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VALORES NORMALES DE ALGUNOS CONSTITUYENTES DE LA SANGRE EN EL ADULTO

__________________________ Valores8_____________________________________________
Constituyente Convencionales SI

Albmina srica Amoniaco 3.5-5.0 g/dl 12-55 35-50 g/l 12-55


plasmtico Bilirrubina srica nmol/l Hasta 1.0 nmol/l Hasta 17
(total) Nitrgeno ureico en sangre mg/dl 8-25 mg/dl |imol/l 2.9-8.9
(BUN) mmol/l
(Urea=BUNX2.14) 8.5-10.5 mg/dl
Calcio 24-30 meq/l 2.1-2.6 mmol/l
Bixido de carbono, contenido 25-45 mm Hg 24-30 mmol/l 4.7-
pCO2 100-108 meq/l 6.0 kPa 100-108
Cloruro srico, ion mmol/l
Colesterol, en ayunas 120-220 mg/dl 0.6-1.5
(depende de edad y sexo) mg/dl 2.3-3.5 g/dl 70- 3.10-5.68 mmol/l
Creatinina 110 mg/dl 40-150 mg/dl 53-133 nmol/t 23-
Globulina srica 1.5-2.0 meq/l 280-296 35 g/l 3.9-5.6
Glucosa, en ayunas mOsm/kg agua 75-100 mmol/l 0.4-1.5g/l
Lpidos, triacilgliceroles mm Hg 7.38-7.42 3.0- 0.8-1.3 mmol/l
Magnesio, ion 4.5 mg/dl 3.5-5.0 meq/l 280-296 mmol/kg
Osmolalidad 6.0-8.4 g/dl 135-145 10.0-13-3 kPa
Presin de oxgeno, pO2 meq/l 3.0-7.0 mg/dl 7.38-7.42 1.0-1.5
pH mmol/l 3.5-5.0
Fsforo inorgnico mmol/l 60-84 g/l
Potasio 135-145 mmol/l
Protena total 0.18-042 mmol/l
Sodio
cido rico

Estos valores provienen de diversas fuentes, peroen su mayora han sido tomados de The New England Journal ol Medicine, Vol. 314
) - '

:
Fundamentos de
Qumica General,
Orgnica
y Bioqumica
para Ciencias de la Salud

ZZZPHGLOLEURVFRP
COLECCIN TEXTOS POLITCNICOS
Serie Qumica

Acerca del autor John R. Holum parte del cuerpo docente del Augsburg College, en Minneapolis,
Minnesota. Estudi en St. Olaf College y obtuvo su doctorado en Qumica Orgnica en la
Universidad de Minnesota. Realiz otros estudios en el Instituto Tecnolgico de California
y en la Universidad de Harvard durante sus descansos sabticos. En 1947 recibi el
Distinguished Teaching Award (Premio al maestro distinguido) de la seccin Minnesota
por parte de la American Chemical Society. Es miembro de Phi Beta Kappa, Ph Lambda
Upsilon, Sigma X y Sigma P. La National Science Foundation le ha otorgado varias
becas para investigacin y una membresa en el claustro de ciencias. Es autor y coautor
de varios textos de qumica, todos ellos publicados por John Wiiey and Sons. Tambin
ha publicado artculos en el Journal of the American Chemical Society, el Journal of
Organic Chemistry y el Journal of Chemical Education. Ha participado en el Examinations
Committee (Comit de Exmenes y en el Committee on Chemistry for ProfessionalHealth
Care Students (Comit de qumica para estudiantes del rea del cuidado profesional de
la salud) de la Divisin de Educacin Qumica de la ACS; ha pronunciado discursos
frecuentemente en las reuniones divisionales y regionales, as como en reuniones de la
Two-Year College Chemistry Association. Sus libros de texto de qumica para estudian-
tes del rea del cuidado profesional de la salud, se han utilizado ampliamente en Esta-
dos Unidos y otros pases durante 25 aos.
JOHN R. HOLUM
Colegio de Augsburg

Fundamentos de
Qumica General,
Orgnica
y Bioqumica
para Ciencias de la Salud
V ERSIN AUTORIZADA EN ESPAOL DE LA OBRA
PUBLICADA EN INGLS CON EL TTULO:
FUNDAMNTALA OF GENERAL.ORGANIC,
AND BIOLOGICAL CHEMISTRY JOHN WILEY &
SONS, INC.

COLABORADORES EN LA TRADUCCIN:
MAYRA LERMA ORTIZ
QUMICA BACTERILOGA PARASITLOGA, ESCUELA
NACIONAL DE CIENCIAS BIOLGICAS. MAESTRA EN
BIOQUMICA, CINVESTAV, INSTITUTO POLITCNICO
NACIONAL.

LAURA LINARES SALGADO


INGENIERA BIOQUMICA, U NIVERSIDAD A UTNOMA
METROPOLITANA.

JUAN ENRIQUE ZARATE CASTAEDA


INGENIERO QUMICO , FACULTAD DE Q UMICA, UNI-
VERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO.

REVISIN:
MXIMO CASTILLO FLORES
QUMICO INDUSTRIAL, ESCUELA DE CIENCIAS
QUMICAS, UNIVERSIDAD AUTNOMA OE PUEBLA.
MAESTRA EN FARMACOLOGA CONDUCTUAL,
UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO.

BENJAMN RUIZ LOYOLA QUMICO, FACULTAD


DEQUMICA, UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE
MXICO.

LA PRESENTACIN Y DISPOSICIN EN CONJUNTO DE

FUNDAMENTOS DE QUMICA GENERAL,


ORGNICA Y BIOQUMICA
PARA CIENCIAS DE LA SALUD

SON PROPIEDAD DEL EDITOR. NlNGUNA PARTE DE ESTA


OBRA PUEDE SER REPRODUCIDA O TRANSMITIDA,
MEDIANTE NINGN SISTEMA O MTODO, ELECTRNICO
O MECNICO (INCLUYENDO EL FOTOCOPIADO, LA GRA-
BACIN O CUALQUIER SISTEMA DE RECUPERACIN Y
ALMACENAMIENTO DE INFORMACIN), SIN CONSEN-
TIMIENTO POR ESCRITO DEL EDITOR.

DERECHOS RESERVADOS:

1999, EDITORIAL LIMUSA, S.A. DE C.V.


GRUPO NORIEGA EDITORES
BALDERAS 95, MXICO, D.F. C.P.
06040
(5)521-21-05
01(800)7-06-91-00
(5)512-29-03
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www.noriega.com.mx.

CANIEM NM. 121

PRIMERA EDICIN

HECHO EN MXICO
ISBN: 968-18-4637-0
Prlogo
El tema central de este libro es la base molecular de la vida. En l se presentan los
conocimientos fundamentales de qumica que son necesarios en diversas carreras
relacionadas con las ciencias de la salud. Los programas de estudio para varias de
estas carreras tienen dos condiciones a las que se sujeta este libro: que los estudian-
tes cursen slo un ao de qumica y que este estudio incluya varios temas de
bioqumica y de qumica fisiolgica. Antes de este curso, los estudiantes cuando
mucho han cursado un ao de qumica en bachillerato. Un curso de qumica a nivel
universitari para cumplir con estas condiciones se enfrenta, por lo tanto, a grandes
restricciones y slo un control riguroso sobre qu temas incluir y a qu nivel,
pueden hacer posible un curso de este tipo.

Para este control, es necesario un tema principal en el cual se basan las decisio-
nes ms firmes sobre qu incluir y en qu orden. Dicho tema, la base molecular de
la vida, ha servido para elaborar esta edicin.

Este texto abarca todos los temas que consideran importantes los profesores
que ensean qumica a los profesionales de la salud. Dichos temas se listan en el
informe del Committee on Chemical Education for the Health Professions (Comit
de enseanza de la qumica para las profesiones relacionadas con la salud) elabora-
do por la Divisin of Chemical Education (Divisin de Enseanza de la Qumica) de
la American Chemical Society.

Estamos conscientes del gran inters por la prctica profesional de nuestros estu-
diantes. Los estudiantes muestran un enorme inters en la prctica profesional,
de la cual sacamos provecho, en lugar de combatirla. De esta manera, el libro
aprovecha muchas oportunidades para resaltar por qu tiene que estudiarse un
tema que parece totalmente ajeno a una carrera, por ejemplo las estructuras at-
mica y molecular. No es difcil para los estudiantes darse cuenta que si la vida tiene
una base molecular no pueden hablar de ella mientras no sepan qu es una mol-
cula. Los estudiantes aprenden lo que son los cidos, las bases y las soluciones
reguladoras, no como cosas extraas, sino como sustancias cuyas interacciones
afectan profundamente nuestra salud.

Los primeros once captulos se dedican a temas de Qumica General. En trmi-


nos de pginas, un poco menos de la mitad de este libro trata acerca de los princi-
pios qumicos, la estructura atmica y molecular y los tipos de sustancias inorgnicas,
particularmente cidos, bases, sales, soluciones reguladoras, as como reacciones
redox y sus equilibrios.

5
6 PRLOGO

Los captulos doce al dieciocho abordan los conceptos de Qumica Orgnica. El


tema central del libro contina en estos captulos ya que frecuentemente se mues-
tra a los estudiantes que los compuestos bioqumicos contienen los grupos funcio-
nales que se han estudiado en los sistemas simples. El autor est convencido que la
propuesta pedaggica ms acertada es introducir estos grupos, uno despus de
otro, como ocurren entre los compuestos monofuncionales ms simples. Las es-
tructuras complejas y grandes como la glucosa, la hemoglobina o el DNA pueden
dar pie al temor, ms que a la admiracin cuando se introducen demasiado pronto.
Solamente es posible incluir los requisitos mnimos de Qumica Orgnica debi-
do a que el tiempo disponible tiene que distribuirse muy cuidadosamente. Por lo
tanto, apenas si se mencionan los haluros de alquilo debido a que este sistema no
se presenta entre los compuestos bioqumicos que se estudian posteriormente. Se
incluye muy poco sobre qumica de compuestos aromticos, debido a que los deta-
lles de las reacciones de sustitucin electroflica de los compuestos aromticos no
se utilizan despus. (Se estudia el significado de aromtico y algunas de las reaccio-
nes caractersticas del anillo de benceno, debido a que este anillo se presenta en
algunos aminocidos y protenas.)
En los captulos dedicados a la qumica orgnica se hace nfasis en las propie-
dades qumicas de los grupos funcionales ms que las estrategias para sintetizar
compuestos orgnicos. Se resaltan tres tipos de reactivos: agua, agentes oxidantes
y agentes reductores, que son los principales en todos los seres vivos.
Se repasan brevemente ciertos mecanismos de reaccin, de manera que los
estudiantes puedan ver que las reacciones son racionales, que no slo ocurren
mediante la operacin de "lazos". Sin embargo, la elaborada terminologa de los
mecanismos de reaccin, que deben aprender los estudiantes que continen con el
estudio de la qumica, se mantiene aqu el nivel ms elemental. Los captulos de
qumica orgnica no constituyen un estudio de qumica orgnica como el que
podra obtenerse en un curso de un periodo acadmico. Estos captulos se dedican
totalmente a preparar a los estudiantes que utilizan este texto, para la parte de
bioqumica y biologa molecular que viene despus, ni ms ni menos. Los profeso-
res que imparten este tipo de curso aprueban definitivamente esta propuesta. Co-
nocen muy bien las limitaciones del tiempo si debe ensearse algo de bioqumica
con relevancia.

Los captulos de bioqumica, del diecinueve al veintinueve, ponen de relieve todo


lo estudiado antes. Los captulos diecinueve al veintinueve llevan todos los temas
de los primeros captulos al estudio de las principales sustancias orgnicas presen-
tes en las clulas -carbohidratos, lpidos, protenas y cidos nucleicos- as como
sus principales funciones como compuestos qumicos cuando se encuentran den-
tro de las clulas.

En los captulos de bioqumica tambin se tratan temas especiales como:

El efecto del invernadero.


El ozono en el esmog.
El ozono en la estratosfera.
Los cidos grasos omega-3 y las enfermedades cardiacas.
Las huellas genticas y la criminologa.
Potenciales redox de las oxidaciones biolgicas.
Condensacin de esteres: una importante reaccin productora de enlaces C-C.

Interesantes exposiciones sobre virus e ingeniera gentica.


PRLOGO 7

El diseo de esta edicin obedece a fines estrictamente pedaggicos. Los comenta-


rios al margen se utilizan algunas veces como recordatorios, otras para exponer en
otra forma un punto y otras para proporcionar datos o estructuras.
Se presentan exposiciones especiales sobre temas de inters actual y se pre
senta una lista de estos temas despus de la tabla de contenido. Un tema especial
de actualidad en los captulos de qumica general es el caso del radn como un
contaminante del aire. \
Los trminos clave se resaltan en negritas en la parte del texto donde se definen
y se explican. Al final del libro hay un glosario completo con todos estos trminos.
Cada captulo tiene un resumen en el que se utilizan los trminos clave en un
repaso. Cada seccin principal de cada captulo tambin comienza con un enun-
ciado breve que seala el tema a tratar y que sirve, durante los periodos de exme-
nes de revisin, para resaltar los temas principales
En todo el libro aparecen un gran nmero de ejemplos y casi todos son seguidos
inmediatamente por ejercicios de prctica. Al final de cada captulo hay un grupo
de ejercicios de repaso que estn clasificados de acuerdo a temas. (Tambin hay
ejercicios de repaso para todos los temas especiales.) El mtodo del factor-identi-
dad se utiliza para casi todos los clculos. Las respuestas a todos los ejercicios de
prctica y a algunos ejercicios de repaso se dan en el apndice D.
En el Apndice de conceptos matemticos se ensea al estudianta cmo utilizar
la calculadora de bolsillo en la solucin de problemas logartmicos.
Para continuar con una larga tradicin, se ha intentado hacer el ndice ms
completo posible, con el mayor nmero de referencias cruzadas que cualquier otro
texto de este tipo.

John R. Holum
Augsburg College
Agradecimientos
A travs de todos los aos de preparar materiales didcticos, mi esposa Mary y
nuestras hijas, Liz, Ann y Kathryn, han sido mis ms firmes apoyos. Me complace
darles las gracias por ser tan gentiles.
He disfrutado de un apoyo firme y constante por parte del Dr. Earl Alton,
presidente del Departamento de Qumica, del Dr. Ryan Latturd, decano del cuerpo
acadmico, y del Dr. Charles S. Anderson, presidente aqu en Augsburg College. La
libertad de escribir se deriva en gran medida del privilegio que estas personas me
han concedido. Aprecio mucho los tiles comentarios que el profesor Arlin Gyberg
de nuestro departamento de Qumica hace de vez en cuando.
Las personas gentiles tambin abundan en John Wiley & Sons. Hacen un buen
trabajo. En particular, considero el apoyo de mi editor ejecutivo, Dennis Sawicki.
Deseo tambin dar las gracias a su asistente administrativo, Jo Ann Spear.
John Balbalis, el ilustrador principal, ha mostrado su pericia, habilidad artstica
y profesionalismo como ilustrador de libros de texto durante muchos aos.
La editora de fotografa, Mary Schoenthaler, resolvi los problemas de muy
buena manera e hizo esta faceta de produccin algo sencillo. La diseadora, Ann
Marie Renzi, se mostr capaz de enfrentar el reto de aumentar el inters del estu-
diante y hacer ms ameno el libro. La jefa de redaccin, Genevive Scandone y la
supervisora Priscillaibdd han sido la diplomacia personificada al corregir los pro-
blemas gramaticales y de estilo. Sandra Olmsted proporcion una valiosa ayuda
en la etapa de correccin de planas, aunque debo exhimirla de toda responsabili-
dad por cualquier error que permanezca. Dichos errores son mos y agradecera
realmente que me los comunicaran. Finalmente, mi agradecimiento a Lucille
Buonocore, Dawn Reitz y Marcia Samuels, supervisoras de produccin, quienes
dirigieron con habilidad y paciencia la relacin de toda esta gente con el trabajo de
composicin y de impresin.
En conjunto, John Wiley & Sons siempre rene un impresionante equipo y
me considero afortunado, por supuesto, de haberme asociado con esta casa edito-
rial.
La crtica profesional de los profesores es parte del proceso de preparacin de
un escrito. Agradezco infinitamente a las siguientes personas por su trabajo:

Cario Aliare Hermn DeHaas


Mercer County Community College University of Maine

Richard Beitzel Bemidji Stanley Grenda


State University University of Nevada at Las Vegas

9
10 AGRADECIMIENTOS

Arlin Gyberg Louis Perlgut


Augsburg College California State University,
Long Beach
G. Olof Larson
Ferris State University Suzanne Rottman
The University of Maryland
Marvin Lofquist Ferris
State University James Schreck
University of Northern
Robert G. Martinek, Manager Colorado
Chicago Laboratory
Illinois Department of Public Healt Michael Strauss
University of Vermont
Kevin Mayo Temple
University Neal Thorpe
Augsburg College
Robert Nelson
Georgia Southern College Harry Ungar
Cabrillo College
Sandra Olmsted
Augsburg College J.R.H.
Contenido
UNO_________________________21 3.4 Configuraciones electrnicas
de los elementos de 1 al 20 81
Objetivos, Mtodos y Mediciones 3.5 Pesos atmicos 85
3.6 La ley peridica y la tabla
1.1 La qumica y la base peridica 87
molecular de la vida 22 Resumen 92
1.2 Fenmenos, hiptesis y Ejercicios de repaso 93
teoras en la ciencia 23
1.3 Propiedades y cantidades
fsicas 24 CUATRO _____________________ 97
1.4 Unidades y estndares
de medida. El Sistema Compuestos y Enlaces Qumicos
Internacional de Unidades 25 4.1 Transferencia de electrones
1.5 Notacin cientfica 31 y los compuestos inicos 98
1.6 Exactitud y precisin 34 4.2 Los iones y la regla
1.7 El mtodo del factor- del octeto 103
identidad en los clculos 38 4.3 Distribucin de electrones
1.8 Densidad 41 y compuestos moleculares 109
Resumen 45 4.4 Molculas, estructuras
Ejercicios de repaso 45 de Lewis y la regla del octeto 110
4.5 Iones poliatmicos y una
introduccin a los cidos
DOS_________________________48 y las bases 116
4.6 Forma de escribir estructuras
Materia y Energa de Lewis 118
2.1 Estados y tipos de la materia 49 4.7 Formas de las molculas 123
2.2 tomos y smbolos qumicos 52 4.8 Molculas polares 126
2.3 Formas de energa 57 4.9 Orbitales moleculares.
2.4 Energa calorfica 58 Otro punto de vista
2.5 Metabolismo y temperatura del enlace covalente 129
corporal 63 Resumen 136
Resumen 67 Ejercicios de repaso 137
Ejercicios de repaso 67

CINCO______________________ 142
TRES ________________________71 Relaciones Cuantitativas en fas
La Teora Atmica y el Sistema Reacciones Qumicas
Peridico de los Elementos 5.1 Ecuaciones balanceadas:
3.1 El tomo 72 Una segunda revisin 143
3.2 Dnde estn los electrones 5.2 Nmero de Avogadro 145
de un tomo: Breve estudio 76 5.3 Pesos de frmula y pesos
3.3 Orbitales atmicos 78 moleculares 147

11
12 CONTENIDO
5.4 La mol 148 8.3 Propiedades qumicas
5.5 Reacciones en solucin 153 de cidos y bases acuosos 245
5.6 Concentracin molar 155
5.7 Preparacin de soluciones 8.4 Fuerza de los cidos y
diluidas a partir de soluciones bases de Bransted, un
concentradas 160 estudio cualitativo 253
Resumen 162 8.5 Sales 261
Ejercicios de repaso 162 8.6 El sistema cido carbnico
y su lugar en la respiracin
y el metabolismo,
SEIS _______________________ 166 consideraciones preliminares 269
Estados de la Materia, Teora
Resumen 270
Cintica y Equilibrio Ejercicios de repaso 271
6.1 El estado gaseoso 167
6.2 La relacin presin-volumen
a temperatura constante 169
6.3 Ley de las presiones NUEVE______________________277
parciales 172
Equilibrio cido-Base
6.4 La relacin temperatura-
volumen a presin constante 177 9.1 La constante del
6.5 La ley universal de los gases 179 producto inico del agua 278
6.6 Teora cintica de los gases 182 9.2 El concepto de pH 281
6.7 El estado lquido y 9.3 Las constantes de
los equilibrios dinmicos 185 ionizacin acida 286
6.8 El estado slido y la teora 9.4 Las constantes de
cintica 190 ionizacin bsica 292
6.9 La teora cintica y las 9.5 Los conceptos de pKa y pKb 296
reacciones qumicas 192 9.6 Soluciones reguladoras 299
6.10 Factores que afectan 9.7 Algunos aspectos
la rapidez de reaccin 196 cuantitativos de las
Resumen 198 soluciones reguladoras 302
Ejercicios de repaso 199 9.8 Titulaciones cido-base 308
Resumen 311
Ejercicios de repaso 312

SIETE ______________________ 204 DIEZ _______________________ 316


Agua, Soluciones y Coloides Equilibrio Oxidacin-Reduccin
7.1 El agua 205
10.1 Nmeros de oxidacin 317
7.2 Tipos de mezclas .
10.2 Balance de reacciones
homogneas 209
redox 319
7.3 El agua como un disolvente 212
10.3 Potenciales de reduccin 323
7.4 Soluciones de gas en agua 216
10.4 Equilibrios redox 329
7.5 Otras expresiones de
Resumen 336
concentracin 219
Ejercicios de repaso 336
7.6 Osmosis y dilisis 222
7.7 La dilisis y el torrente
-., . ' -

sanguneo 225
Resumen 227 ONCE 339
Ejercicios de repaso 229 Radiactividad y Qumica Nuclear
11.1 Radiaciones atmicas 340
11.2 Radiaciones ionizantes.
OCHO_______________________233 Peligros y precauciones 345
cidos, Bases y Compuestos Inicos 11.3 Unidades para medir y
8.1 Electrlitos 234 explicar la actividad de las
8.2 cidos y bases como radiaciones 349
electrlitos 237 11.4 Radiolementos sintticos 351
CONTENIDO 13

11.5 Tecnologa radiactiva 14.2 Propiedades fsicas


en la industria alimentaria 353 de los alcoholes 437
11.6 Tecnologa de radiacin 14.3 Propiedades qumicas
en la Medicina 354 de los alcoholes 438
11.7 Energa atmica y 14.4 Tioalcoholes y disulfuros 445
radiolementos 360 14.5 Fenoles 447
Resumen 363 14.6 teres 449
Ejercicios de repaso 364 Resumen 451
Ejercicios de repaso 452

DOCE ______________________ 368


QUINCE ____________________ 457
Qumica Orgnica. Hidrocarburos
Saturados Aldehidos y Cetonas
12.1 Compuestos orgnicos e 15.1 Estructuras y propiedades
inorgnicos 369 fsicas de aldehidos
12.2 Algunas caractersticas y cetonas 458
estructurales de los 15.2 Nomenclatura de aldehidos
compuestos orgnicos 370 y cetonas 461
12.3 Isomerismo 377 15.3 Oxidacin de aldehidos
12.4 Grupos funcionales 379 y cetonas 464
12.5 Alcanos y cicloalcanos 382 15.4 Reduccin de aldehidos
12.6 Nomenclatura de alcanos y y cetonas 466
cicloalcanos 385 15.5 Reacciones de aldehidos y
12.7 Propiedades qumicas de cetonas con alcoholes 469
los alcanos . 393 Resumen 475
Resumen 395 Ejercicios de repaso 476
Ejercicios de repaso 396

DIECISIS 481
TRECE _____________ 399 cidos Carboxlicos y Esteres
Hidrocarburos Insaturados 16.1 Presencia, nomenclatura y
propiedades fsicas
13.1 Ismeros geomtricos 400
de los cidos carboxlicos 483
13.2 Nomenclatura de alquenos 403
16.2 La acidez de los cidos
13.3 Reacciones de adicin
carboxlicos 486
del enlace doble 406 16.3 Conversin de cidos
13.4 Mecanismo de las carboxlicos en esteres 489
reacciones de adicin 413 16.4 Presencia, nomenclatura y
13.5 Polmeros de adicin 418 propiedades fsicas de los
13.6 El anillo bencnico y esteres 492
propiedades aromticas 420 16.5 Algunas reacciones
13.7 Nomenclatura de los de los esteres 497
compuestos del benceno 424 16.6 Esteres organofosfatados y
Resumen 425 anhdridos 499
Ejercicios de repaso 426 Resumen 503
Ejercicios de repaso 503

CATORCE ___________________ 431


Alcoholes, Tioalcoholes, Fenoles y DIECISIETE __________________ 508
teres Aminas y Amidas
14.1 Presencia, tipos y 17.1 Presencia, nomenclatura y
nomenclatura de los propiedades fsicas
alcoholes 432 de las aminas 509
14 CONTENIDO

17.2 Propiedades qumicas 21.3 Estructuras secundarias


de las aminas 512 de las protenas 597
17.3 Amidas de cidos 21.4 Estructuras terciarias y
carboxlicos 517 cuaternarias
Resumen 522 de las protenas 600
Ejercicios de repaso 523
21.5 Propiedades comunes
de las protenas 602
21.6 Clases de protenas 605
Resumen 607
DIECIOCHO__________________ 528 Ejercicios de repaso 607
Isomerismo ptico
18.1 Tipos de isomerismo 529
18.2 Quiralidad molecular 530
18.3 Actividad ptica 537 VEINTIDS__________________ 610
Resumen 541 cidos Nucleicos
Ejercicios de repaso 542
22.1 La herencia y la clula 611
22.2 La estructura de los cidos
nucleicos 612
DIECINUEVE _________________ 545 22.3 cidos ribonucleicos 620
22.4 Sntesis de polipptidos
Carbohidratos dirigida por el mRNA 626
19.1 Bioqumica: Un panorama 546 22.5 Virus 631
19.2 Monosacridos 547 22.6 Tecnologa del DNA
19.3 Familias D y L de los recombinante y la ingeniera
carbohidratos 556 gentica 633
19.4 Disacridos 560 22.7 Enfermedades hereditarias 636
19.5 Polisacridos 564 Resumen 638
Resumen 566 Ejercicios de repaso 639
Ejercicios de repaso 567

VEINTITRS__________________642
VEINTE _______ 570
Nutricin
Lpidos 23.1 Requerimientos nutricionales
20.1 Qu son los lpidos 571 generales 642
20.2 Propiedades qumicas 23.2 Requerimientos de protena 648
de los triacilgliceroles 574 23.3 Vitaminas 651
20.3 Fosfolpidos 576 23.4 Minerales y oligoelementos
20.4 Esferoides 580 en la nutricin 658
20.5 Membranas celulares 580 Resumen 659
Resumen 584 Ejercicios de repaso 660
Ejercicios de repaso 585

VEINTICUATRO ______________ 662


VEINTIUNO ______________ 587 Enzimas, Hormonas y
Protenas Neurotransmisores
21.1 Aminocidos. Las unidades 24.1 Enzimas 663
que forman las protenas 588 24.2 El complejo enzima-sustrato 667
21.2 Estructuras primarias 24.3 La regulacin de las enzimas 669
de las protenas 593 24.4 Las enzimas en la Medicina 673
CONTENIDO 15
24.5 La comunicacin 28.2 Almacenamiento y
qumica-introduccin 677 desplazamiento
24.6 Hormonas y de los lpidos 7S1
neurotransmisores 681 28.3 Catabolismo de los
Resumen 689 cidos grasos 763
Ejercicios de repaso 690 28.4 Biosntesis de los
cidos grasos 766
28.5 Biosntesis del colesterol 768
VEINTICINCO ________________ 693 28.6 Cetoacidosis 770
Resumen 773
Fluidos Exiracelulares del Cuerpo Ejercicios de repaso 775
25.1 Jugos digestivos 694
25.2 La sangre y la absorcin de
nutrientes en las clulas 696 VEINTINUEVE ________________ 778
25.3 La sangre y el intercambio
Metabolismo de los Compuestos
de los gases respiratorios 702
25.4 Equilibrio cido-base Nitrogenados
de la sangre 709 29.1 Biosntesis de los
25.5 La sangre y las funciones aminocidos 77S
renales 712 29.2 Catabolismo de los
Resumen 715 aminocidos 781
Ejercicios de repaso 716 29.3 Formacin de la urea 785
29.4 Catabolismo de otros
compuestos nitrogenados 787
VEINTISIS__________________ 719 Resumen 789
Ejercicios de repaso 790
Energtica Bioqumica
26.1 La energa vital 720
26.2 La fosforilacin oxidativa Apndice A Conceptos
y la teora quimiosmtica 724 matemticos 791
26.3 El ciclo del cido ctrico 731
Resumen 736
Ejercicios de repaso 736 Apndice B Configuraciones
electrnicas de los
elementos 800
VEINTISIETE ______ 739
Metabolismo de los Carbohidratos Apndice C Algunas reglas para la
nomenclatura de compuestos
27.1 Metabolismo del glucgeno 740 inorgnicos 802
27.2 Tolerancia a la glucosa 743
27.3 Catabolismo de la glucosa 748
27.4 Gluconeognesis 753 Apndice D Respuestas a los
Resumen 755 ejercicios y a los
Ejercicios de repaso 755 ejercicios de repaso 806

Glosario 817
VEINTIOCHO ________________ 758
Metabolismo de los Lpidos Crditos Fotogrficos 838
28.1 Absorcin y distribucin
de los lpidos 759 ndice 841
ndice de
temas especiales
1.1 La densidad relativa y sus 12.1 Por qu las ecuaciones de
aplicaciones 44 reacciones orgnicas no siempre
pueden balancearse 395
2.1 Hipotermia 66
13.1 Ozono en el esmog 414
4.1 El enlace triple 13.2 Ozono en la estratosfera 414
carbono-carbono 135 13.3 Reacciones de alquinos 421

6.1 El efecto del invernadero y el 14.1 Alcoholes importantes 433


equilibrio en la cantidad de calor 14.2 Forma en que los cidos
que recibe la Tierra 187 catalizan la deshidratacin
6.2 Cocinar a grandes altitudes 190 de los alcoholes 440
14.3 Algunos fenoles importantes 448
7.1 Enfermedad por descompresin 14.4 Algunos teres importantes 450
(aeroembolia) 219
7.2 Hemodilisis 228
15.1 Algunos aldehidos y cetonas
importantes 459
8.1 Bebidas y medicamentos 15.2 La naturaleza del enlace doble
carbonatados instantneos 249 carbono-oxgeno 460
8.2 Agua dura 265
8.3 Clculos renales 267 16.1 Algunos cidos carboxlicos
8.4 Estimacin de la concentracin importantes y sus sales 488
aninica no medible, por medio de 16.2 Algunos esteres importantes 495
la separacin de aniones 268
17.1 Ejemplos de aminas con actividad
9.1 Clculo de ka a partir del pH 290 fisiolgica 516
9.2 Clculo de [H+] y pH a partir de Ka 17.2 El nylon, una poliamida 518
y [cido] 291
18.1 Otros tipos de isomerismo ptico:
10.1 Celda galvnica 331 Diastermeros y compuestos
10.2 El acumulador de plomo y la meso 535
batera de xido de plata 334
19.1 Fotosntesis 548
19.2 Las configuraciones de bote y silla
11.1 Rayos csmicos 341
de los anillos saturados de seis
11.2 Radn en el ambiente 349
miembros 551
11.3 El tecnecio-99m
en la Medicina 355
11.4 Rayos X y barrido TC 357 20.1 Las prostaglandinas 576
11.5 Tomografa por emisin de 20.2 Los cidos grasos omega-3 y las
positrones. El barrido TEP 358 enfermedades cardiacas 577
11.6 Imgenes de resonancia 20.3 Cmo trabajan los
magntica del barrido IRM 359 detergentes? 577

|7
1 8 NDICE DE TEMAS ESPECIALES

21.1 Anemia falciforme y hemoglobina 26.2 Condensacin de esteres. Una


alterada 603 reaccin importante de formacin
de enlaces CC 735
22.1 Huellas genticas y persecucin
criminal 618 27.1 Enfermedades por la acumulacin
22.2 Interfern 633 del glucgeno 743
27.2 Diabetes Mellitus 746
24.1 Participacin del NAD+ y el FAD (o
FMN) en la transferencia de 28.1 La grasa parda y la
electrones 665 termognesis 762
24.2 Electroforesis. La forma de separar
las protenas 676 29.1 La ictericia y los pigmentos
tetrapirrlicos 788
26.1 Potenciales redox y oxidaciones
biolgicas 726
Fundamentos de
Qumica General,
Orgnica
y Bioqumica
para Ciencias de la Salud
Objetivos, Mtodos
y Mediciones
LA QUMICA Y LA BASE
MOLECULAR DE LA
VIDA
FENMENOS, HIPTESIS Y
TEORAS EN LA
CIENCIA
PROPIEDADES Y
CANTIDADES FSICAS
UNIDADES Y
ESTNDARES DE
MEDIDA. EL SISTEMA
INTERNACIONAL DE
UNIDADES
NOTACIN CIENTFICA
EXACTITUD Y
PRECISIN
EL MTODO DEL
FACTOR-IDENTIDAD
EN LOS CLCULOS
DENSIDAD

Lo que estos cisnes trompetistas saben por instinto el ser humano lo sabe por medio de
la inteligencia: la vida transcurre mejor cuando el hombre trabaja en armona con la
naturaleza y no contra ella. Mientras ms se conozca acerca de la vida a nivel molecular,
el hombro ser ms capaz de trabajar con la naturaleza de una manera ms inteligente.
Este libro trata acerca de la base molecular de la vida.
22 CAPITULO 1 OBJETIVOS, MTODOS Y MEDICIONES

1.1 LA QUMICA Y LA BASE MOLECULAR DE LA VIDA

El tema de este libro es la base molecular de la vida

Varios siglos atrs, la gente observ con toda seguridad que muchos animales diferentes beban
en el mismo charco, respiraban el mismo aire, coman el mismo tipo de alimentos y disfrutaban del
mismo salegar. Los antiguos granjeros saban que los excrementos de los animales nutran a
las plantas y que los animales crecan alimentndose de stas. Algunos animales podan alimen-
tarse de otros ms dbiles y crecer.
En algn nivel profundo de la vida, evidentemente los organismos pueden intercambiar
partes. Estas partes no son rganos ni tejidos, si no cosas ms pequeas, partculas extremada-
mente diminutas llamadas molculas hechas de partculas aun ms pequeas llamadas tomos.
Todo lo que forma parte de la vida, ya sea planta o animal, tiene una base molecular y la qumica
ha sido la ruta para su descubrimiento. La Qumica es el estudio de la parte de la naturaleza que
Se conocen ms de 6 millones se refiere a las sustancias, sus composiciones y estructuras, as como su capacidad para transfor-
de sustancias qumicas. _ marse en otras sustancias. Existen tantas sustancias diferentes que se debe tener un plan para
estudiarlas.

Nuestra estrategia. En la vida a nivel molecular hay molculas y reacciones qumicas que
con frecuencia son complicadas. Los smbolos que se usan para stas, sin embargo, son real-
mente menos complejos que otros sistemas de smbolos que el estudiante ya domina. Alguien
que jams haya visto un mapa, por ejemplo, sin duda se desalentara, pero uno ha aprendido
a leer y a entender muchos mapas dominando slo unos cuantos smbolos. Los smbolos para
las molculas se parecen a los mapas porque los mismos fragmentos de molculas, como "se-
ales de mapas" moleculares, se presentan una y otra vez. Por lo tanto, sera buena idea, antes de
estudiar algunas de las molculas ms complicadas de la naturaleza (captulos 19 al 29), apren-
der estos "smbolos" entre sustancias ms simples. En los captulos acerca de los compuestos
orgnicos se hace esto (captulos 11 al 18).
Los tomos de todos los tipos Como se dijo antes, las molculas estn compuestas de tomos. Realmente es imposible
de materia estn constituidos de comprender qu es una molcula sin conocer primero los tomos y cmo sus propios compo-
varias combinaciones de slo tres nentes (incluso ms diminutos) se reorganizan para formar molculas. Este estudio se presenta
partculas extremadamente principalmente en el primer tercio del libro, junto con informacin bsica acerca de una varie-
diminutas: electrones, protones y dad de sustancias como cidos, bases, sales y soluciones. Todos estos estudios se basan en la
neutrones. evidencia experimental que requiere hacer mediciones, de manera que muchos de los temas
se fundamentan en cantidades medidas. En este captulo, se estudiarn algunas medidas que
han sido tiles.
Por lo tanto, en los captulos 1 al 10 se estudiarn algunos de los principios bsicos que
sirven de fundamento a toda la qumica. Luego, en los captulos 11 al 18 se aprendern las
"seales de mapas" moleculares de las principales sustancias en los sistemas vivos. En los ca-
ptulos 19 al 29 se aplicar todo esto a un estudio ms amplio acerca de cmo la naturaleza
utiliza las sustancias para mantener los procesos de la vida. El estudiante deber aprender mu-
cho acerca de como trabaja la naturaleza y prepararse a recibir una sorpresa con lo divertido
que puede ser esto. Espere tambin descubrir que la qumica se utiliza en gran nmero de carreras
y profesiones adems de la investigacin en qumica: agricultura, silvicultura, economa doms-
tica, ingeniera, medicina, enfermera, odontologa, veterinaria, diettica, nutricin, inhalotera-
pia, fisioterapia, salud pblica, ciencias de la educacin, farmacia, laboratorio clnico, laboratorio
de criminologa, seguridad de productos de consumo y muchos otros. No es de extraarse que
se diga con frecuencia que la qumica es la ciencia central. sta es la clave para la comprensin
de muchos aspectos de la naturaleza; y el conocimiento de sta es el centro de todas las formas
con las cuales la gente puede ayudar a sus semejantes y disfrutarlo.
1.2 FENMENOS, HIPTESIS Y TEORAS EN LA CIENCIA 23

1.2 FENMENOS, HIPTESIS Y TEORAS EN LA CIENCIA

Las teoras cientficas responden a una pregunta general, "Cmo trabaja


la naturaleza?"

Una de las actividades ms comunes de los cientficos es la de reunir informacin y hechos me-
diante la observacin de la naturaleza. Algunos fenmenos son reproducibles y otros no. Am-
bos tipos son importantes para la ciencia. Un fenmeno reproducible es aquel que observadores
distintos pueden observarlo una y otra vez. Este puede ser una reaccin qumica que se lleva
a cabo en repetidas ocasiones, o tal vez la propiedad de una sustancia, como su temperatura,
que cualquiera puede comprobar tantas veces como quiera.
Un hecho que no sea reproducible no necesariamente carece de importancia o veracidad.
Por ejemplo no se puede repetir el da de ayer simplemente para verificar las mediciones del
estado del tiempo. Pero si los instrumentos y la habilidad para mantener los registros son confia-
bles, los mapas del estado del tiempo del da de ayer tambin pueden ser confiables.

Las hiptesis y las teoras se utilizan para explicar los fenmenos. Los cientficos siem-
pre estn interesados en dar fundamento a las causas. "Cmo trabaja la naturaleza?", "Qu
debe ser cierto en lo que no se puede ver de la naturaleza para explicar lo que s se ve?" Los
fenmenos y las observaciones, por lo tanto, rara vez son interesantes como tales su valor radi-
ca en que se consideran como bloques de construccin para las hiptesis.
Una hiptesis es una conjentura que explica un grupo de fenmenos en trminos de una
causa comn. Una hiptesis tambin sirve como base para el diseo de otras pruebas o experimen-
tos que habrn de revelar la verdad acerca de la hiptesis. Es correcta o incorrecta? Un mec-
La intencin al probar una
nico puede escuchar un sonido curioso en el motor de un automvil; realiza algunas pruebas
hiptesis no es el comprobarla, sino
descubrir la verdad acerca
y concluye, hace una hiptesis, que una buja est defectuosa. Esto sugiere una prueba: reem-
de ella.
plazar la buja y ver si desaparece el ruido. En medicina, cada diagnstico preliminar es una
hiptesis basada en hechos observados o trabajos realizados. Un diagnstico preliminar siempre
sugiere qu tipo de nueva informacin debe buscarse, como ms estudios de laboratorio o ra-
diografas.
Algunas veces las hiptesis se consideran a gran escala. Por ejemplo, en la historia de la
ciencia de la nutricin una cantidad de padecimientos bastante diferentes no se ajustaban sim-
plemente al concepto de que todas las enfermedades son producidas por grmenes. En la bsqueda
de otras causas, se descubri que en ciertos alimentos se encontraban trazas de sustancias que
eran vitales para la salud, y surgi la teora de las vitaminas. Despus de muchas investiga-
ciones, esta teora lleg a estar tan slidamente basada en experimentos y pruebas que actual-
mente todo el mundo la considera simplemente como otro hecho el que uno necesite varias
vitaminas para estar sano. Lo que realmente confirm esta teori como hecho fue la investiga-
cin qumica, el descubrimiento de las estructuras qumicas de las vitaminas y cmo funcionan
a nivel molecular en los organismos. Cuando se conoce el mecanismo qumico de una enferme-
dad se sabe finalmente qu es.
Una teora difiere de una hiptesis en el alcance. Una teora es una explicacin de un gran
nmero de fenmenos, observaciones e hiptesis en trminos de una o varias suposiciones b-
sicas de cmo es el mundo. Una de las principales y ms amplias teoras acerca de cmo funcio-
na nuestro mundo es que toda la materia est compuesta por partculas diminutas e invisibles
llamadas tomos. Se ver ms a fondo esta teora en el siguiente captulo.

En el mtodo cientfico las conclusiones se basan en la evidencia. Frecuentemente en


la historia de la ciencia, los hechos aislados y el razonamiento humano se han utilizado para
construir hiptesis comprobables, despus teoras; ahora es comn llamar a esta forma de plan-
tear las preguntas, mtodo cientfico. Sin embargo, este mtodo es tanto un modo de pensar
24 CAPTULO 1 OBJETIVOS, MTODOS Y MEDICIONES

como un procedimiento, una forma de intentar tanto como sea posible, que la razn rija las
observaciones y los hechos. La razn y la lgica son herramientas maravillosas para construir
hiptesis y teoras. La razn y la lgica podran sugerir, sin lugar a dudas, lo que es verdadero,
pero no descubrir hechos. La experiencia, las observaciones y los experimentos s lo hacen.
El mtodo cientfico no es una operacin mecnica y rutinaria que se aplica de una manera
uniformemente ordenada a los problemas. Los descubrimientos accidentales, las corazonadas,
las suposiciones afortunadas, las pistas falsas y las ilusiones se encuentran repetidamente en la
Alguna vez fue perfectamente historia de la ciencia junto con muchas teoras equivocadas, bastante lgicas en su poca pero
lgico creer que la Tierra no se ahora ya descartadas. Pocas veces existe algo ordenado acerca de un estudio cientfico, pero basar
mova y que el Sol giraba alrededor las conclusiones, ya sean hiptesis o grandes teoras, en observaciones, mediciones y hechos,
de ella. servir para fundamentarlo.
En cualquier estudio cientfico, es determinante formular la pregunta correcta acerca de
la naturaleza. Por ejemplo, el preguntar "Cmo trabaja la naturaleza?" conduce a una mayor
compresin de la misma que preguntar "Por qu trabaja la naturaleza?" Es decir, si uno pre-
gunta "Por qu nos enfermamos?" en lugar de "Cmo nos enfermamos?", se puede hundir
en especulaciones que la gente nunca ha resuelto a satisfaccin de los dems. Tradicionalmen-
te, las respuestas a "Por qu enfermamos?" han variado ampliamente. "Debido a espritus dia-
blicos", por ejemplo, o "Debido al pecado", o bien, a que un enemigo me hizo un maleficio". No
quiere decir que preguntar "Por qu?" no sea importante, pero el valor de la pregunta "C-
mo?" es que sta lleva a un mecanismo. El conocer los mecanismos fsicos o qumicos de varias
enfermedades no responde a todas las preguntas serias e importantes, pero ciertamente ha ayu-
dado a disminuir el dolor y el sufrimiento en el mundo y a elevar los niveles de vida. La ciencia
no puede afirmar que responde a todas las preguntas importantes, pero ha tenido resultados
satisfactorios con aqullas que preguntan "Cmo?" Por supuesto, los cientficos an utilizan
el lenguaje "Por qu?" Despus de todo "Por qu?" y "Cmo?" son formas de preguntar
"Cul es la causa. . .?" Pero en la ciencia casi siempre "Por qu?" significa "Cmo?"
Para conocer y explicar cmo trabaja la naturaleza se utilizan los resultados de las mediciones.
Esta es la razn por la que tenemos que aprender acerca de ellas desde el principio de este estudio.

1.3 PROPIEDADES Y CANTIDADES FSICAS

Una propiedad fsica difiere de una propiedad qumica en que es observable


cuando la sustancia no cambie

Una propiedad es cualquier caracterstica de algo que se usa para identificarlo y reconocerlo
al volverlo a ver. Sin embargo, para observar algunas propiedades es necesario que un objeto
o una muestra de una sustancia se transforme en otra diferente. Por ejemplo, se puede medir
cunta gasolina se necesita para conducir un auto 100 millas, pero para llevar a cabo esta medi-
cin es necesario consumir la gasolina. Conforme sta se quema, se transforma en agua y dixi-
do de carbono (la efervescencia en una bebida gaseosa). Una propiedad que, al ser estudiada
causa que una sustancia se transforme en otra diferente se denomina propiedad qumica y
lo que se observa se llama reaccin qumica. Una propiedad qumica del fierro, por ejemplo,
es que se enmohece en presencia de aire hmedo; se transforma lentamente en una sustancia
rojiza y friable, el xido de fierro, muy diferente del fierro metlico. La qumica es el estudio
de este tipo de cambios que se producen en las sustancias, cmo ocurren y cmo se reorganizan
los tomos cuando suceden.
Las propiedades como el color, la altura o el peso que, al observarse, el objeto no se trans-
forma en algo diferente, se denominan propiedades fsicas. Generalmente, se usan dichas
propiedades para identificar y nombrar cosas. Por ejemplo, algunas propiedades fsicas del agua
lquida son las siguientes: es incolora, e inodora; disuelve e! azcar y la sal de mesa, pero no la
mantequilla; hace que un termmetro marque 100 C (212 F) cuando hierve (al nivel del mar),
1.4 UNIDADES Y ESTNDARES DE MEDIDA. EL SISTEMA INTERNACIONAL DE UNIDADES 25

si se mezcla con gasolina se hunde, no flota. Si al lector se le diera un vaso que contenga un
lquido con las propiedades antes mencionadas, su hiptesis inicial sera que indudablemente
se trata de agua. Hay que pensar con qu frecuencia todos los das se identifican objetos (y
personas) mediante una simple observacin de las propiedades fsicas.
Ntese hasta qu grado una descripcin de las propiedades del agua depende de los senti-
dos humanos, la capacidad para ver, saborear, sentir y percibir el calor y el fro. Los sentidos
del hombre son limitados, de tal manera que los inventores han construido instrumentos que
los amplan y hacen posible observaciones ms finas y precisas. Estos aparatos cuentan con es-
calas o tableros de lecturas y los datos que se obtienen mediante su uso se denominan cantida-
des fsicas.
Una cantidad fsica es una propiedad a la cual se asigna tanto un valor numrico como
una unidad. La propia estatura es un ejemplo simple. Si es, por decir, 5.5 pies, su valor num-
rico, 5.5, y sus unidades, pies, juntos dicen de una ojeada cuntas veces la estatura es mayor
que una medida de referencia de la altura, el pie.
La unidad en una cantidad fsica es tan importante como el nmero. Si el lector dijera que
su estatura es "dos", la gente preguntara "dos qu?". Si usted dijera "dos yardas", sabran
lo que usted quiere decir (siempre y cuando sepan qu es una yarda). (Pero podran preguntar
2 = un nmero "dos yardas exactamente?") Este ejemplo muestra que no se puede representar una propiedad
2 yardas = una cantidad fsica. fsica mediante una cantidad fsica sin proporcionar tanto un nmero como una unidad.

Cantidad fsica = nmero X unidad.

Las cantidades fsicas se obtienen mediante mediciones. Una medicin es una ope-
racin mediante la cual se compara una cantidad fsica desconocida con una conocida. Tal vez
conforme el lector fue creciendo, alguien determin estatura contando cuntas varas de un pie,
por ejemplo, eran necesarias para igualar su estatura. Generalmente, el nmero de varas no
coincida con su estatura exactamente, de manera que tambin se utilizaban fracciones de vara
llamadas pulgadas (cada una con sus propias fracciones). Probablemente para el lector sea bas-
tante obvio ahora que alguien haya decidido qu es una pulgada, un pie o una yarda y que
todos estn de acuerdo con esas definiciones. Y eso es exactamente lo que son, definiciones,
En la siguiente seccin se conocern aqullas que son ms tiles en qumica.

______________________ 1.4 UNIDADES Y ESTNDARES DE MEDIDA. EL SISTEMA


INTERNACIONAL DE UNIDADES
Las cantidades de medicin ms fundamentales se llaman cantidades base;
cada una tiene un estndar de referencia oficial para una unidad

Masa, longitud, tiempo y temperatura son cantidades base. Las medidas fundamentales
en qumica son masa, volumen, temperatura, tiempo y cantidad de una sustancia qumica.
La masa es la medida de la inercia de un objeto. Cualquier cosa que se considere con
una gran cantidad de inercia, como una mquina de un tren, un gran peasco o un trasatlnti-
co, ser muy difcil ponerla en movimiento, o si est en movimiento, ser difcil disminuir su
velocidad o cambiar su curso. Es esta resistencia inherente a cualquier tipo de cambio en el mo-
Cuantitativo quiere decir algo vimiento lo que se llama inercia; la masa es la forma de describir la inercia cuantitativamente.
que puede expresarse mediante un Una gran inercia significa una gran masa.
nmero y una unidad. Una gran masa no siempre significa un gran peso. La masa no depende del punto del
Universo en que se encuentre, pero el peso s. El peso es una medida de la fuerza de atraccin
gravitacional que la Tierra ejerce sobre los cuerpos. Esta fuerza gravitacional es menor en la
Luna, la cual es ms pequea que la Tierra (aproximadamente una sexta parte de sta). Pero
la masa de un astronauta, la resistencia fundamental a cualquier cambio en el movimiento, es la
26 CAPITULO 1 OBJETIVOS, MTODOS Y MEDICIONES

misma en la Luna que en la Tierra. Cuando se utiliza una balanza de laboratorio para pesar
algo, realmente se est midiendo la masa porque se comparan dos pesos en el mismo punto
de a Tierra y, por lo tanto, bajo la misma influencia gravitacional. Un peso es la cantidad que
se mide y el otro es una "pesa" (o conjunto de pesas) incorporados a la balanza. Aunque co-
mnmente se llama "peso", al resultado de la medicin, se debera llamar ms propiamente
masa. (En este libro, generalmente se hablar de masas, no de pesos.)

Balanza tradicional de dos platillos


que muestra un pequeo
Una gran inercia corresponde a recipiente en el platillo de la
A una gran masa. izquierda y unas pesas en el
platillo de la derecha.

El volumen de un objeto es el espacio que ocupa, y el espacio se representa por medio


de una cantidad fsica ms bsica, la longitud. Por ejemplo, el volumen de un cubo es el pro-
ducto de (longitud) X (longitud) X (longitud), o bien, (longitud)3. La longitud es una cantidad
fsica que indica qu tan lejos se extiende un objeto en alguna direccin, o es la distancia entre
dos puntos.
Una cantidad fundamental como la masa o la longitud se denomina cantidad base y cual-
quier otra cantidad que pueda representarse en trminos de una cantidad base, como el volu-
Volumen del cubo = (/) 3
men, se denomina cantidad derivada.
Otra cantidad base que utiliza la ciencia es el tiempo: la medida de cunto dura un fen-
meno. Se necesita esta cantidad para indicar qu tan rpido late el corazn, por ejemplo, o
que tan rpido ocurre una reaccin qumica.
Otra cantidad fsica importante es la temperatura, la cual se utiliza para sealar qu tan
caliente o fro est un objeto.
Todas estas cantidades base son necesarias para todas las ciencias, pero la qumica tiene
una cantidad base especial denominada mol que representa una cierta cantidad de sustancia
qumica. Consiste en un nmero particular (muy grande) de partculas diminutas sin tomar en
cuenta sus masas ni sus volmenes. No se estudiar esta cantidad ms a fondo hasta conocer
ms acerca de estas partculas.

Cada cantidad base tiene una medida estndar de referencia. Para medir e informar
sobre la masa de un objeto, su temperatura o cualquiera de sus cantidades fsicas, ya sea base
o derivada, obviamente se requieren algunas unidades y algunas referencias. Por medio de
1.4 UNIDADES Y ESTNDARES DE MEDIDA. EL SISTEMA INTERNACIONAL DE UNIDADES 27

tratados internacionales entre los pases del mundo, las unidades de referencia y los estndares
se deciden en una organizacin diplomtica llamada Conferencia General de Pesos y Medidas,
cuya sede se encuentra en Svres, un barrio de las afueras de Pars, Francia. La Conferencia
General ha definido una unidad llamada unidad base para cada una de las siete cantidades
base, pero slo se requerirn unidades para las cinco cantidades base que ya se mencionaron:
Las otras dos cantidades base masa, longitud, tiempo, temperatura y mol. Tambin se necesitan unidades para las cantidades
SI son la corriente elctrica y la derivadas, por ejemplo, volumen, densidad, presin y calor. Los estndares y las definiciones de
intensidad luminosa. Sus unidades
las cantidades base y derivadas, as como las unidades forman lo que se conoce como Sis
base se llaman ampere y candela,
respectivamente. tema Internacional de Unidades o SI (Segn el nombre en francs, Systme Internationale
d'Units). .- .
Cada unidad base se define en trminos de un estndar de referencia, una descripcin
fsica o incorporacin de la unidad base. Hace mucho tiempo, la referencia (tal como era) para
la pulgada era "tres granos de cebada, redondos y secos, colocados extremo con extremo". Ob-
viamente, cualesquiera que fueran los tres granos de cebada que se tomaran, representaban
el valor de la longitud bajo este "sistema". Si los granos de cebada se humedecan, germinaban.
Como puede verse, un estndar de referencia debe tener ciertas propiedades para que pueda
ser utilizado en todos los pases. Debe estar completamente libre de riesgos como corrosin,
el fuego, guerra, robo o simples artimaas; tambin debe ser accesible en cualquier momento
para los cientficos de cualquier pas. La ventaja que tiene el SI en comparacin con su prede-
Una aleacin es una mezcla de cesor, el sistema mtrico, no es tanto en unidades bsicas sino en los estndares de referencia.
dos o ms metales que se hacen al La unidad base de longitud en el sistema SI se denomina metro, se abrevia m, y su estndar
unirlos cuando se encuentran de referencia se denomina metro patrn. Hasta 1960, el metro patrn era la distancia que sepa-
fundidos. raba dos marcas muy finas en una barra de una aleacin de platino-iridio que se guardaba en
una bveda subterrnea en Svres. Por supuesto, esta barra pudo haberse perdido o ser roba-
da, de manera que la nueva medida de referencia para el metro se basa en una propiedad
de la luz, algo que se encuentra en todas partes, en todos los pases y que, obviamente, no
puede perderse o daarse. Este cambio en la referencia no modific la longitud real del metro,
slo cambi su referencia oficial1.
En los Estados Unidos, las unidades antiguas estn ahora definidas legalmente en trmi-
nos del metro. Por ejemplo, la yarda aproximadamente nueve dcimos de un metro, se define
como 0.9144 m (exactamente). El pie, aproximadamente tres dcimos de un metro, se define co-
mo 0.3048 m (exactamente).
En qumica, el metro generalmente es una medida muy grande para fines prcticos por
lo que frecuentemente se utilizan submltiplos, en particular el centmetro o cm, y el milme-
tro o mm. Expresado matemticamente, estos se definen de la siguiente manera:

Figura 1.1
El kilogramo masa estndar del SI. El
que se muestra aqu es la copia
norteamericana del estndar de
referencia que se guarda en la Oficina
Internacional de Pesos y Medidas en
Francia. La Copia norteamericana est
en la National Bureau of Standards
('Oficina Nacional de Estndares) en Regla comn marcada en pulgadas y en centmetros. Ntese que hay diez espacios de 1 milmetro
Washington, D.C. Est hecha de una entre las divisiones de los centmetros.
aleacin de platino e iridio muy
resistente a la corrosin. 1
El SI define actualmente el metro estndar como la distancia que viajara la luz en 1/299 792 458 de un
segundo. Esto se basa en la velocidad de la luz medida mediante un "reloj atmico".
28 CAPTULO 1 OBJETIVOS, MTODOS Y MEDICIONES

TABLA 1.1 Algunas medidas de longitud comunes".

* Los nmeros en negritas son exactos

1 m = 100 cm, o bien 1 cm = 0.01 m 1 m


= 1000 mm, o bien 1 mm = 0.001 m 1 cm =
10 mm, o bien, 1 mm = 0.1 cm

Ntese que las subunidades estn en fracciones base 10. El milmetro, por ejemplo, es un dci-
mo de un centmetro. Como se ver frecuentemente, esto hace que muchos clculos sean mu-
cho ms fciles que si estuvieran en el sistema antiguo (por ejemplo, donde la pulgada era un
doceavo de un pie y el pie era un tercio de una yarda).
La pulgada es aproximadamente dos y medio centmetros; exactamente,

1 in = 2.54 cm (exactamente)

En la tabla 1.1 se muestran varias relaciones importantes entre algunas unidades de longitud.
La unidad base de masa en el sistema SI se denomina kilogramo, se abrevia kg y su refe-
rencia se denomina kilogramo masa patrn. Este es un bloque cilindrico de una aleacin de
platino-iridio que se guarda en Svres, Francia, bajo las condiciones ms rigurosas para evitar que
la corrosin pueda daarlo (figura 1.1). Esta es la nica referencia del sistema SI que an podra
perderse o ser robada pero no se ha encontrado todava otra opcin. En otros pases se guardan
duplicados tan parecidos al original como sea posible. Un kilogramo tiene una masa aproxima-
damente igual a 2.2 libras, y en la tabla 1.2 se muestra una serie de relaciones tiles entre varias
unidades de masa, incluyendo algunas unidades viejas del sistema utilizado por los boticarios.
Excepto cuando se indica lo Las unidades de masa que se utilizan en qumica con mayor frecuencia son el kilogramo, el
contrario, el sistema de masas gramo (g), el miligramo (mg) y el microgramo (ug). stas se definen de la siguiente manera.
avoirdupois (advp) que se muestra
en la tabla 1.2 se utiliza para
unidades comunes de masa en
todos los clculos de este texto.

En los experimentos de los laboratorios qumicos generalmente se requieren gramos o miligra-


mos de sustancia.
La unidad SI de volumen, una de las unidades derivadas ms importantes, es el me
Un metro cbico contiene un
tro cbico, m3, pero es demasiado grande para utilizarse con facilidad. Una unidad ms an
poco ms de 250 galones.
tigua, el litro, que se abrevia 1, se acepta como unidad de conveniencia. El litro ocupa un \
volumen de 0.001 m3 (exactamente) y un litro es casi lo mismo que un cuarto de galn: 1 cuarto =
0.946 1. Con frecuencia, el litro tambin es demasiado grande para ser conveniente; por eso
se utilizan dos submltiplos, el mililitro (mi) y el microlitro (A). Esto se relaciona de la si
guiente manera:
1.4 UNIDADES Y ESTNDARES DE MEDIDA. EL SISTEMA INTERNACIONAL DE UNIDADES 29

1 kg de mantequilla A
Una gota de agua pesa B
aproximadamente 60 mg.

TABLA 1.2 Algunas medidas de masa comunes".


a
Los nmeros en negritas son exactos.
b
El microgramo algunas veces se denomina gama en medicina y biologa.
c
Estas son las unidades comunes en EE.UU. y no las unidades del sistema utilizados por los farmacuticos. d La National
Buereau ol Standards (Oficina Nacional de Estndares) no ha adoptado ningn smbolo para el grano. Generalmente los
farmacuticos los simbolizan mediante gr. Existe otra medida de peso usada por lo farmacuticos denominada escrpulo
(20 granos), pero ya no se mencionan en la farmacopea de EE.UU.

Figura 1.2
Algunos aparatos que se
utilizan para medir el volumen
de lquidos. Al fondo se
muestran dos matraces
volumtricos flanqueando dos
probetas graduadas. Sobre la
superficie hay cuatro pipetas
volumtricas y la mano
sostiene una bureta.

En el trabajo rutinario del laboratorio qumico el mililitro es la unidad ms comn que se en-
cuentra. En la tabla 1.3 se muestran otras relaciones entre las unidades de volumen. En la
figura 1.2 se muestran instrumentos que se utilizan para medir volumen en el laboratorio.
30 CAPTULO 1 OBJETIVOS, MTODOS Y MEDICIONES

La unidad SI de tiempo se llama segundo y se abrevia s. Sin embargo, la definicin en


el sistema SI exige trminos complejos de fsica atmica, que se encuentran completamente fuera
de nuestras necesidades. Afortunadamente, la duracin del segundo en el sistema SI es la mis-
ma de antes, para todos los propsitos esenciales. El segundo es 1 18 400 de un da solar me-
dio. Los mltiplos y submltiplos de base decimal del segundo se utilizan en la ciencia, pero
tambin se usan unidades tan antiguas como el minuto, hora, da, semana, mes y ao.

TABLA 1.3 Algunas medidas comunes para volmenes de lquidos*.

a
El sistema utilizado por los farmacuticos tiene las mismas medidas para lquidos que el sistema de uso comn en EE.UU. Los
nmeros en negritas son exactos.

El kelvin es nombrado en honor La unidad SI para la temperatura se llama kelvin, K. (Ntese que la abreviatura es K, no
a William Thomson, Barn Kelvin de K). Este grado se denominaba comnmente grado Celcius (C), e incluso grado centgra
Largs (1842-1907), un cientfico bri-
do (tambin C). Luego se defini como 1/100 del intervalo entre la temperatura de conge
tnico.
lacin del agua (es decir, 0 C) y la temperatura de ebullicin del agua (esto es, 100 C). El
enfriamiento ms extremo posible es -273.15 C y se denomina 0 K en la escala Kelvin.
El Kelvin es el nombre del grado en esta escala y es idntico al grado Celsius. Slo son diferen
tes los nmeros asignados a los puntos de la escala. Vase la figura 1.3 donde se comparan las
escalas.
1.5 NOTACIN CIENTFICA 31

Debido a que 0 K corresponde a -273.15 C, se tienen las siguientes relaciones bsicas


entre kelvin y grado Celcius (donde se sigue la prctica comn de redondear 273.15 a 273).

o bien,

EJERCICIO 1 La temperatura normal del cuerpo es 37 C Cul es su, equivalencia en kelvin?

La escala kelvin se utiliza en qumica principalmente para indicar las temperaturas de los
gases. La escala Celsius es ms comn para muchos otros usos. (Incluso est reemplazando
rpidamente a la vieja escala Fahrenheit, de uso comn en medicina). El grado Fahrenheit
(F) es cinco novenos del valor del grado Celsius. Para convertir una temperatura en grados
Celsius, fe, una temperatura en grados Fahrenheit, tF, se utiliza cualquiera de las siguiente ecua-
ciones:

Figura 1.3
Relaciones entre las escalas de
temperatura, Kelvin, Celsius y
Fahrenheit.

TABLA 1.4 Algunas lecturas de temperatura comunes


en C y F.

Figura 1.3
Relaciones entre las escalas
de temperatura, Kelvin,
Celsius y Fahrenheit.

La tabla 1.4 muestra algunas temperaturas comunes en C y F.

______________________ 1.5 NOTACIN CIENTFICA

La notacin cientfica expresa nmeros muy grandes o muy pequeos en forma expo-
nencial para hacer ms fciles las comparaciones y clculos

La clula de los glbulos rojos de la sangre humana tiene un dimetro de 0.000008 m. Ya sea
En el apndice A se repasan que se quiera escribir, decir o recordar, 0.000008 m resulta un nmero difcil de manejar; para
los nmeros exponenciales facilitar las cosas, los cientficos han creado un mtodo llamado notacin cientfica para re-
gistrar nmeros muy pequeos o muy grandes. En la notacin cientfica (algunas veces se llama
notacin exponencial), un nmero se escribe como el producto de dos nmeros. El primero
es un nmero decimal, generalmente con un valor entre 1 y 10, aunque algunas veces se utiliza
un intervalo ms amplio. Despus de este nmero sigue un signo de multiplicacin (X) y, por
32 CAPITULO 1 OBJETIVOS, MTODOS Y MEDICIONES

ltimo, el nmero 10 con un exponente o potencia. Por ejemplo, se puede escribir el nmero
4 000 de la siguiente manera:

Cuando se omite el punto


decimal se supone que est
despus del ltimo dgito del
nmero.
Ntese que el exponente 3 es la cantidad de lugares que se debe mover hacia la izquierda el
punto decimal para ir de 4 000 a 4, el cual es un nmero que se encuentra en el intervalo deseado.

Si el nmero grande es 42 195, el nmero de metros en la distancia de un maratn, puede


escribirse de la siguiente manera, despus de considerar que el punto decimal tiene que recorrerse
cuatro lugares a la izquierda para tener un nmero decimal entre 1 y 10.

Al reescribr nmeros menores que 1 en notacin cientfica, es necesario recorrer el punto


decimal a la derecha para obtener un nmero en el intervalo aceptable de 1 a 10. El nmero de
lugares recorridos es el valor del exponente negativo de 10. Por ejemplo, el nmero 0.000008
puede reescribirse de la siguiente forma:

No se debe proseguir mientras no se est satisfecho, de que ya es capaz de escribir un nmero


muy pequeo o muy grande en notacin cientfica. Para practicar, realice los siguientes ejercicios.

EJERCICIO 2 Expresar cada nmero en notacin cientfica. La parte decimal debe ser un nmero

Los prefijos de los nombres de las unidades base del sistema SI se usan para es-
pecificar fracciones o mltiplos de estas unidades. Si se reescribe 3 000 m como 3 x
103 m y se intenta leer en voz alta e resultado, se tiene que decir "tres veces diez a la tres,
metros". Esto no es incorrecto, pero es poco elegante. Por esta razn el SI tiene nombres para
varias expresiones exponenciales (nombres no independientes, sino prefijos que pueden unirse
al nombre de cualquier unidad). Por ejemplo, 103 tiene asignado el prefijo kilo, que se abrevia
k. De esta forma, 1 000 103 metros pueden llamarse 1 kilmetro. Abreviado, esto es 103 m
= 1 km.

2
Algunos de los nmeros de este ejercicio ilustran un pequeo problema, el cual consiste en que el SI intenta
conseguir que todos los cientficos los manejen de una manera uniforme. En el inciso h), por ejemplo, pudo haberse
tenido un poco de confusin al tratar de contar los ceros tan cercanamente espaciados. El SI recomienda (y la
mayora de los cientficos europeos han aceptado la sugerencia) que en los nmeros que tengan cuatro o ms
dgitos, stos se escriben en grupos de tres, separados por espacios pequeos. Para los nmeros grandes, slo
deben omitirse las comas. Por lo tanto, 545'000 000 se escribira como 545 000 000. El nmero 0.000 000 000 009 87
se convierte en 0.000 000 000 009 87. Pasar algn tiempo antes de que esto se adopte en los Estados Uni-
dos, pero cuando suceda, se sabrn ya lo que significa. A propsito, los cientficos europeos utilizan una coma
en lugar de un punto para localizar el punto decimal. Se podr comprobar esto cuando tenga que pesar algo en
el laboratorio y la balanza que se utilice sea de fabricacin europea. En este caso, una lectura de 1,045 g significar
1.045 g.
1.5 NOTACIN CIENTFICA 33

Con pocas excepciones, los prefijos del SI van acompaados de, exponenciales en los cua-
les la potencia es 3, 6, 9, 12, 15 y 18 o con -3, -6, -9, -12, -15 y -18. Todos son
divisibles entre 3. La tabla 1.5 contiene una lista de los prefijos del SI y sus smbolos. Aqullos
que aparecen en negritas se encuentran tan frecuentemente en qumica que deben aprenderse ya.

TABLA 1.5 Prefijos SI para los mltiplos y submltiplos de las uni-


dades de basea.

a
Los prefijos de uso ms frecuente y sus smbolos estn en negritas. Se utilizan pequeos espacios
en lugar de comas para separar grupos de tres ceros, con el fin de ilustrar el formato que el SI ha
recomendado (pero que an no se ha adoptado ampliamante en Estados Unidos).

Ntese que existen cuatro prefijos que no corresponden a potencias divisibles entre 3. El SI es-
pera que su uso desaparezca gradualmente, pero esto no ha ocurrido todava. Los dos prefijos
que estn en negritas deben aprenderse. Sin embargo, el prefijo centi se utiliza casi exclusiva-
mente en una cantidad fsica, el centmetro. El prefijo deci est limitado casi totalmente a otra
cantidad fsica, el decilitro (100 mi o 1/10 1), y no se encuentra con frecuencia en qumica.
1 (Los qumicos clnicos lo usan frecuentemente para abreviar 100 mi a di porque se ahorra espacio
1 dl = 1 x 10" 1 = 1/10 litro
Pero 1/10 litro = 100 ml Por lo en los reportes clnicos.)
tanto, Para aprovechar los prefijos del SI, algunas veces se tiene que modificar la regla para con-
vertir un nmero muy grande o muy pequeo en notacin cientfica. El objetivo de esta conversin
1 di = 100 ml ser ahora a la parte exponencial del nmero una correspondencia con un prefijo del SI, aun-
que la parte decimal del nmero no est entre 1 y 10. Por ejemplo, se sabe que el nmero
545 000 puede escribirse tambin como 5.45 x 10 5 , pero 5 no es divisible entre 3 y no hay
un prefijo en el SI para 105. Sin embargo, si se cuentan 6 espacios hacia la izquierda, se po-
dra usar 10 6 como la parte exponencial.
Generalmente se escribe un
cero enfrente de un punto decimal
en cifras menores que 1, como en
0.545. Este cero solamente ayuda a
recordar el punto decimal y no
cuenta como un valor significativo.
Ahora se podra reescribir 545 000 m como 0.545 x 106 m o bien, 0.545 Mm (megmetro),
porque el prefijo mega, abreviado M, corresponde a 10 6 . Tambin se podra haber escrito
545 000 como 545 x 10 3 y, por consiguiente, 545 000 m podra haberse escrito como 545
km (kilmetro), debido a que kilo corresponde a 10 3 .
34 CAPTULO 1 OBJETIVOS, MTODOS Y MEDICIONES

Problema: La bacteria que causa la neumona tiene un dimetro aproximado de 0.0000009 m.


Escribir nuevamente esta cantidad utilizando el prefijo del SI que corresponda con 10~6.

Solucin: En forma de notacin exponencial directa 0.0000009 m es 9 x 10 7m, pero -7


no es divisible entre 3 y en el SI no hay prefijo para 10~7. Sin embargo, si el punto decimal
se mueve a la derecha seis lugares en vez de siete, se tendr 0.9 x 10~6m. El prefijo para
10~6 es micro, que tiene el smbolo n, as que

0.0000009 m = 0.9 x 10 " 6 m = 0.9 fim

EJERCICIO 3 Completar las siguientes conversiones a notacin exponencial, escribiendo la parte exponencial del
nmero.
Q) 0.0000398 = 39.8 x _____ b) 0.000000798 = 798 x _____
c) 0.000000798 = 0.798 x _____ d) 16500 = 16.5 x _____

EJERCICIO 4 Escribir la abreviatura de cada uno de los siguientes.


a) mililitro b) microlitro c) decilitro
d) milmetro e) centmetro f] kilogramo
g) microgramo h) miligramo

EJERCICIO 5 Escribir el nombre completo que corresponde a cada una de las siguientes abreviaturas.

EJERCICIO 6 Escribir nuevamente las siguientes cantidades fsicas usando las formas abreviadas estndar del SI
para incorporar la parte exponencial de los nmeros.

EJERCICIO 7 Expresar cada una de las siguientes cantidades fsicas en tal forma que se use un prefijo del SI. a)

275 000 g b) 0.0000625 1 c) 0.000000082 m

1.6 EXACTITUD Y PRECISIN

La forma en la cual se expresa la parte numrica de una cantidad fsica dice


algo acerca de la precisin de la medicin a cerca de su exactitud

La mayora de las personas utilizan los trminos exactitud y precisin como si significaran lo
mismo, pero no es as. La exactitud se refiere a la aproximacin de una medida (o el promedio
de varias mediciones) al valor real. En una medida exacta, el instrumento es confiable y su usua-
rio sabe cmo utilizarlo. La precisin significa el grado en el cual mediciones sucesivas coinciden
entre s. Esto tambin representa la buena calidad de la medicin cuando solamente se realiza una.
1.6 EXACTITUD Y PRECISIN 35

En la figura 1.4 se ilustra la diferencia entre exactitud y precisin al medir la estatura de


una persona. Cada punto representa una medicin. En el primer grupo de resultados, los puntos
estn estrechamente agrupados cerca o exactamente en el valor real; obviamente estaba tra-
bajando una persona diestra con un metro fabricado cuidadosamente. Este grupo muestra tanto
alta precisin como gran exactitud. En el segundo grupo, una persona diestra utiliz, sin darse
cuenta evidentemente, un metro defectuoso, uno que tena un error de unos cuantos centme-
tros. La precisin es tan grande como la del primer grupo, ya que las mediciones sucesivas
concuerdan entre s. Pero todas estas mediciones no son reales, por lo que tienen muy poca
exactitud. En el tercer grupo de mediciones, alguien realiz con un buen metro un trabajo sin
cuidado. Solamente por accidente, el promedio de los valores se aproxima al valor real, as
que la exactitud en trminos del promedio resulta alta, pero la precisin es bastante deficiente
y nadie confiara realmente en el promedio. El ltimo grupo muestra inexactitud e imprecisin.

Figura 1.4
Exactitud y precisin.
Preciso Preciso Impreciso Impreciso
Exacto Inexacto Exacto Inexacto
(aceptable) (evitable) (por accidente) (lamentable)
-Promover -Reparar el -Entrenar al -Contratar un
al analista instrumento analista nuevo analista

Sin importar qu cantidad fsica se utilice, es necesario saber discernir qu tan exactas y
precisas fueron las mediciones. En cuanto a la exactitud existe un problema, porque cuando se
lee el valor de una cantidad fsica en una tabla o en un informe no hay manera de saber, de
la tabla del informe en s, si lo que se lee es el resultado de una medicin exacta. Por ejemplo,
alguien podra escribir "4.5678 mg de antibitico", pero a pesar de todos estos dgitos, no se
puede decir, slo a partir del informe si la balanza estaba trabajando bien o si la persona que
la estaba usando saba cmo manejarla y hacer la lectura correctamente. Un laboratorista hbil
y cuidadoso verifica con frecuencia los instrumentos mediante referencias de exactitud compro-
bada. Por lo tanto,la cuestin de la exactitud es un problema humano. Se aprende a confiar
en la exactitud de los datos cuando se emplean personas entrenadas, a las cuales se les propor-
cionan buenos instrumentos y se les pide que comprueben si estn realizando un trabajo exacto
de manera consistente, obteniendo de igual forma, buenos resultados.
36 CAPTULO 1 OBJETIVOS, MTODOS Y MEDICIONES

Los dgitos considerados correctos en una cantidad son todos, excepto una de sus
Cifras significativas. Se puede indicar acerca de la precisin de una medicin por la forma
en la cual se escribe su valor. Esto se hace cuando se redondea el valor para dejarlo con un
cierto nmero de cifras significativas. El nmero de cifras significativas en una cantidad fsica
es el nmero de dgitos que se sabe con absoluta certeza que son correctos, y uno ms. Por
ejemplo, la cantidad "4.56 mg de antibitico" tiene tres cifras significativas. Las primeras dos, el
4 y el 5, se sabe que son correctas, pero el analista admite una pequea incertidumbre en
el ltimo dgito. A menos que se afirme lo contrario, se supone que la incertidumbre es una
unidad del ltimo dgito, as que este informe significa que la masa de la muestra est ms cercana
a 4.56 mg que a 4.55 mg o a 4.57 mg. Si la masa que se registra es 4.560 mg, entonces tiene
cuatro cifras significativas. El 4, 5 y 6 son realmente verdaderos pero existe cierta incertidumbre
en el ltimo dgito, el 0. La masa real est ms cercana a 4.560 mg que a 4.559 mg o a
4.561 mg. Entonces "4.560 mg" revela una mayor precisin o calidad en la medicin que 4.56
El signo en 4.560 0.001 mg. Algunas veces se vern informes con valores como 4.560 i 0.001 mg o bien, 4.560
mg significa que la cantidad fsica 0.005. El smbolo representa "mas o menos lo que le sigue, en este caso 0.001 0.005,
est en el intervalo de 4.559 a
indica cuanta incertidumbre se asocia con el ltimo dgito.
4.561 mg.
Es fcil deducir cuntas cifras significativas estn presentes en un nmero, siempre y cuan-
do se tenga un acuerdo sobre cmo tratar a los ceros. Son todos los ceros cifras significativas
en cantidades como 4 500 000 personas o 0.0004500 1 400 005 m? Se utilizan las siguientes
reglas para decidir.

1. Los ceros que aparecen entre dgitos diferentes de cero siempre se cuentan co-
mo significativos.

Entonces, tanto el 400 005 como el 400.005 tienen seis cifras significativas.
Las cantidades 4 056 g y
4 506 g tienen 4 cifras significativas.
2. Los ceros que slo fijan el punto decimal a la izquierda, nunca se cuentan como
cifras significativas.

Aunque tales ceros son necesarios para representar el tamao general de una cantidad, no di-
Los otros ceros se utilizan para
ubicar el punto decimal en estos cen nada acerca de la precisin de la medicin. Por lo tanto, cantidades como 0.045 mi, 0.0045
nmeros y son definitivamente mi y 0.00045 mi tienen solamente dos cifras significativas.
importantes en este sentido. Nada
tienen que ver con la precisin. 3. Los ltimos ceros de una cantidad localizados a la derecha del punto decimal
siempre son significativos.

Los ltimos ceros considerados a la derecha del punto decimal, son los que vienen hasta el
final de la cantidad, como en 4.56000. Este nmero tiene tres ceros al final, y debido a que
estn a la derecha del punto decimal, todos son significativos. El nmero 4.56000 tiene seis
cifras significativas y representa una precisin o calidad considerable en la medicin.

4. Los ltimos ceros de un nmero localizados a la izquierda del punto decimal


se consideran significativos slo si el autor del libro o artculo as lo especi-
fica.

Los ceros en 4500000 son ceros al final del nmero pero son significativos? Supngase que
este nmero representa la poblacin de una ciudad. La poblacin de una ciudad cambia cons-
tantemente como resultado de que las personas nacen y mueren y se realizan migraciones hacia den-
tro o hacia afuera de ella. Nadie podra asegurar que una poblacin es exactamente 4 500000, y
1.6 EXACTITUD Y PRECISIN 37

no 4 499 999 ni 4 500 001. La mayora de los cientficos resuelven este problema mediante
la transformacin del nmero a notacin cientfica, de manera que se puede escribir la cantidad
de ceros que se desee al final del nmero despus del punto decimal. As, los cientficos pueden
escribir muchos o pocos ceros dependiendo del grado de precisin que deseen expresar. Si la
oficina censal opina que la poblacin es ms cercana a 4 500 000 que a 4 400 000 o a 4 600 000
personas y que no es posible mayor precisin que esta, entonces debern representarse slo
dos cifras significativas en el resultado. Por lo tanto, la poblacin deber indicarse como 4.5
x 106 personas. Si la poblacin se seala como 4.50 x 106 personas, esto indica mayor pre-
sicin porque hay tres cifras significativas. En 4.500 x 10 hay cuatro cifras significativas.
No todo el mundo est de acuerdo con la forma en la que se manejan los ceros finales
que se encuentran a la izquierda del punto decimal, por lo que se debe tener cuidado. Algunos
dicen que dichos ceros no son significativos, a menos que el punto decimal se seale realmente,
como en 45 000.1. Sin embargo, cuando el punto decimal es el ltimo trmino en un nmero, se
olvida fcilmente al momento de hacer un registro. Este problema se evita cambiando a la nota-
cin cientfica de manera que todos los ceros finales vengan despus del punto decimal. sta
es la practica que se seguir generalmente en el presente libro, a menos que se indique lo con-
trario o que sea muy obvio dentro del contexto.

Unas cuantas reglas rigen el redondeo de cantidades fsicas calculadas. Cuando se


hacen operaciones matemticas con los valores de dos o ms mediciones, generalmente se tie-
ne que redondear el resultado para que ste no tenga ms cifras significativas que las permitidas
por los datos originales. Normalmente, el redondeo se hace al final del clculo (a menos que
se especifique de otra manera) para disminuir los errores introducidos por aqul. Existen cuatro
reglas muy sencillas para realizar el redondeo.

1. Cuando se multiplican o se dividen cantidades, el resultado no puede tener ms cifras signi


ficativas que las que contiene la cantidad menos precisa (aqullas con el menor nmero de
cifras significativas).
2. Cuando se suman o restan nmeros, el resultado no puede tener ms cifras decimales que
el nmero que tiene la menor cantidad de cifras decimales.
3. Cuando el primero de los dgitos que se elimina por redondeo es 5 o un nmero mayor,
se aumenta el dgito de la izquierda en una unidad. De otra forma, se omite, al igual que
los nmeros que le siguen.
4. Considrense los nmeros exactos como si tuvieran un nmero infinito de cifras significativas.

Un nmero exacto es cualquiera que se define as; generalmente se encuentran los nmeros
exactos en enunciados que relacionan unidades. Por ejemplo, todos los nmeros de las siguien-
tes expresiones son exactos y, con el propsito de redondear los resultados calculados, tienen
un nmero infinito de cifras significativas.

1 pulg 2.54 cm (exactamente, como lo define la ley)


1 1 = 1 000 mi (exactamente, por definicin de mi)

La importancia de tener un nmero infinito de cifras significativas reside en que no se permite que
tales nmeros afecten el redondeo de los resultados. Sera absurdo decir que el "1" en "1 1"
tiene solamente una cifra significativa cuando se intenta, por definicin, que sea un nmero exacto.

Problema: Las medidas de un piso son 11.75 m de largo y 9.25 m de ancho. Cul es su
rea, redondeada correctamente?
38 CAPITULO 1 OBJETIVOS, MTODOS Y MEDICIONES

Solucin: rea = (largo x ancho) = .11.75 m


2
x 9.25 m = 108.6875 m (no
redondeado)
Resista el impulso que tienen
algunos propietarios de Pero el ancho, 9.25 m, tiene solamente tres cifras significativas, mientras que el largo, 11.75
calculadoras nuevas de conservar m, tiene cuatro. Se tiene que redondear el rea calculada a tres cifras significativas.
todos los dgitos por los cuales
2
pagaron. rea= 109 m (redondeo correcto)

Problema: Se mezclan muestras de un medicamento cuyas masas son 1.12 g, 5.1 g y 0.1657 g.
Cmo debe registrarse la masa total de la muestra resultante?

Solucin: La suma de los tres valores, obtenida con una calculadora, es 6.3857 g, la cual
tiene cuatro cifras decimales. Sin embargo, una de las masas tiene solamente un decimal,
por lo que se tiene que redondear hasta esta cifra. La masa final debe registrarse como
6.4 g. Ntese que el valor de la segunda muestra de la mezcla, 5.1 g, no dice nada acerca del
tercero o cuarto decimal. No se sabe si la masa es 5.101 g, 5.199 g o cualquier otra; sim-
plemente la muestra no se midi de manera precisa. Esta es la razn por la cual no se puede
saber nada acerca de las cifras que se encuentran ms all del primer decimal en la suma.

EJERCICIO 8 Los siguientes valores representan la parte numrica de cantidades fsicas. Despus de realizar las
operaciones matemticas que se indican, cmo deben expresarse los resultados?

1.7 EL MTODO DEL FACTOR-IDENTIDAD EN LOS CLCULOS


En los clculos en los que intervienen cantidades fsicas, las unidades se
multiplican o se cancelan como si fueran nmeros

Mucha gente se bloquea mentalmente cuando estudia cualquier asignatura que requiera el uso
de las matemticas. Saben perfectamente bien cmo multiplicar, dividir, sumar y restar, pero
el problema est en saber cuando, y ninguna calculadora de bolsillo lo dice. Ya se dijo antes
que la pulgada se define por medio de la relacin 1 pulg = 2.54 cm. Esta relacin debe usarse
cuando un problema pide el nmero de centmetros que hay en cierta cantidad de pulgadas,
pero para algunas personas el problema consiste en saber si hay que dividir o multiplicar.
Los profesores de ciencias han encontrado un mtodo denominado factor-identidad. Este
Algunos llaman al mtodo del mtodo es til para plantear correctamente este tipo de clculos y saber si es correcto dicho
factor-identidad mtodo de planteamiento. El mtodo del factor-identidad toma una relacin entre unidades expresada
cancelacin de unidades o mtodo en forma de una ecuacin (como 1 pulg = 2.54 cm), luego expresa la relacin en forma de
del factor-unidad. una fraccin, llamada factor de conversin y, por ltimo, multiplica una cantidad dada por
este factor de conversin. En esta multiplicacin, las unidades idnticas ("identidades") se multi-
3 1.7 EL MTODO DEL FACTOR-IDENTIDAD EN LOS CLCULOS 39

plicaft s cancelan cmo si fueran nmeros. Si las unidades resultantes son correctas, entonces
el clculo se plante correctamente. Se puede aprender cmo funciona este mtodo mediante
Cuando se dividen ambos un ejemplo, pero primero se ver cmo construir factores de conversin.
lados de la ecuacin 2.54 cm = 1 La relacin 1 pulg = 2.54 cm, puede expresarse de nuevo en cualquiera de las dos mane-
pulg entre 2.54 cm, se obtiene ras siguientes, y ambas son ejemplos de factores de conversin.

Esto solamente expresa de otra


forma la relacin entre el centmetro
Si se lee la lnea de cociente como "por", entonces el primer factor de conversin dice "2.54
y la pulgada, pero no la cambia. El
factor de conversin slo cambia cm por 1 pulg"; el segundo dice "1 pulg por 2.54 cm". Estas son slo otras formas de decir
unidades, no las cantidades reales. que "1 pulg es igual a 2.54 cm". Cualquier relacin entre dos unidades puede expresarse como
dos factores de conversin. Por ejemplo,

EJERCICIO 9 Expresar cada una de las siguientes relaciones en la forma de sus dos factores de conversin posibles,
a) 1 g = 1 000 mg b) 1 kg = 2.205 Ib

Suponer que se quieren convertir 5.65 pulg a centmetros. El primer paso es escribir la

pulgadas con centmetros y que permite cancelar la unidad que ya no se necesita, dejando
la unidad deseada.

Hay que observar cmo se cancela "pulg" y slo permanece "cm", e! cual queda en numera
dor, como tiene que ser. Si se hubiese usado el factor de conversin incorrecto quedara de
la siguiente forma: .

La operacin aritmtica es
correcta, pero an as el resultado
es errneo.

Esto es correcto. Se debe aplicar a las unidades exactamente lo que indica el signo de multipli
cacin y la lnea de cociente. As (pulg) por (pulg) es igual a (pulg)2 de la misma manera que
2 x 2 = 2 2 . Por supuesto, las unidades de la respuesta, (pulg) 2 /cm, no tienen sentido, por
lo que se sabe con certeza que no se puede plantear la solucin en esta forma. La confiabilidad
del mtodo del factor-identidad reside en el uso de las unidades (las "identidades") como una
gua para plantear la solucin. A continuacin se realiza un ejemplo. - ..
40 CAPTULO 1 OBJETIVOS, MTODOS Y MEDICIONES

EJEMPLO 1.4 | USO DEL MTODO DEL FACTOR-IDENTIDAD

Problema: Cuntos gramos hay en 0.230 Ib?

Solucin: De la tabla 1.2, se tiene que 1 Ib = 453.6 g, as se escoge entre los siguientes
factores de conversin.

Para transformar 0.230 Ib en gramos, es necesario cancelar "Ib" y dejar en su lugar "gra-
mos", como numerador. Por lo tanto, se escoge el primer factor de conversin, ya que es
el nico que puede dar este resultado.

Hay 104 gramos en 0.230 Ib. (Se redonde de 104.328 g a 104 g porque el valor dado, 0.230
Ib, slo tiene tres cifras significativas. Debe recordarse que en "1" en "1 Ib" tiene que con-
siderarse como un nmero exacto porque se encuentra en una definicin.)

EJERCICIO 10 El grano es una antigua unidad de masa que an utilizan algunos farmacuticos y mdicos. 1 grano
= 0.0648 g. Cuntos gramos de aspirina hay en una tableta que contiene 5.00 granos de este me-
dicamento?

Con frecuencia se observa que no existe un factor de conversin que resuelva el problema,
por lo que tienen que usarse dos o ms. Por ejemplo, si uno quiere saber cuntos kilmetros
hay en 26.22 millas, sin embargo, pero no cuenta con tablas que contengan una relacin directa
entre kilmetros y millas. Sin embargo, si uno encuentra en una tabla que 1 milla = 1 609.3 m
y que 1 km = 1 000 m, as se puede resolver el problema. En el siguiente ejemplo se ver
como se pueden unir dos (o ms factores de conversin antes de realizar el clculo que conduzca
a la respuesta final.

EJEMPLO 1.5 UTILIZACIN DEL MTODO DEL FACTOR-IDENTIDAD. UNIN DE


FACTORES DE CONVERSIN
Problema: Cuntos kilmetros hay en 26.22 millas, la distancia de una carrera de maratn?
Utilizar las siguientes relaciones.

1 milla = 1 609.3 m
1 km = 1 000 m

Solucin: Las relaciones dadas proporcionan los siguientes grupos de factores de conversin.

y
1.8 DENSIDAD 41

A continuacin se escribe la cantidad dada, 26.22 millas, y se selecciona un factor de con-


versin que permita cancelar "millas".

Si se hiciera un alto para realizar este clculo, la respuesta estara en metros (m), no en
kilmetros (km). Por lo tanto, antes de efectuarlo es necesario usar otro factor de conversin
que permita cancelar "m". En principio, se podra seguir haciendo lo mismo (la unin de
factores de conversin) hasta que se encontrara la unidad deseada para la respuesta.

La distancida de la maratn es 42.20 km.

EJERCICIO 11 Realizar las siguientes conversiones, utilizando las relaciones entre unidades que se dan en las tablas
de este captulo. Hay que expresar las respuestas con el nmero correcto de cifras significativas.
a) Cuntos miligramos hay en 0.324 g (la aspirina en una tableta normal?
b) Cul es la distancia en pies de una carrera de 10.0 x 10 3 m?
c) Una receta prescribe 5.00 dracmas fluidos de un lquido. A cunto equivale en mililitros?
d) La formulacin de un medicamento requiere una masa de 10.00 dracmas (10.00 dracma avoir-
dupois). Si slo se dispone de una balanza en el sistema SI, cuntos gramos se tienen que pesar?
(El dr avdp, o dracma avoirdupois, se define en la tabla 1.2.)
e) Cuntos microltros hay en 0.00478 1?

En la pgina 31, se muestran ecuaciones que relacionan grados Celsius con grados Fah-
renheit. El uso de estas ecuaciones ilustra otros ejemplos de cmo se cancelan las unidades que
ya no se necesitan, como puede demostrarse mediante el uso de dichas ecuaciones al resolver
los siguientes ejercicios.

EJERCICIO 12 Un nio tiene una temperatura de 104 F A cunto equivale en grados Celsius?

EJERCICIO 13 Si se dice que el agua de una playa tiene una temperatura de 15 C, a cunto equivale en grados
Fahrenheit (Le importara nadar en ella?)

1.8 DENSIDAD

Una de las propiedades fsicas importantes de un lquido es su densidad, su


cantidad de masa por unidad de volumen

Las propiedades se denominan extensivas o intensivas de acuerdo a su dependen-


cia del tamao de la muestra. Tanto la masa como el volumen de algunas muestras qumi-
cas son ejemplos de propiedades extensivas, aquellas que son directamente proporcionales al
tamao de la muestra. La longitud tambin es una propiedad extensiva. Una propiedad in-
tensiva es independiente del tamao de la muestra. La temperatura y el color, por ejemplo,
son propiedades intensivas. Generalmente, las propiedades intensivas ponen de manifiesto alguna
cualidad esencial de una sustancia, la cual es verdadera para cualquier tamao de muestra;
42 CAPTULO 1 OBJETIVOS, MTODOS Y MEDICIONES

sta es la causa por la cual los cientficos encuentran que las propiedades intensivas son particu-
larmente tiles.

La densidad de un objeto es el cociente entre su masa y su volumen. La densidad


es una propiedad intensiva til de una sustancia, particularmente si se trata de un fluido. La
densidad es la masa por unidad de volumen de una sustancia:

La densidad del mercurio, el lquido plateado que se utiliza en la mayora de los termmetros,
es 13.50 g/ml, por lo cual el mercurio es una de las sustancias ms densas que se conocen.
La densidad del agua lquida es 1.0 g/ml. En la tabla 1.6 se muestran las densidades de varias
sustancias comunes.
No se debe confundir lo pesado con lo denso. Una libra de mercurio pesa lo mismo que
una libra de agua o una libra de plumas, porque una libra es una libra. Pero una libra de mercu-
rio ocupa solamente 1/13.6 el volumen de una libra de agua.
La densidad de una sustancia vara con la temperatura, debido a que en la mayora de
las sustancias el volumen cambia tambin con la temperatura, pero no la masa. La mayora
de las sustancias se expande en volumen al calentarse y se contrae cuando se enfran. El efecto
no es muy grande si la sustancia es un lquido o un slido. Por ejemplo, la densidad del mercu-
rio cambia slo de 13.60 g/ml a 13.35 g/ml cuando su temperatura cambia de 0 C a 100
C, un cambio en la densidad de aproximadamente 2%.

TABLA 1.6 Densidades de algunas sustancias comunes.

En la tabla 1.7 se muestra la densidad del agua a diferentes temperaturas. Ntese que, cuando
se redondea a dos cifras significativas, la densidad del agua es de 1.0 g/ml en el intervalo (lqui-
do) de 0 C a 30 C (32 a 86 F). Debe recordarse que 1 mi = 1 cm3, y que el kilogramo
masa, en realidad, se defini orginalmente como la masa de 1 000 mi) de agua a su temperatura
de mxima densidad (3.98 C). Esta es la causa por la cual la densidad del agua (en unidades
SI) resulta tener un valor tan simple.
1.8 DENSIDAD 43

TABLA 1.7 Densidad del agua a diferentes temperaturas.

Uno de ios usos de la densidad es para calcular el volumen necesario de un lquido


cuando el problema o experimento especifica una cierta masa. Con frecuencia es ms fcil
y algunas veces ms seguro medir un volumen que una masa, como se ver en el siguiente
ejemplo.

Problema: El cido sulfrico concentrado es un lquido espeso, aceitoso y muy corrosivo


que a nadie le gustara derramar en el platillo de una balanza costosa, por no hablar de la
piel. Este es un ejemplo de un lquido cuyo volumen se mide generalmente en lugar de su
masa. Supngase que un experimento indica 25.0 g de cido sulfrico. Qu volumen (en
mi) debe tomarse para obtener esta masa? La densidad del cido sulfrico es 1.84 g/ml.

Solucin: El valor dado para la densidad significa que 1.84 g de cido = 1.00 mi de cido. Esto
da dos factores de conversin posibles:

El valor dado en este problema, 25.0 g de cido, debe multiplicarse por el segundo factor de
conversin para obtener la unidad deseada, mi.

Por lo que, si se mide 13.6 mi de cido, se obtendrn 25.0 g de cido. (El resultado que
se obtine con una calculadora de bolsillo es 13.5869562, pero debe redondearse a tres ci-
fras significativas.)

EJERCICIO 14 Un experimento indica 16.8 g de alcohol metlico, el combustible que se utiliza en los mecheros para
fondue; pero es ms fcil medir su volumen que su masa. La densidad del alcohol metlico es 0.810
g/ml. cuntos mililitros deben tomarse para obtener 16.8 g de alcohol metlico?
44 CAPTULO 1 OBJETIVOS, MTODOS Y MEDICIONES

La densidad relativa de un lquido es la razn de su masa siste en utilizar un urinmetro. Sin embargo, lo ha sustituido
contenida en un volumen dado con respecto a la masa de ampliamente otro mtodo, en cual se usa el refractmetro;
un volumen idntico de agua a la misma temperatura. Si se este aparato slo necesita una o dos gotas de orina para efec-
dijera arbitrariamente que "el volumen dado es de 1.0 mi, tuar la medicin. El refractmetro es un instrumento que mide
entonces la muestra de agua tiene una masa de 1.0 g ( o la razn de la velocidad de la luz a travs del aire con res-
algo muy cercano en un amplio intervalo de temperatura). pecto a la velocidad de la luz a travs de la muestra que se
Esto significa que dividir la masa de un lquido que ocupa prueba. Esta razn puede correlacionarse con la concentra-
1.0 mi entre la masa de un volumen igual de agua, es como cin de sustancias disueltas en la orina. (La forma en la que
dividir entre 1, pero cancelando todas las unidades. La den- el refractmetro opera no est dentro de los alcances de es-
sidad relativa no tiene unidades. Un valor de densidad relativa te estudio.)
es numricamente tan cercano a su densidad, que general- Una de las funciones ms importantes de los rones
mente se dice que son iguales. Este hecho ha dado como es eliminar los desechos qumicos del torrente sanguneo
resultado un uso muy limitado del concepto de densidad re- y enviarlos a la orina que se produce. Este mecanismo no
lativa, aunque uno de sus usos se encuentre en la medicina. elimina las sustancias que deben permanecer en la san-
En el trabajo clnico, la idea de una densidad relativa gre. Por lo tanto, la importancia clnica de un cambio en la
surge, de manera comn, al analizar muestras de orina. La concentracin de sustancias disueltas en la orina, estriba en
orina normal tiene una densidad relativa cuyos valores va- que indica un cambio en la actividad de los rones. Esto pue-
ran entre 1.010 y 1.030. sta es ligeramente ms alta que de ser el resultado de una enfermedad renal, es decir, que
la del agua, debido a que la adicin de desechos al agua ge- las sustancias que deben permanecer en la sangre se esca-
neralmente aumenta su masa ms rpido que su volumen. pan a la orina que se produce. Podra significar tambin que
As, entre ms desechos contenga 1 mi de orina, ms alta en alguna otra parte del cuerpo los desechos se estn gene-
ser su densidad relativa. rando ms rpidamente, superando la rapidez con la que los
En la figura 1.5 se muestra el mtodo tradicional para rones pueden eliminarlos.
medir la densidad relativa de una muestra de orina, que con-

Figura 1.5
Un hidrmetro diseado para
utilizarse como urinmetro.

EJERCICIO 15 Despus de vaciar 35.0 mi de aceite de maz para un experimento, un estudiante se da cuenta que
la masa de la muestra tambin tiene que registrarse. La densidad del aceite de maz es 0.918 g/ml.
Cuntos gramos hay en 35.0 mi?

La densidad relativa de un fluido es una propiedad muy similar a la densidad. No se utiliza


con frecuencia en qumica, pero en el trabajo clnico, la densidad relativa de muestras lquidas
(como la orina), ayuda a revelar la naturaleza de una enfermedad, como se describe en el tema
especial 1.1.
EJERCICIOS DE REPASO 45

RESUMEN
se define como la razn entre la masa y el volumen; generalmente se
La qumica y la base molecular de la vida. En el nivel ms
expresa en unidades de gramos por mililitro (g/ml).
elemental de las partculas ms diminutas de la naturaleza, se encuen-
Para expresar mltiplos o submltiplos de las unidades se pue-
tran las "partes" (molculas) que la naturaleza entre mezcla de orga-
den aadir prefijos especiales a los nombres de ests. Para seleccio-
nismo a organismo en el mundo viviente. Una de la muchas formas
de ver la vida es examinando su base molecular, la manera en la cual nar un prefijo, es necesario saber escribir un nmero muy grande
el bienestar depende de las sustancias qumicas y de sus propiedades. o muy pequeo en notacin cientfica.

Los fenmenos cientficos y las cantidades fsicas. Los fe- Precisin y exactitud. Ya sea que se obtengan datos por medi-
nmenos cientficos son aquellos que pueden ser observados por ciones directas o por clculos, debe tenerse cuidado de no expresar
observadores independientes; con frecuencia estos fenmenos son demasiada precisin al utilizar un nmero incorrecto de cifras signi-
cantidades fsicas que pertenecen a propiedades fsicas, ya sean s- ficativas. Al realizar adiciones o sustracciones de nmeros, el resul-
tas propiedades intensivas o extensivas. Las propiedades fsicas tado no puede tener ms decimales que el nmero original con
(aquellas que puedan estudiarse sin transformar la sustancia en otra menor cantidad de cifras decimales. Al multiplicar o dividir, es ne-
diferente) incluyen masa, volumen, tiempo, temperatura, color y cesario redondear el resultado para obtener las mismas cifras signi-
densidad. Para los fines de este libro, las cantidades base importan- ficativas que tiene el nmero original menos preciso.
tes son (se mencionan entre parntesis los nombres de las unidades
base del SI) masa (kilogramo), longitud (metro), tiempo (segundo), Mtodo del factor-identidad. Las unidades de las cantidades f-
temperatura (kelvin) y cantidad de sustancia qumica (mol). To- sicas que intervienen en un clculo se multiplican o se cancelan como
das, excepto la temperatura son propiedades extensivas, las cuales si fueran nmeros. Para convertir una cantidad fsica a su equivalente
dependen del tamao de la muestra. en otras unidades, sta se multiplica por un factor de conversin
El litro es una unidad derivada importante que se usa para ex- tal que las unidades del resultado sean correctas. El factor de con-
presar volumen, el cual es otra propiedad extensiva. Una propie- versin se obtiene a partir de relaciones definidas entre unidades.
dad fsica intensiva importante, es la densidad; esta propiedad fsica

EJERCICIOS DE REPASO
Las respuestas a los ejercicios de repaso que requieren clculos y poniendo que utiliza el mtodo cientfico instintivamente en r
cuyos nmeros estn marcados con un asterisco, se encuentran en tal situacin, qu hara enseguida? Y despus de eso?
el apndice D. Las respuestas a todos los ejercicios restantes estn
en la Study Guide to Fundamentis oj General, Organic, and Bio-
logical Chemistry, 4th edition. *
Cantidades fsicas, propiedades y mediciones.
Base Molecular de la vida. 1.7 Qu entiende por la palabra propiedad?
1.8 En qu difiere una propiedad fsica de una propiedad qumica?
1.1 D algunos ejemplos comunes que ilustren que en algn ni 1.9 Cul es la diferencia entre una cantidad fsica y un nmero?
vel profundo de la existencia, los seres humanos pueden usar 1.10 Qu entiende por la inercia de un objeto; cmo se relaciona
las mismas "partes" que, por ejemplo, un gatito. su inercia con su masa?
1.2 La vida, adems de tener una base molecular, puede estu 1.11 Por qu el volumen se considera una cantidad menos bsi
diarse en trminos de otras bases. Cules son algunas de s ca que la longitud?
tas? (Una, por ejemplo, es la base psicolgica.) 1.12 Qu nombre general se da a cualquier cantidad fundamen
tal, en trminos de la cual, se definen otras cantidades me
Mtodo Cientfico. nos fundamentales?
1.13 Mencione las cinco cantidades base que se utilizan en este
Usted va manejando por una carretera seca (y sobrio); de
libro.
pronto el auto comienza a responder mal al volante; proba 1.14 Cul es el nombre de la unidad base para cada una de las
blemente ideara una teora o una hiptesis. Cul es el tr siguientes cantidades?
mino correcto y por qu? a) tiempo b) masa
1.3 Lo que inicialmente se denomin la teora de las vitaminas c) temperatura d) longitud
con el tiempo se convirti en parte de un hecho establecido. e) cantidad de sustancia qumica
Explique brevemente por qu sucedi. 1.15 Qu relacin existe entre un estndar de referencia y una
1.4 Qu actitud mental va de acuerdo con el uso del mtodo cantidad base?
cientfico? 1.16 Idealmente, cules son algunas de las propiedades que de
1.5 Usted se encuentra estudiando en casa solo y es de noche,
bera tener un estndar de referencia?
cuando de pronto las luces de su habitacin se apagan. Su-
1.17 Cul de los estndares de referencia del SI es el menos ideal
desde el punto de vista de estar a salvo de cualquier tipo de
* Disponible slo en idioma ingls.
prdida fsica o qumica?
46 CAPTULO 1 OBJETIVOS, MTODOS Y MEDICIONES

1.18 Cules son los nombres y los smbolos de los submltiplos 1.38 El ter anestsico es vapor arriba de 94.3 F. Cunto es
comunes que se utilizarn en este libro para cada una de en C?
las siguientes unidades base?
a) metro b) litro Prefijos SI y notacin cientfica.
c) kilogramo
1.19 Cuntos centmetros hacen 1 m? 1.39 Escriba nuevamente las siguiente cantidades fsicas con sus
1.20 C u n t o s m i l m e t r o s h a c e n 1 c m ? unidades abreviadas.
1 . 2 1 Cuntos gramos hay en 1 kg? a) 26 microgramos de vitamina E fa)
1.22 Cuntos miligramos hay en 1 g? 28 milmetros de ancho
1.23 Es la yarda un poco ms corta o un poco ms larga que c) 5.0 decilitros de solucin
el metro? d) 55 kilmetros de una distancia
1.24 Es un cuarto de galn lquido ligeramente ms pequeo e) 46 microlitros de una solucin
o ligeramente ms grande que un litro? f) 64 centmetros de largo
1.40 Exprese las siguientes cantidades fsicas con sus unidades
completas.
Temperatura y escalas de temperatura. a) 125 mg de agua b) 25.5 m de caf
c) 15 kg de sal d) 12 di de t helado
1.25 El valor 273.15 C es un nmero peculiar que se esco e) 2.5 fiQ de ozono f) 16 /I de fluido
gi para que equivaliera a O K. Por qu se seleccion? 1.41 Escriba nuevamente los siguientes datos en notacin cient
1.26 Suponga que se toma un termmetro sin marca alguna y fica; asegrese que la parte decimal del nmero est entre
se sumerge en una mezcla de agua y hielo hasta que el ni 1 y 10.
vel del mercurio ya no cambie; despus se marca el nivel del a) 0.013 1 b) 0.000006 g
mercurio con un crayn de cera. Cul es el nombre de es c) 0.0045 m d) 1455 s
ta lnea en la escala Celsius? En la escala Fahrenheit? En
1.42 Exprese cada una de estas cantidades en notacin cientfi
la escala Kelvin?
ca y limite la parte decimal de! nmero a una cantidad en
1.27 Suponga que repiti experimento del ejercicio 1.26, slo que
tre 1 y 10.
esta vez sumergi el termmetro sin marcas en agua hirvien
a) 24 605 m fa) 654 115g
do (al nivel del mar) y marc el nivel del mercurio despus
c) 0.0000000095 1 d) 0.00000568 s
de que ces de cambiar. Qu nombre se da a esta marca
1.43 Utilice un prefijo SI adecuado para expresar cada una de
en cada una de las tres escalas de temperatura?
las cantidades del ejercicio 1.41.
1.28 Cuntas divisiones hay entre las dos marcas creadas en los
1.44 Escriba nuevamente los nmeros de las cantidades del ejer-
experimentos que se describen en los ejercicios 1.26 y 1.27
cico 1.42 de manera que puedan expresarse en unidades
cuando las distancias se subdividen en a) grados Fahrenheit,
que empleen prefijos SI adecuados.
b) grados Celsius, c) Kelvin?
1.29 Cmo es el kelvin comparado en tamao con el grado Exactitud, precisin y cifras significativas.
Celsius?
1.30 Cmo es el grado Celsius comparado en tamao con el 1.45 De acuerdo con un almanaque, la poblacin de los Estados
grado Fahrenheit? Unidos en 1790 era de 3 939 214. Escriba nuevamente es
* 1.31 El agua se congela a 0 C y hierve a 100 C. Cules son ta cantidad en notacin cientfica, conservando slo tres ci
estos valores en kelvin? fras significativas.
1.32 Mucha gente opinara que una temperatura de 294 K es agra- 1.46 Cuando se utiliz una regla para tomar cinco mediciones
dable. Cul es sta en grados Celsius? consecutivas de la estatura de una persona, se registraron
*1.33 Una receta alemana indica hornear una pasta para pastel los siguientes datos: 172.7 cm, 172.9 cm, 172.6 cm, 172.6
a 210 C. Qu temperatura, en grados Fahrenheit, debe cm, 172.8 cm. La regla se haba comparado anteriormente
usar? con un estndar de referencia oficial y se encontr que es
1.34 El informe del clima de una estacin en Alaska indica que la taba correcta. El valor real de la estatura que se verific fue
temperatura a la intemperie es de -40 F. Cunto es en C? de 172.7 cm.
*1.35 La temperatura de una alberca en un balneario de aguas a) Pueden considerarse exactas las mediciones? Por qu?
minerales en Austria es de 31 C. Cuntos es en grados b) Pueden considerarse precisas? Por qu?
Fahrenheit? 1.47 Examine los siguiente nmeros.
1.36 La temperatura de un nio es de 38.5 C. Es esta nor- A) 3.7200 x 10 3 B) 3720 C) 3.720 D)
mal? (Haga un clculo. Se considera que la temperatura nor- 0.03720 ) 37.200 F) 0.00372 G) 3.720
mal es de 98.6 F). x 103 H) 0.0372 7) 3.72 x 109
*1.37 Al intentar que una temperatura exterior de 109 F no d a) Cules de estos nmeros tienen tres cifras significativas?
la sensacin de ser muy calurosa para un amigo que viene Identifquelos por sus letras.
de Europa, usted se lo dice en C. Qu cantidad le dice? b) Cules tienen cuatro cifras significativas?
(Funciona este gesto de cortesa') c) Cules tienen cinco cifras significativas?
EJERCICIOS DE REPASO 47

1.48 Si se multiplican 3.4462 x 55.1 x 108, cuntas Cifras sig 1.60 Un carro extranjero tiene una masa de 915 kg. Cunto
nificativas debe tener la respuesta? es en Ib avdp?
1.49 Si se suman 0.00014 ms 1.36, cuntos lugares despus 1.61 Si usted pudiera obtener 32 trocitos de mantequilla del mis-
del punto decimal se pueden permitir en la respuesta? mo tamao a partir de una barra de un cuarto de libra (0.25 Ib
1.50 Escriba el siguiente nmero de acuerdo a la cantidad de ci avdp), cul sera la masa de cada trocito, en gramos? 1.62 El
fras significativas que se especifican en cada inciso. quilate es una medida que utilizan los joyeros para indicar la
144 549.09 masa de una piedra preciosa. 1 quilate = 200 mg. Cul es la
a) siete b) cinco c) cuatro masa en miligramos de un diamante de 0.750 quilates?
d) tres e) una /) dos 1.63 El Monte Everest en Nepal es la montaa ms alta del mun-
1.51 La relacin entre el gramo y microgramo est dada por: do, 29 028 pies. Cunto es en metros? En kilmetros? 1.64
1 g = 1 000 000 ftg La montaa ms alta de los Estados Unidos es el Monte
Cuntas cifras significativas se considera que tiene cada McKinley que se encuentra en Alaska y mide 6 194 m. Qu altura
nmero? es en pies? En millas?

Conversin entre unidades. Densidad


1.52 Escriba cada una de las siguientes relaciones entre unida 1.65 Por qu se denomina a la densidad una propiedad in
des de cantidades fsicas en forma de dos factores de con tensiva?
versin. 1.66 Si disolver algo en agua aumentara la masa del sistema en
a) 1 milla = 5 280 pies >) 0.5 g por cada 0.5 mi de incremento en su volumen, c
1 dracma = 60 granos mo se afectara la densidad?
c) 1 Ib = 453.6 g 1.67 Dentro de ciertos lmites, el disolver un slido en agua in
d) 1 onza = 480 granos crementa la masa del sistema ms rpido que el volumen.
e) 1 m = 39.37 pulg Qu efecto tiene esto en la densidad del sistema, hace que
/) 1 onza lquida = 480 gotas aumente, disminuya o permanezca igual?
1.53 Dadas las relaciones del ejercicio 1.52, cul de las dos si- *1.68 Considerando que la densidad del plomo es de 11.35
i guientes respuestas calculadas es ms probable que sea co g/cm3 cuntas libras de plomo (Ib avdp) llenan un recipiente de
rrecta en cada inciso? Debe ser capaz de realizar este tipo leche con un volumen de 1.00 qt? 1.69 El aluminio tiene una
de juicio sin hacer realmente un clculo. densidad de 2.70 g/cm 3. Cuntos gramos de aluminio podra
a) 250 mnimas = 0.520 onzas lquidas 1.20 x 104 on- contener un cartn de leche con un volumen de 1.00 qt?
zas lquidas. Cuntos kilogramos? Cuntas libras (Ib avdp)?
fc) 3.50 onzas = 0.00729 granos 1.68 x 10 3 granos * 1.70 Para evitar derramar cualquier lquido sobre una balanza cos-
c) 0.350 Ib = 159 g 0.000772 g tosa, un estudiante obtuvo 30.0 g de cido actico midiendo un
1.54 Cules son las unidades en el resultado del siguiente clculo? volumen correspondiente. La densidad del cido actico es 1.06
g/ml. Qu volumen en mililitros tom? 1.71 En un experimento
para probar qu tan bien funciona el alcohol metlico como
anticongelante, un tcnico tom 275 mi de este lquido. Su
densidad es de 0.810 g/ml. Cuntos gramos de alcohol
(Las unidades resultantes son las unidades SI para la ener- metlico tom?
ga, una cantidad derivada)
*1.55 Convierta cada una de las siguientes cantidades fsicas en Densidad relativa (Tema especial 1.1)
las unidades que se especifican. Utilice las tablas de este ca-
ptulo para encontrar las relaciones entre las unidades. 1.72 Cul es la diferencia entre densidad y densidad relativa?
a) 75.5 pulg a centmetros (la estatura de un hombre adulto) 1.73 Qu hecho acerca del agua hace que la densidad de un
b) 50.5 kg a Ib avdp (la masa de una mujer adulta) objeto y su densidad relativa sean iguales (o muy semejan
1.56 Convierta cada una de las siguientes cantidades en las nue tes, dependiendo del nmero de cifras significativas que se
vas unidades que se especifican, utilizar las relaciones entre usen)?
unidades que se encuentran en este captulo. 1.74 En qu fluido se hunde ms el flotador de un urinmetro
a) 70.0 kg a Ib avdp (la masa de un hombre adulto) en uno de baja densidad o en uno de alta densidad?
b) 64.0 pulg a centmetros (la estatura de una mujer adulta) 1.75 Es posible disolver 2.0 g de sal en 100 mi de agua con un
' 1.57 Cuntas onzas lquidas contiene una botella de refresco de cambio casi nulo en el volumen total. Calcule la densidad
500 mi (a tres cifras significativas)? 1.58 Si un tanque de relativa de la solucin salina que se produce si no ocurre
gas contiene 16.0 galones en EE.UU, cambio en el volumen.
Cuntos litros contiene? 1.76 Qu dice de s misma una muestra de orina que tiene una
*1.59 Usted conduce un carro que tiene una masa de 4.6 x 10 3 densidad relativa anormalmente alta?
Ib y llega a un puente con un letrero que dice "Cerrado a
todos lo vehculos que pesen ms de 1.5 x 10 kg". Lo
cruzara? (Haga el clculo suponiendo que "Ib" significa "Ib
advp").
Materia y Energa
ESTADOS Y TIPOS DE
LA MATERIA
TOMOS Y SMBOLOS
QUMICOS
FORMAS DE ENERGA
ENERGA CALORFICA
METABOLISMO Y
TEMPERATURA
CORPORAL

La mente de este corredor de slalom, hace que la energa cintica y la energa qumica
trabajen juntas; las reservas de energa qumica activan este trabajo mental. En este
captulo se iniciar el estudio de las bases moleculares de la energa de la vida.
2.1 ESTADOS Y TIPOS DE LA MATERIA 49

__________________ 2.1 ESTADOS Y TIPOS DE LA MATERIA


Los elementos y los compuestos tienen una composicin definida,
pero las mezclas no.

La materia es todo aquello que ocupa un lugar en el espacio y tiene una masa. Esto incluye
literalmente cualquier cosa, sin embargo, hay una enorme variedad de materia, por lo que parece
imposible hacer un juicio de sta. A travs de la historia, el hombre ha tenido la propensin de
separar y clasificar cada vez que se enfrenta a algo que es muy complejo. Por ejemplo, los bilogos
crearon los reinos y los fila, las especies, las subespecies y los grupos para plantas y animales.
Una simple razn para separar, clasificar y nombrar a las diferentes cosas, es el poder encontrarlas
e identificarlas; otra razn es la de enfocar la mente en una posible explicacin de lo que nos rodea.

Los estados de la materia son slidos, lquidos y gases. Una forma til de clasificar
la materia es de acuerdo a los estados de la materia, es decir, mediante sus posibles condi-
ciones fsicas de agregacin. Se conocen tres estados: slido, lquido y gaseoso, representados
por el hielo, el agua lquida y el vapor. Cada estado puede ser definido por la propiedad de
conservar una forma y un volumen determinado, como se muestra en la figura 2.1. Los slidos
tienen formas y volmenes definidos. Los lquidos tienen volumen definido pero forma indefi-
nida: stos toman la forma del recipiente que los contiene. Los gases no tienen forma ni volu-
men definidos. Estos ltimos ocupan cualquier espacio cerrado en donde se encuentren.
Despus de dar las principales caractersticas de los tres estados, uno pregunta: "Qu hay
detrs de todo acto? Qu es lo que hace que los slidos tengan formas definidas que parecen
ser frgiles en lquidos y mucho ms en los gases"? Esta pregunta llega al fondo de las cosas.
Esto es precisamente de lo que tratar el curso, llegar al fondo de la naturaleza de las cosas;
los estados de la materia se analizarn en un captulo posterior. Se tiene que hacer primero
algo ms que separar y clasificar. . - .

Los tres tipos de materia son: elementos, compuestos y mezclas. Los materiales de
cualquier muestra de materia, se llaman generalmente sustancias. La mayor parte de la materia
est constituida de dos o ms sustancias mezcladas entre s, y cada una contribuye con algo a las
propiedades de la muestra. Por ejemplo, el jugo de naranja natural consiste en agua, vitamina C,
Figura 2.1 una pequea cantidad de azcar de la fruta, cido ctrico, algo de pulpa de la fruta y otras sus-
Los tres estados fsicos de la materia, tancias. Si se elimina cualquiera de stas, se notar el cambio (aunque la eliminacin de alguna, como
slido, lquido y gas, se ilustran con las vitaminas, no puede notarse en seguida). Probablemente, uno puede pensar que si quiere
hielo, agua lquida y vapor. "llegar al fondo" de las cosas en este caso del jugo de naranja, tiene que realizar un estudio de
cada una de las sustancias individuales. De hecho, la mejor forma de iniciar el estudio de las pro-
piedades fsicas y qumicas de cualquier muestra de materia, es la de estudiar de qu est hecho.
Bsicamente hay dos grandes tipos de sustancias, elementos y compuestos. En seguida se
realizar un breve repaso, para realizar un estudio ms profundo en captulos posteriores.

Los elementos no se pueden transformar en sustancias ms simples. Como su nombre


lo dice, los elementos son elementales. El elemento es una sustancia que no puede ser des-
compuesta en sustancias m simples. Muchas cosas conocidas son elementos, como por ejemplo,
el aluminio, cobre, oro, hierro y cromo, o el oxgeno y el nitrgeno del aire. El agua no es un
elemento ya que se puede descomponer en oxgeno e hidrgeno. Ambos son elementos, y se
pueden combinar otra vez para obtener agua. El hidrgeno arde con el oxgeno y se forma el agua.
Al final del texto se encuentra una lista de los elementos conocidos. Existen alrededor de
100 elementos, pero slo se estudiarn en el curso una docena de ellos. Ms del 90% de la
masa de todas las cosas vivientes consiste en sustancias formadas por slo cuatro elementos:
carbono, nitrgeno, hidrgeno y oxgeno.
Algunos elementos que se Casi 90 elementos se encuentran en forma natural: el resto han sido creados por fsicos, que
encuentran en forma natural, como utilizaron para su obtencin equipo muy costoso. Estos elementos sintticos ms algunos que se
el uranio y el radio, tambin son encuentran en forma natural, tienen una propiedad especial llamada radiactividad, que es
radiactivos. la propiedad de emitir un tipo de radiacin peligrosa o de otro tipo. En el captulo diez se estu-
diarn ms a fondo estas propiedades especiales.
50 CAPTULO 2 MATERIA Y ENERGA

El mercurio es un elemento A la temperatura ambiente, casi 13 elementos son slidos, 2 son lquidos, 11 son gases.
metlico, pero a temperatura Alrededor de 20 elementos son metales. Un metal es cualquier sustancia que tiene una superficie
ambiente es un lquido. Es el fluido brillante cuando se pule, que es forjado en lminas, estirado hasta formar alambre, y que es
de ms uso en los termmetros, buen conductor de la electricidad.
La moneda de nquel de uso Algunas veces se funden dos o ms metales, se mezclan y se dejan enfriar para producir
comn en EE.UU. es en la una mezcla slida de metales llamada aleacin. Por ejemplo, el acero es en realidad el nombre
actualidad una aleacin de cobre de una familia de aleciones: el acero al cromo, acero al nquel, entre otras. Cada una de las
(75%) y nquel (25%). aleaciones de acero tiene propiedades particulares como la resistencia a la corrosin o a la ruptura
bajo fuerzas de tensin grandes. Algunas aleaciones se usan para reemplazar o reforzar huesos;
por lo general son resistentes a la corrosin.
Los diamantes estn Algunos elementos slidos, como el carbono y el azufre, ms todos los elementos gaseosos
constituidos por una forma de se clasifican como no metales. Con los no metales slidos no se puede formar lminas o alambre,
carbono puro. y no conducen la electricidad como los metales. Los metales y los no metales tienen algunas
propiedades qumicas opuestas, como se estudiar en el siguiente captulo.

Los compuestos estn formados por elementos. Los compuestos qumicos son sus-
tancias que estn formadas por dos o ms elementos, los cuales estn combinados en una for-
ma muy especial: siempre estn combinados en una proporcin de masa que est definida por
ambos y es nica para el compuesto. Por ejemplo, cuando el agua se descompone en sus ele-
mentos, hidrgeno y oxgeno, se obtienen invariablemente en una relacin de masa de 2.0 g
de hidrgeno a 16.0 g de oxgeno. En el jugo de naranja, la vitamina C, el cido ctrico y el
azcar de fruta, son compuestos qumicos. Los elementos que los constituyen son carbono, hi-
drgeno y oxgeno, sin embargo, las proporciones son diferentes para cada compuesto. La
sal de mesa tambin es un compuesto. Sus elementos son: el sodio y el cloro. Es interesante
saber que ambos elementos son peligrosos; el sodio (figura 2.2) es un metal brillante (slo cuando
se le hace un corte reciente) que se combina con'el oxgeno y la humedad del aire; el cloro
(figura 2.3) es un gas venenoso amarillo verdoso. Los dos se combinan en forma violenta, como se
puede ver en la figura 2.4, para producir la sal, cloruro de sodio, un compuesto necesario para
todos los animales. Cmo puede ser tan diferente el cloruro de sodio a sus elementos? Esto
se ver en el siguiente captulo. Todava se tienen que hacer algunas otras clasificaciones.

Figura 2.2 Figura 2.3 Figura 2.4


El lustre metlico brillante del sodio pronto se perder, puesto El cloro, un gas plido verde Cuando una pequea pieza de sodio
que este metal es suave, fcil de cortar y reacciona amarillento, es venenoso. En la metlico, se difunde en el extremo de
rpidamente con el oxgeno y la humedad del aire. primera Guerra Mundial se utiliz un matraz de vidrio, se introduce el
como arma. cloro, la reaccin produce una lluvia
instantnea de luz y calor al formarse el
cloruro de sodio.
2.1 ESTADOS Y TIPOS DE LA MATERIA 51

Las mezclas tienen composiciones diferentes. El tercero y ltimo tipo de materia es la


mezcla. Una mezcla est formada por dos o ms sustancias que estn presentes en una
proporcin, la cual puede variar considerablemente. El jugo de naranja es una mezcla. Su pulpa
es una mezcla de compuestos.

Las reacciones qumicas transforman las sustancias en otras. Los compuestos se


forman mediante reacciones qumicas; procesos en los cuales las sustancias llamadas
reactivos se transforman en diferentes sustancias llamadas productos. Los reactivos y los
productos siempre tienen alguna propiedad fsica que es completamente diferente. El sodio,
cloro y cloruro de sodio sin duda ilustran lo anterior. Las reacciones qumicas siempre ge-
neran algn cambio en las propiedades fsicas a medida que los reactivos se transforman en
productos.
Anualmente se producen
enormes cantidades de sodio y Las leyes qumicas de combinacin rigen la composicin qumica. El cloruro de sodio
clora mediante el paso de una es un compuesto, y no una mezcla de elementos. No es posible en la actualidad tener una mezcla
corriente elctrica a travs de sal de metal de sodio y gas de cloro. Se ha dicho que tambin son reactivos que coexisten. No
fundida (cloruro de sodio). obstante, es posible descomponer el cloruro de sodio en sodio y cloro.(Esto se hace al pasar
una corriente elctrica a travs de la sal fundida, en tal forma que el sodio y el cloro se obtienen
en recipientes separados.) Esto tambin es una reaccin qumica, ya que se obtienen sustancias
diferentes. Esto se hace a cada momento, o a cada instante el sodio y el cloro reaccionan para
formar cloruro de sodio, la relacin de cloro que reacciona con sodio es invariablemente 1.5421
g de cloro a 1.0000 g de sodio. Uno puede obtener una muestra de cloruro de sodio de cualquier
parte del mundo y tendr esta relacin de cloro a sodio. Y no importa en qu proporcin se
puedan mezclar el sodio y el cloro, la relacin con la que reaccionan ser exacta, 1.5421 g de
cloro y 1.0000 g de sodio. Se puede tener un exceso de cloro sodio, dependiendo del cuidado
que se tuvo al mezclar estos elementos, pero para cada 1.0000 g de sodio que reacciona, deber
reaccionar 1.5421 g de cloro para producir 2.5421 g de cloruro de sodio.
Los compuestos son as, de manera que se puede integrar este comportamiento en la
definicin de compuesto. Un compuesto es una sustancia formada de dos (o ms) elementos
en una proporcin definida de masa. Esta es la primera de las leyes cientficas que se estudiaran,
la ley de las proporciones definidas.

Ley de las proporciones definidas. En un compuesto qumico determinado, los


elementos simpre estn combinados en la misma proporcin de masa.

En el mismo sentido, los elementos tambin obedecen esta ley, ya que un elemento consiste
en el 100% de s mismo. Los qumicos llaman a los elementos y a los compuestos sustancias
puras, ya que sus composiciones son constantes en esta forma.
Las proporciones de los constituyentes de una mezcla pueden variar completamente. Por
ejemplo, se pueden preparar mezclas (soluciones) de azcar y agua, dos compuestos, en cualquier
proporcin que se desee. Adems, se pueden separar los dos compuestos fcilmente, dejando
que el agua se evapore (se produce un cambio fsico, ya que slo ocurre un cambio en el estado
de la materia). En general, las mezclas requieren slo cambios fsicos para poder separarse en
sus componentes.
Otra ley de la combinacin qumica fue sugerida cuando se seal que 2.5421 g de cloruro
de sodio, se forman cuando 1.0000 g de sodio se combina con 1.5421 g de cloro. La masa
Una limonada es un poco ms que
del producto es la suma de las masas de los reactivos. Esta relacin entre reactivos y productos
azcar con sabor limn y agua; cuyo
sabor puede variar desde un poco
siempre la han cumplido las reacciones qumicas, y estas observaciones son la base de la ley
agrio hasta ser un jarabe dulce. de la conservacin de la masa.
52 CAPTULO 2 MATERIA Y ENERGA

Ley de la conservacin de la masa. En una reaccin qumica, la suma de las masas de


los reactivos siempre es igual a la suma de las masas de los productos.

Cualquier regularidad ampliamente distribuida en la naturaleza, generalmente, manifiesta


una verdad bsica acerca del mundo en el cual vivimos; las leyes de la combinacin qumica
fueron ejemplos de la regularidad que demandaba una respuesta a la pregunta: "Cul es la
verdad acerca de las sustancias que explique estas leyes?". John Dalton fue el primero en ofre-
cer una respuesta, como se ver en seguida. .

______________________ 2.2 TOMOS Y SMBOLOS QUMICOS

Dalton vio que las leyes de la combinacin qumica obligan a creer que
los tomos existen

John Dalton (1766-1844), un cientfico Ingls, fue el primero en encontrar una explicacin ra-
zonable de las proporciones definidas en compuestos, y la conservacin de la masa en reaccio-
nes. En esta seccin se estudiar primero la teora atmica de Dalton, despus se ver cmo
se simbolizan los elementos y reacciones qumicas.

La teora atmica de Dalton propone tomos indestructibles. El razonamiento de Dalton


fue que la materia puede estar constituida por pequesimas partculas, que sufren una variedad
de reacciones qumicas sin dividirse o perder algo de masa. Para explicar las composiciones
definidas que presentan los compuestos, dijo que stas pequeas partculas no pueden existir
como fragmentos. Cada partcula es una unidad indestructible.
La idea de que las partculas son muy pequeas, invisibles e indestructibles tiene muchos
siglos, puesto que los antiguos filsofos griegos ya lo haban propuesto. La palabra griega para
"no separable" es tomos; de este trmino se deriva la palabra tomo. Dalton renueva esta anti-
gua creencia de partculas "no divisibles" con la diferencia de que l tena una evidencia slida:
las leyes de la combinacin qumica.
Los principales postulados de la teora atmica de Dalton son los siguientes:
John Dalton

1. La materia est constituida por partculas definidas llamadas tomos.


2. Los tomos son indestructibles.
3. Todos los tomos de un elemento son idnticos en masa.
4. Los tomos de diferentes elementos tienen diferentes masas.
5. Para llegar a estar unidos en diferentes formas, los tomos forman compuestos en relacio
nes definidas de tomos.

La nica forma, segn Dalton, en la que se pueden observar relaciones definidas de masa
en los compuestos, es que stos tengan relaciones definidas de tomos y que cada tipo de to-
mo tenga su propia masa.
Los elementos fierro y azufre se pueden combinar para formar sulfuro de fierro (II), en la
relacin de 1.000 g de hierro a 0.574 g de azufre. Dalton explicaba esta relacin de masa defini-
da como se ilustra en la figura 2.6. Los crculos grandes marcados con "Fe" representan a los
tomos de fierro; los crculos pequeos con "S" representan los tomos de azufre. Si se supone
que los tomos de stos dos elementos se combinan en una relacin de un tomo de fierro
con un tomo de azufre, cada tomo con su propia masa, entonces la relacin de masa tiene
que ser una constante.
2.2 TOMOS Y SMBOLOS QUMICOS 53

Figura 2.5
Relacin de masa contra la relacin
atmica en el sulfuro de hierro (II). Si
la masa de un tomo de azufre es
0.574 veces la masa de un tomo de
hierro, al combinar los tomos de
hierro y azufre en una relacin simple
de 1 a 1 (de tomos), sin hacer caso
de cunto se incremente, tiene que
resultar una relacin constante de
masa.

Frmulas unitarias de combinaciones Relacin Relacin de


tomos de hierro (Fe) y azufre (S) posibles de tomos de hierro y azufre de tomos masas (Fe a S)

Figura 2.6
Proporciones mltiples posibles para las combinaciones de tomos de hierro y tomos de azufre. Si los
tomos permanecen esencialmente intactos (y sufren prdidas no detectables de masa) cuando forman
compuestos, entonces deben unirse en relaciones de nmero enteros de tomos, sin hacer caso de la
masa y de los tomos individuales.

El descubrimiento de la ley de las proporciones mltiples obliga a creer en los to-


mos. La evidencia de la teora atmica de Dalton surge del estudio de compuestos diferentes, los
cuales pueden ser creados con los mismos elementos, pero con relaciones de masa diferentes.
A menudo, la pirita se
encuentra como cristales dorados
Por ejemplo, el mineral pirita est formado por fierro y azufre, como sulfuro de fierro (II). Pero
embebidos en muestras de rocas. la relacin de masa en la pirita es de 1.000 g de fierro a 1.148 g de azufre. La relacin de masa
Muchos buscadores de oro en el sulfuro de fierro (II) es de 1.000 g de fierro a 0.574 g de azufre. Obsrvese que 1.148
inexpertos sienten que su corazn es exactamente el doble de 0.574. En otras palabras, hay una relacin simple en nmeros ente-
se acelera ante el hallazgo de lo ros entre los gramos de azufre que se combinan con 1.000 g de fierro en los dos compuestos.
que los mineros con ms Si Dalton est en lo correcto, debe exisitir una relacin de nmeros enteros simple, porque los
experiencia llaman oro de los tontos. tomos se combinan como unidades enteras, es decir como partculas enteras. En la figura 2.6
se muestra por qu esto es as. En ella se observan varias posibles combinaciones de tomos
enteros de fierro y azufre. Tres de los cuatro son compuestos conocidos, los primeros dos y
el cuarto.
El estao es el metal usado
Dos compuestos de estao y oxgeno ilustran la relacin especial entre los compuestos for-
para cubrir superficies interiores de mados con los mismos elementos. En un compuesto de estao y oxgeno, 1.000 g de oxgeno
latas de "estao". El estao, la se combina con 3.710 g de estao. En el otro, 1.000 de oxgeno se combinan con 7.420 g
diferencia del hierro y los aceros de estao. Ahora, al comparar 7.420 g de estao con 3.710 g de estao.
menos costosos, no se oxida con
los jugos de los alimentos.

La relacin de las cantidades de estao en los dos compuestos que se combinan con la misma masa
de oxgeno, es una simple relacin de nmeros enteros, 2 a 1. ste y muchos otros
54 CAPTULO 2 MATERIA Y ENERGA

ejemplos llevan a la tercera ley de la combinacin qumica, la ley de las proporciones ml-
tiples.

Ley de las proporciones mltiples. Siempre que dos elementos forman ms de un com-
puesto, las diferentes masas de uno que se combinan con la misma masa del otro, son una
razn, guardan una proporcin de nmeros enteros.

La gran cantidad de ejemplos que ilustran esta ley, combinados con la perspicaz interpretacin
de Dalton virtualmente obligaron a los cientficos a creer que existen los tomos. A partir de
la poca de Dalton se ha acumulado muchas pruebas para que la existencia de los tomos se
tome como un hecho, no como una teora.

Las frmulas Qumicas dan la composicin de las sustancias. Los qumicos usan sm-
bolos especiales para los compuestos que se llaman frmulas qumicas, las cuales muestran
rpidamente qu elementos estn presentes y en qu relacin de tomos. Para construir estas
frmulas, a cada elemento se ha asignado un smbolo atmico, que consta de una o dos letras.

TABLA 2.1 Nombres y smbolos de algunos elementos comunes".

a
Los nombres dentro de los parntesis en la ltima columna son los nombre en latn de los cuales se derivaron los smbolos
atmicos.

Aqullos con los que se trabajar frecuentemente se dan en la tabla 2.1, y la lista completa de
los smbolos atmicos aparecen en la tabla al final de este libro.
' Muchos elementos, como los de la primera columna de la tabla 2.1, tienen por smbolo
una sola letra, por lo general (pero no invariablemente), la primera letra de su nombre en ma-
yscula. Dado que hay ms elementos que letras en el alfabeto, varios elementos tienen nombres
que inician con la misma letra, por ejemplo, carbono, calcio, cloro, cromo, cobalto y cobre. Por
lo tanto, muchos smbolos atmicos estn formados con las primeras dos letras del nombre del
elemento: la primera letra siempre se escribe con mayscula y la segunda letra siempre se escri-
be en minscula. Ejemplos de esto se encuentran en la segunda columna de la tabla 2.1. La
tercera columna muestra cmo la primera letra del nombre y alguna de las letras que est des-
pus del segundo lugar, se combinan para formar un smbolo. As, el cloro tiene el smbolo CI
Smbolos engaosos: y el cromo tiene el smbolo Cr. En la ltima columna de la tabla 2.1 se listan los nombres de
P = fsforo algunos elementos, como se llamaban hace mucho tiempo cuando el latn era la lengua univer-
K = potasio sal de la gente culta; as los smbolos de algunos elementos se derivaron de sus nombres en
S = azufre
latn, como se muestra.
Na = sodio I
= yodo
A menudo, los estudiantes encuentran que los smbolos de sodio (Na) y potasio (K), son
Fe = hierro engaosos, as que tienen que tomar algo de tiempo extra para fijarlos bien en la mente.
2.2 TOMOS Y SMBOLOS QUMICOS 55

Las frmulas empricas dan las relaciones de tomos en los compuestos. Los qumi-
cos utilizan ms de un tipo de frmula qumica; ahora se aprender una de ellas, la frmula
emprica. La frmula FeS para el sulfuro de fierro(II) es un ejemplo. Este compuesto tiene una
relacin de 1 tomo de Fe a 1 tomo de S. Por lo tanto, su frmula emprica combina los smbo-
los atmicos Fe y S, sin espacios entre ellos, en una relacin 1 a 1.
En la pirita, la relacin es de 1 tomo de fierro a 2 tomos de azufre, y la frmula em-
prica de la pirita se escribe como FeS2. El 2 se llama subndice; los subndices en las frmulas
siempre siguen a los smbolos al cual se refieren. En la frmula emprica de otro compuesto
de fierro y azufre, Fe2S3 (dada en la figura 2.6), la relacin es de 2 tomos de Fe a 3 to-
mos de S. Se puede ver que las frmulas dan ms informacin qumica directa que los
nombres.
El subndice 1 siempre se "sobreentiende" en las frmulas qumicas. La frmula del sulfuro
de fierro(II) se escribe como FeS, no como FeiSj. La frmula tampoco se escribe como Fe2S2 o
como Fe3S3. Una frmula emprica muestra los elementos que estn en un compuesto
mediante los smbolos atmicos usados, y muestra sus relaciones de tomos, por medio de n-
meros enteros pequeos (subndices) los cuales pueden utilizarse para representar las relaciones.
Se puede dar la misma informacin del FeS, si se escribe en su lugar la frmula SFe, pero
los smbolos de los elementos metlicos se escriben primero. Finalmente, siempre hay que re-
cordar que las frmulas empricas revelan relaciones, no nmeros absolutos. El nmero real
de tomos combinados en FeS, en un punto visible bajo un microscopio es extremadamente
grande, ya que los tomos son sumamente pequeos.
Es muy pronto en el presente estudio para profundizar ms en las reglas para escribir cada
una de las frmulas o nombres, no hay que preocuparse por este aspecto todava. Por el mo-
mento, uno debe estar seguro de poder indicar la diferencia entre FeS y fes, o de decir que
CO no es un smbolo para un elemento (la segunda letra no es minscula). CO es la frmula
del monxido de carbono, un compuesto hecho de carbono, C, y oxgeno, O, y Co es el sm-
bolo atmico del cobalto.
Como ya se haba mencionado, siempre que un compuesto est formado de un metal y
un no metal, el smbolo del metal se escribe primero. A menudo, los compuestos estn forma-
dos por dos no metales, por lo tanto se debe aprender una regla la cual se aplica cuando uno
de los no metales es el carbono. El smbolo del monxido de carbono, CO, y del metano, CH4
(gas natural), ilustran la regla. Cuando en una frmula incluye al carbono y otros no metales, el
smbolo del carbono se escribe primero. A continuacin se dan unos ejemplos para ilustrar
el uso de estas reglas y llegar a familiarizarse ms con las frmulas qumicas y el uso de los sub-
ndices.

Problema: El aluminio, un metal con el smbolo A1, y el azufre, un no metal con el smbolo
S, forman un compuesto en el cual la relacin de tomos es de 2 tomos de A1 a 3 tomos
de S. Escribir la frmula.

Solucin: El smbolo del aluminio se tiene que escribir primero, ya que el aluminio es un
metal. La respuesta es AI2S3 en la cual el "2" corresponde al A1 y el "3" al S.

Problema: El carbono es un no metal con el smbolo C, y el cloro, otro no metal pero con
el smbolo Cl, forman un compuesto en el cual la relacin de tomos es de 1 de C a 4 de
Cl. Escribir la frmula.
56 CAPTULO 2 MATERIA Y ENERGA

Solucin: Por convencin, el smbolo del carbono se escribe primero, por lo tanto, la res- *
puesta es CCI4. (El subndice, 1 del carbono se sobreentiende.)

EJERCICIO 1 Escribir la frmula del compuesto formado por el sodio (un metal) y el azufre en la cual la relacin
de tomos sea de 2 tomos de sodio a 1 tomo de azufre.

EJERCICIO 2 Dar los nombres de los elementos que estn presentes. La relacin de tomos en K2CO3.

Las unidades de frmula son partculas que corresponden a la frmula de un com-


puesto. Si Fe representa un tomo, qu clase de partculas representa FeS? El nombre ms
general que se puede dar a la partcula con la composicin de la frmula de un compuesto es
unidad de frmula o frmula unitaria. Otros nombres, como molcula o conjunto de iones
o grupo de iones se utilizarn en captulos posteriores. La frmula unitaria o unidad de frmula
incluye todos estos y ms nombres especiales. Una frmula unitaria de FeS est formada por
un tomo de fierro y un tomo de azufre. De hecho, se puede ampliar el trmino de frmula
unitaria para incluir tomos. La frmula qumica del sodio est dada simplemente por su smbolo,
Na, por lo tanto su frmula unitaria de sodio es un tomo de sodio.

En las ecuaciones qumicas se usan frmulas para representar las reacciones. Ahora
que se sabe algo de las frmulas qumicas, se puede aprender a usarlas para representar las
reacciones qumicas por medio de las ecuaciones qumicas. Una ecuacin qumica es una
descripcin taquigrfica especial de una reaccin; el conjunto de smbolos de los reactivos sepa-
rados por signos ms, en un lado de una flecha; se colocan los smbolos de los productos, tam-
bin separados por signos ms, en el lado de la punta de la flecha. Un ejemplo muy simple
es la formacin de sulfuro de fierro(II) a partir de fierro y azufre.

Interpretacin:

e l f i e r r o r e a c c i o na c on e l a z uf r e .
e n u n a r e l a c i n d e 1 tomo de Fe
F a 1 tomo de S.. . .para dar ...........sulfuro de fierro(II)

As el signo + separa a los reactivos para indicar que reaccionan; y la fecha indica lo que se obtiene.
Un ejemplo ms complicado de una ecuacin es la formacin de sulfuro de aluminio,
AI2S3, a partir de aluminio y azufre.

Interpretacin:

el aluminio reacciona con el azufre


- en una relacin de 2 tomos de aluminio
.. a 3 tomos de azufre ...........para dar ........... 1 frmula unitaria o unidad de frmula de
sulfuro de aluminio

Los nmeros a la izquierda de las frmulas se llaman coeficientes. stos especifican las pro-
porciones de las frmulas unitarias presentes en la reaccin. Como con los subndices, siempre
que un coeficiente es 1, el 1 no se escribe; se sobreentiende.
El objetivo es el de reconocer ecuaciones e interpretarlas, no escribirlas. (Esto se ver ms
adelante.) Sin embargo, una caracterstica esencial de cualquier ecuacin qumica, es la de ser una
2.3 FORMAS DE ENERGA 57
ecuacin balanceada, en la cual todos los tomos presentes en los reactivos se encuentran
en alguna parte entre los productos. Por ejemplo, en la ecuacin para la obtencin de A12S3,
hay 2 tomos de Al en el lado izquierdo y 2 en el derecho en A12S3. De forma similar, hay
3 tomos de S en el lado izquierdo y 3 en el derecho. La propiedad de los tomos de no dividirse
y la conservacin de la masa en las reacciones qumicas, aseguran este tipo de balance. Como
dijo Dalton, cuando ocurren las reacciones, se reacomodan los tomos de los reactivos; stos
no se dividen o desaparecen.

Las reacciones qumicas siempre convierten a las sustancias en otras diferentes. Una
cosa es observar qu cambio est ocurriendo en algn sistema, y otra la de decidir qu tipo
de cambio es un cambio fsico o una reaccin qumica. La condicin absolutamente necesaria
y suficiente que determina que el fenmeno fue una reaccin qumica, es que las sustancias
cambiaron en otras. Sin embargo, para decir si esto ha sucedido, uno confa en los cambios
de apariencia fsica o propiedades fsicas. A medida que una reaccin qumica ocurre, desapa
recen las propiedades fsicas asociadas con los reactivos y aparecen las de los productos. Estos
cambios pueden ser de color, olor (pero siempre hay que ser muy cuidadoso cuando se com
prueba el olor), o de estado fsico; un gas puede burbujear, o puede aparecer separado un sli
do nuevo. Si el fenmeno parece poder continuar, una vez iniciado, sin alguna intervencin
adicional y ste libera calor, generalmente, esto indica que es un cambio qumico. La mayora
de las reacciones qumicas liberan calor. Si ninguna de estas pruebas identifican el cambio, en
tonces deben prepararse mediciones ms complejas procedimientos que identifiquen positiva
mente diferentes compuestos. .

2.3 FORMAS DE ENERGA

La energa qumica que tienen las sustancias a causa de su naturaleza


qumica puede ser transformada en calor, luz, sonido, electricidad
o energa cintica cuando ocurre una reaccin qumica

Uno tiene que estar interesado en la energa dentro del estudio de la qumica, ya que casi todas
las reacciones qumicas requieren energa para que se efecten o liberan energa. La energa
es la propiedad que origina diversos tipos de cambios. Se dice que las cosas tienen energa cuando
tienen la capacidad de causar cambios. La energa se presenta en una gran variedad de formas,
tiene nombres que estn asociados con el tipo de cambio, nombres como: luz, sonido, calor,
electricidad y trabajo.

Cintica viene del griego Los objetos en movimiento tienen energa cintica. Un tipo de energa es la llamada
kinetikos, que significa "en energa cintica, la energa asociada con el movimiento. Un carro en movimiento tiene ener-
movimiento". ga cintica; as, la tiene un alud, un aerolito o un nio que corre. La energa cintica (E.C.)
de un objeto en movimiento puede ser calculada por la ecuacin:

K.E. = Imv2

Una unidad derivada, la donde m es la masa del objeto en movimiento y v es su velocidad. En esta forma, la energa
velocidad es la distancia entre el cintica de un objeto en movimiento es directamente proporcional a su masa y al cuadrado de
tiempo; en el SI sus unidades son su velocidad. Al aumentar al doble la velocidad de un automvil en movimiento, su energa
metros entre segundos (m/s). cintica se incrementar en un factor de cuatro (porque 4 = 22).
La energa se cuadruplica, no se duplica, y ste es el porqu un pequeo incremento en
la velocidad puede ser mucho ms peligroso de que los nmeros que puede indicar.
Cuando se aplican los frenos de un automvil en movimiento, toda la energa cintica del
automvil se convierte en calor, y se calienta la bolata y el tambor del freno. La energa en forma
58 CAPTULO 2 MATERIA Y ENERGA

de sonido es asociada con la capacidad de cambiar el nivel de ruido. Uno puede ver por medio
de estos simples ejemplos que se puede convertir una forma de energa en.otra. Es concebible
pensar que los tambores de los frenos se pueden llegar a calentar tanto que podran brillar en
la oscuridad. Ahora algo de la energa cintica del automvil se convirti en luz. La energa
luminosa est relacionada con la capacidad de cambiar el nivel de iluminacin.

La energa total se conserva cuando ocurre un cambio. Imagnese en ste momento un


emparedado con una rebanada de pavo y a un nio pequeo. Qu cantidad de actividades se
produce por este emparedado! Si el nio recibe energa para sus actividades a partir de esta
fuente, esto debe significar que las sustancias pueden tener un tipo especial de energa; energa
almacenada, por decir as. Un ejemplo simple de energa almacenada es un pedazo de papel.
Lo puede sujetar en sus manos cmodamente, hasta que alguien lo enciende con una cerilla.
Una gran cantidad de energa para
Ahora el papel arde, libera calor y luz (y quiz un pequeo sonido). Si esta energa viene del
jugar, viene de la energa qumica de papel, el papel debe de poseerla de alguna forma, porque los cientficos han aprendido algo
un emparedado. muy fundamental acerca de la energa: la ley de la conservacin de la energa.

Ley de la conservacin de la energa. La energa no puede crearse ni. destruirse, slo


puede transformarse.

La energa qumica radica en las fuerzas con las que los tomos se mantienen juntos
en una sustancia. Si se quema un pedazo de papel no se crea energa de la nada; se libera la que
est almacenada. Generalmente hablando, la energa est almacenada en las fuerzas que mantie-
nen a los tomos unidos, fuerzas llamadas enlaces qumicos los cuales sufren arreglos cuando en
las sustancias ocurre una reaccin qumica. La energa que se encuentre en el papel o en el empa-
redado, cuando estn a temperatura ambiente y sin hacer nada se llama energa qumica.
La energa qumica es una de los tipos de energa potencial. sta es una energa que
poseen algunas cosas simplemente en virtud de su localizacin o por su composicin qumica. Una
roca que est suspendida en la orilla de un precioso lago no est en movimiento, sin embargo,
alguien que se encuentre debajo de sta teme que su potencia tenga un cambio (su energa
potencial), la cual posee no slo por su masa sino tambin por su localizacin.
Las sustancias en un emparedado de mantequilla de cacahuate o en un pedazo de papel
tienen energa qumica, la cual no se debe a su localizacin sino a que tienen propiedades qu-
micas. Una de las propiedades qumicas es que estas sustancias se combinan con el oxgeno
del aire, sufren una reaccin qumica que libere energa y liberan energa, que puede ser qumica
o almacenada en otras formas como el calor. Si las reacciones de las sustancias del emparedado
de mantequilla de cacahuate ocurren bajo las condiciones especiales del cuerpo humano, en-
tonces algo de la energa, casi la mitad, no se libera como calor sino como energa cintica en
La energa qumica en un papel se
convierte en energa calorfica.
forma de movimiento muscular o en otras formas tiles para el cuerpo.

2.4 ENERGA CALORFICA

El cuerpo humano absorbe o libera grandes cantidades de calor con un


pequeo cambio de temperatura debido a que su contenido de agua da
una alta capacidad calorfica

El calor es la energa que se transfiere de un objeto a otro cuando los dos tienen temperaturas
diferentes y mantienen algn tipo de contacto. Se dice que el flujo de calor parte del objeto con
la temperatura ms alta a otro con temperatura menor. El flujo contina hasta que ambos
2.4 ENERGA CALORFICA 59

objetos alcanzan la misma temperatura intermedia. En esta forma, el calor que posee cualquier
objeto es la capacidad para cambiar la temperatura. Para llegar a producir un flujo de calor,
todo lo que se tiene que hacer es poner un objeto cercano a otro con menor temperatura.
El calor es la capacidad para cambiar estado fsico. Un bloque de hielo a 0 C, en contacto con
un radiador caliente, no sufrir un cambio de temperatura. Simplemente se derretir y cambiar
su estado fsico de slido a lquido. Mientras el agua recientemente fundida est en contacto con
algo de hielo, su temperatura es la misma que la del hielo. La temperatura a la cual un
slido cambia a lquido se llama temperatura de fusin del slido.
Las papas en una cacerola con Si se pone un recipiente con agua a 100 C sobre un hornillo encendido, la temperatura alta de
agua hirviendo no se cocern ms la flama aumentar la temperatura del agua. Esto provocar que el agua hierva y cambie su estado
rpido si la cacerola se pone sobre de lquido a gas (vapor)TLa temperatura a la cual ocurre esto se llama temperatura de ebullicin.
un hornillo, debido a que no se Entonces, cuando un objeto a temperatura alta est en contacto con otro a menor temperatura, se
eleva la temperatura. Slo se lograr
presenta un cambio de estado o un cambio de temperatura. En ambos casos, hay flujo de calor.
que el agua hierva y se evapore
ms rpido. (La temperatura se
elevar a medida que las papas se
La calora es una unidad de la energa calorfica. Se toma una cierta cantidad de calor
tornen cada vez ms oscuras.) para hacer que la temperatura de 1 g de agua pase de 14.5 C a 15.5 C; el nombre de esta
cantidad es calora y se abrevia como cal.1
Un grado es un cambio muy pequeo, y un gramo de agua no es mucho, alrededor de
16 gotas, asila calora es una cantidad extremadamente pequea de calor. Por lo que, a menu-
En casi todos los libros de
nutricin y dieta, la palabra calora do, es conveniente usar un mltiplo de la calora llamada kilocalora, kcal.
actualmente significa kilocalora.
1 kcal = 1000 cal
Cada sustancia tiene una propiedad trmica llamada calor especfico. Todas las sus-
tancias requieren cantidades especficas de calor para cambiar la temperatura de un gramo de
una muestra de sustancia en un grado Celsius. El nombre comn de esta propiedad trmica
es calor especfico, definido por la siguiente ecuacin:

El smbolo A es la delta
mayscula Griega. Se lee Af como
"deltate". Cuando la A est antes de donde cal = caloras, g = masa en gramos y Ai = el cambio de temperatura en grados Celsius.
cualquier otro smbolo, significa un En otras palabras, la ecuacin 2.1 dice que "El calor especfico es igual a las caloras absorbidas
cambio en el valor de cualquier (o liberadas) por gramo y por el cambio de temperatura en grados Celsius." Las unidades en
smbolo representado. As A E se
la ecuacin 2.1 dan las unidades para el calor especfico, cal/g C.
refiere al cambio en energa; Ames
En la tabla 2,2 se dan los calores especficos para diversas sustancias. Obsrvese que los
un cambio de masa.
metales tienen valores muy bajos; por ejemplo, el calor especfico del fierro es de 0.1 cal/g C
(con una cifra significativa).

