Notas de Aula Van Willen PDF

CEFET-MG NOTAS DAS AULAS DE TERMODINMICA
Baseadas no livro Fundamentos da Termodinmica, 6 Edio,

VanWylen, Sonntag e Borgnakke
1. CAPTULO I COMENTRIOS PRELIMINARES
Fig. 1-3 Desenho esquemtico de uma Chamin Solar.
Fig. 1-1 Desenho esquemtico de uma Central Termoeltrica
Fig. 1-4 Desenho esquemtico de um Sistema que utiliza

Biomassa.
Fig. 1-2 Desenho esquemtico de uma Usina Nuclear
Fig. 1-5 Desenho esquemtico de uma hdreltrica.
Termodinmica Notas de Aula 1 Termodinmica Notas de Aula 2

2. CAPTULO II CONCEITOS E DEFINIES Meio contnuo: (no ingls: bulk) uma substncia tratada como
contnua, ou seja, o comportamento de cada molcula em
separado considerado como desprezvel
Etimologia: THEME - CALOR; DYNAMIS FORA
2.3. Estado e Propriedade de uma Substncia
Para a Engenharia: interesse em estudar sistemas e suas O estado de um sistema identificado por meio de grandezas que
interaes energticas (calor e trabalho) com a vizinhana. podem ser observadas quantitativamente tais como volume,
temperatura, densidade, etc. Essas grandezas so denominadas
propriedades.
2.1. Sistema Temodinmico / Volume de Controle Fases: slida lquida gasosa
Estado: descrito por pelo menos uma fase. determinado pelas

Sistema termodinmico: o termo sistema usado pela
propriedades termodinmicas macroscpicas: por exemplo,
termodinmica se refere a uma quantidade definida de matria
temperatura, presso e massa especfica
envolvida por uma superfcie fechada impermevel ao fluxo de
Propriedades extensivas: so dependentes da massa da
matria
substncia: m, v, e, u, h, s.
Vizinhana: tudo que se encontra fora das fronteiras do sistema
Propriedades intensivas: so independentes da massa da
Fronteiras (fixa/mvel): superfcie impermevel que envolve o
substncia: V, T, P, E, U, H, S.
sistema
Meio contnuo: a propriedade da substncia vlida para todo o
Sistema Isolado: no permite que calor (energia) ou trabalho
sistema considerado.
sejam transferidos pelas fronteiras do sistema
Equilbrio trmico: a temperatura do sistema a mesma em
Sistema Fechado: permite somente que energia seja transferida
pelas fronteiras do sistema todo o sistema e vizinhanas (T f(x, y, z))
Equilbrio qumico: a composo qumica do sistema permanece
Volume de Controle (V.C.): permite o fluxo de massa atravs de
suas fronteiras, ou seja, fluxo de matria e energia inalterada
Equilbrio termodinmico: quando um sistema no est sujeito
Volume de Controle (fluxo de massa) Sistema (massa fixa) a interaes com a vizinhana e mudanas internas no ocorrem.
Equilbrio mecnico: quando no h nenhuma desequilbrio de
PESOS
SISTEMA: GS
foras dentro do sistema e a fora interna exercida sobre as
fronteiras balanceada por foras externas (P f(t))
VIZINHANA: PISTO,
PISTO PESOS, CILINDRO, 2.4. Processos e ciclos
ATMOSFERA
Mudana de estado: alterao de pelo menos uma propriedade
FRONTEIRA DO
GS
do sistema
SISTEMA Ciclo: Processos em que os estados iniciais e finais so idnticos
Processo: sucesso de mudanas de estado
Fig. 2-1 Exemplo de um sistema O estado de um sistema real s pode ser determinado quando ele se
encontra em equilbrio.
2.2. Pontos de Vista Macroscpico e Microscpico
Microscpico: efeitos discretos: alta complexidade exatido Como descrever o estado de um sistema durante um processo?
(por exemplo: 6 1020 equaes para solucionar a posio de
tomos num cubo de 25 mm)
Processo ideal ou quase-esttico:
Macroscpico: efeitos globais ou mdios: baixa complexidade
equilbrio termodinmico infinitesimal, ou seja, todos os estados pelos
boa preciso
quais o sistema passa podem ser considerados como estados de
equilbrio
Processo isotrmico: processo a temperatura constante p
Processo isobrico: processo a presso constante
Processo isovolumtrico: processo a volume constante p abs,1
Manmetro comum
Processo adiabtico: processo em que calor no atravessa as p = pabs,1- p atm
fronteiras do sistema p atm
Manmetro de vcuo
Processo reversvel: o estado inicial do sistema envolvido pode p=p -p
ser restaurado sem efeitos mensurveis no sistema e na sua pabs,2 atm abs,2
vizinhana (processo ideal) Barmetro:

Processo irreversvel: o estado inicial do sistema envolvido no presso atmosfrica
pode ser restaurado sem efeitos mensurveis no sistema e na sua
vizinhana (processo real)
2.5. Unidades de Massa, Comprimento e Fora 0
Fig. 2-2 Relaes entre as medidas de presso.
Massa: m [Kg] ou [kmol]
Comprimento: [m] 2.9. Igualdade de Temperatura
Tempo: t [s] Propriedade de difcil definio.
Fora: F [N] = [kgm/s] (2 Lei de Newton: F ma ) Igualdade de temperatura quando dois corpos colocados em
2.6. Energia contato no apresentam alteraes em qualquer propriedade
mensurvel.
Pode ser definida como a capacidade de pruduzir um efeito. Ex.
Energia potencial intermolecular, energia cintica molecular, energia 2.10. Lei Zero da Termodinmica
intermolecular. Quando dois corpos apresentam a mesma temperatura de um
2.7. Massa Especfica e Volume Especfico terceiro corpo, h igualdade de temperatura entre eles.
m 2.11. Escalas de Temperatura
Massa especfica: = lim' [kg/m]
V V V CELSIUS: T(C) = T(K) - 273,15
1 RANKINE: T(R) = 1,8T(K)
Volume especfico: v = [m/kg] FAHRENHEIT: T(F) = T(R) - 459,67
T(F) = 1,8T(C) + 32
Volume especfico em frao molar: v = Mv [m/kmol]
Massa molecular da substncia: M [kg/kmol]
2.8. Presso
Componente normal da fora dividida pela rea
Fn
p = lim [Pa] ou [atm], [bar], [psi=lbf/in]
A AA
p atm A + mg = p atm A + ALg p = p p atm = Lg
L altura da coluna de fluido [m]
g acelerao da gravidade [m/s]
manmetro: mede a presso relativa diferena entre a presso no
recipiente e a presso atmosfrica
Fig. 2-3 Escalas de Temperatura.

3. CAPTULO III PROPRIEDADES DE UMA p
SUBSTNCIA PURA Ponto Crtico
Cur o
O conhecimento do comportamento das substncias atravs de suas
Fus
Lquido
va d
propriedades fundamental na anlise de processos e sistemas Slido
termodinmicos.
e
Curva de
pB B Vaporizao
3.1. A Substncia Pura A
Definio: substncia pura aquela que apresenta composio pA
qumica invarivel e homognea.
de
Caractersticas: pode ser encontrada em vrias fases sem rva o Vapor
Cu ima
alterao da composio qumica. Ex.: gua (ar no substncia
o
bl
Triplo
Pont
Su
pura, mas pode ser assim considerado)
Sistema compressvel simples: consiste de um sistema
constitudo por uma substncia compressvel simples. (substncia TA TB T
compressvel: apresenta mudanas significativas na densidade
Fig. 3-1 Diagrama p-T para uma substncia que se expande na
quando a presso varia)
solidificao.
3.2. Equilbrio de Fases Vapor-Lquido-Slida de uma
Substncia Pura
Ponto Crtico
As figuras abaixo apresentam diagramas esquemticos das relaes
Curva de
Lquido
entre p, v e T para uma substncia pura. Elas mostram que uma
Fuso
substncia pura pode existir somente na fase de vapor, lquido ou
slido em determinadas faixas de temperatura, presso e volume Curva de
Slido Vaporizao
especfico. Para esses diagramas pode-se concluir que:
O ponto crtico o ponto alm do qual no existe calor latente
de vaporizao e nenhuma outra caracterstica relacionada como a
mudana de fase. Ponto de inflexo (inclinao nula) na curva de
de
presso; no h um processo de vaporizao a temperatura rva o Vapor
constante (exemplo: temperatura e presso crticas da gua: Cu ima
o
bl
Triplo
Pont
Su
374,14 K e 22,09 kPa)
Presso, temperatura e volume especfico no ponto crtico so
propriedades conhecidas como presso crtica pc, temperatura
T
crtica Tc e volume especfico crtico vc.
Na regio de lquido-vapor, o vapor de uma mistura em equilbrio Fig. 3-2 Diagrama p-T para uma substncia que se contrai na
chamado vapor saturado e o lquido, lquido saturado. Portanto: solidificao.
Lquido saturado: estado em que uma substncia pura se
encontra na fase lquida a temperatura e presso de saturao; As seguintes observaes podem ser feitas a partir das Fig. 3-1 e
Vapor saturado: estado em que uma substncia pura existe Fig. 3-2:
como vapor na temperatura de saturao. Ponto triplo: ponto no qual as trs fases (slida, lquida e
Presso de saturao: presso na qual ocorre a vaporizao de gasosa) podem coexistir em equilbrio (exemplo: temperatura e
uma substncia pura a uma dada temperatura presso da gua no ponto triplo: 0,01 C e 0,6113 kPa)
Temperatura de saturao: temperatura na qual ocorre a Sublimao: processo no qual uma substncia pura passa
vaporizao de uma substncia pura a uma dada presso diretamente da fase slida para a de vapor
Curva de Sublimao: curva ao longo da qual a fase slida pode Diagrama T-v:
existir em equilbrio com a fase de vapor p4 > pc
Vaporizao: processo atravs do qual o fluido passa da fase
Ponto Crtico pc
lquida para a fase de vapor T
Curva de Vaporizao: Curva ao longo da qual a fase lquida p3 < pc
pode existir em equilbrio com a fase de vapor
o
Fuso: processo atravs do qual o fluido passa da fase slida para Lquido Vapor
Con e Press

a fase lquida
te
p2 < p3
stan
Curva de Fuso: Curva ao longo da qual a fase slida pode
as d
existir em equilbrio com a fase lquida
Linh
Estado A: (Fig. 3-1) lquido sub-resfriado ou lquido comprido
Estado B: (Fig. 3-1) vapor superaquecido Mistura p1 < p2
Superfcies p-v-T: Lquido-Vapor
Linha de Linha de
Lquido saturado Vapor saturado
v
Fig. 3-5 Diagrama T-v para uma substncia pura.
Diagrama p-v:
Ponto Crtico
P
Lin
ha
sd
e
Lquido Co Tem Vapor
ns
tan per
te atu
ra
Fig. 3-3 Diagrama p-v-T Fig. 3-4 Diagrama p-v-T para
para uma substncia que se uma substncia que se contrai na
expande na solidificao solidificao. T3 > T c
Mistura
Lquido-Vapor Tc
T2 < T c
T1 < T2
Linha de Linha de
v
Fig. 3-6 Diagrama p-v para uma substncia pura.

Diagrama T-s: Diagrama h-s:
Ponto Crtico
T
p Ponto Crtico
Linhas de Presso Linhas de Temperatura Linhas de Presso
Constante Constante
Constante
Lquido Lquido
Vapor
Mistura Vapor
Mistura Lquido-Vapor
Lquido-Vapor
Linhas de Temperatura
Constante
Linha de Linha de
Linha de Linha de Lquido saturado Vapor saturado
h
s
Fig. 3-7 Diagrama T-s para uma substncia pura. Fig. 3-9 Diagrama p-h (Mollier) para uma substncia pura.
3.3. Propriedades Indenpendentes de uma Substncia Pura
Diagrama h-s:
O estado de uma substncia pura simples compressvel definido
h
Linhas de Presso
por duas propriedades independentes.
Ponto Crtico
Constante
Linhas de Temperatura
Constante
Lquido
Mistura Vapor
Lquido-Vapor
Linha de Linha de
s
Fig. 3-8 Diagrama h-s (Mollier) para uma substncia pura.
Fig. 3-10 Entrada de dados para clculo das propriedades
termodinmicas no software CATT.

3.4. Equaes de Estado para a Fase Vapor de uma l lquido saturado
Substncia Compressvel Pura v vapor saturado
lv vaporizao ou evaporao
Constantes dos gases: Descobriu-se experimentalmente que,
para gases a baixa massa especfica, o comportamento p-v-T Para o estudo dos diagramas termodinmicos sero usados dados
aproxima-se de um limite finito quando a presso se aproxima de disponveis nas seguintes tabelas:
zero. Este limite conhecido como a constante dos gases: Tab. B.1.2 Propriedades termodinmicas da gua. gua saturada.
pV Valores em funo de T
R = lim
p 0
T Tab. B.1.3 Propriedades termodinmicas da gua. gua saturada.
A constante universal dos gases R definida pela relao: Valores em funo de p
Tab. B.1.4 Propriedades termodinmicas da gua. Vapor
R = 32 RO2
superaquecido.
sendo RO2 a constante para o oxignio. O valor de R Tab. B.1.5 Propriedades termodinmicas da gua. Saturao
Nm kN m kJ slido-vapor.
R = 8314.5 = 8.3145 = 8.3145
kmol K kmol K kmol K
Ttulo: a relao entre massa de vapor e a massa total (lquido
A relao entre a constante dos gases e a constante universal dos
mais vapor), quando a substncia est no estado de saturao.
gases dada por
mvap
R x=
R= mliq + mvap
M
sendo M o peso molecular da substncia. Como na regio de saturao, todo o lquido est na situao de
Para um gs ideal, o comportamento p-v-T pode ser dado por lquido saturado e todo vapor est na situao de vapor saturado:
pV Vliq = mliq vliq e Vvap = mvap vvap
=1
RT V Vliq Vvap
que pode ser escrito de maneiras alternativas (equao de estado v= = +
m m m
dos gases)
mliq mvap
pV = nR T v= vliq + vvap
pV = mRT m m
Introduzindo a definio de ttulo dada acima, o volume especfico
sendo m a massa e n o nmero de moles da substncia.
pode ser calculado por:
A razo pV/RT para gases reais est relacionada com o fator de
v = (1 x)vliq + ( x)vvap = vliq + x(vvap vliq )
compressibilidade Z da seguinte maneira
pV vliq volume especfico do lquido saturado [m/kg]
Z= vvap volume especfico do vapor saturado [m/kg]
RT
Para gs ideal, o valor de Z 1. O afastamento de Z em relao a
A definio de ttulo pode ser utilizada para qualquer propriedade de
unidade mede o desvio de corpotamento do gs real em relao ao
uma substncia na regio de saturao:
previsto pela equao de estado dos gases ideais.
3.5. Tabelas de Propriedades Termodinmicas U = Ul + Uv u=(1-x)ul+xuv u=ul+xulv ul=uv-ul x=(u-ul)/(uv-ul)
Existem tabelas de propriedades termodinmicas de vrias
substncias. Elas consistem, principalmente, de uma listagem de H = Hl + Hv h=(1-x)hl+xhv h=hl+xhlv hl=hv-hl x=(h-hl)/(hv-hl)
valores do volume especfico, entalpia, energia interna e entropia para
determinados valores de presso e temperatura. As notaes S = Sl + Sv s=(1-x)sl+xsv s=sl+xslv sl=sv-sl x=(s-sl)/(sv-sl)
comumente usadas so as seguintes:
4. TRABALHO E CALOR Para qualquer pequena expanso em que o gs aumenta o volume
em dv, o trabalho realizado pelo gs dado por:
4.1. Definio de Trabalho 2
W = 1 p dV
O Trabalho W realizado por uma fora F, quando o ponto de 2
aplicao da agindo atravs de um deslocamento dx, definido como: sendo p a presso exercida sobre o pisto. O intervalo 1 p dV a
rea sob a curva no diagrama p-v. Existem inmeras possibilidades
2
W = 1 F dx quase-estticas de ir do estado 1 ao estado 2. Portanto, o trabalho
envolvido no processo no funo somente dos estados iniciais e
Trabalho Termodinmico: Do ponto de vista macroscpico da finais do mesmo, mas, tambm, funo do caminho percorrido entre
termodinmica, vantajoso relacionar a definio de trabalho com esses estados. Por esta razo o trabalho uma funo de linha, ou
os sistemas, propriedades e processos. Trabalho pode ser, ento, seja, trabalho uma diferencial inexata. Exemplo: numa viagem de A a
definido da seguinte maneira: um sistema realiza trabalho se o B, a mudana de energia potencial sempre a mesma ( dado pela
nico efeito sobre o meio puder ser o levantamento de um peso. diferena de altura com relao ao nvel do mar) mas o consumo de
Trabalho realizado pelo o sistema: positivo gasolina ir depender do caminho escolhido ou do trnsito. Assim,
Trabalho realizado sobre o sistema: negativo neste exemplo a energia potencial uma diferencial exata ou uma
funo de estado, mas o consumo de gasolina e o trabalho mecnico
4.2. Unidades de Trabalho realizado pelo carro dependem do caminho escolhido.
Unidades de Trabalho: 1 J = 1 Nm Processo politrpico: Relaes analticas para determinao da
Trabalho por unidade de massa: integral:
2 2
W W2 = 1 W = 1 pdV
w [kJ/kg] 1
m pV n = constante
4.3. Trabalho Realizado num Sistema Compressvel Simples p1 V2
n
n
Devido ao Movimento de Fronteira p1V1 = p 2V2n =
p 2 V1
Considere um sistema contendo gs num cilindro conforme a figura
n pode variar de - a + , dependendo do processo.
abaixo:
n=0 Processo isobrico: p = constante
Gs n= + Processo isomtrico: V = constante
p Trabalho
p 2V2 p1V1
(n 1)
2
p1 1 Linha de 1 pdV =
1 n
Vapor saturado
2 V2
1 pdV = p1V1 ln V n =1
1
p2 A 2
v1 v v2
Fig. 4-1 Exemplo de trabalho efetuado pelo movimento de
fronteira de um sistema num processo quase-esttico.

