Algunos Mtodos de Estimacin para Difusividad DAB

NDICE SMBOLO DESCRIPCIN UNIDADES

INTRODUCCIN ....................................................................................................... 1
NOTACIN ................................................................................................................ 1 Media harmnica de pesos moleculares
M AB g/mol
DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A BAJA PRESIN .............................................. 2 M AB 2M A M B / M A M B
Teora cintica de Chapman-Enskog
Teora cintica modificada por Brokaw para gases polares P Presin bar
Mtodo de Fuller
Extrapolacin de Hirschfelder
Pc Presin crtica bar
Mtodo de Wilke para sistemas multicomponentes Presin pseudocrtica de la mezcla
DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A ALTA PRESIN .............................................. 3 Pc , AB bar
Mtodo de estados correspondientes de Takahashi
Pc , AB y A Pc , A y B Pc , B
Mtodo de Riazi y Whitson
Pr Presin reducida
Mtodo de He y Yu para fluidos supercrticos
DIFUSIVIDAD EN FASE LQUIDA A DILUCIN INFINITA ....................................... 4 Paracoro g1/4cm/mols1/2
Modelo de Stokes-Einstein
Modelo de Wilke-Chang Constante universal de los gases
R J/molK
Mtodo de Tyn y Calus R = 8.314 J/molK
Mtodo de Tyn y Calus simplificado
Electrolitos en agua Ecuacin de Nernst-Haskell T Temperatura K
Electrolitos en agua a partir de difusividades inicas Tb Punto de ebullicin normal (1 atm) K
Polmeros en solucin
DIFUSIVIDAD EN FASE LQUIDA A ALTA CONCENTRACIN ................................. 6 Tbr Temperatura de ebullicin reducida
Modelo de Vignes
DIFUSIVIDAD EN FASE SLIDA ............................................................................... 6 Tc Temperatura crtica K
FUENTES CONSULTADAS ........................................................................................ 6
Temperatura pseudocrtica de la mezcla
Tc , AB K
Tc , AB y ATc , A y BTc , B
INTRODUCCIN Tr Temperatura reducida
La difusividad (tambin llamado coeficiente de difusin) es la
constante de proporcionalidad que aparece en la ley de Fick de la Volumen molar de lquido saturado en el
Vb cm/mol
difusin, relacionando la densidad de flujo molar j A con el gradiente punto de ebullicin normal
de concentracin C A Vc Volumen molar en el punto crtico cm/mol

j A D AB C A w Fraccin peso
x Fraccin mol (fase lquida)
La difusividad no es una propiedad de una sustancia, ya que no se
y Fraccin mol (fase gaseosa)
puede hablar de transferencia de masa en sustancias puras. Es una
propiedad de una mezcla, por lo que DAB se refiere a la difusividad de z Valencia del in
la sustancia A en la sustancia B. Generalmente se tiene que Coeficiente de actividad
D AB DBA , excepto en el caso de gases a baja presin.
Parmetro polar
Los rangos tpicos de valores para la difusividad varan ampliamente Energa caracterstica J
dependiendo del estado fsico, como se ilustra en la Tabla 1.
Constante de Boltzmann
J/K
Tabla 1. Valores tpicos de difusividades a temperatura ambiente. = 1.380661023 J/K
0 Conductancia inica lmite cm/eq
Gases ~ 0.1 cm/s (el ms alto es 1.7 cm/s para H2-He)
B Viscosidad del solvente Pas
Lquidos la mayora ~ 105 cm/s (excepto solutos de alto peso
molecular que pueden ser hasta ~ 107 cm/s) Momento dipolo debye
Densidad kg/m
Slidos 1010 cm/s (hasta 1030 cm/s para Al en Cu)
r Densidad reducida
Dimetro de colisin

NOTACIN Tensin superficial N/m

Ya que la mayora de los mtodos emplean correlaciones empricas Factor de asociacin del solvente
dimensionales, es necesario usar las unidades especificadas en esta
lista salvo cuando se indica lo contrario en el mtodo. Algunos D Integral de colisin para difusividad
smbolos que se emplean slo en un mtodo no se incluyen en esta Factor acntrico
tabla pero se definen en el mtodo.
Factor acntrico de la mezcla
AB
AB y A A y B B
SMBOLO DESCRIPCIN UNIDADES

