ESCOLA POLITCNICA DA USP

DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA

PQI 3120 QUMICA TECNOLGICA

2. Lista de exerccios 2014

Ligaes metlicas

1. Quais as principais propriedades dos materiais metlicos e como elas

podem ser explicadas?

V. apostila

2. Cite algumas diferenas entre materiais metlicos e substncias

moleculares.

Metlicos: cristais, fceis de deformar, condutores eltricos, bons

condutores trmicos, apresentam brilho. Covalentes: o oposto

3. Explique o efeito da temperatura sobre a condutividade eltrica de

metais.

Com o aumento da temperatura, aumenta a vibrao do cristal e a

movimentao mdia dos eltrons. Assim, seu caminho livre
diminui. Diminuindo a condutividade.

4. Quais os mecanismos de conduo de calor nos metais?

A) Movimento dos eltrons com alta energia cintica do lado em

temperatura mais alta para o outro lado, e vice-versa,
redistribindo-se a temperatura. B) Transmisso de vibrao da
prpria rede cristalina

5. As ligaes qumicas presentes em um pedao de ferro e em um cristal

de NaCl tm carter no-direcional e formam arranjos cristalinos
compactos. Entretanto, o ferro dctil e o cristal de NaCl frgil.
Explique.

zzzzz

6.Discuta o papel dos dopantes em um semicondutor extrnseco. Que

vantagem imediata voc pode visualizar nestes tipos de semi-condutores
com relao a um semi-condutor intrnseco?
O condutor extrnseco possui um gap menor que o intrnseco,
conduzindo cm maior facilidade. Alm disso, ele conduz ou cargas
negativas (eltrons) ou cargas positivas (vazios de eltrons), de
modo que sua combinao permite a fabricao de diodos,
triodos, etc.

7.O raio atmico da prata 144 pm e sua densidade 10,5 g.cm -3. Sua
estrutura cristalina CFC ou CCC?
A densidade do material pode ser entendida como a massa de
uma clula unitria dividida por seu volume, que dado por a 3
(onde a o parmetro de rede). No caso do CFC, a massa
corresponderia quatro tomos, e o parmetro de rede seria dado
por a = 4r/2 = 407 pm . No caso CCC, teramos dois tomos e a =
4r/3 = 457 pm (v. pg. 23). Assim, para CFC obteramos d = (4
107,9) / (4073 6,03 1023) = 1,06 10-29 g/pm3 e para CCC
obteramos d = (2 107,9) / (457 3 6,03 1023) = 3,75 10-30 g/pm3.
Convertendo pm para cm, vemos que a estrutura CFC.

8.Bandas de energia s existem em metais? Discuta.

No. Elas tm a ver com energia e com proximidade entre
tomos. Por exemplo, as bandas de energia no silcio (que tem
ligaes covalentes) que determinam seu carter semicondutor.

9.Indique a condutividade e mostre o mecanismo de conduo dos seguintes

compostos: a) NaCl (fundido) b) NaCl (soluo aquosa) c) NaCl (slido)
d) Cu (slido) e) CCl 4(lquido)
a) Condutor, conduo inica b) Idem c) isolante d)
Condutor, conduo metlica

Eletroqumica

2) Como voc define um eletrodo?

Associao de um condutor eletrnico e um condutor inico

3) Como possvel fazer a medida de um potencial de eletrodo?

Com um voltmetro de alta impedncia interna e um eletrodo de

referncia num dado eletrlito de interesse.

4) Podemos afirmar que o potencial desenvolvido em um eletrodo ser

sempre o potencial de equilbrio em qualquer situao? Por que?

No, porque o eletrodo quando compondo um dispositivo como

pilha ou cuba eletroltica, est sempre polarizado, fora do
equilbrio. Um metal quando imerso num meio corrosivo tambm
est polarizado anodicamente, etc.

5) O potencial de um eletrodo uma grandeza absoluta ou relativa?

Justifique a sua resposta.

A medida de potencial de um eletrodo sempre uma medida

relativa ao eletrodo de referncia utilizado. No se pode fazer
medida absoluta de potencial, pois o voltmetro mede diferena
de potencial entre os seus dois bornes.

6) Qual a importncia da densidade de corrente de troca?

A densidade de corrente de troca, i0, um parmetro cintico

definido na situao de equilbrio de um eletrodo. Ele
importante, pois define a cintica do eletrodo quando fora do
equilbrio, em que atravessado por uma corrente lquida.

