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Aula 11

(quase) Tudo sobre os tomos

Fsica Geral F-428

1
Algumas propriedades atmicas:

tomos so estveis (os ncleos atmicos que


podem no ser);
Os tomos podem ser agrupados em famlias
(propriedades peridicas, com o nmero atmico);
tomos emitem e absorvem radiao
eletromagntica com espectros discretos (no com
qualquer l) ;
Os tomos possuem momento angular e magntico;
Os tomos se combinam (como o fazem bem
descrito pela mecnica quntica).
2
A tabela peridica dos elementos

3
Propriedades peridicas
energia de ionizao

Perodo 2 Perodo 3

Perodo 4 Perodo 5 Perodo 6


Energia de ionizao (kJ/mol)

Energia de ionizao (eV)


4
Nmero
Nmeroatmico
atmicoZZ
Propriedades peridicas
raio atmico
Nmero de elementos em cada perodo:
2, 8, 8, 18, 18, 32

Perodo 2
Perodo 4 Perodo 5 Perodo 6
Perodo 3
Raio atmico (nm)

5
Nmero atmico Z
Absoro e emisso de luz:
propriedades atmicas & teste da teoria

Espectro contnuo

Espectro de emisso

Espectro de absoro

6
O modelo de Bohr:
nem mesmo to bom assim para o H,
muito menos para outros elementos...
l(nm) 400 500 600 700

Espectros de emisso
H

Hg

Ne

Espectro de absoro
H

l(nm) 400 500 600 700


7
Recordando:
A equao de Schrdinger e o tomo de H
O poo de potencial coulombiano em
que o eltron est confinado tem a
forma:

e2 1
U (r ) =
40 r

A equao de Schrdinger neste potencial:


2
" 2 ! ! !
( r ) + U ( r ) ( r ) = E ( r )
2m
8
Coordenadas esfricas:

eltron
Ncleo
!
r (r, , )
9
A equao de Schrdinger e o tomo de H
Como o potencial coulombiano s depende de r, a funo de
onda y pode ser separada (em coordenadas esfricas).
Isto produz trs equaes diferenciais separadas,
para as coordenadas eletrnicas do tomo de H !

(r , , ) = R(r ) ( ) ( ) smbolo valores


n 1, 2, 3,
n !l m
nmero nmero nmero !l 0,..., n-1
quntico quntico quntico
principal orbital magntico m -l,..., l
(Mdulo do (Orientao
(Energia) Momento do
Angular Momento
Orbital) Angular 10

Orbital)
Para estes estados,
as solues da equao de Schrdinger...

n,!,m (r,, ) = Rn! (r ) !m ( ) m ()

....... so bem comportadas!!

11
A equao de Schrdinger e o tomo de H
O nmero quntico orbital !l corresponde aos estados: !l = 0, 1, 2, 3, 4,...
(s, p, d, f, g)
E

3s 3p 3d
(3,0,0) (3,1,0) (3,1,1) (3,1,-1) (3,2,0) (3,2,1) (3,2,-1) (3,2,2) (3,2,-2)

E0 / 9 (2,0,0) (2,1,0) (2,1,1)


! (2,1,-1)

E0 / 4 !
2s 2p n"m ( r )
1
En 2
E0 n
1s
(1,0,0) (n,l,m)
12
Momento angular orbital
Na soluo da equao de Schrdinger para o
tomo de hidrognio temos:

Quantizao do momento angular orbital de


acordo com:

2 2
L = "(" + 1)! 0 ! n 1
Lz = m !
Note a diferena com a previso de Bohr! 13
Momento magntico atmico (orbital):
Clculo Clssico (baseado em correntes moleculares no material)

2
L = mr
dq2
=iA= r =
dt
2 e 2 e
r = r =
T 2
1 2 e
er = L
2 2m
e
= L
2m 14
Momento angular e momento magntico
(o eltron tem carga e tem momento angular orbital)

Momento magntico orbital:

" e "
orb = L
2m
e
orb = l (l + 1)!
2m

15
Momento angular e momento magntico
Momento magntico orbital:

" e " e! magneton


orb = L B = de Bohr
2m 2 m
e
orb = l (l + 1)! = l (l + 1) B
2m
Momentos angulares no so medidos diretamente.
Medimos o momento magntico atravs de suas
componentes paralelas a um campo magntico por ns
aplicado. 16
!
E a direo do L ??
Precisamos definir uma!direo no espao p.ex.,
direo z dada por um B ;

A componente Lz no pode assumir um valor


qualquer,

Lz est restrito a apenas alguns valores: chama-se


esta propriedade de quantizao espacial.