Para gs ideal, tem-se: Q
Q& calor transferido por unidade de tempo [ J/s ].
n 1
n 1 pv = RT dt
T2 p 2 n V pV = mRT Q
= = 1
T1 p1 V2
p1V1 = mRT1 q transferncia de calor por unidade de massa [ J / kg ].
p 2V2 = mRT2 m
2 mR(T2 T1 ) 4.8. Modos de Transferncia de Calor
1 pdV =
1 n
n 1
A taxa de transferncia de calor por conduo funo da
2 V2
1 pdV = mRT ln V n = 1 diferena de temperatura e tambm da capacidade da substncia
realizar a transferncia de energia: (Lei de Fourier)
1
Para n=1 tem-se dT
pV = constante Q& = kA
dx
4.4. Outras Formas de Realizao de Trabalho em Sistemas k condutividade trmica [W/mK]
A taxa de transferncia de calor por convecco funo do
Fio tensionado: contato trmico entre a superfcie e o meio que escoa e, portanto,
2
W2 = 1 T dl
1 influenciado pela natureza do escoamento: (Lei de Newton)
Pelcula superficial: Q& = hAT
2
1 W2 = 1 I dA h coeficiente de transferncia de calor por conveo [W/mK]
Trabalho eltrico A taxa de transferncia de calor por radiao se d atravs
2 da transmisso de energia no espao na forma de ondas
1 W2 = 1 Ei dt eletromagnticas e uma frao da taxa de emisso de um corpo
4.5. Observaes Finais Relativas ao Trabalho negro perfeito:
Q& = ATs4
Existem processos que apresentam mais de uma forma de realizao
de trabalho. emissividade [-]
Existem processos que, apesar de envolverem variao de volume, o constante de Stefan Boltzmann [5,6697x10-8 W/m K4]
2
trabalho no pode ser calculado com a relao W = 1 p dV , por no se 4.9. Comparao entre o Calor e o Trabalho
tratarem de processos quase-estticos. Ambos so fenmenos transientes. Sistemas jamais possuem calor
ou trabalho. Calor e trabalho simplesmente atravessam as
4.6. Definio de Calor
fronteiras quando um sistema muda de estado
Definio: Forma de transferncia de energia atravs da fronteira de Ambos so fenmenos de fronteira. Ambos so observados
um sistema, numa dada temperatura, a um outro sistema (ou meio), somente na fronteira de sistemas e ambos representam energia
que apresenta um temperatura inferior, em virtude da diferena entre atravessando fronteiras.
as temperaturas dos dois sistemas. Ambos so funes de linha e tem diferenciais inexatas
4.7. Unidades de Calor
1 J = 1 Nm
Processos adiabticos: sem transferncia de calor Q = 0
O calor uma funo de linha e apresenta diferencial inexata.
2
1 Q=1 Q2 calor transferido durante um dado processo entre o
estado 1 e o estado 2. [ J ]

5. PRIMEIRA LEI DA TERMODINMICA (
m V22 V12)+ mg (Z 2 Z1 )+1W2
1 Q2 = U 2 U 1 +
5.1. A Primeira Lei da Termodinmica para um Sistema que 2
percorre um Ciclo Comentrios:
A propriedade E, a energia do sistema, realmente existe. mais
A Primeira Lei da Termodinmica estabelece que, durante qualquer conveniente considerar separadamente a energia interna, a
ciclo percorrido por um sistema, a integral cclica do calor energia cintica e a energia potencial
proporcional a integral cclica do trabalho. A variao lquida da energia do sistema sempre igual a
Q = W transferncia lquida de energia atravs da fronteira do sistema,
sendo na forma de calor e trabalho.
Q integral cclica do calor transferido, representa o calor lquido As equaes podem fornecer as variaes de energia interna,
energia cintica e energia potencial, no podendo se obter valores
transferido durante o ciclo
absolutos destas quantidades.
W integral cclica do trabalho, representa o trabalho lquido Esta apresentao est centrada em sistemas nos quais as foras
durante o ciclo aplicadas afetam somente sua velocidade e posio. No entanto os
5.2. A Primeira Lei da Termodinmica para uma Mudana de sistemas em engenharia, em geral, interagem com sua vizinhana de
um modo mais complicado, com transferncias mtuas de outras
Estado num Sistema
propriedades. Para analisar estes outros casos os conceitos de energia
Para um dado sistema que passa por uma mudana de estado, a cintica e potencial no so suficientes. Os conceitos necessrios para
primeira lei da termodinmica estabelece: essas anlises sero desenvolvidos a seguir.
Q = dE + W
5.3. Energia Interna Uma Propriedade Termodinmica
ou
= E 2 E1 +1W2 A energia interna uma propriedade extensiva (depende da massa
1 Q2
sendo do sistema), portanto energia cintica e potencial tambm so
propriedes extensivas.
1 Q2 calor transferido durante o processo entre os estados 1 e 2.
U energia interna de uma dada massa de uma substncia (energia
E1 e E2 valores inicial e final da energia E do sistema. interna total)
1W2 trabalho realizado pelo (ou sobre o) sistema o processo. u energia interna por unidade de massa (energia interna
O significado fsico de E representar toda a energia de um sistema especfica)
em um dado instante. Considerando-se separadamente as energias A energia interna de uma mistura lquido-vapor, com um dado ttulo,
cinticas e potencial e admitindo-se que todas as outras formas de calculada do mesmo modo que o utilizado para o volume especfico:
energia do sistema possam ser representadas pela propriedade energia U = U l + U v ou mu = ml u l + mv u v
interna U, tem-se: Dividindo-se por m:
dE = dU + d (EC ) + d (EP ) u = (1 x )ul + xuv
A primeira lei da termodinmica para uma mudana de estado num
u = ul + xulv
sistema pode, ento, ser dada por:
Q = dU + d (EC ) + d (EP ) + W 5.4. A Propriedade Termodinmica Entalpia
sendo Para um sistema que passa por um processo quase-esttico a
dU variao da energia interna do sistema presso constante sem variaes de energia cintica ou potencial o
d(EC) variao da energia cintica do sistema trabalho durante o processo est associado a movimento de fronteira:
d(EP) variao da energia potencial do sistema
1 Q2 = U 2 U1 +1W2
A forma integrada da equao acima pode ser escrita como 2 2
1W2 = 1 pdV 1W2 = 1 pdV

Portanto: 1 Q 1 H h
cp = = =
1 Q2 = U 2 U 1 + p2V2 p1V1 = (U 2 + p2V2 ) (U 1 + p1V1 ) m T p m T p T p
ou seja, a variao de calor durante o processo igual a variao da
quantidade 1 Q 2 = U 2 U 1 + p 2 V 2 p 1V1 = (U 2 + p 2 V 2 ) (U 1 + p 1V1 )
Cv
Cp Propriedades derivadas da energia interna e da entalpia
entre os estados inicial e final. Define-se, portanto, uma nova
propriedade extensiva chamada entalpia por: 5.6. Energia Interna, Entalpia e Calor Especfico de Gases
H = U + pV (entalpia) Perfeitos
h = u + pv (entalpia especfica)
A equao de estado para gases perfeitos
u + Pv = h (entalpia especfica/base molar) pv = RT
A entalpia, para um estado de saturao, pode ser calculada pelas A energia interna depende apenas da temperatura, sendo
relaes: independente do volume e da presso: Experimento de Joule (1843)
h = (1 x )hl + xhv (ver deduo no captulo 13)
h = hl + xhlv u = f (T )
Regies de Saturao u
cv =
Para a regio do "domo", onde as fases lquida e vapor esto T v
presentes, a energia interna e a entalpia so calculadas com o auxlio
Como a energia interna de um gs perfeito no funo do volume,
do ttulo.
tem-se
De forma anloga do clculo do volume especfico, tem-se:
du
u = (1 x)u f + xu g cv 0 =
dT
Energia Interna u = u f + x(u g u f ) du = cv 0 dT ou dU = mcv 0 dT
1424 3
u fg
Pela definio de entalpia e da equao de estado:
h = (1 x)h f + x h g h = u + pv = u + RT
Entalpia h = h f + x(h g h f ) Como R constante e u = f (T )
1424 3
h fg
h = h(T )
O calor especfico a presso constante para gs perfeito
5.5. Calores Especficos a Volume Constante e a Presso dh
Constante c p0 =
dT p
Substncia de composio constante e fase nica (slida, lquida,
gasosa) Como h = h(T ) , tem-se
Calor especfico quantidade de calor especfico para elevar a dh
c p0 =
temperatura de um grau por unidade de massa dT
Desprezando as variaes de energias cintica potencial, admitindo- dh = c p 0 dT ou dH = mc p0 dT
se que a substncia compressvel e que o processo quase esttico:
Q = dU + dW = dU + pdV Diferenciando h = u + pv = u + RT , tem-se que
Se o volume constante, pdV nulo, cv constante, : dh = du + RdT
1 Q 1 U c p 0 dT = cv 0 du + RdT
u
cv = = = Portanto
m T v m T v T v
Se a presso constante, o termo de trabalho integrvel.:

c p 0 dT = c v 0 du + RdT ou c p 0 dT = cv 0 du + R dT , ou seja, a diferena 5.8. Conservao da Massa
entre os calores especficos a presso constante e a volume constante A lei de conservao da massa afirma que:
de um gs perfeito sempre constante. dm
Consideraes: =0
dt
1. Para cp0 = constante pode-se integrar a equao geral: Mas, pela teoria da relatividade
h2 h1 = c p 0 (T2 T1 )
E = mc 2
Ver Tab. A.5. sendo
2. Equao analtica para cp0 em funo da temperatura (Tab. A.6): c velocidade da luz (c = 2,9979 108)
3. Clculos da termodinmica estatstica: A variao relativa de massa relacionada com a variao de energia
T
hT = T c p 0 dT ou, para dois estados 1 e 2 pode ser considerada desprezvel para a grande maioria dos clculos de
0 engenharia. Portanto, a lei de conservao de massa independe da lei
h2 h1 = T c p 0 dT T c p 0 dT = (hT 2 hT 1 )
T2 T1
de conservao de energia.
0 0
Ver (Tab. A.7 e A.8)
5.7. Equao da Primeira Lei em Termos de Fluxo
A equao da primeira lei em termos de fluxo, ou seja, a taxa mdia
ou instantnea de energia que cruza a fronteira do sistema pode ser
obtida dividindo-se a equao da primeira lei por t:
Q U (EC ) (EP ) W
= + + +
t t t t t
Tomando-se os limites quando t tende a zero:
Q &
lim = Q taxa de transferncia de calor
t 0 t
W
lim = W& potncia
t 0 t
U dU
lim =
t 0 t dt
(EC ) d (EC )
lim =
t 0 t dt
(EP ) d (EP )
lim =
t 0 t dt
ou seja
dU d (EC ) d (EP ) &
Q& = + + +W
dt dt dt
Pode-se tambm escrever:
dE &
Q& = +W
dt

6. PRIMEIRA LEI DA TERMODINMICA EM VOLUMES 6.4. Exemplos de Processos em Regime Permanente
DE CONTROLE Trocador de Calor
6.1. Conservao da Massa e o Volume de Controle
Para um sistema qualquer a lei da conservao da massa diz que
Taxa de variao = vazo em massa que entra vazo em massa que sai
ou seja
dmVC
= m& e m& s
dt
6.2. A Primeira Lei da Termodinmica para um Volume de
Controle
A equao da primeira lei da termodinmica para um volume de
controle pode ser escrita como
E2 E1 =1 Q2 1W2 + me htot , e ms htot , s
dEVC 1 1
= Q& vc W& vc + me he + Ve2 + gZ e ms hs + Vs2 + gZ s
dt 2 2
6.3. O Processo em Regime Permanente
Para o processo em regime permanente, considera-se que: Fig. 6-1 Alguns tipos de Trocadores de Calor
O volume de controle no se move em relao ao sistema de Os dispositivos que possibilitam as transferncias de energia entre
coordenadas fluidos a temperaturas diferentes so designados trocadores de calor.
O estado da substncia, em cada ponto do volume de controle, Um tipo comum de trocador de calor constituido por um reservatrio
no varia com o tempo onde se misturam correntes frias e quentes de um mesmo fluido.
O fluxo de massa e o estado desta massa em cada rea discreta Noutros trocadores de calor, um gs ou um lquido esto separados de
de escoamento na superfcie de controle no varia com o tempo. outro gs ou lquido por uma parede atravs da qual podem dar-se
As taxas nas quais o calor e o trabalho cruzam a superfcie de trocas de energia. Por exemplo, so constituidos por dois tubos coaxiais
controle permanecem constantes onde circulam os dois fluidos, no mesmo sentido ou em sentidos
Portanto: opostos (contra-corrente).
Equao da continuidade:
m& e = m& s = m& Equao da continuidade: me = m s
Primeira Lei da Termodinmica: & & (hs + he ) ; qvc = (hs + he )
1 Lei: me he = m s hs ; Qvc = m
1 1
Q& vc + me he + Ve2 + gZ e = ms hs + Vs2 + gZ s + W& vc
2 2 Bocal e Difusores
ou
1 1
q + he + Ve2 + gZ e = hs + Vs2 + gZ s + w
2 2
Q& VC W&VC
sendo q = e w=
m& m&
Fig. 6-2 Bocal e Difusores
Um bocal um duto de seo transversal de rea varivel na qual a O coeficiente de Joule-Thomson definido por
velocidade de um gs, ou lquido, aumenta na direo e sentido do T
escoamento. Ao contrrio, num difusor o gs, ou o lquido, diminuem J
de velocidade na direo e sentido do escoamento. A Fig. 6-2 mostra p h
um bocal em que a rea da seo transversal diminui na direo e Para um processo de estrangulamento em regime permanente
sentido do escoamento, e um difusor em que as paredes que limitam a atravs de um restrio resultando numa queda de presso, o
passagem do fluido divergem. Os bocais e os difusores para fluxos de coeficiente de Joule-Thomson um parmetro importante.
gs a altas velocidades podem ser constituidos por uma seo Um valor positivo de J significa que a h queda de temperatura
convergente seguida duma seo divergente. Para bocais e difusores, o durante o processo de estrangulamento.
nico trabalho a considerar seria o trabalho de fluxo nos locais em que Um valor negativo de J significa que a h aumento de
o fluido entra e sai do volume de controle que, como atrs se disse, j temperatura durante o processo estrangulamento.
no preciso contabilizar pois aparece na expresso da energia do
fluido e total. Por ser geralmente pequena, quando comparada com os Turbina
outros termos que aparecem na equao, a quantidade de calor trocada
considera-se tambm nula (Q = 0). A variao de energia potencial do
fluido, desde a entrada at sada, geralmente desprezvel. Portanto:
Equao da continuidade: me = ms
1 2 1
1 Lei: he + Ve = hs + Vs2
2 2
Restrio
Aos dispositivos de qualquer tipo que restringem o escoamento e
causam, por isso, uma queda de presso significativa no fluido, d-se o Fig. 6-3 Turbina Axial
nome de restrio. Ao contrrio do que acontecia com as turbinas, as
restries produzem uma queda de presso sem, no entanto, Uma turbina um dispositivo onde se produz trabalho resultante da
fornecerem trabalho. A queda de presso muitas vezes acompanhada passagem de um gs, ou lquido, atravs de um conjunto de lminas
de um grande abaixamento de temperatura e, por isso, utilizam-se presas a um eixo que pode girar. A Fig. 6-3 apresenta um esquema de
comumente vlvulas de expanso nos frigorficos e aparelhos de ar uma turbina axial de vapor ou de gs. As turbinas so largamente
condicionado. Estes dispositivos so normalmente de pequenas utilizadas nas centrais termoeltricas, a vapor ou a gs, e nos motores
dimenses e o escoamento atravs deles pode ser considerado dos avies. Nestas, vapor superaquecido ou gs entram na turbina
adiabtico (Q = 0) pois no h, nem tempo, nem rea suficiente para expandindo-se at uma presso mais baixa e produzindo trabalho.
que se dem trocas de calor significativas. Tambm no h trabalho Normalmente, e em particular nas turbinas de gs e vapor, a variao
realizado (W = 0), e a variao de energia potencial, se existir, muito de energia potencial do fluido desprezvel. A turbina deve ser
pequena (EP = 0). Apesar de, s vezes, ser muito maior que projetada de modo a que seja suficientemente pequena para se poder
entrada a velocidade de sada do fluido, o aumento da energia cintica desprezar a variao de energia cintica do fluido. Devem evitar-se as
insignificante (EC = 0). Ento, a equao da conservao da energia transferncias de calor da turbina para o exterior pois so normalmente
(1 Lei) para estes dispositivos reduz-se a pequenas. Obtm-se, portanto:
he = hs Equao da continuidade: me = ms
Isto , os valores da entalpia do fluido, entrada e sada de uma 1 2 1
restrio, so os mesmos. Por isso estes processos chamam-se 1 Lei: q + he + Ve + gZ e = hs + Vs2 + gZ s + w ; W& vc = m& (hs + he ) ;
2 2
isoentlpicos. Se o fluido se comportar como um gs ideal h=h(T), a wvc = (hs + he )
sua temperatura tem que permanecer constante durante um processo
de expanso atravs de uma vlvula.

