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UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA MARIA

CENTRO DE CINCIAS NATURAIS E EXATAS


DEPARTAMENTO DE QUMICA
CURSO DE TECNOLOGIA EM PROCESSOS QUMICOS
INSTRUMENTAO ANALTICA APLICADA A PROCESSOS
QUMICOS II
PROF SINDY RAQUEL KRZYZANIAK

Brbara Lovato
Gabrielli Rios
Larissa Toniolo Cardoso

PILHA DE DANIELL E PILHA DE CONCENTRAO

Santa Maria, RS.


2017
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SUMRIO
1 INTRODUO ............................................................................................................................ 3
1.1 CLULA GALVNICA ...................................................................................................................... 3
1.2 PILHAS DE CONCENTRAO .......................................................................................................... 5
2 MATERIAIS E MTODOS ............................................................................................................. 6
2.1 MATERIAIS ..................................................................................................................................... 6
2.1.1 Ponte salina ............................................................................................................................ 6
2.1.2 Clula galvnica ...................................................................................................................... 6
2.1.3 Pilha de concentrao ............................................................................................................ 7
2.2 MTODOS ...................................................................................................................................... 7
3 RESULTADOS E DISCUSSO ........................................................................................................ 8
3.1 CLULA GALVNICA ...................................................................................................................... 8
3.2 PILHA DE CONCENTRAO.......................................................................................................... 11
4 CONCLUSO ............................................................................................................................ 12
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS.................................................................................................... 14
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1 INTRODUO

1.1 CLULA GALVNICA

Uma clula galvnica usa uma reao qumica espontnea para gerar
eletricidade. Para isso, um dos reagentes deve ser oxidado enquanto o outro deve
ser simultaneamente reduzido. Os dois reagentes no devem estar em contato entre
si, seno os eltrons iriam se transferir diretamente do agente redutor para o agente
oxidante. Os agentes oxidante e redutor so fisicamente separados e os eltrons
so forados a fluir atravs de um circuito externo para passarem de um reagente
para o outro.(1)
A Clula de Daniell um exemplo antigo de clula galvnica. Ela foi inventada
pelo qumico britnico Jonh Daniell em 1836.(2) A representao esquemtica da
pilha proposta por Daniell, utilizando eletrodos de Zn e Cu imersos em solues
contendo Zn2+ e Cu2+, respectivamente, est mostrada na Figura 1.

Figura 1 - Pilha de Daniell

Fonte: SILVA, 2017.

Na pilha de Daniell o eletrodo que sofre a oxidao a placa de zinco, que


mergulhada em uma soluo de sulfato de zinco, este eletrodo chamado de
nodo, onde seu nmero de oxidao (NOX) aumenta. J o eletrodo que sofre
reduo o eletrodo de cobre que mergulhado em uma soluo de sulfato de
cobre, este eletrodo chamado de ctodo, onde seu nmero de oxidao diminui. O
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eletrodo de zinco, por apresentar menor potencial eltrico, atua como o plo
negativo da pilha. E o eletrodo de cobre, que exibe o maior potencial eltrico, atua
como plo positivo. O contato eletroltico feito atravs de uma ponte salina.(1)
A ponte salina utilizada para interligar as semi-clulas, e tem como objetivo
manter a neutralidade (fazer com que no exista nenhum excesso de carga eltrica
de um determinado sinal) em qualquer regio da clula eletroqumica.(1)
Sabe-se que os ons cobre (II) reagem espontaneamente com o zinco
metlico, conforme equao 3.(3) Trata-se de uma reao de xido-reduo em que
o zinco sofre oxidao, equao 1 e os ons cobre (II) sofrem reduo, equao 2,
como se pode observar:

Zn0(s) Zn+2(aq) + 2 eltrons } semiclula de oxidao (NODO) (1)


Cu+2(aq) + 2 eltrons Cu0(s) } semiclula de reduo (CTODO) (2)
Zn(s) + CuSO4(aq) ZnSO4(aq) + Cu(s) (3)

A Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada (IUPAC) props uma


maneira esquemtica para representar uma cela galvnica. Tal representao
bastante til, pois permite descrever de modo rpido e simples esse tipo de
dispositivo sem a necessidade de desenh-lo.(2)
Vamos exemplificar essa representao para a pilha de Daniell:

Zn(s) | Zn2+(aq) || Cu2+(aq) | Cu(s)

A barra vertical simples (|) indica a fronteira que separa duas fases, e a barra
vertical dupla (||) indica a ponte salina. Do lado esquerdo representada a semicela
em que ocorre a oxidao (nodo) e, do lado direito, a semicela em que ocorre a
reduo (ctodo).(2)
O fato de os eltrons se moverem de um eletrodo para o outro indica que
existe uma diferena de potencial entre os dois eletrodos. Chama-se essa diferena
de fora eletromotriz (f.e.m.) e pode ser medida ligando ambos os eletrodos atravs
de um voltmetro.(3)
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A fora eletromotriz resultante em um processo redox expressa pela


equao de Nernst, que permite o clculo do potencial envolvido em uma semi-
clula, a uma dada concentrao.(2)
A f.e.m. de uma pilha dada pela equao 1:

Epilha = Ectodo Enodo (1)

em que os potencias se referem ao processo de reduo. Se a diferena de


potencial, calculada por essa frmula, for positiva ento a reao espontnea no
sentido direto. Caso a diferena seja negativa, a reao somente ser espontnea
no sentido inverso.(2)
Assim, para uma reao genrica:

aA + ne- bB

pode-se calcular o potencial da semi-clula (E) com base na equao de Nernst.

E = Eo - 2,303RT .log [B]b


nF [A]a

em que E o potencial padro de reduo, R a constante dos gases (8,314J K -1.


mol-1), T a temperatura (em K), n o nmero de eltrons envolvidos na
semireao, F a constante de Faraday (9,649x104 C.mol-1).

1.2 PILHAS DE CONCENTRAO

Em uma pilha de concentrao os eletrodos e os eletrlitos so iguais no


ctodo e no nodo, s muda a concentrao das solues aquosas dos eletrlitos. A
soluo que estiver mais concentrada tem mais tendncia para sofrer reduo,
mostrada na equao 4.(4)

Cu2+ (aq) + 2e- Cu (s) (4)

Segundo o princpio de Le Chtelier a reao vai ter mais tendncia para


ocorrer no eletrodo que tiver maior concentrao de Cu2+, pois a reao ocorre no
sentido direto. Logo, o eletrodo mergulhado na soluo mais concentrada funciona
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como ctodo, reao de reduo, ou seja, recebimento de eltrons, e o eletrodo


mergulhado na soluo menos concentrada funciona como nodo, doa eltrons.(1)
Nas pilhas, atravs de uma reao espontnea, produzse uma quantidade de
eletricidade capaz de acender uma lmpada ou fazer funcionar um pequeno motor.(1)
A indstria automobilstica usa em larga escala baterias de chumbo. No se pode
deixar de mencionar a grande importncia e ascenso das clulas de combustvel,
nas quais se produz energia eltrica e trmica a partir das reaes eletroqumicas do
hidrognio com o oxigeno sem que ocorra a combusto, despontando como uma
alternativa promissora para produzir energia a partir de fontes de energia limpa.(5)
No experimento realizado em aula o objetivo foi montar uma clula galvnica
similar proposta por Daniell, medindo o potencial resultante do fluxo espontneo
de eltrons e tambm construir uma clula galvnica em que as duas semi-clulas
so iguais em termos de espcies envolvidas, mas com concentraes diferentes
possibilitando o fluxo de eltrons.

