Funciones de Correccin o Residuales

Mtodos basados en los Estados Correspondientes

Biparamtrico

~ * / Tc vs Pr y S~ * vs Pr para Zc = ctte = 0.27.

Se disponen de grficos H

Triparamtrico (H-W-R)

H~ * H
~*
= + D(Zc 0.27 ) (Tabla 2.01)
Tc Tc
Zc =0.27

S~ * S~ *
= + D(Zc 0.27 ) (Tabla 2.02)
R R
Zc =0.27

D = Da si Zc > 0.27
D = Db si Zc < 0.27

Triparamtrica (Lee-Kesler)

H~ * H ~ * (0 ) H~ * (1)
= + (Tabla 2.03)
R Tc R Tc R Tc

(0 ) (1)
S~ * S~ * S~ *
+ R ln V
~
= + (Tabla 2.04)
R R R V~ 0

V~ 0 : es el volumen que tendra el sistema si la presin fuera lo suficientemente baja (1 bar).

Para el caso de mezcla de gases se debern aplicar las correspondientes reglas de mezclado.
Mtodos basados en las Ecuaciones de Estado Analticas

2 Z + B * u u 2 4 w ~
R T ln Z B R T ln V
*
~
A * =
a
ln
b u 2 4w 2 Z + B * u + u 2 4 w Z V~ 0

~ 2 Z + B * u u 2 4 w
~ Z B *
V 1 a
S * = R ln + R ln ~ 0 ln
Z V b u 4w
2 T 2 Z + B u + u 4 w
* 2

Para componentes puros:

1/ 2
a 0.42748 a Tc
= R fw
T T Pc

Para R-K y S-R-K:

fw = 0.48 + 1.574 0.176 2

Para Peng-Robinson:

fw = 0.37464 + 1.54226 0.26992 2

R T bP
V~ 0 = 0 B* =
P R T

Para mezcla de gases:

1/ 2 ai Tc j
1/ 2
a j Tci
1/ 2

( )
a R a
= 1 k ij fw j + fwi


T 2 T Pc j
i j
Pci

Para R-K y S-R-K:

fwi = 0.48 + 1.574 i 0.176 i 2

a = 0.42748

Para Peng-Robinson:

fwi = 0.37464 + 1.54226 i 0.26992 i 2

a = 0.45724
Mtodo basado en la ecuacin de Virial

~ V~ V~
A * = R T ln ~ R T ln ~ 0
V B V

~ R T dB V~ V~
S * = ~ R ln ~ + R ln ~ 0
V B dT V B V

B Pc
= B (0 ) + B (1)
R Tc

dB R dB (0 ) dB (1)
= +
dT Pc dTr dTr

dB (0 ) 0.675 dB (1) 0.722

= 2,6 = 5, 2
dTr Tr dTr Tr

Interrelacin de las funciones residuales

~ ~
P V * = R T y adems se tiene para el estado real P V = R T
~* ~
P V P V = R T Z R T
~
P ( V * ) = R T (1 Z )

~ R T
( V * ) = (1 Z ) 1)
P
~ ~ ~ ~ ~ ~
Por definicin: H U + P V a P = ctte H * = U * + P V * y teniendo en cuenta 1)
~ ~
U * = H * + R T ( Z 1) 2)

~ ~ ~
Por definicin A U T S y a T = ctte:
~ ~ ~
A* = U * T S * y teniendo en cuenta 2) se tiene:

~ ~ ~
A* = H * + R T ( Z 1) T S * 3)

~ ~ ~
Por definicin G H T S a T = ctte se tiene:

~ ~ ~
G * = H * T S * 4)

De 3) se puede escribir:
~ ~ ~
H * = A* R T ( Z 1) + T S * y reemplazando en 4) se tiene:

~ ~ ~ ~
G * = A * R T ( Z 1) + T S * T S *

~ ~
G * = A * + R T (1 Z ) 5)