17
Componente z do momento angular orbital:
Nmero quntico magntico: m!

Lz = m" !

m! = ! ,! + 1,...,+ !

orb ,z = m! B

18
Experimento de Einstein de Haas (1915):
momento magntico dos tomos

cilindro
de Fe

Lrot

O experimento mostrou conexo entre uma propriedade Lat 19


magntica do material (no caso, o ferro) e o momento angular.
Agora uma surpresa:
Alm do momento angular orbital, o eltron
tem tambm um outro momento angular,
que lhe intrnseco:

no importa qual movimento o eltron est


descrevendo, ou em que tomo ele est
ligado, no importa nada: o eltron sempre
ter este momento angular intrnseco.
20
O experimento de Stern Gerlach (1922)
Por que Ag ?

Z=47
Forno

... 5s1 4d10


Polo
magntico
Feixe de
tomos
de prata

campo magntico
Polo inomogneo
magntico

Padro O spin s pode ter duas


Padro
Padro com campo nicas orientaes!
Placa fotogrfica sem
semcampo
campo Esperado da Fsica Clssica

Resultado experimental

21
Por que B no homogneo ?
O que exatamente
Stern e Gerlach estavam
procurando??

Resp.: Evidncias da quantizao espacial

22
O experimento de Stern Gerlach

Foi realizado com um feixe de tomos de prata, saindo de um


forno quente, porque podia ser facilmente detectado em uma
emulso fotogrfica;
Os tomos de prata (Z = 47) permitiram o estudo das
propriedades magnticas de um !nico eltron, pois esses tomos
tm um nico eltron exterior que se move em um potencial
coulombiano produzido por 47 prtons do ncleo, blindados por 46
eltrons de caroo;
Como o eltron externo da prata tem momento angular orbital
nulo (=0), esperava-se que a interao com um campo magntico
externo apenas fosse possvel se existisse um momento intrnseco
de spin.
23
O experimento de Stern Gerlach
! ! g
U = B = B Bz = B Bz
2
U Bz
Fz = = B
z z

EK
24
Stern-Gerlach: Curiosidade histrica

25
Qual foi o resultado do experimento?

Resultado
das medidas

Previso
clssica

Feixe de tomos

26
Stern-Gerlach: Curiosidade histrica
stern-gerlach

Otto Stern (1888-1969)


Nobel de Fsica: 1943 Walther Gerlach (1889-1979)

http://scitation.aip.org/content/aip/magazine/physicstoday/article/56/12/10.1063/1.1650229

27
Spin do eltron
1
Momento angular de S = s( s + 1) ! ; s =
spin: 2
1
Componente z do momento: S z = ms ! ; m s =
2
Momento magntico de spin:
" e " e
S = S ; S = s( s + 1) !
m m
s , z = 2 ms B s,z = B
Fator "g" do eltron*:
gs = 2,00232: s , z = g s ms B 2ms B
gl = 1: l , z = g l ml B ml B ; ml = l , + l
28
*O fator g s do eltron uma das grandezas medidas com maior preciso na Fsica,
com uma incerteza relativa de 2.6 x 1013.
Momento angular total do eltron no tomo de H
! ! !
J total = L + S

Para somarmos os dois momentos


angulares h uma regra:

j= |-s| , ....... ,( +s) de 1 em 1....

" " " Portanto, os valores possveis


J = L+S para j (quando no for 0) so:
"
J = j ( j + 1)! j=

J z = m j! 29
Um exemplo.....

Campo magntico Separao do nvel


externo 3p 3/2
em campo
magntico fraco

30
!
Nmeros qunticos: n ," ,ml ,ms ( r ,t )
Nmero quntico principal n me 4 1 13,6
En = 2 2 2 = 2 eV
j aparece no modelo de Bohr 8 0 h n n
orbital spin
Novos nmeros L = "( " + 1 ) ! 1
S = s( s + 1) ! ; s =
qunticos, associados 2
! n 1
ao momento angular
Lz = m" ! 1
orbital (, m) e de S z = ms ! ; m s =
2
spin (ms) m! = ! , ! + 1, ..., + ! ms = s,.., + s
! e ! ! e !
orb = L S = S
Momento magntico: 2m m
orb ,z = m! B s , z = 2 ms B = B
e! Exemplo de efeitos devidos aos novos nmeros qunticos:
B =
2m Desdobramento das linhas espectrais
31
na presena de campos externos
A estrutura fina do H:
Estados caracterizados pelo nmero quntico j, relativo ao momento angular total
J= L + S

j = 7/2
n=4 j = 5/2
j = 3/2
j = 1/2

n=3 j = 5/2
j = 3/2
j = 1/2
3s 2p3/2

j=3/2
n=2
j=1/2

2s 2p

n=1
j=1/2
32
=0 =1 =2 =3
H outros efeitos no tomo de hidrognio que no esto includos na equao de
Schrdinger, que causam a quebra das vrias degenerescncias. O efeito mais
importante : Interao do eltron s com o campo B interno do tomo (Bi 1
Tesla) + Correo relativstica da energia dos eltrons "Estrutura Fina"