2 MATERIAIS E MTODOS

2.1 MATERIAIS

2.1.1 Ponte salina

Bquer;
Basto de vidro;
Esptula;
Tubo em U;
Soluo de KCl 0,1 mol.L-1;
Soluo gar-gar 3% m/m;

2.1.2 Clula galvnica

Ponte salina;
Bquer;
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Termmetro;
Voltmetro;
Eletrodo de zinco;
Eletrodo de cobre;
Soluo de CuSO4 0,1 mol.L-1;
Soluo de ZnSO4 0,1 mol.L-1;

2.1.3 Pilha de concentrao

Eletrodo de Cu;
Soluo de CuSO4 0,1 mol.L-1;
Soluo de CuSO4 0,001 mol.L-1;
Ponte salina;

2.2 MTODOS

Para a construo da ponte salina, pesou-se 1,509g de KCl e adicionou-se


gua deionizada, aproximadamente 200 mL. Aps isso, pesou-se 6,009g de gar-
gar e misturou-se soluo de KCl. A mistura foi homogeneizada em chapa de
aquecimento, sob agitao, at que entrasse em ebulio. Aps, a soluo foi
colocada em tubo em U e deixada em repouso para posterior uso.
Para a montagem da clula galvnica foi pego dois eletrodos, um eletrodo
de cobre e outro eletrodo de zinco. Os eletrodos foram limpos cuidadosamente com
esponja de ao, para remoo das impurezas e xidos de sua superfcie, e em
seguida, lavados com gua deionizada e secos com papel absorvente. Logo aps,
em bquer de 100 mL, foi posto quantidade suficiente de soluo de sulfato de zinco
0,1 mol.L-1, de modo que a ponte salina ficasse mergulhada, aproximadamente
60mL. Em um segundo bquer de 100 mL, foi posto a mesma quantia de soluo de
sulfato de cobre 0,1 mol.L-1. Posteriormente, o eletrodo de cobre foi mergulhado na
soluo de sulfato de cobre e o eletrodo de zinco foi mergulhado na soluo de
sulfato de zinco. A temperatura foi medida no incio e no final do experimento, a qual
foi de 25 C. Por fim, o potencial eltrico foi medido, com o auxlio de um voltmetro,
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conectando o polo negativo (preto) no eletrodo de zinco e o polo positivo (vermelho)


no eletrodo de cobre. O potencial eltrico foi medido com os polos alterados e
tambm sem a ponte salina.
Para a montagem da pilha de concentrao primeiramente prepararam-se
dois eletrodos de cobre, limpando-os levemente com uma esponja de ao, e aps,
lavou-se com gua deionizada e secou-se com papel absorvente. Utilizou-se a
mesma ponte salina preparada para a clula galvnica. Em um bquer de 100 mL foi
colocada quantidade suficiente de soluo de CuSO4 0,1 mol.L-1, de tal modo que a
ponte salina ficasse mergulhada. Em um segundo bquer de 100 mL colocou-se a
mesma quantidade de soluo de CuSO4 0,001 mol.L-1. Mediu-se a temperatura das
solues no inicio e no final do experimento. Em seguida, mergulhou-se um eletrodo
de cobre em cada soluo de CuSO4. Com auxilio de um voltmetro mediu-se o
potencial eltrico, conectando o polo negativo (geralmente preto) no eletrodo da
soluo menos concentrada e o polo positivo (geralmente vermelho) no eletro da
soluo mais concentrada. Anotou-se o potencial e tambm foi medido o potencial
com os polos alternados e sem a ponte salina.

3 RESULTADOS E DISCUSSO

3.1 CLULA GALVNICA

Na pilha de Daniell, clula galvnica, o eletrodo de cobre metlico, que recebe


eltrons, chamado de ctodo ou terminal positivo, e a lmina de zinco, que cede
eltrons, o nodo ou terminal negativo. O sentido espontneo da pilha de Daniell
a transferncia de eltrons do zinco para o cobre. Segundo a lista de reatividade dos
metais, o zinco mais reativo que o cobre, por isso, tem maior tendncia a oxidar-
se, constituindo assim, o eletrodo negativo, onde ocorre a seguinte reao de
oxidao:
Semirreao no nodo: Zn(s) Zn(aq)2++ 2e-
Os eltrons perdidos pelo zinco so transferidos para a soluo de sulfato de
cobre. Os ons de cobre presentes na soluo recebem esses eltrons e sofrem
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reduo, mostrando que a lmina de cobre constitui o eletrodo positivo, onde ocorre
a seguinte reao de reduo:
Semirreao no ctodo: Cu(aq)2+ + 2e- Cu(s)
Somando essas duas semirreaes, conforme equaes 5 e 6, chegamos
reao global da Pilha de Daniell, equao 7:

Zn(s) Zn(aq)2++ 2e- (5)


Cu(aq)2+ + 2e- Cu(s) (6)
Zn(s) + Cu(aq)2+ Zn(aq)2+ + Cu(s) (7)

Na Figura 2 mostrada a imagem da montagem experimental da Pilha de


Daniell.