TABLE 2.2 Calores especficos de algunas sustancias.


Calor especfico
a
Sustancia {cal/g C)
Alcohol etlico 0.58

Oro 0.031
Granito 0.192
Hierro 0.12
Aceite de oliva 0.47
Agua (lquida) 1.00
3
Estos valores son vlidos en un intervalo de temperatura de varios grados Cel-
sius a cualauier temperatura ambiente.

1
Aunque el grado Celsius especfico se us entre las temperaturas de 14.5 y 15.5 C se utiliza en la defini-
cin formal como el cambio de un grado en cualquier parte dentro del intervalo de 0 C y 100 C, el cual
marca requerimientos de igual cantidad de calor.
60 CAPTULO 2 MATERIA Y ENERGA

En otras palabras, se toma slo una dcima parte de una calora para hacer que aumente 1 C
la temperatura de una muestra de fierro de 1 g. Visto de otra forma la calora que eleva slo
Con dos cifras significativas el 1 C la temperatura de 1 g de agua puede aumentar 10 C la temperatura de la misma masa
calor especfico del agua es 1.0 de hierro; diez veces es mucho. El hierro sufre un gran cambio de temperatura por la ganancia o
cal/g C a travs del intervalo prdida de una cantidad de calor relativamente pequea, en comparacin con la misma masa
entero de 0 a 100 C. de agua. En la prxima seccin se ver la gran importancia que tiene el calor especfico del
agua en todos los seres vivos. Pero primero, se trabajar en un ejemplo utilizando el concepto
de calor especfico, para comprenderlo mejor.

Problema: El calor especfico del hierro es de 0.106 cal/g C en el intervalo de temperatura


Un clavo de fierro grande, tiene correspondiente a ste problema. Si una pieza de 25.4 g de hierro a 20.0 C recibe 115 cal
una masa de 25.4 g. de calor, cul ser su cambio de temperatura? " \ '., '

Solucin: Lo que se necesita para encontrar el valor de Af queda expresado en la ecua-


cin 2.i.s esencial llevar a lo largo del problema todas las unidades a medida que se colo-
can los datos dentro de la ecuacin, puesto que se tiene que estar seguro de que se cancelern
apropiadamente para obtener la respuesta en las unidades correctas. NUNCA SE DEBEN
DE OMITIR LAS UNIDADES DE LAS CANTIDADES FSICAS DURANTE LOS CLCULOS
HASTA NO CANCELARLAS O MULTIPLICARLAS APROPIADAMENTE PARA OBTENER
LAS UNIDADES FINALES CORRECTAS. LAS UNIDADES SON LA MANERA PRINCIPAL
DE VERIFICAR SI UNA SOLUCIN ES CORRECTA.

Para resolver la ecuacin se tiene que multiplicar en cruz para despejar Af. Si usted piensa
que este procedimiento matemtico es algo que no puede hacer, consulte al apndice
donde se explica el uso de este problema en particular. El despeje de la ecuacin es:

Hay que observar que las unidades se pueden multiplicar en igual forma que los nme
ros; ahora, todas las unidades, excepto los C, se cancelan. Despus de hacer las ope
raciones se obtiene: .

En otras palabras, 115 cal de calor aumentarn cerca de 42.7 C la temperatura de


una pieza de 25.4 g de fierro. Por lo tanto, su temperatura ser de 20.0 C + 42.7 C
= 62.7 C.

EJERCICIO 1 Suponer que la misma cantidad de calor usada en el ejemplo anterior, 115 cal, fueron absorbidas por
25.4 g de agua, en vez de fierro, con una temperatura inicial tambin de 20.0 C. Cual ser la
temperatura final del agua en grados Celsius? El calor especfico del agua en estas condiciones es de
0.998 cal/g C.) Este ejercicio demostrar la mejor capacidad del agua para absorber calor, comparada
con el hierro, sin experimentar un gran cambio de temperatura.

La capacidad calorfica proporciona un "colchn" trmico. El alto calor especfico del


agua, es el principal factor de la capacidad del cuerpo humano para resistir largos perodos a la
temperatura exterior. Si la temperatura del cuerpo humano cambiar unos cuantos grados de lo
normal, 37.0 C, podra ocasionar la muerte. Debido a que el cuerpo de un adulto est consti-
tuido por casi 60% de agua, tiene un autntico "colchn" trmico llamado capacidad calorfica.
2.4 ENERGA CALORFICA 61

Todos los objetos tienen esta propiedad trmica de capacidad calorfica. Este valor es
Cabe hacer notar la diferencia proporcional a la masa total del objeto; as, la capacidad calorfica es una propiedad extensiva.
entre calor especfico y capacidad La capacidad calorfica de un objeto es la cantidad de calor que puede absorber (o liberar) a
calorfica. El calor especfico es la travs de un cambio de temperatura en grado Celsius. Sus unidades ms comunes son caloras
capacidad calorfica de una entre grado Celsius (cal/ C). Para propsitos de clculo, la capacidad calorfica se define mediante
sustancia dividida entre la masa en la siguiente ecuacin:
gramos.

TABLA 2.3 Calores de vaporizacin de algunas sustancias.


Calor de vaporizacin

Sustancia (a la temperatura de ebullicin)


(cal/g)
Benceno 94.1
Cloroformo 59.0
Alcohol etlico 204
Cloruro de etilo 93
ter dietlico 84
Gasolina 76-80 a
Agua 539.6
a
Este es el intervalo de valores para los compuestos individuales presentes en la jlina.

La capacidad calorfica estimada de un varn adulto de 70 kg es de 50 000 cal/ C. Si esta


persona genera una gran cantidad de calor sin poder deshacerse de una parte de ste, su
temperatura slo aumentar 1 C. En contraste, la temperatura de la misma masa pero de hierro
aumentar casi 10 C, un cambio que, si ocurriera en un humano, causara su muerte. Se observa
cmo la capacidad calorfica relativamente alta del cuerpo humano ayuda al sistema a protegerse
contra fluctuaciones de temperatura dainas. Sin embargo, el calor generado por el cuerpo todos
los das, es tan grande que se necesitan otros mecanismos. Para entender cmo trabajan, es
necesario estudiar otras propiedades trmicas de las sustancias, particularmente sus calores de
vaporizacin.

Los calores de vaporizacin y fusin son las energas necesarias para evaporar o fundir
sustancias. El cambio de un lquido al estado gaseoso o de vapor se llama vaporizacin
o evaporacin y los verbos asociados son vaporizar y evaporar. El cambio opuesto, la conversin
El uso de la palabra vapor est de vapor a lquido, se llama condensacin y el verbo es condensar. Para vaporizar un lquido
limitado para hablar del estado se requiere una adicin constante de calor, por ejemplo, cuando se pone a hervir agua en la
gaseoso de algunas sustancias que estufa. Por supuesto, un lquido no tiene que estar en su temperatura de vaporizacin para
a temperaturas ordinarias son evaporarse. La ropa hmeda se seca en el exterior, y si est en contacto con la piel, una gran
lquidas o slidas. As se habla de cantidad del calor necesario para la evaporacin se toma del cuerpo. Uno sin duda, tambin
"vapor de agua", pero uno no se
lo ha experimentado cada vez que usa unos pantalones mojados y siente lo fro que estn.
refiere al aire como vapor.
El calor necesario para que 1 g de una sustancia pase de su estado lquido a su estado
gaseoso se llama calor de vaporizacin. Su valor cambia poco con la temperatura a la cual
El agua gaseosa abajo de 100 el lquido se evapora. Para el agua a su temperatura de ebullicin, el calor de vaporizacin es
C, puede llamarse vapor de agua, de 539.6 cal/g; a la temperatura del cuerpo (37 C), el calor de vaporizacin del agua es de
pero cuando la temperatura del casi 580 cal/g. En la tabla 2.3 se dan los calores de vaporizacin para diversas sustancias a
agua gaseosa es de casi 100 C (la sus temperaturas de ebullicin. Obsrvese que el valor para el agua es considerablemente ms alto
temperatura de ebullicin del agua), que el de las otras. Esto se ver con ms detalle en la siguiente seccin. Este hecho significa que
se llama slo vapor. el cuerpo puede deshacerse de una gran cantidad de calor perdiendo agua al evaporarse por la piel.
62 CAPTULO 2 MATERIA Y ENERGA

Problema: Qu cantidad de calor en caloras se necesita para convertir 10.0 g de agua


lquida en vapor a 100 C?.

Solucin: Se tienen 10 g de agua, y se sabe que su calor de vaporizacin es 539.6 cal/g. Este
valor significa que se tienen disponibles los dos factores de conversin siguientes:

(Tratar al "1" en estos factores de conversin como un nmero exacto.) Por lo tanto, para
obtener la respuesta en las unidades correctas, se tienen que multiplicar los 10.0 g por el
primer factor:

Ya que 10.0 tiene slo tres cifras significativas, es necesario redondear la respuesta y utilizar la
notacin cientfica para expresar el resultado 5.40 x 103 cal. Esto es lo mismo que 5.40
kcal puesto que.

EJERCICIO 4 Cunto calor en kilocaloras es necesario para evaporar 1.0 kg de agua del cuerpo a 37 C? El calor
de vaporizacin del agua a esta temperatura es de 5.8 x 10 cal/g. '

El cambio del estado slido al lquido tambin requiere una cantidad caracterstica de calor,
llamada calor de fusin. El calor de fusin de una sustancia es el calor necesario para cambiar
TABLA 2.4 Calores de fusin 1 g de sta a un lquido con la misma temperatura, temperatura de fusin. En la tabla 2.4 se
de algunas sustancias. dan los calores de fusin para algunas sustancias de uso comn y se observa otra vez el alto
valor poco frecuente del agua. Como se ver en captulos posteriores, estos valores tan altos de
Calor
calores de fusin y vaporizacin para el agua, son una seal de cmo las molculas del agua se unen
de fusin
Sustancia (cal/g) fuertemente unas con otras.
El hielo es mucho ms resistente en forma slida que e! agua lquida, si el lquido est a la
Benceno 30 misma temperatura, a causa del alto calor de fusin del agua, 79.67 cal/g. Derretir un pequeo
Alcohol etlico 24.9 fragmento de hielo requiere una gran cantidad de calor sin que se presente algn cambio de
Oro 15.0 temperatura, sin embargo, si el agua es un lquido, la absorcin de calor slo puede ocurrir si aumenta
Hierro 65.7 su temperatura. Ya se aprendi que el calor especfico del agua lquida es (redondeando) 1.0 cal/g C.
Azufre 10.5 Su calor fusin es (tambin redondeando) 80 cal/g. Si se utiliza agua lquida a 0 C para absorber
Agua 79.67
80 cal y todava aumentar la temperatura en 1 C, sern necesarios 80 g de lquido. Sin embargo, si
se usa agua slida a casi 0 C, entonces slo ser necesario 1 g para absorber 80 cal, ya que se
necesita mucho calor para derretir el hielo.

Problema: Cunto calor se necesita para derretir un cubo de hielo con una masa de 30.0 g
(casi 1 onza) si la temperatura del hielo es de 0 C?.
2.5 METABOLISMO Y TEMPERATURA CORPORAL 63

Solucin: El valor para el calor de fusin del hielo, 79.67 cal/g, permite usar dos factores de
conversin.

Si se multiplican los 30.0 g dados, por el primer factor, la unidad resultante ser "cal".

La respuesta se expresa como 2.39 x 103 cal para expresar el nmero correcto con tres
cifras significativas. As, un cubo de hielo para derretirse puede absorber una considerable
cantidad de calor. Si este calor fuera eliminado de 250 mi de agua lquida (casi un vaso lleno),
con una temperatura inicial de 25C (77F), la temperatura del agua podra descender casi
10C y llegar a 15C (59F).

EJERCICIO 5
Se utilizaron 375 g de hielo a 0 C para preparar un paquete de ste. Como el hielo se derrite, cunto
calor en caloras y en kilocalorias ser tomado de los alrededores?

Un hecho importante puede recordar casi todas estas propiedades trmicas del agua. Si
una determinada cantidad de calor se absorbe a causa de un cambio de estado o un cambio
de temperatura en una direccin, entonces la misma cantidad se liberar para ir en la direccin
opuesta. Por ejemplo, si se absorben 80 cal por hielo a 0 C para fundir un gramo, entonces
para congelar un gramo de agua a la misma temperatura se deben eliminar 80 cal. En forma
. 1 _ similar, si el agua lquida a 100 C puede absorber 540 cal para vaporizar un gramo, entonces
p

cuando la misma masa de vapor a 100 C se condensa, se libera una cantidad idntica de calor. Es
por esto que el vapor es mucho ms peligroso al contacto con la piel que el agua muy caliente,
aunque ambos pueden amenazar la vida. Cuando el vapor toca una piel muy fra, se condensa
y todo su calor de vaporizacin se libera; una parte dentro de la misma piel.

EJERCICIO 6 Si 16.4 g de vapor cambian al estado lquido a 100 ", cuntas kilocalorias de calor se liberan?

Las reacciones qumicas que desprenden calor son exotrmicas. En un sentido muy
amplio, las reacciones qumicas son espontneas o no lo son. Los fenmenos espontneos son
aqullos que una vez iniciados continan sin ms intervencin humana. La combustin es un
ejemplo comn. La flama de una cerilla pequea puede iniciar un gigantesco incendio forestal.
Una reaccin, como la combustin, que continuamente libera calor se llama reaccin exotrmica;
exo fuera, endo dentro, trmico, la mayora de las reacciones exotrmicas son espontneas.
Un gran nmero de reacciones qumicas se lleva a cabo si se suministra continuamente calor. Las
reacciones que requieren un suministro continuo de calor se llaman reacciones endotrmicas.

2.5 METABOLISMO Y TEMPERATURA CORPORAL

El calor generado por el metabolismo se pierde por radiacin, conduccin,


conveccin y por la evaporacin de agua

El intervalo de temperatura que los seres vivos de sangre caliente, como el ser humano, mantienen
en su interior comprende unas cuantas dcimas de grado. En esta seccin se aplicarn los principios
de calor especfico y capacidad calorfica para explicar algunos de los mecanismos que lo hacen
posible.

El metabolismo basal apoya actividades bsales. El mnimo de actividades que ocurren


en el interior del cuerpo para mantener el tono muscular, controlar la temperatura corporal, hacer
64 CAPITULO 2 MATERIA Y ENERGA

circular la sangre, mantener la respiracin, elaborar o desintegrar compuestos y, adems, restituir


tejidos y glndulas durante los perodos de descanso, se denominan actividades bsales del
cuerpo. La suma de todas las reacciones qumicas que suministran la energa para las actividades
Tambin se pueden usar otras bsales se llama metabolismo basal del cuerpo. La rapidez a la cual se usa la energa qumica
unidades de tiempo. para las actividades bsales se llama ndice del metabolismo basal, y se acostumbra expre-
sarla en kcal/min o en las unidades de kcal/kg/h (kilocaloras entre kilogramo de peso del cuerpo
entre hora).
El ndice del metabolismo basal se mide cuando una persona est acostada, no ha hecho
ejercicio vigoroso durante varias horas, no ha tomado alimentos durante 14 horas y, adems, que
est despierta y en reposo absoluto. Un varn adulto de 70 kg (154 Ib) tiene un ndice del metabolismo
basal de 1.0 a 1.2 kcal/min. El ndice para una mujer de 58 kg (1281b) es de 0.9 a l.lkcal/mn.
Por supuesto, bajo otras actividades, e! ndice del metabolismo es alto, como lo muestran los datos
de la tabla 2.5. Se mostrar cmo estos datos pueden ser utilizados para estimar las caloras diarias
requeridas por un individuo que realiza actividades conocidas en diversas partes del da.

Problema: Se determin que una estudiante tena un ndice del metabolismo basal de 1.1 .c-'[: ,
kcal/min. En un da normal, ella duerme 6.0 h, pasa 6.0 h en clase y laboratorio, 8.0 h en actividades
sedentarias como comer, estudiar y descansar, 2.0 h en caminar a una velocidad de 3.0 millas/h y 2.0 h en
actividades recreativas moderadamente enrgicas. Cuntas _ , , caloras de energa consume
durante estas 24 horas para mantener estas actividades? Suponga que los datos para una mujer de 58 kg
se aplican a esta persona. Suponga tambin ' que se aplican los valores ms altos de cada intervalo
de la tabla 2.5.

Solucin: El mejor mtodo es el de elaborar una tabla como la siguiente (recordando que ;
una hora tiene 60 minutos).

k
Ritmo del consumo
Actividad de energa Minutos Energa
Dormir, 6.0 hr 1.1 kcal/min 360 min 396 kcal
Platica de laboratorio, 6.0 hr 2.0 kcal/min 360 min 720 kcal
Sentado, 8.0 hr 2.0 kcal/min . 480 min 960 kcal
Caminar, 2.0 hr 3.9 kcal/min 120 min 468 kcal
Ejercicio, 2.0 hr 5.9 kcal/min 120 min 708 kcal
3252 kcal

El total ha sido redondeado a dos cifras significativas. As, la mujer gasta 3.3 x 103 kcal en un da.

EJERCICIO 7 Un estudiante adulto de 70 kg lleva a cabo las mismas actividades descritas para la estudiante en
el ejemplo 2.6. Se supone que su ndice del metabolismo basal fue de 1.2 kcal/min y que sus dems
actividades gastaron energa a las velocidades dadas por los valores ms altos de los intervalos qu
cantidad de energa necesit durante el da?

El cuerpo tiene diversos mecanismos para eliminar el calor. Entre ms alto sea el ndice
del metabolismo, mayor cantidad de calor debe liberar el cuerpo para conservar su tempera-
tura. Debido al relativamente alto calor de vaporizacin del agua a la temperatura corporal, la
evaporacin del agua es un vehculo importante para esta liberacin.
En la tabla 2.6 se muestra el intercambio de agua diario para un varn adulto. Una gran
cantidad de agua se pierde por evaporacin, 40% o 1.0 L. Puesto que 1.0 L de agua tiene
una masa de 1.0 kg, se evapora 1.0 kg de sta. Ya se estudi que el calor de vaporizacin del
agua a la temperatura del cuerpo es de 5.8 x 10 2 cal/g, que es igual a 5.8 x 10 2 kcal/kg.
En esta forma, cuando kg de agua se evapora de! cuerpo, se eliminan de ste 5.8 x 102 kcal de
2.5 METABOLISMO Y TEMPERATURA CORPORAL 65
9
TABLA 2.5 Consumos de energa promedio por individuos de acuerdo a sus actividades .
Ritmo del consumo
de energa (kcal/min)

Categoras de actividades Hombre Mujer


(70 kg) (58 kg)

Durmiendo, recostado 1.0-1.2 0.9-1.1

Muy ligeras 1.2-2.5 1.1-2.0


Actividades sentado y de pie; pintar, conducir un automvil o
camin; trabajo de laboratorio; escribir a mquina; tocar un
instrumento musical; coser y planchar.

Ligeras 2.5-4.9 2.0-3.9


Caminar sobre terreno plano a un ritmo de, 2.5 a 3 millas/h;
trabajo de sastrera; planchar; trabajo en un taller mecnico;
trabajos de electricidad; carpintera; trabajo en un restaurante;
trabajos en fbricas enlatadoras, lavado de ropa; hacer
compras con una carga ligera; jugar golf; navegar; jugar tenis de
mesa; jugar voleibol.

Moderadas 5.0-7.4 4.0-5.9


Caminar a 3.5 a 4 millas/h; enyesar; quitar hierba y limpiar con azadn;
cargar y apilar pacas de paja; fregar pisos; hacer compras con una
carga pesada; ciclismo; esquiar; jugar tenis; bailar.

Pesadas 7.5-12.0 6.0-10.0


Caminar cuesta arriba con una carga; derribar rboles; trabajar
con pico y pala; jugar basquetbol; escalar; jugar ftbol.

a
Los datos son para adultos maduros, hombres y mujeres; fueron obtenidos de Recommended Dietary Allowances,, 8th ed.
(Committee on Dietary Allowances, Committee on Interpretation of the Recommended Dietary Allowances, Food and Nutrition
Board, National Research Council, National Academy of Sciences, D.C., 1974).

TABLA 2.6 Equilibrio hdrico del cuerpo humano.


Agua admitida Prdida de agua eliminada

Al beber 1.21 Evaporacin 0.51

En alimentos 1.01 de la piel 0.51


Hecha por el metabolismo .0.31 de pulmones 1.41
Orina 0.11
Heces 0.11
Total admitido 2.51 Total eliminado 2.51

calor al da por medio de este mecanismo. Comprese esto con las 20 x 102 a 40 x 102 kcal
por da de energa tomada de los alimentos al comer, de las cuales aproximadamente la mitad se
eliminan como calor. En otras palabras, aproximadamente la mitad del calor que debe perder
el cuerpo cada da es transportado hacia afuera por medio del agua del cuerpo que se evapora.
(La mitad de 20 x 102 kcal es 10 x 102 kcal, y el valor de 5.8 x 102 kcal es el 58% de sta.)
La evaporacin se presenta en dos formas. Cuando las glndulas sudorparas trabajan y surgen
las gotas de transpiracin, la evaporacin se llama transpiracin sensible. La evaporacin en
la que no intervienen las glndulas sudorparas se llama Transpiracin insensible, ya que no
se nota cuando sucede. Ambas formas ayudan a enfriar el cuerpo, sin embargo en climas
clidos y durante el ejercicio vigoroso, se acelera la transpiracin sensible. Por supuesto, cada
forma no puede sostenerse sin ingestin de mucho lquido.
66 CAPTULO 2 MATERIA Y ENERGA

La radiacin, conduccin y conveccin tambin liberan calor. El cuerpo tiene otros


mecanismos adems de la transpiracin para liberar calor. Uno es mediante la radiacin, la mis-
ma transferencia de calor se presenta en un radiador o un revestimiento de hierro caliente. La
Otra designacin para la radiacin del cuerpo es como una radiacin de luz, slo que no es una luz visible sino una ra-
radiacin infrarroja es rayos de diacin infrarroja. En climas fros, la cabeza descubierta irradia casi la mitad del calor producido
calor. por el cuerpo. Esta es la razn de que los montaistas experimentados digan: "Si tu pie est
fro, mtelo en tu gorra." La gorra ayuda al cuerpo entero a mantener calor.
La conduccin es la transferencia de calor directa de un cuerpo caliente a un objeto fro.
Por ejemplo, sto pasa cuando se coloca un paquete de hielo en una rea irritada de la piel
o cuando uno se sienta en una superficie fra, o cuando se ponen las manos descubiertas sobre
maquinaria o herramientas fras.
Finalmente, la conveccin es otro mecanismo por medio del cual el cuerpo pierde calor.
Esto sucede cada vez que se permite que el viento o una corriente se lleve la capa delgada y
clida de aire que rodea la piel. Abrigos tejidos y pantalones de lana o suteres pesados tienen
poros muy pequeos que atrapan esta capa de aire caliente. El aire no es un buen conductor
del calor, mientras que la capa de aire caliente mantiene cubierta la piel, una pequea cantidad
de calor se pierde por conveccin.

La temperatura del cuerpo y el ndice metablico estn relacionados. Una razn de


por qu el cuerpo trata de mantener una temperatura constante es que aun los pequeos cambios
de temperatura afectan la rapidez de las reacciones qumicas, incluyendo la del metabolismo.
Si aumenta la temperatura interior del cuerpo, una condicin llamada hipertermia, se incrementa
la rapidez de los procesos metablicos. Para resistir esto, el cuerpo necesita ms oxgeno, casi
7% ms por cada grado Fahrenheit incrementado. Para distribuir este oxgeno, el corazn de-
hiper = sobre o arriba. ber trabajar ms; as, una prolongada condicin de hipertermia origina problemas en el corazn.
trmico = calor. La condicin opuesta a la hipertermia es la hipotermia, una condicin en la que una tem-
hipo = bajo o abajo. peratura del cuerpo es ms baja de lo normal. Bajo esta condicin se retarda el ndice metablico
incluyendo aquellas reacciones que mantienen normalmente trabajando las funciones vitales. En
tema especial 2.1 se describen las etapas de alguien que es victima de una hipotermia.

TEMA ESPECIAL 2.1 HIPOTERMIA


El cuerpo responde a una disminucin en su temperatura tra- dentro de agua fra (32 a 35 F) rara vez viven ms de 15
tando de incrementar su ndice metablico para que se ge- a 30 minutos.
nere ms calor en su interior. Un escalofro incontrolable es Los legendarios perros San Bernardo que llevan un pe-
el signo externo de respuesta, y esto establece una baja en queo barril de brandy para las vctimas de ventiscas en los
la temperatura de 2 a 3 F (medida rectalmente). Si la tem- Alpes Suizos, representaron ms la muerte que la vida para
peratura contina disminuyendo, el escalofro se volver vio- cualquiera de los que tomaron el brandy. Un trago de brandy
lento durante un tiempo. Luego la prdida de la memoria en un individuo hipotrmico empeora la situacin. El alcohol
(amnesia), se presenta en el intervalo de los 95 a 91 "F. Los dilata los capilares sanguneos. Cuando los capilares cerca-
msculos se ponen ms rgidos cuando la temperatura inte- nos a la superficie de la piel estn cargados con la sangre
rior baja al intervalo de 90 a 86 F; el individuo debe tener ms fra en el cuerpo hipotrmico se ensanchan sbitamen-
ayuda exterior inmediatamente. La vctima no tiene mucho te, la sangre fra se mueve rpidamente al interior del cuer-
tiempo disponible para tomar alguna medida que salve su po. Este rpido descenso en la temperatura interior amenaza
vida. Los latidos del corazn llegan a ser irregulares; se es- la vida.
tablece la inconsciencia (87 a 78 F) y, por debajo de 78 F Si una vctima de hipotermia est consciente y es ca-
se presenta la muerte por debilitamiento del corazn o por paz de tomar alimentos o bebidas, proporcinele calor, be-
edema pulmonar. bidas no alcohlicas y alimentos dulces. Tan rpido como
La muerte por hipotermia a menudo se llama muerte por sea posible, seque a la vctima y aljela del aire. Mtase con
exposicin, y puede presentarse si la temperatura del aire la vctima dentro de una bolsa seca para dormir, de modo
est por encima de la de congelamiento. Si usted llega a mo- que el calor de su propio cuerpo pueda usarse. sta es una
jarse por la transpiracin o lluvia y se presenta un viento con genuina urgencia mdica por lo que una ayuda rpida es vital.
una temperatura exterior de 40 F es peligroso. Quienes caen
EJERCICIOS DE REPASO 67

RESUMEN
Materia. La materia, cualquier cosa con masa que ocupa un espacio, y coeficientes usados, son nmeros enteros pequeos los cuales
puede existir en tres estados fsicos: slido, lquido y gas. De manera muestran las proporciones correctas.
general los tres tipos de materia son los elementos, los compuestos y
las mezclas. Los elementos y los compuestos se llaman sustancias pu- Formas de energa. Cuando algo es capaz de causar un cambio
ras, y obedecen la ley de las proporciones definidas. Las mezclas, las en el movimiento, posicin, iluminacin, sonido o composicin qu-
cuales no obedecen esta ley, pueden separarse por medio de opera- mica, tiene energa de una u otra forma, energa cintica (energa
ciones que no causan cambios qumicos; sin embargo, para separar los de movimiento), luz, sonido, energa potencial y energa qumica
elementos que forman un compuesto se requieren reacciones qumicas. (una forma especial de energa potencial). La energa no se crea,
Una reaccin qumica es un fenmeno en el cual las sustancias ni se destruye; slo se transforma de un tipo a otro o de un lugar
cambian en sustancias diferentes con frmulas diferentes. Los a otro. Las reacciones qumicas espontneas generalmente son exo-
elementos pueden ser clasificados como metales o no metales. trmicas, es decir, liberan calor, sin embargo muchas reacciones se
llevan a cabo mediante un continuo calentamiento de los reactivos.
La teora atmica de Dalton. La ley de las proporciones denidas stas son las reacciones endotrmicas.
y la ley de la conservacin de la masa en las reacciones qumicas,
llevaron a Dalton a la idea, ahora considerada como un hecho bien Energa trmica. El calor es una forma de energa la cual se trans-
establecido, de que toda la materia est formada de partculas dis- fiere a causa de las diferencias de temperatura. Esta transferencia
cretas, llamadas tomos que no se pueden dividir. Todos los tomos causa cambios en la temperatura o en las propiedades fsicas, como
de los mismos elementos, dijo Dalton, tienen la misma masa, y aque- la fusin o congelacin, ebullicin o condensacin.
llos elementos diferentes tienen masas diferentes. Cuando se com- El calor que cambia la temperatura de un gramo de una sustan-
binan tomos de diferentes elementos para formar compuestos, stos cia en un grado Celsius se llama calor especfico de la sustancia. Cuando
se combinan como tomos enteros; no se dividen. Dalton se dio la sustancia es el agua, la cantidad de calor se define como calora.
cuenta que cuando elementos distintos se combinan en proporciones La capacidad calorfica de un objeto, una propiedad extensi-
diferentes de tomos, los compuestos resultantes debern presentar va, es el calor que absorber o liberar un objeto cuando su tempe-
un modelo ahora resumido por la ley de las proporciones mltiples. ratura cambia en un grado Celsius.

Smbolos, frmulas y ecuaciones. Todos los elementos estn Calor y metabolismo. Como el cuerpo contiene gran cantidad
determinados por un smbolo de una o dos letras, y pueden repre- de agua, y el agua tiene un calor especfico alto, el cuerpo tiene ca-
sentar un elemento o un tomo de un elemento. El smbolo para pacidad calorfica alta. Su temperatura no cambia mucho ya que
un compuesto se llama frmula. La frmula emprica (una clase de absorbe o libera calor. El cuerpo pierde calor por medio de la radia-
frmula) est formada de los smbolos de los tomos en una frmu- cin, la conduccin, la conveccin y la evaporacin del agua. La
la unitaria; los pequeos nmeros enteros se usan como subndices prdida de calor por la evaporacin del agua en el cuerpo saca ven-
para indicar las proporciones de los diferentes tomos presentes. taja de que es alto el calor de vaporizacin del agua. A causa del
Para representar una reaccin qumica, los smbolos de las sus- calor de fusin alto del agua, un paquete de hielo es aproximada-
tancias que intervienen como reactivos, separadas por el signo ms, mente 80 veces ms efectivo que la misma masa de agua congela-
estn de un lado de una flecha la cual apunta a los smbolos de los da para enfriar una rea inflamada del cuerpo. Sin ningn control
productos, tambin separados por el signo ms. La ecuacin est particular en la admisin de calor al cuerpo, se producir una con-
balanceada cuando todos los tomos mostrados en las frmulas de dicin de hipertermia (un incremento de temperatura) o hipotermia
los reactivos estn presentes en el mismo nmero en las frmulas (un descenso de la temperatura). La hipertermia incrementa la ve-
de los productos. Los coeficientes, nmeros colocados antes de las locidad del metabolismo, puesto que el calor acelera las reacciones.
frmulas, se utilizan cuando se necesita obtener un balance correc- Finalmente esto acelera el corazn. La hipotermia retrasa las reac-
to. En ambas frmulas y ecuaciones, los nmeros de los subndices ciones del cuerpo, lo que tambin pone en peligro la vida.

EJERCICIOS DE REPASO
Las respuestas de los ejercicios de repaso que requieren clculos 2.2 Cules son los nombres de los tres estados de la materia?
y cuyos nmeros estn marcados con un asterisco se encuentran 2.3 En trminos de forma y volumen, cul es la diferencia entre
en el apndice D. Las respuestas a todos los ejercicios restantes es- slidos y gases?
tn en la Study Guide to Fundamentis of General, Organic, and Bio- 2.4 Se puede meter la mano en un depsito con agua, pero no
logical Chemistry, 4th edition. en un bloque de hielo. Y eso que estn presentes las mismas
frmulas unitarias (molculas) en ambos casos. Qu se pue
Estados y tipos de materia de decir acerca de las movilidades relativas de las frmulas del
agua en estos dos estados?
2.1 Si usted imagina un cuarto caliente, un bao podra pensar 2.5 A no ser que el viento sople fuertemente en contra, es posible
que la energa ocupa espacio. Por qu no se le llama materia? moverse a travs del aire sin ninguna dificultad. El aire est
68 CAPTULO 2 MATERIA V ENERGA

formado por una mezcla de frmulas unitarias de los gases tienen los siguientes datos de masa de 100.0 g de muestra
nitrgeno y oxgeno. Qu se puede decir acerca de las movilidades de cada compuesto.
relativas de estas frmulas unitarias en contraste con las frmulas Compuesto A: 62.20 g de estao y 37.40 g de cloro.
unitarias de un lquido como el agua? Compuesto B: 45.56 g de estao y 54.44 g de cloro. a)
2.6 El indio es una sustancia que puede dar un acabado brillante Por cada 1.000 g de estao del compuesto A, cuntos
y es buen conductor de la electricidad. Diga qu es ms pro gramos de cloro se obtienen? fa) Por cada 1.000 g de
bable, el indio es un metal o un no metal? estao del compuesto B, cuntos
2.7 El fsforo es un polvo rojizo oscuro, que no conduce la electri gramos de cloro se obtienen?
cidad. Diga qu es ms probable, es un metal o un no metal? c) Cul es la relacin de masa de cloro que se combina
2.8 Cul es la diferencia esencial entre una reaccin qumica y con 1.000 g de estao en el compuesto B, con la masa
un cambio fsico? que se combina para formar el compuesto A?
2.9 Cules de los siguientes fenmenos son cambios fsicos? d) Cul es la ley de la combinacin qumica que se ilustra
a) Convertir una roca en grava. mediante el resultado del inciso C?
b) El cambio de calor de las hojas durante el otoo. 2.23 Qu debe pasar fundamentalmente, para que algn cam
c) La podredumbre de plantas que se quedan en el suelo bio se defina como qumico y no fsico?
/ de un bosque. 2.24 Cules son algunas observaciones o medidas que se de
d) La produccin de aceite de un pozo petrolero abierto con ben hacer para determinar si un cambio es qumico y no
.". barrenas. fsico?
e) La aparente prdida del azcar cuando se revuelve en el
caf o t. Smbolos qumicos, frmulas y ecuaciones
/) La oscilacin de la aguja de una brjula cerca de otro imn,
g) La formacin de una gota de agua en una nube. 2.25 El smbolo BN representa un compuesto (nitruro de boro),
2.10 Qu caracterstica es verdadera en todos los elementos y qu no un elemento. Qu se puede decir del smbolo?
los distingue de los compuestos y las mezclas? 2.26 Cules son os smbolos de los siguientes elementos?
2.11 Cuntos elementos se conocen aproximadamente, 80,100, a) yodo b) litio c) cinc
200 2 000? d) plomo e nitrgeno /) bario
2.12 Cuntos elementos que no son slidos bajo condiciones nor 2.27 Escriba os smbolos de os siguientes elementos:
males son lquidos o gases: 2, 13, 44, 75, 180 1 885? a) carbono b) cloro c) cobre
2.13 Qu caractersticas importantes de los compuestos los dis d) calcio e) flor /) hierro
tinguen de los elementos y las mezclas? 2.28 Cules son los smbolos de los siguientes elementos?
2.14 Qu significa en Qumica, cuando se dice que algo es una a) hidrgeno fa) aluminio c) manganeso
sustancia pura? Cules son las dos clases de sustancias puras? d) magnesio e) mercurio /) sodio
2.15 Cul es el nombre general que se le da al fenmeno por me 2.29 Escriba los smbolos de los siguientes elementos:
dio del cual los elementos se transforman en compuestos? a) oxgeno b) bromo c) potasio
2.16 El hidrgeno reacciona con el oxgeno para dar agua. Cu d) plata e) fsforo /) platino
les son los reactivos y los productos en esta reaccin? 2.30 El smbolo S representa al elemento azufre. Qu otro signi
2.17 Qu es una aleacin? ficado tiene ste smbolo?
2.18 Qu relacin de masa se presenta siempre entre reactivos 2.31 Cules son los nombres de los elementos representados por
y productos en una reaccin qumica? los siguientes smbolos?
a) P b) Pt c) Pb d) K
Teora atmica de Dalton e) Ca /) C g) Hg h) H
i) Br j) Ba k) F /) Fe
2.19 Si un tomo de azufre tiene la misma masa de un tomo de 2.32 D los nombres de cada elemento representado por los si
hierro, qu relacin de masa de hierro azufre en el sulfuro guientes smbolos:
de hierro (II) dar una relacin de tomos 1 a 1? 0) S b) Na c) N d) Zn
2.20 En compuestos formados por dos elementos, nunca se en *) /) Cu g) O h) Li
contrar que las relaciones de masa de los elementos simple 1) Mn j) Mg k) Ag /) Cl
mente son 1 a 1. Cul es el postulado de la teora atmica 2.33 Una frmula unitaria de agua est formada de dos tomos
de Dalton que se basa en este hecho? < de hidrgeno y un tomo de oxgeno. Cul de las siguien
2.21 El platino forma dos compuestos con el oxgeno. En uno, la tes frmulas es la mejor para el agua?
relacin de combinacin es de 6.10 g de platino a 1.00 g a) HO 2 b) H 2 O c) 2HO d) H 2 O 4 e) H 4 O 2
de oxgeno. En el otro, la relacin de combinacin 2.34 Si se supone que la frmula del sulfuro de hierro(H) se escri
es de 12.2 g de platino a 1.00 g de oxgeno. Por medio del be como Fe 2 S 2 en lugar de FeS, se infringe una ley na
clculo, demuestre cmo estos dos compuestos ilustran la ley tural, por ejemplo: la ley de las proporciones definidas, una
de las proporciones mltiples. convencin o ambas?
2.22 Se conocen dos compuestos de los elementos estao y clo 2.35 Cul es la caracterstica esencial que hace que el FeS sea
ro. Cuando se descomponen en elementos separados, se ob- un compuesto y no una mezcla? -
EJERCICIOS DE REPASO 69

2.36 Escriba una ecuacin balanceada que represente la siguiente 2.53 Describa dos circunstancias en las cuales el agua pueda ab
descripcin de una reaccin qumica: el hierro se combina con sorber calor sin presentar un cambio de temperatura.
azufre para dar FeS2. 2.54 El valor numrico del calor de fusin del oro es de 15. Cu
les son sus unidades. (Segn se usaron en este libro)?
Energa 2.55 Qu sustancia experimentara un gran cambio en su masa
al pasar de slido a lquido al absorber 25 cal de calor, el
2.37 La materia es una cosa. Qu es la energa? oro (a su temperatura de fusin) o el hielo (a 0 Q? Ex-
2.38 Con qu tipo de energa se relaciona la energa cintica? plique.
Cul es la ecuacin que define la energa cintica? 2.56 Si el hielo a 0 C puede absorber calor sin ningn cambio
2.39 Cul es la ley de la conservacin de la energa? de temperatura, por qu no constituye esto una violacin
2.40 Si la energa se conserva, qu pasa con la energa cintica a la ley de la conservacin de la energa?
en un alud o desprendimiento de rocas? 2.57 Por qu el hielo a 0 C es superior como refrigerante en
2.41 Una barra de dinamita situada en un terreno no tiene energa un paquete de hielo que la misma masa de agua lquida a
potencial relacionada con su ubicacin, sin embargo s tiene 0.0005 C?
energa potencial. De que tipo? 2.58 Cul puede fundir ms hielo, el calor de 100 g de agua co
2.42 Una vela encendida representa la conversin de energa qu mo vapor a 100.0001 C o como lquido a 99.9999 C?
mica en, qu otras dos formas? Explique.
2.43 La energa qumica es una forma de energa potencial o una 2.59 Qu trminos se pueden usar (dos) para el cambio de es
forma de energa cintica? tado de un lquido a su estado de vapor a cualquier tempe
2.44 En la ecuacin de la energa cintica, si m est en kilogramos ratura a la que ocurra?
y v en metros por segundo (m/s), el valor calculado de la 2.60 Qu le pasa al calor que transforma agua en vapor a 100
energa cintica tiene las unidades de kg m /s , y estas uni C cuando el vapor se condensa?
dades definen una unidad de energa llamada joule (J) en el 2.61 El agua en su estado gaseoso algunas veces se llama vapor
SI. La relacin entre el joule y la calora es de 1 cal = 4.184 y otras vapor de agua. Bajo que circunstancias se usa ca
J (exactamente). da trmino?
a) Cunta energa cintica, en joules, tiene un carro con 2.62 El cambio fsico de vapor a agua lquida abajo de 100 C
una masa de 1.97 x 10 3 kg (2.17 t.), cuando ste viaja es un cambio endotrmico o exotrmico?
a una velocidad de 24.4 m/s (55.0 millas/h)? 2.63 Qu tipo de cambio es necesario para transformar hielo a
b) Cunta energa tiene este carro en caloras? Cunta en 0 C en agua lquida (exotrmico o endotrmico)?
kilocalorias? 2.64 D un ejemplo de un cambio qumico exotrmico.
2.45 Relacionando la informacin dada en el ejercicio 2.44, acer '2.65 El calor especfico del oro es de 0.031 cal/g C. Si una ba
ca de la energa cintica y el joule, qu velocidad en m/s rra de oro con una masa de 1.0 g a 25 C de la misma can
tiene un automvil pequeo con una masa de 910 kg si su tidad de calor que es necesaria para fundir 0.10 g de hielo
energa cintica es de 5.86 x 10 5 J? a 0 C, cul ser la nueva temperatura de la barra de oro?
2.66 El calor especfico del hierro es de 0.119 cal/g C. Si una pieza
Energa trmica de hierro con una masa de 1.00 g a 20.0 C da la misma can
tidad de calor que se necesita para vaporizar 0.100 g
2.46 El calor es el nombre dado a la forma de energa que se transfiere de agua a 100 C, cul ser la nueva temperatura del hierro?
de un objeto a otro, en qu tipo de situaciones (dos) se 2.67 El calor de vaporizacin del alcohol efilico es de 204 cal/g.
transfiere? Cuntos gramos de alcohol etlico se pueden vaporizar con
2.47 Cul es el nombre de la temperatura registrada a la cual una el calor liberado cuando se condensan 100.0 g de vapor (a
sustancia cambia del estado slido al lquido? 100 C)?
2.48 El valor numrico del calor especfico del granito es de 0.192.
2.68 El cloruro de etilo se usa algunas veces como anestesia local
Cules son las unidades (como se estudiaron en este libro?
cuando se puncionan los fornculos. Puesto que su tempe
2.49 Considere un cuerpo de agua con un volumen de 105 m3.
ratura de ebullicin es muy baja (12 C), se evapora rpi
Entre su capacidad calorfica y su calor especfico cul ten
damente cuando se aplica en la piel o en el sitio del furnculo.
dr el valor ms alto?
La energa para esta evaporacin llega de la piel, la cual ex
2.50 El calor especfico del oro es de 0.031 cal/g C. Para calcu
perimenta una disminucinlocal de la temperatura, la respues
lar la capacidad calorfica de una barra de oro, qu otra in
ta deseada. A una temperatura baja, las reacciones qumicas
formacin se necesita?
necesarias para mandar una seal de dolor, no ocurren lo
2.51 Cul es la capacidad calorfica de 1.00 g de agua? De 10.0 suficientemente rpido. El calor de vaporizacin del cloruro
g de agua? de etilo es de 93 cal/g. Suponiendo que un mdico asperja
2.52 El calor especfico del oro es 0.031 cal/g C y el del aceite de 2.0 g de cloruro de etilo sobre un furnculo, y que el sitio
oliva es 0.471 cal/g C. Suponga que tiene muestras de lOg afectado tiene una masa de 5.0 g. Adems se supone que
de cada sustancia a una temperatura de 20.0 C y que cada el calor especfico del sitio expuesto es el mismo que el del
muestra absorbi 25 cal de calor. Primero considere cul agua, 1.00 cal/g C, y que la temperatura en el lugar es
muestra podra experimentar una elevacin mayor de tem inicialmente de 37C. Si slo el calor de este sitio y no el aire
peratura y luego calcule la temperatura final de cada muestra.
70 CAPTULO 2 MATERIA Y ENERGA

de los alrededores hace que se evapore el cloruro de etilo, blico para dormir se toma como 1.1 kcal/min. Recuerde que
cul ser la temperatura final del rea expuesta en C y hay 60 min/h).
en T? (La disminucin de la temperatura de la piel a 50 2.82 Suponga que un varn adulto con un peso de 70 kg lleva
F siempre causa adormecimiento y rpido se pierde el sen- a cabo las siguientes actividades en un da (24 horas):
tido del tacto y el dolor.) Dormir, 8.0 h
Actividades moderadas, 4.0 h
Metabolismo y temperatura corporal Actividades muy ligeras, 4.0 h
Actividades pesadas, 8.0 h
2.69 Liste seis actividades bsales del cuerpo. Cul es la energa requerida en kilocaloras para este pero-
2.70 En trminos generales, qu constituye el metabolismo ba- do? Use el valor ms alto de los dos datos de la tabla 2.5.
sal del cuerpo? 2.83 La National Academy of Sciences (Academia Nacional de Cie-
2.71 Qu significa el trmino ndice del metabolismo basal? cias) utiliza los siguientes factores de conversin para el
2.72 Con una cifra significativa, cul es el ndice del metabolis contenido de energa en los alimentos: protenas, 4.0 kcal/g;
mo basal de un adulto en kcal/min? carbohidratos,'4.0 cal/g; alimentos grasos, 9.0 kcal/g.
2.73 Cules son las formas por las que el agua llega a ser parte Si una taza con leche (250 g) contiene 8.4 g de protenas,
del cuerpo; con dos cifras significativas, cuntos litros de agua 12 g de carbohidratos y 9.6 g de grasa, cul es la energa
hay en cada ruta? contenida en sta taza de leche en kilocaloras?
2.74 Qu porcentaje de agua pierde el cuerpo por un cambio 2.84 Una porcin de 100 g de asado (alrededor de -f de etapa
de estado? contiene cacahuates salados, adems algunas fibras alimen
2.75 Cul es el nombre que se da a la prdida de agua del cuerpo ticias indigeribles con una composicin de: 26 g de prote
por evaporacin, en la que no intervienen las glndulas su nas, 19 g de carbohidratos y 50 g de alimentos grasos.
dorparas? a) Cul es la energa contenida en esta porcin en kiloca-
2.76 Nombre los tres mecanismos de prdida de calor del cuer lorias? (Use los factores de conversin dados en el ejerci
po sin incluir la evaporacin directa. cio 2.83).
2.77 Cul es la diferencia entre radiacin y conduccin como b) Si un hombre camina a 3.5 millas/hora necesita 5.0
medios para la prdida de calor del cuerpo? kcal/min para mantener esta actividad, cuntas horas
2.78 Por medio de qu mecanismo, se reducen las prdidas de tiene que caminar para "liberarse de" las kilocaloras su
calor del cuerpo cuando se viste ropa de lana? ministradas por 100 g de cacahuates?
2.79 Qu es la hipotermia y por qu es peligrosa para la vida? c) Cunto tiene que caminar en millas?
2.80 Qu es la hipertermia, y cmo puede ser una amenaza para
la vida? Hipotermia (Tema especial 2.1)
'2.81 Si se supone que una mujer adulta con un peso de 58 kg
realiza las siguientes actividades en un perodo de un da: 2.85 Cmo puede ayudar un aumento en el ndice del metabo
Dormir, 8.0 h lismo contra un ataque de hipotermia?
Actividades ligeras, 3.0 h 2.86 Tener la piel mojada y en el viento es ms peligroso que te
Actividades muy ligeras, 12.0 h nerla mojada y en aire tranquilo. Explique.
Actividades pesadas, 1.0 h 2.87 Dar a un individuo hipotrmico un trago de brandy o whis-
Cuntas caloras consume por estas actividades? Use el valor key incrementa el riesgo en el que se encuentra la persona.
(en kcal/min) ms alto de los dos que se muestran en la Explique.
tabla 2.5 como base para el clculo. (As el ndice meta-
La Teora Atmica y
el Sistema Peridico
de los Elementos
EL TOMO
DNDE ESTN LOS
ELECTRONES DE UN
TOMO: BREVE
ESTUDIO
ORBITALES ATMICOS
CONFIGURACIONES
ELECTRNICAS DE
LOS ELEMENTOS
DE 1 AL 20
PESOS ATMICOS
LA LEY PERIDICA Y
LA TABLA PERIDICA

Desde que el trabajo de Niels Bohr gan el premio Nobel, la imaginacin popular ha visto
a los tomos como pequeos sistemas solares con electrones zumbando alrededor de
un ncleo atmico, como los planetas alrededor del Sol. En este captulo se estudiar un
mejor modelo del tomo.
72 CAPTULO 3 LA TEORA ATMICA Y EL SISTEMA PERIDICO DE LOS ELEMENTOS

3.1 EL TOMO

Las partculas que forman los tomos, ncleos y electrones, tienen cargas
elctricas opuestas, por lo que el tomo es neutro

Como muchas de las grandes teoras cientficas, la teora atmica de Dalton abri muchos
campos para llevar a cabo estudios ms detallados. Dalton haba usado con tan buenos resul-
tados las relaciones de masa, que muchos cientficos buscaron procedimientos para medir las
masas relativas de los tomos de todos los elementos. Otros cientficos llegaron a estar cada
vez ms interesados en la composicin de los tomos. La bsqueda para conocer ms profun-
damente a los tomos se haba puesto en marcha.

Las principales partculas subatmicas son electrones, protones y neutrones. Dal-


ton haba establecido que los tomos no pueden ser divididos, pero esto slo significa que no
pueden romperse por medio de reacciones qumicas. El no poda tener conocimiento de otras
formas de dividir a los tomos, ya que stas apenas fueron descubiertas a principio de la dcada
de los aos treinta, que fue cuando los cientficos sometieron a condiciones de alta energa a
varios elementos y encontraron que los tomos estaban formados por partculas subatmicas
ms pequeas. Se han identificado diversas partculas, pero slo tres de ellas son necesarias para
El protn y el neutrn parecen
explicar las propiedades qumicas de los tomos y calcular su masa. Estas tres partculas
estar hechos de partculas an ms
pequeas, a las que los fsicos
subatmicas son: electrn, protn y neutrn. Sus condiciones elctricas y sus masas se
llaman quarks. resumen en la tabla 3.1.
Dos de estas partculas subatmicas, el protn y el electrn tienen carga elctrica. No hay
duda de que usted ha tenido por lo menos muchas experiencias con este fenmeno, aun-
que no haya tenido contacto con el vocabulario de las cargas elctricas. Por ejemplo, si usted
ha recibido una sacudida despus de caminar por una alfombra (o al tocar un alambre sin re-
vestimiento!), la chispa que se genera se debi al movimiento de una carga elctrica.
Existen fundamentalmente dos tipos de carga que dan lugar a dos fenmenos importantes,
con los que el lector probablemente ha tenido contacto. Alguna vez ha intentado despegar una
capa delgada de plstico, del tipo que se usa para las fundas de los discos, que se ha adherido
fuertemente a sus dedos? Usted agita su mano con fuerza, pero an permanece pegado el plsti-
co, lo cual es muy molesto. Esto se debe a que momentneamente se tiene un tipo de carga
elctrica y el plstico ha adquirido la carga contraria. Esto ilustra la primera de las dos reglas del
comportamiento de las cargas elctricas: cargas opuestas se atraen, y que estn entre las reglas
ms importantes de toda la qumica. Quizs ha visto su cabello erizarse despus de secarlo con
aire. Cada uno de los cabellos actan como si se repelieran entre s, debido a que cada cabello
ha adquirido el mismo tipo de carga. Cargas iguales se repelen; sta es la segunda de las dos reglas
acerca de las cargas elctricas. Atraccin y repulsin son trminos opuestos, as que se design un
tipo de carga como positiva y el otro como negativa, y se les dio signos + y , respectivamente.
El protn tiene una unidad de carga positiva, + 1. El electrn tiene una unidad de carga
negativa, 1. Los electrones tienden a repelerse entre s, debido a que tienen cargas iguales;
tambin los protones tienden a repelerse entre s por la misma razn. (La facilidad que tengan
stos para moverse, depender de la capacidad que tengan para chocar y separarse entre s.)
Los electrones y los protones tienden a atraerse entre s porque tienen cargas opuestas. El neu-
trn no tiene carga, de ah su nombre.
Cargas iguales se repelen.

La unidad de masa atmica es de casi 1.66 x 10 ~ 24 g. En la tabla 3.1 se dan las masas de
las tres partculas subatmicas en gramos y en una nueva unidad, la unidad de masa atmica o
urna. Esta unidad fue creada para poder expresar las masas de los protones y neutrones en n-
meros ms sencillos, que los que se tienen que usar cuando se usa la unidad de gramos:
-24
1 urna = 1.6605665 x 10
3.1 EL TOMO 73

TABLA 3.1 Propiedades de tres partculas subatmicas.


Masa Carga Smbolo

Nombre en gramos en urna elctrica comn


28
Electrn 9.1093897 x 10" g x 0.0005485712 urna 1- e~ P +
Protn 1.67262305 10"24g 10- 1.00727605 urna 1 +0 op n
Neutrn 1.674954 x 24g 1.008665

Los protones y los neutrones tienen masas de 1.0 urna cada uno, cuando se redondea el valor
a dos cifras significativas. El electrn tiene una masa de slo 1/1836 de la masa del protn.
Ningn tomo conocido tiene Este valor tan pequeo, que se ignora en los trabajos sobre las masas relativas de los to
ms de 108 electrones; y stos mos. Por ejemplo, se dice que la masa de un tomo (en urna) es igual a la suma de las masas
contribuyen slo en un 0.02% a la de sus neutrones y protones. Esta suma de protones y neutrones se llama masa atmica del
masa del tomo. tomo.

Masa atmica = nmero de protones + nmero de neutrones.

El nmero atmico de un elemento es igual al nmero de protones que hay en el n-


cleo del tomo. Cmo ya se estudi en el captulo anterior, un elemento es una sustancia
que no puede ser descompuesta por medios qumicos en sustancias ms simples, y que est
compuesta por tomos. Un tomo es la unidad ms pequea de un elemento, la cual tiene
sus propiedades qumicas. Ahora se puede agregar que todos los tomos de un elemento dado
En la parte final del libro hay tienen el mismo nmero de protones. Este nmero se llama nmero atmico del elemento.
una lista en orden alfabtico de los
elementos con sus nmeros
atmicos.
Nmero atmico = nmero de protones en cada tomo de un elemento.

As, cada elemento tiene su nmero atmico propio y, actualmente los nmeros atmicos pa-
El elemento flor nmero san de 108. Por ejemplo, el elemento nmero 6 es el carbono. Cada tomo de carbono tiene
atmico 9 consta de un solo seis protones.
istopo; su nmero de masa es 19.

La mayora de los elementos en la naturaleza son mezclas de istopos. Aunque todos


los tomos de cualquier elemento dado tienen el mismo nmero de protones, por lo general no
tienen el mismo nmero de neutrones. Para la mayora de los elementos el nmero de neutrones
por tomo vara en un intervalo pequeo. Estas variaciones son la causa de la existencia de
los istopos; casi todos los elementos son, en efecto, mezclas de istopos. Un istopo de un
elemento est formado por tomos del mismo elemento que no slo tienen idntico nmero
atmico, sino tambin igual nmero de masa. En otras palabras, todos los tomos de cualquier
istopo de un elemento dado tienen el mismo nmero de neutrones as como el mismo n-
mero de protones. Los tomos de los diferentes istopos de un elemento varan slo en el
nmero de neutrones.
Existen tres istopos del hidrgeno, que es el elemento ms sencillo. Su nmero atmico
es de 1, as que los tres tienen el mismo nmero de protones por tomo. Siempre hay que
recordar que los istopos de un elemento dado tienen el mismo nmero atmico del elemento.
Los istopos de hidrgeno difieren en los nmeros de neutrones por tomo, de manera que
tienen diferente masa atmica o nmero de masa. Un istopo de hidrgeno tiene un nmero
de masa de 1; otro tiene un nmero de masa de 2; el nmero de masa del tercero es de 3.
74 CAPTULO 3 LA TEORA ATMICA Y EL SISTEMA PERIDICO DE LOS ELEMENTOS

TABLA 3.2 Istopos del hidrgeno.

a
Algunas veces, el deuterio se simboliza como ?D y el trillo como ?T.
b
El tritio es radiactivo y decae (lo cual se estudiar en el captulo 10). ste se encuentra slo en los rayos csmicos y como
parte de los desperdicios radiactivos de vida corta de las plantas de energa atmica.

El hidrgeno es el nico El primer istopo, a veces llamado protio, tiene slo un protn en cada tomo y no tiene neu-
elemento cuyos istopos tienen trones. El segundo istopo, generalmente llamado deuterio, tiene un protn por tomo, sin em-
nombres nicos. bargo, tambin tiene un neutrn. (Esta es la razn por la que su nmero de masa es de 2, ya
que 1 protn + 1 neutrn = 2 partculas con una masa de 1 urna cada una.) Ver la tabla 3.2.
Como se puede ver en la ltima columna de esta tabla, el deuterio se encuentra slo en una
cantidad muy pequea con relacin al istopo principal. Por cada 100 000 tomos de hidrge-
no en la naturaleza, 99 985 tienen masa atmica de 1 y slo 15 tienen un nmero de masa
Antes de la era atmica con
de 2. El tercer istopo de hidrgeno, llamado tritio, tiene masa atmica de 3 (1 protn + 2
sus pruebas de bombas y los
desechos de plantas de energfa
neutrones), pero es radiactivo y muy raro. Es en gran parte un producto de los reactores atmi-
haba slo 1 atmo de tritio por cos y de sus desechos atmicos, pero tambin se encuentra en los rayos csmicos.
17 18
cada 10 a 10 tomos de Afortunadamente la existencia de los istopos no complica realmente las propiedades qu-
hidrgeno comn. micas de un elemento, debido a que los istopos de un elemento dado tiene las mismas propie-
dades qumicas. Cuando un elemento sufre cambios qumicos, los tomos de sus diversos istopos
no reaccionan en forma diferente ni de manera separada el uno del otro. Por lo tanto, se puede
utilizar un smbolo atmico comn para un elemento en casi todas las situaciones. Cuando se
Alrededor de 250 istopos se
necesita un smbolo que especifique slo un istopo, se usa el smbolo atmico, pero se le agre-
encuentran en forma natural. Casi
ga el nmero de masa especfico (masa atmica) y el nmero atmico como un exponente y
1 100 ms han sido creados
mediante el uso de reactores
un subndice a la izquierda, como se ilustra en el siguiente ejemplo:
nucleares. Muchos istopos
sintticos se utilizan en medicina.

Problema: Los tomos de uno de los istopos de carbono tienen seis protones y siete neu-
trones. Escribir el smbolo de este istopo.

No es necesario que el Solucin: Es necesario el smbolo qumico, el cual es C, y tambin se necesita el nmero
lector memorice los nmeros atmico, el cual est dado por el nmero de protones, 6. La masa atmica es la suma de
atmicos o los nmeros de masa protones y neutrones.
de cada elemento, aunque
llegar a aprender algunos con
la prctica frecuente.

Por lo tanto, el smbolo es 1| C.

EJERCICIO 1 | is{OpO ms abundante del oxgeno consta de tomos con ocho protones y ocho neutrones. Escri
ba su smbolo especial.
3.1 EL TOMO 75

EJERCICIO 2 Cuntos neutrones y protones hay en los tomos


de cada uno de los siguientes istopos?.
para otro istopo?
EJERCICIO 3

Ernest Rutherford (1871-1937). Todos lo tomos tienen un ncleo que contiene protones y neutrones. La impre-
sin que se puede tener del tomo por la teora de Dalton es que ste es una esfera rgi-
da, igual que una bola de billar (slo que muy pequea). En 1911, cientficos britnicos que
trabajaban con Ernest Rutherford encontraron pruebas que indicaban que no era tan rgido. Ob-
servaron que cuando una corriente de ciertas partculas subatmicas de un elemento radiactivo
chocaba con una lmina de metal muy delgada la mayora de las partculas viajaban en lnea
recta a travs de la lmina sin cambiar su trayectoria. Slo unas cuantas rebotaban y muchas
pasaban a travs de la lmina con diferentes ngulos de desviacin. Era como si la lmina de
metal tuviera en su mayora espacios vacios, como si fuera material para cercas, pero en algu-
nos lugares haba partculas suficientemente grandes capaces de rebotar las "balas" subatmicas
otra vez. Ver figura 3.1. Al estudiar los ngulos de desviacin de las partculas que pasaban
a travs de la lmina, Rutherford dedujo que las partculas compactas de la lmina tenan cargas
positivas y contenan virtualmente toda la masa del tomo. As, concluy que un tomo debe
ser en su mayor parte, espacios vacos alrededor de una densa coraza interior, a la cual le dio
el nombre de ncleo.

Figura 3.1
El descubr miento del ncleo atmico. Las partculas a (alfa) estn formadas por dos protones y dos neutrones,
un "paquete" que algunos elementos radiactivos emiten en corrientes de alta energa llamado rayos alfa. La
mayora de las partculas a pasan a travs de la hoja metlica, aunque algunas son desviadas. Unas cuantas
partculas rebotan como si golpearan algo con ms masa que la de un electrn.

En 1908 Rutherford gan el


Ahora se sabe que cualquier tomo dado tiene slo un ncleo y que todos los protones y
premio Nobel de Qumica por el neutrones del tomo estn situados en l. Los protones producen la carga positiva en los n-
descubrimiento del ncleo y en cleos y el nmero de protones es igual a la magnitud de esta carga. En otras palabras, el nmero
1930, el ttulo de Barn Rutherford atmico de un elemento es igual a la magnitud de la carga positiva contenida en el ncleo at-
de Nelson. mico del elemento.

Nmero atmico = carga + en el ncleo = nmero de protones.

Ahora es necesario determinar dnde estn los electrones en los tomos. Este conocimiento
ayudar a entender muchas propiedades qumicas de las sustancias al nivel molecular de la vida.
76 CAPITULO 3 LA TEORA ATMICA Y EL SISTEMA PERIDICO DE LOS ELEMENTOS

DNDE ESTN LOS ELECTRONES DE UN TOMO: BREVE


ESTUDIO
Los electrones de un tomo estn ubicados en niveles de energa caractersticas
fuera del ncleo

Esto parece estar muy lejos del Cuando los elementos se combinan para formar compuestos, algunos electrones de los tomos
nivel molecular de la vida pero hay de los elementos se reacomodan respecto al ncleo atmico. Para entender esto, se tiene que
que recordar que una semilla de aprender dnde estn inicialmente los electrones de un tomo. Slo entonces se puede com-
manzana no se parece mucho a prender cmo los electrones se pueden reacomodar para dar arreglos ms estables de electro-
una manzana. De manera anloga nes y ncleo en los compuestos.
se plantan semillas de conceptos e Los electrones de un tomo no se encuentran dentro del ncleo. Estn fuera del ncleo,
ideas para todo lo que se ver a pero muy cerca. El nmero de electrones es igual al nmero atmico de un tomo. Como ya
continuacin. "-^" se mencion, el nmero atmico es igual al nmero de protones y, por lo tanto, a la magnitud
de la carga positiva en el ncleo. Sin embargo, debe haber el mismo nmero de electrones y
protones, ya que se sabe que los tomos son elctricamente neutros.

Nmero atmico = nmero de protones = nmero de electrones.

As, el ncleo de un tomo con seis protones tiene un total de carga positiva de + 6. Debe exis-
tir un total de cargas negativas de 6 para balancear esta carga; de este modo, el tomo es
elctricamente neutro. Para esto se requieren seis electrones, debido a que cada electrn tiene
una unidad de carga de -1.
Niels Bohr (1885-1962)
Los electrones de un tomo no se encuentran al azar en el espacio cercano a su ncleo.
Estos estn confinados en patrones definidos; el arreglo especfico de los electrones alrededor
del ncleo se llama configuracin electrnica de los tomos. Cuando se conoce esto, se
puede comprender ms las propiedades qumicas de un elemento.

El tomo de Bohr fue uno de los primeros modelos atmicos. En 1913, slo dos aos
despus del descubrimiento del ncleo por Rutherford, Niels Bohr (1885-1962), un fsico
dans, propuso dos postulados para las configuraciones electrnicas. El primer postulado de
Bohr propone que los electrones estn encerrados en lo que lleg a llamarse estados de energa
permisibles. Los electrones, dice no pueden estar en cualquier parte como mosquitos zumban-
do. Slo pueden ocupar ciertos lugares, como pelotas de tenis en una escalera, las cuales slo
pueden estar en los peldaos y no suspendidas entre cada uno de ellos. De hecho, los estados
de energa permisibles de Bohr, comnmente se llaman niveles energticos. Al igual que en
una escalera, los estados energrticos ms bajos son sitios ms estables que los estados ms
altos. En otras palabras, cada estado de energa permisible o nivel energtico de un tomo co-
rresponde a un valor de energa diferente.
El segundo postulado de Bohr establece que mientras los electrones de los tomos per-
manecen en los estados de energa permisibles, el tomo ni irradia ni absorbe ninguna energa
asociada con el movimiento de los electrones. Esto no significa que sea imposible hacer que
un electrn se mueva de un estado permisible a otro. Esto es lo que sucede, por ejemplo,
cuando un atizador de hierro de una chimenea se calienta hasta que brilla en la oscuridad.
Antes de ser calentado, los tomos del hierro estn casi todos en su estado fundamenta]
de distribucin de electrones; todos sus electrones estn en los estados energticos ms ba-
jos disponibles. El calor provoca que los electrones de los tomos de hierro pasen a un estado
energtico ms alto llamado estado excitado. As es como el hierro absorbe energa calorfica.
Tan pronto como los tomos han llegado a su estado de excitacin, los electrones comienzan a
regresar a los niveles energticos ms bajos y la diferencia de energa entre el estado excitado
y el estado ms bajo se emite en forma de luz.
3.2 DONDE ESTN LOS ELECTRONES DE UN TOMO: BREVE ESTUDIO 77

Orbitales -----\ / Los cientficos anteriores a Bohr tenan ya conocimiento de que la luz emitida no posea
Emisin de cualquier valor de energa luminosa, sino que slo tena ciertos valores. Esto es lo que llev
un cuanto
de luz a Bohr a creer que los tomos nicamente tenan determinados estados de energa permisibles.
La cantidad exacta de energa que se emite cuando un electrn pasa de un estado energ-
El modelo de Bohr del "sistema
tico alto a uno con menor energa se llama cuanto de energa y, algunas veces, fotn de ener-
solar".
ga. En ocasiones, se utiliza electricidad en lugar de calor para generar tomos excitados, los
Ncleo cuales tambin emiten luz. Las lmparas de vapor de sodio o las lmparas de vapor de mercurio
a lo largo de las avenidas trabajan en esta forma. El lector sabe que las lmparas de vapor de
sodio tienen un color caracterstico. Los tomos de sodio excitados no emiten todos los colores
de la luz, nicamente la amarilla; la luz amarilla de las lmparas de sodio se caracteriza por foto-
nes de slo dos valores de energa casi iguales.
Para ayudar a la gente a entender este postulado, Bohr sugiri una analoga. Represent los
electrones de un tomo con movimiento muy rpido alrededor del ncleo, siguiendo ciertas
trayectorias (llamadas rbitas), semejante al de los planetas en sus rbitas alrededor del Sol.
Esta ilustracin del tomo es un ejemplo de un modelo cientfico, una interpretacin mental
(a menudo ilustraciones o dibujos) utilizada para explicar ciertos fenmenos. El modelo at-
mico de Bohr se conoce como el modelo del "sistema solar" y se utiliza comnmente en los
medios de comunicacin para acompaar casi cualquier discusin sobre cuestiones atmicas.
En 1932, Heisenberg gan el La imagen del tomo como sistema solar ya no es aceptada, pero los dos postulados funda-
premio Nobel de Fsica mentales de Bohr sobre el modelo an estn firmemente arraigados en la teora atmica.

Principio de incertidumbre de Heisenberg. El modelo de Bohr es vlido slo para un


La idea de que al medir algo elemento: el hidrgeno. El problema que plante el fsico alemn Werner Heisenberg
esto se modifique tiene gran (1901-1976), es que los clculos que se basan en el modelo de Bohr suponen que la ubicacin
influencia en los campos de la de un electrn y su energa pueden ser conocidas con exactitud en cualquier instante dado.
psicologa, sociologa, encuestas y Pero esto es falso.
para los noticiarios televisivos
El electrn es tan pequeo, que cualquier mtodo para localizarlo cambia su posicin y
su energa. Por esta razn no es posible conocer o determinar la posicin ni la energa de un
electrn al mismo tiempo. Siempre existe cierta incertidumbre acerca de la posicin o la energa
de un electrn y sta es una manera de expresar lo que se denomina principio de incerti-
dumbre de Heisenberg.

TABLA 3.3 Niveles principales de energa.

Nmero del nivel principal Nmero


mximo de electrones que se
a
observan en la naturaleza 18 32 32 18
a
En teora, en los niveles, 5, 6 y 7 se podran acomodar, respectivamente, 50, 72 y 98 electrones. Los niveles 1, 2, 3 y 4 en
teora, se llenan tambin como ciertos elementos es decir por el nmero de electrones dados.

A causa de la perspicacia de Heisenberg, los cientficos abandonaron la idea de que un elec-


trn se mueve en una rbita fija. En lugar de esto, las posiciones de los electrones en movimiento
llegaron a ser fijadas en trminos de probabilidades. La pregunta fue entonces: cul es la probabili-
dad de encontrar un electrn alrededor del ncleo? Es como preguntar si alguien se aleja cierta
r. distancia del ncleo en una direccin en particular, cul es la probabilidad de que un electrn este
all? La respuesta depender principalmente del estado de energa en el que se encuentre el electrn.

3- Los electrones en los tomos estn confinados a niveles principales de energa. A


2- los estados de energa especficos en los cuales pueden estar los electrones, se les denomina
1 - Niveles principales de niveles principales de energa. stos corresponden a ciertas distancias desde el centro de
energa los tomos. Los niveles estn numerados, iniciando con el nivel 1 para el nivel con menor energa,
que es el ms prximo al ncleo. Un electrn en el nivel 1 posee la menor cantidad de energa
78 CAPTULO 3 LA TEORA ATMICA Y EL SISTEMA PERIDICO DE LOS ELEMENTOS

que puede tener en el tomo. Como en la naturaleza hay una gran tendencia a adoptar aquellas
posiciones que poseen la menor energa posible, los electrones de un tomo siempre estn confinados a los
niveles ms bajos que corresponden al estado fundamental o basal.

Existe un lmite en el nmero de electrones en los niveles principales de energa. No


. todos los electrones pueden agruparse dentro del nivel 1. Hay que recordar que los electro-
nes tienen cargas semejantes, por lo tanto, se repeien unos a otros. Cada nivel de energa prin
cipal tiene un lmite en su nmero de electrones, y el lmite para el nivel 1 es de dos. En el
nivel 2, el lmite es de ocho electrones; un nmero ms grande debido a que hay ms espacios
lejos del ncleo. En la tabla 3.3 se resume el nmero mximo de electrones que pueden estar
en los diferentes niveles principales de energa.

Los niveles principales de energa son capas de electrones. Si el lector alguna vez ha
observado una cebolla entera, sabr que est dividida en secciones, cada una de las cuales es
. una esfera hueca con paredes gruesas que es sucesivamente ms grande que la anterior de tal
forma que una cabe dentro de otra. Todas tienen un centro en comn, por lo tanto, se denomi-
nan esferas concntricas. Se puede pensar que los niveles principales de energa de un tomo
son esferas concntricas, y, adems, que cada una tiene un espesor definido. Es por ello que
los niveles principales de energa, a menudo son llamados capas de electrones. Es as como
el primer nivel de energa es la primera capa.
En resumen, los electrones de un tomo se encuentran en los niveles principales de energa
o capas de electrones, las cuales se encuentran en forma concntrica alrededor de los ncleos de los
tomos. Es una imagen bastante sencilla, que carece de algunos detalles que sern necesa-
rios para relacionar la estructura de un tomo con sus propiedades qumicas. Estos detalles co-
rresponden a la siguiente seccin. Tngase en cuenta que se trata de llegar al fondo de ciertas
propiedades qumicas de los elementos comunes a sistemas vivientes, y que estas propiedades se
relacionan con las configuraciones electrnicas de las frmulas de los elementos y compuestos.

3.3 ORBITALES ATMICOS

Los niveles principales de energa tienen subniveles formados por regiones


llamadas orbitales atmicos

Las capas de electrones tienen subniveles. El espesor de una capa de electrones genera una
estructura fina. Todas las capas de electrones, con excepcin de la primera (la primera corresponde al
nivel de energa ms bajo), tienen un pequeo nmero de subniveles. Es como si un tomo fuera un
edificio de apartamentos para electrones (con el ncleo en el stano), y cada piso fuera un nivel
principal de energa. Cada piso puede tener uno, dos, tres, cuatro o cinco apartamentos llamados
subniveles. As los electrones de un tomo se encuentran en los subniveles, los cuales tienen
estructuras particulares.

Los subniveles tienen regiones llamadas orbitales. Cada subnivel tiene un nmero de-
finido de espacios llamados orbitales atmicos donde se encuentran los electrones. Son es-
pacios definidos que pueden contener dos electrones cada uno, no ms. Es como si
cada
apartamento (subnivel) tuviera un cierto nmero de habitaciones (orbitales) para los electrones.
Sin embargo, una habitacin no puede tener ms de dos electrones. Para especificar la posicin
de un electrn, es necesario nombrar su nivel principal de energa, su subnivel y su orbital. No
es necesario especificar con mayor precisin su posicin.
Heisenberg deca que si se deja a un lado el deseo de saber con precisin donde se encuen-
tra un electrn dentro de un orbital, se puede conocer algo ms importante, su energa. La im
portancia de la energa deriva de un fenmeno del mundo actual: en la naturaleza, habr una
3.3 ORBITALES ATMICOS 79

tendencia al cambio con direccin hacia lo ms estable, es decir se tiende a zonas de menor
energa. Si se encuentra que una distribucin de electrones y ncleos es ms estable (tiene me-
nor energa) que otra, entonces se puede saber cul de las dos distribuciones preferir la naturaleza.
sta es la base para entender las reacciones qumicas, debido a que ellas ilustran las preferencias de
la naturaleza que tienden hacia un arreglo ms estable de sus partes.

Un orbital puede tener dos electrones, si stos tienen espn opuesto. La complejidad
definitiva en las configuraciones electrnicas reside en el hecho de que los electrones son
partculas giratorias. De la misma forma que la Tierra, los electrones giran alrededor de un eje.
A diferencia de la Tierra, stos tienen la opcin de girar en dos direcciones opuestas. Cuando
un orbital atmico tiene dos electrones, stos slo pueden estar ah si un electrn gira en di-
reccin opuesta a la del otro. En parte se debe a que los electrones que giran actan como
pequeos imanes. Al girar en sentidos opuestos, los dos pequeos imanes presentan atraccin
magntica entre ellos. Esto ayuda a superar la repulsin elctrica entre dos electrones con la
misma carga cuando stos se encuentran ocupando el mismo espacio.
Wolfgang Pauli (1900-1958), fsico austraco, fue el primero en darse cuenta de las limita-
El giro del electrn y
ciones del nmero y valor de espn (giro) de los electrones en el mismo orbital; esta regla se
denomina principio de exclusin de Pauli.

Wolfgang Pauli gan en 1945


el premio Nobel de fsica. Principio de exclusin de Pauli. Un orbital tiene hasta dos electrones, pero slo si tienen
espn opuesto.

Los orbitales tienen formas definidas. Ahora se vern ms de cerca los tipos de habita-
ciones, es decir, los orbitales atmicos disponibles en los apartamentos de los electrones de
los tomos (subniveles). Resulta que en el nivel principal 1, slo existe un subnivel que consti-
tuye un orbital atmico entero. Es como si la planta baja, el primer nivel principal de energa
del edificio tuviera nicamente un apartamento (un subnivel) con una sola habitacin (orbital).
Este orbital se llama orbital ls (el 1 es por el nivel principal de energa 1 y la s por una palabra
alemana que no es de inters aqu, sin embargo, se puede pensar que significa "esfrico",
spherical, en ingls).
Cada orbital atmico tiene una forma particular. Estas formas han sido deducidas a partir
de las funciones matemticas utilizadas para calcular las probabilidades de encontrar a los elec-
trones. La forma de un orbital se obtiene al considerar una cubierta imaginaria alrededor de un
espacio particular para encerrar una regin con gran probabilidad (digamos 90%) de encontrar
al electrn en alguna parte de ella.
En la figura 3.2 se muestra la forma del orbital ls. Se asemeja a una esfera cuando se ve
desde el exterior. El ncleo se encuentra en su centro. La superficie de la esfera encierra un
espacio dentro del cual la probabilidad de encontrar un electrn que pertenezca al nivel sea ma-
yor del 90%. De hecho, un electrn en el orbital ls se mueve rpidamente. Sin embargo, no
se puede saber con exactitud cmo o dnde est, debido a que se prefiere conocer la energa
de los electrones ls (por lo menos su energa relativa a otros electrones). Es ms importante
conocer si un electrn est en un estado ls, que saber con precisin en qu parte de este estado
se encuentra.
El hecho de que un electrn se mueve de manera rpida dentro de un orbital da otra ima
gen til, la de una nube de electrones. Un electrn se mueve con tanta rapidez dentro de
un orbital, que la influencia de su carga elctrica negativa est nivelada dentro del orbital,
de igual manera que una nube es la distribucin nivelada de un volumen de aire muy hmedo.
As, la forma esfrica de un orbital ls tiene la misma forma que la nube de electrones asociada
con este orbital.
80 CAPTULO 3 LA TEORA ATMICA Y EL SISTEMA PERIDICO DE LOS ELEMENTOS

Figura 3.2
/ orbital s. a) Imagine que el espacio
alrededor de un ncleo est formado
por capa sobre capa de cubiertas
concntricas extremadamente
delgadas. A cada distancia lejos del
ncleo hay un punto en la curva que
indica la probabilidad de encontrar un
electrn 1s a esta distancia. Se
observa que la probabilidad es cero a
una distancia de cero: el electrn no
est en el ncleo. La probabilidad
alcanza un mximo en el radio
marcado a 0 , el cual es de 52.9 pm ( 1
p m = 1 0 - ' 2 m ) . b ) U n a d l a s esferas
delgadas descrita en el inciso a)
encierra un espacio en el cual es
grande la probabilidad total de El nivel principal 2 tiene subniveles. Un subnivel est formado por un nico orbital. Se le
encontrar un electrn (del 90%, por
denomina orbital 2s y corresponde a una energa ligeramente menor que la del otro subnivel.
decir algo). Esta esfera es la
"envoltura" analizada en el texto, y su El orbital 2s se asemeja a una esfera vista desde el exterior, por lo cual se le denomina orbital
forma es la forma del orbital 1s. s, debido a que se parece al orbital s del nivel 1. El otro subnivel tiene tres orbitales. Todos ellos
corresponden a la misma energa, y estn dirigidos en ngulos rectos respectivamente como se
ve en la figura 3.3. Cada uno se asemeja a dos esferas pequeas traspasadas por uno de los
2p x 2p y 2 Pz 2s ejes x, y y z. Los orbitales que tienen este tipo de forma se llaman orbitales p, y cuando pertene-
Subniveles del nivel cen al nivel 2, se llaman orbitales 2p: 2px, 2py y 2pz. Se dice que cada uno de ellos tiene dos
principal 2. lbulos y donde estos lbulos se tocan es donde se intersecan los tres ejes: xjyz. Este punto
entre los lbulos se llama nodo.
El nivel principal 3 tiene tres subniveles. (Ntese que el nmero de subniveles en el nivel
principal, es el mismo que el nmero del nivel principal. En el nivel 1, hay un subnivel; en el ni-
vel 2, hay dos subniveles; y, ahora, en el nivel 3, hay tres subniveles.) Uno de los subniveles
3p --------- en el nivel 3 es un orbital en s mismo el orbital 3s; es del tipo s debido a que se parece desde
3s-
el exterior a los otros orbitales s. En el segundo subnivel del nivel 3, hay orbitales tipo p: 3px,
3
Subniveles del nivel Py y 3PZ- Estos se asemejan a los orbitales p del nivel 2. Finalmente, el tercer subnivel del nivel
principal 3. 3 est formado por cinco orbitales denominados orbitales d. Una vez mencionados no

Figura 3.3
Los orbitales en el nivel principal 2 de
energa. Desde el exterior, el orbital 2s
se parece al orbital 1s visto en la figura
3.2. Pero su radio es ms grande. Cada
uno de los orbitales 2p tiene la misma
forma y energa que los otros pero estn
orientados a lo largo de tres ejes
diferentes.
3.4 CONFIGURACIONES ELECTRNICAS DE LOS ELEMENTOS DEL 1 AL 20 81

Figura 3.4
Los orbitales atmicos muestran sus
energas relativas y el orden en el cual
se llenan los subniveles segn las
reglas de aufbau.

se darn sus nombres individuales ni se tratarn ms adelante en este captulo. No se necesitar


de ellos para los elementos que son ms importantes en este estudio.
En el nivel principal 4, hay cuatro subniveles, un orbital 4s, tres orbitales 4p, cinco orbitales
4d y siete de un tipo nuevo, llamados orbitales /. Tampoco se necesitarn los orbitales /.
Considrense los nombres de los orbitales como el domicilio de cada electrn. Por ejem-
plo, un electrn en el orbital 3p est situado en el nivel principal 3, en un subnivel formado
por orbitales p, y en el orbital especfico p cuyo eje es el eje y.
Las energas relativas que tienen los electrones en los diferentes orbitales estn indicadas
por los crculos en la figura 3.4. Las lneas horizontales gruesas corresponden a los niveles prin-
cipales de energa. (No hay que tomar en cuenta an las flechas en esta figura.) Ntese que
los orbitales 3c/ en realidad corresponden a energas ligeramente inferiores a las de los orbitales
4p. Hay otras peculiaridades semejantes a sta, las cuales se dejarn para estudios ms avanza-
dos. Es el momento de estudiar las configuraciones electrnicas de los tomos de diversos ele-
mentos clave.

3.4 CONFIGURACIONES ELECTRNICAS DE LOS ELEMENTOS


DEL 1 AL 20
Los electrones de un tomo ocupan los orbitales atmicos disponibles de menor
energa, dispersndose entre los orbitales de la misma energa

El tipo de pregunta que surge en esta seccin es, cul es la distribucin ms estable de los elec-
trones entre los orbitales, por ejemplo, del elemento 13, aluminio? (Hay que recordar que es
necesario conocer las configuraciones electrnicas para comprender la razn por la cual ele-
mentos diferentes tienen propiedades qumicas caractersticas.) Aqu se aprender a calcular la
82 CAPTULO 3 LA TEORA ATMICA Y EL SISTEMA PERIDICO DE LOS ELEMENTOS .

configuracin electrnica de un tomo de los primeros 20 elementos, utilizando nicamente el nmero


atmico y unas cuantas reglas llamadas reglas de aufbau. El principio de exclusin de
Aufbau = "construir", en alemn. Pauli es una de estas reglas.

Los electrones se dispersan entre los orbitales del mismo subnivel. Otra de las reglas
de aufbau se refiere al lugar donde van los electrones cuando estn disponibles orbitales de la
misma energa, como los orbitales tipo p del nivel 2 y superiores. La regla de Hund explica
esta cuestin.

Regla de Hund. Los electrones del mismo subnivel se dispersan entre los orbitales de ste,
tanto como sea posible.

Esta regla tiene sentido debido a que los electrones poseen la misma carga y tendern a estar
lo ms lejos posible unos de otros. Por lo tanto, cuando no existen diferencias en trminos de
las energas de los orbitales, los electrones se dispersan entre el mismo conjunto de orbitales.
Tambin es verdad que cuando los electrones se dispersan de esta forma; tienen los mismos
espines. Para ilustrarlo en el siguiente ejemplo se observa que la distribucin de la izquierda
es ms estable que la de la derecha.

Se usa una flecha para representar la direccin del espn, la cual puede apuntar hacia abajo
( \ ) o hacia arriba { ] ) . Sin embargo, debido a que los dos electrones que ocupan el mismo orbital
deben tener espines opuestos, rara vez se necesitan las flechas. Generalmente, el smbolo que
se usa para denotar que hay un par de electrones en el mismo orbital es un exponente como
es ls z .

Se pueden resumir las reglas de aufbau de la siguiente forma:

1. El nmero atmico indica cuntos electrones hay para distribuir.


2. Los electrones se colocan en los orbitales disponibles con menor energa, siempre que:

a) No puede haber ms de dos electrones dentro del mismo orbital y, en tal caso, slo si
tienen espn opuesto (principio de exclusin de Pauli).
b) Los electrones se dispersan tanto como sea posible, conservando el mismo espn, cuan
do los orbitales del mismo subnivel estn abiertos (regla de Hund).

Enseguida se aplicarn estas reglas a algunos elementos, iniciando con el ms simple, el hidr
geno, nmero atmico 1.
3.4 CONFIGURACIONES ELECTRNICAS DE LOS ELEMENTOS DEL 1 AL 20 83

Las reglas de aufbau permiten construir las configuraciones electrnicas de los ele-
mentos del 1 al 20. Un atmo de hidrgeno tiene un electrn. Ya se mencion que el orbi-
tal ls tiene la menor energa, por lo tanto, ste es el orbital que ocupa el electrn.

El helio tiene un nmero atmico igual a 2; por lo tanto, sus tomos tienen dos electrones.
Ambos pueden (y deben) ir dentro del orbital ls.

El helio es un gas que se usa


para llenar los dirigibles como el de
la Goodyear. Es mucho menos
denso que el aire y no arde. El litio, cuyo nmero atmico es 3, tiene tres electrones en cada tomo. Los primeros dos
llenan el orbital ls. El tercer electrn debe ir en el siguiente orbital ms bajo, el 2s. Aqu es don
de las flechas que se observaron en la figura 3.4 son de utilidad; estas muestran el orden en
el cual se deben llenar los orbitales. Se puede observar que el orden va de los valores con me
nor energa hacia los valores con mayor energa.

El berilio, cuyo nmero atmico es 4, tiene cuatro electrones por tomo. Los primeros dos
llenan el orbital ls, y los ltimos dos, el orbital 2s. Ninguno entra al orbital 2p, debido a que
estos orbitales estn en un nivel de energa ms alto (figura 3.4), y deben llenarse primero los
niveles de menor energa.

El brax, es un limpiador que El boro, con nmero atmico igual a 5, tiene 5 electrones por tomo. Los primeros cuatro
contiene boro. tienen los orbitales ls y 2s exactamente igual que en el berilio (nmero 4); el quinto electrn
del boro entra en el orbital 2p. No se sabe en cul de los tres se introduce, as que de forma
arbitraria se le asigna al orbital 2px.
84 CAPTULO 3 LA TEORA ATMICA Y EL. SISTEMA PERIDICO DE LOS ELEMENTOS

De los aproximadamente seis El siguiente elemento, el carbono (nmero atmico 6), es muy importante en el nivel molecu-
millones de compuestos del carbono lar de la vida, pues sus tomos se encuentran en la mayora, si no es que en todos, los esqueletos
slo unos cuantos no se clasifican de todas las molculas diferentes a las del agua, que se encuentran en las clulas vivas.
como compuestos orgnicos.

El aire esta formado por casi Obsrvese que el carbono ejemplifica la aplicacin de la regla de Hund. Los ltimos dos
79% de hidrgeno. electrones van dentro de orbitales separados en el subnivel 2p.
El nitrgeno, nmero 7, es otro elemento muy importante entre las sustancias quimicobio-
lgicas y tambin ejemplifica la regla de Hund.

El aire est formado por casi l oxgeno (nmero atmico 8) muestra que no se empieza a ocupar el nivel 3 hasta que
21% de oxgeno. el nivel 2 est completo. El octavo electrn del oxgeno va dentro de un orbital 2p, no en el 3s.

El flor es tan reactivo que arde El flor (nmero atmico 9) tiene nueve electrones, y contina llenando los orbitales 2p.
con el agua.

El nen es el gas utilizado en Con el siguiente elemento, el nen (nmero atmico 10), se termina de llenar todos los
las luces de "nen". orbitales atmicos del nivel 2.

Ahora el nivel 2 tiene ocho electrones, que corresponde a su mxima capacidad: dos en el sub-
nivel 2s y seis en el subnivel 2p.
Con el elemento 11, el sodio, se comienza a llenar el tercer nivel principal.
3.5 PESOS ATMICOS 85

Las reglas de aufbau as como se han establecido, continan aplicndose hasta el elemento
18, el argn.
La configuracin electrnica de Para los objetivos de este texto, no importa la configuracin electrnica de los elementos
todos los elementos hasta el despus del elemento 20, el calcio, ya que todos los elementos importantes en el nivel molecular
nmero 103 se encontrar en el de la vida, estn entre los primeros 20. Dentro de stos se encuentran el potasio (19) y el
apndice B. calcio (20). Al observar una vez ms la figura 3.4, se podr ver que el orbital 4s acepta electro-
nes antes que el orbital 3 p. Por lo tanto, la configuracin electrnica del potasio es Is22s22p6
3s23p64s1. Ntese que cuando un subnivel p tiene todos sus orbitales completos, se puede aho-
rrar un pequeo espacio si se escribe p6 en lugar de mostrar los orbitales individuales con dos
electrones cada uno.
Cuando se escribe la configuracin electrnica de un elemento, se hace tambin para cual-
quiera de sus istopos. Los tomos de los istopos del mismo elemento difieren slo en el n-
mero de neutrones, sin embargo, stos se encuentran en el ncleo y no tienen ninguna relacin
con la configuracin electrnica. Como los istopos tienen la misma configuracin electrnica,
tienen las mismas propiedades qumicas.

Problema: El fsforo (nmero atmico 15), es otro elemento importante en el nivel molecular de la
vida. Escribir su configuracin electrnica.

Solucin: Con 15 electrones, los niveles 1 y 2 se llenan; por lo tanto se tienen 2 + 8 = 10


electrones. Los cinco restantes deben acomodarse en el nivel 3.

________________ Con la representacin lineal en vez del sistema con flechas, escriba la configuracin electrnica de
cada uno de los siguientes elementos. Use la tabla que se encuentra al final del texto para determinar
sus nmeros atmicos.
a) magnesio b) cloro c) argn d) calcio

_______ 3.5 PESOS ATMICOS

El peso atmico de un elemento es el promedio de la masa de los tomos de los


istopos de los elementos que se encuentran en forma natural, expresada en
unidades de masa atmica

Debido a que los tomos no se dividen al combinarse para formar compuestos, las reacciones
qumicas exigen proporciones de nmeros enteros de tomos. Por ejemplo, el fierro se puede
combinar con el azufre segn la siguiente ecuacin.
86 CAPTULO 3 LA TEORA ATMICA Y EL SISTEMA PERIDICO DE LOS ELEMENTOS

Si se desea llevar a cabo esta reaccin en el laboratorio, se tiene que tratar de combinar el fierro
y el azufre en proporcin uno a uno de tomos. Si los tomos fueran tan grandes como tazas y
platos, sera fcil obtener esta proporcin contando simplemente. Sin embargo, los tomos son
demasiado pequeos para poder contarlos, por lo menos para contarlos directamente. Los to-
mos son tan pequeos que si se tuviera una muestra de fierro formada por 6.02 x 1023
tomos, tendra una masa de slo 55.8 g. Suponiendo que se pudiera ver, tocar y contar, to-
mara cerca de 200 billones de siglos reunir un montn de tomos de fierro contando esta canti-
dad a razn de dos tomos por segundo. Es obvio que se necesita un mtodo indirecto para
contar partculas tan pequeas.
Probablemente el lector sabe que es posible contar monedas por medio de su peso. Todo
lo que se necesita es determinar la masa de una moneda; o si las monedas son de diferente
poca y no todas tienen un desgaste similar, se mide la masa promedio de varias monedas.
Si una moneda tiene una masa promedio de 3.00 g (por escoger un nmero redondo) y
un montn de monedas tienen una masa de 300 g se puede decir que hay 100 monedas en
el montn. Algo parecido se hace para contar tomos por medio de su peso.
Los qumicos cuentan, al menos estiman el nmero de tomos en una muestra pesndola
y despus haciendo un clculo. Si se conoce el nmero de tomos por gramo, es posible multi-
plicar esta relacin por los gramos de la muestra y obtener el nmero de tomos.

Parecera que todo lo que se necesita ahora es una buena cifra para el nmero de tomos por
gramo para cada elemento.
Los istopos complican esto en cierta forma del mismo modo en que las monedas muy
usadas se mezclan con las monedas recin acuadas, dificultando la estimacin del nmero
de monedas en un saco lleno. Los istopos hacen esto, debido a que sus tomos tienen diferen-
tes masas. Lo que se necesita es la masa promedio de todos los tomos de los diferentes isto-
pos que se encuentran en forma natural en un elemento. Si se considera por ejemplo, el elemento
magnesio, el cual tiene tres istopos.

Sin importar su origen en el planeta, el magnesio se encuentra en la naturaleza en una propor-


cin 78.70% de magnesio 24; 10.13% de magnesio igual a 25, y 11.17% de magnesio 26.
La mayora de los tomos tiene un nmero de masa de 24; as, lo ms natural sera esperar
que la masa promedio del tomo podra estar cercana a 24 ms que a 25 26 urna. Esto es
La mayora de los cientficos cierto ya que el valor aceptado para la masa atmica promedio del magnesio es de 24.305 urna.
usan la expresin peso atmico en La masa atmica promedio (en urna) de los tomos de un elemento, en su estado natu-
vez del trmino tcnico masa ral, se llama peso atmico del elemento. Dalton sealaba que los tomos de diferentes ele-
atmica. mentos difieren en masa. Los pesos atmicos proporcionan una forma para describir qu tan
diferentes son.
Al final del libro se encuentra una tabla de pesos y nmeros atmicos. Se observa que el
peso atmico del carbono es de 12.001. Ya se vio que el peso atmico del magnesio es de
24.305. En otras palabras, un tomo de magnesio es aproximadamente dos veces ms pesado
que un tomo de carbono. Si se quisieran obtener muestras de Mg y C con el mismo nmero
de tomos, se tendra que tomar dos veces ms, en peso, la cantidad de magnesio que de car
bono. Entonces, la proporcin de tomos sera de uno a uno y ni siquiera habra la necesidad
de conocer el nmero real de tomos. Seguramente sera muy grande, pero cuando se tiene
inters en una proporcin de tomos de uno a uno, el nmero real de tomos no es de impor
tancia. En el captulo 5 se volver a estudiar la forma de medir las sustancias utilizadas en las
reacciones. Ya se introdujo el concepto de peso atmico, debido a que se necesitar en la si
guiente seccin. ,
3.6 LA LEY PERIDICA Y LA TABLA PERIDICA 87

Obsrvese que en la tabla de pesos y nmeros atmicos, los pesos atmicos tienen diferen-
tes cifras significativas. A menudo esto quiere decir que las proporciones de los istopos de un
elemento varan ligeramente de un lugar a otro del planeta. (Las notas de pie de pgina de
la tabla tratan esto de manera ms amplia.) Cuando se utilicen pesos atmicos de esta tabla,
casi siempre se redondearn los valores al primer decimal.

3.6 LA LEY PERIDICA Y LA TABLA PERIDICA

En una familia dada de elementos representativos, los tomos de todos los


miembros tienen la misma configuracin electrnica en el nivel exterior

Si cada uno de los 108 elementos fuera completamente diferente a los otros, el estudio de la
qumica sera mucho ms complicado. Por fortuna, los qumicos han descubierto que los ele-
mentos pueden agruparse en un nmero pequeo de familias cuyos miembros tienen mucho
en comn. Dimitri Mendeleiev, un cientfico ruso, fue el primero en observarlo cuando escriba
un libro de texto de qumica para sus alumnos, publicado en 1869.

Muchas de las propiedades de los elementos varian peridicamente con sus nmeros
atmicos. Cuando Mendeleiev orden algunas de las propiedades fsicas y qumicas de los ele-
mentos conocidos en su poca, observ que las propiedades parecan ir por ciclos desde los
elementos de menor peso atmico a los de mayor peso. Los ciclos no eran geomtricamente per-
fectos, sin embargo, existan aumentos y disminuciones definidas. Una mejora, la cual se dio con
Dimitri Mendeleiev (1834-1907) el descubrimiento de los nmeros atmicos unas dcadas despus del trabajo de Mendeleiev, fue
usar los nmeros atmicos en vez de los pesos atmicos como la base para ordenar los elemen-
Peridico significa la repeticin de tos. Las temperaturas de ebullicin de los primeros 20 elementos, por ejemplo, demuestran los
algo en forma regular, pueden ser aumentos y disminuciones que not Mendeleiev. Estas temperaturas no siguen elevndose cada
como los postes de luz o las puestas vez ms a medida que el nmero atmico se incrementa. En vez de esto, como se ve en la figura
de sol, 3.5a, fluctan con los nmeros atmicos.

Figura 3.5
Dos propiedades de los elementos del 1 al 20 los cuales presentan fluctuaciones peridicas, a) Temperatura de
ebullicin contra nmeros atmicos, b) Energas de ionizacin contra nmeros atmicos.
88 CAPTULO 3 LA TEORA ATMICA Y EL SISTEMA PERIDICO DE LOS ELEMENTOS

Las energas de ionizacin de los elementos presentan incrementos y descensos similares en


sus valores, como se ve en la figura 3,56. La energa de ionizacin de un elemento es la energa
necesaria para hacer que un electrn deje cada tomo de una muestra cuya masa sea igual al
peso atmico del elemento en gramos. Obsrvese que en la grfica de temperatura de ebullicin
contra nmero atmico, el helio, nen y argn estn en el fondo de los ciclos. Estos se hallan
en la parte superior de la figura 3.5b. Parecen formar un grupo de elementos con propiedades
similares.
Las capacidades de combinarse de los tomos de un elemento con los de otro, tambin si-
guen un patrn cclico de aumento y descenso. Por ejemplo, la mayora de los primeros 20
elementos forman compuestos binarios con el hidrgeno. Un compuesto binario es aquel
que est formado por slo dos elementos.

Un tomo de nmero atmico :


puede enlazarse con estos tomos de H :
El CH4 es metano, el gas Las frmulas son :
natural usado para la calefaccin y
para cocinar. NH3 es el amoniaco. Este patrn se repite a medida que se
incrementan los nmeros atmicos.

Un tomo de nmero atmico :


puede enlazarse con estos tomos de H :
Las frmulas son :

Se observa en ambas series un incremento en el nmero de hidrgenos de 1 a 4 y despus se


ve que este nmero disminuye de nuevo. El nmero de hidrgenos no se mantiene siempre en
ascenso a medida que aumentan los nmeros atmicos de los elementos.
As como el nen (10) y el argn (18) parecen ser similares con respecto a sus temperatu-
ras de ebullicin y sus energas de ionizacin, en forma similar tampoco forman compuestos
con el hidrgeno. Tampoco el helio. Los elementos 6 y 14 son similares en su capacidad para
enlazarse con cuatro tomos de hidrgeno, y de manera similar comparten temperaturas de ebu-
llicin elevadas (figura 3.5a). Peridicamente, con el aumento en el nmero atmico, las propie-
dades fsicas y qumicas se presentan de nuevo. Esta es la esencia de la Ley peridica, una de
las leyes importantes de la naturaleza.

Ley peridica. Las propiedades de los elementos son una funcin peridica de sus
nmeros atmicos.

La tabla peridica organiza los elementos para mostrar sus propiedades peridicas.
La esencia del descubrimiento de Mendeleiev consisti en que los elementos con propiedades
similares se agruparan en columnas verticales, si las columnas horizontales, constituidas por
smbolos, (y dispuestas en orden creciente de su peso atmico) estuvieran interrumpidas por un
corte en el lugar preciso. El resultado fue una tabla constituida por elementos, llamada tabla
peridica. Su forma moderna se muestra en la parte final de este libro. Esta incorpora los ele-
mentos descubiertos desde la poca de Mendeleiev y los ordena segn su nmero atmico,
y no con respecto a su peso atmico. Cada rengln en la tabla peridica se llama perodo y
cada columna vertical se denomina grupo.
Se observa en la tabla Al construir esta tabla peridica, Mendeleiev tuvo la audacia de dejar espacios en blanco
peridica que el Co (no. at. 27) en las columnas, cada vez que pareca necesario poner elementos alineados verticalmente en
tiene un peso atmico mayor que familias. Incluso, lleg a declarar que estos espacios en blanco representaban a los elementos
el Ni (no. at. 28). que an no haban sido descubiertos y estuvo en lo correcto. Para obtener la mejor clasificacin
3.6 LA LEY PERIDICA Y LA TABLA PERIDICA 89

dentro de las familias, cambi el orden que guardaban algunos elementos segn el incremento
del peso atmico. Por ejemplo, registr al telurio (peso atmico 127.6) antes del yodo (peso
atmico 126.9), debido a que el yodo pareca encajar mucho mejor con el flor, cloro y bro-
mo, en el grupo VIIA, que con el oxgeno, azufre y selenio, en el grupo VIA. Cuando se
descubrieron los nmeros atmicos, fue gratificante observar que la colocacin del telurio an-
tes del yodo estaba en el orden correcto, segn incremento de su nmero atmico.
Es probable que el lector haya notado que los perodos en la tabla peridica no son todos
de la misma longitud y varios estn cortados. Esto es necesario si la prioridad a tomar en cuenta
El hidrgeno no es un miembro es la naturaleza de las columnas o grupos, por lo que los miembros de estos grupos deben, tan-
del grupo IA en ningn sentido to como sea posible, tener propiedades qumicas similares. As, el perodo 1 es muy corto, con-
qumico, sin embargo, muchas tiene tan slo al hidrgeno y al helio y, al igual que los siguientes dos perodos, est separado
veces se coloca en la tabla en dos partes.
peridica donde da esta apariencia. Los grupos tienen nmeros y letras1. Algunos grupos tienen nmeros romanos seguidos
por la letra A, IA, HA, IIIA y as sucesivamente hasta la VIIA. stos y los del grupo 0, se llaman
elementos representativos. Los otros grupos, situados por la parte media de la tabla peri-
dica, llevan nmeros romanos seguidos por la letra B (con excepcin de un grupo a la mitad
de la tabla designado como VIII. Los elementos de la serie B ms los de la VIII se llaman ele-
mentos de transicin. Los dos renglones de elementos colocados fuera de la tabla son los
elementos de transicin interna. (La tabla no cabra en la pgina si los elementos de transi-
cin interna no fueran acomodados en esta forma). Los elementos del 58 al 71 forman la serie
de los lantnidos, llamados as por el elemento 57, el cual precede esta serie. La serie de ele-
mentos del 90 al 103 es la serie de los actnidos.
Varios grupos de los elementos representativos tambin tienen nombres. As, el grupo IA,
por ejemplo, se llama grupo de los metales alcalinos, debido a que todos ellos reaccionan
con el agua para formar un lcali o solucin custica (una solucin que quema la piel). Si se
representa cualquier metal alcalino como M, la ecuacin general para esta reaccin es:

Las hojuelas de NaOH son un Por ejemplo, si M es el sodio. Na, el hidrxido del metal alcalino que se forma es el hidrxido
ingrediente en un tipo de limpiador de sodio, NaOH, comnmente conocido como sosa.
de desage. Debe emplearse con Los elementos del grupo HA se llaman metales alcalinotrreos, debido a que se encuen-
mucho cuidado y mantenerlo lejos tran por lo general en sustancias "terrosas" como la roca caliza. Por ejemplo, el carbonato de
del alcance de los nios. calcio o CaCO3 es un compuesto de calcio, un metal alcalinotrreo del grupo HA; este com-
puesto es la sustancia principal en la roca caliza.
Los elementos del grupo VIIA se les llama halgenos, segn una palabra griega que signi-
fica capacidad para formar sales. Por ejemplo, el cloro del grupo VIIA, est presente en una
forma qumicamente combinada que corresponde a la sal de mesa, NaCI (cloruro de sodio).
Los elementos del grupo O, todos gases, fueron descubieitos despus del trabajo de Men-
deleiev. Con excepcin de unos compuestos que forman el Xenn y el Kriptn con el flor y
el oxgeno, estos elementos no reaccionan qumicamente con nada. Por esta razn se les llama
gases nobles (noble significa actividad limitada).
Otros grupos de elementos representativos simplemente se designan con el nombre de su
primer miembro, por ejemplo, la familia del carbono (grupo IVA), la familia del nitrgeno
(grupo VA) y la familia del oxgeno (VIA).

1
Se usan en la presente obra los ttulos para las columnas que ms se utilizan en Estados Unidos. La Inter
national Union of Pur and Applied Chemistry (Unin internacional de Qumica Pura y Aplicada) ha adoptado
designaciones diferentes para las columnas verticales, pero esto ha encontrado fuerte oposicin en dicho pas,
sobre todo porque no se adapta fcilmente a la enseanza de la relacin entre las configuraciones electrnicas
y los nmeros de las columnas.
90 CAPTULO 3 LA TEORA ATMICA Y EL SISTEMA PERIDICO DE LOS ELEMENTOS

EJERCICIO 5 Refirase a la tabla peridica. Escoja el smbolo del elemento especificado.


a) Un miembro de la familia del carbono: Sr, Sn, Sm, S.
b) Un miembro de la familia de los halgenos: C, Ca, Cl, Co.
c) Un miembro de la familia de los metales alcalinos: Rn, Ra, Ru, Rb.
d) Un miembro de la familia de los metales alcalinotrreos: Mg, Mn, Mo, Md.
e) Un miembro de la familia de los gases nobles: Ac, Al, Am, Ar.

Las configuraciones electrnicas son la base de la organizacin de la tabla peridi-


ca. Las observaciones de Mendeleiev y su ley peridica despertaron un gran inters por
encontrar las causas fundamentales de las semejanzas de los miembros pertenecientes a los
mismos grupos o familias. El slo hecho acerca de la distribucin de la tabla peridica sugiere
la pregunta: "Cul debe ser la estructura de los tomos de los elementos para hacer posi-
ble las familias de stos?"
Una clave importante para responder a dicha pregunta se da en la tabla 3.4. En ella apare-
ce el nmero de electrones de los niveles principales de energa de diversos elementos repre-
sentativos, familia por familia. Obsrvense los niveles exteriores, que son los niveles principales
con numeracin ms alta que contienen electrones. AI observar los niveles exteriores, familia
por familia, se aprecian dos hechos muy notables. Primero: todos los tomos de la misma fami-
lia tienen el mismo nmero de electrones en sus niveles exteriores; segundo: estos nmeros
difieren de familia a familia.

TABLA 3.4 Configuraciones electrnicas de cuatro familias de elementos representativos.


Nmero de nivel principal

Familia Elemento Nmero 1 2 3 4 5 6 7

- 3
Grupo IA Litio 2 -
Metales alcalinos Sodio 11 2 8
Potasio 19 8 8
Cvl

Rubidio 37 2 8 18 8
Cesio ' 55 8 18 18 8
J
Cv

Francio 87 2 8 18 32 18 8
Grupo NA Berilio 4
Cvl

Metales alcalino- Magnesio 12 8


l
Cv

trreos ,
20
Calcio 2 8 8
Estroncio 38 8 18 8
Cvl Cvl Cvl

:
Bario 56 8 18 18 8
Radio 88 8 18 32 18 8
Grupo VIIA Flor 9
Cvl

Halgenos Cloro 17 2 8
Bromo 35 2 8 18
Yodo 53 8 18 18
CM Cvl

Astatino 85 8 18 32 18
.')'--
Grupo 0 Helio
Gases nobles Nen 10
l
Cv Cvl Cvl

Argn . 18 8
l
v
C

36
Kriptn 8 18
Xenn 54 2 8 18 18
Radn 86 8 18 32 18
Cvl
3.6 LA LEY PERIDICA Y LA TABLA PERIDICA 91

Todos los tomos de los metales del grupo IA tienen un electrn en su nivel exterior. En el
grupo HA, todos los tomos tienen dos electrones en su nivel exterior. De hecho, entre los ele-
mentos representativos, el nmero del grupo (1, II y as sucesivamente hasta el VII) corresponde
al nmero de electrones en su nivel exterior. El nmero del grupo utilizado para los gases nobles
sola ser VIII, por lo que al dar a este grupo el nmero 0 no se hace una gran excepcin a esta
regla como pudiera parecer. El helio, primer elemento de este grupo, tiene slo dos electrones
en su nivel exterior, sin embargo, este nivel (nmero 1) no puede tener de cualquier forma
ms de dos electrones.
Las configuraciones electrnicas de los elementos de la serie B, como son los diversos elementos
de transicin, tienen sus propios patrones de considerable regularidad, sin embargo, en este estudio
no se requerir un gran conocimiento de ellos. Se puede mencionar que al ir del elemento 21 (Se,
escandio) al elemento 30 (Zn, zinc), en los elementos de transicin del perodo 4, el orbital 4s gene-
ralmente tiene uno o dos electrones en tanto que los cinco orbitales 3d se llenan de manera sucesi-
va. Uno puede ver esto al consultar el apndice B, donde tambin podr observar cmo los elementos
de transicin del perodo 5 (elementos 39 al 48) llenan sucesivamente los orbitales 4d. Tan pronto
como los orbitales d se llenan entre cada uno de estos elementos de transicin, se vuelve a entrar
en la regin de los elementos representativos de la tabla. Los orbitales 4/ y 5/ se llenan progresiva-
mente entre las series de los lantnidos y actnidos, como se observa en el apndice B.

Problema: Cuntos electrones hay en el nivel exterior de un tomo de yodo?

Solucin: Mientras llegue a estar ms familiarizado con la posicin de ciertos elementos


en la tabla, tendr que utilizar la tabla de pesos y nmeros atmicos (al final del texto) para
encontrar el nmero atmico de un elemento dado. Al hacerlo, se encuentra que el n-
mero atmico del yodo es 53. Ahora se utiliza la tabla peridica y se encuentra al yodo en
el grupo VIIA. Por ser uno de los elementos del tipo A, se sabe que el yodo es un elemento
representativo, lo cual significa que su nmero de grupo es el mismo que el nmero de elec-
trones de su nivel exterior, 7.

EJERCICIO 6
Cuntos electrones hay en el nivel exterior del tomo de cada uno de los siguientes elementos?
a) potasio b) oxgeno c) fsforo d) cloro

Los metales y los no metales estn separados en la tabla peridica. Otro uso de la
tabla peridica es la de poder ver rpidamente cules elementos son metales y cules no lo son.
Como se observa en la figura 3.6, los no metales son todos los elementos de la esquina superior

Figura 3.6.
Localizacin en la tabla peridica de
los metales, no metales y metaloides.
92 CAPTULO 3 LA TEORA ATMICA Y EL SISTEMA PERIDICO DE LOS ELEMENTOS

derecha. Todos los gases nobles (grupo 0) y los halgenos (grupo VIIA) son no metales. La
mayora de los elementos son metales. Los pocos elementos situados a lo largo de la regin
entre los metales y los no metales se denominan metaloides, tienen propiedades que son par-
te metlicas y parte no metlicas.
Si se comparan las posiciones de los elementos en la figura 3.6 con las configuraciones
electrnicas dadas en la tabla 3.4, se podr ver que todos los no metales, con excepcin del
hidrgeno y el helio, tienen de cuatro a ocho electrones en sus niveles exteriores. Todos los
elementos que son metales, con excepcin del hidrgeno y el helio, tienen tomos con uno,
dos o tres electrones en su nivel exterior. Slo algunos elementos con nmero atmico grande,
como los metales tienen ms de tres electrones en su nivel exterior. El estao y el plomo del
grupo IVA son ejemplos comunes.

Otros USOS de la tabla peridica. Tal vez, la caracterstica ms importante de tener un con-
junto de elementos en el mismo grupo es que stos tienden a formar compuestos con frmulas
similares, y que dichos compuestos tienen al menos algunas propiedades semejantes. Se sabe
ya que los metales alcalinos forman compuestos llamados hidrxidos, los cuales tienen la fr-
mula general MOH y todos stos son sustancias custicas. Si nunca hubiese trabajado con el
El rubidio, Rb, est en el grupo hidrxido de rubidio, RbOH, debe tener mucho cuidado con ste debido a que es el hidrxido
IA y tiene nmero atmico de 37. de un meta! alcalino. (Y es realmente muy caustico.)
Todos los compuestos binarios donde participan los halgenos (grupo VIIA) y el hidrge
no, tienen la frmula comn HX (donde X puede ser F, Cl, Br o I). Si sabe que una solucin
de HCI en agua podra producir una quemadura en la piel, se debe ser muy cuidadoso cuando
se manejan soluciones similares de HF, HBr y HI. Estas soluciones son capaces de destruir
o neutralizar las propiedades custicas de los hidrxidos de metales alcalinos de acuerdo a la
siguiente ecuacin general:
HX + MOH MX + H,O

El HCI puro es un gas llamado Por ejemplo, el cido clorhdrico, HCI, y el hidrxido de sodio, NaOH, reaccionan de la si-
cloruro de hidrgeno. Este se guiente forma:
disuelve en el agua para formar una
solucin llamada cido clorhdrico. HCI + NaOH------ * NaCl + H 2 O

El agua (H2O) y el cloruro de sodio (NaCl), o sal de mesa, se forman en esta reaccin y se
sabe que una solucin de sal en agua no puede producir un lcali o un cido capaz de quemar
la piel. Debido a que la reaccin entre un cido y un lcali destruye las propiedades caractersti-
cas de cada uno de ellos, se le considera importante y merece un nombre especial. Se le deno-
mina neutralizacin. Las sustancias que pueden neutralizar cidos generalmente reciben el
nombre de bases; as, la reaccin entre cido clorhdrico y el hidrxido de sodio es un ejemplo
de una neutralizacin cido-base.
Estos ejemplos intentan mostrar la utilidad de la tabla peridica, especialmente cuando se
considera la clasificacin de los elementos, hecho posible por la ley peridica. Uno de los objeti-
vos de este estudio, es el de aprender las propiedades qumicas de sustancias importantes; la
tabla peridica ayuda a organizar la informacin para facilitar el anlisis. A menudo se podr,
por ejemplo, escribir ecuaciones generales que se aplican a diversas reacciones, en vez de tener
que aprender cada una de las reacciones, ya que los miembros de la misma familia de elemen-
tos tienen propiedades similares.

RESUMEN
Estructura atmica. Los tomos, partculas elctricamente neu- una de estas partculas subatmicas tiene una masa de 1.0 urna.
tras, son la parte representativa ms pequea de un elemento, ca- La masa de un electrn es de slo 1/1836 la masa de un protn.
paz de influir en las propiedades qumicas de ste. Cada tomo tiene El protn tiene una carga de 1 + , la carga del electrn es de 1
un ncleo, un centro interior compacto, que est rodeado por los y el neutrn es elctricamente neutro. El nmero atmico de un ele-
electrones necesarios para balancear la carga positiva en el ncleo. mento es el nmero de protones en cada tomo. Tambin es igual
Todos los protones y neutrones del tomo estn en el ncleo; cada al nmero de electrones en un tomo.
EJERCICIOS DE REPASO 93

Istopos. Casi todos los elementos se presentan como una mezcla ta entre dos orbitales, siempre y cuando el orbital de mayor energa
de un pequeo nmero de istopos. Los istopos de un elemento tenga un lugar vaco. La energa absorbida hace que un electrn se
comparten el mismo nmero atmico, pero sus tomos tienen mueva a un orbital superior. Cuando ste regresa, la energa se irra-
pequeas diferencias en el nmero de neutrones. Para definir por dia como un cuanto o fotn de luz.
completo un istopo, se tiene que especificar tanto el nmero at-
mico como el nmero de masa que es igual al nmero de protones Configuracin electrnica. Para escribir la configuracin elec-
ms neutrones. trnica de un tomo, se deben seguir ciertas reglas (reglas de auf-
bau). Se colocan sus electrones uno por uno en los orbitales
Orbitales atmicos. Los sitios donde pueden estar los electrones disponibles, iniciando con el orbital ls de menor energa. Segn el
en un tomo estn ordenados en niveles principales de energa que principio de exclusin de Pauli, cada orbital puede aceptar slo dos
consisten en subniveles, los cuales estn formados a su vez por electrones (si sus espines son opuestos); sin embargo, donde estn
orbitales. Un orbital atmico es un volumen cercano al ncleo dentro disponibles dos o ms orbitales de un mismo subnivel, los electrones
del cual la probabilidad de encontrar un electrn en particular es se dispersan (regla de Hund).
muy alta. La forma de un orbital la da una envoltura imaginaria que
engloba un espacio dentro del cual la probabilidad total de Pesos atmicos. El peso atmico de un elemento es la masa pro-
encontrar un electrn es por lo menos del 90 %. medio (en urna) de los tomos de todos sus istopos en su estado
El nivel principal (o capa) 1 tiene slo un subnivel.(Es su propio natural. Si se pesan muestras de elementos cuya masa sea igual a
subnivel.) Este subnivel tiene nicamente un orbital. (Es su propio sus pesos atmicos, se obtiene una relacin uno a uno de tomos
orbital.) Este orbital es el orbital ls, el 1 representa el nivel principal de los elementos.
1, y la s especifica la forma del orbital que es esfrica. En el nivel
(capa) 2, hay dos subniveles: los tipos s y p. Cualquier subnivel s, Propiedades peridicas. Debido a que muchas de las propieda-
no importa en qu nivel principal se encuentre tiene slo un orbital. des de los elementos son funciones peridicas de sus nmeros at-
Un subnivel tipo p siempre tiene tres orbitales, designados como px, micos, los elementos se acomodan en forma natural dentro de grupos
pv y pz, que corresponden a los tres ejes coordenados a lo largo de o familias, las cuales se pueden ordenar en columnas verticales en
los cuales se hallan respectivamente. Cada uno de los orbitales p la tabla peridica. Los tomos de los elementos representativos que
est formado de dos lbulos de tamao y forma iguales. El nivel 3 pertenecen a la misma familia tienen el mismo nmero de electrones
tiene subniveles del tipo s, p y d. (El subnivel d est formado por 5 en su nivel exterior, un nmero que corresponde al mismo nmero
orbitales.) El nivel 4 y los niveles superiores tienen un subnivel ms del grupo. (El helio no se ajusta a esta generalizacin.)
que corresponde al orbital tipo / (con 7 orbitales). Debido a que el Los renglones horizontales de la tabla peridica se llaman pero-
enfoque de este libro se centra casi de manera exclusiva en los dos. En los perodos largos donde estn los elementos de transicin
elementos representativos del 1 al 20, no ser necesaria ms in- y los de transicin interna se llenan sistemticamente los orbitales in-
formacin acerca de los orbitales tipo d y /. ternos. Los elementos no metlicos se encuentran en la esquina su-
Cada orbital ocupado puede ser visto como una "nube" de elec- perior derecha de la tabla peridica, por ltimo los metales, que son
trones. No es posible obtener al mismo tiempo informacin exacta la mayora de los elementos, constituyen el resto de la tabla. (En el
acerca de la posicin y energa de un electrn, sin embargo, conocer lmite entre os metales y los no metales se encuentran los elementos
dnde es ms probable que los electrones estn, en una infor- denominados metaloides, que tienen propiedades metlicas y no me-
macin obtenida de la configuracin electrnica y es suficiente para tlicas.)
entender las propiedades qumicas. Los hidrxidos formados por los metales del grupo IA (metales
Mientras los electrones permanezcan en sus orbitales, un tomo alcalinos) tienen la frmula general MOH y todos son bases. stos
nunca absorber o irradiar energa. No obstante, un tomo puede neutralizan a los cidos, como el cido clorhdrico, en la misma
absorber energa que corresponda exactamente a la diferencia de s- forma.

EJERCICIOS DE REPASO
Las respuestas a los ejercicios de repaso que requieren clculos y cu- 3.3 Qu partculas subatmicas tienen fuerzas de repulsin entre ellas?
yos nmeros estn marcados con un asterisco, se encuentran en el 3.4 En el siguiente captulo se estudiar que es posible para las
apndice D. Las respuestas a todos los ejercicios restantes estn en partculas de tamao atmico tener diferentes nmeros de
la Sudy Guide to Fundamentis of General, Organic, and Biologi- electrones y protones. Si la partcula M tiene 13 protones y
cal Chemistry, 4th edition.' 10 electrones. Cul es la carga elctrica de M?
3.5 Se requiere energa para lograr que un electrn deje un to
El tomo mo, pero cul de los siguientes cambios requerir menor ener
ga y por qu?
3.1 Cules son los nombres, cargas elctricas y masas de las tres a) Quite un electrn de una partcula que tiene 12 protones
partculas subatmicas? (Use la urna como unidad de masa y y 12 electrones.
omita la masa del ms ligero de los tres.) b) Separe un electrn de una partcula que tiene 12 proto
3.2 Nombre dos partculas subatmicas que se atraigan entre s. nes y 11 electrones.
3.6 La partcula M tiene 13 protones y 10 electrones, y la par
* Disponible slo en idioma ingls. tcula Y tiene 8 protones y 10 electrones. Se atraen una a
94 CAPTULO 3 LA TEORA ATMICA Y EL SISTEMA PERIDICO DE LOS ELEMENTOS

la otra, se repelen una a la otra o no se tocan una con otra? tos ncleos? En que se diferencian? En tomos que tienen
D una explicacin. estos ncleos, qu ms tienen en comn?
3.7 La unidad de masa atmica es aproximadamente del or 3.12 Cules de los siguientes casos son istopos? (Usar los smbolos
den de 10" 23 g, 10 " 23 g, 10 ~ 3 g, o bien 10~ 23 g.? hipotticos para las respuestas.)
3.8 Con cinco cifras significativas, calcule la masa en gramos M tiene 12 protones y 13 neutrones.
de una muestra de 6.0220 x 1023 tomos de hidrgeno, Q tiene 13 protones y 13 neutrones.
si se sabe que cada uno tiene slo un protn. Ignorar la masa X tiene 12 protones y 12 neutrones.
del electrn. Es similar el resultado obtenido con el peso Z tiene 13 protones y 12 neutrones.
atmico del hidrgeno? (Es el mismo o es diferente el re 3.13 Escriba el smbolo atmico para el istopo del oxgeno (nmero
sultado con dos cifras significativas?) atmico 8), que tiene un nmero de masa de 18.
* 3.9 La masa de un protn, la cual se dijo que era de un 1.0 3.14 Escriba el smbolo atmico para el istopo del cobalto (nmero
urna, es en realidad 1.00727605 urna, y la masa de un neu- atmico 27), que tiene 33 neutrones. (ste es un istopo ra
trn es 1.008665 urna. diactivo que se usa en el tratamiento del cncer.) .-. .
a) Cul es la masa total (en urna) de un ncleo de helio 3.15 El carbono, nmero atmico 6, tiene tres istopos que se en
formado por dos protones y dos neutrones? (Calcularla cuentran en la naturaleza. El ms abundante (98.89%) tiene una
con siete cifras significativas.) masa atmica de 12. El istopo con una masa atmica de 13
b) La masa experimental de un tomo de helio es de constituye el 1.11% del carbono que se encuentra en forma na
4.002604 uma. Dada la masa de un electrn que es igual tural. El tercer istopo, que evidentemente se presenta en can
a 0.0005486 uma (y que un tomo de helio tiene dos elec tidades pequesimas ya que 98.89% + 1.11% = 100.00%, y
trones), calcular la masa experimental de un ncleo de helio. hace posible determinar la antigedad de objetos.
c) Calcule la diferencia (en uma) entre la masa experimental a) Qu tienen en comn estos istopos?
de el ncleo de helio y la masa que se calcul por la su b) En qu caracterstica especfica de estructura atmica se di
ma de las masas de dos protones y dos neutrones. (Re ferencian?
tenga cinco cifras significativas.) Sin duda se notar que la 3.16 Cuando se quiera describir alguna reaccin qumica del azufre,
masa experimental es menor que la masa calculada. Esta el cual consiste principalmente en dos istopos (nmeros de masa
diferencia es real. Lo que no se ha discutido dentro del 32 y 34), se usa el smbolo S. Por qu no se tienen que usar
captulo es la relacin de Einstein entre masa y energa. los smbolos especiales ffS y f|S? . .
Einstein descubri que la masa puede convertirse en ener
ga, y la energa en masa. Su famosa ecuacin, E = me , El modelo atmico de Bohr
da la relacin, donde es la energa obtenida cuando una
cantidad de masa, m, se transforma en energa; c en la 3.17 Describa en forma breve la imagen de la estructura atmica, la
ecuacin de Einstein es la velocidad de la luz. cual se origin a partir de la teora de Niels Bohr.
d) Por cada uma perdida en masa, se liberan 1.49454 x 3.18 Qu partes de la teora de Bohr son an vlidas?
10-1 joule de energa. Con el resultado del inciso c), cal 3.19 Qu significa el trmino estado de energa permisible?
cular la energa en joules liberada cuando dos protones y 3.20 Cul es el significado del trmino estado fundamental?
dos neutrones se juntan, es decir se fusionan, para formar 3.21 Si un electrn pasa de un estado de mayor energa a un estado
un ncleo de helio. El resultado no parece ser muy gran fundamental qu ms sucede?
de, o s? Como sea, pase al siguiente inciso.
e) Calcule el nmero de joules de energa que se liberaran
si se formaran 6.0220 x 10 23 ncleos de helio, casi un
Dnde se encuentran los electrones en los tomos
total de 4 g de helio. Esta cantidad de energa puede man
3.22 Se produce un tipo de contacto, aunque sea mediante fotones,
tener encendida una bombilla de luz de 100 watts durante
entre el que est midiendo y lo que est siendo medido. Si uno
aproximadamente 900 aos. Estos clculos dan una idea
enviar energa dentro de un tomo para obtener informacin
de la enorme energa disponible generada por la fusin nu
precisa referente a la localizacin de un electrn,tambin po
clear, que corresponde al mismo tipo de proceso que se
dra obtener informacin precisa acerca de la energa de ste?
supone genera la energa del sol.
3.23 Qu cantidades fsicas de un electrn, segn Heisenberg, no
se pueden conocer con precisin y exactitud al mismo tiempo?
IStOpOS .
3.24 Qu se puede conocer (de hecho, calcular) con respecto a la
posicin de un electrn, si no se puede considerar que ste via
3.10 Los elementos y los istopos son sustancias, no pequeas par ja en una rbita conocida?
tculas, y aunque estn formados por partculas, cul es 3.25 Cuntos subniveles y cuntos orbitales tiene el nivel principal 1?
la diferencia entre los trminos elemento e istopo de un 3.26 En el nivel principal 2, Cuntos subniveles hay? Cuntos orbi
elemento? tales hay en cada uno? Qu smbolos se usan para estos orbitales?
3.11 Cules son los nombres y las composiciones de los ncleos 3.27 Cuntos subniveles tiene el nivel principal 3? Cuntos orbi
de los tres istopos del hidrgeno? Qu tienen en comn es- tales hay en cada uno?
EJERCICIOS DE REPASO 95

3.28 Cuando un electrn est en un subnivel tipo s, en el Pesos atmicos


nivel
.principal 4, qu smbolo se usa para ste? 3.37 Los nmeros de masa o masa atmica siempre son nme-
ros enteros. Los pesos atmicos casi nunca lo son. D una
Configuraciones electrnicas explicacin.
3.38 El yodo, el cual es necesario en la dieta para tener una ti-
3.29 Cul es el nmero mximo de electrones que puede roides saludable, se encuentra en la naturaleza como isto-
haber po, : 53 I. nicamente con esta informacin, cul es el
en cada uno de los siguientes casos? peso atmico del yodo (con tres cifras significativas)? El
a) Nivel principal 2. 3.39 bromo, que pertenece a la misma familia qumica del yodo,
se encuentra en la naturaleza como una mezcla de dos
fa) Orbitales tipo p del nivel principal 3.
istopos en una relacin de casi uno a uno, 35Br y 3-Br.
c) Orbital 4s.
Si se usa slo esta informacin, cul es el peso atmico
d) Nivel principal 3.
3.30 Escriba en forma lineal la configuracin electrnica del silicio del bromo (con dos cifras significativas? Con dos cifras
3.40 significativas, el peso atmico del magnesio es 12 y el
(n m e ro at mi c o 1 4) .
3.31 Tan slo con la informacin de la figura 3.4 y el hecho de peso atmico del azufre 24. a) Qu tan pesados son los
tomos de azufre con respecto a los tomos de
que el nmero atmico del kriptn es 36, escriba en forma
magnesio?
lineal la configuracin electrnica de un tomo de kriptn.
fa) Si se contaran en montones separados 10 3 tomos de
3.32 La configuracin electrnica del fierro es Is22s 22p63s2
magnesio y el mismo nmero de tomos de azufre,
3p63d64s2 nicamente con esta informacin, responda las
qu montn de tomos tendra la masa ms grande, y
siguientes preguntas.
en que magnitud?
a) Cul es el nmero atmico del fierro?
c) Si se pesaran 2.0 g de magnesio y se quisiera una mues-
fa) Est completamente lleno el nivel principal 3? Si no, qu
tra de azufre que tuviera el mismo nmero de tomos,
subnivel est parcialmente lleno?
cuntos gramos de azufre se deberan pesar? Qu tan
c) Es probable que existan algunos electrones en este tomo con
3.41 ms pesados son los tomos de carbono con respecto a los
espn igual? Si no, por qu? Si los hay, dnde es probable que
tomos de hidrgeno (en promedio)? Calcular la
estn y por qu? 3.33 Suponga que se tienen los siguientes
respuesta con dos cifras significativas. Use los datos de
subniveles y orbitales disponibles.
la Tabla de pesos y nmeros atmicos que est al final del
libro.
a) Nombre y anuncie las reglas de aufbau que son necesa- Los tomos de carbono y los tomos de oxgeno pueden
rias, si se tienen que distribuir uno, dos o tres electrones. 3.42
combinarse qumicamente para formar partculas consistentes
fa) Adems de las reglas necesarias para el inciso a), cul en estos tomos en una proporcin de uno a uno. (La sus-
es el nombre y el enunciado de la regla de aufbau que tancia que se forma es un gas venenoso, el monxido de
se utilizara si se tuvieran que distribuir seis electrones? carbono.)
3.34 Considerando las dos configuraciones electrnicas posibles: a) Qu tan pesados son los tomos de oxgeno con res-
pecto a los tomos de carbono (con tres cifras signifi-
ls22s22px22py22p223S1 y lS22p22Sx22Py22pz23Px1
cativas)?
fa) Si todos los tomos en una muestra de 12.0 g de carbo-
no se combinan enteramente con tomos de oxigeno,
cuntos gramos de oxigeno son necesarios?
a) Si los tomos tuvieran estas configuraciones, seran to-
mos del mismo elemento o tomos de diferentes elemen-
La tabla peridica
tos? Cmo se puede saber?
fa) Cul es ms estable, el 1 o el 2? Explicar.
3.43 Qu hecho referente a los elementos qumicos hace
c) Qu es lo que se necesita para convertir el tomo ms
posi
estable en el otro? ble el agrupamiento de stos en un tipo de arreglo como
3.35 Escriba en forma lineal las configuraciones electrnicas el de la tabla peridica?
de los 3.44 A qu se refieren los trminos grupo y perodo en la
elementos que tienen los siguientes nmeros atmicos. Usar tabla
nicamente estos nmeros y las reglas de aufbau. peridica?
a) 11 b) 8 c) 17 d) 20 3.45 Sin consultar la tabla peridica, un elemento del
3.36 Escriba en forma lineal las configuraciones electrnicas grupo VA
de los es un elemento representativo o uno de transicin?
elementos que tienen los siguientes nmeros atmicos. 3.46 Sin consultar la tabla peridica, un elemento en el
' a) 12 b) 19 c) 9 d) 3 pero
do 2 es un elemento representativo o uno de transicin?
3.47 Qu tanto difiere la forma moderna de la ley peridica
con
la forma de Mendeleiev?
96 CAPTULO 3 LA TEORA ATMICA Y EL SISTEMA PERIDICO DE LOS ELEMENTOS

3.48 Cul sera la diferencia en el perodo 4 de la tabla peridica, Q) K b) Ca c) Ga d) Ge e)


si los elementos fueran arreglados en orden ascendente de As /) Se g) Br
sus pesos atmicos? 3.54 El siguiente diagrama muestra una seccin de la tabla peri-
3.49 Suponga que un tomo tiene la siguiente configuracin elec dica, en la que se usan smbolos atmicos hipotticos. Los
trnica: nmeros son los nmeros atmicos, pero no todos los n-
meros tienen smbolo. Sin consultar una tabla peridica real,
responder las siguientes preguntas.

Sin consultar la tabla peridica, responda las siguientes preguntas.


a) Este elemento es un elemento representativo o uno de 7 8 9 10
transicin? Cmo puede saberse?
b) Cul es el nmero de su nivel exterior y cuntos electro 15 16 17 18
nes estn en l? W X Y Z
c) El elemento es un metal o un no metal? Cmo puede
saberse? 33 34 35 36
3.50 Los tomos de un elemento tienen la siguiente configuracin
electrnica: a) De los elementos que se muestran, cules pertenecen a
la misma familia Y? Escriba los nmero(s).
b) Qu elementos, si los hay, estn en el mismo perodo
que IV? Escribir el o los nmeros.
c) En la parte superior del primer rengln horizontal, escri
Sin utilizar la tabla peridica, responda las siguientes preguntas. ba los nmeros de grupo para los elementos de este
a) Cul es el nmero de grupo de este elemento? Cmo rengln.
se sabe? d) Si el nivel exterior de un tomo de nmero 33 tiene cin
b) El elemento es un metal o un no metal? Cmo se sabe? co electrones, cuntos electrones hay en el nivel exte
3.51 D el nmero de grupo y el nombre de la familia qumica del rior de un tomo de nmero 15? De nmero 16? De
conjunto de elementos al que pertenece cada uno de los si nmero 36?
guientes elementos. e) Si el elemento 9 (dando a ste el smbolo M) forma un
a) sodio b) bromo c) azufre d) calcio compuesto con el hidrgeno con la frmula HM, cul es
3.52 Para cada uno de los siguientes elementos, d el nmero de la posibilidad para la frmula de un compuesto entre hi
grupo y el nombre de la familia a la cual pertenecen. drgeno y el nmero 17?
a) yodo b) fsforo c) magnesio d) litio /) Si el nmero 10 es un gas noble, cul es tambin otro
3.53 Si se considera el modelo descrito en la pgina 88 para las gas noble: 9, 11 36?
frmulas de los compuestos binarios de los elementos repre g) Si el nmero 18 es un no metal y el nmero 33 es un
sentativos de los perodos 2 y 3 y de la tabla peridica, cu metaloide, los elementos representados aqu son meta-
les son las frmulas probables para los compuestos binarios les o no metales?
con hidrgeno de los siguientes elementos?
Compuestos y
Enlaces Qumicos
TRANSFERENCIA DE
ELECTRONES Y
COMPUESTOS
INICOS
LOS IONES Y LA REGLA
DEL OCTETO
DISTRIBUCIN DE
ELECTRONES Y
COMPUESTOS
MOLECULARES
MOLCULAS,
ESTRUCTURAS DE
LEWIS Y LA REGLA DEL
OCTETO
IONES POLIATMICOS
Y UNA INTRODUCCIN
A LOS CIDOS Y LAS
BASES
FORMAS DE ESCRIBIR
ESTRUCTURA DE
LEWIS
FORMAS DE LAS
MOLCULAS
MOLCULAS POLARES
ORBITALES
MOLECULARES, OTRO
PUNTO DE VISTA DEL
ENLACE COVALENTE

La pirita de fierro, un compuesto de fierro y azufre, forma cristales excepcionalmente


regulares; aqu reflejan un fondo multicolor. Las piezas ms pequeas de pirita de fierro
slo pueden acomodarse de una manera muy regular. En este captulo se estudiar ms
acerca de cmo se combinan los tomos para formar compuestos.
98 CAPTULO 4 COMPUESTOS QUMICOS Y ENLACES QUMICOS

4.1 TRANSFERENCIA DE ELECTRONES Y LOS COMPUESTOS INICOS

Existen grandes fuerzas de atraccin entre iones con cargas opuestas en un gran
nmero de compuestos qumicos

En este captulo se hace una pregunta fundamental: qu mantiene unidas a las cosas? Cmo es
que una roca de sal es dura, el agua es suave y el aire parece moverse fuera de nuestro camino?
Como ya se sabe, los tomos son elctricamente neutros, as cmo pueden llegar a estar fuerte-
mente unidos para explicar la existencia de los compuestos? La respuesta es que los tomos son
capaces de reorganizar sus electrones y sus ncleos en partculas nuevas en las cuales existen fuerzas
elctricas netas de atraccin llamadas enlaces qumicos. Las reglas cargas opuestas se atraen y
cargas iguales se repelen, sern de mucha utilidad para entender el estudio de stos compuestos.

Existen dos clases de compuestos: los inicos y los moleculares. Hay dos formas im-
portantes por medio de las cuales los electrones y los ncleos pueden reacomodarse unos con
respecto a otros. Una forma conduce a una nueva clase de partcula pequea llamada molcula,
Molcula es un trmino griego Una molcula es una partcula elctricamente neutra formada por dos o ms ncleos atmicos
que significa masa pequea. rodeados por un enjambre de electrones suficientes para hacer que la partcula sea elctricamente
neutra. Los compuestos moleculares son aquellos cuyas partculas ms pequeas son mo-
lculas con ncleos de diferentes elementos. El azcar, la vitamina C, el colesterol, la aspirina y
el agua son ejemplos de compuestos moleculares. As como las sustancias que forman las fibras
de los msculos, muchas hormonas y plsticos tan familiares como el polietileno y el nylon.
Las molculas formadas por Unos cuantos elementos estn formados por molculas. Por ejemplo, el nitrgeno y el ox-
dos tomos se llaman molculas geno del aire que se respira, son elementos y no estn formados por tomos individuales separa-
diatmicas. dos sino por molculas. La molcula de nitrgeno tiene dos ncleos de nitrgeno y su smbolo
es N2. De manera similar, el oxgeno se encuentra como molculas las cuales tienen dos ncleos
de oxgeno. Normalmente se le encuentra como O2 .
Probablemente se haya odo hablar del ozono, un peligroso (contaminante) del aire. Sus mo-
lculas tienen tres ncleos de oxgeno, y su frmula es O3.
Ion viene del griego ienai, ir o La otra forma de reorganizar tomos en compuestos produce pequeas partculas de cargas
moverse. Los iones, a diferencia de elctricas opuestas llamados iones, y stas se atraen fuertemente entre s. Los compuestos formados
los tomos pueden moverse en por iones con cargas opuestas se llaman compuestos inicos, los cuales se estudiarn a continuacin.
respuesta a fuerzas elctricas.
Transferencia de electrones entre tomos que pueden producir iones. El cloruro de
sodio (sal de mesa) es un compuesto inico. Como ya se vio en la seccin 2.1 los elementos
que forman este compuesto, el sodio y el cloro, no se pueden almacenar juntos debido a que
reaccionan violentamente. Sus tomos sufren los siguientes cambios en sus configuraciones elec-
trnicas. Se muestran los cambios totales; los resultados netos. Para simplificar este anlisis,
se pasar por alto el hecho de que el elemento cloro est formado por dos molculas, Cl 2, en
vez de tomos individuales.)

Como ejemplo se escogieron


los istopos, sodio-23 y cloro-35.
4.1 TRANSFERENCIA DE ELECTRONES Y LOS COMPUESTOS INICOS 99

Es muy importante darse cuenta en este momento de que la nueva partcula con el ncleo
de sodio ya no es un tomo de sodio, debido a que no est elctricamente neutra. Aunque
tiene al ncleo de sodio con su carga 11 + , ahora slo tiene 10 electrones. stos pueden anular
nicamente 10 + cargas del ncleo, por lo que esta nueva partcula tiene una carga neta de 1 + .
De manera similar, la partcula nueva con un ncleo de cloro no es un tomo. Tiene una
carga elctrica neta de 1 . El ncleo de cloro tiene 17 protones, para una carga de 17 +, pero
a su alrededor hay 18 electrones, para una carga de 18-, de tal manera que la carga neta
de esta partcula nueva es 1 .
Las partculas elctricamente cargadas al nivel de las dimensiones atmicas se llaman iones.
En la reaccin del sodio con el cloro, los electrones se acomodan nuevamente en relacin con
los ncleos atmicos para dar iones de sodio y cloro. Estas partculas que no son tomos intactos,
constituyen el cloruro de sodio. Antes de ver cmo los iones se acomodan dentro de cristales,
ser de utilidad aprender la nomenclatura de iones monoatmicos como stos.

Nombres y frmulas de los iones monoatmicos. Cuando un ion tiene un ncleo se


llama ion monoatmico. A estos iones se les nombra segn el elemento que los forma con el
mismo nombre o alguna terminacin de ste.
Todos los iones derivados de metales tienen el mismo nombre que el elemento (ms la palabra
ion). Algunos iones metlicos particularmente importantes son el ion sodio, Na +, el ion potasio,
K + , el ion magnesio, Mg 2+ y el ion calcio, Ca2+. Observe que la frmula de un ion, cuando
se escribe por separado, siempre incluye la carga elctrica como un superndice a la derecha.
Los metales de transicin pueden existir como iones con ms de una carga. Por ejemplo, los
iones del fierro pueden existir como Fe o como Fe 3+ . Por supuesto, cada uno tiene un
nombre, de tal manera que la carga se escribe junto con el nombre del ion con nmeros romanos.
El Fe2+ se llama ion fierro(II) y el Fe3 + es el ion fierro(III). Estos son los nombres modernos. Los
Los elementos metlicos de los iones de fierro alguna vez fueron (y todava son) llamados ion ferroso (Fe2 + ) y ion frrico
grupos IVA y VA pueden formar (Fe3 + ). Los dos iones que puede formar el cobre son Cu + , el ion cobre (I) (ion cuproso) y
iones con cargas positivas. Cu2+, el ion cobre(II) (ion cprico). Note que en los nombres antiguos, la terminacin -oso
se asigna al ion con la menor carga y la terminacin -ico es para el ion con la carga ms grande.
Los iones monoatmicos derivados de no metales tienen nombres que terminan en -uro,
como el ion cloruro, cuyo elemento original es el cloro. Otros iones monoatmicos importantes
de no metales son el ion fluoruro, F~, el ion bromuro, Br~, el ion yoduro, I ~ , el ion xido,
O 2 ~ y el ion sulfuro, S 2 ~.
Los nombres, smbolos y cargas elctricas de varios iones comunes se dan en la tabla 4.1,
y se deben aprender de inmediato. (Una lista completa de los iones mencionados en este libro,
aparece en el apndice C.)

Los compuestos inicos tienen enlaces inicos entre iones ordenados


simtricamente. Desde el punto de vista fsico, no es posible llevar a cabo una reaccin qumica
Una muestra de 0.1 mg de slo entre un tomo de sodio y uno de cloro. Cualquier muestra visible, an el ms pequeo
18
NaCI tiene alrededor de 10 pares punto, tiene arriba por lo menos 1018 tomos. Por lo tanto, cuando se mezclan muestras reales
de iones. de estos elementos ocurre una excesiva transferencia de electrones y se forman innumerables
nmeros de iones con cargas opuestas.
Los nuevos iones sodio se repelen entre s por supuesto, debido a que cargas iguales se
repelen. Los iones cloruro tambin se repelen entre s por la misma razn. Sin embargo, los
iones sodio y los iones cloruro se atraen unos a otros debido a que cargas opuestas se atraen.
Fuera de estas atracciones y repulsiones, el conjunto de iones nuevos subsiste dentro de cristales
firmes, duros y con formas regulares de cloruro de sodio. Espontneamente, los iones con cargas
opuestas, Na+ y Cl~, se acercan como vecinos prximos y los iones con cargas iguales
permanecen separados slo por una pequea distancia, como se ve en la figura 4.1. Si los iones
tienden a usar al mximo sus fuerzas de atraccin y a reducir sus fuerzas de repulsin, deben
de acomodarse en un arreglo lo ms simtrico posible. Esta es la razn, por la que los cristales de
El cloruro de sodio forma cristales con
ngulos perfectos de 90. cloruro de sodio tienen una forma definida.
100 CAPTULO 4 COMPUESTOS QUMICOS Y ENLACES QUMICOS

8
TABLA 4.1 Algunos iones importantes.
Smbolo
Smbolo del de su
tomo ion
Grupo Elemento neutro comn Nombre del ion
+
IA Litio Li Li Ion litio
+
Sodio Na Na Ion sodio
+
Potasio K K Ion potasio
2+
HA Magnesio Mg Mg Ion magnesio
2+
Calcio Ca Ca Ion calcio
2+
Bario Ba Ba Ion bario
3+
MA Aluminio Al Al Ion aluminio
Figura 4.1
Oxgeno 0 2 Ion xido
Estructura de un cristal de cloruro de VA o-
sodio. Los iones sodio tienen por
vecinos ms cercanos iones cloruro;
Azufre S s 2- Ion sulfuro
VIIA Flor F F" Ion fluoruro
los iones con cargas semejantes estn
Cloro Cl Ion cloruro
separados por slo una pequea
Bromo
cr Ion bromuro
distancia. '' Br Br"
Yodo I Ion yoduro
r +
Elementos de Plata Ag Ag Ion plata
2+
Transicin Cinc Zn Zn Ion cinc
+ 6
Cobre Cu Cu Ion cobre(l) (ion cuproso)
2+
Cu Ion cobre(ll) (ion cprico)
2+
; Hierro Fe Fe Ion fierro(ll) (ion ferroso)
3+
Fe Ion fierro(lll) (ion frrico)
a
En la tabla 4.3 se listan otros nombres comunes.
b
Los nombres en los parntesis son los nombres antiguos, sin embargo, an se usan a menudo.

Lo que se ha formado al acercar iones Na + y Cl" es un ejemplo de un compuesto inico.


Los compuestos inicos son agregados ordenados de iones con cargas opuestas, y la fuerza
de atraccin entre estos iones se llama enlace inico. Estos enlaces inicos son muy fuer-
tes, pero se sabe que cristales como los de sal pueden pulverizarse sin mucha dificultad. Un
golpe repentino puede hacer que una capa de iones se desplace, por lo tanto los iones con
cargas iguales momentneamente llegan a acercarse a sus vecinos. Ahora la fuerza neta, por
lo menos a lo largo de esta capa, es de repulsin, y no de atraccin, y el cristal se separa.
El enlace inico no se extiende en una direccin nica. Por ejemplo, la fuerza de atraccin
del Na +, se difunde de igual manera en todas las direcciones, como la luz de una bombilla
elctrica. Esto quiere decir que un ion Na+ no pertenece slo a un ion Cl~. No existe una
partcula discreta, separada, formada por slo un ion Na+ y un ion Cl~ que pertenezcan
exclusivamente el uno del otro. Se hace mencin de esto debido a que la frmula que se us
para el cloruro de sodio, NaCl, puede interpretarse de manera incorrecta.
La frmula para el cloruro de sodio o para cualquier compuesto inico, se propone slo
para obtener la proporcin de los iones presentes. La relacin en el cloruro de sodio es uno a
uno. Esta debe ser uno a uno ya que la carga elctrica neta de un compuesto es, siempre, cero,
la carga de 1 + de un ion sodio est balanceada exactamente por la carga de 1 de un ion
cloruro. Como se ha dicho, los compuestos inicos son representados por medio de frmulas
que proporcionan slo las relaciones de las partculas presentes, de manera que las frmulas
qumicas de los compuestos inicos siempre son frmulas empricas. (Se debe hacer esta distincin
Emprico viene del latn
ahora porque ms adelante se estudiarn otros tipos de frmulas).
empiricus, algo experimentada.
Cmo nombrar a los compuestos inicos binarios. Un compuesto inico binario es aquel
formado por iones de dos elementos, como el cloruro de sodio, NaCl, o el xido de calcio,
CaO. Como estos ejemplos lo sugieren, su nomenclatura es sencilla. Slo se escribe el nombre del
4.1 TRANSFERENCIA DE ELECTRONES Y LOS COMPUESTOS INICOS 101

ion no metlico, despus el nombre del ion metlico, omitiendo la palabra ion, por supuesto.
Un compuesto binario del ion fierro(III) y el ion bromuro se llama bromuro de fierro(III). (El
nombre antiguo es bromuro frrico.)
La frmula de un compuesto inico da la proporcin de los iones. sta debe ser tal que
permita cancelar todas las cargas opuestas, ya que los compuestos son elctricamente neutros.
Un compuesto de iones calcio, Ca 2+ , y iones xido, O 2 ", puede contenerlos slo en una
relacin de uno a uno. De esta forma, el 2+ en el ion calcio cancela el 2- en el ion xido.
As que la frmula es CaO. Por convencin se escribe primero el ion positivo y las cargas son
omitidas. stas se "sobreentienden".
El cloruro de calcio, un compuesto de iones calcio y iones cloruro, debe tener dos iones
cloruro por cada ion calcio debido a que se requieren dos iones Cl~ para proporcionar la
suficiente carga negativa para cancelar la carga 2 + de un ion calcio. Para mostrar esta relacin,
se escribe la frmula del cloruro de calcio como CaC^. Al 2 se le llama subndice, y stos se
usan para especificar la proporcin de los iones (o tomos) presentes. Los subndices van despus
de que les corresponden los smbolos y se colocan media lnea abajo de stos. El subndice 1
siempre se omite ste se sobreentiende ya que si slo se escribe un smbolo significa que por
lo menos se toma un tomo del mismo.
El sistema antiguo de nombrar a los
compuestos an puede ser
encontrado en frascos de reactivos de
laboratorio.

Recuerde que en las frmulas empricas como las de los compuestos inicos, los subndices
son los nmeros enteros ms pequeos que expresan la relacin conecta. No es correcto escribir
CagC^ para el cloruro de calcio, a pesar de que expresa la relacin correcta.

Problema: Escriba la frmula del xido de aluminio.

El xido de aluminio es un Solucin: Primero se usa el nombre para identificar los iones, incluyendo sus cargas elc-
polvo para pulir y abrillantar tricas, Al3+ y O2~. Se sabe que 3+ no se cancela con 2-, por loque no se puede escribir
metales. simplemente AIO. El mnimo comn mltiplo de 2 y 3, es 6 (2 x 3 = 6). Por lo tanto, se
obtendr la relacin si se puede elegir el nmero ms pequeo de iones aluminio que den
un total de 6+ y el nmero menor de iones xido que den un total de 6-. Esto requiere
2 Al3+, porque [2 x (3 + ) = 6 + ] y 3 O2", porque [3 x (2-) = 6-]. Por lo tanto, la relacin
en el xido de aluminio es 2 Al3+ a 3 O2" y al escribir primero al aluminio en la frmula,
se obtiene la respuesta.

La estrategia, en el ejemplo 4.1, para encontrar y usar el mnimo comn mltiplo de los
nmeros en las cargas de los iones siempre funciona. Intntelo con el ejercicio 1, para adquirir
experiencia en el uso de esta metodologa.
102 CAPTULO 4 COMPUESTOS QUMICOS Y ENLACES QUMICOS

EJERCICIO 1 Escriba las frmulas de los siguientes compuestos.


a) Bromuro de plata (un qumico sensible a la luz que se utiliza en pelcula fotogrfica.)
b) xido de sodio (una sustancia muy caustica la cual se convierte en leja en el agua.)
c) xido frrico (el componente principal en el xido de fierro.)
d) Cloruro de cobre(II) (ingrediente en algunas tintas para marcar ropa de tintorera).

Problema: Escriba el nombre del FeCI2, utilizando la nomenclatura moderna y la anterior.

Solucin: El smbolo Fe representa uno de los dos iones de fierro, pero cul? Qu carga
presenta, en el FeCI2? sta es una situacin en la cual se tiene que utilizar el conocimiento
de la carga en uno de los iones, Cl ~, para calcular la carga en el otro. El Cl2 parte del FeCI2
indica que debe haber una carga negativa total de 2", porque 2 x (1 -) = 2-. El ion Fe
2+
debe proporcionar 2+ en carga, y se debe tratar del ion Fe , llamado ion fierro(ll) o ion
ferroso. El nombre del compuesto es cloruro de fierro(ll) o cloruro ferroso.

EJERCICIO 2 Escriba los nombres de cada uno de los siguientes compuestos. Utilice la nomenclatura moderna y
antigua en los compuestos que lo requieran.
Q) CUS b) NaF c) Fel 2 d) ZnBr 2 e) Cu 2 O

La tcnica utilizada en el ejemplo 4.2, para encontrar la carga elctrica en un ion, a partir del
conocimiento de la carga del otro en un compuesto inico, reduce en gran parte el nmero de
iones que se deben de memorizar. En el siguiente ejercicio se practicar.

EJERCICIO 3 Cules son las cargas en los iones metlicos de cada una de las siguientes sustancias?

a) Cr2C>3 (un pigmento verde en vidrios de color )


fa) HgS ("Rojo chino", un pigmento brillante, rojo escarlata.)
c) CoHl2 (un ingrediente de la tinta invisible).

Los radios de los iones son diferentes a los de sus tomos originales. Ahora se har
un breve recorrido dentro del tema de las dimensiones y formas de las partculas pequeas.
Los iones monoatmicos son Al nivel molecular de la vida, las formas y los tamaos de iones y molculas son tan importantes como
esfricos, y el radio de una esfera cualquier aspecto acerca de stas, y dependen de diversos factores: qu ncleos atmicos intervienen,
es la distancia de su centro a su qu nubes de electrones tienen, cules son sus configuraciones electrnicas y el tipo y la cantidad
superficie. de carga elctrica neta.
Se puede observar en la figura 4.1 que los iones sodio y los iones cloro tienen tamaos
completamente diferentes. Cuando un ion metlico se forma a partir de un tomo metlico, la
nube de electrones que permanece se encoge porque la carga nuclear positiva ahora excede
la carga negativa de sta. La carga nuclear ahora atrae ms a la nube oprimindola hacia s
mismo. Esta es la razn por la que los iones metlicos son siempre ms pequeos que los tomos
que los formaron. Se pueden observar ms ejemplos en la figura 4.2, en la cual se dan los radios
de los iones y tomos de algunos elementos de familias representativas. Se observa cmo el
ion sodio tiene un radio (95 pm) de casi la mitad del tamao del tomo de sodio (186 pm).
Cuando uno o ms electrones se adicionan a la nube de electrones de un tomo para formar
un ion negativo, la nube se expande. Los iones negativos se forman a partir de tomos no
metlicos, estos siempre son ms grandes que los tomos que los formaron. El radio del ion
Cl~, 181 pm, es casi el doble de tamao que el radio del tomo de Cl, 99 pm. Es posible
observar incrementos similares en la figura 4.2 entre los elementos de los grupos VIA y VIIA.
Los tamaos de los iones Na + y Cl ~ son tales que la forma final del cristal de cloruro
de sodio es la de un cubo. Estos iones forman cristales cbicos. As lo hacen los iones K+ y
Cl ~. Otras combinaciones de iones forman cristales con diferentes, pero an regulares, formas.
4.2 LOS IONES Y LA REGLA DEL OCTETO 103

Figura 4.2
Radios inicos y atmicos de algunos elementos representativos. Los radios estn dados en picometros, pm
(10"12 metros).