Splitting:
separao

4.510-5 eV

33
Quebra sucessiva das degenerescncias

Estrutura fina do H Lamb shift

Estrutura
hiperfina do H

Hidrognio segundo Schrdinger Ampliao escala 50.000


(confirma o modelo de Bohr)
34
Ressonncia magntica
! !
U = B

e!
U l h = U high U low = z B ( z B ) = 2 z B B =
2m
Energia absorvida na
regio de radiofrequncias:
U l h = hf = 2 z B
35
Comparao entre ressonncias:
spin eletrnico nuclear
( sob campo externo B = 1 Tesla )

hf = 2 z B ! = 2 z B

A freqncia de Larmor corresponde ao modo natural do 36


sistema.
Freqncias de ressonncia
Larmor/B
Partcula Spin /B
s-1T-1
Eltron 1/2 1.7608 x 1011 28.025 GHz/T
Prton 1/2 2.6753 x 108 42.5781 MHz/T
Deutrio 1 0.4107 x 108 6.5357 MHz/T
Neutron 1/2 1.8326 x 108 29.1667 MHz/T
23Na 3/2 0.7076 x 108 11.2618 MHz/T
31P 1/2 1.0829 x 108 17.2349 MHz/T
14N 1 0.1935 x 108 3.08 MHz/T
13C 1/2 0.6729 x 108 10.71 MHz/T
19F 1/2 2.518 x 108 40.08 MHz/T

37
Imagem por ressonncia nuclear
magntica
Os prtons dos tecidos do corpo
humano esto situados em muitos
ambientes magnticos diferentes.

Quando o corpo submetido a


um campo magntico externo, as
diferenas dos campos locais
podem ser detectadas e
processadas em computador,
gerando uma imagem
(semelhante obtida por raios X).

http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbase/nuclear/mri.html 38
Resumo da aula:
Nveis de energia do tomo de H;
Momento angular orbital para os vrios estados;
Momento angular de spin do eltron;
Momento angular total;
Momentos de dipolo magntico;
Quebras de degenerescncia dos estados;
Aplicaes em ressonncia magntica.

39
Na prxima aula iremos
abordar tomos
com mais de um eltron!

40
Problema 40.28
Suponha que existam dois eltrons no mesmo tomo, ambos com n=2 e l=1. (a) Quantos
estados so possveis para estes dois eltrons? (No se esquea de que no existe nenhuma
diferena entre os dois eltrons.) (b) Se o princpio de excluso de Pauli no existisse,
quantos estados seriam possveis?
ml = 1, 0, 1
2l+1 valores de ml:
n = 2; l = 1
2.1+1=3 valores de ml 2 valores de ms: +1/2 -1/2
6 estados possveis para cada eltron!!
ml 1 1 0 0 -1 -1
ms +1/2 -1/2 +1/2 -1/2 +1/2 -1/2

m! Combinao de 6 dois a dois!! Sistema de 2 eltrons!


Cm , n = A ordem no importa! sem repetio
n !(m n )!
3
6! 6 5 4! 6 5
C6 , 2 = = = = 3 5 = 15 estados
2! 4! 2 1 4! 2
41
Problema 40.28 Outra abordagem!!!
Suponha que existam dois eltrons no mesmo tomo, ambos com n=2 e l=1. (a) Quantos
estados so possveis para estes dois eltrons? (No se esquea de que no existe nenhuma
diferena entre os dois eltrons.) (b) Se o princpio de excluso de Pauli no existisse,
quantos estados seriam possveis?
ml = 1, 0, 1
2l+1 valores de ml:
n = 2; l = 1
2.1+1=3 valores de ml 2 valores de ms: +1/2 -1/2