D AB Difusividad de A en B cm/s
0
D AB Difusividad de A en B a dilucin infinita cm/s
Constante de Faraday
F C/eq
F = 96500 C/eq
M Peso molecular g/mol

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 DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A BAJA PRESIN
INTRODUCCIN
En gases, la difusividad aumenta con la temperatura, y disminuye al
aumentar la presin. Tambin disminuye al aumentar el peso
molecular. En un gas a baja presin, la difusividad es independiente
de la concentracin, por lo que s se cumple que DAB DBA .
Cuando se desconoce y / , se pueden estimar con base en el
punto crtico o el punto de ebullicin o fusin normales (Tabla 3).
Tabla 3. Estimacin de dimetro de colisin y energa caracterstica
con base en: /

0.841Vc1/3 (preferible)
punto crtico 0.77Tc
DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A BAJA PRESIN
2.44 Tc / Pc
1/3
(alternativa)
TEORA CINTICA DE CHAPMAN-ENSKOG
punto de ebullicin 1.166Vb1/3 1.15Tb
0.002662T 1.5
D AB
PM 0.5 2
AB AB D
punto de fusin 1.222Vm1/3 1.92Tm

Se basa en el modelo de Lennard-Jones para la energa potencial de

interaccin ( AB ) entre una molcula de A y una de B: La integral de colisin D (Tabla 4) se puede consultar tabulada en
funcin de la temperatura adimensional T * , definida como:
12 6 T T
AB r 4 AB AB AB T* o bien T*
AB AB /
r r
Tabla 4. Integral de colisin (Lennard-Jones)
donde AB (energa caracterstica, que se suele usar dividida entre la
constante de Boltzmann ) y AB (dimetro de colisin) son T* D T* D T* D T* D
parmetros que dependen de las molculas que interactan y se
obtienen a partir de los valores de las sustancias puras: 0.25 2.8611 1.30 1.2746 2.7 0.9781 4.8 0.8503
0.30 2.6502 1.35 1.2538 2.8 0.9681 4.9 0.8467
0.5 0.35 2.4705 1.40 1.2344 2.9 0.9588 5.0 0.8431
AB A B
AB 12 A B 0.40 2.3164 1.45 1.2163 3.0 0.9500 6.0 0.8128
0.45 2.1832 1.50 1.1993 3.1 0.9418 7.0 0.7895
0.50 2.0675 1.55 1.1834 3.2 0.9341 8.0 0.7707
y / son valores reportados (Tabla 2) y se recomienda que
0.55 1.9664 1.60 1.1685 3.3 0.9268 9.0 0.7551
vengan de la misma fuente bibliogrfica. 0.60 1.8776 1.65 1.1544 3.4 0.9199 10 0.7419
0.65 1.7993 1.70 1.1412 3.5 0.9133 12 0.7201
Tabla 2. Parmetros de Lennard-Jones
0.70 1.7299 1.75 1.1287 3.6 0.9071 14 0.7026
0.75 1.6680 1.80 1.1168 3.7 0.9012 16 0.6879
/ /
sustancia sustancia 0.80 1.6127 1.85 1.1056 3.8 0.8956 18 0.6753
() (K) () (K)
0.85 1.5630 1.90 1.0950 3.9 0.8902 20 0.6643
H2 2.827 59.7 UF6 5.967 236.8 0.90 1.5181 1.95 1.0849 4.0 0.8850 25 0.6416
He 2.551 10.22 Hg 2.969 750.0 0.95 1.4774 2.00 1.0754 4.1 0.8801 30 0.6236
Ne 2.820 32.8 CH4 3.758 148.6
1.00 1.4405 2.1 1.0576 4.2 0.8753 35 0.6087
Ar 3.542 93.3 C 2 H6 4.443 215.7 1.05 1.4067 2.2 1.0413 4.3 0.8708 40 0.5962
Kr 3.655 178.9 C2 H 4 4.163 224.7 1.10 1.3758 2.3 1.0265 4.4 0.8664 50 0.5758
Xe 4.047 231.0 C 2 H2 4.033 231.8
1.15 1.3474 2.4 1.0129 4.5 0.8622 75 0.5405
Aire 3.711 78.6 C 3 H8 5.118 237.1
1.20 1.3212 2.5 1.0004 4.6 0.8581 100 0.5167
N2 3.798 71.4 CH3CH=CH2 4.678 298.9 1.25 1.2971 2.6 0.9888 4.7 0.8541 150 0.4850
O2 3.467 106.7 CH3CCH 4.761 251.8 Valores calculados con las correlaciones de Neufeld citadas en Reid et al., 1987.
H2O 2.649 356 n-C4H10 4.687 531.4 NOTA: Las integrales de colisin para viscosidad ( ) y para conductividad trmica ( k )
CO 3.690 91.7 iso-C4H10 5.278 330.1 son iguales, la empleada para difusividad ( D ) tiene valores diferentes.

