PRACTICA N 09

VOLUMETRA DE OXIDO-REDUCCIN.

I. OBJETIVOS:
Preparar soluciones estandarizadas oxidantes y reductoras.
Utilizar estas soluciones en la determinacin cuantitativa de diferentes
muestras.
Evaluar la precisin y exactitud de los resultados obtenidos.
II. PARTE TERICA
VOLUMETRA DE OXIDO-REDUCCIN.
Las reacciones en que se transfieren electrones de un tomo, in o molcula a otro
se llaman de oxidacin-reduccin o redox. La oxidacin es el proceso en que un
tomo, in o molcula pierde uno o ms electrones; la reduccin implica ganancia
de uno o ms electrones por parte de un tomo, in o molcula. Un agente reductor
es una sustancia que pierde uno o ms electrones y en este proceso se oxida; un
agente oxidante gana uno o ms electrones y con ello se reduce. Dicho de otra
forma, un reductor es un donador de electrones y un oxidante es un receptor de
electrones.
La oxidacin y la reduccin no pueden tener lugar de forma independiente, sino
simultanea por transferencias de electrones desde el donador al receptor.
CLASIFICACION DE LOS AGENTES OXIDANTES Y REDUCTORES
AGENTES OXIDANTES, CLASIFICACION Y PROPIEDADES
1.- El cido perclrico, HClO4, concentrado y caliente es uno de los oxidantes ms
fuertes. Se utiliza frecuentemente en la disolucin de aceros aleados; oxida al cromo
y al vanadio y sus estados de oxidacin ms elevados. Su accin oxidante puede
interrumpirse por dilucin y /o enfriamiento.
2.- El peroxidisulfato, [K2S2O8 o (NH4)2S2O8], es uno de los oxidantes ms fuertes,
su accin lenta puede ser catalizada con in plata. Se utiliza para la oxidacin de
manganeso (II) a permanganato y para la oxidacin del carbono en muestras de
aceros.
3.- El peryodato potsico, KIO 4, utilizado en la oxidacin de manganeso (II) a
permanganato.
4.- El bismuto sdico, NaBiO3, utilizado en oxidacin de manganeso (II) a
permanganato.
5.- El clorato potsico, KClO3, en disolucin cida o en fusiones alcalinas en un
oxidante poderoso.
6.- El permanganato potsico, KMnO4, adems de utilizarse como reactivo
oxidimtrico, puede utilizarse en oxidaciones previas. Es un poderoso oxidante en
disoluciones cidas o neutras.
7.- El perxido de hidrgeno, H2O2, es un poderoso oxidante y un reductor de fuerza
media.
8.- El oxido de plata (II), Ag2O2, en disolucin cida es adecuado para oxidar el
manganeso (II) a permanganato, el cromo (III) a dicromato y el cerio (III) a cerio
(IV) a la temperatura ambiente.
9.- El ozono, O3, puede prepararse haciendo circular, oxgeno gaseoso por un tubo
de vidrio entre cuyas paredes se mantiene una descarga elctrica.
10.- El cido ntrico, HNO3, puede originar diversos productos de reduccin (NO 2,
NO, N2O, etc.); el producto formado depende de la fuerza del reductor, de la
concentracin del cido y de la temperatura.
11.- Halgenos. El cloro y el bromo encuentran cierta utilizacin en oxidaciones
previas. El yodo es un oxidante ms bien dbil; sin embargo, se utiliza extensamente
como reactivo oxidimtrico de reductores fuertes.
AGENTES REDUCTORES, CLASIFICACION Y PROPIEDADES.
1.- Metales. Debido a la facilidad con que pierden electrones los metales activos,
son buenos reductores. Los metales pueden presentarse en forma de alambre,
lmina, grnulos, polvo y amalgamas lquidas; pueden llegar a ser muy selectivos.
El reductor Jones consiste en grnulos de zinc amalgamado (aleado con mercurio)
para minimizar la reduccin del in hidrgeno de la disolucin sulfrica de la
muestra.
El reductor Walden es plata metlica y cida clorhdrico 1 M.
Otros metales usados como reductores son aluminio, cadmio, plomo, bismuto y
sodio; los tres ltimos se emplean en forma de amalgamas lquidas.
2.- El cloruro estaoso. Para reducir Fierro (III) a Fierro (II) en la determinacin del
hierro.
3.- Las sales ferrosas que son reductores de fuerza media, se aaden usualmente
como cantidad media en exceso de su disolucin patrn en forma de FeSO 4 *

