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LONGEVIDADE DO FLUIDO DE USINAGEM DE METAIS A PARTIR DO USO DE

COMBINAO DE AMINOLCOOL DE ALTO PESO MOLECULAR E


ETANOLAMINAS

Eduardo Lima
Dow Qumica, So Paulo, SP Brasil

Fluidos de usinagem de metais so amplamente utilizados na indstria metalrgica nas


operaes de usinagem, e a biodeteriorao desses leos pode causar corroso nos equipamentos.
Os fluidos de usinagem, por sua prpria natureza qumica, so susceptveis a alteraes
de suas propriedades. Tais alteraes so causadas pelas condies as quais o fluido exposto, e
sua resistncia est diretamente relacionada ao tipo de formulao concentrada utilizada e seus
componentes.

OBJETIVO
O objetivo deste trabalho avaliar a influncia da 3-Amino-4-Octanol em formulaes de
fluido de usinagem,
Este estudo tem como proposta apresentar melhorias nas formulaes relacionadas a
resistncia contaminao microbiolgica, resistncia corroso e estabilidade de pH. Foram
preparadas formulaes com alcalinizantes base de etanolaminas, assim como uma combinao
de aminolcoois de alto peso molecular com etanolaminas, utilizando um bactericida como
preservante. Todas estas formulaes foram expostas a condies estressantes para verificao
das melhorias propostas deste estudo.

1 - INTRODUO
Segundo Diniz (1982), a indstria tem exigido de um fluido de usinagem outras
propriedades alm daquelas necessrias para refrigerao e lubrificao, entre elas a de anti-
corroso, ou seja, sua capacidade de proteger a pea e a mquina de efeitos corrosivos[1].
Uma formulao de fluido de usinagem pode adequar-se a esta exigncia, h produtos
qumicos existentes que agregam propriedades s formulaes garantindo uma melhoria no
processo de usinagem.

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Um dos maiores problemas nesta indstria a presena de corroso, sendo definida
como uma reao qumica ou eletroqumica entre materiais, normalmente um metal ou uma liga,
promovendo uma deteriorao do material e de suas propriedades. Este processo est
relacionado com as caractersticas do ambiente.[2]

A corroso pode ser induzida pela presena de micro-organismos, chamada de


microbiana ou microbiolgica. Neste caso, a corroso do material metlico se processa sob a
influncia de micro-organismos , mais frequentemente bactrias, embora existam exemplos de
corroso atribuidos fungos e algas. A biodeteriorao d-se pela formao de gases, que alm
de causarem corroso, so relativamente txicos para os operadores. Dada a variedade de
ambientes que podem proporcionar crescimento de bactrias , algas ou fungos, muitos so os
equipamentos que podem sofrer este tipo de corroso induzida por micro-organismos. Da a
importancia da utilizao de biocidas nas formulaes destes fluidos para evitar a
biodeteriorao[1].

Biodeteriorao inclui todos processos biolgicos que resultam em perda econmica.


Biodegradao se refere ao processo pelo qual os micro-organismos rompem molculas grandes
gerando molculas menores. O resultado da biodegradao a converso de molculas
orgnicas em dixido de carbono e desprendimento de energia. Certos tipos de bactrias so
capazes de estabelecer reaes eletrolticas sobre o metal ou outras superfcies, estas reaes em
sistemas de fluido de corte podem causar corroso tanto nas ferramentas como nas peas
acabadas. A contaminao bacteriana dos fluidos de corte pode causar indiretamente a corroso
atravs do consumo dos inibidores de corroso e/ou pela presena de subprodutos de suas
reaes como os cidos orgnicos[3], ocasionando a perda das propriedades do fluido de
usinagem.
Fluidos de corte compatveis com sistemas aquosos so altamente susceptveis
contaminao microbiolgica. Um fluido de corte apresenta em sua fase aquosa quantidades de
gua que compreendem entre 85% e 99% da mistura com outros componentes como steres,
tensoativos, cidos, leos minerais, etc. Esta susceptibilidade a contaminao microbiolgica
uma das principais razes na busca por alternativas que aumentem a vida til dos fluidos e que
contribuam com outras propriedades como controle da corroso, manuteno do pH e controle
microbiologico. Molculas multifuncionais que apresentam sinergia com outros componentes