CO2 3.941 195.2 n-C5H12 5.784 341.1

COS 4.130 336.0 C(CH3)4 6.464 193.4
CS2 4.483 467.0 n-C6H14 5.949 399.3 DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A BAJA PRESIN
C2 N2 4.361 348.6 ciclopropano 4.807 248.9 TEORA CINTICA MODIFICADA POR BROKAW
NH3 2.900 558.3 ciclohexano 6.182 297.1 PARA GASES POLARES
NO 3.492 116.7 benceno 5.349 412.3 Cuando uno o ambos de los gases son polares, se puede obtener
N2 O 3.828 232.4 CH3OH 3.626 481.8 mejores estimaciones de la difusividad. Esta modificacin emplea la
SO2 4.112 335.4 C2H5OH 4.530 362.6 misma frmula bsica para calcular la difusividad:
F2 3.357 112.6 CH3COCH3 4.600 560.2
0.002662T 1.5
Cl2 4.217 316.0 CH3OCH3 4.307 395.0 D AB
PM 0.5 2
AB AB D
Br2 4.296 507.9 C2H5OC2H5 5.678 313.8
I2 5.160 474.2 CH3Cl 4.182 350.0
pero los parmetros de obtienen de forma diferente. Primero es
HF 3.148 330.0 CH2Cl2 4.898 356.3 necesario calcular un parmetro polar adimensional a partir del
HCl 3.339 344.7 CHCl3 5.389 340.2 momento dipolo (en debyes). Este parmetro se emplea luego para
HBr 3.353 449.0 CCl4 5.947 322.7 calcular la energa caracterstica y el dimetro de colisin para cada
HI 4.211 288.7 CCl2F2 5.116 280.0 uno de los dos compuestos:
HCN 3.630 569.1 SiH4 4.084 207.6
H2S 3.623 301.1 SiF4 4.880 171.9 19402

SF6 5.128 222.1 VbTb

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 1.585Vb
1/3 DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A BAJA PRESIN


1.18 1 1.3 2 Tb 2
MTODO DE WILKE PARA SISTEMAS MULTICOMPONENTES
1 1.3 Para verdaderas mezclas multicomponentes, la difusividad de un
componente en la mezcla depende de las difusividades de todos los
para luego calcular los parmetros combinados:
pares de componentes. El mtodo de Wilke da resultados
0.5 aproximados pero satisfactorios. La difusividad del componente 1 en
AB A B
AB A B AB 12 A B
0.5
la mezcla est dado por:

1
Se agrega una correccin a la integral de colisin:
D1m
y 2 / D12 y 3 / D13 y n / D1n
0.19 2AB con ecuaciones similares para los dems componentes de la mezcla.
D D (tabulada)
T* Las fracciones mol de cada componente que se emplean en la
ecuacin son las fracciones equivalentes en base libre del componente
donde D (tabulada) es el valor obtenido de la Tabla 3 empleando el
1, y estn dadas por:
mismo valor de T * .
yi yi
y i
y 2 y3 y n 1 y1
DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A BAJA PRESIN
MTODO DE FULLER

0.00143T 1.75
DAB DIFUSIVIDAD EN GASES A ALTA PRESIN
2
INTRODUCCIN
AB v A v B
PM 0.5 1/3 1/3

No existe un valor especfico de presin a partir del cual se considere
"alta". Normalmente los mtodos para gases a baja presin
Los valores de v se obtienen por contribucin de grupos de acuerdo
comienzan a mostrar desviaciones significativas a presiones de 10
a la Tabla 4. Para algunas molculas simples se recomienda emplear
atm o mayores. A diferencia de los gases a baja presin, a alta presin
los valores especiales indicados en la Tabla 5.
la difusividad s depende de la composicin.