Compressor/Bomba Centrais de Potncia e de Refrigerao
Fig. 6-4 Compressor alternativo
Fig. 6-6 Esquema de uma central trmica a vapor
Fig. 6-5 Bombas rotativas: (a) axial; (b) centrfuga
Um compressor um dispositivo a que se fornece trabalho para

aumentar a presso do gs que o atravessa. Numa bomba fornece-se
trabalho a um lquido para lhe modificar o estado enquanto este a
atravessa. Na Fig. 6-4 representa-se esquematicamente um
compressor alternativo. Uma bomba axial e outra centrfugo esto
representadas na Fig. 6-5. Nos compressores as variaes da energia
cintica e potencial do gs so desprezveis. As trocas de calor com a
vizinhana so, normalmente, pouco significativas, tanto nos
compressores como nas bombas, (salvo nos casos em que se provoca o
arrefecimento do fluido para diminuir o trabalho gasto na compresso).
Assim, para um compressor de gs adiabtico, a equao da energia
(1 Lei) simplifica-se dando:
1 1
he + Ve2 + gZ e = hs + Vs2 + gZ s + w ou W& vc = m& (hs + he )
2 2
Fig. 6-7 Componentes principais de uma mquina frigorfica

comum
6.5. Processos em Regime Uniforme 7. SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA
Considerando-se que Em captulos anteriores viu-se como se aplica o princpio da
O VC permanece fixo em relao ao sistema de coordenadas conservao da energia (1 lei da termodinmica) s vrias
O estado da massa interna ao VC pode variar com o tempo Porm, transformaes, tanto de sistemas fechados como de sistemas abertos,
em qualquer instante, o estado uniforme em todo o VC (ou e chamou-se a ateno para o fato de no se conhecerem fenmenos
sobre as vrias regies que compem o VC total) que estivessem em desacordo com a primeira lei. No entanto, o fato de
O estado da massa que atravessa cada uma das reas de fluxo na uma dada transformao no violar a primeira lei necessrio, mas
superfcie de controle constante com o tempo, embora as vazes no suficiente, para garantir que essa tranformao possa ocorrer. A
possam variar com o tempo. seguir apresentam-se alguns exemplos de transformaes que s se
Essas consideraes levam ao processo em regime uniforme. A do num determinado sentido, apesar das transformaes que
equao da continuidade para esse processo dada por: ocorressem em sentido inverso estarem de acordo com a primeira lei.
Isto , a experincia de todos os dias mostra que h uma direo
(m2 m1 )VC + ms me = 0 determinada para os processos espontneos.
e a primeira lei por:
1 1
QVC + me he + Ve2 + gZ e = ms hs + Vs2 + gZ s +
2 2
1 1
+ m2 u 2 + V22 + gZ 2 m1 u1 + V12 + gZ1 + WVC
2 2
Fig. 7-1 Uma xcara de caf quente no fica mais quente

numa sala temperatura ambiente.
Se abandonarmos uma xcara de caf quente em cima de uma mesa
constatamos que vai haver uma transferncia de energia da xcara para
o ar envolvente, enquanto o caf arrefece at temperatura ambiente.
A quantidade de energia que o caf perde precisamente igual
quantidade de energia que o ar circundante recebe e a energia total
permanece constante. Se imaginarmos o processo em sentido inverso,
em que o caf voltasse a aquecer sendo-lhe restituida pelo ar
envolvente (a temperatura mais baixa) a energia que o caf lhe tinha
cedido no processo inicial, este processo impossvel, apesar de no
violar a primeira lei.
Fig. 7-2 Aquecer um fio condutor no faz aparecer neste

uma corrente eltrica
Se ligarmos aos terminais de uma bateria uma resistncia

constatamos que esta vai ser percorrida por uma corrente eltrica ,

aquecendo. Como o ar na vizinhana se encontra a temperatura
inferior, a resistncia vai transferir para o ar, sob a forma de calor, a
energia que lhe tinha sido fornecida pela bateria. Constata-se mais uma
vez que a energia total se conserva, apenas mudou de forma. Nunca foi Fig. 7-4 Na natureza as transformaes ocorrem, apenas, num
observada a transformao inversa desta em que, aquecendo a sentido e tm que estar de acordo com as 1 e 2 leis
resistncia, se provocasse nela o aparecimento de uma corrente da termodinmica.
eltrica voltando-se a carregar a bateria. No entanto, se tal ocorresse, A segunda lei da termodinmica no se limita a prever o sentido em
tambm no violaria a primeira lei. que se pode dar uma determinada transformao. Estabelece, tambm,
diferenas entre as diversas formas de energia, o que a primeira lei no
reconhece pois considera todas as formas de energia equivalentes.
Como mais tarde se ver, h formas de energia mais teis do que
outras, isto , a energia tambm tem qualidade. Nos exemplos que
apresentamos verifica-se que formas de energia mais teis se
transformaram noutras formas menos teis. Assim, a energia eltrica
da bateria transformou-se em energia interna do ar na vizinhana da
resistncia, a energia potencial gravitacional do corpo que caiu
Fig. 7-3 Aquecer o fluido no faz girar as ps nem levanta o transformou-se, tambm, em energia interna do fluido que aqueceu. Ao
corpo contrrio da energia eltrica e da energia potencial gravitacional a
Num reservatrio contendo um fluido est mergulhada uma roda de energia interna de um sistema no pode ser transformada
ps que posta a rodar pela queda de um peso, agitando o fluido. integralmente em trabalho e essa transformao requere a utilizao de
Devido ao atrito entre as vrias camadas de fluido, a agitao provoca dispositivos especiais. Isto , nos processos espontneos a energia
o seu aquecimento. Verifica-se ento uma transferncia de energia, total conserva-se mas tem tendncia a passar para outras formas de
atravs das paredes do reservatrio, do fluido para o ar na vizinhana menor qualidade, tem tendncia a degradar-se.
que est a temperatura inferior. Novamente houve transformao de A segunda lei serve ainda para determinar os limites tericos para o
uma forma de energia (energia potencial gravitacional do peso que cai) desempenho de alguns dispositivos de interesse para a engenharia
noutra forma (energia interna do fluido que depois foi transferida para como, por exemplo, as mquinas trmicas e as mquinas frigorficas.
a sua vizinhana). A energia total conservou-se. A transformao 7.1. Motores Trmicos e Refrigeradores
inversa desta em que, aquecendo o fluido, fsse possvel fazer girar a
Apesar dos diferentes tipos de mquinas trmicas poderem
roda de ps em sentido inverso e levantar o peso no ser nunca
apresentar diferenas considerveis, todas estas mquinas tm em
observada, apesar de no violar a primeira lei.
comum as seguintes caractersticas:
As trs situaes que acabamos de descrever pem em evidncia
Recebem calor duma fonte quente a alta temperatura (coletor de
que as transformaes espontneas ocorrem sempre num determinado
energia solar, fornalha a fuel, reator nuclear, etc.);
sentido e nunca em sentido contrrio, como j tinha sido afirmado no
Convertem, apenas, parte deste calor em trabalho (normalmente
incio deste captulo. A primeira lei no impe qualquer restrio ao
trabalho fornecido ao exterior atravs de um veio rotativo);
sentido das transformaes. necessrio um outro princpio que
Rejeitam o restante calor, que no foi utilizado, para uma fonte
estabelea em que sentido podem dar-se as transformaes que
fria a baixa temperatura (atmosfera, rio, lago, etc.);
ocorrem na natureza. Uma transformao no ter lugar se no
Funcionam por ciclos.
satisfizer tanto a primeira lei como a segunda lei da termodinmica.
As mquinas trmicas e os outros dispositivos que funcionam por
ciclos utilizam, geralmente, um fluido que recebe e rejeita calor
enquanto descreve o ciclo. A este fluido d-se o nome de fluido de
trabalho. O termo mquina trmica utilizado muitas vezes num

sentido mais lato para incluir, tambm, dispositivos que produzem As vrias quantidades que aparecem na Fig. 7-6 tm o seguinte
trabalho mas no funcionam segundo um ciclo termodinmico. significado:
o caso dos motores de combusto interna, como os motores dos Q in = quantidade de calor fornecida na caldeira ao vapor de gua
automveis e as turbinas de gs, que funcionam segundo ciclos proveniente da fonte quente, a alta temperatura (fornalha);
mecnicos mas onde o fluido de trabalho (gases de combusto) no Q out = quantidade de calor rejeitada no condensador pelo vapor de
passa por um ciclo termodinmico completo.
gua para a fonte fria, a baixa temperatura (a atmosfera, um rio, etc.)
Por exemplo, os gases de combusto de um
W out = quantidade de trabalho fornecido pelo vapor enquanto se
motor de um automvel, em vez de serem
arrefecidos at temperatura inicial, so expande na turbina
expelidos para fora do motor e substituidos por W in = quantidade de trabalho que necessrio fornecer bomba
uma nova mistura de ar e gasolina no final de para comprimir a gua at presso da caldeira.
cada ciclo. O dispositivo que melhor se Note-se que os sentidos em que se do as trocas de calor e trabalho
enquadra na definio de mquina trmica so indicados pelos ndices in e out. Sendo assim estas quatro
uma central termoeltrica a vapor. Trata-se de quantidades representam os valores absolutos das trocas de calor e
uma mquina de combusto externa, trabalho e so sempre positivas. O trabalho til da central trmica
significando este termo que o processo de (trabalho lquido) simplesmente a diferena entre o trabalho fornecido
combusto tem lugar fora da mquina e que a pelo vapor (na turbina) e o trabalho recebido pela gua (ao ser
energia trmica libertada neste processo comprimida na bomba).
transferida para o vapor de gua, sob a forma W lq = W out W in
de calor, na caldeira. A Fig. 7-6 mostra, num O trabalho lquido pode tambm ser determinado a partir das trocas
Fig. 7-5 Diagrama esquema simplificado, os orgos principais de calor. As quatro componentes da central trmica (caldeira, turbina,
esquemtico de duma central trmica a vapor. condensador e bomba) so percorridas por um quantidade de gua que
uma mquina entra e sai de cada uma delas e, por isso, devem ser consideradas
trmica. sistemas abertos. No entanto, estas componentes juntamente com as
condutas de ligao entre elas, contm sempre a mesma massa de
fluido (excetuando qualquer fuga de gua que possa existir,
naturalmente). Por conseguinte, o sistema constituido pelo conjunto de
todas as componentes pode ser analisado como um sistema fechado.
Ento, para um sistema fechado que passa por um ciclo a primeira lei
da termodinmica estabelece que a soma algbrica de todas as
quantidades de calor trocadas igual soma algbrica dos trabalhos
(trabalho lquido obtido):
W lq = Q H Q C
Rendimento Trmico
Na equao anterior Qout representa o valor absoluto da quantidade
de calor rejeitada pelo fluido de trabalho para completar o ciclo e nunca
zero, isto , o trabalho lquido obtido atravs duma mquina trmica
sempre inferior quantidade de calor que esta recebe. Somente parte
do calor fornecido mquina convertida em trabalho. A frao da
quantidade de calor fornecida que convertida em trabalho lquido
uma medida do desempenho (performance) da mquina, a que se
chama rendimento trmico .
Fig. 7-6 Esquema de uma central trmica a vapor.

De uma maneira geral, o desempenho (rendimento ou eficincia), de Este nmero cerca de 30% para os motores diesel e para as grandes
um dado dispositivo pode ser determinado em funo do efeito turbinas de gs e 40% para as grandes centrais termoeltricas a vapor.
pretendido, que se obteve com o funcionamento do dispositivo, e dos Assim, at com as mquinas trmicas mais eficientes de que hoje
gastos, ou custos, do seu funcionamento. dispomos, mais de metade da energia que lhes fornecida acaba na
efeito pretendido gua de um rio ou de um lago, ou na atmosfera, como energia intil,
Desempenho (rendimento ou eficinia) = perdida.
custos
Para as mquinas trmicas o efeito pretendido o trabalho lquido Mquinas frigorficas e bombas de calor
obtido e os custos so a quantidade de calor fornecida mquina (pela Sabemos, pela experincia, que na natureza o calor flui
fonte quente). Ento: espontaneamente no sentido em que a temperatura diminui, isto , de
Wlq meios a temperaturas mais altas para meios a temperaturas mais
= baixas. No entanto, o processo inverso deste j no ocorre
Qin naturalmente. A transferncia de calor dum meio a baixa temperatura
Uma vez que Wlq = Qin-Qout este rendimento pode ser expresso em para outro meio a temperatura superior exige o funcionamento de
funo das quantidades de calor trocadas por: dispositivos especiais denominados mquinas frigorficas. Tais como as
Qout mquinas trmicas, as mquinas frigorficas so dispositivos que
= 1 funcionam por ciclos. O fluido que circula nas mquinas frigorficas
Qin
denomina-se fluido frigorignio. O ciclo frigorfico mais utilizado o
As mquinas cclicas que se estudam no mbito da termodinmica ciclo de compresso de vapor representado na Fig. 7-7 que utiliza
(mquinas trmicas, mquinas frigorficas, bombas de calor) funcionam quatro componentes principais: um compressor, um condensador, uma
entre um meio a alta temperatura , a fonte quente, e outro meio a vlvula de expanso e um evaporador.
baixa temperatura, a fonte fria. No que se seguir iremos usar a
seguinte notao para representar as temperaturas das fontes e as
quantidades de calor com elas trocadas:
TH - temperatura absoluta da fonte quente
TL temperatura absoluta da fonte fria
QH valor absoluto da quantidade de calor trocada com a fonte
quente
QL - valor absoluto da quantidade de calor trocada com a fonte fria
Note-se que estas quatro grandezas so todas positivas. Portanto,
pode se escrever:
Wlq = Q H Q L
QL
= 1
QH
O rendimento trmico uma medida da eficincia com que uma
mquina trmica converte calor em trabalho til, que o objetivo para
que a mquina foi construida. Os engenheiros esto constantemente a
tentar melhorar o rendimento destas mquinas, uma vez que aumentar
os seus rendimentos significa menos consumo de combustvel, isto ,
menos dinheiro gasto. Estes rendimentos trmicos, apesar dos avanos
da tecnologia, ainda so espantosamente baixos. Os motores de Fig. 7-7 Componentes principais de uma mquina frigorfica
exploso dos automveis tm rendimentos trmicos da ordem dos comum
20%, isto , um motor de um automvel converte em trabalho
mecnico, em mdia, cerca de 20% da energia qumica da gasolina.
Neste ciclo frigorfico o fluido frigorfico entra no compressor na fase Eficincia de uma mquina frigorfica
gasosa (vapor) e a comprimido at presso do condensador. Sai do O objetivo de uma mquina frigorfica retirar calor (QL) do espao a
compressor a uma temperatura relativamente elevada e arrefece at refrigerar. Para que este objetivo seja cumprido necessrio fornecer
temperatura de saturao correspondente presso a que se encontra, mquina trabalho Wlq. Ento, como atrs se disse, uma avaliao do
condensando-se seguidamente enquanto circula atravs da serpentina bom, ou mau, funcionamento da mquina, faz-se dividindo o efeito
do condensador, rejeitando calor para o meio ambiente. Entra depois pretendido (QL) pelos custos de funcionamento (Wlq). A este quociente
num tubo capilar onde a sua presso e temperatura baixam d-se o nome de eficincia frigorfica
drasticamente devido expanso do fluido atravs do estrangulamento QL
imposto pelo tubo capilar. = = COP
Wliq
O fluido, que se encontra agora a baixa temperatura, entra no
evaporador onde se evapora absorvendo calor do espao a refrigerar. O Pode tambm chamar-se eficincia coeficiente de desempenho
ciclo fecha-se quando o fluido frigorfico sai do evaporador e volta a (COP), traduo da designao inglesa Coefficient of Performance.
entrar no compressor. Num frigorfico domstico, o congelador donde O princpio da conservao da energia aplicado ao ciclo, estabelece
retirado calor pelo fluido frigorfico que circula na serpentina do que
evaporador, funciona como a fonte fria da mquina. A serpentina que Wlq = Q H Q L
existe na parte detrs do frigorfico o condensador, onde o fluido ao Ento a eficincia frigorfica tambm pode ser determinada por
condensar-se liberta calor para o meio ambiente, fonte quente da QL 1
mquina. Na Fig. 7-8 representa-se esquematicamente o = COP = =
QH QL QH
funcionamento de uma mquina frigorfica. Nesta representao QL o 1
valor absoluto da quantidade de calor absorvida do espao a refrigerar QL
(fonte fria) que se encontra temperatura TL, QH o valor absoluto da Note-se que o valor da eficincia pode ser superior unidade, razo
quantidade de calor que a mquina rejeita para o meio ambiente (fonte pela qual no se usou o termo rendimento neste caso.
quente) temperatura TH, e Wlq o valor absoluto do trabalho que Bombas de calor
necessrio fornecer mquina para que ela funcione. Um outro dispositivo que transfere calor de um meio a baixa
temperatura para outro a temperatura mais elevada uma bomba de
calor, que se representa esquematicamente na Fig. 7-9. As mquinas
frigorficas e as bombas de calor funcionam segundo o mesmo ciclo
mas diferem na finalidade do seu funcionamento. O objetivo de uma
mquina frigorfica manter o espao a ser refrigerado a baixa
temperatura, o que conseguido retirando calor deste espao. Rejeitar
calor para um meio a temperatura mais alta apenas uma
consequncia do seu funcionamento e no o fim para que a mquina
trabalha. Pelo contrrio, o objetivo a atingir no caso de uma bomba de
calor manter um espao aquecido a alta temperatura. Para o
conseguir, a bomba de calor retira calor de uma fonte a baixa
temperatura, tal como a gua de um poo ou o ar exterior no inverno,
e fornece este calor a um meio a alta temperatura, como seja uma
habitao (Fig. 7-10).
A avaliao do bom, ou mau, desempenho da bomba de calor faz-se
Fig. 7-8 Esquema de uma mquina frigorfica que funciona determinando o quociente entre a quantidade de calor fornecida pela
para retirar calor da fonte fria. mquina fonte quente, QH, e o trabalho Wlq. A este quociente d-se o
nome de eficincia da bomba de calor