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qumicos da formulao podem ser utilizadas como alternativa para desenvolvimento de
formulaes de fluidos mais robustas que atendam s exigncias do mercado.
Aminas, em particular aminoalcois (tambm chamados de alcanolaminas) tm sido
usadas por muitos anos em fluidos de usinagem solveis em gua, e suas principais funes so
de neutralizao dos componentes de cido-funcional, desenvolvimento e manuteno do pH
alcalino. A 3-Amino-4-Octanol, alm das funes citadas acima, apresenta um efeito sinrgico
positivo na presena de biocida[5].
Esta amina, 3-Amino-4-Octanol, uma molcula complexa se comparada
monoetanolamina (MEA) e trietanolamina (TEA), e sabido que este tipo de molcula tende a
ser mais resistente biodegradao.

2 - FUNDAMENTAO TERICA
Formulaes de fluidos de usinagem podem ser desenvolvidas para apresentarem uma
melhor bioresistncia aps diluio. Por exemplo: a uma diluio de 5% (1:20), um fluido pode
exibir um nvel de resistncia microbiolgica adequado, porm a 2,5% (1:40) essa resistncia
pode ser reduzida a nveis mnimos.
Os fluidos de usinagem so susceptveis contaminao tanto por bactrias quanto por
fungos, algas ou leveduras, onde o pH tpico est na faixa de 8,5 at 9,5. Vale ressaltar que um
pH muito alcalino no suficiente para inibir o crescimento de micro-organismos, tampouco um
pH prximo ao neutro permite um rpido desenvolvimento de bactrias; a contaminao e o tipo
de contaminante dependem da condio a qual o fluido de corte est exposto, sendo geralmente
por bacilos Gram-negativos, particularmente Pseudomonas ssp[6].
O processo de biodeteriorao dos fluidos de usinagem pode ser dividido em 6 etapas:
1) degradao de emulsionante acompanhada por uma instabilidade e separao do leo;
2) aumento da corroso;
3) mau cheiro;
4) queda do pH;
5) queda dos nveis de componentes ativos especficos;
6) acmulo de biofilme microbiano[7]

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O consumo e perda de atividade dos componentes anticorrosivos no so os nicos
efeitos da contaminao nos fluidos de usinagem, mas tambm a perda de lubricidade. Vrios
estudos demonstram que os componentes dos fluidos podem parcialmente ser perdidos, ou
muitas vezes completamente degradados, na presena de contaminao por microrganismos. Esta
mudana na composio dos fluidos pode ser diretamente correlacionada com a perda da funo
do fluido, particularmente nos casos dos leos emulsionados onde o hidrocarboneto degradado,
a perda de lubricidade pode ocorrer com este tipo de atividade microbiana[3].

Diversas estratgias so utilizadas para prevenir a biodeteriorizao dos fluidos de corte,


dentre elas a utilizao de frmulas bioresistentes, com a adio de biocidas e a boa manuteno
das condies onde so utilizados os fluidos, que inclui a manuteno dos tanques e tubulaes
em boas condies de higiene e limpeza[4].

Uma outra excelente estratgia o uso de amino lcoois na formulao, em substituio


s etanolaminas, parcial ou total, devido s propriedades que este qumico adiciona ao fluido.
Tais aminolcoois so eficientes neutralizadores de compostos cidos funcionais e auxiliam na
estabilidade de emulses em pH elevado, apresentam bom desempenho com na presena de
diversos tipos de biocidas, melhoram o controle de corroso de metais ferrosos e aumentam a
estabilidade do pH, promovendo a aplicao do fluido de usinagem de maneira favorvel sob os
[8]
aspectos de sade e segurana . Neste estudo avaliamos a eficcia do uso da 3-Amino-4-
Octanol em formulaes de fluido de usinagem.