Los mtodos para gases a alta presin generalmente requieren de

Tabla 4. Contribuciones de grupo para volmenes moleculares de
datos a baja presin a la misma temperatura del sistema (indicado
difusin (mtodo de Fuller)
aqu con un superndice *). Esta baja presin suele ser presin
TOMO v TOMO v TOMO v TOMO v atmosfrica, aunque puede ser otra presin si ya se tienen datos a esa
presin, pero todos esos datos deben ser a la misma presin.
C 15.9 H 2.31 O 6.11 N 4.54
F 14.7 Cl 21.0 Br 21.9 I 29.8 Normalmente las propiedades reducidas se calculan empleando las
S 22.9 Cierre de anillo 18.3 propiedades pseudocrticas de la mezcla, obtenidas con la fraccin
mol y la propiedad crtica correspondiente de cada componente puro:
Tabla 5. Volmenes moleculares de difusin para algunas molculas
simples (mtodo de Fuller)
Pc , AB y A Pc , A y B Pc , B
MOLCULA v MOLCULA v MOLCULA v MOLCULA v Tc , AB y ATc , A y BTc , B
H2 6.12 He 2.67 CO 18.0 Cl2 38.4
D2 6.84 Ne 5.98 CO2 26.9 Br2 69.0
N2 18.5 Ar 16.2 N2O 35.9 SO2 41.8
DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A ALTA PRESIN
O2 16.3 Kr 24.5 NH3 20.7 SF6 71.3 MTODO DE ESTADOS CORRESPONDIENTES DE TAKAHASHI
Aire 19.7 Xe 32.7 H2O 13.1 CCl2F2 114.8 La relacin entre el producto DAB P y su correspondiente valor a baja
presin DAB P * est dado en funcin de las condiciones reducidas
de acuerdo a la Figura 1.
DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A BAJA PRESIN
1.1 Tr
EXTRAPOLACIN DE HIRSCHFELDER 3.0
1.0
Se emplea para estimar la difusividad a una cierta temperatura y Difusividad 2.0
1.8
adimensional 0.9
presin cuando ya se tiene como dato la difusividad a otra DAB P
1.6
0.8 1.5
temperatura y presin conocidas. DAB P *
0.7
1.4

1.3
1.5 0.6
T P1 0.9 1.2
DAB @T2 , P2 DAB @T1 , P1 2 0.5

T1 P2 0.4
1.1
0.3

Cuando el rango de temperatura es grande, se necesita incluir 0.2

Tr = 1.0

tambin un factor adicional relacionando las integrales de colisin a 0.1

ambas temperaturas: 0.0

0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0
P
1.5 Presin reducida Pr
T P1 D@T1 Pc
DAB @T2 , P2 DAB @T1 , P1 2
T1 P2 D@T2
Figura 1. Correlacin de estados correspondientes de Takahashi
(Adaptado de Reid et al., 1987)

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DIFUSIVIDAD - Pgina 3 de 6
 DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A ALTA PRESIN Este mtodo slo da resultados confiables para solutos de estructura
MTODO DE RIAZI Y WHITSON molecular aproximadamente esfrica y alto peso molecular (como es
el caso para algunos polmeros y biomolculas). Para molculas que
b cPr no cumplen con estas caractersticas, este modelo es de limitada
DAB
1.07 aplicacin prctica ya que llega a tener errores muy altos, pero se ha
DAB

usado como base para desarrollar otras correlaciones.

Para calcular la presin reducida Pr se emplea la presin

pseudocrtica de la mezcla, mientras que b y c son funciones del
DIFUSIVIDAD EN FASE LQUIDA A DILUCIN INFINITA
factor acntrico de la mezcla AB :
MODELO DE WILKE-CHANG
b 0.38 AB 0.27 c 0.1 AB 0.05
M B
0.5
T
Este mtodo falla para bajas presiones ya que no se obtiene el valor
0
D AB 7.4 10 11
BVb0.6
,A
correcto de difusividad. Otra dificultad que presenta es que la

viscosidad y la viscosidad a baja presin generalmente donde es un factor adimensional de asociacin del solvente
dependen tambin de la composicin. (2.6 para agua, 1.9 para metanol, 1.5 para etanol, y 1.0 si no es un
solvente asociado).