dispositivo retira calor do ar frio exterior e fornece-o ao ar da sala, a
temperatura superior.
7.2. Segunda Lei da Termodinmica
Enunciado de Kelvin-Planck da segunda lei da termodinmica.
Mesmo em condies ideais, uma mquina trmica tem que rejeitar
algum calor para a fonte fria para poder completar o ciclo. Isto ,
nenhuma mquina trmica pode converter em trabalho todo o calor que
recebe. Isto que se acabou de afirmar constitui o enunciado de Kelvin-
Planck da segunda lei da termodinmica:
impossvel a qualquer mquina que funciona por ciclos
receber calor de uma nica fonte e produzir uma quantidade de
trabalho equivalente.
Fig. 7-9 Esquema de uma Fig. 7-10 O trabalho fornecido

bomba de calor que funciona a uma bomba de calor serve
para fornecer calor a um para extrair calor do ar frio
espao mais quente exterior e tranferi-lo para o
interior mais quente.
QH
= = COP Fig. 7-11 Uma mquina trmica que violava o enunciado de
Wliq Kelvin-Planck da segunda lei
Pode tambm determinar-se esta eficincia por:
QH 1 Este enunciado tambm pode ser expresso da seguinte maneira:
= COP = = Nenhuma mquina trmica pode ter um rendimento de 100%.
QH QL Q
1 L ou ainda:
QH Para uma mquina trmica funcionar, o fluido de trabalho tem
Pode-se concluir que: que trocar calor com o meio ambiente (fonte fria) assim como
= 1 com a fornalha (fonte quente).
Esta relao mostra que, teoricamente, a eficincia de uma bomba Note-se que esta impossibilidade de se atingir um rendimento 100%
de calor deve ser sempre superior unidade. Na prtica, devido ao no devida ao atrito ou a outros efeitos dissipativos. um limite que
atrito e a perdas de calor, devemos esperar que uma bomba de calor, se aplica tanto s mquinas ideais quanto s reais.
na pior das hipteses, funcione como um aquecedor de resistncia Enunciado de Clausius da segunda lei da termodinmica
eltrica, fornecendo habitao tanta energia como a que consome. Os Existem dois enunciados clssicos da segunda lei da termodinmica:
sistemas de ar condicionado so bsicamente mquinas frigorficas cujo o enunciado de Kelvin-Planck, j apresentado, relacionado com o
espao a refrigerar uma sala ou um edifcio, em vez do funcionamento das mquinas trmicas e o enunciado de Clausius que
compartimento onde se guardam os alimentos. Um aparelho de ar diz respeito ao funcionamento das mquinas frigorficas. O enunciado
condicionado arrefece uma sala retirando calor do ar da sala e de Clausius tem a seguinte redao:
rejeitando-o para o ar exterior. O mesmo aparelho pode ser usado
como bomba de calor de inverno. Neste modo de funcionamento o
impossvel construir um dispositivo que funcionando por
ciclos no produza outro efeito para alm da transferncia de
calor dum corpo a temperatura mais baixa para outro a
temperatura superior.
do conhecimento geral que o calor no pode, por si s, fluir de um
corpo frio para outro mais quente, que o que afirma o enunciado de
Clausius. No entanto, o enunciado de Clausius no impede que se
construa uma mquina que transfira calor de um meio mais frio para
outro a temperatura superior. De fato assim que funcionam as
mquinas frigorficas. Apenas refere que uma mquina frigorfica no
pode funcionar a no ser que se lhe fornea trabalho (para accionar o
seu compressor).
Este trabalho proveniente de uma fonte exterior, como seja um
motor eltrico. Desta maneira o seu funcionamento tem outro efeito
para alm da transferncia de calor de um meio para outro a
temperatura superior, na vizinhana do sistema houve algum Fig. 7-12 Equivalncia entre os dois enunciados da 2 lei
dispositivo cujo estado se alterou por ter que fornecer trabalho
mquina. Ento, a combinao das duas mquinas pode ser considerada como
Como qualquer outra lei fsica a segunda lei da termodinmica uma mquina frigorfica que transfere a quantidade de calor QL da fonte
baseia-se em observaes experimentais. At data no se conhecem fria para a fonte quente sem mais nenhum outro efeito (como se
fatos que o contradigam, o que garantia da sua validade. representa na Fig. 7-12), em clara violao do enunciado de Clausius.
Equivalncia entre os dois enunciados (Clausius e Kelvin- Conclui-se, assim, que os dois enunciados so equivalentes como
Planck) pretendamos demonstrar.
Os dois enunciados da segunda lei so equivalentes. Isto , se 7.3. Processo Reversvel
houver um dispositivo que funcione violando um dos enunciados o
outro enunciado tambm ser violado, como a seguir se demonstra. As transformaes que foram discutidas no incio deste captulo
Consideremos a associao mquina trmica+mquina frigorfica ocorrem num determinado sentido. Uma vez finalizadas no podem
representada na Fig. 7-12, que funciona entre as mesmas duas fontes. inverter-se espontaneamente, regressando o sistema e a vizinhana ao
Admite-se que a mquina trmica tem um rendimento trmico igual a estado inicial. Por isso so designadas transformaes (ou processos)
100%, em contradio com o enunciado de Kelvin-Planck da segunda irreversveis.
lei. Portanto, converte em trabalho W todo o calor QH que recebe da Pelo contrrio
fonte quente (W=QH). Este trabalho fornecido mquina frigorfica Uma transformao reversvel se, depois de finalizada, for possvel
que retira da fonte fria a quantidade de calor QL e rejeita para a fonte inverter o sentido em que se deu fazendo com que tanto o sistema
quente a quantidade de calor W+ QH= QH+ QL. Durante este processo a como a sua vizinhana regressem aos respectivos estados iniciais.
fonte quente recebe uma quantidade de calor lquida igual a QL Isto , depois de inverter o sentido de uma transformao reversvel
(diferena entre QH+ QH e QH). no ficam quaisquer vestgios da transformao, quer no sistema, quer
na sua vizinhana. Note-se que sempre possvel fazer com que um
sistema regresse ao estado inicial, quer a transformao tenha sido
reversvel ou irreversvel. No entanto, se a transformao tiver sido
irreversvel a vizinhana do sistema no vai regressar ao estado em
que se encontrava antes da transformao. Como j se mencionou
anteriormente, as transformaes reversveis no ocorrem na natureza.
So transformaes que idealizamos para servirem de modelo s

transformaes reais, que se podem aproximar mais ou menos das ser quase-esttica. Suponhamos que, de seguida, diminuamos
transformaes reversveis sem, no entanto, conseguir igual-las. ligeiramente a fora exterior exercida sobre o mbolo, permitindo que o
Os engenheiros interessam-se pelas transformaes reversveis gs se expandisse lentamente. O processo de expanso ser,
porque, nos dispositivos onde se produz trabalho (como os motores de igualmente, quaseesttico. Quando o mbolo regressar posio inicial
automveis, as turbinas de gs e de vapor) o trabalho produzido o trabalho realizado pela vizinhana sobre o gs durante a compresso
mximo nos processos reversveis, nos dispositivos aos quais tem que ser devolvido vizinhana durante a expanso. Isto , o trabalho
fornecer-se trabalho (como os compressores, as ventonhas e as lquido para o conjunto dos dois processos ser nulo. Tambm no
bombas) o trabalho necessrio mnimo nos processos reversveis. haver trocas de calor com a vizinhana durante os processos visto
s causas que fazem com que um processo seja irreversvel d-se o serem adiabticos. Ento, tanto o sistema como a vizinhana
nome de irreversibilidades. Nelas incluimos o atrito, a expanso livre, regressaro aos respectivos estados iniciais no fim do processo que se
as trocas de calor atravs de uma diferena finita de temperaturas, a deu em sentido inverso. Portanto, as expanses e compresses lentas e
mistura de dois gases, a passagem de uma corrente eltrica numa sem atrito de um fluido num dispositivo cilindro-mbolo so
resistncia, a deformao inelstica de slidos, as reaes qumicas. A transformaes reversveis.
presena de qualquer destes efeitos faz com que um processo seja Se repetirmos o mesmo processo de uma maneira no quase-
irreversvel. Alguns dos processos irreversveis j mencionados vo ser esttica, como se representa na Fig. 7-13, o mbolo ser empurrado
a seguir analisados. rapidamente e as molculas de gs prximas do mbolo no tero
tempo suficiente para fugirem, aglomerando-se em frente deste. Isto
7.4. Fatores que tornam um Processo Irreversvel
provocar um aumento no valor da presso junto do mbolo, que ser
Atrito superior aos valores noutros pontos no interior do cilindro. A no
Quando dois corpos em contato se movem, um relativamente ao uniformidade dos valores da presso faz com que o processo no seja
outro, uma fora de atrito que se ope ao movimento desenvolve-se na quase-esttico. Como o trabalho real funo da presso medida na
superfcie de contato. O trabalho realizado para vencer esta fora face do mbolo, e esta presso superior que atuaria nesta face no
transformado em energia trmica (calor), como posto em evidncia processo quase-esttico, o trabalho real necessrio para comprimir o
pelo aumento de temperatura dos dois corpos em contato. gs ser maior do que no processo quase-esttico. Quando o sentido
Quando se inverte o sentido do movimento os dois corpos regressam do processo se inverte, expandindo-se o gs rapidamente, as molculas
s posies iniciais mas a superfcie de contato no ir arrefecer e a de gs dentro do cilindro no sero capazes de se deslocarem com a
energia trmica no ser convertida novamente em trabalho. Pelo mesma velocidade do mbolo, criando-se uma regio de presso mais
contrrio, mais trabalho ter que fornecer-se para vencer a fora de baixa junto da face deste, fazendo com que o processo j no seja
atrito que, tambm, se faz sentir quando se inverte o sentido do quase-esttico. O trabalho real fornecido ao exterior depende da
movimento. Uma vez que o sistema (os corpos em movimento) e a presso exercida pelo gs sobre a face do mbolo. Se esta presso fr
vizinhana no podem regressar aos respectivos estados iniciais o menor do que no processo quaseesttico, o mesmo acontecer com o
processo irreversvel. O atrito no est presente, apenas, quando dois trabalho. Consequentemente, o trabalho realizado pelo gs durante a
corpos slidos esto em contato. Tambm existe atrito entre um fluido expanso menor do que o trabalho fornecido ao gs pela vizinhana
e um slido, ou entre as camadas de um fluido que se movem a durante a compresso e, assim, a vizinhana tem um dficit de
velocidades diferentes. trabalho.
Expanso e compresso no resistidas Quando o mbolo regressa posio inicial, o gs ter um acrscimo
No primeiro captulo definiu-se transformao quase-esttica como de energia interna igual ao dficit de trabalho da vizinhana. Conclui-
aquela em que o sistema se mantm em estados de equilbrio, ou se que, nem o sistema, nem a vizinhana, regressaram aos respectivos
infinitamente prximos do equilbrio, durante a transformao. estados iniciais fazendo com que tanto a expanso como a compresso
Imaginemos um dispositivo cilindro-mbolo, sem atrito e adiabtico. sejam processos irreversveis. Outro exemplo de um processo
Empurremos o mbolo comprimindo o gs. Se o movimento do mbolo irreversvel a expanso livre de um gs (experincia de Joule) e que
for lento, a presso e a temperatura do gs iro aumentar se representa na Fig. 7-13 (c).
uniformemente atravs de todo o gs. Uma vez que o sistema se
mantm sempre em estados prximos do equilbrio a transformao
Outros Fatores
Efeitos de histerese, processos de combusto, etc.
Transformaes internamente e externamente reversveis
Uma transformao uma interao entre sistemas ou entre um
sistema e a sua vizinhana.
Uma transformao diz-se internamente reversvel se no ocorrerem
irreversibilidades dentro da fronteira do sistema enquanto se processa.
Durante uma transformao internamente reversvel um sistema vai
passar por uma srie de estados de equilbrio e quando se inverte a
transformao o sistema vai passar, exatamente, pelos mesmos
estados de equilbrio enquanto regressa ao estado inicial. Isto , os
percursos das transformaes no sentido inicial e no sentido inverso
coincidem numa transformao internamente reversvel. So exemplos
de transformaes internamente reversveis as transformaes quase-
estticas anteriormente estudadas.
Uma transformao diz-se externamente reversvel se no ocorrerem
irreversibilidades fora da fronteira (na vizinhana) do sistema durante a
Fig. 7-13 Expanso e compresso irreversveis transformao. As trocas de calor entre um sistema e uma fonte de
Transferncia de Calor com Diferena Finita de Temperatura calor so transformaes externamente reversveis se o sistema estiver
Outro tipo de irreversibilidade que nos familiar consiste na temperatura da fonte na superfcie de contato com a fonte de calor.
tranferncia de energia, sob a forma de calor, entre corpos a No caso contrrio a transformao ser externamente irreversvel.
temperaturas diferentes. Como j se viu, o calor flui espontaneamente Uma transformao diz-se totalmente reversvel ou, apenas,
dos corpos quentes para os corpos mais frios e no em sentido reversvel se no ocorrerem irreversibilidades, quer dentro do sistema
contrrio. O processo inverso requere que seja utilizado um dispositivo quer na sua vizinhana, durante a transformao.
especial (mquina frigorfica ou bomba de calor) ao qual tem que se
fornecer trabalho (enunciado de Clausius da 2 lei). Por isso, o
processo irreversvel. A transferncia de energia, sob a forma de
calor, apenas pode ocorrer quando existe uma diferena de
temperaturas entre os sistemas que trocam calor. Portanto,
fisicamente impossvel uma troca de calor reversvel. Mas esta troca de
calor vai-se tornando cada vez menos irreversvel se a diferena de
temperatura entre os corpos se aproxima de zero. Portanto, a troca de
calor atravs de uma diferena infinitesimal de temperaturas dT, pode
considerar-se reversvel. Quanto mais pequena fr a diferena de
temperaturas entre os corpos que trocam calor, mais prximo da
reversibilidade se encontra o processo mas, tambm, menor ser a
velocidade a que se do essas trocas de calor. Quando a diferena de
temperaturas for pequena, qualquer transferncia de calor significativa
exige um perodo de tempo muito longo e uma grande rea de contato
entre os corpos que trocam calor.
Mistura de duas Substncias Diferentes
A mistura de duas substncias diferentes tambm considerada
irreversvel pois a separao das mesmas requer o fornecimento de
trabalho.
as mquinas frigorficas que se idealizam a funcionarem segundo este
ciclo servem de modelos com os quais se comparam as mquinas reais.
Imaginemos um sistema fechado,
constituido por uma massa de gs
contida no dispositivo cilindro-
mbolo adiabtico representado na
Fig. 7-15, a descrever este ciclo. O
isolamento da cabea do cilindro
pode ser retirado para pr o cilindro
em contato com as fontes com as
quais se vo dar as trocas de calor.
As quatro transformaes reversveis
que constituem o ciclo de Carnot so
as seguintes:
Expanso isotrmica reversvel
(transf. a-b), temperatura
TH=const. Inicialmente (estado a) a
temperatura do gs TH, e a cabea
do cilindro est em contato com uma
fonte quente mesma temperatura
TH. O gs expande-se, lentamente,
fornecendo trabalho ao exterior.
Fig. 7-14 Transferncias de calor externamente reversvel medida que se expande a sua
(a) e externamente irreversvel (b) temperatura tem tendncia a baixar
Numa transformao reversvel no podem ocorrer trocas de calor mas, assim que diminui da
atravs de uma diferena de temperaturas finita, mudanas de estado quantidade infinitsimal dT, d-se
no quase-estticas, atrito ou outros efeitos dissipativos. uma transferncia de calor da fonte
para o gs aumentando a sua
7.5. Ciclo de Carnot temperatura novamente para TH.
Vimos j que as mquinas trmicas funcionam por ciclos e que, Uma vez que a diferena de
durante uma parte das transformaes do ciclo, o fluido realiza temperaturas entre a fonte e o gs
trabalho, enquanto que noutras recebe trabalho. A diferena entre nunca excede o infinitsimo dT a
estes trabalhos (realizado e recebido) o trabalho til (lquido) Fig. 7-15 O ciclo de transformao reversvel e
fornecido pela mquina trmica. Este trabalho til e o rendimento Carnot realizado por um isotrmica.
destas mquinas dependem, pois, da maneira como se do as sistema fechado
transformaes do ciclo. Para maximizar o rendimento preciso que o A transformao continua at que o mbolo atinge a posio b. A
trabalho seja mximo nas transformaes onde se produz trabalho e quantidade de calor transferida para o gs neste processo QH.
mnimo nas transformaes em que preciso fornecer trabalho, isto , Expanso adiabtica reversvel (transf. b-c), em que a
preciso que estas transformaes sejam reversveis. temperatura baixa de TH para TH. Quando o gs se encontra no estado b
Na prtica impossvel eliminar as irreversibilidades de cada a fonte de calor que estava em contato com o cilindro retirada e
transformao pelo que os ciclos reversveis so utpicos. O ciclo ideal substituida por um isolante trmico, tornando o cilindro adiabtico. O
das mquinas trmicas, constituido por transformaes totalmente gs continua a expandir-se lentamente, fornecendo trabalho ao
reversveis, o ciclo de Carnot que foi apresentado pela primeira vez, exterior, enquanto a sua temperatura baixa de TH para TL (estado c).
em 1824, pelo engenheiro francs Sadi Carnot. As mquinas trmicas e
Supe-se que no h atrito e que a transformao reversvel e O ciclo de Carnot percorrido em sentido inverso
adiabtica. Como se viu, o ciclo de Carnot um ciclo totalmente reversvel.
Compresso isotrmica reversvel (transf.c-d) temperatura Ento, podem inverter-se os sentidos a todas as suas transformaes
TH=const. Quando o gs se encontra no estado c retira-se o isolamento obtendo-se assim o ciclo de Carnot inverso, ciclo ideal das mquinas
da cabea do cilindro e pe-se este em contato com uma fonte fria frigorficas e das bombas de calor. No ciclo descrito em sentido
temperatuta TH. Depois, o mbolo empurrado para dentro do cilindro contrrio as transformaes so exatamente as mesmas, apenas
por uma fora exterior que fornece trabalho ao gs, comprimindo-o. mudam os sentidos em que se do as trocas de calor e de trabalho.
medida que o gs vai sendo comprimido a sua temperatura tem Isto , o sistema que descreve o ciclo retira da fonte fria a quantidade
tendncia a aumentar e, assim que esta sofre um aumento infinitsimal de calor QH, rejeita para a fonte quente a quantidade de calor QH e
dT, d-se uma transferncia de calor para a fonte fria at ficar o gs recebe do exterior o trabalho Wlq.fornecido. Por isso o diagrama P-v do
novamente temperatura TH, igual da fonte. Este processo continua ciclo de Carnot em sentido inverso anlogo ao que se apresentou na
at ao estado d. A quantidade de calor rejeitada para a fonte durante Fig. 7-16, exceptuando os sentidos das transformaes (Fig. 7-17).
este processo QH.
Compresso adiabtica reversvel (transf. d-a) enquanto a
temperatura aumenta de TL para TH. Quando o gs se encontra no
estado d retira-se a fonte fria e volta-se a colocar o isolamento trmico
no cilindro. O gs ento comprimido de uma maneira reversvel e
regressa ao estado inicial (estado a). A temperatura sobe de TL para TH
durante esta compresso adiabtica reversvel que completa o ciclo.
O diagrama P-v para este ciclo (gs perfeito) est representado na
Fig. 7-16. Recordando que, para transformaes quase-estticas, a
rea debaixo duma curva num diagrama P-v representa um trabalho,
vemos que a rea debaixo da curva a-b-c o trabalho realizado pelo
gs durante as transformaes em que este se expande, e a rea Fig. 7-17 Diagrama P-v do ciclo de Carnot descrito em
debaixo da curva c-d-a, o trabalho fornecido ao gs enquanto sentido inverso
comprimido. A rea no interior da curva fechada que representa o ciclo
(rea a-b-c-d) a diferena entre estes dois trabalhos e representa o 7.6. Dois Teoremas Relativos ao Rendimento do Ciclo de
trabalho til (lquido) do ciclo. Sendo um ciclo totalmente reversvel Carnot
(internamente e externamente), o ciclo de Carnot, como frente se Na seo anterior dissemos que o ciclo de Carnot constituido por
demonstrar, o ciclo que tem maior rendimento entre todos os ciclos transformaes totalmente reversveis (internamente e externamente
que funcionam entre duas dadas temperaturas extremas. reversveis) tinha o rendimento mximo. Vamos agora demonstr-lo.
o que afirma o teorema de Carnot cujo enunciado, a seguir se
apresenta.
1. O rendimento duma mquina trmica irreversvel sempre
inferior ao de uma mquina reversvel que funcione entre
as mesmas duas fontes (quente e fria).
2. Os rendimentos de todas as mquinas reversveis que
funcionam entre as mesmas duas fontes so iguais
Estes enunciados vo provar-se demonstrando que a sua violao
implicava, tambm, uma violao da segunda lei.
Fig. 7-16 O diagrama P-v do ciclo