3 EXPERIMENTO

3.1 - Formulao

Foram utilizadas formulaes sintticas (Tabela 1) compostas por cidos funcionais,


etanolaminas, base lubrificante sinttica solvel, aditivo lubrificante de extrema presso,
bactericida, e gua de rede da cidade de So Paulo (Regio Sul). A formulao utilizada como
base deste estudo apresenta uma quantidade total de 20% de etanolaminas, sendo 15% TEA
(85%) e 5% MEA (99,2%). Para as demais formulaes foram recalculadas as quantidades de
MEA (99,2%) e TEA (85%) e adicionado amino lcool. Nas formulaes testadas foi reduzida a
quantidade de TEA de 15% para 4% e substituiu-se por 4% de 3-Amino-4-Octanol, e em uma
desta formulaes foi testada tambm a substituio total da MEA por 2-Amino-2-Metil-1-

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Propanol. No caso das formulaes EXT 2 e EXT 3, tambm foi otimizada a quantidade de cido
funcional em 1% do total da frmula, o que corresponde a uma reduo de 25% do total de
inibidor de corroso proporcional. Em todas formulaes foi utilizada gua de rede para
completar 100%.
Foi utilizada Triazina como biocida, no h fungicida nas formulaes testadas.

Fluido Sinttico
MEA/ TEA / EXT 1 /
MEA/ TEA/ COR EXT 1/ COR EXT 2/ COR EXT 3/ COR
DDDA DDDA

Mistura de cidos dibsicos Inibidor de Corroso 4.00 4.00 3.00 3.00


cido dodecanico Inibidor de Corroso 4.00 4.00
3-Amino-4-Octanol Alcalinizante/ Neutralizante 4 4 4 4
Trietanolamina 85 Alcalinizante/ Neutralizante 15 15 4 4 4 4
Monoetanolamina 99,2 Alcalinizante/ Neutralizante 5 5 5 5 5
2-Amino-2-Metil-1-Propanol Alcalinizante/ Neutralizante 1.5
Polialquileno Glicol Lubrificante Limite 10 10 10 10 10 10
ster Fosfrico Lubrificante EP 2 2 2 2 2 2
Triazina Biocida 2 2 2 2 2 2
gua 62.00 62.00 69.00 69.00 70.00 73.50

Total 100 100 100 100 100 100


Tabela 1 Formulaes dos fluidos sintticos.

3.2 - Protocolo de teste de corroso em cavaco padro


Na conduo deste teste foi utilizada a metodologia baseada na Norma DIN 51360 ,
Parte 2. Os testes foram realizados utilizando as formulaes de fluidos imediatamente aps sua
diluio do concentrado, com as subsequentes inoculaes semanais de fungos e bactrias, com
o propsito de simular o envelhecimento do fluido e sua resistncia contaminao. Foram
pesados precisamente 2g de cavaco de ferro fundido padro sobre papel filtro quantitativo
(filtragem ultra lenta dimetro de 90 mm) previamente posicionado em uma placa de petri. Os
cavacos de ferro foram umidecidos uniformemente com 2 mL de fluidos em concentraes de 1,
2, 3, 4 e 5%. A placa de petri foi coberta com a tampa superior por um perodo de 2 horas, a
temperatura ambiente. Aps este tempo, fluido e cavacos foram removidos utilizando gua
destilada e deixados para secar a temperatura ambiente por 24 horas para ento ser feita a anlise
visual do grau de corroso. Conforme a norma, os graus foram avaliados de 0 a 4, sendo 0 (zero)
nenhuma corroso, 1 (um) corroso leve e 4 (quatro) corroso severa.

3.3 - Protocolo de teste de contaminao microbiolgica e corroso


Os testes microbiolgicos foram conduzidos conforme modificao da Norma ASTM
E2275. Esta metodologia consiste em colocar 400 mL do fluido diluido (95% gua de rede e 5%