DIFUSIVIDAD EN FASE GASEOSA A ALTA PRESIN El modelo de Wilke-Chang es bastante usado pero en algunos casos
MTODO DE HE Y YU PARA FLUIDOS SUPERCRTICOS puede llegar a tener errores elevados. Este mtodo no debe
0.5
emplearse cuando el soluto es agua.
T 0.3887 B ,r
DAB 1 10 5 exp
1 0.23
MA B ,r
DIFUSIVIDAD EN FASE LQUIDA A DILUCIN INFINITA
donde es un factor que depende nicamente de las propiedades del MTODO DE TYN Y CALUS
solvente:
1/6 0.6
Vb , A B T
T V
2 0
D AB 8.93 10 11
6 Tc , B Vc , B V 2
14.882 5.908 10 3 c , B c , B 2.0821 10 b ,B A B
MB MB
Al emplear este mtodo, los errores suelen estar por debajo del 10%.
y la densidad reducida del solvente est dada por B ,r B / B ,c , con El mtodo tiene las siguientes restricciones:
la densidad del sovente B evaluada a la temperatura y presin del
sistema. El mtodo original cubre los rangos 0.66 Tr 1.78 y 1. No se debe emplear para difusin en solventes viscosos
0.22 r 2.62 , y probablemente no d resultados confiables fuera (alrededor de 20 cP o ms).
de esos rangos. 2. Si el solvente es agua, usar los siguientes valores para el
volumen molar y el paracoro:
Vb , B Vb , H 2O 18.7 cm/mol
DIFUSIVIDAD EN FASE LQUIDA B H2O 52.6 g1/4cm/mols1/2.
INTRODUCCIN 3. Si el soluto es agua, se debe considerar como un dmero y
Los modelos para estimar coeficientes de difusin en lquidos no son duplicar el volumen molar y el paracoro, por lo que se usa:
tan exactos como para gases. En un lquido, la difusividad aumenta Vb , A 2Vb , H 2O 37.4 cm/mol
cuando aumenta la temperatura, disminuye cuando aumenta el peso A 2H2O 105.2 g1/4cm/mols1/2.
molecular, y casi no es afectada por la presin. 4. Si el soluto es un cido orgnico y el solvente no es metanol
ni butanol, el cido se debe tratar como un dmero, por lo que
La difusividad depende fuertemente de la concentracin, por lo que en Vb , A y A se deben multiplicar por dos.
muchos casos slo puede estimarse para concentraciones muy bajas, 5. Para el caso de solutos no polares difundindose en mono-
es decir a dilucin infinita (que se indica con un superndice cero). As, alcoholes, los valores de Vb , B y B se deben multiplicar por
D0AB representa la difusividad de A a dilucin infinita en B; es decir, un factor numricamente igual a 8 B donde B es la
que cada molcula de A est rodeada prcticamente de B puro. viscosidad del solvente en cP.

Ya que pocas veces se puede estimar el efecto de la concentracin, Si se dispone de la tensin superficial de los componentes puros, la
desde el punto de vista prctico se asume que la difusividad a dilucin ecuacin de Tyn y Calus se puede reacomodar haciendo uso de la
infinita aplica para mayores concentraciones, a veces tan altas como definicin del paracoro para llegar a:
5 10% mol de A en B.
Vb0.266
,B
B 0.15 T
0
D AB 8.93 10 11
V
b, A A B
0.433

DIFUSIVIDAD EN FASE LQUIDA A DILUCIN INFINITA

MODELO DE STOKES-EINSTEIN Donde la tensin superficial de cada componente debe ser evaluada a
El modelo de Stokes-Einstein asume que A es un soluto esfrico la temperatura de ebullicin correspondiente.
movindose en un solvente B viscoso.

0 T
DAB DIFUSIVIDAD EN FASE LQUIDA A DILUCIN INFINITA
6 B rA
MTODO DE TYN Y CALUS SIMPLIFICADO
Muchos lquidos orgnicos tienen valores similares de tensin
donde B es la viscosidad del solvente B y rA el radio (hipottico) del
superficial, por lo que su efecto en el paracoro en la ecuacin de Tyn
soluto. Se debe emplear unidades SI con esta ecuacin. B debe
y Calus se puede despreciar, simplificndose a:
estar en Pas, rA en m, y por cancelacin de unidades D0AB estar en
m/s.