Muchas sustancias comunes son compuestos inicos. Muchas sustancias familiares, ade-
ms del cloruro de sodio, son compuestos inicos. El bicarbonato de sodio en el polvo de hornear,
la suspensin de sulfato de bario en las mezclas de bario para rayos X, el hidrxido de sodio en la
leja y limpiadores de drenaje y el sulfato de calcio en el yeso, son algunos ejemplos. Cuando los
alimentos preparados tienen advertencias de "bajo en sodio", esto significa que tienen un bajo con-
tenido de iones sodio y no de tomos de sodio los cuales son altamente reactivos. Esto, indica c-
mo las propiedades qumicas entre los tomos y sus iones difieren de manera tan profunda. Algo
Los principales iones en la "rico en ceilcio" es rico en iones calcio, no en tomos de calcio. Todos los fluidos en todos los seres
+
sangre son Na y Cl ~, pero
vivos, sean plantas o animales, contienen iones disueltos. Tambin entre las grandes molculas de
tambin estn presentes muchos
los seres vivos (como por ejemplo las protenas), hay unos cuantos o varios sitios cargados elctri-
otros.
camente. Los profesionales en el rea del cuidado de la salud hablan del "balance de electrlitos"
o de los fluidos del cuerpo. Un electrlito es cualquier sustancia que puede proporcionar iones
en una solucin de agua. As, en el nivel molecular de la vida, los iones estn por todas partes.

4.2 LOS IONES Y LA REGLA DEL OCTETO


Los tomos y los iones cuyos niveles de energa exteriores tienen ocho
electrones son sustancialmente ms estables que aquellos que no los tienen
La formacin de los iones sodio y cloruro suscita diversas preguntas. El sodio siempre forma
iones con carga individual, Na + ? Por qu no hay iones Na2 + ? Se pueden hacer preguntas
104 CAPTULO 4 COMPUESTOS QUMICOS Y ENLACES QUMICOS

similares acerca del cloruro. Por cierto, se podra preguntar, por qu de algn modo estos forman
iones? No todos los elementos lo hacen. En esta seccin se aprender sobre el modelo de la
naturaleza que responde a estas preguntas en trminos de un principio muy general, la preferencia
de la naturaleza para lo que es ms estable, y que corresponde a una condicin de baja energa
en una circunstancia dada.

Los tomos de los gases nobles tienen las configuraciones electrnicas ms estables.
En el captulo anterior se estudi que el grupo de elementos 0, los gases nobles, son los menos
reactivos, y los ms estables de todos los elementos. Si se observa de nuevo la figura 3.6, se
Los gases nobles puede ver que estos elementos tambin tienen las energas de ionizacin ms altas. Esto significa
Helio He que requieren ms energa que sus vecinos para sufrir la prdida de un electrn. Estos son estables
Nen Ne como tomos.
Argn Ar ' Los tomos de los gases nobles no forman iones positivos. Tampoco forman iones negativos.
Kriptn Kr .' Evidentemente hay algo estable acerca de las dos clases de configuraciones electrnicas presentes
Xenn Xe , entre estos tomos. Una es el octeto exterior, ocho electrones en cualquier nivel principal
Radn Rn 1 se presentan en el nivel exterior. La otra es que el nivel 1 est lleno cuando es el nivel exterior
(como en el helio). Estas dos configuraciones de gas noble son condiciones para una estabilidad
qumica poco comn. stos ayudarn a entender por qu los iones tienen las cargas que
presentan, por qu los elementos de la misma familia qumica, s forman iones de la
misma carga.

Los iones monoatmicos de los elementos representativos tienen configuraciones


de gas noble. Un tomo de sodio, en el grupo IA, tiene un electrn en su nivel exterior,
nivel 3, pero despus de perder este electrn, tiene un nivel exterior nuevo, el nivel inferior nmero
2, el cual tiene ocho electrones. Como el ion de sodio, la partcula tiene un octeto exterior, y
corresponde a la configuracin electrnica de un miembro de la familia de los gases nobles, el
nen. Cualquier cosa que provoque un octeto exterior para dar estabilidad al tomo de nen,
evidentemente trabaja en el ion sodio, ya que ste ion es una partcula estable tambin. (Es
estable siempre que exista algn vecino con carga opuesta, as el sistema total est elctricamente
neutro.)
Un tomo de cloro, en el grupo VIIA, tiene siete electrones ocupando su nivel de energa
ms alto, el nmero 3. Cuando ste acepta un electrn, su nivel exterior adquiere un octeto
exterior. As el ion cloruro tiene la misma configuracin electrnica que la de un tomo de uno
de los gases nobles, el argn. El ion cloruro, siempre que est cerca un sistema con carga opuesta
tambin es una partcula de rara estabilidad qumica.
Cuando se ponen en contacto el sodio y el cloro, la transferencia de electrones entre el
sodio y el cloro genera partculas con las configuraciones de gas noble. En otras palabras, estos
dos iones (dando la oportunidad en trminos de presencia efectiva del uno al otro), cambian de
manera espontnea en una direccin, la cual los conduce a la mayor estabilidad para ambos.
Estos cambian, de partculas que no tienen configuracin de un gas noble, a aquellas que las
tienen. No importa que las nuevas partculas estn cargadas. Los tomos sacrifican neutralidad
por estabilidad.
Es necesario destacar que no significa que los iones son estables en forma aislada. No es
posible tener una botella con iones sodio. La materia en una masa siempre debe ser elctricamente
neutra para ser estable. Sin embargo, estos iones estn elctrica y opuestamente cargados, as
que deben de atraerse mutuamente. Como la forma del cristal de cloruro de sodio, los iones
de una carga son rodeados por iones de la carga opuesta. En este medio se puede decir que
los iones son excepcionalmente estables.
No es necesario explicar por qu una configuracin de gas noble es estable. Slo se destaca
La razn por la cual las que para algunos sistemas lo es. El modelo que se conoce para la formacin de cloruro de sodio
configuraciones de los gases nobles es general para las reacciones de los metales y no metales representativos y es tan importante
son tan estables an no se que una ley de la naturaleza se llama la regla del octeto.
comprenden por completo.
4.2 LOS IONES Y LA REGLA DEL OCTETO 105

G. N. Lewis (1875-1946), fue el La regla del octeto. Los tomos de los elementos representativos que son reactivos tienden
principal responsable en el a llevar a cabo reacciones qumicas en las que en forma ms directa sus tomos adquieren
perfeccionamiento de la regla del la configuracin electrnica del gas noble ms cercano.
octeto.

Las cargas de los iones representativos estn correlacionados con la tabla peri-
dica. Observe la frase "en forma ms directa" en la regla del octeto. Qu significa y por qu
est all? Para responder estas preguntas, se considera otra forma por medio de la cual un tomo
de sodio puede adquirir un octeto exterior. Se puede imaginar un tomo de sodio obteniendo
siete electrones ms para producir un octeto exterior en el nivel 3, en vez de la prdida de un
electrn para obtener un octeto exterior en el nivel 2. Sin embargo, el ncleo de sodio con una
carga de 11 + y (en el tomo) con once electrones a su alrededor, no puede atraer y retener
siete electrones extras. Todos los tomos metlicos tienen slo unos cuantos electrones en su
nivel exterior, as al cambiar a iones "en forma ms directa" para todos los tomos metlicos
significa la prdida de unos cuantos electrones ms que la ganancia de muchos. As, todos los
metales forman iones con carga positiva por la prdida de electrones. Los metales representativos
siempre ceden los electrones necesarios para obtener la configuracin electrnica del gas noble
ms cercano al metal en el sistema peridico.
Los tomos miembros de la misma familia de elementos tienen las mismas configuraciones
electrnicas en el nivel exterior. En el lado izquierdo de la tabla 4.2 se puede apreciar esto.
Tambin se puede observar que para los elementos representativos (aquellos de las serie A,
como los grupos IA, HA y as sucesivamente), el nmero de grupo indica el nmero de electrones
en el nivel exterior. Por lo tanto, todos los miembros de la misma familia de elementos ganarn
o perdern electrones en la misma forma y formarn iones con cargas iguales. El lado derecho
de la tabla 4.2 lo muestra.

TABLA 4.2 Configuraciones electrnicas de lo ones y los gases nobles ms prximos a stos.
Elemento Nmero TOMOS (Slo /ONES
Configuraciones Configuraciones
electrnicas (Slo los niveles electrnicas -los
principales) niveles principales)
Gas noble
Grupo comn atmico 1 2 3 4 5 6 Ion 1 2 3 4 5 6 ms prximo

IA Li Na 3 22 1 18 1 Na K
+
22 8 Helio
Metales alcalinos K 11 2 8
+
2 Nen
00 CD

19 8 Argn
IIA Mg 12 22 8 2 8 2 18 8 2 Mg
2+
22 8 8 -18 Nen
Metales Ca 20 2 8 18
2+ 2
Ca Ba 2 8 18 8 Argn
+
alcalinotrreos Ba 56 8 8 Xenn
VIA 0S 8 22 6 6 o22 - 22 Nen
Familia del oxgeno s-
oo co

16 8 Argn
VIIA F Cl 9 22 7 7 18 7 18 7 ci- 22 8 8 18 8 18 Nen
Halgenos Br 1 17 22 8 18 Br" 22 8 18 8 Argn
35 8 r 8 Kriptn
53 8 8 Xenn
0 He 2 2 8 8 8 18 8 Los gases nobles no forman
Gases Nobles Ne 10 22 8 18 iones estables
Ar 18 22 8 18
Kr 36 8
Xe 54
106 CAPTULO 4 COMPUESTOS QUMICOS Y ENLACES QUMICOS

Para los metales de los elementos representativos, la carga positiva en el ion es igual al
nmero del grupo. Por ejemplo, los iones de los metales del grupo IA tienen cargas de 1 +,
El ion calcio es esencial para Li+, Na +, K +, Rb + y Cs + Dos iones, el Na + y el K +, son de particular importancia en los
los huesos, y es vital para la fluidos de los sistemas vivientes. Los iones de los metales del grupo HA tienen cargas de 2+,
transmisin de los impulsos por ejemplo, Mg , Ca y Ba 2+ . Slo se tiene inters en un elemento del grupo HA, el alu-
nerviosos. minio, y este ion tiene una carga de 3 + , Al 3+ .
Para los iones de los metales de transicin no hay una correlacin simple entre sus nmeros
de grupo y el tamao de sus cargas positivas. Por lo general, las cargas vanan de 1 + a 3 +, y varios
metales de transicin pueden existir como iones con ms de una carga, como se ha observado.
Los tomos de los no metales, con niveles exteriores inmediatos al octeto, se acercan a las
configuraciones de los gases nobles obteniendo una ganancia de unos cuantos electrones en lugar
de la prdida de muchos. Aceptan slo los electrones necesarios para poder formar la configura-
cin electrnica del gas noble ms cercano a ellos en el sistema peridico. Asilos elementos no me-
tlicos del grupo VIA tienen seis electrones en sus niveles exteriores y de este modo necesitan dos
electrones ms para formar las configuraciones de los gases nobles. Por lo tanto, los elementos del
grupo VIA forman iones monoatmicos con cargas de 2 . Ver la tabla 4.2 de nuevo. Los elemen-
tos del grupo VIIA, tienen siete electrones en sus niveles exteriores, por lo que slo necesitan un
electrn ms para formar el octeto exterior. As todos sus iones monoatmicos tienen cargas de 1 -,
3
El ion nitruro, N se encuentra Los elementos no metlicos de los grupos IVA y VA raras veces forman iones por lo que se asu-
con iones de los metales del grupo me que stos de ninguna manera forman iones. Si se encuentra una excepcin, se tendr cuidado
HA formando compuestos parecidos al obsrvala. Es evidente que estos elementos tienen tambin niveles exteriores muy alejados del
a las sales, ejemplo: Mg3N2, nitruro octeto y tendrn que ganar ms electrones de los que sus cargas nucleares puedan atraer y mantener.
de magnesio. La regla del octeto, la tabla peridica y las reglas de aufbau facilitan la resolucin de las
configuraciones electrnicas de los iones que son ms probables que existan para cualquiera
de los primeros veinte elementos. Cuando se puede hacer esto, tambin se pueden obtener
las cargas en estos iones. Se trabajar en algunos ejemplos para mostrar cmo.

EJEMPLO 4.3 USO DE LA REGLA DEL OCTETO

Problema: Cuando los nutrilogos hablan de los requerimientos de calcio del cuerpo, esto
siempre quiere decir los requerimientos del ion calcio. El calcio tiene nmero atmico 20.
Qu carga tiene el ion calcio, y cul es el smbolo de este ion?

Solucin: Hay dos mtodos para resolver este tipo de problemas, y se debern aprender
ambos. El primero es escribir la configuracin electrnica del tomo y el segundo es utilizar
la tabla peridica.
Con las reglas de aufbau, se escribe la configuracin electrnica del elemento 20, re-
cordando que los electrones llenan al orbital As antes de ocupar el 3d.

El tomo tiene dos electrones en su nivel exterior (nivel 4) y ocho electrones en el nivel
previo, dos electrones 3s ms seis electrones 3p. Slo por la prdida de los dos electrones
As, este tomo puede tener un nuevo nivel exterior que tenga el octeto. Perdiendo un elec-
trn no lo podr hacer. Tampoco perder tres o ms. Por lo tanto, el nico ion estable que
puede formar el calcio es uno con la siguiente configuracin electrnica:

Por la prdida de dos electrones fa carga neta en la partcula llega a ser 2 +, as el smbolo
para el ion calcio es Ca2+.
La segunda forma para llegar a esta respuesta es encontrar la posicin del calcio en la
tabla peridica, grupo NA. Ya que todos los elementos del grupo HA tienen dos electrones en
sus niveles exteriores y todos pueden de una forma ms directa adquirir configuraciones de
los gases nobles ms cercanos por la prdida de dos electrones, todos los iones del grupo
HA tienen cargas de 2 + . Por lo tanto, los iones del grupo HA son Be2+, Mg2+, Ca2+, 2+ ~-
2+
y Ra2+.
Sr2+, Ba2+
4.2 LOS IONES Y LA REGLA DEL OCTETO 107

Problema: El oxgeno puede existir como el ion xido en sustancias como el xido de calcio, un
ingrediente del cemento. Cul es el smbolo para el ion xido, incluyendo su carga elctrica?

Solucin: Como en el ejemplo 4.3, se resolver en dos formas. Primero, la configuracin


electrnica de un tomo de oxgeno es

El nivel exterior, nmero 2, tiene un total de seis electrones, slo le faltan dos para el octeto
y tener la configuracin del nen. Tambin se puede decir que el tomo de oxgeno tiene
seis electrones de ms para tener la configuracin del helio. Sin embargo, gana dos electrones
para llegar a estar como el nen lo cual es mucho ms sencillo que perder seis, as el
oxgeno obtiene una configuracin de gas noble de manera ms directa, al aceptar dos
electrones de algn tomo metlico donador. Entonces, la nueva configuracin es

El smbolo para el ion xido es O .


Para alcanzar esta respuesta mediante la tabla peridica, se encuentra al oxgeno en
el grupo VIA, as su nivel exterior tiene seis electrones. ste debe ganar dos electrones,
no slo uno y no ms de dos, para tener una configuracin de gas noble. Estos dos electrones
extras dan a la partcula una carga de 2-, as se puede escribir O2 en forma directa.

Problema: Es difcil que algn elemento est partcipe en ms compuestos que el carbono.
(Aproximadamente se conocen seis millones de compuestos de carbono.) Los tomos de
carbono pueden cambiar a iones? Si es as, cul es el smbolo del ion?

Solucin: Slo se usar el mtodo corto para resolverlo. Cuando se encuentra la localizacin
del carbono en la tabla peridica, se puede ver que est en el grupo IVA. Esto indica que
los tomos de carbono tienen cuatro electrones en sus niveles exteriores. Para lograr la
configuracin de un gas noble, un tomo de carbono debe perder estos cuatro electrones
El ion metanuro, C , (y llegar a ser como el helio) o ganar cuatro electrones (y llegar a ser como el nen). En
aparentemente se encuentra en el una o dos raras situaciones, el carbono puede hacer esto ltimo, llegar a formar el ion C4 .
metaluro de berilio, Be2C, un slido Debido a que esto es muy raro, se ignorar, y para hacer las cosas ms sencillas, permanecer
rojo ladrillo. la regla de que cualquier tomo no metlico de los grupos IVA y VA no forma iones.

EJERCICIO 4 Escriba la configuracin electrnica de un tomo de cualquiera de los siguientes elementos, y a partir
de sta deduzca la carga en el ion correspondiente. Si no se espera que el tomo tenga un ion
correspondiente, expresarlo as. Los nmeros entre parntesis son los nmeros atmicos. No debe
usarse la tabla peridica para este ejercicio de prctica.
a) potasio (19) b) azufre (16) c) silicio (14)

EJERCICIO 5 Escriba las configuraciones electrnicas de los elementos que pueden formar iones en el ejercicio 4.

EJERCICIO 6 Verificando su localizacin en la tabla peridica, escriba los smbolos de los iones de cada uno de
los siguientes elementos. Recuerde siempre que el smbolo de un ion no est completo sin su carga
elctrica. (Los nmeros en los parntesis son los nmeros atmicos.)
a) cesio (55) b) flor (9)
c) fsforo (15) d) estroncio (38)
108 CAPTULO 4 COMPUESTOS QUMICOS Y ENLACES QUMICOS

Las reacciones de transferencia de electrones son ejemplos de reacciones redox. Las


reacciones qumicas al igual que las sustancias qumicas, pueden clasificarse de forma til, lo cual,
significa que se puede hacer una generalizacin til acerca de ellas. La reaccin que se acaba de
estudiar entre el sodio y el cloro, ilustra una familia muy amplia de reacciones, la reaccin redox
o reaccin de xido-reduccin. Por lo tanto, es necesario detenerse lo suficiente para introducir
ms trminos sobre esto, pero, no es posible estudiarlo aqu con mayor profundidad.
Las reacciones redox actualmente se definen en trminos de los cambios en los nmeros
de oxidacin. Para todos los iones monoatmicos, el nmero de oxidacin es simplemente
la carga elctrica, constituida por el signo y la cantidad. Por ejemplo, el nmero de oxidacin
del sodio en el NaCl es +1 ya que hay una carga de 1 + en el ion sodio. El nmero de oxida-
cin del cloro en el NaCl es -1 ya que el ion cloruro tiene una carga de 1 -. En el FeCl3, el
nmero de oxidacin del fierro es +3. Los nmeros de oxidacin en el MgS son +2 para
el magnesio y 2 para el azufre. El nmero de oxidacin de un elemento es cero. Una reaccin
redox se define como aquella en la cual cambian los nmeros de oxidacin.
Regrese a la reaccin de sodio con cloro y observe cmo sta ilustra una reaccin redox.
Cuando un tomo de sodio, Na, transfiere un electrn al tomo de cloro, Cl, el nmero de
oxidacin del sodio cambia de 0 a + 1. Se define a cualquier cambio para hacer un nmero
de oxidacin ms positivo como una oxidacin. Se dice que el tomo de sodio es oxidado
Los primeros ejemplos de
al ion sodio. Por supuesto, esto ocurre debido a que sale un electrn, de manera que en reacciones
oxidacin sealan al oxgeno como
agente oxidante; de ah el nombre.
de transferencia de electrones, oxidacin significa prdida de electrones.
Cuando un tomo de cloro acepta un electrn y cambia de Cl a Cl~, el nmero de
oxidacin del cloro cambia de 0 a 1. Se define a cualquier cambio para hacer un nmero
La gente acostumbraba llamar de oxidacin ms negativo como una reduccin. Esto no puede tener lugar sin que la partcula
a la conversin de los minerales acepte un electrn, as que reduccin significa ganancia de electrones.
(como la conversin del mineral de Una reduccin no puede ocurrir sin una oxidacin de algo ms. Los electrones no slo
fierro al metal), como una reduccin
dejan o van a un espacio exterior; ellos se transfieren. Una reaccin que tiene una reduccin
del mineral al metal, de donde viene
tambin debe tener una oxidacin, y cualesquiera de estas reacciones es una reaccin redox.
el nombre general de reduccin.
Los reactivos que causan la reduccin de algn elemento se llaman reductores. El sodio
es un agente reductor en la reaccin con el cloro. El reactivo que oxida a otro se llama oxidante.
El cloro es un agente oxidante en la reaccin con el sodio.

Observe que un agente oxidante siempre es reducido en una reaccin redox, y que siempre es
oxidado un agente reductor.
Las reacciones redox son el corazn de las oxidaciones biolgicas, la cadena de reacciones
qumicas en las cuales se usa oxgeno del aire para obtener oxidaciones qumicas por el
rompimiento parcial de las molculas de los alimentos. Estas oxidaciones proporcionan energa
en diversas formas que el cuerpo puede utilizar.

Problema: La reaccin de calcio con azufre es una reaccin redox en la cual se forman
iones calcio y iones sulfuro para formar el sulfuro de calcio, CaS.

Determine los nmeros de oxidacin del calcio y el azufre en el CaS, y decida cul es el
agente oxidante y cul es el agente reductor en esta reaccin redox.
4.3 DISTRIBUCIN DE ELECTRONES Y COMPUESTOS MOLECULARES 109

Solucin: De la tabla 4.1 (y dentro de poco, se deber decir, de memoria) se sabe que la car-
ga del Ca en el CaS debe ser 2 + y la carga del S en el CaS debe ser 2 -. Por lo tanto, el
calcio tiene un nmero de oxidacin de + 2 en el CaS, y el nmero de oxidacin del azufre en
este compuesto es -2. Debido a que ambos reactivos son elementos, tienen nmeros de
oxidacin de 0. Se puede observar que el nmero de oxidacin del calcio llega a ser el ms
positivo, as el calcio es oxidado. El nmero de oxidacin del azufre llega a ser ms negati-

EJERCICIO 7 Identifique por medio de sus smbolos qumicos que se oxida y que se reduce en las siguientes
reacciones. Tambin identifique cul es el agente oxidante y cul es el agente reductor.

vo, por lo que se reduce ste. El calcio es el agente reductor y el azufre el agente oxidante.

4.3 DISTRIBUCIN DE ELECTRONES Y COMPUESTOS MOLECULARES

Cuando la densidad electrnica se concentra mucho entre dos ncleos atmicos


hay un enlace qumico (un enlace covalente) entre ellos

La naturaleza tiene adems del enlace inico otras formas para organizar los enlaces qumicos,
y el objeto de esta seccin es el de aprender acerca de uno de stos. ste generalmente se pre-
senta entre los tomos de los no metales.

Los compuestos de los no metales son no inicos. Para las compuestos inicos, son ne-
cesarios ambos tipos de iones, positivos y negativos. Sin embargo los tomos de los no metales
no pueden llegar a formar iones positivos debido a que tendran que perder muchos electrones
de sus niveles exteriores para llegar a tener configuracin de gas noble. Los no metales de los
grupos IVA y VA, por otra parte, casi nunca llegan a formar iones negativos, debido a que ten-
dran que ganar muchos electrones para obtener los octetos exteriores. No obstante, varios mi-
llones de compuestos, probablemente ms del 90% de todos los compuestos, tienen nicamente
tomos no metlicos! Estos compuestos estn formados por partculas llamadas molculas. C-
mo se sabe, una molcula, es una partcula pequea, .elctricamente neutra formada por lo
menos por dos ncleos y los electrones necesarios para haceY-qye todo el sistema sea neutro.
Un compuesto que est formado por molculas se llama compuesto molecular, y tambin
se debe notar que diversos elementos estn formados por molculas. Ahora la pregunta es "qu
mantiene juntas a stas y otras molculas ms grandes?"

Las nubes de electrones pueden volverse densas entre tomos apropiados. Pri-
mero considere la molcula elemental de H2. Imagine dos tomos de hidrgeno aislados, que
se mueven directamente uno hacia el otro, como se observa en la figura 4.3a. A medida
que se acercan, las nubes electrnicas de sus electrones ls comienzan a sentir al otro ncleo
del tomo con carga positiva. Esta atraccin deforma a las dos nubes electrnicas, as stas
se concentran a los lados donde los tomos estn ms cercanos el uno del otro, como se
ve en la figura 4.3b. Los tomos continan acercndose al choque; sus electrones pasan ms
y ms tiempo en frente de los tomos. Sin embargo, sus dos ncleos sienten la naturaleza
de sus cargas iguales; as el choque nunca llega a ocurrir por completo. En su lugar, como
se muestra en la figura 4.3c, los tomos se mantienen separados de sus dos ncleos por una
distancia corta.
110 CAPTULO 4 COMPUESTOS QUMICOS Y ENLACES QUMICOS

Figura 4.3
Formacin del enlace covalente en el hidrgeno, H 2 . (De J. E. Brandy and J. R. Holum, Fundamntate of
Chemistry, 3rd ed., John Wiley & Sons, New York, 1988. Usado con licencia.)

Una regin de alta densidad Los tomos no rebotan, como dos bolas de billar, debido a que la densidad electrnica
electrnica es aqulla con una nube entre sus dos ncleos ahora es demasiado grande. Los ncleos se atraen hacia esta nube elec-
electrnica espesa o densa. trnica, y la nube es atrada a los dos ncleos. Ya que el par de electrones se concentra ms o
menos entre ellos, ahora los dos ncleos tienen un enlace entre ellos y se crea una molcula, H2.
Este par de electrones se denomina par compartido. Ninguno de los electrones de este en-
gace pertenece exclusivamente a uno de los ncleos, como lo estaban antes de que los tomos
estuvieran juntos. Ahora los dos pertenecen a ambos ncleos y se puede decir que los ncleos
comparten los dos electrones. El enlace que se crea cuando se comparten pares de electrones
entre ncleos atmicos, se llama enlace covalente.
El nuevo conjunto, H2, con dos protones y dos electrones es elctricamente neutro como
deben ser las molculas. A diferencia de un par simple de iones como Na + y C\ ~ en el NaCl,
una molcula es una partcula discreta y separada, la cual puede gozar de una existencia inde-
pendiente. sta puede moverse alrededor como una unidad. Sin embargo, es tan pequea que
toma un enorme nmero de stas para tener una muestra real, de una sustancia molecular.
Por ejemplo, una muestra de 2 g de H2, est formada por ms de 6 x 1023 molculas de H2.
Los enlaces covalentes en molculas muy grandes son similares a los del H2. stos inclu-
yen la densidad electrnica de un par de electrones, los cuales llegan a concentrarse entre dos
ncleos. stos son atrados dentro de esta regin y permanecen separados a una distancia muy
pequea. En la siguiente seccin se ver cmo la estabilidad de la configuracin de un gas noble
determina en el nmero de enlaces covalentes que un tomo puede formar.

4.4 MOLCULAS, ESTRUCTURAS DE LEWIS Y


LA REGLA DEL OCTETO
Los pares de electrones de los enlaces covalentes se suman a los electrones de
valencia en el clculo del octeto

Al igual que los tomos y los iones, las molculas necesitan de smbolos, y una aproximacin
es la de representar una molcula por medio de una estructura de punto electrn. Se inicia con
los smbolos punto-electrn para los tomos.

Las estructuras punto-electrn proporcionan los electrones de la capa de valencia en


los tomos. La capa de valencia de un tomo es otro nombre para el nivel exterior original de
un tomo. Los smbolos punto-electrn son un esquema para sealar los electrones de la capa
de valencia y la presencia o ausencia de los octetos. Los electrones de la capa de valencia se repre-
sentan por medio de puntos colocados alrededor del smbolo atmico. stos se mantienen se-
parados y se colocan en las esquinas de un cuadro imaginario hasta tener cuatro puntos. Los
electrones quinto, sexto, sptimo y octavo se colocan a fin de producir pares de electrones. Debido
a las grandes contribuciones de G. N. Lewis, un qumico norteamericano, a la teora del enlace
covalente, a las estructuras punto-electrn generalmente se les llama estructuras de Lewis.
4.4 MOLCULAS, ESTRUCTURAS DE LEWIS Y LA REGLA DEL OCTETO 111

Para los elementos representativos; con los nmeros de grupo se puede saber cuntos puntos
electrn deben tener lo cual proporciona el nmero de electrones en sus capas de valencia.
Todos los elementos del grupo 1A requieren slo un punto-electrn. Aqullos del grupo VIIA
necesitan siete. (Recordando que los elementos del grupo 0, los gases nobles, necesitan ocho
a excepcin del helio, el cual necesita dos. Estas excepciones son intrascendentes debido a que
los gases nobles regularmente no forman compuestos.) La estructura punto electrn del hidr-
geno simplemente es H- y la del helio es He:. Las estructuras punto electrn o estructuras de
Lewis de los tomos del segundo perodo de la tabla peridica son las siguientes.

No es de importancia el lado
donde los smbolos tienen los pares.
Observe cmo despus de los primeros cuatro puntos, los siguientes deben colocarse de tal ma-
nera que estn por parejas. Es de gran importancia observar cmo el nmero de puntos siem-
pre es igual al nmero del grupo del tomo (si pertenecen a los elementos representativos).

Problema: Cul es el smbolo punto-electrn del azufre, S?

Solucin; El azufre est en el grupo VIA de la tabla peridica, sus tomos deben tener seis
electrones en su capa de valencia. Se escriben los primeros cuatro puntos en las esquinas
de un cuadrado imaginario,

y se agregan los dos ltimos para formar dos pares. (No tiene importancia saber cules pares
se formaron.)

EJERCICIO 8 Escriba los smbolos punto-electrn para los tomos de los elementos del perodo 3 de la tabla peridica.

EJERCICIO 9 Escriba el smbolo punto-electrn para el antimonio, Sb, nmero atmico 51.

La formacin de iones puede mostrarse por medio de la representacin punto elec-


trn. La transferencia electrnica que ocurre cuando el sodio y el cloro reaccionan puede de-
mostrarse por medio de simbolismo punto-electrn como sigue.

La capa de valencia del sodio pierde su electrn, as no sobran puntos. (Slo las capas de valencia,
los niveles externos originales, estn representadas por puntos-electrn.) La capa de valencia del
cloro acepta este electrn y se forma un octeto. Para mostrar que este electrn es propiedad
del cloro, se ponen parntesis alrededor del smbolo del ion.
La reaccin entre el magnesio y el cloro se puede representar de manera similar.
112 CAPTULO 4 COMPUESTOS QUMICOS Y ENLACES QUMICOS

Cada tomo de cloro tiene espacio en su capa de valencia para un electrn ms, as son necesarios
dos tomos de cloro para obtener los dos electrones de un tomo de magnesio.

Problema: El sulfuro de sodio es un compuesto inico formado por el ion, Na + y el ion sulfuro
S2~. Cmo se puede representar su formacin por medio de smbolos punto electrn?

Solucin: Primero se escriben los smbolos de Lewis para el sodio y el azufre.

Para lograr un octeto, el S necesita dos electrones, por lo que se necesitan dos tomos de Na.
Por lo tanto, se puede escribir (recuerde los parntesis),

EJERCICIO 10 Represente la formacin del xido de calcio por medio de los smbolos punto-electrn. ste est formado
por los iones Ca2+ y O2".

Las estructuras de Lewis de las molculas presentan configuraciones de gas noble


para los tomos presentes. La formacin de H2 se puede representar por medio de
smbolos punto-electrn en la siguiente forma.

El par de electrones compartido se muestra entre los dos smbolos atmicos. Puesto que estn
compartidos ambos cuentan para cada hidrgeno, cuando se revisa si se alcanza la configuracin
de un gas noble. Cada tomo de hidrgeno adquiere la configuracin del helio al compartir
el par de electrones. Lo que se vio aqu es una regla general; las configuraciones de gas noble
tambin predominan en la formacin de los enlaces covalentes como lo hacen en la formacin
de iones. Los tomos que forman enlaces covalentes, que comparten pares de electrones, tienden
a adquirir tantos electrones como sean necesarios para lograr la configuracin de gas noble.
Se puede representar la formacin de las molculas diatmicas de los halgenos por medio de
smbolos punto-electrn de la siguiente manera. En estos ejemplos se incluir un paso ms en
la representacin. Se acostumbra representar a cualquier par de electrones compartidos,
(cualquier enlace covalente), por medio de una lnea corta, un enlace en forma de "guin".

Recuerde que slo se


representan los electrones del nivel
exterior. Se sobreentiende que los
electrones de los niveles interiores
estn ah.

Al contar los pares de electrones compartidos de los enlaces covalentes para cualquier tomo,
se observa que cada tomo de halgeno en estas molculas diatmicas tiene la configuracin
de un gas noble, un octeto exterior.
4.4 MOLCULAS, ESTRUCTURAS DE LEWIS Y LA REGLA DEL OCTETO 113

El cloruro de hidrgeno, HCl, es una molcula diatmica con un enlace covalente, y su


formacin puede representarse de la siguiente manera.

Una vez ms se observan las configuraciones completas, de gas noble cuando el H y el CI


comparten un par de electrones.
Los tomos no metlicos de los grupos IVA, VA y VA deben formar ms de un enlace
covalente para adquirir los octetos. Los elementos de particular importancia al nivel molecular
de la vida son los tomos de carbono, nitrgeno, oxgeno y azufre. Sus estructuras de Lewis son.

Se puede observar en estos smbolos el nmero de electrones que debe obtener cada uno de
ellos, por medio de la comparticin, para lograr los octetos. El carbono tiene cuatro electrones
por lo que necesita cuatro ms, y si ste se combina con el hidrgeno (el cual tiene slo un
electrn para compartir por cada tomo), debe tener cuatro tomos de hidrgeno para obtener
los cuatro electrones adicionales necesarios.

El metano es el principal
constituyente del gas natural.

De manera similar, un tomo de nitrgeno, que tiene cinco electrones y necesita compartir
tres ms para tener un octeto, se combina con tres tomos de hidrgeno. El oxgeno y el azufre
se combinan con dos. Se indicarn con una pequea "x" los electrones donados por un tomo
de hidrgeno al par compartido para facilitar la observacin de los electrones originales de los
pares.

El amoniaco es un importante
fertilizante nitrogenado.

Los electrones de la capa de valencia que no forman enlaces covalentes se llaman pares
no compartidos. A menudo stos llegan a estar presentes en reacciones qumicas, y se tendrn
que estudiar a medida que sea necesario.
Los smbolos para el metano, amoniaco, agua y sulfuro de hidrgeno muestran la secuencia
en la cual los tomos se unen; se llaman frmulas estructurales o simplemente estructuras.
Una frmula de una sustancia molecular, como el H2O, la cual da la composicin de una
molcula se llama frmula molecular.
Los tipos de frmulas que se usan para los compuestos inicos, frmulas empricas, nunca
se utilizan para compuestos moleculares. Esto se debe a que cuando las molculas reaccionan,
a menudo cambian en slo una parte de su estructura, y se necesita informacin completa de
una frmula estructural para demostrarlo. As, la frmula emprica del butano, el combustible
comn de los encendedores, es C2H5. Esto dice solamente que el butano est formado por
114 CAPTULO 4 COMPUESTOS QUMICOS Y ENLACES QUMICOS

carbono e hidrgeno en una proporcin de tomos de dos a cinco, que son los nmeros enteros
ms pequeos que se pueden usar. Sin embargo, una molcula de butano tiene la composicin
C4H10, la cual es su frmula molecular. Los catorce tomos en esta frmula estn organizados
en la molcula con la siguiente frmula estructural o estructura.

H H H H
HCCCCH Frmula estructural del butano C4Hi0
H H H H

Algunas veces sucede que las frmulas empricas y moleculares de un compuesto molecular
son las mismas, como la del agua, el amoniaco y el metano. Sin embargo, esto no es muy comn.

USO DE LA REGLA DEL OCTETO Y DE LAS ESTRUCTURAS PUNTO-ELECTRN


EJEMPLO 4.9 PARA INTERPRETAR LAS FRMULAS ESTRUCTURALES

La fosfina est presente en el Problema: La fosfina es un compuesto de fsforo e hidrgeno muy venenoso. Cul es su
olor tan desagradable del pescado estructura ms probable?
podrido.
Solucin: Primero se necesitan las estructuras punto-electrn para los tomos.

Se puede observar que el fsforo, est en el grupo VA, y necesita tres electrones ms (como el nitrgeno, N y P
estn en la misma familia). Para obtener el compuesto, se deben tener tres tomos de hidrgeno. Por lo tanto, la
frmula estructural de la fosfina debe ser.

EJERCICIO 11 El silicio y el hidrgeno forman un compuesto simple que se llama silano, el cual tiene un tomo
de Si por molcula. Cul es la frmula estructural del silano?

En muchas molculas dos o tres pares de electrones son compartidos en dobles o


El etleno se usa para producir
triples enlaces. El etileno es C2H4. Su estructura es:
plsticos de polietileno.

Se usa una vez ms la "x" pequea para representar un electrn proporcionado por un tomp
de hidrgeno. Cada enlace con un par compartido, como el enlace del H al C, se llama enlace
sencillo. Se puede ver que cada carbono proporciona cuatro electrones, como lo requiere su
localizacin en el grupo IVA. Ahora observe que cada tomo de carbono tiene un octeto. Esto
no podra ser posible si no se colocaran dos pares de electrones entre los smbolos de carbono.
Cuando se comparten dos pares de electrones, el resultado se llama enlace doble. Dichos
enlaces son muy comunes en la naturaleza.
4.4 MOLCULAS, ESTRUCTURAS DE LEWIS Y LA REGLA DEL OCTETO 115

La molcula de nitrgeno tiene un triple enlace, debido a que se comparten tres pares de elec-
trones entre los ncleos de nitrgeno. Se puede pensar que el N2 se forma de la siguiente manera.

Los seis electrones de la capa de valencia entre los dos ncleos de nitrgeno cuentan para el
octeto de cada nitrgeno. El triple enlace no es tan comn como el sencillo o el doble enlace,
sin embargo, el acetileno, C2 H2 , el combustible para el soplete de oxiacetileno, tiene uno.

Muchas molculas tienen dos dobles enlaces. El dixido de carbono, CO2, es un ejemplo
comn. Su estructura de Lewis es:

Asegrese de que es capaz de reconocer cmo cada tomo en el CO 2 tiene un octeto.

Algunas veces, falla la regla del octeto. La regla del octeto no es en realidad una ley
natural debido a que falla algunas veces. Se mencionarn, mediante estructuras, algunos ejemplos
de dichas fallas sin darles mucha importancia. Raras veces se encuentran fallas de la regla del
octeto, cuando slo estn presentes los elementos de los perodos 1 y 2 de la tabla peridica.
Esto significa que H, C, N y O nunca tendrn problemas al respecto. Sus capas de valencia
nunca pueden tener ms de ocho electrones (por supuesto, slo dos por hidrgeno).
El SF6 es un gas incoloro, Algunas fallas de la regla del octeto relacionan ms de ocho electrones en la capa de valencia
inodoro, inspido no inflamable, no en la estructura. Esto puede ocurrir cuando un tomo no metlico "central" es del perodo 3 (o
txico y generalmente estable, el superior) de la tabla peridica. Estos tomos tienen sus electrones de valencia en el nivel de energa
cual se utiliza para aislar principal 3 (o superior), el cual puede tener ms de ocho electrones. El hexafluoruro de azufre,
generadores e interruptores de alta SF6, y el pentacloruro de fsforo, PCI5, son ejemplos de esta clase de fallas de la regla del octeto.
tensin.

12 electrones 10 electrones
alrededor del alrededor del P
5 y 8 electrones y 8 electrones
alrededor de alrededor de
cada F cada CI Unas cuantas fallas de la regla del octeto presentan menos de ocho electrones alrededor
de un tomo central. Los ejemplos clsicos son el cloruro de berilio, BeCl2, y el tricloruro de
boro, BCI3. La estructura de Lewis del Be simplemente es -Be-, debido a que el Be est en
el grupo HA. Se puede representar la formacin del BeCl2 de la siguiente manera.
116 CAPTULO 4 COMPUESTOS QUMICOS Y ENLACES QUMICOS

En esta estructura slo hay cuatro electrones de valencia alrededor del tomo de Be. La
formacin del BCl3 se representa de la siguiente forma.

El boro es el primer miembro


del grupo IIIA.

El boro nicamente tiene seis electrones en su capa de valencia en el BCI3.

4.5 IONES POLIATMICOS Y UNA INTRODUCCIN


A LOS CIDOS Y LAS BASES
Muchos iones importantes son grupos de tomos elctricamente cargados
unidos por enlaces covalentes

Un ion poliatmico es un grupo de tomos unidos por enlaces covalentes, el cual tiene una
carga elctrica neta. El ion amonio, NH4", es un ejemplo de particular importancia, debido a
que ste y sustancias semejantes tienen funciones al nivel molecular de la vida. Para entender
este ion, es necesario ampliar el estudio del enlace covalente.

Un par de electrones compartido puede originarse de un tomo. La estructura punto-


electrn del amoniaco, NH3, es:

Ahora observe que el tomo de nitrgeno en esta molcula tiene un par no compartido en
la capa de valencia. Los electrones de este par sostienen al cuarto ncleo de hidrgeno en el
ion amonio. El ncleo de un tomo de hidrgeno, slo es un protn y se le puede simboli
zar como H +, un ion hidrgeno, debido a que es un tomo de hidrgeno menos su elec
trn ls. Entonces se puede efectuar la formacin del NHa partir de NH3 y H + de la siguiente
manera.

El nuevo enlace del cuarto hidrgeno es un enlace covalente igual a los otros, debido a
que es el enlace de un par de electrones. Sin embargo, algunas veces es til darle un nombre
especial al enlace covalente en el cual los dos electrones compartidos provienen de un tomo.
Para sealar esto, se le nombra enlace covalente coordinado.
El ion amonio tiene una carga neta de 1 + debido a que se aade la carga 1 -I- del H +,
a una partcula de NH3 que tiene carga cero. El grupo de tomos resultante, est unido por
enlaces covalentes; es un ejemplo de un ion poliatmico. Este puede existir en solucin, o
como un compuesto inico slido, como el cloruro de amonio, NH4C1.
En la estructura del ion amonio, el nitrgeno tiene un octeto, slo que ahora los cuatro
pares de electrones estn presentes en los enlaces covalentes, los cuales son iguales. La molcula
4.5 IONES POLIATMICOS Y UNA INTRODUCCIN A LOS CIDOS Y LAS BASES 117

no tiene capacidad para recordar en que forma se originaron los enlaces, por lo cual se puede
observar que un enlace covalente coordinado y un enlace covalente no son diferentes una vez
que se formaron.
Antes de estudiar otros iones poliatmicos, es necesario revisar dos familias de compuestos
que no slo son fuentes de iones poliatmicos sino que adems, tambin se relacionan con el
suministro o la combinacin con el ion hidrgeno el cual se us para formar el NH4". Estas dos
familias de compuestos son los cidos y las bases.

Los compuestos que proporcionan iones hidrgeno se llaman cidos.Si se est pregun-
tando de donde se obtuvo el ion hidrgeno, H +, para formar el ion NH^, hay una gran familia
Aqu se presentan en forma de sustancias llamadas cidos las cuales los proporcionan. El ion hidrgeno es un ion producido
breve los cidos y las bases. stos por todos los cidos comunes en agua. Por ejemplo, el cido clorhdrico es en realidad una
son el tema de dos captulos
mezcla uno a uno de iones hidrgeno y iones cloruro en agua. El cido sulfrico, H2SO4, en
posteriores, sin embargo, es
probable que se usen antes en el agua proporciona iones hidrgeno y un ion poliatmico, el ion sulfato, SO|~ (y algunos iones
laboratorio. HS0~4). El cido ntrico proporciona, adems del ion hidrgeno, el ion nitrato, NO"3.
Aun las soluciones diluidas de Las soluciones diluidas de estos cidos tienen sabores agrios (pero no se debe probarlos
cidos ntrico, sulfrico y clorhdrico a menos que un profesor le muestre lo que debe hacer, ya que algunos cidos son venenosos
al caer sobre un pantaln de y pueden daar los dientes!). El sabor agrio del jugo de limn produce por el cido ctrico y
mezclilla, lo agujeran rpidamente.
el del vinagre es causado por el cido actico. Otra propiedad comn de los cidos es que stos
corroen metales como el fierro. La razn por la cual tienen propiedades en comn es que todos
ellos suministran iones hidrgeno.

Los compuestos que se combinan con los iones hidrgeno se llaman bases. El amonia-
co, el cual puede reaccionar y unirse con los iones hidrgeno es un ejemplo de una base. Esta es
El cido clorhdrico es el cido slo una de las diversas bases. La caracterstica ms importante de las bases es su facilidad para
presente en el jugo gstrico del combinarse con los iones hidrgeno. Si se representa al cido clorhdrico separado en sus iones,
estmago. H + y Cl~, su reaccin con el amoniaco, una base, se puede escribir de la siguiente manera:
El amoniaco, es un gas cuando
est puro; en el laboratorio est
disponible como una solucin en
agua llamada amoniaco acuoso.

Las frmulas qumicas representan iones poliatmicos. En la tabla 4.3 se listan diversos
iones poliatmicos importantes. Deber aprenderse sus nombres y frmulas. En muchas de las
reacciones de compuestos formados por iones poliatmicos, los iones permanecen juntos como
unidades intactas. Por lo tanto, stos se muestran como unidades en las frmulas qumicas, como
se observa en los siguientes ejemplos:

NH4CI cloruro de amonio, un ingrediente en las sales de amonio.


NaOH hidrxido de sodio, una materia prima para producir jabn.
NH4NO3 nitrato de amonio, un fertilizante.
NaNO2 nitrito de sodio, un conservador en tocino y embutidos.
Na3P4 fosfato de sodio, un limpiador muy potente.
Na2CO3 carbonato de sodio, sosa para lavar.
NaHCO3 bicarbonato de sodio, sosa para hornear (no polvo para hornear).

Siempre que una frmula tenga ms de un ion poliatmico, ste se coloca entre parntesis y
se le pone un subndice fuera del parntesis de cierre. Un ejemplo es el sulfato de amonio.
118 CAPTULO 4 COMPUESTOS QUMICOS Y ENLACES QUMICOS

TABLA 4.3 Algunos iones poliatmicos importantes

a b
Este ion slo se conoce en solucin acuosa. ;
Nombre formal: Ion carbonato monocido. c
Nombre comn: ion bisulfato. d Nombre comn:
Ion bisulfito.

Otros ejemplos cuyas frmulas requieren parntesis son los siguientes.

En el apndice C, se encuentra un resumen de las reglas de nomenclatura para los


compuestos que se han usado hasta ahora, pero observe en estos ejemplos que nada nuevo
se ha agregado a lo ya estudiado. Los nombres de los compuestos inicos se toman de los nombres
de sus iones (omitiendo la palabra ion) en forma usual.

EJERCICIO 12 Repase y memorice los nombres y frmulas de los iones poliatmicos que su profesor le asigne, y
despus practique escribiendo las frmulas de los siguentes compuestos.
a) bicarbonato de potasio
b) fosfato monocido de sodio
c) fosfato de amonio

EJERCICIO 13 Escriba los nombres de cada uno de los siguientes compuestos.


a) NaCn b) KNO3 c) NaHSO3 d) (NH4)2CO3 e) NaC 2 H3 O2

4.6 FORMA DE ESCRIBIR ESTRUCTURAS DE LEWIS


En la medida de lo posible, las estructuras de Lewls se escriben de tal forma que
todos los tomos tengan octetos en sus capas de valencia

Aprender a escribir estructuras de Lewis es una forma de comprender mejor dnde estn los
electrones en las molculas. Esto es til para este estudio, ya que las reacciones qumicas reaco-
modan electrones de valencia, a medida que los enlaces se rompen y se reforman.
4.6 FORMA DE ESCRIBIR ESTRUCTURAS DE LEWIS 119

Los qumicos redujeron la escritura de las estructuras de Lewis a pasos simples. El primer
paso es escribir una estructura base, en la cual los grupos de tomos estn aproximadamente
en la forma en que se encuentran en la molcula, pero sin electrones de valencia. ste es el
paso engaoso; algunas veces se tiene que hacer una suposicin adecuada. Por ejemplo, en
ocasiones la frmula sugiere cul es el tomo central. El hidrgeno nunca puede ser el tomo
central debido a que su capa de valencia est en el nivel de energa principal 1; una vez que
un enlace covalente se extiende desde el H, no se pueden tener ms enlaces all. As, en el
H2O el oxgeno debe ser el tomo central. De otro modo, el oxgeno no es el tomo central.
El N02 es el contaminante del Aqu se presentan las estructuras base para el H2O, CO2 y NO2.
aire que le da el color caf rojizo al
smog. H O H O C O O N O

Sin embargo esto no es tan simple, con sustancias como el cido carbnico, H2 CO 3 . No es tan
simple saber cul de los siguientes grupos es el correcto.

O H
H O C O H o H O C O O H o O C O O H
El cido carbnico se forma
Correcto Incorrecto Incorrecto
por la reaccin del C02 con agua.
No es un cido estable, y no se
puede aislar y purificar. Lo que se necesita es una gua, una regla emprica que pueda ayudar en la mayora de
las situaciones como sta. La palabra clave en el cido carbnico es cido, ms el hecho de que
su frmula, H2CO3, contiene oxgeno e hidrgeno. Tales cidos se clasifican como oxicidos
y en todos ellos, el H siempre est unido en forma covalente al O. El tercer tomo en la frmula
de un oxicido (C en el cido carbnico), es el tomo central. Se puede ver que todos estos
factores se satisfacen en la estructura base correcta del cido carbnico.

Problema: Escriba la estructura base del cido ntrico, HNO3.

Solucin: ste es un cido con H y O, y se sabe que un tomo de oxgeno est unido a
un tomo de hidrgeno. El tomo central es el N, por lo que ahora se puede escribir la es-
tructura base agrupando los tomos de O alrededor del N y colocando el H cerca de uno
de los tomos de O. (No importa en cul.)

OH
O N O

EJERCICIO 14 Escriba la estructura base del cido sulfrico, H2SO4, probablemente el cido de mayor importancia
utilizado en la industria, y el cido fosfrico, H3PO4.

El segundo paso en la escritura de las estructuras de Lewis es el adicionar todos


los electrones de valencia. El total de electrones es igual al nmero de puntos que de-
ben usarse. Localice los elementos en la tabla peridica para determinar el nmero de
sus electrones de valencia.

Problema: Cuntos puntos deben aparecer en las estructuras de Lewis del H2CO3, HNO3 y
H2SO4?
1 20 CAPTULO 4 COMPUESTOS QUMICOS Y ENLACES QUMICOS

Solucin:

EJERCICIO 15 Cuntos electrones de valencia hay en el cido fosfrico, H3PO4?

El tercer paso, es colocar los electrones, por pares, dentro de la estructura base,
en el siguiente orden. Se pone un par en cada enlace. Despus se utilizan pares para
completar los octetos de todos los tomos ligados al tomo central. Finalmente, si es
necesario, completar el octeto de ste colocando los pares que sean necesarios. (Re-
cuerde que el lmite de electrones para cualquier tomo de H es de dos.)

Problema: Llene con pares de electrones la estructura base del cido sulfrico.

Solucin: Si se hizo el ejercicio 14, se encontr que la estructura base es la siguiente:

O
H O S O H
Q

(Se puede colocar el tomo de H en diferentes oxgenos. Esto no importa.) En el ejemplo


4.11 se calcul que hay 32 electrones de valencia, 32 puntos para distribuir. As, primero
se colocan los pares dentro de cada enlace.

Se utilizan 12 electrones. Ahora se completan los octetos para los tomos de oxgeno.

Se consumen 20 electrones ms. Se han usado los 32 electrones al colocar, 12 + 20. Y se


observa que el tomo central tiene un octeto. Por lo tanto se ha resuelto el problema; sin
4.6 FORMA DE ESCRIBIR ESTRUCTURAS DE LEWIS 121

embargo, an se puede cambiar esta estructura a una con enlaces en forma de guin y
escribir la estructura de Lewis del cido sulfrico de la siguiente manera.

EJERCICIO 16 El cido drico, HClO3 es uno de los oxicidos del cloro y ste es el tomo central. Escriba su es-
tructura base, calcule el nmero total de electrones de valencia, llene la estructura (recuerde completar
el octeto del tomo central) y presente la estructura de Lewis utilizando los enlaces en forma de guin.

En ocasiones se agotarn los electrones antes de completar los octetos. Esto es


sea! de que se deben crear dobles o triples enlaces. (Recuerde que el Be y el B son
la excepcin.)

Problema: Escriba la estructura de Lewis del dixido de carbono, CO2.

Solucin: Su base correcta se dio con anterioridad,

O C O

Su nmero total de electrones de valencia es de 16. (Dos tomos de O contribuyen con


6 x 2 = 12 electrones, y el tomo de carbono aporta 4 electrones para un total de 16.)
Se acomodan como sigue segn los pasos 2 y 3.

Ya se han utilizado los 16 electrones, pero el tomo central no tiene un octeto. Slo hay 4
electrones alrededor del C, y ya se agotaron los electrones de valencia.
Ahora se procede a mover un par de electrones no enlazado de un oxgeno, hacia un
enlace carbono-oxgeno existente.

Pero el carbono an no tiene un octeto. Es necesario mover otro par, tomndolo del otro
oxgeno, y el resultado es dos enlaces en el CO2.

EJERCICIO 17 Escriba la estructura de Lewis del trixido de azufre, SO3, un contaminante del aire.

Las estructuras de Lewis de iones poliatmicos presentan configuraciones de gas


noble. Se necesita una pequea modificacin al procedimiento anterior para construir estruc-
122 CAPTULO 4 COMPUESTOS QUMICOS Y ENLACES QUMICOS

turas de Lewis de iones poliatmicos. Estas modificaciones conciernen al numero total de elec-
trones de valencia que han de ser insertados dentro de una estructura base.

1. Por cada carga negativa en el ion, se debe agregar un electrn al clculo. Una carga de 1 -
significa aadir 1 electrn. Una carga de 2 - significa aadir 2 electrones y as sucesivamente.
2. Por cada carga positiva en el ion, se sustrae un electrn.

A continuacin se podr observar cmo se aplican estas reglas con el ion sulfato,

Problema: Cul es la estructura de Lewis

Solucin: Primero, determine el nmero total de electrones de valencia.

El siguiente paso es el de escribir una estructura base razonable. Se usa al S como tomo
central y se acomodan los tomos de O a su alrededor en forma simtrica.

O
O S O
o
Despus, se insertan pares de electrones dentro de los enlaces covalentes. Esto consumir 8
de los 32. electrones.

Ahora se colocan pares de electrones alrededor de los oxgenos para, que cada uno tenga
un octeto. Este paso gastar los 24 electrones restantes, por lo tanto esto da la estructura
final del ion sulfato. No se tienen que crear dobles enlaces. Para mostrar que el ion tiene
una carga de 2-, se le colocar entre corchetes y el 2- como un exponente derecho.

EJERCICIO 19 Escriba las estructuras de Lewis de los siguientes iones. Cada uno requerir que se forme un doble
EJERCICIO 18 Escriba las estructuras de Lewis de los siguientes iones.

enlace. Recuerde que no importa que par de electrones se mueve de posicin en la formacin de
la doble ligadura, con tal de tener los octetos apropiados.
4.7 FORMAS DE LAS MOLCULAS 123

4.7 FORMAS DE LAS MOLCULAS

A medida que los pares de electrones de la capa de valencia actan para


permanecer tan lejos como sea posible, determinan la forma de las molculas

AI nivel molecular de la vida, las formas de las molculas son tan importantes para las propieda-
des qumicas como las estructuras. Probablemente ha odo hablar de lasf hormonas y que cada
hormona reconoce las clulas de tejidos particulares del cuerpo para su accin nica. Sin embar-
go, la hormona no se forma en el tejido blanco. Se produce en otra parte y se introduce a la
corriente sangunea. Cmo sabe la molcula de una hormona a dnde ir? De la misma manera
en que el pie derecho sabe cuando usted (quizs adormilado) le coloca el zapato izquierdo. La for-
ma de la molcula de la hormona, en su viaje acuoso, identifica el lugar a donde debe llegar para
encontrar una pareja conveniente en una molcula receptora. La forma de la hormona ajusta
con la forma del receptor, de manera que la presencia de ste ltimo define la clula blanca de
la hormona. Esta seccin es una introduccin a la manera en la cual las molculas adquieren
sus formas. Se iniciar con la molcula del agua. sta no es una molcula lineal, con todos sus
tomos acomodados en una lnea recta. Es una molcula doblada y su ngulo es de, 104.5.

El ngulo formado por dos enlaces del mismo tomo se llama ngulo de enlace.

La teora TRPECV es una explicacin simple de los ngulos de enlace. La forma ms


fcil de comprender el porqu del ngulo en la molcula de agua, es por una teora simple que
ha dado resultados satisfactorios, la cual tiene un nombre largo pero muy descriptivo: teora
de repulsiones de los pares electrnicos de la capa de valencia,TRPECV Por supues-
to, capa de valencia se refiere al nivel original de energa exterior de un tomo, la capa donde
Lineal significa en una lnea
se originan los enlaces covalentes. Pares de electrones se refiere a los electrones de la capa
recta. de valencia. Como ya se ha estudiado, casi siempre hay cuatro pares de electrones en la capa de
valencia. La repulsin se refiere al efecto que tiene la nube electrnica de un par sobre la nube
electrnica de otro par en la capa de valencia.
La TRPECV establece que la forma de una molcula est en gran parte determinada por
los esfuerzos de las nubes electrnicas de la capa de valencia para alejarse lo ms que puedan,
unas de otras. Una buena analoga es la de imaginar que cada nube con pares de electrones
se parece a un globo con una lnea imaginaria o eje, que va desde su origen, hasta la superficie
opuesta. (Ver la figura en el margen.) Ahora imagine cmo deben acomodarse en cuatro glo-
bos idnticos una forma ms adecuada (y, por lo tanto, ms estable) si se unen todos por un
punto. El resultado se muestra en la figura 4.4. Los globos estn menos amontonados cuando
sus ejes forman entre s ngulos de 109.5. Este arreglo se llama tetradrico porque los ejes
apuntan a las esquinas de un tetraedro regular.
En la figura 4.5 se puede observar cmo la TRPECV explica el ngulo de enlace en la mo-
lcula de agua. En la capa de valencia del oxgeno en el H2O, hay cuatro pares de electrones.
Dos de estos son pares no compartidos y las nubes electrnicas de los otros dos llevan y sostienen
Figura 4.4 sendos ncleos de hidrgeno. Estos ncleos de hidrgeno reducen un poco las nubes asocia-
Cuando cuatro globos idnticos se das, por lo que stas no se repelen entr s por completo. Como consecuencia, el ngulo de
amarran en un punto comn, sus ejes
enlace real en el H2O no es tan grande como el ngulo tetradrico verdadero de 109.5, pero
apuntarn a las esquinas de un
tetraedro.
es muy cercano.
124 CAPTULO 4 COMPUESTOS QUMICOS Y ENLACES QUMICOS

La TRPECV y la molcula de amoniaco. Cuando el nitrgeno es el tomo central, como


en el amoniaco, la TRPECV nuevamente predice un ngulo de enlace tetradrico de 109.5,
debido a que hay cuatro pares de electrones en la capa de valencia. El ngulo de enlace real
en el amoniaco es de 107.3, tambin muy cercano. Ver la figura 4.5.

La TRPECV y la molcula de metano. Cuando el carbono es el tomo central, como en


el metano, CH 4, la teora TRPECV tambin predice ngulos de enlace de 109.5 para cada
uno de los enlaces HCH. Como se ve en la figura 4.5, la teora y los hechos coinciden
Un tetraedro regular es un espacio de
cuatro lados rodeado por tringulos exactamente. Todos los ngulos de unin en el metano son de 109.5.
equilteros idnticos. Cualquiera de las
dos lneas que van de las esquinas al
punto medio del espacio, forman un
La teora TRPECV da resultados satisfactorios en sistemas como BeCI2, BCI3, PCI5 y
ngulo de 109.5. SF6. La idea muy simple de la TRPECV, nubes electrnicas que se repelen entre s, explica am-
pliamente los ngulos de enlace en tres molculas de gran importancia en este estudio: el agua, el
amoniaco y el metano. Se aplicar fcilmente a molculas grandes conforme se avance en este estudio.
Sin embargo, Qu pasa con sistemas con menos de cuatro pares de electrones en la capa de va-
lencia, como el BeCl2 y el BC13? Ya se estudi que hay slo dos pares de electrones alrededor del
Be en el BeCl2, y tres pares alrededor del B en el BC13. Qu pasa si hay ms de cuatro pares? Existen
cinco alrededor del P en el PCI5 y el S tiene seis en el Sp6, como se aprendi anteriormente. En
la figura 4.6 se ilustran las formas de todos estos sistemas y se da a cada uno su nombre
tcnico. Cada forma es exactamente como lo predice la teora. Cuando estn slo dos pares
de electrones en la capa de valencia (piense slo en dos globos atados juntos), los ejes de sus
nubes deben indicar puntos opuestos para dar la distribucin ms cmoda, por lo que el ngulo
de enlace en el BeCl 2 es de 180. Cuando hay tres nubes de electrones, sus ejes estarn en
un plano y apuntando a las esquinas de un tringulo regular, de manera tal que el ngulo de
enlace en el BC1 3 es de 120. Los ngulos de enlace y las formas del resto de los sistemas
de la figura 4.6 se tratan con el mismo argumento.

Figura 4.5
Forma de las molculas que tienen
cuatro pares de electrones alrededor
de un tomo central.
4.7 FORMAS DE LAS MOLCULAS 125

Figura 4.6
Formas moleculares esperadas para los diferentes nmeros de pares de electrones de la capa de valencia. (DeJ. E. Bradyand J. R. Holum, Fundamentis of
Chemistry, 3rd ed., John Wiley & Sons, New York, 1988. Usada con licencia.)

Otro logro de la TRPECV es que ilustra la naturaleza de una teora cientfica. Una teora
que se encuentra en una escala superior a una hiptesis, explica un gran nmero de hechos
en trminos de slo algunas causas fundamentales. En la teora TRPECV se observ cmo las
formas y los ngulos de enlace de un gran nmero de sistemas estn determinados por una
simple idea acerca de las molculas, que los pares de electrones en las capas de valencia deben
repelerse entre s, debido a que se repelen cargas iguales.
126 CAPTULO 4 COMPUESTOS QUMICOS Y ENLACES QUMICOS

4.8 MOLCULAS POLARES

An las molculas elctricamente neutras pueden atraerse entre s si son polares

Si las molculas son neutras, cmo pueden mantenerse juntas? Por ejemplo, las molculas
de azcar permanecen juntas en forma natural para formar hermosos cristales, los cuales no
son fciles de fundir. Qu mantiene unidas a las molculas de azcar en dichos cristales? Aqu se
dar la respuesta.

Los pares compartidos entre tomos diferentes generalmente no estn compartidos


equitativamente. Cuando tomos con cargas nucleares diferentes estn unidos por un enlace
covalente, la nube electrnica del par compartido generalmente llega a estabilizarse ms cerca de
un extremo del enlace que del otro. Para tomos del mismo perodo en la tabla peridica, el
ncleo con la mayor carga positiva aleja a la nube electrnica del ncleo con menor carga
positiva. El efecto de la carga positiva del ncleo de menor carga, por lo tanto, no se cancela por
completo en donde ste est. La nube electrnica es muy delgada en carga negativa para hacer
esto. En otras palabras, donde la nube electrnica es muy delgada, una fraccin de una carga
positiva est an ejerciendo la influencia que cualquier carga puede ejercer. A dicha fraccin
de carga se le llama carga parcial, y se usa la letra minscula griega delta, 5, para representar
parcial. Por lo tanto, una carga positiva parcial tiene el smbolo + .
Por ejemplo, la molcula de fluoruro de hidrgeno tiene una carga 5+ en el extremo del
hidrgeno. El ncleo de hidrgeno slo tiene una carga de 1 +, sin embargo, el ncleo de flor
tiene una carga de 9 +, nueve veces ms grande. Por otra parte, debido a que los electrones
no compartidos del flor no estn concentrados entre los dos ncleos, stos no pueden actuar
por completo como pantalla hacia la influencia de la carga nuclear del flor dirigida al par compar-
tido. Esta es la razn de que la nube electrnica del par compartido es atrada hacia el extremo
del flor de la molcula HF. ste es el porqu el extremo del hidrgeno no retiene la suficien-
te densidad electrnica para neutralizar por completo la carga positiva de su ncleo donde est.
ste es el porqu el extremo del hidrgeno tiene una carga 6 +. Ahora se observar el otro
extremo.
Cuando el extremo del flor de la molcula HF atrae la densidad electrnica del par com-
partido, la densidad electrnica total en el extremo del flor en la molcula es ms que suficiente
para neutralizar la carga positiva que est ah debida al ncleo de flor. En otras palabras, la
nube electrnica es ms densa de lo necesario en este extremo, y tal extremo de la molcula
tiene una carga parcial negativa, 5.
No se puede decir con precisin qu tan grandes son estas fracciones, pero debido a que la
molcula es elctricamente neutra como un todo, la suma algebraica de la 5 + y la 5 debe ser cero.

Los enlaces polares tienen cargas parciales opuestas en cualquier extremo. Cuando
un enlace covalente tiene una 6+ en un extremo y una 5 en el otro, se le llama enlace po-
lar. Se simboliza la polaridad elctrica del enlace en el fluoruro de hidrgeno de dos formas,
como se observa en las estructuras 1 y 2.
En 2, la flecha apunta hacia el extremo del enlace que es ms rico en densidad electrnica.
En el otro extremo, hay un indicio de la carga positiva por el inicio de la flecha con un signo
ms. Debido a que hay dos cargas parciales y opuestas en HF, en ocasiones se dice que esta
molcula tiene un dipolo electrnico.
Un imn es una buena analoga de las consecuencias de ser un sistema polar. Tiene un
dipolo magntico, dos polos marcados como norte y sur. Tal vez el lector ha jugado con imanes de
juguete y sabe que dos de ellos pueden unirse si estn alineados apropiadamente. De hecho,
si se tienen varios imanes y se colocan de una forma apropiada, se puede hacer que todos se
junten. Slo debe asegurarse que los polos opuestos estn cerca y que los polos iguales estn
tan separados como sea posible.
4.8 MOLCULAS POLARES 127

Figura 4.7
Las molculas polares se atraen
entre s para formar el cristal de una
sustancia molecular.

Figura 4.8
Electronegatividades relativas.

Las molculas que son elctricamente polares pueden unirse en esta forma. Dada la liber-
tad para moverse, stas se alinearn en forma espontnea de la manera en que lo hacen los
imanes. Ver la figura 4.7. As es como las molculas neutras pueden unirse. La magnitud de
la unin depende del tamao de las cargas parciales. Esto tambin depende de las formas
de las molculas, debido a que stas pueden interferir con las molculas que se acercan lo sufi-
ciente corno para que funcionen las fuerzas de atraccin entre cargas parciales opuestas. Se
estudiaron algunos aspectos de la forma molecular. Ahora se estudiar aquello que pueda in-
fluir en los tamaos de las cargas parciales.

Cuando Jos tomos enlazados tienen diferentes electronegatividades, el enlace es


polar. La capacidad relativa de un tomo de un elemento para atraer hacia l la densidad
electrnica de otro tomo al cual est unido por un enlace covalente, se le llama electronega-
tividad del elemento.
El flor tiene la mayor electronegatividad de todos los elementos, debido a que sus tomos
tienen la carga nuclear positiva ms grande y slo est cubierta por electrones de los niveles
1 y 2. El oxgeno, el cual est a la izquierda del flor en la tabla peridica, es el segundo en
electronegatividad. Sus tomos tienen una carga menos que los de flor, y tambin est cubierta
slo por electrones de los niveles 1 y 2. El elemento que les sigue en electronegatividad, como
se puede suponer est a la izquierda del oxgeno. Es el nitrgeno con tomos que tienen en sus
ncleos una carga menos que los tomos de oxgeno.
En la figura 4.8 se muestran las electronegatividades relativas de varios elementos, metales
y no metales, as como su localizacin en la tabla peridica. Observe que el carbono no es ele-
mento con la cuarta electronegatividad ms alta; el cloro ocupa el cuarto lugar. El tomo de
cloro tiene una carga nuclear positiva grande, 17 +. Sin embargo, esto no hace que sea ms
electronegativo que el flor, debido a que el cloro tiene electrones en el nivel 3, adems de
los de los niveles 1 y 2. Es evidente que estos electrones extra proporcionan la suficiente protec-
cin al ncleo de cloro como para hacer que ste sea menos electronegativo que el flor. Ade-
ms, el enlace covalente en una molcula como HCl es ms largo que el del HF. Para
empezar, el par compartido tiene su densidad electrnica ms separada del ncleo de cloro,
o cual hace ms difcil para ste atraer la densidad electrnica hacia s mismo. En balance, el
cloro es menos electronegativo que el flor, pero ms que el carbono.
Observe en la figura 4.8 que los metales tienen las electronegatividades ms bajas. De he-
cho, la tendencia general es que al moverse hacia la derecha en el mismo perodo o al moverse
128 CAPTULO 4 COMPUESTOS QUMICOS Y ENLACES QUMICOS

Los elementos de los grupos IA hacia arriba en el mismo grupo, aumenta la electronegatividad. El elemento ms electronegativo,
y NA son dbilmente como ya se dijo, es el flor; y el menos electronegativo es el cesio, el ltimo elemento en el
electronegativos por lo que ceden grupo IA (abajo del rubidio, Rb, en la figura 4.8).
completamente sus electrones a
Aunque no se deben memorizar ninguno de los valores de electronegatividades, se deber
elementos de los grupos VA y VIIA
aprender cules son las tendencias en la tabla peridica. Adems con frecuencia se trabajar con
y forman iones, en lugar de enlaces
el oxgeno, el nitrgeno, el carbono y el hidrgeno, de los cuales deben memorizarse el orden
polares.
de sus electronegatividades, O > N > C > H. Ms adelante se ver cul es la utilidad de conocer
esto.

Los enlaces polares forman molculas polares si no se anulan las polaridades de los
enlaces. Es fcil decir si un enlace es polar; ste siempre lo es si los tomos que une tienen
diferentes electronegatividades. Para molculas diatmicas como HF y HCl que slo tienen
un enlace, si ste es polar la molcula es polar. De las molculas diatmicas como HH y FF
Los metales tienen las que tienen tomos iguales y un enlace, se puede decir sin lugar a duda, que estas molculas
electronegatividades ms bajas y los no pueden ser polares.
no metales las ms altas.
Que molculas grandes sean polares en un sentido global, no depende tan slo de la
presencia de enlaces polares sino tambin de la forma de la molcula. Es posible que las
polaridades de los enlaces individuales se cancelen el uno al otro. Considere, por ejemplo,
la molcula de dixido de carbono, 3.

Los electrones de la capa de


valencia no enlazados, a menudo se
omiten en las estructuras de Lewis
en discusiones generales.

Debido a que el oxgeno es ms electronegativo que el carbono, cada uno de los sistemas de
enlace carbono-oxgeno debe ser polar. Sin embargo, estos dos dipolos apuntan precisamente en
direcciones opuestas, de manera que en un sentido global stos se anulan entre s. Esto deja
a la molcula como un conjunto no polar. La molcula de agua, 4, por otra parte, es angular.
Las polaridades de sus dos enlaces individuales OH no se anulan, por lo que la molcula
de agua es muy polar.
En otra forma til de pensar acerca de la polaridad de una molcula, se utiliza la idea de un
centro de densidad de carga, algo como un "punto de equilibrio" para la carga elctrica. Una
molcula polar es aquella en la cual el centro de densidad de carga positiva no est en el
mismo lugar que el centro de densidad de carga negativa. No se requiere ser capaz de sealar con
exactitud estos centros para saber si estn en el mismo lugar o no. La simetra de la molcula de
dixido de carbono, 3, indica que todas las cargas positivas en los tres ncleos se ubican alrededor
del centro del ncleo de carbono. De manera similar, todas las cargas negativas a las cuales
contribuyen todos los electrones tambin deben estar equilibradas alrededor del mismo punto.
Como estos centros estn en el mismo lugar, la molcula es no polar. Dondequiera que se encuen-
tren estos dos centros en la molcula de agua, 4, se sabe, por la angularidad de la molcula, que
no pueden estar en el mismo lugar. Por lo tanto, se sabe que esta molcula debe ser polar.

Problema: Coloque los signos 5 + y 5 - en los extremos correctos de cada uno de los enla-
ces en las siguientes estructuras (cuyas formas correctas se muestran). Despus, decida
si cada una de las molculas es polar o no polar. (Use la informacin de la figura 4.8 cuanto
sea necesaria.) Se da una vista en tres dimensiones del tetracloruro de carbono. Esta mo-
lcula es completamente simtrica.
4.9 ORBITALES MOLECULARES. OTRO PUNTO DE VISTA DEL ENLACE COVALENTE 129

El 0F2 es un gas incoloro,


venenoso y es un producto que se
obtiene cuando el flor arde en
agua.

Solucin: Debido a que el bromo es ms electronegativo que el yodo, se deben colocar


las cargas de la siguiente forma en el bromuro de yodo, y la molcula es polar.

Como el flor es ms electronegativo que el oxgeno, se tienen que colocar las cargas parcia-
les en el fluoruro de oxgeno de la siguiente forma. Debido a que la molcula es angular, los
centros de densidad de carga positiva y negativa no pueden estar en el mismo lugar; por
lo tanto, la molcula debe ser (y es) polar.

Debido a que el cloro es ms electronegativo que el carbono, se tienen que colocar las car-
gas parciales para cada enlace en el tetracloruro de carbono de la siguiente manera:

Sin embargo, recuerde que esta molcula es simtrica. Por lo tanto, el punto de equilibrio,
el centro de densidad de carga, para toda la carga positiva tiene que estar en el centro del
ncleo de carbono. De igual forma, el centro de toda la densidad de carga negativa tiene
que estar en el mismo lugar; la disposicin simtrica de los tomos de cloro alrededor de es-
te centro garantiza este resultado. Por lo tanto, la molcula en un sentido global es no polar.

EJERCICIO 20 La estructura del cloroformo es similar a la del tetracloruro de carbono (ver ejemplo 4.15, arriba)
excepto que un Cl se reemplaza por H. Utilizando la estructura del tetracloruro de carbono como
modelo, realice los cambios necesarios para dibujar una estructura del cloroformo y despus coloque
los signos 5+ y 5 para cada tomo, Finalmente, decida si la molcula como un todo es polar.

4.9 ORBITALES MOLECULARES. OTRO PUNTO DE VISTA


DEL ENLACE COVALENTE
Un par ele electrones compartidos se encuentran en un orbital molecular formado
por el traslape parcial de los espacios de dos orbitales atmicos

Se explic con anterioridad la formacin de una molcula de hidrgeno, HH, considerando


dos tomos de hidrgeno que se aproximan entre s, cada uno con un electrn ls. En una am-
130 CAPTULO 4 COMPUESTOS QUMICOS Y ENLACES QUMICOS

Configuracin electrnica del F, El orbital molecular toma su


2 !
1 s 2 s 2 p / 2 p / 2 p ; . Slo se forma final a medida que se
muestra el orbital 2p, de cada concentra la densidad electrnica
tomo, cada uno con un entre los dos ncleos del flor.
electrn. Los ncleos de flor
se encuentran en la misma
interseccin de los ejes.

Figura 4.9
El enlace covalente en la molcula
F-F.

plia consideracin del enlace covalente, los orbitales \s crecen parcialmente y crean un espacio
nuevo para que los electrones estn compartidos. El crecimiento parcial de orbitales atmicos
de diferentes tomos se llama sobreposicin de orbitales. El espacio creado por dicha so-
breposicin de orbitales atmicos se llama orbital molecular y ste rodea dos ncleos (algu-
nas veces ms). Al igual que un orbital atmico, un orbital molecular puede contener un mximo
de dos electrones siempre que sus espines sean opuestos. As, el par de electrones compartidos de
un enlace covalente se encuentra en un orbital molecular cuyo espacio encierra ambos ncleos
sostenidos por medio del enlace covalente.
La configuracin electrnica del Los orbitales atmicos que se traslapan generalmente son los de los electrones de la capa
F es de valencia. En la figura 4.9 se puede observar cmo sucede esto con dos tomos de flor.
En la parte izquierda de la figura, se observan dos tomos de flor separados, pero slo se ilus-
tran sus orbitales pz semillenos. (Los nodos se presentan en el lugar donde se encuentran sus
ncleos.) Imagine que estos dos tomos se acercan. Con el tiempo, los espacios ocupados por
las caras coincidentes de los lbulos de los orbitales pz comienzan a traslaparse. Se forma un
orbital molecular, y lo ocupan los dos electrones pz iniciales. As, la densidad electrnica se con-
centra entre los dos ncleos y se forma el enlace covalente en FF.

La forma de los orbitales atmicos determina los ngulos de enlace. El ngulo de


El H2S causa el olor de los enlace en la molcula de sulfuro de hidrgeno es de 92, casi un ngulo recto (90). Debido
huevos podridos. Es un gas muy a que el azufre est en la misma familia del oxgeno, el ngulo en el H2S no tendra que ser
venenoso. como el del H2O, cercano a un ngulo tetradrico? con la TRPECV se podra predecir esto,
puesto que el tomo de S en el H2S, como el tomo de O en el H2 O, tiene cuatro pares de
electrones, dos pares no enlazantes y dos enlazantes. Ahora observe cmo la teora de los orbi-
tales moleculares maneja esto.
El azufre est en el grupo VA y su configuracin electrnica es

El nmero atmico del azufre


es 16, as que se tiene que hacer
lugar para 16 electrones. De este modo un tomo de azufre tiene dos orbitales 3p semillenos y sus ejes forman un ngulo
de 90 entre s, como se ve en la figura 4.10. Entonces, cuando dos tomos de hidrgeno se
acercan a un tomo de azufre para formar los enlaces SH, la nica manera efectiva en la
cual sus orbitales ls pueden traslaparse con los orbitales 3p del azufre, es a lo largo de dos ejes
perpendiculares (ver la figura 4.10). Slo mediante esta aproximacin puede resultar una so-
breposicin mxima y solamente de esta manera se pueden formar los enlaces ms fuertes. As, los
4.9 ORBITALES MOLECULARES, OTRO PUNTO DE VISTA DEL ENLACE COVALENTE 131

Figura 4.10
Enlaces en el H2 S. Los tomos de H
tienen que situarse de tal manera que
sus orbitales 1s se traslapen con los
orbitales 3p semillenos del S.

dos enlaces SH resultantes tendrn que formar un ngulo de 90. El ngulo de enlace real,
como se mencion, es de 92, lo cual da un buen apoyo a la teora de que la causa principal
de un ngulo de enlace particular es el ngulo al cual se cruzan los ejes de los orbitales atmicos del
tomo central.

Los no metales del segundo perodo, O, N y C, no se ajustan a la visin del orbital


molecular sencillo en el H 2 S. Debido a que el oxgeno est en la misma familia que el
azufre, aquello que trabaja bien en el H2S, debera trabajar igualmente bien para el H2O, pero
no es as. Como ya se estudi el ngulo de enlace en el H 2 O es de 104.5, no de 90.
Una dificultad similar se presenta en el NH3 con los ngulos de enlace. La configuracin
electrnica del nitrgeno, nmero atmico 7, es

El tomo de nitrgeno tiene tres orbitales 2p semillenos, y sus ejes se cruzan en ngulos de 90.
Tres tomos de hidrgeno, cada uno con un electrn ls, llegan a traslaparse con los orbitales
2p del N, lo cual debera producir ngulos de enlace en el NH3 de 90, pero no es as. Los
ngulos son de 107.3, muy cercano a lo que predice la TRPECV.
Hasta ahora no hay buenos resultados al generalizar la teora del orbital molecular, del H2S
en los hidruros de O y N. Esto llega a ser un desastre total cuando se aplica al CH4, cuyo tomo
central es el carbono con la configuracin electrnica.

Aqu se tienen nicamente dos orbitales 2p semillenos, un orbital 2p vaco (el 2pz), y un orbital
2s lleno. No hay forma de hacer llegar los electrones ls de cuatro tomos de hidrgeno a estos
orbitales de carbono y obtener ngulos de enlace de 109.5 en el CH4. Sin embargo, la idea
de un orbital molecular parece "correcta" ya que los orbitales atmicos son correctos.

Los orbitales atmicos hbridos se usan en algunos elementos del segundo periodo
para formar orbitales moleculares. Los desacuerdos entre la realidad y la teora orbital
molecular llevaron a los cientficos a concluir que los orbitales atmicos de los tomos aislados
de O, N y C, no son los orbitales atmicos reales usados cuando estos tomos forman enlaces
sencillos. Algunos de sus orbitales atmicos sencillos evidentemente pasan por un cambio sutil
pero importante antes de que se usen para formar orbitales moleculares. El resultado es una mezcla
132 CAPTULO 4 COMPUESTOS QUMICOS Y ENLACES QUMICOS

Figura 4.11
Formacin de orbitales hbridos sp z. a) Los orbitales atmicos vacos se mezclan (hibridan) para dar cuatro
nuevos orbitales, los orbitales hbridos sp3. Los cuatro tienen una energa ligeramente mayor que un orbital s
y ligeramente menor que los orbitales p. b) Seccin transversal de un orbital hbrido sp3. c) Arreglo en el espacio
de los cuatro orbitales sp3 (se muestran slo sus lbulos mayores). El nmero de electrones que se colocarn
en estos cuatro orbitales depender del nmero atmico del tomo central. Ver figura 4.12.

de formas de orbitales y un pequeo descenso de los niveles de energa. Esto conduce a orbitales
atmicos nuevos con niveles de energa idnticos y con formas y ejes nueuos apuntando a ngulos
diferentes.
La mezcla de orbitales atmicos se llama hibridacin de orbitales. Este trmino toma
la palabra hbrido de la biologa, puesto que los nuevos orbitales hbridos, como cualquier
otro tipo de hbridos, tienen cierta semejanza con sus "progenitores". La hibridacin se presenta
debido a que conduce a mejores sobreposiciones, enlaces ms fuertes y, por lo tanto, a molculas
ms estables. As que la naturaleza, sin estar interesada en el esfuerzo del hombre por teorizar,
hace lo de costumbre: se acomoda en el sistema ms estable en que puede hacerlo.

Los orbitales hbridos sp3 son un conjunto importante. Una manera para formar or-
bitales atmicos hbridos para C, N u O es la de mezclar todos los orbitales del nivel 2, el 2s
y los tres orbitales 2p. Una regla importante acerca de la hibridacin es que se conserva el nmero
total de orbitales. Si se mezclan cuatro orbitales, se obtienen cuatro nuevos orbitales.
La mezcla de un orbital s con tres orbitales p se llama hibridacin sp3. Esto produce cuatro
orbitales hbridos nuevos que se llaman orbitales hbridos sp3. En la figura 4.11 se observa
este procedimiento. Los cuatro son idnticos en su forma, y sus ejes forman ngulos de 109.5.
Tienen un arreglo tetradrico, en otras palabras, exactamente lo que la teora sugerira. Observe
que cada orbital hbrido tiene dos lbulos, como los orbitales p, pero, un lbulo es ms grande,
una contribucin debido al orbital "formador" ls.
Todos los tomos de carbono, nitrgeno y oxgeno pueden formar orbitales sp 3 , sin
embargo el nmero de electrones en ellos depende del tomo de que se trate. Las nuevas
configuraciones electrnicas para los estados de enlace, (no los estados de los tomos aislados)
de C, N y O son las siguientes, siempre que estos tomos participen en la formacin de enlaces
sencillos.

Observe que la regla de Hund


tambin se aplica a los orbitales
3
hbridos. Los electrones sp se
distribuyen en los orbitales.
Estos estados de enlace se ilustran en la figura 4.12.
En la figura 4.13 se muestra la manera como uno se puede imaginar la formacin de las
molculas de metano, amoniaco y agua. Un orbital ls de un tomo de hidrgeno, el cual contiene
un electrn, se sobrepone en un orbital de enlace sp3 de un tomo central, tambin con un elec-
4.9 ORBITALES MOLECULARES. OTRO PUNTO DE VISTA DEL ENLACE COVALENTE 133

Figura 4.12
Orbitales de enlace para los tomos
de carbono, nitrgeno y oxgeno
cuando presentan nicamente enlaces
sencillos.

Figura 4.13
Enlaces sigma del a) metano, b) amoniaco y c) agua.

trn, para formar el orbital molecular para cada enlace con H. Los ngulos de enlace en todos
estos compuestos deben tener el mismo valor tetradrico, 109.5. En realidad son un poco
menores en el amoniaco y el agua, debido a que sus nubes de electrones no enlazantes ejercen
fuerzas de compresin.
Los orbitales hbridos sp3 permiten la formacin de enlaces ms fuertes que los orbitales
no hbridos originales, debido a que sus grandes lbulos se extienden un poco ms lejos del
ncleo. Por lo tanto los ncleos atmicos de H, no tienen que acercarse tanto a los ncleos
atmicos centrales. As su repulsin mutua es menor y el sistema es ms estable.
En la teora de orbitales moleculares, los enlaces que recin se han descrito se llaman enlaces
sigma. Los enlaces sigma presentan la simetra de una salchicha larga y recta. A continuacin
se ver otro tipo de orbital molecular con una simetra y un nombre diferente.

Algunas veces slo dos orbitales p se mezclan con un orbital s. Los enlaces sigma
tambin son enlaces sencillos. Sin embargo, qu hay acerca de los dobles (o triples) enlaces
en la teora de orbitales moleculares? Se utilizar el etileno para responder esta pregunta.
Los ngulos de enlace en el etileno son casi de 120 y todos los tomos se encuentran
en el mismo plano. Es claro que los orbitales hbridos sp3 no se ajustan a estos hechos. Por
otra parte, los tomos de carbono en un doble enlace no pueden usar orbitales sp3 debido a
que stos contienen otros tres grupos, no cuatro. Se usan orbitales hbridos diferentes, y stos
surgen de la mezcla o hibridacin del 2s nicamente con dos de los orbitales atmicos 2p,
como se muestra en la figura 4.14. El tercer orbital 2p permanece sin cambio, pero slo por
un momento.
134 CAPTULO 4 COMPUESTOS QUMICOS Y ENLACES QUMICOS

Figura 4.14
Formacin de orbitales hbridos sp2 en
un tomo de carbono, a) Orbitales
atmicos vacos en el nivel 2. ti) Estos
orbitales atmicos se hibridaron para
crear tres orbitales hbridos sp2,
dejando as un orbital p sin hibridar c)
Los seis electrones del carbono se
acomodan dentro de los orbitales
disponibles para crear el estado de
enlace del carbono en un doble
enlace.

Figura 4.15
Formas y acomodos de los orbitales
de enlace en el nivel 2 del carbono
cuando estn en un estado hbrido
sp 2 . a) Se observa cmo los tres
orbitales hbridos sp2 tienen sus ejes
en un plano y en ngulos de 120. b)
Se observa cmo se acomoda el
orbital p sin hibridar con los tres
orbitales sp2.

Figura 4.16
Red del enlace sigma en el etileno. (El
orbital 2p de cada carbono se omite,
los otros puedan verse mejor.)
4.9 ORBITALES MOLECULARES. OTRO PUNTO DE VISTA DEL ENLACE COVALENTE 1 35

Debido a que se mezcla un orbital s y dos orbitales p, los nuevos orbitales hdridos
se llaman orbitales sp2. Cada carbono del doble enlace da lugar a tres de ellos, y
adems tiene un orbital 2p no hdrido. De este modo, en cada carbono hay cuatro
orbitales con un electrn cada uno.
Las formas y distribuciones de los orbitales sp2 en el carbono se muestran en la figura
4.15. Observe como sus ejes tienen los ngulos que predice la TRPECV. Los ejes de estos
orbitales se encuentran en el mismo plano, y los ngulos entre ellos son de 120. El eje de
orbital 2p sin hibridar es perpendicular al plano y lo corta en el punto donde se intersecan los
tres orbitales sp2.
En la figura 4.16 se ilustra cmo se forma un orbital molecular mediante la sobreposicin
de dos orbitales sp2, uno de cada carbono, en el doble enlace. En este orbital molecular hay dos
electrones y son compartidos por los dos carbonos. El resultado es uno de los enlaces de la
doble ligadura y es un enlace sigma.
Los dos grupos de tomos CH2 unidos hasta este punto por este enlace, seran libres
de girar entre s alrededor de este enlace. Dicha rotacin no reducira el grado de sobreposicin
El F2 se forma mediante la y debilitara el enlace. Sin embargo, al detener la rotacin en un punto, los dos orbitales 2p llegan
sobreposicin de dos orbitales p; a estar perfectamente alineados, lado a lado. Estn tan cerca, que se traslapan lado a lado
por lo tanto, su enlac es un enlace para formar un nuevo tipo de orbital molecular con la forma de un pltano partido en dos,
sigma. como se muestra en la figura 4.17. Este orbital molecular ahora tiene otro par compartido de
electrones, de manera que tambin es un enlace, el segundo del doble enlace. Un enlace
covalente formado por la sobreposicin lado a lado de dos orbitales p se llama enlace pi o
enlace t.
En un triple enlace el carbono El triple enlace de un alquino tiene dos enlaces pi y un enlace sigma. En el tema especial
tiene orbitales hbridos sp. 4.1 se trata esto ms a fondo.

Figura 4.117
Formacin de los enlaces pi en el etileno. a) Lugar de los enlaces sigma, justo antes de que los orbitales se
traslapen de lado a lado, b) El traslape lado a lado de dos orbitales p crea dos lbulos en forma de pltano
constituyendo un enlace pi. Se encuentra un par de electrones en este espacio complejo.

TEMA ESPECIAL 4.1 EL ENLACE TRIPLE CARBONO-CARBONO


El triple enlace se forma por una serie de pasos muy simila- apuntan exactamente en direcciones opuestas, no en ngu-
res a los del doble enlace. Se ilustrar la formacin del triple los de 109.5 a 120. Los ejes de los orbitales 2p, tambin
enlace en el acetileno, HCsCH, donde se presenta en- estn en ngulos rectos, como se ve en la figura 4.19. En ella
tre dos tomos de carbono. se observa cmo se forman los enlaces sigma en el aceti-
El orbital 2s del carbono y slo uno de sus orbitales 2p leno y cmo se forman dos orbitales moleculares pi. Estos
se mezclan o hibridan, lo cual deja dos orbitales 2p del car- resultan de la sobreposicin lado a lado de los orbitales 2p.
bono sin cambio. Ver la figura 4.18. Estos nuevos orbitales As, en el triple enlace hay un enlace sigma y dos enlaces
se llaman orbitales hbridos sp. En su forma son muy simila- pi. Esto tambin se observa en la molcula del nitrgeno, N2.
res a los orbitales hbridos sp2 y sp3, sin embargo, sus ejes
136 CAPTULO 4 COMPUESTOS QUMICOS Y ENLACES QUMICOS

Figura 4.18
i

Formacin de orbitales
hbridos sp en el carbono, a)
Orbitales atmicos vacos del
carbono, b) Nuevos orbitales
despus de la hibridacin sp.
Observe los dos orbitales p sin
hibridar c) Orbitales despus
de colocar dentro de stos los
seis electrones del carbono en
la hibridacin sp.

Figura 4.19
Orbitales moleculares en un
triple enlace carbono-carbono
a) Red del enlace sigma. b)
Red del enlace p.

RESUMEN
Enlaces inicos y compuestos inicos. Una reaccin entre Reacciones redox. La transferencia de electrones significa cambios
un metal y un no metal se lleva a cabo generalmente por la transfe- en los nmeros de oxidacin y se llaman reacciones redox. Los ele-
rencia de un electrn del tomo metlico al tomo no metlico. El mentos tienen nmeros de oxidacin cero. En pocas palabras, los
tomo metlico se transforma en un ion cargado positivamente y iones monoatmicos tienen nmeros de oxidacin iguales a sus cargas
el tomo no metlico se convierte en un ion cargado negativamen- elctricas. Un tomo que pierde electrones y cuyo nmero de oxida-
te. Los iones con carga opuesta se unen en cualquier relacin de cin se vuelve ms positivo se oxida; se reduce uno que gana electro-
nmeros enteros que asegure que el producto sea elctricamente nes y un nmero de oxidacin ms negativo. Aquello que cause una
neutro. La fuerza elctrica de atraccin entre los iones se llama en- oxidacin se llama oxidante; un reductor es aqul que causa una reduc-
lace inico; los compuestos formados por iones se llaman compuestos cin. Los metales tienden a ser reductores y los no metales, oxidantes.
inicos.
Frmulas de compuestos inicos. Las frmulas empricas de
Regla del octeto. Para los elementos representativos de la tabla los compuestos inicos inician con el smbolo del ion metlico (sin
peridica, se puede predecir el nmero de electrones que se pue el signo que indica la carga). Los subndices se utilizan para dar las
den transferir, ya que los iones resultantes deben tener la configu relaciones de los iones. Cuando dos o ms iones poliatmicos tie-
racin electrnica del gas noble ms prximo. Los tomos metlicos nen que indicarse en la frmula, se deben encerrar los smbolos de
pierden sus electrones de la capa de valencia para lograrlo y los to estos iones en parntesis. Los nombres de los compuestos inicos
mos no metlicos ganan los suficientes electrones de capa de va se basan en los nombres de los iones (excepto que se omite la pala-
lencia para obtener dichas configuraciones. bra ion). Se nombra primero al ion negativo, despus el ion positivo.
EJERCICIOS DE REPASO 1 37

Compuestos moleculares. Los tomos de los no metales pue- cidos y bases. Los cidos son sustancias que pueden propor-
den formar molculas al compartir electrones de la capa de valencia cionar iones H +; las bases son compuestos que pueden combinarse
en pares. Cada uno de los pares compartidos constituye un enlace con los iones H +. Los cidos y las bases reaccionan entre s para
covalente y cada par se cuenta como propiedad compartida de am- neutralizarse.
bos tomos cuando se revisa el sistema para ver si sigue la regla
del octeto. Los pares crean una regin de alta densidad electrnica Formas moleculares y la TRPECV. Los pares de electrones
entre los dos tomos hacia la cual, los ncleos son atrados elctri- de la capa de valencia en las molculas permanecen lo ms alejados
camente; esta atraccin se llama enlace covalente. posible entre si. Cuando hay cuatro pares, el resultado es una geo-
metra tetradrica o cercana a sta. Si slo estn presentes tres pa-
Estructuras de Lewis. Las molculas tienen frmulas estructu- res, la geometra es la de un tringulo con tres tomos en las esquinas.
rales o estructuras nicas, que muestran la secuencia en la cual
se unen los tomos. Las estructuras de Lewis (estructuras punto- Molculas polares. Aun cuando las molculas son elctricamente
electrn) presentan a los electrones de la capa de valencia, tanto neutras, pueden ser polares. Si las polaridades individuales de los
los pares compartidos como los pares no compartidos en las mo- enlaces, que se ocasionan por las diferencias de electronegatividad
lculas. (Los pares compartidos generalmente son remplazados por entre los tomos unidos, no se anuan, la molcula es polar y sta
un guin.) En casi todas las molculas, los tomos tienen configu- puede unirse a molculas polares adyacentes de la misma forma en
raciones de gas noble, pero algunos tienen menos o ms de cuatro que los imanes pueden mantenerse unidos.
pares de electrones.
Para escribir una estructura de Lewis, se debe conocer la es- Orbitales moleculares. Los orbitales moleculares se forman me-
tructura base as como el nmero total de electrones de la capa de diante la sobreposicin parcial de orbitales atmicos. Esto crea un es-
valencia presente. (Se usan los nmeros de grupo en la tabla peri- pacio entre los dos ncleos en el cual se encuentra el par de electrones
dica para calcularlo.) Despus se colocan pares de electrones en los del enlace covalente sencillo. Cuando los orbitales moleculares tienen
enlaces. Enseguida, se usan los pares de electrones para dar confi- la simetra de una salchicha recta, constituyen un enlace sigma.
guraciones de gas noble a todos los tomos; esto se hace hasta el Cuando ios tomos de carbono, nitrgeno y oxgeno forman
final para el tomo central. Si no hay suficientes pares para el to- enlaces covalentes, utilizan orbitales atmicos hbridos en lugar de
mo central, se tienen que formar dobles (o triples) enlaces moviendo los orbitales atmicos sencillos de sus tomos aislados. Cuando un
pares de electrones de otros tomos hacia el tomo central. orbital s y tres orbitales p del mismo nivel principal se mezclan (hi-
bridan), se forman cuatro nuevos orbitales hbridos equivalentes sp3
Iones poliatmicos. En este tipo de iones, los tomos estn uni- cuyos ejes apuntan a las esquinas de un tetraedro regular.
dos por enlaces covalentes, pero los nmeros totales de electrones Cuando un tomo de carbono tiene un doble enlace, ste tiene
y protones no estn balanceados. En estos iones, tambin se pre- orbitales hbridos sp formados por la mezcla de un orbital atmico s
sentan enlaces covalentes coordinados, enlaces cuyos pares de elec- y dos orbitales atmicos p. Esto deja al tercer orbital p del carbono
trones se obtienen de uno de los tomos enlazados. sin hibridar. Uno de los dos enlaces en el doble enlace se llama sig-
Las estructuras de Lewis de iones poliatmicos pueden repre- ma; se forma por la sobreposicin de los orbitales hbridos sp2 de
sentarse con las mismas reglas para construir las otras estructuras los dos carbonos. Luego la sobreposicin lado a lado de los orbitales
punto-electrn. Para determinar el nmero total de electrones de 2p sin hibridar crea el otro enlace, llamado enlace pi, un espacio con
la capa de valencia, agregue 1 por cada carga negativa y reste 1 forma de un doble pltano arriba y abajo del plano del doble enlace.
por cada carga positiva. Un par de electrones se encuentra en este espacio poco comn.

EJERCICIOS DE REPASO
La respuesta a estos ejercicios de repaso se encuentra en la Sfudy como se hizo la seccin 4. 1 en el caso de la reaccin de
Guide o Fundamentis of General, Organic, and Biolgica/ Che- sodio cloro para mostrar cmo un tomo de litio y un to-
mistry 4th edition.* m de flor pueden a iones.
4.4 D lo smbolo correcto i, incluyendo las cargas, de los
. . -

Iones, compuestos inicos y sus nombres y frmulas guientes iones.


;
a) io potasio b) io aluminio
c) io yoduro d) io cobre(I)
4.1 Para qu tipo de fuerza, el trmino enlace qumico es
otro nombre? e) io bario ../) io sulfuro
9) io sodio h) io frrico
4.2 Defina los trminos compuesto inico y enlace inico.
i) io xido ;) io l i t i o
4.3 El litio (grupo IA) y el flor (grupo VIIA) pueden reaccio
nar para formar enlaces inicos. Use las configuraciones k) io plata 1) io magnesio
electrnicas (incluyendo la composicin de los ncleos) m io cprico n) io bromuro
o) io calcio P) io fierro(II)
q) io fluoruro r) io cloruro
" Disponible slo en idioma ingls. s) io zinc t) io bario
138 CAPTULO 4 COMPUESTOS QUMICOS Y ENLACES QUMICOS

4.5 D los nombres de los siguientes iones. Cuando un ion tenga 4.20 Escriba diagramas para demostrar cmo los tomos de ox
ms de un nombre, un nombre antiguo y otro moderno, geno y los tomos de sodio pueden cooperar para formar
escriba ambos. iones que se unirn en una relacin correcta. (Siga las ins
a) Na+ b) Fe3+ c) Li+ d) O 2 " trucciones dadas en el ejercicio de repaso 4.3.)
e) S 2 - f) Ba 2+ g) Cu + h) I" 4.21 Si M es el smbolo de algn metal representativo y el sm
) A!3+ j) K+ k) Zn 2+ /) F" bolo de su ion es M3+, en qu grupo de la tabla peridica
2+
m) Fe n) Cl" o) Ca 2+ p) Cu 2+ - estM?
2+ +
q) Br" r) Mg s) Ag 4.22 Un tomo del no metal representativo X puede aceptar dos
4.6 Si el nombre antiguo del ion Hg es ion mercrico, cul electrones y convertirse en un ion. En qu grupo de la tabla
es el nombre ms probable del Hg+? (De hecho, este ion peridica est X?
existe duplicado como Hg2+ pero la carga sigue siendo de 4.23 Un elemento est en el grupo HA. Qu cargas pueden tener
1 + por cada Hg.) sus iones?
4.7 Un nombre antiguo para el ion Sn 4+ es ion estnico. 4.24 Un elemento representativo forma un ion con una carga de
Cul es la frmula ms probable para el ion estanoso, 3 . En qu grupo de la tabla peridica esa este elemento?
Sn 2+ o Sn 5+ ? 4.25 Dos tipos de configuraciones electrnicas son excepcionalmen-
4.8 El ion Pb2+ fue alguna vez (y a menudo an lo es) llamado te estables qumicamente. Describa esto con sus propias pa
ion plumboso. Cul es su nombre moderno? labras.
4.9 El ion Au3+ tiene el nombre antiguo de ion urico. Cul es 4.26 Estudie la siguiente configuracin electrnica. Es posible que
su nombre moderno? este tomo pueda cambiar a un ion estable? Si es as, cul
4.10 Escriba las frmulas de cada uno de los siguientes compuestos, es la carga elctrica en el ion?
a) cloruro de litio. b) xido de bario.
c) sulfuro de aluminio. d) bromuro de sodio.
e) xido cprico. /) cloruro frrico.
4.11 Cules son las frmulas de los siguientes compuestos? 4.27 Examine la siguiente configuracin electrnica de un tomo.
a) sulfuro cuproso. b) fluoruro de potasio. Puede este tomo cambiar a un ion razonablemente esta-
c) sulfuro de sodio. d) yoduro de calcio. ble? Si es as, cul es la carga elctrica en el ion?
e) cloruro de magnesio. /) bromuro ferroso.
4.12 Escriba los nombres de los siguientes compuestos. Dnde haya
dos nombres, un nombre moderno y un nombre antiguo, es
criba ambos. 4.28 Estudie la configuracin electrnica dada abajo. Puede este
a) FeBr3 b) MgCI2 c) NaF tomo cambiar a un ion razonablemente estable? Si es as,
ZnO e) CuBr2 f) Li2O qu carga elctrica tiene el ion?
4.13 Cules son los nombres de los siguientes compuestos? (Si es
posible dar un nombre moderno y uno antiguo, especifquelos.)
a) Kl b) CaS c) BaCl2
d) A1 2 O 3 e) FeCl 2 f Ag 4.29 El elemento M es un elemento de transicin. Con qu car
4.14 Cul tiene el radio ms pequeo, un ion metlico o el to ga es ms probable que estn cargados sus iones? Explique.
mo del mismo metal? Por qu? 4.30 Utilizando nicamente lo que se puede deducir a partir de
4.15 Por qu los radios de los tomos y los iones de la misma las configuraciones electrnicas construidas con los nmeros
familia se incrementan a medida que uno va hacia abajo en atmicos segn las reglas de aufbau escriba las configuracio
la tabla peridica? nes electrnicas de los siguientes iones. Los nmeros at
4.16 Cul tiene el radio ms pequeo, un ion de un no metal o micos se dan en el parntesis.
el tomo del mismo no metal? Explique. a) ion calcio (20) b) ion aluminio (13).
4.17 Algunas sustancias son definidas como electrlitos. Qu 4.31 En ciertos compuestos, el tomo de hidrgeno puede existir
tipo de compuestos es ms probable que sean electrlitos? como un ion con carga negativa que se llama ion hidruro.
4.18 Es comn en los estudios de las condiciones del corazn es Cul es la configuracin electrnica probable de este ion?
cuchar a los cientficos hablar del nivel de sodio en la sangre. Escriba un smbolo para este ion.
El nivel se refiere a la concentracin, la cantidad de sustan
cia en un volumen dado. A qu se refiere especficamente Oxidacin y reduccin
el sodio?
4.32 Cul es el nmero de oxidacin del ion sodio?
Iones y la regla del octeto 4.33 Cul es el nmero de oxidacin del ion Pb(IV)?
4.34 Cul es el nmero de oxidacin del metal en cada uno de
4.19 Muestre cmo los tomos de magnesio y los tomos de flor los siguientes compuestos? Escriba tambin el smbolo qu
pueden cooperar para formar iones que se unirn en una re mico del ion metlico.
lacin correcta. (Siga las instrucciones dadas en el ejercicio
de repaso 4.3.) .
EJERCICIOS DE REPASO 139

4.35 Si el nmero de oxidacin del oxgeno siempre es 2 (ex- 4.47 Use estructuras de Lewis para mostrar la formacin de
cepto en un compuesto con flor, F2O), cules son los n- a) Cl 2 , b) H 2 O y c) NC1 3 a partir de tomos neutros.
meros de oxidacin de los otros elementos en los 4.48 La distancia entre los dos ncleos en un enlace sencillo es
siguientes compuestos? ms grande que la distancia entre los mismos dos ncleos
a) Mn2O7 fa) TiO4 c) WZO5 d) Rb2O Considere cuando stos estn unidos (en una molcula diferente) por
4.36 la siguiente reaccin. un doble enlace. Por qu deber ser as?
4.49 Qu es un triple enlace? .
2A1 + 3S------* A12S3 (un compuesto inico) ,

Escriba un smbolo qumico para la respuesta de cada uno


Iones poliatmicos y las frmulas
de los siguientes incisos. que los relacionan
a) Cul se reduce?
b) Cul es el oxidante? 4.50 Cules son los nombres de los siguientes iones?
c) Cul se oxida? .
d) Cul es el reductor?
4.37 Responda cada uno de los incisos de esta pregunta, escribiendo
un smbolo qumico. Cada inciso se refiere a la siguiente
reaccin:

a) Cul es el reductor?
b) Cul es el oxidante?
c) Qu sustancia se oxida?
d) Qu sustancia se reduce?
4.38 La accin del oxgeno sobre el FeO puede causar el siguiente
cambio:

4.52 Escriba las frmulas de los siguientes compuestos.


Q) Cul es el nmero de oxidacin del Fe en el FeO? a) fosfato de amonio.
b) Cul es su nmero de oxidacin en el Fe 2 O 3 ? fa) fosfato monocido de potasio.
c) En esta reaccin se oxida el Fe? c) sulfato de magnesio.
d) Si es as, cul es el oxidante? (Escriba su frmula.) d) carbonato de calcio. .
e) Qu se reduce mediante esta reaccin? (Escriba su frmula.) e) bicarbonato de litio.
/) dicromato de potasio,
Molculas, compuestos moleculares y estructuras de s) bromuro de amonio.
Lewis h) nitrato de fierro(III).
4.53 Cules son las frmulas de los siguientes compuestos?
4.39 En trminos generales, qu es una molcula y en qu for a) fosfato dicido de sodio.
ma o formas una molcula es diferente de un tomo? De fa) carbonato de cobre (II). :
un ion? c) nitrato de plata.
4.40 De qu modo un compuesto molecular se diferencia de un d) bicarbonato de zinc.
compuesto inico? e) bisulfato de potasio.
4.41 Qu proporciona la fuerza elctrica de atraccin que es la /) cromato de amonio,
causa del enlace covalente? g) acetato de calcio. h)
4.42 Describa lo que sucede cuando dos tomos de hidrgeno for sulfato frrico.
man un enlace covalente. 4.54 Escriba los nombres de los siguientes compuestos:
4.43 Dos tomos de helio (nmero atmico 2) no se combinan para a) NaNO 3 b) CaSO 4
dar una molcula diatmica He2. Proponga una explicacin. c) KOH d) Li2CO3
4.44 Establezca la regla del octeto. En qu se basa? e) NH4CH /) Na3PO4
4.45 Escriba las estructuras punto-electrn de los tomos de a) ce- 3) KMnO4 h) Mg(H2PO4)2
sio (nmero atmico 55), b) indio (nmero atmico 49), 4.55 Cules son los nombres de los siguientes compuestos?
c) bismuto (nmero atmico 83) y d) xenn (nmero at a) K2HPO4 b) NaHCO3
mico 54). c) NH4 NO2 d) ZnCrO4
4.46 Use estructuras de Lewis para mostrar la formacin de Mgl2 e) LiHSO 4 f) Ca(C2H3O2)2
a partir de tomos neutros. 3) K 2 Cr 2 0 7 h) NaHSO 4
140 CAPTULO 4 COMPUESTOS QUMICOS Y ENLACES QUMICOS

4.56 Cul es el nmero total de tomos de todos los tipos en una 4.73 Describa con sus propias palabras cmo la TRPECV explica
frmula unitaria de cada una de las siguientes sustancias ? el ngulo de enlace en la molcula de agua.
a) (NH4)2SO4 b) A12(HPO4)3 c) Ca(HCO3)2 4.74 La TRPECV predecira los ngulos de enlace del a) SiCl4,
4.57 En la frmula unitaria de cada una de las siguientes sustan b) A1C13?
cias, cuntos tomos tiene de todos los tipos? 4.75 El tomo central, N, en el NH3 sostiene tres tomos, al igual
a) (NH4)3PO4 b) Fe2(SO4)3 c) Ca(C2H3O2)2 que el tomo central, B, en el BF3 . Entonces, por qu el
4.58 El glicerofosfato de fierro(lll), Fe2[C3H5(OH)2PO4]3> algunas NH3 no tiene una forma plana como el BF3?
veces se ha usado para tratar anemia por deficiencia de fie
rro. Cuntos tomos de todas las clases estn presentes en Molculas polares
una frmula unitaria de esta sustancia?
4.76 Suponga que X y Y pueden formar una molcula diatmica,
cidos y bases X Y, y que Y es menos electronegativo que X.
a) La molcula X - Y es polar?
4.59 Cul es el smbolo para el ion proporcionado por cualquier b) Si es as, dnde estn localizadas las cargas parciales 5 +
cido comn? y 5-?
4.60 Cul es el nombre de la familia de compuestos cuyos miem 4.77 Estudie las siguientes molculas. Para aquellas que son pola
bros pueden eliminar lo agrio de un cido y su propiedad de res, escriba 5 + y 5- donde estn apropiadamente localizadas,
corroer metales? o) H-H b) H-F c) F - F
4.61 Cules son los dos tipos de sustancias que reaccionan cuando d) Cl-Cl e) N = N /) H-I
ocurre una neutralizacin? 4.78 Suponga que X y Y son elementos del mismo grupo de no
4.62 De qu manera la formacin del NH4 + mediante una neu metales en la tabla peridica, pero X se encuentra arriba de
tralizacin indica cmo se forma un enlace covalente coor Y. Cul de los dos tiene la electronegatividad ms alta? Ex
dinado? plique.
4.79 Suponga que M y Z estn en el mismo perodo de la tabla
Estructuras de Lewis peridica, sin embargo, M precede a Z. Cul de estos ele
mentos tiene la electronegatividad ms alta? Explique.
4.63 Diga la frmula molecular ms simple y dibuje la correspon
diente estructura de Lewis de un compuesto entre hidrge Orbitales moleculares
no y a) Sb, b) Te ye) Sn. (Recuerde que el hidrgeno slo
puede tener dos electrones en su capa de valencia.) 4.80 Explique con sus propias palabras cmo se forma el orbital
4.64 D la estructura base de a) SnCl4, b) SCI2, c) SbH3, d) AsCl3, molecultar en el H2. Esto origina un enlace sigma? Cmo
e) SO 3 2 - y/) NO 2 -, puede uno expresarlo?
4.65 Cuntos puntos deben aparecer en las estructuras de Lewis 4.81 Dibuje figuras para ilustrar una descripcin breve del orbital
de los compuestos dados en el ejercicio 4.64? molecular de cmo dos tomos de cloro forman un enlace
4.66 Dibuje las estructuras de Lewis para los compuestos del ejer covalente en el Cl2.
cicio 4.64. 4.82 Analice cmo el tomo de hidrgeno y un tomo de cloro
4.67 Escriba la estructura de Lewis del ion cianuro, CN~. interactan para formar el orbital molecular de la molcula
4.68 Escriba la estructura de Lewis del formaldehdo, CH2O. (Su HCl. Dibuje figuras para ilustrar su anlisis:
tomo central es el carbono, el cual sostiene a los dos hidr 4.83 Examine la siguiente configuracin electrnica y responda las
genos y al oxgeno.) preguntas acerca de sta:
4.69 Al cido sulfuroso tradicionalmente se le ha asignado la
frmula H2SO3. Cul es la estructura de Lewis de esta mo
lcula?
4.70 La frmula molecular de la hidracina, un combustible para a) El tomo que tiene esta configuracin electrnica puede
cohetes, es N2H4. a) Cul es su frmula emprica? b) Su es participar en la formacin de un enlace covalente? Si es
tructura slo tiene enlaces sencillos. Escriba una estructura as, cuntos enlaces puede tener?
punto-electrn para sta. b) Si este tomo tiene el smbolo X, cul es la estructura
de su compuesto molecular con hidrgeno?
Formas de las molculas y la TRPECV
4.84 Qu es un orbital hbrido sp ? Qu orbitales se usan para
formarlo y cul es su forma general? En qu forma ste se
4.71 Cules son los arreglos esperados de los pares de electro
parece a un orbital p, as como a un orbital s?
nes de la capa de valencia cuando sta tiene a) 4 pares, b)
4.85 Qu tipos de orbitales se traslapan cuando se forma un en
3 pares, c) 2 pares?
lace C H en el metano?
4.72 Cul es el ngulo de enlace esperado cuando las uniones
4.86 Qu tipo de orbital tiene a los electrones con espin igual en
de un tomo central son a) cuatro enlaces sencillos, b) tres
una molcula de amoniaco? En una molcula de agua?
enlaces sencillos ms un par no compartido y c) dos enlaces
4.87 El fsforo est en la misma familia que el nitrgeno y forma
sencillos ms dos pares no compartidos?
el compuesto llamado fosfina, PH3, cuya estructura es similar
EJERCICIOS DE REPASO 141
2
a la del amoniaco. Los ngulos de enlace en la fosfina son fa) Si el tomo de boro tiene una hibridacin sp en el BCl3,
de 93.7. Qu tipos de orbitales atmicos en el fsforo cul es la configuracin electrnica del estado de enlace
son ms probables de usar en la formacin de enlaces PH? del tomo de boro?
Explique. c) Hay un orbital p sin hibridar?
4.88 Con sus propias palabras y usando sus propios dibujos, ex d) Qu ngulos forman entre s los ejes de los orbitales h
plique lo que se entiende por hibridacin sp en el carbono. bridos sp2?
4.89 Utilice sus propios dibujos y muestre cmo estn arreglados e) La molcula BCl3 es plana?
los ejes de los cuatro orbitales en un tomo de carbono con
hibridacin sp2 (tres orbitales hbridos sp2 ms un orbital 2p). El triple enlace (Tema especial 4.1)
Indique los ngulos.
4.90 Si la teora de repulsiones de los pares electrnicos de la ca 4.92 En trminos de orbitales moleculares, qu tipos de orbitales
pa de valencia fuera aplicada para los orbitales ocupados por tiene el carbono en un triple enlace?
electrones de un tomo de carbono con hibridacin sp 2 , 4.93 Por qu tipo de orbitales moleculares est formado el triple
qu ngulos formaran entre s los ejes de estos orbitales? enlace? (De sus nombres griegos.)
4.91 Considere la molcula BC13.
a) Escriba la configuracin electrnica del estado atmi-
co del B.
Relaciones
Cuantitativas en las
Reacciones Qumicas
ECUACIONES
BALANCEADAS. UNA
SEGUNDA REVISIN
NMERO DE
AVOGADRO
PESOS DE FRMULA Y
PESOS MOLECULARES

LA MOL
REACCIONES EN
SOLUCIN
CONCENTRACIN
MOLAR
PREPARACIN DE
SOLUCIONES DILUIDAS
A PARTIR DE
SOLUCIONES
CONCENTRADAS

Todos los resultados cientficos en la qumica se apoyan fundamentalmente en


mediciones cuantitativas y equipo especial para lograrlas. En este captulo se presenta la
unidad del Sistema Internacional (SI) para la cantidad de una sustancia qumica, la mol,
y se explica la manera de utilizarla cuando se trabaja con soluciones lquidas.
5.1 ECUACIONES BALANCEADAS: UNA SEGUNDA REVISIN 143

5.1 ECUACIONES BALANCEADAS: UNA SEGUNDA REVISIN

Los coeficientes de una ecuacin balanceada dan las relaciones por frmulas
unitarias en la cual interactan los reactivos qumicos

En los captulos anteriores se estudi de manera muy detallada las estructuras de las sustancias.
Se estudiaron las estructuras antes que las propiedades qumicas, debido a que las estructuras
determinan las propiedades. Las sustancias se comportan de la manera como lo hacen debido
a sus estructuras. En este captulo se regresar a las propiedades.
Una de las propiedades ms importantes de las sustancias se relaciona con su peso cuando stas
reaccionan. Los aspectos cuantitativos de los cambios qumicos se inician con lo que se estudi
en el captulo dos; cuando forman compuestos, los tomos y los iones slo se combinan en
proporciones definidas de nmeros enteros. Esto origina que los compuestos tambin puedan
reaccionar slo en proporciones de nmeros enteros por medio de sus frmulas unitarias. La
rama de la qumica que trata con las proporciones de los reactivos qumicos se llama estequio-
metra. El punto de inicio de su estudio es la ecuacin balanceada.
Esquiometra, del griego
stoicheion, que significa "elemento" Las ecuaciones balanceadas indican lo que reacciona, lo que se forma y en qu pro-
y- metron, "medida".
porciones. Una ecuacin qumica es una ecuacin balanceada cuando todos los tomos
dados en los reactivos se presentan en nmeros iguales en los productos. En la mayora de las
ecuaciones una o ms de las frmulas se multiplican por algn nmero entero para indicar el
balance correcto. Estos multiplicadores de las frmulas en las ecuaciones qumicas se llaman
coeficientes. Por ejemplo, la formacin de agua a partir de hidrgeno y oxgeno tiene la si-
guiente ecuacin.

2H,O

El trmino, 2H2O, significa que dos unidades (dos molculas) de agua se forman a partir de
dos molculas de hidrgeno y una molcula de oxgeno. Debido al coeficiente de 2 en 2H2O,
hay 2 x 2 = 4 tomos de H en el lado derecho de la ecuacin, y 2 x 1 = 2 tomos de 0.
Se puede ver que hay 4 tomos de H en el lado izquierdo para balancear ios 4H del lado dere-
cho, y 2 tomos de 0 en el lado izquierdo para balancear los 20 del lado derecho.
Una vez que se tienen las frmulas correctas no se permite cambiar los subndices, slo
poner una ecuacin para balancear. Por ejemplo, al cambiar da H2O a H2O2 se transforma
El H2O2 no se puede producir la frmula del agua en la frmula del perxido de hidrgeno, una sustancia completamente dife-
por una combinacin directa del H2 rente. Sin embargo, es posible ajustar los coeficientes, al balancear una ecuacin, como se ob-
yO2. servar en el siguiente ejemplo.

EJEMPLO 5.1 BALANCEO DE UNA ECUACIN QUMICA

Problema: El sodio, Na, reacciona con el cloro, Cl2, para dar cloruro de sodio, NaCI. Escriba
la ecuacin balanceada para esta reaccin.
144 CAPTULO 5 RELACIONES CUANTITATIVAS EN LAS REACCIONES QUMICAS

Recuerde que la frmula Solucin: El primer paso es escribir todas las frmulas correctas como si fuera una ecua-
unitaria o unidad de frmula del cin. (Nunca se preocupe por los coeficientes hasta que las frmulas correctas se escriban.
cloro es una molcula, Cl2, no un Por lo tanto nunca cambie las frmulas.)
tomo.

Hasta ahora, se observan dos tomos de cloro a la izquierda (en el Cl2) pero slo uno a
la derecha. No se puede arreglar esto al escribir NaCI2, debido a que sta no es la frmula
El NaCI2 no existe. correcta del cloruro de sodio. La nica forma en la que se permite poner dos tomos de
Cl en el lado derecho es poniendo un 2 como coeficiente del NaCI:

Por supuesto, al escribir un 2 delante del NaCI hace que ste multiplique a ambos tomos,
Na y Cl, por lo que ahora se tienen dos tomos de Na en el lado derecho de la ecuacin
y slo uno del lado izquierdo. Para arreglarlo, se escribe un 2 antes del Na:

Obsrvese cmo se usa un subndice (el 2 en el Cl2) para sugerir un coeficiente para otra
frmula en el otro lado de la flecha. sta es una estrategia normal en el balanceo de ecua-
ciones.

Problema: El hierro, Fe, puede hacerse reaccionar con el oxgeno, O2, para formar un xido
con la frmula Fe2O3. Escriba la ecuacin balanceada para esta reaccin.

Solucin: Primero se escriben las frmulas correctas en el formato de una ecuacin.

Recuerde que el oxgeno existe


como una molcula, O2, no como
tomos. Despus se utilizan los subndices para sugerir los coeficientes. El oxgeno tiene un subn-
dice 2 en el O2 y un subndice 3 en el Fe2O3. Para lograr un balance, se usa el 3 como coe-
ficiente para el O2 y el 2 como coeficiente para el Fe2O3. Esto es un cambio cruzado de
nmeros.

Ahora hay seis tomos de oxgeno en el lado izquierdo de la ecuacin (en el 302) y seis en
el lado derecho (en el 2Fe2O3). Por supuesto, el coeficiente 2 en la frmula del lado dere
cho significa tambin que hay 4 tomos de Fe a la derecha. Para arreglar esto, simplemente
se usa un coeficiente de 4 en el lado izquierdo, para el Fe:

EJERCICIO 1 En presencia de una descarga elctrica, el oxgeno, 02, puede transformarse en ozono, O3. Escriba la
ecuacin balanceada para esta reaccin.

EJERCICIO 2 El aluminio, Al, reacciona con el oxgeno para producir xido de aluminio. Al2O3. Escriba la ecuacin
balanceada para este cambio.
5.2 NMERO DE AVOGADRO 145

Algunas veces, cuando se ajustan los coeficientes para balancear una ecuacin, se pone
uno, cuyos coeficientes puedan dividirse entre el mismo nmero entero. Por ejemplo, suponga
que se obtuvo la siguiente ecuacin en la reaccin, el sodio con el cloro en el ejemplo 5.1:

Esta ecuacin est balanceada y todas sus frmulas son correctas, as bsicamente no hay nada
incorrecto en sta. Sin embargo, los qumicos generalmente (pero no siempre) usan nmeros
enteros pequeos como coeficientes para escribir ecuaciones balanceadas. Normalmente se seguir
esta regla.
Cuando las frmulas en una ecuacin incluyen iones poliatmicos, y cuando es obvio que
no cambian, se tratan como unidades enteras en el balanceo de ecuaciones.

Problema: Cuando se mezclan soluciones acuosas de sulfato de amonio (NH 4)2SO4 y de


nitrato de plomo, Pb(ISIO3)2 se separa un slido blanco que tiene la frmula PbSO4 (sulfato
de plomo). El otro producto es nitrato de amonio, pero, permanece disuelto. Represente esta
reaccin por medio de una ecuacin balanceada.

Solucin: Como se acostumbra, se empieza por escribir simplemente las frmulas correctas
en forma de una ecuacin.

El smbolo (ac) significa


solucin acuosa, es decir, el agua
es el disolvente. El smbolo (s) Debido a que estn presentes iones poliatmicos, enseguida se examinan las frmulas para ver
sngifica slido, uno que se forma si alguno de ellos cambia o si todos parecen reaccionar como unidades enteras. Aqu se puede
directamente y no est en solucin. ver que permanecen como unidades enteras. El subndice 2 en el (NH4)2SO4 sugiere que se
puede usar el 2 como el coeficiente en la frmula del lado derecho donde se presenta el (NH4).

Esto automticamente balancea las unidades de (NO 3 ) en cada lado de la flecha. La


ecuacin ahora est balanceada.

EJERCICIO 3 Balancear cada una de las siguientes ecuaciones:

5.2 NMERO DE AVOGADRO


El nmero de unidades de frmula (o frmulas unitarias) en una muestra de
cualquier sustancia pura con una masa igual a su peso frmula en gramos es de
6.02 x 1023, el nmero de Avogadro

Los coeficientes en la ecuacin para la reaccin de sodio con cloro.


146 CAPTULO 5 RELACIONES CUANTITATIVAS EN LAS REACCIONES QUMICAS

pueden ser interpretados de la siguiente manera:

Sin embargo, no se puede llevar a cabo una reaccin semejante a una escala tan pequea,
como se observ en el captulo 3. Se tienen que usar nmeros de partculas ms grandes. La
pregunta es, qu nmero deber usarse como un nmero estndar de frmulas unitarias? Por
una razn que pronto se ver, se usan 6.02 x 1023 frmulas unitarias. Como muchos nmeros
especiales, este nmero tiene un nombre especial, nmero de Avogadro, debido a Amadeo
Avogadro, un qumico italiano que se interes en la estequiometra.

El nmero de Avogadro es
conocido con siete cifras Al igual que una docena puede usarse para determinar 12 unidades de cualquier cosa, as el
nmero de Avogadro puede usarse para determinar 6.02 x 1023 de cualquier cosa; electrones,
23
significativas: 6.022137 x 10
protones, tomos, partculas virales, etc.
La razn de usar un nmero tan complicado como un nmero estndar de frmulas unita-
rias se debe a su relacin con los pesos atmicos. Se vio que 1 urna = 1.6606 x 10~24 g. Por
ejemplo, tambin se sabe que el peso atmico del sodio es 22.29, lo cual significa que un tomo
de sodio tiene una masa de 22.99 urna. Haciendo un clculo simple del nmero de gramos de
una muestra sodio cuando sta tiene el nmero de Avogadro de tomos de sodio.

As el nmero de Avogadro de tomos de sodio forma una muestra de sodio con una masa
de 22.99 g, la cual numricamente es igual al peso atmico del sodio. Ahora se puede ver la
lgica del nmero de Avogadro; ste nmero de tomos tiene una masa en gramos numrica-
mente igual al peso atmico de un elemento. Por ejemplo, el nmero de Avogadro de tomos
de cloro tiene una masa de 35.5 g, la cual es numricamente igual al peso atmico del cloro.

Problema: Cuntos tomos de carbono hay en 6.00 g de carbono?

Solucin: Se resolver este problema trabajando con el significado bsico del nmero de
Avogadro. ste es el nmero de frmulas unitarias en un gran nmero de gramos de una
sustancia, el cual es igual al peso frmula. Primero se busca el peso atmico del carbono,
el cual es de 12.0. Por lo tanto, 12.0 g de carbono debe tener el nmero de Avogadro de
tomos de carbono, o 6.02 x 1023 tomos de carbono, en otras palabras, 12.0 g de carbono
= 6.02 x 1023 tomos de carbono. Esto nos da dos factores de conversin:

Si se multiplican los 6.00 g de C que se dieron, por el primer factor de conversin, se


cancelarn las unidades "g C", y la respuesta estar en tomos de carbono.

As, 6.00 g de carbono contienen 3.01 x 1023 tomos de carbono.


5.3 PESOS DE FRMULA Y PESOS MOLECULARES 147

EJERCICIO 4 Cuntos tomos de oro hay en 1.00 oz de oro? Se sabe que 1.00 oz = 28.4 g.

5.3 PESOS DE FRMULA Y PESOS MOLECULARES

Los pesos de frmula de un producto qumico es la suma de los pesos


atmicos de todos los tomos en su frmula qumica

Debido a que los tomos no pierden masa cuando se combinan para formar compuestos, se
puede generalizar la idea de un peso atmico a la de un peso frmula para todos los compuestos.
El peso de frmula de un compuesto simplemente es la suma de los pesos atmicos de todos los
tomos presentes en una frmula unitaria (unidad de frmula). Por ejemplo, el peso frmula
del NaCl se calcula de la siguiente forma, donde se redondearon los pesos atmicos a la primera
cifra decimal antes de usarlos en el clculo, y se sigue una prctica comn la cual da el resultado
en la unidad urna ya sobreentendida.

Para lo que resta de este libro,


el sistema de redondeo de los
valores de pesos atmicos ser a la
primera cifra decimal antes de iniciar
algn clculo.
De este modo una frmula unitaria de NaCl tiene una masa de 58.5 urna.
La idea de un peso de frmula es general: sta se aplica a cualquier cosa con una frmula
definida, que incluye elementos al igual que compuestos. Por ejemplo, la frmula del sodio es
Na; as se puede decir tambin que su peso de frmula es de 23.0 como decir que ste es su
peso atmico. El elemento cloro se presenta como una molcula diatmica, Cl 2 , por lo que
su peso frmula es dos veces su peso atmico, es decir, 2 x 35.5 = 71.0. Antes de continuar,
se deber aprender que un sinnimo de peso de frmula es decir peso molecular, es utilizado
por muchos cientficos. Sin embargo, peso de frmula es un trmino ms general, y ste es
el que se usar en este texto.

Problema: Algunos polvos para hornear contienen carbonato de amonio (NH4)2CO3. Calcule su
peso de frmula.

Solucin: Primero, se buscan y se escriben los pesos atmicos de todos los elementos pre-
sentes, redondeando cada uno a la primera cifra decimal.

Se observa que en cada frmula unitaria de (NH4)2CO3 el N se presenta 2 veces, el H se


presenta 8 veces, el C 1 vez y el O 3 veces. Por lo tanto:

El peso frmula del carbonato de amonio es de 96.0. Esto significa que una unidad de fr-
mula o frmula unitaria tiene una masa de 96.0 urna, y esto significa que el nmero de Avo-
gadro de estas unidades tiene una masa total de 96.0 g.
148 CAPTULO 5 RELACIONES CUANTITATIVAS EN LAS REACCIONES QUMICAS

EJERCICIO 5 Calcule los pesos de frmula de los siguientes compuestos:


a) C9K8O4 (aspirina) b) Mg(OH)2 (leche de magnesia)
c) Fe4[Fe(CN)6]3 (ferrocianuro frrico o azul de Prusia, un pigmento para tintas)

5.4 LA MOL

La mol es una unidad del SI para cantidades de sustancias qumicas puras y es


igual al peso de frmula de la sustancia en gramos

El peso de frmula de cualquier sustancia, elemento o compuesto, tomado en gramos, se llama una
mole, o bien, mol. sta es la base unitaria del SI para denotar la cantidad de una sustancia.

Figura 5.1
El nmero de tomos de Avogadro
est presente en cada una de las
cantidades de estos elementos.

Figura 5.2
El nmero de Avogadro de unidades
de frmula est presente en cada una
de estas muestras de compuestos.

La masa real de una mol de una sustancia depende del peso de frmula, de este modo
a masa real que es igual a una mol vara de sustancia a sustancia. Obsrvese la figura 5.1 y 5.2. Sin
5.4 LA MOL 149

embargo, el nmero de frmulas unitarias permanece igual. Sin hacer caso de la sustancia, si
Lo que es constante de una se tiene 1 mol, se tiene el nmero de Avogadro de sus frmulas unitarias. De esta forma, 1 mol
mol de cualquier sustancia no es la del elemento mercurio tiene una masa de 200.6 g y estar formado por 6.02 x 1023 tomos de
masa, sino el nmero de frmulas Hg; 1 mol de H2 tiene una masa de slo 2.01 g, pero est formado por 6.02 x 1023 molculas
unitarias de H2; y 1 mol de NaCl tiene una masa de 58.5 g y est formado por 6.02 x 1023 frmulas
unitarias de NaCl.
Considere a la mol como la unidad tamao laboratorio de una sustancia; una cantidad de
sustancia, la cual puede manipularse experimentalmente y puede tomarse en fracciones o en
mltiplos. Por ejemplo, el peso frmula del H2O es de 18.0, as 1 mol de H2O pesa 18.0 g.
Si se desea se podra pesar una muestra ms pequea, de 1.80 g, y entonces, se tendran 0.100
mol de agua, debido a que 1.80 es un dcimo de 18.0. O se pueden tomar 36.0 g de h^O,
y entonces tener 2.00 mol, debido a que 36.0 es el doble de 18.0.
Uno de los prefijos del SI se usa a menudo para la mol; el prefijo mili-significa un milsimo.
La abreviatura de milimol es mmol.

1 mmol = 0.001 mol


1000 mmol = 1 mol

Con el concepto de la mol, ya se puede pensar en los coeficientes en una ecuacin balanceada
a dos niveles al mismo tiempo. Por ejemplo, al regresar a la ecuacin que se us con las leyes
de la combinacin qumica (la reaccin del Fe con el S) se observa que cada frmula tiene
un coeficiente de 1. Debajo de cada frmula en la ecuacin, se pueden observar diversas
interpretaciones de estos coeficientes.

Fe +S FeS
1 frmula unitaria de
1 tomo de Fe +1 tomo de S
. Fes

1 docena de tomos de Fe +1 docena de tomos de S 1 docena de frmula


unitarias de FeS
6.02 x 10 23 tomos de Fe + 6.02 x 10 23 tomos de S 6.02 x 10 23 frmulas
unitarias de FeS 1 mol
1 mol de Fe + 1 mol de S de FeS
Obsrvese que todas las proporciones permanecen iguales, con tal de que se trabaje
con
frmulas unitarias de un tipo u otro. Todos estos cambios son la escala de la reaccin, nmeros
reales, no sus proporciones en relacin del uno al otro. Los coeficientes en una ecuacin
balanceada dan las proporciones de las sustancias en moles. Se usar aqu esa interpretacin
casi exclusivamente. De este modo, al utilizar una vez ms una ecuacin que ya se haba
usado .

ya se puede decir que por cada 2 mol de Na que reaccionan, tambin reacciona 1 mol de Cl2 y
se forma 2 mol de NaCl.
Hay tres tipos de clculos en los cuales se utiliza la mol, los cuales tienen que aprenderse.
Uno es utilizar los coeficientes de una reaccin para determinar el nmero de moles de una
sustancia que deben estar presentes en una reaccin dada, si hay un cierto nmero de moles
de otra. El paso clave en dicho problema es el de usar los coeficientes de la ecuacin para
determinar los factores de conversin, como se observar en el siguiente ejemplo.
150 CAPTULO 5 RELACIONES CUANTITATIVAS EN LAS REACCIONES QUMICAS

Problema: Cuntas moles y cuntas milimoles de oxgeno se necesitan para combinarse


con 0.500 mol de hidrgeno en una reaccin que produce agua por medio de la siguiente
ecuacin?

Solucin: Primero se calcularn las moles de O 2 y despus se convertir la respuesta a


milimoles. El coeficiente indica que 2 mol de H 2 se combinan con 1 mol de O 2 en esta
reaccin en particular, por lo tanto se puede seleccionar entre los siguientes factores de
conversin:

Lo que estas relaciones indican es para esta reaccin 2 mol de H2 equivalen qumicamente
a 1 mol de O2. Se debe de elegir una de estas relaciones para multiplicarla por la cantidad
dada, 0.500 mol de H 2 , para determinar la cantidad de O 2 necesaria. La relacin correcta
es la segunda.

Los factores de conversin que


relacionan a las moles y milimoles
son
En otras palabras, 0.500 mol de H2 requieren 0.250 mol de O2 para esta reaccin. Puesto que 1
mol = 1000 mmol, se calculan las mol de O 2 por

EJERCICIO 6 Cuntas moles de H2O se forman de 0.250 mol de O2 en el ejemplo 5.6? Cuntas milimoles
de H2O se forman?

EJERCICIO 7 El nitrgeno y el oxgeno se combinan a una temperatura elevada en un motor de un automvil para
producir monxido de nitrgeno, NO, un contaminante del aire. La ecuacin es N2 + O2 2NO.
Cuntas moles de N2 son necesarias para producir 8.40 mol de NO? Cuntas moles de O2 son
indispensables?

EJERCICIO 8 El amoniaco, un importante fertilizante nitrogenado, se forma por medio de la siguiente reaccin:
3H2 + N2 2NH3, para producir 300 mol de NH3. Cuntas moles de H2 y cuntas moles de
N2 son necesarias?

Los gramos en una mol se llaman masa molar. E! siguiente tipo de clculo que debe
aprenderse es el de convertir moles a gramos. Este es necesario debido a que las balanzas en
el laboratorio no dan valores en moles. Si as fuera se necesitara una balanza diferente graduada
Se necesitara una balanza para en moles, para cada uno y todos los posibles. Esto no es prctico!
cada uno de los pesos de frmula. En los clculos se utilizan factores de conversin, los cuales puedan obtenerse de un peso
de frmula, despus de poner las unidades de g/mol. Esto da la masa molar de la sustancia,
el nmero de gramos por mol. As, la masa molar del sodio, con un peso atmico de 23.0,
es de 23.0 g Na/mol Na. En el siguiente ejemplo se ver cmo se usa la masa molar.
5.4 LA MOL 151

Problema: En el ejemplo 5.6 se encontr que 0.250 mol de O2 fue necesario. Cuntos
gramos de O2 hay en 0.250 mol de O2?

Solucin: Primero se debe calcular el peso frmula de oxgeno, el cual es dos veces su
peso atmico (16.0) o 2 x 16.0 = 32.0. Por lo tanto, la masa molar del oxgeno es de 32.0
g O2/mol O2. Este hecho produce los siguientes factores de conversin los cuales relacio
nan masa de O2 a moles de O2.

Despus se multiplica lo que se da, 0.250 mol de O2, por cualquier factor de conversin
que permita cancelar "mol O2" y obtener "g O2", la unidad final deseada. Esto significa
que se debe usar el primer factor de conversin.

Por lo tanto, 0.250 mol de O2 tienen una masa de 8.00 g de O2.

EJERCICIO 9 Un experimento necesita de 24.0 mol de NH3. Cuantos gramos es ste?

A menudo en un experimento se pide obtener cierta cantidad de gramos de alguna sustan-


cia. Ahora, uno tiene que ser capaz de convertir gramos a moles para planear el experimento
de acuerdo a algunas ecuaciones balanceadas. El siguiente ejemplo muestra cmo usar la masa
molar para convertir gramos a moles.

Problema: A un estudiante se le pregunt al preparar 12.5 g de NaCI. A cuntas moles


equivale esto?

Solucin.' La relacin entre gramos y moles de NaCI esta dada por la masa molar del NaCI. Ya
se tiene calculado el peso de frmula del NaCI, el cual es de 58.5; entonces su masa molar
es de 58,5 g NaCI/mol NaCI. Por lo tanto, se tienen estos dos posibles factores de conversin:

Si se multiplica la segunda relacin por el valor dado, 12.5 g de NaCI, las unidades se can-
celarn aproximadamente y el resultado ser en moles de NaCI en esta muestra.

As, 12.5 g de NaCI estn formados por 0.214 mol de NaCI.


152 CAPTULO 5 RELACIONES CUANTITATIVAS EN LAS REACCIONES QUMICAS

EJERCICIO 10 A un estudiante se le pidi al preparar 6.84 g de aspirina, CgHgC^. Cuntas moles hay?

Con la habilidad de poder hacer este tipo de clculos, se pueden poner en el contexto de
una situacin muy comn en el laboratorio; cuntos gramos de una sustancia se necesitan para
producir una cantidad dada de otra de acuerdo a alguna ecuacin? El ejemplo siguiente ilustra
cmo se maneja la situacin.

Problema: El xido de aluminio se usa como un blanco de carga para pinturas. Cuntos
gramos de aluminio se necesitan para producir 24.4 g de AI2O3 por medio de la siguiente
ecuacin?

Solucin: Es una buena idea la de iniciar un problema como ste, calculando cualquier
peso de frmula necesario y anotarlo para referencia. Cuando se hace esto, se obtiene:

Ahora se usan los coeficientes de la ecuacin, donde se observa que 4 mol de Al dan 2 mol
de AI2O3. En otras palabras, se puede seleccionar uno de los siguientes factores de conversin.

Ahora se multiplica 0.239 mol de AI2O3 por el primer factor.

Puesto que los coeficientes de la ecuacin se refieren a las moles, primero se debe determi-
nar el nmero de moles que hay en 24.4 g de AI2O3. Se aprendi esto en el ejemplo previo.
El peso frmula del AI2O3, 102.0, da su masa molar, 102.0 g AI203/mol AI2O3. Se usa este
hecho en el siguiente clculo.
El problema pide la respuesta en gramos de Al, no en moles de Al, por lo tanto se deben
convertir 0.478 mol de Al a gramos de Al. Se estudi cmo hacerlo en el ejemplo 5.7. Se
usa el peso de frmula del Al para buscar el factor de conversin correcto.

sta es la respuesta; se toman 12.9 g de Al para preparar 24.4 g de AI2O3 segn la ecuacin
dada.

Antes de trabajar en el ejercicio 11, se debe pensar en la estrategia global que se us en


este ejemplo. Como se esquematiza en la figura 5.3, los clculos pasan primero del nivel de
los gramos al nivel de las moles. Se tiene que hacer as porque si no los coeficientes de la ecua-
cin son intiles para la solucin. Por consiguiente, se usan los coeficientes para relacionar las
moles de una sustancia con las moles de otra. Finalmente, se debe regresar al nivel de los gra-
mos ya que en el laboratorio se deben usar balanzas que dan valores en gramos, no en moles.
-.
Figura 5.3
Todos los clculos que incluyen masas de reactivos y productos que participan en una reaccin qumica de-
ben efectuarse al nivel de moles. No hay una ruta de un solo paso para llegar de los gramos de una sustancia
a los gramos de otra, aunque uno siempre puede usar una hilera de factores de conversin.

EJERCICIO 11 Cuntos gramos de oxgeno se necesitan en el experimento descrito en el ejemplo 5.9? Use un dia-
grama para la solucin, semejante al de la figura 5.3, cuando haya obtenido la respuesta.

EJERCICIO 12 Si 28.4 gr de CI2 se usan en la siguiente reaccin, cuntos gramos de Na se utilizan y cuntos gra
mos de NaCl se forman? ..

5.5 REACCIONES EN SOLUCIN


Virtualmente todas las reacciones qumicas estudiadas en el laboratorio
y presentes en sistemas vivos se llevan a cabo en solucin acuosa

Para que las partculas de una sustancia reaccionen con las de otra, deben tener la suficiente
libertad para moverse alrededor y encontrarse unas con otras. Dicha libertad existe en los esta-
Algunas veces los slidos se dos gaseoso y lquido, pero no en el estado slido. Para que un slido reaccione con otro, los
funden para provocar una reaccin qumicos, generalmente, los disuelven en algo. Esto los cambia a un estado lquido, y sus part-
culas, iones o molculas, se mueven. Para aprender en la siguiente seccin acerca de las reac-
ciones de masa cuando los reactivos estn en solucin, primero se debe aprender los trminos
que se utilizan para describir soluciones.

Una solucin est formada por un disolvente y uno o ms solutos. Una solucin es
una mezcla uniforme de partculas, cuyo tamao es atmico, inico o molecular. Se necesita
un mnimo de dos sustancias para tener una solucin. A una se le llama disolvente y todas las
dems se llaman solutos.
El disolvente es el medio en el cual se mezclan o disuelven las otras sustancias. El disolvente
generalmente es un lquido como el agua. A menos que se presente de otro modo, siempre estar
relacionado con soluciones acuosas; el trmino acuoso designa al agua como el disolvente.
Un soluto es algo que se disuelve en el disolvente. En una solucin acuosa de azcar,
el soluto es el azcar y el disolvente es el agua. El soluto puede ser un gas. Un agua gaseosa
es una solucin de dixido de carbono en agua. El soluto puede ser un lquido. Por ejemplo,
un anticongelante es en su mayor parte una solucin acuosa de etilen-glicol lquido. (Cuando
se mezclan dos lquidos para hacer una solucin, se le llama de forma arbitraria a uno de ellos
disolvente. Cuando el agua es uno de los lquidos, se considera que ella es el disolvente.)

Las soluciones pueden ser diluidas o concentradas. Se usan diversos trminos para
describir una solucin. Por ejemplo, una solucin diluida, es aquella en la cual la relacin de
154 CAPITULO 5 RELACIONES CUANTITATIVAS EN LAS REACCIONES QUMICAS

soluto a disolvente es muy pequea, como unos cuantos cristales de azcar disuetos en un vaso
con agua. La mayora de las soluciones acuosas en los sistemas vivos tienen ms de dos
solutos y son diluidas.

En una solucin concentrada, la relacin de soluto a disolvente es grande. Por ejemplo,


un almbar es una solucin concentrada de azcar en agua.

Las soluciones pueden ser insaturadas, saturadas o sobresaturadas. Algunas solucio-


nes son soluciones saturadas, lo cual significa que no es posible disolver ms del soluto (se
presume que la temperatura de la solucin se mantiene constante). Si se agrega ms soluto
a la solucin ya saturada por este soluto, el soluto extra permanecer separado. Si el soluto
es un slido, ste generalmente bajar hasta el fondo y permanecer ah.
Una solucin insaturada es aquella en la cual la relacin de soluto a disolvente es menor
que en la solucin saturada. Si se aade ms soluto a una solucin insaturada, por lo menos
algo de ste se disolver. " '
No es fcil, pero algunas veces se puede hacer una solucin sobresaturada. ste es un
sistema inestable en el cual la relacin del soluto a disolvente es mayor que la de una solucin
saturada. Algunas veces se puede hacer una solucin sobresaturada enfriando cuidadosamente
una solucin saturada. La capacidad de la mayora de los solutos para disolverse en agua dismi
nuye con la temperatura; as, cuando una solucin saturada se enfra, se separar algo del exce
so de soluto. Sin embargo, esto no sucede siempre, especialmente si se elimina todo el polvo
y el sistema no es perturbado en forma alguna cuando se enfra. Si no se separa el exceso de
soluto, entonces se tiene una solucin sobresaturada. Si ahora raspa la pared interior del reci
piente con una varilla de vidrio o si se agrega un cristal, (un cristal semilla), del soluto puro al
sistema, el exceso de soluto se separar inmediatamente. Este fenmeno puede ser espectacu
lar e interesante al verlo. Ver figura 5.4. La separacin de un slido de una solucin se llama
precipitacin; el slido se llama precipitado.

Figura 5.4
La solubilidad por lo general est dada en gramos de soluto por 100 g de disolven-
Sobresaturacin. Un cristal semilla ha te. La cantidad de soluto necesaria para producir una solucin saturada en una cantidad dada
sido aadido a una solucin de disolvente a una temperatura especfica se le conoce como solubilidad del soluto en un
sobresaturada, foto superior; se separa disolvente dado. En la tabla 5.1 se dan algunos ejemplos que muestran la manera tan amplia
rpidamente cualquier soluto que haya
en que varan las solubilidades. Particularmente, se observa que una solucin saturada puede ser
estado presente en exceso en la
solucin. Cualquier solucin que an
permanece en contacto con los TABLA 5.1 Solubilidades algunas sustancias en agua.
cristales (foto inferior) es ahora una d
solucin saturada. Solubilidades (g/100 g de agua)

Soluto 0GC 20C 50C 100C


Slidos
Cloruro de sodio, NaCI 35.7 36.0 37.0 39.8
Hidrxido de sodio, NaOH 42 109 145 347
Sulfato de bario, BaSO4 0.000115 0.00024 0.00034 0.00041
Hidrxido de calcio, Ca(OH)2 0.185 0.165 0.128 0.077
Gases
Oxgeno, O2 0.0069 0.0043 0.0027 0
Dixido de carbono, CO2 0.335 0.169 0.076 0
Nitrgeno, N2 0.0029 0.0019 0.0012 0
Dixido de azufre, SO2 22.8 10.6 4.3 1.8(a90C)
Amoniaco, NH3 89.9 51.8 28.4 7.4 (a 96C)
5.6 CONCENTRACIN MOLAR 155

todava diluida. Por ejemplo, slo se puede disolver una cantidad muy pequea de sulfato de
plomo en 100 g de agua.
Las solubilidades de la mayora de los slidos se incrementan con la temperatura como
se puede ver en la tabla 5.1. Todos los gases se vuelven menos solubles en agua a medida
que aumenta la temperatura, se presume que las mediciones se hacen bajo la misma presin.

5.6 CONCENTRACIN MOLAR


La unidad de moles por litro es la unidad de concentracin ms usada
cuando se trabaja con la estequiometra de reacciones en solucin

La concentracin de una solucin es la relacin de la cantidad de soluto en alguna


unidad dada de solucin. Las unidades pueden ser cualesquiera, pero para la estequio-
metra de las reacciones en solucin, las mejores unidades son las de moles de soluto
por litro de solucin. El nombre especial para esta relacin es el de concentracin
molar o molaridad de la solucin, cuya abreviatura esM. La concentracin molar,
de una solucin (su molaridad) es el nmero de moles de soluto por litro de solucin.

Por ejemplo, una botella puede tener una etiqueta con "0.10 M NaCI." Si es as,
se sabe que la solucin en este recipiente tiene una concentracin de 0.10 mol de NaCI
por litro de solucin (o por 1000 mi de solucin). La molaridad de dos factores de
conversin para clculos. En este ejemplo son

Figura 5.5
Preparacin de una solucin de molaridad conocida. El matraz aforado tiene una lnea grabada en su
cuello que marca el nivel del liquido al cual el matraz tendr un volumen especfico, a) El soluto, pesado
con exactitud ha sido colocado en el matraz, b) Se agrega un poco de agua (destilada o desionizada) c)
Se agita el matraz para que el soluto se disuelva d) Se aade agua suficiente para alcanzar el nivel de la
marca, e) Luego de tapar el matraz, se agita para obtener una solucin uniforme.

Se usa un matraz volumtrico para hacer una solucin de molaridad conocida. En


la figura .5 se muestra la forma en la que se prepara una solucin de molaridad conocida.
156 CAPTULO 5 RELACIONES CUANTITATIVAS EN LAS REACCIONES QUMICAS

Se pueden comprar matraces Los gramos de soluto que contienen las moles que se desean se pesan por fuera. Esta muestra
volumtricos tan grandes como los se coloca despus en un matraz volumtrico (matraz aforado), una pieza especial de vidrio
de 5 I y como los de tamaos ilustrada en la figura. Estos matraces estn disponibles en diversas capacidades fijas; el matraz
menores a 1 mi. seleccionado debe admitir un volumen final de solucin que d al soluto la concentracin mo-
lar que se desea. El disolvente se agrega hasta que todo el soluto se disuelve y el nivel del
lquido llega exactamente a la marca grabada en el matraz, como se describe en la leyenda de
la figura.
El concepto de molaridad se comprender mejor al estudiar cmo se hacen algunos de
los clculos asociados con l. En el siguiente ejemplo se ver el tipo de clculo que se hacen
en el laboratorio para preparar un cierto volumen de una solucin que tiene una concentracin
molar dada.

Problema: Cunto bicarbonato de sodio, NaHCO3, es necesario para preparar 500 mi de


NaHCO3 0.125 M?

Solucin: El enunciado indirectamente se refiere a las moles, pero la pregunta pide la


respuesta en gramos. Antes de calcular los gramos necesarios, se tiene que determinar el
nmero de moles de NaHCO3 requeridas. Aqu es donde la concentracin dada proporciona
lo que se necesita, un factor de conversin para calcular las moles de NaHCO3 en el
volumen dado, 500 mi de NaHCO3 0.125 M. La molaridad da los siguientes factores de
conversin, de los cuales se necesitar escoger uno.

Si se multiplica el volumen dado, 500 mi de NaHCO3 en solucin por el primer factor de


conversin, las unidades de volumen se cancelarn y se conocer el nmero de moles que
se necesitan. .

En otras palabras, los 500 mi de solucin contienen 0.0625 mol de NaHCO3. Por lo tanto, se
tienen que convertir 0.0625 mol de NaHCO3 a gramos de NaHCO3. Para hacerlo, se necesita
uno de los factores de conversin que el peso de frmula del NaHCO3, 84.0, proporciona.

Si se multiplica 0.0625 mol de NaHCO3 por el primero de estos factores, las unidades de mol
de NaHCO3 se cancelarn y la respuesta estar en las unidades deseadas, gramos,

As, para preparar 500 mi de NaHCO3 0.125 M, se tienen que pesar 5.25 g de NaHCO3, disol-
verlos en un poco de agua en matraz aforado de 500 mi y, despus cuidadosamente agregar agua
hasta alcanzar el nivel de la marca, asegurndose que el contenido quede muy bien mezclado.

EJERCICIO 13 Cuntos gramos de cada soluto se necesitan para preparar las siguientes soluciones?
a) 250 mi de H2SO4 0.100 M. b) 100 mi de glucosa (C6H12O6) 0.500 M
5.6 CONCENTRACIN MOLAR 157

Otro clculo es el de encontrar el volumen de una solucin de concentracin molar conocida, la


cual libera una cierta cantidad de su soluto. El siguiente ejemplo muestra cmo se hace.

Problema: En un experimento para observar si las bacterias de la boca pueden vivir en


manitol (C6H14O6), el edulcorante que se usa en algunas gomas de mascar bajas en azcar, un
estudiante necesit 0.100 mol de manitol. ste se encontraba en solucin 0.75 M. Cuntos
mililitros de dicha solucin se deben usar para obtener 0.100 mol de manitol?

Solucin: Los dos factores de conversin que son proporcionados por la concentracin dada son:

Piar lo tanto

As, 133 mi de solucin manitol a 0.750 M tienen 0.100 mol de manitol.

EJERCICIO 14 Para probar que el carbonato de sodio, Na2CO3, es un anticido, un cientfico necesit 0.125 mol
de Na2CO3 Este se encontraba disponible como Na2CO3 0.800 M. Cuntos mililitros de esta
solucin son necesarios para tener 0.125 mol de Na2CO3?