2
[NH4]2SO4 * 6H2O pesado en exceso. El exceso se determina despus por valoracin
con un oxidante.
4.- El dixido de azufre o un sulfato en medio cido es un reductor de fuerza media,
utilizndose en reducciones similares a las que se efectan con plata.
5.- El sulfuro de hidrgeno es comparable al dixido de azufre en poder reductor y
en la forma de eliminar su exceso.
6.- El hiposulfito sdico Na2S2O4, es un reductor poderoso especialmente en
disolucin alcalina.
7.- El cido clorhdrico (concentrado) se utiliza como reductor principalmente para
la disolucin de xidos de plomo y manganeso.
REDUCCIONES Y OXIDACIONES PREVIAS
En una titulacin de oxidacin-reduccin el analito debe encontrarse en un nico
estado de oxidacin. Sin embargo con frecuencia los pasos que preceden a la
titulacin (disolucin de la muestra y separacin de interferencias) convierten el
analito en una mezcla de estados de oxidacin. Por ejemplo, la solucin formada
cuando se disuelve una muestra que contiene hierro, por lo general contiene una
mezcla de iones Fierro (II) y Fierro (III). Si se elige emplear una solucin patrn
oxidante para determinar el hierro, primero se debe tratar la solucin con un agente
reductor auxiliar para convertir todo el hierro en hierro (II). Por otro lado, si se va a
titular con una solucin patrn reductor, la solucin necesitara un tratamiento previo
con un agente oxidante.
Para que un reactivo sea til como agente oxidante o reductor previo, debe
reaccionar cuantitativamente con el analito. Adems, el exceso de reactivo debe
poder eliminarse fcilmente puesto que, en general, el exceso de reactivo causa
interferencia, ya que reacciona con la solucin patrn.
METODOS CON PERMANGANATO
El enorme campo de aplicacin del permanganato es debido a que es un oxidante
muy fuerte y auto indicador. En la mayor parte de sus aplicaciones, se utiliza en
disolucin cida dando Mn (II) como producto de su reduccin. No obstante, en
algunas aplicaciones se utiliza en medio casi neutro o incluso alcalino, dando MnO2
como producto de reduccin. En presencia de F- o de P2O74- se forman complejos
de manganeso (III). Cuando se utiliza para la oxidacin de compuestos orgnicos en
disolucin alcalina y en presencia de in bsico, tiene lugar su reduccin a ion
manganato, MnO4- - , que precipita en forma de BaMnO4. La reduccin de MnO4- a

3
Mn2+ es un poseso muy complejo que implica la formacin de estados intermedios
de oxidacin del manganeso; sin embargo, si se ajustan las condiciones para que el
producto final sea Mn++, se puede establecer la estequiometra entre el permanganato
y el agente reductor, independientemente del mecanismo de la reaccin. En
disolucin neutra, el permanganato se descompone lentamente y las disoluciones
cidas son an menos estables. La reaccin esta auto catalizada por el bixido de
manganeso. Las trazas de sustancias reductoras presentes en el agua destilada
utilizada en la preparacin de la disolucin reducen permanganato a bixido de
manganeso, que cataliza la descomposicin. La descomposicin de las disoluciones
de permanganato resulta tambin catalizada por la luz.
Determinaciones directas
En disolucin cida. La mayor parte de las valoraciones con permanganato se
verifican en disolucin cida con formacin de manganeso (II) como producto de
reduccin. La determinacin de sustancias siguientes puede llevarse a cabo en
disolucin cida: ion oxalato, ion ferrocianuro, arsnico (III), antimonio (III),
peroxido de hidrgeno, perxidos y percarbonatos, dixido de sulfuro, ion sulfuro,
cido sulfhdrico, sulfuros solubles, HCNS, ion nitrito, titanio, vanadio, uranio,
hierro metlico en presencia de oxido de hierro, manganeso.
En disolucin aproximadamente neutra. En estas condiciones el producto de
reduccin del permanganato es el MnO2.
Manganeso por el mtodo de Volhard. Es ste el nico mtodo volumtrico usual en
que el permanganato se reduce a manganeso (IV) que, a la vez, es el producto final
de la oxidacin del manganeso (II) que se valora.
En disolucin alcalina. Gran parte de las oxidaciones con permanganato, aunque
estequiomtricas, son demasiado lentas para servir de base a valoraciones directas;
se utiliza un exceso de permanganato patrn y se valora este exceso al cabo de 15-
20 minutos, despus de completada la reaccin. Por este mtodo, los estados ms
bajos de oxidacin del azufre se oxidan a sulfato.
Determinaciones indirectas
Cationes que forman oxalatos insolubles. El oxalato metlico se precipita
cuantitativamente, se filtra y se lava para eliminar el oxalato soluble utilizado como
precipitante y se disuelve en cido sulfrico. Despus se valora se valora el oxalato
cido de la forma usual. Este mtodo se aplica comnmente para la determinacin
de calcio en la caliza; tambin es aplicable a la determinacin de estroncio,