irrev rev
A segunda parte do teorema de Carnot pode demonstrar-se por um
processo idntico. Substituamos a mquina irreversvel A por outra
mquina trmica mas, desta vez, reversvel. Suponhamos agora que a
mquina B, que poder ser (ou no) reversvel, tem maior rendimento
do que a mquina A. Fazendo o mesmo raciocnio que se usou para
demonstrar a primeira parte do teorema chegava-se como
anteriormente a um dispositivo que violava a segunda lei da
termodinmica. Concluia-se assim que o rendimento da mquina B no
poderia ser superior ao rendimento da mquina reversvel A. Se forem
ambas as mquinas A e B reversveis o rendimento de B teria que ser
maior ou igual ao de A mas, tambm, o rendimento de A maior ou igual
ao de B, concluindo-se que teriam que ter o mesmo rendimento.
Isto , todas as mquinas reversveis que funcionam entre as
Fig. 7-18 Demonstrao do teorema de Carnot mesmas fontes tm o mesmo rendimento, seja qual fr a maneira
como o ciclo realizado ou o tipo de fluido de trabalho utilizado.
Consideremos duas mquinas trmicas, A e B, funcionando entre as O ciclo das mquinas trmicas reversveis o ciclo de Carnot, j
mesmas duas fontes, como se representa na Fig. 7-18. Por hiptese, estudado. Por isso, as mquinas trmicas reversveis tambm se
suponhamos que uma das mquinas (a mquina B) funciona chamam mquinas de Carnot.
reversivelmente e a outra (a mquina A) funciona irreversivelmente. 7.7. Escala Termodinmica de Temperaturas
Admitamos, tambm, que a fonte quente fornece s duas mquinas a
As escalas empricas de temperatura, definidas para um dado
mesma quantidade de calor QH. Em contradio com o que
termmetro (ou tipo de termmetros), dependem das propriedades da
pretendemos demonstrar admita-se que o rendimento da mquina
substncia termomtrica utilizada na construo desse termmetro.
irreversvel superior ao rendimento da mquina reversvel (irrev>rev)
Isto , se a temperatura de um mesmo sistema fosse determinada
Como as duas mquinas recebem a mesma quantidade de calor da
simultaneamente com vrios termmetros diferentes os valores
fonte quente o trabalho fornecido pela mquina reversvel ser inferior
encontrados tambm seriam diferentes. Uma escala de temperaturas
ao trabalho fornecido pela mquina irreversvel (Wrev<Wirrev). Isto :
que fosse independente das propriedades da substncia utilizada no
QH ,rev = QH ,irrev e irrev > rev Wrev < Wirrev
termmetro seria muito conveniente e, como ento foi referido, essa
Se se inverter o sentido das transformaes do ciclo da mquina escala pode ser definida custa da segunda lei da termodinmica,
reversvel esta passa a funcionar como mquina frigorfica, consumindo denominando-se escala termodinmica de temperaturas ou escala
parte do trabalho produzido pela mquina irreversvel (visto ser Kelvin, no sistema internacional de unidades.
Wrev < Wirrev) e rejeitando para a fonte quente a quantidade de calor QH. A segunda parte do teorema de Carnot afirma que todas as
Uma vez que a mquina frigorfica B fornece fonte quente a mesma mquinas trmicas reversveis que funcionam entre as mesmas duas
quantidade de calor que de l retirada pela mquina irreversvel A, o fontes tm o mesmo rendimento.
conjunto das duas mquinas funciona como se no trocasse calor com Isto , o rendimento destas mquinas depende exclusivamente das
esta fonte. duas fontes entre as quais as mquinas funcionam. Uma vez que as
Ento, a mquina frigorfica e a maquina trmica funcionando fontes de calor so caracterizadas pelas respectivas temperaturas, o
simultaneamente forneceriam ao exterior o trabalho lquido Wirrev - Wrev rendimento das mquinas trmicas reversveis , apenas, funo das
enquanto trocavam calor com uma nica fonte (a fonte fria), em clara temperaturas das fontes. Isto :
violao do enunciado de Kelvin-Planck da 2 lei. Portanto, a nossa rev = g ( 2 ,1 )
hiptese inicial em que admitiamos que irrev > rev absurda. Conclui-
se assim que:

sendo 2 e 1, respectivamente, as temperaturas empricas O resultado a que se chegou permite dizer que, para uma mquina
(determinadas com um termmetro qualquer) da fonte quente e da trmica reversvel (mquina de Carnot) funcionando entre duas fontes
fonte fria da mquina. s temperaturas 2 e 1, e trocando com estas fontes as quantidades
Como o =1 QL/ QH, onde QH e QL so os valores absolutos das de calor QH e QL, a razo entre as estas duas quantidades de calor (em
quantidades de calor trocadas com as duas fontes quente e fria, valor absoluto) :
respectivamente, tambm ser Q1 (1 )
=
QH
= f ( H , L ) Q2 ( 2 )
QL
A forma da funo f(2, 1) ser encontrada com a ajuda das trs
mquinas trmicas reversveis, A, B e C, que se mostram na Fig. 7-19,
e que funcionam trocando calor s temperaturas 1, 2 e 3
(1 > 2> 3). Suponhamos que s mquinas A e C fornecida a
mesma quantidade de calor QH, por uma fonte temperatura 1. A
mquina C rejeita a quantidade de calor Q3 para uma fonte fria
temperatura 3, enquanto que a quantidade de calor QH que a mquina
A rejeita temperatura 2, vai ser aproveitada pela mquina B. Esta
mquina recebe esta quantidade de calor e rejeita para uma fonte fria
temperatura 3 a quantidade de calor Q3 igual que a mquina C
tambm para l rejeita. Assim, a associao das duas mquinas A+B
equivalente mquina C. Aplicando s trs mquinas a equao acima
podemos escrever:
Q1 Q Q
= f (1 , 2 ) ; 2 = f ( 2 , 3 ) ; 1 = f (1 , 3 )
Q2 Q3 Q3
mas, tendo em conta a igualdade
Q1 Q1 Q2
=
Q3 Q2 Q3 Fig. 7-19 O dispositivo que se usa para definir a escala de
tambm ter que se verificar temperatura termodinmica.
f (1 , 3 ) = f (1 , 2 ) f ( 2 , 3 )
Analisando a equao acima verifica-se que o seu primeiro membro Vrias funes () poderiam ter sido escolhidas, a escolha era
s funo das temperaturas 1 e 3 e, portanto, o segundo membro arbitrria. Lord Kelvin props fazer ()=T para definir a escala
da mesma equao tambm o ter que ser, isto , no poder termodinmica de temperatura. Assim, a escala termodinmica, ou
depender de 2. Para que isto se verifique a funo f ter que ter a Kelvin, de temperatura definida pela seguinte relao:
forma seguinte: QH T
(1 ) ( 2 ) (1 ) = H
f (1 , 2 ) = ; f ( 2 , 3 ) = ; f (1 , 3 ) =
Q
L rev TL
( 2 ) ( 3 ) ( 3 )
Na escala Kelvin a razo entre duas temperaturas igual razo
s assim (2) desaparecer ao efetuar-se o produto no segundo entre os valores absolutos das quantidades de calor que uma mquina
membro da equao f (1 , 3 ) = f (1 , 2 ) f ( 2 , 3 ) conduzindo a reversvel troca com duas fontes que estivessem a essas temperaturas
Q1 (1 ) e independente da natureza do fluido de trabalho utilizado na
= f (1 , 3 ) =
Q3 ( 3 ) mquina.
Isto , as temperaturas assim definidas so independentes das
propriedades fsicas de qualquer substncia o que no acontecia nas
escalas empricas de temperatura. A escala termodinmica de 8. ENTROPIA
temperatura no fica completamente definida com a relao acima Introduo O primeiro princpio da termodinmica ocupa-se do
visto que esta s d o quociente entre duas temperaturas. Foi estudo da energia e da sua conservao. O segundo princpio vai levar-
necessrio escolher um ponto fixo. Na Conferncia Internacional de nos definio de uma nova propriedade chamada entropia. Ao
Pesos e Medidas de 1954 foi escolhido o ponto triplo da gua (como j contrrio do que acontece com a energia, a entropia no se conserva
se mencionou) para ponto fixo desta escala e foi atribuido o valor num sistema isolado, como frente se ver. Na termodinmica clssica
273,16 K temperatura deste ponto fixo. Apesar de a escala de (ou macroscpica) a entropia definida custa de uma operao
temperatura termodinmica se definir com a ajuda de uma mquina matemtica e, por isso, o seu significado fsico difcil de apreender
trmica reversvel no possvel, nem seria prtico, utilizar tal mquina primeira vista. No entanto, comear a entender-se melhor o que a
para determinar temperaturas nesta escala. entropia se estudarmos as suas aplicaes aos processos mais
7.8. Escala de Temperatura de Gs Perfeito vulgarmente utilizados em engenharia. Com o intuito de esclarecer um
pouco melhor o significado fsico da entropia iremos, tambm, fazer
uma breve referncia definio estatstica da entropia e ao terceiro
p
1 princpio da termodinmica.
8.1. Desigualdade de Clausius
2 Consideremos um dispositivo,
TH
como o que se representa na Fig.
4
8-1, constituido por uma fonte
3 TL quente temperatura absoluta TH
que fornece a quantidade
v infinitesimal de energia dQH, sob a
Fig. 7-20 Ciclo de Carnot que opera com gs ideal. forma de calor, a uma mquina
RT trmica reversvel. Durante um ciclo
q = cv 0 dT + dv esta mquina realiza o trabalho
v
Processo de transferncia de calor isotrmica 1-2 dWrev e rejeita, para um sistema que
v2 se encontra momentaneamente
q H =1 q 2 = 0 + RTH ln temperatura T, a quantidade de
v1 calor dQ. Entretanto o sistema
Processo de expanso adiabtica 2-3 realiza o trabalho dWsis. Como o ciclo
TL cv 0 v da mquina trmica reversvel,
0= dt + RTH ln 3 tendo em considerao a seguinte
TH T v2
equao
Processo de de transferncia de calor isotrmica 3-4
v4 Fig. 8-1 dispositivo usado
QH T
q L = 3 q 4 = 0 RTL ln = H
Q
v3 para demonstrar a L rev TL
desigualdade de Clausius. que define a escala termodinmica
Processo de compresso adiabtica 4-1
cv 0
TH v de temperatura, podemos escrever:
0= dt + RTH ln 1 dQH dQ
TL T v4 =
Tem-se que v3 v 4 = v 2 v1 e q H q L = TH TL TH T
Sabendo-se que o rendimento desta mquina reversvel =1-T/TH
o trabalho por ela realizado durante um ciclo :