Para o primeiro eltron, h 6 estados possveis. Para o segundo, h 6-1=5 estados possveis.
Estado j escolhido pelo eltron 1.
Sendo assim, temos 6 x 5 = 30 combinaes (estados possveis).
MAS...
Eltrons so indistinguveis e contamos a mesma configurao duas vezes!
( )
ml1 , ms1 , ml2 , ms2
Temos que dividir por 2!!
(1,+ 12 ,1,+ 12 ) = (1,+ 12 ,1,+ 12 )
65
Nmero de estados disponveis: = 15 estados!! 42
2
Problema 40.28 Ou simplesmente contando...
Suponha que existam dois eltrons no mesmo tomo, ambos com n=2 e l=1. (a) Quantos
estados so possveis para estes dois eltrons? (No se esquea de que no existe nenhuma
diferena entre os dois eltrons.) (b) Se o princpio de excluso de Pauli no existisse,
quantos estados seriam possveis?
n = 2; l = 1 ml = 1, 0, 1
ml1 ms1 ml2 ms2
2 valores de ms: +1/2 -1/2
1 +1/2 1 -1/2
ml1 ms1 ml2 ms2
1 +1/2 0 -1/2 Sem excluso de Pauli:
0 +1/2 0 -1/2
1 +1/2 0 +1/2
0 +1/2 -1 +1/2 ml1 ms1 ml2 ms2
1 +1/2 -1 +1/2
0 +1/2 -1 -1/2 1 +1/2 1 +1/2
1 +1/2 -1 -1/2
0 -1/2 -1 +1/2 1 -1/2 1 -1/2
1 -1/2 0 -1/2
0 -1/2 -1 -1/2 0 +1/2 0 +1/2
1 -1/2 0 +1/2
-1 +1/2 -1 -1/2 0 -1/2 0 -1/2
1 -1/2 -1 +1/2
-1 +1/2 -1 +1/2
1 -1/2 -1 -1/2 6 estados
-1 +1/2 -1 -1/2
9 estados Total: 15 estados! 43
6 estados extras!!
Problema 40.9 (Halliday, 7 edio)
Um eltron de um tomo se encontra em um estado com = 3. Determine:
!
(a) o mdulo de L ; L = "( " + 1 )! = 3( 3 + 1 )! = 2 3! 3,46!
!
(b) o mdulo de ;
e e
orb = L= !( ! + 1 )" = !( ! + 1 ) B = 2 3 B = 3,46 B
2m 2m
(c) o maior valor possvel de m ; como: ! m! ! m! = ! = 3
(d) o valor correspondente de Lz ; Lz = m" ! = 3!
(e) o valor correspondente de orb,z ; orb,z = m ! B = 3 B
!
(f) o valor do ngulo semiclssico entre as direes de Lz e L ;
m! " m! 3 3 3
cos = L z L = = = = =
!( ! + 1 )" !( ! + 1 ) 3( 3 + 1 ) 2 3 2
(g) valor de para o segundo maior valor possvel de m ;
2 2 3
= 3 e m! = 2 ; cos = = = 54.7
3(3 + 1) 2 3 3
(h) valor de para o menor valor possvel (o mais negativo) de m ;
3 3 3
= 3 e m! = 3 ; cos = = = = 150 44
3(3 + 1) 2 3 2
Problema 40.12 (7 edio):

Suponha que no experimento de Stern-Gerlach executado com tomos


neutros de prata o campo magntico tenha um mdulo de 0,50 T.
(a) Qual a diferena de energia entre os tomos de prata nos dois subfeixes?
2 (9,28 10 24 J/T)(0,50 T)
E = U U = 2 B B = -19
= 58 eV
1,60 10 J/eV

(b) Qual a freqncia da radiao que induziria transies entre estes dois
estados? 24
E 9,28 10 J 10
f = = -34
= 1,40 10 Hz = 14 GHz
h 6,63 10 J.s

(c) Qual o comprimento de onda desta radiao?

c 3 108 m/s
= 10 -1
2,1 cm
f 1,4 10 s
(d) Em que regio do espectro eletromagntico est situada?
Micro-ondas.
45
Cap. 40, Probl. No. 18:
Em um experimento de ressonncia magntica nuclear, a freqncia da fonte de RF
34 MHz e a ressonncia dos tomos de hidrognio da amostra observada quando a
intensidade do campo magntico externo Bext do eletroma 0,78T. Suponha que Bint e
Bext so paralelos e que a componente z do momento magntico dos prtons 1,41 x
10-26 J/T. Qual o mdulo de Bint?
E = + B
B = Bint + Bext hf B E = 2B
B=
2 E = B
E = hf = 2B

E = + B E = + B

B E = B B E = B

Bint =
hf
Bext =
( )(
6,63 10 34 J.s 34 106 Hz )
0,78 T =
2 ( 26
2 1,41 10 J/T )
46
Bint = 0,799 T 0,78 T = 0,019 T = 19 mT

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