REVISIN 10
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DIFUSIVIDAD - Pgina 4 de 6
 0
D AB 8.93 10 11
Vb0.266
,B
T
0
DAB
z () z( )
V 0.433 B
b, A z( ) z( )

Esta ecuacin no es aplicable si las tensiones superficiales son muy D( ) D( )

diferentes. Por lo tanto, no se debe usar si uno de los componentes
es agua, que tiene una tensin superficial muy elevada. donde z( ) y z( ) son las cargas del catin y del anin (usar valor
absoluto) y D( ) y D( ) son las difusividades en agua de los iones
individuales (Tabla 7).
DIFUSIVIDAD EN FASE LQUIDA A DILUCIN INFINITA
ELECTROLITOS EN AGUA ECUACIN DE NERNST-HASKELL Tabla 7. Difusividades de iones (en cm/s) en agua a 25C
Cuando una sal se disocia en solucin, no es la molcula completa la
CATIONES D( ) ANIONES D( )
que se difunde sino los iones individuales. Sin embargo, la fuerte
atraccin electrosttica hace que los iones se difundan con la misma H+ 9.31105 OH 5.28105
rapidez en proporciones estequiomtricas, para mantener la solucin Li+ 1.03105 F 1.47105
elctricamente neutra. Na+ 1.33105 Cl 2.03105
K+
1.9610 5
Br
2.08105
Para soluciones diluidas de una nica sal, en ausencia de un potencial
Rb+ 2.07105 I 2.05105
elctrico, la difusividad est dada por la ecuacin de Nernst-Haskell:
Cs+ 2.06105 NO3 1.90105
1 1 Ag+ 1.65105 CH3COO 1.09105
RT NH4 +
1.9610 5
CH3CH2COO
9.5106
0
z( ) z( )
DAB Mg2+ 7.1106 SO42 1.06105
1 1 Ca2+ 7.9106 CO32 9.2106
F2 0 0
( ) ( ) La3+ 6.2106 Fe(CN)63 9.8106
Fuente: Cussler (1997).
donde F es la constante de Faraday (96500 C/eq), z( ) y z( ) son
las cargas del catin y del anin (usar valor absoluto), y 0( ) y 0( )
son las conductancias inicas lmite (a concentracin cero) del catin DIFUSIVIDAD EN FASE LQUIDA A DILUCIN INFINITA
y del anin, en (A/cm)/(V/cm)(eq/cm) = cm/eq. POLMEROS EN SOLUCIN
Se tiene poca informacin sobre difusividades de polmeros en
La Tabla 6 lista la conductancia inica lmite a 25C para varios iones. solucin ya que depende de mltiples factores, pero en general la
Para otras temperaturas, la conductancia inica lmite debe difusividad es inversamente proporcional a la raz cuadrada del peso
multiplicarse por un factor de 1 a T 25 donde la temperatura molecular.
est en C y a = 0.0139 para H+, a = 0.018 para OH y a = 0.02
para todos los dems iones. 1
D AB
MA
Tabla 6. Conductancias inicas lmite (en cm/eq) a 25C

CATIONES
DIFUSIVIDAD EN FASE LQUIDA A ALTA CONCENTRACIN
in 0( ) in 0( ) in 0( ) INTRODUCCIN
Cuando la concentracin de soluto aumenta, la difusividad se desva
H+ 349.8 Mg2+ 53.1 Ti+ 74.7
del valor a dilucin infinita porque adems de las interacciones
D +
243.6 Ca2+
59.5 Hg2+ 53.0 moleculares soluto-solvente, se vuelven tambin importantes las
Li+ 38.7 Ba2+ 63.9 Ni2+ 50.0 interacciones soluto-soluto. En muchos casos, se requiere un factor
Na+ 50.1 Cu2+ 55.0 Fe2+ 54.0 de correccin:
K+ 73.5 Co2+ 53.0 Fe3+ 68.0
ln A
Ag+ 61.9 Zn2+ 52.8 Al3+ 61.0 1
NH4+ 73.5 Pb2+ 71.0 Cr3+ 67.0 ln x A
ANIONES
donde A es el coeficiente de actividad del componente A y x A es la
in 0( ) in 0( ) in 0( ) fraccin mol del componente A en la mezcla lquida.