T Isto , a integral cclica de dQ/T sempre menor ou igual a
dWrev = 1 dQH zero.
TH A equao/inequao acima conhecida pelo nome de desigualdade
Substituindo nesta expresso o valor de dQH: de Clausius e vlida para todos os ciclos termodinmicos, reversveis
TH ou irreversveis, incluindo os ciclos das mquinas frigorficas.
dWrev = dQ dQ Admitamos agora que as transformaes atrs consideradas so
T internamente reversveis e que , tambm, a dQ T < 0 . Se no
Aplicando o primeiro princpio da termodinmica transformao
que, entretanto, o sistema realiza, o trabalho por ele produzido durante ocorrerem irreversibilidades, tanto no interior do sistema inicial como
um ciclo da mquina reversvel na mquina trmica reversvel, podem inverter-se os sentidos das
dWsis = dQ dE sis transformaes que a ocorrem, por serem internamente reversveis. Ao
proceder-se assim todas as quantidades de energia (calor e trabalho),
Considerando um sistema composto que engloba a mquina trmica
trocadas nestas transformaes, tero os mesmos valores absolutos
e o sistema inicial (no interior do retngulo da Fig. 8-1) o trabalho que
mas sinais contrrios. Portanto, se inicialmente dQ T < 0 , ao
fornece ao exterior enquanto a mquina reversvel realiza um ciclo
dado por: inverterem-se os sentidos das transformaes obteramos dQ T > 0 ,
dW = dWrev dWsis o que no possvel.
ou, substituindo nesta expresso dWrev e dWsis pelos valores dados Conclui-se que, se o sistema realiza um ciclo de transformaes
atrs: internamente reversveis, ter que se verificar:
TH dQ
dW = dQ dE sis =0
T T rev
Suponhamos, agora, que o sistema inicial vai passar por um ciclo de Logo o sinal de igual na desigualdade de Clausius vlido para os
transformaes, entretanto a mquina reversvel realizar vrios ciclos ciclos reversveis (internamente ou totalmente).
para cada um dos quais a temperatura T do sistema (fonte fria da
mquina) vai tendo valores diferentes. O trabalho realizado nesse ciclo 8.2. Entropia Uma Propriedade de um Sistema
pela associao mquina trmica + sistema inical, ser: A partir da desigualdade de Clausius, mais concretamente da
dQ igualdade expressa por dQ T 0 , vamos definir uma nova
W = TH dEsis
T propriedade termodinmica designada entropia.
Por ser TH (temperatura da fonte) constante e dEsis = 0 vem: A equao acima revela que existe uma quantidade (dQ/T)rev cuja
integral cclica zero. Pensemos que espcie de grandezas tm esta
dQ
W = TH caracterstica. Por, exemplo, sabemos que o dW 0 (doutro modo
T no haveria mquinas trmicas). O mesmo acontece com o integral
O sistema composto pela mquina trmica e pelo sistema inicial no
cclico de dQ. Como vimos nos captulos anteriores, estas grandezas (W
pode fornecer trabalho ao exterior (no decurso de um ciclo completo do
e Q) dependem do percurso seguido numa transformao.
sistema inicial e de um nmero inteiro de ciclos da mquina), pois, se
Consideremos agora o volume ocupado por um gs num dispositivo
produzisse trabalho teramos um dispositivo que violava o enunciado de
cilindro-mbolo. Quando o mbolo volta posio inicial o volume do
Kelvin-Planck do segundo pricpio que afirma: nenhum dispositivo pode
gs tambm retoma o valor inicial. Por isso a variao de volume
produzir trabalho enquanto realiza um ciclo, trocando calor com uma
durante um ciclo zero:
nica fonte. Ento, na equao anterior W 0 o que, visto ser sempre
TH > 0, conduz a: dV = 0
dQ Isto , a integral cclica das variaes de volume, ou das variaes
0 de quaisquer outras propriedades, sempre zero. Reciprocamente,
T uma quantidade infinitesimal cuja integral cclica zero representa um
incremento de uma grandeza que depende exclusivamente do estado dQ
em que o sistema se encontra e no do percurso seguido numa dS =
transformao. Portanto essa grandeza uma propriedade, ou funo T rev
de estado, do sistema. Por isso, a quantidade (dQ/T)rev representa uma A entropia uma propriedade extensiva e a sua unidade S.I. o
variao infinitamente pequena duma propriedade, isto , a diferencial [J/K]. A entropia da unidade de massa j uma propriedade intensiva
duma propriedade. entropia especfica s:
Para confirmar o que se disse consideremos um ciclo constituido por S
duas transformaes reversveis A e B, como se representa na Fig. 8-2 s= [J/Kkg]
m
e a entropia de uma mole (ou kmol) designada entropia especfica
dQ molar s:
Aplicando a = 0 a este
T rev S
s= [J/Kkmol]
ciclo obtemos: n
dQ 2
dQ 1
dQ Uma variao de entropia de um sistema durante uma transformao
= + =0
T rev 1 T A 2 T B dQ
reversvel pode determinar-se integrando a equao dS = entre
T rev
os estados inicial e final da transformao:
2
dQ
Fig. 8-2 Ciclo reversvel S = S 2 S1 =
formado por duas 1 T rev
transformaes reversveis A e Note-se que a equao acima, na realidade, apenas permite

B. determinar variaes de entropia e no o valor absoluto da entropia
Mas, como se sabe, num dado estado, tal como acontecia com a energia interna e com a
1
dQ 2
dQ entalpia.
=
2 T B 1 T B
e, portanto:
2
dQ 2
dQ
1 = 1
T A T B
Como A e B so duas transformaes reversveis quaisquer que se
consideraram entre os estados 1 e 2 o valor do integral depende
exclusivamente dos estados inicial e final da transformao e no do
percurso seguido. Por isso, tem que representar a variao de uma
propriedade termodinmica (ou funo de estado).
Assim, Clausius constatou, em 1865, que tinha descoberto uma nova
Fig. 8-3 A variao de entropia entre dois estados a
propriedade a que deu o nome de entropia e que se representa por S.
mesma quer o processo seja reversvel quer seja irreversvel.
Definio de entropia
Entropia S uma propriedade cuja variao dS no decurso de uma
Como a entropia uma propriedade, tal como as outras
transformao elementar internamente reversvel de um sistema
propriedades, tem um valor fixo num determinado estado em que o
fechado, se obtm dividindo a quantidade de calor dQ, que o sistema
sistema se encontra. Por isso, a variao de entropia S entre dois
troca nessa transformao, pela temperatura absoluta T a que o
dados estados a mesma qualquer que tenha sido a transformao,
sistema se encontra nesse momento. Isto :
reversvel ou irreversvel, que o sistema sofreu durante essa mudana Diagrama T-s
de estado (Fig. 8-3). No entanto, o valor do integral de dQ/T d a dQ
variao de entropia unicamente se a integrao tiver sido efetuada ao Considerando a equao dS = , que define entropia,
longo de um percurso internamente reversvel. Isto , o integral de T rev
dQ/T tem valores diferentes para percursos irreversveis entre dois podemos escrever:
dados estados e portanto para esses percursos no representa a dQrev = TdS
variao duma propriedade.
Contudo, mesmo para os processos irreversveis, a variao de As caractersticas gerais do diagrama T-s para a gua, nas regies da
entropia pode ser calculada a partir do integral de dQ/T se a integrao fase lquida e vapor, mostram-se na Fig. 8-4.
for efetuada ao longo de qualquer processo reversvel imaginrio que
se considere entre os mesmos estados, inicial e final, do processo Diagrama h-s
irreversvel. Outro diagrama muito utilizado o diagrama h-s que muito til
8.3. Variaes de Entropia de uma Substncia Pura quando se estudam os processos de escoamento estacionrio, como
so os que se do nas turbinas, nos compressores, nas tubeiras, etc.
As equaes Tds aplicam-se a todas as substncias puras em Ao estudar, por exemplo, o escoamento estacionrio do vapor de gua
qualquer fase ou mistura de fases. Contudo a utilizao destas atravs duma turbina adiabtica h, distncia vertical entre os estados
equaes s possvel se forem conhecidas as relaes entre T e du, de entrada e sada, uma medida do trabalho fornecido pela turbina e
ou dh, e a equao de estado da substncia (que relaciona os valores a distncia horizontal entre estes mesmos estados, s, uma medida
de P, v e T). De uma maneira geral estas equaes so muito das irreversibilidades associadas ao processo (figura 6.13). O diagrama
complicadas o que impede que se obtenham relaes simples para o h-s tambm conhecido por diagrama de Mollier (cientista alemo
clculo das variaes de entropia. Os valores da entropia s foram, por 1863-1935).
isso, determinados custa de dados das propriedades mensurveis
realizando-se os clculos necessrios e constam de tabelas, tal como as
outras propriedades v, u e h. Os valores que aparecem nas tabelas no
so os valores absolutos da entropia, pois apenas sabemos calcular
variaes de entropia. Por isso, o que aparece nas tabelas so as
diferenas entre o valor da entropia num dado estado e o seu valor
num estado arbitrariamente escolhido para estado de referncia, tal
como acontecia com a energia interna u. Nas tabelas do vapor de gua
o estado de referncia , como j se mencionou no segundo captulo, o
estado de lquido saturado a 0,01C, entropia do qual se atribuiu o
valor zero. O valor da entropia para um determinado estado determina-
se a partir das tabelas da mesma maneira que as outras propriedades.
Na regio do lquido comprimido e vapor sobreaquecido, directamente.
Na regio da mistura (lq.+vapor) a entropia determinada por:
s = sl + slv
onde x o ttulo, l e lv so, respectivamente, a entropia do lquido
saturado e a diferena entre a entropia do vapor saturado e a do lquido
saturado, que se tiram das tabelas. Na ausncia de dados para os
estados de lquido comprimido usa-se a seguinte aproximao: Fig. 8-4 O diagrama T-s para a gua.
s ( p, T ) = sl (T )

Fig. 8-5 Para processos de escoamento estacionrio h
representa o trabalho e s as irreversibilidades.
No diagrama h-s para a gua (Fig. 8-5) as linhas isotrmicas na

regio de saturao so rectas inclinadas. Ao passarem para a regio
do vapor sobreaquecido encurvam-se e, longe da linha de vapor
saturado, tornam-se quase horizontais. O aspecto destas linhas
explicado pelo facto de, nesta regio, o vapor sobreaquecido
Fig. 8-6 Um ciclo frigorfico representado no diagrama p-h..
comportar-se, aproximadamente, como gs perfeito para o qual
H=H(T).
8.4. Variaes de Entropia em Processos Reversveis
Diagrama p-h Como se v na Fig. 8-7 dQrev representado por uma rea
Utiliza-se este diagrama quando se estudam os ciclos frigorficos de infinitesimal no diagrama T-S. A quantidade de calor trocada numa
compresso de vapor. Como se pode observar na figura 6.15 as transformao internamente reversvel calculada por
transformaes no condensador e no evaporador de uma mquina 2
frigorfica so processos de escoamento estacionrio isobricos e, por Qrev = TdS

isso, as quantidades de calor trocadas so dadas por h podendo 1
determinar-se directamente da representao do ciclo no diagrama p-h.

A expanso na vlvula isoentlpica (h=const.). Admite-se que a
compresso isentrpica, representando-se como se mostra na Fig.
8-6.
Fig. 8-7 Num diagrama T-S uma rea representa uma

quantidade de calor trocada numa transformao reversvel.
que corresponde rea debaixo da curva que representa o processo

num diagrama T-S. Portanto, a rea debaixo da curva que representa
um processo internamente reversvel num diagrama T-S, proporcional
quantidade de calor trocada durante este processo.
Se a temperatura permanece constante e igual a T0 durante uma Wlq rea a b c d a
transformao, isto , no caso das transformaes isotrmicas trmico = =
reversveis, a integrao da equao acima conduz a: QH rea d c e f d
Qrev = T0 (S 2 S1 )
Nas relaes anteriores T a temperatura absoluta e, portanto, 8.5. Duas Relaes Termodinmicas Importantes
sempre positiva. Por isso, a quantidade de calor trocada por um
sistema num processo reversvel positiva se a entropia aumentar e No incio do captulo vimos que, para uma transformao elementar
negativa se a entropia diminuir. Uma transformao adiabtica internamente reversvel :
reversvel (isentrpica) representada por uma reta vertical neste dQ
dS =
diagrama. Num ciclo dW = dQ e, portanto, a rea no interior da T rev
curva que representa o ciclo d, no apenas o somatrio das A variao de entropia em qualquer transformao calcula-se
quantidades de calor trocadas no ciclo mas, tambm, o mdulo do dQ
trabalho lquido do ciclo. integrando ao longo de algum percurso imaginrio,
Pode-se, por isso, determinar graficamente o rendimento trmico de T rev
uma mquina a partir da representao do ciclo respectivo no diagrama internamente reversvel, entre os estados inicial e final da
T-S, achando o cociente entre as reas que representam o trabalho do transformao, como j sabemos. Nas transformaes isotrmicas
ciclo e a quantidade de calor fornecida ao ciclo. Note-se que estes ciclos reversveis esta integrao imediata pois T=const=T0 durante a
tero que ser constituidos s por transformaes internamente transformao:
reversveis. Recomenda-se, como exerccio, a determinao do 2
dQ 12 Q
rendimento trmico de uma mquina de Carnot a partir da S 2 S1 = = (dQ )rev = rev
representao deste ciclo no diagrama T-S (Fig. 8-8), onde o trabalho 1
T0 rev T0 1 T0
do ciclo dado pela rea do rectngulo [a-b-c-d] e o calor fornecido Se a transformao no fr isotrmica preciso encontrar uma
pela rea do rectngulo [e-ab-f]. relao entre dQ e T para levar a cabo esta integrao. A seguir iremos
ver como isso possvel. A forma diferencial do primeiro princpio da
termodinmica para sistemas fechados em repouso :
dQ dW = dE
Aplicando esta equao a uma transformao internamente
reversvel, e considerando que, para estas transformaes, o nico
trabalho realizado pelas foras aplicadas fronteira mvel do sistema
num processo quase-esttico e sem atrito (dW=p dV), e que, tambm,
dQrev = T dS, vem:
TdS pdV = dU
ou TdS = dU + pdV
que, para a unidade de massa fica: Tds = du + pdv
A equao acima conhecida como primeira equao Tds.
Uma outra equao deste tipo obtm-se a partir da equao acima e
Fig. 8-8 Num diagrama T-S uma rea representa uma diferenciando a relao que define entalpia (h=u+pv):
quantidade de calor trocada numa transformao reversvel.
dh = du + pdv + vdp
O rendimento trmico do ciclo pode ser expresso, ento, em funo isto :
das reas: dh vdp = du + pdv = Tds
Portanto:

Tds = dh vdp 8.6. Variao de Entropia do Sistema durante um processo
A equao acima designada segunda equao Tds. As equaes Irreversvel
Tds so muito importantes porque relacionam a variao da
8.7. Gerao de Entropia
propriedade entropia com variaes de outras propriedades. Ao
dQ 8.8. Princpio do Aumento de Entropia
contrrio do que acontecia com a equao dS = , que define
Consideremos um ciclo, como o representado na Fig. 8-10,
T rev
constituido por duas transformaes: transformao 1-2, que tanto
entropia, estas relaes, por serem relaes entre variaes de
pode ser reversvel como irreversvel, e transformao 2-1 que
propriedades, so independentes do tipo de transformao. Isto , as
reversvel.
equaes Tds foram deduzidas considerando uma transformao
Da desigualdade de Clausius
reversvel mas os resultados obtidos so vlidos tanto para
transformaes reversveis como para transformaes irreversveis, dQ
0
uma vez que a entropia uma funo de estado (propriedade) e a T
variao de uma funo de estado entre dois dados estados tira-se que:
independente do tipo de transformao 2
dQ 1 dQ
As primeira e segunda equaes Tds so relaes entre propriedades 1 + 0
da unidade de massa de um sistema compressvel simples quando sofre T 2 T rev
uma mudana de estado e aplicam-se tanto a transformaes que

tenham ocorrido em sistemas fechados como em sistemas abertos.
(Fig. 8-9).
Fig. 8-10 Um ciclo constituido por uma transf. reversvel e

outra irreversvel.
Como o segundo integral na equao anterior representa a variao

de entropia S1 S2 vem:
Fig. 8-9 As equaes Tds tanto se aplicam a transf. 2
dQ 2
dQ 2
dQ
reversveis como irreversveis e tanto a sistemas.
1 + S1 S 2 0 ou S 2 S1 ou S
Destas equaes tira-se que: T 1 T 1 T
du p dh v Nestas duas ltimas equaes o sinal = vlido para as

ds = dv e ds = dp transformaes internamente reversveis e o sinal > para as
T T T T transformaes irreversveis.
A variao de entropia numa transformao pode obter-se Assim, podemos concluir:
integrando qualquer destas equaes. A variao de entropia de um sistema fechado durante uma
transformao irreversvel superior ao valor do integral de dQrev/T
calculado ao longo dessa transformao. No caso limite das
transformaes reversveis estas duas quantidades so iguais.