7) Qual a principal diferena entre uma pilha e uma clula eletroltica?

A principal diferena que a pilha um dispositivo em que a

diferena de potencila surge de forma espontnea entre os seus
eletrodos e a clula eletroltica s opera quando se aplica uma
tenso externa entre os seus eletrodos.
 8) A velocidade de uma reao no equilbrio corresponde a i o, que por sua
vez demonstra a importncia da cintica sobre a velocidade das reaes
eletroqumicas. Com base nos valores de densidade de corrente de troca
(io), que so apresentados a seguir, para a reao de evoluo de
hidrognio sobre alguns metais, e supondo que para produzir H 2 seja
aplicado sobre cada um desses eletrodos uma sobretenso catdica de
0,5V, pergunta-se: a) Qual seria a densidade de corrente gerada por cada
um deles? b) Por quanto tempo deveramos aplicar esta sobretenso
para obter um volume de H2 de 100 ml? c) Com os valores obtidos no
tem b faa uma anlise da importncia do valor de densidade de
corrente de troca, io.
Dados: rea superficial de cada eletrodo: 5cm 2 ; bc = 0,12 V/dcada
logartmica
H+ + 2e- = H2(g)
Para o paldio io = 10-3A/cm2 ; Para o ferro io = 10-7A/cm2;
Para o Chumbo io = 10-12A/cm2
Equao de Tafel:
i
b log
i0
;
1F = 96.500C ; 1C = 1A.s; T = 25 oC PV = nRT ; R = 62,3
mmHg.l/mol.K ; P = 760 mmHg

Dicas para a soluo: quantificar o numero de moles de H 2 em

100mL do gs (aplicar Clayperon) e o numero de eltrons
envolvidos aplicar a lei de Faraday para determinar a carga (Q= I
x t)envolvida no processo. Sabendo a carga necessria e que Q =
I x t, calcular o tempo necessrio. Para determinar a corrente
envolvida para cada metal sobre o qual haver o desprendimento
de H2, aplicar a equao da reta catdica de Tafel. Com a
corrente (cuidado que voc achar a densidade de corrente (item
a) pela equao de Tafel); conhecendo as rea exposta do
eletrodo se chega corrente e da ao tempo (item b) . Respostas:
sobre paldio: 10,8 s; sobre ferro: 1,08. 10 5s; sobre chumbo:
1,08. 1010 s. Item c: o valor de i0 faz toda a diferena na
comparao da velocidade de processos em eletroqumicos.

9) Sabendo-se que o potencial do eletrodo de calomelano saturado em

relao ao eletrodo padro de hidrognio de 0,242V, calcule os
potenciais de equilbrio, em relao ao eletrodo de calomelano saturado,
dos seguintes eletrodos:

Fe 2 / Fe onde: [ a Fe 2 ] 0 ,5 M
a)
Fe 3 / Fe 2 onde: [ a Fe 3 ] 1M e [ a Fe 2 ] 0,5 M
b)
Cl2 / Cl onde: [ a Cl ] 0,02 M PCl2 1atm
c)
E 0 Fe 2 / Fe - 0,44V
Dados:
E 0 Fe 3 / Fe 2 0,77V
E 0 Cl2 / Cl 1,36V

R: A equao de transformao dos potenciais na escala do

eletrodo padro de hidrognio,EPH e do eletrodo de calomelano
saturado, ECS dada pela equao: EPH = ECS + 0,242 (Volts).
Se os valores dados esto na escala EPH, a transformao ser:
ECS = EPH 0,242 V.

10) Uma pilha foi construda atravs da associao dos seguintes

eletrodos: Eletrodo E1: Constitudo por um fio de platina imerso em
soluo de H+ com pH=3, e no interior borbulhado hidrognio (H 2) a
uma presso P1, cuja reao de equilbrio para esse eletrodo : e de um
eletrodo E2, constitudo tambm, por um fio de platina imerso em soluo
de pH=3, e no interior borbulhado hidrognio (H 2) a uma presso P2 >
P1. Considere que as duas solues so desaeradas. Para o sistema
apresentado acima pede-se: a) Escreva as equaes que permitem
calcular os potenciais de equilbrio de cada um dos eletrodos descritos
acima. b) Sabendo-se que o potencial de equilbrio do eletrodo (E 1)
maior que o potencial de equilbrio do eletrodo (E 2), escreva a equao
global da pilha e tambm a equao que permite calcular a fora
eletromotriz (fem) desta pilha? Qual eletrodo far o papel de anodo na
pilha? Se aumentarmos a presso de H2 no eletrodo com a maior presso
de H2 (P2), o que ocorrer com a fem da pilha?