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do fluido concentrado) em erlenmeyer de 1000 mL, e posteriormente ser inoculado
semanalmente, durante 20 semanas, por com uma mistura de bactrias/ fungos apropriados para
testes em fluidos de usinagem. A soluo inoculante consiste em 10E6 de bactrias e 10E4 UFC/
mL , sendo UFC/mL definida como unidades formadoras de colnias por mililitros. Cavacos de
ferro foram adicionados ao fluido para simular o ambiente de campo. Para esta simulao foram
realizados ciclos de testes que consistem dos fluidos serem agitados continuamente em agitador
orbital por 5 dias, seguido por um repouso de 2 dias. Estes ciclos foram realizados at encontrar
no fluido, por 2 semanas consecutivas, uma contagem total de bactrias (UFC/mL) maior ou
igual a 1x10E5 e/ou 1x10E3 de fungos. Estas contagens so determinadas utilizando meios de
cultura apropriados para crescimento de fungos e bactrias em placa de Petri.
O pH do fluido foi medido semanalmente e quando necessrio foi adicionado gua para
compensar o volume perdido por evaporao. No momento em que o teste de envelhecimento
acelerado falhar, ou seja quando fr detectada contaminao por bactria ou fungo, a inoculao
semanal da mistura de microoganismos cancelada.

4 - RESULTADOS
A seguir, sero apresentados os resultados dos testes microbiolgicos, assim como o
impacto na manuteno do pH e resistncia corroso.

4.1 - Resistncia Bactrias


O grfico na Figura 1 apresenta as semanas de controle do crescimento de bactrias em
funo das diferentes formulaes de aminas testadas. partir dos resultados apresentados,
conclui-se que a formulao que contm a amina 3-Amino-4-Octanol apresenta melhor
resistncia ao crescimento de bactrias e fungos. Durante as 20 semanas testadas, as 4
formulaes que continham 3-Amino-4-Octanol apresentaram significativa resistncia ao
desenvolvimento de bactrias.
As formulaes base, que continham apenas a combinao de TEA/ MEA, apresentaram
contaminao significativa aps 4 semanas.

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Figura 1 Resultados de contaminao microbiolgica por bactrias

4.2 - Resistncia Fungos


O grfico na Figura 2 apresenta as semanas de controle do crescimento de fungos em
funo das diferentes formulaes de aminas testadas. partir dos resultados apresentados,
conclui-se que, apesar de no ter fungicida nas formulaes, o crescimento de fungos no foi to
expressivo quanto o das bactrias. As formulaes base, que continham apenas a combinao de
TEA/ MEA, apresentaram contaminao maior partir da semana 15, enquanto que aquelas
formuladas com 3-Amino-4-Octanol apresentaram um controle no desenvolvimento de fungos.

Figura 2 Resultados da contaminao microbiolgica por fungos

4.3 - Estabilidade do pH

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O grfico na Figura 3 mostra as variaes de pH em funo do tempo. Nas formulaes
base que continham apenas TEA/ MEA foi verificada uma acentuada variao de pH, enquanto
que as demais formulaes que continham 3-Amino-4-Octanol apresentaram uma variao mais
controlada do pH no mesmo perodo.

Figura 3 Resultados da estabilidade do pH

4.4 - Controle de Corroso


As Figuras 4,5,6 e 7 apresentam as informaes relacionadas ao controle de corroso.
Este teste foi realizado simultaneamente ao de resistncia contaminao microbiolgica, por
um perodo de 14 semanas, com todas as formulaes.
partir dos resultados apresentados, conclui-se que as formulaes que contm o 3-
Amino-4-Octanol apresentaram melhores resultados do que as formulaes base que continham
apenas TEA/ MEA.
Relembrando que os testes foram realizados nas diluies do fluido nas concentraes de
1 a 5%; e que os graus de corroso foram avaliados de 0 a 4, sendo 0 (zero) nenhuma corroso, 1
(um) corroso leve e 4 (quatro) corroso severa.
Os dados apresentados nas Figuras abaixo so relacionados apenas nos casos onde o
cavaco de ferro apresentou corroso, numa determinada formulao, no perodo de testes
especificado.

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Fluido Semana 1

Figura 4 Resultados dos testes de corroso na semana 1

Semana 1. A figura 4 mostra que durante este perodo as formulaes que continham apenas
TEA/ MEA nas concentraes de 3%, 4% e 5% no apresentaram corroso. A formulao com
5% no apresentou corroso em nenhuma das formulaes.