4
magnesio, plomo, cadmio, zinc, nquel, cobalto, bismuto y las tierras raras de
lantano, cerio, etc.
Sustancias que reducen el hierro (III) a hierro(II). El reductor se trata con un
exceso de disolucin de sal frrica, cuya concentracin no es preciso conocer; el
hierro (II) formado se valora con permanganato. Por ejemplo: titanio, vanadio,
Sustancias que oxidan al hierro (II), al arsnico (III) y al oxalato. En estas
determinaciones se aade una cantidad medida en exceso de un agente reductor y el
exceso se determina con permanganato. El mtodo es aplicable a los xidos
superiores como PbO2, Pb3O4, y MnO2 al peroxidisulfato, nitrato, compuestos
oxihalogenados.
Sodio. El ion sodio se precipita en forma de NaZn(UO 2)3(C2H3O2)9 * 6H2O, que
se filtra y se lava, disolvindose luego en cido sulfrico y haciendo pasar la
disolucin por un reductor de Jones.
Potasio. El ion potasio se precipita en forma de K 2NaCo(NO2)6, que se filtra, se
lava y se disuelve en una cantidad medida en exceso de permanganato acidificado.
El exceso de permanganato se valora por retroceso.
METODOS CON YODO
El yodo es soluble en agua en la proporcin de 0.001 moles por litro a la
temperatura ambiente. Sin embargo, en presencia de yoduros solubles, como el de
potasio, aumenta su solubilidad por formacin del complejo triyoduro: I2 + I- I3-
El ion triyoduro constituye la especie principal que existe en las disoluciones de
yodo, tanto en las utilizadas como reactivo valorante en mtodos directos, como en
las formadas por oxidacin del ion yoduro en mtodos indirectos.
Mtodos directos (yodimetra)
El mtodo directo consiste en la valoracin de reductores relativamente fuertes con
disolucin patrn de yodo. En algunos casos es conveniente aadir una cantidad
conocida de disolucin de yodo en exceso, valorando despus por retroceso con
tiosulfato sdico. Algunos de los mtodos son:
Sulfuro de hidrgeno y sulfuros metlicos
Mezclas de sulfuro y tiosulfato
Compuestos de antimonio (III)
Determinacin de agua por el mtodo Karl Fischer
Mtodos indirectos (yodometra)

5
Se aplican a la determinacin de sustancias que oxidan el ion yoduro a yodo, que
despus se valora con disolucin patrn de tiosulfato sdico. Algunas de las
determinaciones usuales son las siguientes:
Determinacin de cobre
Formas oxidadas de los halgenos
Mezcla de haluros
Anlisis de la pirolusita
Determinacin de bario y plomo
Determinacin de ion sulfato
Determinacin de peroxidisulfato
cidos
Perxidos y percarbonatos
METODOS CON DICROMATO
El dicromato en disolucin cida no es un oxidante tan fuerte como el permanganato
potsico; no obstante tiene ventajas:
Existe en el comercio en calidad de patrn primario, las disoluciones patrn
pueden prepararse por el mtodo directo
Son estables indefinidamente
El ion cloruro en disolucin diluida no es oxidado por el dicromato. El cido
clorhdrico concentrado hervido con dicromato se oxida parcialmente a cloro
No existe un estado de oxidacin del cromo estable entre los estados +6 y +3,
por lo que solo es posible una reaccin para el dicromato
Las disoluciones patrn de dicromato pueden hervirse sin descomposicin. Este
hecho lo hace especialmente til para la oxidacin de los compuestos orgnicos, que
normalmente exigen para su oxidacin completa temperaturas elevadas y bastante
tiempo.
El dicromato potsico dcimo normal es suficientemente transparente para que
se perciba en la bureta el fondo del menisco.
La mayor parte de las sustancias valorables con permanganato pueden valorarse
tambin con dicromato. Algunas aplicaciones ms especficas se enumeran a
continuacin:
Uranio
Sodio
Formas reducidas de ciertos cationes