Figura 2 Pilha de Daniell

Medindo o potencial eltrico da pilha, com o terminal negativo ligado ao


eletrodo de zinco e o terminal positivo ligado ao eletrodo de cobre, o valor
encontrado foi de aproximadamente 0,6V. O valor de potencial eltrico esperado
de 1,10V, segundo a equao:

Ecel = E(ctodo) - E(nodo)


Ecel = +0,337 - (- 0,763)
Ecel = +1,10V
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O valor medido na pilha difere do valor encontrado experimentalmente. Essa


diferena nos valores pode ser atribuda m limpeza dos eletrodos, que podem
estar contaminados com outros metais, a ponte salina usada no a mais
adequada, pois constituda de gar-gar, substncia empregada para
desenvolvimento de bactrias, podendo alterar a mobilidade dos eltrons e as
solues utilizadas para a construo da pilha no foram padronizadas, podendo
no estar com a concentrao descrita no rtulo. Porm, em ambos, os valores do
potencial so positivos, indicando que a reao espontnea do nodo (Zn) para o
ctodo (Cu).
Invertendo os polos, ou seja, o terminal negativo ligado a lmina de cobre e o
terminal positivo ligado a lmina de zinco, o valor encontrado foi de -1,05V.
Essa mudana no valor e no sinal d-se pelo fato de que, necessariamente o
terminal negativo deve estar ligado ao nodo da pilha e o terminal positivo ligado ao
ctodo da pilha. Quando se utiliza um voltmetro, por conveno, conecta-se no polo
negativo (nodo) o fio preto e no polo positivo (ctodo) o fio vermelho. Quando os
polos do voltmetro so invertidos (a reao continua ocorrendo no mesmo sentido,
do nodo para o ctodo, ou seja, quem est doando eltrons o nodo), medimos
um potencial negativo, mostrando ento que aquele no o caminho que os
eltrons esto seguindo.
Por fim, o potencial eltrico da clula galvnica foi medido sem a presena da
ponte salina, o qual resultou em 0 V.
A ponte salina usada para evitar o acmulo de cargas eltricas. O excesso
de ctions (portadores de cargas positivas) no frasco da esquerda compensado
pela migrao de ons Cl- provenientes da ponte salina em direo ao frasco da
esquerda e o excesso de nions (portadores de cargas negativas) no frasco da
direita compensado pela migrao de ons K + provenientes da ponte salina em
direo ao frasco da direita. Assim, a presena da ponte salina permite que a pilha
continue funcionando.
O resultado de 0 V medido explicado pelo fato de que, ao retirarmos a ponte
salina, ocorre um excesso de ons acumulados nas solues impedindo o fluxo de
eltrons atravs da parte metlica do circuito.
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3.2 PILHA DE CONCENTRAO

Na pilha de concentrao o eletrodo de cobre metlico com a soluo de


CuSO4(aq) 0,1 mol.L-1, que recebe eltrons (reduo), chamado de ctodo ou
terminal positivo e o eletrodo de cobre metlico com a soluo de CuSO 4(aq) 0,001
mol.L-1, que cede eltrons (oxidao), o nodo ou terminal negativo. De acordo
com o princpio de Le Chatelier a reao ter mais tendncia para ocorrer no
eletrodo que tiver a maior concentrao de Cu2+(aq), pois a reao ocorre no sentido
direto, onde ocorre a seguinte reao:
Semirreao no nodo: Cu(s) Cu2+(aq)DIL.+ 2e-
O eletrodo Cu(s) do nodo oxida doando eltrons para os ons Cu 2+(aq) do
ctodo em soluo, assim a concentrao de Cu2+(aq) do nodo aumenta. Os ons de
cobre presentes na soluo concentrada recebem esses eltrons e sofrem reduo,
ocorrendo a seguinte reao de reduo:
Semirreao no ctodo: Cu2+(aq)CONC. + 2e- Cu(s)
Somando essas duas semirreaes, equaes 8 e 9, chegamos reao
global da Pilha de Concentrao, representado na equao 10:

Cu(s) Cu2+(aq)DIL.+ 2e- (8)


Cu2+(aq)CONC. -
+ 2e Cu(s) (9)
Cu(s) + Cu2+(aq)CONC. Cu2+(aq)DIL.+ Cu(s) (10)

Na Figura 3 mostrada a imagem da montagem experimental da Pilha de


Concentrao.

Figura 3 Pilha de Concentrao


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Medindo o potencial eltrico da pilha, com o terminal negativo ligado ao


eletrodo de cobre com soluo mais diluda e o terminal positivo ligado ao eletrodo
de cobre com soluo mais concentrada, o valor encontrado foi de
aproximadamente 20,05 mV em temperatura de 25C. O valor de potencial eltrico
esperado de 59,2 mV, segundo a equao de Nerst:

mV

O potencial medido difere do terico, pois as condies de montagem da pilha


no foram s melhores. Foram usadas solues de CuSO 4 no padronizadas, pode
ter ocorrido m limpeza dos eletrodos, podendo estes estarem contaminados com
outros metais, a ponte salina foi reaproveitada do experimento anterior e havia
colnias de bactrias em sua estrutura, atrapalhando assim a eficincia da ponte
salina. Quando os polos foram alternados o potencial foi de -21,4 mV indicando que
aquele no sentido do fluxo de eltrons.
Por fim, o potencial eltrico foi medido sem a presena da ponte salina, o qual
resultou em 0,0 mV. Como explicado anteriormente, ao retirarmos a ponte salina,
ocorre um excesso de ons acumulados nas solues impedindo o fluxo de eltrons
atravs da parte metlica do circuito.

4 CONCLUSO

Atravs deste experimento foi possvel medir o potencial de uma clula


galvnica e de uma pilha de concentrao. Permitiu-se compreender que possvel
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que ocorra reao de oxirreduo quando se tm o mesmo eletrodo e mesma


soluo, porm com concentraes diferentes, como na pilha de concentrao.
Comprovou-se que os eltrons fluem do nodo para o ctodo espontaneamente, em
ambas as pilhas, por isso foi obtido um potencial positivo.
Pode-se notar que quase todos os materiais envolvidos na construo da
pilha afetam o potencial da mesma. A diferena entre o potencial esperado e o
obtido para as duas pilhas pode ser pelo fato das condies em que a atividade foi
realizada e os materiais utilizados poderiam estar contaminados ou as solues no
estarem com as concentraes exatas.
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REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

1. HARRIS, D. C., Anlise Qumica Quantitativa, 7 edio Rio de Janeiro: LTC,


2008.

2. MELLO, P. A. Instrumentao Analtica Aplicada a Processos Qumicos II


Roteiro das Aulas Prticas, Universidade Federal de Santa Maria, Santa Maria,
2016.

3. SKOOG, D. A.; WEST, D. M.; HOLLER F. J.; CROUCH, S. R. Fundamentos de


Qumica Analtica. Traduo da 8 edio norte-americana. Ed. Cengage Learning,
2006.

4. NUNES, V. M. Electroqumica e Corroso, 2003. Disponvel em:


<http://www.docentes.ipt.pt/valentim/ensino/cel_galvanicas.pdf>. Acesso em 07 de
abril de 2017.

5. WENDT, H.; LINARDI, M.; ARIC, E. M. Clulas a combustvel de baixa


potncia para aplicaes estacionrias. Qumica Nova, v. 25, n. 3, p. 470-476,
2002.

6. SILVA, G. L. Eletroqumica II - Pilha de Daniell e fora eletromotriz. Disponvel


em: <http://pratico-e-basico.blogspot.com.br/2016/12/eletroquimica-ii-pilha-de-
daniell-e.html>. Acesso em: 07 de abril de 2017.