R: O E2 far o papel de anodo, porque se P2 maior que P1, o

potencial de equilbrio do E2 ser mais negativo que o potencial
do E1. Aplicar Nerst para os dois eletrodos e chegar nas
expresses pedidas. Se P2 ficar maior, a fem da pilha aumentar.
Fem = (0,059/2) log P2/P1.

11) Uma pilha foi formada por dois eletrodos de zinco imersos em soluo
de seus prprios ons, isto ZnSO 4. O eletrodo E1 foi imerso em soluo
de ZnSO4 0,2M e o eletrodo E2 em soluo de ZnSO 4 1,5M. Pede-se: a)
Qual desses eletrodos formar o anodo da pilha? Justifique sua resposta.

b) Determine a f.e.m. da pilha.

RT a
E Eo ln oxi
zF ared
; EoZn+2/Zn = - 0,763V

R: Aplicar Nerst e calcular os potenciais de equilbrio dos dois

eletrodos. O anodo aquele que apresentar o menor Eeq. Neste
caso ser o eletrodo com concnetrao menor, 0,2M.

12) Uma pilha foi construda por um eletrodo de ferro e um eletrodo de

zinco, imersos em uma soluo aerada contendo 10 -2 M de Fe+2 e pH igual
a 6,0. Para essas condies pede-se: a) Qual o tipo de pilha formado por
este sistema? b) Com base em seus conhecimentos sobre pilhas, explique
sua resposta dada no tem a. c) Agora suponha que os mesmos
eletrodos, isto , ferro e zinco, esto imersos em soluo de seus prprios
ons, com atividade unimolar, cuja f.e.m. formada igual a 1,1V. Supondo
que os eletrodos sejam polarizados mostre graficamente o que ocorre
com a d.d.p. Dados:

E 0 Fe 2 / Fe 0,44V E 0 Zn 2 / Zn 0,763V E 0O2 / OH 0,401V

; ; ;

E H / H2 0,0V
0

a
RT ox
E E0 ln a
zF red
; R = 8,3147J / mol.K ; T = 25 oC ; F =
96500C

R: forma-se uma pilha galvnica pois formada por eletrodos

constitudos por metais diferentes. Comparando os potenciais de
equilbrio dos dois eletrodos conclui-se que o ferro ser o ctodo
(maior Eeq - aplicar Nerst para determin-lo) e o zinco ser o
nodo da pilha(menor Eeq aplicar Nerst para dertermin-lo).
Com a polarizao nos eletrodos da pilha, quando est for usada
para acionar algum dispositivo, ocorrer oque mostrado n
ogrfico abaixo. O potencial do catodo ser diminudo em rela
oao equilbrio e o do anodo ser aumentado, diminuindo a ddp da
pilha. S se usa fem quando os eletrodos da pilha esto no
equilbrio. Porisso a fem a mxima diferena de potencial de
uma pilha.

13) Suponha uma clula eletroltica formada por eletrodos de cobre puro
imersos em uma soluo eletroltica contendo ons de Fe ++ (0,25M). O pH
da soluo igual a 7. Com base nessas informaes pede-se: a) Quais
as possveis reaes que iriam ocorrer no anodo e no catodo? b) Qual
deve ser a fora contraeletromotriz mnima a ser aplicada para a
realizao dessa eletrlise?

Dados: pH = -logaH+ ; T = 25oC ; EoH+/H2 = 0,0V ; EoFe++/Fe = -0,44V ;

EoO2/OH- = 0,401V ; EoCu++/Cu = 0,34V.
14) A Figura dada a seguir apresenta duas curvas de polarizao andica
para os metais A e B. Faa uma anlise das curvas e responda: Qual dos
metais aqui representados possui uma cintica de dissoluo mais
rpida? Justifique

E(V)

i(A/cm 2)
i

R: O metal B deve ter a cintica mais rpida, porque para uma

dada densidade decorrente de resposta, o eletrodo B se polariza
menos em relao ao potencial de equilbrio. A polarizao do
metal A maior do que a polarizao do metal B conforme pode
ser visto na figura abaixo.

E(V)

A
B

i(A/cm 2)