Una vez que se han preparado soluciones de concentracin molar conocida, entonces lo
ms comn es hacer los clculos estequiomtricos de alguna reaccin cuando por lo menos uno
de los reactivos esta en solucin. Se estudiar en combinacin con un problema de neutralizacin
cido base. Se estudi con anterioridad que un cido es una sustancia que puede proporcionar
iones H + y una base es la que puede reaccionar con los iones H + en una reaccin llamada
neutralizacin cido base. En el siguiente ejemplo se ver cmo se pueden hacer clculos
estequiomtricos para una reaccin de esa naturaleza.

Problema: El hidrxido de potasio, KOH, es una base comn. ste reacciona con cido
clorhdrico de la siguiente forma:

Cuntos mililitros de KOH 0.100 M se necesitan para neutralizar el cido en 25.0 mi de HCI
0.0800 M?

Solucin: Primero se calculan las moles de cido presentes. La molaridad del cido
proporciona estos dos factores de conversin:

Recuerde que, sol = solucin.


158 CAPTULO 5 RELACIONES CUANTITATIVAS EN LAS REACCIONES QUMICAS

Se multiplican los 25.0 mi de HCI en solucin dados, por el primer factor:

El siguiente paso es el de encontrar el nmero de moles de la base necesarios para neutra-


lizar 0.00200 mol de HCI. Aqu es donde se deben usar los coeficientes de la ecuacin ba-
lanceada. Estos indican que la relacin es de 1:1, lo cual significa que 1 mol de HCI
qumicamente es equivalente (en esta ecuacin) a 1 mol de KOH. Por lo tanto, 0.00200 mol
de HCI requieren 0.00200 mol de KOH.
Para finalizar, se tiene que calcular el volumen (en mi) de solucin de KOH, que con-
tenga 0.00200 mol de KOH. La molaridad de la solucin de KOH da la opcin de los siguien-
tes factores de conversin:

Se puede ver que si se multiplica 0.00200 mol de KOH por el segundo factor de conversin, se
tendrn las unidades correctas:

As, 20.0 mi de solucin de KOH 0.100 M neutralizan exactamente el cido en 25.0 mi de


HCI 0.0800 M.

El siguiente ejemplo muestra la forma de resolver un problema en el cual la relacin mol


a mol de cido a base en la ecuacin no es de 1:1.

Problema: El hidrxido de sodio, NaOH, otra base comn, puede reaccionar con el cido
sulfrico por medio de la siguiente ecuacin: .

Cuntos mililitros de NaOH 0.125 M proporcionan la suficiente NaOH que reaccione com-
pletamente con el cido sulfrico en 16.8 mi de H2SO4 0.118 M por medio de la ecuacin
dada?

Solucin: Debido a los coeficientes en la ecuacin, se sabe que se tienen que igualar las
moles de hidrxido de sodio con las moles de cido sulfrico en una base de dos a uno.
Por lo tanto, se empieza por preguntar la cantidad de moles de cido sulfrico que hay en
16.8 mi de H2SO4 0.118 M. Despus se relacionar este nmero de moles con las moles
5.6 CONCENTRACIN MOLAR 159

de NaOH que lo guala segn los coeficientes. Finalmente, se determinar la cantidad en


mililitros de la solucin de NaOH que tiene este nmero de moles calculado de NaOH.
Primero, las moles de H2SO4 que se neutralizan:

Despus, las moles de NaOH que qumicamente igualan 0.00198 mol de H2SO4 segn los
coeficientes de la ecuacin:

Por ltimo, el volumen de 0.125 M de NaOH en solucin que tiene 0.00396 mol de NaOH es:

As se necesitan 31.7 mi de solucin 0.125 M de NaOH en solucin para neutralizar todo


el cido sulfrico en 16.8 mi de H2SO4 0.118 M.

En la figura 5.6 se puede ver un resumen esquematizado (un diagrama de flujo para el
clculo) de los pasos que se usaron para resolver el problema del ejemplo 5.13.

EJERCICIO 15 La sangre no es acida, pero en algunas condiciones llega a serlo. Para detener e invertir esta tenden-
cia, el especialista en atencin de urgencias puede administrar una solucin diluida de bicarbonato
de sodio en forma intravenosa. El bicarbonato de sodio neutraliza cidos. Por ejemplo, reacciona
con el cido sulfrico (el cual no est presente en la sangre) de la siguiente forma:

Cuntos mililitros de H2SO4 0.112 M reaccionarn con 21.6 mi de NaHCO3 0.102 M de acuerdo a
esta ecuacin?

Figura 5.6
El diagrama de flujo para el clculo del problema 5.13.
160 CAPTULO 5 RELACIONES CUANTITATIVAS EN LAS REACCIONES QUMICAS

5.7 PREPARACIN DE SOLUCIONES DILUIDAS A PARTIR


DE SOLUCIONES CONCENTRADAS
La dilucin de un volumen fijo de una solucin concentrada slo cambia
la concentracin, no las moles de soluto

Es menos costoso transportar Las sustancias qumicas a menudo se adquieren como reactivos concentrados, los cuales des-
soluciones concentradas que pus deben diluirse en una concentracin deseada. Ahora se estudiar cmo hacer los clculos
soluciones diluidas debido a que se necesarios para la preparacin de soluciones diluidas de soluciones concentradas.
necesita menos masa de solucin Una idea bsica gua los clculos. La masa o moles de soluto en el volumen final de la
por mol de soluto transportado.
solucin diluida ser la misma que haba en la solucin concentrada. Se agrega nicamente di-
solvente, no soluto.
El clculo inicia con tres hechos. Se sabe cul es la concentracin final deseada, se conoce
el volumen que se desea tener y se sabe la concentracin de la solucin concentrada que se
ha de diluir. El clculo indicar el volumen de la solucin concentrada que se debe tomar. Pues-
to que las moles de soluto real son la mismas en ambas soluciones, se puede calcular esta canti-
dad en la forma acostumbrada a partir de los datos de volumen y molaridad para ambas
En la solucin concentrada,

soluciones. En la solucin diluida,

Estas dos expresiones para las moles de soluto se igualan una con la otra, como se ha dicho.

Realmente, la unidad de litros no se requiere. Se puede usar cualquier unidad de volumen que se
desee siempre y cuando sea la misma unidad en ambos miembros de la ecuacin. En el labora
torio, generalmente se usa la unidad mi, por lo que la ecuacin puede replantearse de la si
guiente forma: .

El siguiente ejemplo muestra como se usa esta ecuacin.

Problema: El cido clorhdrico puede adquirirse a una concentracin de HCI 1.00 M. Cmo
se pueden preparar 500 mi de HCI 0.100 M?
5.7 PREPARACIN DE SOLUCIONES DILUIDAS 161

Solucin: Lo que realmente requiere la pregunta es la cantidad de mililitros de HCl 1.00 M


que tendran que ser diluidos a un volumen final de 500 mi para producir una solucin con
una concentracin de HCl 0.100 MI Primero se ordenan los datos conocidos:

Ahora se usa la ecuacin

Reacomodando los trminos para que den mlsol conc se obtiene

En otras palabras, si se toman 50.0 mi de HCl 1.00 M se colocan en un matraz aforado de


500 mi y se agrega agua hasta la marca, se tendrn 500 mi de HCl 0.10 M.

En la figura 5.7 se presentan los pasos para hacer una dilucin de K2 Cr 2 C>7 0.200 M
para obtener 100 mi de solucin con una concentracin de 0.0400 M.

EJERCICIO 16 Calcule el volumen de K2Cr207 0.200 M necesario para preparar 100 mi K2Cr207 0.0400 M la
solucin preparada en la figura 5.7.

Figura 5.7
Preparacin de una solucin diluida por dilucin. El tubo largo de vidrio con un bulbo a la mitad es una pipeta
volumtrica. Al igual que un matraz aforado, tiene una lnea marcada en su seccin estrecha superior; as,
cuando el nivel de lquido se encuentra en esta lnea, la pipeta contiene el volumen impreso en sta. Obsrvese
que la succin se realiza con una pera de succin, no con la boca. El volumen calculado de la solucin ms
concentrada es a) separado y b) colocado en un matraz aforado. Este matraz ya contendra parte del agua
que se agrega despus si la solucin en la pipeta fuera un cido o una base concentrados, c) Ahora se agrega
agua lentamente a medida que la nueva solucin se agita para mezclar en tanto no se alcance el volumen
final, d) Despus, se transfiere la nueva solucin a una botella seca y se rotula.
1 62 CAPITULO 5 RELACIONES CUANTITATIVAS EN LAS REACCIONES QUMICAS

EJERCICIO 17 El cido sulfrico concentrado que puede adquirirse en una casa distribuidora de productos qumicos
es H2SO4 18 M. Cmo se podra usar para preparar 250 mi de H2SO4 1.0 M?

Maneje bases y cidos concentrados con mucho cuidado. Cuando ciertas soluciones
muy concentradas se diluyen con agua, se libera una gran cantidad de calor, lo suficiente para
hacer que el sistema hierva. Esto puede salpicar materiales peligrosos sobre la ropa, piel o a
los ojos. De manera particular, el cido sulfrico debe ser manejado con mucho cuidado. El
nico mtodo seguro es el de vaciar la solucin concentrada lentamente, mientras se agita, en
el agua. En esta forma no est presente de una sola vez todo el cido; la solucin concentrada
y ms densa emite calor ms lentamente a medida que el cido cae y se disuelve. Si se hace
lo suficientemente lento, la mezcla no hervir ni salpicar.
Si el lector por error agrega agua a una solucin concentrada, la primera cantidad de agua
agregada tiende a flotar. sta interacta donde las superficies se encuentran; se genera rpida-
mente gran cantidad de calor en un volumen pequeo de la mezcla, el suficiente calor para
hacer que la mezcla hierva.
Debe recordarse que si se tiene que hacer una solucin acuosa diluida de algn cido con-
centrado o lcali, se debe agregar lentamente al agua la solucin concentrada, revolviendo la
mezcla y usar siempre protectores en los ojos.

RESUMEN
Estequiometra. Los coeficientes en una ecuacin balanceada Una solucin puede ser clasificada como diluida o concen-
dan las proporciones de las sustancias qumicas presentes ya sea en trada cuando su relacin de soluto a disolvente es pequea o
unidades de frmula o en moles. Una cantidad de una sustancia grande. Que una solucin sea insaturada, saturada o sobresatu-
igual a su peso de frmula medida en gramos es una mole de la rada depender de su capacidad para disolver ms soluto (a la
sustancia, as que para calcular una masa molar basta con determi- misma temperatura).
nar el peso de frmula y agregar las unidades g/mol. Cada sustancia tiene una solubilidad particular en un disol-
Una mole de cualquier sustancia pura, elemento o compues- vente dado a una temperatura especfica, y esto a menudo se
to, est constituida por 6.02 x 1023 de sus unidades de frmula. expresa como los gramos de soluto que pueden ser disueltos en
Est nmero se llama nmero de Avogadro. Al trabajar en 100 g del disolvente.
problemas que presenten ecuaciones balanceadas y cantidades
de sustancias, hay que asegurarse de resolverlos a nivel de mo- Concentracin molar. La relacin de las moles de soluto por
les donde se puedan utilizar los coeficientes. Luego, cuando se litro (o 1000 mi) de solucin es la concentracin molar o molari-
necesite se convierten moles a gramos, dad de la solucin. Cuando se tiene que preparar una solucin
diluyendo una solucin ms concentrada, la ecuacin que se usa
Soluciones. Una solucin tiene un disolvente y uno o ms es
solutos, y su concentracin es la relacin de la cantidad de solu-
to a alguna cantidad unitaria de disolvente o de solucin.

EJERCICIOS DE REPASO
Las respuestas a los ejercicios de repaso que requieren clculos y 5.2 Qu expresa la siguiente ecuacin? Escrbalo con sus pro-
cuyos nmeros estn marcados con un asterisco, se encuentran en pias palabras.
el apndice D. Las respuestas a todos los ejercicios restantes estn
en la Study Guide to Fundamentis of General. Organic. and Bio-
lgica! C/iemsry, 4th edition.*

Balanceo de ecuaciones 5.3 Cul sera la forma ms aceptable de escribir la siguiente


ecuacin balanceada?
5.1 Escriba con sus propias palabras lo que indica la siguiente
ecuacin.
5.4 Balancee las siguientes ecuaciones.

Disponible slo en idioma ingls.


EJERCICIOS DE REPASO 1 63

5.21 Cuntos gramos hay en 0.575 mol de cada uno de los com-
puestos dados en el ejercicio 5.14?
5.5 Balancee cada una de las siguientes ecuaciones. '5.22 Calcule el nmero de moles que hay en 75.0 gr de cada
uno de los compuestos listados en el ejercicio 5.13.
5.23 Cuntas moles hay en 28.6 g de cada uno de los compues-
tos dados en el ejercicio 5.14?

Aplicacin de la estequeometra en
el balanceo de ecuaciones
Nmero de Avogadro
*5.24 En la ecuacin para la reaccin de hierro con oxgeno,
5.6 Qu es el nmero de Avogadro?
5.7 Por qu los cientficos seleccionaron el nmero de Avoga
dro y no algn nmero menos complicado para usarlo al cules son los dos factores de conversin que expresan la
definir las unidades qumicas para las sustancias? relacin de moles entre cada uno de los siguientes pares de
*5.8 Cuntas molculas hay en 6.00 g de H,,O? 5.9 sustancias?
Cuntas molculas de aspirina contiene una muestra de a) Fe y O 2 b) Fe y Fe 2 O 3 c) O 2 y Fe 2 O 3 5.25 El
aspirina (CgHgO,)) con una masa de 0.180 g (aproximadamente etano, C2H6, arde segn la siguiente ecuacin.
la cantidad de aspirina de una tableta de 5 granos)?
*5.10 Una dosis de un medicamento en particular contiene 6.02
x 1020 molculas. El peso de frmula del medicamento es 150. Cules son los dos factores de conversin que expresan
Cuntos gramos hay en esta dosis? 5.11 Una muestra de agua la relacin de moles entre cada uno de los siguientes pares
impura contiene 3.01 x 1018 molculas de impurezas. Cuntos de compuestos?
miligramos de impurezas estn presentes si su peso de frmula
es 240?
*5.26 El butano, C4H10, es el fluido que se usa en los encende-
Pesos de frmula
dores de cigarrillos. Arde segn la siguiente ecuacin.

5.12 Qu ley de la naturaleza hace posible calcular con facili-


dad los pesos de frmula sumando simplemente todos los pesos a) Cuntas moles de oxgeno son necesarias para que reac
atmicos de los tomos dados en una frmula? * 5.13 Calcule cionen por completo con 4.0 mol de butano?
los pesos de frmula de cada una de las siguientes b) Cuntas moles de agua se forman de la combustin de
10 moles de butano?
c) Para formar 16 moles de dixido de carbono por medio
de esta reaccin, cuntas moles de oxgeno son nece
5.14 Calcule los pesos de frmula de cada una de las siguientes sarias?
sustancias. 5.27 En el ltimo paso del mtodo ms comnmente usado para
convertir el minera! de hierro en hierro, ocurre la siguiente
reaccin.

Moles
a) Para 350 mol de Fe, cuntas moles de CO se necesitan?
5.15 Cmo se calcula la cantidad de masa presente en 1
b) Si una hornada inici con 35 mol de Fe2O3, cuntas
mol
moles de hierro se formaron?
de cualquier sustancia?
c) .Cuntas moles de CO se requieren para reaccionar con
5.16 Cul es la relacin entre el nmero de Avogadro y 1
125 mol de Fe,Oo?
mol
de cualquier sustancia? 5.28 El proceso Synthane para producir metano, CH4, a partir de
carbn es el siguiente, donde se usa al carbono, C, para
5.17 Cul es la dificultad prctica en el laboratorio de
representar al carbn.
tener ba
lanzas con lectura en moles en vez de unidades de masa?
5.18 Al convertir gramos a moles o moles a gramos, qu
uni a) Cuntas moles de hidrgeno son necesarias para com
dades se dan al peso de frmula de, por ejemplo, el H2O, binarse con 37.5 mol de C?
un compuesto molecular con un peso de frmula de 18.0? b) Cuntas moles de metano se pueden producir a partir
5.19 El peso de frmula del bromo, Br2, es 159.8. Cules de 86 mol de H2?
son
los dos factores de conversin que se pueden escribir utili
zando esta informacin?
* 5.20 Cuntos gramos hay en 2.50 mol de cada uno de los com-
puestos listados en el ejercicio 5.13?
164 CAPTULO 5 RELACIONES CUANTITATIVAS EN LAS REACCIONES QUMICAS

5.29 El gasohol contiene alcohol etlico, C2H6O, el cual arde se- 5.36 Supngase que tiene una solucin saturada de vitamina C
qn la siquiente ecuacin. en agua a 10C. Sin cambiar la cantidad de disolvente o
la cantidad de soluto, qu podra hacer para convertir esta
solucin en insaturada? Qu podra hacer para saber si es-
a) Si se queman 475 g de alcohol etlico de esta forma, ta solucin pudiera convertirse en sobresaturada?
cuntos gramos de oxgeno se necesitan?
b) Si en una prueba con esta reaccin se formaron 326 g Concentracin molar
de CO 2 , cuntos gramos de alcohol etlico se
quemaron? 5.37 Cules son las diferencias entre molcula, mole y mo-
c) Si esta reaccin consume 92.6 g de O2, cuntos gra laridad?
mos de acjua se forman? 5.38 Cul es el otro trmino de molaridad?
*5.30 Una sntesis industrial de cloro se lleva a cabo al pasar una 5.39 Cuando se usa un matraz aforado para preparar una solu
corriente elctrica a travs de una solucin de NaCl en agua. cin que tiene una molaridad especfica, quien hace esta so-
Otros productos de valor comercial son el hidrxido de so- lucin conoce con precisin cunto disolvente se utiliza?
dio y el hidrgeno. Por qu esta informacin es innecesaria para los usos que
podran drsele a la solucin?
*5.40 Calcule el nmero de gramos de soluto que se necesitaran
para producir cada una de las siguientes soluciones.
a) Cuntos gramos de NaCl son necesarios para producir
775 g de Cl2?
b) Cuntos gramos de NaOH se producen tambin?
c) Cuntos gramos de hidrgeno se producen?
5.31 El cido fosfrico, H 3PO4, es necesario para convertir roca
fosfatada en un fertilizante llamado fosfato triple. Una forma
de producir cido fosfrico es por medio de la siguiente
reaccin:

a) Cuntos kilogramos de P4O]0 se necesitan para producir


1.00 x 10 3 kg de cido fosfrico (una tonelada
mtrica)?
b) Cuntos kilogramos de agua se necesitan?
'5.32 Un mtodo que se usa para neutralizar un cido derrama-
do en el laboratorio, es el de rociarlo con carbonato de sodio
en polvo. Por ejemplo, el cido sulfrico, H2SO4, puede
ser neutralizado por medio de la siguiente reaccin:

Si se derramaron 45.0 g de cido sulfrico, cul es el m-


nimo nmero de gramos de carbonato de sodio que tienen
que agregrsele para completar esta reaccin?

Soluciones
Estequiometra de reacciones en solucin
5.33 Una solucin de cloruro de sodio a 50C contena 36.5 g
de NaCl/100 g de agua. Con la informacin de una tabla *5.48 El sulfato de bario, BaSO4, es insoluble en agua. Una so-
en este captulo, determine si esta solucin era saturada, in- lucin adelgazada de este compuesto es el "coctel de ba-
saturada o sobresaturada. rio" que se les da a los pacientes antes de tomarles rayos
5.34 Una solucin de sulfato de bario a 20C contiene 0.00024 g X del tracto intestinal. Puede obtenerse por medio de la si-
de BaSO 4 por 100 g de agua. Es saturada, insaturada o guiente reaccin:
sobresaturada? Sera clasificada como diluida o concentrada?
5.35 Se supone que el lector no conoce y no tiene acceso a una
referencia en la cual buscar la solubilidad del cloruro de po
tasio, KC1, en agua a una temperatura ambiente. No obs
tante, el lector necesita una solucin de la cual sabe sin duda Una de las aplicaciones de esta reaccin es obtener sulfato
que es saturada. Cmo podra producir dicha solucin? de bario, el cual se recolecta filtrando la solucin final, un
EJERCICIOS DE REPASO 165

qumico us 250 mi de Ba(NO3)2 0.100 M. Cuntos mili- 5.51 Un derrame de cido ntrico puede ser neutralizado espol-
litros de Na2SO4 0.150 M fueron necesarios para suministrar voreando carbonato de sodio slido sobre ste. La reaccin
suficiente soluto para esta reaccin? es
5.49 Cuntos mililitros de HC1 0.100 M son requeridos para que
reaccionen completamente con 25.4 mi de Na2CO3 0.158 M
(y sean neutralizados por l si reaccionan segn la siguiente
En un accidente, se derramaron 25.0 mi de HNO3 16.0 M
ecuacin?
}
(cido ntrico concentrado, una sustancia qumica peligro-
sa) sobre la cubierta de material ptreo de un escritorio. Se-
rn suficientes 40.0 g de Na2CO3 para neutralizar este cido
mediante la ecuacin dada? Cuntos gramos se necesitan?

Preparacin de soluciones diluidas


*5.50 El hidrxido de calcio, Ca(OH)2, es un ingrediente en una
a partir de soluciones concentradas
marca de tabletas anticidas. Reacciona con el cido el jugo
gstrico, cido clorhdrico, y lo neutraliza de la siguiente forma.

Cuntos mililitros de HC1 0.100 M puede neutralizar una 5.53 El cido ntrico concentrado es HNO3 16 M. Cmo po-
tableta que contiene 2.00 g de Ca(OH)2? dran prepararse 500 mi de HNO3 1.0 M?
Estados de la
Materia, Teora
Cintica y Equilibrio
EL ESTADO GASEOSO
LA RELACIN
PRESIN-VOLUMEN A
TEMPERATURA
CONSTANTE
LEY DE LAS
PRESIONES
PARCIALES
LA RELACIN
TEMPERATURA-
VOLUMEN A PRESIN
CONSTANTE
LA LEY UNIVERSAL DE
LOS GASES
TEORA CINTICA DE
LOS GASES
EL ESTADO LQUIDO Y
LOS EQUILIBRIOS
DINMICOS
EL ESTADO SLIDO Y
LA TEORA CINTICA
LA TEORA CINTICA Y
LAS REACCIONES
QUMICAS
El calor es el factor que determina el estado en el cual existe el agua, ya sea slido
FACTORES QUE (hielo), lquido o gas (vapor). En los geiseres en el Parque Nacional de Yellowstone, el
AFECTAN LA RAPIDEZ calor subterrneo hace que el geiser Clepsydra se eleve hacia el cielo; el calor del gran
DE REACCIN incendio forestal de 1988 alcanz y afect a las nubes.
i.1 EL ESTADO GASEOSO 167

6.1 EL ESTADO GASEOSO

Las cuatro propiedades que definen por completo el estado fsico de cualquier
gas son la presin, la temperatura, el volumen y las moles

Ahora se pasar del estudio de los tipos de materia, elementos y compuestos, al estudio de
los estados de la materia, gases, lquidos y slidos. Se iniciar con el estudio de los gases, debi-
do a su simplicidad.

Todos los gases obedecen, en mayor o menor medida, el mismo conjunto de leyes
fsicas. La relativa simplicidad de los gases es que a diferencia de los lquidos y slidos, todos
siguen las mismas leyes fsicas. Aunque gases diferentes tienen propiedades qumicas diferen-
tes, comparten las mismas leyes referentes a propiedades fsicas. Estas leyes explican la forma
en que inteiractan cuatro cantidades fsicas: el volumen, la temperatura, la presin y el nmero
de moles de un gas.
El volumen de un gas, representado como V, debe especificarse, debido a que todos
Por supuesto, los lquidos y los los gases de manera espontnea ocuparn todo el espacio que se les proporcione. A esta
slidos no se difunden en esta propiedad se le llama difusin; los gases, a diferencia de los lquidos y los slidos, se difun
forma. den fcilmente. El volumen de un gas generalmente se da en litros (I), algunas veces en milili
tros (mi).
La temperatura, T, de un gas es otra de las propiedades que deben conocerse para expli-
car una muestra de gas. Cuando su temperatura cambia, tambin cambia su volumen, siempre
que pueda moverse una de las paredes del recipiente que lo contiene, como el pistn mvil
del cilindro de un automvil. Para hacer los clculos ms simples, la temperatura de un gas
tiene que ser dada en grados kelvin (K). Si la temperatura se da en grados Celsius, debe trans-
formarse a grados kelvin antes de efectuar otros clculos de la ley de los gases.
La presin de un gas, P, tambin debe darse para explicar una muestra especfica. Uno
sabe de la presin del aire en las llantas de una bicicleta o de un automvil. Tambin se han
1
visto las advertencias impresas en los aerosoles, "No incinerar". Si se calienta un gas encerrado
en un recipiente rgido, posiblemente su presin aumentar hasta el punto en el que el recipiente
estalle. Los campistas que ponen las latas cerradas de frijoles en una fogata, pronto aprenden que
la fuerza de la presin del gas hace saltar los frijoles por el aire.
El nmero de moles de un gas, n, es la cuarta cantidad fsica utilizada para explicar una
muestra dada de gas. Una mol de un gas a una presin y temperatura en particular, ocupa un
cierto volumen, el mismo volumen (ms o menos) para cualquier gas. Si se desean dos moles
del gas a la misma presin y temperatura, se necesita el doble de volumen.
El volumen, la temperatura, la presin y las moles son las cuatro cantidades fsicas necesa-
rias para el estudio de los gases. Uno de los hechos notables de todos los gases es que cuando
se conocen cualesquiera de las tres, la cuarta slo puede tener un valor, un valor que se puede
calcular con una precisin aceptable.

La presin describe la relacin de una fuerza en el rea que afecta. Si se divide la


fuerza que acta en una rea dada entre el rea misma, al resultado se le conoce como pre
sin. La presin es fuerza por unidad de rea.

Para entender el concepto de presin, es necesario aprender la relacin que existe entre
peso, fuerza y presin. El peso de un objeto est relacionado con una fuerza natural especial, la
168 CAPTULO 6 ESTADOS DE LA MATERIA, TEORA CINTICA Y EQUILIBRIO

fuerza de la gravedad. El peso de un objeto es la medida de la fuerza que ste ejerce por la
atraccin gravitacional de la Tierra. Pero el efecto de un peso dado sobre el lector, como el
de una mochila de libros, depende en cmo est distribuido el peso sobre alguna rea de su
cuerpo. Imagine que balancea un bastn para esquiar sobre la palma de la mano. Su peso
se distribuye sobre un rea bastante grande de la mano, as, la relacin fuerza (peso) dividida
entre el rea es pequea y el lector siente poca presin. (Los clculos realizados en la figura dan
una idea aproximada.) Sin embargo, si el lector pudiera balancear el bastn por la punta sobre
un dedo, la fuerza total (peso) ahora estara concentrada en un rea muy pequea. La presin
que sentira ahora sera ms grande y ms dolorosa. Podra ser 100 000 veces ms grande,
como se observa en los clculos realizados en la figura. Por lo tanto, la diferencia entre fuerza
(o peso) y presin es muy importante. La presin es lo que resulta importante para los gases.

Las unidades de la presin surgen de la presin del aire. La presin que ejerce el aire
sobre la superficie de la Tierra proporciona las unidades de presin ms comunes, la atmsfera
(atm), el ton y el milmetro de mercurio (mm Hg).
Debido a que el aire es materia, tiene peso, lo cual significa que la atraccin gravitacional
lo atrae hacia la Tierra. Ahora, imagine un cilindro perfecto de aire inmvil con paredes invisi-
Por espacio exterior se entiende bles. El rea de su base es de una pulgada cuadrada, descansa sobre una playa y se extiende
el espacio ms all de la atmsfera hacia el espacio exterior. Esta columna de aire tiene un peso al nivel del mar de cerca de 14.7
de la Tierra, donde la atmsfera es Ib cuando la temperatura es de 0C. Debido a que su peso descansa sobre un rea de 1 pulg2,
tan delgada hasta casi ser la presin que ejerce la columna de aire es la relacin, 14.7 lb/pulg2. Esta es la presin normal
inexistente. del aire al nivel del mar.
La columna de aire tiene menor cantidad de ste en su interior cuando su base descansa
a una altitud mayor (como la cima de una montaa), que cuando se encuentra en una playa;
por lo tanto, la presin del aire disminuye con la altitud. En la cima del monte Everest, la mon-
taa ms alta de la Tierra, por ejemplo, la presin es aproximadamente una tercera parte de
la que existe al nivel del mar.
La capacidad de empuje del aire provocada por su peso es la base de una forma de medir
la presin, el barmetro de mercurio o de Torricelli nombrado as en honor de Evangelista Tori-
celli (1608-1647), un cientfico italiano. (Vase la figura 6.1.) Consiste en un tubo de vidrio de
menos de un metro de largo, sellado por un extremo; ste se llena con mercurio y despus se
invierte dentro de un recipiente que tambin tiene mercurio. Inmediatamente una parte de mer-
curio sale del tubo. Sin embargo, el aire no puede entrar para alcanzar el espacio que se forma
en la parte superior del tubo. No hay aire en este espacio y a cualquier lugar donde no hay aire
u otros gases se le llama vaco.1 (En otras palabras, virtualmente nada en el interior del tubo,
en su parte superior, empuja hacia abajo al mercurio arrapado.) As, la presin exterior del aire en
el mercurio del recipiente no tiene oposicin. Esto hace que el mercurio permanezca en el tubo.
En los informes del tiempo por La altura exacta de la columna de mercurio en el tubo flucta un poco con la temperatura
TV y radio en los EE.UU. se usan y el estado del tiempo, pero al nivel del mar es de 760 mm Hg. Esta altura se usa para definir
pulgadas de mercurio, no mm Hg, una unidad de presin, la atmsfera estndar. Una atmsfera estndar, 1 atm, es la presin
como la unidad de presin. Debido que ejerce una columna de mercurio de 760 mm de altura a una temperatura de 0C.
a que 25.4 mm = 1 pulg, 760 mm =
29.9 pulg, as 1 atm = 29.9 pulg
Hg.

Una unidad ms pequea, que usan las personas relacionadas con las ciencias de la vida se
llama milmetro de mercurio, mm Hg.

1
El espacio no significa un vaco perfecto debido a que contiene cantidades muy pequeas de mercurio
vaporizado.
6.2 LA RELACIN PRESIN-VOLUMEN A TEMPERATURA CONSTANTE 169

Figura 6.1

Muchos cientficos no se sienten a gusto al usar una medida de longitud (los milmetros),
para expresar una medida de presin, por lo tanto, han adoptado un nombre nuevo para el
mm Hg, el torr. .

Se utilizar la unidad mm Hg como unidad de presin, sin embargo puede verse por la ecua-
cin 6.2 que es fcil cambiarla a torr.
La unidad de presin en el Sistema Internacional (SI) se llama pascal, Pa. El SI requiere
que todas las unidades derivadas, como la presin, estn basadas en unidades fundamentales
del SI, como el metro o el kilogramo. A la unidad del SI para la fuerza se le llama newton,
y la unidad del SI para el rea es el metro cuadrado (m2). Por lo tanto, la unidad de presin
El barmetro de Torricelli. en el SI es la relacin de stas, newton/m , y se le llama pascal. De hecho, la atmsfera se
define en relacin al pascal:

Esto muestra lo extremadamente pequeo que es el pascal. Se necesitan ms de 100 000 pas-
cal para igualar 1 atm. Como se observa en el margen, 1 mm Hg (1 torr) = 133 322 Pa. A
travs de su carrera profesional uno podr ver que el pascal o un mltiplo del SI como el kilo-
pascal (kPa) se usa con mayor frecuencia, especialmente en artculos cientficos formales.

6.2 LA RELACIN PRESIN-VOLUMEN A TEMPERATURA


CONSTANTE
Cuando un nmero fijo de moles de un gas se mantiene a una temperatura constante,
el volumen es inversamente proporcional a la presin
Cualquiera que haya usado una bomba de bicicleta sabe que cuando se incrementa la presin
sobre un gas, disminuye el volumen. Robert Boyle (1627-1691), cientfico ingls, descubri que
la relacin entre P y V es particularmente simple si a cantidad de gas (el tamao de una muestra
en masa) se fija y la temperatura se mantiene constante. Usando un instrumento similiar al que
se presenta en la figura 6.2, Boyle encontr que si aumentaba al doble la presin bajo estas
condiciones, reduca el volumen a la mitad. Si disminua la presin en un 50%, por ejemplo,
el volumen se incrementaba en un 50%.
Siempre que una cantidad disminuye en proporcin a un incremento en la otra, se dice
que son inversamente proporcionales. Boyle descubri que la presin y el volumen son inversa-
mente proporcionales (a masa y temperatura constante). Con el tiempo, otros cientficos en-
contraron que todos los gases que estudiaban tenan esta propiedad, por lo que ahora se tiene
una ley de la naturaleza llamada ley presin-volumen o la ley de Boyle.

Ley presin volumen (ley de Boyle). El volumen de una cantidad fija de gas es inversa-
mente proporcional a su presin a una temperatura constante.
170 CAPTULO 6 ESTADOS DE LA MATERIA, TEORA CINTICA Y EQUILIBRIO

Figura 6.2
Instrumento en forma de J para obtener datos presin-volumen. A la
izquierda, las presiones en los dos brazos de los tubos son las
mismas y equivalen a 754 mm Hg. Un volumen de gas, l^, ha sido
atrapado en el brazo ms corto con el extremo sellado. A la derecha,
se agreg el mercurio suficiente para hacer que la columna de
mercurio en el brazo ms largo suba 754 mm por arriba del lmite de
la columna de mercurio ms corta. En otras palabras, la presin del
gas atrapado ahora es 754 + 754 mm Hg o dos veces el valor inicial.
Esto ha disminuido el volumen del gas a la mitad de su tamao
original. Presiones ms grandes se pueden aplicar para obtener datos
adicionales de la ley de Boyle. Todo lo que se necesita es un tubo
ms largo, hecho de un material resistente, en el cual se puede
agregar ms mercurio.

Presentada en una forma matemtica, esta ley manifiesta que:

El smbolo a significa que es


proporcional a.

Si se introduce una constante de proporcionalidad, C, se puede cambiar la ecuacin 6.3 en la


siguiente ecuacin, .

Al reacomodar los trminos,

La constante de proporcionalidad, C, por lo general no se determina debido a que la ecuacin


6.4 se transforma fcilmente en una forma ms til. Cualquiera que sea su valor, C tiene que
ser una constante (siempre se supone la misma masa y la misma temperatura). Por lo tanto, si
P\ y Vj son la presin y el volumen iniciales, y se cambia uno de stos (a la misma T y
masa) se tienen valores nuevos, P2 y V2; por consiguiente, la ley presin-volumen dice que las
siguientes ecuaciones son verdaderas:

Se aplica la misma constante,


C. Esto es la esencia de la ley de
Boyle.
Las dos cantidades que son iguales a C deben ser iguales entre s, as es posible escribir la si-
guiente ecuacin, la cual es ms til cuando se efectan clculos de la ley presin-volumen.
6.2 LA RELACIN PRESIN-VOLUMEN A TEMPERATURA CONSTANTE 171

La ecuacin 6.5 permite predecir cmo cambiar el volumen o presin de un gas si se alte-
ra uno de ellos. Se realizarn dos problemas de ejemplo. En el primero se "insertan" los valores
numricos dentro de la ecuacin. El segundo se enfoca a la comprensin bsica de la ley presin-
volumen. Se deber ser capaz de utilizar cualquier mtodo.

Problema: Una masa dada de oxgeno ocupa 500 mi a 760 mm Hg a 20C. A qu presin
ocupar 450 mi a la misma temperatura?

Solucin: Se tienen los siguientes datos:

Por lo tanto, si se usa directamente la ecuacin 6.5, se tiene:

Si se despeja P2 (es decir para que quede sola a un lado del signo igual), se dividen ambos lados
entre 450 mi.

As, la presin nueva debe ser 844 mm Hg.

EJEMPLO 1
Si 660 mi de helio a 20C estn bajo una presin de 745 mm Hg, qu volumen ocupar la muestra
(a la misma temperatura) si la presin se cambia a 375 mm Hg?

En el siguiente ejemplo, se observar cmo un pequeo razonamiento de la relacin fun-


damental presin-volumen puede contribuir a una comprensin bsica de lo que est pasando.
Antes de discutirlo se estudiarn dos variaciones de la ecuacin 6.5. Se puede despejar ?2
antes de introducir cualquier valor numrico de sta, al dividir ambos lados por \2-

En otras palabras, para determinar el segundo ualor de la presin se multiplica el valor dado
por la relacin de volmenes. Si el problema da dos valores para volumen, Vj y V2, entonces
son posibles dos relaciones, V\lV2 o IV V\. No tiene uno que recordar la ecuacin 6.6 para
seleccionar la relacin correcta para multiplicarla por la presin dada. Si uno recuerda el hecho
bsico dado por la ley presin-volumen (P y V varan inversamente), se elige la relacin que
172 CAPTULO 6 ESTADOS DE LA MATERIA, TEORA CINTICA Y EQUILIBRIO

produzca el tipo correcto de cambio, un aumento o una disminucin en la presin. En el ejem-


plo 6.1, el volumen iba a reducirse, por lo tanto, se requera que la presin aumentara; cuando
uno pueda hacer este anlisis habr captado la esencia de la ley presin-volumen. Los volme-
nes dados eran 500 mi y 450 mi y slo la relacin de 500 ml/450 mi puede producir un valor
mayor de la presin, cuando se multiplica por la presin dada. Esta relacin, 500 ml/450 mi,
da un nmero mayor a 1. La otra, 450 ml/500 mi, es un nmero menor a 1. As, si se hubiese
usado sta para multiplicarla por la presin dada, el resultado hubiera sido una presin ms
pequea. Y esto hubiera violado la ley presin-volumen como se aplica a este problema.
La segunda variacin de la ecuacin 6.5 es como la primera. Si el problema proporciona
dos valores de presin, Pj y P2, y se tiene que determinar el cambio de un volumen dado, Vj,
es necesaria una relacin apropiada de presiones. Al reacomodar la ecuacin 6.5, se obtiene:

En el siguiente ejemplo se ver cmo elegir la relacin correcta de presiones, basndose en el


principio bsico de la ley presin-volumen, que ayuda a resolver el problema.

Problema: Una muestra de nitrgeno a 25C ocupa un volumen de 5.65 I a una presin
de 740 mm Hg. Si la presin, a la misma temperatura, cambia a 760 mm Hg, cul es el
volumen final?

Solucin: La presin se incrementa; por lo tanto, el volumen tendr que disminuir; esto
es lo que se puede predecir con la ley presin-volumen. Por lo tanto, se necesita una relacin
de presiones que sea menor a 1 para multiplicarla por el volumen dado. De las dos posibles
relaciones, slo 740 mm Hg/760 mm Hg cumple con esta condicin. Por lo tanto, se multiplica
ste por el volumen dado.

As, al aumentar la presin en 5.65 I de nitrgeno a 25C de 740 mm Hg a 760 mm Hg,


disminuye el volumen a 5.50 I.
Obsrvese que las unidades de presin se cancelan. Por consiguiente, podran estar en
cualquier unidad siempre y cuando sean iguales.

EJERCICIO 760 mm Hg y su presin cambia a 730 mm Hg,


cul es el volumen nuevo, tomando en cuenta que la temperatura no cambia y no se pierde
gas?

6.3 LEY DE LAS PRESIONES PARCIALES


La presin total de una mezcla de gases es la suma de las presiones parciales de
cada uno de los gases

Los gases en una mezcla de gases afectan la presin total de forma independiente. John Dalton lo
descubri; se enuncia en la forma de la ley de las presiones parciales o ley de Dalton.
6.3 LEY DE LAS PRESIONES PARCIALES 1 73

Ley de la presiones parciales (Ley de Dalton). La presin total de una mezcla de gases
es la suma de sus presiones parciales individuales.

La presin parcial de un gas en una mezcla de gases es la presin que este gas tendra si
estuviera solo en el mismo recipiente. Es la presin que ste gas tendra que ejercer si todos
los otros gases desaparecieran. Los subndices a, b y c en la ecuacin 6.8, son para identificar
a cada uno de los gases, pero en situaciones reales, por lo general se usan las frmulas de los
gases. Por ejemplo, la presin parcial del O2 se podra simbolizar como PQ2 como PO2- Se
observar el uso de ambos tipos de smbolos.

Problema: Al nivel del mar y a 0C, la presin parcial del nitrgeno en el aire seco y limpio
es 601 mm Hg. Esto es, PNz = 601 mm Hg cuando la presin total es 760 mm Hg. Si el
oxgeno es el otro constituyente, lo cual puede considerarse que es verdadero, cul es la
presin parcial del oxgeno?

Solucin: Aplicando la ecuacin 6.8, se puede escribir.

Por lo tanto:

La presin parcial del oxgeno es de 159 mm Hg (159 torr).

EJERCICIO 3 En la cima del Monte Everest (29 000 pies, 8.8 km) la presin atmosfrica total es de slo 250 mm
Hg. Bajo esta presin total del aire, la presin parcial del nitrgeno es de 198 mm Hg. Cul es la
presin parcial del oxgeno. Suponiendo que no est presente otro gas?

El valor de la presin parcial del oxgeno calculado en el ejercicio 3 es demasiado bajo para
forzar al oxgeno de los pulmones a entrar en el torrente sanguneo a una velocidad lo sufi-
cientemente rpida para mantener la actividad normal todos los humanos. Virtualmente todos
los montaistas que piensan realizar una gran actividad arriba de los 15 000 pies, necesitan res-
pirar aire enriquecido con oxgeno conducido mediante una mascarilla y suministrado desde un
tanque presurizado.

Los valores arriba de los lquidos son gases que ejercen una presin de vapor. Como
se estudi en el captulo 2, los lquidos pueden cambiar a su estado de vapor por medio de
Es intil pensar en la presin una evaporacin. Por lo tanto, el espacio de aire en contacto con cualquier lquido, no slo
de vapor de un lquido como su incluye aire sino el vapor generado por esta evaporacin. La presin parcial ejercida por el va-
tendencia a escapar. por se llama presin de vapor del lquido.
174 CAPTULO 6 ESTADOS DE LA MATERIA, TEORA CINTICA Y EQUILIBRIO

Figura 6.3
Procedimiento para medir la presin de vapor de un lquido. El lquido cuya presin de vapor se ha de medir,
se aade al bulbo de vidrio que est conectado a un manmetro de extremo abierto. A la izquierda, justo
antes de que se agregue el lquido, el manmetro muestra que ambos niveles de mercurio son los mismos;
por lo tanto la presin en el bulbo es igual a la presin atmosfrica fuera de ste. En el instante en que se
aade el lquido, se cierra la segunda vlvula, la cual sella el bulbo de la atmosfera. Ahora aumenta la
presin que ejerce el vapor que se forma, lo cual fuerza a uno de los niveles de mercurio a bajar y provoca
que el otro se eleve. La diferencia en las alturas de los dos niveles de mercurio es igual a la presin de vapor
del lquido.

Para medir la presin del vapor, se debe estar seguro de que ste no escape. En la figura 6.3
se observa cmo se puede lograr esto, y se presenta un aparato simple, llamado manmetro,
el cual mide otras presiones diferentes a la atmosfrica. El tubo en forma de U en la figura 6.3 es
un ejemplo de un manmetro de extremo abierto (lo cual significa que un extremo se encuentra
abierto a la atmsfera). Sus dos brazos contienen mercurio. Cuando se introduce algn lquido en
el bulbo de vidrio, su presin de vapor fuerza al nivel de rercurio a cambiar segn se muestra.
La diferencia en las alturas de los dos niveles de mercurio es la presin de vapor del lquido.
Mientras que un lquido est presente en el bulbo, la presin de vapor slo depende del
tipo del lquido y la temperatura. Diferentes lquidos tienen diferentes presiones de vapor a una
temperatura dada, y la presin de vapor de todos los lquidos se incrementa al incrementarse
la temperatura. Por ejemplo, en la tabla 6.1 se observa cmo cambia la presin de vapor del
agua con la temperatura.

TABLA 6.1 Presin de vapor del agua.


6.3 LEY DE LAS PRESIONES PARCIALES 1 75

El vapor de agua es un componente de los gases en la respiracin. El aire en contac


Hmedo significa que tiene una to con el agua siempre contiene vapor de agua. El aire que se inhala por lo general es hmedo,
alta concentracin de vapor de y al entrar en contacto con las superficies hmedas y tibias (37C) de los tejidos del pulmn
agua. se produce ms vapor de agua. Por lo tanto, el aire exhalado es ms rico en vapor de agua
El aire que respiramos es una que el aire que se aspira; expuesto tcnicamente, la presin parcial del valor de agua en el aire
mezcla de gases: 78% de exhalado es mayor que en el aire inhalado. Los datos en la tabla 6.2 proporcionan valores rea
nitrgeno, 21% oxgeno y restos les. El aire inhalado, como se puede ver, en su mayor par.te es nitrgeno y oxgeno, y la presin
de vapor de agua y otros gases. parcial del agua en el aire inhalado ha sido seleccionada de manera arbitraria para corresponder
a una humedad relativa del 20%. V
a
El aire alveolar es el aire que se encuentra dentro de los alvolos, sacos con aire de
paredes delgadas dispuestos en camas de finos capilares sanguneos. Ms pequeos

TABLA 6.2 La composicin del aire durante la respiracin.

que burbujas de tejido, estos sacos son las terminales de los sucesivos tubos ramifica-
dos que conforman los pulmones. Se tienen alrededor de 300 millones de alvolos en
los pulmones.
b
Una presin parcial de vapor de agua de 5.00 mm Hg corresponde al aire con una
humedad relativa de aproximadamente 20%, un trmino familiar en el informe del clima y
qus no se Catar con detalle.

La presin parcial del dixido de carbono en el aire inhalado es muy baja, lo que significa
que hay un bajo contenido de dixido de carbono en este aire. Sin embargo, el metabolismo
del cuerpo genera dixido de carbono, el cual se desecha por la corriente sangunea en los pul-
mones. Luego pasa a ser parte del aire exhalado. El vapor de agua tambin ser exhalado.
Por lo tanto, el aire que se exhala tiene valores grandes de P H 2 O y ^cc^ Sin embargo, se
observa que sin importar la manera en que cambian las presiones parciales individuales duran-
te la respiracin, permanece constante la presin total. El aire que se respira obedece la ley
de las presiones parciales.
La presin parcial de este vapor de agua en el aire que se exhala (tabla 6.2), 47 mm Hg,
es la misma que la presin de vapor de agua a 37C o temperatura del cuerpo (tabla 6.1).
Esto significa que el aire exhalado esta saturado de vapor de agua. Retiene lo ms que puede
a 37C. Cuando el cuerpo libera vapor de agua en esta forma, tambin libera calor, como
se estudi en la seccin 2.5.

Los gases recogidos sobre agua contienen vapor de agua. Otra situacin en la cual es
necesario conocer la presin de vapor del agua y la ley de las presiones parciales, es cuando se
recoge un gas sobre agua para un experimento. En la figura 6.4 se aprecia cmo se puede
hacer esto en el laboratorio.
El volumen medido de gas en la botella de recoleccin de la figura 6.4 contiene vapor de
agua, pero para saber cunto gas se ha preparado, es necesario conocer el volumen del gas
como si ste estuviera seco. Para ello se hace un clculo. Cabe recordar que la presin medida
es la suma de las presiones parciales del gas y el vapor de agua. Por lo tanto, el primer paso es
176 CAPTULO 6 ESTADOS DE LA MATERIA, TEORA CINTICA Y EQUILIBRIO

Figura 6.4
La recoleccin de un gas sobre agua produce un gas que contiene vapor de agua, as, por medio
de la ley de Dalton, Ptota | = P gas + PH2 Q . Primero se llena de agua una botella recolectora y despus se
invierte sobre un recipiente con agua. Esta agua es desplazada a medida que el gas burbujea en la
botella. Durante este tiempo, el vapor de agua satura efectivamente al gas y contribuye con su propia
presin parcial. (Adaptado de J. E. Brady y J. R. Holum, Fundamentis of Chemistry, 3rd Ed., John
Wiley & Sons, New York, 1988. Usado con permiso.)

corregir la presin medida restando la presin parcial del agua. Despus se utiliza este valor co-
rregido de la presin ms el volumen ocupado por el gas hmedo en la botella, en un clculo
de la ley de Boyle para determinar el volumen del gas como si ste se hubiera recogido seco.
Se realizar un ejemplo para demostrarlo.

Problema: En un da cuando la presin atmosfrica fue de 744 mm Hg, un estudiante reco-


gi una muestra de oxgeno en agua a 20C por medio del aparato mostrado en la figura
6.4. Al hacer que el nivel del agua dentro de la botella fuera igual al del nivel exterior, el
estudiante sabra que la presin interior era tambin de 744 mm Hg. El volumen del gas
fue de 325 mi. Calcule la presin parcial del oxgeno en la botella y despus calcule qu
volumen de oxgeno se tendra si se eliminara todo el vapor de agua y la presin del gas
llegara a ser 760 mm Hg.

Solucin: Para determinar el valor de P02, se usa la ley de las presiones parciales. De la
tabla 6.1, se encuentra que la presin de vapor del agua a 20C es de 17.5 mm Hg. Este
es el valor de PH,0-

En otras palabras, se tiene, oxgeno seco en un volumen de 325 mi a una presin de 727
mm Hg y a una temperatura de 20C.
La otra parte del problema es calcular el volumen del oxgeno seco a la presin espe-
cificada 760 mm Hg (y 20C). Se trata de un clculo directo de la ley de Boyle en el cual
se necesita una relacin de disminucin de volumen de presiones, debido a que la presin se
incrementa de 727 mm Hg a 760 mm Hg:

Tambin se puede calcular


Vz si se usa la ecuacin 6.5.

Por lo tanto, el oxgeno seco recolectado a 20C y 760 mm Hg, tendra un volumen de 311 mi.
6.4 LA RELACIN TEMPERATURA-VOLUMEN A PRESIN CONSTANTE 1 77

Figura 6.5
Obtencin de datos temperatura-
volumen para un gas a presin
constante. Se puede cambiar la
temperatura del gas al variar la
temperatura del bao de agua.

_________ Un estudiante prepar una muestra de nitrgeno, N2, recogindolo en agua a 740 mm Hg en una
botella de vidrio de 325 mi a 22C. Calcule la presin parcial del nitrgeno y despus determine
el volumen, seco de nitrgeno a 22C y 760 mm Hg. .

6.4 LA RELACIN TEMPERATURA-VOLUMEN A


PRESIN CONSTANTE

Si la masa y la presin de un gas se mantienen constantes, el volumen es


directamente proporcional a la temperatura en grados Kelvin

Debido al xito que tuvieron los globos de aire en su poca, el fsico francs Jacques Alexander
Cesar Charles (1746-1823) lleg a interesarse en el efecto de la temperatura sobre el volumen
de un gas. Para estudiar slo el efecto de la temperatura, ide la manera para mantener una
masa fija de gas a una presin constante. En la actualidad, se podran realizar tales experimentos
en un aparato como el que se ilustra en la figura 6.5.
En la figura 6.6 se observan varias grficas de volmenes contra temperaturas de diversos
experimentos con diferentes muestras de gas. Cuando se unen los puntos, forman varias l-
neas rectas. Cada lnea muestra cmo una cierta cantidad de gas cambia en volumen cuando
la temperatura cambia. Las diferentes lneas corresponden a diferentes masas del gas. Este gas
en particular cambia a su estado lquido a - 100C, por lo tanto, no se puede graficar puntos
Figura 6.6 reales por debajo de esta temperatura. Sin embargo, abajo de - 100C los puntos estn en
Grficas de datos temperatura- lneas rectas, por lo que se pueden prolongar las lneas para ver con seguridad cmo cambiar
volumen obtenidos a presin el volumen del gas, si al enfriarlo no se lica. Todas las lneas convergen en un punto, y este
constante. Para masas diferentes
punto corresponde a cada volumen reducido a un valor hipottico de cero.
del mismo gas, el volumen es
directamente proporcional a la Se dice "hipottico" debido a que fsicamente es imposible para cualquier materia tener
temperatura. un volumen de cero, y menos decir que tiene un volumen negativol Cuando se estudiaron ms
1 78 CAPTULO 6 ESTADOS DE LA MATERIA, TEORA CINTICA Y EQUILIBRIO

gases y cuando las mediciones fueron ms precisas los resultados fueron los mismos. La tempe-
ratura a la cual todas estas grficas convergen, sin importar el gas, fue -273.15C. Evidente-
mente, esta es la temperatura ms fra que se puede alcanzar en la naturaleza. La imposibilidad
de tener un volumen negativo para un gas, incluso uno que nunca se licu, asegura que
273.15C es la temperatura ms baja que se puede alcanzar.
El descubrimiento de que 273.15C es la temperatura ms baja que gui a los cientficos
a inventar la escala Kelvin de temperatura, una escala que ya se haba presentado (seccin 1.4).
Esta define el grado ms bajo de enfriamiento, como cero, pero de otro modo mantiene los
mismos intervalos de grados que la escala Celsius. Hay que recordar que los grados kelvin, K,
estn relacionados con los grados celsius por medio de la ecuacin:

Cuando la temperatura de un gas est en grados kelvin, el volumen es directamente pro-


porcional a la temperatura (a presin constante) y puede expresarse de una manera muy simple
por medio de la ley temperatura-volumen o ley de Charles.

La ley temperatura-volumen (ley de Charles). El volumen de una masa fija de cual


quier gas es directamente proporcional a su temperatura en grados Kelvin, si la presin
del gas se mantiene constante.

?
La expresin 6.9 se puede transformar en una ecuacin en la forma acostumbrada introdu-
ciendo una constante de proporcionalidad. Se llamar a esta constante C (la prima, ', es para
distinguirla de una constante diferente, C, usada en la ley de Boyle).

o bien.

Use los subndices como se hizo con respecto a la ley de Boyle, esta relacin se presenta de
la siguiente forma:

Se observa que es posible transformar esta ecuacin para calcular un volumen nuevo, V2, al
multiplicar el volumen previo Vj, por una relacin de grados kelvin:

Debe recordarse, que las


temperaturas deben estar en grados
kelvin.
6.5 LA LEY UNIVERSAL DE LOS GASES 1 79

De manera similar, se puede determinar una temperatura nueva al multiplicar la temperatura


dada por una relacin de volmenes.

Los volmenes pueden estar en


cualquier unidad siempre y cuando
V: y V2 estn en las mismas
unidades.

Problema: Algunos de los anestsicos totales que se usan en ciruga son gases a 37C, la
temperatura del cuerpo. Si se usan 1.501 de un gas a 20C, cul es el cambio de volumen
del gas cuando la temperatura llega a ser de 37C a la misma presin?

Solucin: Las condiciones dadas permiten el uso de la ley temperatura-volumen, pero se


deben transformar los grados celsius a grados kelvin para poder utilizarla.

Tambin se sabe que V-, es 1.50 I, por lo tanto, se podran introducir estos valores dados
en la ecuacin 6.11 para determinar V2. O bien, se podra observar que la temperatura se
incrementa, por lo que es necesaria una relacin de temperaturas que sea mayor a 1 para
multiplicarla por el volumen dado, y hacer, que el resultado sea un volumen mayor que el
anterior. Esta relacin es (310 K)/(293 K). Por lo tanto:

De esta forma, el calentamiento del anestsico cuando entra en los pulmones del paciente
provoca un pequeo incremento en volumen. Los anestesilogos e inhaloterapeutas deben
tener conocimiento de esto.

_________ Una muestra de ciclopropano, un anestsico con un volumen de 575 mi a una temperatura de 30C,
se enfri a 15C a la misma presin. Cul es el volumen nuevo?

6.5 LA LEY UNIVERSAL DE LOS GASES

Si se conocen tres de las cuatro cantidades fsicas de un gas, P, V, T, y n, se


puede usar la ley universal de los gases para calcular cul debe ser la cuarta

Hasta ahora, en el estudio de las leyes de los gases se ha mantenido constante el nmero de
moles de la muestra de gas. Ahora se ver lo que sucede si se cambia. Se ha encontrado que a
presin y temperatura constantes, el volumen de cualquier gas es directamente proporcional
al nmero de moles:
180 CAPTULO 6 ESTADOS DE LA MATERIA, TEORA CINTICA Y EQUILIBRIO

Esto se puede transformar en una ecuacin al introducir una constante de proporcionalidad,


la cual ser designada como C. *

La relacin volumen-moles es la misma para todos los gases. Amadeo Avogrado des
cubri que la constante de proporcionalidad, C*, en la ecuacin 6.13 es la misma para todos
los gases bajo las restricciones de presin y temperatura dadas. Por ejemplo, 0.500 mol de oxge
no y 0.500 mol de nitrgeno, ambos a 25.0C y 760 mm Hg, tienen volmenes idnticos, 12.2
1. Las ecuaciones 6.12 y 6.13 tambin significan que volmenes iguales de gases (a la misma
T y P) contienen igual nmero de moles. Por ejemplo, 45.0 1 de oxgeno y 45.0 1 de nitrgeno,
ambos a 25.0C y 760 mm Hg, tienen 1.84 mol. Por lo tanto, se tiene otra ley de los gases, la
relacin volumen-mol o ley de Avogrado.

La relacin volumen-mol (ley de Avogrado). Volmenes iguales de gas tienen nmeros de


moles iguales cuando se comparan a la misma presin y temperatura.

En vez de aprender a resolver problemas que se relacionan nicamente con esta ley, ahora
se tienen las bases para aprender una ley ms general, de hecho, es una ecuacin, que combi-
na las tres leyes que se han estudiado, las de Boyle, Charles y Avogrado.

La relacin de PV a nT es una constante, R, para todos los gases. Para cualquier gas,
se ha encontrado que el resultado de multiplicar P y V y dividirlo entre T es proporcional al
nmero de moles del gas, n: :

La constante de proporcionalidad para esta relacin se simboliza por ?. Por lo tanto:

La forma acostumbrada de escribirla es

Al reacomodar la ecuacin
6.14, se puede ver que para
cualquier gas la relacin de PV a nT
es una constante. A esta ecuacin se le llama la ley universal de los gases y la constante, i?, se llama constante
universal de los gases. -

R se calcula a partir del volumen molar de un gas a T y P estndar. Para proporcionar


una referencia comn, los cientficos en todas partes del mundo han seleccionado 760 mm Hg
y 273 K (0C) como las condiciones de temperatura y presin estndar, o TPS de una
manera abreviada. Si se utilizan estos valores para P y T, todo lo que se necesita para calcular
R es el volumen real que ocupa 1 mol de cualquier gas a TPS, el volumen molar estndar.
6.5 LA LEY UNIVERSAL DE LOS GASES 1 81

Este volumen es 22.4 x 10 3 mi (22.4 I ) . Vese la tabla 6.3. Si se usa V = 22.4 x 10 3 mi, T
= 273 K, P = 760 mm Hg, yn = 1.00 mol, en la ecuacin 6.14 se puede resolver para R.

Este valor de R debe estar asociado con las unidades correspondientes de P, V, T y n utilizadas
en su clculo. Siempre que se use la ley universal de los gases (ecuacin 6.14) junto con su
valor de R, la presin debe estar en mm Hg, el volumen debe estar en mi y la temperatura
(como en todos los clculos de las leyes de los gases) debe estar en grados K.

TABLA 6.3 Volumen molar de algunos gases en TPS.

Problema: A una muestra de oxgeno con un volumen de 250 mi a una presin de 7.45 x
104 mm Hg y a una temperatura de 20C se le permite expanderse hasta que su presin
baja a 750 mm Hg y la temperatura cambia a 37C (esencialmente presin atmosfrica y
temperatura del cuerpo). Cuntas moles de oxgeno hay en esta muestra y qu volumen
de la muestra de gas se tendr despus de la expansin?

Solucin: Las unidades dadas para P y V son iguales a las unidades para estas canti-
dades requeridas por el valor de la constante de los gases, R, que se quiere usar. Sin
embargo, el valor de la temperatura debe transformarse a grados kelvin:

Ahora se puede calcular el nmero de moles, usando PV = nRT


182 CAPTULO 6 ESTADOS DE LA MATERIA, TEORA CINTICA Y EQUILIBRIO

Por supuesto, este valor de n es el mismo para las nuevas condiciones.

Por lo tanto,

Por lo tanto, la enorme expansin en el volumen acompaa a los otros cambios; el volumen
nuevo es 26 300 mi.

En el ejemplo 6.4 se determin que el estudiante haba recogido 311 mi de oxgeno seco a 760 mm
Hg y 20C. Cuntas moles de oxgeno haba en esta muestra?

Si se usan los subndices 1 y 2 en la forma acostumbrada para expresar las condiciones iniciales y
finales, demostrar que la ley universal de los gases puede ser rescrita de la siguiente forma, siempre
que se usen cantidades fijas de gas (esto es, cuando n, el nmero de moles, es una constante):

Use la ecuacin derivada en el ejercicio 7 para calcular el volumen final de la muestra de gas descrita
en el ejemplo 6.6.

Calcule el valor numrico de R cuando se usa P = 1 atm y V = 22.41, las cuales son otras unidades
bajo condiciones estndar. (T siempre debe ser 273 K.)

6.6 TEORA CINTICA DE LOS GASES

Todas las leyes de los gases pueden ser explicadas en trminos del modelo de un
gas ideal descrito por la teora cintica

A medida que se descubrieron las leyes de los gases muchos cientficos se hicieron la pregunta: "Cmo
deben ser realmente los gases si estas leyes son verdaderas"? Lo que es particularmente notable
acerca de las leyes de los gases es que se aplican a todos y cada uno de stos, especialmente
cuando un gas no est sometido a altas presiones o cuando no est muy fro. (Un gas, bajo
estas condiciones, est muy cerca de considerarse en un lquido.) Para los lquidos y los slidos
no existen leyes generales como las leyes de los gases.

Un gas ideal obedece todas las leyes de los gases de manera exacta. Cuando la exac-
titud y la precisin de las mediciones son lo suficientemente altas, ningn gas obedece ninguna
de las leyes de los gases con exactitud a travs de todos los intervalos de presin y temperatura.
Sin embargo, muchos se encuentran bastante cerca, por lo que fue natural que los cientficos
teorizaran acerca de un gas hipottico que se ajustara a las ecuaciones de las leyes de los gases
6.6 TEORA CINTICA DE LOS GASES 183

con exactitud bajo todas las circunstancias. Dicho gas se llama gas ideal; los cientficos usaron
el comportamiento de los gases reales para definir las siguientes caractersticas del gas ideal.

Modelo de un gas ideal -

1. El gas ideal consiste en un gran nmero de partculas extremadamente pequeas en


un estado catico, en completo movimiento aleatorio.
2. Las partculas son duras, y cuando chocan no pierden energa debido a la friccin.
3. Las partculas ni se atraen ni se repelen entre s.
4. Las partculas se mueven de acuerdo con las leyes de movimiento conocidas.

Este modelo expresa que la verdad fundamental acerca de los gases es que estn formados
por pequeas partculas en movimiento aleatorio, por lo tanto se le llam teora cintica de
los gases.
Los tericos usaron estos postulados y las ecuaciones matemticas de las leyes de movi-
Las leyes del movimiento son
miento para ver si podan derivar tericamente las leyes de los gases. Tuvieron un magnfico
parte de la fsica, la ciencia del
resultado. De hecho, algunos historiadores de ciencia han llamado a la teora cintica como
movimiento y la energa.
uno de los grandes triunfos de la mente humana en toda la historia! No se desarrollarn aqu
las ecuaciones de la teora cintica, sin embargo, se examinarn algunas caractersticas muy ti-
les de cmo el modelo cintico explica las leyes de los gases.

La teora cintica explica la presin de un gas y la ley de Boyle. Los tericos podan
demostrar que la presin ejercida por un gas proviene de las innumerables colisiones por segundo
que tienen las partculas con cada unidad de rea de las paredes del recipiente. Si se imagina que
el volumen del recipiente se reduce, el rea de la pared golpeada por las partculas del gas tam-
bin se reduce. Por lo tanto, despus de haber reducido el volumen se producen ms golpes
por unidad de rea de pared. Adems, la reduccin en volumen no afecta la velocidad prome-
dio a la cual viajan las partculas, y las partculas no tienen que viajar muy lejos para golpear
una pared. As, al reducir el volumen del gas se incrementa la frecuencia con la cual sus partcu-
las golpean las paredes sin reducir la fuerza de cada pequea colisin, de este modo, la presin
del gas se debe de incrementar. Vase la figura 6.7.

Figura 6.7
Teora cintica y la relacin presin-
volumen (ley de Boyle). La presin del
gas es proporcional a la frecuencia de
colisiones por unidad de rea. Cuando
el volumen del gas se reduce, en la
parte o, se incrementa la frecuencia
de las colisiones por rea de unidad
de las paredes del recipiente, As es
como ocurre el incremento de la
presin.
184 CAPTULO 6 ESTADOS DE LA MATERIA, TEORA CINTICA Y EQUILIBRIO

Cuando los clculos tericos en los cuales se basa la descripcin anterior se llevaron a ca
bo, el resultado fue idntico a la ley de Boyle presin-volumen para gases reales. Este tipo de
acuerdo y otros similares dieron la confianza para creer que el modelo de un gas ideal represen
ta muy de cerca a los gases reales.

La temperatura de un gas est relacionada con la energa cintica promedio de las


partculas de un gas. Los tericos fueron capaces de usar el modelo de un gas ideal para
demostrar que la temperatura de un gas es directamente proporcional a la energa cintica pro-
medio de las partculas del gas. En otras palabras, cuando se calienta un gas y aumenta su
temperatura, se provoca que sus partculas se muevan alrededor con una energa promedio
mayor. Cuando se enfra un gas, sus partculas se mueven con una energa promedio
menor. 4 Se sabe que la energa cintica es igual a (l/2)mu2, y se sabe que la masa (m) de
cada partcula no cambia; por lo tanto, la nica forma en la cual se puede incrementar la
energa cintica promedio es incrementando la velocidad promedio de las partculas. En
consecuencia, al calentar un gas se aumenta la energa cintica promedio de las partculas al
incrementar su velocidad promedio.
Con estas ideas, tiene sentido que si se enfra lo suficiente un gas, la energa cintica pro-
medio de sus partculas sera cero. No podra llegar a un valor menor a cero, no hay energa
cintica negativa; as, la teora cintica est de acuerdo en que debe haber un lmite inferior
hasta el cual se puede enfriar algo. Como se sabe, este lmite es 273.15C, el cero absoluto.

La teora cintica explica la ley de Charles. Si se hace que las partculas de un gas se
muevan con mayor velocidad y energa (calentando el gas), stas golpearn las paredes del
recipiente con mayor frecuencia y con mayor energa. Si se desea evitar el aumento en la pre-
sin, (la presin constante es una condicin de la ley de Charles) se debe permitir que el
volumen aumente. Los clculos tericos demostraron que el volumen de un gas a presin cons-
tante es, en teora, proporcional a la temperatura en grados kelvin, justamente como Charles
y otros ya lo haban demostrado por medio de experimentos.

La teora cintica tambin explica la ley presin-temperatura. Si no se permite que


el volumen de un gas encerrado se expanda cuando se calienta, entonces debe aumentar la
Esta es la ley que explica el presin del gas. Esta relacin entre presin y temperatura a volumen constante es, en realidad,
porqu de la advertencia de no otra ley de los gases que no haba sido mencionada, la ley presin-temperatura descubierta
incinerar las latas de aerosol. por Joseph Gay-Lussac.

Ley presin-temperatura (ley de Gay-Lussac). La presin ejercida por una cantidad


fija de gas es directamente proporcional a su temperatura en grados kelvin cuando el volumen
del gas se mantiene constante.

Despus de cerrar la puerta del Debido a que esta ley no aporta nada a la ley universal de los gases, no se harn clculos por
horno y de decir a los invitados que separado que la incluyan. Sin embargo, como un cocinero inexperto descubri, esta ley se con
el jamn se estaba "esponjando" vierte en una accin dramtica si se deja una lata cerrada de jamn en un horno caliente. El
muy bonito, explot la lata cerrada. incremento de la presin de vapor finalmente llega a ser lo suficientemente grande como para
romper la lata.

La teora Cintica explica la difusin de los gases. Otra propiedad de los gases que ex-
plica la teora cintica es la capacidad de un gas para difundirse o propagarse por todo el reci-
piente, que lo contiene. Las partculas en movimiento aleatorio finalmente encuentran su camino
en todo el espacio disponible. Casi todo el mundo ha experimentado la difusin de un perfume,
de una colonia o de las fragancias para despus de afeitarse, por toda una habitacin.
6.7 EL ESTADO LQUIDO Y LOS EQUILIBRIOS DINMICOS 185

Quizs la nica parte de la teora cintica de los gases que resulta de ms utilidad es la
imagen de partculas en movimiento rpido, completamente catico y aleatorio. Proporciona
algo fundamental para explicar algunas caractersticas de los estados lquido y slido. Tambin
se brinda un mecanismo para entender muchos aspectos de la manera cmo ocurren las reac-
ciones qumicas, y de cmo las velocidades de estas reacciones son afectadas por muchas con-
diciones. Estos son temas que se estudiarn en las secciones restantes de este captulo.

6.7 EL ESTADO LQUIDO Y LOS EQUILIBRIOS DINMICOS

La imagen cintica de molculas en movimiento rpido y aleatorio ayuda a


explicar algunas de las propiedades fsicas de los lquidos

Las molculas de un lquido, al igual que las de un gas, estn en un estado de constante movi-
miento catico, pero siempre estn en contacto entre s. Un lquido, a diferencia de un gas, las
fuerzas que atraen las molculas entre s y las fuerzas que provienen de las colisiones, que man-
tienen a las molculas en movimiento, estn ms cerca del equilibrio.
Las molculas en un lquido estn estrechamente acomodadas, pero al igual que las cani-
cas o cuentas en una caja pequea, pueden moverse dentro de sta. El acomodo es tan es-
trecho que el volumen de un lquido cambia poco cuando se somete a presiones cientos de
veces ms que la de la atmsfera. Por lo tanto, no hay una ley presin-volumen general para
los lquidos.
Tampoco existe una ley temperatura-volumen general para lquidos aunque, cuando se
calientan, los lquidos se expanden ligeramente. La falta de grandes espacios vacos entre las
molculas de un lquido, una condicin que contrasta con un gas, explica por qu no hay le-
yes similares a las leyes de los gases que se apliquen a todos los lquidos.

La teora cintica ayuda a explicar la presin de vapor. Se usar el aumento de la pre-


sin de vapor de un lquido para introducir uno de los conceptos principales de toda la qumica,
un equilibrio dinmico.
En la figura 6.8 se grafican las presiones de vapor de diversos lquidos contra la temperatu-
ra. Se observa que el ter alcanza presiones de vapor altas, aun a bajas temperaturas; a los
Se puede dejar un lquido no
lquidos como ste se les llama lquidos voltiles. Se evaporan rpidamente de recipientes
voltil, como el aceite para abiertos a la temperatura ambiente. En contraste, el propilenglicol (en la figura 6.8) tiene una
ensaladas, sin tapar por tiempo presin de vapor muy baja hasta que su temperatura no rebase la temperatura de ebullicin
indefinido sin percibir una prdida del agua. Se le llama lquido no voltil, debido a que se evapora muy lentamente a la tempe-
del lquido. ratura ambiente.

Figura 6.8
Equilibrio presin de vapor contra
temperatura. (El ter alguna vez se
us ampliamente como anestsico. El
cido actico es el componente cido
del vinagre. El propilenglicol se
encuentra en diversas marcas de
mezclas anticongelantes.)
186 CAPITULO 6 ESTADOS DE LA MATERIA, TEORA CINTICA Y EQUILIBRIO

Suponga que se coloca un poco de ter en el bulbo de vidrio del aparato de la figura
6.3, pgina 174. Al iniciar, la presin dentro del bulbo es la misma que en el exterior, presin
atmosfrica. Por un momento muy breve se puede imaginar que no hay molculas de ter en el
espacio de aire por arriba de la muestra. Sin embargo, esta situacin cambia rpidamente, debido
a que el ter es voltil. Sus molculas se escapan (evaporan) y se mueven alrededor en el espa
cio superior. A medida que se evaporan fuerzan el nivel de mercurio a cambiar. Esta es la nica
manera en la cual el sistema puede hacer espacio al vapor de ter. En otras palabras, el ter
est ejerciendo su presin de vapor, y lo que se ha visto es la explicacin de la teora cintica
de cmo surge sta.
Con el tiempo, ms y ms molculas de ter que escaparon logran cambiar su direccin por
las colisiones y regresar al ter lquido. Ahora se tienen molculas de ter que van y vienen, algu-
nas dejan el lquido por el vapor y otras regresan. Se dice que los dos procesos son opuestos
entre s debido a que uno invierte el efecto del otro. Finalmente, un proceso anula al otro, y no
hay un cambio adicional en la presin de vapor. Esta ha alcanzado un valor estacionario.
Cuando un proceso dinmico (este ir y venir), alcanza un estado estacionario donde no
hay ms cambios netos, establece un equilibrio dinmico. Se dice dinmico debido a que
existe un considerable ir y venir; y se dice equilibrio debido a que no hay un cambio neto. Algu-
nos sistemas muy importantes en la naturaleza estn en equilibrio dinmico o muy prximos a l.

La sntesis natural y el uso del oxgeno del aire ilustran el equilibrio dinmico. El
oxgeno gaseoso se consume como una sustancia qumica en diversos procesos de la naturale-
za: la inhalacin de todos los animales (respiracin), la quema de las cosas (combustin), la
descomposicin de plantas y animales muertos, y reacciones como la oxidacin. Sin embargo,
esencialmente, con la misma rapidez con la que el oxgeno se consume, se reemplaza por medio
de un proceso en las plantas que se llama fotosntesis. ste es el uso de la energa solar, el
dixido de carbono y el agua por parte de las plantas para producir compuestos complejos y
oxgeno. Los animales no pueden hacerlo. El pigmento verde en las hojas de las plantas, cloro-
fila, es esencial para el proceso de mltiples pasos.
Adems del oxgeno, los carbohidratos son productos primarios de la fotosntesis. Se pue-
den representar por medio de una frmula emprica (CH20)n, donde n vara de 3 en los car-
bohidratos ms sencillos, a 6 en la glucosa, a 12 en el azcar de mesa y a varios miles en el
almidn y la celulosa. Esta frmula permite escribir una ecuacin general para la fotosntesis
de la siguiente manera (pero hay que darse cuenta de que estn incluidos muchos pasos):

La concentracin de oxgeno en el aire no ha cambiado desde que se hicieron las primeras


mediciones dcadas atrs. Es evidente que los procesos opuestos, el uso de oxgeno y la rege-
neracin de ste en la naturaleza, estn en un equilibrio casi exacto. No obstante, si se destruye
El fitoplancton son plantas gran parte de los muchos bosques de la Tierra, o si se envenenan el fitoplancton de los ocanos
marinas microscpicas. Estas con desperdicios, se puede poner en grave peligro este equilibrio vital.
realizan ms de la mitad del
trabajo de fotosntesis hecho El balance calorfico de la Tierra est en equilibrio dinmico. La Tierra recibe energa
en la naturaleza.
del sol; ste es un proceso de aumento en la temperatura. La Tierra tambin irradia energa al
espacio exterior, al igual que una plancha caliente irradia energa; este es un proceso de descenso
de la temperatura. De manera global hay un juego casi perfecto entre estos procesos opuestos,
la entrada y salida de energa trmica. Por lo tanto, la Tierra est en un estado de equilibrio
trmico o muy cercana de l.
Se puede imaginar lo que sucedera si esto no fuera as. Si, por ejemplo, la Tierra irradiara
menos energa de la que recibiera por un tiempo largo, el planeta con el tiempo llegara a estar
demasiado caliente y no habra vida. Por otra parte, si la Tierra irradiara ms energa de la que
6.7 EL ESTADO LQUIDO Y LOS EQUILIBRIOS DINMICOS 187

recibiera, llegara a estar demasiado fra para la vida. Slo un cambio de unos cuantos grados
en la temperatura global total promedio sera un desastre. El tema especial 6.1 describe un efecto
de un ligero calentamiento en la atmsfera de la Tierra.

Alrededor del 2% de toda el agua de la Tierra est congelada En un invernadero real, los cristales permiten el paso
en las capas de hielo en la Antrtida y Groenlandia. Si todo de energa de la luz solar, la cual es absorbida por las plan-
este hielo se fundiera, el nivel de los ocanos del mundo su- tas y el suelo. stos llegan a calentarse y despus, irradian
bira; algunos creen que alcanzara 250 pies. No se sta pro- una parte de energa trmica de regreso. Sin embargo, los
nosticando que todo este hielo se derretir con el tiempo, pero cristales transmiten con menor efectividad energa trmica
en la figura 6.9 se muestra el impacto que esto tendra en que energa luminosa solar (evitan prdidas de calor por vien-
las costas de los 48 estados ms bajos de Estados Unidos tos fros). As, el espacio en el invernadero se calienta y
de Norteamrica. Aun un incremento promedio de tres o cua- la temperatura en el interior es ms alta que en el exterior
tro pies causara una destruccin general de las playas y otras aun en invierno.
zonas costeras. Las molculas de los gases de invernadero son capaces
de permitir que la energa luminosa del Sol pase a la Tierra y
La tendencia de un calentamiento global puede aumen- la caliente. Pero no permiten tan fcilmente que la energa
tar los ocanos. Hacia el final de la dcada de los aos trmica de la tierra sea irradiada de nuevo al espacio. stos
ochenta, los cientficos de todas partes del mundo especiali- absorben cierta cantidad de la energa trmica y despus
zados en el clima empezaron a preguntarse por qu la Tierra vuelven a irradiar parte de sta a la atmsfera ms baja y a
entera tenda al calentamiento. La causa es el incremento en la Tierra. Esta actividad ayuda a mantener caliente la Tierra.
el efecto de invernadero, el efecto aislado que ciertos ga- Las concentraciones de estos gases de invernadero en la
ses, tos gases de invernadero, tienen sobre la atmsfera de atmsfera han sido lo suficientemente bajas, por lo que las
la Tierra. Los gases de invernadero son principalmente el razones de absorcin y prdida de calor de la Tierra han
dixido de carbono (el ms abundante), el metano (CH4), sido iguales. As el equilibrio trmico prevalece con normali-
el vapor de agua, el xido nitroso (N2O) y miembros de dad; la temperatura promedio de la Tierra se ha mantenido
una familia de sustancias llamadas clorofluorocarbonos extremadamente constante durante siglos. Por supuesto, han
(CCI3F). (Los clorofluorocarbonos se estudiarn en el tema habido fluctuaciones en la temperatura ao con ao, pero
especial 13.2.) tienden a anularse.
188 CAPTULO 6 ESTADOS DE LA MATERIA, TEORA CINTICA Y EQUILIBRIO

Lo que preocupa ahora a los cientficos (y gobiernos de de 0.3C por dcada, provocara que en slo veinte aos,
todo el mundo) son los lentos pero constantes incrementos el clima de Chicago sera el de Nueva Orleans! En el peor
en las concentraciones de los gases de invernadero. Si esto de los casos, patrones enteros de agricultura se desplaza-
contina, la razn a la cual la Tierra pierde energa llegar ran a latitudes ms altas. Regiones ahora frtiles podran
a ser menor que la razn a la cual el Sol enva energa. Si llegar a ser desiertos. Se puede ver la razn por la que los
esto est realmente pasando, la temperatura promedio de gobiernos de todo el mundo estn profundamente interesados
la atmsfera de la Tierra se incrementar lentamente con con en encontrar los formas para reducir la adicin de ms ga-
secuencias tan trascendentales que slo pueden hacerse su ses de invernadero a la atmsfera.
posiciones con bases cientficas acerca de su impacto en la
historia humana. Un enfriamiento global llevara a un incremento de pol-
vos en la atmsfera. El saber como los cambios tan pro-
Los gases de invernadero se liberan a travs de activida- fundos pero pequeos en el clima en cualquier direccin
des humanas y naturales. Todos los gases de invernade- pueden afectar las necesidades humanas, puede aprender-
ro, con excepcin de los clorofluorocarbonos son producidos se de lo sucedido en los Estados Unidos de Norteamrica
por las actividades de los seres humanos y por otros proce- en 1816. Esto fue la erupcin volcnica ms poderosa en la
sos en la naturaleza. Por ejemplo, el metano es el principal historia que ocurri en 1815, cuando Tambora, un volcn en
componente del gas natural, el cual se utiliza ampliamente la pequea isla de Sumbawa en Indonesia, hizo erupcin.
para la calefaccin de las casas (y mecheros de Bunsen). Arroj piedra pmez y cenizas a gran altura en un volumen
Tambin es un producto de la accin bacteriana subacutica estimado en una cuarta parte de la mitad del volumen del
en pantanos, lagos, mares y arrozales. lago Erie, uno de los Grandes Lagos. Las partculas reflejaron la
El dixido de carbono es un producto de la descompo- suficiente luz solar para provocar un pequeo enfriamiento
sicin natural de los seres vivos, as como de los incendios que afect tanto el clima que 1816 fue llamado "el ao sin
forestales y las erupciones volcnicas. Sin embargo, un ex- verano" en el este de Estados Unidos. Los cultivos murie-
ceso de dixido de carbono se ha producido a un ritmo que ron por las heladas durante los meses de verano. Los alimen-
se ha incrementado lentamente durante un centenar de aos tos para las personas y los animales de granja llegaron a
por la combustin de los combustibles fsiles (carbn natu- escasear. Algunos historiadores creen que esto inici en
ral, petrleo y gas natural) en vehculos, plantas de energa 1817, la primera migracin a gran escala de personas del
y hornos. La concentracin del dixido de carbono en la noreste de los Estados Unidos hacia el Medio Oeste.
atmsfera se ha incrementado de casi 280 ppm (partes por En la prehistoria, las edades de hielo probablemente han
milln) a ms de 340 ppm. (Una parte por milln es lo mismo sido provocadas por concentraciones poco comunes de polvo
que 1 microgramo de CO2 por metro cbico de aire.) Los y neblina en el aire arrojados por los volcanes. Por lo que en
cientficos creen que este incremento en la concentracin la naturaleza se presentan actividades de aumento y disminu-
de dixido de carbono es la principal causa del incremento de cin de temperatura. La dinmica es extremadamente complica-
0.5C en la temperatura promedio de la Tierra que ocurri da, por lo tanto, sera difcil saber por adelantado lo que pasar
entre 1861 y 1984. Dicho incremento parece demasiado con exactitud. La cuestin es que si se espera hasta que ese
pequeo para mencionarse, pero ahora los cientficos estiman futuro suceda ser demasiado tarde para hacer algo con res-
que si las presentes tendencias en las emisiones de gases pecto a sus efectos nocivos. Por el momento lo ms prudente
de invernadero continan durante el prximo siglo, la tem- es reducir las emisiones de dixido de carbono en todo el
peratura global se incrementar de 3.5 a 4.5C. Esto dara mundo. Considerando la dependencia que todos hemos al-
a nuestro planeta un clima ms caliente del que ha tenido canzado en los combustibles fsiles, esta reduccin ser uno
por cientos o miles de aos. Un incremento de temperatura de los retos ms difciles en la historia de la humanidad.

Los equilibrios dinmicos se explican con un vocabulario especial. Para representar


un equilibrio dinmico, se usa una ecuacin con doble flecha, la cual se puede ilustrar de la
siguiente forma, utilizando el ejemplo de la presin de vapor:

As, las dos direcciones opuestas de las flechas significan que se tiene un equilibrio entre los
materiales a la izquierda y aquellos que estn a la derecha de las flechas.
A una ecuacin como la 6.15 se le llama expresin de equilibrio o ecuacin de equilibrio.
El cambio de izquierda a derecha se llama reaccin progresiva, y el cambio opuesto de derecha
a izquierda se llama reaccin regresiva.
6.7 EL ESTADO LQUIDO Y LOS EQUILIBRIOS DINMICOS 189

Algunas veces se incluye energa como un "reactivo" o un "producto" en una expresin


de equilibrio, como se hizo en |a ecuacin 6.15. En este caso es el calor de vaporizacin, el
cual se estudi en la pgina 61. Aparece en el lado izquierdo de las flechas, debido a que
el cambio progresivo consume calor, por lo que el calor es como un reactivo.

Los equilibrios dinmicos pueden desplazarse. Una vez que se ha establecido un equili-
brio, no ocurren cambios netos de manera espontnea. Pero esto no significa que ya no se pue-
da forzar un cambio. Por ejemplo, un calentamiento o enfriamiento del sistema afecta el equilibrio
lquido-vapor de la ecuacin 6.15. Si se aplica calor, se sabe que la presin de vapor se incre-
mentar, lo cual indica que parte del lquido pasar al estado de vapor. Durante el tiempo en
que esto sucede, la velocidad a la cual ocurre el cambio progresivo ser mayor que la velocidad
del cambio regresivo. Por un tiempo, el sistema no estar en equilibrio. Se dice que la adicin de
calor perturba el equilibrio.
Una vez que cesa la adicin de calor y se mantiene la temperatura del sistema con un valor
constante pero ms alto, la velocidad a la cual las molculas de vapor regresan al lquido se
nivelar con la velocidad opuesta y ambas llegarn a ser las mismas otra vez. Las dos velocida-
des sern mayores de lo que fueron a la temperatura ms baja, pero cuando ambas son iguales
ya no hay un cambio neto adicional. Una vez ms, se tiene un equilibrio dinmico.
Por supuesto, a temperaturas elevadas, la presin de vapor es mayor debido a que se tienen
ms moles del gas (el vapor) en el mismo espacio. Como se mostr en la figura 6.8, la presin de
vapor de cualquier lquido se incrementa con la temperatura. Las presiones de vapor graficadas
en esta figura se llaman presiones de vapor en equilibrio, lo cual significa que cada valor es la presin
de vapor cuando el lquido y su vapor estn en equilibrio a una temperatura en particular.
Cada vez que un sistema en equilibrio cambia en respuesta a una perturbacin, como la
adicin o eliminacin de calor, se dice que el equilibrio se desplaza. Esto significa que uno de los
dos cambios opuestos llega a ser ms rpido que el otro. El que llega a ser ms rpido se dice
que es favorecido. Si la reaccin progresiva llega a ser ms rpida, se dice que el equilibrio
se desplaz hacia la derecha; se desplaza hacia la izquierda, si la reaccin regresiva es favoreci-
da por cualquier razn, como el enfriamiento del equilibrio lquido-vapor. Una perturbacin en
un equilibrio se le llama condicin adversa.

Los desplazamientos en los equilibrios pueden predecirse por el principio de Le Chate-


lier. El efecto que produce el calor al desplazar el equilibrio de la presin de vapor de un lquido
a la derecha, muestra un importante principio, el cual se aplica a todos los equilibrios. Se le llama
principio de Le Chatelier, debido a Henri Louis Le Chatelier (1850-1936), un qumico francs.

Principios de Le Chatelier. Si un sistema en equilibrio es sujeto a una perturbacin que


altera el equilibrio, se producir un cambio hacia la direccin que restituya el equilibrio.

El equilibrio ser restituido si las condiciones adversas no han sido muy grandes. Esto sucede
debido a que la velocidad de la reaccin inicial no favorable (ms lenta) con el tiempo alcanzar
a la reaccin opuesta (ms rpida). Entonces, ambas llegan a ser iguales otra vez, y una vez
ms se tiene un equilibrio.
Sin embargo, se trata de un equilibrio idntico al que se tena antes de la aparicin de las
condiciones adversas. Es un nuevo equilibrio, debido a que han cambiado las cantidades rea-
les de materiales representados como reactivos y productos. Si la reaccin progresiva ha sido
favorecida por las condiciones adversas, entonces parte de los reactivos ha cambiado en pro-
ductos. Por ejemplo, si a una temperatura existen 20 g de ter en equilibrio en el cual 18 g
son lquido y 2 g son vapor, a una temperatura ms alta se podran ver 17 g como lquido y
3 g como vapor en equilibrio.
190 CAPTULO 6 ESTADOS DE LA MATERIA, TEORA CINTICA Y EQUILIBRIO

El vapor de un lquido es el gas El calor es una de la condiciones adversas ms comunes en un equilibrio, ya sea la adicin
dentro de una burbuja formada en un o eliminacin de calor. Como se vio, la adicin de calor desplaz el equilibrio de la presin de
vapor hacia la derecha. El principio de Le Chatelier manifiesta que ste debe moverse a la dere-
cha. Esta es la nica direccin que absorber el efecto producido por la condicin adversa. El
calor extra se absorbe como calor de vaporizacin y as, en cierto sentido, es consumido.
Este es el gran valor del principio de Le Chatelier, el cual ayuda a predecir la forma en
que debe cambiar un sistema en equilibrio sujeto a una condicin adversa. El efecto de la adi-
cin de calor a un sistema en equilibrio acelera cualquier cambio que absorba ste. Los equili-
brios siempre cambian, en cualquier forma que absorba una condicin adversa aplicada. Es como
si el sistema "se tambaleara con cualquier golpe".

Un lquido hierve cuando su presin de vapor es igual a la presin extema. Cada


lquido tiene una temperatura en particular a la cual su presin de vapor en equilibrio es exacta-
mente igual a 760 mm Hg. Lo que es diferente en el lquido es que todas sus molculas pueden
entrar al estado de vapor no slo en la superficie, sino en cualquier parte del lquido. Las burbu-
jas de vapor se forman debajo de la superficie y provocan una completa conmocin cuando
suben por todas partes. Se trata de la accin llamada ebullicin. Esencialmente, cada burbuja
lquido en ebullicin; su presin de es vapor puro con una presin igual a la presin atmosfrica pero opuesta. Ya que la presin
vapor puede superar la presin opuesta no es capaz de comprimir las burbujas y regresarlas al lquido, y como stas son mucho
opuesta de la atmsfera a la menos densas que el lquido, suben a la superficie libremente.
temperatura de ebullicin. La temperatura a la cual la presin de vapor en equilibrio de un lquido es igual a 760 mm
Hg (1 atm) se llama temperatura normal de ebullicin del lquido. Si el lquido es calentado
en un lugar donde la presin atmosfrica no es 760 mm Hg, la ebullicin, por supuesto, an
puede ocurrir. Esto pasa a cualquier temperatura a la cual la presin de vapor es igual a la nue
va presin, pero a la temperatura asociada no se le llama temperatura norma! de ebullicin.
Por ejemplo, en Denver, Colorado, a una elevacin de una milla, donde la presin atmosfrica
por lo general es ms baja que el nivel del mar, el agua hierve aproximadamente a 95C en
vez de 100C. El efecto de esto al cocinar grandes altitudes se explica en el tema especial 6.2.
En la cima del Monte Everest, el agua hierve a slo 69C! ;

Alguien que haya tratado de cocinar algn alimento en agua no puede escapar y su presin puede acumularse hasta que
hirviendo a grandes altitudes sabe que esto lleva ms tiem- la vlvula de seguridad se active. Esta presin ms alta sig-
po que al nivel del mar. Donde la presin atmosfrica es ba- nifica que la temperatura de ebullicin del agua en la olla de
ja, el agua hierve a una temperatura menor. presin es ms alta que en recipientes abiertos, por lo tanto,
Todas las reacciones qumicas provocadas al cocinar son as reacciones qumicas de coccin ocurren ms rpido.
endotrmicas. stas no ocurren tan rpido a una temperatu- Estos mismos principios se aplican en el equipo de este-
ra de 95C (aproximadamente la temperatura de ebullicin rilizacin con vapor. Para asegurarse de que las bacterias
del agua en Denver, Colorado) como lo hacen a 100C. No y los virus en el instrumental quirrgico son rpida y com-
importa cunto aumente la llama de la estufa al preparar un pletamente destruidos, los trabajadores de hospitales colocan
huevo pasado por agua usando agua hervida, no se puede los instrumentos en el equivalente a una olla de presin,
aumentar la temperatura de ebullicin del agua por arriba de donde la temperatura del agua y el vapor puede elevarse
su valor a su altitud. El aumentar la llama consume el agua muy por encima de la temperatura de ebullicin normal del
ms rpido, pero no eleva su temperatura. agua.
Por supuesto, se podra usar una olla especial con una
tapa hermtica, tal como una olla de presin. As el vapor

6.8 EL ESTADO SLIDO Y LA TEORA CINTICA

Las fuerzas de atraccin entre las partculas de un slido son ms grandes que en
un lquido o un gas.

No slo estn los tomos, molculas o iones fuertemente aglomerados en un slido, tambin
tienen posiciones y partculas vecinas fijas. Esto no significa que estn completamente en reposo;
6.8 EL ESTADO SLIDO Y LA TEORA CINTICA 191

dan pequeos saltos y vibran en torno de sus posiciones fijas. Pero en un slido, las fuerzas de
atraccin entre partculas son demasiado fuertes para permitir cualquiera de los movimientos
que ocurren en los lquidos o gases.

Existe un equilibrio slido-lquido en la temperatura de fusin. A medida que se


incrementa la temperatura de un slido, las vibraciones de las partculas individuales se vuelven
ms intensas. Posteriormente, las partculas vecinas se golpean entre s lo suficientemente fuerte
para vencer las fuerzas de atraccin. Ahora el slido pasa al estado lquido, es decir se funde.
Si la temperatura del sistema se controla cuidadosamente, la velocidad a la cual las partculas
dejan el estado slido y se mueven alrededor como un lquido, puede igualarse a la velocidad
a la cual regresan y ocupan de nuevo posiciones fijas en el slido. En otras palabras, a la tempe-
ratura correcta, existir el siguiente equilibrio:

Slido (inico)
Acomodado densamente y en El calor en este equilibrio es el calor de fusin, que se explic en la pgina 62.
forma ordenada La temperatura en la cual existe un equilibrio entre los estados slido y lquido de una
Vibraciones casi en puntos fijos
sustancia se llama temperatura de fusin. El cambio progresivo en ste equilibrio es en-
dotrmico, por lo que si se introduce un esfuerzo en el equilibrio por la adicin de calor,
aumentando la temperatura, el equilibrio se desplazar a la derecha. Este desplazamiento agota
el esfuerzo, la adicin de calor; el principio de Le Chatelier dice que los equilibrios se des-
plazan para absorber los esfuerzos. Por supuesto, este movimiento significa que se funde el
El calor de fusin se absorbe
por un slido cuando se funde y el
slido.
mismo calor se libera cuando su Si se quita calor, es decir, si se enfra el equilibrio slido-lquido, el principio de Le Chatelier
forma lquida se solidifica otra vez. dice que ste ahora debe desplazarse a la izquierda. Se forma ms slido. Slo un movimiento
a la izquierda puede proporcionar algo de calor (calor de fusin) para reemplazar el que se ha
perdido por el enfriamiento; el equilibrio hace lo que sea necesario para reemplazar el calor
removido.

Las fuerzas de atraccin de London estn trabajando incluso entre molculas no


polares. De vez en cuando se ha hecho referencia a las fuerzas de atraccin entre iones
o molculas. Debido a que iones con cargas opuestas producen cargas completas, generalmente
experimentan las fuerzas de atraccin ms fuertes, y todos Los compuestos inicos son slidos a
temperatura ambiente. De manera similar es fcil de entender cmo molculas polares, como el
agua, pueden tener fuerzas de atraccin entre ellas. Tienen cargas 5+ y S que se atraen
Figura 6.10 entre s. Sin embargo, incluso las sustancias no polares, como los gases nobles, pueden cam-
Fuerzas de London. Las molculas se
biarse en lquidos y slidos al bajar lo suficiente la temperatura. Esto suscita la pregunta, "Como
pueden polarizar temporalmente al
acercarse una a otra, y la fuerza de
se pueden crear las fuerzas de atraccin entre partculas no polares?"
atraccin entre dichos dipolos Los tomos y las molculas tienen nubes de electrones. A medida que una partcula se
temporales se llama fuerza de London. aproxima a otra con una trayectoria de choque, estas nubes de electrones, en cierta forma "suaves"
tienden a repelerse entre s al menos temporalmente mientras ocurre la colisin o cuando ocurre
la separacin. Vase la figura 6.10. Esta distorsin da a las partculas que se aproximan una
polaridad temporal; a esta distorsin se le llama polarizacin. Se dice que las partculas llegan
a estar temporalmente polarizadas, ya que crean dipolos temporales.
En una muestra con billones y billones de partculas, se puede imaginar con facilidad que
existen innumerables molculas temporalmente polarizadas. Por lo tanto, stas experimentan
una fuerza de atraccin real (aunque dbil) que se llama fuerza de London (debido a un fsico,
Fritz London). A temperaturas lo suficientemente bajas, las fuerzas de London pueden causar
que, incluso sustancias no polares, cambien del estado gaseoso al lquido o del estado lquido
al slido.
192 CAPTULO 6 ESTADOS DE LA MATERIA, TEORA CINTICA Y EQUILIBRIO

Punto de Debido a que las fuerzas de London estn relacionadas con las nubes de electrones, mien-
Gas Peso ebullicin tras ms grande sea la nube de electrones total por molcula, puede estar ms polarizada la
C
noble atmico ( C) molcula. Por lo tanto, sustancia con molculas o tomos grandes generalmente pueden expe-
He 4.00 -269 rimentar fuerzas de London ms grandes que aquellas con molculas o tomos pequeos. De-
Ne 20.2 -246 bido a que una nube de electrones grande significa un peso molecular grande, la regla para
Ar 39.9 -186 las temperaturas de ebullicin de sustancias no polares es que mientras ms alto sea el peso
Kr 83.8 -152 molecular, ms alta ser la temperatura de ebullicin. Las temperaturas de ebullicin de los
Xe 131 -107
gases nobles, que aparecen en el margen, ilustran esta regla.
Rn 222 - 62

6.9 LA TEORA CINTICA Y LAS REACCIONES QUMICAS

La velocidad de una reaccin qumica est determinada por su energa de activacin


En las reacciones qumicas, los electrones y los ncleos se reorganizan. Las configuraciones elec-
trnicas de los reactivos cambian por las de los productos. Si slo se necesitar una colisin
muy suave para que ocurriera tal fenmeno ninguna sustancia sera estable en presencia de cual-
quier otra. No obstante, muchas sustancias son estables y pueden ser almacenadas en presencia
de aire, humedad, recipientes de vidrio y otros reactivos potenciales.

La energa cintica se convierte en energa qumica durante las colisiones entre las
partculas de los reactivos. La teora cintica nos ayuda a entender por qu algunas com-
binaciones de reactivos no producen nada, por qu otros reactivos slo reaccionan cuando son
calentados y a qu se debe que otras combinaciones no puedan ser almacenadas bajo ninguna
circunstancia. En otras palabras, algunas reacciones son extremadamente lentas, otras son
moderadas y algunas son explosivamente rpidas. El campo de la qumica que estudia las velo-
cidades de las reacciones qumicas se llama cintica.
Algunas reacciones como Para que las partculas de dos reactivos cambien qumicamente tienen que chocar. Slo
aquellas que conducen a una por medio de una colisin los electrones y los ncleos de las partculas de los reactivos pueden
quemadura de sol, son provocadas ser forzados dentro de los nuevos arreglos de los productos. Generalmente, las colisiones muy
por los fotones de una cierta dbiles no tienen xito.
energa en la luz. Debe tenerse en mente que la naturaleza opera bajo una ley de la conservacin de la ener-
ga. Cuando dos partculas en movimiento estn a punto de chocar, cada partcula posee una
cierta energa cintica. Se puede imaginar una colisin en la cual se detienen ambas partculas.
(Esto pasa todo el tiempo en los accidentes de carretera.) Si se detienen, sus energas cinticas
llegan a cero, debido a que E.C. = \ mv 2 y el valor de v ahora es cero. A dnde fue la
energa cintica? Se perdi? Si es as, qu pasa con la ley de la conservacin,de la energa?
En realidad, la energa que exista como energa cintica no se perdi; se transform en
la energa potencial de nubes electrnicas distorsionadas. Los arreglos de electrones y ncleos
relativamente estables se deforman temporalmente en acomodos menos estables que no pue-
den perdurar. Por supuesto, podran deformarse de nuevo y regresar a los acomodos electrones-
ncleos originales de los reactivos. Cuando esto pasa, y sucede con frecuencia, el efecto consiste
en que las partculas que chocan simplemente rebotan unas con otras. La energa potencial en el
acomodo temporal e inestable en el momento de la colisin se convierte de nuevo en energa
cintica como cuando una pelota que rebota y golpea una acera, se detiene brevemente y vuelve
a rebotar, pero sigue siendo una pelota y no otra sustancia. En otras palabras, algunas colisiones
no conducen a cambios permanentes.
Siguiendo otras colisiones ms violentas, las partculas de reactivos, durante el breve mo-
mento de la deformacin, sufren una redistribucin de sus electrones y ncleos. Conforme el
sistema se relaja en un estado ms permanente, se forman partculas de productos. Dichos fe-
nmenos reciben el nombre de colisiones exitosas, ya que conducen a productos. En esta for-
ma, la conversin de la energa cintica de choque en energa potencial de configuraciones
inestables y distorsionadas hace posible una reaccin qumica.
LA TEORA CINTICA Y LAS REACCIONES QUMICAS 193
6.9

La energa de choque es la La energa de choque mnima para una reaccin es la energa de activacin. Para
suma de las energas cinticas de cada reaccin qumica, existe cierta energa de choque mnima que debe producirse antes de
las partculas que chocan. que se puedan formar los enlaces qumicos nuevos en los productos. Esta energa mnima reci-
be el nombre de energa de activacin de la reaccin. En la figura 6.11, parte a, se ilustra
lo que esto significa.
El eje vertical en la figura 6.11 representa los cambios en la fraccin de todas las colisio-
nes que suceden. El eje horizontal corresponde a los valores que puede tener la energa de cho-
que, que flucta desde el cero a la izquierda hasta valores muy grandes (se aproxima al infinito)
a la derecha. Las partculas de los reactivos tienen lmites grandes de velocidades, valores que
van desde muy bajos (incluso un valor de cero para algunas, por un momento) a valores muy
altos. Por lo tanto algunos choques sern golpes leves, mientras que otros sern extremada-
mente violentos.
En la figura 6.11a se puede apreciar que en una muestra de partculas de reactivos, algunos
choques sern unos golpes tan ligeros que virtualmente no pueden ocurrir deformaciones en
La energa Total (la cintica las nubes electrnicas. Algo de la energa cintica cambia a energa potencial. Sin embargo, la
ms la potencial), permanece fraccin de todas las colisiones que tiene energa de choque cero es esencialmente cero. Enton-
constante a travs del cambio, ces, siguiendo la curva a la derecha, a medida que la energa de choque se incrementa, tambin
pero llega a tener una distribucin se incrementa la fraccin de las colisiones que tienen una energa en particular. Finalmente se
diferente. alcanza un valor mximo. Ms all de ste, los choques con mayor energa llegan a ser menos
probables. Las fracciones con energas muy altas decaen y la curva se mueve de nuevo hacia
abajo a la lnea base.
Con el tiempo se alcanza un valor de energa de choque, el cual proporciona la cantidad exacta
de la energa que hace posible la redistribucin de los electrones y los ncleos, y que tenga lugar la
reaccin qumica. Esta particular energa de choque es la energa de activacin, representada en
la figura como act. Cuando los choques tienen esta cantidad de energa, o ms, puede ocurrir la
reaccin. Los choques con energas menores que la energa de activacin no provocan un cambio
qumico. Las partculas en colisin simplemente rebotan lejos sin alterarse qumicamente.
Por supuesto, no basta con tener suficiente energa. Las partculas que chocan deben gol-
pearse entre s de forma correcta, al igual que los corredores en una carrera de relevos tienen
que pasarse la estafeta correctamente sin importar qu tan rpido se estn moviendo en este
momento crtico de la carrera.
La velocidad de una reaccin es el nmero de choques exitosos que ocurren cada se-
gundo en cada unidad de volumen de la mezcla reaccionante. Generalmente, slo una pequea
fraccin de los choques tiene la suficiente energa para tener xito. Esta fraccin se representa en
la figura 6.11 mediante la relacin entre el rea sombreada marcada con A y el rea total bajo
la curva (A + B). As, esta relacin es A/(A + B).

La mayora de las colisiones


' tienen esta energa

Figura 6.11
Energa de activacin, a) Slo una
pequea fraccin de las colisiones
totales, representada por la relacin
de reas, AI{A + fl), tiene la energa
suficiente para reaccionar, b) Esta
fraccin se incrementa grandemente
cuando aumenta a temperatura de la
mezcla de reaccin.

Se puede ver en la figura que si la energa de activacin fuera muy alta, el rea sombreada
a la derecha sera an ms pequea; as, la fraccin A/(A + B) sera mucho ms pequea.
En otras palabras, una energa de activacin alta significa que se tiene una fraccin pequea
de choques exitosos y una velocidad de reaccin baja.
194 CAPTULO 6 ESTADOS DE LA MATERIA, TEORA CINTICA Y EQUILIBRIO

Por otra parte, una reaccin con una energa de activacin muy pequea tendra una frac,
cin grande de choques exitosos y una velocidad de reaccin alta. La fraccin podra ser igual
al valor extremo 1, lo cual significara que cada choque sera exitoso sin importar qu tan baja
fuera la energa de choque. En trminos prcticos, dicha reaccin sera extremadamente rpida
(esencialmente una explosin) debido a que la simple mezcla de los reactivos provocara un
cambio instantneo.
De manera contraria, la energa de activacin podra ser tan alta que la fraccin A(A +
B) virtualmente podra ser cero. Ahora no hay reaccin y los "reactivos" estn eternamente
estables en presencia de unos y otros.
Este anlisis indica que la velocidad de una reaccin depende en gran parte de su energa
de activacin. Una alta energa de activacin significa una velocidad baja, y una baja energa de
activacin significa una velocidad alta.

Una reaccin lenta podra ser muy exotrmica. Es tiempo de hacer una distincin im-
portante entre la energa de activacin de una reaccin y su calor de reaccin. Se usar un dia-
grama del avance de una reaccin para hacer esto. Vase la figura 6.12. En dicho diagrama, el
eje vertical proporciona los valores relativos de las energas potenciales de las sustancias, ya sean
los reactivos o los productos, dependiendo en qu parte de la grfica se est poniendo aten-
cin. El eje horizontal simplemente muestra la direccin del cambio qumico.
Combustin significa quemar,
Se usar la combustin del carbono y oxgeno para ilustrar la forma de seguir un diagrama
una reaccin con oxgeno tan del avance de una reaccin. Esta es una reaccin exotrmica.
rpida que se liberan rpidamente
el calor, luz y algunos sonidos.

Inicia en el lado izquierdo de la figura 6.12 en el sitio A con los reactivos sin cambio, carbono
y oxgeno. Se sabe que juntos son completamente estables a temperatura ambiente o cercana
a sta. El carbn (principalmente carbono), despus de todo, se puede almacenar en presencia
de aire (con su 21% de oxgeno). Para iniciar una reaccin entre carbono y oxgeno, se tienen
que calentar (encender el sistema). El calor da a las partculas una energa cintica ms alta y
Un choque con xito aumenta el nmero de choques que llegan a ser exitosos. En el diagrama, hay un movimiento
simplemente es aquel que genera hacia arriba en la curva desde A debido a que incrementa la energa potencial del sistema. Se
productos. sube una "cuestin de energa."
Con el tiempo se proporciona la suficiente energa de activacin, y se llega a la parte supe-
rior de la barrera de energa en la posicin B. Los electrones y los ncleos de los reactivos se
Avance de la reaccin ----- p pueden redistribuir para dar molculas de dixido de carbono. Parte de la energa potencial en
el complejo de electrones y ncleos en la cima de la cuesta de energa se transforma en la ener-
ga cintica de molculas recin formadas de dixido de carbono.
Hay una considerable cada en la energa potencial a medida que la reaccin avanza hacia
C en el diagrama. Parte de esta energa potencial se utiliza para compensar el costo por el as-
censo de la cuesta de energa, pero hay un exceso neto que se libera como calor. Esta diferencia
de energa entre los reactivos y los productos se llama calor de reaccin. El calor de reaccin
en este cambio qumico proviene de la conversin de parte de la energa qumica en las distribu-
ciones de los electrones y los ncleos de carbono y oxgeno en la energa cintica de las molcu-
las de CO2.
Como se sabe, una vez iniciada la reaccin de carbono y oxgeno, sta contina de manera
espontnea. La reaccin es exotrmica, y parte de la energa representada en la figura 6.12
en el cambio de B a C activa (enciende) partculas an sin cambio de los reactivos.
Figura 6.12
Diagrama de avance de reaccin para Se puede pensar que una reaccin exotrmica rpida siempre significa un calor de reaccin
la reaccin exotrmica de carbono alto, pero no es as necesariamente. La oxidacin de 1 mol de fierro, una reaccin muy lenta,
con oxgeno la cual produce dixido
de carbono.
6.9 LA TEORA CINTICA Y LAS REACCIONES QUMICAS 1 95

libera dos veces ms calor que el de la oxidacin de una mol de carbono. No obstante, el fierro
se oxida muy lentamenta, y el carbono se oxida de manera tan rpida que se le llama combus-
tin. La razn se encuentra en las barreras de energa, las energas de activacin. La barrera
de energa en la oxidacin del fierro es considerablemente ms alta que la de la oxidacin del
carbono; por lo tanto, la velocidad es ms baja.
En la figura 6.13 se explica lo anterior en trminos de dos reacciones hipotticas, re-
presentadas mediante diagramas de avance de la reaccin. La reaccin de la derecha tiene
l calor de reaccin ms alto, pero tambin una mayor energa de activacin. Esta es la
reaccin ms lenta. La reaccin de la izquierda tiene Ja energa de activacin ms baja, por
lo que su velocidad ser mucho ms rpida. No obstante, emite menos calor. As, real-
mente no existe una relacin simple entre la velocidad a la que ocurre una reaccin exo-
trmica y la magnitud de su calor de reaccin. En los sistemas vivos existen muchos cambios
altamente exotrmicos que ocurren lentamente de por s. Los sistemas vivos tienen for-
mas para cambiar las reacciones lentas a velocidades ms altas; la qumica de la herencia
as como el trabajo de hormonas estn muy relacionados con esto.

Figura 6.13
Debido a que las energas de
activacin, y no los calores de
reaccin, dominan las velocidades de
reaccin, es posible tener a) una
reaccin rpida con un calor de
reaccin pequeo, o b) una reaccin
lenta con un calor de reaccin grande.
Se puede decir que la velocidad en el
diagrama a es ms rpida que en el
diagrama b debido a su act ms
pequea.

No ocurren liberaciones netas de calor en reacciones endotrmicas. No todas


las reacciones liberan energa. Muchas no se llevan a cabo sin un aporte continuo de ener
ga. La conversin de clorato de potasio en cloruro de potasio y oxgeno es un ejemplo.
Ahora el calor de reaccin tiene que ser mostrado como si fuera un reactivo, puesto que
la reaccin es endotrmica.

Las relaciones de energa para esta reaccin se muestran en el diagrama de avance de


la reaccin de la figura 6.14. Una buena parte de la energa de activacin (en esta figura,
de A a B) la retienen permanentemente las molculas de los productos como energa
interna o potencial. La energa neta retenida est representada en la figura 6.14 por la
distancia vertical entre AyC.
En una reaccin endotrmica hay una conversin neta de energa cintica (suministrada
Figura 6.14 por el ingreso constante de calor) en la energa potencial o qumica de los productos. Por
Diagrama de progreso de reaccin
lo tanto, se puede ver que ambas reacciones exotrmicas y endotrmicas tienen energas
para la conversin endotrmica del
clorato de potasio en cloruro de
de activacin. Pero en la reaccin exotrmica an hay una liberacin neta de energa, mien-
potasio y oxigeno. tras que en la reaccin endotrmica hay una absorcin neta de energa.
1 96 CAPTULO 6 ESTADOS DE LA MATERIA, TEORA CINTICA Y EQUILIBRIO

6.10 FACTORES QUE AFECTAN LA RAPIDEZ DE REACCIN

Un incremento en la temperatura o en la concentracin de los reactivos as


como los catalizadores hacen que las reacciones sean ms rpidas

Un incremento de diez grados en la temperatura duplica o triplica la rapidez de mu-


chas reacciones. Si se aumenta la temperatura de una mezcla de reactivos, sus partculas
adquieren energas cinticas promedio ms altas. El efecto de esto en la energa de choque
promedio se representa en la figura 6.11b. En sta se muestra que un incremento en la tempe-
ratura hace que la curva se aplane. Esto mueve el mximo de la curva de la derecha, hacia
una energa de choque promedio ms alta, sin incrementar tambin la energa de activacin.
Al aplanarse la curva, se provoca una transferencia del rea bajo la curva hacia la derecha de
act. La fraccin de colisiones representada por A/{A + B) se incrementa, lo cual significa
que aumenta la velocidad de la reaccin. Esto explica cmo un incremento en la temperatura de
una mezcla de reactivos qumicos aumenta la rapidez de la reaccin.
El efecto de la temperatura en la rapidez de una reaccin es muy grande. Como una
regla emprica, un incremento de slo 10C duplica o triplica las rapideces de la mayora de
las reacciones. Esto es un enorme incremento en la velocidad para un cambio de temperatura
tan pequeo y tiene serias repercusiones para la salud.

Metabolismos muy rpidos requieren un rpido suministro de oxgeno por parte del
corazn. El metabolismo, como se estudi en la seccin 2.5, es la suma total de todas las
reacciones en el organismo. Muchas de estas reacciones requieren oxgeno. Los cientficos es
pecializados en medicina afirman que un aumento en la temperatura corporal de slo 1F
incrementa la velocidad del metabolismo de tal manera que el requerimiento de oxgeno del
cuerpo aumenta en un 7%. Esto provoca un esfuerzo extra del corazn, debido a que tiene
que acelerar la liberacin de oxgeno de los pulmones. A pesar de que un ndice metablico
alto durante una fiebre es parte del mecanismo para combatir la enfermedad, debe evitarse por
tiempos prolongados.

A concentraciones ms elevadas de reactivos, la rapidez generalmente es mayor.


Otra manera de incrementar la frecuencia de colisiones exitosas es simplemente aumentar la
frecuencia de todas las colisiones. Aun si no se incrementa su violencia promedio, haciendo que
ocurran colisiones de todo tipo ms a menudo, se elevar la probabilidad de colisiones exitosas.
Para llevar a cabo esto es necesario incrementar las concentraciones de las partculas de los
reactivos. Es como un paseo por una senda solitaria en el campo a un recorrido por un pasillo de
una tienda muy concurrida. Un incremento en la concentracin de personas en movimiento
causa un incremento en los "usted disculpe" ocasionados por los golpes y choques. Si se
duplica la concentracin molar de un reactivo, la frecuencia de todas las colisiones debe
duplicarse ya que se encuentra el doble de sus partculas en el mismo volumen.
Uno de los resultados espectaculares de incrementar la concentracin de un reactivo pue-
de observarse al comparar la rapidez a la cual arde algn objeto en el aire con la rapidez de
la misma reaccin en oxgeno puro. El aire contiene alrededor de 21% de oxgeno, lo cual
significa que en cada 100 litros de aire hay 21 litros de oxgeno (y virtualmente todo el resto
es nitrgeno). Se puede hacer que una fibra de acero brille y arroje chispas si se le coloca
una llama directa de un mechero Bunsen cuando est en presencia de aire. Pero si la fibra
de acero que est brillando se introduce en oxgeno puro, estallar en llamas como se ve en
Figura 6.15 la figura 6.15.
Fibra de acero despus de calentarla Alguien ha estimado que si el aire que se respira tuviera 30% de oxgeno en lugar de 21 %,
con una flama; arde de manera los incendios forestales no podran ser apagados y, finalmente todos los bosques del mundo
espectacular cuando se Introduce en
oxgeno puro.
desapareceran. La concentracin mayor de oxgeno acelerara la combustin.
6.10 FACTORES QUE AFECTAN LA RAPIDEZ DE REACCIN 1 97

Los catalizadores hacen que las reacciones sean ms rpidas. Uno de los fenmenos
ms interesantes e importantes en toda la naturaleza es la aceleracin de la velocidad de una
reaccin por medio de una cantidad muy pequea de alguna sustancia qumica que no cam-
bia. A este fenmeno se le llama catlisis, la sustancia qumica responsable de esto se llama
catalizador y el verbo es catalizar.
Los catalizadores en los sistemas vivos se llaman enzimas, y una enzima especial est
presente en todas las reacciones simples en cualquier sistema vivo. Las enzimas son una fami-
lia de sustancias que pertenecen a una familia muy grande de sustancias bioqumicas llamadas
protenas.
Se puede observar fcilmente la accin de una enzima si se tiene acceso a una rebanada
de hgado crudo y una solucin diluida de perxido de hidrgeno, el cual se compra en farma-
cias como decolorante y desinfectante. De manera espontnea (pero lentamente) el perxido
de hidrgeno se descompone de la siguiente forma.

Esta reaccin es tan lenta a temperatura ambiente que si se observa una muestra de perxido
de hidrgeno, no notar ninguna accin de burbujeo. Sin embargo, al agregar una diminuta
rebanada de hgado al perxido de hidrgeno, una enzima en el hgado llamada catalasa catali-
za esta descomposicin, y se observar una vigorosa liberacin de oxgeno. La espuma que
se ve cuando se usa perxido de hidrgeno para desinfectar una herida es la misma reaccin. El
perxido de hidrgeno es txico, y puede formarse en ciertas reacciones en el metabolismo
del oxgeno. Por lo tanto, en el hgado (y tambin en los rones), la catalasa acta para depurar
de perxido de hidrgeno. La enzima misma no cambia permanentemente por este trabajo. La
catalasa hace que la reaccin ocurra mucho ms rpido que si se realizara a la misma tempera-
tura en ausencia de un catalizador. Un catalizador tambin puede provocar que una reaccin
se produzcia a una temperatura mucho ms baja que otra. Un clsico ejemplo es la descomposi-
cin de clorato de potasio y oxgeno mencionada con anterioridad. Se puede observar en las
siguientes reacciones la manera en que la temperatura a la cual puede ocurrir la reaccin vara
segn la presencia o ausencia de dixido de manganeso, un catalizador para la descomposicin.

Algunas veces, las condiciones Sin MnO2, la


especiales para una reaccin se temperatura tiene
escriben arriba o abajo de la flecha que ser 420C.
en la ecuacin.
Con MnO2, la
temperatura puede
ser de slo 270C.

El ritmo de liberacin de oxgeno es igual bajo las condiciones establecidas. Pero el cataliza-
dor permite que esto suceda a una temperatura mucho ms baja. Se puede ver la razn por
la cual los catalizadores son inmensamente importantes en las industrias para producir grandes
cantidades de productos qumicos, como plsticos o gasolina sinttica. El costo de la energa es
alto, y el catalizador en pequeas cantidades bajan este costo al reducir la energa requerida. En
esta forma, los catalizadores hacen que muchos productos sean menos costosos e indirecta-
mente amplan los suministros de energa del mundo.

Los catalizadores disminuyen las energas de activacin. Con o sin el catalizador, la


descomposicin del clorato de potasio es endotrmica, como se vio en la figura 6.14. En la fi-
gura 6.16 se presenta el diagrama del avance de la reaccin para la misma reaccin, excepto
que el catalizador est presente. En ella se ilustran algunos de los principales hechos acerca
198 CAPTULO 6 ESTADOS DE LA MATERIA, TEORlA CINTICA Y EQUILIBRIO

del fenmeno entero de la catlisis. Un catalizador no cambia el calor de reaccin; disminuye


la energa de activacin. Esta es la razn por la que la reaccin ocurre ms rpido. La barrera
de energa se reduce; por tanto, la fraccin de todos los choques que tienen la suficiente energa
es ms grande con el catalizador que sin l.
En la figura 6.17 se usaron dibujos similares a los de la figura 6.11 para ilustrar cmo una
disminucin en la energa de activacin incrementa la fraccin de colisiones exitosas en una mez-
cla de reaccin. La manera en que un catalizador disminuye la energa de activacin, vara
con cada reaccin.
En resumen, un catalizador cualquiera hace que una reaccin avance ms rpido a la misma
temperatura, o bien, permite que la reaccin se realice a la misma velocidad a una temperatu
ra ms baja. El catalizador realiza esto al bajar la energa de activacin. Los catalizadores no
afectan el calor de reaccin, es decir, la energa neta liberada o absorbida por el sistema cuan
do ocurre la reaccin. As, se aade el efecto de un catalizador a la temperatura de la reaccin
y a las concentraciones de los reactivos como los factores importantes que rigen las velocidades
Figura 6.16
Diagrama de avance de reaccin para
de las reacciones.
la conversin endotrmica catalizada
de clorato de potasio en cloruro de
potasio y oxgeno. La curva
discontinua muestra dnde iba la
barrera de energa en la reaccin sin
catalizar representada en la figura
6.14. Se observa que la energa neta
consumida, el calor de reaccin, es
idntica a la de la reaccin sin
catalizar, pero la energa de activacin
es ms baja.

Figura 6.17
Efecto de la disminucin de la energa de activacin en la velocidad de reaccin, a) Representa una
reaccin con una energa de activacin alta y, por lo tanto, una velocidad lenta. Slo son exitosas una
pequea fraccin de todas las colisiones, representada por la relacin de reas, AI{A + B). b) Representa
una reaccin con una energa de activacin menor que la del diagrama a. Ahora la fraccin de
colisiones exitosas es ms alta; por lo tanto, la velocidad es mayor.

RESUMEN
Propiedades de los gases. Las cuatro variables importantes pa- Avogadro. De hecho, 1 mol de cualquier gas bajo de las mismas
ra describir las propiedades fsicas de los gases son las moles (n), la condiciones de T y P tiene tantas partculas como 1 mol de cual-
temperatura T (en grados kelvin), el volumen (V) y la presin (P). quier otro gas. Otra ley de los gases es la que establece que la pre-
La presin (fuerza por unidad de rea) se expresa en atmsferas sin total de una mezcla de gases es igual a la suma de sus presiones
(atm), mm Hg o torr. Otras cantidades fsicas importantes en el estu- parciales (ley de Dalton).
dio de los gases son las presiones parciales, la presin y temperatura Las leyes de Boyle, Charles y Avogadro se combinan en la ley
estndar (TPS = 273 K y 760 mm Hg), y el volumen molar a TPS universal de los gases, PV - nRT, donde R es la constante univer-
(22.4 I). sal de los gases, vlida para todos los gases. Esta ley tambin inclu-
ye la ley presin-volumen (ley de Gay-Lussac), la cual dice que la
Leyes de los gases. Todos los gases obedecen, en mayor o me- presin de un gas es directamente proporcional a su temperatura
nor medida, algunas leyes importantes. La presin de un gas es inver- en Kelvin (a n y V constantes).
samente proporcional al volumen (cuando n y T permanecen cons-
tantes), ley presin-volumen (ley de Boyle). El volumen de un gas Teora cintica. Si se imagina que un gas ideal est formado por
es directamente proporcional a la temperatura en Kelvin (cuando un nmero enorme de partculas muy duras y muy diminutas en
n y T permanecen constantes, ley temperatura-volumen (ley de Char- movimiento catico aleatorio sin atraerse o repelerse entre s, las
les) . El volumen de un gas tambin es directamente proporcional leyes de los gases pueden derivarse de las leyes del movimiento (con
al nmero de moles (cuando T y P permanecen constantes, ley de un poco de ayuda de la estadstica). Fuera de esta teora cintica
EJERCICIOS DE REPASO 1 99

de los gases vino la comprensin de que la temperatura en Kelvin de Equilibrios dinmicos. Cuando las velocidades de dos cambios
un gas es directamente proporcional a la energa cintica promedio opuestos, ya sean fsicos o qumicos, son iguales, el sistema est en
de las partculas del gas. un equilibrio dinmico. Por ejemplo, un lquido y su forma de va-
por estn en equilibrio dinmico a la temperatura de ebullicin. Si
El estado lquido. Los lquidos no siguen las leyes comunes co- un esfuerzo, como la adicin o eliminacin de calor, perturban un
mo lo hacen los gases, debido esencialmente a que no hay espacio equilibrio, el equilibrio se desplaza en cualquier direccin que tien-
que separe a las partculas del lquido unas de otras. En los lquidos da a absorber el esfuerzo. Si un cambio es exotrmico, se favorece
existen fuerzas de atraccin entre las partculas causadas por dipo- la reaccin regresiva cuando se suministra ms calor. Si un cambio
los permanentes o temporales (como en el caso de las fuerzas de es endotrmico, la reaccin hacia adelante o progresiva se favorece
London). Los lquidos se pueden evaporar, y esta "tendencia a por la adicin de calor.
escapar" da origen a la presin de vapor. Cada lquido tiene una
presin de vapor en equilibrio particular la cual es una constante Teora cintica y las reacciones qumicas. Virtualmente to-
a cada temperatura, siempre y cuando se tome ese cuidado para das las reacciones qumicas tienen una energa de activacin. Las
asegurarse de que existe un verdadero equilibrio dinmico entre el partculas de los reactivos superan con mayor frecuencia esta barrera
lquido y el estado de vapor. (la reaccin ocurre ms rpido), sin embargo, al incrementar la
.Cuando la presin de vapor del lquido es igual a la presin de concentracin de stas, sus colisiones tendrn la energa de colisin
la atmsfera, el lquido hierve. La temperatura norimal de ebullicin necesaria para la combinacin total. Al aumentar la temperatura de
es la temperatura a la cual el lquido hierve cuando la presin de una mezcla en reaccin se incrementa la frecuencia de choques exi-
la atmsfera es de 760 mm Hg (1 atm). tosos (hace que la velocidad de reaccin sea ms rpida). Un cata-
lizador, como una enzima, disminuye la energa de activacin sin
El estado slido. Las partculas en un slido vibran en torno a afectar el calor total de la reaccin, por lo tanto, un catalizador tam-
puntos fijos de equilibrio, pero si el slido se calienta, estas vibra- bin incrementa la velocidad de una reaccin.
ciones finalmente llegan a ser tan violentas que las partculas pasan
al estado lquido. La temperatura a la cual un lquido y un slido
estn en equilibrio corresponde al punto de fusin.

EJERCICIOS DE REPASO
Las respuestas a los ejercicios de repaso que requieren clculos y *6.12 En la cima del Monte McKinley (20 320 pies 6 194 m), la
cuyos nmeros estn marcados con un asterisco, se encuentran en el presin atmosfrica es 0.460 atm. Cul es la presin en
apndice D. Las respuestas a todos los ejercicios restantes estn en mm Hg? En torr?
la Sudy Guide to Fundamentis o/ General, Organic, and Biolgi- 6.13 La mayor altitud a la cual un piloto o un pasajero de un avin
ca/ Chemistry, 4th edicin.' podra sobrevivir sin una cabina presurizada, pero al mismo
tiempo respirando aire enriquecido con oxgeno es de unos
Presin y otras variables 40 000 pies (8 millas, 13 km). La presin del aire ah es
de aproximadamente 150 mm Hg. Cul es la equivalencia?
6.1 Cules son las cuatro principales cantidades fsicas que se *6.14 Si 29.92 pulg Hg corresponden a 760 mm Hg, cul es la
usan en la descripcin del estado fsico de cualquier gas? presin atmosfrica en mm Hg en un da cuando se infor-
6.2 Qu nombre tiene la propiedad de un gas que asegura que ma que es de 28.95 pulg Hg?
el gas ocupa por completo su recipiente, cualquiera que sea 6.15 Para que una medicin de un temperatura de ebullicin sea
su forma o volumen? cientficamente til, la presin a la cual se mide tambin de
6.3 Cul es la diferencia entre presin y fuerza? be registrarse. En un informe anterior la presin fue dada
6.4 Qu es lo que causa que la atmsfera ejerza una fuerza como 29.82 pulg Hg. Cunto es esto en mm Hg? (1 pulg
sobre el suelo? Hg = 25.40 mm Hg).
6.5 Qu es una atmsfera de presin estndar?
6.6 Por qu la alta densidad del mercurio es una ventaja sobre Leyes especficas de los gases
el agua para usarlo en un barmetro de Torricell?
6.7 Cuntos mm Hg hay en 1 atm? Qu hecho acerca de los gases descubri Boyle?
6.8 Cuntos mm Hg hay en 1 torr? 6.16 Cuando se dice que el volumen es inversamente propor
6.9 Por qu en el barmetro de Torricelli no se sale todo el cional a la presin, qu significa inversamente proporcional?
mercurio? 6.17 Para que P\V\ sea igual a P2V2. qu condiciones deben
*6.10 Si una fuerza de 300 Ib acta sobre un rea de 1 pie2, cul ser ciertas acerca de las mediciones en el momento de
es la presin en libras sobre pulgada cuadrada? 6.11 Cul designarlas por los subndices 1 y 2?
ejerce la presin ms alta, una fuerza de 150 Ib que acta sobre 25 6.18 Cul es la ley de las presiones parciales?
pulg2 o una fuerza de 50 Ib actuando sobre 5 pulg2? (Realice 6.19 Cules son los cuatro gases del aire que se exhala?
los clculos.) 6.20 De las cuatro variables importantes en el estudio de las propie
dades fsicas de los gases, cules se mantienen a valores cons
* Disponible slo en idioma ingls. tantes en cada una de las siguientes leyes de los gases?
200 CAPTULO 6 ESTADOS DE LA MATERIA, TEORA CINTICA Y EQUILIBRIO

a) Ley de Boyle. Ley universal de los gases


b) Ley de Charles.
c) Ley de las presiones parciales. ; 6.38 Cules son las condiciones estndar de
d) Ley de Avogadro. temperatura y
e) Ley de Gay-Lussac. . presin?
6.22 Explique con sus propias palabras la forma en que se 6.39 Qu se entiende por volumen molar? Bajo qu
puede cal circuns
cular el volumen seco de un gas despus de haber medido tancias ste es igual a 22.4 1?
su volumen cuando el gas est saturado con vapor de agua. 6.40 Cul es la ecuacin para la ley universal de los
6.23 Explique con sus propias palabras cmo funciona el gases?
mto 6.41 A TPS, cuntas molculas de hidrgeno hay en 22.41?
do de relaciones para determinar el volumen de un gas 6.42 Cuntas milimoles de oxgeno seran necesarias
cuando se conocen su volumen y presin iniciales as como para He
su presin final. nar un frasco con un volumen de 500 mi a una temperatu
6.24 Por qu fue seleccionado un valor de 273.15C ra de 24C y bajo una presin de 745 mm Hg? (Estas son
como condiciones de laboratorio).
0K? 6.43 Cul ser el tamao necesario de un frasco (en mi)
6.25 Enuncie la ley volumen-temperatura para
6.26 Explique con sus propias palabras la forma en que contener 10.0 mol de nitrgeno a 20C y a una presin
funcio de 0.962 atm?
na el mtodo de relaciones para determinar un valor nuevo * 6.44 Cuando se pasa una corriente elctrica a travs de agua bajo
del volumen de un gas cuando se conoce su volumen ini condiciones apropiadas, el agua se descompone en hi-- .
cial y sus temperaturas inicial y final. (Se da por hecho que drgeno y oxgeno segn la siguiente ecuacin:
n y P son constantes.)
6.27 Cul es la ley de Avogadro?
'6.28 A una muestra de oxgeno con un volumen de 525 mi y
una presin de 750 mm Hg tiene que drsele un volumen En un experimento, se tom una muestra seca de uno
de 475 mi. Qu presin se necesita si la temperatura se de estos gases. Su volumen a 748 mm Hg y 23.0 C
mantiene constante? fue de 875 mi.
6.29 Cul es la nueva presin en una muestra de helio que tiene un a) Cuntas moles se obtuvieron de este gas?
volumen inicial de 1.50 1 y una presin de 745 mm Hg, si b) Esta muestra de gas tena una masa de 1.136 g. Cul
su volumen llega a ser de 2.10 1 a la misma temperatura? El es el peso frmula de este gas? (Recuerde que un peso
6.30 valor de PNz en la cima del Monte McKinley (ejercicio de frmula es numricamente igual a la relacin de gramos
repaso 6.12) es 277 mm Hg en un da cuando la presin a moles.) Qu gas fue, oxgeno o hidrgeno?
atmosfrica ah es de 350 mm Hg. Si se supone que el aire 6.45 c) Considere el experimento descrito en el ejercicio de
est formado slo de nitrgeno y oxgeno, cul es la pre-
sin parcial del oxgeno en mm Hg en la cima? A una
6.46 repaso
6.44.
6.31 altura de 40 000 pies (ejercicio de repaso 6.13), la presin a) Cuntas moles de hidrgeno se obtuvieron?
parcial del nitrgeno es de 119 mm Hg, en un da cuando la b) Qu volumen ocup esta muestra de hidrgeno a 748
presin del aire a esta altura es de 150 mm Hg. mm Hg y 23.0C?
Cul es el valor de PQ2? Una fuente de hidrgeno industrial es el metano. A una tem-
6.32 Cuando el nitrgeno se prepara y se recoge en agua a 30C peratura alta, el metano (CH4) se descompone ("se rom-
y a una presin total de 739 mm Hg, cul es su presin pe") en carbono e hidrgeno en la siguiente forma:
parcial en mm Hg?
6.33 Si se tuviera que preparar oxgeno y recogerlo en agua a
una temperatura de 26C y una presin total de 752 mm
Hg, cul sera su presin parcial? Suponga que se a) Si se usa 1.00 mol de CH4, cuntas moles de hidr
6.34 necesitarn 250 mi de oxgeno seco a 760 mm Hg y 22C. geno se producen?
Cuntos mililitros de oxgeno hmedo se tendran que b) Si se usan 100 1 de gas metano, inicialmente a 740 mm
recoger a esta misma presin total y a esta temperatura para Hg y 20C, cuntos litros de hidrgeno se obtendrn
tener esta cantidad de oxgeno seco? En el supuesto de cuando se miden bajo las mismas condiciones de tem
6.35 que el gas de un mechero de Bunsen es metano puro peratura y presin?
(CH4), si se recogen 325 mi de metano en agua, en una c) Si se rompe una muestra de metano con una masa de
botella para recoger gases, a 740 mm Hg y 26C, cuntos 50.0, qu volumen de hidrgeno se produce cuando
mililitros de metano seco estn presentes? Una muestra de se mide a 750 mm Hg y 25C?
6.36 oxgeno fue calentada de 15C a 30C a presin constante. 6.47 El dixido de carbono puede removerse del aire exhalado
Su volumen inicial fue de 1.75 1. Cul es su volumen final haciendo pasar el aire a travs de hidrxido de sodio gra-
en litros? nulado. La reaccin es
6.37 Para cambiar una muestra de 400 mi de nitrgeno a 25C
a una muestra de 200 mi con la misma presin, qu debe
pasar con la temperatura? (D la respuesta en grados
Celsius.)
EJERCICIOS DE REPASO 201

Despus de que este sistema haba operado por algn tiem- 6.60 Compare las siguientes expresiones.
po, se encontr que se haban consumido 12.4 g de NaOH.
a) Cuntas moles de CO2 fueron las responsables de este
cambio?
fa) Si se consumieron 11.6 g de NaOH en una operacin
Responda las siguientes preguntas utilizando la letra A, B
por separado, cuntos mililitros de CO2 provocaron este
o C para indicar qu expresin representa mejor la respuesta.
cambio si el volumen del gas fue medido a 740 mm Hg
a) Cul de las expresiones simboliza el calor que est siendo
y25C? .
liberado del sistema?
b) Cul de las expresiones representa la formacin neta
Teora cintica de los gases
de agua lquida apartir de vapor de agua?
c) Cul de las expresiones denota un cambio endotrmi
6.48 Los cientficos se preguntaban, "Cmo deben ser los ga
co neto?
ses para que sus leyes sean ciertas?" Cul fue su respuesta?
d) Cul de las expresiones muestra cambios opuestos?
6.49 Qu es cierto acerca de un gas ideal que no es estricta
e) Cul de las expresiones, A o B, representa el
mente verdadero para ningn gas real?
cambio
6.50 La ley de las presiones parciales de Dalton sugiere que las
progresivo en la expresin C? Cul representa el cam
molculas de gas de diferentes gases en realidad no inter
bio regresivo?
fieren unas con otras en la mezcla, tanto fsica como qumi
/) Bajo qu temperatura la expresin C puede ser la des-
camente (excepto en los momentos de las colisiones, cuando
cripcin correcta para el sistema agua-vapor de agua
se empujan entre s). Cul de los tres postulados en el mo
a 1 atm?
delo de un gas ideal est basado en la ley de Dalton?
g) Qu es cierto acerca de los cambios opuestos en la
6.51 Cmo explica la teora cintica de los gases el fenmeno
expresin C?
de la presin de un gas?
h) Qu trmino especial se aplica a la expresin C? (si no
6.52 Cmo explica la teora cintica de los gases la ley de Boyle
representa una reaccin o un cambio permanente, qu
(en trminos generales)?
representa?)
6.53 Aquellos que investigaron sobre la teora cintica encontra
ron que para 1 mol de un gas ideal, el producto de la pre 6.61 Cuando un lquido y su vapor estn en equilibrio
dinmico
sin y el volumen es proporcional a la energa cintica
a una temperatura dada, cules son los dos cambios que
promedio de las partculas del gas ideal.
tienen velocidades iguales?
a) Para cul de las cuatro cantidades fsicas usadas para
describir un gas ideal tambin es proporcional el producto 6.62 Algunos slidos, como el hielo seco (dixido de carbono s
lido) , pasan directamente de su estado slido a su estado
de la presin y volumen para 1 mol de un gas, segn la
gaseoso (vapor) cuando absorben calor. Este proceso se lla
ley universal de los gases (la cual no hace mencin de
ma sublimacin. Escriba una expresin de equilibrio para
la energa cintica)?
la sublimacin.
fa) Si el producto de P y V es proporcional tanto a la energa
cintica promedio de las partculas de un gas ideal como 6.63 Por qu la temperatura de ebullicin de un lquido dismi
a la temperatura en kelvin, qu dice esto acerca de la re- nuye a medida que la presin atmosfrica tambin baja?
lacin entre la energa cintica promedio y esta temperatura? 6.64 Las siguientes son algunas observaciones comunes. Con la
6.54 Qu les pasa a los movimientos de las molculas gaseosas teora cintica, explique cmo ocurre cada una en trminos
a 0K? del comportamiento de las molculas.
6.55 Cmo explica (en trminos generales) la teora cintica la a) La humedad se evapora ms rpido en una brisa que
ley volumen-temperatura? en aire quieto.
6.56 Diga a grandes rasgos la manera en que puede ser explica b) El hielo se funde mucho ms rpido si est picado que
da la ley presin-temperatura (ley de Gay-Lussac) en tr si est en forma de un bloque grande.
minos de la teora cintica. c) A pesar de que el clima sea extremadamente fro, si
se
El estado lquido y la presin de vapor tiende la ropa hmeda llegar a secarse por
completo
6.57 Por qu no hay leyes universales para el comportamiento aunque primero se congele.
fsico de los lquidos (o slidos) como las hay para los gases?
6.58 Cmo explica la teora cintica?: El principio de Le Chatelier
a) el aumento de la presin de vapor
b) la razn de que se eleve la presin de vapor al aumentar 6.65 Cul es el principio de Le Chatelier?
la temperatura del lquido 6.66 Considere el siguiente equilibrio en el cual todas las sustan
6.59 El dimetilsulfxido es una droga controvertida para quitar cias son gases:
el dolor permitida slo en algunos lugares. Su temperatura
de ebullicin es 189C. Es ms voltil o menos voltil que
el agua? Explique. ..
a) Qu reaccin es endotrmica, la progresiva o la re
gresiva?
b) Qu reaccin estar favorecida por la adicin de calor,
la progresiva o la contraria? .
202 CAPITULO 6 ESTADOS DE LA MATERIA, TEORA CINTICA Y EQUILIBRIO

6.67 Considere el siguiente equilibrio en el que interviene un con-


taminante comn del aire, NO2. Ambas sustancias son ga-
ses a temperatura ambiente.

Cuando se reduce la temperatura, este equilibrio se despla-


za a la derecha.

a) Qu reaccin es exotrmica, la progresiva o la contraria?


Avance
b) En qu direccin se puede desplazar esta reaccin al
incrementar la presin sobre la mezcla? Explique en tr
minos de las propiedades de los gases y el principio de d) Qu letra designa la flecha que representa la energa
Le Chatelier. (Sugerencia: Qu reaccin es un cambio de activacin?.
reductor de volumen, la que va hacia adelante o la con e) Esta reaccin es endotrmica o exotrmica? Cmo
traria?) puede saberse?
/) Qu letra designa la flecha que correspondera a la energa de
El estado slido activacin si la reaccin pudiera ir en sentido contrario? 6.76
Suponga que ocurre la siguiente reaccin hipottica:
6.68 Describa los movimientos hechos por las partculas (iones
o molculas) en un cristal slido.
6.69 Cul es el mecanismo por medio del cual el calor provoca
que se funda un slido? Suponga adems que esta reaccin es endotrmica y que
6.70 Cmo se le llama a la temperatura a la cual un slido est la energa de activacin es numricamente dos veces ms
en equilibrio con su forma lquida? grande que el calor de reaccin. Dibuje un diagrama de avan-
6.71 A temperatura ambiente, el nitrgeno es un gas, el agua es ce de reaccin; adems; dibuje y d nombre a las flechas
un lquido y el cloruro de sodio es un slido. Qu dicen que correspondan a la energa de activacin y al calor de
estos hechos acerca de las intensidades relativas de las fuer reaccin.
zas elctricas de atraccin en estas sustancias? 6.77 La reaccin de X y V para formar Z es exotrmica. Por cada
6.72 Explique con sus propias palabras de qu manera una sus mol de Z producida, se generan 10 kcal de calor. La energa
tancia como el nitrgeno, la cual est formada por molcu de activacin es de 3 kcal. Trace las relaciones de energa en
las no polares, puede convertirse en un lquido y despus un diagrama de avance de reaccin.
en un slido al ser enfriado. Cmo se generan las fuerzas
de atraccin necesarias para estos cambios? Factores que afectan las velocidades de reaccin
6.73 Por qu las sustancias no polares con peso frmula alto
generalmente tienen temperaturas de ebullicin mayores que 6.78 Cmo se explica el efecto del aumento de la velocidad,
aqullas con peso frmula bajo? provocado por un aumento en la temperatura?
6.79 Como regla emprica, de qu magnitud es el incremento
Teora cintica, velocidades de reaccin, energa de de temperatura que duplica o triplica las velocidades de la
activacin y calor de reaccin mayora de las reacciones?
6.80 Explique de qu manera un aumento en la temperatura del
6.74 En trminos de lo que uno se imagina que sucede cuando cuerpo puede conducir a un esfuerzo en el corazn.
dos molculas interactan para formar productos, cmo 6.81 Cmo se puede incrementar la frecuencia de todas las co
se explica la existencia de una barrera de energa en la reac lisiones en una mezcla de reaccin sin aumentar la tempe
cin (una energa de activacin)? ratura?
6.75 Estudie el diagrama de avance de reaccin anexo para la 6.82 Cmo puede explicarse el hecho de que un incremento
conversin de monxido de carbono y oxgeno a dixido en la concentracin de uno o ms reactivos provoca un in
de carbono; despus responda las siguientes preguntas. La cremento en la velocidad de la reaccin?
ecuacin para la reaccin es 6.83 Cuando un incremento en la velocidad de una reaccin pro
vocado por un aumento en la concentracin de uno de los
reactivos, cul de los siguientes factores se ha cambiado?
(Identifquelos por la letra correspondiente.)
a) Qu sustancia o sustancias se encuentran en la posi- A La energa de activacin.
cin A? B El calor de reaccin
fa) Qu sustancia o sustancias se encuentran en la posi- C La frecuencia de las colisiones.
cin D? D La frecuencia de las colisiones con xito.
c) Qu letra designa la flecha que representa el calor de 6.84 En qu forma, un catalizador afecta los siguientes factores
reaccin? de una reaccin qumica?
EJERCICIOS DE REPASO 203

6.88 Qu ha originado el aumento en el nivel de CO2 en el


a) El calor de reaccin. aire, en las ltimas dcadas?
b) La energa de activacin. 6.89 Qu fenmeno natural podra provocar una disminucin
c) La frecuencia de las colisiones. en la temperatura promedio de la Tierra?
d) La frecuencia de las colisiones con xito. 6.90 Cmo podra una erupcin volcnica en una isla del su
6.85 Cul es el nombre general de los catalizadores que se en roeste del Ocano Pacfico provocar un aumento en la mi
cuentran en los sistemas vivos? gracin de personas de los estados orientales a las regiones
6.86 Una vez que se ha seleccionado una reaccin en particular, del Oeste?
se tiene que aceptar cualquiera que sea su energa de acti
vacin y calor de reaccin. Sin embargo, hay tres cosas que El efecto de la altitud en los tiempos de coccin. (Tema
ayudan a incrementar la velocidad de una reaccin. Cu especial 6.2)
les son?
6.91 La coccin de un huevo representa reacciones qumicas in
Equilibrios y cantidad de calor que recibe la Tierra. (Tema ducidas por el calor, as como de algunos cambios fsicos.
especial 6.1) Por qu toma ms tiempo preparar un huevo tibio en Den-
ver que en Nueva York?
6.87 Cmo pueden las concentraciones en aumento de CO2 en
el aire conducir a un incremento en la temperatura prome
dio de la Tierra?
Agua, Soluciones
y Coloides
EL AGUA

TIPOS DE MEZCLAS
HOMOGNEAS
EL AGUA COMO UN
DISOLVENTE
SOLUCIONES DE
GAS EN AGUA
OTRAS EXPRESIONES
DE CONCENTRACIN
OSMOSIS Y DILISIS
LA DILISIS Y EL
TORRENTE
SANGUNEO

Sin sal la vida es imposible. Cuando el agua salada se congela, los iones de la sal son
excluidos, por tanto, un glaciar como ste es en esencia agua pura. Una proposicin
para suministrar agua fresca a ciudades costeras de pases desrticos es la de remolcar
enormes glaciares a sitios cercanos a la costa y bombear el agua libre de sal a
instalaciones costeras.
7.1 EL AGUA 205

7.1 EL AGUA

Muchas propiedades fsicas del agua estn relacionadas con su polaridad y


con los enlaces de hidrgeno entre sus molculas

El hombre contiene ms agua que todos los dems materiales combinados. El cuerpo humano
la utiliza como fluido en todas las clulas; como un agente intercambiador.de calor; como porta-
dor en el torrente sanguneo para distribuir el oxgeno y todas las molculas de los alimentos,
las hormonas, minerales, vitaminas y todos los agentes para combatir las enfermedades.
El agua es un excelente disolvente. Puede disolver por lo menos cantidades muy pequeas
de casi cualquier cosa incluyendo rocas. En particular, es buena para disolver sustancias inicas
y los compuestos moleculares de mayor polaridad.
Este captulo se enfocar en el agua y en algunas de las propiedades fsicas de las solucio-
nes acuosas. Para entender algunos aspectos de la vida a nivel molecular, es necesario saber
por qu el agua disuelve bien algunas cosas, pero otras no. Para ello, se debe aprender ms
acerca de la alta polaridad de la molcula de agua.

La temperatura de ebullicin del agua es inusitadamente alta. En el captulo anterior


se estudi una importante regla emprica. Las temperaturas de ebullicin de sustancias similares
aumentan conforme aumenta su peso frmula. Sin embargo, tres sustancias simples con pesos
frmula bajos, el agua, el amoniaco y el fluoruro de hidrgeno, son excepciones sorprendentes.
Se puede apreciar esto en la figura 7.1, donde estn graficadas de ebullicin de los hidruros
de los elementos pertenecientes a los grupos IVA al VIIA, contra sus pesos frmula.
Los hidruros son compuestos Obsrvese primero la grfica de las temperaturas de ebullicin de los hidruros del grupo IVA
de hidrgeno con otro elemento. (metano (CH4), silano (SiH4) y germanio (GeH4)), la grfica ms baja en la figura 7.1. Sus tem-
peraturas de ebullicin aumentan regularmente con el incremento del peso frmula, de tal manera
que siguen con exactitud la regla emprica para este efecto. Sin embargo, la grfica de los hidru-
ros del grupo VA no sigue muy bien esta regla. El amoniaco, NH3, est muy alejado de la lnea
recta en la cual caen los otros hidruros del grupo VA, el del fsforo, PH3; arsnico, AsH3 y
antimonio, SbH3. El amoniaco tiene una temperatura de ebullicin mucho ms alta de lo que
"debera". De manera similar, el fluoruro de hidrgeno, HF, no se ajusta a la grfica de las tem-
peraturas de ebullicin de los otros hidruros de los elementos del grupo VIIA, los halgenos.
El agua se desva ms que todos los de su grupo, el VA, de la tendencia normal en las
temperaturas de ebullicin. Si su temperatura de ebullicin estuviera en la misma lnea que la del

Figura 7.1
Temperaturas de ebullicin contra
pesos frmula para los hidruros no
metlicos binarios de los elementos de
los grupos IVA, VA, VA y VIIA.
206 CAPTULO 7 AGUA, SOLUCIONES Y COLOIDES

H2S, H2Se y H2Te, el agua "debera" hervir a 100C aproximadamente, sin embargo lo ha-
ce a + 100C.
Las grficas de la figura 7.1 sugieren que las fuerzas de atraccin entre las molculas del
HF, H2O y NH3, excepto metano (CH4), son considerablemente ms altas de lo que se podra
explicar con base en las fuerzas de London, solamente (seccin 6.7). Las molculas de estos tres
hidruros, excepto metano, deben tener dipolos permanentes.

Existen enlaces de hidrgeno entre las molculas de agua. En el captulo 4 se estudi


que las molculas del agua tienen una forma angular. Tambin se aprendi que el oxgeno es
mucho ms electronegativo que el hidrgeno, lo cual hace que cada uno de los dos enlaces
H O de la molcula del agua sean muy polares. Debido a que la molcula es angular, estas
polaridades individuales no se anulan entre s, de tal manera que la molcula del agua es, en
su conjunto, una molcula polar.
La direccin de la polaridad del En realidad, las molculas del agua son tan polares que existe entre ellas una fuerza de
enlace HOes
atraccin lo suficientemente fuerte como para considerarse un enlace. No se trata de un enlace
covalente ni de un enlace inico, sino que tiene su propio nombre, enlace de hidrgeno. Este
enlace es una atraccin elctrica entre dos dipolos, que se presenta cada vez que una molcula
tiene un H unido en forma covalente a alguno de los elementos ms electronegativos, F, O
o N. El enlace de hidrgeno es una fuerza de atraccin entre el 5+ en el H cuando ste se
une al F, O o N, y el 5- de dicho tomo de O, N o F. Esta es la razn por la cual el HF, el
H2O y el NH3 tienen temperaturas de ebullicin que estn "fuera de la lnea" de sus tamaos
moleculares.
He aqu la mayor parte de las diversas posibilidades donde pueden existir los enlaces de
hidrgeno. Slo se muestran estructuras parciales, y se usa una lnea discontinua para represen-
tar la fuerza de atraccin que se ha denominado enlace de hidrgeno. (Por supuesto, las lneas
continuas son enlaces covalentes.)

El enlace de hidrgeno es un enlace puente entre molculas, como se ilustra para el agua
en la figura 7.2. Al igual que todos los enlaces, el enlace de hidrgeno es una fuerza de atrac-
cin. Pero de ningn modo es tan fuerte como un enlace covalente; su fuerza es slo un 5%
la de ste, aproximadamente. Sin embargo, es lo suficientemente fuerte como para producir

Figura 7.2
Enlaces de hidrgeno en el agua
(.........................)
7.1 EL AGUA 207

una diferencia no slo en el agua, sino en otras sustancias importantes, aunque diferentes, como las
protenas de los msculos, las fibras de algodn y los componentes qumicos de los genes, DNA.
En una cadena, el eslabn
importante es el eslabn ms dbil, De hecho, entre aquellos componentes bioqumicos donde hay enlaces de hidrgeno, estos en-
no el ms fuerte. laces dbiles son estructuralmente ms importantes que cualquier otro enlace, precisamente porque
son dbiles y no fuertes.
Se debe en gran medida al enlace de hidrgeno, que el agua tenga calores de fusin y
vaporizacin altos, como se estudi en la seccin 2.4. Se-requiere un suministro de calor por
gramo extremadamente grande para fundir o evaporar agua, debido a que se necesita energa
para superar la fuerza de atraccin llamada enlace de hidrgeno.
H20, P.e. 100C El nitrgeno es menos electronegativo que el oxgeno; los enlaces H N en el amoniaco
NH 3 , P.e. -33.4C no son tan polares como los enlaces H O en el agua. Por lo tanto, los enlaces de hidrgeno
CH4, P.e. -161.5C entre molculas de amoniaco no son tan fuertes como los que existen en el agua. A esto se
debe principalmente, que el amoniaco est lejos de tener una temperatura de ebullicin tan alta
como el del agua. A pesai de esta disminuida polaridad en el enlace HN y como lo sugieren
las grficas de la figura 7.1, los enlaces de hidrgeno existen en el amoniaco. Lo mismo sucede
en molculas de protenas y de genes, donde abundan los enlaces H N.

Superficie encerada

Figura 7.4
El agua forma gotas en una superficie encerada o grasosa. .
Nada en la superficie tiene la polaridad suficiente para atraer a
las molculas de agua para hacer que sta se extienda. El
tirn neto hacia el interior creado por las molculas de agua en
la superficie produce la gota, debido a que esta forma
minimiza el rea total de la gota.