2
dQ
Na
1 T
a temperatura T a temperatura absoluta e, por isso,
sempre positiva.
Ento, a variao de entropia nas transformaes reversveis tem o
mesmo sinal que as quantidades de calor trocadas, isto , a variao de
entropia positiva se o sistema recebe energia sob a forma de calor, e
negativa se o sistema perde energia sob a forma de calor (rejeita
calor).
Nas transformaes irreversveis a variao de entropia sempre
superior ao valor do integral de dQrev/T:
2
dQ
S > (transf. irreversveis)
1 T
A equao anterior pode escrever-se com a seguinte forma: Fig. 8-11 Um sistema e a sua vizinhana formam um
dQ 2 sistema isolado.
S = + S ger (transf. irreversveis)
1 T
Isto , o sistema inicial e a sua vizinhana podem ser considerados
A primeira parcela do segundo membro da equao anterior
dois sub-sistemas de um sistema maior, isolado, e a variao de
representa uma variao de entropia que acompanha as trocas de calor
entropia deste sistema isolado durante uma transformao obtm-se
(entropia transferida para o sistema ou de o sistema para a vizinhana
somando as variaes de entropia dos dois subsistemas: sistema inicial
juntamente com as quantidades de calor).
e a sua vizinhana. Ento o princpio do aumento de entropia obriga a
A segunda parcela Sger representa a entropia gerada ou criada devida
que seja:
s irreversibilidades. Para um sistema isolado (isto , um sistema
fechado adiabtico) as trocas de calor so nulas e o mesmo acontece
S total = S sis + S viz 0
2
dQ dQ
2 Esta equao no impede que a entropia de um dado sistema, ou a
com o . Ento, a equao S toma a forma: da sua vizinhana, no possam diminuir; apenas impe que a soma das
1 T 1 T duas variaes de entropia (do sistema e da vizinhana) no seja
S Sistema isolado 0 negativa (Fig. 8-12).
A equao acima traduz o seguinte princpio:
A entropia de um sistema isolado durante uma transformao
aumenta sempre ou, no caso limite das transformaes reversveis,
permanece constante. Princpio do aumento de entropia.
A equao acima muito til quando se pretende saber o sentido em
que se pode dar uma transformao e se uma dada transformao
pode, ou no, ocorrer. No entanto, o seu uso limitado s
transformaes adiabticas de sistemas fechados. Para contornar esta
restrio podemos considerar um outro sistema, que englobe o sistema
inicial e a sua vizinhana, pois sempre possvel aumentar a extenso
da vizinhana do sistema e incluir ambos no interior de uma fronteira
de dimenses suficientemente grandes para admitirmos que atravs
dela no se do trocas de calor, obtendo-se assim um sistema isolado.
(Fig. 8-11). Fig. 8-12 A variao de entropia de um sistema pode ser
negativa mas a soma Ssis+Sviz no pode.

Pode-se resumir o princpio do aumento de entropia da seguinte Integrando-se a equao acima levando-se em conta que o calor
forma: especfico se mantm constante em muitos processos obtm-se o
S > 0 transformao irreversvel seguinte resultado:
S = 0 transformao reversvel T
s 2 s1 c ln 2
S < 0 transformao impossvel T1
Podemos assim determinar quando uma dada transformao Normalmente, o calor especfico funo da temperatura. Nestes
reversvel, irreversvel ou impossvel. Uma vez que os processos reais casos, o clculo da variao de entropia conduz integrao da
so todos irreversveis conclumos que, sempre que ocorre uma equao original.
transformao, a entropia do Universo (um sistema isolado) aumenta. 8.10. Variao de Entropia para um Gs Perfeito
Isto , a entropia do Universo est sempre a aumentar. Quanto mais
Substituindo na equao
irreversvel fr a transformao maior a quantidade de entropia gerada
no Universo. O aumento de entropia do Universo uma preocupao, du p
ds = + dv
no s para os engenheiros, mas tambm para os filsofos e telogos, T T
visto que, como frente se ver, a entropia considerada uma medida du p
da desordem. Todas as relaes deduzidas neste captulo para sistemas ds = + dv
fechados tambm se aplicam a uma dada massa fluindo atravs de um T T
volume de controle (Fig. 8-13). du = cv dT e tambm p = RT v , visto tratar-se de um gs perfeito,
vem:
du R
ds = cv + dv
T v
Integrando os dois membros desta equao obtm-se:
2
cv (T )dT v
s 2 s1 = + R ln 2
1 T v1
Fig. 8-13 Todas as relaes deduzidas para sistemas Uma segunda equao para a variao de entropia de um gs
fechados aplicam-se, tambm, a uma dada massa fluindo perfeito obtm-se a partir da equao
atravs de um sistema aberto. dh v
ds = + dp
T T
substituindo nesta equao dh = c p dT e vT=R p dando:
8.9. Variao de Entropia de um Slido ou Lquido
dT dp
Considerando o clculo das variaes de energia interna e de ds = c p +R
entalpia para slidos e lquidos possvel expressar ambas as variaes
T p
de entropia por meio de relaes simples. Integrando os dois membros desta equao vem:
Para slidos e lquidos, a variao do volume especfico pode ser 2 c p (T )dT p
desprezada na equao s 2 s1 = R ln 2
Tds = du + pdv 1 T p1
obtendo-se Os calores especficos dos gases perfeitos, com excepo dos gases
monoatmicos, dependem da temperatura. Portanto, tem que se
du c
ds dT conhecer cv=cv(T) e cp=cp(T) para efectuar as integraes das equaes
T T acima. Mesmo sendo conhecidas estas funes, efectuar as integraes

mencionadas sempre que se determina uma variao de entropia, no resultados obtidos constam de tabelas para vrios tipos de gases cujo
prtico. Ento, s restam duas solues: realizar estas integraes comportamento pode ser considerado ideal. Tendo em conta esta
considerando os calores especficos constantes e iguais a um valor definio, o valor do integral da equao
mdio ou calcular os integrais uma nica vez e construir tabelas com os 2 c p (T )dT p
resultados obtidos. s 2 s1 = R ln 2
1 - Considerando constantes os calores especficos (resultados 1 T p1
aproximados): Os clculos simplificam-se muito mas perde-se alguma dado por:
preciso. O valor do erro introduzido depende das condies. Para os T c p (T )dT
gases monoatmicos, como por exemplo o hlio, os calores especficos 0 = s20 s10
so constantes e esta hiptese no introduz nenhum erro. Para os T
outros gases, os calores especficos variam quase linearmente com a Ento:
temperatura e o erro minimizado usando o calor especfico p
determinado para a temperatura mdia do intervalo. Os resultados s 2 s1 = s20 s10 R ln 2
obtidos desta maneira so, normalmente, suficientemente precisos para p1
a maioria dos gases perfeitos, se o intervalo de temperaturas no fr Repare-se que, ao contrrio do que acontecia com a energia interna
superior a algumas (poucas) centenas de graus. Considerando, nas u e com a entalpia h, a entropia no s funo da temperatura;
equaes acima, os calores especficos constantes e iguais ao seu valor depende tambm do volume e da presso. Por isso, a entropia no
mdio no intervalo de temperaturas, a integrao dos segundos pode ser tabelada como funo da temperatura. Os valores de s0 das
membros destas equaes conduz a: tabelas do conta da variao de s com a temperatura. A variao da
entropia com a presso levada em conta no ltimo termo da equao
T v
s 2 s1 = cv mdio ln 2 + R ln 2 acima.
T1 v1 8.11. Processo Politrpico Reversvel de um Gs Perfeito
T p Os processos politrpicos ocorrem obedecendo a seguinte relao:
s 2 s1 = c p mdio ln 2 R ln 2
T1 p1 pV n = constante
2 Considerando os calores especficos variveis (resultados Esta equao nos permite escrever as seguintes expresses:
n
exactos) - Quando a variao de temperatura numa transformao fr p2 V1
grande e os calores especficos no variarem linearmente com a =
temperatura, a hiptese de considerar os calores especficos constantes p1 V2
pode introduzir erros considerveis no clculo das variaes de n 1
entropia. Ento, deve-se substituir nas equaes orignais os valores de T2 p 2 n

=
cv e de cp pelas suas expresses em funo da temperatura e efectuar T1 p1
o clculo dos respectivos integrais. Em vez de realizar estes clculos n 1
sempre que se pretende determinar uma variao de entropia ser T2 V1
=
T1 V2
conveniente realiz-los uma s vez e construir tabelas com os
resultados obtidos. Com esse objectivo escolheu-se a temperatura do
zero absoluto como referncia e definiu-se uma funo s0 da seguinte Trabalho realizado durante o processo politrpico por um gs ideal
maneira: pode ser dado, ento, por
c p (T )dT p2V2 p1V1 mR
(T2 T1 )
T
s0 = W2 = =
1 n 1 n
1
0 T
De acordo com esta definio s0 apenas funo da temperatura e o vlido para qualquer valor de n, exceto para n=1.
seu valor zero temperatura do zero absoluto. Os valores de s0 so Alguns processos politrpicos tpicos so apresentados a seguir:
calculados a vrias temperaturas, a partir da equao acima, e os Processo isobrico: n=0; p = constante
Processo isotrmico: n=1; T = constante 9. SEGUNDA LEI DA TERMODINMICA em Volumes de
Processo isoentrpico: n=k; S = constante Controle
Processo isocrico (isovolumtrico): n=0; V = constante
9.1. Segunda Lei da Termodinmica para um Volume de
8.12. Equao da Taxa de Variao de Entropia
Controle
A taxa de variao de entropia pode ser dada pela seguinte equao:
Sendo dada a equao da segunda lei da termodinmica para
dS 1 Q S ger sistemas:
= +
t T t t dS sis Q&
ou = + S ger
dt T
dS 1 obtm-se a equao da segunda lei da termodinmica para volumes
= Q& + S& ger
t T de controle considerando as contribuies dos fluxos de massa que
atravessam a fronteira do volume de controle. O balano de entropia
num volume de controle estabelece que a taxa de variao total de
entropia num volume de controle igual soma da taxa lquida de
transporte de entropia para o volume de controle, que ocorre atravs
da superfcie de controle, com a taxa de gerao de entropia devida
transferncia de calor ao volume de controle e com taxa de gerao de
entropia no volume de controle, ou seja:
dSVC Q&
= m& e se m& s s s + + S& ger
dt T
Os termos de acumulao e gerao de entropia so relativos ao
volume de controle (anlise intergral):
SVC = sdV =m& VC s = m& A s A + m& B s B + m& C sC + L
S ger = s ger dV =S ger , A + S ger , B + S ger ,C L
A avaliao dao termo referente taxa de gerao de entropia
devida transferncia de calor atravs da superfcie de controle deve
ser feita utilizando-se a transferncia de calor por unidade de rea:
Q& VC dQ& Q& A
= = dA
T T Superfcie T
O termo associado a gerao de entropia positivo (processos
internamente irreversveis) ou nulo (processos internamente
reversveis). Portanto:
dSVC Q&
m& e se m& s s s + VC
dt T
9.2. O Processo em Regime Permamente e Processo em
Regime Uniforme
Para o processo em regime permamente, a entropia especfica no
varia, em qualquer ponto do volume de controle, como tempo. Portanto

dSVC Ve Vs
s 2 2
=0 w = vdp + + g (Z e Z s )
dt e 2
Q& VC Se o processo for isotrmico e reversvel, a segunda lei fica:
m& s m& s =
s s e e
VC T
+ S ger
1 & Q&
m& (s s se ) = QVC = VC
Havendo somente uma rea de entrada e outra de sada: T VC T
Q& VC ou
m& e (s s se ) = + S ger
VC T Q& VC
Para um processo adiabtico
T (s s s e ) = =q
m&
(s s
se ) Deste modo,
sendo a igualdade vlida para um processo adiabtico reversvel: s
(s T (s s se ) = (hs he ) vdp
s
= se ) e
Para um processo em regime uniforme, a equao da segunda lei da Portanto, para um processo reversvel, em regime permanente com
termodinmica tem a seguinte forma: trabalho nulo e fluido incompressvel tem-se:
Q& Ve Vs
2 2
d
(ms ) + m& e se m& s ss VC v( p s pe ) + + g (Z e Z s ) = 0
dt T 2
ou, aps a integrao, introduzindo o conceito da taxa de gerao
9.4. O Princpio do Aumento da Entropia para um Volume de
interna de entropia
Controle
Q&
t
(m s 2 2
m1 s1 )VC + m& e se m& s s s VC dt + 1 S 2 ger Fazendo a mesma abordagem apresentada para sistemas, e quao
0 T
da segunda lei para um processo onde existe transferncias de calor e
9.3. O Processo Reversvel em Regime Permamente massa com o meio, tem-se:
A primeira lei da termodinmica para volumes de controle dada dSVC Q&
por:
+ m& e se m& s s s VC
dt T
Ve2 Vs 2 Para o meio
q + he + + gZ e = hs + + gZ s + w
2 2 dS meio Q&
e a segunda lei: = m& e se m& s s s VC
dt T0
QVC &
m& (s s se ) = + S ger Somando-se as equaes acima:
VC T
dS lq dSVC dS meio Q& Q&
Se o processo adiabtico e reversvel s s = se . = + VC VC
Das relaes de propriedades
dt dt dt T T0
Tds = dh + vdp ou
s dS lq dSVC dS meio
ou hs he = vdp = + = S ger 0
e
dt dt dt
e considerando que a transferncia de calor nula, tem-se Para o processo em regime uniforme
Ve Vs
2 2 S lq = SVC + S meio
w = (he hs ) + + g (Z e Z s ) sendo
2
SVC = (m2 s2 m1 s1 )VC e S meio = QVC T0 + ms s s me se
9.5. Eficincia 10. Ciclos Motores e de Refrigerao
Para um motor cclico trmico, a eficincia trmica dada por 10.1. Introduo aos Ciclos de Potncia
Wlq O trabalho envolvido num processo reversvel em regime
=trmica =
QH permanente numa seo de entrada e um de sada, desprezando-se a
variaes de energia cintica e potencial pode ser dado por:
sendo
Wlq trabalho lquido do ciclo w = vdp
QH calor transferido do reservatrio a alta temperatura O trabalho de movimento de fronteira de um processo reversvel em
O conceito de eficincia relaciona uma comparao entre o regime permanente para um sistema que contm uma substncia
desempenho real da mquina e o seu desempenho num processo ideal. simples compressvel pode ser dado por:
9.5.1. Turbina
w = pdv
A eficincia isoentrpica de uma turbina pode ser dada por As reas relativas as duas integrais so mostradas abaixo:
p
wa
turbina = 1
ws
wa trabalho realizado por unidade de massa de vapor que escoa
na turbina (processo real) 2
ws trabalho realizado num processo adiabtico reversvel
(processo ideal)
Compressores
v
ws
compressor adiabtico = Fig. 10-1 Comparao entre os trabalhos realizados por eixo
wa e por movimento de fronteira.
wa trabalho real (processo real)
ws trabalho realizado num processo adiabtico reversvel A representao do ciclo de potncia esquematizado na Fig. 10-1,
(processo ideal) considerando que as transferncias de calor ocorrem apresso
ou, constante (sem realizao de trabalho) e que tanto a turbina e a bomba
wt so adiabticas pode ser representada pelo esquema da Fig. 10-2:
compressor resfriado =
wa
wa trabalho real (processo real)
ws trabalho realizado num processo isotrmico reversvel
(processo ideal)
Bocal
r r
va2 / 2 va2
bocal = r2 = r
vs / 2 vs2
r
va2 / 2 energia cintica real do fluido na sada do bocal (processo
real)
r
vs2 / 2 energia cintica para um processo isoentrpico (processo
ideal)

para se obter valores mais altos de trabalho (ex. Entre a fase lquida e
vapor).
10.2. O Ciclo Rankine
O ciclo de Rankine consiste dos seguintes processos:
1-2: Processo de bombeamento adiabtico reversvel, na bomba
2-3: Transferncia de calor a presso constante
3-4: Expanso adiabtica reversvel, na turbina
4-1: Transferncia de calor a presso constante, no condensador
Caldeira:qH = h3 h2
Turbina: wT = h3 h4
Condensador: q L = h4 h1
Bomba: wB = h2 h1 = v( p2 p1 )
O rendimento pode ser dado por:
Fig. 10-2 Esquema de uma central trmica a vapor. wlq rea 1 2 2'3 4 1
trmico = =
qH rea a 2 2'3 b a
p wlq wT wB (h3 h4 ) (h2 h1 )
2 p trmico = = =
3
qH qH (h3 h2 )
s Turbina
s
3
T 3'
Ws 2'
Qe 3
1 p 4
Caldeira 3''
2 4 2
Condensador
1 1' 4 4'
We Qs
v Bomba
1
Fig. 10-3 Ciclo de potncia baseado em quatro processos. a b c
s
Se todos os estados percorridos pelo fluido pertencerem a regio de Fig. 10-4 Unidade motora simples que opera segundo um ciclo
saturao lquido-vapor, o ciclo ser de Carnot (processos de de Rankine.
vaporizao e condensao ocerrem a presso e temperatura
constantes). O trabalho lquido do ciclo apresentado pode ser dado por: Comparao entre o ciclo de Rankine e o ciclo de Carnot:
2 4 2 3 1-2 compresso isoentrpica dificuldade tcnica (bomba que
w = vdp + 0 vdp + 0 = vdp + vdp opere com uma mistura lquido-vapor
1 3 1 4
3-3 superaquecimento do vapor com queda de presso
Como p2=p3, p1=p4 & 3v4 > 1v2 wlq > 0. wlq f(3v4 > 1v2) o dificuldade tcnica (transferncia de calor com presso
fluido deve apresentar a maior variao possvel de volume especfico varivel)