6
 Compuestos orgnicos
METODOS CON CERIO (IV)
El cerio forma compuestos en que el elemento existe en los estados de oxidacin +3
y +4. Los compuestos slidos del cerio (IV) son amarillo anaranjados y sus
disoluciones presentan una coloracin anloga a las de dicromato potsico; las
disoluciones de cerio (III) son incoloras. Aunque la disolucin de cerio (IV) puede
ser auto indicadora, la mayor parte de los procedimientos en que se recomienda
como reactivo valorante especifican el uso de los indicadores redox de la familia de
fenantrolina ferrosa, que proporcionan un viraje mas pronunciado, desde el rojo
intenso al azul plido cuando se oxida el indicador.
A continuacin se indican las propiedades de las soluciones cricas como reactivos
oxidimtricos:
Las disoluciones de cerio son estables indefinidamente
pueden hervirse sin descomposicin en presencia de cido sulfrico
Solamente puede haber un cambio en el nmero de oxidacin
El potencial del sistema puede hacerse variar
La solucin en caso de que todos los dems componentes de la muestra sean
incoloros puede ser auto indicadora
pueden utilizarse solamente en medio cido, y que en medio alcalino tiene lugar
la precipitacin del hidrxido o del oxido hidratado
No tiene lugar en absoluto la oxidacin del ion cloruro a no ser que la disolucin
tenga una concentracin de cido clorhdrico superior a 3 M.
METODOS CON BROMATO
El ion bromato en disolucin cida es un oxidante fuerte, reducindose a ion
bromuro.
Si se trata con bromato en disolucin cida una sustancia ms reductora que el ion
bromuro, no se forma nada de bromo libre en la disolucin hasta que todo el
reductor se haya aislado. Con reductores de fuerza media, el producto de reduccin
del bromato es el bromo. Sin embargo, en presencia de sulfato de mercurio (II) tiene
lugar la reduccin completa del bromato a bromuro, al ser captado el ion bromuro
por el mercurio (II) por formacin del ionogeno dbil HgBr 2 o del bromo complejo
HgBr4--.
El bromato potsico, adecuadamente recristalizado y desecado a 150-180C, puede
utilizarse de forma directa para preparar disoluciones patrn. Las disoluciones de

7
 bromato potsico de concentracin aproximada pueden normalizarse contra xido
de arsnico (III) o contra hierro puro. El bromato bsico de mercurio (II),
Hg(OH)BrO3, formado por hidrlisis del Hg(BrO 3)2, puede utilizarse como patrn
primario para la precipitacin directa de disoluciones valorantes; es poco soluble en
agua, pero su solubilidad aumenta por adicin de cido clorhdrico.
La disolucin patrn de bromato encuentra aplicaciones en la valoracin de cierto
nmero de sustancias inorgnicas, como arsenito, antimonio, mercurio (I),
hexacianoferrato (II) e hidracina. Resulta especialmente apta para la determinacin
de ciertos compuestos orgnicos, que sufren una bromacin por sustitucin de
tomos de hidrgeno sobre anillos aromticos por tomos de bromo. Como fuente
de bromo libre se utiliza en estas reacciones una disolucin cida de bromato.
III PARTE EXPERIMENTAL

MATERIALES:
Vaso precipitado
Embudo
Luna de reloj
Esptula
Matraz erlenmeyer
Bureta
Estufa
Fiola
Soporte universal
REACTIVOS
Agua destilada
KMnO4
Agua destilada
Lana de vidrio
Oxalato de sodio
H2SO4 2.0 N
Agua oxigenada

8
 H2SO4
Tiosulfato de sodio
Yodato de potasio
Almidn
KIO3 0.01 M
KI
Tableta de vitamina C

IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Y OBSERVACIONES

ENSAYO 1: PREPARACIN Y VALORACIN DE UNA SOLUCIN DE

PERMANGANATO DE POTASIO
Pesar la cantidad de KMnO4 calculado para preparar en medio acido 250mL 0.1N,
que se ubica en un vaso ppdo. Disolver con 250mL de agua destilada. Cubrir el vaso
con una luna de reloj y hervir 10 minutos. Dejar enfriar y filtrar con lana de vidrio y
transferir a un frasco de color mbar.
Pesar alrededor de 0.15g de oxalato de sodio previamente secado. Agregar 30mL de
H2SO4 2.0 N. Calentar la solucin hasta 80 a 90C
Enjuague y llene una bureta con solucin de permanganato y titule el oxalato hasta
obtener un color rosado dbil.
Determinar la concentracin de KMnO4.
CALCULOS:
Datos:
m ftalato acido de potasio= 0.3g
PMftalato acido de potasio= mol/g
=1
VgastadoNaOH =15.3mL
N acido xVacido N base xVbase

macido x
N NaOH
PM acido xV NaOH
0.3 gx1
N NaOH 0.096 molL
204.24 g / molx 0.0153 L