Una superficie de agua acta como una piel debido a los enlaces de hidrgeno.
Todos los lquidos poseen tensin superficial, pero la del agua es extraordinariamente alta.
La tensin superficial es un fenmeno en el cual la superficie acta como si fuera una
membrana o piel delgada, invisible y elstica. Esta es la razn por la cual algunos insectos
pueden pasar rozando la superficie de un estanque; el porqu los magos de saln pueden
mantener una aguja de acero a flote en el agua; porque el agua forma gotitas bien definidas
que no se extienden sobre una superficie encerada, pero si lo hacen sobre un vidrio limpio.
Tensin7.3
Figura superficial, a) En el interior Es tambin el origen de la fuerza que puede producir un colapso pulmonar bajo ciertas condi-
de una muestra de agua, molculas ciones.
individuales de agua son atradas de
la misma forma en todas direcciones.
Debido a que las molculas de agua son polares, se atraen unas a otras y tienden a apre-
b) En la superficie, nada en el tujarse en la zona donde el agua entra en contacto con el aire, como se muestra en la figura
aire contrabalancea el tirn hacia 7.3. Las fuerzas de atraccin que jalan a las molculas de la superficie hacia abajo no estn
abajo que experimentan las equilibradas con las fuerzas que las jalan hacia arriba. Hay una fuerza neta hacia abajo que
molculas en la superficie del agua.
provoca la acumulacin de molculas en la superficie y que es la causa de la tensin super-
ficial.
En una superficie grasosa o encerada, el agua forma gotas (figura 7.4) debido a que las
fuerzas de atraccin hacia el interior de la gota no estn balanceadas con las fuerzas que
ejercen hacia el exterior las molculas no polares de la cera o de la grasa. Estas sustancias
208 CAPITULO 7 AGUA, SOLUCIONES Y COLOIDES

son no polares debido a que casi todos sus enlaces covalentes son C C o C Hy estos
enlaces son no polares.

H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H
I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I
HCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCH
I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I
H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H
. ,.... Una molcula representativa encontrada en la parafina

El vidrio est formado en su El vidrio es rico en enlaces covalentes silicio-oxgeno; por lo tanto, es un material muy po
mayor parte por silicio y oxgeno. El lar. Los extremos 5+ de los enlaces H O en el agua son atrados por las cargas 5- de los
Si es menos electronegativo que el oxgenos en el vidrio, as el agua se extiende en la superficie de un vidrio limpio, libre de grasa
H, as que el enlace Si 0 es ms
(figura 7.5). Las molculas de agua que estn justo en la superficie del vidrio se encuentran
polar que el enlace HO.
ms atradas por ste que por lo que est detrs de ellas en el resto de la muestra de agua,
por eso el agua se extiende. Por la misma razn, en una probeta de vidrio graduada o una pipe
ta de vidrio, la solucin hace una curva hacia arriba sobre las paredes del vidrio, en el lmite
entre la superficie de una solucin acuosa y el aire.

Figura 7.5
La interaccin del agua con la
superficie altamente polar del vidrio,
a) Las gotas de agua se extienden
sobre el vidrio en respuesta a los
dipolos presentes en el vidrio, b)
Cuando la superficie del vidrio es
vertical, como en una probeta
graduada, una pipeta o una bureta,
el agua sube por la pared del vidrio
una distancia corta para formar un
menisco. Al efectuar mediciones de
volmenes con estos instrumentos,
debe leerse el fondo del menisco.

Los tensoactivos reducen la tensin superficial del agua. Hay un gran nmero de sus-
tancias llamadas tensoactivos o surfactantes, los cules disminuyen la tensin superficial del
agua. Por ejemplo, todos los jabones y detergentes son surfactantes. El agua jabonosa no for-
mar gotas sobre un vidrio. Un mago tiene que tener cuidado de que no haya jabn o detergen-
te en el agua que usa para el truco de la aguja flotante.
El agua con un surfactante es un excelente limpiador, mucho mejor que el agua sola. Las
grasas y los aceites son los que hacen que se adhieran la suciedad, las manchas y las bacterias
nocivas a las telas, piel o utensilios de cocina. El agua sola no puede aflojar las grasas y los
aceites; por lo tanto, es un limpiador deficiente. Las molculas de los surfactantes interactan
con los aceites y las grasas para dispersarlos en el agua, haciendo posible el lavado.
Al nivel molecular de la vida, se presenta una situacin particularmente importante que
tiene que ver con los surfactantes. La membrana hmeda de una bolsa de aire (alveolo) de
los pulmones, lleva consigo un surfactante que es secretado por la membrana misma. Sin l,
las molculas de agua seran atradas tan fuertemente por la membrana que la bolsa de aire
estallara. Si hicieran esto demasiadas bolsas, estallara el pulmn completo. El surfactante de
la membrana evita que suceda, protegiendo as a los pulmones. En algunas situaciones este
Todas las reacciones qumicas surfactante se agota o es deficiente; entonces estallan los pulmones. En casos ms leves, los
de la digestin utilizan agua como alveolos se contraen, produciendo dificultades en la respiracin.
reactivo. La digestin es otro proceso que depende de surfactantes naturales. La bilis, uno de los
jugos digestivos, contiene un surfactante extremadamente poderoso llamado sal biliar. Sin ella,
7.2 TIPOS DE MEZCLAS HOMOGNEAS 209

el sistema digestivo del hombre sera incapaz de digerir las grasas y aceites que ingiere en su
dieta o de separarlas de las partculas de otros tipos de alimentos. Las sales biliares tambin
son necesarias para ayudar a la absorcin de algunas vitaminas no polares como la A y D. Debido
a que las sales biliares se distribuyen en la bilis y son producidas por la vescula biliar, una operacin
que elimine este rgano origina problemas tales como alimentacin especial, con los cuales se
tienen que enfrentar los dietistas y profesionales de la salud.

7.2 TIPOS DE MEZCLAS HOMOGNEAS

El tamao de las partculas ntimamente mezcladas con un disolvente


determina algunas propiedades fsicas de las mezclas

Las mezclas en las que cualquier muestra pequea tomada de cualquier parte de ellas tiene
la misma composicin y propiedades de cualquier otra muestra del mismo tamao, tomada de
cualquier otra parte, se llaman mezclas homogneas. Existen tres clases: soluciones, disper-
siones coloidales y suspensiones; todas se encuentran en el organismo. Su diferencia funda-
mental es el tamao de las partculas presentes; esta sola diferencia provoca cambios interesantes
e importantes en las propiedades.

En las soluciones, las partculas dispersas son las ms pequeas. Como se estudi
en la seccin 5.5, una solucin es una mezcla homognea en la cual las partculas del disol-
vente y del soluto son de tamao atmico, inico o molecular ordinarios. Tienen pesos frmula
1 nm = 1(T 9 m = 1 no mayores a unos cuantos cientos y dimetros que van de 0.1 a 1 nm.
nanmetro Por lo general, se piensa que las soluciones son lquidos, pero en principio, el disolvente
puede estar en cualquier estado (slido, lquido o gaseoso); lo mismo pasa con el soluto. En
la tabla 7.1 se da una lista de las diversas combinaciones que pueden formar una solucin. Las
soluciones, generalmente son transparentes, se puede ver a travs de ellas, aunque a menudo
poseen color. Los solutos no se sedimentan bajo la influencia de la gravedad y no pueden ser
separados de las soluciones mediante papel filtro.
La sangre lleva muchas sustancias en solucin. Entre stas se incluye el ion sodio, Na +,
y el ion cloruro, Cl~, as como molculas de glucosa, el azcar principal en la sangre.

TABLA 7.1 Soluciones.

Tipos Ejemplos comunes


Soluciones gaseosas

Gas en gas Aire (Si estn presentes gotas, es un sistema coloidal)


Lquido en gas (Si estn presentes partculas, es un sistema coloidal)
Slido en gas

Soluciones lquidas

Gas en lquido Lquido en Bebidas carbonatadas (dixido de carbono en agua)


lquido Slido en Vinagre (cido actico en agua), gasolina, Azcar en
lquido agua, agua de mar.

Soluciones slidas
8
Gas en slido Aleacin de paladio e hidrgeno Tolueno
Lquido en slido en caucho (cemento de caucho) Carbono
a
Slido en slido en fierro (acero)

s
Hay algunas dudas de que sta sea una verdadera solucin.
210 CAPTULO 7 AGUA, SOLUCIONES Y COLOIDES

En las dispersiones coloidales, los tamaos de las partculas son ms grandes. Una
dispersin coloidal es una mezcla homognea en la cual las partculas dispersas son agrupa-
Macromolcula significa una
mientos muy grandes de iones o molculas; o son realmente macromolculas que tienen pe-
molcula extremadamente grande.
sos frmula de miles y cientos de miles. Las partculas dispersas tienen dimetros en el intervalo
de 1 nm a 1 000 nm.
En la tabla 7.2 se dan diversos ejemplos de dispersiones coloidales; entre stas se incluyen
muchas sustancias conocidas como crema batida, leche, aire con polvo, jaleas y perlas. La san-
gre tambin transporta muchas sustancias en dispersiones coloidales, incluyendo una variedad
de protenas.

TABLA 7.2 Sistemas coloidales.


Fase Medio de
a
Tipo dispersa dispersin" Ejemplos comunes

Espuma Gas Lquido Jabonadura, crema batida

Espuma slida Gas Slido Piedra pmez, malvavisco


Aerosol lquido Lquido Gas Neblina, niebla, nubes, ciertos contaminantes
del aire
Emulsin Lquido Lquido Crema, mayonesa, leche
Emulsin slida Lquido Slido Mantequilla, queso
Humo Slido Gas Polvo en el smog
0
Sol Slido Lquido Almidn en agua, jaleas, pinturas
Sol slido Slido Slido Diamantes negros, perlas, palos,
aleaciones de metales
a
Las partculas coloidales constituyen la fase dispersante.
b
La materia continua en la cual estn dispersas las partculas coloidales se llama medio de dispersin.
c
Los soles que adoptan una forma semislida, semirrgida (postres de gelatina, jaleas de frutas) son llamados geles.

Figura 7.6
El efecto Tyndall. El tubo de la izquierda contiene una
dispersin coloidal de almidn, y el tubo de la derecha tiene una
dispersin coloidal de Fe2O3 en agua. El tubo de enmedio tiene
una solucin de Na2Cr04, una sal amarilla. La luz delgada del
lser rojo es parcialmente dispersada en las dos dispersiones
coloidales, por lo que puede ser visto, pero sta pasa a travs
de la solucin de enmedio sin cambio alguno.
7.2 TIPOS DE MEZCLAS HOMOGNEAS 211

Cuando las dispersiones coloidales estn en estado fluido, lquido o gas, las partculas dis-
Las soluciones no presentan el persas, aunque sean grandes, no lo son tanto como para ser atrapadas por un papel filtro co-
efecto Tyndall ya que las partculas mn durante la filtracin. Sin embargo, s tienen el tamao necesario para reflejar y difundir
de soluto son demasiado la luz (figura 7.6). La difusin de la luz mediante una dispersin coloidal es conocida como efecto
pequeas. Tyndall, en honor al cientfico britnico John Tyndall (1820-1893). Este efecto es el responsa-
ble del carcter lechoso y parcialmente oscurecedor del smog y de la forma en la cual la luz
solar algunas veces parece fluir a travs del follaje de un bosque.
Las grandes partculas dispersas en una dispersin coloidal fluida, sedimental finalmente
bajo la influencia de la gravedad, pero este proceso puede tomar tiempo, que puede variar,
dependiendo del sistema, desde unos cuantos segundos a muchas dcadas! Uno de los facto-
res que mantienen dispersas a las partculas es el constante golpeteo que reciben por parte de
las molculas del disolvente. Se puede tener una evidencia de este golpeteo al observar el siste-
ma colidal bajo un buen microscopio. En realidad el lector no podr ver las partculas coloidales,
pero lograr ver los centelleos de luz provocados por su movimiento errtico y desigual. Este
Robert Brown (1773-1858), movimiento de las partculas coloidales se llama movimiento Browniano.
botnico ingls, fue el primero en En los sistemas coloidales ms estables, todas las partculas se comportan como cargas elc-
observar este fenmeno, al ver las tricas. Por ejemplo, en sistemas vivos es comn para las protenas dispersas coloidalmente, ac-
vibraciones ae las partculas dentro tuar de esta forma. (Otras especies disueltas de carga opuesta, como iones pequeos, balancean
de granos de polen, bajo un las cargas en las partculas coloidales.) Debido a que se repelen entre s, partculas coloidales
microscopio. con cargas iguales, no podrn unirse para formar partculas ms grandes, ms pesadas y menos
solubles que pudieran sedimentarse.

TABLA 7.3 Caractersticas de tres mezclas homogneas. Soluciones, dispersiones coloidales y suspensiones.
212 CAPTULO 7 AGUA, SOLUCIONES Y COLOIDES

Las emulsiones son dispersiones coloidales de dos lquidos, uno en el otro, como el aceite
y el vinagre en un aderezo para ensaladas. Por lo general no son estables; el aceite se separa
rpidamente de la capa acuosa. Pero algunas veces una emulsin puede estabilizarse con un
tercer componente llamado emulsionante. Por ejemplo, la mayonesa se estabiliza con yema
de huevo, cuyas molculas de protena cubren las microgotas de aceite de oliva o de maz
y evitan que se conviertan en gotas suficientemente grandes que tiendan a subir a la super-
ficie.

Las suspensiones fluidas deben ser agitadas para seguir siendo homogneas. En las
suspensiones, las partculas dispersas o suspendidas son de un dimetro promedio de ms
de 1 000 nm, se separan bajo la influencia de la gravedad. Estas son suficientemente grandes;
de tal manera que son atrapadas por el papel filtro. Una suspensin de arcilla en agua tiene
que ser agitada constantemente para evitar que se separe. Debido a este hecho, una suspensin
siempre est en la frontera entre una mezcla homognea y una heterognea (no uniforme). La
sangre, mientras est en movimiento, es una suspensin, adems de ser una solucin y una
dispersin coloidal. Suspendidos en la sangre que circula, estn los glbulos rojos, glbulos blancos
y plaquetas.
En la tabla 7.3 se da un resumen de las principales caractersticas de las soluciones, disper-
siones coloidales y suspensiones.

7.3 EL AGUA COMO UN DISOLVENTE


El agua disuelve mejor aquellas sustancias cuyos iones o molculas pueden
atraer fuertemente a las molculas de agua

Cuando se colocan cristales de un slido en un disolvente potencial, las molculas del disolvente
bombardean la superficie de los cristales. En la figura 7.7 se observa cmo dicha accin cin-
tica tendera a desalojar a los iones Na + y Cl ~ de un cristal de cloruro de sodio. Sin embargo,
los iones individuales tienen un medio muy estable en el cristal, donde cada uno est rodeado
con iones cargados opuestamente como vecinos ms prximos. Simplemente no dejarn este
medio a menos que otra cosa lo sustituya. Las cargas opuestas se atraen entre s con demasiada
fuerza. Sin embargo, el agua puede proporcionar un medio sustituto.

Las molculas de agua pueden formar jaulas de disolvente alrededor de los iones. Las
molculas de agua son muy polares, y tienen cargas parciales bastante grandes. Las partes 5
de sus tomos de oxgeno pueden atraer iones Na +. Una vez que estos iones han sido desalo-
jados de un cristal de NaCl, son rodeados por molculas de agua cuyos extremos 5 apuntan
hacia el ion cargado positivamente. Vase la figura 7.7. De manera similar, las molculas de
agua tambin pueden atraer iones cloruro y rodearlos (figura 7.7). Las partes 6 + de las molcu-
las de agua apuntan hacia los iones Cl~ cargados negativamente. As los iones de NaCl que-
dan rodeados por jaulas de molculas de agua.
Los iones cloruro ya no tienen iones Na + como vecinos ms prximos, pero tienen va-
rias molculas de agua que hacen el mismo servicio, ayudando a proporcionar a los Cl"
un medio de cargas opuestas. Los iones sodio ya no tienen iones cloruro como vecinos ms
prximos; las molculas de agua toman su lugar. Este fenmeno en el que las molculas de
H/dr-proviene del griego hydor, agua son atradas por las partculas de soluto se llama hidratacin. Cuando ocurre la hi-
agua. dratacin, se generan jaulas de molculas de agua alrededor de cada partcula de soluto en
solucin.
7.3 EL AGUA COMO UN DISOLVENTE 213

Figura 7.7
La hidratacin de los iones ayuda a las sustancias inicas a
disolverse en agua.

Figura 7.8
La hidratacin de una molcula polar ayuda a las
sustancias moleculares polares a disolverse en agua.
214 CAPTULO 7 AGUA, SOLUCIONES Y COLOIDES

De todos los disolventes comunes, slo el agua tiene molculas suficientemente polares
y pequeas para formar jaulas efectivas de disolvente alrededor de los iones. Por supuesto, para
que el agua haga esto, las molculas de agua deben renunciar a algunas de sus atracciones que
ejercen entre s. Slo sustancias inicas o compuestas formadas de molculas muy polares
pueden romper la red de enlace de hidrgeno entre las molculas de agua. As, la formacin
de una solucin no slo es la separacin de las partculas del soluto; tambin es, hasta cierto
punto, la separacin de las molculas del disolvente.
Los compuestos moleculares polares tambin se disuelven en agua; en la figura 7.8 se muestra
cmo el agua hidrata sus molculas.

Existe equilibrio dinmico en una solucin saturada. Cada soluto slido potencial y la
mayora de los lquidos tienen un lmite de solubilidad en agua a una temperatura especfica.
Cientos de compuestos inicos son slo ligeramente solubles y cientos, al parecer, no se disuelve
en absoluto. En la seccin 5.6 se analizaron dichos lmites. Se llam solubilidades de las sus-
tancias en agua, a los gramos de soluto en 100 g de agua cuando la solucin est saturada.
Ahora refina y ampla nuestra comprensin acerca de una solucin saturada. Una solucin
saturada es aqulla en la cual hay un equilibrio dinmico entre el soluto sin disolver y el
soluto disuelto. Se puede representar este equilibrio de la siguiente forma.

En una solucin saturada hay un ir y venir a medida que las partculas de soluto dejan el estado
sin disolver y pasan a la solucin (el cambio hacia adelante) y otras, a la misma velocidad, dejan
el estado disuelto y regresan a la condicin sin disolver (el cambio hacia atrs).

Las solubilidades de la mayora de los slidos se incrementa con la temperatura. Su-


poniendo que se tiene una solucin saturada de algn slido a 20C; se encuentra en contacto
con un slido no disuelto que descansa en el fondo del recipiente. Existe un equilibrio. Si se
incrementa la temperatura de este sistema estable, qu pasar? Se disolver ms slido o par-
te de l saldr de la solucin? La respuesta es que para la mayora de los slidos se disolver
ms slido conforme se incremente la temperatura. Dichos slidos incrementan sus solubilida-
des a altas temperaturas. La razn es que la mayora de los slidos se disuelven endotrmica-
mente cuando la solucin en la cual estn disueltos est en el punto de saturacin o muy cercano
a ste. Requieren de calor para disolverse en una solucin ya saturada. As, para solutos que
se disuelven endotrmicamente, se puede escribir la expresin de equilibrio 7.1 introduciendo
un trmino de energa, el calor de solucin.

El calor de solucin es la diferencia entre la energa usada para romper el soluto y la energa
Equilibrio dinmico en una liberada a medida que se forman las jaulas de disolvente. En la figura 7.9 se muestra lo que
solucin saturada esto significa en un diagrama del progreso de una reaccin.
El principio de Le Chatelier opera aqu. Cuando se calienta una solucin saturada de cual
quier sustancia que se disuelve endotrmicamente, el esfuerzo que se pone en este equilibrio
Por lo general, cuando ambos es absorbido, como lo exige el principio de Le Chatelier, por medio de un desplazamiento del
iones de un compuesto inico poseen
equilibrio hacia la derecha. Slo un desplazamiento en esta direccin absorbe el calor adicional.
cargas de dos o tres unidades, el
De esta forma, ms soluto se disuelve y la solucin llega a estar an ms concentrada. A medida
compuesto no es muy soluble en agua.
Los iones encuentran ms estabilidad
que ms y ms partculas de soluto pasan a la solucin a /temperatura ms alta, la velocidad
al permanecer en el cristal que al de su regreso al estado sin disolver tambin se acelera. Finalmente, las dos velocidades de nue
reubicarse en la solucin aceptando vo llegan a ser iguales (aunque mayores), y el equilibrio/se restablece (por supuesto, siempre
jaulas de disolventes. y cuando el soluto no disuelto an est presente). - :
. 7.3 EL AGUA COMO UN DISOLVENTE 215

Varios compuestos inicos tienen solubilidades que disminuyen con la temperatura. El


Figura 7.9
hidrxido de calcio Ca(0H)2, es un ejemplo, pero la mayora de estos compuestos son sulfa-
Relaciones de energa en una solucin
saturada en equilibrio para solutos tos. Slo unos cuantos son hidrxidos. Tanto el ion sulfato como el ion hidrxido forman fuer-
slidos que se disuelven tes enlaces de hidrgeno con el agua. Slo es una especulacin, pero tal vez las temperaturas
endotrmicamente. muy altas tambin interfieren muchsimo con estos enlaces de hidrgeno, dando a estos iones
A = costo de energa para romper el
alguna ventaja en estabilidad al existir en la solucin en vez de encontrarse dentro de la forma
cristal de soluto.
B = energa liberada al formarse las cristalina.
jaulas de disolvente. Como se aprendi en la seccin 5.5, algunas veces es posible preparar una solucin sobre-
C = costo neto de energa para saturada al enfriar una solucin saturada que no contiene soluto sin disolver. Sin el soluto no
formar la solucin.
disuelto ya presente, al cual las partculas de soluto disueltas pudieran regresar, stas algunas
veces, simplemente permanecen en la solucin. Por supuesto, el sistema es inestable como se
mencion en la pgina 154. Slo agregando un cristal de siembra, se puede dar al exceso en
solucin un lugar a dnde ir y el exceso deja el estado de disolucin.

Los iones en algunos cristales estn hidratados. Si se deja evaporar el agua de una
solucin acuosa de cualquiera de las diversas sustancias, el residuo cristalino de apariencia seca,
contiene molculas de agua intactas. stas se encuentran contenidas en los cristales en propor-
ciones definidas. Por lo tanto, son compuestos verdaderos, debido a que obedecen la ley de
las proporciones definidas. Dichos slidos que contienen agua se llaman hidratos.

TABLA 7.4 Algunos hidratos comunes.


Modo de

descomposicin
Frmulas Nombres y temperatura" Usos
(CaSO4)2-H2O Sulfato de calcio -H 2 O(163) Vaciados, moldes

hemihidratado (yeso mate)


CaSCy2H 2 O Sulfato de calcio -2H 2 O (163) Vaciados,
dihidratado (yeso) recubrimiento de
paredes
CuSCy5H 2 O Sulfato de cobre (II) -5H 2 O(150) Insecticidas
peritahidratado (azul

vitriolo)
MgSO4-7H2O Sulfato de magnesio -6H 2 O(150) Como catrtico
heptahidratado (sal de purgante en medicina
Epsom)
-7H 2 0(200) Usado en curtido y teido
Na2B4O7-10H2O Tetraborato de sodio -8H 2 O (60) Lavandera
decahidratado (brax) -10H 2 O(320)
Na2CO3-10H2O Carbonato de sodio -H 2 O(33.5) Ablandador de agua
decahidratado (sosa
para lavar)
Na2SO4-10H2O Sulfato de sodio -10H 2 O(100) Catrtico o purgante
decahidratado (sal de
Glauber)
Na2S2O3-5H2O Tiosulfato de sodio -5H 2 O(100) Revelador fotogrfico
peritahidratado
(conocido como
hiposulfato en fotografa)
a
La prdida de agua se indica por el signo menos antes del smbolo, y la prdida ocurre a la temperatura en C que est
dada entre parntesis.
216 CAPTULO 7 AGUA, SOLUCIONES Y COLOIDES

Las frmulas de los hidratos se escriben en una forma especial para hacer notar que estn
presentes molculas de agua intactas. De esta manera la frmula del sulfato de cobre(Il) pen-
tahidratado se escribe como CuSO4-5H2O, donde un punto elevado separa las dos partes
de la frmula. En la tabla 7.4 se listan otros hidratos comunes.
El agua indicada por la frmula de un hidrato se llama agua de hidratacin. Por lo
general, puede ser eliminada del hidrato mediante calentamiento; cuando se hace esto, algu-
nas veces se le llama al residuo forma anhidra del compuesto. Por ejemplo,

CuSO4-5H2(s) ----- CuSO 4 (s) -


Sulfato de cobre Sulfato de (como
(II) pentahidratado Cobre (II) vapor)
(cristales a azul (forma anhidra
profundo) casi blanca)

Muchas formas anhidras fcilmente recuperan el agua y vuelven a formar sus hidratos.
Por ejemplo, el yeso blanco aunque no es por completo anhidro, contiene menos agua que
el yeso. Cuando se mezcla yeso blanco con agua, ste rpidamente fragua en una masa crista-
lina dura de acuerdo a la siguiente reaccin:
(CaSO4)2 HZO + 3H2O 2HZO
Yeso
blanco 2CaSO4
Yeso

(Se observa que el primer 2 en la frmula del yeso es un coeficiente para toda la frmula,
incluyendo el 2H2O, es decir, un total de cuatro molculas de H2O en el 2CaSO4-2H2O.)
Algunos compuestos en sus formas anhidras se usan como agentes secantes o desecantes. Un
desecante es una sustancia que elimina la humedad del aire al formar un hidrato. Cualquier
sustancia que puede hacer esto se dice que es higroscpica. El cloruro de calcio anhidro,
CaCl2, es un desecante comn; en aire hmedo retiene el agua suficiente para formar una
solucin lquida. Cualquier sustancia que es eficaz como desecante, tambin se dice que es de-
licuescente. Por lo tanto, el cloruro de calcio se usa a menudo para secar stanos hmedos.

7.4 SOLUCIONES DE GAS EN AGUA


12 3 4 5 6 La presin, la temperatura y algunas veces las reacciones de los gases
Presin (atmsferas)
con el agua afectan la solubilidad de un gas en una solucin acuosa

Por alguno u otro medio, todas las cosas con vida deben intercambiar gases con su medio. El
cuerpo humano por ejemplo, toma oxgeno del aire y expulsa dixido de carbono. Los proce-
sos relacionan ntimamente sistemas acuosos. Entonces, para entender estas cuestiones vitales
a nivel molecular de la vida, se tienen que observar los factores que afectan las solubilidades
de los gases en agua.

Todos los gases son menos solubles a temperaturas ms altas. Las solubilidades de
los gases en agua siempre disminuyen al incrementar la temperatura, como lo muestran los da-
Figura 7.10 tos de la tabla 5.1 (pgina 154). Esto se debe a que la disolucin de los gases en lquidos, repre-
Solubilidades contra presin del sentada por el siguiente equilibrio, siempre es un proceso exotrmico.
oxgeno y nitrgeno en agua.

Gassin diso|ver + solucin solucin ms concentrada + calor de solucin


Cuando se adiciona calor, este equilibrio debe moverse hacia la izquierda en favor
del gas sin disolver, de acuerdo con el principio de Le Chatelier. Es la nica forma en la cual el
esfuerzo.
7.4 SOLUCIONES DE GAS EN AGUA 217

el calor, puede ser absorbido por el sistema. Por supuesto, un movimiento a la izquierda signifi-
ca que el gas deja la solucin.
Los gases son ms solubles bajo presiones parciales ms altas. La presin es un fac-
tor que afecta la solubilidad slo si el soluto es un gas. Como se observa en la figura 7.10, las
solubilidades de dos gases tpicos son directamente proporcionales a la presin aplicada. La ex-
presin de equilibrio es

- Gassin disolver + disolvente solucin (7.2)

Este equilibrio se desplaza hacia la derecha con un incremento en la presin ya que slo dicho
cambio puede absorber el esfuerzo de disminucin de volumen ocasionado por la presin adi-
cional, otra ilustracin del principio de Le Chatelier.
De manera similar, si se reduce la presin sobre un lquido que tiene un gas disuelto,
se origina un esfuerzo de expansin de volumen y ahora el equilibrio 7.2 se desplaza a la iz-
quierda. El gas disuelto ahora deja la solucin. Si se aplica tanto succin como calentamiento
a una solucin de un gas, rpidamente se degasifica la solucin.
William Henry (1775-1836) fue el primero en percatarse de que la solubilidad de un gas
es directamente proporcional a la presin, por lo que ahora se llama a esta relacin ley de Henry
o la ley presin-solubilidad.

La ley presin-solubilidad (ley de Henry). La concentracin de un gas en un lquido a cualquier


temperatura dada es directamente proporcional a la presin parcial del gas en la solucin.

Expresada en forma de una ecuacin, la ley de Henry dice

donde kg es una constante de proporcionalidad, Cg es concentracin y Pg es la presin parcial. La


referencia es a la presin parcial debido a que cada gas en una mezcla de gases, como el aire,
se disuelve individualmente de acuerdo a su propia presin parcial y a su propio valor de kg.
El valor de kg para un gas dado a una temperatura dada es una constante, y no cambia con la
presin parcial. Debido a esto, podemos cambiar rpidamente esta ecuacin por una que es
ms fcil de utilizar en los clculos, pues evita el tener que conocer kg. La ecuacin til para la
ley de Henry es como sigue, cuando el gas es el mismo y donde los subndices 1 y 2 se
refieren a dos presiones parciales diferentes.

(Ambos miembros de la ecuacin 7.3 son iguales entre s debido a que cada uno es igual a
la misma constante de la ley de Henry. Esta transformacin es idntica a la que se hizo con
la ley de Charles en las pginas 178, 179).

Problema: La solubilidad del oxgeno en agua es de 4.30 mg O2k/100 g H2O a 760 mm


Hg y 20C. Cuando el aire se satura con agua, la presin parcial del oxgeno es de 156 mm Hg.
218 CAPTULO 7 AGUA, SOLUCIONES Y COLOIDES

Cuntos miligramos de oxgeno se disuelven en 100 g de agua cuando el agua est saturada
con aire y est en equilibrio con aire que est saturado con vapor de agua?

Solucin: La mejor idea es obtener los datos para ver lo que se tiene.

Ahora se puede usar la ecuacin 7.3.

Cuando se resuelve sta para C2, se obtiene

EJERCICIO 1 Cuntos miligramos de nitrgeno se disuelven en 100 g de agua cuando el agua est saturada con
aire y est en equilibrio con aire saturado con vapor de agua? La presin parcial del nitrgeno en
el aire saturado con vapor de agua es de 586 mm Hg. La solubilidad del nitrgeno puro en agua
a 760 mm Hg es de 1.90 mg/100 g H2 O.

La relacin presinsolubilidad para soluciones de gases en agua es particularmente im


portante para las personas expuestas a una posible enfermedad por descompresin (los buzos),
como se estudia en el tema especial 7.1. .

El agua reacciona con algunos gases para ayudar a disolverlos. Un nmero de gases
importantes, como el dixido de carbono, el dixido de azufre y el amoniaco, son mucho ms
solubles en agua que el oxgeno o el nitrgeno. A 20C, slo se disuelven 4.30 mg de oxgeno
en 100 g de agua; mientras que el dixido de carbono es casi 40 veces ms soluble, el dixido
de azufre es casi 2 500 veces ms soluble y el amoniaco es 120 000 veces ms soluble en agua
que el oxgeno.
Hay dos razones para esto. Primero, las molculas de estos gases tienen dipolos 5 + y que
pueden atraer molculas de agua y ser atrados por ellas. Por ejemplo, en la figura 7.11, se
muestra cmo las molculas de amoniaco pueden formar enlaces de hidrgeno con las molculas
de agua. Segundo, hay un fenmeno qumico; una fraccin de estos gases que se disuelven,
en realidad, reacciona con el agua. Cuando el agua contiene estos gases, se presentan los si-
guientes equilibrios qumicos adems de los equilibrios fsicos.

Figura 7.11
Los enlaces de hidrgeno (...... ) entre
las molculas de amoniaco y agua
ayudan a mantener el amoniaco en
solucin.
7.5 OTRAS EXPRESIONES DE CONCENTRACIN 219

Estos son los primeros ejemplos de equilibrios qumicos en este estudio. Las reacciones progresivas
de estos equilibrios ayuda a llevar los gases a la solucin y a hacerlos ms solubles.

Las personas que trabajan donde la presin del aire es alta, presiones ms bajas, dichos gases salen sbitamente de la
deben regresar a la presin atmosfrica normal lenta y solucin en la sangre. Sus microburbujas bloquean los
cuidadosamente. De otro modo, podran experimentar la minsculos capilares sanguneos, cerrando el flujo de sangre
enfermedad por descompresin, o enfermedad de los bazos, y conduciendo a los sntomas ya descritos.
fuertes dolores en los msculos y articulaciones, desmayo Si el regreso a la presin normal se hace lentamente,
y aun sordera, parlisis o la muerte. Corren este peligro los los gases dejan la sangre con mayor lentitud y pueden
buceadores de mares profundos y aquellos que trabajan en eliminarse al emerger. El exceso de oxgeno puede ser usado
tneles a gran profundidad donde se incrementa la presin por el metabolismo normal, y el exceso de nitrgeno tiene la
del aire para mantener fuera el agua. posibilidad de ser recogido por los pulmones y eliminado
Bajo una presin alta, la sangre disuelve ms nitrgeno por la respiracin normal. Por cada atmsfera de presin
y oxgeno que a la presin normal, como lo dice la ley de arriba de lo normal a la que se expone una persona, por lo
Henry (y la figura 7.10). Si la sangre enriquecida en nitrgeno general, se recomiendan 20 minutos de descompresin
y oxgeno de este modo es expuesta demasiado rpido a cuidadosa. -

El trmino respiracin significa Algunas veces en las discusiones sobre la respiracin humana o animal, se usa el trmino
todas las actividades que introducen tensin del gas para mencionar la disponibilidad del gas de algn fluido corporal. La tensin
y usan oxgeno y eliminan dixido del gas es la presin parcial de un gas sobre una solucin con la cual est en equilibrio. Se
de carbono. trata de una medicin indirecta de la cantidad de gas que est en solucin, debido a que mientras
ms exista en solucin tanto ms habr arriba de la solucin ejerciendo una presin parcial.
Por lo tanto, una tensin del gas alta significa una disponibilidad alta del gas de la solucin.
La sangre que llega a los En la sangre venosa, la sangre que retorna a los pulmones por las venas, la tensin del
pulmones se llama sangre venosa y oxgeno es de aproximadamente 40 mm Hg. En el aire dentro de los pulmones, la tensin es
la sangre que sale de los pulmones de alrededor de 100 mm Hg. Los gases siempre tienden a difundirse de una presin mayor
se llama sangre arterial. a una menor, de este modo el oxgeno tiende de manera natural a pasar de los pulmones a
la sangre de retorno. Por supuesto, sta es la direccin en la cual debe moverse si el hombre
ha de vivir. Por otra parte, el dixido de carbono tiene una tensin de gas en la sangre venosa
de aproximadamente 46 mm Hg, pero en el aire dentro de los pulmones su tensin es de
aproximadamente 40 mm Hg. Por lo tanto este gas, que es un producto de desecho, tiende
a salir de manera natural de la sangre venosa hacia los pulmones, como debe hacerlo, donde
puede entonces, ser desechado en el aire exhalado.

7.5 OTRAS EXPRESIONES DE CONCENTRACIN


El nmero de gramos de soluto en 100 g de solucin es el porcentaje de
concentracin de la solucin

En la seccin 5.6 se estudi la forma de expresar una concentracin en unidades de moles por
litro, la molaridad o concentracin molar de una solucin. Estas unidades son de particular im-
portancia cuando se necesita relacionar las cantidades de soluciones que se usan en el laborato-
rio con las estequiometras de las reacciones que se estudian. Sin embargo, esta relacin no
siempre es necesaria. Por ejemplo, los experimentos con tubos de ensayo a menudo requieren
unas cuantas gotas de una solucin cualquiera. Si un gas efervesce, o hay un cambio de color,
o se forma un precipitado, se considera que algo estaba presente.
La solucin agregada en gotas, a menudo es designada como un reactivo, y no siempre
es importante conocer su molaridad. Slo se requiere alguna informacin sobre su concentracin
220 CAPTULO 7 AGUA, SOLUCIONES Y COLOIDES

para poder preparar ms de ella. Aqu es donde se han ideado otras expresiones para indicar
concentraciones. Las ms importantes de stas son las concentraciones porcentuales.

Porciento en peso. La concentracin porcentual en peso (%p) de una solucin es el


nmero de gramos de soluto en 100 g de la solucin. Por ejemplo, una solucin al 10.0%
(P) de glucosa tiene una concentracin de 10.0 g de glucosa en 100 g de solucin. Para hacer
100 g de esta solucin, debern mezclarse 10.0 g de glucosa con 90.0 g del disolvente para
una masa total de 100 g.

Problema: Cuntos gramos de una solucin de NaCI al 0.900% (en peso), son necesarios para
obtener 0.250 g de NaCI?

Solucin: La expresin de concentracin 0.900% (en peso), proporciona los siguientes fac-
tores de conversin:
0.900 g NaCI 100 g NaCI sol
100 g NaCI sol 0.900 g NaCI
Estas dos relaciones son simplemente formas equivalentes de entender la concentracin,
y se debe recordar que cualquier expresin de concentracin en cualquier unidad puede
expresarse como cualesquiera de dos relaciones, como se hizo aqu. Despus, se multipli-
can los 0.250 g de NaCI por el segundo factor, para que de este modo las unidades finales
resulten en g de solucin de NaCI.

Por lo tanto, 27.8 g de NaCI al 0.900% (en peso), contienen 0.250 g de NaCI.

PREPARACIN DE SOLUCIONES PORCENTUALES EN


EJEMPLO 7.3 PESO

Problema: Un tipo especial de solucin salina, llamada salina isotnica, se usa algunas
veces en medicina. Su concentracin es de 0.90% (en peso) de NaCI. Cmo podra prepa
rar 750 g de dicha solucin?

Solucin: Una vez ms, se tiene que traducir la etiqueta de la botella, 0.90% (en peso) de
NaCI, a los factores de conversin.

0.90 g NaCI 100 g NaCI sol


y
100 g NaCI sol 0.90 g NaCI
Bsicamente, lo que se tiene que determinar es el nmero de gramos de NaCI que se de
ben pesar y disolver en agua para obtener una masa final igual a 750 g. Para encontrar
este nmero de gramos de NaCI, se multiplica la masa del NaCI en solucin por el primer
factor de conversin.

'I (redondeado de 6.75)

Por lo tanto, si se disuelven 6.8 g de NaCI en agua y se agrega al agua suficiente para ob
tener una masa final igual a 750 g, se puede rotular la etiqueta para que se lea 0.90% (en
peso) de NaCI. .
7.5 OTRAS EXPRESIONES DE CONCENTRACIN 221

EJERCICIO 2 El cido sulfrico puede adquirirse en un almacn de productos qumicos como una solucin de
H2SO4 al 96.0% (p/p). Cuntos gramos de esta solucin contienen 9.80 g de H2SO4 (o 0.100 mol)?

EJERCICIO 3 Cuntos gramos de glucosa y cuntos gramos de agua se necesitan para preparar 500 g de una
solucin de glucosa al 0.250% (p/p)?

Algunas veces las soluciones porcentuales en peso se preparan por dilucin de una solu-
cin ms concentrada. La ecuacin que se usa para hacer los clculos necesarios es semejante
a la deducida en la seccin 5.7 para diluciones con concentraciones molares. Se dar aqu sim-
plemente la ecuacin.

PorcientO en volumen. Una concentracin expresada como un porciento en volumen


(%v) proporciona el nmero de volmenes de una sustancia disueltos en 100 volmenes de
la mezcla. Esto a menudo es usado para soluciones de gases o para soluciones de lquidos. Por
ejemplo, la concentracin del oxgeno en el aire es de 21% (v), lo cual significa que hay 21
volmenes de oxgeno en 100 volmenes de aire. La unidad empleada para el volumen puede
ser cualquier unidad, siempre y cuando se use la misma unidad para el soluto como para la
solucin. Las unidades se cancelan cuando se tratan porcentajes verdaderos. Los clculos reali-
zados con porcientos en volumen siguen los mismos pasos utilizados en los problemas de por-
cientos en peso.

Porciento peso/volumen. Aunque esta es una expresin de concentracin razonablemente


comn, un porciento peso/volumen no es un verdadero porciento ya que no se cancelan las
unidades. Cuando una concentracin est dada como un porciento peso/volumen (% p/v),
significa el nmero de gramos de soluto en 100 mi de la solucin. Por lo tanto, una solucin
de NaCl al 0.90% (p/v), tiene 0.90 g de NaCl por cada 100 mi de la solucin.
Los problemas de porcentaje peso/volumen se resuelven a travs de factores de conver
sin tal y como hizo con los problemas de porcentaje peso/peso.

Ahora se usa porciento en vez Porcentaje en miligramos, partes por milln y partes por billn. El lector ocasionalmen-
de porcentaje, de acuerdo al uso te encontrar algunas expresiones de concentracin especiales que se manejan cuando las solu-
comn. ciones son muy diluidas. El porcentaje en miligramos significa el nmero de miligramos de
soluto en 100 mi de la solucin.
Para soluciones muy diluidas, la concentracin puede estar dada en partes por milln
(ppm), lo cual quiere decir el nmero de partes (en cualquier unidad) en un milln de partes
(la misma unidad) de la solucin. Las partes por milln pueden interpretarse como gramos por
un milln de gramos o libras por un milln de libras. Una ppm es anloga a un centavo en un
milln de centavos o 1 minuto en un milln de minutos (alrededor de dos aos).
Cuando el agua es el disolvente, el volumen en mililitros y la masa en gramos de una solu-
cin diluida son numricamente iguales (por lo menos con dos cifras significativas), y se puede
decir que 1 ppm es igual a 1 mg/1.
Las partes por mil millones de manera similar, significan partes por mil millones de par-
tes, como gramos por mil millones de gramos. Esta expresin se usa para sistemas extremada-
mente diluidos. Una parte por mil millones es como un centavo en mil millones o como dos
gotas de un lquido en un carro con tanque lleno, el cual tiene 33 000 galones de capacidad.
Debido a la variedad de formas en que puede tomarse el trmino porciento, hay una ten-
dencia a dejar de usarlo, la cual debera ser fomentada. En su lugar, se dan las unidades explci-
A menudo, las unidades de tas. Por ejemplo, en vez de referirse a una concentracin de 10% (p/v) de KC1, la etiqueta
g/100 mi estarn dadas como g/dl o el informe se expresan como 10 g KC1/100 mi. Cuando no se dan unidades, slo un porcen-
yaque 100 mi = 1 di. taje y mientras no se diga otra cosa, tiene que interpretar el porcentaje como peso/peso si el soluto
222 CAPTULO 7 AGUA, SOLUCIONES Y COLOIDES

es un slido puro, y como porcentaje volumen/volumen si el soluto es un lquido puro. Sin


embargo, por lo general las etiquetas son claras y, como siempre, stas debern leerse con
cuidado.

7.6 OSMOSIS Y DILISIS


Las migraciones selectivas de los iones y molculas a travs de las
membranas celulares es un importante mecanismo para llevar nutrientes al
interior de las clulas y sacar productos de desecho

Por lo general, las soluciones tienen temperaturas de fusin ms bajas y temperaturas de ebulli-
cin ms altas que sus disolventes puros. Por ejemplo, las soluciones acuosas no se congelan
a 0C, sino a temperaturas ligeramente ms bajas. De manera similar, tampoco hierven a 100
C sino a temperaturas ligeramente mayores (ambas comparadas a 760 mm Hg). De manera
interesante, estos efectos de los solutos no dependen de lo que son, sino slo de su concentra-
cin. Las propiedades de las soluciones o dispersiones coloidales que dependen slo de las concen-
Del griego kolligativ, que traciones, no de las identidades qumicas de sus solutos, se llaman propiedades coligativas. La
depende del nmero y no de la disminucin de temperatura de congelacin y el incremento de temperatura de ebullicin son
naturaleza. slo dos ejemplos. Las propiedades relativas de los componentes de una solucin para pasar a
travs de ciertos tipos de membranas (osmosis y dilisis) tambin son propiedades coligativas.
Los efectos no son muy grandes a menos que lo sean las concentraciones. Sin embargo,
como se dijo estos efectos estn relacionados con las concentraciones, no con las identidades
qumicas. Por ejemplo, si se preparan dos soluciones, una que tenga 1.0 mol de NaCI en 1 000
g de agua y la otra con 1.0 mol de KBr en 1 000 g de agua, cada una se congela a 3.4C
(y no a 0C), y cada una hierve a 101C (a 760 mm Hg). Tanto la temperatura de congelacin
como la de ebullicin son las mismas, a pesar de la diferencia en solutos, debido a que las razo-
nes de las moles de los iones a las moles de agua en ambas soluciones son idnticas. Por otro
lado, las identidades de los solutos no tienen importancia.
La temperatura de una mezcla Cuando las concentraciones son muy elevadas los efectos son muy grandes e importantes. El
hecha con 33 g de NaCI y 100 g principio bsico para el uso de una mezcla anticongelante en el radiador de un automvil es el
de hielo es de aproximadamente gran abatimiento de la temperatura de ebullicin del fluido del radiador provocada por la
-22C(-6F). presencia del anticongelante. Una mezcla 50-50 (en volumen) de un anticongelante en agua,
da una proteccin de aproximadamente 40F.

La osmosis es la difusin de las molculas del disolvente a travs de membranas. Las


clulas de los sistemas vivos estn rodeadas por membranas. Por lo general, en ambos lados
de estas membranas hay sistemas acuosos que contienen sustancias en solucin y en dispersin
coloidal. Los materiales y el agua tienen que ser capaces de moverse a travs de las membranas
celulares en cualquier direccin para que de este modo los nutrientes puedan entrar a las clu-
las, y los desechos puedan salir. Dos factores controlan estos movimientos, el transporte activo y
la dilisis.
Los movimientos de los iones El transporte activo es la participacin efectiva de materiales especializados alojados en
+ +
Na y K dentro y fuera de las una membrana celular, para impulsar los iones y molculas a travs de ella. Estas sustancias
clulas estn controladas por los aceptan y mueven iones y molculas por medio de reacciones qumicas endotrmicas. Slo se
mecanismos de transporte activo. har mencin del transporte activo en este momento.
La dilisis, el otro mecanismo para transportar sustancias a travs de las membranas celula-
res, depende de una propiedad de la membrana que separa dos soluciones con diferentes con-
centracin de partculas. Por ejemplo, las membranas de las clulas son semipermeables. Esto
significa que permiten el paso a travs de ellas a algunos tipos de molculas y iones, pero no
a todos. El celofn, por ejemplo, es una membrana sinttica semipermeable, cuando est en
contacto con una solucin acuosa, slo las molculas de agua, iones y otras molculas pequeas,
7.6 OSMOSIS Y DILISIS 223

pueden pasar a travs de ella, las molculas de tamao coloidal son detenidas. Evidentemente,
en el celofn hay poros ultrafinos, suficientemente grandes para permitir que pasen las partcu-
las pequeas, pero demasiado pequeos para partculas mayores.
Algunas membranas tienen poros tan pequeos que slo las molculas de agua pueden
pasar a travs de ellas. Una membrana semipermeable, tan selectiva que slo pueden
Esencialmente no se presentan pasar a travs de ella las molculas del disolvente, se llama membrana osmtica. Debido
membranas osmticas puras de a que los iones estn hidratados, sus tamaos efectivos aparentes son demasiado grandes
manera natural. para los poros. Tampoco pueden pasar otras molculas.
Esta situacin es un caso especial el cual es suficientemente diferente de la dilisis como para
tener su propio nombre, osmosis. La osmosis es la migracin neta, exclusivamente del disol-
vente, de una solucin con la concentracin de soluto ms baja, hacia la solucin con la con-
centracin ms alta, a travs de una membrana osmtica.
En la figura 7.12 se observa por qu en la osmosis hay un flujo neto en una direccin.
Adems, se da el caso especial en el cual se tiene agua pura de un lado de la membrana. Las
molculas de agua se pueden mover en ambas direcciones, pero cuando se tienen partculas

Figura 7.12
Osmosis y presin osmtica a) En el
recipiente, A, hay agua pura y en el
tubo, B, hay una solucin. Una
membrana osmtica cierra el fondo del
tubo, b) Una vista microscpica de la,
membrana osmtica muestra cmo las
partculas de soluto interfieren con los
movimientos de las molculas de agua
de B a A, pero no de A a B. c) El
nivel en A ha cado y el de B se ha
elevado debido a la osmosis, d) Una
presin contraria podra ser necesaria
para prevenir la osmosis, y la cantidad
exacta de presin es la presin
osmtica de la solucin en B.

de soluto del otro lado, stos se interponen. Por lo tanto, las molculas de agua no pueden
salir muy frecuentemente de ese lado, pero s pueden entrar con frecuencia desde el lado opuesto,
donde no existen partculas de soluto que se interpongan. En consecuencia, es mayor el nme-
ro de molculas de agua que entran a la solucin concentrada que el que sale de ella, volvin-
dose cada vez ms diluida. Finalmente la columna de agua mostrada en la figura 7.12 ejercer
una presin contraria suficientemente grande para cualquier aumento adicional.
Algunas veces los estudiantes tienen problemas para recordar la direccin de la osmosis.
Piense de esta manera. El flujo neto siempre hace ms diluida la solucin concentrada. Si la
osmosis continuara el tiempo suficiente, la solucin concentrada se hara suficientemente dilui-
da y la otra (por la prdida de disolvente) se hara suficientemente concentrada, de manera que
las dos concentraciones se igualaran.

n es la letra griega mayscula La presin osmtica es una medida de la concentracin. La presin contraria que se
Pi- necesita para evitar la osmosis se llama presin osmtica de la solucin, y su smbolo es n.
El valor de la presin osmtica es directamente proporcional a la concentracin molar de
las partculas en la solucin (por lo menos a molaridades bajas); la ecuacin para la presin
osmtica es casi idntica a la ecuacin del gas ideal, PV = nRT. Pata la presin osmtica, II,
224 CAPTULO 7 AGUA, SOLUCIONES Y COLOIDES

Si se reacomodan los trminos y se recuerda que n/V = molaridad (moles por litro), entonces

O bien,

Esta ecuacin muestra cmo la presin osmtica es directamente proporcional a la concentracin.


La presin osmtica de una solucin tiene que entenderse no como algo que la solucin
est ejerciendo en realidad, sino como la presin de una mano sobre una superficie. En lugar de
ello, la presin osmtica es un potencial relacionado directamente con la concentracin, el cual
puede usarse slo cuando una membrana osmtica separa la solucin del agua pura.
Aun en soluciones muy diluidas, la presin osmtica puede ser muy alta, como lo ilustra
el siguiente ejemplo.

Problema: Una solucin diluida, 0.100 M de azcar en agua, est separada del agua pura por una
membrana osmtica. Cul es la presin osmtica a una temperatura de 25C o 298K?

Solucin:

3
La solucin tiene una presin osmtica de 1.86 x 10- mm Hg. Esto significa que una solu-
3
cin con esta concentracin puede soportar una columna de mercurio de 1.86 x 10 mm
de altura, ms de 6 pies.

EJERCICIO 4 Cul es la presin osmtica de una solucin de glucosa 0.900 M a 25C?

La densidad del agua (1.00 Si, en vez de mercurio, la columna en el ejemplo 7.4 hubiera sido de agua (o la solucin
g/ml) es mucho menor que la del diluida), la columna habra sido de 25.3 m (83.0 pies) de altura. De este modo, una solucin
mercurio (13.6 g/ml), por lo tanto, la diluida, cuando se separa del agua pura, puede ser impedida a una altura de columna de varias
columna de agua es 13.6 veces docenas de pies. Este fenmeno es uno de los factores en el ascenso de la savia en los rboles altos.
ms alta.
Los iones de un compuesto inico afectan de manera individual a la presin osmti-
ca. Las partculas de soluto que provocan la presin osmtica pueden ser iones, molculas
o macromolculas. Slo recuerde el lector, que la presin osmtica es una propiedad coligati-
ua, por lo que nicamente depende de las concentraciones de las partculas. As, cuando el
soluto es un compuesto inico, como el cloruro de sodio, la concentracin de las partculas,
iones en este caso, es dos veces la concentracin molar de la sal, que aparecen en la etiqueta
de la botella. Por ejemplo, NaCl 0.10 M tiene una concentracin de 2 x (0.10) = 0.20 moles
de todos los iones por litro, debido a que el NaCl se divide en dos iones por cada unidad de
frmula que entra en solucin. La presin osmtica de una solucin de NaCl 0.10 M es, por
lo tanto, dos veces ms grande que la de glucosa 0.10 M, la cual no se divide en iones.
Pora un compuesto inico como el Na2SO4, en el cual se liberan tres iones por cada unidad
de frmula que se disuelve (dos de Na + y uno de SO^"), la concentracin de partculas en
una solucin 0.10 M es 3 x (0.10) = 0.30 moles de todos los iones por litro.
Por lo tanto, la molaridad de una solucin, expresada en la etiqueta, no revela lo suficiente
acerca de la solucin cuando se piensa en trminos de su presin osmtica. Para expresar la
concentracin de todas las partculas osmticamente activas en la solucin, algunas veces se
7.7 LA DILISIS Y EL TORRENTE SANGUNEO 225

usa una expresin de concentracin llamada osmolaridad de la solucin, que indica las con-
centraciones molares de todas las partculas de soluto activas en la osmosis o dilisis. As, una
solucin de NaCl 0.10 M tiene una molaridad de 0.10 mol/1 de NaCl pero una osmolaridad
de 0.20 mol/1. La osmolaridad del Na2SO4 0.10 M es de 0.30 mol/1. El trmino de concen-
tracin en la ecuacin 7.4, M, debe referirse entonces, a la osmolaridad de la solucin.
La abreviatura usada al denotar osmolaridades es Osm. As, 0.0125 Osm significa que
la osmolaridad de esta solucin es de 0.0125 mol/1 de todas las partculas que contribuyen a
la presin osmtica.
.

EJERCICIO 5 Si se supone que todos los solutos inicos de este ejercicio se dividen por completo en sus iones
constituyentes cuando se disuelven en agua, cul es la osmolaridad de cada solucin?
a) NH4C1 0.010 M (el cual se ioniza como NH4+ y Cl")
b) Na2CO3 0.005 M (el cual se ioniza como 2Na+ y CO32").
c) Fructosa 0.100 M (un azcar y una sustancia molecular).
d) Una solucin que contiene fructosa y NaCl con concentraciones de 0.050 M de fructosa y 0.050
M de NaCl.

Las partculas pequeas de soluto pasan a travs de membranas dialticas. La dilisis


es un fenmeno como la osmosis, excepto que en la dilisis no slo pueden moverse molculas
de agua a travs de la membrana, sino tambin iones y molculas de tamao normal. Puede
considerarse que una membrana dialtica tiene poros ms grandes que una membrana osmti-
ca. Las membranas celulares son en gran parte membranas dialticas, pero dichas membranas
poseen sustancias que son capaces de bloquear selectivamente la migracin de algunas partculas,
inclusive pequeas, y permitirles el paso a otras.
La dilisis provoca una migracin neta de agua slo si el fluido en un lado de la membrana
dialtica tiene una concentracin ms alta de sustancias coloidales que la otra. Las partculas
de tamao coloidal son detenidas por las membranas dialticas, de este modo por lo que se
interponen en los movimientos, a travs de la membrana, de las partculas ms pequeas. El
flujo neto del fluido tanto en la dilisis como en la osmosis, es del lado que tiene la concentra-
cin ms baja de sustancias coloidales hacia el lado de concentracin ms alta. El efecto es el
de hacer ms diluida la solucin concentrada.
La diferencia de concentracin relacionada con los materiales dispersos coloidalmente, pro-
voca una presin osmtica coloidal, la cual es similar, en significado, a la presin osmtica.
En la siguiente seccin se presentan algunas situaciones que tienen que ver con la vida a nivel
molecular, donde las relaciones de presin osmtica son muy importantes y dependen de la
presin osmtica coloidal de la sangre.

7.7 LA DILISIS Y EL TORRENTE SANGUNEO


Cuando la presin osmtica de la sangre vara demasiado, el resultado puede ser
una conmocin o un dao a los glbulos rojos

El cuerpo trata de mantener las concentraciones de todas las sustancias que circulan en la san-
gre dentro de lmites muy estrechos. Existen mecanismos muy complicados para eliminar o re-
tener solutos o para eliminar o retener agua. Cuando stos fallan, las consecuencias pueden
ser una amenaza para la vida. En esta seccin se estudiarn brevemente dos situaciones que
surgen cuando cambia considerablemente la presin osmtica de la sangre.

El cerebro recibe menor flujo sanguneo en una conmocin. Una caracterstica del es-
tado de conmocin cerebral es un incremento espectacular en la permeabilidad de los capilares
sanguneos a las partculas del tamao coloidal, en particular las molculas de protenas. Cuando
stas dejan la sangre, disminuye la presin osmtica coloidal de la sangre otra forma de decir que
226 CAPTULO 7 AGUA, SOLUCIONES Y COLOIDES

disminuye la concentracin de las sustancias coloidales en la sangre. De hecho, la sangre se


vuelve menos concentrada. Por lo tanto, es menos capaz de tomar agua de los espacios que
rodean a los capilares sanguneos.
Una cada significativa en la presin osmtica coloidal de la sangre hace posible una prdi-
da neta de agua de la sangre. Una prdida de agua significa una prdida del volumen sangu-
neo total. Esto hace que sea ms difcil transportar los nutrientes a las clulas del cerebro y llevar
los desechos hacia afuera. El cerebro funciona con mucho menor efectividad, el resultado en
el sistema nervioso se llama conmocin. Cuando una persona entra en conmocin uno de los
muchos problemas, pero uno que est cercano a la causa principal, es que los capilares sangu-
neos se vuelven temporalmente ms permeables a la prdida de macromolculas de la sangre.

Los glbulos rojos se hemolizan en agua. Millones de glbulos rojos circulan en el to-
rrente sanguneo, y sus membranas se comportan como membranas dialticas. Dentro de cada
glbulo rojo hay un fluido acuoso con sustancias disueltas y dispersas coloidalmente (figura 7.13a).
Aunque las partculas coloidales son demasiado grandes para participar en la dilisis, contribu-
yen a la presin osmtica coloidal. Por lo tanto, ayudan a determinar la direccin de la dilisis
a travs de la membrana de los glbulos rojos.
Cuando los glbulos rojos se colocan en agua pura, el fluido dentro del glbulo rojo est
ms concentrado que el lquido circundante. De esta manera, la dilisis se presenta haciendo
que penetre fluido hacia dentro de los glbulos rojos. El fluido entra en tal cantidad que provoca
el estallamiento de las clulas, como se ve en la figura 7.13b. La ruptura de los glbulos rojos
se lama hemolisis, y se dice que se hemolizan las clulas.
Por otra parte, cuando los glbulos rojos se ponen en una solucin con una osmolaridad
mayor que la de su propio fluido, la dilisis ocurre en la direccin contraria, hacia fuera de la
clula y hacia dentro de la solucin. En esta forma las clulas pierden volumen de fluido, arru-
gndose y encogindose. Este proceso se llama crenacin (figura 7.13c).

Figura 7.13
La dilisis, a) El glbulo rojo est en
un medio sotnico. b) La hemolisis
est a punto de ocurrir debido a que
el glbulo rojo est hinchado por los
fluidos extra que entran de su medio
hipotnico. c) El glbulo rojo
Iones y molculas de
experimenta crenacin cuando se Las flechas muestran las direcciones
tamao comn
encuentra en un medio hipertnico. <-- de migracin de las molculas de
Macromolculas agua

En algunas condiciones, los fluidos corporales necesitan ser reemplazados o es necesaria


la administracin de nutrientes por goteo intravenoso. Es importante que la osmolaridad de la
solucin administrada sea igual a la del fluido dentro de los glbulos rojos. De otro modo, ocu-
rrir una hemolisis o una crenacin.
Dos soluciones de la misma osmolaridad se llaman soluciones isotnicas. Si una tiene
una presin osmtica ms baja que la otra, se dice que la primera es hipotnica con respecto
a la segunda. Una solucin hipotnica tiene una osmolaridad ms baja que aquella con la
cual se compara. Los glbulos rojos se hemolizan si se colocan en un medio hipotnico, inclu-
yendo agua pura. .
RESUMEN 227

Una solucin hipertnica es una con una presin osmtica ms alta que otra. As, el
NaCl 0.14 Mes hipertnica con respecto al NaCl 0.10 M. Los glbulos rojos sufren crenacin
cuando estn en un medio hipertnico. ...
Una solucin de NaCl 0.9% (p), llamada solucin salina fisiolgica, es isotnica con
respecto al fluido interno de un glbulo rojo. Cualquier solucin que se administre en grandes
cantidades dentro del torrente sanguneo, tiene que ser isotnica en esta forma.
Todos los temas que se estudiaron en esta seccin y las anteriores, son factores importantes
en la operacin de mquinas de rion artificial, lo cual se tratar en el tema especial 7.2.

RESUMEN
El agua. La alta electronegatividad del oxgeno sobre el hidrge- espacio por encima de la solucin (ley de Henry). Algunos gases
no y la angularidad de la molcula de agua hacen que sta sea muy hacen algo ms que disolverse mecnicamente en agua; parte de
polar, tan polar que existen enlaces de hidrgeno entre las molcu- lo que se disuelve forma enlaces de hidrgeno con el agua y parte
las. Esto ayuda a explicar muchas de las propiedades trmicas poco reacciona con el agua para formar especies solubles.
comunes del agua, como sus altos calores de fusin y vaporizacin,
su alta tensin superficial y su capacidad para disolver compuestos Dispersiones coloidales. Las grandes agrupaciones de iones o
moleculares polares y inicos. molculas o macromolculas no forman verdaderas soluciones sino
dispersiones coloidales. stas pueden reflejar y dispersar la luz (efecto
Enlaces de hidrgeno. Cuando el hidrgeno se enlaza covalente- Tyndall), experimentan los movimientos Brownianos y (con el tiempo)
mente a los tomos de cualquiera de los tres elementos ms elec- ceden a la fuerza de la gravedad (si el medio es un fluido). Los coloides
tronegativos (O, N o F), su carga parcial positiva es lo suficientemente protectores, como los emulsionantes algunas veces estabilizan estos
grande para ser atrada por la carga parcial negativa de un tomo de sistemas. Si las partculas dispersas crecen hasta un dimetro promedio
O, N o F en una molcula cercana. Esta fuerza de atraccin, aunque de casi 1 000 nm, caen dentro de la categora de materia suspendida
ms dbil que un enlace covalente, es lo bastante grande para tener y dichos sistemas deben ser agitados para mantener la suspensin.
un nombre especial, enlace de hidrgeno. (Dentro de cualquier mo-
lcula, nunca se considera a este enlace como un enlace covalente, Concentracin porcentual. Se ha ideado una variedad de ex-
ni el enlace covalente en el hidrgeno mismo, H2, ni un enlace presiones de concentracin para proporcionar formas de describir una
covalente dentro de cualquier otra molcula, como el agua.) El enlace concentracin sin usar concentraciones molares. stas incluyen los
de hidrgeno es una fuerza de atraccin entre dos dipolos (relativa- porcientos en peso, los porcientos en volumen y descripciones h-
mente dbil); entre el 5 + del H en los enlaces polares de los sistemas bridas que no son verdaderos porcentajes (porciento peso/volumen, el
H O, H NoH FyelS- de algn otro tomo de O, NoF. porciento en miligramos, las partes por milln y las partes por billn).

Hidratacin. La atracin entre molculas de agua iones o molculas Osmosis y dilisis. Cuando una membrana semipermeable se-
polares, conduce a tener jaulas de disolvente que protegen a los para dos soluciones o dispersiones d osmolaridades diferentes, ocu-
iones o molculas unas de otras. Este fenmeno se llama hidrata- rre un flujo neto en la direccin que, de continuar, producira
cin, y ayuda a explicar por qu algunas sustancias se disuelven en soluciones de osmolaridades iguales. Cuando la membrana es os-
agua. Algunas veces est presente agua de hidratacin en un material mtica, slo el disolvente puede migrar y el fenmeno es la osmo-
cristalino en una proporcin definida al resto de la unidad de frmula, sis. La presin contraria necesaria para evitar la osmosis se llama
y dicha sustancia se llama hidrato. El calor transforma a la mayora presin osmtica, y es directamente proporcional a la concentra-
de los hidratos a sus formas anhidras. Algunas formas de anhidros cin de todas las partculas de soluto que son osmticamente acti-
sirven como agentes secantes tambin llamados desecantes. vas (iones, molculas y macromolculas).
Cuando estn presentes macromolculas, su contribucin
Soluciones. Si los iones y las molculas de tamao normal son del particular a la presin osmtica se llama presin osmtica coloidal
todo solubles en agua, forman soluciones. stas son mezclas homo- de una solucin. Es este factor el que acta cuando la membrana
gneas que no se pueden separar ni por gravedad ni por filtracin. Las es una membrana dialtica.
solubilidades de la mayora de los slidos se incrementan con la tem- La permeabilidad de los capilares sanguneos cambia tempo-
peratura, debido a que su disolucin por lo general, es endotrmica. (Se ralmente cuando una persona experimenta una conmocin nerviosa;
necesita ms energa para romper el cristal que la que se libera cuando entonces las macromolculas abandonan la sangre. Su partida se
se forman las jaulas de disolvente alrededor de los iones o molculas.) traduce en la prdida de agua, disminuyendo el volumen de sangre.
Las soluciones de osmolaridades iguales son isotnicas. De otra
Solubilidades de los gases. Los gases se disuelven en forma forma, una es hipertnica (ms concentrada) con respecto a la otra,
exotrmica en el agua, por lo que la adicin de calor a una solucin y la otra es hipotnica (menos concentrada). Slo las soluciones iso-
acuosa de un gas saca al gas fuera de la solucin. La solubilidad tnicas, o aqullas que casi lo son, debern administrarse en forma
de un gas es directamente proporcional a su presin parcial en el intravenosa en grandes cantidades.
228 CAPTULO 7 AGUA, SOLUCIONES Y COLOIDES

Los rones limpian el torrente sanguneo de productos de para con mucho cuidado, no slo para que sea isotnico con
desecho nitrogenados como la urea y otros desperdicios. Si la sangre, sino tambin que tenga la misma concentracin
los rones dejan de funcionar con efectividad o son extra- de todas las sustancias esenciales que deben dejarse en so-
dos, estos desperdicios se acumulan en la sangre y amena- lucin en la sangre. Cuando se igualan estas concentracio-
zan la vida del paciente. El rion artificial es un remedio para nes, la velocidad a la cual dichos solutos migran hacia fuera
esto. de la sangre es igual a la velocidad a la que regresan. En
El procedimiento total se llama hemodilisis (la dilisis esta forma se mantienen diversos equilibrios clave, y no hay
de la sangre) y la figura en el lado inferior izquierdo muestra una eliminacin neta de componentes esenciales. La figura
su funcionamiento. El torrente sanguneo es desviado del inferior derecha muestra cmo funciona. Sin embargo, el dia-
cuerpo y bombeado a travs de un tubo largo de celofn en lizante se mantiene muy bajo en las concentraciones de los
espiral, el cual sirve como la membrana dialtica (se impide desechos, por lo que la velocidad a la cual dejan la sangre
la coagulacin de la sangre por medio de un agente anticoa- es mayor que la velocidad a la cual pueden regresar. De esta
gulante como la heparina). Una solucin llamada dializante manera, la hemodilisis elimina lentamente los desechos de
circula por fuera del tubo de celofn. Este dializante se pre- la sangre.
EJERCICIOS DE REPASO 229

EJERCICIOS DE REPASO i 7.13 La bilis proviene de la vescula biliar, y cuando a una persona
se le extrae, es sometida a una dieta baja en grasas y
Las respuestas a los ejercicios de repaso que requieren clculos y aceites. Por qu?
cuyos nmeros estn marcados con un asterisco, se encuentran en
el apndice D. Las respuestas a todos los ejercicios restantes estn Mezclas homogneas
en la Study Guide to Fundamentis of General, Organic, and Bio-
lgica! Chemistry, 4th edition*. 7.14 Qu significado tiene e! trmino homogneo, aplicado a
una solucin o una dispersin coloidal?
En enlace de hidrgeno 7.15 Cul es la base para distinguir entre las soluciones, las dis
persiones coloidales y las suspensiones?
7.1 La molcula de hidrgeno, H H, no llega a presentar el 7.16 Cul de las tres clases de mezclas homogneas
enlace de hidrgeno.
a) Qu tipo de enlace se presenta en una molcula de hi _ a) Puede ser separada en sus componentes por filtracin
drgeno? b) Presenta el efecto Tyndall
b) Por qu esta molcula no puede presentar el enlace de c) Muestra movimientos Brownianos observables
hidrgeno? d) Tiene las partculas ms pequeas de todas
7.2 La molcula de metano, CH4, no llega a presentar el en e) Es la mas probable de ser la menos estable al reposar
lace de hidrgeno. Por qu no? un tiempo adicional?
7.3 El hidrxido de sodio slido, NaOH, presenta dos tipos de
7.17 Qu clases de partculas producen las dispersiones coloi
enlaces qumicos. Cules son stos, y en qu son diferentes?
dales ms estables? D una explicacin.
7.4 Dibuje las estructuras de dos molculas de agua. Escriba los
7.18 La sangre es al mismo tiempo una solucin, una dispersin
smbolos 5+ y 5 en donde correspondan. Despus dibu
coloidal y una suspensin. D una explicacin.
je una lnea discontinua correctamente ubicada entre las dos
7.19 Por qu una solucin no producir el efecto Tyndall?
molculas, para simbolizar un enlace de hidrgeno.
7.20 Qu causa el movimiento Browniano?
7.5 Existen enlaces de hidrgeno entre dos molculas de amonia
7.21 Qu prueba simple podra usarse para decir si una solu
co, NH3. Dibuje las estructuras de dos molculas de amonia
cin clara e incolora contiene sustancias en dispersin co
co. (No se tiene que intentar reproducir su forma tetradrica.)
loidal?
Ponga los signos 5 + y 5 - donde deben estar ubicados. Des
7.22 Qu es una emulsin? D algunos ejemplos.
pus dibuje una lnea discontinua que una correctamente dos
7.23 Qu es un sol? D algunos ejemplos.
puntos para representar un enlace de hidrgeno.
7.24 Qu es un gel? D un ejemplo. ...
7.6 El enlace de hidrgeno entre dos molculas de amoniaco
debe ser mucho ms dbil que el enlace de hidrgeno en
tre dos molculas de agua. Soluciones acuosas.
a) De qu manera se representa esto a partir de los datos
de temperaturas de ebullicin? 7.25 En un cristal de cloruro de sodio, los iones sodio estn ro
b) Qu sugiere lo anterior sobre los tamaos relativos de los deados por iones con cargas opuestas (Cl~) como vecinos
dipolos 6 + y 6 en las molculas de agua y amoniaco? ms cercanos. Qu sustituye este tipo de ambiente elctri
c) Por qu los dipolos 5 + y 6 son diferentes en sus can co para los iones sodio cuando el cloruro de sodio se di
tidades relativas de carga elctrica fraccionsl cuando se suelve en agua?
comparan las molculas de amoniaco y agua? 7.26 Cuando se dice que un ion cloruro en agua est hidratado,
qu quiere decir sto? (Haga un dibujo como parte de la
7.7 Si se requieren aproximadamente 100 kcal/mol para rom
respuesta).
per el enlace covalente entre O y H en el H2O, alrededor
7.27 El tetracloruro de carbono, CC14, es un lquido, sus mol
de cuntas kilocaloras por mol son necesarias para rom
culas son tetradricas, como las del metano, CH4. Este l
per los enlaces de hidrgeno en una muestra de agua lquida?
quido no se disuelve en agua. Por qu el agua no acepta
7.8 Explique con sus propias palabras cmo los enlaces de hi
a las molculas de CC14?
drgeno ayudan a entender cada uno de los siguientes casos.
7.28 Se tiene que distinguir entre qu tan rpido se disuelve al
a) Los altos calores de fusin y vaporizacin del agua. go en agua y cunto se puede disolver para producir una
b) La alta tensin superficial del agua. solucin saturada. La rapidez a la cual se puede disolver un
7.9 Explique con sus propias palabras por qu el agua forma slido en agua se incrementa si a) se tritura el slido a pol
gotas en una superficie encerada pero se extiende en una vo, b) se agita la mezcla, o c) se calienta la mezcla. Use la
superficie de vidrio limpia. teora cintica, as como el concepto de procesos progresi
7.10 Qu le hace un surfactante a la tensin superficial del agua? vo y regresivo para explicar estos hechos.
7.11 Qu materiales caseros comunes son surfactantes? 7.29 Tome en cuenta que est presente cloruro de sodio slido
7.12 Qu surfactante est presente en la digestin? Qu jugo sin disolver, las velocidades de qu cambios (dos) son igua
digestivo lo suministra? Cmo ayuda a la digestin? les en una solucin saturada de cloruro de sodio en agua?
* Disponible slo en idioma ingls. Escriba una expresin de equilibrio. .
230 CAPTULO 7 AGUA, SOLUCIONES Y COLOIDES

7.30 Considrese que el lector no conoce y no tiene acceso a 7.44 Mediante el principio de Le Chatelier, explique por qu
una referencia en la cual pueda obtener la solubilidad del la solubilidad de un gas en agua se incrementar al aumen
nitrato de sodio, NaN03, en agua a temperatura ambien tar la presin parcial del gas.
te. No obstante, necesita una solucin saturada. Cmo se 7.45 Si la tensin de gas del CO2 en la sangre est definida co
puede hacer dicha solucin saturada y saber que lo es? mo 30 mm Hg, especficamente qu significa esto?
7.31 Explique por qu la solubilidad de un slido o un lquido 7.46 Si en una regin del cuerpo la tensin de gas del oxgeno
en agua aumenta generalmete con el incremento de tem sobre la sangre es de 80 mm Hg y en una segunda regin
peratura. sta es de 50 mm Hg, qu regin (la primera o la segun
7.32 El cloruro de amonio se disuelve en agua de manera endo da) tiene una concentracin ms alta de oxgeno en la
trmica. Suponga que se tiene una solucin saturada de este sangre?
compuesto, que su temperatura es de 30C y que est
presente soluto sin disolver. Escriba la expresin de equi Concentraciones porcentuales
librio para esta solucin saturada, usar el principio de Le
Chatelier para predecir lo que pasa si se enfra el sistema 7.47 Si una solucin de NaOH tiene una concentracin de 1.2%
a 20C. (p), cules son los dos factores de conversin que pue-'
den escribirse basados en este valor?
Hidratos 7.48 Una solucin lleva la etiqueta NaCl 1.5% (p/v). Cules
son los dos factores de conversin que pueden escribirse
7.33 El sulfato de calcio dhidratado, CaSO4 2H2O, pierde to para este valor?
da su agua de hidratacin a una temperatura de 163C. 7.49 La concentracin de un contaminante en el agua se da a
Escriba la ecuacin para esta reaccin. conocer como 1.5 ppm. Cul es la concentracin de es
7.34 Por qu los hidratos son clasificados como compuestos y te contaminante en unidades de mg/1?
no como mezclas hmedas? 7.50 Una solucin de alcohol de madera en agua est indicada
7.35 Cuando se agrega agua al sulfato de cobre (II) anhidro, se como 12% (v). Cules son los dos factores de conver
forma el pentahidrato de este compuesto. Escriba la sin posibles para este valor?
ecuacin. 7.51 Cuntos gramos de soluto son necesarios para preparar
7.36 El sulfato de sodio anhidro es higroscpico. Qu quiere decir cada una de las siguientes soluciones?
esto? Lo hace til como desecante esta propiedad? a) 500 g de NaCl 0.900% (p).
7.37 El hidrxido de sodio se vende en forma de pequeas bo i) 250 g de NaC 2 H 3 O z 1.25% (p).
litas casi del tamao y forma de chcharos en mitades. Es c) 100 g de NH 4 C1 5.00% (p).
una sustancia muy delicuescente. Qu puede pasar si se d) 500 g de Na 2 CO 3 3.50% (p).
deja destapada una botella de hidrxido de sodio en bo *7.52 Calcule el nmero de gramos de soluto necesarios para
litas? producir cada una de las siguientes soluciones:
7.38 Cuando 6.29 g del hidrato de un compuesto X fueron fuer a) 100 g de Nal 0.500% (p).
temente calentados para eliminar toda el agua de hidrata b) 250 g de NaBr 0.500% (p).
cin, el residuo, la forma anhidra, X, tena una masa de c) 500 g de C6H12O6 (glucosa) 1.25% (p).
4.97 y. Qu nmero deber ser y en la frmula del hidra d) 750 g de H 2 SO 4 2.00% (p).
to, X y H 2 O? El peso frmula de X es 136. 7.53 Cuntos gramos de soluto tiene que pesarse para hacer
'7.39 Cuando se ilumin toda el agua de hidratacin de 4.25 g cada una de las siguientes soluciones?
de un hidrato de un compuesto Z, el residuo, la forma an- a) 125 mi de NaCl 10.0% (p/v).
hidra, Z, tena una masa de 2.24 g. Cul es la frmula del b) 250 mi de KBr 2.00% (p/v).
hidrato (usar el smbolo Z como parte de sta)? El peso fr- c) 500 mide CaCI 2 1.50% (p/v).
mula de Z es 201. d) 750 mi de NaCl 0.900% (p/v).
* 7.54 Cuntos gramos de soluto se necesitan para preparar las
Solubilidad de los gases siguientes soluciones? . ' a) 250 mi de
Mg (NO3)2 5.00% (p/v).
7.40 La solubilidad del metano, el principal componente en el b) 500 mi de NaBr 1.00% (p/v).
gas de un mechero bunsen, en agua a 20C y 1.0 atm es de c) 100 mi de KI 2.50% (p/v).
0.025 g/l. Cul ser su solubilidad a 1.5 atm? '7.41 A 20C la d) 50.0 mi de Ca(NO3 )2 3.35% (p/v).
solubilidad del nitrgeno en agua es de 0.0150 g/'l cuando la 7.55 Cuntos mililitros de alcohol metlico tienen que usarse
presin parcial del nitrgeno es de 580 mm Hg. Cul es su para producir 750 mi de una solucin acuosa al 10.0% (v)?
solubilidad cuando la presin parcial aumenta a 800 mm Hg? *7.56 Cuntos mililitros de alcohol etlico puro contiene una
7.42 Explique por qu el dixido de carbono es ms soluble en muestra de 500 mi de alcohol etlico acuoso al 5.00% (v)?
agua que el oxgeno. 7.57 Un almacn de suministros qumicos tiene existencias de
7.43 Explique por qu el amoniaco es mucho ms soluble en agua las siguientes soluciones: NaOH 5.00% (p), Na2 CO 3
que el nitrgeno. : 1.00% (p) y glucosa 2.50% (p/v). Si las densidades
de estas soluciones se pueden tomar como 1.00 g/ml,
EJERCICIOS DE REPASO 231

cuntos mililitros de la solucin apropiada tendran que me- 1 100.5C. Otra solucin que contiene 1.00 mol de un com-
dirse para obtener las siguientes cantidades? puesto desconocido en 1 000 g de agua tiene una tempe-
a) 3.50 g de NaOH. ratura normal de ebullicin de 101.0C. Cul es la
b) 0.250 g de Na2CO3. explicacin ms probable para la temperatura de ebullicin
c) 0.500 g de glucosa. ms alta de la segunda solucin?
d) 0.100 mol de NaOH. 7.67 Explique con sus propias palabras y dibujos cmo la
e) 0.100 mol de glucosa (C6H12O6) osmosis produce un flujo neto de agua del agua pura
* 7.58 El almacn tiene las siguientes soluciones: KOH hacia una solucin al otro lado de una membrana os
2.00% (p), mtica.
HC10.500% (p) y NaCl 0.900% (p/v). Suponga que todas 7.68 En trminos generales, cmo se diferencia una membra
las densidades de estas soluciones sean 1.00 g/ml, cun na osmtica de una membrana dialtica?
tos mililitros de la solucin apropiada tienen que medirse 7.69 Explique con sus propias palabras por qu la presin os
para obtener las siguientes cantidades de solutos? mtica de una solucin slo depender de la concentra
a) 0.220 g de KOH. b) 0.150 g de HC1. cin de sus partculas de soluto y no de sus propiedades
c) 0.100 mol de NaCl. d) 0.100 mol de KOH. 7.59 Un qumicas.
estudiante necesita 50.0 mi de acetato de sodio acuoso al 10.0% 7.70 La ecuacin para la presin osmtica (ecuacin 7.4)
(p), NaC2H3Oz. (La densidad de esta solucin es de 1.05 g/ml.) Slo muestra que esta presin es directamente proporcional
el trihidrato de este compuesto estaba disponible NaC2H3O2- a la temperatura en kelvin. Use el modelo cintico de mo-
3H2O; el estudiante sabe que el agua de hidratacin formar parte lculas y iones en movimiento y otros aspectos de la teo-
del disolvente una vez que se haga la solucin. Cuntos gramos ra cintica general para explicar por qu la presin
de trihidrato tendrn que pesarse para preparar la solucin osmtica se incrementar con un aumento en la tempe-
requerida? *7.60 Cuntos gramos de Na2SO4-10H2O tienen que ratura.
pesarse para preparar 100 mi de Na2SO4 10.0% (p) en agua? (La 7.71 P o r q u n o e s i g u a l l a o s m o l a r i d a d d e l N a C l l W a s u
densidad de esta solucin es de 1.09 g/ml). molaridad?
7.61 Un estudiante tiene que preparar 500 gr de NaOH 1.25% 7.72 Cul tiene la osmolaridad ms alta, NaCl 0.10 M o
(p). El suministro del almacn es en la forma de NaOH Na2SO4 0.080 M? Explicar esto.
5.00% (p). Cuntos gramos de solucin del almacn tie '7.73 Qu solucin tiene la presin osmtica ms alta, NaCl
nen que ser diluidos para producir la solucin deseada? 10% (p) o Nal 10% (p)? Tanto el NaCl como el Nal se
7.62 Una solucin de HC110.0% (p) est disponible en el alma dividen en el agua de la misma forma, dos iones por uni-
cn. Cuntos gramos de esta solucin tienen que pesarse dad de frmula.
para preparar, por dilucin, 250 g de HC1 0.500% (p)? Si 7.74 La solucin A est formada por 0.5 mol de NaCl, 0.1 mol
la densidad de la solucin al 10.0% es de 1.05 g/ml, cun de C6H12O6 (glucosa, una sustancia molecular) y 0.05
tos mililitros proporcionaran los gramos de la solucin con mol de almidn (un coloide, sustancia macromolecular),
centrada que se requirieron? todas en 1 000 g de agua. La solucin B est formada por
7.63 El cido clorhdrico concentrado est disponible como HCI - 0.5 mol de NaBr, 0.1 mol de C6H12O6 (fructosa, una sustancia
11.6 M. La densidad de esta solucin es de 1.18 g/ml. molecular relacionada con la glucosa) y 0.005 mol de
a) Calcule el porcentaje (p) de HCI en esta solucin. almidn todo en 1 000 g de agua. Qu solucin, en caso
b) Cuntos mililitros de este cido concentrado se tienen de que as resulte tiene la presin osmtica ms alta?
que tomar para preparar 500 g de una solucin que es Explique.
t al 10.0% (p)? 7.75 Cul es la presin osmtica (en mm Hg) de una solucin
* 7.64 El cido ntrico comercial viene en una concentracin 0.0100 M en agua de una sustancia molecular a 25C?
de 16.0 7.76 Calcule la presin osmtica en mm Hg, de una solucin
mol/1. La densidad de esta solucin es de 1.42 g/ml. 0.0100 M en agua a 25C, de un compuesto que se divi
a) Calcule el porcentaje (p) de cido ntrico, HNO3, en es- de en dos iones por unidad de frmula cuando se disuelve.
ta solucin. 7.77 Qu les sucede a los glbulos rojos de la sangre en la
fa) Cuntos mililitros del cido concentrado se tienen que hemlis?
tomar para preparar 250 g de una solucin que est al 7.78 Una solucin salina fisiolgica tiene una concentracin de
10.0% (p)? . NaCl 0.9% (p)
a) Una solucin que est a 1.1% (p) se define como hi
Osmosis y dilisis pertnica o hipotnica con respecto a la solucin sali
na fisiolgica?
7.65 Si una solucin que contiene 1.00 mol de glucosa en 1 000 b) Qu sucedera, crenacin o hemolisis, si un glbulo
g de agua se congela a - 1.86C, cul es la temperatura rojo de la sangre fuera colocado en 1) NaCl 0.5% (p)?
de congelacin de vna solucin que contiene 1.00 mol de 2) En NaCl 1.5 (p)?
glicerol en 1 000 g de agua? (Ambos son compuestos que 7.79 Explique cmo la prdida de macromolculas de la san
no se dividen en iones cuando se disuelven). gre puede llevar a un incremento en la prdida de agua
7.66 Una solucin que contiene 1.00 mol de glucosa en 1 000 de la sangre y a una reduccin en el volumen de sangre.
g de agua tiene una temperatura normal de ebullicin de
232 CAPTULO 7 AGUA, SOLUCIONES Y COLOIDES

Enfermedad por descompresin (Tema especial 7.1) Hemodilisis (Tema especial 7.2)

7.80 Las solubilidades de qu gases aumentan en la sangre 7.84 Qu significa hemodilisis?


provocando la enfermedad por descompresin? Por qu 7.85 Durante la hemodilisis, cul es el dializante?
se incrementan? 7.86 Con respecto a los siguientes solutos en la sangre, cul
7.81 Cmo un incremento en la solubilidad de un gas en la debera ser la concentracin del dializante para una
sangre ocasiona un problema cuando el individuo regresa hemodilisis efectiva, ms o menos concentrado o la misma
a la presin normal? concentracin?
7.82 Cmo una descompresin lenta reduce la posibilidad de a) Na + b) Cl" c) urea
la enfermedad por descompresin?
7.83 Cul es la "regla emprica" acerca de la velocidad de
descompresin necesaria para evitar la enfermedad por
descompresin?
cidos, Bases y
Compuestos Inicos
ELECTRLITOS
CIDOS Y BASES
COMO ELECTRLITOS
PROPIEDADES
QUMICAS DE CIDOS
Y BASES ACUOSOS
FUERZA DE LOS
CIDOS Y BASES DE
BR0NSTED, UN
ESTUDIO CUALITATIVO

SALES
EL SISTEMA CIDO
CARBNICO Y SU
LUGAR EN LA
RESPIRACIN Y
METABOLISMO,
CONSIDERACIONES
PRELIMINARES

Cuando se sec este agujero de agua en Canad, su lcali disuelto form un borde
blanco en el cual no fue posible que vivieran las plantas. Los primeros colonos y su
ganado saban que el lcali del agua podra ser una amenaza para la vida. Se iniciar en
este captulo un estudio de las propiedades qumicas de las bases (lcalis), cidos y
sales.
234 CAPTULO 8 CIDOS, BASES Y COMPUESTOS INICOS

8.1 ELECTRLITOS

Las soluciones de compuestos inicos en agua conducen la electricidad

Todos los fluidos acuosos de los sistemas con vida, plantas o animales, contienen iones y mo-
lculas disueltos. La sangre, por ejemplo, contiene iones sodio y cloruro en concentraciones
bajas, adems de pequeas concentraciones de otros iones diversos, as como molculas de
glucosa y otros compuestos moleculares. Por lo tanto, para comprender estos fluidos a su nivel
molecular, se requiere de un estudio de las propiedades qumicas de los iones. Esto es lo que
se har principalmente en este captulo y el siguiente.
El agua pura no conduce la Una de las grandes diferencias que se producen por la presencia de iones en agua, es la
electricidad. capacidad de dichas soluciones para conducir la electricidad. Cualquier ion en solucin acuosa
permite esto. Esta es una razn de por qu es tan peligroso estar parado en un suelo hmedo
cerca de un rbol durante una tormenta elctrica. La savia de los rboles tiene iones disueltos,
y las races del rbol se extienden hacia el exterior de ste, alguna distancia. Cuando un rayo
alcanza un rbol, ste descarga parte de su electricidad a travs de las races, y si el lector se
encuentra sobre ese terreno podra ser herido seriamente o fulminado. Por otra parte, la capaci-
dad para conducir la electricidad de las soluciones con iones, tambin hace posibles los procedi-
mientos para preservar la vida. Si alguna vez necesita un electrocardiograma, valorar esta
propiedad de la sangre y de los fluidos en la piel.

Los solutos pueden liberar iones en el agua por disociacin o por ionizacin. Cuando
los compuestos inicos se disuelven en agua sus iones se disocian. La disociacin es la separacin
de los iones ya presentes en un compuesto inico a medida que sus cristales se dividen durante el
proceso de disolucin. Por ejemplo, el cloruro de sodio se disocia en sus iones Na + y iones Cl
~~ a medida que sus cristales se disuelven en agua. Se puede escribir esto como una ecuacin:

(ac) = solucin acuosa,


(s) = slido.

El hidrxido de sodio, NaOH, tambin se disuelve por disociacin:

El KOH tambin se disocia de


esta forma.

EJERCICIO 1 Escriba una ecuacin para representar la disociacin que se presenta cuando los siguientes compues-
tos inicos se disuelven en agua. Se parte del hecho de que se dividen por completo en sus iones.
a) KBr b) Na2SO4 c) CaCl2 ... . . .

Los compuestos moleculares tambin pueden generar iones en agua. El proceso no es una di-
sociacin, sino una ionizacin. La ionizacin es la formacin de iones por medio de una
reaccin qumica de un compuesto molecular con el disolvente. Por ejemplo, el cloruro de hi-
drgeno se ioniza cuando se disuelve en agua. Se puede indicar esta reaccin usando las es-
tructuras de Lewis de la siguiente forma:

El HBr(g) y el Hl(g) reaccionan


de la misma manera con el agua
para producir el cido bromhdrico y
el cido yodhdrico, respectivamente.
8.1 ELECTRLITOS 235

Como un compuesto gaseoso, el cloruro de hidrgeno no contiene iones. El gas puede enfriarse
y de este modo condensarse a su estado lquido, pero an as no contiene iones. Aun cuando
el HCl(g) se disuelve en agua, esencialmente el 100% de sus molculas reaccionan por medio
de la reaccin anterior. La solucin resultante se llama cido clorhdrico.
El amoniaco es otro compuesto que produce iones al reaccionar con el agua. La extensin de
su ionizacin no es del 100%, pero an as, se puede escribir una ecuacin para la reaccin
que ocurre. Se representa el NH3 disuelto como NH3(ac), no como NH3(g), debido a que la
mayora de sus molculas permanecen como molculas hidratadas unidas por medio de enlaces
de hidrgeno con molculas de agua (como se estudi en la seccin 7.4). Las estructuras de
Le wis otra vez ayudarn a ver lo que sucede.

Los iones en agua pueden conducir la electricidad. La electricidad en los metales es un


Figura 8.1
flujo de electrones. Un circuito completo incluye una batera o generador que forza a los
La electrlisis. Los cationes, iones
positivos, emigran al ctodo y quitan electrones a moverse. (La energa de este flujo se llama energa elctrica). Si se rompe el
electrones. Los aniones, iones circuito, el flujo se detiene. La ruptura podra ser slo aire en el hueco de un interruptor abierto,
negativos, emigran al nodo y o podra ser un espacio lleno con algn fluido inerte aislante, como el hexafluoruro de azufre o
depositan electrones. El efecto es un
inclusive agua pura. Sin embargo, si se agregan iones al agua se cierra el hueco otra vez. La
circuito cerrado.
electricidad fluye a travs de soluciones acuosas de iones, como se dijo.
El paso de la electricidad a travs de una solucin con iones disueltos se llama electrlisis.
Un soluto que forma una solucin conductora de electricidad se llama electrlito. (Algunas
veces a la solucin misma se le llama electrlito.) La pregunta ahora es, "Cmo hacen posible
la electrlisis los electrlitos?"
Los electrones no se mueven directamente a travs de una solucin de electrlitos en la
misma forma que se mueven a travs de los metales; ms bien, los que se mueven son los iones
disueltos. En la figura 8.1 se muestra una representacin tpica. Las lminas o alambres que
se sumergen dentro de la solucin se llaman electrodos. La batera forza a los electrones hacia
un electrodo para hacer que ste sea rico en electrones y est cargado negativamente. En la
electrlisis, al electrodo negativo se le llama ctodo. Los iones positivos en la solucin son atrados
de manera natural al ctodo, debido a que las cargas opuestas se atraen. Los iones positivos
bajo este comportamiento se llaman cationes.
Los electrones que hacen al ctodo rico en electrones son "bombeados" desde el otro
electrodo, llamado nodo, el cual se vuelve pobre en electrones y cargado positivamente. Los
iones negativos son atrados de forma natural hacia el nodo; los iones negativos se llaman
aniones.

La electrlisis provoca una reaccin redox. Se tomar un ejemplo simple de una electr-
lisis, bromuro de cobre(II) acuoso, para mostrar cmo un catin puede recoger electrones del
ctodo y un anin puede entregarlos al nodo. El bromuro de cobre(II) se disocia en agua como
iones Cu 2+ y 2Br~. Cuando los cationes Cu 2+ llegan al ctodo, stos toman electrones de la
superficie rica en electrones y son reducidos a tomos de Cu. En otras palabras, el nmero de
oxidacin del cobre cambia de + 2 a 0. Se puede representar esto por medio de una ecuacin en
la cual los electrones estn representados como reactivos reales:
236 CAPTULO 8 CIDOS, BASES Y COMPUESTOS INICOS

Puesto que el nmero de oxidacin llega a ser menos positivo, se sabe que lo que le est pasando
al ion Cu 2+ es una reduccin. (En este ejemplo, la reduccin claramente es tambin una
ganancia de electrones, la definicin antigua de la reduccin.) As, en la electrlisis, la reduccin
ocurre en el ctodo.
Cuando los aniones Br~ se mueven hacia el nodo, stos depositan electrones en la
superficie pobre en electrones del nodo. Dos iones Br~ dan electrones al nodo, y se forma
una molcula de Br2- De este modo, el nmero de oxidacin del bromuro cambia de 1 a 0,
lo cual significa que est ocurriendo la oxidacin. (Y, por la definicin antigua, hay claramente
una prdida de electrones ya que dos Br~ cambian a Br2.) La reaccin es

Algunos electrlitos, como el


KNO3, producen reacciones de
electrodo ms complejas. El
De este modo, la oxidacin se produce en el nodo durante la electrlisis.
electrlito no cambia, pero en lugar
de ello, el agua se transforma 196 Durante la electrlisis existe algo que toma electrones de un electrodo y algo que los deposita
en H2 y O2. en el otro electrodo. Por lo tanto, el efecto es como si los electrones mismos estuvieran
movindose a travs de la solucin, pero en realidad se mueven a travs del alambre.
Obsrvese cmo la suma de las dos ecuaciones para las reacciones en los electrodos da
la ecuacin general para la reaccin provocada por la electrlisis.

El Br2 es algo soluble en agua,


por lo que el Br2(ac) podra usarse,
de igual forma como Br2(/) en esta Los electrones se cancelan al hacerse esta suma. Deben de cancelarse, por supuesto, ya que
ecuacin. no se pueden tener electrones libres como reactivos o productos. Sin embargo, los electrones
se pueden transferir. En la electrlisis, stos se transfieren de una especie disuelta a la otra a
travs del alambre del circuito externo. En la figura 8.2 se muestra cmo aparece una solucin
acuosa de CuBr2 tiempo despus de que su electrlisis se ha iniciado. El lector puede ver la
formacin de cobre metlico y bromo.

La electrlisis de NaCI anhidro Los compuestos inicos fundidos tambin son electrlitos. Para que ocurra la elec-
fundido es la sntesis industrial tanto trlisis, los iones se deben mover. Cuando los iones estn inmovilizados en el estado slido, no
del sodio como del cloro. ocurre la electrlisis. Sin embargo, si el slido, un compuesto inico, se calienta hasta fundirlo,
entonces los iones se vuelven mviles; las sales fundidas conducen la electricidad. De este modo
el trmino electrlito puede referirse ya sea a una solucin de iones o al compuesto inico s-
lido puro. (El trmino no se aplica a los metales. Los metales que conducen la electricidad
simplemente se llaman conductores.)

Los electrlitos fuertes producen altas concentraciones de iones en el agua. Los


electrlitos no son igualmente buenos para permitir el flujo de electricidad. Un "buen" electrlito

Figura 8.2
La electrlisis del CuBr2(ac). La solucin es azul debido al ion
cobre(ll). El ctodo, a la derecha, tiene un depsito de cobre
metlico, algo se ha deshecho en escamas y cado abajo de
ste. El color alrededor y abajo del nodo, a la izquierda, es
pardusco debido a que se est formando Br2.
8.2 CIDOS Y BASES COMO ELECTRLITOS 237

es una sustancia que aun en bajas concentraciones permite un flujo de corriente elctrica fuerte.
Es un soluto que fcilmente suministra iones. Los buenos electrlitos, en este sentido, se llaman
electrlitos fuertes, lo cual significa que en soluciones acuosas el 100% de sus unidades
se ha disociado o ionizado. El hidrxido de sodio, el cido clorhdrico y el cloruro de sodio son
todos electrlitos fuertes.
En el amoniaco 1 M y el cido Un electrlito dbil es una sustancia que genera iones en agua slo en un porcentaje
actico 1 M, el porcentaje de pequeo de su concentracin molar. Un ejemplo tpico es el amoniaco acuoso. Aunque el
ionizacin es menor de 0.5%. NaCl 1M se ioniza al 100% y de este modo es un excelente conductor, elamoniaco 1M acuoso
es un conductor pobre debido a que slo un porcentaje pequeo de molculas de NH3 disueltas
reaccionan con el agua para producir iones. El amoniaco acuoso es as un electrlito dbil. El
cido actico, el cido que da al vinagre su sabor agrio, tambin es un electrlito dbil.
Muchas sustancias son no electrlitos, ya sea que estn en estado lquido o en solucin.
No conducen corrientes elctricas ordinarias (por ejemplo, corrientes conocidas) en lo absoluto. El
agua pura es un ejemplo de un no electrlito, el alcohol y la gasolina son otros.
Se pueden resumir las relaciones estudiadas de la manera siguiente. Obsrvese el nfasis
sobre el porcentaje de ionizacin como caracterstica dominante en estas definiciones.

Electrlito fuerte. Aqul que es fuertemente disociado o ionizado en agua, un porcentaje


de ionizacin alto.

Por lo general, los electrlitos Electrlito dbil. Aquel que es dbilmente ionizado en agua, un porcentaje de
dbiles son compuestos moleculares ionizacin bajo.
que producen iones por ionizacin,
No electrlito. Aquel que no se disocia ni ioniza en agua, en esencia un porcentaje
no por disociacin,
de ionizacin de cero.

8.2 CIDOS Y BASES COMO ELECTRLITOS

Los cidos suministran iones hidrgeno, y las bases neutralizan iones hidrgeno

Aun el ms diminuto vestigio de Los tres principales productores de iones en agua son los cidos, las bases y las sales. Al nivel
cidos o bases puede activar o molecular de la vida, el equilibrio cido-base de los fluidos corporales, parte del equilibrio general
desactivar las enzimas, y las enzimas de electrlitos, es un asunto de vida o muerte. En esta seccin se estudiarn los principales
son esenciales para casi todas las cidos y bases y lo que significa para una solucin acuosa el que sea acida, bsica o neutra.
reacciones de los sistemas con vida.
Se iniciar con otra mirada al agua, debido a que algunas de las definiciones estn relacionadas
con su auto-ionizacin.

Por supuesto, las molculas Se forman trazas de H 3 O + y OH de la auto-ionizacin del agua. Se dijo en la seccin
que chocan deben estar alineadas anterior que el agua pura es un no conductor, y es verdad. Estn presentes trazas de iones
apropiadamente en esta colisin
+ H3O + y OH~, pero no en concentraciones tales que puedan conducir la electricidad. Estos
para la transferencia del H .
iones provienen de la auto-ionizacin del agua.
Cabe recordar que el agua lquida tiene molculas en movimiento, y stas chocan unas
con otras. Las colisiones varan de simples golpecillos a aqullos de gran violencia. Cuando dos
molculas de agua chocan con la suficiente fuerza, ocurre una transferencia de H + de una a
otra, como se observa en la figura 8.3, para producir dos iones en una relacin en mol de 1:1,
el ion hidronio, H3O +, y el ion hidrxido, OH ~. Esta auto-ionizacin del agua es en reali-
dad la reaccin progresiva en un equilibrio qumico:
238 CAPTULO 8 CIDOS, BASES Y COMPUESTOS INICOS

Figura 8.3
La auto-ionizacin del agua.
Son necesarias colisiones
extremadamente violentas, y en
el equilibrio la fraccin de las
colisiones que suceden en
cualquier instante, que poseen
la energa necesaria, es muy
pequea, por lo tanto no est
favorecida la reaccin hacia
adelante.

La reaccin progresiva definitivamente no es favorecida; a 25C la concentracin de cada


ion producido es de slo 1.0 x 10 ~ 7 mol/1. De un poco ms de mil millones de molculas
de agua, slo 2, en un momento dado, han cambiado a estos iones,
Se acostumbra usar corchetes, [ ], alrededor de la frmula de un soluto cuando su con-
centracin est en unidades especficas de moles por litro. As, en agua pura a 25C,

Aunque concentraciones as de bajas pueden parecer carentes de importancia como para men-
cionarse, la vida misma depende de tener concentraciones molares de iones H 3 O + y OH~
en los fluidos del cuerpo alrededor de este nivel.
Ya se aprendi que los equilibrios pueden desplazarse y los desplazamientos del equili
brio de la auto-ionizacin del agua pueden poner en peligro la vida. La mayor parte de lo
que se estudiar acerca de los cidos y las bases es esencial para el estudio de cmo el cuer
po controla el equilibrio de la auto-ionizacin del agua y el equilibrio cido-base de los fluidos
corporales.

En 1884, Arrhenius casi pierde El ion hidronio a menudo es referido como el ion hidrgeno. La existencia de iones
su postulacin para un doctorado en soluciones acuosas de electrlitos la propuso por primera vez Svante Arrhenius (1859-1927),
por la proposicin de los iones, tan un cientfico sueco. Afirmaba que todos los cidos producen iones hidrgeno en agua. En realidad
temeraria fue considerada la idea.
l hablaba de los iones hidrgeno, H +, no de los iones hidronio, H3O +, pero no tena forma
Pero en 1903, dicha dea le vali un
entonces de saber que los protones aislados, representados realmente por H + , siempre son
premio Nobel.
llevados a cuestas por alguna otra cosa en solucin. Aunque los protones se pueden transferir
de un lugar a otro, no tienen existencia independiente como entidades separadas en solucin,
al igual que los electrones. El H + siempre es sujetado por un enlace con un par de electrones a
una molcula de agua o a algo ms. Es la capacidad de transferir H + lo que hace que algo
sea un cido. :
En un sentido prctico, la suposicin de Arrhenius acerca del H + no era tan inexacta. El .
H + es tan fcilmente disponible del H 3 O + que en la actualidad los cientficos comnmente
usan el trmino protn, ion hidrgeno y ion hidronio de forma indistinta. Se usar ion hidrgeno
como un mote conveniente para el ion hidronio, y a menudo se emplear el smbolo H + {ac) como
una forma ms sencilla de escribir H3O + (ac).

+
Los cidos hacen que el nivel de H exceda el nivel de OH ~ y las bases hacen lo
contrario. Cuando las concentraciones molares de iones hidrgeno y iones hidrxido acuosos
son exactamente iguales, como lo son en agua pura a cualquier temperatura, la solucin se
llama solucin neutra.
Los cidos hacen que la concentracin molar del ion hidrgeno sea ms alta que la del
ion hidrxido, Debido a que todas las soluciones acidas tienen iones hidrgeno, todas ellas tie-
El papel impregnado con nen muchas propiedades en comn. Por ejemplo, las soluciones acidas cambian el azul tornasol
colorante tornasol se llama papel a un color rojo. El tornasol es un ejemplo de un indicador cido-base, un compuesto cuyo
tornasol. color es diferente en un cido que en una base, por lo que puede usarse para indicar si una
solucin acuosa es acida o bsica. Las soluciones acidas tambin tienen sabores agrios, como
8.2 CIDOS Y BASES COMO ELECTRLITOS 239

Una fuente las soluciones de cido actico, cido ctrico, cido lctico, cido oxlico y cido clorhdrico.
cido natural Pero no se debe hacer una prueba de sabor sin ser cuidadosos. Aun los cidos diluidos pueden
cido actico Vinagre
corroer los dientes.
cido ctrico Limones Las bases hacen que la concentracin molar del ion hidrxido sea ms grande que la del
cido lctico Leche agria ion hidronio. Dichas soluciones por lo general tienen sabor amargo y al tacto se "sienten"
cido oxlico Ruibarbo jabonosas, adems cambian el rojo tornasol a azul.
cido clorhdrico Jugo gstrico Se pueden resumir las condiciones importantes que definen a las soluciones acidas, bsicas
y neutras de la siguiente forma:

>, mayor que. Soluciones acidas: [H+] > [OH~]


<, menor que. Soluciones neutras: [H+] = [OH~]
Soluciones bsicas: [H+] < [OH~]

Thomas Martin Lowry cidos y bases segn Br0nsted. Se dijo con anterioridad que es la capacidad de algunas
(1847-1936), un qumico ingls, sustancias para transferir H+ lo que hace que sean cidos. Se puede decir tambin que es la
propuso la misma idea de forma capacidad de algunas sustancias de aceptar H + lo que hace que sean bases. Johannes Br0nsted
independiente. (1879-1947), qumico dans, es a quien generalmente se le atribuyen estas definiciones.

Definiciones de Brtfnsted de cidos y bases.

Los cidos son donadores de protones.


Las bases son receptoras de protones.

Estas definiciones se aplican independientemente del disolvente y aun en la ausencia de


cualquier disolvente lquido. Por ejemplo, el cloruro de hidrgeno gaseoso reacciona con el
amoniaco gaseoso en una reaccin de transferencia de protones.

El producto es un slido cristalino que se forma en una nube de microcristales cuando los vapores
de amoniaco y cloruro de hidrgeno se entremezclan, como se ve en la figura 8.4. Las molcu-
las de H Cl son donadoras de protones; las molculas de NH3 son receptoras de protones.
Cuando se transfiere H+ del cido, H Cl, a la base, NH3, se forman los iones de NH4 + y
Cl~, sin la presencia de algn disolvente.

Los cidos y las bases varan ampliamente en fuerza. Los cidos y las bases son
completamente diferentes en sus capacidades para comportarse como donadores o receptores
Figura 8.4 de protones. El agua, por ejemplo, es muy dbil como donador y receptor, como ya se vio.
La reaccin del NH3(g) de la botella a la
Por otra parte, el cloruro de hidrgeno, HCl(g), dona tan fcilmente H + que aun un receptor
izquierda, con el HCI(g) de la botella a
la derecha, produce una nube de dbil como el H2O es capaz de tomar el H + del HCl(g). Prcticamente el 100% de todas las
microcristales de NH4 CI(s) por una molculas de cloruro de hidrgeno que se disuelven en agua reaccionan de la siguiente forma:
reaccin de neutralizacin. Estos
reactivos gaseosos siempre estn
presentes en el espacio de aire arriba
de las soluciones concentradas de Debido a que el agua es el disolvente usado casi siempre en los equilibrios cido-base, por lo
amoniaco y cido clorhdrico.
general se definen a todos los cidos fuertes con referencia a sus reacciones con el agua. Si
se usa el smbolo general HA para cualquier cido, ya sea gas, lquido o slido, entonces todos
los cidos fuertes reaccionan prcticamente al 100% de la siguiente forma:
Considerar a A en el HA o A
como representante del anin del cido.
240 CAPTULO 8 CIDOS, BASES Y COMPUESTOS INICOS

Se define a un cido fuerte como uno que se ioniza al 100% en esta reaccin de donacin
de protones. El ion hidronio mismo, dona tan fcilmente un protn que tambin se le aplica
el trmino de cido fuerte a cualquier solucin acuosa de un cido fuerte.
Un cido dbil es aqul que slo un porcentaje pequeo de sus molculas reaccionan con
el agua en esta forma. El lector ya habr observado que los trminos fuerte y dbil se usan
igualmente con cidos y electrlitos. Esto se refiere al porcentaje de ionizacin. Todos los cidos
fuertes son electrlitos fuertes. Todos los cidos dbiles son electrlitos dbiles. Enseguida se
estudiarn algunos de los cidos fuertes y dbiles ms comunes.

El cido clorhdrico y el cido ntrico son cidos monoprticos fuertes. El cido clorh-
drico es un cido monoprtico debido a que la relacin de iones H3O + a iones O ~ en una
solucin acuosa de HC1 es de 1 a 1. Otros cidos monoprticos son aquellos que se pueden
formar por la disolucin de otros gases de halogenuros de hidrgeno en agua; el cido fluorhdrico,
HF(ac), el cido bromhdrico, HBr(ac) y el cido iodhdrico, HI(ac). Todos, con excepcin del
cido fluorhdrico, son cidos fuertes.1

EJERCICIO 2 Represente la ionizacin del HBr y el HI en agua usando las estructuras de Lewis tal como se hizo
para el HC1 en la seccin anterior.

El cido ntrico, HNO3(ac), tambin es un cido monoprtico fuerte. Se puede representar su


ionizacin de la siguiente forma:

El cido actico es un cido monoprtico dbil. El cido actico es un cido orgnico


tpico, y como prcticamente todos los cidos orgnicos, es un cido dbil. Los compuestos
orgnicos, debe mencionarse aqu, son los compuestos de carbono diferentes de sus xidos,
cianuros o aquellos relacionados con sustancias semejantes a la tierra como las rocas de carbonato
y otros carbonatas. Los compuestos que no son orgnicos se llaman compuestos inorgnicos.
La molcula de cido actico, HC2H3O2, tiene cuatro tomos de hidrgeno, pero slo uno est
unido a un tomo de oxgeno. nicamente ste puede transferirse a una molcula de agua, y
para esto es necesaria una fuerte colisin. Como se observa en la figura 8.5. El enlace H O

Figura 8.5
La ionizacin del cido actico en < ..
agua. En el equilibrio, slo una
pequea fraccin de colisiones son los
suficientemente energticas para
producir una transferencia del protn
del O en el cido actico, al O en el
H 2 O. De este modo la reaccin hacia
adelante no est favorecida, y el cido
actico es un cido dbil.

El cido fluorhdrico. HF(ac). es poco comn debido a que sus iones, H3O + y F~, se atraen el uno al otro
tan fuertemente en solucin que stos actan como si no estuvieran muy libres el uno del otro. Por lo tanto
el HF(ac) se clasifica como un cido dbil.
8.2 CIDOS Y BASES COMO ELECTRLITOS 241

en el cido actico es considerablemente ms fuerte que el enlace H Cl en el HCl(g), por


tanto, el cido actico no transfiere tan fcilmente H+ como el H Cl. En el cido actico
acuoso est presente un equilibrio qumico, el cual puede ser representado de la siguiente manera.

En cido actico 0.1 M, slo el 0.5% de todas las molculas de cido actico estn ionizadas
en un momento dado. Pero existe el ir y venir caracterstico de todos los equilibrios dinmicos. La
reaccin progresiva aqu requiere de colisiones fuertes y stas no suceden con frecuencia. Pero
las concentraciones de agua y cido actico molecular son altas, por lo que ocurrirn dichas
colisiones. La reaccin contraria requiere de colisiones suaves, por tanto pueden ocurrir fcilmente.
Pero las especies que chocan, el ion hidronio y el ion acetato, estn en concentraciones bajas
y esto reduce la velocidad. En el equilibrio las dos velocidades opuestas son iguales.

El grupo C == O hace al cido actico ms cido que el agua. Se puede hacer una pausa
aqu para preguntar por qu el cido actico es de algn modo un cido, por qu el protn de
su grupo H O se transfiere ms fcilmente que el protn del grupo H O en el agua. La
diferencia la establece el grupo que est directamente unido al H O en la molcula de cido
El cido sulfrico es el cido
actico, el sistema del doble enlace carbono-oxgeno, C = O. Este es un grupo electronegativo. Su
ms ampliamente usado en tomo de oxgeno electronegativo lo hace comportarse as, y atrae parte de la densidad electr-
aplicaciones industriales. En EE.UU. nica del tomo de oxgeno del grupo H O en el cido actico. Esto debilita el enlace H O,
se usan anualmente ms de 70 mil por lo que el hidrgeno se transfiere ms fcilmente a una molcula de agua que el mismo
millones de libras (ms de 250 mil hidrgeno de una molcula de agua.
millones de moles).
. El cido sulfrico. El cido sulfrico, H 2 SO 4 (ac), es el nico cido diprtico acuoso
comn, aquel que cede dos iones hidronio por unidad frmula en solucin. La ionizacin del
primer protn es tan fcil que el cido sulfrico se considera cido fuerte.

Un "oxgeno solitario" es el Los dos "oxgenos solitarios" extra en el azufre del cido sulfrico ayudan a hacer al cido sulfrico
que est unido nicamente a otro un cido en forma similar al efecto del oxgeno solitario en el cido actico.
tomo.
El ion bisulfato es un cido. El ion bisulfato es un cido monoprtico. Sin embargo, la
transferencia de H + de ste, requiere de una partcula cargada positivamente para dejar a una
ya cargada opuestamente. Aunque esto es ms difcil que la transferencia del primer H + del
H2SO4, no obstante sucede. El siguiente equilibrio existe, y los productos son favorecidos.

En las secciones posteriores, cuando se consideren las propiedades qumicas del cido sulfrico,
se le tratar como una especie completamente ionizada. En otras palabras, esto significa que se
trata a una solucin diluida de cido sulfrico como formada por iones hidronio y iones sulfato,
como si losjones de bisulfato no estuvieran presentes. Esto a menudo simplificar el estudio.

Por lo general, se usar HC2H3O2 en vez de la estructura completa como smbolo para el cido actico
en este captulo y el siguiente. Es necesario recordar que slo un hidrgeno est activo en las reacciones cido-
base, y que el cido actico es un cido monoprtico.
242 CAPTULO 8 CIDOS, BASES Y COMPUESTOS INICOS

El cido fosfrico es un cido triprtico moderadamente fuerte. Un cido triprtico es


aquel que puede liberar tres iones H +, sin embargo, cada uno se separa con mayor dificultad
que el anterior. El cido fosfrico, H3PO4, es el nico ejemplo comn entre los cidos
inorgnicos. AI igual que la ionizacin del cido sulfrico, la del cido fosfrico se realiza por
pasos, cada uno ms difcil que el anterior. Aun el primer paso no se produce al 100% de las
molculas de cido fosfrico. En 1 M de H3P04, se ioniza menos de la tercera parte, por lo
tanto se tienen que escribir expresiones de equilibrio para todos los pasos.

El H2PO4" es un cido dbil.

2
El HPO4 es un cido muy
dbil.

El porcentaje de ionizacin del H3PO4 es aproximadamente del 27% en una solucin dilui-
da. Esto es demasiado bajo para ser un cido fuerte, pero lo suficientemente alto para hacer
que ste sea un buen conductor de la electricidad en el agua. Est clasificado como un cido
moderado. (En el siguiente captulo se obtendrn algunos valores numricos que revelan mejor
la fuerza relativa que los trminos cualitativos fuerte, mediano y dbil.)
Es importante aprender los nombres y frmulas de los tres iones disponibles del cido
fosfrico, debido a que el sistema ion fosfato se presenta con mucha frecuencia en el organismo.
Parientes cercanos del cido fosfrico, el cido difosfrico y el cido trifosfrico, son sistemas
de particular importancia en el metabolismo.

El cido carbnico est relacionado con la respiracin. El cido carbnico, H2CO3, es


un cido diprtico dbil poco comn pues es inestable. Sin embargo, su inestabilidad es una
propiedad importante cuando el organismo tiene que manejar uno de los gases de la respiracin,
el dixido de carbono. Cuando el dixido de carbono se disuelve en agua, parte de l reacciona
con el agua para formar cido carbnico de acuerdo al siguiente equilibrio (en el cual el CO2
inalterado es fuertemente favorecido):

Luego se ioniza una fraccin pequea de las molculas de cido carbnico, una fraccin lo
suficientemente pequea para hacer al cido carbnico un cido dbil.

El ion bicarbonato es un cido (muy) dbil. Se ioniza muy ligeramente en agua de acuerdo al
siguiente equilibrio (el cual favorece fuertemente al ion bicarbonato inalterado):

El ion bicarbonato es la principal forma en la cual se transportan los desechos de dixido de


carbono de los tejidos del organismo hacia los pulmones. Se estudiar brevemente este proceso
en la seccin 8.6, pero primero es necesario conocer algo acerca de las reacciones generales
de los cidos y las bases.
8.2 CIDOS Y BASES COMO ELECTRLITOS 243

EJERCICIO 3 El cido sulfuroso, H2SO3(ac), es un cido diprtico moderadamente fuerte pero, como el cido
carbnico, tambin es inestable. Cuando el dixido de azufre se disuelve en agua, parte de l reacciona
En realidad el cido sulfuroso con el agua para dar una solucin llamada cido sulfuroso, el cual tradicionalmente se escribe como
es SO2-H2O(ac), no H2SO3(ac), pero H2SO3. Escriba las ecuaciones de equilibrio para las ionizaciones sucesivas de este cido dbil.
la ltima frmula es la ms
comnmente usada. En la tabla 8.1 se resumen los cidos acuosos comunes. El lector deber memorizar los nombres
El lector puede saber que el y frmulas de todos los cidos fuertes y moderados de esta lista. Se necesita de este conocimiento
cido lctico, actico, oxlico y ms adelante. Son muy pocos, y una vez aprendidos, se podr estar muy seguro de que cualquier
ctrico son cidos dbiles debido a otro cido no familiar que se encuentre, ser un cido dbil. Es ms fcil aprender unos cuantos
que no estn en la lista de cidos cidos fuertes y moderados que varios cientos de cidos dbiles.
fuertes.
El hidrxido de sodio es la base fuerte ms comn. En la tabla 8.2 se listan las bases
comunes Las bases fuertes son aquellas que se disocian casi al 100% en agua; proporcio-

TABLA 6.1 cidos comunes.8

a
Los datos son para soluciones 0.1 M de los cidos en agua a temperatura ambiente.
b
El cido sulfrico concentrado (99%) es particularmente peligroso no slo porque es un cido fuerte sino tambin porque
es un poderoso agente deshidratante. Esta accin genera considerable calor en el sitio de la reaccin, y a temperaturas ms
altas, el cido sulfrico se vuelve an ms peligroso. Ms an, el cido sulfrico concentrado es un lquido viscoso, espeso,
que no se quita de la piel o tela muy rpidamente.
c
Un cido inestable,

TABLA 8.2 Bases comunes.

a b
Las solubilidades estn en gramos de soluto por 100g de agua a 20C excepto donde se anote algo diferente.
La ionizacin referida aqu es el equilibrio:
244 CAPITULO 8 CIDOS, BASES Y COMPUESTOS INICOS

nan un fuerte enlace de protn o especies receptoras de protn, como el ion hidrxido. El hi-
drxido de sodio, NaOH, y el hidrxido de potasio, KOH, son ejemplos.

El NaOH slido es muy


higroscpico, por lo tanto sus
recipientes deben volverse a cerrar
rpida y hermticamente despus
de cada toma. .
Otras dos bases fuertes son los hidrxidos de los metales del grupo IIA. Estos son el hi-
drxido de magnesio, Mg(0H)2, y el hidrxido de calcio, Ca(0H)2- Estos prcticamente se
ionizan al 100% en agua pero, como los muestran los datos de la tabla 8.2, son tan insolu-
oles en agua que aun soluciones saturadas slo producen soluciones muy diluidas de iones hi-
drxido.

En ia concentracin suficiente, el ion hidrxido provoca una severa quemadura qumica, tan
severa que puede ser muy peligroso para los ojos. Los hidrxidos de sodio y potasio pueden ser
La leche de magnesia, una suspensin
de Mg(OH)2(s) en agua, es un remedio
preparados en soluciones lo suficientemente concentradas que son consideradas sustancias qu-
comn para la indigestin acida. Sin micas peligrosas. Sin embargo, los hidrxidos de calcio y magnesio son tan insolubles que no
embargo, dosis muy abundantes y slo no plantean un grave peligro para la piel, sino que se usan internamente en remedios case-
frecuentes pueden trastornar los
niveles de Mg 2+ (ac) en diversos fluidos
ros. El hidrxido de calcio es un componente de un anticido comercial en tabletas. Una sus-
del cuerpo. pensin de hidrxido de magnesio en agua, llamada "leche de magnesia", se usa como anticido
y laxante.
El lector algunas veces ver Una base dbil es un receptor de protones pobre, aquel que es incapaz de tomar proto
nombrar al amoniaco acuoso como nes de las molculas de agua en algn grado apreciable. El amoniaco es el ejemplo ms comn.
"hidrxido de amonio", pero esto es Una solucin de amoniaco en agua, llamada amoniaco acuoso, tiene algn exceso de iones
engaoso. El NH4OH es hidrxido, pero slo un pequeo porcentaje de molculas de amoniaco reaccionan para produ
desconocido como un compuesto
cirlo, como se aprendi con anterioridad. El siguiente equilibrio est presente y los reactivos
puro.
son fuertemente favorecidos:

Una solucin diluida (5%, aproximadamente) de amoniaco en agua se vende como amoniaco
casero en supermercados. Es un buen agente limpiador, pero se debe tener cuidado con sus
vapores.
Los nombres y frmulas de las bases en la tabla 8.2 tambin deben ser memorizadas.

Todas las sales son electrlitos fuertes. La tercera familia principal de sustancias pro-
ductoras de iones es la de las sales. Se tiene que decir aqu algo acerca de ellas; aunque sern
tratadas con mayor profundidad en una seccin posterior, debido a que las sales son productos
de las reacciones de los cidos y las bases, y stas se estudiarn en la siguiente seccin.
Las sales son compuestos inicos en los cuales el ion positivo es un ion metlico o cual
quier otro ion positivo con excepcin del H + , y el ion negativo es cualquiera con excepcin
del OH ~ o O 2 ~. Todas las sales son slidos inicos cristalinos a temperatura ambiente. Todos
son electrlitos fuertes. Cuando las sales se disuelven en agua, sus iones se disocian prctica
mente al 100%. Aun para sales muy insolubles, la pequea cantidad de ellas que s se disuelve,
llega a disociarse al 100%; muchas pueden ser formadas en solucin acuosa por la reaccin
de un cido con una base.
8.3 PROPIEDADES QUMICAS DE CIDOS Y BASES ACUOSOS 245

8.3 PROPIEDADES QUMICAS DE CIDOS Y BASES ACUOSOS

Los cidos reaccionan con los hidrxidos, bicarbonatos, carbonates, amoniaco y


metales activos

En esta seccin principalmente se estudiarn las reacciones del ion hidronio, H3O + . Se ver
cmo una variedad de sustancias son capaces de aceptar H + de este ion en reacciones que
neutralizan soluciones acidas. stas incluyen al ion hidrxido, el ion bicarbonato, el ion car-
bonato y la molcula de amoniaco. Por supuesto, todas son bases de Br0nsted, debido a que
todas aceptan H +. Tambin se ver que muchos metales son capaces de reducir dos iones H + a
H2 y ellos mismos ser oxidados a iones metlicos. Algunos metales son tan activos que pueden
incluso extraer protones directamente de las molculas de agua.
Como se mencion antes, se usar el smbolo H + (ac) como un smbolo de fcil y rpida
escritura para el ion hidronio en la mayora de las ecuaciones. Por supuesto, los aniones de
los cidos tienen sus propias reacciones qumicas, pero por lo pronto no sern de inters a me-
nos que sean bases de Br0nsted cuyas reacciones se tienen que estudiar en este momento.
Hay una clase especial de ecuaciones, la ecuacin inica neta, la cual es particularmente
til cuando se est concentrado en las propiedades qumicas de los iones; primero se aprender
cmo escribir e interpretar este tipo de ecuaciones.

Una ecuacin inica neta omite especies "espectadoras". La ecuacin comn para
Se dice ecuacin molecular a una reaccin se llama ecuacin molecular, debido a que muestra a todas las sustancias en
pesar de que algunas de las las frmulas moleculares o empricas que se necesitaran para planear un experimento real. La
sustancias qumicas podran ser ecuacin molecular para la reaccin del carbonato de sodio decahidratado con el cido clorh-
inicas. drico, por ejemplo, es

Tomando un ejemplo ms simple, la ecuacin molecular para la reaccin de cido clorhdrico


con hidrxido de sodio acuoso es

Sin embargo, como ahora se sabe, el HCl(ac) es realmente H + (ac) y Cl {ac); y en realidad
el NaOH (ac) es Na + (ac) y OH ~(ac). Se sabe esto puesto que se conoce que el cido es un
cido fuerte y la base es una base fuerte, por lo tanto ambos deben estar completamente ioniza-
dos en solucin. No se tienen molculas no ionizadas de HC1 o NaOH en la solucin. Tambin
se sabe que el NaCl (ac) est completamente ionizado debido a que todas las sales son electrlitos
fuertes, y el (ac) de su frmula dice que el NaCl est en solucin. [Una sal insoluble habra
tenido (s) despus de su frmula]. La cuarta frmula en la ecuacin es la del agua, un no elec-
trlito. Sus molculas no estn separadas en iones. (Por supuesto, se ignora la auto-ionizacin
del agua, debido a que ocurre en un porcentaje sumamente bajo.) Siempre se supondr que
H2O significa H2O(I).
Con estos hechos se puede ampliar la ecuacin molecular en la que se llama ecuacin
inica, aquella que presenta todas las especies disueltas, ya sean inicas o moleculares. Se
hace esto, reemplazando cualquiera que se sepa est presente como iones, por las frmulas
reales de estos iones. Por lo tanto, la ecuacin inica para nuestro ejemplo es
246 CAPTULO 8 CIDOS, BASES Y COMPUESTOS INICOS

Una ecuacin inica es en realidad slo una operacin sencilla porque enseguida se cance-
lan todas las frmulas que son iguales en los lados opuestos de la flecha. Por ejemplo, la ecua-
cin inica anterior muestra que no sucede nada en el Na + (ac) o el Cl ~ (ac). Por lo tanto, no
hay una razn para permitir que permanezcan en la ecuacin cuando slo se desea poner total
atencin en las especies que reaccionan y se forman. Por supuesto, el Na + {ac) y el Cl~(ac),
cumplen una funcin; proporcionan neutralidad elctrica a sus respectivos compuestos. De otro
modo, no son ms que partculas espectadoras en esta reaccin.
Algunas veces no se cancela, Se pueden cancelar las partculas espectadoras, ya sean iones o molculas, de la ecuacin
slo se reduce en nmero. Por inica. Esto nos deja la ecuacin inica neta, aquella que muestra slo las especies reaccio-
ejemplo, si una ecuacin inica nantes y los productos que forman. Como puede ver el lector, esta ecuacin es una descripcin
tiene simple de lo que sucede cuando el cido clorhdrico, o cualquier cido fuerte, neutraliza hidrxi-
do de sodio, o cualquier base en solucin.

La ecuacin inica neta debe ser balanceada elctrica y materialmente. Para que
una ecuacin inica neta sea balanceada, deben cumplirse dos condiciones: un balance de ma
El balance de materia es lo que teria y un balance elctrico. Se tiene un balance de materia cuando los nmeros de tomos
se necesita en cualquier tipo de de cada elemento, independientemente de la forma en que estn presentes qumicamente,
ecuacin balanceada. son los mismos en ambos lados de la flecha. Se tiene un balance elctrico cuando la su
ma algebraica de las cargas a la izquierda de la flecha es igual a la suma de las cargas a la
derecha.

El cido sulfrico debe ser Problema: El cido sulfrico es el cido ms importante en usos industriales, algunas ve-
manejado con mucho cuidado. ces tiene que ser neutralizado con hidrxido de sodio. La reaccin puede llevarse a cabo
Ver en la tabla 8.1. para producir sulfato de sodio, Na2SO4(ac), y agua. Escriba las ecuaciones molecular, inica
y inica neta.

Solucin: Siempre se inicia con una ecuacin molecular, para escribirla se ponen las frmulas
de los reactivos y los productos en la forma convencional, despus se balancea. La ecua-
cin molecular es

Despus se tienen que recordar los siguientes hechos.

(Este es un cido fuerte completamente


ionizado.)
(Este es un hidrxido metlico fuerte com-
pletamente ionizado.) (Esta es una sal, y
(ac) dice que est en solucin; por lo
tanto, est completamente ionizada.)
(No ocurre una disociacin con este no elec-
trlito.)

Estos hechos permiten transformar la ecuacin molecular en la siguiente ecuacin inica:


8.3 PROPIEDADES QUMICAS DE CIDOS Y BASES ACUOSOS 247

Las frmulas deben estar en Despus se identifican las partculas que son iguales en ambos lados de la flecha, es decir,
el mismo estado fsico antes de las espectadoras, para cancelarlas.
que puedan ser canceladas. Por
ejemplo, no se podr cancelar
HCI(g) con HCI(ac), debido a
que sus estados son diferentes. Esto nos deja con

Se tienen ambos balances, de material y el elctrico, pero se observar que se pueden


dividir todos los coeficientes entre 2 y convertirlos a nmeros enteros ms pequeos. Por
lo tanto, la ecuacin inica neta final es

En otras palabras, el nico hecho qumico que ocurre cuando se mezcla hidrxido de sodio
+
y cido sulfrico en las relaciones de la ecuacin molecular es la reaccin de H (ac) con
OH ~(ac). Como ya se dijo, sta es la neutralizacin de cualquier cido fuerte por un hidrxido
metlico soluble.

EJERCICIO 4 Escriba la ecuacin molecular, inica e inica neta para la neutralizacin de cido ntrico con hidrxido
de potasio. Se forma una sal soluble en agua, KNO3(QC) y agua.

Los cidos fuertes reaccionan con los hidrxidos metlicos para producir agua y una
sal. El ejemplo 8.1 y el ejercicio 4 ilustran reacciones de cidos fuertes con hidrxidos metlicos;
como se vio en las ecuaciones inicas netas que son las reacciones de un cido de Br0nsted,
H +, con una base de Brsnsted, OH ~. Si se representa a cualquier metal del grupo IA como
Los hidrxidos del grupo IA
M, se pueden escribir las reacciones de las soluciones acuosas de sus hidrxidos con un cido
son LiOH, NaOH, KH, RbOH y
fuerte, como el cido clorhdrico, mediante la siguiente ecuacin general:
CsOH.

o, como la ecuacin inica neta:

Slo los hidrxidos del grupo IA son muy solubles en agua. La mayora de los otros son
relativamente insolubles, pero sus formas slidas pueden an neutralizar cidos fuertes. Por lo
tanto, las ecuaciones inicas netas para estas reacciones, reflejan la insolubilidad de dichos
hidrxidos. Si ahora se usa M para cualquier metal del grupo HA (excepto el berilio), las ecua
ciones son . .

o bien,

EJERCICIO 5 Cuando se usa la leche de magnesia para neutralizar cido clorhdrico (cido estomacal), el hidrxido
de magnesio slido en la suspensin, reacciona con el cido. Escriba las ecuaciones molecular y neta
para esta reaccin.
248 CAPTULO 8 CIDOS, BASES Y COMPUESTOS INICOS

Los cidos fuertes reaccionan con los bicarbonatos metlicos para producir CO2, H2O y
una sal. Todos los bicarbonatos metlicos reaccionan en la misma forma con los cidos '
acuosos fuertes. Reaccionan produciendo dixido de carbono, agua y una sal. Por ejemplo, el
bicarbonato de sodio y el cido clorhdrico reaccionan de la siguiente forma:

El bicarbonato de potasio y el cido bromhdrico producen una reaccin similar.

En realidad lo que se forma en un inicio no es CO2 y H2O sino H2CO3, cido carbnico. Sin
embargo, casi todo se descompone rpidamente a CO2 y H2O, de esta manera, la solucin
efervesce fuertemente a medida que la reaccin prosigue, despidiendo CO 2 .
Se observa que la sal cuya frmula aparece como un producto en la ecuacin molecular,
siempre es una combinacin del catin del bicarbonato (Na + o K + en nuestros ejemplos) y
el anin del cido (Cl o Br ~ en nuestros ejemplos). Hay que asegurarse de que se puede
El NaHCO3(ac) y el HCI(ac) reaccionan
escribir la frmula de la sal que se forma en estas reacciones antes de continuar.
para producir NaCI(ac), H20 y CO2(g),
el cual se puede ver burbujeando
hacia afuera de este tubo.

Problema: Qu sal se forma cuando el bicarbonato de litio reacciona con cido ntrico?

Solucin: Con el nombre, bicarbonato de litio, se puede escribir su frmula, LiHCO3, por
lo que el catin tiene que ser Li + . El anin proporcionado por el cido ntrico, HNO3(ac),
es el ion nitrato, NO3". Por lo tanto, se debe combinar un ion NO3" con un ion Li+ para
completar la frmula de la sal. La relacin 1:1 es requerida por la necesidad de neutralidad
elctrica en la sal. Por lo tanto, la frmula de la sal es LNO3.

EJERCICIO 6 Cul es la frmula de la sal que se forma cuando reacciona bicarbonato de potasio con cido sulfri-co?
Suponga que la sal es un sulfato y no un sulfato de hidrgeno.

Los bicarbonatos se presentan Al escribir las ecuaciones inicas netas de las reacciones entre cidos fuertes y bicarbonatos
como sales slidas de iones metlicos, se tratarn todos los bicarbonatos metlicos como ionizados en agua en el ion metli-
metlicos del grupo IA; generalmente co y el ion bicarbonato. Como se ver, la reaccin de bicarbonatos con cidos es aquella en
no con otros iones metlicos. la cual el ion bicarbonato es una base, es decir, un receptor de protones.

Problema: Cules son las ecuaciones molecular y inica neta para la reaccin de bicar-
bonato de potasio con cido clorhdrico?

Solucin: Con lo que se aprendi en el ejemplo 8.2, la sal debe ser una combinacin del ion
potasio, K+, y el ion yoduro, I". La sal es Kl. Ahora se puede escribir la ecuacin molecular:
8.3 PROPIEDADES QUMICAS DE CIDOS Y BASES ACUOSOS 249

Para preparar la ecuacin inica, se analiza cada una de las frmulas en la ecuacin
molecular.

(Como se dijo).
(Debido a que ste es un cido completamente
ionizado).
(Debido a que se tratan a todas las sales solubles
en agua como completamente ionizadas).
(Ninguna se ioniza).

Al aplicar estos hechos, se transforma la ecuacin molecular en la ecuacin inica.

El K+(ac) y el I (ac) se cancelan de cada lado de la flecha. Esto deja la siguiente ecuacin inica
neta:

La cual queda balanceada tanto material como elctricamente.

La ecuacin obtenida en el ejemplo 8.3 es la misma ecuacin inica neta para la reaccin de
todos los bicarbonatos metlicos con todos los cidos acuosos fuertes. Si se hubiera querido
ser un poco ms exacto y usar H3O + (ac) en vez de H + (ac), la ecuacin inica neta hubiera sido

La nica diferencia es la forma de balancear el H2O. La naturaleza qumica esencial no cambia.


Debido a que esta reaccin destruye los iones hidrgeno del cido, tambin se le debe llamar una
neutralizacin acida. De hecho, el "bicarbonato" familiar usado para la acidez estomacal no es
nada ms que bicarbonato de sodio. El cido del estmago es aproximadamente HC10.1M, y el
ion bicarbonato neutraliza a este cido por medio de la reaccin estudiada. Se debe evitar una sobre-
dosis de "bicarbonato" debido a que puede provocar una emergencia mdica involucrando a los ga-
ses de la respiracin. Otro uso del bicarbonato de sodio es como una solucin isotnica administrada
por va intravenosa para neutralizacin acida en la sangre. Para otro uso, ver el tema especial 8.1.

EJERCICIO 7 Escriba las ecuaciones molecular, inica y inica neta para la reaccin de bicarbonato de sodio con
cido sulfrico en la cual el sulfato de sodio, Na2SO4(ac), es uno de los productos.

Como el lector sin duda sabe, se pueden comprar tabletas El cido ctrico es un cido triprtico, y se le puede re-
con sabores de frutas que se disuelven en agua para producir presentar como H3C/f, donde Cit representa al ion citrato, un
una bebida efervescente. El Alka-Seltzer y tabletas simi- ion con una carga de 3-. Los iones hidrgeno liberados por
lares contienen un cido slido, cido ctrico y bicarbonato el cido ctrico cuando est en solucin reaccionan con los
de sodio slido, adems de aspirina. La forma en la que res- iones bicarbonato que quedan libres para moverse cuando
ponden estas tabletas cuando se dejan caer en agua ilustra se disuelve el bicarbonato de sodio. Esta reaccin produce
la importancia del agua como un disolvente en las reaccio- el CO2 que efervesce y sale de la solucin a medida que se
nes de los iones. En los materiales cristalinos, los iones no forma.
estn libres para moverse, pero tan pronto como estas ta-
bletas tocan el agua y los iones se vuelven mviles, stos
comienzan a reaccionar.
250 CAPITULO 8 CIDOS, BASES Y COMPUESTOS INICOS

Los cidos fuertes reaccionan con los carbonatos para producir CO2, H2O y una sal.
Los carbonatos reaccionan con los iones hidrgeno para producir los mismos productos que los
bicarbonatos. nicamente cambia la estequiometra. El ion CO32~ es as una base y, mol por mol,
neutraliza el doble de H+ que el ion HCO3~, como se ver en el siguiente ejemplo.

Problema: El carbonato de sodio, Na2CO3, neutraliza al cido ntrico y forma nitrato de so-
dio, dixido de carbono y agua. Escriba las ecuaciones molecular, inica y inica neta para
esta reaccin. Se supone que la reaccin ocurre en una solucin acuosa.

Solucin: Primero se escriben las frmulas en una ecuacin molecular convencional y se


balancea.

Despus se analiza cada una de las frmulas en esta ecuacin para ver cmo se usan en
la ecuacin inica.

2HNO3(ac) significa 2H+(ac) + 2NO3"(ac) (El cido es fuerte y completamente ioni-


zado).
Na2CO3(ac) significa 2Na+(ac) + CO32~(ac) (Esta es una sal y est escrita con (ac); por
lo tanto est en solucin y completamente
ionizada).
2NaNO3(ac) significa 2Na+(ac) + 2NO3 "(ac) (Esta sal soluble se trata como todas las sa-
les disueltas en agua, completamente
ionizada).
Con un soplador de nieve para CO2(7) y H2O permanecen sin cambio
carreteras se bombea carbonato
de sodio slido sobre cido ntrico
concentrado que derram un carro
tanque fracturado. (Este accidente Ahora se puede transformar la ecuacin molecular a la ecuacin inica.
ocurri en abril de 1983, en un
patio de maniobras en Denver,
Colorado.)

Se puede cancelar el 2Na+(ac) y el 2NO3 (ac) de ambos lados de la ecuacin, lo cual de


ja la siguiente ecuacin inica neta: .

Se observa en el ejemplo 8.4 que un carbonato puede neutralizar a dos iones hidrgeno dos
veces ms que un ion bicarbonato. La ecuacin inica neta que se ide en el ejemplo 8.4,

es la misma para las reacciones de todos los carbonatos metlicos del grupo IA con todos los
cidos fuertes acuosos.

EJERCICIO 8 Escriba las ecuaciones molecular, inica y inica neta para la reaccin de bicarbonato de sodio con
so, K2CO3(ac), con cido sulfrico, para producir sulfato de potasio, K2SO4(ac), una sal soluble en
agua, y los otros productos acostumbrados.
8.3 PROPIEDADES QUMICAS DE CIDOS Y BASES ACUOSOS 251

Slo los carbonatos de los iones metlicos del grupo IA (as como el carbonato de amonio)
son muy solubles en agua. La mayora de los otros carbonatos son compuestos insolubles en
Las estalactitas y las agua. Por ejemplo, el carbonato de calcio, CaCO3, es la sustancia principal en la piedra caliza
estalagmitas en cavernas de roca y el mrmol. A pesar de su insolubilidad en agua, el carbonato de calcio reacciona fcilmente
caliza son principalmente depsitos con los cidos acuosos fuertes (por supuesto, con sus iones hidrgeno). Los productos son solubles
de roca caliza. en agua, por lo que los carbonatos insolubles se disuelven por medio de esta reaccin.

La adicin de unas cuantas


gotas de cido clorhdrico a una
muestra de roca, es una prueba de Para carbonatos insolubles en agua, se tienen que escribir sus frmulas completas en ecuaciones
campo para las rocas de carbonato. inicas netas, as la ecuacin inica neta es
Una prueba positiva es la
efervescencia de un gas inodoro.

EJERCICIO 9 La dolomita, una roca con apariencia de caliza, contiene carbonatas de calcio y magnesio. El carbonato
de magnesio es atacado por el cido ntrico. La sal que se forma es soluble en agua. Escriba las
ecuaciones molecular, inica e inica neta para esta reaccin.

El amoniaco neutraliza a los cidos fuertes acuosos. Una solucin acuosa de amoniaco
es un excelente reactivo para neutralizar cidos. Se aprendi en la seccin 4.5, cmo un par
de electrones sin compartir, en el nitrgeno del amoniaco, puede formar un enlace covalente
coordinado para el H + producido por un cido. Esto hace al ion amonio una base de Br^nsted
efectiva. Por ejemplo,

o bien,

Todas las sales de amonio son solubles en agua, por lo tanto liberan iones NH4 + en soluciones
acuosas. Muchas sustancias bioqumicas tienen molculas parecidas al amoniaco las cuales tambin
neutralizan a los iones hidrgeno.

EJERCICIO 10 Escriba las ecuaciones molecular y inica neta para la reaccin de amoniaco acuoso con a) HBr(ac)
y b) H2SO4(ac).

Los metales activos reaccionan con los cidos fuertes para producir hidrgeno y una
sal. Casi todos los metales son atacados ms o menos fcilmente por el ion hidrgeno en
solucin. Por lo general, los productos son hidrgeno gaseoso y una sal formada por el catin
del metal y el anin del cido. Por ejemplo, el zinc reacciona con el cido clorhdrico de la siguiente
forma:

La ecuacin inica neta es

El aluminio tambin es atacado por los cidos. Por ejemplo, su reaccin con el cido ntrico
se puede escribir de la siguiente forma:
252 CAPTULO 8 CIDOS, BASES Y COMPUESTOS INICOS

La ecuacin inica neta es .

2Al(s) + 6H+(ac) -
2Al3+(ac) + 3H2(g)

EJERCICIO 11 Escribir las ecuaciones molecular y inica neta para la reaccin del magnesio con cido clorhdrico.

En la oxidacin, un nmero de Los metales forman una serie de actividad en sus reacciones con los cidos. Los
oxidacin se hace ms positivo. La metales difieren grandemente en sus tendencias a reaccionar con los iones hidrgeno acuosos.
prdida de electrones por Cuando lo hacen, los tomos de los metales se oxidan debido a que pierden electrones y se con-
transferencia es una causa comn. vierten en iones metlicos. El agente oxidante es el H +. Los electrones se transfieren al H +,
tomado de los iones H3O+ (algunas veces del H2O), y estos protones se reducen y forman una
En la reduccin, un nmero de especie elctricamente neutra. Dos tomos de H se combinan y evolucionan como una molcu- ._
oxidacin se hace ms negativo. La la de hidrgeno gaseoso, H2. De esta forma el metal es oxidado por el H + a un catin y el r
ganancia de electrones por H + es reducido por el metal a H 2 .
transferencia es una causa comn. Los metales del grupo IA, como el sodio y el potasio, incluyen a los metales ms reactivos
de todos. Estos no slo reducen H + tomados de los iones hidronio, tambin reducen H + to-
mados de las molculas de agua. No necesita estar presente un cido. La siguiente reaccin
de sodio metlico con agua es extremadamente violenta y nunca se deber realizar a menos
que sea un qumico experimentado con equipo de seguridad, incluyendo un extintor de fuego.
Ver la figura 8.6.

V :r : < V 2Na(s) + 2H 2 O -------* 2NaOH(ac) + H 2 (g)

:
Esta reaccin, violenta en agua, es an ms violenta en cidos acuosos.
En contraste, el oro, la plata y el platino son estables, no slo frente al agua, sino tambin frente a
los iones hidronio. El plomo y el estao reaccionan muy lentamente con los cidos. En la figura 8.7
se observa cmo difieren las reactividades del hierro, el zinc y el magnesio hacia HC11M. Las
inmensas diferencias en las reactividades de los metales frente a los cidos hacen posible la
clasificacin de los metales en un orden de reactividad. El resultado es la serie de actividad de
los metales, que se muestra en la tabla 8.3. Los tomos de cualquier metal, arriba del
hidrgeno en la serie, pueden transferir electrones a os H + del H2O o del H3O +, para formar

Figura 8.6
La reaccin de sodio metlico con
agua es violenta. sta produce
hidrgeno gaseoso y el calor suficiente
para encender el metal de sodio. Se le
puede ver incendindose en la
superficie y emitiendo una lluvia de
chispas.

Figura 8.7
Los metales varan ampliamente en su
facilidad de oxidacin. En el primer
tubo hay hierro, zinc en el segundo y
magnesio en el tercero, y todos estn
expuestos a HCI(ac) a la misma
molaridad. Todos estos metales se
pueden oxidar a sus estados de ion
metlico con el H + . y el H + se
reduce a hidrgeno gaseoso. De
estos metales, el hierro es el que se
oxida menos fcilmente, apenas
produce una efervescencia visible de
hidrgeno gaseoso. El zinc es el
siguiente, de los tres, que se oxida
fcilmente, reacciona bastante bien. El
magnesio reacciona muy
vigorosamente: de los tres es el que
ms fcilmente se oxida.
8.4 FUERZA DE LOS CIDOS Y BASES DE BRNSTED 253

TABLA 8.3 La serie de actividad de los metales comunes.

hidrgeno gaseoso; de esta forma, los tomos metlicos cambian a iones metlicos. El metal
ms alejado hacia arriba del hidrgeno, es el ms reactivo hacia los cidos. Los metales abajo
del hidrgeno, en la serie de actividad, no transfieren electrones a los H + .

Los cidos fuertes, moderados y dbiles reaccionan a velocidades diferentes con los
mismos metales. La velocidad de reaccin de un cido con un metal depende tanto del cido
como del metal. Cuando se comparan a las mismas concentraciones molares, los cidos fuertes
reaccionan mucho ms rpido que los cidos dbiles, como se observa en la figura 8.8. Estas
diferencias reflejan las diferencias en porcentaje de ionizacin, debido a que la reaccin real,
como se dijo, es con el ion hidrgeno. Cuando la concentracin del ion hidrgeno es alta, como
puede ser cuando el cido es fuerte, la reaccin es vigorosa. En HC11M, la concentracin de H
+
(ac) tambin es 1 M, debido a que por cada HC1 se libera un H + (ac). Sin embargo, en
HC2H3O2 1 M, cido actico (un cido dbil), la concentracin real de H + (ac) es cercana a
0.004 M, la cual es casi 1/250. No es de extraar la actividad de la reaccin ilustrada en la
figura 8.8c, que es la reaccin del zinc con cido actico 1 M, la cual es mucho menor que la de
la figura 8.8a, la reaccin con HC1 1 M. En la figura 8.8b, la reaccin es con H3PO4 1 M, un
cido moderado, y el vigor de la reaccin queda en algn punto entre las otras dos.

8.4 FUERZA DE LOS CIDOS Y BASES DE BR0NSTED, UN


ESTUDIO CUALITATIVO
En los equilibrios cido-base intervienen dos cidos y dos bases

A lo que se ha llegado en este momento, es al estudio de las interacciones cido-base de Br</>nsted,


en los fluidos de inters al nivel molecular de la vida. Se necesita ser capaz de discernir, por
lo menos en una forma cualitativa, si una especie en particular acta como una amenaza para el
254 CAPTULO 8 CIDOS, BASES Y COMPUESTOS INICOS

Figura 8.8
Concentraciones relativas del ion hidrgeno y la reactividad del zinc. El zinc reacciona con el ion hidrgeno
para producir el ion zinc e hidrgeno gaseoso, ei cual efervesce y sale de los tubos de ensayo. Tres diferentes
cidos, clasificados de fuerte a moderado y dbil, se usan aqu en concentraciones molares guales, a) El cido
es HCI(ac), un cido fuerte, completamente ionizado, b) El cido es H3PO4(ac), un cido moderado, parcial-
mente ionizado, c) El cido es cido actico, HC2H3O2(ac), un cido dbil pobremente ionizado. Aunque las
molaridades de estos cidos son las mismas, las concentraciones molares reales de sus iones hidrgeno
son muy diferentes, siendo la ms alta la de la parte a, donde las burbujas de hidrgeno estn evolucionando
vigorosamente, la siguiente ms alta es la parte b, y la ms baja es la parte c.

Se ponen algunos aditivos balance cido-base de algn fluido en un sistema viviente, o para un balance similar en alimen-
dentro de los productos alimenticios tos, siendo esta, ya sea un cido o una base de Br^nsted, demasiado fuertes. Tambin se necesita
nicamente para controlar su acidez comprender cmo otras especies disueltas son capaces de proteger dichos sistemas, manteniendo
y de este modo prolongar su vida til. neutralizados los excesos de cidos o de bases.
En esta seccin se realizar una estrategia para predecir la fuerza relativa de bases dbiles
usando los conocimientos acerca de los cidos fuertes y dbiles. De este modo, se har que
la lista de cidos fuertes sirva para dos propsitos. Para hacer esto, se tienen que considerar los
equilibrios en los cidos dbiles en la forma que lo sugiere Br0nsted.

Cada cido tiene una base conjugada y cada base tiene un cido conjugado. Se es-
cribi el siguiente equilibrio para la ionizacin del cido actico:

En la reaccin hacia adelante, el cido (el donador del protn) es la molcula de cido actico,
y la base (el receptor del protn) es la molcula de agua. Por lo tanto la reaccin hacia adelante
es la reaccin de un cido dbil con una base (muy) dbil. Pero obsrvese que la reaccin
contraria tambin es una transferencia de protn, es decir que tambin es la reaccin de un
cido y una base. En la reaccin de derecha a izquierda, el cido es el ion hidronio, debido
a que ste dona un protn. La base es el ion acetato, C2H3O2~, debido a que ste acepta
8.4 FUERZA DE LOS CIDOS Y BASES DE BRfljNSTED 255

En otras palabras, en este equilibrio se pueden identificar dos cidos de Br0nsted y dos
bases de Br0nsted. Ahora, se observa que cada base est relacionada con uno de los dos ci
dos de la ecuacin. El ion acetato, una base, est relacionada con el cido actico1; y proviene
tambin de l, o sea un cido. La otra base, H2O, est relacionada con el otro cido, H3O +.
Por lo tanto, se pueden nombrar a las especies en la expresin de equilibrio de la siguiente
forma:

Pares de partculas como H2 O y H3O + o C2H3O2 y HC2H3O 2, cuyas frmulas difie


ren por slo un H + , se llaman pares conjugados cido-base. De este modo, el H2 O es la
base conjugada del H 3 O + , y el H 3 O + es el cido conjugado del H2 O. De manera similar,
el C2H3O2 ~ es la base conjugada del HC2H3O2, y el HC2H3O2 es el cido conjugado del
C2H3O2~.

Antes de avanzar ser til poder escribir la frmula de uno de los miembros de un par con
jugado cido-base, dado el nombre o la frmula del otro, por lo tanto se estudiarn algunos
ejemplos.

Problema: El amoniaco, NH3, acepta protones, H + , cuando neutraliza cidos, como se


aprendi en la seccin anterior. Cul es el cido conjugado del NH3?

Solucin: Todo lo que se tiene que hacer es cambiar el NH3 por un H + . Cuando se hace
esto no slo se tiene que agregar el H sino tambin la carga +. Se suma la carga de forma
algebraica. El cido conjugado es NH4 + .

Problema: El ion fosfato, PO43 , es una base de Br0nsted. Cul es la frmula de su cido
conjugado?

Solucin: Cuando se agrega un H + al PO43 se obtiene el HPO42 , el cido conjugado


3
del PO4 ~. La suma algebraica de 1 + y 3- es 2-, la carga en el cido conjugado.
256 CAPTULO 8 CIDOS, BASES Y COMPUESTOS INICOS

Problema: Cul es la base conjugada del cido nitroso, HNO2, un cido dbil?

+
Solucin: Cuando se toma un H del HNO2, queda el NO2 , la base conjugada. (Cuando
se toma una carga de 1 + de una partcula con una carga de 0, la carga resultante es 1 -.)

Problema: El anin, H 2 PO 4 , es un dbil donador de protones, es decir un cido de


Br0nsted dbil. Cul es su base conjugada?

+
Solucin: Se tiene que quitar un H del H2PO4 , el H y una carga neta +. Con esto se
2
obtiene el HPO 4 ". (Cuando se toma 1 + de 1 -, el resultado es 2-.)

EJERCICIO 12 Escriba las frmulas de los cidos conjugados de las siguientes partculas:
a) NCV b) SO32- c) CO32- d) SO42" e) Cl" /) H2O g) OH"

EJERCICIO 13 Escriba las frmulas de las bases conjugadas de las siguientes partculas:
a) HCCV b) HPO42" c) H2SO4 d) HSO4" e) HBr /) H3O+ g) H2O

Los cidos fuertes tienen bases conjugadas dbiles; los cidos dbiles tienen bases
conjugadas fuertes. Cuando un cido es fuerte, ste fcilmente cede un protn. Alguna
unidad de su estructura, la unidad que llega a ser la base conjugada, no sostiene bien al protn. En
otras palabras, todos los cidos fuertes tienen una base conjugada dbil. Por ejemplo, H
Cl(g) es un cido muy fuerte, por tanto el Cl ~, su base conjugada, es una base muy dbil. Con-
trariamente, en un cido dbil, la unidad que sostiene al protn, la unidad que llega a ser la
base conjugada, es una base fuerte. Esta unidad sostiene muy bien al protn dentro de la es-
tructura del cido. En otras palabras, todos los cidos dbiles tienen una base conjugada fuerte.
Por ejemplo, el H2O, es un cido muy dbil, por lo tanto, el OH ~, su base conjugada, es una
base muy fuerte.
Se pueden resumir estas observaciones como reglas empricas para las relaciones cido-
base conjugadas. Las ltimas dos slo son "lados opuestos de la misma moneda" de las prime-
ras dos.