A eficincia do ciclo pode ser aumentada atravs do abaixamento da Turbina
T 3'
3
presso de exausto, aumentando a presso durante a transferncia de Ws 3
calor, ou superaquecendo o vapor. Qe 4
Caldeira
10.3. Efeitos da Variao de Presso e Temperatura no 5
2 6 2 4
Ciclo Rankine 5
Condensador
1 6' 6
Superaquecedor
We Qs
Bomba
Turbina
3 4 T 4 1
Ws 3
a b c
s
Qe
Fig. 10-6 Ciclo ideal com reaquecimento.
Caldeira
5
qH = (h3 h2 ) + (h5 h4 )
2 2
Condensador Caldeira:
Turbina: wT = (h3 h4 ) + (h5 h6 )
1 5
We Qs
Bomba
Condensador: q L = h.6 h1
1
Bomba: wB = h2 h1 = v( p2 p1 )
a b c
s
Fig. 10-5 Unidade motora com superaquecimento que opera O rendimento pode ser dado por:
segundo um ciclo de Rankine. (h3 h4 ) + (h5 h6 ) (h2 h1 )
trmico =
Caldeira:qH = h4 h2 (h3 h4 ) + (h5 h6 )
Turbina: wT = h4 h5 10.5. O Ciclo Regenerativo
Condensador: q L = h5 h1 O ciclo regenerativo envolve a extrao de uma certa quantidade de

vapor aps a sua expanso parcial, usando aquecedores de gua de
Bomba: wB = h2 h1 = v( p2 p1 ) alimentao. O nmero de extraes determinado pelas
O rendimento pode ser dado por: consideraes econmicas.
(h4 h5 ) (h2 h1 ) Turbina
T
trmico = 5
Ws
(h4 h2 ) Qe
Caldeira 5
4
10.4. O Ciclo com Reaquecimento 6 3 6
4 2
O ciclo com reaquecimento foi desenvolvido para tirar vantagem do Condensador
2 1 7
aumento de eficincia associado a altas presses. A turbina pode ser We2 Qs
considerada como tendo dois estgios: alta e baixa presso. We1
3 Bomba 1
Bomba
a b c
s Fig.
10-7 Ciclo regenarativo com reaquecedor de mistuta
Caldeira: qH = (h5 h2 )
Turbina:wT = (h5 h6 ) + (1 m1 )(h6 h7 ) 10.7. Co-Gerao
Condensador: q L = h.1 h7 Aproveitamento de uma fonte de calor disponvel no processo de

gerao de energia.
Bomba 1: wB1 = h2 h1 = v( p2 p1 )
10.8. Ciclos-Padro a Ar
Bomba 2: wB 2 = h4 h3 = v( p4 p3 )
Um ciclo-padro a ar operam segundo as seguintes consideraes:
O rendimento pode ser dado por: 1. O fluido de trabalho uma massa fixa de ar e este ar pode ser
wT (1 m1 )wB1 wB 2 sempre modelado como um gs perfeito.
trmico =
(h5 h2 ) 2. O processo de combusto substitudo por um processo de
transferncia de calor de uma fonte externa
10.6. Afastamento dos Ciclos Reais em Relao aos Ciclos 3. O ciclo completado pela transferncia de calor ao meio
envolvente
Ideais
4. Todos os processos so internamente reversveis
A razes mais importantes do afastamento dos ciclos reais em 5. O ar apresenta calor especfico constante
relao aos ciclos ideais so as seguintes:
10.9. O Ciclo Brayton
10.6.1. Perdas nas Tubulaes: O rendimento pode ser dado por:
A perdas de carga, devida aos efeitos de atrito, e a tranferncia de
QL c (T T ) T (T T 1)
calor para o ambiente so as perdas mais siginificativas em tubulaes. trmico = 1 = 1 p 4 1 =1 1 4 1
A transferncia de calor ocasiona a diminuio da entropia. Ambos QH c p (T3 T2 ) T1 (T4 T1 1)
efeitos reduzem a disponibilidade de vapor entrnado na turbina.
k k
10.6.2. Perdas na Turbina: p3 p2 T2 T
k 1 k 1
As principais perdas na turbina esto associadas com o escoamento = = = 3
do fluido de trabalho atravs da mesma. A eficincia isoentrpica de p4 p1 T1 T4
turbinas dada por: T3 T2 T T T T
wt = 3 = 4 e 3 1 = 4 1
turbina = T4 T1 T2 T1 T2 T1
(h3 h4s ) Portanto:
10.6.3. Perdas na Bomba: T1 1
trmico = 1 = 1
As principais perdas na bomda so similares as perdas na turbina. A
eficincia isoentrpica debombas dada por:
T2 ( p2 p1 )(k 1) k
(h
2s h1 ) comp
h h
= 1 2s 1
h h
turb = 1 3 4
bomba = h2 h1 h3 h4 s
wb
10.6.4. Perdas no Condensador:
As perdas no condensador so relativamente baixas. Uma delas o
resfriamento abaixo da temperatura de saturao do lquido que deixa
o condensador.

Para o ciclo simples de turbina a gs com regenerados tem-se as
combustvel
seguintes equaes:
Cmara de
combusto
Trocador de
Calor qH = c p (T3 Tx )
wt = c p (T3 T4 )
WT WT
Compressor Turbina Compressor Turbina O rendimento trmico do ciclo pode ser dado por:
( k 1)
T1 p2 k
trmico = 1
T3 p1
Trocador de
Calor
p T 3' O rendimento do regenerador dado por:

2 3 Tx T2
reg =
Tx ' T2
s =c o n
3''
s
3
=
sendo
c
o
s t
s
n
t
2'
e
a t
an
n t n
a
e t 4
t
s
4 2 on e
e
p =c t
1 s t
an 3
p =c o n
1
v s
x'
Fig. 10-8 Turbina a gs que opera segundo o ciclo de Brayton x 4
2 y
y'
10.10. Ciclo Simples de Turbina a Gs com Regenerador
1
combustvel
y Fig. 10-10 Diagrama temperatura-entropia para a definio de

Cmara de
2 x combusto 3
4 eficincia do regenerador.
1
WT 10.11. O Ciclo Ideal da Turbina a Gs, utilizando Compresso

Compressor Turbina
em Vrios Estgios com Resfriamento Intermedirio,
Expanso em Vrios Estgios com Reaquecimento e
p T 3' Regenerador
2 x 3
s =c o
10.12. O Ciclo Padro a Ar para Propulso a Jato

s
=
3
c
ns
s
Este ciclo opera de modo similar ao do ciclo de Brayton e a expanso
n
t
t a
a
n 2' x
t e
no bocal modelada como adiabtica e reversvel.
n
4
t
4 2
e
1 y y
1
v s 10.13. O Ciclo Padro a Ar Otto
Fig. 10-9 Ciclo regenerativo ideal. O ciclo Otto consiste das seguintes etapas:
1 2 compresso isoentrpica
2 3 adio de calor a volume constante
3 4 expanso isoentrpica p
4 1 rejeio de calor a volume constante 3''
p T
3 3
T
s t e
=
c an
3''
o s t
n
s t c on n t
e
a n v= t e t a
t e 4 2 3 3' n
p =c
o n s 3'
s = 2 t e t a
c o
n s t
an 4 c o
n s
3 4'
2 n s
v =c o v= t e
t a n
t e 2 t a
n
1 4' s
4
1 c o
n
v= t e
2' 4 t a
n
o ns
c
v=
v s 1 1
Fig. 10-11 Ciclo-padro a ar Otto.
a b c
v s
qL = cv (T4 T1 ) Fig. 10-12 Ciclo padro a ar Diesel
qH = cv (T3 T2 ) 10.15. O Ciclo Stirling
O rendimento trmico do ciclo pode ser dado por: O ciclo Stirling consiste das seguintes etapas:
1k 1k
T1 V V 1k
1 2 rejeio de calor; compresso isoentrpica
trmico = 1 = 1 1 = 1 4 = 1 rv 2 3 adio de calor a volume constante
T2 V2 V3 3 4 adio de calor, expanso isotrmica
Causas do afastamento do ciclo-padro: 4 1 rejeio de calor a volume constante
1. calores especficos aumentam com o aumento da temperatura O rendimento trmico do ciclo pode ser dado por:
2. combusto incompleta TH TL
3. perdas de cargas nas vlvulas (admisso e escape) trmico = Carnot =
4. perdas de calor pelas paredes do cilindro
TH
5. gradientes de presso e temperatura (gerao de entropia) p
3
10.14. O Ciclo Padro a Ar Diesel
O ciclo Diesel consiste das seguintes etapas:
1 2 compresso isoentrpica 3 4
2 3 adio de calor a presso constante T
e
=
n t
3 4 expanso isoentrpica
e
t
2
t a
n
4 1 rejeio de calor a volume constante
s
t
s
T
n
s
n
t
O rendimento trmico do ciclo pode ser dado por: o
o
n
a
o c
c
c (T T ) T (T T 1)
t =
=
n v
s e
v
t 2
trmico =1 v 4 1 =1 1 4 1 a
4 1
c p (T3 T2 ) kT2 (T3 T2 1)
n
t
e
a b c
v s
Fig. 10-13 Ciclo padro a ar Stirling.

10.16. Introduo aos Ciclos Frigorficos 10.20. O Ciclo Frigorfico por Absoro de Amnia
No ciclo de absoro, o vapor de amnia a baiza presso absorvido
pela gua e a soluo lquida bombeada a uma presso superior por
10.17. Ciclos Frigorficos por Compresso de Vapor
uma bomba de lquido. O vapor de amnia a baixa presso que deixa o
Os ciclos frigorficos por compresso de vapor so constitudos pelos evaporador entra no absorvedor onde absorvido pela soluo fraca de
seguintes processos: amnia. Esse processo ocorre a uma temperatura levemente acima
1 2 compresso adiabtica reversvel daquela do meio e deve ser transferido calor ao meio durante esse
2 3 rejeio de calor a presso constante processo. A soluo forte de amnia ento bombeada atravs de um
3 4 estrangulamento adiabtico trocador de calor ao gerador. O vapor de amnia se separa da soluo
4 1 vaporizao a presso constante em conseqncia da transferncia de calor da fonte de alta
Compressor: wC = (h2 h1 ) = c p (T2 T1 ) temperatura. O vapor de amnia vai para o condensador onde
condesado e, ento, se dirige para a vlvula de expanso e para o
Evaporador: qL = (h1 h4 ) = c p (T1 T4 ) evaporador. A soluo fraca de amnia retorna ao absorverdor atravs
do trocador de calor.
Caractersticas:
p consumo baixo de energia no processo de bombeamento (lq.) (+)
3 p=constante 2 fonte quente com elevada temperatura (-)
toxidade da amnia (-)
s=con
s=c
Vapor de amnia a alta presso
QH
ons
s
tante
tan
Q'H
te
p=constante Gerador Condensador

1
4 Soluo fraca Amnia
de amnia lquida
v Trocador
de calor Vlvula
Fig. 10-14 Ciclo de refrigerao baseado em quatro processos.
de
Vapor de amnia a baixa presso Expanso
10.18. Fluidos de Trabalho para Sistemas de Refrigerao
por Compresso de Vapor Soluo forte
de amnia Absorvedor
Incialmente: amnia e dixido de enxofre (substncias txicas) Evaporador
Refrigerantes: R-12 (CFC) R-22 (HCFC) Q'L
Escolha da fluido: temperatura de refrigerao desejada e
equipamento disponvel.
Bomba
QL
10.19. Afastamento do Ciclo Frigorfico Real de Compresso
de Vapor em Relao ao Ciclo Ideal
WB
Perdas de carga, irreversibilidades na compresso, transferncia de Fig. 10-15 Ciclo de refrigerao de absoro de amnia.
calor para o ambiente (isolamento trmico e portas), etc.
10.21. O Ciclo Padro de Refrigerao a Ar

1 2 compresso
2 3 rejeio de calor
3 4 expanso
4 1 absoro de calor
QH
3 2 T 2
Wlq
Turbina Compressor
3
T0
T
1 L
4
1
4 s
QL
Fig. 10-16 Ciclo-padro de refrigerao a ar.
10.22. Ciclos Combinados de Potncia e de Refrigerao
QH
1 2 3
Aquecedor
Ciclo
Brayton Wlq
Compressor
Turbina
a gs
5 4
6 7
Ciclo Wlq
Rankine Turbina
Bomba a
vapor
Condensador
9 8
QL
Fig. 10-17 Ciclo-padro de refrigerao a ar.
Termodinmica Notas de Aula 95

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CEFET-MG NOTAS DAS AULAS DE TERMODINMICA

Baseadas no livro Fundamentos da Termodinmica, 6 Edio,

1. CAPTULO I COMENTRIOS PRELIMINARES

Fig. 1-3 Desenho esquemtico de uma Chamin Solar.

Fig. 1-1 Desenho esquemtico de uma Central Termoeltrica

Fig. 1-4 Desenho esquemtico de um Sistema que utiliza

Fig. 1-2 Desenho esquemtico de uma Usina Nuclear

Fig. 1-5 Desenho esquemtico de uma hdreltrica.

Termodinmica Notas de Aula 1 Termodinmica Notas de Aula 2

Estado: descrito por pelo menos uma fase. determinado pelas

vizinhana (processo ideal) Barmetro:

Fig. 2-3 Escalas de Temperatura.

Termodinmica Notas de Aula 9 Termodinmica Notas de Aula 10

Termodinmica Notas de Aula 11 Termodinmica Notas de Aula 12

Termodinmica Notas de Aula 15 Termodinmica Notas de Aula 16

Termodinmica Notas de Aula 17 Termodinmica Notas de Aula 18

Termodinmica Notas de Aula 19 Termodinmica Notas de Aula 20

Termodinmica Notas de Aula 21 Termodinmica Notas de Aula 22

Termodinmica Notas de Aula 23 Termodinmica Notas de Aula 24

Termodinmica Notas de Aula 27 Termodinmica Notas de Aula 28

Fig. 6-4 Compressor alternativo

Fig. 6-6 Esquema de uma central trmica a vapor

Fig. 6-5 Bombas rotativas: (a) axial; (b) centrfuga

Um compressor um dispositivo a que se fornece trabalho para

Fig. 6-7 Componentes principais de uma mquina frigorfica

Fig. 7-1 Uma xcara de caf quente no fica mais quente

Fig. 7-2 Aquecer um fio condutor no faz aparecer neste

Se ligarmos aos terminais de uma bateria uma resistncia

Termodinmica Notas de Aula 31 Termodinmica Notas de Aula 32

Termodinmica Notas de Aula 33 Termodinmica Notas de Aula 34

Termodinmica Notas de Aula 35 Termodinmica Notas de Aula 36

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Fig. 7-9 Esquema de uma Fig. 7-10 O trabalho fornecido

Termodinmica Notas de Aula 43 Termodinmica Notas de Aula 44

Fig. 7-16 O diagrama P-v do ciclo

Termodinmica Notas de Aula 51 Termodinmica Notas de Aula 52

Termodinmica Notas de Aula 53 Termodinmica Notas de Aula 54

Termodinmica Notas de Aula 57 Termodinmica Notas de Aula 58

transformaes reversveis A e Note-se que a equao acima, na realidade, apenas permite

Termodinmica Notas de Aula 63 Termodinmica Notas de Aula 64

No diagrama h-s para a gua (Fig. 8-5) as linhas isotrmicas na

frigorfica so processos de escoamento estacionrio isobricos e, por Qrev = TdS

determinar-se directamente da representao do ciclo no diagrama p-h.

Fig. 8-7 Num diagrama T-S uma rea representa uma

que corresponde rea debaixo da curva que representa o processo

Termodinmica Notas de Aula 67 Termodinmica Notas de Aula 68

uma mudana de estado e aplicam-se tanto a transformaes que

Fig. 8-10 Um ciclo constituido por uma transf. reversvel e

Como o segundo integral na equao anterior representa a variao

du p dh v Nestas duas ltimas equaes o sinal = vlido para as

Termodinmica Notas de Aula 69 Termodinmica Notas de Aula 70

Termodinmica Notas de Aula 71 Termodinmica Notas de Aula 72

Termodinmica Notas de Aula 73 Termodinmica Notas de Aula 74

entropia. Ento, deve-se substituir nas equaes orignais os valores de T2 p 2 n

Termodinmica Notas de Aula 77 Termodinmica Notas de Aula 78

Termodinmica Notas de Aula 81 Termodinmica Notas de Aula 82

Termodinmica Notas de Aula 83 Termodinmica Notas de Aula 84

Condensador: q L = h5 h1 O ciclo regenerativo envolve a extrao de uma certa quantidade de

Condensador: q L = h.1 h7 Aproveitamento de uma fonte de calor disponvel no processo de

Termodinmica Notas de Aula 87 Termodinmica Notas de Aula 88

p T 3' O rendimento do regenerador dado por:

y Fig. 10-10 Diagrama temperatura-entropia para a definio de

WT 10.11. O Ciclo Ideal da Turbina a Gs, utilizando Compresso