9
ENSAYO 2: DETERMINACIN DE PEROXIDO DE HIDROGENO
Medir con exactitud 25mL de agua oxigenada a una fiola de 250mL y diluir con agua
destilada hasta la marca, transferir una porcin de 25mL a un erlenmeyer y agregar
5mL de H2SO4 y 50mL de agua y titular con KMnO4 estndar hasta color rosa plido
permanente.
Escribir las reacciones qumicas balanceadas involucradas en la determinacin y
determinar la masa de H2O2 por litro de solucin original y el %(P)
CALCULOS:
Calculo de la concentracin de acido actico en el vinagre:
Datos:
NNaOH= 0.096mol/L.
VgastadoNaOH= 20.7mL
Vvinagre= 5mL
acido actico = 1.01g/mL
N acido xVacido N base xVbase

N NaOH xV NaOH
N acido
Vacido
0.096mol / Lx 20.7 mL
N acidoacetico ) / 0.397 mol / L
5mL
Calculo de %P del analito:
m 1.01g / mLx5mL 5.05 g

Calculando:

mA
%A x100
mT

m acidoacetico (37 x5.05 g ) / 100 44.03 g

ENSAYO 3: PREPARACIN Y VALORACIN DE TIOSULFATO DE SODIO

Preparar 250mL de solucin de tiosulfato de sodio 0.1N. Agregar si es necesario un
preservante.
Pesar 0.14-0.15 g de yodato de potasio, disolver con 25mL de agua, agregar 3g de
KI y 5 mL de H2SO4 2.0 N
Se titula el yodo liberado con la solucin de tiosulfato. Cuando el color de la
solucin es amarillo se diluye a unos 100ml con agua destilada y se agrega 2mL de
almidn y se contina titulando hasta que el color azul vire a incoloro.

10
 Escribir las reacciones qumicas balanceadas y determinar la normalidad exacta del
tiosulfato.
ENSAYO 3: DETERMINACIN DE VITAMINA C
Pesar una tableta de vitamina C, pulverizar y disolver en 60mL de H2SO4 0.3 M
Agregar 2 g de KI slido y 50 mL de KIO3 0.01 M, preparado con exactitud.
Titular con solucin de tiosulfato estndar de la misma forma que el ensayo anterior.
Determinar la cantidad de acido ascrbico) C6H8O6 PM= 176.1g/mol), expresado en
mg/tableta y %(P).
CALCULOS:
Calculo de la concentracin de acido en el vino:
Datos:
NNaOH= 0.096mol/L.
VgastadoNaOH= 1.5mL
Vvino= 3mL
N acido xVacido N base xVbase

N NaOH xV NaOH
N acido
Vacido
0.096mol / Lx1.5mL
N acido / 0.048mol / L
3mL

CONCLUSIN
RECOMENDACIN
CUESTIONARIO
1. Enumere cinco oxidantes y cinco reductores que se puedan utilizar en
volumtrica.
AGENTES OXIDANTES
1.- El cido perclrico, HClO4
2.- El peroxidisulfato, [K2S2O8 o (NH4)2S2O8]
3.- El peryodato potsico, KIO4
4.- El bismuto sdico, NaBiO3,
5.- El clorato potsico, KClO3,
6.- El permanganato potsico, KMnO4,
AGENTES REDUCTORES
1.- El cloruro de estao

11
2.- El dixido de azufre o un sulfato
3.- El sulfuro de hidrgeno
4.- El hiposulfito sdico Na2S2O4
5.- El cido clorhdrico (concentrado)
2. Qu otras determinaciones se pueden hacer, mediante valoraciones con
permanganato y tiosulfato?
No es recomendable usar los cidos minerales (HNO3, H2SO4) porque pueden modificar
el analito en el caso de que este sea orgnico o provocar precipitaciones si el analito es
inorgnico ademas no.
3. Por qu se hierve y filtra con lana de vidrio, el permanganato de potasio?

BIBLIOGRAFA
Edgar Arones Medina .Qumica Analtica Cualitativa. Facultad de Ingeniera
Qumica y Metalurgia. UNSCH.
Pginas Wed:
www.monografas.com
www.encarta.msn.com
www.wikipedia.com
www.ciencianet.com
http://www.educaplus.org/sp2002/index_sp.php
http://www.lenntech.com/espanol/tablaperidica/cl.htm

12