Relaciones cido-base conjugadas, concepto de Br0nsted.

Si un cido es fuerte, su base conjugada es dbil.


Si un cido es dbil, su base conjugada es fuerte. Si
una base es fuerte, su cido conjugado es dbil. Si una
base es dbil, su cido conjugado es fuerte.

Estas reglas permitirn juzgar cundo se espera que una base sea fuerte o dbil usando nica-
mente los conocimientos de la lista de cidos fuertes. Se har un ejemplo para mostrar cmo
esta lista permite saber si una especie en particular es fuerte o dbil. Primero se repasar cmo
decir si un cido no estudiado antes es fuerte o dbil.
8.4 FUERZA DE LOS CIDOS Y BASES DE BR0NSTED 257

Problema: El cido lctico es el cido responsable del sabor cido de la leche agria. El cido
lctico es un cido fuerte o dbil?

Solucin: La lista de cidos fuertes no incluye al cido lctico. Por lo tanto, es un cido dbil.
Es tan simple como esto (y muy rara vez se cometer un error).

Problema: El ion bromuro es una base de Br0nsted fuerte o dbil?

Solucin: Cuando la pregunta trata con una base potencial, se tiene que encontrar la
respuesta en una forma indirecta. Se acepta esto porque otra forma sera la de memorizar
una extensa lista de bases de Br0nsted fuertes. He aqu como abordarlo.
Suponga que la base potencial realmente funciona como una base; de esta manera,
escriba la frmula de su cido conjugado. Si el Br~ fuera a ser una base, su cido conjugado
sera HBr, el cual, en agua es el cido bromhdrico. Ahora se llega a la pregunta decisiva. El
cido bromhdrico es un cido fuerte? Se tiene que conocer la lista, y el HBr est en la
lista de cidos fuertes, por lo tanto ste fcilmente cede un protn. De esta manera, se sabe
que lo que queda cuando el protn deja fcilmente al HBr, es el Br", el cual resulta ser
psimo para retener al protn. As la respuesta es que el Br~ es una base de Br0nsted dbil.

Problema: El ion fosfato, PO43 , es una base de Brtfnsted fuerte o dbil?

Solucin: Mediante la estrategia descrita en el ejemplo 8.10, se presume que en realidad


este ion es una base, un receptor de protn. Por lo tanto se le da un protn y se escribe
el resultado, el cido conjugado. El cido conjugado del ion PO43" es HPO42". Este cido de
Br0nsted no est en la lista de cidos fuertes, de este modo se concluye que es un cido
dbil. Esto significa que el ion PO43" es bueno para retener protones, por lo tanto la
3
respuesta a la pregunta es que el PO4 ~ es una base fuerte.

EJERCICIO 14 Clasifique las siguientes partculas como cidos de Br0nsted fuertes o dbiles,
a) HSO 3 - fa) HCO3- c) H2 P(V

EJERCICIO 15 Clasifique los siguientes iones como bases de Br0nsted fuertes o dbiles.
a) \~ b) NO3" c) CN~ d) NH2~

La base ms fuerte que se puede tener en agua es el OH . Si se trata de disolver una


El OH es el cido conjugado base ms fuerte que el ion OH ~ en agua, sta reacciona con el agua, toma un protn y cambia
2
del O ^. al cido conjugado. Por ejemplo, el ion xido, O2~, el cual es la base conjugada del OH ~, es
una base mucho ms fuerte que el OH ~. Si se agrega ste al agua en la forma de xido de sodio,
ocurre la siguiente reaccin (muy exotrmica), y ninguno de los iones xido suministrados por el
Na2O quedan en la solucin. Todos cambian a iones hidrxido por medio de la siguiente reaccin:
En Na2O slido, o cualquier
otro xido del grupo IA, no se
pueden almacenar expuestos a la
humedad del aire.
258 CAPTULO 8 CIDOS, BASES Y COMPUESTOS INICOS

As, aunque el xido de sodio es muy soluble en agua, su solucin no contiene iones xido.
Se disuelve al reaccionar con el agua, y cambian a iones hidrxido. La mayora de los xidos
metlicos que se disuelven en agua lo hacen reaccionando en esta forma. La ecuacin inica
se puede escribir:

El cido ms fuerte que se puede tener en agua es el H3O +. Si se trata de disolver en


agua cualquier cido ms fuerte que el H3O +, ste reacciona con el agua para dar el ion
hidronio. Por ejemplo, el cloruro de hidrgeno es un donador de protn ms fuerte que el
H3O +. Como ya se sabe, cuando se burbujea H Cl(g) en agua, ocurre la siguiente reac-
cin, una tpica reaccin cido-base de Br0nsted. Se escribir sta como un equilibrio, aunque
la reaccin hacia adelante ocurre prcticamente al 100%.

Es evidente que el ion hidronio retiene al protn mejor de lo que ste es retenido por el tomo
de Cien el H Cl(g).

En todos los equilibrios cido-base de Bronsted, se favorece al cido ms dbil y


a la base ms dbil. Ahora que se pueden hacer predicciones razonables de la fuerza re-
lativa de un cido o una base, se ver como se puede usar esta habilidad en la prediccin
de las reacciones. De este modo se facilitar juzgar qu lado se favorece en un equilibrio cido-
base.
Una consecuencia lgica de las reglas empricas acerca de la fuerza cido-base es que
el cido ms fuerte y la base ms fuerte siempre reaccionarn para producir el cido ms d-
bil y la base ms dbil en todos los equilibrios de transferencia de protones. Se puede resumir
esto en otra regla emprica: El ms fuerte siempre produce al ms dbil en las reacciones
cido-base.

Problema: Si se agrega cido clorhdrico a una solucin acuosa de cianuro de sodio, NaCN,
se formar HCN y NaCI en cualquier grado significativo? (Si se hace, la evolucin de HCN,
cianuro de hidrgeno, puede matar a cualquiera que mezcle estas sustancias. El cianuro
de hidrgeno es un veneno muy peligroso.)

Solucin: Debido a que se est tratando con HCI(ac), en realidad el reactivo est formado
de H3O+ (ac) y C\~(ac). Debido a que el NaCN, una sal, est en solucin, se est tratando
con Na + (ac) y CN ~(ac). Los iones sodio y los iones cloruro sern los iones espectadores.
Por lo tanto, la pregunta es, ocurre la siguiente reaccin?

Recordando la regla de que "el ms fuerte produce el ms dbil" en estas reacciones de


transferencia de protn, se tienen que identificar los cidos y las bases, y despus deducir
cul es el ms fuerte y cul es el ms dbil.
8.4 FUERZA DE LOS CIDOS Y BASES DE BR1NSTED 259

Cuando se buscan los pares conjugados, se pueden ver de la siguiente forma:

Cada par debe tener un cido y una base, por tanto se escriben en stos los rtulos (y, para
reducir la confusin, se omiten las lneas que sirven para enlazar los pares conjugados).

Ahora se decide cul de los dos cidos es ms fuerte. Se sabe que el H3O + es la especie
acida ms fuerte que se puede tener en solucin. (Tambin se sabe que el HCN no est
en la lista de cidos fuertes, por lo tanto debe ser dbil.) De este modo se modifican los
rtulos con esta nueva informacin.

Debido a que el conjugado de un cido fuerte debe ser una base dbil, y el conjugado
de un cido dbil debe ser una base fuerte, se pueden modificar los rtulos de la siguiente
forma:

Para finalizar, se puede decir que la reaccin, como se escribi, debe ocurrir, debido a que
en las reacciones cido-base los ms fuertes siempre son reemplazados por los ms dbi-
les. En realidad lo que se tendra es un equilibrio en el cual se favorecen los productos de
la reaccin hacia adelante segn se escribe la expresin de equilibrio).

EJERCICIO 16 Cuando el nitrito de sodio, NaNO2, conservador de carne, entra al estmago y se encuentra con el
cido clorhdrico en el jugo gstrico, se puede producir cido nitroso, HNO2? Escriba la expresin
de equilibrio para cualquier interaccin inica neta. Diga quienes estn favorecidos, los reactivos o
los productos. (Se sospecha que el cido nitroso provoca cncer, pero hasta ahora no existe eviden-
cia de que en realidad lo provoque en los humanos.)

Los cidos y las bases se pueden organizar de acuerdo a su fuerza. En la tabla 8.4
se listan diversos cidos y bases de Br0nsted en orden de incremento de su fuerza. Por ejemplo,
el cido carbnico es un cido ms dbil que el cido actico, de este modo, se coloca el cido
actico arriba del carbnico en la tabla.
260 CAPTULO 8 CIDOS, BASES Y COMPUESTOS INICOS

TABLA 8.4 Fuerza relativa de algunos cidos y base de Br0nsted.

El cido perclrico de la tabla Todos los cidos arriba del H3O + en la columna de los cidos en la tabla, aqullos que
8.4, no estaba en la lista anterior de se aprendi que son cidos fuertes, se ionizan prcticamente al 100% en ion hidronio y la base
cidos fuertes, debido a que es conjugada, en soluciones acuosas. Aun el HSO4 ~(ac) se trata como un cido fuerte. El
menos comn. H^PO^ac) es un cido moderado.
Movindose hacia abajo de la columna, los siguientes cidos, actico, carbnico, el ion fosfato
dicido, el ion amonio, el ion bicarbonato y el ion fosfato monocido, son cidos dbiles
(llegan a ser progresivamente ms dbiles a medida que se baja la columna.)
Los cidos, desde el agua hacia abajo, en la tabla 8.4, se ionizan en agua en un porcentaje tan
bajo que, excepto en anlisis del concepto de Br0nsted, casi nunca se mencionarn como
donadores de protones.
Movindose sobre la columna de las bases, las bases conjugadas de todos los cidos fuertes de
la tabla 8.4 son bases tan dbiles, que casi nunca se mencionarn como bases. Ni el agua ni el
ion sulfato son comnmente llamados bases (excepto en discusiones del concepto de Br0nsted).
El ion fosfato dicido es una base dbil, y a medida que se mueve hacia abajo de la lista, a
travs del ion acetato, el ion bicarbonato, el ion fosfato monocido, el amoniaco, el ion carbo-
nato y el ion fosfato, las bases se vuelven ms fuertes. Esto significa que a medida que se mueve
hacia abajo a travs de esta serie, los productos de la siguiente expresin de equilibrio se llegan
a favorecer ms y ms. (B~ representa a cualquier base con excepcin del NH 3 .)

Se conocen sales de sodio de Los iones por debajo del OH , CH 3 O , NH 2 , O 2 y H , reaccionan cuantitativamente
todos estos aniones fuertemente con agua para dar sus cidos conjugados. Como se dijo, no puede existir en agua una base ms
bsicos, NaOCH3, NaNH2 y NaH. fuerte que el OH ~. Por ejemplo, en las reacciones de NH2 ~ y H ~ con agua, normalmente no
se usan las flechas de equilibrio; para propsitos prcticos, las reacciones se completan.
8.5 SALES 261

La discusin de la fuerza relativa de los cidos y bases ha sido cualitativa, debido a que
eso es todo lo que se requiere para muchos usos. Sin embargo, algunas veces ayuda el tener
nmeros para describir estas fuerzas relativas, y en el siguiente captulo se describirn dichos n
meros.

El ion amonio es un cido de Br0nsted. El ion amonio ocupa un lugar especial en este
estudio, debido a que muchos compuestos bioqumicos, como las protenas, tienen una par-
te molecular muy semejante a este ion. Aunque el ion amonio es un cido dbil (tabla 8.4), se
considera un cido de Br0nsted, y puede neutralizar al ion hidrxido. Cuando se agrega hi-
drxido de sodio a una solucin de cloruro de amonio, ocurre la siguiente reaccin:

La ecuacin inica neta es

Esta reaccin neutraliza al ion hidrxido, y esto produce una solucin de la base ms dbil, NH3.
(Si la solucin inicial est lo suficientemente concentrada, la solucin final tiene un fuerte olor
a amoniaco.)
En algunas urgencias mdicas, cuando la sangre llega a estar demasiado alcalina o demasiado
bsica, se administra por va intravenosa gota a gota una solucin isotnica de cloruro de amonio.
Sus iones amonio pueden neutralizar algo de la base en la sangre y llevar el balance cido-base,
a la normalidad.

8.5 SALES

Un nmero muy grande de reacciones inicas se pueden predecir a partir de los


conocimientos de las reglas de solubilidad de las sales

Las sales son compuestos inicos cuyos cationes son cualquiera, excepto el H +, y cuyos aniones
son cualquiera, excepto el OH ~ o el O2~. Todos son slidos cristalinos a temperatura ambiente,
debido a que las fuerzas de atraccin entre iones en el cristal son muy fuertes.
Una sal simple es una que est formada por slo dos tipos de iones con cargas opuestas.
Son ejemplos el NaCl, MgBr2 y CUSO4. Las sales mixtas son aqullas que tienen tres o ms iones
diferentes. El alumbre, usado en la purificacin del agua, es un ejemplo: K2SO4 A^SO^
24H2O. Como lo ilustra la frmula del alumbre, la familia de las sales incluye hidratos. Algu-
nas sales de valor prctico se dan en la tabla 8.5.

Formacin de las sales. En el laboratorio, las sales se obtienen siempre que se usa un cido
en cualquiera de las siguientes formas. Aqu se resumirn y revisarn estos mtodos y se mos-
trarn sus semejanzas.

cido + hidrxido metlico ----- una sal + H2O


cido + xido metlico ------* una sal + H2O
cido + bicarbonato metlico ------* una sal + H 2 O + CO 2
cido + carbonato metlico ------* una sal + H2O + CO2
cido + metal ------* una sal + H2

Si la sal es soluble en agua, se tiene que evaporar a sequedad la solucin para poder aislarla.
262 CAPTULO 8 CIDOS, BASES Y COMPUESTOS INICOS

TABLA 8.5 Algunas sales y sus usos.

Muchas sales son insolubles en agua. Algunas veces una sal precipitada a medida que
se forma en vez de permanecer en solucin. Para predecir cundo se espera esto, se usa un
pequeo nmero de reglas de solubilidad para los compuestos inicos. Se dice que un com-
puesto es soluble en agua si ste puede formar una solucin con una concentracin de por lo
menos 3 a 5% (p). Cuando se refiere a un ion contrario en las siguientes reglas, esto significa
el ion que no se nombra del compuesto inico. Por ejemplo, en la sal de litio, LiCl, el ion con-
trario es el ion cloruro. En el hidrxido, Ca(OH)2, el ion contrario es el Ca2+.

Reglas de solubilidad para compuestos inicos en agua.

1. Todas las sales de litio, sodio, potasio y amonio son solubles, sin importar el ion contrario.
2. Todos los nitratos y acetatos son solubles, sin importar el ion contrario.
3. Todos los cloruros, bromuros y yoduros son solubles, excepto cuando el ion contrario
es plomo, plata o mercurio(l).
4. Todos los sulfatos son solubles, excepto los de plomo, calcio, estroncio, mercurio y bario.
5. Todos los hidrxidos y los xidos metlicos son solubles, excepto los de los cationes
del grupo IA y los de calcio, estroncio y bario.
6. Todos los fosfatos, carbonatos, sulfitos y sulfuras son insolubles, excepto los de los ca
+
tiones del grupo IA y ei NH 4 .

Hay excepciones a estas reglas, pero raras veces se tendrn errores al aplicarlas. Una de
las muchas aplicaciones de estas reglas es para predecir posibles reacciones en las cuales estn
presentes compuestos inicos. .
8.5 SALES 263
Algunas referencias usan el Las sales se pueden formar por reacciones de doble sustitucin ("intercambio de
trmino de reaccin de mettesis parejas"). Adems de las reacciones que ya se estudiaron, donde se forman sales por medio
para la reaccin de doble de neutralizaciones cido-base, tambin se pueden formar sales por medio de una reaccin de
sustitucin. "intercambio de parejas" llamada de doble sustitucin. Por ejemplo, el carbonato de sodio
y el cloruro de calcio son solubles en agua. Pero si se mezclan soluciones acuosas de los dos
compuestos, ocurre la siguiente reaccin, debido a que el ion CC>32~ y los iones Ca2+ no pueden
permanecer en solucin el uno en presencia del otro. Su combinacin, CaCO3, es demasiado
insoluble.

Un ion de cada sal se combina con un ion de la otra sal, lo cual da a la reaccin el nombre
informal de "intercambio de parejas", o ms formalmente, doble sustitucin. La ecuacin ini-
ca para esta reaccin muestra de una forma ms clara este intercambio.

[2Na +(ac) + CO32-(ac)] + [Ca2+(ac) + 2Ct{ac)]


CaCO3(s) + [2Na+ (ac) + 2OT(ac)]

La ecuacin inica neta es

Ca2+(ac) + CO32-(ac) ------- CaCO3(s)


El precipitado en el vaso de arriba
est siendo separado por filtracin. El otro producto, NaCl, permanece en la solucin en su forma disociada. Para obtener NaCl
ste se recoge en un cono de papel cristalino, se tiene que filtrar el precipitado de carbonato de sodio y despus evaporar a seque-
filtro en el embudo, y el filtrado, la dad el filtrado para obtener NaCl cristalino.
solucin clara, se recoge en el vaso No todas las combinaciones de solutos dan reacciones de doble sustitucin. Si se mezclan
de abajo.
soluciones de Nal y KCI, ninguna combinacin de iones con cargas opuestas es insoluble, por
lo tanto la solucin slo contendr iones separados (e hidratados) de Na + , K + , I ~ y Cl ~.

Problema: Qu sucede si se mezclan soluciones acuosas de sulfato de sodio y nitrato de


bario?

Solucin: Por las reglas de solubilidad, se sabe que el sulfato de sodio y el nitrato de bario
son solubles en agua, por lo tanto sus soluciones contienen sus iones separados. Cuando se
ponen juntas las dos soluciones, cuatro iones experimentan atracciones y repulsiones. Por
lo tanto, se tiene que examinar cada posible combinacin de iones con cargas opuestas,
para ver cul, si la hay, forma una sal insoluble en agua. Si se encuentra una, entonces
se puede escribir una ecuacin para la reaccin que produce esta sal. He aqu las posibles
combinaciones cuando los iones Ba2+, NO3~, Na+ y SO4 ~ se entremezclan en agua.
2

Ba2+ + 2NO3 " 1- Ba(NO3)2(s) Esta posibilidad obviamente est fuera, debido a que los
iones bario y los iones nitrato no precipitan juntos en
agua. ("Todos los nitratos son solubles".)
2Na+ + SO4 ~ ^Na2SO4(s) Esta posibilidad tambin est fuera. ("Todas las sales de
2

sodio son solubles".)


Na+ + NO3" ^ NaNO3(s) No. Otra vez, "Todas las sales de sodio son solubles".
264 CAPTULO 8 CIDOS, BASES Y COMPUESTOS INICOS

El BaSO4, es la sustancia
insoluole blanca en una Si. El sulfato de bario, BaSO4, no est en algunas de las
suspensin saborizada que se categoras de las sales solubles en agua. Y s est entre
suministra a los pacientes como las sales insolubles (regla 4).
una "bebida de bario", antes de
un estudio de raxos X del tracto Debido a que se predijo que el BaSO4 puede formar un precipitado, se puede escribir una
intestinal. El ion bario detiene los , ecuacin molecular, y se usarn algunas lneas conectoras para mostrar cmo ocurre el
rayos X, y as el tracto es intercambio de parejas o doble sustitucin.
delineado en la pelcula.

Sin embargo, la ecuacin inica neta es una mejor forma para describir lo que sucede.

24 z
Ba (ac) + S04 - (ac)--------- < BaSO4(s)

Los iones sodio y nitrato slo son espectadores. Para obtener el sulfato de bario slido, se
podra filtrar la mezcla y recolectar este compuesto en el filtro. Si tambin se desea el nitrato
de sodio, se deber evaporar a sequedad el filtrado claro.

EJERCICIO 17 Si se mezclan soluciones de sulfuro de sodio, Na2S, y nitrato de cobre(ll), Cu(NO3)2, qumica-
mente qu suceder? Escriba una ecuacin molecular y una inica neta para cualquier reaccin.

Uno de los muchos usos de las reglas de solubilidad es para entender lo que significa para
el agua ser llamada agua dura y qu significa suavizar dicha agua. Ver el tema especial 8.2.

Para resumir, las principales reacciones de los iones son aquellas que forman gases,
molculas en solucin o precipitados. El estudio de la reaccin de sulfato de sodio y nitrato
de bario en el ejemplo 8.13, ilustra el poder de conocer slo unos cuantos hechos para predecir
un enorme nmero de otros, con una alta probabilidad de xito. Los siguientes hechos resumen
aquello que ahora se debe tener bien aprendido.

1. Las reglas de solubilidad de los compuestos inicos (porque entonces se puede suponer
que todos los otros compuestos inicos son insolubles).
Todos los principales cidos 2. Los cinco cidos fuertes en la tabla 8.1 (porque entonces se puede suponer que todos
O los otros cidos, incluyendo los cidos orgnicos, son dbiles).
3. Las primeras dos bases fuertes en la tabla 8.2 (porque entonces se puede suponer que
II
orgnicos tienen COH todas las otras bases son dbiles o son demasiado insolubles en agua para importar mucho).
el grupo como en el cido actico.
Para resumir, se espera que los iones reaccionen uno con el otro si se predice cualquiera
H O I II HC de las siguientes posibilidades.
COH
IH
1. La formacin de un gas el cual (en su mayor parte) deja la solucin. Este podra ser.

a) Hidrgeno, formado por la accin de cidos en metales, o


b) Dixido de carbono, de la reaccin de cidos con carbonatas o bicarbonatos.

2. La formacin de un compuesto molecular ionizado el cual permanece en solucin. Este


podra ser.

a) Agua, formada de neutralizaciones cido-base o


8.5 SALES 265

El agua de pozo, la cual contiene iones magnesio, calcio o solubles en agua. Por lo tanto, cuando se agrega amoniaco
hierro, en una cantidad suficientemente alta para interactuar acuoso a agua dura, se presenta el siguiente tipo de ecuacin
con los jabones ordinarios y formar espuma se llama agua du- (en esta ocasin se usa al ion magnesio para ilustrar):
ra. En el agua suave estos "iones endurecedores", Ca2+,
Mg2+, Fe2+ y Fe3+, estn ausentes, o estn presentes en
concentraciones extremadamente bajas. (Los aniones que con
mayor frecuencia acompaan a estos iones endurecedores A medida que se eliminan los iones hidrxido mediante esta
son SO42", O" y HCO3-). reaccin, se forman ms, disponibles a partir del equilibrio
El agua dura en la cual el anin principal es el ion amoniaco-agua. (Una prdida de iones OH ~ de este equili-
bicarbonato se llama agua dura temporal. El agua dura en brio resulta en un esfuerzo, y como respuesta, el equilibrio
la cual los iones negativos principales son cualquier otro se mueve a la derecha, como se predice al usar el principio
se llama agua dura permanente. Cuando el agua dura de Le Chatelier.)
temporal se calienta cerca de su temperatura de ebullicin, Otra tcnica para ablandar el agua, es hacer que fluya
como en calderas, tuberas de vapor y esterilizadores de lentamente a travs de zeolita, una sustancia porosa de ori-
instrumentos, el ion bicarbonato se descompone al ion carbo- gen, que es rica en iones sodio. Cuando el agua dura est
nato. Y este ion forma precipitados insolubles con los iones en contacto con la zeolita, los iones sodio entran en el agua
endurecedores. Las sales de carbonato formadas, salen de y los iones endurecedores dejan la solucin, adhirindose
la solucin y se depositan como material incrustado, el cual ellos mismos a la zeolita. Despus, los iones endurecedores
puede tapar el equipo, como lo ilustra la fotografa. Las son eliminados con agua muy concentrada en cloruro de
ecuaciones para estos cambios son las siguientes. sodio; sta se hace fluir lentamente a travs de la zeolita
La descomposicin del ion bicarbonato: agotada, lo cual la restituye y la deja lista para volverla a
usar. Tambin se usan materiales sintticos de intercam-
bio de iones para ablandar el agua por medio del mismo
principio.
La formacin del precipitado incrustante (usando el ion Tal vez la estrategia ms comn en reas donde el agua
calcio para ilustrarla): es del todo dura, es usar detergentes sintticos en vez de
jabn. Los detergentes sintticos no forman espuma y pre-
cipitados con los iones endurecedores.

El ablandamiento del agua remueve qumicamente los


iones endurecedores. El agua dura puede ablandarse de
diversas formas. La ms comnmente usada es un exceso
de jabn. Se forma algo de espuma, pero el jabn extra
hace el trabajo de limpieza. Para evitar del todo la espuma, se
agregan agentes ablandadores antes de usar el jabn. Un
compuesto qumico ablandador de agua es el carbonato de
sodio decahidratado, conocido como sosa limpiadora. Sus
iones carbonato sacan los iones endurecedores como
carbonatos nsolubles, con el tipo de reaccin para la cual
se escribi la ecuacin inica neta anterior.
Otro agente ablandador de agua es el amoniaco casero,
NH3 al 5% (p). El siguiente equilibrio en solucin ya fue

En otras palabras, el amoniaco acuoso tiene algunos iones


Un depsito de carbonato de calcio tiene casi cerrado este tubo de
OH", y los hidrxidos de los iones endurecedores no son agua caliente de 2 pulgadas, despus de slo dos aos de servicio
en el noreste de Nueva Jersey.
266 CAPTULO 8 CIDOS, BASES Y COMPUESTOS INICOS

EJERCICIO 18 Cuando una solucin de cido clorhdrico se mezcla en proporcin molar correcta con una solucin
de acetato de sodio, NaC2H3O2, prcticamente toda la concentracin del ion hidronio desaparece.
Qu sucede y por qu? Escriba la ecuacin inica neta.

EJERCICIO 19 Qu sucede, si sucede algo qumicamente cuando cada par de soluciones se mezclan? Escriba las
ecuaciones inicas netas para cualquier reaccin que ocurra.
a) NaCly AgNO 3 .
Y; b) CaCO3 y HNO3.
c)KBryNaCl. .

El efecto del ion comn desplaza el equilibrio de solubilidad para favorecer las espe-
cies insolubles o sin ionizar. Las reglas de solubilidad predicen la solubilidad de una sal
individual cuando sta es el nico soluto en solucin. Sin embargo, en la naturaleza y los siste-
mas vivos, rara vez se encuentran soluciones as de simples. Por lo general, estn presentes
dos o ms electrlitos, por lo tanto, es importante considerar cualquier cambio en la solubilidad
de un compuesto, lo cual puede ser causado por la presencia de otro.
Si el otro soluto proporciona iones enteramente diferentes, entonces las reglas de solubili-
dad funcionan igual, por lo menos en soluciones donde todas las especies estn relativamente
diluidas. Pero si algn otro soluto contribuye con un ion, el cual es comn a la sal cuya solubi-
lidad se est estudiando, entonces se reduce la solubilidad del ltimo. Esta reduccin es la solu-
bilidad de una sal por la adicin de un ion comn se le llama efecto del ion comn. Este
efecto opera de la siguiente manera.
Supngase que se tiene una solucin saturada de cloruro de sodio. Existe el siguiente equilibrio:

Qu sucede si ahora se vierte dentro de esta solucin algo de cido clorhdrico concentrado, un
cido completamente ionizado? Al usar HCl(ac) concentrado, rpidamente se puede incremen-
tar la concentracin del ion cloruro en la solucin, y este ion es comn al soluto original, NaCI.
Al incrementar la concentracin de Cl~, se aplica un esfuerzo en el equilibrio. De acuerdo con
el principio de Le Chatelier, el equilibrio se tiene que mover para absorber este esfuerzo, y ste
se tiene que mover hacia la izquierda. Slo al efectuarse la reaccin contraria del equilibrio,
el sistema puede reducir la concentracin de Cl~ disuelto y as reducir el esfuerzo. Pero esto
provoca la precipitacin de algo de cloruro de sodio slido, y esto es exactamente lo que ocu-
rre, como se ve en las fotografas de la figura 8.9. Despus de que se restablece el equilibrio,
se tiene an una solucin saturada, pero se tiene tambin ms NaCI slido y una concentracin
ms baja de iones Na + disueltos.
El tema especial 8.3 describe un efecto de ion comn interesante, el cual conduce a algu-
nos de los sntomas de la enfermedad de clculos renales (piedras en el rion).

Las concentraciones de los iones individuales en soluciones de diversas sustancias


a menudo se indican en equivalentes o miliequivalentes por litro. Antes de dejar esta
introduccin a las sales, se/lebe observar una expresin de concentracin usada a menudo
para sus iones individuales. Esta no est basada en los moles de un ion por litro, sino en una
cantidad llamada equivalente por litro. Ahora se ver el porqu.
Un equivalente de un ion, abreviado eq, es el nmero de gramos del ion que corres
ponden al nmero de Avogadro, una mol, de cargas elctricas. Por ejemplo, cuando la carga
es unitaria, 1 + o 1 -, se requiere el nmero de Avogadro de iones para tener el nmero de
Avogadro de cargas elctricas. De este modo 1 eq para los iones Na + , K + , Cl~ y Br~ es
el mismo que la masa de cada ion. La masa molar de Na+ es de 23.0 gNa/mol, as 1 eq de
Na + = 23.0 g de Na +. Esta cantidad de ion sodio, 23.0 g de Na +, contribuye con un nme
ro de Avogadro de cargas positivas. De este modo el peso equivalente del ion sodio es de
23.0gNa + /eq.
8.5 SALES 267

Figura 8.9
El efecto del ion comn. Al iniciar hay una solucin saturada de cloruro de sodio (primer cuadro). Cuando se
agrega cido clorhdrico concentrado (segundo cuadro), aparece un precipitado blanco de cloruro de sodio,
aumenta en cantidad (tercer cuadro) y, finalmente, se sedimenta (ltimo cuadro).

En medicina, un clculo es una agregacin anormal sin En ciertas reas del cuerpo se establece el siguiente equi-
vida de sales minerales en una estructura o matriz de mate- librio:
riales orgnicos. Los clculos renales, comnmente lla-
mados piedras de rion o piedras de la vejiga, dependiendo
de su localizacin, incluyen sales de calcio y magnesio. Si los niveles de calcio y magnesio aumentan, este equili-
El por qu stas se producen en algunas personas y no brio se mueve ms a la izquierda; sta es una ilustracin
en otras, no se sabe. Sin embargo, algo anda mal en la del efecto del ion comn. Los fosfatos insoluoles pueden ge-
forma en que el sistema maneja sus iones calcio y mag- nerar clculos renales y llegar a crecer y crecer en un pero-
nesio. do de tiempo, hasta que stos son tan grandes que llegan
Los fluidos del cuerpo contienen algunos de los iones a ser un peligro para la salud.
del cido fosfrico. stos estn formados principalmente Las piedras biliares incluyen sales diferentes, pero
de H2PO4~ y HPO42~, pero est presente algo de PO43~. Las su formacin sigue el mismo principio general. Depsitos
sales de calcio o magnesio con el ion fosfato, PO43", son minerales que se forman en algunas articulaciones en la
insolubles en agua. De este modo, si se produce un nivel condicin conocida como gota, se explican en una forma si-
demasiado alto de iones calcio o magnesio en los fluidos milar, excepto que los iones negativos provienen del cido
del cuerpo, el exceso de iones Ca2+ o Mg2+ comienza a rico, un producto formado por la ruptura de compuestos ni-
formar materia insoluble con los iones fosfato. trogenados llamados cidos nucleicos.

Cuando un ion tiene una carga doble, 2+ o 2 , entonces la masa de un equivalente es


igual a la masa molar dividida entre 2. Por ejemplo, 1 mol de! ion CO32~ = 60.0 g de CO32~,
as 1 eq del ion CC^2" = 30.0 g del ion CC>32~. Esta cantidad de ion carbonato transporta
un nmero de Avogadro de carga negativa. La generalizacin para los iones de cargas ms altas
ahora deber ser obvia. El peso equivalente de un ion es el peso de su frmula dividido
entre su carga. Se puede ver esto en la tabla 8.6, en la cual se dan los pesos equivalentes
de un nmero de iones.
268 CAPTULO 8 CIDOS, BASES Y COMPUESTOS INICOS

TABLA 8.6 Equivalente de iones.

La ventaja del concepto del equivalente, es la simplicidad de una relacin 1 a 1. Sin hacer
caso de las cantidades de las cargas en los iones individuales, cuando los cationes y los aniones
estn presentes en un cristal inico o en una solucin, siempre se puede estar seguro de que
para cada equivalente de carga positiva debe de haber un equivalente de carga negativa. La
condicin de neutralidad elctrica en un compuesto inico o en una solucin de iones es que

eq de cationes = eq de aniones

meq de cationes = meq de aniones

donde el miliequivalente. o meq, est relacionado con el equivalente por medio de la rela-
cin, 1 000 meq = 1 eq.
El intervalo normal de valores de las concentraciones de diversos componentes de la san-
gre, estn listados en la parte final del libro donde puede verse que muchos estn dados en
unidades de meq/l. Tambin hay una aplicacin, descrita en el tema especial 8.4, en la cual
las concentraciones de los aniones en la sangre que son difciles de determinar en forma directa,
se pueden estimar. Cuando el nivel de dichos aniones se incrementa suficientemente, esto pue-
indicar un mal funcionamiento de alguna parte del cuerpo.

Los iones en la sangre que contribuyen a los niveles altos como separacin de aniones, la cual se puede definir por
de concentracin y carga son el Na + , Cl~ y HCO3". Por medio de la siguiente ecuacin.
ejemplo, la concentracin de Na+ normalmente est en el
intervalo de 135-145 meq/l; de CI", 100-108 meq/l; y de
HCO3~, 21-29 meq/l. En contraste, los niveles de los iones
K + , Ca2+ y Mg2+ estn en el orden de slo 2 a 5 meg/l cada
uno. La sangre tambin conduce diversas concentraciones
de iones con carga negativa de cidos orgnicos, como los
aniones (las bases conjugadas) de cido actico, cido
ctrico y muchos otros. La separacin de aniones en la sangre de un paciente, se
Los niveles de los aniones orgnicos tienden a elevar- determina analizando en una muestra las concentracio-
se en diversos desrdenes metabllcos como la diabetes o nes, en meq/l, de Na +, CI ~ y HCO3~, los cuales, como se
enfermedades del rion, pero es difcil la medicin de estos dijo, son los iones ms abundantes y tambin fciles de ana-
aniones. Sin embargo, los niveles de los iones orgnicos com- lizar. Entonces, estos datos de concentracin se alimentan
binados se pueden estimar calculando una cantidad conocida de la ecuacin. Por ejemplo, suponiendo que en el anlisis
8.6 EL SISTEMA CIDO CARBNICO 269

se encontraron los siguientes datos: Na + = 137 meq/l; Cl = como Cl y HCO3 para mantener el requerimiento abso-
100 meq/l; y HCO3" = 28 meq/l. Entonces la separacin de luto de que la sangre sea elctricamente neutra. En otras pa-
aniones se determina por labras, los iones orgnicos negativos tienden a expulsar otros
iones negativos, pero retienen cualquier ion positivo que est
disponible. As es como la separacin de aniones se ampla
en desrdenes metablicos que generan aniones orgnicos.
La separacin de aniones normalmente aumenta arriba de
14 meq/l en una diabetes sin tratar.
Se puede ver que, usando datos fcilmente medibles,
como la concentracin en meq/l de Na+, Cl" y HCO3" y
El intervalo normal para la separacin de aniones es de 5 calculando la separacin de aniones con estos datos, el qu-
a 14 meq/l, por lo tanto, en este ejemplo, la separacin de mico clnico puede informar a los profesionales del cuidado
aniones cae dentro del intervalo normal. Estos 9 meq/l se ex- de la salud, de cualquier aumento poco comn de aniones,
plican por la presencia de iones no medidos en concen- lo cual indica una posible enfermedad. Al practicar ejercicios
traciones bajas. fuertes, la separacin de aniones tambin aumenta arriba de
SI un desorden metablico causa un aumento en los ni- lo normal, pero vuelve a la normalidad despus de un tiem-
veles de aniones orgnicos, el cuerpo debe retener cationes po. De este modo, una separacin de aniones arriba de lo
en la sangre y excreta algunos de los aniones ms comunes normal tiene que ser interpretada a la luz de otros factores.

8.6 EL SISTEMA CIDO CARBNICO Y SU LUGAR EN


LA RESPIRACIN Y EL METABOLISMO,
CONSIDERACIONES PRELIMINARES

El cuerpo enva los desechos de CO2 a los pulmones, principalmente como


HCO3 ~ disuelto en la sangre

La acidez del cido carbnico y su inestabilidad, son particularmente importantes al nivel mo-
lecular de la vida. En este captulo se hace un estudio preliminar de cmo participa el cido
carbnico en la respiracin. Ms tarde, se estudiar esto nuevamente, a un nivel ms cuantitativo.

La respiracin se hace tanto El H2CO3, el CO2 y el HCO3 ~ estn ntimamente relacionados en la respiracin. El
para expulsar CO2 como para tomar dixido de carbono es uno de los principales productos de desecho del metabolismo. Pero este
02. La interferencia qumica con gas no puede ser expulsado directamente a travs de la piel a un ritmo suficientemente rpido.
cualquiera de estos procesos, afecta Adems, no es tan soluble en agua como para ser transportado en la corriente sangunea como
al otro.
CC>2(ac). Aunque el CC^ac) reacciona con el agua para dar HzCO^ac), ,

la posicin del equilibrio en agua pura no favorece al H2CO3 (ac). El cuerpo no podra usarla
para transportar suficientemente rpido al CO2 hacia afuera de los lugares donde ste se pro-
duce por el metabolismo, si el fluido que lo transporta no fuera ligeramente bsico.
Sin embargo, la sangre es ligeramente bsica, y el dixido de carbono se equilibra en un
medio acuoso ligeramente bsico con el ion bicarbonato. As, para transportar el CO2 de re
greso a los pulmones, se forma H2CO3 y entonces la mayora de ste se neutraliza en el medio
bsico de la sangre al estado de ion bicarbonato. (Esta neutralizacin la hace en gran parte
la oxihemoglobina, una base de Br0nsted la cual es ligeramente ms fuerte que el HCO3 ". La
oxihemoglobina es un anin que transporta oxgeno, y como ste neutraliza al cido carbnico,
es forzado a deshacerse de su oxgeno. Pero esta parte de la qumica de la respiracin vendr
ms tarde. El ion bicarbonato es la forma principal en la cual el CO2 se transporta en la sangre
hacia los pulmones.
270 CAPTULO 8 CIDOS, BASES Y COMPUESTOS INICOS

La anhidrasa carbnica maneja el equilibrio rpido de CO 2 y H 2 CO 3 . Cuando el


ion HCO3 ~ (ac) circula de regreso a los pulmones, ocurren all reacciones para regresarlo a
H2CO3( QC ). Entonces, virtualmente tan pronto como se forma ste, se descompone en CO2
y agua. El CO2(ac) entonces deja la sangre, se transforma en CC^tg) en un espacio de aire en
los pulmones, y se expulsa cuando exhalan los pulmones. Esta descomposicin de H2CO3
en los pulmones debe ser extremadamente rpida. Dicha velocidad es necesaria a pesar del
hecho que el siguiente equilibrio favorece abrumadoramente al CO2 (ac) bajo las condiciones
en los pulmones, temperatura del cuerpo, balance cido-base de la sangre, presin parcial del
CO 2 (g) y la presencia de un catalizador (una enzima).

Bajo estas condiciones, la relacin mol de CO2(ac) a H2CO3(ac), en el equilibrio, es tan grande
como 400 a 1. Pero el HgCOafac) es producido constantemente del HCO3 ~(ac) y as debe
ser descompuesto continuamente a medida que la sangre se mueve a travs de los pulmones.
Por supuesto, un flujo constante de H2CO3(ac) tiende a desplazar el equilibrio hacia la derecha.
Pero sin el catalizador especial, este desplazamiento no ocurrira lo suficientemente rpido.
Para hacer que el rompimiento de H2CO3 suceda lo suficientemente rpido, el cuerpo tiene
un catalizador especial, una enzima llamada anhidrasa carbnica. Se estima que una molcula
de esta enzima puede catalizar la conversin de 600 000 molculas de CO2 a H2CO3 por
segundo (!), la velocidad ms rpida para cualquier reaccin catalizada por enzima, y 10 millones
de veces ms rpida que la reaccin sin catalizar. Esta enzima, como las dems, como todos
los catalizadores de cualquier clase, interviene en los equilibrios qumicos, afecta las rapidez de
reaccin hacia adelante y hacia atrs, de la misma forma. Las enzimas no afectan las
posiciones de equilibrio, slo qu tan rpido son establecidos los equilibrios.
En cualquier parte del cuerpo en que est presente la anhidrasa carbnica, no es posible
una mayor formacin de H2CO3 (ac). El CC^acj existir principalmente como HCO3" (ac) en
los fluidos del cuerpo o, en el espacio de aire en los pulmones antes de ser expulsado como
CC^fg). Se puede empezar a sentir aqu como es decisivo el balance cido-base de la sangre.
La sangre debe ser lo suficientemente bsica para que la mayora del CC>2(ac) de desecho sea
cambiado a HCO3 ~ (ac), pero no tan bsica como para que este cambio no pueda regresar
otra vez.

RESUMEN
Ionizacin del agua. En el agua siempre estn presentes con- Principales productores de iones. Los cidos, las bases y las
centraciones muy bajas de iones hidronio, H3O+, y iones hidrxi- sales son los electrlitos ms comunes. En el concepto de Br0nsted,
do. OH~. En el agua neutra, sus concentraciones molares son los cidos son especies qumicas las cuales pueden donar iones hi-
iguales (y muy bajas). Al escribir ecuaciones, por lo general se es- drgeno. Sus soluciones acuosas tambin se llaman cidos. Los cinco
cribe HjO + como H +, llamando al ltimo ion hidrgeno o protn. cidos fuertes ms comunes son el clorhdrico, el bromhdrico, el
Sin embargo, para explicar esta reaccin, por lo general es necesario iodhdrico. el sulfrico y el ntrico. Todos son monoprticos excep-
usar la frmula correcta. H3O + . to el cido sulfrico, el cual es diprtico. La principal especie acida
Las soluciones acuosas de iones se forman ya sea por la diso- en todos es el H3O + .
ciacin de compuestos inicos, a medida que stos se disuelven, Las bases son sustancias que aceptan iones hidrgeno. En-
o por la ionizacin de sustancias moleculares que reaccionan con tre las bases ms comunes estn aquellas que directamente su-
el agua. ministran iones OH~ en agua, como los hidrxidos y xidos de
sodio y potasio. Otros receptores de protn comunes, que fcilmente
Electrlitos. Los solutos que estn disociados o ionizados en agua toman H + del H3O + (pero no del H2O) son los iones carbonato
son electrlitos. Sus soluciones conducen la electricidad entre un y bicarbonato, los iones fosfato monocido y fosfato, y el
electrodo con carga positiva, o nodo, y un electrodo con carga nega- amoniaco.
tiva, o ctodo. Los cationes que aceptan electrones de los ctodos se Las sales son compuestos inicos formados por otros iones cual-
reducen. Se oxidan los aniones que dan electrones a los nodos. quiera con excepcin de H + . OH~ u O ~.
EJERCICIOS DE REPASO 271

Electrlitos fuertes y dbiles; cidos y bases fuertes y dbi- de carbono efervesce y sale. El ion carbonato y el ion bicarbonato son
les. Un electrlito fuerte es uno que se ioniza o disocia completa- bases de Br0nsted, y los iones bicarbonato estn involucrados en
mente en solucin, y todos los cidos fuertes y bases fuertes son el transporte de los desechos de dixido de carbono de las clulas
electrlitos fuertes. Las sales en su estado fundido o en solucin donde se forma, hacia los pulmones.
acuosa, estn completamente disociadas, por lo tanto todas son elec-
trlitos fuertes. Se debe recordar que fuerte se refiere al porcentaje El amoniaco y el ion amonio. El amoniaco es una base fuerte
de disociacin o ionizacin. Muchas sales son completamente inso- con respecto al H3O+ pero una base dbil con respecto al H2O.
lubles en agua y por tanto no pueden suministrar una alta concen- El ion amonio es un cido fuerte con respecto al OH ~ pero un ci-
tracin de iones. Pero lo que se disuelve de dichas sales est 100% do dbil con respecto al H2O. El amoniaco puede neutralizar ci-
disociado. dos fuertes y el ion amonio puede neutralizar bases fuertes.
Muchos cidos y bases moleculares se ionizan en un porcentaje
pequeo en agua y, por tanto, son electrlitos dbiles. El cido acti- Las sales. Las propiedades qumicas de las sales en agua son las
co y el amoniaco son ejemplos. Muchas otras sustancias moleculares propiedades de sus iones individuales. Si el anin de la sal es la base
pueden estar presentes en un sistema acuoso sin estar ionizadas, por conjugada de un cido dbil, como el HCO3~ es la base conjuga-
lo tanto se les llama no electrlitos. El agua pura es un no electrlito. da del H2CO3, entonces la sal puede neutralizar cidos fuertes. De
El H3O + es el cido ms fuerte que puede estar presente en este modo, los bicarbonatos, carbonatos, acetatos y las sales de otros
agua, y el OH "es la base ms fuerte. cidos orgnicos, suministran bases de Br0nsted, sus aniones.
Si el catin de la sal es el cido conjugado de una base dbil,
cidos y bases conjugados, en el concepto de Btynsted. como el NH4 + es el cido conjugado del NH3, entonces la sal su-
Todas las reacciones de transferencia de protn pueden expresarse ministra un cido de Br0nsted en agua.
en trminos de equilibrios en los cuales aparecen dos cidos y dos Las sales se pueden producir por cualquiera de las reacciones
bases. Un cido y una base cuyas frmulas difieren slo por un H + de los cidos fuertes que fueron estudiadas (y resumidas, arriba),
son un par cido-base conjugado. as como por reacciones de doble sustitucin. Las reglas de solubilidad
En el concepto de Br0nsted, los trminos fuerte y dbil son am- son guas para la prediccin de sus reacciones. Si la combinacin
pliados. Un cido fuerte es uno que es un buen donador de protones. de iones con cargas opuestas puede llevar a una sal nsoluble, una
ste fcilmente cede H +. Un cido fuerte tiene una base conjugada especie sin ionizar la cual permanece en solucin, o un gas, enton-
dbil. Un cido dbil tiene una base conjugada fuerte. Una base fuerte ces los iones reaccionan.
es una que liga fuertemente un protn, y una base dbil es una que Si se aade a una solucin un compuesto diferente que puede
no puede sostener muy bien un H +. Una base fuerte tiene un cido proporcionar un ion que es comn, a un ion de una sal que se en-
conjugado dbil, y una base dbil tiene un cido conjugado fuerte. cuentre en la solucin, la solubilidad de la sal puede reducirse lo
suficiente para forzar a sta a salir de la solucin (efecto del ion
Reacciones de cidos acuosos. Los iones hidronio en cidos
acuosos fuertes reaccionan con
El sistema carbonato en la respiracin. Diversos factores per-
Hidrxidos metlicos, para dar una sal y agua. miten al desecho de CO2 ser transportado en gran parte como
Carbonatos metlicos, para dar una sal, dixido de carbono HCO3 ~ desde los tejidos donde se forma este desecho a los pul-
y agua. mones; la ligera basicidad de la sangre, la presin parcial del CO2,
Bicarbonatos metlicos, para dar una sal, dixido de carbono la presencia de la enzima ashidrasa carbnica y la interconvertibilidad
y agua. de CO2 en agua a H2CO3. La enzima restablece extremadamente
Metales, para dar la sal del metal e hidrgeno. rpido el equilibrio entre el COZ y el H2CO3 cuando algn esfuerzo
lo desplaza. Todos los catalizadores que intervienen en los equi-
Una solucin de un cido se neutraliza cuando se aade cualquier librios aumentan la rapidez de las reacciones hacia adelante y hacia
especie ligante de protn, lo suficientemente fuerte, en la propor- atrs. No afectan la posicin del equilibrio, slo el qu tan rpido
cin molar correcta, para hacer las concentraciones del ion hidr- logra establecerse.
geno y el ion hidrxido iguales (y muy pequeas).
Los equivalentes de iones. Un equivalente (eq) de un ion es
El cido carbnico y los carbonatos. El cido carbnico, el nmero de gramos del ion que llevan el nmero de Avogadro
H2CO3, es un cido dbil y un cido inestable. Cuando se genera de cargas positivas o negativas. ste se calcula al dividir la masa molar
en agua por la reaccin de cualquier cido fuerte con una sal de del ion por el tamao de la carga que lleva. La concentracin de
bicarbonato o carbonato, prcticamente todo el cido carbnico un ion en una solucin diluida a menudo se da en meq/1, donde
se descompone a dixido de carbono y agua, y la mayora del dixido 1 000 meq = 1 eq, y meq significa miliequivalentes.

EJERCICIOS DE REPASO tantes estn en la Study Guide to Fundamentis of General, Or-


ganic, and Biolgica! Chemistry, 4th edition. *
Las respuestas a los ejercicios de repaso que requieren clculos
y cuyos nmeros estn marcados con un asterisco, se encuen-
tran en el apndice D. Las respuestas a todos los ejercicios res- ' Disponible slo en idioma ingls.
272 CAPTULO 8 CIDOS, BASES Y COMPUESTOS INICOS

Electrlitos - , . , ' . - ; . ' . > . r . . . . . . .


b) Hay iones con ms de un ncleo? Si es as, dar un
ejemplo.
8.1 Cul es la diferencia entre ionizacin y disociacin? c) Hay iones que sean elctricamente neutros? Si es as,
8.2 El Na2SO3 es un slido cristalino que se disuelve en agua dar un ejemplo.
para dar una solucin que conduce la electricidad. Por d) Hay tomos que estn cargados elctricamente? Si es
medio de qu proceso se forma esta solucin? Cmo pue as, dar un ejemplo.
de usted decirlo?
8.3 El SO3 es un gas incoloro que se disuelve en agua para
producir una solucin que conduce la electricidad. Por cidos y bases como electrlitos
medio de qu proceso se forma esta solucin? Cmo pue
de usted decirlo? 8.15 Escriba la ecuacin de equilibrio para la autoionizacin del
8.4 La palabra electrlito se puede entender de dos formas.
agua, y rotular los iones que estn presentes. Diga si cada
Cules son stas? Dar ejemplos. 8.16 una de las siguientes soluciones son acidas, bsicas o
8.5 Hacia qu electrodo emigran los cationes?
neutras.
8.6 Qu carga elctrica tiene el nodo, positiva o negativa?
8.7 Qu tipo de iones atrae el electrodo que est cargado ne
gativamente, cationes o aniones?
8.8 Explique con sus propias palabras cmo la presencia de
cationes y aniones en el agua permite al sistema conducir
la electricidad.
8.9 Cuando se disuelve NaOH(s) en agua, la solucin es un
excelente conductor de la electricidad, pero cuando se di 10"6
suelve alcohol metlico en agua, la solucin no conduci 10- 9
r la electricidad. Qu sugiere este comportamiento acerca lO"7
de las naturalezas estructurales del NaOH y el alcohol me 10"
tlico, cuya estructura se da abajo? (Se observa que am 10"
8.17 Todas las sales son slidos cristalinos a temperatura am-
bos parecen tener grupos OH en sus frmulas).
biente. Por qu se supone que sea as? Cmo define
8.18 Arrhenius un cido? Una base? Qu caractersticas tienen
8.19 en comn los cidos acuosos ordinarios?
HCOH En el contexto de la discusin cido-base, cules son los
8.20 otros dos nombres que se pueden usar para el protn?
I
H Los cidos tienen un conjunto de reacciones comunes, y
8.21 tambin las bases, pero las sales no. Explique. Cmo
Alcohol metlico
trabaja el papel tornasol para decir si una solucin es acida,
8.22 bsica o neutra? Cmo define Br0nsted un cido? Una
8.10 Si un compuesto soluble en agua se divide por base? Cul es la diferencia entre el cido clorhdrico y el
8.23 cloruro de hidrgeno?
completo
8.24 En qu especie es ms fuerte el enlace covalente de hi-
en iones a medida que se disuelve en agua, se le llama
electrlito dbil o fuerte? drgeno, en el HCl(g) o en el H3O + (ac)? Cmo se sabe? El
8.25 HCIO4 (cido perclrico) es un cido fuerte, menos comn.
8.11 En estado lquido, el cloruro de estao (IV), SnCl4, es un
no conductor. Qu sugiere esto acerca de la naturaleza Represente su ionizacin en agua por medio de una ecuacin.
estructural de este compuesto? .........................
8.26 Escriba la ecuacin para la ionizacin del cido ntrico en
8.12 El cloruro de sodio fundido conduce la electricidad. agua.
En el El HC2H3O2 es un cido mono , di , tri o tetrapr-tico?
ctodo se reduce uno de sus iones y en el nodo se oxida
8.27 (Cul es su nombre?).
el otro ion. Cules son los nombres y frmulas de las soluciones acuosas
8.28 de los cuatro cido hidrohalogenados? Si se representan
a) Escriba una ecuacin para la reaccin en el ctodo (usar
todos los cidos diprticos por medio del smbolo H2A, escriba
electrones como especies en la reaccin).
8.29 las expresiones de equilibrio para los dos pasos de ionizacin
b) Escriba una ecuacin para la reaccin en el nodo (otra
separados. La ionizacin del segundo protn de un cido
vez usar electrones como especies en la reaccin).
8.30 diprtico, ocurre con una facilidad ms grande o con una
c) Escriba la reaccin total para la electrlisis.
dificultad ms grande que la ionizacin del primer protn?
8.13 Qu familias de compuestos son las principales Explique. Escriba las ecuaciones para las ionizaciones
fuentes 8.31 progresivas del cido sulfrico. Incluir los nombres de los
de iones en soluciones acuosas?
iones. Escriba la ecuacin para las ionizaciones progresivas
8.14 Repase las diferencias entre tomos y iones al del cido fosfrico, incluyendo los nombres de los iones.
responder 8.3
las siguientes preguntas.
a) Hay tomos que tengan ms de un ncleo? Si es as,
2
dar un ejemplo.
EJERCICIOS DE REPASO 273

8.34 Compare las estructuras del cido nitroso, HNO2, y el cido a) Tiene balance de materia?
ntrico, HNO3. >) Tiene balance elctrico?
8.47 Complete y balancee las siguientes ecuaciones molecula-
res, y despus escriba las ecuaciones inicas netas.

El cido nitroso es un cido mucho ms dbil que el cido


ntrico. Cmo ayuda el oxgeno extra en la estructura del
cido ntrico a explicar esto?
8.35 Cul es el cido ms fuerte en agua, el cido sulfuroso o
e! cido sulfrico? Cmo puede decirse?

8.36 Escriba la expresin de equilibrio para la solucin de dixido de


carbono en agua que produce algo de cido carbnico.
8.37 Escriba las expresiones de equilibrio para los pasos sucesivos
en la ionizacin del cido carbnico. El NaOH es una base
8.38 fuerte y un electrlito fuerte. Qu significan estos trminos 8.48
en relacin con este compuesto? El hidrxido de magnesio es 8.49 Cules son las ecuaciones inicas netas para las siguien
8.39 prcticamente insoluble en agua, y sin embargo se clasifica tes reacciones de cidos fuertes acuosos? (Asumir que to
como una base fuerte. Explique. El amoniaco es muy dos los reactivos y productos son solubles en agua.)
8.40 soluble en agua, y sin embargo se le llama base dbil. a) Con hidrxidos metlicos.
Explique. b) Con bicarbonatos metlicos.
8.41 Cules son los nombres y frmulas de dos bases que son c) Con carbonatos metlicos.
fuertes y son capaces de formar soluciones relativamente d) Con amoniaco acuoso.
concentradas en agua? 8.50 Escriba las ecuaciones inicas netas para las reacciones de
8.42 Cuando el dixido de carbono se burbujea en agua pura todos los carbonatos del grupo HA insolubles en agua, don
para formar una solucin; slo se necesita tiempo y la ayuda de se puede usar MCO3(s) como su frmula general, con
de un pequeo calentamiento para sacarlo todo de la cido clorhdrico (escogido de manera que todos los pro
solucin otra vez. Sin embargo, cuando este gas se bur- ductos sean solubles en agua).
bujea dentro de hidrxido de sodio acuoso, ste es atra- 8.51 Si se deja que M(0H)2(s) represente los hidrxidos me
pado por completo por medio de una reaccin qumica. Si tlicos del grupo HA insolubles en agua, cul es la ecua
se supone que en la reaccin interviene el CO2 y el NaOH cin inica neta general para todas sus reacciones con cido
en una relacin molar de uno a uno, cul es la ecuacin ntrico (escogido de manera que todos los productos sean
molecular para esta reaccin de atrapamiento? Qu se solubles en agua)?
8.43 entiende por amoniaco acuoso? Por qu no se le llama 8.52 Si se deja que M(s) represente al calcio o magnesio met
"hidrxido de amonio"? Escriba los nombres y las frmulas licos, cul es la ecuacin inica neta que representa la
8.44 de los cinco cidos fuertes que se estudiaron. reaccin de cualquiera con cido clorhdrico?
Cules son las cuatro bases fuertes, los nombres y las 8.53 El sodio y el potasio en el grupo IA estn ms arriba en
8.45 frmulas? Cules son completamente solubles en agua? la serie de actividad que el calcio y el magnesio en el gru
po HA.
Ecuaciones inicas netas a) Qu significa el estar ms arriba en la serie de actividad?
b) Si se verifica la figura 3.5b, en la pgina 87, se obser
8.46 Considere la siguiente ecuacin inica neta: var que el sodio y el potasio tienen energas de ioni
zacin ms bajas que el calcio y magnesio. En qu
forma este hecho est relacionado con sus posiciones
ms arriba en la serie de actividad de los metales?
8.54 Con qu cido reacciona ms rpidamente el zinc met
lico, con cido ntrico lMo cido actico 1 M?
* 8.55 Cuntas moles de bicarbonato de sodio pueden reaccio-
nar cuantitativamente con 0.250 mol de HC1? 8.56 Cuntas
moles de hidrxido de potasio puede reaccionar
cuantitativamente con 0.400 mol de H2SO4 (suponga que ambos
H+ en el H2 SO4 son neutralizados)?
*8.57 Cuntos gramos de carbonato de sodio se requieren para
neutralizar 4.60 g de HC1?
274 CAPTULO 8 CIDOS, BASES Y COMPUESTOS INICOS

8.58 Cuntos gramos de carbonato de calcio reaccionan cuan- 8.75 Si se mezclan soluciones de fosfato de sodio y bisulfato de
titativamente con 6.88 g de HNO3? sodio en cantidades equimolares de sus solutos, se esta-
* 8.59 Cuntos gramos de bicarbonato de sodio se necesitan para blece el siguiente equilibrio inico:
neutralizar todo el cido en 25.4 mi de H2SO4 1.15 M?
8.60 Cuntos gramos de carbonato de potasio neutralizarn
todo el cido en 36.8 mi de HC1 0.550 M? *8.61 Cuntos
mililitros de NaOH 0.246 M son necesarios para neutralizar el Qu lado se favorece, los reactivos o los productos? C-
cido en 32.4 mi de HNO3 0.224 M? 8.62 Cuntos mililitros mo puede usted decirlo?
de KOH 0.108 M son necesarios para 8.76 La aspirina es un cido dbil. Se le puede representar co-
neutralizar el cido en 16.4 mi de H2SO4 0.116 M? '8.63 Para mo H(Asp), y tiene una sal de sodio la cual se puede sim-
un experimento que requiere 12.0 1 de CO2(g) seco (medido a 740 bolizar como Na(Asp). Cuando la sal de sodio de la aspirina
mm Hg y 25C), un estudiante dej reaccionar HC1 5.00 M con se suministra como un medicamento y se encuentra con
fragmentos de mrmol, CaCO3. el jugo gstrico, el cual contiene HCl(ac), se establece el
a) Escribir las ecuaciones molecular y inica neta para esta siguiente equilibrio inico (por lo menos temporalmente).
reaccin. Qu lado se favorece, los reactivos o los productos? C-
b) Cuntos gramos de CaCO3 y cuntos mililitros de ci mo puede usted decirlo?
do son necesarios?
8.64 Cuntos litros de CO2(g) seco se generan (a 750 mm Hg
y 20C) por la reaccin de Na2CO3(s) con 250 mi de HC1
6.00 M? Escriba las ecuaciones molecular y inica neta para 8.77 Suponga que le entregan un tubo de ensayo y le dicen
la reaccin, y calcule cuntos gramos de Na2CO3 son ne que ste contiene una solucin concentrada de cloruro de
cesarios. amonio o cloruro de potasio. Una solucin acuosa de una
de las sustancias que se estudiaron en este captulo se po
Fuerza de los cidos y bases de Br0nsted conjugados dra agregar a la solucin desconocida como una prueba
para decidir cul de las dos soluciones est presente. Cul
8.65 Cul es la razn por la cual el OH ~ es la base ms fuer
es este reactivo de prueba, qu se observara como resul- /
te que se puede tener en agua?
tado de la prueba si la solucin desconocida contiene clo
8.66 Por qu el H3O + es el cido ms fuerte que se puede
ruro de amonio?
tener en agua?
8.67 Escriba las frmulas de los cidos conjugados de las siguien
8.78
tes especies: Complete y balancee las siguientes ecuaciones moleculares.
a) HSO 4 - b) HCO3 " c) \~ d) NO 2 "
8.68 Cules son las frmulas de los cidos conjugados de las
siguientes especies?
Sales

8.79
Escriba los nombres y frmulas de tres compuestos que,
por reaccin con cido clorhdrico, dan una solucin de
8.80 cloruro de potasio, Escriba las ecuaciones moleculares para
estas reacciones.
Escriba los nombres y frmulas de tres compuestos que
darn una solucin de bromuro de litio cuando reaccio-
8.81 nan con cido bromhdrico. Escriba las ecuaciones mo-
leculares de estas reacciones.
Cules de los siguientes compuestos son insolubles en
agua (como se defini solubilidad)?
8.82 a) NaOH b) NH4Br c) Hg2CI2
d) Ca3(PO4)2 e) KBr /) Li2SO4
Cules de los siguientes compuestos son insolubles en agua?
8.83 a) (NH4)2SO4 b) KNO2 c) LiCl
d) AgCl e) Mg3(PO 4)2 /) NaNO3
Identifique los compuestos que no se disuelven en agua, a)
8.84 NH 4NO 3 b) BaCO 3 c) PbCl2 d) K2CO 3 e)
LiC2H 3 O2 /) Na2SO 4 Cules de los siguientes
compuestos no se disuelven en agua?
o) Li2CO 3 b) Na2Cr20 7 c) NH4I
d) AgBr e) K 2 Cr0 4 /) FeCO 3
EJERCICIOS DE REPASO 275

8.85 Si se supone que se tienen soluciones separadas de ca- 8.91 El nivel de ion sodio en la sangre normalmente es de 135
da compuesto de los pares de abajo, prediga lo que pasa- a 145 meq/I. Cuntos gramos y cuntos miligramos de
ra qumicamente cuando las dos soluciones de un par se un ion sodio constituyen 135 meq de Na+?
colocan juntas. Si no ocurre reaccin, exprselo as. Si hay 8.92 El nivel de ion potasio en el suero sanguneo normalmen
una reaccin, escriba su ecuacin inica neta. te no excede los 0.196 g de K+ por litro. Cuntos mi-
liequivalentes de ion K + hay en 0.196 g de K + ?
8.93 El nivel de ion magnesio en el plasma normalmente no
excede los 0.0243 g de Mg2+/1. Cuntos miliequivalen-
tes de Mg z+ hay en 0.0243 g de Mg 2+ ?

Movilidad del ion y reacciones inicas


8.86 Si se tienen soluciones separadas de cada uno de los com- (Tema especial 8.1)
puestos dados abajo y despus se mezclan las dos de cada
par, qu sucede (si sucede algo) qumicamente? Si no 8.94 Cmo puede un cido, como el cido ctrico, y una sal
ocurre reaccin, exprselo as, pero, si hay una reaccin de bicarbonato, ser estables en presencia uno del otro, si
escribir su ecuacin inica neta. se sabe que los cidos y los bicarbonatos reaccionan para
producir un cido inestable?
8.95 Cul es la ecuacin inica neta entre el cido ctrico y el
bicarbonato de sodio, cuando algo como una tableta de
Alka-Seltzer se pone en agua?

Agua dura
(Tema especial 8.2)

8.96 Qu es el agua dura?


8.97 Cules son las frmulas de los "iones endurecedores"?
8.98 Qu propiedad qumica de estos iones y de los jabones
comunes hace difcil de usar dichos jabones en agua dura?
8.87 El jabn es una mezcla de sales de sodio de ciertos cidos 8.99 Cul es el agua dura temporal? Por qu se le designa
orgnicos. Uno es el estearato de sodio, el cual se puede como temporal?
representar como Na(Este). 8.100 Cul es el agua dura permanente?
a) Escriba la expresin de equilibrio para una solucin sa 8.101 Qu se entiende por ablandamiento del agua?
turada de esta sal en agua. 8.102 Respecto a la sosa de lavado como agente suavizante del
b) Qu le suceder a este equilibrio si se le agregara una agua,
solucin concentrada de cloruro de sodio a esta so a) Cul es su frmula molecular?
lucin? b) Qu parte de su frmula es el agente suavizante activo?
c) La solucin de NaCl no necesita ser concentrada. El c) Cul es la ecuacin inica neta para su trabajo en agua
agua de mar es aproximadamente 3% (p) de NaCl, donde el endurecimiento es provocado por Ca2+? Por
y el jabn no trabaja bien cuando se usa agua de mar. Mg2+?
Sugiera una razn. 8.103 Respecto al amoniaco acuoso como un agente suavizante
del agua,
Equivalentes y miliequivalentes de iones a) Cul es la composicin del amoniaco acuoso?
b) Cul es la especie especfica en el amoniaco acuoso
8.88 La concentracin del ion potasio en el suero sanguneo que es el agente ablandador activo?
est normalmente en el intervalo de 0.0035 a 0.0050 mol c) Cmo surge esta especie en el amoniaco acuoso? (Es
K + /l. Exprese este intervalo en unidades de miliequiva- criba una ecuacin de equilibrio.)
lentes de K + por litro. d) Cul es la ecuacin inica neta para su trabajo en agua
8.89 La concentracin del ion calcio en el suero sanguneo es donde el endurecimiento es provocado por Ca2+ ?
t normalmente en el intervalo de 0.0042 a 0.0052 eq 8.104 En trminos generales, qu es una zeolita y cmo trabaja
Ca2+/1. Exprese este intervalo en unidades de miliequi- en el ablandamiento del agua?
valentes de Ca2+ por litro.
*8.90 El nivel de ion cloruro en el suero sanguneo est nor- Equilibrios en clculos renales
malmente acotado como 100 a 106 meq/1. Cuntos (Tema especial 8.3)
gramos y cuntos miligramos constituyen 106 meq de
8.105 En medicina qu es un clculo?
276 CAPTULO 8 CIDOS, BASES Y COMPUESTOS INICOS

8.106 Qu aniones inorgnicos (dar sus nombres y frmulas) HCO3"/1 y 93 meq de Cl"/1. Calcule la separacin de
intervienen comnmente en la formacin de clculos aniones. Sugiere esta un desorden serio en su meta-
renales? bolismo?
8.107 Escriba la expresin para el equilibrio inico que relaciona 8.109 Un paciente en una dieta auto-prescrita consistente esen-
estos aniones con la formacin de clculos renales. cialmente slo de protenas, se encontr que tiene el si-
guiente anlisis de sangre, despus de dos semanas de la
L a s e p a r a c i n d e a n io n e s dieta: Na + , 174 meq/1; Cl", 135 meq/1; y HCO3 ",
(Tema especial 8.4) 20 meq/1. Calcule la separacin de aniones. Sugiere s-
ta un desorden en el metabolismo?
'8.108 El anlisis de la sangre de un hombre joven que se recu-
pera de polio, mostr 137 meq de Na + /1, 34 meq de
Equilibrio
cido-Base
LA CONSTANTE DEL
PRODUCTO INICO
DEL AGUA
EL CONCEPTO DE pH
LAS CONSTANTES DE
IONIZACIN ACIDA
LAS CONSTANTES DE
IONIZACIN BSICA
LOS CONCEPTOS DE
pK,YpK b

SOLUCIONES
REGULADORAS
ALGUNOS ASPECTOS
CUANTITATIVOS DE
LAS SOLUCIONES
REGULADORAS
TITULACIONES CIDO-
BASE

Si la concentracin del ion hidrgeno en el agua que corre en las Cataratas del Nigara
fuera de alrededor de 1x1 (H mol/1, se tendra que observar las cataratas durante casi
una hora antes de que pasara una mol de iones H+. En este captulo se estudiar cmo
describir concentraciones de H+ muy bajas.
278 CAPTULO 9 EQUILIBRIO CIDO-BASE

9.1 LA CONSTANTE DEL PRODUCTO INICO DEL AGUA

El producto de las concentraciones molares del ion hidrgeno y el ion hidrxido en


agua es una constante que se llama constante del producto inico Kw

Los corchetes en [H ]
+
Se aprendi ya que el balance cido-base en un fluido acuoso, definido por [H + ] = [OH ~], se
significan que la concentracin est perturba por la presencia de cidos y bases, incluyendo bases de Br0nsted como NH3, HCO3~,
especificada en moles entre litro. 02^02^, CC>32~ y los aniones del cido fosfrico. Se lleg hasta donde se poda ir con un
anlisis cualitativo en el captulo anterior. En este captulo se llevar el anlisis a un nivel cuanti-
tativo a medida que se pase a un estudio profundo de los equilibrios qumicos. A lo largo del
estudio siempre se supondr que las soluciones son soluciones acuosas.

Existe una ley de equilibrio para cada equilibrio qumico. En 1867, C. M. Guldburg
y Peter Waage, dos cientficos noruegos, descubrieron una relacin concerniente a las concentra
ciones molares de las especies en un equilibrio qumico a la cual ahora se le llama ley de equili
brio para el sistema. Primero se ilustrar con una ecuacin general. Si los reactivos A y B estn
en equilibrio con los productos C y D, segn la ecuacin de equilibrio (donde a, b, c y d son
los coeficientes),

A la ecuacin 9.1 a menudo se entonces la ley de equilibrio para el sistema es


le llama ley de accin de masas.
(9.1)

De este modo, la ley de equilibrio para un sistema siempre es una ecuacin derivada de la ecua
cin 9.1; hay una ecuacin nica, una ley de equilibrio nica, para todos y cada uno de los
equilibrios qumicos, Keq, llamada constante de equilibrio y calculada a partir de las medi
ciones de concentraciones molares. Por lo tanto, tiene un valor diferente para cada equilibrio
qumico.
Puesto que los equilibrios se pueden desplazar al aumentar o disminuir la temperatura, el
valor de Keq depende de la temperatura; su valor a 25C, por ejemplo, no es el mismo que
a30C.

Las tablas de referencia para El tamao de Keq indica la posicin de equilibrio. Ntese, en la ecuacin 9.1, que los
los valores de K^ no registran las productos se encuentran en el numerador y los reactivos en el denominador. Por convencin
ecuaciones reales de la ley de universal, el valor de la constante de equilibrio siempre corresponde a este arreglo. Esto hace
equilibrio debido a que siempre se que siempre sea posible asociar el tamao de Keq, independientemente de la tabla de referencia,
pueden escribir segn la con la posicin de equilibrio.
convencin. El valor de Keq es pequeo, menor que 1, siempre que el denominador en la ley de equi-
librio sea mayor que el numerador. El denominador contiene las concentraciones de los reac-
tivos. Por tanto, un denominador grande significa que las concentraciones de los reactivos son
ms grandes que las de los productos. De este modo un valor pequeo de Keq quiere decir
que los reactivos son los favorecidos en el equilibrio.
Por el contrario, un valor de Keq mayor que 1 significa que los productos son los favoreci-
dos, debido a que sus molaridades aparecen en el numerador de la ecuacin 9.1. Estas relacio-
nes de Keq con posiciones de equilibrio, se resumen de la siguiente forma.
2
Cuando K^ es mayor que 1Q
casi nunca se expresa la ecuacin
como un equilibrio sino que slo se
usa una flecha sencilla.
9.1 LA CONSTANTE DEL PRODUCTO INICO DEL AGUA 279

En todos los equilibrios que se estudiarn, los cidos y bases dbiles o la auto-ionizacin
del agua, la Keq ser menor que 1. Por ejemplo, en cido actico acuoso se tiene el siguiente
equilibrio,

Al poner las concentraciones molares de los productos en el numerador (y percatndose de que


todos los coeficientes qumicos son 1), se encuentra la ley de equilibrio con el valor conocido
de Keq el cual es

Ahora se tiene un nmero, Keq, el cual cuantitativamente indica exactamente qu tan dbil es
el cido actico como cido. La Keq es pequea, 3.2 x 10 ~7, as que las molaridades de los
productos inicos deben ser ms pequeas que las de los reactivos sin ionizar. Hasta ahora todo
lo que se ha dicho es que el cido actico tiene un porcentaje bajo de ionizacin, pero el por-
centaje de ionizacin cambia con la concentracin total del cido. La Keq no cambia, dando a
este trmino (o a trminos como ste) la ventaja para comparar las fuerzas relativas de los
cidos.

La Keq permanece constante aun cuando se desplace el equilibrio. Si se agrega acetato


de sodio al equilibrio de cido actico acuoso, se aade el ion acetato. Ahora operar el efecto
del ion comn, un caso especial del principio de Le Chatelier, y el equilibrio se desplazar hacia
la izquierda en un esfuerzo por utilizar tanto ion acetato agregado como sea posible. Este
desplazamiento cambia los valores de cada trmino en la ley de equilibrio. Pero un incremento
en [C2H3O 2~] es compensado por una disminucin en [H3O"1"] y por cambios similares en
el denominador a medida que el equilibrio se ajusta al esfuerzo del ion acetato agregado. Cuan-
do se miden los nuevos valores de concentraciones de equilibrio y luego se agregan a la ecua-
cin de la ley de equilibrio, la constante, Keq , vuelve a ser la misma de antes.
Otras constantes en el cambio La Keq es una constante rodeada de otros cambios. Guldburg y Waage fueron los primeros
son la energa total del universo y en darse cuenta de este importante hecho acerca de los equilibrios qumicos; los cientficos
las masas de los compuestos siempre han prestado atencin a cualquier cosa en la naturaleza que sea constante en medio
qumicos antes y despus de una del cambio. No importa cmo se cambien las concentraciones de las especies individuales en
reaccin. (Tal vez se deberan el equilibrio y de este modo se haga que el equilibrio se desplace, el valor de la Keq permanece
agregar la muerte y los impuestos a
constante. Este es el porqu la palabra ley se usa en esta relacin; es algo que la naturaleza
la lista,)
hace muy consistentemente.
Ciertos tipos de equilibrios inicos tienen leyes de equilibrio que pueden ser simplificadas
sin prdida alguna en el significado. La auto-ionizacin del agua es un ejemplo. A continuacin
se ver cmo trabaja.

La constante del producto inico del agua es una ley de equilibrio modificada. Como
ya se indic, la auto-ionizacin del agua es uno de los equilibrios qumicos ms importantes de
la naturaleza. La expresin de su equilibrio (usando H+ para el H3O" 1 ") es

La ley de equilibrio para este sistema es

(9.2)
280 CAPTULO 9 EQUILIBRIO CIDO-BASE

Aunque la ecuacin 9.2 no es muy compleja, se puede simplificar sin perder precisin.
Recurdese que los valores de [H + ] y [OH~] en agua pura son 1.0 x 10~ 7 mol/1 cada una
a 25C. Esta cifra es tan baja que la formacin de estos iones a partir de las molculas de agua
no tiene efecto en el valor de [H2O], aun si se redondea a siete cifras significativas. Por tanto,
el valor del [H2O] es, en realidad, una constante para todos los propsitos prcticos en la ecua-
cin 9.2.
En matemticas ya se aprendi que si se multiplica una constante por otra, se obtiene una
constante nueva. Por tanto, si se multiplican en ambos miembros de la ecuacin 9.2 por el va
lor constante de [H2O], entonces se hace una cancelacin obvia, se obtiene una expresin nueva
y una constante nueva.
/Ceq [H2O] es una constante
multiplicada por otra. [H+][OH-
K eq X[H 2 O] = X [H5O] = una nueva constante
t.

La constante nueva se llama constante del producto inico del agua, y su smbolo es K u

La ecuacin 9.3 no es una verdadera ley de equilibrio, debido a que omite los trminos de los
reactivos en el denominador, pero an as se comporta exactamente como una ley. Segn la
ley de equilibrio, no importa cmo se cambie, por ejemplo, [H +] al adicionar un cido o una
base a una solucin, el valor de [HO ~] en la ecuacin 9.3 se ajusta, y el producto de los dos
trminos permanece igual a la constante, Kw. La nica forma de cambiar Kw es cambiando la
temperatura, como lo muestran los datos en el margen. .
A 25C (y con dos cifras significativas),

Por lo tanto, a 25C,

En todo este trabajo, se supondr una temperatura de 25C.


La unidades nunca se incluyen Si se sabe que Kw = 1.0 x 10 ~14, se puede calcular el valor de uno de los dos trminos
en los valores citados para Kw o K, de concentracin, [H+] o [OH"], si se conoce el otro. '
eq-

USO DE LA CONSTANTE DEL PRODUCTO INICO DEL AGUA

Problema: El valor de [H +] en la sangre (cuando se mide a 25C, no a la temperatura del


cuerpo) es de 4.5 x 10~8 mol/l. Cul es el valor de [OH "]? La sangre es acida, bsica
o neutra?
. 9.2 EL CONCEPTO DE pH 281

Solucin: Simplemente se

usa el

valor

Hay un repaso sobre de [H


exponentes en el apndice A. +
] en la ecuacin para Kw. K w = 1.0 X 10"
14
= (4.5
8
X 10" ) X [OH"]

4.5X10- --
7
= 2.2 x 10" mol/l

+
Debido a que el valor de [H ] es menor que el valor de [OH ~], la sangre es (muy ligera-
mente) bsica.

EJERCICIO 1 Para cada uno de los siguientes valores de [H + ], calcule el valor de [OH ] y diga si la solucin es
acida, bsica o neutra.

a) [H+] = 4.0 X 10- mol/1


b) [H+] = 1.1 X 10"7 mol/1
c) [H+] = 9.4 X 10-" mol/1

1.2 EL CONCEPTO DE pH

Niveles muy bajos de H + se describen y comparan ms fcilmente en trminos


de valores de pH que como concentraciones molares

El inters en el balance cido-base al nivel molecular de la vida es, por lo general, en lo que
se refiere a cidos y bases dbiles y concentraciones muy pequeas de H + u OH ~. Por lo
tanto, se encuentran con mucha frecuencia nmeros muy pequeos, nmeros por lo comn
expresados como exponenciales negativos, como 10 ~7. Cuando se tienen que comparar fre
cuentemente dos de esos nmeros para ver cul es ms grande, como aquellos en el ejemplo
9.1, (4.5 x 10~8 contra 2.2 x 10~7), pronto se siente uno molesto. Se tiene que observar
cada nmero en dos lugares. Se tienen que comparar los exponentes del 10 y despus los n
meros antes del 10. Para facilitar las comparaciones de cantidades muy pequeas, un bioqumi
co dans, S. P. L. Sorenson (1868-1939), invent el concepto de pH. Algunos comentan que
si hubo simplificacin no fue notable, pero el concepto se ha establecido muy profundamente.
(Hasta el Shampoo ostenta su "balance de pH.")

El pH de una solucin es el logaritmo negativo de su [H+]. Hay dos formas equiva


lentes de definir el pH.

La ecuacin 9.4 dice que el pH de una solucin es la potencia negativa (la p en pH) a la cual
el nmero 10 se debe elevar para expresar la concentracin molar de los iones hidrgeno de
una solucin (de aqu, la H en pH). La ecuacin 9.5 simplemente es el resultado de sacar el
logaritmo en ambos lados de la ecuacin 9.4 y reubicar el signo menos.1
En agua pura a 25C, [H+] = 1.0 x 10~7 mol/1. Este valor tiene la misma forma que
la definicin de pH de la ecuacin 9.4, as que se puede decir de un vistazo que el pH del

1
El apndice A tiene una unidad sobre logaritmos as como instrucciones para usar una calculadora ma-
nual con ecuaciones como la 9.4 o la 9.5 al resolver problemas de pH/[H + ).
282 CAPTULO 9 EQUILIBRIO CIDO-BASE

agua pura a 25C es de 7.00. Entonces, un pH de 7.00 corresponde a una solucin neutra
a 25C 2 .
Hay ecuaciones anlogas para expresar concentraciones bajas en OH ~ en trminos del
pOH de una solucin.

'. (9.6) (9.7)


Los valores de pOH son rara vez usados, pero cuando se usan existe una relacin simple entre
pH y el pOH. Ntese que si se agregan las expresiones de pH y pOH para [H +] y [OH ~] en
la ecuacin de la constante del producto inico del agua, ecuacin 9.3, se obtiene

(1.0 x 10- pH )(1.0 x 10- pOH ) = 1.0 x 10~ 14 (a25C)

Recuerde que cuando se multiplican nmeros con exponentes, stos se suman; entonces esta
ecuacin significa que

-pH + (-pOH) = -14

Si se multiplican ambos miembros de sta por 1, se obtiene la siguiente relacin entre pH


ypOHa25C.

pH + pOH = 14.00 (a 25C) (9.8)

TABLA 9.1 pH, [H *], [OH ], [OH ] y pOH.


pH 1 [OH-J pOH
14
0 1 1 x10- 14 "
1 1 X 10-1 1 X 10"13 13
2 1 X 10"2 1 X 10"12 12
3 1 X 10"3 1 X 10-11 11 Soluciones acidas
4 1 X 10"4 1 X io- 10
10
5 1 X 10"5 1 X 10-9 9
6 1 X 10-6 1 X 10"78 8
7 1 X 10-7 1 X 10- 7 Solucin neutra
8 1 X 10"8 1 X
10"6 6
9 1 X 10"9 1 X
10"45 5
X Soluciones bsicas
10 1 X 10-10 1 10" 4
11 1 X 10-11 1 X
10"3 3
12 1 X 10"12 1 X
10~2 2
10"1
13
13 1 X 10- 1 X 1
14 1 X io-14 1 X
io- 0
Las concentraciones estn en mol/1 a 25C.
Escala de pH

La mayor
Las soluciones acidas tienen pH menor que 7. Debido a que el pH se presenta como
: un exponente negativo en la ecuacin 9.4, se requiere un valor de pH menor que 7.00 para que
basicidad
2
_
Una palabra acerca de las cifras significativas en los logaritmos. El 7 en 7.00 proviene del exponente en
Figura 9.1
1.0 x 10 ~7, as que esto en realidad no significa nada ms que establecer un punto decimal cuando se vuelve
La escala de pH y los valores de pH
a escribir el nmero como 0.00000010. Por lo tanto, el 7 en el valor de pH de 7.00 no se puede contar como
de diversas substancias comunes.
una cifra significativa. Un valor de pH de 7.00 tiene, por lo tanto, slo dos cifras significativas, aqullas que siguen
al punto decimal, ya que no hay ms que dos cifras significativas en el valor de la concentracin molar de H +,
1.0 x 10 ~1 mol/1. En pocas palabras, el nmero de cifras significativas en cualquier valor de pH es el nmero
de cifras que siguen el punto decimal.
9.2 EL CONCEPTO DE pH 283

una solucin sea acida, y un valor mayor a 7.00 cuando es bsica. Entonces, en trminos de
pH, se tienen las siguientes definiciones de soluciones acidas, bsicas y neutras sus temperaturas
son de 25C.
A 25C,

Solucin acida pH < 7.00


Solucin neutra PH = 7.00 - (9.9)
Solucin bsica ph > 7.00

Los valores de pH para diversas sustancias comunes se muestran en la figura 9.1. Las bebidas
no alcohlicas, la cerveza y hasta la leche son ligeramente acidas, como se puede ver, los
encurtidos son cidos por una razn ahora obvia.
En la tabla 9.1 se dan las correlaciones de los valores de pH, [H + ], [OH ~], y pOH para
todo el intervalo til de pH, 0 a 14. Este es el intervalo til debido a que cuando el valor de
[H + ] es 1 mol/1 o ms alto, el concepto de pH casi nunca se usa. Los exponentes ya no seran
negativos, as que ya no se dara la confusin que estimul a Sorenson cuando invent el pH.

Cambios de pH aparentemente pequeos pueden significar cambios grandes en [H +].


+
Una de las caractersticas ms engaosas del concepto de pH es que la concentracin real del
En masa, 1 mol de H tiene ion hidrgeno cambia grandemente, por un factor de 10, por cada cambio de slo una unidad
una masa de slo 1.0 g, as que 1 x
7 + de pH. Por ejemplo, si el pH de una solucin es cero (significa que [H +] = 1 x 10 mol/1),
10~~ mol de H pesan 0,1
slo 1 1 de agua es necesario para contener 1 mol de H +. Sin embargo, cuando el pH es 1
microgramo (ig).
entonces son necesarios 10 1 de agua (casi el tamao de un cesto para papeles ordinario) para
que contenga 1 mol de H +. A un pH de 5, se necesita un tanque de ferrocarril grande lleno
de agua que contenga slo 1 mol de H +. Si el pH de la corriente de agua de las Cataratas de
Nigara, Nueva York, fuera de 10 (lo cual, por supuesto, no es), sera necesario que durante
una hora entera fluyera la corriente para tener una mol de H +. Y a un pH de 14, el volumen
que contendra 1 mol de H+ es de casi un cuarto del volumen del Lago Erie, uno de los
Una solucin con pH 4.56 tiene
+ Grandes Lagos. Se puede ver que cambios al parecer pequeos en los nmeros de pH significan
diez veces la concentracin de H
cambios enormes en las concentraciones reales de los iones hidrgeno.
que tiene una con un pH de 5,56.

El pH se refiere a la [H +], no a la concentracin de un cido sin ionizar. Otro aspecto


acerca del pH que se debe destacar es que ste se refiere a la concentracin molar de los iones
hidrgeno, no a la concentracin molar de algn soluto en particular que contribuya con estos
iones. Cuando el soluto es un cido dbil, slo un porcentaje pequeo de sus molculas se
ionizan en el equilibrio, as que no existe una correlacin simple entre la concentracin de un
cido dbil y el pH de la solucin. El pH de una solucin es un indicio acerca de [H + ], no
necesariamente acerca de la molaridad de la sustancia que proporciona los H +.
Slo con soluciones diluidas de cidos fuertes, 100% ionizados, hay una correlacin simple
entre el pH y la molaridad del cido. Por ejemplo, cada molcula de HC1 se ioniza dentro de
una solucin para dar un ion H + y un ion Cl~, debido a que el HC1 es un cido fuerte. As,
por ejemplo, en una solucin de HC1 0.010 M, [H + ] = 0.010 mol de H + /l = 1.0 x 10~2
mol H+/l. Debido a que [H + ] = 1.0 x 10~2 mol/1, el pH simplemente es 2.00. De forma
similar, una solucin 0.00010 M de HNO3, que es otro cido monoprtico fuerte, tiene [H +]
= 0.00010 mol/1 = 1.0 x 10 "4 mol/1. Entonces, el pH de esta solucin es de 4.00.
La correlacin entre pOH y la concentracin de una base fuerte, como el NaOH, tambin
es simple. Por ejemplo, en NaOH 0.0010 M. [OH~] = 0.0010 mol/1 = 1.0 x 10 ~3 mol/1,
as que el pOH simplemente es 3.00. Debido a que el pH + pOH = 14.00 a 25C, un pOH
de 3.00 significa un pH de 11.00.
En todas estas correlaciones simples, los nmeros fueron elegidos para dejar 1.0 en la
posicin antes del 10 en la expresin exponencial. Se trabajar en un ejemplo en el que hay
284 CAPTULO 9 EQUILIBRIO CIDO-BASE

un cido fuerte para el cual los nmeros no tienen esta relacin, para comenzar a usar una cal-
culadora de bolsillo para los clculos de pH.

+
CLCULO DEL pH A PARTIR DE [H ]

La lluvia que se acidifica por Problema: Los lagos en la parte superior del estado de Nueva York y algunas reas de
los contaminantes del aire se Nueva Inglaterra, as como en el rea de Boundary Waters Canoe del norte de Minnesota,
llama lluvia acida. estn recibiendo contaminantes del aire disueltos en la lluvia, como xidos de azufre y nitr-
geno, los cuales hacen ms acida de lo normal al agua de los lagos. Se encontr que el
agua de un lago tiene [H+] = 3.1 x 10~ 5 mol/l. Calcule el pH y el pOH del agua del lago.

Solucin: Se usa la ecuacin 9.5 ya que da la relacin ms directa entre [H + ] y pH.


pH = -log[H+] ,,,
= -log(3.1 X10- s )
Marca 3.1 x 10~5 en la calculadora. Si la calculadora tiene las teclas de las funciones, [10*[ y
| log |, es casi seguro que tambin tenga las teclas, |EXP |y| +/- |. (La tecla EXP puede estar
etiquetada como EE. Revise su manuai. Si su calculadora no tiene estas funciones, debera
pensar seriamente en comprar una que las tenga.) Recuerde que, EXP significa "diez elevado a
la" como en "3.2 por 10 elevado a la potencia menos 5". Y se debe estar doblemente seguro
de recordar que la tecla| +/-| se debe usar para obtener un exponente negativo de un nmero
positivo introducido. Por lo tanto, para introducir 3.1 x 10~5, oprima las siguientes teclas.

Ahora en la pantalla debe aparecer como 3.1 . Ahora todo lo que tiene que hacer es oprimir la
tecla de | log |. En la pantalla ahora aparece -4.508638306. El pH es el negativo de ste, as que
slo cambie el signo. Y tambin se redondea a dos cifras significativas el valor de[H + ], 3.1 x
10" 5 . Por lo tanto, la respuesta es pH = 4.51.
El pOH se determina a partir de la ecuacin 9.8

pH + pOH = 14.00
4.51 +pOH = 14.00
pOH = 9.49

EJERCICIO 2 Calcule el pH y el pOH en cada una de las siguientes soluciones, a) HCl 0.025 M, b) NaOH 0.00025 M.
(Sugerencia: Calcule primero el pOH, despus el pH usando la ecuacin 9.8.) c) Ba(OH)2 0.00025
M. Considere sta 100% disociada.

EJERCICIO 3 Se observ que una muestra de sangre tena [H + ] = 7.3 x 10~8 mol/1. Calcule su pH. Es ci-
do, bsico o neutro?

Otro clculo que algunas veces se tiene que hacer es determinar [H + ] a partir del pH. Se
trabajar en un ejemplo para mostrar cmo su calculadora de mano puede hacerlo.

La lluvia acida tambin Problema: Debido a la lluvia acida, miles de lagos en el sur de Noruega ya no tienen pe-
daa los bosques y acelera la ees. El pH del agua del lago est abajo de 5.50. Qu [H +] corresponde a un pH de 5.50?
corrosin de los objetos, a la .
intemperie hechos de metal, roca Solucin: La ecuacin 9.4 es la mejor ecuacin en este caso.
caliza o mrmol.
9.2 EL CONCEPTO DE pH 285

Se tiene que poner 5.50 como el exponente negativo, as que se marca 5.50 en la calculado-
ra y despus se oprime la tecla \ +1- \. Lo que se ha hecho realmente es escribir la x de la te-
cla 10", as que ahora se oprime esta tecla y en la pantalla se leer 3.16227766 "06. Esto
significa 3.2 x 10~6, despus de redondear a las dos cifras significativas admitidas en el
valor de pH de 5.50. Por tanto un pH de 5.50 significa [H+] = 3.2 x 10~6 mol/l.

EJERCICIO 4 Calcule los valores de [H +] para las soluciones de los siguientes pH y diga s'i las soluciones son ci-das
o bsicas.
a) 6.34 b) 7.89 .

EJERCICIO 5 Una muestra de sangre tiene un pH de 7.28. Cul es [H+] para esta muestra?

EJERCICIO 6 El pOH de una solucin fue de 4.56. Calcule [H + ]

Ahora surge la pregunta. "Cmo se miden en el laboratorio valores muy pequeos de [H


+
] o sus valores asociados de pH?"

El tornasol no es el nico indicador cido-base. La forma ms comn de tener una idea muy
aproximada del pH de una solucin es la de usar uno de los indicadores cido-base o una combina-
cin de ellos. Hay varios colorantes orgnicos con este propsito. El tornasol, el cual se mencion
en el captulo anterior, es slo un ejemplo. El tornasol es azul arriba de un pH de casi 8.5 y rojo
por debajo de un pH de 4.5. Cada indicador tiene sus propios de pH y conjuntos de colores; en
la figura 9.2 se dan slo algunos ejemplos. Por ejemplo, el colorante llamado fenolftalena tiene
un color rosa brillante a un pH arriba de 10.0 y es incolora abajo de un pH de 8.2. En el interva-
lo de 8.2 a 10 la fenolftalena sufre un cambio gradual de incolora rosa plida a rosa profundo.

pH8,2 pH 10.0 pH 6.0 pH7.6


Fenolftalena Azul de bromotimol

Figura 9.2
Colores de algunos i*it
indicadores cido-base
comunes.
PH3.2 PH 4.4 pH 9.4 pH 10.6
Naranja de metilo Timolftalena
286 CAPTULO 9 EQUILIBRIO CIDO-BASE

El azul de bromotimol es azul arriba de un pH de 7.6 y amarillo abajo de 6.0. De este modo
si se encuentra que una solucin hace a la fenolftalena definitivamente incolora (o sea que su
pH no es ms alto que 8.2) pero produce un color azul definido con el azul de bromotimol (esto
es, su pH est arriba de 7.6), se puede decir que el pH de la solucin est entre 7.6 y 8.2.
Hay papeles comerciales para prueba como el Hydrion" (figura 9.3), impregnados con
diversos colorantes indicadores. Sus estuches contienen un cdigo de color pH, de manera que
se puede comparar el color producido por una gota de una solucin con este cdigo y as saber
el pH de la solucin. (La precisin no es muy alta.)
Cuando las soluciones que se han de analizar para determinar el pH son de por s muy
coloridas, no se pueden usar los indicadores. Por otra parte, se necesita a menudo ms que una
idea aproximada del pH. Para esta situacin se tiene una variedad de medidores de pH comer-
ciales (figura 9.4) equipados con electrodos diseados especialmente los cuales se pueden su-
mergir dentro de la solucin que se ha de analizar. Con un buen medidor de pH, los valores
de pH se pueden leer hasta la segunda cifra decimal. Adems, los medidores de pH con mi-
croelectrodos ya se encuentran en el comercio. Esto facilita, por ejemplo, a los especialistas medir
el pH de muestras muy pequeas de algn fluido del cuerpo de inters en la sala de operacin.

Figura 9.3
Un papel de prueba del pH. Una gota de
la solucin en el vaso, cuando toca al
papel Hydrion, provoc el color prpura.
El pH de la solucin, por lo tanto, se
encuentra ms cercano a 10 que a 8,
segn cdigo de colores.

Figura 9.4
Un medidor de pH

9.3 LAS CONSTANTES DE IONIZACIN ACIDA

Las fuerzas de los cidos dbiles se representan cuantitativamente por sus


constantes de ionizacin acida, Ka

Los cidos dbiles varan ampliamente en debilidad. Para compararlos, se usa un tipo nuevo
de constante llamada constante de ionizacin acida, Ka, la cual se estudiar en esta seccin.
9.3 LAS CONSTANTES DE IONIZACIN ACIDA 287

Los cidos dbiles de mayor Se obtiene por una simplificacin pequea de la ley de equilibrio para la ionizacin de un cido
importancia en este estudio son el dbil en agua. Los objetivos principales de esta seccin son aprender qu significa Ka, cmo
cido actico, el cido carbnico y se puede escribir la expresin de Ka para cualquier cido dbil y cmo se usan los valores de
los cido orgnicos producidos Ka para estimar la debilidad relativa de un cido. El objetivo no inmediato es el de usar la Ka
como productos intermedios en ei en un estudio de los sistemas llamados amortiguadores, los cuales protegen los fluidos al nivel
metabolismo. molecular de la vida, contra cambios letales en el pH,,

Las constantes de ionizacin acida de los cidos son ms pequeas a medida que
el cido es ms dbil. Se representar cualquier cido dbil por medio del smbolo HA,
donde A denota a la especie que se separa del H + cuando se ioniza HA. El cido dbil puede
ser elctricamente neutro como el cido actico, cargado positivamente como el ion amonio
o cargado negativamente como el ion bicarbonato. Todos stos son cidos, pero difieren en
su fuerza acida. Si el cido es diprtico o triprtico, se usa HA para considerar la ionizacin
de slo uno de sus protones. La ecuacin de equilibrio para la ionizacin de HA en el agua
es la siguiente. Se observa particularmente que un producto siempre es H3O + (o, finalmente,
H + ), y el otro siempre es la base conjugada del cido.

+ A-
Base
HA conjugada
cido
de
Br^nsted,
dbil

Para ilustrar, los equilibrios para los cidos de Br^nsted ya mencionados son

HC 2 H 3 O 2 + H 2 O ^= H 3 O+ + C 2 H 3 O 2 -
NH 4 + + H 2 O ^^ H 3 O + + N H 3 H C O 3 -
+ H2O =i H3O++ CO32-
Las concentraciones en los La forma general para la ley de equilibrio para estos equilibrios es
corchetes son las concentraciones que
se han establecido despus del [H3O+][A-]
(9.10)
equilibrio.

El valor de [H2 O] en la ecuacin 9.10 es esencialmente constante. Ahora se puede sim-


plificar la ecuacin 9.10 de la misma manera en la que se simplific la acuacin 9.2 de auto-ioni-
zacin del agua para llegar a la constante del producto inico del agua.
En soluciones diluidas de cidos dbiles, el equilibrio de ionizacin no perturba la concen-
tracin molar del agua incluso si se piensa en trminos de varias cifras significativas. Por lo tan-
to, el valor de [H2O] en la ecuacin 9.10 es esencialmente constante. Multipliqense ambos
miembros de la ecuacin 9.10 por esta constante y hgase despus una cancelacin obvia.

KeqX [H2O] X [H5] =

En algunos libros la llaman La constante nueva se llama constante de ionizacin acida, y su smbolo es K a . Si se susti-
constante de disociacin del cido, tuye H3O + por H + , la ecuacin para K a es
288 CAPTULO 9 EQUILIBRIO CIDO-BASE

La ecuacin 9.11 es la ley de equilibrio para todos los cidos de Brnsted que se ionizan como
cidos monoprticos.

TABLA 9.2 Valores de K, para cidos*.

Nombre Frmula Ka (25C)


cido perclrico HCIO4 Largo
cido odhdrico Hl Largo
cido bromhdrico Largo
cido sulfrico H2SO4 Largo
riHn plnrhHripn HPI
1 1 V_/l
Largo
cido ntrico
HNO3 Largo
+
ION HIDRONIO H3 . 55
cido fosfrico H3PO4 7.1 x 1CT3
1.8 x 1CT5
.
cido actico HC2H3O2
7
cido carbnico H2CO3 4.5 x 1CT
8
Ion fosfato dicido H2PO4- 6.3 x 10"
5.7 x 10"10
+
Ion amonio NH4
Ion bicarbonato HCO3- 4.7 x 1011
4.5 x 10"' 3
2
fosfato monocido HPO4 "
16
AGUA H2O 1.8 x 10~
36
Ion hidrxido OH" (est) 1 x 10"
a
Los datos se redondearon a dos cifras significativas de los valores dados en E. H Martell and R. M. Smith, Crtical Stability
Constants, Plenum Press, New York, 1974, Para el agua vase R. Starkey, J. Norman, and M, Hlntze, J. Chem. Ed.63 (1986),
p. 473. Para OH ", vase R. J. Myers, J. Chem. Ed. 63 (1986), p. 687, y las referencias all citadas.

Los cidos dbiles, moderados y fuertes se pueden definir por medio de valores de
K a . Los valores de K a de diversos cidos se dan en la tabla 9.2. La tabla no proporciona la
ley de equilibrio modificada, la ecuacin para Ka, para cada cido. Ninguna tabla en cualquier
referencia lo hace, debido a que la ecuacin para Ka se puede escribir cada vez que es necesa
ria. Se trabajar en un ejemplo para mostrar cuan fcil es hacerlo.

EJEMPLO 9.4 FORMA DE ESCRIBIR ECUACIONES DE Ka PARA LOS CIDOS

Problema: Cul es la ecuacin de Ka para el cido frmico, HCHO2, el cido presente en


el lquido que sueltan las hormigas al morder?

Solucin: Primero se tiene que escribir la ecuacin para el equilibrio del cido frmico acuoso
(dejando que H+ represente a H3O + ).

Despus, se escribe la ecuacin para Ka. Se tiene que recordar que los productos siempre
aparecen en el numerador y los reactivos en el denominador. Por lo tanto, la respuesta es

EJERCICIO 7 Escriba la ecuacin de equilibrio y la ecuacin de Ka para el cido actico, HC2H3O2.

EJERCICIO 8 Escriba la ecuacin de equilibrio y la ecuacin de Ka para el ion bicarbonato.

EJERCICIO 9 Escriba la ecuacin de equilibrio y la ecuacin de Ka para el ion amonio.


9.3 LAS CONSTANTES DE IONIZACIN ACIDA 289

Debido a que los productos, incluyendo el H +, estn en el numerador de la ecuacin ge-


neral para la Ka (ecuacin 9.11), cuando los productos no son los favorecidos, el valor de Ka
es pequeo. Cuanto ms dbil es el cido, ms pequea es su Ka. Un cido fuerte genera un
porcentaje alto de H + , de manera que los valores de K a de los cidos fuertes son altos.
Cuanto ms fuerte el cido, ms grande en su Ka .

EJERCICIO 10 La Ko para el HCN, cianuro de hidrgeno, es de 6.2 x 1CP10 y para el cido ascrbico (vitamina
C) es de 7 9 x 10"5. Cul cido es el ms fuerte? . . .

Las constantes de ionizacin acida se usan para clasificar a los cidos como dbiles, mode-
rados o fuertes segn los siguientes criterios.

3
K a < 10 cido dbil
K a = 1 a 10~ 3 cido moderado
Ka > 1 cido fuerte , ..posj,.

Los valores de Ka se obtienen por medio de clculos usando el ph medido y la molaridad


de una solucin del cido. El Tema especial 9.1 muestra cmo hacer este clculo.
El pH de una solucin, a partir del cual se puede calcular [H + ], se puede medir direc
tamente con un medidor de pH. Tambin es posible estimar [H +] y despus calcular el pH
mediante la Ka del cido y su concentracin molar. El Tema especial 9.2 muestra cmo ha
cerlo.

La mayora de los cationes de los metales de transicin y el ion amonio se hidrolizan


para generar iones H3O + y bajar el pH de la solucin. Una solucin de cloruro de amo-
nio, NH4CI, en agua, cambia a rojo en tornasol azul, por lo cual [H + ] > [OH ~] en esta solu-
cin. Los iones hidrgeno extra provienen de la reaccin hacia adelante del siguiente equilibrio
en el que interviene el ion NH4":

Por supuesto, no es nada ms que el ion amonio actuando como un cido dbil. (Su K a es
de 5.7 x 10 ~ 10 .) Sin embargo, el NH 4 + no es tan dbil como para que no pueda producir
los suficientes iones hidronio en agua para cambiar a rojo el tornasol azul.
"Hidrlisis" viene del griego La reaccin de un catin con agua para generar iones hidronio se llama hidrlisis de un
hydro, agua, lysis, desprender o catin. La leccin aqu es que ciertas sales, como el cloruro de amonio, producen una solucin
romper, rompimiento o acida, aun cuando sus nombres no incluyen la palabra cido. Es una leccin que se debe conocer,
desprendimiento con agua.
debido al inters en los balances cido-base al nivel molecular de la vida. Se tiene que estar
alerta sobre cualquier soluto que pueda producir una solucin con un pH diferente a 7.00. Las
sales amnicas son tales solutos.
Hasta los cationes hidratados de la mayora de los metales pueden producir una solu-
cin que prueba ser acida. Por ejemplo, el ion aluminio en agua existe en gran parte como
[AltF^OJg]3"1 ". La carga positiva alta en el ion metlico central en este ion hidratado atrae
la densidad electrnica de los enlaces H O de las molculas de H2O que sostiene. Estos
enlaces se debilitan de manera que el [AlfF^Ojg]3"1" puede donar H + del H2O de la siguiente
forma:
290 CAPTULO 9 EQUILIBRIO CIDO-BASE

Aqu se mostrar cmo se puede calcular la Ka de un cido te una simple suma algebraica de los datos en la columnas
a partir del pH de una solucin de una concentracin molar respectivas, como se observa. Los datos en el tercer rengln,
conocida. todos de equilibrio, se incorporan en la ecuacin para Ka.
El cido frmico, HCHO2, es un cido monoprtico. El (Por supuesto, todas las concentraciones en la tabla estn
pH de una solucin 0.10 M de cido frmico es 2.38 a 25C. en moles entre litro.) As es como se ve la tabla para este
El objetivo es calcular Kg para el cido frmico a esta tem- problema.
peratura.
Se inicia cualquier problema de equilibrio escribiendo
la ecuacin para el equilibrio. Se necesita esta ecuacin aqu
para que se pueda escribir la ecuacin para Kg

Siempre se debe recordar que todos los trminos en los


corchetes se refieren a las concentraciones en el equilibrio,
no a las concentraciones iniciales. Tambin se observa que
la concentracin de CHO2~ en el equilibrio debe ser la mis-
ma que la de H + debido a que stos se forman en una re-
+
lacin 1:1 por la ionizacin. As cuando se encuentra [H ]
a partir del pH, tambin se encuentra [CHO2~]. Para encon-
trar [H+] (y [CHO2~]), se usa una de las ecuaciones defini-
das para pH:
Nota 1. La concentracin inicial del cido es la molaridad del
cido. 0.100 M. Se ignora cualquier ionizacin. Esta es la razn
de por qu se tienen que poner entonces los valores iniciales de
[H +] y [CHO2] ~] guales a cero. (El H + de la auto-ionizacin
del agua se ignora por completo en el clculo. Es demasiado
pequeo.)
Este resultado significa que
Nota 2. Estos cambios vienen de lo que se ha calculado a partir
del pH. Hay una molcula menos del cido inicial por cada
ion H + que se forma por ionizacin. Se usa un signo menos
en -0.0042 para el cambio en concentracin de HCHO2 para
De este modo se tienen dos de las tres concentraciones en
indicar una disminucin. La concentracin inicial de HCHO2
el equilibrio. Despus se tiene que determinar el valor de
disminuye debido a la ionizacin.
[HCO2H] en el equilibrio (que no es lo mismo que la molari-
dad de la solucin). El ltimo rengln de datos de las concentraciones en el
La mejor estrategia para no desviar el pensamiento ni equilibrio, las cuales ahora se usan para calcular Ka. Cada
los datos, es preparar una tabla de concentraciones. Los en- valor aqu proviene de la suma algebraica de los dos datos
cabezados de las columnas son las frmulas de las espe- de la columna justo arriba de stos como se puede verificar.
cies en el equilibrio, as que se vuelve a escribir la ecuacin
de equilibrio en la parte superior de la tabla. Despus se pre-
paran tres renglones de datos. El primer rengln es para las
concentraciones iniciales. Para este rengln se imagina la so-
lucin inmediatamente despus de que se ha agregado el De este modo, la constante de ionizacin acida para el ci-
soluto y antes de que ocurra cualquier ionizacin. Todava do frmico es de 1.8 x 10~4.
no se ha formado nada de H + o CHO2~.
El segundo rengln expresar todos tos cambios en con- EJERCICIO. Una solucin de cido butrico 0.0100 M tiene un
centracin que provoca la ionizacin. Por ejemplo, la concen- pH de 3.40 a 20C. Calcule la Ka del cido butrico a 20C.
tracin de H + aumenta de 0 a 0.0042 mol/l, debido a que (Use los smbolos HBu y Bu ~ para el cido butrico y su ba-
este valor se calcul antes a partir del pH. se conjugada.) El cido butrico es el compuesto oloroso en
El tercer rengln de datos en la tabla de concentracin la mantequilla rancia.
tendr la concentracin final del equilibrio. Se obtiene median- Respuesta: Ka = 1.7 x 10 "5.
9.3 LAS CONSTANTES DE IONIZACIN ACIDA 291

La concentracin molar de [H * ] en una solucin de un cido


dbil no es igual a la molaridad del cido dbil, debido a que
el cido dbil est muy poco ionizado. Si se desea conocer el
valor de [H +] en una solucin, se tienen dos opciones. Una
es experimental. Se mide el pH y se convierte a [H+]. La
otra es calcular el pH (estimarlo puede ser una buena apro-
ximacin) a partir de la K. del cido y su molaridad. En este
Tema especial se ver cmo se puede hacer este clculo.
Se determin que una muestra de vinagre es cido ac-
tico 0.75 M, HC2H3O2. La tarea es calcular los valores de
[H+] y pH de esta muestra.
Se puede utilizar la misma aproximacin general dada en el
Tema especial 9.1, escribir el equilibrio qumico y despus
preparar una tabla de concentracin. Por supuesto, no se co- Se justific la simplificacin? Se observa que (0.75 - 0.0037)
noce [H + ] (se tiene que determinarlo), as que se represen- = 0.7463, el cual se redondea apropiadamente a 0.75. De
tar con x. este modo, la suposicin fue vlida, la simplificacin funcio-
n y claramente sta hizo ms fciles los clculos.
Luego de encontrar que en el equilibrio [H+] = 3.7 x
3
10~ mol/l, se tiene que calcular el pH de esta solucin:

Las simplificaciones permitidas en los clculos de Ka en


los que intervienen cidos dbiles son tan tiles que se
volvern a enunciar. Siempre que se calcule [H+] y el pH
para una solucin diluida de un cido dbil dando Kg,
Nota 1. Se representa con +x el incremento en la concentracin
de H+ y C2H3O2~ y as la concentracin inicial HC2H3O2 se 1. Se puede ignorar la contribucin de [H +] de la ionizacin
reduce en la misma cantidad. misma del agua.
2. Se puede omitir el trmino, [Hd]onizado, en la expresin
Atofa 2. Al decir que 0.75 = (0.75 - x) se hace una simplifi- para [H/\]eq:
cacin importante. Pero se puede hacerlo sin perder casi pre-
cisin; esto hace que los clculos sean mucho ms fciles. El
problema que se enfrentara si no se hiciera as sera como
sigue. Si se usa (0.75 - x) para [HC2H3O2], se tendra que
despejar x en una ecuacin con un trmino x2 y uno x, es de-
cir, una ecuacin cuadrtica. La ecuacin cuadrtica en este
caso resultar de hacer las siguientes substituciones a a
partir de la tabla. (El valor de K, se toma de la tabla 9.2.) Estas simplificaciones no trabajan en dos situaciones,
en soluciones extremadamente diluidas de cidos dbiles y
cuando Ka aumenta y se aproxima a 10 "3 o ms.

Se podra despejar x, pero primero se puede simplificar. Se


puede dejar 0.75 = (0.75 - x) debido a que x claramente
tiende a ser muy pequea, demasiado pequea para mo-
dificar el 0.75 despus de redondear a las cifras significativas EJERCICIO. El cido nicotnico, HC2H4NO2, una vitamina B,
correctas. Se sabe que x, la cual es [H +], ser muy peque- es un cido dbil con una Ka = 1.4 x 10~5. Calcule la [H+J y
a ya que la Ka es muy pequea. (Una Ka pequea significa el pH de una solucin 0.010 M.
un porcentaje de ionizacin bajo, de modo que se forma
poco H +.) Vase al menos si esta simplificacin funciona. Respuesta: [H + ] = 3.7 x 10" 4 mol/l, pH = 3.43.
292 CAPTULO 9 EQUILIBRIO CIDO-BASE

Se puede ver cmo sucede por medio de estructuras de Lewis modificadas.

Las flechas significan una


fuerza de atraccin entre el 8- en
el O y el catin central.

Un protn se transfiere de una molcula de agua del ion hidratado a una molcula del disolven-
te de los alrededores; se forma H3O + y, de este modo, la solucin se hace acida. Por ejem-
plo, una solucin de A1C13 0.1 M tiene un pH de casi 3, el mismo que el de cido actico 0.1
M pero no hay nada en la frmula del A1C1 3 que sugiera esta propiedad.
No se tienen valores de Ka para cationes metlicos hidratados, pero todos los que tienen
cargas de 3 + y la mayora con cargas 2 + en el ion metlico central pueden general iones hi-
dronio en agua. Los iones metlicos con dichas cargas tienen radios inicos relativamente pe-
queos, de modo que la densidad de carga, la carga entre unidad de volumen, es alta, como el
ion aluminio hidratado. Una densidad de carga positiva alta es capaz de actuar en una forma
electronegativa fuerte para debilitar los enlaces H O en las molculas de agua de los alrede-
dores de sus formas hidratadas.
Los nicos iones metlicos comunes que no se hidrolizan para producir soluciones acidas
son los de los grupos IA y HA (excepto el Be 2+ de HA), por ejemplo, no se hidrolizan Li + ,
Na + y K +, Mg2 + , Ca2 + , yBa2 + . Esevidenteque, excepto Be2 +, los cationes de ios grupos IA
y HA no tienen una densidad de carga positiva lo suficientemente alta.

9.4 LAS CONSTANTES DE IONIZACIN BSICA

Las constantes de ionizacin bsica permiten comparar las fuerzas de las bases
dbiles

Las bases fuertes, como el hidrxido de sodio, se disocian por completo en agua y liberan
iones OH ~

Otras bases, incluso ms fuertes, como el ion xido en el xido de sodio, reaccionan completa-
mente con agua y generan iones OH ~.

Las bases dbiles de mayor Las bases dbiles, como el amoniaco o el ion bicarbonato, no reaccionan por completo con
importancia en este estudio son el el agua, por lo general, un porcentaje pequeo produce algo de OH ~. Se establece un equili-
2 2
NH 3 , HCO3 -,CO 3 -, HPO 4 -, brio en el cual se favorece la base sin cambio. Por ejemplo, el amoniaco y el ion carbonato ge-
H2PO4" y cualquiera de las bases neran iones OH~ en agua segn los siguientes equilibrios:
conjugadas de los cidos orgnicos
dbiles que se estudiarn
posteriormente.

Ocurre la suficiente reaccin hacia adelante para hacer que [OH ] > [H + ] en la solucin re-
sultante, de este modo es bsica la prueba al tornasol.
Las bases dbiles varan considerablemente en sus capacidades para aceptar protones de
las molculas de agua y generar iones hidrxido. Para comparar estas capacidades, se utiliza una
9.4 LAS CONSTANTES DE IONIZACIN BSICA 293

constante de equilibrio especia! llamada constante de ionizacin bsica, K,. El equilibrio a que
sta refiere siempre es del siguiente tipo, donde se representa cualquier base por medio del sm-
bolo 8, sin hacer caso de su carga elctrica. En este equilibrio, un producto siempre es OH ~
y el otro siempre es el cido conjugado de la base.

La constante de ionizacin bsica para este equilibrio, Kb est definida por la siguiente
ecuacin. (Se puede observar una semejanza cercana con la definicin de la constante de ioni-
zacin acida Ka.)

[H20] se incorpora en Kb
exactamente de la misma forma que
en Ka

Los valores de K b para diversas bases se dan en la tabla 9.3.

Cuanto ms pequea la K b , ms dbil la base. La ecuacin 9.12 tiene los productos del
equilibrio de ionizacin de la base en el numerador. Por lo tanto, cuando sus concentraciones
son pequeas, la base es dbil por lo que la K b tiene un valor pequeo. Cuanto ms pequea
la Kb, ms dbil la base. Cuando la base es fuerte, entonces los productos estn en una con-
centracin alta; el numerador en la ecuacin 9.12 ahora es grande y el valor de Kb es alto.
Cuanto ms grande la Kb, ms fuerte la base.

TABLA 9.3 Valores de Kb para bases*.

Nombre Frmula Kb (25C)


2
Ion xido O" 1 x 1022
ION HIDRXIDO OH" 55
Ion fosfato PO43" 2.2 x 10" 2
2.1 x 10" 4
2
Ion carbonato CO3 "
Amoniaco NH3 1.8 x 10" 5
HPO42"
7
Ion fosfato monocido 1.6 x 10"
HCO 3 " 8
Ion bicarbonato 2.6 x 10"
Ion acetato C2H2O3 5.7 x 10" 10
Ion fosfato diacido H2PO4" 1.4 x 10" 12
AGUA H2O 1.8 x 10" 16
Ion nitrato NO3- Muy pequea
Ion cloruro ci- Muy pequea
Ion bisulfato HSO4" Muy pequea
Ion bromuro Br" Muy pequea
1 "
Ion ioduro Muy pequea
Ion perclorato CIO4" Muy pequea
a
Los valores de Kb (excepto para el amoniaco) se calcularon a partir de los valores de Ka obtenidos de las fuentes citadas en
la tabla 9.2 y despus se redondearon a dos cifras significativas.

EJERCICIO 11 La constante de ionizacin bsica para el CN", ion cianuro, es de 1.6 x 10~5 y para el ion bi-
carbonato es de 2.6 x 10 ~8. Cul es la base ms fuerte?
294 CAPITULO 9 EQUILIBRIO CIDO-BASE

La interpretacin de los valores de Kb depende siempre de la habilidad para traducir la fr-


mula de la base tanto en su equilibrio qumico en agua como en la ecuacin especfica para su
K b. En el siguiente ejemplo se mostrar cmo hacerlo.

Problema: El ion fosfato monocido es una base. Escriba la expresin de equilibrio en la cual
se basa su Kb y despus escriba la ecuacin para Kb.

Z 2
Solucin: Para escribir la expresin de equilibrio para HPO4 ~ en agua, se ponen HPO4 ~ y
H2O como los reactivos y OH " y el cido conjugado de H2PO4 ~ como los productos. Se
+
obtiene la frmula del cido conjugado de cualquier base, agregando un H a la frmula
de la base (recuerde ajustar la carga correctamente). De este modo, el cido conjugado de
2
HPO4 ~ es H2PO4". Entonces, la ecuacin de equilibrio es
2
. HPO 4 "(ac) + H 2 O?= l-l 2 P O 4 - (a c) + OH"(ac)

Ahora se puede escribir la ecuacin para Kb omitiendo H2O; recuerde que los productos
siempre estn en el numerador. Entonces, la respuesta es

EJERCICIO 12 Escriba las ecuaciones de equilibrio y las ecuaciones para Kb para cada una de las siguientes bases de
Br<nsted:
a) CO32" b) C2H3O2" (ion acetato) c) NH 3 y-

Son posibles dos clases de clculos con lo que se ha estudiado hasta aqu en esta seccin; el
clculo de un valor de Kb a partir [OH ~] o pOH, y el clculo de las concentraciones en el equi
librio de [H + ] o [OH~] a partir de K b y [B] inic . Estos clculos son muy semejantes a los de
los Temas especiales 9.1 y 9.2, por lo que no se repasarn. -

La reaccin de un anin con agua para producir OH " se llama hidrlisis del anin. La
mayora de los aniones bsicos de Brtnsted con valores de Kb mayores que 10 ~13 estn disponi
bles como sales de sodio, como Na 3 PO 4 , Na 2 CO 3 , NaCN, Na 2 HPO 4 , NaHCO 3 , NaC 2 H 3 O 2
Una razn por la cual se est y NaH 2 PO 4. La prueba al tornasol de las soluciones de estas sales es bsica debido a que sus
interesado en cualquier soluto que aniones reaccionan con agua, a esto se le llama hidrlisis de los aniones, para generar una
afecte el pH de una solucin es que cantidad de OH ~ que sobrepase a H + . Por ejemplo, el ion bicarbonato en solucin acuosa
la accin enzimtica es muy NaHCO3 se hidroliza para estabilizar el siguiente equilibrio en el cual los iones OH ~ presentes
sensible al pH. . sobrepasan a los iones H + .

Los aniones como Cl , Br ,1 , NO 3 y SO 4 2 , que son las bases conjugadas de cidos


fuertes, no se hidrolizan en esta forma. Para resumir,

Los aniones cuyos cidos conjugados son cidos dbiles hidrolizados en agua tienden a
hacer bsica la solucin.
Los aniones de cidos fuertes no se hidrolizan.
9.4 LAS CONSTANTES DE IONIZACIN BSICA 295

En la seccin anterior se establecieron reglas empricas semejantes acerca de los cationes, las
cuales se repetirn aqu.

Los iones metlicos de los grupos IA o HA (excepto el Be ) no se hidrolizan. Se


espera que otros iones metlicos as como el NH4+ se hidrolicen y generen H'

Con estas reglas se pueden predecir, por lo general, correctamente si una sal dada afectar
el pH de una solucin acuosa. Las excepciones sern las sales donde el catin y el anin se
pueden hidrolizar, como el NH4C2H3O2, acetato de amonio. Dichas sales se tienen que con
siderar caso por caso; del resultado depende de las fuerzas relativas del catin como un pro
ductor de protones y la base como un neutralizador de protones. No se trabajar con estas
sales, pero se ver cmo se puede predecir la hidrlisis de las sales que responden a un anli
sis ms simple.

PREDICCIN DEL EFECTO DE UNA SAL SOBRE EL pH DE SU SOLUCIN


EJEMPLO 9.6

Problema: El fosfato de sodio, Na3PO4 ("fosfato trisdico"), es un limpiador fuerte para pa-
redes y pisos. Su solucin acuosa es acida o bsica?

Solucin: El Na3PO4 contiene Na+ y PO43". El Na+ no se hidroliza, pero s el PO43~. Su


cido conjugado, HPO42~, no est en la lista de cidos fuertes, por lo tanto, se pueden
inferir que es un cido dbil. Entonces se espera que el PO43~ sea una base relativamente
fuerte y se espera
que se hidrolice
de la siguiente
forma.

PO43"(ac) + H2O;=^HPO42~(ac) + OH -(ac) Este equilibrio

genera algo de iones OH"; por lo tanto, la solucin ser bsica.

Se observa que en el ejemplo 9.6 no se necesit la tabla de bases de Br^nsted para prede-
cir que se hidrolizara el PO43~. Se us el conocimiento de unos cuantos hechos (qu cidos
son cidos fuertes en agua y qu cationes no se hidrolizan) para determinar lo que se necesit
saber. Se trabajar en otro ejemplo para practicar el uso de la lista de los cidos acuosos fuertes
para decidir si una sal dada puede afectar el pH de su solucin.

Problema: El nitrato de cromo(lll), Cr(NO3)3, es soluble en agua. La solucin acuosa de


esta sal es acida o bsica?

Solucin: Esta sal se disocla en Cr3+(ac) y tres iones NO3 ~(ac), Puesto que el ion nitrato
es la base conjugada de un cido fuerte, HNO3, se sabe que ste es incapaz de reaccionar
con agua para generar iones hidrxido. El ion nitrato no se hidroliza. Sin embargo, el ion
Cr3+ no es de los grupos IA y HA. Por otra parte, al igual que el ion aluminio, tiene una
carga positiva alta. Por lo tanto, se espera que se hidrolice y genere algunos iones hidrge-
no, como el ion aluminio. Esta solucin salina al probarla resulta acida.
296 CAPTULO 9 EQUILIBRIO CIDO-BASE

EJERCICIO 13 Determine sin el uso de las tablas si cada uno de los iones se puede hidrolizar. Si es as, decir si tiende
a hacer a la solucin acida o bsica.
a) CO 3 2 " b) S 2 "
2
c) HPO4 - d) Fe 3+
e) NO 2 " f) ?~

EJERCICIO 14 Una solucin de acetato de potasio, KC2H3O2, es acida, bsica o neutra al tornasol?

EJERCICIO 15 Una solucin de nitrato de cobre(ll), Cu(NO3)2, es acida, bsica o neutra?

EJERCICIO 16 El sulfato amnico, (NH4)2SC>4, es un fertilizante nitrogenado. Podra afectar la aplicacin de una
solucin acuosa de este fertilizante el pH del suelo? Si es as, aumentara o disminuira el pH?

9.5 LOS CONCEPTOS DE pKa Y pKb

Los logaritmos negativos de Ka y Kb, pKa y pKb, son tiles en la misma forma
que el pH
Por la misma razn que el concepto de pH, se inventaron expresiones anlogas de pK o y pKj>,
basadas en K a y K, las cuales ya se han definido. El pK 0 es el logaritmo negativo de K a , y el
pK b es el logaritmo negativo de K b .

Obsrvese que pKa y pKb estn definidos como logaritmos negatiuos, al igual que la defi-
nicin de pH. Por lo tanto, las generalizaciones que se desean hacer a partir de las ecuaciones
9.13 y 9.14 son las siguientes.
Cuanto ms grande el pKa, ms dbil el cido.
Cuanto ms grande el pKb, ms dbil la base.

5
Problema: La Ka para el cido actico es de 1.8 x 10 (a 25C). Cul es su pKa a esta
temperatura?

Solucin: Simplemente se usa la definicin para pKa

pKa = - logKa
= - log (1.8x 10" 5 )
pKa = 4.74 (redondeado segn la nota de pie de pgina 2, pg 282)

EJERCICIO 17 Cul es el pK del ion bicarbonato? (Consulte la tabla 9.2 para su valor de Ka.)

Problema: El cido hipoiodoso, HIO, tiene un pKa de 10.6. El pKa del muy similar cido
hipobromoso, HBrO, es muy semejante 8.64. Cul es el cido ms dbil?
9.5 LOS CONCEPTOS DE pKa y pKb 297

Solucin Recuerde que, cuanto ms grande es el pK a, es ms dbil el cido. Por lo tanto,


el HIO es el cido ms dbil.

EJERCICIO 18 El pKa del cido carbnico, H2CO3, es de 6.35, y el del cido actico es de 4.76. Cul es el cido ms
fuerte?

Problema: El Kb el amoniaco es de 1.8 x 10 5 (a 25C). Cul es su pKb?

Solucin: Simplemente se usa la ecuacin que define al pKb

7
EJERCICIO 19 El Kb para el ion fosfato monocido es de 1.6 x 10 . Calcule su pKb.

Pata un par conjugado cido-base, el producto de K a y K b es K w . Existe una relacin


muy simple entre K a y K, cuando se trabaja con un par conjugado cido-base

Para demostrarlo, todo lo que se tiene que hacer es sustituir las expresiones para Ka, Kb y Kw
en la ecuacin y cancelar los trminos que se puedan. Por ejemplo, se sabe que en el equili
brio de una solucin de un cido dbil se tiene.

En una solucin de la base conjugada de HA, la cual es A" (puesta en solucin como alguna
sal que puede ser NaA), se tiene

Ahora se multiplican las expresiones para Ko y Kb y se cancela lo que se puede.


298 CAPTULO 9 EQUILIBRIO CIDO-BASE

Cuando se conoce ya sea Ka o Kb para un par conjugado cido-base se puede calcular


el Otro. La ecuacin 9.15 permite calcular Kb cuando se conoce Ka para su cido conjugado
o calcular Ka para un cido cuando se conoce Kb para su base conjugada. Por ejemplo, todos
los valores de Kb de la tabla 9.3 se calcularon a partir de los valores de Ka de la tabla 9.2.

Problema: Cul es el valor de Kb a 25C para la base conjugada del cido hipocloroso,
HOCI, cuya Ka es de 3.0 x 10"8?

Solucin: A 25C, Kw = 1.0 x 10'14; por tanto, simplemente se sustituye este valor y el
/alor dado de Ka, 3.0 x 10~8, en la ecuacin 9.15.

Despejando Kb, se obtiene

Por tanto, la Kb para OCI , la base conjugada de HOCI, es de 3.3 x 10 7.

Para NH4 + , Ka = 5.7 x 10 10


. Cul es la base conjugada de este cido dbil y cul es su Kb?

Para un par conjugado cido-base pKa + pKb = 14.00 (25C). La relacin entre Ka, Kb y
Kw lleva a una relacin simple entre pKa y pKb para un par conjugado cido-base. Si se calcula
el logaritmo de ambos miembros de la ecuacin 9.15, se obtiene

Una de las reglas de los O bien,


logaritmos es
Despus de multiplicar, ambos
log(a x b) = log a + log b lados por -1, se obtiene

Pero los primeros dos trminos definen a pKa y pKb, respectivamente, de tal modo que esta
Tambin se puede decir que ecuacin es equivalente a
pK w = -\ogK w , as, a25C, pK w =
14.00.

Puesto que el log 1.0 x 10 14 = 14.00, se tiene la siguiente relacin simple entre los valores pKa
y pKb para un cido y su base conjugada.

Problema: El pKa del cido actico a 25C es de 4.74. Cul es el pKb de su base conju-
gada, el ion acetato, C2H3O2"?
9.6 SOLUCIONES REGULADORAS 299

Solucin:

De este modo, el pKb para el ion acetato es de 9.26.

EJERCICIO 21 El cido cianhdrico, HCN, es un cido muy dbil con un pKa de 9.2 a 25C. Calcule el
pKb de
su
base conjugada, CN~. Escriba la ecuacin de equilibrio qumico en la cual el CN~
acta como
una base de Br nsted en agua y despus escriba la ecuacion para K
es una solucin de cianuro de * ^
hidrgeno, HCN (g), en agua. Ambos
son extremadamente venenosos.
9.6 SOLUCIONES REGULADORAS

El pH de una solucin se puede mantener casi constante si contiene una


solucin reguladora una base dbil y su cido conjugado

Se requiere una pequea cantidad de cido fuerte o base fuerte para provocar un gran cambio
en el pH de una solucin. La adicin de slo una gota de cido clorhdrico concentrado a un
litro de agua pura cambia el pH del sistema de 7 a 4, un cambio de tres unidades en pH, pero
un cambio de 103, es decir 1 000, en acidez. Si tal cambio ocurriera en el torrente sanguneo,
usted morira. No se puede permitir que el pH de la sangre cambie ms de 0.2 a 0.3 unidades
en el pH normal de 7.35.

La acidosis y la alcalosis pueden amenazar la vida. Tan crtica es la conservacin del


pH de la sangre que existe un vocabulario especial para explicar pequeos movimientos de s-
te. Si el pH llega a bajar, lo cual significa que se increment la acidez de la sangre, a esta condi-
El personal de las salas de cin se le llama acidosis. La acidosis es caracterstica de diabetes y enfisemas intratables y otras
urgencia de los hospitales debe condiciones. Si se incrementa el pH de la sangre, lo cual significa que la sangre tiende a ser
estar extremadamente bien instruido ms bsica, esta condicin recibe el nombre de alcalosis. Una dosis excesiva de bicarbonato,
en el reconocimiento de signos de una exposicin a altas altitudes baja la presin parcial del oxgeno, o una histeria prolongada
acidosis o alcalosis. .
puede causar una alcalosis.
En sus etapas ms avanzadas, la acidosis y la alcalosis son urgencias mdicas debido a que
interfieren con el trabajo uniforme de respiracin, el aparato fsico y qumico que conduce el
oxgeno, lo usa y despus elimina los desechos de dixido de carbono. Se necesitan mucho
ms antecedentes antes de poder entender realmente este asunto complejo, pero partes impor-
tantes estn en este captulo. Por ejemplo, en esta seccin se aprender en trminos generales
cmo el cuerpo controla el pH de sus fluidos.

Los reguladores evitan cambios serios en el pH. Ciertas combinaciones de solutos, lla-
madas reguladores, mantienen los cambios en el pH en un mnimo cuando se agregan cidos
o bases fuertes a una solucin acuosa. Una parte del sistema regulador puede neutralizar H +,
y la otra parte puede neutralizar OH ~. Se dice que los fluidos que contienen reguladores ajus-
tan los cambios de pH que provocan los iones H + OH ~. La sangre y otros fluidos del cuerpo
contienen reguladores; una gran parte del trabajo del cuerpo de mantener su balance cido-base
Todas las formas de vida son depende de los reguladores. Los reguladores restringen en gran parte y, algunas veces evitan
muy sensibles a ligeros cambios de totalmente la acidosis y la alcalosis. Primero se ver qu son y cmo trabajan y despus se po-
pH en los fluidos internos. drn estudiar cuantitativamente.

El regulador fosfato es importante dentro de las clulas. El regulador principal que tra-
baja dentro de las clulas se llama regulador fosfato. ste est formado por el par de iones,
300 CAPTULO 9 EQUILIBRIO CIDO-BASE

HPO4 y H2PO4 , los iones fosfato monocido y cido. Se observa que el H2PO4 es el
cido conjugado del HPO42"", por tanto, el H2PO4 ~ es el miembro de este par que es ms
capaz de neutralizar la base. Cualquier adicin de OH ~ la neutraliza el H2P4~ evita que e
pH se incremente. . . .

El receptor de protn o base en el regulador fosfato es la base conjugada del H2PO42 , el ion
HPC>4 2 ~. Este puede neutralizar H + y de este modo evitar que el pH disminuya.

El regulador carbonato es importante en la sangre. El regulador principal en la sangre


En la sangre, el contenido de
se llama regulador carbonato. Est formado por el par conjugado, H2CO3 y HCO3 ~, el ci
[HCO3~] es normalmente de
alrededor de 24 mmol/l (casi 1.5 do carbnico y el ion bicarbonato. En realidad, el cido carbnico en la sangre est casi entera
g/i). mente en la forma de CC^fac), como se estudio en la seccin 8.6. Pero cualquier demanda .
de H2CO3(ac) la satisface casi instantneamente la capacidad de la anhidrasa carbnica pa
ra desplazar el equilibrio; dicha enzima cataliza las reacciones directa e inversa en el siguiente
equilibrio:
La concentracin de C02 en la
sangre normalmente es de
alrededor de 1.2 mmol/l (casi 0.05
g/i). Se continuar usando el H2CO3 como un sustituto del CC^ac) hasta que se tenga que hacer
ms cuantitativa la discusin.
El cido carbnico del regulador carbonato regulador de la sangre neutraliza el OH ~, y
as evita el incremento del pH. Si se tuviera algn problema metablico o respiratorio que aumen-
tara el nivel de OH" de la sangre, el H2CO3 neutralizara el OH~ y as evitara la alcalosis:

La concentracin "total de
CO2" de la sangre es [HCO3~] +
[CO2] y normalmente es de El ion bicarbonato es la base del regulador carbonato en la sangre. Si en una situacin me-
alrededor de 26 mmol/l. tablica o respiratoria particular, aumentara el nivel de iones H + en la sangre, los H + son neu-
tralizados por el HCO3 ~ y se evita la acidosis:

La capacidad para exhalar CO 2 es esencial para controlar la acidosis. Cuando se neu-


traliza cido por medio del regulador carbonato (ecuacin 9.18), aumenta el nivel de cido car-
bnico en la sangre. Como se sabe, ste es un cido inestable y cuando aumenta su nivel, se
mueve el siguiente equilibrio hacia la derecha para producir dixido de carbono disuelto y agua.

Se tiene que usar el smbolo CO2(ac) en vez de C2(g) en la ecuacin 9.19 debido a que el
dixido de carbono permanece en solucin. Cuando la sangre se mueve por los capilares en
los pulmones, se libera el CO2 gaseoso del CO2 disuelto y se exhala. Debido a que el gas es
liberado, no se puede escribir este cambio como un equilibrio:

La prdida de una molcula de CO2(g) por este cambio significa que el ion H + neutralizado
por la accin del regulador (ecuacin 9.18) ya est permanentemente neutralizado. El
9.6 SOLUCIONES REGULADORAS 301

ion H+ ahora est en una molcula de H2O formada por la divisin de H2CO3 (ecuacin 9.19).
Este H + podra no ser regenerado a partir del H2CO3, debido a que el CO2 necesario para
producir H2CO3 lo elimina el cuerpo. Todos estos pasos se resumen en la figura 9.5, don-
de usted puede ver que el H + neutralizado termina en una molcula de agua. La capacidad de
esta molcula de agua para formarse finalmente depende de que el cuerpo pierda la molcula
En el tercer mecanismo de CO2.
participan los rones, los cuales De este modo la sangre tiene dos mecanismos que rpidamente manejan una afluencia
+
eliminan H de la sangre y de H +; la sangre neutraliza H + por medio del trabajo del regulador de carbonato. El regulador
suministran HCO3 ~. Pero este
usa un proceso fsico, la ventilacin, para hacer permanente esta neutralizacin.
trabajo toma de horas a das.

Figura 9.5
La neutralizacin irreversible de H + a
travs de la prdida de CO 2 es una
forma por medio de la cual el sistema
del regulador carbonato maneja la
acidosis. Es el ltimo paso, el cambio
de CO2 disuelto en CO2 gaseoso, el
cual es exhalado, que desplaza todos
los equilibrios a la derecha y hace
"desaparecer" al H + en H 2 O.

La ventilacin es la circulacin de aire dentro y fuera de los pulmones. El cerebro tiene


un sitio llamado centro respiratorio el cual controla el nivel de CO2(ac) en la sangre. Cuando
se incrementa este nivel, el cerebro manda al aparato respiratorio respirar con mayor rapidez
y profundidad, una respuesta llamada hiperventilacin. Esta respuesta incrementa el ritmo
al cual el CO2 puede ser exhalado; la prdida permanente de CO2 mueve todos los equilibrios
de carbonato en sus direcciones de neutralizacin acida.
Uno de los muchos puntos que se pueden sacar de este anlisis es que cualquier cosa que
interfiera con la prdida de CO2 inhibe la neutralizacin de los iones H + y provoca acidosis.
Una de dichas interferencias es la hipoventilacin involuntaria, la respiracin lenta y poco
Esta retencin de CO2 debida a profunda encontrada en personas con enfisema, quienes no son capaces de respirar con la su-
la hipoventilacin se llama "la ficiente profundidad. Luchan con la acidosis debido a que son incapaces de deshacerse del CO2
retencin de cido" debida a que el y, por tanto, son incapaces de neutralizar H + tan bien como lo podran hacer. Cualquier otra
C02, de una forma u otra, neutraliza causa de hipoventilacin involuntaria que haga al cuerpo incapaz de exhalar el CO2, como el
el OH".
asma, neumona o dosis excesivas de narcticos o barbitricos, tambin amenazan el sistema
con acidosis.
Hay mucho ms que decir acerca de las diversas formas en la cuales interactan el meta-
bolismo y la respiracin con los sistemas reguladores en el cuerpo, y se regresar a este tema
con grandes detalles en un captulo posterior, despus de haber estudiado ms acerca de los
procesos qumicos en la sangre.
302 CAPTULO 9 EQUILIBRIO CIDO-BASE

9.7 ALGUNOS ASPECTOS CUANTITATIVOS DE LAS


SOLUCIONES REGULADORAS

Los reguladores ayudan a mantener constante el pH, pero no necesariamente


*PH7
En esta seccin se estudiarn los reguladores a un nivel ms cuantitativo. Primero se explorar
la relacin entre el pH de una solucin regulada y las concentraciones y las fuerzas cido-base
relativas de sus componentes.

Los valores de pH de soluciones reguladas se pueden calcular a partir de las cons-


tantes de ionizacin y las concentraciones del regulador. Para hacer general el estu-
dio, se supone que el regulador se forma al disolver algn cido dbil, HA, junto con alguna
de sus sales de sodio, NaA, en agua. Se usan las sales del grupo 1A, como las sales de sodio, de-
bido a que, por lo general, se desea una sal completamente soluble. sta es muy soluble, 100%
ionizada; de este modo pone a disposicin la mxima cantidad de la base conjugada, A~, del
cido dbil.
En el tipo de sistema regulador HA/A "podra intervenir alguno de los cidos dbiles
de valores de Ka ampliamente variables. Por lo tanto, se necesita una ecuacin para decir a
que pH trabajar un sistema regulador HA/A ~ especfico. Recuerde la ecuacin 9.11, la
cual define K a para un cido dbil, HA:

Debido a que se desea conocer [H + ] y despus el pH, se reacomoda esta ecuacin para dar i
una expresin para [H + ]. (Se puede determinar el pH despus de encontrar [H + ].)

Tome en cuenta que todas las concentraciones molares en las ecuaciones 9,11 y 9.21 son las con-
centraciones al equilibrio despus que la solucin ha sido preparada. Los trminos [HA] y [A ~]
no indican las concentraciones iniciales de los solutos usados para preparar la solucin. Para
tener presente este punto en la discusin, probablemente se debera escribir [HA] y [A~] co-
mo [HA] eq y [A-] eq .
Aun cuando se trata con reguladores, se puede hacer seguramente algunas simplificaciones
muy importantes. De hecho, se pueden usar los valores iniciales de molaridades del cido dbil,
HA, y del anin, A ~ (segn lo suministra la sal), iguales a los valores al equilibrio. Los valores
iniciales son ms fciles de usar debido a que se obtienen directamente de las moles de los solutos
utilizados para producir la solucin reguladora. He aqu por qu funcionan estas simplificaciones.
Como HA es un cido dbil, poco se podra ionizar al equilibrio, aun si fuera el nico solu-
to. Pero cuando su anin, A~, tambin est presente (suministrado por la sal), la ionizacin
de HA est restringida incluso ms. En otras palabras, la presencia de A ~ de la sal acta como
un esfuerzo en el siguiente equilibrio y lo mantiene desplazndose hacia la izquierda, en favor d e
HA sin ionizar:

El resultado es que el valor de [HA(ac)]eq esencialmente es idntico al de [HA(ac)]nic, el valor


que se conoce al preparar la solucin. De este modo la primera simplificacin es
9.7 ALGUNOS ASPECTOS CUANTITATIVOS DE LAS SOLUCIONES REGULADORAS 303

As se deja que [cido] sea el smbolo para la concentracin molar inicial del cido dbil en el
regulador.
Ahora vea qu puede hacer con respecto a la simplificacin de [A~(ac)]eq. No se sumi-
nistra mucho A~(ac) por medio de la ionizacin del cido dbil. ("Dbil" significa eso.) Casi
el 100% del A ~ (ac)e(i es suministrado, entonces, por la sal, debido a que la ionizacin del cido
dbil est restringida. Entonces, casi nada de algo cambia el valor de [A ~(ac)] que inicial-
mente lo suministr la sal. Se concluye que el valor de [A~(ac)leq esencialmente es el mismo
que el de [A"" (ac)]lnic. As la segunda simplificacin es

Para todos los fines prcticos,


la nica fuente de A' es la sal,
NaA, usada para preparar el re-
De este modo [anin] representa la concentracin molar inicial del otro componente del regu-
gulador.
lador, el componente suministrado por la sal.
Estas relaciones definen trminos nuevos, [cido] y [anin], los cuales pueden sustituirse
ya en la ecuacin 9.21 en el caso de [HA] y [A ~], respectivamente. Se debe recordar siempre
que [cido] se refiere a la concentracin inicial del cido dbil y [anin] se refiere a la concentra-
cin inicial del anin directamente proporcionado por la sal en el sistema regulador. Entonces,
para un sistema regulador formado por el par HA/A ~, se tiene la siguiente ecuacin para [H + ].

Ahora se ver cmo se puede usar lo que se ha aprendido para determinar [H + ] y, a partir
de sta, el pH de una solucin reguladora.

Problema: Para estudiar el efecto de un medio dbilmente acidificado sobre crecimiento


de una especie de bacteria, un bioqumico prepar un regulador del cido dbil, cido acti-
co; us acetato de sodio como la fuente de la base conjugada, el ion acetato. La solucin
reguladora fue producida con concentraciones de NaC2H3O2 (acetato de sodio) 0.11 M y
HC2H3O2 (cido actico) 0.090 M. Cul es el pH de esta solucin?

Solucin: Primero se observa, en la tabla 9.2, que Ka para el cido actico es de 1.8 x
10 "5. Se trabajar directamente con la ecuacin 9.11, la cual define Ka (y la cual ya usted
debe conocer), en vez de su forma reacomodada, ecuacin 9.22 para destacar cmo traba-
jan las simplificaciones. De hecho, la ecuacin 9.11 es la nica ecuacin que realmente se
necesita para recordar cmo se trabaja con este tipo de problemas de reguladores. Se tiene

Aqu es donde se recuerdan las sustituciones decisivas permitidas cuando se est trabajan-
do con un sistema regulador, [anin] para [A ~] y [cido] para [HA]. Puesto que [anin] =
0.11 mol/l, ya que [cido] = 0.090 mol/l y puesto que Ka = 1.8 x 10~5, se ti^ne
304 CAPTULO 9 EQUILIBRIO CIDO-BASE

+
Despejando [H ], se tiene

Entonces el pH de esta solucin reguladora es de 4.82.

EJERCICIO 22 Se prepar una solucin reguladora con cido frmico HCHO2, 0.085 M y formato de sodio, NaCHO2,
disuelto en la misma solucin a una concentracin de 0.12 mol/1. Calcule el pH de esta solucin. Para ' ' ': el
cido frmico, K a = 1.8 x 10~\

El pH de una solucin reguladora tambin se puede determinar mediante la ecuacin


de Henderson-Hasselbach. Se puede convertir la ecuacin 9.22 en una forma que incluya
el pH en vez de [H + ], El resultado, llamado ecuacin de Henderson-Hasselbach, se usar para
continuar el estudio del regulador de carbonato en la sangre.
Si se obtiene el logaritmo de ambos miembros de la ecuacin 9.22, y despus se multiplica
cada trmino resultante por 1. se obtiene - .'i < '.

Se puede identificar expresiones para el pH y pK en sta, de tal modo que se puede escribir

Si se observa que

Otra regla de los logaritmos es:

se puede escribir

La ecuacin 9.23 es la ecuacin de Henderson-Hasselbach3. Se volver a trabajar el ejem


plo 9.13 con ella.
9.7 ALGUNOS ASPECTOS CUANTITATIVOS DE LAS SOLUCIONES REGULADORAS 305

Problema: Calcule el pH de la solucin reguladora descrita en el ejemplo 9.13.

5
Solucin: Primero se observa que para el cido actico K a = 1.8 x 10 , por tanto pK a =
4.74. pKa = -log K El regulador del ejemplo 9.13 tiene [anin] = 0.11 mol/l y [cido] = 0.090
mol/l. Sustituyendo estos valores en la ecuacin de Henderson-Hasselbalch, se obtiene

EJERCICIO 23 Calcule el pH de una solucin reguladora formada por acetato de sodio 0.016 M y cido actico 0.12 M.

Los reguladores tienen un pH estable, pero no necesariamente a pH 7. Un punto


importante acerca de los reguladores es la distincin entre mantener una solucin a un pH en
particular y mantener neutra la solucin a un pH de 7. Aunque seguramente es posible preparar
un regulador para trabajar a pH de 7, los reguladores se hacen para que trabajen a cualquier
valor de la escala de pH.

La relacin [anin]/[cido] domina el pH una vez que se seleccion el par regulador. La


ecuacin de Henderson-Hasselbalch muy claramente muestra que son dos los factores que go-
biernan el pH de una solucin reguladora. El primero es el pK0 del cido dbil en el par regu-
lador y el segundo es la relacin [anin]/[cido]. Para decidir que cido dbil y qu sal usar
en un regulador, primero se define el pH al cual se desea proteger. Despus se busca un cido
Cuando [anin] = [cido], dbil con un pKa lo ms cercano posible a ste. Se puede ver en la ecuacin 9.23 que si se
prepara un regulador con la relacin de [anin] a [cido] igual a 1, entonces el pH de la solucin
regulada es igual al pKa del cido dbil.
Por supuesto, cuando se trabaja con las soluciones reguladas encontradas en un sistema
vivo, se tiene que tomar lo que la naturaleza da. Y la naturaleza da cido carbnico como el
componente cido del principal regulador de la sangre. Esto hace decisivo el segundo factor
en la ecuacin de Henderson-Hasselbalch para este regulador.
El segundo factor, como se dijo, es la relacin [anin]/[cido]. El pH de una solucin re-
guladora depende por completo de ella una vez que se ha elegido el componente cido con
su pKa. Particularmente se observa que stos no son los valores absolutos de [anin] y de
[cido], sino la relacin de estos valores lo que determina el pH de la solucin reguladora. Por
ejemplo, usted podra obtener una relacin uno a uno con [anin] y [cido] iguales a 0.50 mol/l
o ambas iguales a 0.25 mol/l o a 0.10 mol/l. El pH de la solucin reguladora podra ser el
mismo que el cido no cambiara.
3
Algunas referencias dan la ecuacin de Henderson-Hasselbalch como

En otras palabras, se usa [sal] en vez de [anin], como si las dos tuvieran siempre un valor idntico. Son idnticas
slo cuando el catin de la sal es de la forma M+ (por ejemplo, Na+ o K + ) de manera que cada unidad de
frmula de la sal proporciona slo un anin. Pero cuando el catin es de la forma M2+ (por ejemplo, Ca2 + ),
entonces se liberan dos aniones por la disociacin de slo una unidad de frmula de la sal. Con tales saies el valor
de [anin] es dos veces el valor de [sal]. Es ms seguro seguir la forma de la ecuacin 9.23.
306 CAPTULO 9 EQUILIBRIO CIDO-BASE

EJERCICIO 24 Cmo es el pH de una solucin reguladora relacionada mediante una ecuacin con el pKa del cido
dbil en la solucin reguladora cuando.
a) La relacin de [anin] a [cido] es 10 a 1?
b) La relacin de [anin] a [cido] es 1 a 10?

Las soluciones reguladoras reducen pero no evitan por completo los cambios de
pH. Ahora se comparar lo que pasa si se aade una cantidad pequea de NaOH, una base
fuerte, a agua pura con lo que pasa cuando se agrega la misma cantidad a una solucin reguladora.
Cuando se aaden 0.010 mol de NaOH a 1.0 1 de agua pura, la concentracin del ion
OH " llega a ser de 0.010 mol/1. Puesto que 0.010 mol OH "/I es lo mismo que 1.0 x 10 ~2
mol OH~/1, se puede ver que el pOH es 2 (pOH = -log[OH~]). Esto produce un pH de
[OH"] = 1.0 x 10"pOH
12 (pH + pOH = 14.00), de tal manera que la adicin de 0.010 mol de NaOH (slo 0.40
g de NaOH) a un litro de agua pura hace que el pH cambie de 7 a 12. La concentracin del
ion OH" va de 1.0 x 10~7 a 1.0 x 10~2 mol/1, un alarmante incremento de 100 000
en [OH"].
Ahora si se agregan 0.010 mol de NaOH a 1.0 1 de una solucin reguladora hipottica
en la cual el cido dbil que la forma tiene un pKa = 7.00 y en la cual [anin] = [cido] =
0.10 mol/1. (Debido a que [anin] = [cido], el pH de la solucin reguladora es igual al pKa
dado, es decir, 7.00.) Cuando se agrega 0.010 mol de OH~ a esta solucin, se neutralizan
0.010 mol de cido. Esto reduce la cantidad de cido en 0.010 mol, pero tambin incrementa
la cantidad del anin en 0.010 mol. De este modo, despus de la adicin del hidrxido de so-
dio, se tienen las siguientes concentraciones nuevas de los componentes de la solucin reguladora:

Por medio de la ecuacin de Henderson-Hasselbalch, el pH es

En otras palabras, cuando est presente la solucin reguladora, la adicin de 0.010 mol de NaOH
provoca un cambio en el pH de 7.00 a 7.09, un cambio de slo 0.090 unidades. (Se puede
calcular que esto da un incremento en la concentracin de OH ~ de 1.25, un cambio inmensa-
mente ms pequeo que el incremento de 100 000.) De este modo, aunque la solucin reguladora
no evita cambio alguno en el pH, seguramente mantendr el cambio muy pequeo.

EJERCICIO 25 Suponga que en el ejemplo anterior la solucin reguladora hipottica se ha diluido ms, es decir: [anin]
= [cido] = 0.050 mol/I. (El cido dbil an tiene un pK 0 = 7.00.)
a) Cul es el pH de esta solucin reguladora?
b) Cul es el pH de 0.11 de esta solucin reguladora despus de haber agregado 0.010 mol de NaOH?
c) Compare el resultado de la parte b) con el resultado del ejemplo anterior; all se inicio con 1.0
1 en el cual [anin] = [cido] = 0.10 mol/1. Uno puede concluir que la capacidad de una solu- cin
reguladora de mantener un cambio de pH en un mnimo depende de los valores absolutos
de las concentraciones del cido y del anin aun cuando no cambie la relacin de estas concentra
ciones, inicialmente.

EJERCICIO 26 Suponga que se agrega una base muy fuerte a una solucin reguladora formado por HA y A , ini-
cialmente en una relacin de uno a uno, de tal modo que la relacin de [anin] a [cido] cambia
de 1000 a 1. El pKa de HA es 4.75. Cul es el pH nuevo de la solucin? Concluira a partir de
este resultado que la solucin reguladora tiene una capacidad sin lmite para mantener un pH media
namente constante? . . . .
9.7 ALGUNOS ASPECTOS CUANTITATIVOS DE LAS SOLUCIONES REGULADORAS 307

El CO2 disuelto, no slo el H2CO3, tambin afecta en un tratamiento Henderson-Ha-


sselbalch de regulador de carbonato de la sangre. Hasta aqu se describi a la solucin
reguladora principal en la sangre, como la "reguladora carbonato" formado del cido dbil,
H2CO3, y de su base conjugada, HCO3~. Pero tambin se not que a la temperatura del cuerpo, a
las concentraciones de todos los iones en la sangre, y en presencia de anhidrasa carbnica, en
realidad no est presente una gran cantidad de H2CO3. La mayor parte de CO2 no est pre-
sente como H2CO3(ac) sino simplemente como CO2(ac); la relacin aproximadamente es de 1
molcula de H2CO3(ac) a 400 molculas de CO2(ac). Por cierto, es completamente posible
que el CO2(ac) sea la especie neutralizadora del ion hidrxido, hacindolo as mediante la
reaccin

en vez de la reaccin

H2CO3 (ac) + OH ~(ac) ------> HCO3 ~(ac) + H2O

(De hecho, hay pruebas de que la anhidrasa carbnica cataliza la reaccin directa de OH ~ con
CO2 en vez del equilibrio de H2O y CO2 con H2CO3). La ecuacin de Henderson-Hasselbalch
debera tomar la siguiente forma segn estos hechos. Aqu se hace un pequeo pero significati-
vo cambio en un smbolo: pK' para pKa.