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Fluido Aps 4 Semanas

Figura 5 Resultados dos testes de corroso aps 4 semanas


Semana 4. A Figura 5 mostra uma maior uniformidade entre os resultado de corroso aps 4
semanas de inoculaes consecutivas

Fluido Aps 8 Semanas

Figura 6 Resultados dos testes de corroso aps 8 semanas.

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Semana 8. A figura 6 demonstra uma tendncia de melhor performance para as formulaes que
continham a 3-Amino-4-Octanol. As formulaes base que contm apenas TEA/MEA
basicamente falharam em quase todas as concentraes.

Fluido Aps 14 Semanas

Figura 7 Resultados dos testes de corroso aps 14 semanas.

Semana 14. A Figura 7 mostra que os resultados foram melhores nas formulaces que
continham 3-Amino-4-Octanol e tambm na formulao em que a MEA foi substituida
totalmente pela 2-Amino-2-Metil-1-Propanol.

5 - CONCLUSO
Com base nos resultados apresentados, pode-se concluir que a presena de amina de alto
peso molecular, neste caso a 3-Amino-4-Octanol e sua combinao com a 2-Amino-2-Metil-1-
Propanol, influencia na performance do fluido de usinagem nas concentraes de diluio
comumente utilizadas entre 3% e 5% . Nestes casos ficaram evidentes a estabilidade do pH, a
melhoria na resistncia contaminao microbiolgica, e uma melhor resistncia corroso dos
metais. Tais benefcios no foram evidenciados nas formulaes onde utilizou-se apenas
MEA/TEA, em qualquer das concentraes de diluio testadas.

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Conclui-se que a utilizao de 3-Amino-4-Octanol proporciona uma maior longevidade
para os fluidos de usinagem, promovendo uma reduo de custos no processo, considerando uma
menor frequencia na troca de fluido de usinagem e maior vida til dos equipamentos
proporcionada pela reduo na corroso dos metais.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

[1] DINIZ, A. E., Tecnologia da usinagem dos materiais Anselmos Eduardo Diniz, Francisco
Carlos Marcondes, Nivaldo Lemos Coppini 3. Ed. So Paulo: Artiliber, p. 165-181, 2001.
[2] YANG, L., Techniques for corrosion monitoring - Cambridge , Woodhead Publishing
Limited, p. 7-45, 2008.
[3] BYERS. J.P., Metalworking Fluids - 2. Ed. CRC Taylor & Francis, p. 175-229, 2006.

[4] ROSSMOORE, L.H. and ROSSMOORE, H.W., Metalworking Fluid Microbiology in


Metalworking Fluids. BYERS, J.P. 2. Ed. Marcel Dekker, Inc, p. 247-271, 1994.

[5] BRUTTO, Patrick E. The Influence of Amine Structure on Performance in MWFs.


Tribology & Lubication Technology, p. 26-32, 2011

[6] LEE, M.; CHANDLER, A.C., A study of the nature, growth and control of bacteria in
cutting compounds. Journal of Bacteriology, p. 373386, 1941.
[7] GENNER, C. and HILL, E.C. Fuel and Oils. In Microbial Biodeterioration, 1981.
[8] Disponvel em ANGUS Chemical Company como CORRGUARD EXT Amino Alcohol
WWW.ANGUS.COM (Acessado em: 29 mai. 2011)

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Currculo resumido do autor:

Eduardo Galdino Alves Lima, formado em Licenciatura e Bacharelado em Cincias Qumica


com Atribuies Tecnolgicas pela Faculdade Fisolofia Cincias e Letras de So Bernardo do
Campo - FASB, Especializao em Gesto e Tecnologia em Projeto de Produto pela FEI e
Mestrando em Qumica Tecnolgica pela Universidade Federal de So Carlos, atua h mais de
dez anos na rea de aplicao de especialidades qumicas industriais em diversos mercados.
Atualmente Especialista Tcnico e de Desenvolvimento de Aplicaes de Dow Performance
Additives - ANGUS na Amrica Latina.

Eduardo Lima
Diamond Tower
Av. das Naes Unidas, 14171
So Paulo/SP - 04794-000
Fone: 55 11 5188 9949

EGLima@dow.com

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