OH 198.6 NO2 71.8 CrO42 85.0 El uso de coeficientes de actividad en fase lquida queda fuera del
F
54.4 NO 3

71.4 HCO3 44.5 contexto de este curso, por lo que nicamente se mencionar un
Cl 76.4 HSO3 50.0 CO32 72.0 mtodo para el que no se requieren dichos coeficientes de actividad.
Br 78.1 HSO4 50.0 CN 78.0
I 76.8 PO43 69.0 HCOO 54.6
ClO3 64.6 HPO42 57.0 CH3COO 40.9 DIFUSIVIDAD EN FASE LQUIDA A A ALTA CONCENTRACIN
ClO4 67.9 H2PO4 33.0 C6H5COO 32.4
MTODO DE VIGNES
Adaptado de: Dean, Lange: Manual de Qumica, McGraw-Hill.
Este mtodo slo es aplicable para lquidos que no presenten
asociacin molecular y que formen soluciones lquidas ideales.

D
xB xA
0 0
DIFUSIVIDAD EN FASE LQUIDA A DILUCIN INFINITA D AB DAB BA
ELECTROLITOS EN AGUA A PARTIR DE DIFUSIVIDADES INICAS
La difusividad del compuesto inico se puede estimar a partir de las
difusividades de los iones individuales:

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 DIFUSIVIDAD EN FASE SLIDA FUENTES CONSULTADAS
No se tienen modelos adecuados y en la mayora de los casos hay que Bird, Stewart y Lightfoot (2002). Transport Phenomena. 2 ed., Wiley.
usar valores experimentales. El mtodo descrito a continuacin se Cussler (1997). Diffusion: Mass Transfer in Engineering Systems. Cambridge
puede emplear para estimaciones burdas de difusividades en metales: University Press.
Dean (1989). Lange: Manual de Qumica. 13 ed., McGraw-Hill.
D D0e H0 /RT Reid, Prausnitz y O'Connell (2000). The Properties of Gases and Liquids. 5 ed.,
McGraw-Hill
Reid, Prausnitz y Sherwood (1987). The Properties of Gases and Liquids. 4 ed.,
donde D0 y H 0 son parmetros empricos que se pueden estimar
McGraw-Hill.
de acuerdo a las siguientes ecuaciones:
Perry (2004). Manual del Ingeniero Qumico. 7 ed., McGraw-Hill.
H f / RT f Welty, Rorrer y Foster (2013). Fundamentals of Momentum, Heat, and Mass
D0 a02 e Transfer, Wiley.
1/2 Welty, Wicks y Wilson (1997). Fundamentos de Transferencia de Momento, Calor
H
20
2a M H 0 36 molK f
cal
T y Masa, Limusa.
0

donde a0 es el espacio entre tomos (estimado por cristalografa), T f LA LETRA PEQUEA

es la temperatura del punto de fusin, H f es la entalpa de fusin y EL NICO PROPSITO DE ESTE DOCUMENTO ES SERVIR COMO RECURSO DIDCTICO; SU USO DEBE SER
EXCLUSIVAMENTE ACADMICO. PARTES DE ESTE DOCUMENTO PUEDEN ESTAR SUJETAS A RESTRICCIONES
es un parmetro emprico aproximadamente igual a 0.4. POR DERECHOS DE AUTOR EN ALGUNOS PASES.

ALGUNOS DE LOS MTODOS HAN SIDO ADAPTADOS PARA EMPLEAR CONSISTENTEMENTE SIMBOLOGA Y/O
SISTEMA DE UNIDADES, PARA FACILITAR LA APLICACIN DE LOS MTODOS, O PARA CONCILIAR EN LO
POSIBLE DISCREPANCIAS ENTRE LAS DIVERSAS FUENTES CONSULTADAS.

NO SE DA NINGUNA GARANTA, EXPLCITA O IMPLCITA, SOBRE LA EXACTITUD DE LA INFORMACIN CONTE-

NIDA EN ESTE DOCUMENTO, POR LO QUE NO SE RECOMIENDA SU USO EN LA PREPARACIN DE DISEOS
FINALES DE EQUIPOS INDUSTRIALES, PROCESOS QUMICOS, O SISTEMAS DE VIAJE A TRAVS DEL TIEMPO.
EN ESTOS CASOS, SE RECOMIENDA CONSULTAR LAS FUENTES BIBLIOGRFICAS ORIGINALES.

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