Por lo general se supone que


los valores de Ka son a 25 C a no
ser que se especifique otra
temperatura, como la temperatura No se puede usar el smbolo general, pKa, debido a que no se est trabajando un sistema a
del cuerpo. 25C sino a 37C. Adems, no se est trabajando simplemente con H2CO3 para el cual pKa
es de 4.5 x 10~7 y pKa es 6.35 (a 25C para la ionizacin del primer protn). Para manejar
estas condiciones diferentes, se usa lo que se llama una constante de ionizacin acida aparente,
simbolizada por K' y un correspondiente aparente pK'. El valor aceptado de pK' para la solu-
cin reguladora de carbonato bajo las condiciones del cuerpo es de 6.1, as que la ecuacin
9.24 se puede volver a escribir en la siguiente forma cuando se est tratando con el regulador
carbonato en el cuerpo:
[HCO3-]

Bajo condiciones normales de pH en la sangre arterial humana, [HCO3 ] = 24 mmol/1 y


[CO2] = 1.2 mmol/1. El clculo del pH de la sangre arterial humana debe entonces dar 7.4:

Estadsticamente, el valor promedio de la sangre arterial humana sana es de 7.35, de este mo-
do los valores calculado y observado se corresponden.

La exhalacin normal de CO2, la hiperventilacin y el resuministro de HCO3 ~ por los


rones trabajan para combatir la acidosis. Supngase que la sangre fuera puesta a prueba
con una imprevista afluencia de cido en el equivalente de 10 mmol de HC1 por litro de sangre.
ste neutralizara 10 mmol/1 de HCO3 ~ y as reducira su concentracin de 24 mmol/1 a 14
mmol/1. Por supuesto, el HCO3~ cambia casi por completo a CO2(ac), de este modo 10 mmol/1
de CO2(ac) nuevo aparece en la sangre. Si este CO2 nuevo no pudiera ser eliminado con la
respiracin, el nivel de CO2(ac) se incrementara en 10 mmol/1, de 1.2 mmol/1 a 11.2 mmol/1.
308 CAPTULO 9 EQUILIBRIO CIDO-BASE

Esto podra ser fatal debido a que, por medio de la ecuacin 9.25, el pH resultante de la sangre
sera de 6.2, muy bajo para permitir que la vida contine.

Sin embargo, todo el CO2 (ac) esencialmente de la sangre en los pulmones y es exhalado co-
mo CO2(g). Aunque el nivel de HCC>3~ permanece igual, a 14 mmol/1, el nivel de CO2(ac)
rpidamente baja a 1.2 mmol/1. De este modo el pH rpidamente sube a 7.2.

Un pH de 7.2 corresponde a
una acidosis medianamente severa.
Por supuesto, un pH de 7.2 en la sangre no es saludable pero no provoca la muerte.
Hay otro mecanismo para provocar reajustes del pH en la sangre. El cuerpo, cuando est
sano, responde rpidamente a una baja en el pH de la sangre incrementando la velocidad d
la respiracin, mediante, la hiperventilacin. Este trabajo obliga a sacar an ms CO2 de la san-
gre y a introducirlo en el aire exhalado. Es muy comn bajar por hiperventilacin el nivel de
CC>2(ac) de 1.2 mmol/1 a 0.70 mmol/1, algunas veces un poquito abajo. Esto restituira el pH
de la sangre en el ejemplo, por la afluencia imprevista de 10 mmol/1 de cido, en 7.4.

As, los dos mecanismos protegen el sistema contra el letal asalto de una afluencia de 10 mmol/1
de un cido fuerte. El sistema regulador neutraliza el cido y el sistema respiratorio, por medio de
la eliminacin de CO2, reajusta la relacin de [HCO3~]/[CO2]. Ninguno de estos dos meca-
nismos podra salvar la situacin solo.
Sin embargo, la situacin no regresa a la normalidad en todos los aspectos. El sistema con-
tinuar produciendo CO2, lo cual incrementar el denominador en [HCO3~]/[CO2] y, as, gra-
dualmente bajar otra vez el pH. Por lo tanto, el sistema tambin debe incrementar el nivel de
HCO3 ~ y esto se hace principalmente por el trabajo qumico de los rones. Los rones, co-
mo ya se dijo, pueden producir HCO3 ~ "nuevo" para reabastecer la base del regulador carbonato
Cuando una persona es 1 de la sangre y tambin pueden exportar H +. No se estudiar ms de esto aqu, pero usted
atacada por una acidosis severa, el puede ver que el manejo del pH de la sangre, mientras la respiracin puede continuar bien,
pH de la orina puede llegar a ser significa una intrincada interaccin de fenmenos qumicos y fisiolgicos al nivel molecular de
tan abajo como 4. vida. El suave y armonioso trabajo de estos fenmenos en el cuerpo saludable, es uno de los
ms grandes y ms bellos aspectos de la naturaleza.

9.8 TITULACIONES CIDO-BASE

En el punto final de una titulacin cido-base, el nmero de moles de H + deber


igualarse al nmero de moles de H * aceptados

Uno de los tipos muy comunes de anlisis qumicos es la de determinar la concentracin de un


cido o una base. El objetivo es determinar la molaridad de algn soluto, como las moles de
3.8 TITULACIONES CIDO-BASE 309

cido actico por litro de solucin, no slo para medir el pH de la solucin. De este modo se
tiene que hacer algunas distinciones entre las clases de especies acidas presentes.

El pH se refiere a [H + ], no a la [HA]. El pH de una solucin indirectamente proporciona


la acidez de una solucin, que es la concentracin de sus iones hidronio. Pero no revela la ca-
pacidad de neutralizacin de la solucin, su capacidad para neutralizar una base fuerte. 1 mol

Figura 9.6 Aparato para titulacin. Mediante la llave, el


laboratorista controla la rapidez a la cual se agrega la
solucin de la bureta al matraz abajo.

de cido actico en 11 de HC2H3O2 1 M puede neutralizar 1 mol de NaOH, no obstante esta


solucin tiene una cantidad real de H3O + de casi slo 0.004 mol, debido a que el cido actico
es un cido dbil.
Se debe recordar siempre que los cidos se clasifican como dbiles o fuertes segn sus capa-
cidades para transferir un protn a una base particular y muy dbil, H2O. Sin embargo, cuando
se agrega hidrxido de sodio a un cido, se est aadiendo una base muy fuerte, OH~. Esta
base puede tomar H + no slo del H3O + sino tambin del HC2H3O2. As la capacidad de neu-
tralizacin del cido actico 1 M es considerablemente ms grande que su concentracin de iones
hidronio.

La titulacin de un cido con una base produce datos con los cuales se pueden cal-
cular las concentraciones. El procedimiento usado para medir la capacidad de neutraliza-
cin del cido total (o base) de una solucin se llama titulacin. sta involucra la comparacin
del volumen de una solucin de concentracin conocida con el volumen de una solucin nor-
mal la cual neutraliza exactamente a sta. Una solucin normal simplemente es una cuya
concentracin es exactamente conocida.
La medicin cuidadosa de la El instrumento para la titulacin se muestra en la figura 9.6. Cuando se usa una titulacin
concentracin de una solucin para un anlisis cido-base, se coloca en un vaso o un matraz un volumen medido cuidadosa-
estndar se llama normalizacin. mente de la solucin de acidez o basicidad desconocida. Se agrega una cantidad muy pequea
Se dice que se estandariza o de un indicador cido-base. Despus se aade una solucin normal del reactivo neutralizante
normaliza la solucin. a travs de una llave, parte por parte, desde un tubo especial llamado bureta, dividido en partes
de 1 mi y 0.1 mi (figura 9.6). Se contina agregando hasta que un cambio en color, causado
por el indicador cido-base, indique que la solucin desconocida ha sido neutralizada exactamente.

Los puntos finales idealmente se presentan en los puntos de equivalencia. Con una
seleccin cuidadosa del indicador cido-base, el cambio de color en una titulacin cido-base se
presenta cuando todos los iones hidrgeno disponibles reaccionaron con todos los receptores
de protones disponibles. En una titulacin, este punto se llama punto de equivalencia.
310 CAPTULO 9 EQUILIBRIO CIDO-BASE

Para alcanzar el punto de Un indicador bien elegido es uno cuyo color en el punto de equivalencia es el mismo que
+
equivalencia, los moles de H tendra si estuviera en una solucin compuesta de la sal que se forma en la titulacin (y a la
usados deben ser los mismos que misma concentracin). Cuando esta sal tiene un ion que se hidroliza, el punto de equivalencia no
los moles presentes de la especie puede ser a pH de 7.00. Por ejemplo, cuando una mol de cido actico ha sido neutralizada
receptora de protones presente, es precisamente por una mol de hidrxido de sodio, se forma exactamente una mol de acetato
decir, deben ser equivalentes. de sodio. Debido a que el ion acetato se hidroliza (pero no el ion sodio), esta sal produce una
solucin la cual es ligeramente bsica al tornasol, no una solucin con un pH de 7.00. De este
El pH de NaC2H3O2 1/Wesde modo, no sera adecuado elegir un indicador que cambie de color en un intervalor cido. (La
alrededor de 9.4. fenolftalena trabaja muy bien en esta titulacin.) Ya sea que el indicador haya sido o no bien
elegido, el laboratorista tiene poco tiempo para detener la titulacin cuando el indicador cambia
de color. Este punto de paro se llama punto final de la titulacin. Por supuesto, en una titula-
cin bien corrida coinciden el punto final y el punto de equivalencia.
En el captulo 5 se estudi cmo se hacen los clculos en los que intervienen volmenes
y concentraciones de soluciones con nfasis en el clculo de volmenes. Las titulaciones cido-ba-
se, por lo general, se hacen para determinar las concentraciones, as que mediante un ejemplo se
indicar cmo se hace.

Problema: Un estudiante titul 25.0 mi de una solucin de hidrxido de sodio con cido sulfri-
co normal. Tom 13.4 mi de H2SO4 0.0555 M para neutralizar el hidrxido de sodio en la solu-
cin. Cul fue la molaridad de la solucin de hidrxido de sodio? La ecuacin para la reaccin
es

. 2NaOH(ac) + H2SO4(ac) -------------- Na2SO4(ac) + 2H2O

Solucin: Primero se debe entender el objetivo. Se desea calcular la molaridad del NaOH,
lo cual significa la relacin de los moles de NaOH por litro de la solucin de NaOH. Se die-
ron (indirectamente) los litros de la solucin de NaOH, 25.0 mi = 0.025 I. Para determinar
los moles de NaOH se necesitan dos factores de conversin: uno que relacione la molari-
dad del cido, y otro, los coeficientes en la ecuacin.
La molaridad de la solucin de H2SO4,0.00555 M, da los siguientes factores de conversin. Se
usar el primero.

La ecuacin balanceada da estos factores de conversin; se usar el segundo.


2 mol NaOH

Ahora se inicia con el volumen dado del cido y se convierte en el nmero de moles
NaOH neutralizadas.

Usted deber dibujar la lnea


de cancelacin.
RESUMEN 311

Por tanto estuvieron presentes 0.00149 mol de NaOH en 25.0 mi de 0.025 I de la solucin
de NaOH. Para determinar la molaridad de la solucin de NaOH, se toma la siguiente rela-
cin de moles por litro:

0.025 I de solucin de NaOH As la

molaridad de la solucin de NaOH es de 0.0596 M.

EJERCICIO 27 Si se toman 24.3 mi de HCl 0.110 M para neutralizar 25.5 mi de una solucin de hidrxido de sodio
recin preparada, cul es la molaridad de la solucin de NaOH?

EJERCICIO 28 Si 20.0 mi de una solucin de NaOH 0.125 M neutralizan precisamente el cido sulfrico en 10
mi
de solucin de H2SO4, cul es la molaridad de la solucin de H2SO4?

RESUMEN
Leyes de equilibrio. Existe una ley de equilibrio para cada equi- Las constantes de ionizacin acida. Hay una ley de equili-
librio qumico. sta es de la forma brio modificada para cidos dbiles llamada constante de ionizacin
acida Ka Si HA represente al cido,

cuando el equilibrio es del tipo


para el equilibrio,

La constante de equilibrio, Keq, la cual es diferente para cada equi-


librio, depende slo de la temperatura. Si algn esfuerzo diferente es
a un cambio de temperatura se coloca en un equilibrio, tal como Para cidos dbiles, Ka > 10 3. Para cidos moderados KL
la adicin de un ion comn, todas las concentraciones se ajustan, aproximadamente 1 x 10 ~3 y para cidos fuertes Ka > 1.
pero la Keq es la misma. Un valor grande de Keq significa que estn Adems de los cidos dbiles, como HA, la mayora de los iones
favorecidos los productos en el equilibrio; un valor pequeo quiere metlicos en agua generan iones hidrgeno por medio de la ioniza-
decir que estn favorecidos los reactivos. cin de unas molculas de agua atrada al ion metlico (por ejem-
plo, en el ion metlico hidratado). Las excepciones que no producen
La constante del producto de ionizacin del agua, Ku. La soluciones acidas son los cationes de los grupos IA y HA (abajo del
constante del producto de ionizacin del agua, Kw = [H + ][OH~], berilio). Las sales de amonio tambin producen soluciones acidas.
aunque no es una verdadera constante de equilibrio, tiene todas las
propiedades de una. A 25C, Kw = 1.0 x 10~14. Si se agregan Las constantes de ionizacin bsica. Las bases ms dbiles
cidos o base, el valor de Kw permanece igual, pero se ajustan los que el OH " u O ~ se presentan principalmente como aniones, las
valores individuales de [H+] y [OH~. bases conjugadas de los cidos dbiles. El amoniaco, tambin es una
base ms dbil que el OH~. Una base, B, se ioniza segn el si-
El concepto de pH. Una forma simple de expresar valores muy
bajos de [H+] es por medio del pH, donde [H + ] = 1 x 10~pH, o
pH = log [H+]. Cuando el pH < 7, la solucin es acida.
Cuando el pH > 7, la solucin es bsica. Existe un concepto pOH
anlogo. pOH------ log [OH-], y a 25C, pH + pOH = 14.00.
Para medir el pH de una solucin se usan los indicadores, tin- guiente equilibrio,
tes cuyos cambios de color sobre un intervalo estrecho de pH, o
B + H 2 O ;=: BH + + OH~
se usa un medidor de pH.
La constante de ionizacin bsica entonces es
312 CAPTULO 9 EQUILIBRIO CIDO-BASE

Las bases fuertes tienen valores grandes de K b . Las bases dbiles fines prcticos, [HA]eq = [cido]nic y [A ]eq= [anin]inlc. De este modo,
tiene valores pequeos de K b . la ecuacin que define K a modifica para expresar [H + ] como
La reaccin de un anin bsico con agua se llama hidrlisis
del anin, y una sal de un anin con cualquier metal de los gru-
pos IA o HA (excepto el berilio) produce una solucin bsica en
agua. Los aniones que no se hidrolizan son las bases conjugadas
de lo s cidos fuertes, co mo Cl~, Br~, I " , N0 3 ~ y SO 4 .
La ecuacin que define el pH permite transformar esta ecuacin a
Los conceptos de pK o y pK b . El logaritmo negativo de K a es
la ecuacin de Henderson-Hasselbalch: ;
pK a y el logaritmo negativo de K b es pK b .

Cuanto ms dbil el cido, ms grande su pK a . Cuanto ms dbil


la base, ms grande su pK b . pK a + pK b = 14.00 a 25C. Los dos factores que determinan a que pH trabaja una solucin re-
guladora son el pK a del cido dbil y la relacin [anin]/[cido].
Las soluciones reguladoras. Las soluciones que contienen al- Como esta relacin vara de 10/1 a 1/1 a 1/10, el pH vara de
go que puede neutralizar iones OH ~~ (como un cido dbil) y algo pK 1.
que tambin puede neutralizar iones H + (como la base conjugada Una solucin reguladora no mantiene una solucin necesaria-
del mismo cido dbil) son soluciones que amortiguan los cambios mente a un pH de 7, sino que mantiene constante el pH cuando
en el pH cuando se agrega un cido o una base. entra cido o base extra.
La solucin reguladora de fosfato o regulador fosfato, que est A la temperatura del cuerpo, la ecuacin de Henderson-Ha-
presente en los fluidos contenidos en las clulas del cuerpo, est forma- sselbalch toma la siguiente forma, en la cual [CO2 (ac)] aparece dentro
da de HPO 4 2 ~ (para neutralizar H + ) y H 2 PO 4 ~ (para neutralizar [HZCO3 ].
OH").
El pH normal del cuerpo es de 7.35. Una disminucin en el
pH de la sangre se llama acidosis y un incremento se llama alcalo-
sis. Cualquiera de estas condiciones interfiere la respiracin y casos
extremos (pH < 7 o pH > 8) son letales.
La solucin reguladora de carbonato, o regulador carbonato
Si un cido neutraliza algo de HCO 3 , la relacin en el trmino lo-
es la solucin reguladora principal en la sangre, est formada de
gartmico disminuye demasiado a menos que los pulmones en for-
HCO 3 - (para neutralizar H + ) y H 2 CO 3 (para neutralizar OH"). El
ma simultnea eliminen el CO 2 extra producido. Si los pulmones
suministro de H 2 CO 3 proviene de la reaccin de la disolucin de
son capaces de trabajar, alguna hiperventilacin ayuda a este pro-
CO 2 en agua. (Podra ser que ste CO 2 reaccione directamente con
ceso, y el pH de la sangre permanece cercano a 7.35. En un pero-
OH ~, y no a travs de H 2 CO 3 .) El cido carbnico se divide dentro
do largo, el suministro de HCO 3 ~ es reabastecido por el trabajo de
de los pulmones donde se expulsa el CO 2 . La capacidad para
los rones.
exhalar el CO 2 es esencial para la prevencin de la acidosis.
Cuando el metabolismo o alguna deficiencia en la respiracin
Titulacin cido-base. La concentracin de un cido o una base
produce o retiene H + a un ritmo ms rpido que la velocidad a la
en agua se puede determinar mediante la titulacin de una solu
cual la solucin reguladora puede neutralizarlo, los pulmones tra-
cin desconocida con una solucin estndard que la neutralice. El
tan de eliminar el CO 2 a una velocidad ms rpida (hipervenrila-
indicador se selecciona para que su cambio de color se presente a
cin). Por lo general, por cada molcula de CO 2 exhalada, se
algn pH que la solucin final tendra si estuviera hecha con la sal
neutraliza un protn.
que se forma en la neutralizacin. La concentracin desconocida
El pH de una solucin reguladora que consiste en un cido dbil,
se puede calcular a partir de los volmenes usados de cido y base,
HA y su base conjugada, A ~, se calcula a partir de la ecuacin que
la molaridad de la solucin estndard y los coeficientes en la ecua-
define K a . En una solucin reguladora en equilibrio, para todos los
cin para la reaccin de neutralizacin especfica.,,-

EJERCICIOS DE REPASO

Las respuestas a los ejercicios de repaso que requieren clculos y Ley de equilibrio
cuyos nmeros estn marcados con un asterisco, se encuentran en
el apndice D. Las respuestas a todos los ejercicios restantes estn 9.1 Qu descubrieron Gulburg y Waage acerca de los equili
en la Sudy Guide to Fundamentis of General, Organic, and Bio- brios qumicos?
logical Chemistn;, 4th edition.' 9.2 Al establecer una ley de equilibrio para un sistema,
a) Qu unidades de concentracin se usan?
b) Cmo son los coeficientes de las ecuaciones qumicas
' Disponible slo en idioma ingls usadas?
EJERCICIOS DE REPASO 313

c) Los trminos de qu sustancias, reactivos o productos fue de 0.010 M. El cido es un cido fuerte o dbil? Ex-
aparecen en el denominador? plique.
d) Por qu se debe especificar la temperatura? 9.20 Cuando una muestra de suelo se revolvi con agua pura,
9.3 Escriba las leyes de equilibrio para las siguientes reacciones. el pOH del agua cambi a 6.10. El suelo produce una reac-
a) NH 3 (ac) + H 2 O ^ NH 4 + (ac) + OH "(ac) cin acida o bsica con el agua?
b) 2H 2 ( S ) + O 2 (g) * 2H 2 O(g) '9.21 Se prepar una solucin disolviendo 0.426 g de Ba(OH)2
c) N 2 (g) + 3H 2 (g) * 2NH 3 (g) en un volumen final de solucin de 100 mi. Calcule el pOH
9.4 Para el equilibrio en el cual el etileno reacciona con agua y el pH de esta solucin, si se supone que el Ba(OH)2 est
para producir alcohol etlico, completamente disociado.
C2H4(g) + H2O(g);=^C2H5OH(g)
Constante de ionizacin acida
Keq = 8.3 x 103. Se favorece el producto o los reacti-
vos? Cmo puede decirse? 9.22 Escriba la ecuacin de equilibrio y la ecuacin para Ka pa
ra la ionizacin del cido nitroso, HNO 2.
La constante del producto inico del agua 9.23 Escriba la ecuacin de equilibrio y la ecuacin para Ka pa
ra la ionizacin del ion bisulfito, HSO3~.
9.5 Escriba la ecuacin que define Kw. En qu se diferencia 9.24 Escriba la ecuacin de equilibrio y la ecuacin para Ka pa
de la ley de equilibrio para el agua (escrita utilizando H + ra la ionizacin del ion amonio.
y OH")? 9.25 La Ka para el ion bisulfito, HSO3 ~, es 6.6 x 10 "8 y para
9.6 Cul es el valor de Kw a 25C? el cido barbitrico es 9.9 x 10~5 . Cul es el cido ms
fuerte?
9.7 Cunto ms alta es la temperatura, el valor de Kw es ms
9.26 La Ka para el ion amonio es 5.7 x 10 ~10 y para el ion bi-
alto. Por qu esta tendencia?
sulfuro, HS ", es 1 x 10 "19. Cul es el cido ms fuerte?
*9.8 A la temperatura del cuerpo humano, 37C, la concentra-
cin de iones hidrgeno en agua es de 1.56 x 10 ~7 mol/1.
Cul es el valor de Kw a 37C? Esta agua es acida bsica Constante de ionizacin bsica
o neutra?
*9.9 El "agua pesada" u xido de deuterio, D2O, se usa en plan- 9.27 Escriba la ecuacin de equilibrio y la ecuacin para Kb, pa
tas de energa nuclear. Esta se autoioniza como el agua y a ra el ion bicarbonato que acta como una base.
20C hay una concentracin de iones D + de 3.0 x 10 ~8 9.28 Escriba la ecuacin de equilibrio y la ecuacin para Kb, pa
mol/1. Cul es el valor de Kw para el agua pesada a 20C? ra ion bisulfuro, HS~, que acta como una base.
9.29 Escriba la ecuacin de equilibrio y la ecuacin para Kb, pa
ra el ion fosfato que acta como una base.
PH 9.30 Cul es la base ms fuerte, el amoniaco (K b = 1.8 x
10~ 5 ) o el ion hipoclorito, OCI~ (K b = 3.3 x 10~ 7 )?
9.10 Cul es la ecuacin que define al pH en trminos expo
nenciales? en trminos logartmicos? Hidrlisis de iones
9.11 El pH promedio de la orina es alrededor de 6. Esta es aci
da, neutra o bsica? 9.31 Explique por qu una solucin de bromuro de amonio tie
9.12 El pH del jugo gstrico est en el intervalo de 1.5 a 3.5. ne una prueba ligeramente acida.
El jugo gstrico es cido, bsico o neutro? 9.32 Explique con sus propias palabras por qu una solucin de
9.13 Cual es el pH del HCI(ac) 0.01 M, suponiendo que se ioniza acetato de sodio, NaC 2 H 3 O 2 , es ligeramente bsica, no
al 100%? Cul es el pH de esta solucin? neutra.
9.14 Cul es el pOH del NaOH(ac) 0.01 M, suponiendo que 9.33 Prediga si cada una de las siguientes soluciones es acida,
se ioniza al 100% Cul es el pH de esta solucin? bsica o neutra:
9.15 Explique por qu un pH de 7.00 corresponde a una solu
cin neutra a 25C. (a) KSO4 (b) NH4NO3 (c) KHCO3
9.16 Una cierta marca de cerveza tiene un pH de 5.0. Cul es (d) FBCI3 (e) Li2CO3
la concentracin del ion hidrgeno en moles por litro? La
cerveza es ligeramente acida o bsica? 9.34 Prediga si cada una de las siguientes soluciones es acida,
9.17 Se encontr que el pH de una bebida refrescante es de 4.5. neutra o bsica: .
Cul es [H + ]? (a) KNO3 (b) Na2HPO4 (c) K3PO4 (d) Cr(NO3)3
9.18 Se prepar una solucin de un cido monoprtico con una (e) KC2H3O2
concentracin molar de 0.10 M. Se encontr que su pH fue
de 1.0 El cido es un cido fuerte o dbil? Explique. 9.35 La aspirina es un cido monoprtico dbil para el cual Ka
9.19 Se determin que el pH de una solucin de un cido mo = 3.3 x 10~ 4 . Una solucin de la sal de sodio de aspi
noprtico es de 4.56, en tanto que su concentracin molar rina tiene una prueba acida, bsica o neutra?
314 CAPTULO 9 EQUILIBRIO CIDO-BASE

9.36 La Kb del ion bisulfuro, SH" es 1.1 x 10"7. Una solu 9.54 Cules son las dos especies qumicas que forman la princi
cin de bisulfuro de sodio, NaSH, tiene una prueba acida, pal solucin reguladora en la sangre?
bsica o neutra? 9.55 Escriba las ecuaciones que muestran cmo trabaja el siste
ma de la principal solucin reguladora en la sangre para
neutralizar el ion hidrxido y el ion hidrgeno.
9.56 Explique con sus propias palabras, usando las ecuaciones
'9.37 Calcule los valores de pKa de los siguientes cidos. necesarias, cmo la prdida de una molcula de CO2 en
a) HF (K a = 6.8 x 10" 4 ), cido fluorhdrico. los pulmones neutraliza permanentemente un ion hidrgeno.
b) HOC1 (K a = 3.0 x 10" 8 ), cido hipocloroso. 9.57 Qu se entiende por ventilacin en relacin con la respira
9.38 Determine los valores de pKb de las siguiente bases. cin? Qu es la hiperventilacin? La hipoventilacin?
' a) NO 2 ~ (K b = 1.4 x 10"11 ), ion nitrito. 9.58 Qu ordena hacer el centro respiratorio en el cerebro a los
b) CHO 2 " (K b = 5.6 x 10" 11 ), ion formato. 9.39 Cules son pulmones cuando aumenta el nivel de CO2 en la sangre?
los valores de pKb y Kb para las bases conjugadas de los cidos Por qu?
en el ejercicio 9.37? 9.40 Cules son los valores de pKa y Ka 9.59 Por qu la hipoventilacin de alguien con enfisema con
para los cidos conjugados de las bases dadas en el ejercicio duce a una acidosis?
9.38? 9.41 El cido X tiene un pKQ de 6.45 y el cido Y tiene un 9.60 En el mal de montaa, el paciente involuntariamente respi
pKa de 4.72. Cul es el cido ms fuerte? Cul tiene la base ra muy rpido y exhala COZ del cuerpo a una velocidad
ms rpida de lo normal. Esto da como resultado un incre
conjugada ms fuerte?
mento en el pH de la sangre.
9.42 La base M tiene un pKb de 4.33 y la base N tiene un pKb
de 7.66. Cul es la base ms fuerte? Cul tiene el cido a) Esta condicin es alcalosis o acidosis?
conjugado ms dbil? b) Por qu la prdida excesiva de CO2 da como resulta
do un aumento en el pH de la sangre? (Nota: dicho pa
ciente debe regresar cuanto antes a una elevacin ms
Soluciones reguladoras. baja. Le ayudar respirar su propio aire, por ejemplo,
respirando dentro de una bolsa de papel, porque esto
9.43 En el estudio de las bases moleculares de la vida, por qu ayuda al sistema a retener CO2.)
es importante el estudio de las soluciones reguladoras? 9.61 Un paciente con enfisema involuntariamente se hipoventi-
9.44 Qu es la acidosis? la. (En otras palabras, el sistema respiratorio no est traba
9.45 Qu es la alcalosis? jando apropiadamente.) Esto conduce a una disminucin
9.46 En trminos muy generales, por qu son graves la acido- en el pH de la sangre.
sis y la alcalosis? a) Esto es una alcalosis o una acidosis?
9.47 Despus de una intervencin quirrgica un paciente expe b) Por qu la hipoventilacin bajo estas circunstancias pro
riment vmitos persistentes y el pH de su sangre lleg a voca una disminucin en el pH de la sangre?
ser de 7.56. (Normalmente es de 7.35.) La sangre lleg
a ser ms alcalina o ms acida? El paciente est experimen Clculos de soluciones reguladoras
tando una acidosis o una alcalosis?
9.48 Un paciente lleg a la sala de urgencias despus de haber 9.62 Cuando se usa la ecuacin que define el Ka, a qu condi
tomado una sobredosis de aspirina; se encontr que tenia ciones se refieren las concentraciones en los corchetes: a
pH en la sangre de 7.20. (Normalmente el pH de la sangre las cantidades iniciales de los solutos usados para preparar
es de 7.35) La sangre lleg a ser ms bsica? La condi la solucin o a las concentraciones despus de que se ha
cin es de acidosis o alcalosis? establecido el equilibrio.
9.49 Un paciente entr a la sala de urgencias de un hospital des 9.63 Por qu al usar la ecuacin que define el pKa para traba
pus de tres semanas de haberse autoprescrito una dieta baja jar problemas de soluciones reguladoras, se pueden sustituir
en carbohidratos y alta en grasas, y el uso regular del diur las concentraciones iniciales del cido y de la base conjuga
tico acetazolamida. (Un diurtico promueve la formacin de da por las concentraciones de equilibrio?
orina y de este modo provoca la prdida de los fluidos del *9.64 Calcule el pH de una solucin reguladora formada de cido
cuerpo.) El pOH de la sangre del paciente fue de 6.80. Cul actico 0.18 M y acetato de sodio 0.22 M. 9.65 Cul es el pH
era el pH? La condicin era acidosis o alcalosis? de una solucin reguladora hecha para ser 0.15 M en el ion
9.50 Qu significa cuando se dice que una solucin de pH 7.40 fosfato dicido y 0.13 M en su base conjugada, el ion fosfato
esta regulada a este pH? monocido?
9.51 Qu especies qumicas constituyen la principal solucin re *9.66 500 mi de una solucin reguladora estn formados por un
guladora dentro de las clulas? cido dbil, HA (Ka = 5.0 x 10 ~6) y su base conjugada,
9.52 Escriba la ecuacin que muestra cmo es neutralizado el ;' A~, de manera que la solucin contiene 0.12 mol de ci
OH~ por la solucin reguladora de fosfato. do dbil y 0.10 mol de la base. 1L .
9.53 Cmo neutraliza la solucin reguladora de fosfato al ci a) Calcule el pH de esta solucin.
do? Escriba la ecuacin. b) Estime el pH de la solucin despus de la adicin de
0.020 mol de un cido monoprtico fuerte.
EJERCICIOS DE REPASO 315

c) Calcule el pH de una muestra diferente de la solucin 9.77 Se prepararon soluciones acuosas individuales las cuales con
original despus de la adicin de 0.020 mol de NaOH. tienen las siguientes sustancias. Calcule la molari-
d) Calcule el pH que hubiesen tenido 500 mi de agua en dad de cada solucin.
las partes b) y si no hubiese estado presente la solucin a) 7.292 g de HCl en 500.0 mi de solucin.
reguladora. b) 16.18 g de HBr en 500.0 mi de solucin.
9.67 Por qu es mejor usar [CO2(ac)] en vez de [H2CO3(ac)] 9.78 Cul es la molaridad de cada una de las siguientes soluciones?
en la ecuacin de Henderson-Hasselbalch para el regula a) 25.58 g de HI en 500.0 mi de solucin.
dor carbonato de la sangre? b) 9.808 g de H2SO4 en 500.0 mi de solucin.
9.68 Cul es el pKa aparente del cido dbil que compone el 9.79 Si 20.00 g de un cido monoprtic en 100.0 mi de solu
regulador carbonato de la sangre? cin producen una concentracin de 0.5000 M, cul es el
9.69 Bajo condiciones normales de pH en la sangre arterial hu peso frmula del cido?
mana, qu valores son asignados por lo general, a las 9.80 Una solucin con una concentracin de 0.2500 M se po
siguientes concentraciones? Agregue las unidades correctas. dra hacer disolviendo 4.000 g de una base en 250.0 mi
a) [HCO3-] b) [CO2] de solucin. Cul es el peso frmula de esta base?
* 9.70 Suponga que a la sangre arterial humana normal sbitamente 9.81 Cuntos gramos de cada soluto son necesarios para pre
se le obliga a aceptar 12 mmol de HCl(ac) por litro de sangre. parar las siguientes soluciones?
a) Cul es el pH resultante de la sangre si no se le permite a) 1000 mi de HCl 0.2500 M.
salir al CO2? b) 750.0 mide HNO3 0.1150 M.
b) Cul es el pH resultante de la sangre si 12 mmol/1 de c) 500.0 mi de H2SO4 0.01500 M.
CO2 se pueden exhalar rpidamente por los procesos 9.82 Para preparar cada una de las siguientes soluciones, Cun
normales? tos gramos de soluto se requerirn en cada caso?
c) Qu fenmeno suceder rpidamente para ayudar a ele a) 100.0 mi de HBr 0.1000 M.
var el pH ms arriba de lo normal? b) 250.0 mi de H2SO4 0.1000 M. :
d) Normalmente, cmo reemplaza el cuerpo el HCO3" c) 500.0 mi de Na 2 CO 3 1.250 M.
perdido en una batalla al surgir acidosis? * 9.83 Para normalizar una solucin de carbonato de sodio, se titula-
ron 21.45 mi de esta solucin hasta el punto final con 18.78
Titulaciones cido-base4 mi de HCl 0.1018 M.
a) Calcule la molaridad de la solucin de carbonato de sodio.
9.71 Qu significa el tener una solucin estndar, por ejem b) Cuntos gramos de carbonato de sodio contiene por litro?
plo, de HCl(ac)? 9.84 Una solucin de hidrxido de sodio recientemente prepa
9.72 Cuando se hace una titulacin, cmo se sabe cundo rada se normaliz con H2SO4 0.1148 M.
se ha alcanzado el punto final? a) Si se neutralizaron 18.32 mi de la base con 20.22 mi
9.73 Qu pasos tiene que realizar un laboratorista para ase del cido, cul era la molaridad de la base?
gurarse de que el punto final y el punto de equivalencia b) Cuntos gramos de NaOH haba en cada litro de esta
en una titulacin cido-base son simultneos? solucin?
9.74 D un ejemplo de una titulacin en la cual el punto de
equivalencia tiene un pH igual a 7. (D un ejemplo es Determinacin de Ka a partir pH (Tema especial 9.1)
pecfico de un cido y una base que, cuando se titulan
juntos, producen dicha solucin.) 9.85 El pH del cido cloroactico 0.10 M, HC2H2C!O2, es 1.96.
9.75 D un ejemplo especfico de un cido y una base que, Calcule la Ka y el pKa de este cido.
cuando se titulan juntos, producen una solucin con un 9.86 A 60C, el pH del cido butrico 0.010 M es 2.98. Cules son
pH mayor que 7. los valores de Ka y pKa de este cido a esta temperatura?
9.76 En el punto de equivalencia en una titulacin, el pH es
menor que 7. Dar un ejemplo especfico de un cido y Determinacin del pH de una solucin de un cido dbil
una base que, si se titularan juntos, produciran este re (Tema especial 9.2)
sultado.
9.87 Calcule el pH de una solucin de cido para-amino benzoi
co 0.030 M a 25C. Su pKa es 4.92 (25C). El cido para-
amino benzoico se usa en ungentos que actan como un
4
Para todos los clculos en los ejercicios de repaso que siguen, redondee eficaz filtro solar.
los pesos atmicos a su segundo punto decimal antes de sumarlos 9.88 Calcule el pH de una solucin de HF 0.20 M a 25C. Su
para determinar los pesos frmula. K a es 6.8 x 10 ~ 4 a esta temperatura.
Equilibrio
CAPTULO Oxidacin-Reduccin
NMEROS DE
OXIDACIN
BALANCE DE
REACCIONES REDOX
POTENCIALES DE
REDUCCIN

EQUILIBRIOS REDOX

Las reacciones redox en bateras envan corrientes elctricas a travs de los circuitos de
una computadora porttil para operarla en cualquier parte a la que las personas pueden
ir. En este captulo se estudiar ms acerca de cmo se pueden producir qumicamente
dichas corrientes.
10.1 NMEROS DE OXIDACIN 317

10.1 NMEROS DE OXIDACIN

Una reaccin redox es aquella en la cual cambian los nmeros de oxidacin

En las oxidaciones metablicas, Al nivel molecular de la vida, las reacciones redox son el corazn de un organismo que usa
los electrones son transportados a lo el oxgeno. En las reacciones redox, cambian los nmeros de oxidacin y se transfieren electro-
largo de una serie de enzimas con nes. En las reacciones cido-base, se transfieren protones. De este modo la transferencia de
2+ 3+
sistemas Fe /Fe a una enzima con
+ 2+ dos de las partculas naturales ms pequeas, el electrn y el protn, domina dos de las clases
el sistema Cu /Cu , el cual es
capaz de transferir los electrones al
ms importantes de procesos qumicos en la naturaleza: las reacciones cido-base y redox.
1
O2. El paso fin' ! es 4h + O2 4 e~ - As como en la qumica cido-base, tambin en la qumica redox abundan los equilibrios
2H 2 O. qumicos en los cuales se favorecen los productos sobre los reactivos en un amplio grado de
variacin. En este captulo el objetivo principal ser el de aprender cmo fijar el potencial
de una especie qumica para permanecer en su estado reducido, y cmo estos potenciales rela-
tivos permiten predecir cunto se favorecern los productos en un equilibrio redox. Este estudio
puede ayudar a apreciar qu conduce a las oxidaciones biolgicas cuando se estudie el tema
dedicado al metabolismo.
Las reacciones redox se definen como aquellas en las cuales cambian los nmeros de
oxidacin, por lo que primero se revisarn y ampliarn los conocimientos acerca de como asig-
nar estos nmeros, una habilidad iniciada en la seccin 4.2.

Los nmeros de oxidacin son las cargas que tendra un tomo en un compuesto
Los valores de las
si los electrones de cada enlace pertenecieran a los tomos ms electronegativos. La
electronegatlvidades se
encuentran en la pgina 127. estructura de Lewis de una molcula de fluoruro de hidrgeno es H x F ', con los puntos
sealando la capa exterior de electrones del F (siete en total, debido a que el F est en el grr"o
VIIA). Uno de estos electrones se ha compartido con un electrn del H, mostrado por la x. Si
ambos electrones compartidos fueran asignados por completo al tomo ms electronegativo,
F, la carga en el F sera de 1 y la carga en el H sera de 1 + .
Recuerde que todos los iones
sta es la forma aproximada de cmo se asignan los nmeros de oxidacin. stos se
monoatmicos tienen nmeros de determinan por la carga que resulta cuando el par compartido de electrones en cada enlace
oxidacin numricamente iguales a se da al tomo ms electronegativo. Se asignan como si cada compuesto estuviera formado
sus cargas inicas. completamente de iones, lo cual obviamente no es verdad. De este modo, los nmeros de oxi-
dacin no necesariamente corresponden a cargas elctricas reales, aunque algunas veces lo ha-
cen, como se estudi en la seccin 4.2. Los nmeros de oxidacin se asignan por medio de
un conjunto de reglas. No son muchas, son lgicas, y permiten asignar los nmeros de oxida-
cin sin tener que recordar un nmero grande de electronegatividades.
Para distinguir un nmero de oxidacin de una carga real, se invertir el nmero y el signo
de la carga. Por ejemplo, la carga en el ion sodio se escribe como 1 +, pero su nmero de
oxidacin se da como +1.
Las reglas para asignar nmeros de oxidacin son las siguientes.

1. Los tomos de cualquier elemento no combinados con tomos de otro elemento, tienen
nmero de oxidacin de cero.
Ejemplos: Los nmeros de oxidacin de los tomos en el N2, Br2, C^, P4, y Sg son cero.
2. Los nmeros de oxidacin de iones monoatmicos son iguales a su carga inica.
Ejemplos: Los nmeros de oxidacin del Na + y K+ son +1, de Ca2 + , Cu2+ y Mg2 +
es +2, y de CI" y Br~ es -1.
3. En sus compuestos, el nmero de oxidacin de cualquier tomo de los
elementos del grupo IA es +1 (por ejemplo, Na + , K + ).
elementos del grupo HA es +2 (por ejemplo, Ca2 + , Mg2 + ).
El nmero de oxidacin del aluminio (grupo IIIA) es + 3.
318 CAPTULO 10 EQUILIBRIO OXIDACIN-REDUCCIN

4. El nmero de oxidacin de cualquier no metal en sus compuestos binarios con metales es


igual a la carga del anin monoatmico.
Ejemplo: El nmero de oxidacin del Br en el CrBr3 es -1 debido a que el ion monoat-
mico de Br es el ion bromuro, el cual tiene una carga de 1 -.
5. En compuestos, el nmero de oxidacin del
O casi siempre es - 2. (Se presentan excepciones slo cuando se violan las reglas para
HoF.)
El nmero de oxidacin de O H casi siempre es + 1. (Las excepciones son los compuestos binarios con metales, como el

en el OF2 es + 2, no -2. El nmero NaH, en el cual H tiene un nmero de oxidacin de -1.) (No hay
de oxidacin del H en el NaH, KH o F siempre es 1. excepciones. El flor es el ms electronegativo de todos los
CaH 2 es -1, no +1. elementos.)
6. La suma de los nmeros de oxidacin de todos los tomos en la frmula del tomo, ion
o molcula, debe ser igual a la carga total dada por la formula, la regla de la suma.

Ahora se trabajar con algunos ejemplos para mostrar cmo se pueden asignar los n-
meros de oxidacin de los tomos en algunas molculas o iones poliatmicos.

El calomel se usa como Problema: El calomel, ampliamente usado en medicina, tiene la frmula Hg2CI2, Cules
laxante, pero si est son los nmeros de oxidacin de los tomos en este compuesto?
contaminado con HgCI2,
contiene un veneno peligroso. Solucin: Este es un compuesto binario de un no metal con un metal. El nmero de oxida-
cin del Cl debe ser -1 (regla 4). La regla de la suma, regla 6, dice que la suma de los
nmeros de oxidacin debe ser cero. Si x es el nmero de oxidacin del Hg.
Para Hg 2 CI 2 : Cl 2
" Hg 2
tomos x (/). =
2x '. -
suma

El valor de x se obtiene de la suma, 2x + (-2) = 0


2x = + 2
x = + 1

El nmero de oxidacin del Hg en el Hg2CI2 es +1.

EJEMPLO 10.2 ASIGNACIN DE LOS NMEROS DE OXIDACIN

Problema: Cul es el nmero de oxidacin del carbono en el etano, C2H6?

Solucin: El carbono y el hidrgeno son no metales. De los dos, se le asigna un nmero,


+1, primero al hidrgeno debido a la regla 5. Si x es el nmero de oxidacin del carbono,
se tiene
Para C2 H6: H 6 tomos x (+1)= +6 -

De este modo
El nmero de oxidacin del C en el C2H6 es -3.
10.2 BALANCE DE REACCIONES REDOX 319

Problema: Cules son los nmeros de oxidacin de los tomos en el ion nitrato, NO3 '

Solucin: De los dos no metales, N y O, el O tiene prioridad debido a que siempre tiene
un nmero de oxidacin de -2 (excepto donde esto causara violaciones de las reglas para
H y F, regla 5). Se observa que se tiene un ion cargado, por lo tanto, la suma de los nmeros
de oxidacin debe ser igual a esta carga, -1. Si x es igual al nmero de oxidacin de N,
se tiene Para

El estado + 5 es el estado De este modo


de oxidacin ms alto del
El nmero de oxidacin del N en el
nitrgeno, y esto hace al NO3" NO3 es + 5.
un buen oxidante,
particularmente en cido.

EJERCICIO 1 Asigne los nmeros de oxidacin de los tomos en los siguientes compuestos.
a) H2S b) SO2 c) H2SO3 d) SO3 e) H2SO4 /) SO42"

EJERCICIO 2 Asigne los nmeros de oxidacin de los tomos en los siguientes compuestos.
a) CH4 (metano) fa) CH3OH (alcohol metlico)
c) CHZO (formaldehdo) d) HCHO2 (cido frmico)
e) H2CO3 (cido carbnico)

Al notar si cambian los nmeros de oxidacin, uno puede decir si ocurri una reac-
cin redox. Las series de compuestos, desde a) hasta e) en el ejercicio 2, se pueden preparar
por una serie de reacciones redox, cada uno a partir del anterior. Si se trabaja este ejercicio,
se encontrar que el nmero de oxidacin del carbono constantemente llega a ser ms positivo
al ir del metano al cido carbnico. De este modo la serie representa una oxidacin constante
debido a que la oxidacin significa que un nmero de oxidacin llega ser ms positivo o me-
nos negativo. Lo opuesto, la reduccin, corresponde a un estado de oxidacin que llega a
ser menos positivo o ms negativo.

EJERCICIO 3 Calcular el nmero de oxidacin del carbono en a) C2H2 (acetileno), b) C2H4 (etileno) y c) C2H6
(etano). La serie de los compuestos a) a c), la cual se puede llevar a cabo experimentalmente, repre-
senta una oxidacin o una reduccin (o ninguna)?

10.2 BALANCE DE REACCIONES REDOX


Una reaccin redox se puede balancear de forma separada, primero se
balancean sus medias reacciones y despus se suman

Otro mtodo, el mtodo del El mtodo que se estudiar para balancear una reaccin redox se llama mtodo ion elec-
"cambio en el nmero de trn. Una reaccin redox est formada por dos partes, las llamadas medias reacciones;
oxidacin", es engaoso, en una de ellas es una oxidacin y la otra una reduccin. Cada media reaccin se balancea en
la opinin de muchos maestros. forma separada, primero en tomos (el balance de materia) y despus, usando electrones,
320 CAPTULO 10 EQUILIBRIO OXIDACIN-REDUCCIN

El balance elctrico significa en carga neta (el balance elctrico). Slo cuando ambas medias reacciones estn balanceadas en
que la carga neta del lado izquierdo tomos y cargas, se combinan para dar la reaccin redox final balanceada.
de la flecha es igual a la carga neta El uso del mtodo ion-electrn algunas veces causa un problema al balancear los tomos de
del lado derecho. O o H. Sin embargo, cada vez que est presente el agua, como casi siempre lo est, las molculas
de H2O se pueden usar para obtener tomos de O o como sitios para meterlos. Por supuesto,
la presencia del agua agrava el balance de los tomos de H, debido a que no se pueden tomar O
del H2O sin obtener 2H. Esto se resuelve al usar H + como reactivo o producto, tomando tantos
H + como sea necesario para lograr el balance. No hay un problema lgico (o qumico) en efectuar
esta operacin cuando el medio es (o llega a ser) cido. Cuando el medio es bsico, el mtodo
ion-electrn da una vuelta alrededor del problema. Pero primero se ver como balancear una
reaccin redox cuando la solucin es acida. Despus se puede trabajar sobre sta, para las
situaciones en las cuales el medio es bsico.
Primero se darn los pasos para balancear una reaccin redox en un medio cido (o neutro)
y despus se regresar y se ilustrar cada uno. Los pasos se deben efectuar en el orden dado.

Balanceo de reacciones redox por el mtodo ion-electrn


1. Escriba una ecuacin base que muestre slo los iones o molculas que intervienen
en la reaccin.
2. Divida la ecuacin base en dos medias reacciones.
3. Balancee todos los tomos que no son H u O.
4. Balancee los O por la adicin de H2O.
5. Balancee los H por la adicin de H * (no H o H2 o H", sino H +).
6. Balancee la carga neta por la adicin de e~. Recuerde su signo menos.)
7. Multiplique las medias reacciones completas por nmeros enteros simples, segn
se necesite, para obtener la ganancia de e~ en una media reaccin e igual a la
prdida de e~ en la otra. Despus sume las medias reacciones.
8. Cancele todo lo que sea igual en ambos lados de la flecha.

Ahora se observar cmo aplicar estas reglas al balancear la ecuacin para la oxidacin
del alcohol metlico, CH3OH, a cido frmico, HCHO2, utilizando el ion dicromato, Cr2O72~ en
un medio cido. A medida que procede esta reaccin, el cromo en el Cr^Oy2" cambia a
Cr3+. :

Paso 1. Escriba la ecuacin base mostrando os reactivos y los productos como se dieron.

Paso 2. Divida la ecuacin base en dos medias reacciones. Excepto para H y O, los mismos
elementos deben aparecer en ambos lados de cada media reaccin.

Paso 3. Balancee todos los tomos que no son H u O.

(An sin cambio)


(Balancea los tomos de Cr)
10.2 BALANCE DE REACCIONES REDOX 321

Paso 4. Balancee los O por la adicin de H 2 O.

+
Paso 5. Balancee los H por la adicin de H

Paso 6. Balancee la carga neta por la adicin de e . L a primera media reaccin despus del
paso 5 tiene una carga de O a la izquierda y en la derecha de + 4; por lo tanto, se
tienen que agregar 4e~ en el lado derecho para obtener el balance elctrico. La
segunda media reaccin tiene una carga neta de + 12 en el lado izquierdo [(2)
+ (+14) ] y + 6 en el lado derecho [2 x (+ 3) ]. Hay un exceso neto de carga + 6
en la izquierda. Por lo tanto, se tienen que aadir 6e~ en el lado izquierdo para
hacer que la carga neta en el lado izquierdo de la flecha sea igual a la carga neta en
el lado derecho. Las medias reacciones ahora estn completamente balanceadas.

Paso 7. Multiplique las medias reacciones por nmeros enteros de modo que los electrones
se cancelen cuando se sumen las medias reacciones. Si se multiplica cada elemento
en la primera media reaccin por 3 y la segunda por 2, se podrn cancelar los elec-
trones cuando se sumen las medias reacciones.

Los estados fsicos, por ejemplo


(ac), no se incluyen hasta el ltimo
paso para reducir la confusin, pero
se debe recordar que no se pueden
cancelar las especies que no estn
en el mismo estado.
Paso 8. Cancelar todo o que se pueda cancelar. Obviamente, se cancelan los 12 electrones
de cada lado. Pero tambin se pueden eliminar algunas molculas de agua. Hay
3 en la izquierda y 14 en la derecha, de este modo se pueden eliminar aqullas en
el lado izquierdo y cambiar las de la derecha a 11. As

se transforma en

Tambin se pueden cancelar algunas H +

llegan a ser
322 CAPTULO 10 EQUILIBRIO OXIDACIN-REDUCCIN

Esto permite colocar los estados fsicos de los compuestos,

Compruebe que en ambos lados existe un balance de materia y elctrico.

________ Balancee la siguiente ecuacin, la cual se encuentra en un medio cido.

Para balancear una ecuacin redox cuando el medio es bsico, primero se balancea
sta para un medio cido y despus se neutraliza el cido. En realidad no se deberan
usar H + para balancear los tomos de H cuando el medio es bsico, pero resulta mucho ms
simple iniciar en esta forma. Entonces, despus de todos los pasos que se hicieron, se neutra-
lizan los H + por la adicin de los suficientes OH" en ambos lados de la ecuacin para
neutralizar cualquier H +. La neutralizacin cido-base no es un proceso redox, por lo tanto
esta aproximacin no trastorna el balance redox.
Por ejemplo, si se pidiera balancear la siguiente ecuacin para la reaccin en un medio bsico.

Se obtendr el siguiente resultado al aplicar los pasos 1 al 8 para las soluciones acidas (omitiendo por
el momento los estados fsicos).

Paso 9. Aadir tantos OH como H + haya en ambos lados de la ecuacin. Hay 2H +


en el lado izquierdo; por lo tanto, se aaden 2OH~ en ambos lados. (Esto se debe
hacer en ambos lados para no alterar los balances de materia y elctrico).

A medida que procede esta


oxidacin, el color prpura del MnO Paso 10. Cuando se encuentran en el mismo lado de la flecha, combinar H + y OH~ en
ac
~( ) desaparece y aparece un H2O. En el lado izquierdo se tienen 2OH~ y 2H +, por lo tanto, stos se combi-
precipitado de MnO2 (s) de color nan en 2H2O.
caf similar al lodo.

Paso 11. Cancelar tantas molculas de H2O como sea posible. Se cancela una molcula de
H2O de cada lado, lo cual deja la ecuacin final, con todos sus estados fsicos otra
vez en su lugar, como

________ Balancee la siguiente ecuacin de la oxidacin del alcohol etlico a ion acetato por el ion permanga-
nato, en un medio bsico.
10.3 POTENCIALES DE REDUCCIN 323

H H Observe que las medias reacciones, producidas en el anlisis anterior muestran claramente
que parte de la reaccin redox representa una prdida de electrones y, por lo tanto, una oxida-
I HC cin la cual fue una ganancia de electrones y de este modo una reduccin.
COH
A las medias reacciones escritas como reducciones, aquellas en las cuales aparecen electro-
I H nes como reactivos, se les pueden asignar nmeros cuyos signos y magnitudes miden el potencial
H para que ocurra la reaccin. Esto se estudiar en la siguiente seccin.
Alcohol etlico

10.3 POTENCIALES DE REDUCCIN

Cuanto ms positivo (o menos negativo) sea el potencial de reduccin de una


media reaccin, ms grande ser su tendencia para actuar como una reduccin

Como se estableci en el captulo anterior, todos los cidos dbiles pueden donar H +, pero
cada uno tiene su propio potencial para hacerlo, y se usaron los valores de Ka para comparar
estos potenciales. Las reacciones redox tambin llevan implcita la donacin de algo, electrones,
pero stos no son especies qumicas como el H + las cuales se pueden expresar por una con-
centracin de equilibrio. No obstante, al igual que los equilibrios cido-base, los equilibrios
redox tienen potenciales variables, para llegar al final. Por tanto, sera bueno tener una tabla
de nmeros, como los valores de Ka de los cidos dbiles, que indique este potencial. El dilema
es que no pueden aparecer trminos como [electrones], la concentracin molar de los electro-
nes, en ninguna ley de equilibrio. La nica "especie" comn en todos los equilibrios redox, los
electrones, no se puede medir de la misma forma en la que se mide [H + ].

Las medias reacciones, escritas como reducciones, tienen potenciales diferentes para
llevarse a cabo. Para resolver el dilema descrito, se usa una caracterstica de los equilibrios
redox muy til, la media reaccin. Toda reaccin redox tiene dos. Cada una presenta electro-
nes como reactivo o como producto. Por lo tanto, debera ser posible asignar un nmero de
cada media reaccin, que represente su potencial relativo para manejar electrones. Entonces
se podra hacer una tabla de medias reacciones, cada una con su propio nmero (potencial),
y de este modo conocer los potenciales relativos de todas las medias reacciones que proceden
hasta completarse.
Esta estrategia es un ardid, puesto que una media reaccin no se puede llevar a cabe por s
sola. Por lo tanto, no se puede medir directamente nada a lo que se pudiera llamar un "poten-
cial que tiende a la culminacin" para cualquier media reaccin. Para evadir el problema, se elige
una media reaccin particular para que sea el patrn de comparacin. A su potencial para proce-
der arbitrariamente se le asigna un valor de cero. Las potenciales de todas las otras medias reac-
ciones se hacen en relacin a esta media reaccin de referencia. No se estudiarn los detalles
experimentales de cmo se obtuvieron estos datos, pero se ver cmo trabajan los resultados.
Cuando se construy una tabla para lograr que las comparaciones fueran lo ms fcil posi-
Siempre se puede escribir una ble, se escribieron todas las medias reacciones siguiendo un mismo modelo, de la misma manera
media reaccin de reduccin en en que se escribieron los equilibrios cidos. Este modelo lo muestra a los electrones como reacti-
sentido inverso, cuando se quiere vos en la reaccin hacia adelante. As, todas las reacciones hacia adelante dentro de la tabla
una media reaccin de oxidacin. sern reducciones. Cada una de estas medias reacciones tiene un potencial de reduccin, el
potencial, relativo a la referencia para la reduccin de una de sus especies qumicas. Un poten-
cial de reduccin alio significar una media reaccin con alguna especie qumica que fcilmente
consume electrones, debido a que est propensa a ser reducida. Una media reaccin como sta
tendr uno de los nmeros ms positivos en la tabla. Las medias reacciones con especies qumi-
cas que fcilmente ceden electrones (debido a que son fcilmente oxidadas) tendrn un potencial
de reduccin bajo y los nmeros ms negativos en la tabla.
324 CAPTULO 10 EQUILIBRIO OXIDACIN-REDUCCIN

La media reaccin de referencia contra la cual todas las otras son evaluadas es el siguiente
equilibrio:

Observe que se ajusta al patrn; la reaccin hacia adelante es una reduccin y los electrones se
muestran como reactivos. Cuando la solucin es exactamente 1 M en H + , la temperatura es
de 25C, y la presin del H2 es igual a 1 atm, el potencial de reduccin para el equilibrio 10.1
est definido como 0.00 volt. Cualquier potencial de reduccin que corresponda a estas condi
ciones arbitrarias pero estndar las concentraciones de todas las especies qumicas son 1M, una
temperatura de 25C, y presin de cualquier especie gaseosa de 1 atm, se llama potencial
de reduccin estndar.
Como se indic, la unidad para un potencial de reduccin es el volt, V, la unidad del SI para
el potencial elctrico. El smbolo para el potencial de reduccin es excepto cuando se refiere
a un potencial de reduccin estndar cuando se usa . El volt es el flujo de electrones en un con-
ductor as como el flujo de agua a travs de un conducto y que ejerce una presin sobre ste. Se
puede pensar que el volt es la fuerza que impulsa una comente elctrica por un alambre. Esta fuer-
za, para distinguirla de otras fuerzas, se llama fuerza electromotriz o fem del sistema elctrico.
3 +
Observe que el Au , el catin En la tabla 10.1 se dan los potenciales de reduccin normales para diversas medias reac-
oro (III), tiene la tendencia ms ciones comunes. Aquellas con valores de positivos tienen tendencias ms grandes para
fuerte de todos los metales para
permanecer en su forma reducida, TABLA 10.1 Potenciales estndar de reduccin (a 25C).
Au.
0.3 POTENCIALES DE REDUCCIN 325

llevarse a cabo como reducciones que como lo hace la media reaccin de referencia 2H +/H2.
Por ejemplo, ya se sabe que el Cl2 tiene una tendencia fuerte a cambiar a iones Cl~, lo cual
es una reduccin. La media reaccin es

Para esta media reaccin, = +1.36 V. El flor, al igual que el cloro est en el grupo
V1IA; tiene una tendencia an ms fuerte para cambiar a su ion negativo, F~, y ser reducido.

Se sabe esto a partir de conocimientos qumicos. El F2 es el ms reactivo de todos los elementos


En la tabla 10.1 se observa
y siempre tiene un nmero de oxidacin de 1. Tambin es el elementos ms electronegativo.
cmo los elementos de los grupos
Por lo tanto, no es de asombrarse que la media reaccin de reduccin para el F2 tenga el poten-
IA y HA estn agrupados en la
base, lo cual indica cmo tienden
cial de reduccin positivo ms alto de todos, = + 2.87 V. As, los potenciales de reduccin
fuertemente a estar en sus formas indican, como debe ser, a los conocimientos, cules sistemas son relativamente fciles de reducir.
oxidadas. Las medias reacciones en la tabla 10.1 con valores negativos de E son menos capaces de
llevarse a cabo como reducciones que la media reaccin 2H + /H2. De hecho, son ms pro-
pensas a llevarse a cabo como oxidaciones, esto es, el inverso de las medias reacciones que
se muestran en la tabla. Por ejemplo, ya se sabe que el sodio metlico, como todos los elemen-
tos del grupo IA, tiene una tendencia fuerte a perder electrones (una oxidacin) y cambiar a
iones sodio. La media reaccin que representa esta tendencia es

Esta media reaccin es opuesta a la forma en que la media reaccin est dada en la tabla 10.1,
por lo tanto, el valor de para la media reaccin de la tabla tiene un signo negativo, 2.71 V.

Los potenciales de reduccin estndar permiten predecir las reacciones redox. Ahora se
pueden utilizar las medias reacciones tabuladas para predecir si una combinacin dada, una
escrita como reduccin y una escrita al contrario como oxidacin, puede producir una reac-
cin redox completa que proceda espontneamente. Hay un patrn para la forma en la cual
cooperan las medias reacciones en todas las reacciones redox espontneas. Primero se resumir
ste y despus se mostrar cmo trabaja.

Regla para la combinacin de medias reacciones de reduccin. Cuando dos me-


dias reacciones de reduccin se combinan en una reaccin redox completa, aquella con
el E ms positivo siempre se lleva a cabo como se escribe, como una reduccin, y sta
fuerza a la otra, con el E menos positivo, a realizarse como una oxidacin.

Para ilustrarla, supngase que se llega por primera vez a la pregunta, "reaccionar el sodio
con el cloro?" Los potenciales de reduccin normales de las medias reacciones se pueden usar
para responder una pregunta como sta. Tmense los datos convenientes de la tabla 10.1. El
producto, NaCl, no se mostrar como un slido, NaCl(s), sino en solucin como iones hidrata-
dos separados, debido a que los datos se presentan en esta forma.
326 CAPTULO 10 EQUILIBRIO OXIDACIN-REDUCCIN

El para la reaccin de cloro es ms positivo que el para la reaccin de sodio. Esto quiere
decir que la reaccin en la que interviene el cloro proceder como se escribi, como una reduc-
cin, y la reaccin que incluye al sodio ser forzada a proceder en la direccin opuesta, como
una oxidacin. Se vuelven a escribir las dos medias reacciones para reflejar estos hechos. Se
tiene que invertir la reaccin para el sodio. (Ahora slo se usar una flecha hacia adelante. Ya
se aprendi que esta reaccin se efecta vigorosamente.)

Para obtener la reaccin neta, se multiplican los coeficientes de la primera media reaccin por
2. Despus se pueden cancelar los electrones a medida que se suman las dos.

De este modo el sodio y el cloro reaccionan espontneamente, pero los iones sodio y los iones
cloruro no lo hacen.
Antes de dirigirse a un ejemplo menos obvio, se debe expresar una advertencia. Slo por-
que se puede preparar una reaccin redox, como sta, con una tendencia fuerte a efectuarse no
significa que se puede ir al laboratorio y realizar la reaccin de la misma forma en la que se
escribi la ecuacin. Si se trata de mezclar sodio y cloro para obtener directamente iones sodio
y iones cloruro acuosos, se tendr un gran problema. Ya se aprendi que el sodio tambin reac-
ciona enrgicamente con el agua, produciendo hidrgeno y NaOH.

La reaccin inicial de sodio con cloro para producir iones sodio y cloruro acuosos requerira
de dos pasos experimentales. En el primero se dejar reaccionar el sodio con el cloro en ausen-
cia de agua para producir NaCl cristalino. Despus se disolver ste en agua. As, aunque los
datos en la tabla 10.1 se puedan usar para indicar qu tan intensa puede ser la fuerza impulsora
para una reaccin redox postulada, se tiene que pensar en el agua como un posible reactivo
antes de intentar la reaccin.
Ahora se estudiar otro ejemplo del uso de los potenciales de reduccin para predecir una
reaccin redox.

Problema: Si Cl 2 y l 2 estn presentes en una solucin que contiene Cl I , qu reaccin


espontnea ocurrir? (El cloro tendra que ser burbujeado dentro de la solucin.)

Solucin: Se observa que las condiciones proporcionan las formas oxidadas y reducidas
del cloro y del yodo. Esto indica que se tiene una situacin redox. Hay dos medias reaccio-
nes posibles (y ambas estn en la tabla 10.1).

De este modo, el sistema CI 2 /2CI tiene el potencial de reduccin ms positivo que el sis
tema I 2 /2I~. Esto indica que el sistema CI 2 /2CI~ debe efectuarse como una reduccin,
lo cual fuerza al sistema I 2 /2I" a efectuarse como una oxidacin. Cuando ocurre una reac
cin en la mezcla, las medias reacciones sern
10.3 POTENCIALES DE REDUCCIN 327

Por lo tanto, la reaccin redox neta es

Esta reaccin en realidad es un mtodo para preparar yodo. El gas cloro se burbujea a
travs de una solucin de yoduro de sodio, donde reacciona por la ecuacin obtenida. La reac-
cin inversa, la cual se puede intentar al mezclar yodo con una solucin acuosa de cloruro de
sodio, no se efecta. El cloro puede oxidar al ion yoduro a yodo, pero el yodo no puede oxidar
al ion cloruro a cloro.

Problema: Suponga lo que suceder si se ponen cobre y plata en contacto con una solucin
que contiene iones Cu2+ y Ag + .

Solucin: Si algo sucede, sta ser una reaccin redox debido a que obviamente se ha
visto a estos dos elementos en dos diferentes estados de oxidacin. De este modo se puede
ir a la tabla 10.1 para auxiliarse. Las medias reacciones de la tabla son

Figura 10.1
Reaccin redox del cobre con el ion plata para producir ion cobre y plata metlica. Una espiral de
+
cobre est lista para introducirse a una solucin de nitrato de plata, una fuente de Ag (ac), (primera
foto). Cristales de plata metlica comienzan a depositarse en la espiral, (segunda foto) y la solucin
2+
comienza a volverse azul debido a que se forman iones de Cu (ac). En la ltima foto, el depsito de
plata es abundante y la solucin llega a ser completamente azul.

El sistema Ag +/Ag tiene el potencial de reduccin ms positivo, por lo tanto, ste se efec-
tuar como se escribi, como una reduccin. El sistema de plata forzar al sistema Cu2+/Cu a
efectuarse de modo inverso, como una oxidacin. Para balancear las dos (para cancelar
los electrones) se tiene que multiplicar la media reaccin de Ag +/Ag por 2. Cuando ocurre
la reaccin redox, las dos medias reacciones sern
328 CAPTULO 10 EQUILIBRIO OXIDACIN-REDUCCIN

Esta es una reaccin llamativa (figura 10.1). Una espiral de alambre de cobre se sumerge
dentro de una solucin de nitrato de plata; comienzan a depositarse cristales de plata met-
lica en la espiral a medida que los tomos de cobre cambian a iones y entran a la solucin.
Despus de un tiempo, la solucin adquiere el color azul del nuevo ion formado Cu2+ {ac).

EJERCICIO Usando los datos de la tabla 10.1, prediga la ecuacin inica neta para lo que puede suceder si se
ponen en contacto laminillas de zinc y fierro con una solucin que contiene iones Fe2+(ac) y
Zn2+(ac).

A menudo la pregunta no es "Qu puede suceder?" sino "Una reaccin dada ocurrir
como se escribi?". Se mostrar un ejemplo. '

Problema: La siguiente es una ecuacin balanceada para una reaccin redox entre cobre
metlico y cido ntrico. Pero ocurrir?

La formacin de NO o NO2
depender de la concentracin Solucin: Primero se deben separar las medias reacciones de esta ecuacin. Recuerde
de cido ntrico. que con excepcin del H y el O, los otros elementos deben aparecer en ambos lados de las
flechas en sus respectivas medias reacciones. De este modo, en una media reaccin inter-
viene el cobre y la otra el nitrgeno.

En la tabla 10.1, el para la media reaccin de reduccin, la cual relaciona al NO9 , es


de + 0.96 V. La media reaccin de oxidacin, en la cual interviene el Cu, cuando se invierte y
se escribe como una reduccin es

sta tiene un potencial de reduccin de + 0.34 V. Por lo tanto, ms positivo de los potencia-
les de reduccin, es para el sistema NCy/NO; de este modo su media reaccin se debe
efectuar como una reduccin. Esto es lo que hace en la reaccin redox dada. sta obliga
al sistema Cu2+/Cu a realizarse como una oxidacin, y es lo que en realidad hace el siste-
ma del cobre en la reaccin redox dada. Por lo tanto estas dos medias reacciones se efec-
tan a medida que se ponen juntas.
De hecho ocurre la reaccin redox dada. El cobre metlico se disuelve en cido ntrico. El
agente oxidante proporcionado por el cido ntrico es el ion nitrato, no el ion hidrgeno.

EJERCICIO 7 Se dijo en el ejemplo anterior que el cobre metlico se deber disolver en cido ntrico. Se disolver
en cido clorhdrico? Ocurrir la siguiente reaccin? Puesto que el Cl ~(ac) no puede aceptar elec-
trones del Cu (o de cualquier cosa), se tendr que suponer que el H + (ac) s lo hara.
10.4 EQUILIBRIOS REDOX 329

10.4 EQUILIBRIOS REDOX

La constante de equilibrio para un equilibrio redox se puede calcular a partir de


los potenciales de reduccin normales de sus medias reacciones

En la seccin anterior se estudi que la media reaccin con el potencial de reduccin ms positivo
en un sistema redox fuerza a la otra media reaccin a efectuarse como una oxidacin. El
objetivo en esta seccin es el de usar los potenciales de reduccin estndar para calcular un
nmero que se pueda relacionar a una constante de equilibrio para una reaccin redox. Cuando
Keq es alta, ya se mencion que los productos estn fuertemente favorecidos, lo cual es otra
forma de decir que la reaccin hacia adelante proceder hasta completarse.

La diferencia entre E para la sustancia reducida y el E para la sustancia oxidada


Otra poderosa fuerza impulsora es una medida del potencial para una reaccin redox. Si se puede pensar en una fuerza
para las reacciones es el formar actiuadora para una reaccin, sta sera alguna caracterstica de los reactivos y los productos
enlaces covalentes fuertes a partir que impulsa a aqullos a cambiar en productos. Entre las reacciones redox, esta caracterstica
de enlaces ms dbiles. puede lgicamente residir en los potenciales relativos para que se efecten las medias reaccio-
nes de oxidacin y reduccin. Parecera lgico que entre ms diferentes sean dos medias reac-
ciones en sus valores de , mayor es la fuerza impulsora de la reaccin redox. En la figura
10.2 se ilustra lo que significa. La reaccin redox de la figura 10.2a es

Figura 10.2
Figura 10.2
Los potenciales estndar de celda como diferencia entre ceida para la sustancia reducida y el cei
2+
para la sustancia oxidada, a) Para la reaccin Zn(s) + CI2(g) - Zn (ac) + 2CI"(ac). b) Para la
2+ 2+
reaccin Zn(s) + Fe (ac) - 2n (ac) + Fe(s).

Esta es una combinacin de las siguientes medias reacciones.

Zn(s)
330 CAPTULO 10 EQUILIBRIO OXIDACIN-REDUCCIN

Para compararlas en trminos de sus potenciales de reduccin se tiene que invertir la meda
reaccin de oxidacin. Entonces se tiene, junto con sus valores de :

Obviamente, la reduccin de Cl2 a 2C1 es capaz de obligar a la otra media reaccin a efec-
tuarse al revs; el sistema C12/2C1~ tiene el potencial de reduccin ms positivo. La diferen-
cia entre los dos valores de es (+1.36 V) - (-0.76V) = 2.12 V, como tambin lo muestra
la figura 10.2a.
Ahora se considerar una reaccin redox con una amplitud ms pequeja. Si se toma otra
reaccin del zinc,

y si se descompone en sus dos medias reacciones, se obtiene

Para comparar y para ilustrar la amplitud de los valores de , se vuelve a escribir la oxidacin
como una reduccin y despus se introducen los valores de :

El sistema Fe/Fe tiene el ms positivo (menos negativo), por lo tanto ste se efecta como
la reduccin, obligando al sistema Zn/Zn otra vez a efectuarse como la oxidacin. La di-
ferencia entre los valores de es (-0.44 V) - (-0.76) = 0.32 V, mostrada en la figura
10.2b, la cual es mucho ms pequea que la diferencia de 2.12 V cuando el zinc reacciona con
el cloro.
La "diferencia" acerca de la cual se ha hablado tiene el nombre tcnico de potencial estndar de
celda. (El por qu se usa la palabra celda, se explicar en breve.) El potencial estndard de
celda, Eceida> es 'a magnitud de la diferencia entre los potenciales de reduccin de las dos medias
celdas de una reaccin redox. La diferencia siempre se toma de la siguiente forma.

De este modo, se pueden volver a escribir las dos reacciones redox de la figura 10.2 a fin de
incluir sus potenciales estndar de celda.

La primera reaccin, como se puede ver, tiene sustancialmente un potencial estndar de cel-
da mayor, lo que significa que sta tiene una tendencia ms grande para efectuarse que la
segunda reaccin. Antes de ver qu tan grande es, se aclarar el uso de la palabra celda.
10.4 EQUILIBRIOS REDOX 331

cientficos llamaron al Un potencial estndar de celda en realidad es una medida de la tensin de una batera
aparato que usa reacciones redox ficticia que corresponde a la reaccin redox y sus medias reacciones. Todo lo que hace una
para generar electricidad, celdas batera es disponer que la transferencia de electrones de una reaccin redox ocurra a travs de
galvnicas en honor a Luigi Galvani un circuito externo. Los electrones liberados por el agente reductor, no van directamente a los
(1737-1798), un cientfico italiano. tomos o iones del agente oxidante, sino por el circuito. A medida que los electrones se mue-
ven en el circuito externo, hacen algn trabajo por nosotros, como poner en marcha un auto-
mvil o hacer caer el obturador de una cmara fotogrfica. El tema especial 10.1 explica cmo
la reaccin de Cu con Ag + del ejemplo 10.5 (y la figura 10.1) se puede establecer para producir
un flujo de electricidad en un circuito externo.

Si en el mismo recipiente estuvieran presentes electrodos de El puente salino mostrado en la figura 10.3 tiene una fun-
plata y cobre, as como soluciones acuosas de nitrato de plata cin esencial. ste est formado por un tubo de vidrio do-
y nitrato de cobre (II), ocurrira una reaccin redox es- blado con los extremos abiertos y est relleno con una
pontnea: solucin de un electrlito neutro, como KNO3(ac). Borlas de
lana de vidrio o algodn se introducen dentro de los extre-
mos abiertos impidiendo que la solucin se derrame. Sin em-
Sin embargo, sta no producira electricidad debido a que los bargo, al estar mojado con el electrlito, no se evita que los
electrones se transferiran directamente de los tomos de co- iones K+ o los iones NO3~ se muevan en la direccin que
bre a los iones de plata. Para que la transferencia pase a indica el sistema. Por lo tanto deben moverse. Si nicamente
travs de alambres, las sustancias qumicas relacionadas en el tomo de cobre cede dos electrones al nodo y se mueven
cada una de las dos medias reacciones del sistema redox dentro de la solucin, la solucin tendra un exceso de
tiene que estar en lugares separados y se debe impedir que carga positiva. Esto no est permitido en la naturaleza. Sin
se mezclen. En la figura 10.3 se muestra una forma simple en embargo dos iones nitrato son atrados hacia dentro de la
la cual se podra hacer esto. solucin para balancear la carga. De forma semejante, en
En el vaso de la izquierda est una solucin de AgNO3 el ctodo, cuando dos iones plata toman los dos electrones
con un electrodo de plata, el ctodo. En el vaso de la derecha y llegan a ser tomos de plata, stos dejaran a la solucin
est una solucin de Cu(NO3)2 con un electrodo de cobre, el de la izquierda con un exceso de carqa neqativa. Sin em-
nodo. Los electrones que dejan atrs los tomos de cobre bargo, son atrados dos iones K* del puente salino dentro
en el nodo no pueden llegar a los iones de plata que son de la solucin y de este modo la solucin se mantiene elc-
capaces de aceptarlos a menos de que pasen a travs del tricamente neutra. El puente salino permite crear un circuito
circuito externo (y el interruptor est cerrado). A medida que cerrado. Si ste no estuviera presente, no podra fluir la co-
estos electrones llegan al ctodo, atraen a los iones plata y rriente. Esto podra ser como abrir el interruptor, lo cual tam-
los reducen a tomos de plata, los cuales se depositan en bin suspendera la reaccin redox.
el ctodo como plata metlica.

Figura 10.3
Celda galvnica. La "fuerza impulsora" es la tendencia natural de los
tomos de cobre para dar electrones a los iones plata, como se
muestra en la figura 10.1
332 CAPTULO 10 EQUILIBRIO OXIDACIN-REDUCCIN

Desafortunadamente, no es posible profundizar ms en las aplicaciones de las reacciones


redox de las bateras, pero ahora se puede ver por qu el trmino de celda y la unidad de volt
llegaron a usarse en este campo de la qumica. El tema especial 10.2 explica los procesos qumi-
cos del acumulador del plomo normal utilizado en automviles y la batera de xido de plata
usada en cmaras fotogrficas, relojes de pulso y calculadoras de bolsillo.
La primera batera fue La relacin entre un potencial estndar de celda y una batera real explica por qu la dife-
inventada por Alessandro Volta rencia en la ecuacin 10.2 siempre toma esta forma, el de la sustancia reducida menos el
(1745-1827), un cientfico italiano. E de la sustancia oxidada. E! resultado de este clculo siempre debe ser un nmero positivo
(o cero). Ninguna batera tiene una tensin negativa y, por lo tanto ceida no puede ser negativo.
Si se comete un error y se obtiene un valor negativo, la reaccin redox que se est estudiando
se efecta en forma opuesta de la que se escribi.

El potencial estndar de celda es proporcional al logaritmo de la constante de equi-


librio para un equilibrio redox. Se puede ahora regresar a la pregunta "Qu tan lejos
estn los equilibrios redox de su reaccin total?" Se tiene una sugestin en trminos de los valo-
res relativos de ceida> !s cuales se aprendieron a calcular. Pero estos no son valores de Keq. La
relacin entre ceida y Keq tendr que proponerse sin explicar cmo se deriv. (Se tendra que
profundizar ms de lo que se puede dentro de la electricidad de estas reacciones as como
dentro de las leyes termodinmicas.) Finalmente, slo se quiere demostrar cmo valores
extremadamente pequeos de ceida corresponden a valores grandes de Keq. La ecuacin que
relaciona ceida con Keq es

donde n es el nmero de moles de electrones que se transfieren en la ecuacin redox balancea


da. Se usar la ecuacin 10.3 para calcular valores de K &q para las dos reacciones redox del
zinc que se estudiaron con anterioridad.

Problema: Cules son los valores de Keq para las siguientes reacciones redox?

Solucin: a) Hay una transferencia de dos electrones de un tomo de zinc para producir dos
iones cloruro, as que a un nivel de moles, n = 2. Sustituyendo ste, junto con cMs (2.12 V),
dentro de la ecuacin 10.3 se obtiene

o bien

Por lo tanto
10.4 EQUILIBRIOS REDOX 333

b) De nuevo n = 2, pero, ahora Ece|da

o bien

A pesar de que esta reaccin tiene un pequeo Eceida procede hasta completarse, para
todos los propsitos prcticos, a medida que el equilibrio llega a establecerse. (Normalmente
no se escribirn las flechas dobles,! slo una flecha sencilla hacia adelante para la
reaccin redpx.)

Se puede ver por medio de los ejemplos realizados que tomaran valores extremadamente
pequeos de Ece|da para tener un equilibrio redox con una Keq entre 1 y 10. Entonces, se dira
que los productos estn favorecidos. Aun si se encuentra un valor de Eceic|a igual a 0, la K eq
sera igual a 1, puesto que 10 = 1. Y no se tienen valores de ce ida menores que 0 (por
ejemplo, nmeros negativos). Ms adelante cuando se estudien algunas reacciones redox que
ocurren durante el empleo del oxgeno en las clulas del cuerpo, se apreciar mejor cuan
intensamente tienden a completarse.
En resumen, cuando Eceida > 0 para una reaccin redox, la reaccin hacia adelante tiene
una tendencia buena y excepcionalmente fuerte para completarse.

Calcule el Ece\s y la Keq para la siguiente reaccin redox, la cual es una preparacin comercial de
bromo a partir de bromuro de sodio y cloro gaseoso.

Antes de continuar, se tienen que discutir dos observaciones. La primera es un recordato-


rio de que una "tendencia a completarse" no es ms que eso. Esta no incluye indicaciones de
que tan rpido procede la reaccin. La velocidad depende de la energa de activacin, y ni el
E,E celtla ni la Keq dan la mnima informacin acerca de la energa de activacin.
La segunda observacin es que el potencial de celda real de una reaccin redox no s
lo depende de los valores calculados de Eceida (el potencial estndar de celda) sino tambin
de las concentraciones de los compuestos qumicos en solucin. Esto se ver brevemente
en seguida.

La relacin entre Ecelda y el Ecelda y las concentraciones est dada por la ecuacin de
Nemst. Otra vez se debe establecer una ecuacin sin justificarla completamente como se de-
seara, pero las metas de este libro son muy limitadas en esta rea. Se quiere sealar que Ecelda
depende de la concentracin y que este hecho est detrs del funcionamiento de los medidores
del pH e instrumentos de trabajo similares.
El efecto de las concentraciones de los reactivos y los productos en el potencial de celda
de una reaccin redox, Ece\a, est dado por una ecuacin deducida por Walter Nemst cono
cida como la ecuacin de Nemst.
334 CAPTULO 10 EQUILIBRIO OXIDACIN-REDUCCIN

EL ACUMULADOR DE PLOMO Y LA BATERA DE XIDO DE PLATA

Las fuentes porttiles de electricidad comnmente se llaman


bateras. stas son paquetes de sustancias qumicas que pue-
den reaccionar, cuando se cierra el circuito elctrico externo
(el interruptor est en "encendido"), y provoca un flujo de
electrones a travs de algn sistema conductor. Aqu se
explican dos bateras comunes.

El acumulador de plomo. Se usa un acumulador de plo-


mo para poner en marcha vehculos. Los ms comunes vie-
nen en un tamao de 12-V, pero tambin estn disponibles
en tamaos de 6, 24, y 32-V. Para producir esta tensin
relativamente alta por medio de reacciones qumicas se re-
quiere de la combinacin de diversas celdas individuales, ca-
da una con un potencial de celda de casi 2 V.
En la figura 10.4 se esquematizan las partes funcionales
de un acumulador de plomo de 6-V, el cual tiene tres celdas
individuales. El nodo, donde ocurre la oxidacin, est formado
por diversas placas de plomo metlico. El ctodo, donde su-
cede la reduccin, est fabricado de lminas de dixido de
plomo comprimido, PbO2. La solucin es cido sulfrico acuoso.
Cuando se obtiene electricidad del acumulador, se permite
que sucedan espontneamente dentro de cada celda las
siguientes medias reacciones.
2
(ctodo) PbO 2 (s) + 4H+(ac) + SO 4 -(ac) + 2e~ ^
PbSO 4 (s) E=+1.69V
Figura 10.5
2 Este hidrmetro de batera se usa para medir
Pb(s) + SO -(ag) PbSO4(s) + 2e"
4
(nodo) Uf<- V la carga en un acumulador de plomo. El cido
E =-0.36V de la batera se introduce dentro del cilindro de
vidrio, el cual contiene un flotador. El flotador
" bajar ms entre ms diluido est el cido y,
" por lo tanto, la batera estar ms agotada.

Gonector de la celda

Espacio entre celda I


Celda con electrolito

Figura 10.4 . Figura 10.6


El acumulador de plomo de 6 V est formado por tres celdas, La batera de xido de plaza es una
cada una capaz de producir 2 V. celda miniatura capaz de producir 1.5 V.
10.4 EQUILIBRIOS REDOX 335

La reaccin neta dentro de cada celda es: vertir la reaccin de descarga neta. Esto ms o menos resta-
blece las celdas a sus condiciones originales, y despus de
tal "recarga" la batera est otra vez lista para funcionar. La
recarga se hace al pasar corriente elctrica directa a travs
del sistema en sentido contrario. Si se hace lentamente, tra-
Cuando se combinan tres de estas celdas (se conectan en baja bien.
serie, es la descripcin tcnica) la tensin total es de tres
veces el potencial de la celda individual, o casi 6 V. La batera de xido de plata. En la figura 10.6 se mues-
A medida que la electricidad se suministra, la reaccin tran las partes internas de la batera de xido de la plata, la
neta se efecta de izquierda a derecha. Esta reaccin con- cual es muy popular para usarse en calculadoras y cmaras
sume cido sulfrico debido a que su ion sulfato acaba como fotogrficas automticas. Las medias reacciones son las si-
sulfato de plomo slido y sus iones hidrgeno en molculas guientes:
de agua. A medida que se consume el cido sulfrico, dis-
minuye la densidad de la fase acuosa en el acumulador. Es
fcil medir este cambio en densidad por medio de un hidr-
metro de batera, figura 10.5; las estaciones de servicio lle-
van a cabo esta operacin rutinaria para verificar el estado Una pasta alcalina hmeda forma el medio del electrlito. Esta
de la batera del automvil. celda es capaz de generar casi 1.5 V.
Una propiedad del acumulador de plomo que contina
hacindola popular para vehculos, es la capacidad para re-

El smbolo Q representa la expresin de la Keq, la cual es igual a la ley de equilibrio, con la


diferencia de que las concentraciones en los corchetes no necesariamente son las concentracio-
nes en el equilibrio. Cuando se puede escribir un equilibrio como

0 representa el cociente de la
reaccin.

Slo cuando las concentraciones de los corchetes son las concentraciones en el equilibrio, Q

Ahora observe en la ecuacin 10.4 la condicin necesaria para que ceida, sea igual a
ce jd a , el potencial estndar de celda. Para que esto sea verdadero, el valor de log Q debe
ser cero. Esto slo puede suceder cuando Q por si misma es igual a 1, y esto slo es posible
cuando todas las concentraciones, de reactivos y productos, son exactamente de 1 mol/1. Cuando
las concentraciones tienen otros valores, el potencia! de la celda, ceidai generalmente no es
igual a ceida.
Tambin observe que cuando Q = K eq , el ltimo trmino en la ecuacin 10.4 es igual a
ceida, como se aprendi de la ecuacin 10.3. De este modo, en el equilibrio, ceida = ceida -
cel(ja O V. En otras palabras, un sistema redox que alcanza el equilibrio no tiene ms potencial
para hacer algo por s mismo. Esta es una batera agotada, es decir, cuando el sistema redox
utilizado para construir la batera se acab. Por supuesto, esto es lo que se entiende por un
equilibrio qumico, es decir no ocurre ms un cambio neto.
Para finalizar, la ecuacin de Nernst sugiere una forma para medir la concentracin de algu-
nas especies en un equilibrio redox. Los potenciales de celda reales son fciles de medir por medio
de instrumentos llamados voltmetros. Si para un sistema en particular hay una diferencia entre el
ce|da medido y el valor conocido de ceida> dicho dato se puede introducir dentro de la ecuacin de
Nernst para el sistema, para calcular la molaridad de algunas especies presentes y en la
expresin de Q. El medidor del pH trabaja aproximadamente de esta forma. El medidor es capaz
336 CAPTULO 10 EQUILIBRIO OXIDACIN-REDUCCIN

de usar su electrodo especial, sensible a [H+], para medir ceya para esta celda especial, p.'.ra
comparar ste con Eoceida> y Para traducir los datos directamente en una lectura de pH. Se na
inventado un gran nmero de medidores similares, unos que son capaces de relacionar valore:,
de CGida con la molaridad de una especie en particular, aun cuando muchos otros solutos estn en
la solucin. Muchos se usan en el anlisis de los fluidos del cuerpo, como la sangre o la orina,
particularmente en una emergencia, cuando los resultados muy rpidos son crticos.

RESUMEN
Nmeros de oxidacin. Una reaccin en la cual los nmeros Potenciales de reduccin. La tendencia de una media reac-
de oxidacin cambian es una reaccin redox (oxidacin-reduc- cin a efectuarse como una reduccin, similar a la reduccin de
cin). Un tomo cuyo nmero de oxidacin se hace ms positi- H +, se determina por el potencial estndard de reduccin, E. Su
vo se dice que se oxida. Uno cuyo nmero se hace menos positivo valor corresponde a las concentraciones de las especies disueltas a
(ms negativo) se reduce. En una reaccin, un evento no puede 1 M. Una media reaccin con un potencial de reduccin positivo
ocurrir sin el otro. representa un sistema fcilmente reducible-que H +. Aquellas con
En los iones monoatmicos, los nmeros de oxidacin son igua- potenciales de reduccin negativos son menos fciles de reducir que
les a las cargas elctricas reales de los iones. De este modo los iones el H +. Al sistema H2/2H + se le asigna un potencial de reduccin
de todos los elementos del grupo IA tienen nmeros de oxidacin de de 0.00 V cuando [H +] es exactamente 1 M, la temperatura es de
+ 1; aquellos del grupo HA, +2 y el aluminio (grupo IIIA), +3. 25 C y la presin del H2 es de 1 atm.
Los iones monoatmicos de los elementos del grupo VIIA tienen Las especies fcilmente reducidas tienen los potenciales de re-
nmeros de oxidacin de -1, aquellos del grupo VIA, -2. duccin ms positivos. Estos son los agentes oxidantes ms fuertes.
En los iones poliatmicos y las molculas los nmeros de oxi- El flor, F2, es un ejemplo. Las especies fcilmente oxidables tienen
dacin son las cargas hipotticas que sus tomos tendran si ambos los potenciales de reduccin ms negativos. Los metales de los gru-
electrones en el par de electrones de enlace fueran asignados al to- pos IA y HA son ejemplos.
mo ms electronegativo. El flor, el elemento ms electronegativo, Cuando se combinan dos medias reacciones dentro de una
tiene un nmero de oxidacin de 1. El hidrgeno siempre es + 1 ecuacin redox completa, la media reaccin con el E ms positivo
excepto en hidruros metlicos. El de oxgeno siempres es -2 ex- siempre se efecta como una reduccin y obliga a la otra a proce-
cepto cuando ste conducira a una violacin de las reglas para F der como una oxidacin.
o H. Cuando un tomo no est combinado con un tomo de un
elemento diferente, su nmero de oxidacin es cero. La suma de Equilibrios redox. La diferencia entre E para la sustancia re-
todos los nmeros de oxidacin en una frmula unitaria debe ser ducida y el E para la sustancia oxidada en una reaccin redox, se
igual a la carga en la unidad. llama potencial estndar de celda, Ecetda para la reaccin. ste
siempre es un nmero positivo (o cero) y se calcula por medio
Balanceo de reacciones redox. El mtodo ion-electrn divide de la resta algebraica de para la especie oxidada y de para
la ecuacin base de una reaccin redox en dos medias reacciones, la especie reducida. E celda es proporcional al logaritmo de la cons-
una es una oxidacin y la otra una reduccin. Los tomos que no tante de equilibrio para la reaccin redox. ceida = (0.0592/n)log
son H u O se balancean primero, despus se balancean los O usando Keq. Aun valores muy pequeos de Ecelda corresponden a valores
H2O. En seguida se balancean los H utilizando H +. El balance bastante grandes de Keq, de modo que casi todas las reacciones re-
elctrico necesario se obtiene al agregar o liberar electrones. Des- dox se completan para todos los propsitos prcticos.
pus de balancear cada una de las medias reacciones, puede ser ceida es Para todas las concentraciones a 1 M, la temperatura a
necesaria la multiplicacin por nmeros enteros pequeos en una 25C, y cualquier gas en la reaccin redox a 1 atm de presin.
o ambas, de modo que cuando se suman las medias reacciones celda, el potencial de celda bajo cualquier otra condicin, est
los electrones se cancelarn. (Puede ser necesario un ajuste final relacionado a EcM y a las concentraciones por medio de la ecuacin
de los excesos de H + o H2O.) de Nernst. Cuando todas las concentraciones son las del equilibrio,
Si el medio es bsico, primero se balancea la reaccin redox el ceida es cero y no hay ms potencial para mayores cambios.
suponiendo que el medio no es bsico. Luego los iones OH" se (Es como una batera agotada).
aaden en ambos lados de la ecuacin balanceada en el nmero
suficiente para permitir la neutralizacin de cualquier H +.

EJERCICIOS DE REPASO
Las respuestas a los ejercicios de repaso que requieren clculos y Nmeros de oxidacin
cuyos nmeros estn marcados con un asterisco, se encuentran
en el apndice D. Las respuestas a todos los ejercicios restantes es- 10.1 Defina los siguiente trminos. (Esto tambin repasa la sec
tn en la Sudy Guide to Fundamentis oj General, Organic and cin 4.2.)
Biological Chemistry, 4th edition'. a) oxidacin.
b) reduccin.
" Disponible slo en idioma ingls, c) agente oxidante.
EJERCICIOS DE

CrO2 en
10.12 Balancear las siguientes reacciones redox que ocurren
base acuosa.
R
a) MnO 4 " + SO 3 2 " - MnO 2 2
2 + SO 4 "
CrO42"E - C6H5CO2
P
ASO 337

d) agente reductor. . b) C6H5CH3


e) reaccin redox.
*10.2 Cules son los nmeros de oxidacin de los tomos en Potenciales de reduccin
las siguientes especies?
a) N2O (gas de la risa) 10.13 Describa la media'reaccin de referencia con la cual estn
b) NO (en el escape de un automvil caliente) relacionados los otros potenciales estndar de reduccin.
c) NO2 (otro contaminante del aire que se forma a partir
Utilice la ecuacin qumica apropiada y explique las con-
del No en el aire)
diciones experimentales que deben existir si un valor de
d) N2O4
Eceida se puede llamar cclda.
e) N2O5
* 10.14 El sistema Ca/Ca + tiene un potencial estndar de re-
10.3 Cules son los nmeros de oxidacin de los tomos en
duccin de 2.76 V. Para explicar lo que significa esto, a)
los siguientes compuestos? a) HC1O b) HC1O2 c)
Escriba la reaccin de media celda para este sistema. . - b)
HC1O3 d) HC1O4
Esta reaccin de media celda tiene una tendencia ms grande o
*10.4 Calcule los nmeros de oxidacin de los tomos de los si-
ms pequea a ocurrir, bajo las condiciones normales, que el
guientes iones:
sistema H 2 /2H + ? c) Cul es el oxidante ms fuerte bajo las
a) HS~ b) HSO3" c) HSO4"
condiciones normales, Ca 2+ o H + ?
10.5 Cules son los nmeros de oxidacin de los tomos en
cada una de las siguentes especies? a) MnO4~" (un 10.15 El sistema Ij/21- tiene un potencial estndar de reduc
agente oxidante comn) cin de + 0.54 V.
(tambin un agente oxidante comn) a) Escriba la reaccin de media celda para este sistema.
b) Cr2O72- b) Cul tiene la tendencia ms grande para ocurrir co
mo una reduccin bajo las condiciones normales,
Balanceo de reacciones redox este sistema o el sistema Cu/Cu 2 + , cuyo E =
+ 0.34 V?
10.6 Cmo se puede decir que una media reaccin balanceada c) Cul es el reductor ms fuerte bajo las condiciones es
represente una oxidacin o una reduccin sin recurrir al tndar, I2o H2?
uso de los nmeros de oxidacin? 10.16 Determine las medias reacciones para los halgenos lista
* 10.7 Balancee las siguientes medias reacciones que se presentan dos en la tabla 10.1.
en soluciones acuosas acidas y decir si stas representan una a) Liste los elementos en orden del incremento en su capa-
oxidacin o una reduccin? cidad para funcionar como agentes oxidantes. Escriba
a) MnCV - Mn 2 + la frmula del halgeno con la fuerza de oxidacin ms
b) Fe 2+ -Fe 2 O 3 dbil a la izquierda de la serie.
c) H 2 C 2 O 4 - CO 2 . b) Liste los elementos en el orden en el cual sus aniones
d) NO 2 - N 2 monoatmicos son capaces de comportarse como
10.8 Balancee las siguientes medias reacciones que se presen- agentes reductores. Escriba la frmula del ion haluro
tan en un medio cido. Indique si stas representan una con la fuerza reductora ms dbil a la izquierda de la
oxidacin o una reduccin: serie.
a) HCHO 2 - CO 2 10.17 Dados los potenciales estndar de reduccin muy nega
b) CH 2 O - CO 2 tivos de los metales de los grupos IA y HA, se debera
c) CH3OH - CO 2 esperar que stos tengan energas de ionizacin bajas o
d) CH 2 O - CH3OH altas? Explicar esto.
* 10.9 Balancee las siguientes reacciones redox que ocurren en 10.18 Determine el smbolo del metal con el potencial estndar
un medio cido. de reduccin ms alto de la tabla 10.1. Qu relacin hay
a) C u + N O 3 - - C u 2 + + N O entre su posicin en la tabla y una caracterstica qumica
b) Zn + SO 4 2 " - Zn 2 + + SO 2 bien conocida acerca de ste?
c) BiO 3 - + Cr 3 + - Bi 3 + + Cr 2 O 7 2 " 10.19 Compare la tabla 10.1 con la tabla 8.3. Cules son las
d) ocr + i 2 - cr + io 3 ~ bases para la serie de actividad de los metales?
10.10 Balancee las siguientes reacciones redox, las cuales tienen 10.20 Si O 2 , I 2 , I -, H + y el agua estn juntos, qu reaccin
lugar en un medio cido. espontnea ocurrir? Escriba la ecuacin para la reaccin
a) Zn + NO3- - Zn 2 + + NH 4 + redox.
b) I " + H N O 2 - I 2 + N O 10.21 Su Cl2, Cl ", Fe3+ Fe 2+ se colocan juntos, qu reaccin
c) MnO 4 " + HNO 2 - Mn 2 + + NO 3 ~ qumica espontnea ocurrir? Escriba la ecuacin.
d) S n + N O 3 - - S n O 2 + N O
'10.11 Balancee las siguientes reacciones redox que suceden en
solucin bsica.
a) MnO 4 " + CH3OH - CO 2 + MnO 2
b) C r O 4 2 " + S 2 " - C r O , " + S
338 CAPTULO 10 EQUILIBRIO OXIDACIN-REDUCCIN

*10.22 Con los datos de la tabla 10.1, la siguiente reaccin po- 10.29 Bajo qu condiciones E c e | d a = 0?
dra ocurrir en forma espontnea?
Celdas galvnicas (Tema especial 10.1)

10.30 Elabore un dibujo de una celda galvnica que pudiera usar la


10.23 La siguiente reaccin podra ocurrir espontneamente? uti- siguiente reaccin redox para generar electricidad.
lice los datos de la tabla 10.1.

Rotule las partes y muestre cul de las medias reacciones O.r.


ocurre en cada cmara. (El puente salino podra contener KNO3
Equilibrios redox acuoso.)
10.31 Explique por qu es necesario un puente salino en la cel
* 10.24 Calcule el potencial estndar de celda para la siguiente da del ejercicio de repaso 10.30.
reaccin. 10.32 Cul podra ser el potencial estndar de celda para la
celda del ejercicio de prctica 10.30?

Bateras (Tema especial 10.2)


10.25 Cul es el potencial estndar de celda para la reaccin:
10.33 Cules son las medias reacciones en una celda de un acu
mulador de plomo?
10.34 Cul es la reaccin neta en el acumulador de plomo?
* 10.26 Considere la reaccin redox del ejercicio de repaso 10.24 10.35 Qu sucede a medida que se agota un acumulador de
como un equilibrio y calcule su constante de equilibrio. plomo que permite el uso de un hidrmetro de batera para
10.27 Calcule la constante de equilibrio para la reaccin del ejer medir la condicin de la batera?
cicio de prctica 10.25. Los productos estn favorecidos 10.36 Cules son las medias reacciones y la ecuacin neta para
en el equilibrio? la batera de xido de plata?
10.28 Bajo qu condiciones E cekJa = E ceda ?
Radiactividad
y Qumica
Nuclear
RADIACIONES
ATMICAS
RADIACIONES
IONIZANTES.
PELIGROS Y
PRECAUCIONES

UNIDADES PARA
MEDIR Y EXPLICAR
LA ACTIVIDAD DE
LAS RADIACIONES
RADIOELEMENTOS
SINTTICOS
TECNOLOGA
RADIACTIVA EN LA
INDUSTRIA
ALIMENTARIA
TECNOLOGA DE
RADIACIN EN LA
MEDICINA
ENERGA ATMICA Y
RADIOELEMENTOS

Las radiaciones atmicas y los rayos X se usan desde hace mucho tiempo en medicina,
pero en ocasiones pueden causar dao. Las imgenes de resonancia magntica, el
barrido MRI, parecen no presentar este problema. Uno de los temas especiales de este
captulo explica la manera en que el mdico de esta fotografa ve el interior de la cabeza
del paciente.
340 CAPTULO 11 RADIACTIVIDAD Y QUMICA NUCLEAR

11.1 RADIACIONES ATMICAS

Los ncleos atmicos inestables emiten radiaciones de alta energa a medida


que se transforman en ncleos ms estables

Ciertos ncleos atmicos son inestables, y los istopos con tales ncleos son radiactivos, lo
cual significa que emiten un flujo de radiaciones de alta energa. Cada istopo radiactivo se lla-
ma radio elemento o radionclido y sus radiaciones pueden ocasionar daos graves a
la vida humana. Sin embargo, cuando se usan con cuidado, sus beneficios potenciales superan
su posible dao. En este captulo se estudia lo que son estas radiaciones, sus aspectos peligro-
sos, su utilizacin adecuada y su medicin.

Los ncleos inestables sufren desintegracin radiactiva, emiten radiaciones y se trans-


mutan en ncleos de elementos diferentes. La radiactividad se descubri en 1896, cuando
Becquerel comparti un fsico francs, A. H. Becquerel (1852-1908), guard algunas placas fotogrficas bien en-
el premio Nobel de fsica de 1903, vueltas en un cajn que contena muestras de mineral de uranio. La pelcula se vel, lo cual
con Pierre y Marie Curie. significa que al revelar la placa la imagen pareca una fotografa de neblina.
Becquerel podra haber pensado que la pelcula estaba defectuosa o que se haba procesa-
do mal, pero un cientfico alemn llamado Wilhelm Roentgen (1845-1923) acababa de descubrir
Roentgen gan el premio Nobel una radiacin misteriosa llamada rayos X. Se saba que estos rayos X podan penetrar el empa-
de fsica en 1901, el primero que se que de una pelcula sin arruinarla. Lo que vel la pelcula de Becquerel era una radiacin natu-
entreg. ral parecida a los rayos X. Pronto se encontr que la emita cualquier compuesto del uranio, as
como el mismo uranio metlico.
Rutherford (1908) y Soddy Aos despus, dos cientficos britnicos, Ernest Rutherford (1871-1937) y Frederick Soddy
(1921), ganaron el premio Nobel en (1877-1956), explicaron la radiactividad en trminos de lo que sucede dentro de los ncleos
qumica. atmicos inestables. Dichos ncleos sufren pequeas desintegraciones llamadas desintegra-
ciones radiactivas y lanzan partculas diminutas al espacio o emiten una radiacin potente,
una de las cuales es como los rayos X, pero se llama radiacin gamma.
Los ncleos que quedan despus de la desintegracin son casi siempre los de un elemento
diferente, as es que este fenmeno por lo general va acompaado por la transmutacin de
un elemento o istopo en otro. Las fuentes naturales de radiacin en nuestro planeta emiten una
o ms, de tres tipos: radiacin alfa, radiacin beta y radiacin gamma. Tambin se recibe otra
clase denominada radiacin csmica del Sol y del espacio exterior. (Ver el tema especial 11.1.)

Las partculas alfa son los ncleos de los tomos de helio. Una de las radiaciones at-
micas naturales se llama radiacin alfa. Consiste en partculas alfa las cuales se mueven
con una velocidad cercana a un dcimo de la velocidad de la luz cuando salen del tomo. Estas
partculas son grupos de dos protones y dos neutrones, as es que en realidad son ncleos de
tomos de helio (figura 11.1). Son las partculas de desintegracin ms grandes y poseen la
carga ms grande; as es que cuando viajan en el aire, chocan rpidamente con las molculas
de ste y pierden su energa (y su carga). Las partculas alfa no pueden penetrar ni el cartn
delgado ni la capa externa de clulas muertas de la piel. Sin embargo, la exposicin a una dosis
intensa de radiacin alfa provoca graves quemaduras.
Los smbolos especiales para El istopo ms comn del uranio, el uranio-238, 2|U, es un emisor alfa. Cuando su n- >
los istopos se presentan en la cleo lanza una partcula alfa, pierde dos protones, as es que el nmero atmico cambia de 92 a
2
seccin 3.1. Entonces, en el ||U, 90. Tambin pierde cuatro unidades en su masa (dos protones + dos neutrones), por lo cual su
238 es el nmero de masa y 92 masa atmica cambia de 238 a 234. El resultado es que el uranio-238 se transmuta en un
es el nmero atmico. istopo del torio, 2foTh.

La radiacin beta es un haz de electrones. Otra radiacin natural, la radiacin beta,


consiste en una corriente de partculas beta que en realidad son electrones. Se producen dentro
del ncleo (figura 11.2) y luego se emiten. Con una carga menor y de mucho menor tamao,
11.1 RADIACIONES ATMICAS 341

Los rayos csmicos son corrientes de partculas que provienen Las partculas de los rayos csmicos no llegan lejos cuan-
del Sol y el espacio exterior y entran a la atmsfera externa del do entran a la atmsfera, porque chocan rpidamente con las
planeta. Estn constituidos principalmente por protones de alta molculas y los tomos del aire. Sin embargo, estos choques
energa, adems de algunas partculas alfa y beta y por los n- generan todas las partculas subatmicas, incluyendo a los neu-
cleos de los elementos de menor peso de frmula (hasta el trones y a otras que no se han estudiado en este captulo. El hom-
nmero 26, fierro). bre est expuesto a estos rayos csmicos secundarios en la
superficie de la Tierra.

Figura 11.1
Emisin de una partcula alfa.

las partculas beta pueden penetrar la materia, incluyendo al aire, con ms facilidad que las par-
tculas alfa. Existen fuentes diferentes que emiten partculas beta con energas distintas y las de
energa menor son incapaces de penetrar la piel. Las de mayor energa pueden alcanzar a los
rganos internos desde el exterior del cuerpo.
Cuando un ncleo emite una partcula beta, un neutrn se convierte en protn (figura 11.2).
La prdida de un electrn del Por lo tanto, no hay prdida en el nmero de masa, pero el nmero atmico aumenta en
ncleo equivale a sumar un protn 1 unidad debido al nuevo protn. Por ejemplo, el torio-234, 2|oTh, es un emisor beta y cuando
sin cambiar el nmero de masa. libera una partcula beta se convierte en un istopo del protactinio, 2 ||Pa.

La radiacin gamma con frecuencia acompaa a otra radiacin. Un radio elemento


logra mayor estabilidad al emitir radiacin alfa o beta. Existen estados de energa nuclear, as
como hay estados de energa del electrn en los tomos. Los ncleos inestables adquieren un
estado nuclear menor, ms estable, al emitir partculas pequeas. La energa que pierde el n-
cleo se transporta en las partculas mviles, pero es frecuente que se desprendan tambin algunos
fotones de radiacin electromagntica de alta energa. Esto se llama radiacin gamma, y es
parecida a los rayos X o rayos ultravioleta, pero con ms energa. Como los rayos X, la radia-
cin gamma es muy penetrante y peligrosa, y viaja con facilidad a travs de todo el cuerpo.

Figura 11.2
Emisin de una partcula beta.
342 CAPTULO 11 RADIACTIVIDAD Y QUMICA NUCLEAR

Tabla 11.1 Radiaciones de los radioelementos naturales

La composicin y los smbolos de las tres radiaciones estudiadas hasta ahora se resumen
en la tabla 11.1.

Ecuaciones nucleares. En las reacciones qumicas no hay cambios en los ncleos atmi-
cos, pero las reacciones nucleares casi siempre van acompaadas de transmutaciones. Por lo
tanto, las ecuaciones nucleares y las ecuaciones qumicas son diferentes y sus diferencias son
importantes; stas deben explicar los cambios en los nmeros atmicos, los nmeros de masa
y las caractersticas de los radioelementos.
En las ecuaciones nucleares, la partcula alfa se simboliza como jHe, y aunque tiene carga
positiva, dicha carga se omite en el smbolo. De alguna manera, la partcula toma electrones de
Es adecuado pensar que el la materia que atraviesa y se convierte en un tomo neutro de helio. La partcula beta se simbo-'
electrn posee un nmero atmico liza Je porque su nmero de masa es 0 y su carga es -1. La radiacin gamma se simboliza
de - 1. en forma simple con y (o, a veces con 87). Tanto su nmero de masa como su carga son 0.
Una ecuacin nuclear est balanceada cuando las sumas de los nmeros de masa a cada
lado de la flecha son iguales y cuando las sumas de los nmeros atmicos tambin son
iguales. Por ejemplo, la desintegracin alfa del uranio-238 se representa con la siguiente
ecuacin:

Hay que notar que las sumas de los nmeros atmicos concuerdan: 92 = 90 + 2; igual que las
sumas de los nmeros de masa: 238 = 234 + 4.
La desintegracin beta del torio-234, el cual tambin emite radiacin gamma, se representa
con la siguiente ecuacin nuclear:

Las sumas de los nmeros atmicos concuerdan: 90 = 91 + (- 1).

1
Problema: El cesio-137, MCs, es uno de los desechos radioactivos que se forman durante la fi-
sin en una planta nuclear de energa o en la explosin de una bomba atmica. Este radioele-
mento se desintegra al emitir radiaciones beta y gamma. Escriba la ecuacin nuclear para esta
desintegracin.

Solucin: Primero se escribe lo ms posible de la ecuacin nuclear y se dejan espacios para cual-
quier informacin pendiente. Entonces, la ecuacin nuclear parcial es:
11.1 RADIACIONES ATMICAS 343

Lo primero que hay que hacer es determinar el smbolo atmico del istopo que se forma. Para
esto se necesita el nmero atmico, porque entonces es posible buscar el smbolo en una tabla.
El nmero atmico se encuentra por medio de un proceso paso por paso, pero con una poca de
experiencia es posible hacerlo por inspeccin. El nmero atmico se determina por el hecho
de que la suma de los nmeros atmicos de un lado de la ecuacin nuclear debe igualar a la
suma del otro lado. Por lo tanto, si x es el nmero atmico:

55 = -1 + 0 + x
x = 56

Ahora se puede utilizar la tabla peridica para encontrar que el smbolo atmico que corresponde
al elemento 56 es el Ba (bario). En seguida, para averiguar el istopo particular del bario que se
forma, se usa el hecho de que la suma de las masas atmicas de un lado de la ecuacin nuclear
debe igualar a la del otro lado. Si y es igual al nmero de masa del istopo de bario,

137 = 0 + 0 + y
y = 137

Por lo tanto, la ecuacin nuclear balanceada es:

Problema: Hasta 1950, el radio-226 tena amplia aplicacin como fuente de radiacin para el tra-
tamiento del cncer. Es un emisor alfa y gamma. Escriba la ecuacin para su desintegracin.

El radio que se empleaba Solucin: Primero se busca el nmero atmico del radio, que resulta ser 88, as es que el smbolo
2
en la terapia del cncer se que se utiliza para este radioelemento es l|Ra. Cuando uno de sus tomos pierde una partcula
4
guardaba en una aguja hueca y alfa, 2He, pierde cuatro unidades en el nmero de masa (de 226 a 222) y pierde dos unidades en
delgada de oro o platino, para su nmero atmico (de 88 a 86). Entonces, el nuevo radiolemento posee un nmero de masa de
retener las partculas alfa y 222 y su nmero atmico es 86. Se busca el smbolo atmico para el elemento nmero 86, que
todos los productos de la resulta ser el Rn o radn. Ahora se puede formar la ecuacin nuclear.
desintegracin. .=:

EJERCICIO 1 El yodo-131 se utiliza en el tratamiento del cncer de la tiroides. Este radioelemento emite rayos beta
y gamma. Escriba la ecuacin nuclear de su desintegracin.

EJERCICIO 2 El plutonio-239 es un subproducto de la operacin de las plantas nucleares de energa. Se puede


aislar a partir del combustible de uranio y convertirse en combustible o en bombas atmicas. Es un
emisor alfa y gamma muy potente, y es una de las sustancias conocidas ms peligrosas. Escriba la
ecuacin de su desintegracin.

Una vida media corta significa una desintegracin rpida y un radioelemento ms pe-
ligroso. Algunos radioelementos son ms estables que otros, por lo que se utiliza el concepto
de vida media para explicar las diferencias entre ellos. La vida inedia de un radioelemento que
se simboliza como t1/2, es el tiempo que tardan en desintegrar la mitad de los tomos en una
muestra cura de un istopo. (Desde luego, los tomos que se desintegran no se desvanecen; se
convierten en istopos diferentes.) En la tabla 11.2 se presentan algunas vidas medias. La vida
media del uranio-238 es 4.51 x 109 aos, lo cual significa que a 100 g iniciales de este
radioelemento le restaran nada ms 50.0 g de uranio-238 despus de 4.51 x 109 aos. El
estroncio-90, un subproducto de las plantas nucleares de energa, es un emisor beta con una
344 CAPTULO 11 RADIACTIVIDAD Y QUMICA NUCLEAR

TABLA 11.2 Perodos de vida media

' Aunque son de vida corta, el radn-222 y el radio-226 se encuentran en la naturaleza porque la serie de desin-
tegracin del uranio-238 los produce continuamente.
b
El positrn posee un nmero de masa de 0 y una carga de 1 +. (A veces se le llama electrn positivo.)

Figura 11.3
Cada periodo de vida media reduce
la cantidad de radioelemento en
un factor de dos. Aqu aparece el
patrn del estroncio-90 un
contaminante radiactivo con una
vida media de 28.1 aos.

vida media de 28.1 aos. La figura 11.3 muestra de manera grfica el modo en que una porvi-
sin inicial de 40 g se reduce sucesivamente a la mitad por cada perodo de vida media. Al
final de ocho de estos perodos (224.8 aos, o sea 8 x 28.1), slo quedan 0.3 g de estroncio-90
en la muestra.
Entre ms corta es la vida media, mayor es el nmero de fenmenos de desintegracin
por mol por segundo que ocurren en el istopo. En general, es ms seguro estar cerca de una
11.2 RADIACIONES IONIZANTES-PELIGROS Y PRECAUCIONES 345

muestra que tenga una vida media larga y que, por lo tanto, decae ms lentamente, que estar
cerca de una que tenga vida media corta y que se desintegra rpidamente.

Es comn que los En una serie de desintegracin radiactiva hay una sucesin de desintegraciones. Es
radioelementos que encabezan una posible que la desintegracin de un radioelemento no produzca un istopo estable, sino otro
serie de desintegracin radiactiva radioelemento. ste puede, a su vez, desintegrarse en otro radioelemento y el proceso se repite
posean una vida media hasta dar lugar finalmente a un elemento estable. Existen cuatro cadenas de este tipo en la natu-
extremadamente larga. raleza, llamadas series de desintegracin radiactiva y el uranio-238 encabeza a una de ellas.
(Ver la figura 11.4.) Esta serie termina en un istopo estable de plomo.

11.2 RADIACIONES IONIZANTES. PELIGROS Y PRECAUCIONES


Las radiaciones atmicas crean iones y radicales inestables en los tejidos lo
cual puede producir cncer, mutaciones, tumores o defectos congnitos
Las radiaciones atmicas son peligrosas porque pueden generar partculas extraas, inestables
y altamente reactivas a su paso por los tejidos vivos. En esta seccin se estudia la forma de
actuar de las radiaciones, y algunas medidas de autoproteccin.

Las radiaciones producen iones y radicales inestables en los tejidos. Las partculas
alfa y beta, lo mismo que los rayos X y gamma, se llaman radiaciones ionizantes, porque
pueden sacar electrones de las molculas al tocarlas y producir as iones poliatmicos inestables.
Por ejemplo, las partculas alfa pueden formar iones a partir de las molculas de agua mediante
la siguiente reaccin:

El ion [HH] +, es un sistema inestable poco comn, pues su tomo de oxgeno carece
del octeto externo. Por otro lado, la colisin deja a este ion extrao con la energa suficiente para
romperse espontneamente como sigue:

Se forma un protn ms un radica' hidroxilo, un nuevo tipo de partcula en este estudio. Se


trata de una partcula neutra, donde hay un electrn solo y sin el octeto de su tomo de oxge-
A veces el trmino que se usa no. Cualquier partcula que tenga un electrn solo se llama radical y, con excepcin de unos
es radical libre. pocos, los radicales son especies muy reactivas.

Figura 11.4
Serie de la desintegracin radiactiva del uranio-238. El tiempo que aparece bajo la flecha es la vida
media del istopo precedente (y = ao; m = mes; d = da; mi = minuto y s = segundo).
346 CAPTULO 11 RADIACTIVIDAD Y QUMICA NUCLEAR

Los iones y radicales nuevos que producen las radiaciones ionizantes causan reacciones
qumicas en las sustancias circundantes ms estables y las alteran en formas extraas al metabo-
lismo. Si dichas reacciones qumicas suceden en genes y cromosomas, las sustancias genticas
Los trminos tcnicos son: de la clula, las reacciones posteriores pueden conducir al cncer, al crecimiento de tumores
Carcingeno, que causa cncer. o a una mutacin, gentica. Si ocurren en un espermatozoide, un vulo o un feto, el resultado
Tumorgeno, que causa tumoracin. puede ser un defecto congnito, Las exposiciones prolongadas y repetidas a niveles bajos de
Mutgeno, que causa mutacin. radiacin tienen ms probabilidades de inducir estos problemas que las descargas de altos nive-
Teratgeno, que causa defectos les de radiacin. Depende de que la clula daada todava sea capaz de duplicarse. Las descar-
congnitos. gas de radiacin de gran energa por lo general matan directamente a la clula o la inutilizan
para fines reproductivos. Es por esta razn que se aplican dosis altas de radiacin en el trata-
miento del cncer. Las radiaciones de bajo nivel, que dejan a la clula con la capacidad de re-
producirse, pueden alterar el contenido celular en formas que despus se reproducen.

No existe umbral de seguridad contra la exposicin de las radiaciones. Todas las ra-
diaciones que penetran la piel o entran al cuerpo en la comida o a travs de los pulmones se
consideran dainas y el dao se puede acumular durante toda la vida. Hasta la radiacin ultra-
violeta de la luz solar potente, que apenas penetra la piel, puede alterar las molculas genticas
de las clulas de la piel, hasta provocar cncer. No existe "una ligera exposicin", no hay um-
No existe tecnologa en ninguna bral de exposicin para las radiaciones debajo del cual no sea imposible un dao. En las
rea mdica totalmente libre de instituciones bien administradas el personal mdico que trabaja con radioelementos rayos X o
riesgos. El riesgo se toma cuando emisores de rayos gamma debe usar dispositivos que registren automticamente la exposicin.
se piensa que los beneficios lo Estos datos se anotan en forma peridica en un libro de registro permanente, y cuando el traba-
superan. jador alcanza la dosis mxima permitida, debe ser transferido.
Las clulas son capaces de autorrepararse y hay ciertas exposiciones que llevan consigo ries-
gos muy bajos, pero no existe ninguna totalmente libre de ellos. Hace mucho que se restringi el
uso rutinario de los rayos X para los estudios de salud pblica.

El conjunto de sntomas causados por las radiaciones se llama radiopata. Las molculas
de materiales hereditarios en los cromosomas celulares son el sitio primario de dao por radiacin.
Su afeccin lleva a otros problemas. Entonces, los primeros sntomas de exposicin a la
radiacin se presentan en los tejidos cuyas clulas se dividen con mayor frecuencia, por ejemplo,
las clulas en la mdula sea. Este tejido produce los leucocitos, as que una seal temprana de
dao por radiacin es una disminucin aguda en la cuenta de glbulos blancos. Las clulas del
tracto instestinal tambin se dividen frecuentemente y hasta la exposicin moderada a los rayos X
o gamma (como en la terapia con rayos de cobalto para el cncer) produce desrdenes intestinales.
El conjunto de sntomas ocasionados por exposiciones no letales a las radiaciones atmicas o a los
rayos X se llama radiopata. Los sntomas incluyen nuseas, vmito, la baja en la cuenta de
leucocitos, diarrea, deshidratacin, postracin, hemorragia y prdida del cabello. Es comn que apa-
rezcan cuando se emplean descargas fuertes de radiacin para detener la diseminacin del cncer.

La proteccin contra la radiacin se obtiene a travs de barreras, pelcula rpida de


rayos X y por una distancia adecuada. Hace mucho tiempo que se usan barreras como
proteccin contra las radiaciones. (Sin duda, en una visita al dentista ste le coloc un mandil
de plomo sobre el pecho antes de tomar una radiografa dental.) Como se ve en la tabla 11.3,
los rayos alfa y beta son los ms fciles de detener; las radiaciones gamma y los rayos X slo
se detienen efectivamente con sustancias densas. El plomo, un metal muy denso pero relativa-
mente barato, es el material ms empleado como barrera contra los rayos gamma o los rayos X.
Pero hay que notar, en la tabla 11.3, que incluso 30 mm (3.0 cm, un poco ms de una pul-
gada) de plomo apenas reducen la intensidad de la radiacin gamma en un 10%. Desde luego,
el vaco es menos efectivo y el aire no es mejor. Los materiales de baja densidad, como cartn,
plstico y aluminio, constituyen barreras malas, pero el concreto resulta efectivo si es grueso
(y es mucho ms barato que el plomo). As que, por la seleccin cuidadosa del material de la
barrera, es posible obtener proteccin.
11.2 RADIACIONES IONIZANTES-PELIGROS Y PRECAUCIONES 347

TABLA 11.3 Capacidad de penetracin de algunas radiaciones comunes.

Datos de J. B. Little, The New England Journal of Medicine, Vol. 275, 1966, pginas 929-938, 1966. a El alcance de las
partculas beta en aire se acerca a 12 pies/MeV. Entonces, un rayo beta de 2-MeV tiene un alcance aproximado de 24 pies en el
aire.
b
La energa aproximada necesaria para penetrar la capa protectora de la piel (0.07 mm de grosor), es de 7.5 MeV para las
partculas alfa, y de 70 keV para las partculas beta.

Otra estrategia para reducir la exposicin cuando se usan radiaciones para el diagnstico
mdico, como al tomar rayos X, es utilizar pelcula rpida. Con ella, el tiempo de exposicin
se mantiene lo ms bajo posible.
La medida de autoproteccin ms barata es alejarse lo ms posible de la fuente de la radia-
cin. Esta ltima, lo mismo que la luz de un foco, se mueve en lnea recta y se dispersa en
todas las direcciones abiertas alrededor de la fuente. Las radiaciones forman un cono de rayos
a partir de cualquier punto de la fuente, as es que entre ms alejado se encuentra un punto
del origen de los rayos, menor ser la posibilidad de que ellos lo alcancen. El rea de la base
de dicho cono aumenta con el cuadrado de la distancia. Por lo tanto, la intensidad de la radia-
cin J, sobre una unidad de rea, disminuye con el cuadrado de la distancia d a partir de la
fuente. sta es la ley del cuadrado inverso de la intensidad de la radiacin.

Ley del cuadrado inverso. La intensidad de la radiacin es inversamente proporcional al


cuadrado de la distancia a partir de la fuente.

Esta ley slo se cumple estrictamente en el vaco, pero se ajusta con suficiente precisin cuando
el medio es aire. Si uno se mueve de un punto, a, hacia otro punto, b, la variacin de la ecua
cin 11.1 que se puede emplear para comparar las intensidades en los dos sitios diferentes,
Ia e Ib, est dada por la siguiente ecuacin. .
348 CAPTULO 11 RADIACTIVIDAD Y QUMICA NUCLEAR

Problema: La intensidad medida de radiacin, a 1.0 m de una fuente radiactiva, fue de 30 unidades.
Si el operador se aleja a una distancia de 3.0 m, cul es la intensidad de la radiacin?

Solucin: Como siempre, es buena idea ordenar los datos.

Ahora se puede aplicar la ecuacin 11.2:

Al despejar lb, se obtiene

Entonces, al triplicar la distancia, la intensidad disminuye en un factor cercano a 10.

EJERCICIO 3 Si la intensidad de la radiacin es de 25 unidades a una distancia de 10 m, cul es la intensidad si la distan-


cia es de 0.5 m?

EJERCICIO 4 Si se recibe una intensidad de 80 unidades de radiacin a una distancia de 6.0 m, a qu distancia hay
que alejarse para reducir la intensidad a la mitad, a un valor de 40 unidades?

No es posible escapar de la radiacin natural de fondo. Los materiales de proteccin y


la distancia no pueden reducir por completo la exposicin a las radiaciones. La exposicin a la
radiacin de fondo es constante; esta radiacin se debe, por ejemplo, a los radioelementos
naturales, contaminantes radiactivos, rayos csmicos y rayos X mdicos. Cerca de 50 de los
350 istopos de todos los elementos en la naturaleza son radiactivos. Se encuentran radiacio-
nes naturales en los alimentos que ingerimos, el agua que bebemos y el aire que respiramos.
Las radiaciones entran al cuerpo con todos los rayos X que se le toman y vienen en las lluvias
de rayos csmicos. En promedio, los 15 cm superficiales del suelo de este planeta contienen
1 g de radio por milla cuadrada. Por tanto, los materiales radiactivos estn en los suelos y rocas
sobre los que se camina y en las que se utilizan para fabricar materiales de construccin.
El radn, un gas qumicamente inerte pero radiactivo, producto de la serie de desinte-
La gente se dio cuenta del gracin del uranio-238, es el contribuyente principal a la radiacin de fondo. Ver el tema
problema del radn hasta especial 11.2. (La seccin 11.6 analiza los problemas de los contaminantes radiactivos genera-
el principio de la dcada de 1980. dos por la operacin de los reactores nucleares.)
La radiacin de fondo vara ampliamente de un lugar a otro y slo es posible hacer estima-
ciones de sta (las cuales cambian mucho dependiendo del observador). En la tabla 11.4 se
presentan los promedios de las radiaciones de varias fuentes para la poblacin de EE.UU.
Ms adelante se analiza el milirem (mrem), la unidad de dosis equivalente que se emplea en
la tabla. Para establecer un punto de comparacin, la aplicacin de una dosis de 500 rem
(500 000 mrem) en los individuos de una gran poblacin, ocasionara la muerte de la mitad
de ellos en 30 das. En relacin a esto, la intensidad de la radiacin de fondo natural es muy
pequea. A mayor altitud, la intensidad de la radiacin de fondo aumenta debido a que los
rayos csmicos entrantes, los cuales contribuyen a sta tienen menor probabilidad de ser absor-
bidos y de ser destruidos por la atmsfera terrestre.
11.3 UNIDADES PARA MEDIR Y EXPLICAR LA ACTIVIDAD DE LAS RADIACIONES 349

Como resultado del incidente, los gelogos comenzaron a


El radn-222 es un radioelemento natural de la familia de los buscar concentraciones anormales de uranio-238 en las cercanas.
gases nobles que se produce en la serie de desintegracin del Descubrieron que la Reading Prong, una formacin de lecho roco-
U-238. Qumicamente
nobles, es tandeinerte
pero desde el punto vistacomo el restoesde
radiolgico, unlos gases
contami- so que atraviesa los estados de Pennsylvania, Nueva Jersey,
nante peligroso del aire. Es un emisor alfa y gamma cuya vida Nueva York y Nueva Inglaterra es relativamente rico en U-238.
media es de cuatro das. Se produce en todas las rocas y el suelo El radn-222 entra a los pulmones con la respiracin y par-
en que se encuentra el uranio-238, y pasa como gas al aire circun- te de l se desintegra en ellos. Varios d los productos de la
dante. Los stanos que no estn bien sellados, funcionan como desintegracin que siguen al radn-222 no son gases, como el
tiros de chimenea que introducen radn-222 a las casas. polonio-218 (f1/2 3 min, emisor alfa), el plomo-214 (ty 27 min,
El primer indicio de qu tan grave puede llegar a ser la con- emisor beta y gamma) y el polonio-214 (f1/21.6 x 10 seg, emisor
taminacin por radn-222 se obtuvo cuando un ingeniero em- alfa y gamma). stos, al permanecer en los pulmones, pueden
pleado en una planta nuclear de energa en Pennsylvania, activ provocar cncer. Las autoridades en EE.UU. estiman que entre
las alarmas de radiacin con su sola presencia. El problema se el 7% y el 8% de las muertes anuales por cncer pulmonar en
rastre hasta su casa, donde el nivel de radiacin en el stano este pas son producto de la radiacin causada en interiores
era de 2 700 picocuries por litro de aire. En el stano casero pro- del radn-222.
medio, el nivel es apenas de 1 picocurie/1. (El picocurie es de El lmite superior recomendado para la concentracin de
12
10 ~ curies.) El ingeniero llev el radn-222 y sus productos radn-222 en el aire domstico es de 4 picocuries/1. Un clcu-
de desintegracin radiactiva sobre sus ropas hasta el lugar don- lo conservador coloca al porcentaje de las casas de los EE.UU.
de trabajaba. con niveles superiores al 1%.

11.3 UNIDADES PARA MEDIR Y EXPLICAR LA ACTIVIDAD


DE LAS RADIACIONES

Se han creado unidades para explicar la actividad de una muestra radiactiva, la energa
de sus radiaciones y las energas que pueden llevar al tejido

Existe un gran nmero de unidades para una variedad de medidas de radiaciones y cada una
se invent para resolver un determinado problema. La observacin cuidadosa de cada caso fa-
cilita el aprendizaje de dichas unidades.
Marie Curie es uno de los dos
cientficos que han ganado dos
El curie (Ci) explica la actividad de una muestra. El curie, la unidad de actividad de uso
premios Nobel en un campo de la ms comn entre los radilogos de EE.UU., se cre para contestar a la pregunta: "Qu tan
ciencia: comparti el premio de activa es una muestra de un radioelemento?". Recibe su nombre de Marie Sklodowska Curie
fsica en 1903 y gan el de qumica
en 1911. TABLA 11.4 Dosis promedio de radiacin recibida anualmente por la poblacin de EE. UU.*
Pordento

Fuente Dosis Mrem del total

Radiacin natural295 mrem, 82%


Radn*
3 200 55
Rayos csmicos 27 8
Rocas y suelo 28 8
Desde el interior del cuerpo 40 11
Radiacin artificial65 mrem, 18%
Rayos X mdicos
0 39 11
Medicina nuclear
14 4
Productos de consumo
10 3
Otros
2 <1
Total
d 360
a
Datos de lonizing Radiation Exposure of the Population o the United States. Reporte 93, 1987, National Council on Radiation
Protection. stos son promedios; la exposicin individual puede variar ampliamente.
b
Ver tema especial 11.2.
c
Un catastro torcico normal con rayos X da una exposicin de 10 a 20 mrem.
d
El estndar federal para la exposicin ocupacional mxima segura en los Estados Unidos es aproximadamente de 5 000 mrem/ao.
350 CAPTULO 11 RADIACTIVIDAD Y QUMICA NUCLEAR

(1867-1934), la cientfica polaca que descubri el radio. Un curie, Ci, es el nmero de desin
tegraciones radiactivas que ocurren por segundo en una muestra de 1.0 g de radio, 3.7 x 1010
desintegraciones/segundo:
1 Ci = 3.7 x 10 10 desintegraciones/segundo
Esta es una velocidad intensamente activa, as es que las fracciones del Ci, como el milicurie
(mCi, 10~3 Ci), el microcurie (^Ci, 10~6 Ci) y el picocurie (pCi, 10~2 Ci), se usan con fre-
cuencia.
El becquerel, Bq, es la unidad SI de la actividad, pero no ha logrado ninguna populari-
dad entre los cientficos americanos (desde luego, es una situacin que podra cambiar).

1 Bq = 1 desintegracin/seg

Por lo tanto, 1G = 3.7 x 1010Bq

El Roentgen (R) explica la exposicin a la radiacin de rayos X o rayos gamma. El


Roentgen es la respuesta a la pregunta: "Qu tan intensa es la exposicin a la radiacin de
los rayos X o rayos gamma?" Un roentgen de cualquiera de estas radiaciones, al pasar a travs
de 1 cm3 de aire seco a temperatura y presin normales, genera iones con una carga total de
2.1 x 109 unidades. Si se expone a los miembros de una gran poblacin a 650 roentgens,
la mitad muere en una a cuatro semanas. (El resto padece radiopata.)

El Rad (D) explica la energa que absorbe el tejido. El rad se usa comnmente para
contestar la pregunta: "Cunta energa absorbe una unidad de masa de tejido o de otros mate-
riales?" Esto se puede definir en trminos de la unidad SI de uso menos general, el gray, y,
el cual recibe su nombre en honor al radilogo britnico Harold Gray. El gray Gy, corresponde
a la absorcin de 1 joule (J) de energa per kilogramo de tejido. (El joule es la unidad SI de
la energa; 1 J = 4.184 cal.)
Rad viene de dosis absorbida 1 Gy = 1 J/kg
de radiacin.
El rad, D, es 1/100 de gray.

ID = 10-2Gy
Debido a que el joule es una cantidad muy pequea de energa, tambin el gray y el rad
son cantidades pequeas. A pesar de ello, tan slo 600 rad de radiacin gamma seran letales
para la mayora de la gente. Hay que recordar que la cantidad de energa no es lo ms impor-
tante, sino los iones y radicales inestables que sta genera. La aplicacin de una dosis de 600
rad al agua, ioniza nada ms una molcula de cada 36 millones, pero los iones o radicales que
as se producen pueden iniciar una cascada de reacciones dainas dentro de la clula.
El roentgen y el rad estn lo suficientemente cerca en magnitud para ser casi equivalentes
en el campo de la salud. As, un roentgen de radiacin gamma de una fuente de cobalto-60
que se usa con frecuencia en el tratamiento del cncer, equivale a 0.96 rad en el tejido muscular
y 0.92 rad en hueso compacto.

El Rem ajusta las dosis de Rad para efectos diferentes en tejidos distintos. El rem
es una unidad que satisface la necesidad de una unidad de dosis absorbida que sea aditiva para
radiaciones diferentes y en tejidos blanco distintos. Una dosis de un rad de radiacin gamma
no es biolgicamente igual que una dosis de un rad de radiacin beta o de neutrones. De ah
que el rad no sirva como una base adecuada de comparacin cuando se trabaja con efectos
biolgicos. El rem satisface esta necesidad.
11.4 RADIOELEMENTOS SINTTICOS 351

Rem proviene de roentgen El rem es la unidad de dosis equivalente. Para convertir rads a rems, se multiplica la dosis
equivalente por ftombre (en ingls en rads de alguna radiacin por un factor que tome en cuenta las propiedades con significado
man) biolgico de la radiacin. Un rem de cualquier radiacin dada es la dosis que tiene, en un ser
humano, el efecto de un roentgen.
El rem, como el rad, es una cantidad pequea en trminos de energa, pero significativa
en lo que toca al peligro. Incluso cantidades de milirems de radiacin deben evitarse y cuando
esto no es posible, los trabajadores deben emplear dispositivos de registro que permitan el clculo
de las exposiciones diarias.

Entre mayor es su energa,


El electrn-volt explica la energa de los rayos X o rayos gamma. Los que trabajan
ms penetrantes son los rayos X y con rayos X o radiacin gamma, utilizan una unidad antigua de energa para explicar las ener-
los rayos gamma. gas de estas radiaciones. Esta unidad es el electrn-volt, eV, que se define como sigue:

(Originalmente, el electrn-volt se defina como la energa que recibe un electrn cuando se


acelera por un voltaje de 1 V.)
Es obvio, ante el exponente de -19 en la ecuacin que define al electrn-volt, que se
trata de una cantidad mnima de energa. Por lo tanto, son muy comunes los mltiplos de esta
unidad, como el kiloelectrn-volt (1 keV = 103 eV) y el megaelectrn-volt (MeV = 106 eV).
Los rayos X que se usan para el diagnstico normalmente alcanzan los 100 keV o menos. Las
radiaciones gamma del cobalto-60 que se utilizan en el tratamiento del cncer poseen energas de
1.2 y 1.3 MeV. Las radiaciones beta de 70 keV o ms pueden penetrar la piel, por las par-
Los aceleradores lineales tculas alfa (que son mucho mayores que las beta) necesitan energas mayores a los 7 MeV
producen radiacin para el para hacerlo. Las radiaciones alfa del radio-226 tienen una energa de 5 MeV. La radiacin
tratamiento del cncer en el csmica que entra a la atmsfera externa, tiene una potencia que va de 200 MeV a 200 GeV
intervalo de 6 a 12 MeV. (1 GeV = 1 gigaelectrn-volt = 10 9 eV).

Los dosmetros de pelcula, los contadores de centelleo y los contadores Geiger mi-
den las radiaciones. La gente que trabaja cerca de fuentes radiactivas no puede evitar la
exposicin y es importante que mantengan un registro de la cantidad de exposicin que acumu-
lan. Un dispositivo para medir la exposicin se llama dosmetro; un tipo comn es un gafete
que contiene una pelcula fotogrfica, la cual es velada por la radiacin. El grado del velado
se puede medir en relacin con la exposicin.
En el interior del cinescopio de Las radiaciones ionizantes tambin afectan a las sustancias llamadas fosforescentes, las cuales
una TV a color existe una cubierto son sales con trazas de iones metlicos de tierras raras que centellean cuando los toca la radiacin.
que incluye diversos compuestos Este centelleo destellos de luz breves, como chispas se puede traducir en dosis de radiacin re-
fosforescentes, que brillan con cibida. Los instrumentos que se basan en esta tecnologa se llaman contadores de centelleo.
colores diferentes cuando los toca En el contador Geiger se emplean tubos al vaco, integrados con dos electrodos en los que se
el rayo de electrones dirigido en el introduce un gas a presin muy baja. Este es un tipo de contador de ionizacin y en la figura
cinescopio.
11.5 se muestra cmo est construido el tubo. Este ltimo se denomina tubo Geiger-Mller y
tiene utilidad especial en la medicin de radiacin beta y gamma con 4a energa suficiente para
atravesar la ventanilla. Cuando un pulso de esta radiacin entra a la atms'ara gaseosa enrare-
cida del tubo, crea iones que conducen un pulso breve de electricidad. Este pulso se dispara
de un electrodo a otro y hace que el aparato registre una "cuenta".

11.4 RADIOELEMENTOS SINTTICOS


La mayora de los radioelementos que se emplean en medicina se forman al
bombardear otros tomos con partculas de alta energa

La desintegracin radiactiva es la forma en que se producen las transmutaciones en la naturale-


za. Tambin se pueden generar artificialmente al bombardear tomos con partculas de alta energa.
" 352 CAPTULO 11 RADIACTIVIDAD Y QUMICA NUCLEAR

Figura 11.5
Caractersticas bsicas del tubo de deteccin de la radiacin por ionizacin de gas como el que utiliza el
contador Geiger Mller. .

De esta manera se han hecho varios cientos de istopos que no se encuentran en forma natural.
Varios de ellos se han utilizado con xito en medicina, tanto en diagnstico como en tratamiento.
Se pueden usar distintas partculas para bombardear, incluyendo partculas alfa, neutrones y
protones gaseosos. La primera transmutacin artificial, observada por Rutherford, fue la conversin
del nitrgeno-14 en oxgeno-17 por el bombardeo con partculas alfa. Rutherford dej que estas
ltimas, provenientes de una fuente radiactiva natural, viajaran por un tubo que contena
Se trata de protones gaseosos, nitrgeno-14. Pronto detect la generacin de otra radiacin, mucho ms penetrante que la
partculas subatmicas verdaderas y radiacin alfa que haba usado. Adems demostr que se trataba de protones de alta energa y que
no de iones hidrcnio. ahora existan tomos de oxgeno-17 en el tubo.
. Para explicar sus observaciones, Rutherford pens que las partculas alfa haban surcado las
nubes de electrones de los tomos de nitrgeno-14 para incrustarse luego en sus ncleos.
Evidentemente, los raros ncleos nuevos, llamados ncleos compuestos, contenan demasiada
energa para existir por mucho tiempo. Eran ncleos excitados de flor-18 y para eliminar el exceso
de energa, cada uno emiti un protn, el cual dej atrs un tomo de oxgeno-17. La ecuacin es:

(El asterisco al lado del smbolo del flor-18 significa que la partcula es un ncleo compuesto de alta
energa.) El oxgeno-17 es un istopo raro del oxgeno, pero no es radiactivo. Por lo general, las
transmutaciones ocasionadas por los bombardeos producen istopos radiactivos de otros elementos.
Hay que recordar que la Las partculas de bombardeo con carga elctrica, como las partculas alfa y el protn, pue-
energa de un objeto mvil aumenta den adquirir mayor velocidad y por lo tanto ms energa, cuando las atrae una carga opuesta.
con el cuadrado de su velocidad. Los aceleradores de partculas, equipos que tienen este efecto, incluyen algunos aparatos de
muchos millones de dlares para la investigacin atmica -ciclotrones, betatrones, sincrotones
y muchos otros. Las interacciones de sus rayos de ultraenerga con los blancos seleccionados
han hecho posible la sntesis de docenas de radioelementos nuevos.
Algunos istopos del uranio en los reactores nucleares emiten neutrones y aunque stos no se
pueden acelerar (son elctricamente neutros), poseen energa suficiente para servir como partculas
de bombardeo. Su neutralidad es una ventaja, pues no los repelen los electrones en torno al tomo
ni el ncleo. Una de las aplicaciones ms importantes del bombardeo con neutrones es la sntesis
del molibdeno-99 a partir del molibdeno-98. Si el smbolo del neutrn es n, la ecuacin es

Como se estudiar en la seccin 11.6, la desintegracin del molibdeno-99 produce uno de los
radioelementos de uso ms comn en medicina. ..
11.5 TECNOLOGA RADIACTIVA EN LA INDUSTRIA ALIMENTARIA 353

11.5 TECNOLOGA RADIACTIVA


EN LA INDUSTRIA ALIMENTARIA

Los alimentos irradiados con dosis controladas de rayos X, rayos gamma o


haces de electrones se descomponen en menor proporcin

Los rayos X, rayos gamma y la radiacin con partculas se han usado por mucho tiempo en
medicina como tecnologas de diagnstico y para tratamientos del cncer. En dichos tratamien-
tos el objetivo es matar a las clulas del tejido canceroso. Este mismo fin, matar a las clulas
que se subdividen, como las de los microrganismos que causan enfermedades, es el que persi-
gue la tecnologa de irradiacin de los alimentos, como se ve en esta seccin.

La irradiacin de los alimentos inhibe, inactiva o mata a los hongos y bacterias. Cuando
los productos alimenticios se hacen pasar a travs de un haz de rayos gamma, rayos X o
electrones acelerados, los efectos dependen de la energa de los rayos. Un haz de dosis baja
(hasta 100 kilorads) provoca la muerte reproductiva de cualquier insecto restante despus de
la cosecha e inhibe la germinacin de las papas y las cebollas durante el almacenamiento. Estos
rayos tambin inactivan a la triquina (Trichinella spiralis, un gusano nemtodo) en el cerdo, el
La frecuencia de la triquinosis parsito que causa la triquinosis.
en la produccin porcina de La dosis media de radiacin (100 a 1 000 kilorads) reduce significativamente las poblacio-
Estados Unidos es baja; el nes de bacterias de salmonella en el pollo, pescado y otras carnes. Esta radiacin tambin pro-
cocimiento completo la destruye. longa mucho la vida de anaquel de las fresas (ver la figura 11.6) y de otras frutas en las cuales
(El cerdo nunca se sirve "crudo".)
proliferan los hongos con rapidez.
Las dosis altas de radiacin (1 000 a 10 000 kilorads) esterilizan el pollo, el pescado y otras
carnes. Tambin matan microbios e insectos en condimentos y especias. .

En apariencia, la irradiacin de los alimentos no genera ningn producto radioltico


especfico. Las radiaciones provocan reacciones qumicas en los alimentos o en cualquier
insecto o microorganismo que se encuentren en stos. Debido a que el agua es generalmente
EL perxido de hidrgeno, la sustancia presente ms abundante, los productos primarios resultan del rompimiento del agua
H2O2, se descompone con rapidez en radicales iones. Algunos se recombinan para dar agua y otros se combinan para formar
en agua y oxgeno. perxido de hidrgeno. Por otra parte, los productos primarios de la irradiacin reaccionan con

Figura 11.6
Despus de 15 das de almacenamiento a 4C (38F), las fresas sin irradiar de la izquierda se cubrieron
de gran cantidad de hongos. Sin embargo, las de la derecha se protegieron con 200 kilorads de radiacin.
354 CAPTULO 11 RADIACTIVIDAD Y QUMICA NUCLEAR

las molculas del alimento para dar productos secundarios. Sin embargo, son los mismos que,
generalmente, se generaran al cocerlos u hornearlos o por su digestin posterior.
La irradiacin del trigo y las papas para el control de insectos est permitida en los Estados
Unidos desde hace ms de veinte aos, pero ningn operador comercial la aplica. En la actuali-
dad se somete a algunas hierbas y especias a la irradiacin antes de salir al mercado, para reducir
insectos, bacterias, hongos y levaduras. La Food and Drug Administration, FDA Administracin de
frmacos y alimentos de los EE.UU. aprob el uso de la irradiacin en dosis baja para controlar
la triquina en el cerdo y para inhibir la descomposicin de frutos y vegetales. Ninguna de
estas operaciones se ha extendido an, principalmente por ser costosas.
Adems del costo, la confianza del consumidor es otra barrera para el uso de la irradia-
cin. Cualquier tecnologa que incluye las palabras nuclear o radiacin en su nombre altera
los nervios de la gente. La pregunta legtima es: "acaso la radiacin produce sustancias (pro-
ductos radiolticos) que no se presentaran una vez que los alimentos se procesaran, se cocinaran
y digirieran?" Si es as: "Causan algn dao los productos radiolticos al nivel en que estn
presentes?"
Los especialistas en la irradiacin de alimentos afirman que sus investigaciones an no han
detectado un producto adioltico nico. Hasta el benceno, por ejemplo, no es un producto ex-
clusivo de la radiacin. Se sabe que la exposicin ambiental repetida al benceno aumenta las
probabilidades de enfermar de leucemia en una persona y la irradiacin de alto nivel de ciertos
alimentos genera trazas de benceno. Pero existen trazas de esta sustancia en forma natural en
ciertos alimentos no irradiados, como los huevos cocidos, y en niveles mucho mayores a los
que produce la irradiacin.
Otro aspecto de seguridad se refiere al botulismo, una forma particularmente peligrosa de
envenenamiento de alimentos producida por una sustancia inodora, una toxina, producida por el
Clostridium botuinum. Esta bacteria es ms resistente a la radiacin que los microorganismos que
Media libra de toxina botulnica causan la descomposicin de los alimentos. Estos microorganismos le dan al alimento olores muy
bastara para matar a toda la desagradables que advierten a la gente, pero la toxina botulnica no puede detectarse de esta ma-
humanidad. nera. La dosis alta de irradiacin en los alimentos podra evitar el tipo de descomposicin asocia-
da con los olores sin destruir necesariamente todos los bacilos botulnicos. (La radiacin de dosis
baja mata muy pocas bacterias de cualquier clase como para ocasionar este problema.)
La tecnologa de irradiacin de los alimentos tiene partidarios y opositores fuertes, y an
no est claro qu tan amplio ser su uso y aceptacin en los Estados Unidos. En cualquier
caso, los consumidores vern etiquetas que informen que el alimento se trat con radiacin o
que se elabor con sustancias tratadas de esa manera. Esto proporcionar a los compradores
la opcin de adquirir o no dichos alimentos.

11.6 TECNOLOGA DE RADIACIN EN LA MEDICINA


Tanto en el diagnstico como en el tratamiento del cncer, se usan radiaciones
ionizantes cuando se piensa que los beneficios superan a los perjuicios

Radiologa: ciencia de las Para su uso mdico, las radiaciones se aplican como rayos X o haces de electrones generados
sustancias radiactivas y los rayos X. por maquinaria o emitidos por ciertos radioelementos. En el diagnstico, se emplean radiacio-
Radilogo: especialista en radiologa nes para localizar un cncer o un tumor, o verificar la funcin de algn rgano como la glndula
que por lo general es graduado en tiroides. En la teraputica, se utilizan radiaciones para matar clulas cancerosas o inhibir su cre-
medicina. cimiento. En general, las dosis teraputicas son de mucho mayor energa que las que se usan
Radiobiologa: ciencia de los efectos con fines diagnsticos. Esta seccin analiza los compuestos radiactivos que se emplean en el
de la radiacin en los seres vivos.
diagnstico y presenta las tecnologas de haz de radiacin en los temas especiales.

Las propiedades qumicas y radiolgicas son importantes en la seleccin de los ra-


dioelementos en medicina. Las propiedades qumicas de los radioelementos son idnticas
11.6 TECNOLOGA DE RADIACIN EN LA MEDICINA 355

a las de los istopos estables del mismo elemento. Por lo tanto, cuando se eligen los radioele-
mentos para su uso en la medicina, debe considerarse su qumica. Es necesario que sean qumi-
camente compatibles con el sistema vivo cuando se emplean por sus radiaciones. Por otra parte,
sus propiedades qumicas son las que los lleva en forma natural a los tejidos deseados. Por ejemplo,
el yodo-127, el nico istopo estable de este elemento, es utilizado qumicamente por el cuerpo
en la glndula tiroides para sintetizar la hormona tiroxina. Esta propiedad qumica tambin lleva
al yodo-131, un emisor beta, hasta la glndula tiroides, donde se pueden utilizar sus radiaciones
para revisar la funcin de la glndula o para tratar el cncer en sta como se ver ms adelante.

La seleccin de los radioelementos en medicina se basa en la minimizacin del dao


y la maximizacin de los beneficios. Cualquier exposicin a la radiacin encierra riesgos,
porque la exposicin prolongada puede producir cncer. Ningn tipo de exposicin se permite, a
menos que el beneficio que se espera al detectar y tratar una enfermedad peligrosa se considere
mayor que el riesgo. Para reducir los riesgos, los radilogos emplean radioelementos que po-
sean las siguientes propiedades.

1. El radioelemento debe tener una vida media corta. (As, se desintegra durante el diagnsti
co, cuando su transformacin proporciona algn beneficio y lo menos posible del radioele
mento se desintegra despus, cuando sus radiaciones ya no son provechosas.)
2. El producto del radioelemento debe tener muy poca o ninguna radiacin propia. (El pro
ducto debe ser un istopo estable o tener una vida media muy larga.) Tambin debe elimi
narse rpidamente.
3. La vida media del radioelemento debe ser lo suficientemente larga para permitir su prepara
cin y administracin al paciente.
4. Si el radioelemento se va a usar para el diagnstico, debe desintegrarse enteramente por
radiacin penetrante, lo cual significa radiacin gamma. (Las radiaciones no penetrantes,
como las alfa y beta, aumentan los riesgos al ocasionar daos internos sin contribuir a la
deteccin externa de la radiacin. La radiacin no penetrante se prefiere con fines teraputi
cos como en la terapia del cncer, pues un radioelemento bien colocado en el tejido cance
roso debe causarle dao a ste.)

Para preparar una solucin diluida de tecnecio-99m (en forma


de TcO4~), el radilogo "ordea una vaca de molibdeno". Ver
la figura adjunta. Este dispositivo contiene molibdeno-99 (en for- Entrada de la
solucin salina
ma de MoOf ~) mezclado con granulos de almina. (La almi- '-^ Salida
na es una de las formas cristalinas del AI2O3 y se utiliza como solucin
soporte para el ion molibdenato.) El aparato se carga en las ins- TcO^~
talaciones de un reactor nuclear mediante el bombardeo del - Cubierta de vidrio
molbdeno-98 presente (como MoOf ~) sobre los granulos de
almina, como se muestra en la seccin 11.6. Despus del - Almina + Mo-99
bombardeo con neutrones, el dispositivo se enva al hospital y
durante todo este tiempo, el molibdeno-99 transforma en tec-
necio-99m. Soporte poroso
Cada maana, un miembro del personal de radiologa ha-
ce pasar un volumen predeterminado de solucin salina iso-
tnica a travs de la capa de granulos. Parte de los iones de
pertecnetato se disuelven y salen. Entonces, la solucin que se
obtiene de esta manera se emplea para el trabajo del da. Des-
pus de algunos das queda muy poco molibdeno-99, as es que
el dispositivo se regresa al reactor para su recarga.
356 CAPTULO 11 RADIACTIVIDAD Y QUMICA NUCLEAR"

5. El tejido enfermo debe concentrar al radioelemento y dar una "zona caliente" donde existe
el rea afectada o hacer lo opuesto, rechazar al radioelemento y formar una "zona fra" en
la zona enferma, en lo que respecta a los detectores externos.

A continuacin aparece una revisin breve de algunos de los radioelementos ms impor-


tantes empleados en la medicina.

El tecnecio-99m es el radioelemento de mayor aplicacin en medicina. El tecnecio-99m


es un radioelemento que se produce por la desintegracin del molibdeno-99. (La sntesis del
molibdeno-99 se explica al final de la seccin 11.4.) Ver tambin el tema especial 11.3. Se sabe
ya que la radiacin gamma acompaa frecuentemente la emisin de otras radiaciones, pero
con el molibdeno-99, dicha radiacin viene despus de una pausa. El molibdeno-99, emite pri-
mero una partcula beta:

El otro producto de desintegracin es una forma metaestable del tecnecio-99, de ah la m en


99m. Metaestable significa en proceso de adquirir ms estabilidad. El tecnecio-99m se desinte-
gra por emisin de radiacin gamma con una energa de 143 keV:

El tecnecio-99m cumple en forma casi ideal con los requisitos para un radioelemento de
uso diagnstico. Su vida media es corta, 6.02 horas. Su producto de desintegracin, el
tecnecio-99, tiene una vida media muy larga, de 212 000 aos, as es que su actividad es mmi-
na para ser importante. (El tecnecio-99 se transforma en un istopo estable de rutenio, 44RU.)
La vida media del tecnecio-99m, aunque es corta, es lo suficientemente larga para permitir tiempo
para su preparacin y administracin. Se desintegra ntegramente por radiacin gamma, lo cual
implica que toda la radiacin llega a un detector para sealar la localizacin del radioelemento
en el cuerpo. Por ltimo, se han creado una variedad de formas qumicamente combinadas
del tecnecio-99m, para permitir la formacin de zonas fras o calientes.
Una de las variedades del tecnecio-99m es el ion pertecnetato, TcO^f, que se comporta
en el cuerpo en forma muy parecida a un ion haluro, por lo que se dirige hacia donde van
los iones cloruro. Se elimina por los rones, por lo que se emplea para revisar la funcin renal.
Otros rganos cuyo funcionamiento tambin se estudia con el tecnecio-99m son: el hgado, ba-
zo, pulmones, corazn, cerebro, huesos y la glndula tiroides.
La tecnologa del tecnecio-99m ha encontrado competencia en los barridos TC (tema es
pecial 11.4) y TEP (tema especial 11.5) y en las imgenes del barrido IRM (tema especial 11.6).
Pero stas son mucho ms caras, as es que el tecnecio-99m se seguir usando por algn
tiempo.

Yodo-131 y yodo-123. La glndula tiroides, la nica que utiliza yodo en el cuerpo, toma
el ion yoduro y, como se dijo, sintetiza la hormona tiroxina. Cuando hay sospechas de hiperac-
tividad o hipoactividad tiroidea, se puede aplicar una tcnica en la cual el paciente bebe un
vaso de agua saborizada que contiene yodo radiactivo como I ~. Al colocar el equipo de de
teccin de la radiacin cerca de la glndula tiroides, el radilogo puede determinar la eficiencia
de la glndula para incorporar el ion yoduro de la circulacin. El yodo-123 es popular para uso
diagnstico, porque su vida media es corta (13.3 horas) y slo emite radiacin gamma (159 keV).
El yodo-131 tambin tiene vida media corta (8 das), pero emite partculas beta (600 keV) y
radiacin gamma (principalmente 360 keV). Algunos tipos de cncer tiroideo se tratan con
este radioelemento. La capacidad de esta glndula para concentrar el ion yoduro es tan buena,
que si se administra una dosis total corporal pequea de yodo-131, se concentra casi 1 000 veces
esta dosis en la tiroides.
11.6 TECNOLOGA DE RADIACIN EN LA MEDICINA 357

Los rayos X se generan al bombardear una superficie met- el premio Nobel de medicina en 1979 por su trabajo sobre esta
lica con electrones de alta energa. stos pueden penetrar lo tecnologa. El instrumento incluye una red enorme de genera-
suficiente en el tomo de metal para eliminar uno de los elec- dores de rayos X colocados y enfocados con gran cuidado.
trones de los orbitales de bajo nivel como los 1s. Esto crea En el procedimiento llamado barrido TC, esta red se hace girar
un "hoyo" en la configuracin electrnica y los electrones de como unidad en torno al cuerpo o a la cabeza del paciente. Se
los orbitales a mayor nivel comienzan a caer. En otras pala- envan pulsos extremadamente breves de rayos X desde todos
bras, la creacin del "hoyo" provoca el cambio del nivel de los ngulos a travs de una seccin transversal del paciente.
energa de los electrones. La diferencia entre dos de los nive- (Ver la fotografa adjunta.)
les ms bajos corresponde a la energa de un rayo X, el cual Los cambios en los rayos X provocados por los rganos in-
se emite. ternos o por los tumores se envan a la computadora, la cual pro-
El refinamiento de las tcnicas de rayos X y el avance de cesa los datos y presenta una imagen de la seccin transversal.
la computacin hizo posible la creacin de una tecnologa de diag- Es como obtener una imagen del interior de una cereza sin cor-
nstico llamada tomografa computarizada o TC. A. M. Cormack tarla. El barrido TC se emplea ampliamente para localizar tumo-
(Estados Unidos) y G. N. Hounsfield (Inglaterra) compartieron res y cnceres (ver la otra fotografa anexa).

Instrumento para el barrido TC. En la fotografa aparece el TC/T


Total Body Scanner de General Electric, que puede efectuar un
estudio completo de la cabeza o el cuerpo en un lapso de tan slo
4.8 segundos.

Imagen tridimensional basada en 63 barridos CT, de una seccin


de las vrtebras de un hombre que se lastim en un accidente
en motocicleta. Tanto la compresin como la desviacin son
claramente evidentes.

El tecnecio-99m, como ion pertecnetato, TcO4 , tiene casi el mismo radio y densidad de
carga que el ion yoduro hidratado. Por lo tanto, las clulas tiroideas no distinguen entre estos
dos iones en el punto en que se mueven dentro de ellas. Cuando el propsito es introducir
cualquier tipo de radiacin detectable a la tiroides para diagnosticar un tumor o cncer, enton
ces el Tc-99m, debido a su vida media corta (6.02 horas), se prefiere sobre cualquier otro ra
dioelemento de yodo.

El cobalto-60 proporciona radiacin gamma superior al orden del megaelectrn-volt. El


cobalto-60 emite radiaciones beta (315 keV) y gamma (2.819 MeV) y tiene una vida media de
5.3 aos. Gramo por gramo, el cobalto-60 tiene una actividad ms de 200 veces superior a
la del radio puro, el cual se utilizaba ampliamente para tratar el cncer hasta 1950. La
muestra de cobalto-60 se coloca en un envase de plomo de muchos centmetros de grosor, con
358 CAPTULO 11 RADIACTIVIDAD Y QUMICA NUCLEAR

Muchos radioelementos sintticos emiten positrones. Estos son Las dos descargas salen del sitio de la colisin en direcciones
partculas que poseen la misma masa pequea que un electrn, casi opuestas.
pero contienen una unidad de carga positiva. (A veces se le lla- Para basar una tecnologa mdicamente til en esta pro-
ma electrn positivo.) Un positrn se forma por la conversin de piedad del positrn, un elemento emisor de estas partculas debe
un protn en un neutrn: ser parte de una molcula cuya qumica la lleve al tejido particu-
lar bajo estudio. Una vez que la molcula entra, el tejido cuenta
con un irradiador gamma en su interior. Entonces, en lugar de
\P
Neutrn
que los rayos X atraviesen el cuerpo, como en el barrido TC (te-
Protn Positrn ma especial 11.4), la radiacin se origina justo dentro del sitio
(permanece en (se emite)
(en el ncleo bajo estudio. El procedimiento general se llama tomografa por
el ncleo) . .,
atmico) emisin de positrones y se abrevia TEP.
Los tres emisores de positrones de uso ms frecuente son:
Cuando se emiten los positrones, duran solamente un intervalo oxgeno-15, nitrgeno-13 y carbono-11. Por ejemplo, se puede
leve antes de chocar con un electrn. Las partculas se aniqui- preparar glucosa que contenga un tomo de carbono-11 en lu-
lan entre s y al hacerlo sus masas se convierten por completo gar de carbono-12. La glucosa puede cruzar la barrera hema-
en energa con la forma de dos descargas diminutas de radia- toenceflica y entrar a las clulas cerebrales. Si alguna parte del
cin gamma (5II keV). La radiacin gamma que se genera de esta cerebro presenta un metabolismo anormal de la glucosa, esto
manera se llama radiacin de aniquilacin. se refleja en la forma en que se maneja la glucosa emisora de
positrones y los detectores de radiacin gamma del exterior pue-
den percibir las diferencias. La aplicacin del barrido TEP llev
al descubrimiento de que el metabolismo de la glucosa en el ce-
rebro se altera en la esquizofrenia y la depresin maniaca. La
tecnologa de barrido TEP puede identificar regiones extrema-
damente pequeas del cerebro que se encuentran en etapas tem-
pranas de trastorno que no pueden detectarse por las tcnicas
de TC o IRM. El barrido TEP tiene utilidad particular en la deter-
minacin del funcionamiento cerebral anormal en nios y en las
primeras etapas de la epilepsia.
La tecnologa TEP se emplea para estudiar una serie de de-
srdenes neuropsiquitricos que incluyen al mal de Parkinson.
Cuando se usa un frmaco marcado con carbono-11, sus mo-
lculas van a los sitios del cerebro con terminaciones nerviosas
que liberan dopamina. De esta manera, el barrido TEP indica
el potencial de liberacin de dopamina del paciente; dicho po-
tencial se ve afectado en el mal de Parkinson.
Si se marcan las plaquetas sanguneas con un emisor de po-
sitrones, los cientficos pueden seguir la evolucin de la arterlos-
clerosis hasta en el ms diminuto de los capilares humanos y el
El paciente se muestra durante un estudio del cerebro efectuado por
flujo sanguneo puede vigilarse sin tener que insertar un catter.
tecnologa TEP.

Izquierda: Barrido de un
cerebro normal con la
tecnologa TEP. Derecha:
Barrido TEP del cerebro de
un paciente con el mal de
Alzheimer.
11.6 TECNOLOGA DE RADIACIN EN LA MEDICINA 359

El barrido TC somete al paciente a una gran cantidad de des-


cargas cortas de rayos X. El barrido TEP expone al paciente a
la radiacin gamma que se genera desde el interior. Por lo tan-
to, ambas tecnologas conllevan los riesgos acostumbrados que
ataen a las radiaciones ionizantes y se emplean cuando los be-
neficios potenciales del diagnstico correcto superan en mucho
a los riesgos. La tecnologa de IRM opera sin estos peligros. Cuan-
do menos, ninguno se ha descubierto hasta ahora. El creador
principal del primer instrumental para IRM fue Raymond Da-
madian.
IRM significa imgenes de resonancia magntica. Los n-
cleos atmicos que poseen nmeros impares de protones y neu-
trones se comportan como si fueran magnetos diminutos, de ah
la parte magntica de IRM. El ncleo del hidrgeno ordinario (que
carece de neutrones y tiene un protn) constituye el magneto
nuclear ms abundante en los sistemas vivos, pues el hidrge-
no forma parte de las molculas de agua y todos los compues-
tos bioqumicos. Los magnetos nucleares giran alrededor de un
eje igual que el electrn en torno al suyo.
Cuando las molculas con imanes nucleares giratorios se
encuentran en un campo magntico fuerte y se someten simul-
tneamente a una radiacin de radiofrecuencia con la sintona Barrido IRM de un nio de siete meses de edad que revela un
adecuada (que es de energa muy baja), los magnetos nuclea- tumor maligno que crece empujando el canal espinal. (El tumor
res sufren sacudidas en su rotacin. (sta es la parte de reso- se trat a tiempo.)
nancia del IRM.) Al resonar, emiten energa electromagntica que
es inocua biolgicamente, ya que es de muy baja energa y esta
La tecnologa MRI evolucion durante la dcada de I980
energa se capta en los detectores. Los datos pasan a las compu-
como un mtodo superior al TC para diagnosticar tumores en
tadoras, que producen una imagen muy semejante a la del
la parte posterior y la base del crneo, al igual que el barrido
barrido TC o el TEP, pero sin someter al paciente a radiaciones
TC para detectar otros tumores cerebrales. En la actualidad, el
electromagnticas de muy alta energa como los rayos X o ra-
IRM es la tecnologa preferida para verificar problemas en las
yos gamma. Las imgenes IRM son en realidad grficas sofisti-
articulaciones (en particular las rodillas) y la columna vertebral,
cadas de la distribucin de los magnetos nucleares giratorios,
como en el caso de los discos rotos (hernias y "deslizamientos").
por ejemplo, de tomos de hidrgeno.
Los pacientes con marcapasos cardiacos, esquirlas de metal in-
La IRM ha resultado especialmente til para estudiar el te- crustadas, o grapas quirrgicas, presentan problemas para el
jido blando, el tipo de tejido ms difcil de analizar con rayos X. uso de la IRM, debido a la potencia de los magnetos que se
Los distintos tejidos blandos poseen densidades diferentes de emplean.
molculas de agua o de grasa (que estn cargadas de tomos
El barrido TC contina siendo mejor que la IRM para la de-
de hidrgeno) y los tumores y el tejido canceroso tienen su pro-
teccin temprana de hemorragias cerebrales, por lo que el TC
pia concentracin de agua. Los iones calcio no producen seal
es la opcin ms adecuada para detectar vctimas potenciales
alguna que confunda las imgenes del IRM, as es que el hue-
de apopleja. El barrido TC tambin se prefiere para detectar
so, el cual es rico en calcio, es transparente para el IRM.
tumores renales, pulmonares, pancreticos y esplnicos.

Las radiaciones de aceleradores una abertura que apunta hacia el sitio canceroso. Todas las radiaciones )3 se detienen con una
lineales van sustituyendo a la terapia pieza delgada de aluminio.
con cobalto-60.
Los aceleradores lineales generan rayos X de ultra-alta energa. Los betatrones son
aceleradores linales que tienden a suplir a la terapia con cobalto-60 por varias razones. Estos
instrumentos generan rayos X para uso teraputico con energas del orden de 6 a 12 MeV,
que son mucho ms potentes y penetrantes que los rayos gamma del cobalto-60. La salida de
las mquinas es estable; la salida del cobalto-60 disminuye con el tiempo. Los lmites de la tra-
yectoria de los rayos estn bien definidos; la de los rayos del cobalto-60 no tanto. Esto significa que
las imgenes de rayos X que se obtienen al aplicar la terapia son de mejor calidad. Los aparatos
360 CAPTULO 11 RADIACTIVIDAD Y QUMICA NUCLEAR

aceleradores lineales se montan con facilidad de manera que puedan girar en torno a un punto
central, lo cual simplifica la colocacin del paciente y la planeacin del tratamiento.

Existen otros radioelementos mdicamente tiles disponibles para propsitos espe-


ciales. El indio-111 (t1/2 = 2.8 das; emisor gamma, 173 y 247 keV) ha resultado ser un
buen marcador de plaquetas sanguneas.
El galio-67 (1/2 = 78 horas; emisor gamma; 1.003 MeV) se utiliza para el diagnstico
del mal de Hodgkin, de linfornas y de carcinoma broncognico.
El fsforo-32 (j/2 = 14.3 das; emisor beta, 1.71 MeV) en la forma del ion fosfato, se
utiliza para tratar una forma de leucemia, un cncer de los huesos que afecta a los leucocitos
sanguneos. Debido a que el ion fosfato es parte del mineral seo de hidroxiapatita, este ion
posee afinidad por el hueso.

11.7 ENERGA ATMICA Y RADIOELEMENTOS


Las plantas nucleares de energa generan desechos atmicos que deben
apartarse del contacto humano durante varios siglos

En la actualidad, todas las plantas nucleares de energa en operacin dentro de los Estados Uni-
dos emplean la fisin para generar calor. La fisin es la desintegracin de un ncleo atmico
grande en fragmentos pequeos despus de la captura de neutrones. Esto libera neutrones adi-
cionales, istopos radiactivos y una cantidad enorme de calor. A menos que el reactor se enfre
constantemente por medio de un refrigerante, por lo general agua, el sistema completo se funde
con rapidez. El calor convierte al refrigerante en un gas caliente bajo alta presin, como el
vapor, el cual activa las turbinas elctricas. Ver la figura 11.7. Entonces, parte de la energa
de fisin se convierte en energa elctrica, y lo que no se utiliza para ello, se libera como calor
a la atmsfera o dentro de una corriente de agua de enfriamiento de un ro o un lago.

Vapor a 1 000 Ib/pulg2


y 285C (545F)

Circuito secundario
de enfriamiento

Barras de control
Reactor
Calentador del agua
del alimentador

Circuito
primario
de
enfriamiento

. Bomba primaria ds flujo controlado .

Figura 11.7
Estacin nuclear de energa por agua presurizada. El agua en el circuito primario de enfriamiento circula
alrededor del corazn del reactor y disipa el calor de la fisin. Esta agua se sella bajo presin, as es que
su temperatura se puede elevar por encima de su temperatura de ebullicin. El agua pasa su calor al
agua del circuito secundario, la cual se transforma en vapor de alta presin y mueve las turbinas
elctricas. La eficiencia mxima se alcanza cuando se logra la mayor diferencia posible entre la
temperatura del vapor de entrada y la del agua que sale de este circuito. (Dibujo de WASH 1261 U.S.
Atomic Energy Commission, 1973.)
11.7 ENERGA ATMICA Y RADIOELEMENTOS 361

Los neutrones excesivamente El istopo de uranio-235 es el nico radioelemento natural que sufre fisin espontnea cuando
rpidos se capturan mal. captura un neutrn de movimiento lento de energa relativamente baja. Despus de capturar a
dicho neutrn, el ncleo se divide espontneamente. Se puede partir en distintas formas
que dan diferentes productos. Aqu se presenta la ecuacin que proporciona uno de estos mo-
dos de dividirse:

El plutonio-239, que se forma Se liberan ms neutrones de los que se utilizan. Entonces, un fenmeno de fisin produce
en los reactores, tambin se puede partculas que pueden inciar ms de una fisin. En otras palabras, tiene lugar una reaccin
fisionar y se usa como combustible nuclear en cadena (figura 11.8) que abarcara casi instantneamente a todos los tomos de
nuclear y para fabricar bombas U-235 presentes, si el sistema no estuviera diseado para mantener la proporcin de neutrones
atmicas.

Productos de fisin

Neutrones

Combustible"
intacto

Producto
s de

Figura 11.8
La fisin se inicia cuando un ncleo de uranio-235 captura un neutrn. El ncleo nuevo se divide y se
liberan ms neutrones. stos pueden iniciar fenmenos subsecuentes de fisin y a menos que esto
se evite o por lo menos se controle estrictamente, puede tomar toda la masa de uranio-235 como en la
explosin de una bomba atmica. Un mtodo de control es mantener baja la masa de uranlo-235, debajo
de la que se denomina masa crtica. Asi, escapan suficientes neutrones antes de ser capturados por los
ncleos circundantes. - . ,
362 CAPTULO 11 RADIACTIVIDAD Y QUMICA NUCLEAR

producidos contra neutrones capturados dentro de una relacin llamada relacin crtica, de 1:1.-
Cuando esta relacin aumenta, se transforma en supercrtica, la concentracin de U-235 es muy
alta y ocurre una explosin atmica. Si la concentracin de U-235 es baja, no hay explosin
atmica, pero el calor generado no se puede eliminar con la rapidez suficiente para evitar que
todo el sistema se funda.
Un reactor nuclear es un instrumento que permite el control de la fisin nuclear en su rela-
cin crtica, de manera que el calor se genera sin ningn riesgo de explosin atmica y se elimi-
El combustible es una mezcla na con la suficiente velocidad para evitar la fundicin. El "combustible" nuclear es el U-235 en
de xidos de U-235 y U-238 una concentracin de 3% a 5%. Se distribuye entre un gran nmero de tubos de radio pequeo
pulverizados que se hornean en (llamados tubos de revestimiento), de manera que puede escapar una fraccin importante de
esferas de tipo cermica. neutrones sin causar la fisin. Existen barras de control que se pueden mover hacia adentro o
hacia afuera de los espacios entre los tubos. Estas barras estn hechas de materiales que pueden
El agua circulante tambin es capturar a los neutrones sin peligro. Entre los tubos circula el refrigerante (agua en casi todos
un buen moderador de neutrones. los reactores), el cual se calienta por la fisin atmica que se lleva a cabo.
En los reactores de agua presurizada, el agua se mantiene bajo presin, de manera que
se puede calentar por encima de su punto de ebullicin normal. Como se ve en la figura 11.7,
el agua est en un circuito cerrado primario armado de manera que se calienta el agua de un
circuito secundario. El vapor que se genera en el circuito secundario mueve las turbinas, ope
racin que enfra al fluido que pasa a agua lquida para su recirculacin. .

Los productos de la fisin son contaminantes potenciales. Los istopos nuevos que
genera la fisin son radiactivos y su desintegracin da lugar a contaminantes radiactivos los cuales
deben contenerse en el reactor y luego almacenarse en forma segura. stos incluyen al
estroncio-90 (un elemento con afinidad por los huesos, de la familia del calcio), el yodo 131
(con afinidad por la glndula tiroides), el cesio-137 (un radioelemento del grupo IA que va don-
dequiera que pueda ir el Na + o K+). El gobierno de los EE.UU. ha establecido lmites para
la liberacin de cada istopo en el aire el agua de enfriamiento de las plantas nucleares
de energa.. Las plantas que operan de acuerdo con estas normas exponen a la gente que
vive cerca a una dosis adicional no mayor al 5% de la dosis normal de radiaciones de fondo
que reciben.

Dos explosiones de vapor rompieron un gran reactor atmico en Chernobyl. Los reac-
tores nucleares estn encerrados en cmaras enormes llamadas tanques de contencin, con pa-
redes gruesas hechas de concreto reforzado con acero. Si se produce una ruptura en las lneas
Si el corazn del reactor de refrigerante que conducen hacia dentro y fuera del corazn del reactor y hay una prdida
comienza a fundirse, esto no puede repentina de refrigerante en torno a dicho centro, se activa un sistema de apoyo del enfriamien-
detenerse y funde todo lo que to para emergencias y el reactor se apaga por medio de las barras de control. Entre el tiempo
encuentra a su paso a travs del de la primera prdida de refrigerante y la operacin efectiva de las actividades de apoyo y apa-
tanque de contencin. gado, el tanque de contencin debe retener cualquier radiactividad.
En 1979 se present una emergencia por prdida de refrigerante en una planta de energa
nuclear en Three Mile stand en Pennsylvania. Los sistemas de emergencia funcionaron, pero
tom casi siete aos completar la limpieza para que el reactor intacto volviera a funcionar. Hubo
alarma pblica generalizada por el accidente.
El escenario de pesadilla de la energa nuclear, una grieta en el tanque de un reactor, se
dio el 26 de abril de 1986, en el gran parque de energa atmica en Chernobyl, Rusia. Los reac-
tores en Chernobyl no estaban encerrados en estructuras masivas de contencin como las que
El grafito que se usaba como se emplean en otros pases. Debido al error de un operador, el sistema de enfriamiento de emer-
moderador en Chernobyl se gencia no funcion cuando se present una prdida de refrigerante en uno de los reactores.
incendi y se quem como carbn. En 5 segundos aument 1 400 veces la potencia del reactor y se gener vapor con suficiente
Algunos bomberos extremadamente presin para volar una cubierta que pesaba 1 000 toneladas. Tambin se arrancaron las partes
valientes lograron extinguir este superiores de los tubos de revestimiento, que eran cerca de 1 600 y cada uno se dispar como un
fuego. rifle, por lo que ocho toneladas de combustible radiactivo y desechos radiactivos incandescentes
RESUMEN 363

se lanzaron hacia el cielo nocturno. Se elev un penacho radiactivo a 3 200 pies en la atms-
fera y comenz a dispersarse con el viento. Se calcula que la exposicin humana al cesio-137
radiactivo en el hemisferio norte debido a este accidente es del 60% de la exposicin a este ra-
dioelemento proveniente de todas las pruebas nucleares atmosfricas previas.
Las explosiones que ocurrieron no fueron como las de una bomba atmica. La concentra-
cin de U-235 fisionable en el combustible atmico de los reactores es, como se dijo, dema-
siado baja para que esto suceda en cualquier circunstancia. En las bombas atmicas, se usa U-235
esencialmente puro y cuando se junta la masa suficiente de manera repentina, la fisin se multi-
plica mucho ms rpido de lo que pueden escapar los neutrones. Las explosiones en Chernobyl
se debieron a la elevacin instantnea de la presin de vapor, la cual no pudo soportar el reactor.

Los desechos de las plantas nucleares de energa deben apartarse del contacto hu-
El reactor completo se mano durante mil aos. Uno de los problemas ms discutidos de la energa nuclear es el
convierte en desecho radiactivo almacenamiento permanente de los desechos radiactivos de vida larga. La mayora se encuen-
cuando se termina la vida operativa tran ahora en almacenes temporales en las plantas nucleares de energa. Debido a que varios
de la planta de energa. radioelementos residuales poseen vidas medias muy largas, es esencial impedir cualquier con-
tacto con el ser humano, por lo menos durante mil aos y los cientficos estn en busca de
formaciones geolgicas profundas, alejadas de cualquier operacin minera o de depsitos sub-
terrneos de agua, para colocar estos desperdicios. Los lugares deben marcarse y mantenerse
en buenas condiciones para que los arquelogos del futuro no se introduzcan en ellos.

Los desperdicios pueden integrarse a las cadenas alimenticias. Los desechos atmicos
que escapan, como el 1-131 de Chernobyl, entran en las cadenas alimenticias dondequiera que
se depositan. La leche de las vacas que ingieren las pasturas contaminadas por la precipitacin
del 1-131, introducen este istopo a la dieta humana. Anteriormente se indic la eficiencia
con la cual concentra al yodo la glndula tiroides, as es que en aquellas partes de Europa don-
de se desplaz el penacho de Chernobyl, de repente hubo que enfrentar decisiones difciles.
Una estrategia fue distribuir yoduro de sodio a las poblaciones, con instrucciones de tomarlo
en el agua potable. Al elevar as el nivel de ion yoduro no radiactivo, se reducira la fraccin
del ion radiactivo incorporado por la tiroides. Otra estrategia fue la prohibicin del consumo de
crnicos provenientes de animales que presentaran pruebas de niveles de radiacin anormal-
mente altos. (Dos aos despus de Chernobyl, por ejemplo, aparecieron cerca de 300 000 ovejas
afectadas en el norte de Gran Bretaa.)
Los trabajadores de Chernobyl De acuerdo con un estudio, es probable que el accidente de Chernobyl sea responsable
recibieron por lo menos 400 rem de por 1 000 muertes adicionales por cncer entre los 12 pases de la Comunidad Europea en
dosis de radiacin y murieron 31. los prximos 50 aos. Si se compara con los 30 millones aproximados de cnceres debido a
En un pueblo cercano se evacuaron otras causas durante el mismo perodo, esta cifra es estadsticamente insignificante. El mismo
135 000 personas, que estaban estudio estim tambin que en la misma comunidad la dosis individual promedio de radiacin
recibiendo 1 rem/hora un da de Chernobyl en los prximos 50 aos ser menor a la que se recibe en un ao por la radia-
despus de la explosin. cin natural de fondo. A pesar de estas estimaciones, un accidente por grietas en la contencin
sigue siendo una pesadilla y Chernobyl disminuy en forma dramtica el apoyo del pblico para
la energa nuclear, en particular en Europa, en donde la mayora de los pases cancelaron sus
planes para futuras plantas nucleares de energa.

RESUMEN

Radiaciones atmicas. Los radioelementos en la naturaleza y la energa con la cual se emiten. Las radiaciones gamma, que
emiten radiacin alfa (ncleos de helio), beta (electrones) y gamma carecen de masa asociada o carga, son las ms penetrantes.
(radiacin de alta energa tipo rayos X). Este desintegramiento ra- Cada desintegracin se puede explicar por una ecuacin nuclear
diactivo provoca la transmutacin. La capacidad de penetracin de en la cual los nmeros de masa y los nmeros atmicos de cada
las radiaciones est en funcin del tamao de las partculas, su carga lado de la flecha deben estar balanceados. Para explicar la estabilidad
364 CAPITULO 11 RADIACTIVIDAD Y QUMICA NUCLEAR

de un radioelemento se emplea su vida media y entre ms corta emplear para inhibir o matar insectos hongos y bacterias en semi-
es sta ms radiactivo es el radioelemento. llas, papas, frutas y carnes. Las dosis altas esterilizan por completo
La desintegracin de los radioelementos no siempre produce a los productos; las dosis bajas inhiben el crecimiento bacteriano y
un ncleo estable. El uranio-238 se encuentra a la cabeza de la se- fngico. Los productos radiolticos, aquellos que se forman por las
rie de desintegracin radiactiva que incluye a varios radioelemen- reacciones qumicas inducidas por la radiacin, generalmente son
tos intermediarios hasta que se forma un istopo estable de plomo. las mismas sustancias que se encuentran naturalmente en el alimento
antes o despus de cocinado y la digestin. La resistencia del bacilo
Radiaciones ionizantes, peligros y precauciones. Cuando botulnico a la radiacin es un problema de la tecnologa.
las radiaciones viajan en la materia, crean iones y radicales inesta-
bles que poseen propiedades qumicas peligrosas para la salud. La Radioelementos en medicina. Para uso diagnstico, los radioe-
exposicin intermitente puede producir cncer, tumores, mutacio- lementos deben tener una vida media corta (pero no tanto como
nes o defectos congnitos. La exposicin intensa causa radiopatas para desintegrarse antes de poder obtener algn beneficio). Su de-
y la muerte. La exposicin intensa, enfocada sobre el tejido cance- sintegracin debe producir slo radiacin gamma y debe ser qumi-
roso, se usa en la terapia del cncer. Una adecuada distancia, la camente compatible con el rgano o tejido, de manera que aparezca
pelcula rpida y las barreras de material denso son las mejores es- una zona fra o caliente. Sus productos de desintegracin deben de
trategias contra los riesgos de las radiaciones ionizantes. De acuer- ser lo ms estables posible y poder eliminarse del organismo.
do con la ley del cuadrado inverso, la intensidad de la radiacin decae El tecnecio-99m es casi ideal para el diagnstico, en particular
con el cuadrado de la distancia a partir de la fuente. Sin embargo, para revisar el funcionamiento de un rgano o tejido. Los radioele-
la proteccin total no es posible debido a la radiacin natural de fondo mentos del yodo (1-123 e 1-131) se emplean para diagnosticar o tratar
que ahora incluye trazas de contaminantes radiactivos. males tiroideos. El galio-67, indio-111 y fsforo-32 son algunos de
los radioelementos que se emplean para diagnstico. El cobalto-60
Unidades para medir la radiacin. El curie Ci, o el becquerel Bq, emite radiacin gamma potente y se usa en el tratamiento del cn-
se emplean para explicar la actividad. Para indicar la intensidad de cer. Los aceleradores lineales tambin proporcionan radiacin de
la exposicin a los rayos X o a la radiacin gamma, se usa el roentgen. alta energa (6 a 12 MeV) para la terapia del cncer.
El gray (Gy) o el rad (D) se utilizan para determinar cunta energa se
absorbe por unidad de masa de tejido (u otra materia). Para sealar el Energa atmica y contaminantes radiactivos. Los reactores de
dao que que pueden causar distintas radiaciones cuando tienen la mayora de las plantas nucleares utilizan el U-235 como combustible.
el mismo valor en rads (o grays) sobre una base aditiva comparable, Cuando sus tomos capturan neutrones, se fisionan en tomos me-
se usa el rem. Por ltimo, para explicar la energa que posee una nores, por lo general radiactivos, a medida que se liberan neutrones
radiacin, se usa el electrn-volt. Los rayos X diagnsticos son del que pueden provocar fisiones adicionales. La concentracin de to-
orden de 100 keV. Las radiaciones que se emplean en el tratamiento mos d U-235 se mantiene demasiado baja (3% a 5%) en los reac-
del cncer se encuentran en el intervalo ms bajo del MeV. Existen tores como para posibilitar una explosin tipo bomba atmica. El agua
dispositivos para medir radiaciones como gafetes de pelcula conta- circulante mantiene al reactor lo suficientemente fro para que no se
dores de centelleo y contadores de ionizacin (tubos Geiger Mller). funda. El calor generado por la fisin convierte al agua en vapor de
alta presin que mueve turbinas elctricas. Un tanque de contencin
Radioelementos sintticos. Se han creado una gran variedad alrededor del reactor tiene como fin el evitar la fuga del material ra-
de radioelementos sintticos por el bombardeo de diversos istopos diactivo en caso de que se presente una emergencia por prdida del
con radiacin alfa, neutrones o protones acelerados. El ncleo obje- refrigerante. (El sistema de contencin funcion en Three Mile stand.)
tivo acepta primero la masa, la carga y la energa de la partcula de Los subproductos radiactivos de la fisin, tales como el 1-131, Sr-
bombardeo y luego emite algo ms para dar el nuevo elemento. 80 y Cs 137, no deben penetrar a los alimentos por lo que es
esencial controlarlos. Algunos productos de la fisin tienen vidas me-
Tecnologa de radiacin en la industria alimentaria. Los dias tan largas, que es necesario evitar el contacto humano con los
rayos X, los rayos gamma y los electrones acelerados se pueden desechos radiactivos durante mil aos.

EJERCICIOS DE REPASO
Las respuestas a los ejercicios de repaso que requieren clculos y 11.2 Los antecesores de los qumicos se llamaban alquimistas,
cuyos nmeros estn marcados con un asterisco, se encuentran en y uno de sus retos en la antigedad era encontrar una for
el apndice D. Las respuestas a todos los ejercicios restantes estn ma de convertir cualquier metal base, como el plomo, en
en la Study Guide to Fundamentis of General, Organic, andBio- oro. Si lo hubieran logrado, qu palabra tcnica se utili-
logical Chemistry, 4th edition.* zara para explicar dicho cambio?
11.3 La pelcula que Becquerel puso en el cajn de su escrito
rio estaba envuelta en un papel bastante pesado. En vista
Radiactividad y radiaciones de los conocimientos actuales, a qu tipo de emisin ra
diactiva del mineral de uranio se debe su descubrimiento?
11.4 Qu smbolos se emplean para cada una de las especies
11.1 Si se explica una muestra como radiactiva, qu se sabe siguientes, al escribir una ecuacin nuclear?
especficamente sobre ella?
a) Partcula alfa
b) Partcula beta
Disponible slo en idioma ingls. c) Rayo gamma
EJERCICIOS DE REPASO 365

11.5 La energa de una partcula alfa con frecuencia es mayor elemento quedan despus de 12 perodos de vida media
que la de una beta o los rayos gamma. A qu se debe (cerca de una semana)?
entonces que sea la menos penetrante de las radiaciones?
11.6 En cuntas unidades se modifica el nmero de masa de Peligros de las radiaciones ionizantes
un radioelemento por la prdida de una partcula alfa? Y
su nmero atmico?
11.19 Los iones existen en todos los fluidos corporales. Enton
11.7 A qu se debe que la prdida de una partcula beta no
ces, por qu son peligrosas las radiaciones ionizantes?
cambie el nmero de masa de un radioelemento, pero s
11.20 Qu es un radical qumico y por qu es reactivo qumi
aumente su nmero atmico?
camente?
11.8 Qu sucede con el nmero de masa y con el nmero at
11.21 Las radiaciones son agentes teratognicos, qu significa
mico de un radioelemento si slo es un emisor gamma?
esto?
11.9 Tambin son transmutaciones todos las desintegraciones
11.22 El plutonio-239 es un carcingeno, qu significa esto?
radiactivas?
11.23 Cules son las dos propiedades de las radiaciones ioni-
11.10 Si no existen electrones en el ncleo, cmo se originan
zantes que se aprovechan en las estrategias que propor
dentro de un ncleo en la desintegracin beta?
cionan proteccin contra la radiacin?
11.24 Se dice que las radiaciones atmicas no tienen un umbral
Ecuaciones nucleares
de exposicin, qu significa esto?
11.25 Cmo es posible que el mismo agente (las radiaciones
'11.11 Escriba los smbolos de las partculas fallantes en las siguien-
de un radioelemento) se pueda usar para causar cncer
tes ecuaciones nucleares.
y para curarlo?
a) 11.26 De acuerdo con la ley del cuadrado inverso, en qu fac
b) tor numrico se reduce la intensidad de la radiacin reci
11.12 Complete las siguientes ecuaciones nucleares escribiendo bida si se duplica la distancia que nos separa de una fuente
los smbolos de las partculas faltantes. radiactiva?
11.27 Qu propiedad general de las radiaciones est detrs de
b) la ley del cuadrado inverso?
11.28 Ennumere todos los factores que pueda, que contribuyen
* 11.13 Escriba una ecuacin nuclear blanceada para cada uno de a la radiacin de fondo.
los cambios siguientes. 11.29 Por qu aumenta la exposicin de una persona a la ra
a) Emisin alfa del einstenio-252 diacin de fondo cuando viaja en un avin a gran altitud?
b) Emisin beta del magnesio-28 * 11.30 Un radilogo descubre que a una distancia de 1.80 m
c) Emisin beta del oxgeno-20 de una fuente radiactiva, la intensidad de la radiacin es de
d) Emisiones alfa y gamma del californio-251 140 milirad. Cunto debe alejarse el radilogo para re-
11.14 Escriba la ecuacin nuclear de cada una de las desintegra ducir la exposicin a 2 milirad?
ciones radiactivas siguientes: 11.31 Por medio de un contador de Geiger-Mller, un radilo
go descubre que la dosis de una fuente radiactiva es de
a) Emisin beta del bismuto-211
40 milirad en 20 min a una distancia de 10.0 m. Qu do
b) Emisiones alfa y gamma del plutonio-242
sis recibe en el mismo tiempo si se coloca una distancia
c) Emisin beta del aluminio-30
de 1.00 m?
d) Emisin alfa del curio-243

Vidas medias Unidades para medir la radiacin

11.15 El plomo-214 est en la serie de desintegracin del ura- 11.32 Qu unidad SI se emplea para explicar la actividad de
nio-238. Su vida media es de 19.7 min. Explique en sus una muestra radiactiva?
propias palabras lo que significa pertenecer a esta serie y 11.33 Un hospital adquiere una muestra de un radioelemento
el significado del trmino vida media. con una valuacin de 1.5 mci. Qu significa dicha va
11.16 Qu es ms peligroso: estar cerca de un radioelemento luacin?
con vida media corta que se desintegra slo con emisin 11.34 D el nombre de la unidad que explica la intensidad de
alfa, o de uno con la misma vida media pero que emite la exposicin a los rayos X.
radiaciones beta y gamma? Explique. 11.35 Cul es el nombre y el smbolo de la unidad SI que se
"11.17 Cuntos nanogramos del radioelemento quedan en una usa para indicar cunta energa recibe una masa de tejido
muestra de 12.00-ng de tecnecio-99m despus de cua- por exposicin a la radiacin? Cul es el nombre y el sm
tro perodos de vida media? (Esto es aproximadamente bolo de la unidad comn antigua?
un da.) 11.36 Aproximadamente, cuntos rads mataran a la mitad de
11.18 Si se administran a un paciente 9.00 ng de yodo-123 (vi- una gran poblacin en cuatro semanas, si se supone que
da media 13.3 horas), cuntos nanogramos del radio- cada individuo recibe la misma cantidad de ella?
366 CAPITULO 11 RADIACTIVIDAD Y QUMICA NUCLEAR

11.37 Desde el punto de vista de la proteccin a la salud, cmo 11.52 Cuando se bombardea al boro-10 con partculas alfa, se
se comparan el roentgen y el rad en cuanto a su peligro libera un neutrn y se forma nitrgeno-13. Escriba la ecua
potencial? cin de esta reaccin.
11.38 No es posible aadir una dosis de 1 rad de radiacin gam 11.53 Cuando el nitrgeno-14 se bombardea con deuterones,
ma a un rgano que recibi 1 rad de radiacin de neutro iH, se forman oxgeno-15 y un neutrn. Escriba la ecua
nes y decir que la dosis biolgicamente efectiva es de cin de esta reaccin.
2 rads. Por qu? 11.54 Qu partcula de bombardeo puede convertir al aluminio-27
11.39 Cmo se resuelve el problema que presenta el ejercicio en fsforo-32 y un protn? Escriba la ecuacin.
de repaso anterior? 11.55 Qu partcula de bombardeo puede convertir al azufre-32
11.40 Cul es la radiacin natural de fondo promedio que re en fsforo-32 y un protn? Escriba la ecuacin.
cibe la poblacin de EE.UU., en mrem, sin contar las
fuentes mdicas, los contaminantes radiactivos y la preci Tecnologa de radiacin y la industria alimentaria
pitacin radiactiva?
11.41 Cul es el nombre de la unidad de energa que se em 11.56 La unidad que se usa comnmente para explicar la canti
plea para explicar la energa asociada con un rayo X o uno dad de radiacin que se aplica a un producto alimenticio
gamma? es el Morad, krad. Por medio de los factores de conver
11.42 Cunta energa, en la unidad tradicional (ejercicio de sin que aparecen en la seccin 11.3, calcule cunta ener
repaso 11.41), se asocia con los rayos X para diagns ga es 1.00 krad en J/kg.
tico? 11.57 Qu significa el trmino producto radioltico?
11.43 Por qu deben ser, idealmente, de mucho menor energa 11.58 Qu significa el trmino producto radioltico nico?
las radiaciones para el diagnstico que aquellas usadas en 11.59 Existe algn producto radioltico conocido que sea can
terapia, por ejemplo, para el tratamiento del cncer? cergeno? Se encuentran tambin estas sustancias en el
11.44 En trminos generales, cmo funciona un dosmetro de alimento sin irradiar? D un ejemplo.
pelcula en gafete? 11.60 Qu procesos que no son de radiacin generan los mis
11.45 Explique con sus propias palabras el funcionamiento de mos compuestos que la irradiacin del alimento?
un contador Geiger-Mller. Por qu no detecta la radia 11.61 Cul es el riesgo potencial de los alimentos ms difcil de
cin alfa? eliminar por radiacin?
11.62 Qu se considera, en kilorads, como dosis alta de radia
adioelementos sintticos cin? Qu efectos benficos tiene esto para los produc
tos crnicos?
11.46 Cuando se bombardea al manganeso-55 con 11.63 En qu forma afecta la radiacin de dosis baja a la inte
protones, el gridad y pureza de un producto alimenticio?
neutrn es un producto. Qu ms se produce? Escriba 11.64 Mencione los beneficios de la dosis media de radiacin para
una ecuacin nuclear. los alimentos.
11.47 La plata-109 se bombardea con partculas alfa para pre-
;
parar el indio-111 para diagnstico. Qu se forma si el Aplicaciones mdicas de la radiacin
ncleo de plata 109 captura una partcula alfa? Escriba la
ecuacin nuclear de esta captura. 11.65 Por qu es mejor usar un radioelemento de vida media
'11.48 El ncleo compuesto que se forma cuando la plata-109 corta en el diagnstico, cuando se sabe que hasta las mues
captura una partcula alfa (ejercicio de repaso anterior) de- tras ms pequeas de estos istopos pueden ser muy
sintegra directamente a indio-111, adems de otras dos activas?
partculas idnticas. Cules son stas? Escriba la ecuacin 11.66 Los posibles peligros relacionados con la alta actividad de
nuclear para esta desintegracin. una muestra de radioelemento de vida media corta se pue
11.49 El zinc-66 se bombardea con protones acelerados para pre- den minimizar si se aprovecha dicha actividad. Qu es
parar galio-67 para diagnstico. Qu istopo se forma posible hacer con este radioelemento, que no sera tan f
cuando un ncleo de zinc captura un protn? Escriba la cil de hacer con uno de vida media muy larga?
ecuacin nuclear. 11.67 Se sabe que la radiacin gamma es la ms penetrante de
11.50 El istopo que se forma cuando el zinc-66 captura un pro- todas las radiaciones naturales. Entonces, por qu es pre-
tn (ejercicio de repaso anterior) es inestable en una for- ferible para diagnstico un radioelemento que slo emite
ma novedosa (cuando menos en cuanto a este texto). Este radiacin gamma a uno que da, por ejemplo, slo radiacin
ncleo es capaz de atrapar a uno de sus propios elec- alfa?
trones. Cuando lo hace qu ncleo nuevo se forma? 11.68 Por qu es mejor, para el trabajo de diagnstico, el yo
Escriba la ecuacin para este tipo de fenmeno nuclear do-123 que el yodo-131?
llamado captura de electrones. 11.69 Por qu sustituy el cobalto-60 al radio en el tratamiento
11.51 Cuando se bombardea al flor-19 con partculas alfa, se del cncer?
forman un neutrn y un ncleo de sodio-22. Escriba la 11.70 En qu forma qumica debe utilizarse el fsforo-32 para
ecuacin nuclear, incluyendo al ncleo compuesto que es facilitar su afinidad por el tejido seo? Explique.
el intermediario.
EJERCICIOS DE REPASO 367

Energa atmica y radioelementos 11.89 Adems d su radiacin, qu otros factores hacen que
el radn-222 sea especialmente riesgoso para los pul
11.71 Qu es la fisin? mones?
11.72 En trminos generales, en qu difiere la fisin de la de 11.90 Cul es el lmite superior del nivel de radn-222 que se
sintegracin radiactiva? recomienda en el hogar?
11.73 Qu aspecto fundamental de la fisin hace posible que
proceda como una reaccin en cadena?
Tecnecio-99m en la medicina (tema especial 11.3)
11.74 Qu radioelemento natural puede sufrir la fisin?
11.75 Cul es la concentracin de istopo fisionable en los reac
tores atmicos? Cul es la concentracin en una bomba 11.91 Qu se hace en la instalacin de un reactor nuclear para
atmica? cargar una "vaca" de molibdeno?
11.76 En qu forma se elimina el calor que genera la fisin en 11.92 A partir de qu radioelemento se forma el Tc-99m?
el reactor de una planta de energa? Y con qu propsito? 11.93 En qu forma qumica se prepara el Tc-99m?
11.77 Qu hace que la prdida de refrigerante sea una emer
gencia?
11.78 Cules son los hechos que se supone suceden en una Rayos X y barrido Te (tema especial 11.4)
emergencia por prdida de refrigerante?
11.79 Qu es un "tanque de contencin" en una planta de ener 11.94 En trminos generales, cmo se preparan los rayos X?
ga nuclear y cul es su propsito? 11.95 En qu difiere el aparato de barrido TC de cualquier m
11.80 Los reactores de las plantas nucleares de energa quina ordinaria de rayos X?
contie-
: nen muchas barras mviles. (Algunas son de carbn, por
ejemplo.) Estas barras capturan neutrones con efectividad. Tomografa de emisin de positrones. El barrido TEP
Se empujan hacia las regiones donde ocurre la fisin para (tema especial 11.5)
activar o desactivar al reactor. Cmo puede controlar su
presencia la proporcin de la fisin? 11.96 Compare al positrn y al electrn en trminos de masa y
11.81 Nombre tres istopos que se generen en las plantas nu carga.
cleares de energa que sean especialmente peligrosos pa 11.97 Explique la forma en que se genera el positrn en un ra
ra la salud y explique en qu formas especficas afectan dioelemento emisor de positrones.
a distintas partes del cuerpo. 11.98 Qu propiedad hace que la duracin de la vida de un po
11.82 Cmo es posible que cantidades adicionales de ion yo sitrn sea muy corta?
duro no radiactivo en la dieta protejan contra el ion yodu 11.99 Cuando un radilogo utiliza el barrido TEP, qu radia
ro radiactivo? cin se convierte en una imagen semejante a la de los
11.83 A qu se debe que ciertos desperdicios atmicos necesi rayos X?
ten tiempos muy largos de almacenamiento? 11.100 En trminos generales, cmo es posible introducir a un
tejido, como el cerebro, un radioelemento emisor de po
Rayos csmicos (tema especial 11.1) sitrones?
11.101 Mencione una ventaja del barrido TEP sobre el TC al es
11.84 Dnde se originan los rayos csmicos? tudiar el cerebro.
11.85 Cul es la partcula principal que se encuentra en los ra
yos csmicos primarios?
11.86 Qu sucede con los rayos csmicos cuando entran a la Imgenes de resonancia magntica. El barrido IRM
(tema especial 11.6)
atmsfera terrestre?

Radn en el ambiente (tema especial 11.2) 11.102 A qu se debe que la IRM sea una tcnica menos daina
que los barridos TC o TEP?
11.87 Cmo se produce el radn-222 en el medio ambiente? 11.103 Cmo complementa la IRM el uso de los rayos X?
11.88 Qu radiaciones emite? 11.104 Por qu es transparente el hueso para la IRM?
Qumica Orgnica.
Hidrocarburos
Saturados

Resulta maravilloso que toda esta gente, lo mismo que unos miles de millones ms, se
puedan considerar como paquetes nicos de electrones, protones y ncleos atmicos;
como, en realidad, los ncleos de un puado de elementos no metlicos. Este captulo
comienza un nuevo fundamento para el estudio de las bases moleculares de la vida.
12.1 COMPUESTOS ORGNICOS E INORGNICOS 369

12.1 COMPUESTOS ORGNICOS E INORGNICOS

Las diferencias principales entre los compuestos orgnicos y los inorgnicos, se


deben a variaciones en la composicin, el tipo de enlaces y las polaridades
moleculares

Los compuestos orgnicos estn formados por tomos de carbono combinados de forma
covalente entre s y con tomos de hidrgeno, y generalmente con tomos de otros elementos
no metlicos, como oxgeno, nitrgeno, azufre y halgenos. Los compuestos inorgnicos
son todos los dems, e incluyen unos cuantos que contienen carbono, como los carbonatos, bi-
carbonatos, cianuros y xidos de carbono.
La qumica orgnica estudia las estructuras, propiedades y sntesis de los compuestos
orgnicos. Este, y algunos de los captulos siguientes, estudian las partes de la qumica orgnica
que son ms esenciales para comprender las bases moleculares de la vida.

El experimento de Wohler abri las puertas a la sntesis de laboratorio de los com-


puestos orgnicos. La palabra orgnico, se origin de una asociacin con los organismos,
pues en los primeros das de la qumica orgnica, todos los compuestos orgnicos se aislaban
a partir de sistemas vivos o sus restos. Hasta 1828, todos los esfuerzos por sintetizar compuestos
orgnicos a partir de los inorgnicos haban fracasado. De estos fracasos repetidos surgi la teo-
Vita- proviene de una raz latina ra de la fuerza vital, la cual estableca que era imposible formar compuestos orgnicos en
que significa "vida". matraces de vidrio, y que era esencial una fuerza vital especial que slo se encontraba en los
sistemas vivos.
En 1828, mientras intentaba formar una muestra de cianato de amonio cristalino,
NH4NCO, Friedrich Wohler (1800-1882), hirvi una solucin acuosa con una mezcla del ion
amonio y el ion cianato, NCO~. Sin embargo, el slido blanco que obtuvo era un compuesto
distinto: urea. En aquel entonces, lo mismo que ahora, el cianato de amonio se consideraba
como un compuesto inorgnico, pero la urea es, desde luego, un producto del metabolismo.
Wohler logr formar el primer compuesto orgnico en un matraz de vidrio. Evidentemente, el
calor de ebullicin ocasion la reaccin siguiente:
H O H
La urea es el principal desecho calor
I II I H
nitrogenado del cuerpo. Tambin se NH4NCO NCHH
fabrica a partir del amoniaco y se Cianato de Urea
usa como fertilizante comercial. amonio

Despus de este descubrimiento, se formaron otros compuestos orgnicos a partir de sustan-


cias inorgnicas, lo cual destruy la teora de la fuerza vital. Hoy se conocen cerca de seis
millones de compuestos orgnicos, y todos se formaron, o podran formarse en principio, de
sustancias inorgnicas.

Los enlaces covalentes, y no los inicos, dominan en las molculas orgnicas. La


prevalencia avasalladora de los tomos no metlicos en los compuestos orgnicos significa
que en sus estructuras moleculares predominan los enlaces covalentes. En contraste, la mayora de
los compuestos inorgnicos son inicos. Como se ver ms adelante, la mayora de las molculas
orgnicas poseen una gran proporcin de enlaces carbono-carbono y carbono-hidrgeno, los
cuales son esencialmente no polares; por tanto con excepcin de las ocasiones en que existen
elementos electronegativos del tipo de oxgeno y el nitrgeno, los compuestos orgnicos tienden
a ser no polares. Estos factores estructurales confieren muchas de sus propiedades a los com-
puestos orgnicos.
370 CAPTULO 12 QUMICA ORGNICA. HIDROCARBUROS SATURADOS

Las molculas relativamente no polares no se atraen con fuerza, como lo pueden hacer
los iones con cargas opuestas; esto afecta los puntos de fusin y ebullicin. La mayora de los
compuestos orgnicos tienen puntos de fusin y ebullicin mucho menores a los 400C,
mientras que la mayora de las sustancias inicas se funden o hierven muy por encima de esta
temperatura.
Los iones orgnicos tienden a Las molculas relativamente no polares son menos solubles en agua que los iones, enton-
ser muy solubles en agua. ces, la mayora de los compuestos orgnicos son relativamente insolubles en este lquido, mien-
tras que la mayora de los compuestos inicos son solubles en l. Este hecho es particularmente
importante al nivel molecular de la vida, donde el fluido central es el agua. En el transcurso
del estudio de qumica orgnica, se irn sealando los factores moleculares que mejoran la solu-
bilidad en agua de los compuestos orgnicos. Tambin se sealan todas las reacciones qumicas
que pueden generar iones de molculas orgnicas.

12.2 ALGUNAS CARACTERSTICAS ESTRUCTURALES


DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS

Las molculas orgnicas pueden tener cadenas lineales o ramificadas, ser


cadenas abiertas o cclicas, saturadas o insaturadas, y ser carbocclicos
o heterocclicos

El carbono es nico entre los elementos, debido a que sus tomos se pueden unir entre s, suce-
sivamente, muchas veces, y an as formar enlaces muy fuertes con tomos de otros no metales.
Una molcula caracterstica del conocido plstico polietileno, tiene cientos de tomos de carbono
unidos covalentemente en sucesin, y cada carbono se une a los suficientes tomos de hidrgeno
para llenar su complemento total de cuatro enlaces.

Aqu se muestra slo un H H H H H H H H H H H H H H H H H H


segmento corto de la molcula I I I I I I I I I I I I I I I I I
etc.CCCCCCCCCCCCCCCCCCetc.
clsica de polietileno.
IH HI HI HI HI HI HI HI HI HI HI HI HI H I H I H I H I H
H H H H H H H H H H H . H H H H H
Poiietileno

La secuencia de los tomos ms pesados, los de carbono, se llama esqueleto de la molcula y


sostiene a los tomos de hidrgeno. Existen muchas variaciones de esqueletos de tomos pe-
sados, los cuales se vern a continuacin.

Los esqueletos de carbono pueden ser cadenas lineales o ramificadas. El esque


leto de carbono de la molcula de polietileno se describe como una cadena lineal. El tr
mino lineal tiene aqu un significado muy limitado y tcnico: la ausencia de ramificaciones de
carbono. Esto indica que un carbono sigue al otro, como las perlas de un collar de un solo
hilo, sin carbonos adicionales unidos en puntos intermedios del esqueleto. Estas cadenas pueden
ser muy largas, como la del polietileno, pero en la naturaleza la mayora son ms cortas. El
pentano ilustra una cadena lineal de tan slo cinco carbonos. Una molcula de 2-metilpentano
posee una cadena ramificada, una cadena que contiene por lo menos un tomo de carbono
unido al esqueleto entre los extremos de la cadena principal, como un dije colgado en una
pulsera.
12.2 ALGUNAS CARACTERSTICAS ESTRUCTURALES DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS 371

Pentano
(cadena lineal)
2-Metilpentano
(cadena ramificada)

Esqueleto de pentano
Esqueleto de 2-metilpentano

Cuando se escriben frmulas estructurales, es posible "sobreentender" ciertas


caractersticas de la geometra molecular. Al comparar los modelos de esferas y barras del
pentano y el 2-metilpentano, con sus frmulas estructurales, es necesario notar que las estruc-
turas escritas o impresas no toman en cuenta los ngulos de enlace correctos del carbono. Un
carbono que posee cuatro enlaces sencillos, tiene una geometra tetradrica con ngulos de enlace
de 109.5. Los modelos de esferas y barras reflejan fielmente los ngulos correctos de cada
carbono, pero los smbolos impresos no. El punto aqu es sealar que se considera correcto
permitir que los ngulos de enlace se "sobreentiendan", a menos de que exista una razn im-
portante para lo contrario.

La rotacin libre de los enlaces sencillos tambin se "sobreentiende". Las molculas


de pentano y 2-metilpentano son muy flexibles. En la figura 12.1 se muestran fotografas de los
modelos de unas cuantas de las formas en que puede flexionarse la molcula de pentano.
En realidad, estas torceduras se presentan cuando las molculas de pentano chocan entre s en
los estados lquido o gaseoso, e ilustran una propiedad importante de al menos algunos seg-
Debido a que la rotacin libre, es mentos grandes de las molculas orgnicas, llamada rotacin libre en los enlaces sencillos.
necesario ser capaz de interpretar el Dos agrupaciones de tomos sostenidas por un enlace sencillo pueden rotar una con respecto
zigzag. Por ejemplo: a la otra en torno a dicha unin.
La rotacin libre es posible debido a que el enlace sencillo es del tipo sigma, como lo describe
la figura 12.2. Su fuerza radica en el grado de superposicin de los orbitales hbridos que
forman al orbital molecular. Mientras el grado de dicha superposicin no se altere en exceso
cuando un grupo rota alrededor del enlace, esta rotacin no slo es permitida, sino que sucede.
Las formas con torsiones diferentes del pentano en la figura 12.1 se llaman conformacio-
nes, y no se pueden separar fsicamente una de otra. Por tanto, las propiedades fsicas y qumicas
del pentano son el resultado neto de los efectos que tiene todo el conjunto de conformaciones
sobre cualquier agente fsico o reactivo qumico que se utilice para observar la propiedad.
372 CAPTULO 12 QUMICA ORGNICA. HIDROCARBUROS SATURADOS

Sobreposicin
para el enlace C-C

Sobreposicin
para el enlace C-H

Figura 12.1
Rotacin libre en los enlaces simples. En la ilustracin se muestran tres
de las innumerables conformaciones del esqueleto de la molcula de
pentano. (Los hidrgenos se omitieron). La rotacin libre alrededor de los
enlaces simples transforma fcilmente una conformacin en otra.
Figura 12.2
Los enlaces sigma del etano. a) Aquaparecen todas las superposiciones entre
orbitales que generan los enlaces CC y CH. b) La superposicin sp3-sp3
que forma el enlace simple CC, un enlace sigma, casi no se altera con
la rotacin de un grupo CH3 con respecto al otro. Esta rotacin ocurre
con gran facilidad, debido a que, esencialmente, carece de costo energtico.

Ante lo anterior, parecera que es posible olvidarse de la rotacin libre y de las confor-
maciones; sin embargo, al estudiar la funcin enzimtica es necesario recordar que las mo-
lculas orgnicas tienen estructuras y conformaciones posibles nicas, que hay rotacin libre
alrededor de los enlaces sencillos y que las molculas poseen flexibilidad. La forma mo-
lecular es esencial para comprender los fenmenos que se presentan al nivel molecular de
la vida.

Las frmulas estructurales condensadas reducen el volumen con poco sacrificio en la


informacin. De la misma manera que es posible dejar algunos aspectos de la estructura
molecular a la imaginacin informada, es posible hacerlo con la mayora de los enlaces en
una frmula estructural. Hay que recordar que cualquier carbono en esta ltima, debe tener cuatro
enlaces (o tener alguna carga), de esta manera es posible agrupar junto a su smbolo, C, todos los
tomos de hidrgeno que posee. Si sostiene a tres hidrgenos, es posible escribir CH3 (o H3C,
pero esto es menos frecuente). No hay que olvidar que estos tres tomos de hidrgeno estn
unidos individualmente al carbono. La estructura del etano ilustra esto.

' H H Estructuras condensadas


Estructura completa
o desarrollada
Etano
12.2 ALGUNAS CARACTERSTICAS ESTRUCTURALES DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS 373

Un carbono con dos tomos de hidrgeno se puede representar como CH2 o (menos co-
mnmente) como H2C; cuando el carbono posee un solo hidrgeno, se puede escribir como
CH o- (con menos frecuencia) como HC.
El resultado de estas simplificaciones se llama estructura condensada, o simplemente
estructura, y se usan casi en forma exclusiva.

CONDENSACIN DE UNA FRMULA ESTRUCTURAL COMPLETA


Problema: Condense la frmula estructural del 2-metilpentano

Solucin:

EJERCICIO 1 Condense las siguientes frmulas estructurales desarrolladas.

Es posible "sobreentender" incluso a la mayora de los enlaces sencillos. Cuando


un enlace sencillo aparece sobre la lnea horizontal, no es necesario escribir una lnea recta para
representarlo: es posible dejarlo a la imaginacin. Sin embargo, esto no es posible cuando los
enlaces no son horizontales. Entonces, podemos escribir la estructura del 2-metilpentano, el ejem-
plo 12.1, como sigue. Hay que notar que el enlace vertical se seala con una lnea, pero que
todos los dems enlaces simples se sobreentienden.

EJERCICIO 2 Reescriba las estructuras condensadas que dibuj para las respuestas del ejercicio 1 y deje los enlaces
sencillos carbono-carbono adecuados a la imaginacin.
374 CAPTULO 12 QUMICA ORGNICA. HIDROCARBUROS SATURADOS

EJERCICIO 3 Para asegurarse de que domina las estructuras condensadas, desarrolle cada una de las siguieni
frmulas como estructuras completas sin dejar enlaces a la imaginacin.

Una habilidad importante en el uso de estructuras condensadas, es la capacidad de reco-


nocer errores. El ms comn es ignorar la regla de que cualquier tomo de carbono es una
estructura sin carga elctrica debe poseer exactamente cuatro enlaces, ni ms ni menos. Haga
el siguiente ejercicio para probar su capacidad de reconocimiento de errores estructurales.

EJERCICIO 4 Cules de las estructuras siguientes no pueden representar compuestos reales?

Cuando existen tomos diferentes a carbono e hidrgeno en una molcula, no hay mayor
problema en la escritura de estructuras condensadas. Hay que recordar que todos los tomos
de oxgeno o azufre que carezcan de carga elctrica deben tener dos enlaces, cada nitrgeno
debe tener tres y cada tomo de halgeno uno.

Los enlaces dobles y triples rara vez se condensan. Otra regla acerca de las estructuras
condensadas es que los dobles y triples enlaces carbono-carbono nunca se dejan a la imagina-
cin. El doble enlace carbono-oxgeno en ocasiones se condensa como ilustran algunos de los
ejemplos siguientes. Estudelos como ilustracin de la forma de condensar estructuras.
12.2 ALGUNAS CARACTERSTICAS ESTRUCTURALES DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS 375

H H

HCNH se condensa a CH3NH2 o a CH3NH2


H
Metilamina (en pescado descompuesto)

En ocasiones se usan parntesis para condensar ms las estructuras. A veces se agru-


pan dentro de un parntesis dos o tres grupos idnticos que estn unidos al mismo carbono.
Por ejemplo,

Esto no es frecuente, pero se encuentra en muchas referencias, por lo que es bueno saberlo.

Los compuestos insaturados tienen enlaces dobles o triples. Si las molculas de una
sustancia poseen nicamente enlaces sencillos, se le llama compuesto saturado, y cuando
Las molculas de los aceites existen uno o ms enlaces dobles o triples se dice que es un compuesto insaturado. Por lo
comestibles, como el de oliva, el de tanto, el etilen, el cido actico y la acetona, que aparecieron antes, son compuestos insatura-
maz, tienen muchos enlaces dobles y dos, pero el alcohol etlico y la metilamina son saturados.
se les denomina poliinsaturados. La palabra saturado, describe a toda molcula cuyos tomos estn unidos directamente
a todos los tomos que les es posible. Por ejemplo, cada tomo del etileno slo est unido a
tres tomos, pero en el alcohol etlico estn unidos a cuatro. Insaturado implica que se puede
aadir algo, y ms adelante se ver que los compuestos insaturados pueden incorporar ciertas
sustancias, como hidrgeno, a sus enlaces dobles o triples.

Muchas molculas orgnicas contienen anillos de tomos de carbono. Un anillo de


carbono es una estructura de tres o ms tomos de carbono que forman un ciclo cerrado. Las
molculas con estas caractersticas se llaman anillos o compuestos cclicos. (En ocasiones los
anillos que slo contienen carbono se denominan carbocclicos.) El ciclohexano, por ejemplo,
posee un anillo rgido de seis tomos de carbono. El ciclopropano, que fue un anestsico impor-
tante, tambin es un compuesto cclico.
En Estados Unidos se sintetizan
cada ao ms de dos billones de libras
de ciclohexano, de los cuales se usa
ms del 90% para fabricar nylon.

Los compuestos cclicos pueden tener enlaces dobles como en el ciclohexeno, pero hay
que recordar siempre que los enlaces dobles carbono-carbono nunca se dejan a la imaginacin.
Desde luego, los anillos pueden tener sustitutos, como en el etilciclohexano. No todos los to-
mos del anillo tienen que ser de carbono; pueden ser de oxgeno, nitrgeno o azufre, y en estos
casos se les llama compuestos heterocclicos. Un ejemplo simple es el tetrahidropirano, el
cual posee un anillo bsico muy comn entre las molculas de los carbohidratos.
376 CAPTULO 12 QUMICA ORGNICA. HIDROCARBUROS SATURADOS.

Los anillos de los compuestos cclicos se pueden condensar en polgonos simples.


Dado que es posible dejar muchas caractersticas estructurales a la imaginacin, los polgonos, como
figuras polilaterales, son una forma prctica de condensar anillos. Por ejemplo, un cuadrado puede
representar al ciclobutano. La fotografa del modelo de esferas y barras de este compuesto, y
sus estructuras condensadas progresivamente, muestran lo que queda a la imaginacin cuando
slo se usa el cuadrado. Se sobreentiende que cada esquina contiene un grupo CH 2 . Cada
lado del cuadrado es un enlace sencillo carbono-carbono.

Tres formas de representar la estructura del ciclobutano

El modelo del metilciclopentano y sus estructuras cada vez ms condensadas muestran ms


claramente la forma en que un polgono puede representar un anillo.

Tres formas de representar la estructura del metilciclopentano

Problema: Para asegurarse de que puede leer una estructura condensada cuando incluye a un polgono
para un compuesto cclico, desarrolle esta estructura, incluyendo las cadenas laterales.
12.3 ISOMERISMO 377

Solucin:

Observe en especial la forma en que se puede determinar el nmero de hidrgenos que deben ser
unidos a un tomo del anillo. Se necesita un nmero que complete los cuatro enlaces de cada carbo-
no. Este ejemplo tambin presenta una situacin (del lado derecho del anillo) en la cual no hay sitio
para una unin con hidrgeno.

EJERCICIO 5 Desarrolle estas dos estructuras.

EJERCICIO 6 Condense la siguiente estructura.

Como es de esperar, la rotacin libre no es posible sobre los enlaces sencillos de los anillos.
Aunque existe un poco de "flexibilidad" en stos, habra que romper los enlaces sencillos para
obtener el tipo de rotacin libre que se observa en el pentano (figura 12.1)
Cuando se utilizan polgonos para representar anillos saturados con seis o ms tomos,
se ignora una caracterstica de dichas molculas: los tomos que las forman no se encuentran
en el mismo plano, Ms adelante se hace un estudio sobre las implicaciones de este factor.

12.3 ISOMERISMO

Existen compuestos con frmulas moleculares idnticas pero con estructuras


diferentes

El cianato de amonio y la urea, los dos compuestos del importante experimento de Whler,
poseen la frmula molecular CH4N2O, pero sus tomos estn organizados de manera distinta.
378 CAPTULO 12 QUMICA ORGNICA. HIDROCARBUROS SATURADOS

TABLA 12.1 Propiedades de dos Ismeros, alcohol etlico y ter dlmetllco.

"Ismero" proviene del griego Los compuestos que poseen frmulas moleculares idnticas, pero estructuras diferentes, se
isos, la misma, y meros, partes; llaman ismeros, y la existencia de ismeros es un fenmeno denominado isomerismo.
esto es, las mismas partes (pero Esta es una de las razones por las que son tan abundantes los compuestos orgnicos. Los
reunidas de manera distinta).
tres ismeros del pentano comparten la frmula CsH^:

Los nombres entre parntesis


son los comunes. La letra n indica
normal, lo que significa que es el
ismero de cadena lineal. Neo
significa nuevo, de un nuevo
ismero.

Entre ms tomos de carbono haya en cada molcula, mayor es su nmero de ismeros.


Por ejemplo, alguien calcul que existen cerca de 6.25 x 1013 ismeros posibles para el
C4oHg2- (En realidad se han preparado muy pocos de ellos, pues tomara cerca de 200 mil
millones de aos sintetizarlos a un ritmo de un compuesto al da.)
Los ismeros del pentano o del C4oH82 tienen propiedades qumicas muy similares,
ya que sus molculas slo poseen enlaces sencillos CC y CH. Sin embargo, es frecuente
que los ismeros tengan propiedades muy diferentes. Por ejemplo, existen dos formas de
organizar los tomos de C2H6O, como se ve en la parte superior de la tabla 12.1. Un is-
mero es el alcohol etlico y el otro el ter dimetlico. Ambos son radicalmente diferentes, como
lo muestran los datos de la tabla 12.1. A temperatura ambiente, el primero es un lquido y el
segundo un gas. El alcohol etlico reacciona con el sodio; el ter dimetlico no. Como se
ve en a seccin siguiente, estos dos ismeros son miembros de dos familias muy diferentes de
compuestos.
Es comn que los ismeros difieran en alto grado, lo cual es una de las razones prin
cipales por las cuales se usan ms las frmulas estructurales que las moleculares para los com
puestos orgnicos. Slo las estructuras permiten ver, de primera instancia, la organizacin
de las molculas, y reconocer cuando dos estructuras son idnticas, ismeros o algo ms,
lo cual es esencial.
12.4 GRUPOS FUNCIONALES 379

Problema: Cules de estos pares de estructuras representan pares de ismeros?

Solucin: A menos que se encuentre una diferencia que elimine la somera de inmediato, e! primer
paso consiste en ver si las frmulas moleculares son las mismas. Si no lo son, las estructuras no
son ismeros; y si lo son, podran ser idnticas o ser ismeros. En este problema, los miembros de
cada par comparten la misma frmula molecular.

A continuacin, para ver si un par especfico representa ismeros, hay que tratar de encontrar por lo
menos una diferencia estructural. Si esto no es posible, las dos estructuras son idnticas, y slo tienen
distinta orientacin sobre la pgina, o sus cadenas estn torcidas en conformaciones diferentes. No hay
que dejarse engaar por una diferencia del tipo "este-oeste" versus "oeste-este". La diferencia estruc-
tural debe ser interna (Se es la misma persona ya sea viendo hacia el este o hacia el oeste!)
El par 1 es un ejemplo de esta diferencia en orientacin, este contra oeste. Ambas estructuras
son idnticas y con la misma secuencia interna.
El par 2 tambin es idntico; slo tienen orientacin distinta sobre la pgina.
El par 3 son ismeros. En el primer compuesto, un grupo CH 3 est unido al segundo car-
bono de una cadena de cinco, y en el otro, este grupo est unido al tercer carbono.
El par 4 son idnticos. Las estructuras difieren nicamente en las conformaciones
de sus cadenas.

EJERCICIO 7 Examine cada par y vea si los miembros son idnticos, ismeros o difieren en alguna otra forma.

12.4 GRUPOS FUNCIONALES


El estudio de la qumica orgnica se organiza alrededor de los grupos funcionales.
Los fragmentos moleculares que incluyen tomos de no metales distintos al C y al H, o que
poseen enlaces dobles o triples, son los sitios especficos de los compuestos orgnicos que atacan
380 CAPTULO 12 QUMICA ORGNICA. HIDROCARBUROS SATURADOS

ms frecuentemente otras sustancias qumicas. Estas unidades estructurales pequeas se llaman


grupos funcionales, pues son los sitios con funciones qumicas. Las partes de las molculas que
constan slo de carbono, hidrgeno y enlaces sencillos se denominan grupos no funcionales.

Cada grupo funcional define una familia orgnica. Aunque se conocen ms de seis mi-
llones de compuestos orgnicos, slo hay un puado de grupos funcionales, y cada uno define
una familia de compuestos orgnicos. El estudio de la qumica orgnica en este texto se organiza
alrededor de unas pocas de estas familias, las cuales aparecen en la tabla 12.2 y, como se ver
ms adelante, la idea de familia simplifica en gran medida dicho estudio.
Los alcoholes constituyen una familia importante de compuestos orgnicos. Por ejemplo,
ya se sabe que el alcohol etlico es CH3CH2OH, y sus molculas tienen el grupo -OH unido a
una cadena de dos carbono. Sin embargo, la longitud de a cadena no es lo que determina
la familia de un compuesto, nada ms indica el nombre especfico de ese miembro de la familia,
como se ver ms adelante. La cadena puede tener cualquier longitud imaginable, y la sustan-
cia pertenecer a la familia de los alcoholes, siempre y cuando exista el grupo -OH en alguna
parte de la cadena, unido a un carbono que posea nicamente enlaces simples. Este grupo fun-
cional, el grupo alcohol, es comn a todos los carbohidratos y la mayora de las protenas. Algu-
nos ejemplos de alcoholes simples son:

El alcohol isoproplico se usa


comnmente para dar fricciones.

Estos alcoholes presentan el mismo tipo de reacciones qumicas debido a que poseen el mismo
grupo funcional. Una vez que se aprende una de estas reacciones, se aplica a todos los miembros
R proviene del vocablo alemn
de la familia, literalmente, a miles de compuestos. De hecho, con frecuencia se resume una reaccin
Radikal, que se traduce aqu como:
particular para una familia orgnica por medio de un smbolo general. Por ejemplo, todos los
grupo de tomos.
alcoholes se pueden simbolizar con R - OH, donde R- representa una cadena de carbono,
con un nmero cualquiera de carbonos y ramificaciones. Se puede decir, por ejemplo, que todos
los alcoholes reaccionan con el sodio metlico como sigue:

Si se desea escribir el ejemplo especfico de esta reaccin en la que participa, por ejemplo, el
alcohol etlico, lo nico que hay que hacer es reemplazar R- por CH3CH2:

Hay que notar que esta reaccin slo modifica el grupo -OH del alcohol. (El ter dimetlico,
en la tabla 12.1, que carece del grupo -OH, no puede dar esta reaccin con el sodio, como
se vio en la seccin anterior.)
Otra familia orgnica es la de los cidos carboxlicos; todas sus molculas tienen el grupo
carboxo, que hace a todos sus compuestos cidos dbiles. Esto se ilustra frecuentemente con
el cido actico.
El grupo carboxilo se encuentra en
todos los cidos grasos, productos
de la digestin de las grasas y los
aceites de la dieta.
12.4 GRUPOS FUNCIONALES 381

TABLA 12.2 Algunas familias importantes de compuestos orgnicos


382 CAPTULO 12 QUMICA ORGNICA. HIDROCARBUROS SATURADOS

Se sabe que el cido actico neutraliza el ion hidrxido:

Todas las molculas con grupo el carboxilo dan la misma reaccin, as que es posible represen-
tar, literalmente, miles de estas reacciones con una ecuacin simple:

Los grupos caractersticos de los cidos carboxlicos y los iones carboxilato estn presentes en
todas las protenas y sus unidades estructurales, los aminocidos. -
Los aminocidos son un ejemplo de las sustancias que poseen ms de un grupo funcional
en la misma molcula, pues poseen al grupo carboxilo y a otro que define a una familia simple:
las aminas.

El grupo amino es un receptor


de protones, como el amoniaco.

La glicina, lo mismo que cualquier cido carboxlico, tambin puede neutralizar al ion hidrxido.
Es obvio que los grupos funcionales son un instumento de aprendizaje muy potente. En
los captulos siguientes se estudian algunas de las reacciones de los grupos funcionales ms im-
portantes que se encuentran al nivel molecular de la vida. El conocimiento de estas reacciones
equivale al dominio de un conjunto de seales en un mapa, ya que es posible leer inteligentemente
miles de mapas, una vez que se aprenden los smbolos y seales comunes. Asimismo, es posible
"leer" las propiedades qumicas y fsicas de molculas asombrosamente complejas, si se conocen
las propiedades de unos cuantos grupos funcionales.
Estos ltimos casi siempre se encuentran en un conjunto de grupos no funcionales de tipo
alcano. Para poder contrastar las propiedades de los grupos funcionales con las de los grupos
tipo alcano, hay que prestar atencin a estos ltimos, los menos reactivos de los sistemas orgnicos.

12.5 ALCANOS Y CICLOALCANOS

Los alanos y cicloalcanos son hidrocarburos saturados

El petrleo y el gas natural son sustancias que consisten casi enteramente de una mezcla com-
pleja de compuestos moleculares llamados hidrocarburos. Estos ltimos estn compuestos por
tomos de slo dos elementos, el carbono y el hidrgeno, y los enlaces covalentes entre los
tomos de carbono pueden ser sencillos, dobles o triples. Los esqueletos de carbono pueden
Debido a que el ngulo de un ser cadenas o anillos. Estas posibilidades definen a los distintos tipos de hidrocarburos, los cuales
enlace triple es de 180, un anillo debe aparecen en la figura 12.3.
' ser muy grande para tener un enlace Los alanos, ya sean de cadena abierta o cclicos, son hidrocarburos saturados, con enla
de stos, y los cicloalquinos son raros. ces sencillos nicamente. En la tabla 12.3 se presentan los primeros diez miembros de cadena
lineal de esta familia. Los alquenos son hidrocarburos con uno o ms enlaces dobles carbono-
carbono, ya sea en esqueletos lineales o cclicos. Los hidrocarburos con uno o ms enlaces tri
ples carbono-carbono se llaman alquinos. En el captulo siguiente se estudian los alquenos (y
un poco acerca de los alquinos). Desde luego, es muy posible que una misma molcula contenga
enlaces dobles y triples.
12.5 ALCANOS Y CICLOALCANOS 383

Los primeros compuestos que se Una de las diferencias importantes en la figura 12.3 reside entre los hidrocarburos aromticos
encontraron con anillo de benceno, y los alifticos. Los compuestos alifticos de cualquier familia, son aquellos que no poseen
tenan aromas agradables. Aliftico anillos bencnicos (o un sistema similar), y los aromticos son los que lo poseen. (Las implica-
proviene del griego aliphatos, de ciones del anillo bencnico se estudian en el captulo siguiente.)
apariencia grasa.
Todos los hidrocarburos, saturados o no, poseen propiedades fsicas comunes. Tanto
El "ter" de petrleo es una el enlace carbono-carbono como carbono-hidrgeno, son casi totalmente no polares, por lo tanto,
mezcla de alcanos con un intervalo de las molculas de hidrocarburo s la poseen y presentan una polaridad general muy baja. Es por
temperaturas de ebullicin entre 30C-y esta razn que todos los hidrocarburos son insolubles en agua, pero se disuelven bien en disolventes
:
60C. (ste no es el ter anestsico, el no polares. An ms, muchas mezclas especiales de alcanos son utilizadas como disolven-
cual es CH3H2OCH2CH3, un ter tes no polares. Algunas personas utilizan la gasolina, una mezcla de alcanos, para eliminar
verdadero.) manchas de grasa, por ejemplo. (Desde luego, hay que asegurarse de no utilizarla nunca en
una habitacin cerrada, ni cerca del fuego.)
Los vapores de hidrocarburos Por lo general los hidrocarburos son insolubles en agua y, ms an, son menos densos
explotan al encenderse, cuando se que este lquido, por lo que flotan sobre l. Por lo tanto, si se emplea agua para apagar el fuego
encuentran en la proporcin ocasionado por hidrocarburos, como gasolina encendida, slo se logra dispersar las llamas so-
adecuada en el aire. bre un rea mayor al hacerlas flotar. En estos casos deben emplearse espumas no inflamables
o extintores de CO2.

TABLA 12.3 Alcanos de cadena lineal

"Las frmulas moleculares de los alcanos de cadena lineal concuerdan con la frmula general CnH2n + 2, donde n = nmero de tomos de carbono por molcula.
384 CAPTULO 12 QUMICA ORGNICA. HIDROCARBUROS SATURADOS

Los disolventes de hidrocarburos ilustran la regla de que lo parecido disuelve a lo


parecido. La grasa y el alquitrn son materiales relativamente no polares y su solubilidad
en gasolina ilustra una regla emprica muy til para predecir si un disolvente puede disolver
alguna sustancia. Se le llama regla de lo parecido disuelve a lo parecido donde lo "parecido"
se refiere a una similitud en la polaridad. Los disolventes polares, como el agua, son buenos
para disolver sustancias polares o inicas como el azcar o la sal. Los iones y las molculas
polares atraen las molculas de agua y forman cubiertas o jaulas de disolvente a su alrededor,
lo que les permite entremezclarse con el lquido. Los disolventes no polares como la gasolina,
no disuelven el azcar o la sal. Las molculas de disolventes no polares no pueden ser atradas
hacia molculas polares o iones para formar jaulas de disolventes alrededor de ellas.
Debido a su baja polaridad, los hidrocarburos que poseen de uno a cuatro carbonos por
molcula, en general son gases a temperatura ambiente. Sin embargo, en la tabla 12.3 se
observa que los puntos de ebullicin de los alcanos de cadena lineal aumentan con la longitud
de la cadena. Los hidrocarburos que poseen entre 5 y 16 tomos de carbono por molcula,
generalmente son lquidos a temperatura ambiente. Cuando los alcanos tienen aproximadamente
18 ms tomos de carbono por molcula, son slidos cerosos a temperatura ambiente. Por
La mayora de las velas se ejemplo, la parafina es una mezcla de alcanos cuyas molculas tienen 20 o ms tomos de
fabrican con parafina. carbono.

La primera "seal de mapa", las porciones de tipo hidrocarburo de las molculas. An-
tes de continuar es necesario reflexionar acerca de lo que se sabe sobre la relacin entre las propie-
dades fsicas y las caractersticas estructurales. Se introdujo la primera "seal de mapa" de este
estudio: las sustancias cuyas molculas estn formadas completa o casi completamente por es-
tructuras de tipo hidrocarburo van a ser muy poco solubles en agua, pero solubles en disol-
ventes no polares. Al encontrar un compuesto poco conocido es posible decir, a primera vista si
es de tipo hidrocarburo en su mayor parte. Si lo es, se puede predecir con mucha confianza
que es insoluble en agua. La estructura del colesterol ilustra este punto:

Es muy sabido que el colesterol es capaz de formar depsitos slidos en los capilares san-
guneos y an llegar a cerrarlos. El corazn tiene que trabajar ms, lo cual puede provocar un
ataque cardiaco. Hay que notar que casi la totalidad de la molcula de colesterol es de tipo
hidrocarburo. Su nico grupo polar es el OH o grupo alcohol, y esto no basta para hacer
que el colesterol sea lo suficientemente polar como para que se disuelva en agua o en sangre
(la cual es agua en gran proporcin).
El colesterol ilustra el punto de que, al aprender un hecho muy generalizado, una "seal
del mapa", no es necesario memorizar una enorme lista de fatores separados (pero similares),
acerca de una lista igualmente larga de diferentes compuestos que se encuentran al nivel mo-
lecular de la vida. Con lo que se ha aprendido, basta con mirar las estructuras de cientos
de compuestos complicados para predecir con confianza propiedades particulares, tales como su
posibilidad de ser solubles en agua.
12.6 NOMENCLATURA DE ALCANOS Y CICLOALCANOS 385

Problema: Estudie las siguientes estructuras e indique cul tiene mayor solubilidad en agua.

Solucin: La primera estructura tiene varios grupos -OH polares, pero la segunda es tipo hidrocar-
buro casi por completo; por lo tanto, la primera debera ser (y es), mucho ms soluble en agua. El
primer compuesto es la glucosa (en una de sus formas), el azcar principal del torrente sanguneo.
El segundo es el cido esterico, el cual se forma al digerir las grasas de la dieta y es nsoluble en agua.

EJERCICIO 8 Cul de los siguientes compuestos es ms soluble en gasolina?

12.6 NOMENCLATURA DE ALCANOS Y CiCLOALCANOS

Un nombre IUPAC indica la familia del compuesto, el nmero de carbonos en la cadena


principal, y el tipo y Idealizacin de los sustituyentes

"Nomenclatura" proviene del En qumica, la nomenclatura se refiere a las reglas que se utilizan para nombrar a los com-
latn nomen nombre, calare, llamar. puestos. La International Union ofPure and Applied Chemistry (Unin Internacional de Qumica
Los romanos adinerados tenan Pura y Aplicada [IUPAC]), es la organizacin que desarrolla en la actualidad las reglas para la
esclavos llamados nomencltores nomenclatura qumica, y todas las sociedades cientficas del mundo pertenecen a ella. Sus reglas
cuya tarea era recordar a sus dueos
se conocen como reglas IUPAC, y estn hechas con tal cuidado, que slo es posible dar un
los nombres de la gente importante que
nombre a cada compuesto, y dibujar una estructura nica para cada nombre.
se les acercaba en la calle.
Desafortunadamente, los nombres IUPAC a veces son muy largos y difciles de escribir y
pronunciar. Es mucho ms fcil llamar al azcar comn sacarosa, que a-D-glucopiranosil I3-D-
fructofuransido. Esto ilustra la razn por la cual nombres ms cortos, conocidos como nombres
comunes, todava se usan ampliamente. Tambin es til conocer algunos nombres comunes,
los cuales poseen cierta sistematizacin.

Reglas IUPAC para la nomenclatura de alcanos y cicloalcanos. En las reglas IUPAC, la


ltima slaba del nombre designa la familia a la cual pertenece el compuesto. Por ejemplo,
los nombres de todos los hidrocarburos saturados terminan en -ano. Los nombres de los hidro-
carburos con doble enlace terminan en -eno, y los que poseen enlaces triples en -ino. Las reglas
para los alcanos son las siguientes:

1. Se utiliza la terminacin -ano para todos los alcanos (y cicloalcanos).


2. Se determina cul es la cadena continua de tomos de carbono ms larga de la estructura,
que es la cadena principal para la nomenclatura.
386 CAPTULO 12 QUMICA ORGNICA. HIDROCARBUROS SATURADOS

Por ejemplo, se considera que el alcano ramificado,

viene de

al reemplazar un tomo de hidrgeno del tercer carbono desde la izquierda con un


grupo CH3. .

3. Se agrega un prefijo en -ano, que especifique el nmero de tomos de carbono en la


cadena principal. Los prefijos, hasta C-10, son los siguientes, y deben memorizarse. Los
nombres en la tabla 12.3 ilustran su uso, y en la tabla 12.4 aparece su aplicacin en
; los cicloalcanos. ...
met- 1C hex- 6C
et- 2C hept- 7C
prop- 3C oct- 8C
No es necesario conocer los but- 4C non- 9C
prefijos de los alanos mayores. pent- 5C dec- 10 C

Por ejemplo, la cadena principal del compuesto que se muestra arriba posee seis carbonos,
por lo que el alcano correspondiente se llama hexano, hex- para los seis carbonos, y -ano por
ser de la familia de los alcanos. El compuesto ramificado cuyo nombre se busca se considera
como un derivado del hexano.

TABLA 12.4 Algunos Cicloalcanos


12.6 NOMENCLATURA DE ALCANOS Y CICLOALCANOS 387

4. Se asignan nmeros a cada carbono de la cadena principal, comenzando por el extremo que
permita dar a la localizacin de la primera ramificacin, el menor de dos nmeros posibles.
Por ejemplo, la direccin correcta para numerar este ejemplo es de izquierda a derecha.

Si se hubiera numerado de derecha a izquierda, el carbono que sostiene la ramificacin


tendra un nmero mayor.

(direccin equivocada de la numeracin)

5. Se determina el nombre correcto de cada ramificacin (o de cualquier otro tomo o grupo).


Ahora es necesario hacer una pausa y aprender los nombres de algunos de dichos grupos.

Cualquier ramificacin formada slo de carbono e hidrgeno que nada ms posea enlaces
sencillos se llama grupo alquilo; los nombres de todos estos grupos terminan en -ib, y se pueden
considerar como un alcano con un hidrgeno de menos. Por ejemplo,

Se pueden obtener dos grupos alquilo del propano, debido a que la posicin intermedia no
es equivalente a ninguna de las posiciones de los extremos.
388 CAPTULO 12 QUMICA ORGNICA. HIDROCARBUROS SATURADOS

De manera similar se obtienen dos grupos alquilo a partir del butano.

ste se denomina grupo butilo secundario (y se abrevia sec-butilo) debido a que el sitio de unin
abierto est en un carbono secundario, un carbono unido directamente a otros dos tomos de
carbono. Un carbono primario es aquel al cual est unido un solo tomo de carbono ms. Por
ejemplo, el sitio de unin abierto en el grupo butilo est en un tomo de carbono primario.
Un carbono terciario es el que est unido en forma directa a otros tres carbonos. Ms adelante
se estudia un grupo con un carbono terciario.
El butano es el primer alcano que posee un ismero; su nombre comn es isobutano, y
es. posible derivar dos grupos alquilo a partir de l.

Hay que observar que el sitio de unin abierto en el grupo butilo terciario (que se abrevia t-butilo) se
presenta en un carbono terciario.
12.6 NOMENCLATURA DE ALCANOS Y CICLOALCANOS 389

Es necesario aprender los nombres y estructuras de estos grupos alquilo y, si se tiene acce-
so a modelos de esferas y barras, construir modelos de cada alcano bsico y despus eliminar
tomos de hidrgeno para generar los sitios de unin abierta de los alquilos. La gua de estudio
que acompaa al texto cuenta con ejercicios para aprender a reconocer los grupos alquilo en
sus distintas posiciones sobre la pgina.
El prefijo iso-en el nombre de un grupo alquilo, como el isopropilo o isobutilo, tiene un
sinificado especial. Se puede utilizar para nombrar un grupo alquilo con las siguientes caractersticas
generales:

Hay que sealar que cada uno de estos nombres posee el fragmento de una palabra (por ejem-
plo, -prop-, -but- etctera) asociado con un nmero de tomos de carbono. En este caso, se
especifica el nmero total de carbonos en el grupo alquilo; entonces, el grupo isopropilo tiene
tres carbonos y el isobutilo cuatro.

6. Se agrega como prefijo el nombre del grupo alquilo, u otro sustituyente, con el nmero de la
localizacin de ste, antes del nombre final. Se separa al nmero del nombre con un guin.
Volviendo al ejemplo original, se obtiene el nombre 3-metilhexano:

7. En caso de que haya dos o ms grupos unidos a la cadena principal, se nombra a cada
uno y se le localiza con un nmero. La nomenclatura de la IUPAC siempre usa guiones
para separar a los nmeros de las palabras, y ordena los nombres de los grupos alquilo
en secuencia alfabtica dentro del nombre definitivo. Por ejemplo,

8. Cuando existen dos o ms sustituyentes idnticos, se utilizan prefijos como di-(para dos),
tri-(para tres), tetra-(para cuatro), etctera; y se especifica el nmero de localizacin de
cada grupo. Los nmeros se separan siempre con una coma. Por ejemplo,

Nombre correcto: 2,4-dimetilhexano


Nombres incorrectos: 2,4-metilhexano 3,5-
dimetilhexano 2-metil-4-metilhexano
9. Cuando existen grupos idnticos en el mismo carbono, se repite el nmero de ste en el
nombre. Por ejemplo,

Nombre correcto: 2,2-dimetilpentano


Nombres incorrectos: 2-dimetilpentano r;
2,2-metpentano 4,4-dimetilpentano
390 CAPTULO 12 QUMICA ORGNICA. HIDROCARBUROS SATURADOS

Otro ejemplo:

Nombre correcto: 3,3-dicloro-2-metilpentano.

Ntese que los nombres de los sustituyentes no alquilo se integran primero al nombre final,
de manera que un compuesto del tipo del que aparece en el ejemplo previo se ve como
10. un derivado del hidrocarburo 2-metilpentano.
Para nombrar un cicloalcano, se coloca el prefijo ciclo antes del nombre del alcano de ca-
dena abierta que posea el mismo nmero de tomos de carbono que el anillo. Esto se
11. ilustra en la tabla 12.4.
Cuando es necesario, se numeran los tomos del anillo con el 1 en la posicin de ste
que posee un sustituyente y se sigue la direccin en la cual el siguiente sustituyente est
ms cercano al carbono 1. Por ejemplo,

Cuando el anillo posee un solo


sustituyente, no es necesario
numerario. Entonces, l

se llama metilciclohexano, no Estas no son todas las reglas IUPAC para los alanos, pero cubren las necesidades del tex
1-metilciclohexano. to. Antes de dar ms ejemplos de estas reglas, es necesario conocer los nombres que se utilizan
para varios sustituyentes que se pueden unir a las cadenas de los alcanos: ,

Ahora estudie los ejemplos siguientes con la nomenclatura correcta de los compuestos. Hay
que subrayar que al seleccionar la cadena principal, a veces es necesario dar una vuelta a la
estructura, de acuerdo con su distribucin sobre la pgina.

2,2-Dimetilbutano 2,3-Dimetilhexano No
No 2-metil-2-etlpropano 2-Isopropilpentano

2,2,3-trimetilpentano 1,1-Dicloropropano No
No 2,3-trimetllpentano 3,3-dicloropropano No
No 2-t-butilbutano 3,3-cloropropano No
1-dicloropropano No
1,1-cloropropano
12.6 NOMENCLATURA DE ALCANOS Y CICLOALCANOS 391

2-metilpropano 4-t-butil-2-metilheptano
No 1,1-dimetiletano No 4-t-butil-6-metilheptano
No Isobutano (que es su nombre comn)

Problema: Cul es el nombre de la IUPAC para el compuesto siguiente?

Solucin: El compuesto es un alcano puesto que es un hidrocarburo slo con enlaces sencillos, de
manera que la terminacin del nombre es -ano. El siguiente paso es encontrar la cadena ms larga,
aun cuando no sea recta. Dicha cadena es de nueve carbonos, de manera que el nombre del alcano
original es nonano. La cadena se numera de izquierda a derecha como sigue, para que la primera
ramificacin tenga la numeracin menor.

Los carbonos dos y tres tienen grupos metilo de un carbono, el carbono cuatro posee un grupo so-
propilo de tres carbonos (no es un propilo, ya que el sitio de unin est en el carbono central de
la cadena de tres carbonos). En el carbono 5 hay un grupo t-butilo de cuatro carbonos. (Tiene que
ser este grupo butilo particular, porque el sitio de unin se encuentra en un carbono terciario.) Al
ordenar los grupos alquilo de acuerdo al alfabeto, se ignoran los prefijos numricos griegos como
di- tri-, y las designaciones de los tipos de carbono, como se- o t- (sin embargo, el prefijo iso- se
ordena con las "es").

Los guiones separan La coma separa Sin guiones, ni a los


nmeros de las dos nmeros comas de espacios palabras
392 CAPTULO 12 QUMICA ORGNICA. HIDROCARBUROS SATURADOS

EJERCICIO 9 Escriba los nombres IUPAC de los compuestos siguientes.

EJERCICIO 10 Escriba las estructuras condensadas de los compuestos siguientes.


a) l-bromo-2-nitropentano
b) 5-Isopropil-2,2,3,3,4,4-hexametiloctano
c) 2,2-Diyodo-5-sec-butil-6--butil-4-isopropil-3-metilnonano
d) l-Bromo-l-cloro-2-metilpropano
e) 5,5-Di-sec-butildecano

EJERCICIO 11 Analice la estructura de la parte e) del ejercicio 10. Subraye cada carbono primario, ponga una flecha
en cada carbono secundario y encierre en un crculo cada carbono terciario.

Nombres comunes. En algunas referencias, los nombres de los alanos de cadena lineal apa-
recen con el prefijo n-, como en n-butano, el nombre comn del butano. Dicho prefijo significa
normal, lo cual es una manera de indicar que el ismero de cadena lineal se considera como
el ismero normal, como en los nombres comunes, n-pentano, n-hexano, etctera. Slo se uti-
liza cuando la isomera es posible. (Por ejemplo, nunca se ve n-propano como nombre, ya que
el propano no tiene ismeros.)

Los nombres comunes de los alcoholes, aminas y haloalcanos emplean los nombres
de los grupos alquilo. Los ejemplos siguientes de algunos derivados halogenados de los
alanos, llamados haloakanos, ilustran la manera sencilla en que se forman los nombres comu
nes. Los nombres IUPAC aparecen con fines comparativos.
12.7 PROPIEDADES QUMICAS DE LOS ALCANOS 393

Estructura Nombre comn Nombre IUPAC


cloruro de metilo clorometano
bromuro de etilo bromoetano
bromuro de propilo 1 -bromopropano
cloruro de isopropilo 2-cloropropano ,

cloruro de butilo 1-clorobutano


bromuro de sec-butilo 2-bromobutano

bromuro de t-butilo 2-bromo-2-metilpropano

cloruro de t-butilo 2-cloro-2metiIpropano

EJERCICIO 12 D los nombres comunes de los compuestos siguientes:

12.7 PROPIEDADES QUMICAS DE LOS ALCANOS

Los alanos se queman y dan reacciones de sustitucin con los halgenos, pero no
sufren casi ninguna otra reaccin

El aceite mineral es un laxante La qumica de los alanos y cicloalcanos es bastante simple, y existen pocas sustancias que reac-
benigno (si se usa con cuidado), pues cionan con ellos. Esto explica el que se les denomine parafinas o hidrocarburos parafnicos, pues
es una mezcla de alcanos con pesos las palabras latinas parum affinis significan "poca afinidad" o "poca ractividad". El agua no ataca
de frmula altos, que no sufren cambios qumicamente a los alanos, y tampoco lo hacen los cidos fuertes como el sulfrico o el clorh-
qumicos en el tracto intestinal. drico, ni las bases fuertes como el hidrxido de sodio, los metales activos tales como el sodio o
los agentes oxidantes fuertes como el ion permanganato o el dicromato, o algunos de los agentes
reductores. Aun cuando las molculas posean grupos funcionales, la mayora de sus partes de
tipo alcano permanecen inmutables a travs de las reacciones en que participan los primeros
(lo cual, desde luego, explica que los grupos alquilo se llamen grupos no funcionales).
La combustin y la cloracin se encuentran entre las pocas reacciones de los alanos. A
continuacin se examinan brevemente.

La combustin de los alanos o de cualquier hidrocarburo da CO2 y H2O. Todos los


compuestos orgnicos se queman, y los hidrocarburos no son la excepcin. Por ejemplo, se
queman mezclas de alanos como combustible para obtener energa; el gas de los mecheros
Bunsen es, en gran proporcin, metano; el propano lquido se utiliza como combustible en las
zonas donde no existen gasoductos. La gasolina, el diesel, el combustible para aviones y el acei-
te para calefaccin son mezclas de hidrocarburos, en su mayora alcanos.
394 CAPTULO 12 QUMICA ORGNICA. HIDROCARBUROS SATURADOS

Si hay suficiente oxgeno, los nicos productos de la combustin completa de cualquier hidrocarburo, no
slo de los alanos, son dixido de carbono, agua y calor. Para ilustrarlo con el propano

CH3CH2CH3 + 5O2

3CO2 + 4H2O + 531 kcal/mol de propano

Si no hay suficiente oxgeno, se forma un poco de monxido de carbono. Estos mismos produc-
tos, dixido de carbono y agua, se obtienen por la combustin completa de cualquier compuesto
orgnico formado slo por carbono, hidrgeno y oxgeno (por ejemplo, los alcoholes).

La cloracin de los alanos es una reaccin de sustitucin. Los alanos reaccionan con el
cloro, en presencia de la radiacin ultravioleta o a temperaturas altas, para dar compuestos rgano-
clorados y cloruro de hidrgeno. Un tomo de cloro reemplaza a un hidrgeno del alcano, y este tipo
de cambio de un tomo o grupo de tomos por otro, se llama reaccin de sustitucin. Por ejemplo,

El cloro tambin puede sustituir a los tomos de hidrgeno del cloruro de metilo, as que,
a medida que se forma este ltimo, comienza a competir con el metano que an no reacciona.
Esta es la forma en que se genera cloruro de metileno mientras se lleva a cabo la reaccin ante-
rior. De hecho, cuando se hace reaccionar 1 mol de CH4 y 1 mol de CI2, ocurren varias reac-
ciones y se obtiene una mezcla de cuatro metanos clorados, cloruro de hidrgeno y algo de
metano sin reaccionar. No es posible escribir una ecuacin balanceada, pero s se puede repre-
sentar por una secuencia de smbolos.

Los nmeros entre parntesis


son los puntos de ebullicin de los
compuestos. Ntese que aumentan
con el peso de la frmula.

El cloroformo (punto de El tema especial 12.1 presenta un anlisis del uso de las secuencias de reaccin sin balancear
ebullicin 61 C) era un anestsico para representar reacciones orgnicas.
ms adecuado para su uso en el El cloruro de metileno, el cloroformo y el tetracloruro de carbono son ejemplos de com-
trpico que el ter dietlico (punto puestos organocorados, y todos se usan como disolventes no polares. El cloroformo se usaba
de ebullicin 35C) debido a su como anestsico. Los disolventes clorados deben manejarse en lugares bien ventilados y no de-
mayor punto de ebullicin. ben tener contacto con la piel, ya que sta los absorbe con rapidez, y tanto el cloroformo como
el tetracloruro de carbono pueden ocasionar dao heptico. Nunca deben verterse por el cao.
Muchos compuestos organohalogenados son carcergenos.
La reaccin con el bromo es El bromo reacciona con el metano con el mismo tipo de sustitucin que el cloro. El yodo
mucho ms lenta que con el cloro. no reacciona. El flor se combina en forma explosiva con la mayora de los compuestos orgni-
cos a temperatura ambiente, y se forman mezclas complejas.
Los alanos superiores tambin presentan cloracin. Esta reaccin en el etano produce,
adems de otros compuestos altamente clorados, cloruro de etilo (punto de ebullicin 12.5C),
el cual se utiliza como anestsico local. Cuando se roca sobre la piel, se evapora con rapidez y
enfra la zona lo suficiente como para impedir la transmisin de las seales dolorosas durante
la ciruga menor en el sitio.
La cloracin del propano produce cantidades aproximadamente iguales de cloruro de propilo
y cloruro de isopropilo:

CH3CH2CH3 + Cl2 > CH3CH2CH2CI + CH3CHCH3 + HCI


Propano Cloruro de C loru ro d e
pro p il o isopropilo

Adems de estos productos, se forman otros compuestos altamente clorados.


RESUMEN 395

Las reacciones qumicas involucran la ruptura y restauracin de


enlaces. Debido a que las molculas orgnicas tienen varios en-
laces de fuerzas similares, es posible que se formen varios pro-
ductos, aun cuando se intente sintetizar uno solo. Las sustancias Resultara ingenuo escribir coeficientes frente a cualquier producto o
no deseadas se llaman subproductos, y las reacciones que los cambiar aquellos de cualquiera de los reactivos los cuales,
generan se llaman reacciones secundarias. La reaccin que pro- segn se ve, se encuentran en una relacin molar establecida
duce la mayor cantidad de producto se llama reaccin princi- como 1:1 en un intento por balancear la reaccin. Si la mezcla
pal y, desde luego, el qumico espera que sta sea la reaccin tuviera que ser separada por completo, se podran reportar los
que produzca la sustancia deseada. En cualquier forma, la porcentajes de cada producto, pero cuando se busca una sustancia
mayora de las reacciones orgnicas, generan un conjunto de pro- en especial, rara vez se lleva a cabo dicha separacin minuciosa.
ductos, una mezcla que debe separarse en sus constituyentes; La mayora de las reacciones orgnicas presentan este tipo de
esto, a menudo, toma ms tiempo y esfuerzo que cualquier otro problema de balanceo, as es que la ecuacin se escribe con
aspecto de la sntesis. base nicamente en la reaccin principal. Con frecuencia se ba-
La cloracin del etano se puede utilizar como ejemplo de lancean, pero por una sola razn: para proporcionar una base
una reaccin que produce una mezcla. Si se hace reaccionar para la seleccin de la cantidad relativa de moles de los reactivos
1 mol de cloro con 1 mol de etano, en un intento de preparar que se mezclarn al principio. En casi todas las reacciones que
1 mol de cloruro de etilo, se obtiene una mezcla de molculas se estudian en el texto, ocurren reacciones secundarias, las
mono-, di-, tri- y quiz an ms cloradas (ms HCI). cuales generalmente se ignoran.

EJERCICIO 13 (^Cuntos compuestos monoclorados del butano son posibles? D sus nombres comunes y IUPAC.
Considere slo los compuestos monoclorados con la frmula C4H9C1. b) Cuntos derivados
monoclorados del isobutano son posibles? Escriba sus nombres comunes y IUPAC.

RESUMEN
Compuestos orgnicos e inorgnicos. La mayora de los com- frmulas moleculares idnticas, pero estructuras diferentes. A veces los
puestos orgnicos son moleculares, y la mayora de los inorgnicos son ismeros pertenecen a la misma familia, como el butano y el isobutano,
inicos. Ambas clases de compuestos difieren en su composicin, en su pero en otras ocasiones no, como el alcohol etlico y el ter dimetlico.
tipo de enlaces y en varias de sus propiedades fsicas.
Hidrocarburos. Los hidrocarburos son compuestos cuyos nicos ele-
Caractersticas estructurales de las molculas orgnicas. La mentos son carbono e hidrgeno. Los alcanos son hidrocarburos saturados,
capacidad que poseen los tomos de carbono para unirse entre s muchas y los alquenos y los alquinos hidrocarburos insaturados. Los alquenos tienen
veces en sucesin, en cadenas rectas o ramificadas y en anillos ex- por lo menos un doble enlace y los alquinos uno triple. Los hidrocarburos
plica en gran medida la existencia de varios millones de compuestos or- aromticos poseen un anillo bencnico y los alifticos carecen de l. Debido
gnicos. Los esqueletos de los anillos pueden estar formados totalmente a que son compuestos no polares, los hidrocarburos son insolubles en
por tomos de carbono o puede haber uno o ms tomos diferentes no agua, muchas mezclas de alcanos son disolventes no polares comunes. La
metlicos (compuestos heterocclicos). regla: lo semejante disuelve a lo semejante permite predecir solubilidades.
Por lo general las frmulas estructurales completas de los compuestos
orgnicos se condensan al agrupar los hidrgenos unidos a su carbono Nomenclatura de alcanos. En el sistema de la IUPAC, el nombre
especfico; sobreentender los enlaces simples sobre la horizontal, y dejar de la familia del compuesto se indica siempre con una terminacin, como
los ngulos de enlace y las posibilidades conformacionales a la imagina- -ano para los alcanos. El nmero de carbonos de la cadena base se
cin informada. Los esqueletos de los anillos se representan comnmente indica por un prefijo nico para cada uno de ellos, como but- para los
con polgonos simples. La rotacin libre alrededor de los enlaces simples cuatro tomos de carbono del butano. La localizacin de las cadenas
es posible en los compuestos de cadena abierta, pero no en los anillos. o grupos laterales se especifica en el nombre final por la asignacin de
Los compuestos carentes de enlaces mltiples estn saturados, y los nmeros a los carbonos de la cadena base en la direccin que proporcione
que poseen enlaces dobles o triples estn insaturados. Los enlaces dobles o a la primera ramificacin el menor de dos nmeros posibles.
triples carbono-carbono, nunca se "sobreentienden" en las estructuras. Los sustituyentes de tipo alcano se llaman grupos alquilo, y es necesa-
Las familias de los compuestos orgnicos se organizan en base a rio memorizar los nombres y frmulas de los que poseen de uno a cuatro
los grupos funcionales, las partes de la molcula donde ocurren la mayora tomos de carbono. Los nombres comunes an son muy populares, en
de las reacciones qumicas. Las unidades no funcionales en ocasiones particular cuando los nombres IUPAC son largos y complicados.
se representan con el smbolo general R, como ROH, el smbolo
genera! para todos los alcoholes. Estos grupos R- son de tipo hidrocarburo. Propiedades qumicas de los alcanos. Los alcanos y cicloalcanos
generalmente no reaccionan, a temperatura ambiente, con cidos y bases
Isomerismo. Las diferencias en la conformacin de las cadenas car- concentrados, ni con agentes reductores u oxidantes, ni siquiera con los meta-
bonadas no dan lugar a compuestos nuevos, pero las diferencias en la les ms reactivos el agua. Se queman y producen dixido de carbono y agua,
organizacin de sus partes s. Los ismeros son compuestos que poseen y el cloro los ataca en presencia de luz ultravioleta (o altas temperaturas).
396 CAPTULO 12 QUMICA ORGNICA. HIDROCARBUROS SATURADOS

EJERCICIOS DE REPASO

La respuesta a estos ejercicios de repaso se encuentra Study Guide 12.12


to Fundamentis of General, Organic, and Biological Chemistry, 4th Escriba las estructuras completas (desarrolladas) de cada
edition." . una
de las frmulas moleculares siguientes. Recuerde la cantidad de
Compuestos Orgnicos e Inorgnicos enlaces covalentes que poseen los tomos no metlicos en las
molculas: C, cuatro; N, tres; O, dos; H, Cl y Br, uno cada uno.
12.1 Por qu se llama generalmente compuestos orgnicos a los que En algunas de las estructuras es necesario utilizar enlaces dobles
se obtienen del carbono? o triples. (Clave: debe usar un acercamiento de tipo prueba y
12.2 Explique la teora de la fuerza vital con sus propias palabras. error.)
12.3 Qu llev a los cientficos a adoptar la teora de la fuerza vital a) CH 5 N b) CH 2 Br 2
(antes de 1828)? c) CHC1 3 d) C2H5
12.4 Describa lo que hizo Whler, que puso en duda la teora de la e) CH 2 O 2 /) CH 2 O
fuerza vital. g) NH3O h) C2H2
i) N2H4 j) HCN
12.5 Qu tipo de enlace entre tomos predomina en los compues
k) C2H3N / CH 4 O
tos orgnicos?
12.13 Desarrolle la estructura siguiente de la nicotinamida, una de las
12.6 Cules de los compuestos siguientes son inorgnicos?
vitaminas del qrupo B.
a) CH 3 OH b) CO c) CC14
d) NaHCO 3 e) K 2 CO 3
12.7 Diga si la mayora de los compuestos solubles en agua son ini
cos o moleculares, orgnicos o inorgnicos.
12.8 Explique por qu muy pocos compuestos orgnicos pueden con
ducir la electricidad, ya sea en solucin acuosa o como materia
les fundidos.
12.9 Cada uno de los compuestos descritos abajo es inico o mole 12.14 Desarrolle la estructura de la tiamina, la vitamina B 1 . Note
cular. Diga qu tipo de sustancias es y d una razn para ello. que uno de los nitrgenos tiene cuatro enlaces, as es que
a) El compuesto es un gas incoloro a temperatura ambiente. posee carga positiva.
h) Este compuesto se disuelve en agua, y cuando se le aade
cido clorhdrico, la solucin chisporrotea y libera un gas ino-
loro e incoloro que puede extinguir una flama.
c) Este compuesto se funde a 300C y se quema al aire.
d) Este compuesto se funde a 675C, y se vuelve blanco cuan
do se calienta. -
e) Este compuesto es un lquido insoluble en agua.
12.15 Escriba estructuras claras y condensadas de lo siguiente:
Caractersticas Estructurales de las Molculas Orgnicas
12.10 La estructura del butano, un lquido para encendedores, se puede
escribir como sigue,

Se puede describir adecuadamente a esta molcula como de


cadena lineal, o ramificada, de acuerdo al sentido en que se em-
plean dichos trminos? Explique.
12.11 Cules de las estructuras siguientes son posibles, de acuerdo
al nmero de enlaces que puede formar cada tomo?
a) CH2CH2CH3
EJERCICIOS DE REPASO 397

12.16 Por qu es importante el tema de la forma molecular al nivel


molecular de la vida?
12.17 Qu tipos de orbitales se superponen cuando se forma el enla
ce C-C en el etano?
12.18 La rotacin libre se presenta en los enlaces simples (en las es
tructuras de cadena abierta) sin que se rompan o se debiliten
dichos enlaces. A qu se debe esto?
12.19 Cules de las estructuras siguientes representan compuestos in-
saturados?

12.20 Cules compuestos son saturados?

Familias de Compuestos Orgnicos


12.22 Diga el nombre de la familia a la cual pertenece cada compuesto
Ismeros
12.21 Decida si los miembros de cada par son idnticos, son ismeros
o no estn relacionados.

12.23 Diga el nombre de la familia a que pertenece cada compuesto


del ejercicio de repaso 12.21. (Unos cuantos pertenecen a ms
de una familia.)
398 CAPITULO 12 QUMICA ORGNICA. HIDROCARBUROS SATURADOS

Propiedades Fsicas y Estructura 12.34 Escriba las estructuras condensadas de los compuestos siguientes:
12.24 Qu compuesto debe tener mayor punto de ebullicin? Explique. a) Bromuro de isobutilo b) Yoduro de etilo
c) Cloruro de propilo d) -butilciclohexano
12.35 Escriba las estructuras condensadas de los compuestos siguientes:
a) Cloruro de sec-butilo b) Yoduro de n-butilo c)
12.25 Qu compuesto debe ser menos soluble en gasolina?
Bromuro de isopropilo d) Bromuro de isohexilo
Explique.
12.36 Los siguientes son intentos equivocados de dar nombre a algunos
compuestos. Cules son las estructuras condensadas posibles
y los nombres IUPAC correctos para ellos?
12.26 Suponga que tiene dos tubos de ensayo con lquidos incoloros, a) 1,6-dimetilciclohexano
y le informan que uno contiene pentano y el otro cido clorh b) 2,4,5-trimetilhexano
drico. Cmo podra utilizar agua para averiguar cul tubo con c) 1-cloro-n-butano
tiene cada compuesto, sin efectuar una reaccin qumica? d) Isopropano
12.27 Suponga que le entregan dos tubos de ensayo y le informan 12.37 Los nombres siguientes no son los correctos, pero es posible es
que uno contiene alcohol metlico, CH3OH, y el otro hexano. cribir estructuras a partir de ellos, cules son los nombres IUPAC
Cmo podra utilizar agua para diferenciar ambas sustancias sin correctos y sus estructuras condensadas?
efectuar una reaccin qumica?
Q) 1-cloroisobutano

Nomenclatura b) 2,4-diclorociclopentano
c) 2-etilbutano
12.28 Existen cinco ismeros del C6H14. Escriba sus estructuras con- d) 1,3-6-trimetilciclohexano
densadas y sus nombres 1UPAC.
12.29 Cul de los ismeros del hexano (ejercicio de repaso 12.28)
posee el nombre comn n-hexano? Escriba su estructura.
Reacciones de los alcanos
12.30 Cul de los ismeros del hexano (ejercicio de repaso 12.28) 12.38 Escriba la ecuacin balanceada de la combustin completa del
posee el nombre comn isohexano? Escriba su estructura. octano, un componente de la gasolina.
12.31 Existen nueve ismeros del C7H16. Escriba sus estructuras con- 12.39 El gasohol es una mezcla de alcohol etlico, CH3CH2OH, en
densadas y sus nombres IUPAC. gasolina. Escriba la ecuacin de la combustin completa del
12.32 Escriba las estructuras condensadas de los ismeros del heptano alcohol etlico.
(ejercicio de repaso 12.31) que poseen los nombres siguientes: 12.40 Cules son las frmulas y los nombres comunes de todos
a) n-heptano b) isoheptano los compuestos que pueden prepararse a partir de metano
y cloro?
12.33 Escriba los nombres IUPAC de los compuestos siguientes:
12.41 Existen dos ismeros de C2H4C12. Cules son sus estructuras
y sus nombres IUPAC?
12.42 Cuando el propano reacciona con el cloro, se forman algunos
dicloropropanos adems de los dos monocloropropanos isom
ricos. Escriba las estructuras y los nombres IUPAC de todos los
dicloropropanos posibles.

Balanceo de Reacciones Orgnicas (Tema especial 12.1)


12.43 Explique con sus propias palabras por qu es imposible escribir
una ecuacin balanceada para lo que sucede realmente en la
cloracin del metano.
Hidrocarburos
Insaturados

CAPTULO
TRECE
ISMEROS
GEOMTRICOS
NOMENCLATURA DE
ALQUENOS
REACCIONES DE
ADICIN DEL ENLACE
DOBLE
MECANISMO DE LAS
REACCIONES DE
ADICIN
POLMEROS DE
ADICIN
EL ANILLO BENCNICO
Y LAS PROPIEDADES
AROMTICAS
NOMENCLATURA DE
LOS COMPUESTOS
DEL BENCENO

El material del pasto sinttico, que aqu se aprecia durante su instalacin en la


Universidad de Florida, es un polmero sinttico. Este captulo estudia la naturaleza de
los polmeros como preparacin para el anlisis posterior de los grandes polmeros
naturales: las protenas y los cidos nucleicos.
400 CAPTULO 13 HIDROCARBUROS INSATURADOS

13.1 ISMEROS GEOMTRICOS

Los alquenos y cicloalcanos pueden presentar isomera geomtrica


porque no existe rotacin libre en el doble enlace o en un anillo

Los hidrocarburos son nsaturados cuando existen enlaces dobles o triples o anillos bencnicos.
Los alquenos son hidrocarburos con enlaces dobles. Este enlace es muy comn al nivel molecu-
lar de la vida, en particular en grasas y aceites o lpidos.
El enlace triple se encuentra en los alquinos, pero es muy poco comn en la naturaleza;
este captulo utiliza el tema especial 13.3 para analizarlos brevemente. Como se ver, tienen
muchas reacciones del mismo tipo que los alquenos.
El anillo bencnico y otros anillos similares aparecen en las protenas y los cidos nuclei-
cos, y est ampliamente presente en compuestos que se emplean como frmacos. Este captulo
trata principalmente acerca del sistema de los alquenos y las propiedades del enlace doble
carbono-carbono, el cual se llama a veces funcin -eno.
En la tabla 13.1 se muestran las estructuras y algunas propiedades fsicas de varios alque-
nos. Igual que en los alcanos, los cuatro primeros son gases a temperatura ambiente, y todos
son mucho menos densos que el agua. Como todos los hidrocarburos, los alquenos son insolu-
bles en agua y solubles en solventes no polares.

Figura 13.1
Geometra de un enlace doble carbono-carbono.

TABLA 13.1 Propiedades de algunos 1-alquenos


13.1 ISMEROS GEOMTRICOS 401

Los seis tomos de un enlace doble, los dos carbonos y los cuatro tomos unidos a ellos,
se encuentran todos en el mismo plano, como se ilustra en la figura 13.1, que presenta al alque-
no ms simple. Los ngulos de enlace son de 120.

Algunos alquenos isomricos poseen esqueletos idnticos pero estructuras geom-


tricas diferentes. Los alquenos pueden existir como ismeros en tres formas: pueden po-
seer esqueletos de carbono diferentes, como lo muestran eJ 1-buteno y el 2-metil propeno; tener
el mismo esqueleto pero diferir en la localizacin de sus enlaces dobles, como en el 1-buteno
y el 2-buteno.

Finalmente, algunos alquenos cuentan con esqueletos idnticos, incluyendo la localizacin del
enlace doble, pero difieren en su estructura geomtrica, como se ve en los dos ismeros con
el esqueleto del 2-buteno.

La superposicin de orbitales 2p El c/s-2-buteno y el trans-2-buteno difieren nicamente en las direcciones que toman los
forma la unin pi en el enlace doble. grupos metilo de sus extremos. Los ismeros que varan en la geometra, aunque tengan es
queletos idnticos, se denominan ismeros geomtricos, y el fenmeno se llama isomera
geomtrica.

Los ismeros geomtricos existen porque no hay rotacin libre en el enlace doble.
Hay que recordar (seccin 4.), que uno de los enlaces de la doble ligadura es de tipo pi y es
el resultado de la superposicin lateral de dos orbitales 2p sin hibridizar, uno de cada carbono.
La rotacin de dos grupos unidos por un enlace doble slo se puede dar si la unin pi se
rompe. Bajo circunstancias ordinarias, esto cuesta demasiada energa, lo cual hace posible a los
ismeros geomtricos.
El lado de un enlace doble
Cuando dos tomos o grupos se encuentran en el mismo lado del enlace doble, se dice
no es lo mismo que un extremo que son cis uno con respecto al otro; cuando estn en lados opuestos, se dice que son trans.
de ste. (A veces la isomera geomtrica se denomina isomera cis-trans). Estas designaciones cis o trans
pueden formar parte de los nombres de los ismeros, como se ve en el ejemplo del cis y el
trans-2-buteno.

Cuando hay dos grupos idnticos en un extremo del enlace doble, la isomera geo-
mtrica es imposible. Si un extremo del doble enlace posee dos grupos idnticos, como
dos H o dos metilos, no existe nada respecto a lo cual haya isomera cis o trans para un grupo
402 CAPTULO 13 HIDROCARBUROS INSATURADOS

en el otro extremo. Por ejemplo, el 1-buteno posee dos tomos H en un extremo de su enlace
doble, de manera que el grupo etilo en el otro extremo no puede colocarse de manera que
produzca ismeros geomtricos. Es posible dibujar estructuras que puedan parecer ismeros:

1 Buteno
Pero en realidad son idnticas. Basta con voltear por completo la primera estructura de arriba
hacia abajo, para obtener a la segunda. Desde luego, el hecho de voltear totalmente a una mo-
lcula no reorganiza en una nueva estructura a los enlaces; por lo tanto, no hay ismeros geo-
mtricos del 1-buteno.
La isomera geomtrica tambin se presenta cuando los tomos de los extremos del enlace
doble son halgenos u otros grupos, por ejemplo:

Problema: Escriba las estructuras de los ismeros cis y trans, si los hay, del alqueno siguiente.

Solucin: Primero, escriba un enlace doble carbono-carbono, sin ningn otro grupo unido. Dis
ponga los enlaces sencillos de los tomos de carbono en ngulos cercanos a los 120. Dibuje
dos de estas estructuras parciales.

A continuacin una los dos grupos que se encuentran en uno de los extremos del enlace doble.
Colquelos en forma idntica para hacer estructuras parciales guales.

Finalmente, en el otro extremo del enlace doble, dibuje los otros dos grupos, pero esta vez asegrese
de intercambiar sus posiciones relativas.

Verifique si ambas estructuras son ismeros geomtricos y no estructuras idnticas colocadas de


manera distinta sobre la pgina.
13.2 NOMENCLATURA DE ALQUENOS 403

EJERCICIO 1 Escriba las estructuras de los ismeros cis y trans, si los hay, de los compuestos siguientes:

Los compuestos cclicos tambin pueden poseer ismeros geomtricos. El enlace


doble no es la nica fuente de rotacin restringida, los anillos tambin lo son. Por ejemplo, se
conocen dos ismeros geomtricos del 1,2-dimetil ciclopropano, y ninguno puede transformar-
se en el otro sin romper el anillo. Esto tiene un muy alto costo de energa y por ello no ocurre
espontneamente, incluso a temperaturas muy altas.

Este tipo de isomera cis-trans se ve en muchas estructuras cclicas de carbohidratos, y estas dife-
rencias geomtricas por s mismas hacen que la mayora de los carbohidratos no sean utilizables
en la nutricin humana. Como se mencion antes, la geometra molecular es tan importante
como los grupos funcionales en los procesos vitales.

13.2 NOMENCLATURA DE ALQUENOS


Los nombres IUPAC de los alquenos terminan en -eno, y el doble enlace toma
precedencia sobre las cadenas laterales al numerar la cadena principal

Las reglas IUPAC para la nomenclatura de alquenos y cicloalquenos son las siguientes.

1. Se utiliza la terminacin -eno para todos los alquenos y cicloalquenos.


2. Como prefijo a esta terminacin, se cuenta el nmero de tomos de carbono en la secuencia
ms larga que incluya el enlace doble. A continuacin, se utiliza el mismo prefijo que se
aplicara si el compuesto fuera saturado.
3. Por ejemplo:

3. Para alquenos de cadena abierta, se numera la cadena principal a partir del extremo que
proporcione el nmero menor al primer carbono del enlace doble a alcanzar.
Esta regla da precedencia a la numeracin del enlace doble sobre la localizacin del
primer sustituyente en la cadena principal. Por ejemplo,

El enlace doble est en la posicin 1, no en la 4.

No
4-Metil-l-penteno
(nombre completo)
No: 2-metil-4-penteno
404 CAPITULO 13 HIDROCARBUROS INSATURADOS

4. Para los cicloalquenos, siempre hay que dar la posicin 1 a uno de los carbonos del enlace
doble. Para decidir cul es el carbono que obtiene este nmero, hay que numerar los to-
- mos del anillo del carbono 1 a travs del enlace doble, en aquella direccin que llegue pri-
mero a un sustituyente.
Por ejemplo, los nmeros dentro del anillo representan la numeracin correcta, y los
exteriores la equivocada. .

5. El nmero que localiza al primer carbono del doble enlace se coloca como prefijo del nom
bre iniciado con las reglas 1 y 2 y se separa el nmero del nombre con un guin.
6. Si se encuentran sustituyentes sobre la cadena principal o el anillo, se completa el nombre
. >.- obtenido por la regla 5 con los nombres y los nmeros de localizacin de los sustituyentes
como prefijos.
Hay que recordar que los nmeros se separan con comas, pero se utilizan guiones para
conectar un nmero y una palabra.

A continuacin aparecen algunos ejemplos con la nomenclatura correcta. Unos presentan


los nombres comunes entre parntesis. La terminacin -Heno caracteriza los nombres comunes
de los alquenos de cadena abierta.

El nombre comn, etileno,


tambin est permitido por la IUPAC
como nombre del eteno.

1
Propeno, no 1-propeno, porque de acuerdo a la regla 3 no existe el 2-propeno. .
2
2-metilpropeno, no 2-metil-l-propeno, porque el 1 no se necesita.
3
' No se incluye un nmero para la localizacin del enlace doble, porque por la regla 4 slo puede estar en
la posicin 1.
13.2 NOMENCLATURA DE ALQUENOS 405

Problema: Escriba el nombre del siguiente alqueno.

Solucin: Primero, identifique la cadena ms larga Que incluya el enlace doble y numrela de
manera que uno de los carbonos del doble enlace tenga el nmero menor.

Se puede ver que el alqueno principal es el 2-hepteno. Presenta dos grupos metilo (posiciones
2 y 6) y un grupo isopropilo (posicin 3). Los nombres y los nmeros de localizacin se disponen
como sigue.

Una coma Los nmeros se


separa a separan de los
dos nmeros, nombres con guiones.

EJERCICIO 2 Escriba los nombres IUPAC de los siguientes compuestos. (Ignore las designaciones cis o trans).

EJERCICIO 3 Escriba las estructuras condensadas de los siguientes compuestos:


a) 4-Metil-2-penteno
b) 3-Propil-l-hepteno
c) 4-Cloro-3,3-dimet:il-l-buteno
d) 2,3-Dimetil-2-buteno

Cuando un compuesto posee dos enlaces dobles, se denomina dieno y presenta dos n-
meros en su nombre para especificar las localizaciones de los enlaces dobles. Por ejemplo,

Este patrn se puede extender fcilmente a trenos, terraenos, etctera.


406 CAPTULO 13 HIDROCARBUROS INSATURADOS

13.3 REACCIONES DE ADICIN DEL ENLACE DOBLE


El enlace doble carbono-carbono adiciona H2, Cl2, Br2, HX, H2SO4 y H2O, y es
atacado por agentes oxidantes fuertes, incluyendo al ozono

En una reaccin de adicin, las partes de una molcula se unen a los extremos opuestos
de un enlace doble, el cual se convierte entonces en un enlace sencillo. Por tanto, todas las
adiciones en el enlace doble de un alqueno tienen las siguientes caractersticas, donde XY
es la molcula que se agrega:

A continuacin se estudian algunos ejemplos y la forma en que ocurren.

Con frecuencia se llama El hidrgeno se une a un enlace doble y lo satura. El hidrgeno se une a los enlaces
reduccin del enlace doble a dobles en presencia de un catalizador metlico pulverizado y bajo presin y calor. La reaccin,
la adicin de hidrgeno. que en ocasiones se llama hidrogenaran, convierte un alqueno en un alcano como sigue:.

Ejemplos especficos son:

El efecto neto de la hidrogenacin se presenta al nivel molecular de la vida. Desde


luego, molculas de H2, la alta presin y los catalizadores metlicos pulverizados no estn dis-
El transportador debe donar el ponibles en el cuerpo. Sin embargo, las clulas poseen sistemas transportadores que llevan las
H:~ en forma directa al receptor y partes de HH a los enlaces dobles carbono-carbono. Una parte es el H: ~, donado por una
no a travs de la solucin. El H: ~ enzima transportadora a un extremo del enlace doble. La otra parte es el H + , que se toma
reacciona vigorosamente con agua: de un donador de protones (que a veces es simplemente parte de la solucin reguladora circun-
H ; - + H - O H -H- H + O H " . dante) y pasa al otro extremo. Juntos, el H: ~ y el H +, forman una molcula de H:H.

Problema: Escriba la estructura del producto de la siguiente reaccin:


13.3 REACCIONES DE ADICIN DE ENLACE DOBLE 407

Solucin: El nico cambio ocurre en el enlace doble, y el resto de la estructura no se trans-


forma durante la reaccin. Esto se aplica en todas las reacciones de adicin que se estudian
aqu. Por lo tanto, copie la estructura del alqueno tal como es, con la excepcin de que el enlace
doble se convierte en sencillo. Despus agregue un hidrgeno en cada uno de los carbonos del
enlace doble original. La estructura del producto se puede escribir como

Uno de los objetivos principales de estos captulos es aprender algunas de las propieda-
des qumicas de los grupos funcionales y, justamente, la reaccin anterior es una "seal
de mapa", una de las propiedades qumicas importantes del enlace doble carbono-carbono.
Es posible hacer que ste incorpore hidrgeno, y cuando esto sucede, se convierte en un
enlace sencillo, pues cada uno de sus tomos de carbono toma uno de hidrgeno. Esta
afirmacin establece un hecho qumico acerca del enlace doble que es necesario aprender.
Sin embargo, hay que hacerlo a travs del trabajo con ejemplos especficos de alquenos.
Existen demasiadas reacciones individuales para memorizarlas, por lo tanto, hay que utilizar
la memoria para aprender los tipos de reacciones y la manera general en que se modifica
la molcula. Al trabajar con cada parte del siguiente ejercicio, es necesario recordar el hecho
general, la seal del mapa qumico sobre la hidrogenacin, cada vez que se aplique en un
caso especfico.

EJERCICIO 4 Escriba las estructuras de los productos, si los hay, de las siguientes reacciones.

Al manejar el bromo es El cloro y el bromo tambin se adicionan a los enlaces dobles. Tanto el ClCl como
necesario utilizar una buena el BrBr se adicionan rpidamente al enlace doble carbono-carbono, sin necesidad de un cata-
campana extractara y lizador especial o altas temperaturas y presin. El yodo no se adiciona, y el flor reacciona en
guantes protectores. forma explosiva casi con cualquier compuesto orgnico para dar una mezcla de productos.

Ejemplos especficos:
408 CAPTULO 13 HIDROCARBUROS INSATURADOS

Problema: Qu compuesto se forma en la situacin siguiente?

Solucin: Este problema es muy similar al de la adicin del hidrgeno. Se reescribe el alqueno, con
la excepcin de que un enlace sencillo toma el lugar de la unin doble.

Ahora se agrega un tomo de bromo con un enlace sencillo en cada carbono del enlace doble
original y se obtiene la respuesta.

EJERCICIO 5 Complete las siguientes ecuaciones escribiendo las estructuras de sus productos. Si no hay reaccin
bajo las condiciones que se presentan, escriba: "no hay reaccin".

Cuando el bromo se une a un enlace doble hay un cambio de color. El bromo es de


color caf oscuro, pero los dibromoalcanos son virtualmente incoloros, por tanto, es muy
probable que un compuesto orgnico desconocido que decolora rpidamente al bromo posea
un enlace doble carbono-carbono.
El HBr(g) tambin genera El color del bromo debe desaparecer con rapidez y sin ir acompaado por la evolucin
vapores blancuzcos cuando entra de gas de bromuro de hidrgeno. Si esto sucede, la decoloracin es producto de una reac-
en contacto con aire hmedo. cin de sustitucin y no de una adicin. Hay que recordar que los alcanos tambin reaccionan
(cuando se calientan o se exponen a la luz ultravioleta), con el cloro y el bromo, pero esta
reaccin genera HX.
Es fcil ver si se desprende el HBr; basta con sostener una tira de papel tornasol azul en
la boca del tubo de ensayo, y cualquier HBr(g) que se genere la volver roja. Este gas no se
produce a menos que la mezcla del alcano y el bromo absorba luz solar, por tanto, en el labora-
torio, si es que se presenta la reaccin, se lleva a cabo muy lentamente. En contraste, la adicin
de Br2 a un enlace doble es casi instantnea, as es que el color de este compuesto desaparece
muy rpido en la reaccin de adicin.

El cloruro de hidrgeno, el bromuro de hidrgeno y el cido sulfrico se adicionan


fcilmente a lOS enlaces dobles. Si se burbujea cloruro o bromuro de hidrgeno gaseosos
en un alqueno, o si se mezcla cido sulfrico concentrado con l, tiene lugar el siguiente tipo
13.3 REACCIONES DE ADICIN DE ENLACE DOBLE 409

de reaccin. El mecanismo es el mismo en todas estas adiciones, donde HG representa a


cualquiera de estos reactivos y G es un grupo rico en electrones, como el Cl.

Los reactivos asimtricos se adicionan selectivamente a los enlaces dobles asim-


tricos. En este punto aparece una pequea complicacin: HG no es una molcula simtrica,
como el HH, BrBr o ClCl. Cuando estos ltimos se unen a un enlace doble, no importa qu
extremo de ste se una a cual mitad de la molcula agregada, pero esto s interesa cuando se
adiciona el HG, si es que el doble enlace por s mismo es asimtrico. Por doble enlace
asimtrico se entiende uno cuyos dos tomos de carbono contienen nmeros desiguales de tomos
de hidrgeno. Por ejemplo, el 1-buteno, CH2=CHCH2CH3, y el propeno, CH3CH=CH2,
poseen dobles enlaces asimtricos. Cada uno tiene un carbono con dos H en el enlace doble
y el otro slo contiene uno, ste es un nmero desigual. Sin embargo, el enlace doble del 2-buteno,
CH3CH=CHCH3, es simtrico: un H en cada carbono.
Se podra pensar que cuando el HCl(g) se une al propeno se obtiene 1-cloropropano,
2-cloropropano o una mezcla de ambos, quiz 50:50. Vase lo que en realidad ocurre. Se tiene:

En realidad el producto es en gran proporcin el 2 cloropropano, y se forma muy poco de su


ismero, 1-cloropropano. En otras palabras, el reactivo HCl, se une en forma selectiva al
enlace doble asimtrico.

La regla de Markovnikov predice la direccin de la adicin asimtrica. Vladimir Mar-


kovnikov (1838-1904), qumico ruso, fue el primero en notar que los alquenos asimtricos adi-
cionan reactivos asimtricos en cierta direccin. Dicha direccin se puede predecir por la Regla
de Markovnikov4.

* Cuando se utiliza bromuro de hidrgeno, es importante que no estn presentes ningn perxido,
compuestos del tipo ROOH o ROOR. Es comn que se formen trazas de perxidos en
los lquidos orgnicos que se almacenan en contacto con el aire por perodos prolongados. Cuando hay
perxidos presentes, la adicin del HBr ocurre en la direccin contraria a la que se predice la regla de
Markovnikov. Los perxidos catalizan esta adicin anti-Markovnikov slo en el HBr, no con el HCl
ni con el HOSO3H.
410 CAPTULO 13 HIDROCARBUROS INSATURADOS

Aqu tambin se aplica: Regla de Markovnikov. Cuando un reactivo asimtrico del tipo HG se adiciona a un
"Aquel que tiene, obtiene". alqueno asimtrico, el carbono con el mayor nmero de hidrgenos obtiene uno o ms.

Los siguientes ejemplos ilustran la regla de Markovnikov en accin.

El cido sulfrico concentrado disuelve a los alquenos. Cuando se mezcla un alqueno


con cido sulfrico concentrado, el cual es un disolvente muy polar, el hidrocarburo se disuelve
y se desprende calor. Cmo es posible que dos sustancias con polaridades radicalmente dife-
rentes se disuelvan juntas? Un alcano no se comporta de esta manera, sino que forma una capa
separada que flota sobre el cido sulfrico. (Ver la figura 13.2).
El alqueno se disuelve debido a que hay una reaccin de adicin y se forma un alquilsulfa-
to de hidrgeno, que es muy polar. Por ejemplo,

Las sales de sodio de los


alquilsulfatos de hidrgeno de
cadena larga son detergentes,
por ejemplo: CHaCHjJnOSOaNa.

Figura 13.2
Efecto del cido sulfrico concentrado en un alcano y un alqueno. En la fotograffa de la izquierda, el
alcano (primer tubo) y el alqueno (segundo tubo) se ven como lquidos claros e incoloros. La fotografa
de la derecha presenta ambos sistemas poco despus de agregarles cido sulfrico. El alcano flota
intacto sobre el cido (primer tubo), pero el alqueno (segundo tubo) comienza a reaccionar y forma
alquisulfato de hidrgeno (junto con material oscuro productor de reacciones secundarias). El alquisulfato
de hidrgeno es soluble en el cido sulfrico restante, por lo que parece que todo el alqueno se disuelve.
(El alcano es ciclohexano y el alqueno ciclohexeno.)
13.3 REACCIONES DE ADICIN DE ENLACE DOBLE 411

Tan pronto como se forman, las molculas polares del alquilsulfato de hidrgeno se des-
plazan suavemente hacia la capa polar de cido sulfrico y salen de la capa no polar de alque-
no. El calor que genera la reaccin y la fuerte naturaleza acida de la mezcla provoca reacciones
secundarias que originan subproductos negros.
Estas propiedades hacen que el cido sulfrico concentrado sea otro reactivo de prueba
para distinguir entre un alqueno y un alcano. Como se ve en las fotografas de la figura 13.2,
el alqueno se vuelve negro, pero el alcano permanece sin cambio en presencia del cido sulfri-
co concentrado.
Los enlaces dobles simtricos no adicionan selectivamente a los reactivos HG. La
regla de Markovnikov no se aplica cuando el enlace doble es simtrico. Los reactivos como el
HG se adicionan en cualquiera de las dos direcciones posibles y se forma una mezcla de
ismeros. Por ejemplo,

(En el tema especial 12.1 se explica por qu no se debe intentar balancear una reaccin como sta.)

El agua se adiciona al enlace doble para producir alcoholes. El agua se adiciona al


enlace doble carbono-carbono siempre y cuando est presente un catalizador cido (o la enzima
apropiada). El producto es un alcohol. El agua sola, o las bases acuosas, no tienen ningn efec-
to sobre los alquenos.

Algunos ejemplos especficos son:

Como se puede ver, la regla de Markovnikov tambin se aplica en esta reaccin. Un H


del HOH se dirige al carbono con el nmero mayor de hidrgenos, y el OH pasa al otro
carbono del enlace doble.
Hay que notar que en el ltimo ejemplo, lo mismo que en todos los ejemplos de reacciones
de adicin, el esqueleto de carbono no cambia. Aunque ste no siempre es el caso, lo es en
todos los ejemplos que utiliza el libro y en todos los ejercicios de prctica y repaso.

Problema: Qu producto se forma en la siguiente situacin?


412 CAPTULO 13 HIDROCARBUROS INSATURADOS

Solucin: El esqueleto de carbono puede copiarse intacto igual que en las reacciones de adicin
que se estudiaron antes, con excepcin de que el enlace doble se convierte en sencillo.

CH 3 CHCH 2 (Incompleta)

Para decidir cul es el carbono del enlace doble original que obtiene el H del HOH, se aplica
la regla de Markovnikov. El tomo H tiene que ir al extremo CH2. La unidad OH del HOH
se dirige al otro carbono. El producto es

En este paso hay que asegurarse de que cada carbono del producto posea cuatro enlaces. Si
no es as, existe un error. Esta es una forma til de evitar cuando menos algunos de los proble-
mas que se presentan al resolver este tipo de problemas.

EJERCICIO 6 Escriba la estructura de los productos, si los hay, que se forman bajo las condiciones sealadas; si no
hay reaccin, escriba: "no hay reaccin".

Muchos agentes oxidantes atacan al enlace doble. Debido a que posee dos pares de
electrones, el enlace doble es ms rico en electrones que el enlace sencillo, as es que los reactivos
que buscan electrones lo atacan. Esto incluye a los agentes oxidantes. Las soluciones calientes
de permanganato de potasio (KMnC>4) y dicromato de potasio (K^G^Oy), por ejemplo, oxidan
vigorosamente a las molculas en los enlaces dobles carbono-carbono. La reaccin comienza co-
mo una adicin, pero contina hasta el punto en que la molcula se rompe. Aqu no se estudia
ningn detalle ni la forma de predecir los productos de la reaccin. Lo importante es notar el
hecho de que el enlace doble carbono-carbono hace que la molcula sea susceptible al ataque
de agentes oxidantes fuertes. Los productos pueden ser cetonas, cidos carboxilicos, dixido de
carbono o mezclas de ellos. Los alcanos son inertes por completo ante estos agentes oxidantes.

El permanganato acuoso cambia de color al reaccionar con alquenos. El ion perman


ganato en agua posee un color prpura intenso, pero al oxidar los enlaces dobles cambia a di
xido de manganeso, MnC>2, un slido insoluble, pastoso y de color caf. En otras palabras, esta
reaccin, que produce un cambio fcilmente observable, hace que la solucin de permangana
to de potasio sea otro reactivo ms para distinguir entre alcanos y alquenos. Un alcano no reac
ciona con el ion permanganato, pero cuando se agita un alqueno con el ion permanganato
acuoso, el color prpura desaparece y da lugar al precipitado caf.
13.4 MECANISMOS DE LAS REACCIONES DE ADICIN 413

El Ion dicromato tambin cambia de color al oxidar un alqueno. El ion dicromato en


agua es de color anaranjado brillante, y al actuar como agente oxidante se transforma en el
ion cromo (III) hidratado, Cr3+ (ac), de color verde brillante. Entonces, el dicromato de potasio
acuoso (o de sodio) tambin se puede emplear como reactivo de prueba para averiguar si una
sustancia contiene un grupo fcil de oxidar, como el grupo alqueno.
Hasta ahora se han estudiado cuatro pruebas para distinguir un alcano de un alqueno: la
del bromo, la del cido sulfrico concentrado, la del permanganato acuoso y la del dicromato
acuoso.

El ozono destruye cualquier El ozono es uno de los agentes oxidantes ms potentes. El ozono, O3, un contami-
vegetacin que posea el nante en el esmog, es peligroso debido a que es un agente oxidante muy potente que ataca
pigmento verde clorofila, ya que a los compuestos bioqumicos dondequiera que tengan enlaces dobles carbono-carbono. Debi-
la clorofila contiene enlaces do a que este tipo de enlaces se encuentran en las molculas de todas las membranas celulares,
dobles. se puede ver que la exposicin al ozono debe mantenerse muy baja. Incluso una concentracin
en aire de slo una parte por milln (1 ppm) garantiza la declaracin de una condicin de emer-
gencia por esmog. En el tema especial 13.1 se describe la forma en que el ozono se integra
en el esmog.
Aunque el ozono es peligroso para la vida en el medio en que vive y respira el hombre,
es vital para todos que est en la estratosfera, la zona de la atmsfera que se encuentra en una
banda de 16 a 40 kilmetros hacia arriba. En el tema especial 13.2 se analiza la forma en que
es benfico el ozono estratosfrico y la manera en que su funcin se ve amenazada por la conta
minacin del aire.

13.4 MECANISMO DE LAS REACCIONES DE ADICIN

El enlace doble carbono-carbono puede aceptar un protn de un cido y


convertirse en un carbocatin

Debido a que el enlace doble es rico en electrones, no es sorprendente que pueda comportarse
como una base, un receptor de protones. Evidentemente lo hace, porque el enlace doble atrae
y toma protones de muchos donadores, por ejemplo HCl, HBr, HOSO3H. An con la adicin
del agua, el ataque inicial lo efecta el catalizador cido y no la molcula de agua.

Cuando un alqueno acepta un protn, se forma un carbocatin reactivo. Se utiliza el


smbolo H--G para representar cualquier donador de protones. (En HCl, la G es el Cl; en
H2SO4, la G es el OSO3H; en cido diluido, la especie donadora de protones es el H3O+, as
que la G aqu es el H2O.) El primer paso de una reaccin de adicin se puede escribir como sigue:

Las flechas curvadas sealan la manera en que uno de los dos pares de electrones del en
lace doble se aleja de un carbono para formar un enlace con el protn durante una colisin
con el HG.
414 CAPTULO 13 HIDROCARBUROS INSATURADOS

El ozono se produce en el esmog debido a las reacciones de (La M sirve para absorber parte de la energa, de otra forma, la
otros contaminantes atmosfricos. El proceso se inicia con el molcula de ozono tendra suficiente energa en s misma para
xido ntrico, NO, que se forma dentro de los cilindros de los romperse de inmediato).
motores vehiculares, por la combinacin directa, a alta tempe- El nivel de ozono en el esmog de un rea urbana se desa-
ratura, de nitrgeno y oxgeno. Tan pronto como el xido ntrico rrolla a diario dentro de un patrn muy consistente, de forma pa-
toca al aire exterior fro, reacciona con oxgeno para dar dixido ralela a la acumulacin del NO y el NO2. Durante la hora pico
de nitrgeno, NO2, el cual proporciona al esmog su color caf matutina, el nivel de NO aumenta al aumentar el trfico vehicu-
rojizo. lar. Muy pronto se eleva el nivel de NO2 y alcanza su mximo
al final de la hora pico. En este momento, el sol se encuentra
alto y tienen lugar el resto de las reacciones de produccin de
ozono. El nivel de este ltimo alcanza su mximo cerca de dos
horas despus de que alcanz su mximo el NO2. Lentamente,
La radiacin ultravioleta de la luz solar interacciona con el NO2 otros componentes del esmog reaccionan para volver a dismi-
y lo convierte en xido ntrico, NO, y oxgeno atmico. nuir los niveles de NO, NO2 y O3.
Un nivel de ozono de 1 ppm (una parte por un milln de
partes de aire) se considera suficientemente peligrosa para emitir
seales de alerta en toda el rea, advirtiendo a la gente con pro-
Oxgeno atmico
blemas pulmonares que deben reducir las actividades que re-
quieran respiracin profunda, procurndose tambin que los
El oxgeno atmico es una sustancia peligrosa; cuando choca nios no efecten actividades extenuantes.
con una molcula de oxgeno sobre la superficie de alguna par- Para reducir el ozono en el esmog urbano, se necesitan mo-
tcula del aire (M), se forma el ozono. tores vehiculares que puedan operar con eficiencia a tempera-
turas bajas, de manera que se forme menos NO; tambin es
necesario usar ms el transporte pblico.

La estratosfera es la zona de la atmsfera que se encuentra justo La partcula neutra M absorbe parte de la energa de colisin y
arriba de la troposfera (donde habita el hombre) y entre los 16 por tanto hace que la nueva molcula de O3 sea menos capaz
y 40 km (10 y 25 millas) de altitud. Uno de sus gases traza es de separarse de inmediato. En vez de ello, lo que es deseable
el ozono. La sntesis y destruccin del ozono en la estratosfera es que la separacin del O3 se deje a la radiacin UV. Este es
convierte en calor a la energa ultravioleta de la radiacin solar. el medio principal por el cual se elimina la radiacin ultravioleta
Esto elimina un tipo de energa que daa en gran medida a de la luz solar que llega:
plantas y animales. En humanos, el resultado principal de la
sobreexposicin a la luz ultravioleta es el cncer en la piel.
La radiacin ultravioleta de alta energa puede romper los
enlaces de las molculas de oxgeno para generar tomos de
Despus, en otra colisin con otra M, se regenera el ozono:
este, ltimo: . .

Esta reaccin del oxgeno, no del ozono, elimina parte de la luz El O* es un tomo de oxgeno excitado electrnicamente que
UV que llega al planeta desde el sol; pero queda una cantidad es capaz de reaccionar con el oxgeno para regenerar el ozono.
considerable de dicha radiacin. Ahora los tomos de oxgeno Entonces, la formacin de O* a partir del O3 inicia una
participan en un proceso cclico de dos etapas, el ciclo del ozo- reaccin qumica en cadena, un proceso en dos pasos en el cual
no, que elimina casi todo el resto de la energa. la primera etapa genera productos necesarios como reactivos
Los tomos de oxgeno que se forman por el rompimiento para la segunda, y en el segundo paso se regenera un reactivo
de las molculas de O2 pueden reaccionar con molculas de ox- necesario para volver a iniciar la primera etapa. El rompimiento
geno sobre la superficie de una partcula neutra, como se ve en de una molcula de O2 para dar dos tomos de O dispara dos
el tema especial 13.1: de esas cadenas. En cada una, se combinan primero tomos
de O y molculas de O2 para dar ozono, y luego se recuperan
cuando la radiacin UV rompe al ozono. Cada cadena, en
13.4 MECANISMO DE LAS REACCIONES DEADICIN 415

Ciclo del ozono en la estratosfera

otras palabras, constituye un ciclo natural en la estratosfera, co-


mo se ve en la figura. La vida depende de la operacin continua
del ciclo del ozono para que la proteja de casi toda la radiacin
UV que llega del sol. Todo lo que interfiere con este ciclo y redu-
ce el nivel estratosfrico del ozono, por tanto, representa una
amenaza para la salud humana y la agricultura.
Varios mecanismos pueden afectar potencialmente el ci- Es posible ver que, una vez que se forma, el tomo de cloro mera-
clo del ozono, algunos naturales y otros productos de las activi- mente "acarrea" al ciclo, el cual no lo destruye. Por lo tanto, el
dades industriales y comerciales. Uno de ellos concierne a una rompimiento de una molcula de CFC puede iniciar la elimina-
familia de productos notables llamados clorofluorocarbonos, o cin subsecuente de miles de molculas de ozono. (Eventualmente,
CFCs. los tomos de Cl se encuentran con otro y se combinan.)
Obtener datos definitivos directos de la estratosfera es muy
Los clorofluorocarbonos y el ciclo del ozono. Los clorofluo- difcil, pero la mayora de los cientficos consideran que entre 1978
rocarbonos son una familia de compuestos voltiles, no inflama- y 1984 el ozono global total disminuy en un 3%. Si es as, aho-
bles, estables qumicamente y en esencia inodoros e inspidos. ra llega aproximadamente un 7% ms de radiacin UV a la su-
Por ejemplo, el CFC-11, es el CFCI3; hierve a los 24C y en un perficie terrestre que hace diez aos. Es casi seguro que los CFCs
tiempo fue propulsor en un 50% a 60% de todas las latas de aero- contribuyeron a este cambio.
sol. El CFC-12 es CCI2F2, que hierve a30C. Sus propieda-
des fsicas y su falta de reactividad qumica hacen que los CFCs El agujero de la capa de ozono en la Antrtida. El nivel del
sean ideales como refrigerantes para acondicionadores de aire, ozono ha disminuido mucho ms del 3% sobre el continente An-
congeladores y refrigeradores, lo mismo que como agentes tartico, y desde el final de los 1970 la disminucin y elevacin
espumantes para espumas plsticas. Son disolventes magnfi- de dicho nivel ha seguido una tendencia de temporal particular-
cos para limpiar piezas de computadora. Los CFCs tambin eran mente intrigante. Durante el invierno del Antartico, el nivel de
los propulsores de aerosol ms comunes en los Estados Unidos ozono sobre la mayor parte de este continente ha bajado tanto,
hasta que se prohibi su uso en casi todos los productos de que los cientficos lo llaman "el agujero de la capa de ozono
consumo en 1978. del Antartico". (En el invierno de 1987, el nivel de ozono sobre
Cuando se liberan, los CFCs entran a la atmsfera, donde el Antartico disminuy en un 50%.) Despus, en el verano del
su falta de reactividad les permite persistir durante un siglo. Antartico, el nivel de ozono se recupera. Las causas del fen-
Su concentracin en la atmsfera se ha duplicado en la ltima meno, si continuara repitindose anualmente y si se extendiera
dcada. Se distribuyen globalmente y migran hacia la estratos- en todo el mundo, son preguntas que han llevado a varios pa-
fera donde, de acuerdo con la evidencia acumulada, es posible ses a iniciar acciones a nivel diplomtico para intentar estabili-
que se hayan convertido en una tensin adicional en el ciclo zar la capa de ozono.
del ozono. Al final de 1986, negociaciones patrocinadas por el Progra-
La energa ultravioleta puede romper los tomos de cloro ma Ambiental de las Naciones Unidas llevaron a un acuerdo en-
de las molculas de CFC: tre las naciones miembro, para congelar la produccin de CFC-11
y CFC-12. La intencin era disminuir su produccin en un 50%
para el ao 2000. Sin embargo, para 1989 era obvio que esta
accin era demasiado dbil, y 80 pases acordaron eliminar la
produccin y uso CFCs para el ao 2000. El dao potencial pa-
ra la vida en la Tierra por la prdida de ozono estratosfrico se
consider muy grande como para esperar a obtener pruebas adi-
El cloro atmico destruye al ozono y altera el ciclo del ozono por cionales de que indudablemente os CFCs son los culpables. Para
la siguiente reaccin en cadena. esa fecha, el dao podra ser excesivo e imposible de corregir.
416 CAPTULO 13 HIDROCARBUROS INSATURADOS

Un carbono del carbocatin carece de un octeto. El catin isopropilo que se forma en


la reaccin es un ejemplo de un carbocatin, un ion positivo en el cual el carbono posee un
sexteto y no un octeto de electrones. Pero hay que notar que el isopropilo es el carbocatin
que se forma, no el propilo, CH3CH2CH2 +. Ms adelante se ve el porqu, lo cual permite
comprender la regla de Markovnikov.
Los carbocationes son cationes especialmente inestables, y todas sus reacciones se encami-
nan a la recuperacin de un octeto externo de electrones para el carbono. En el instante en
que se forma el carbocatin, atrae con fuerza cualquier especie cercana rica en electrones, y
estas partculas son las que surgen cuando el HCl, HBr o el HOSO3H atacan al enlace

Esto restaura el octeto del carbono al formar el producto.

Se forma preferentemente el carbocatin ms estable. La estabilidad de un carboca-


tin, aunque siempre es muy baja, vara con el nmero de nubes de electrones que rodea su
centro de carga positiva. Los grupos alquilo proporcionan nubes de electrones mayores que
los tomos de H. Por tanto, el tener grupos alquilo en torno al carbono con carga positiva, en
lugar de simples tomos de H, ayuda a estabilizar al carbocatin. Entonces, cuando la carga
positiva se encuentra en un carbono secundario, como en el carbocatin isopropilo, existen las
nubes electrnicas de dos grupos alquilo a su alrededor. Cuando la carga se encuentra en el
carbono terminal del carbocatin propilo, slo est cerca la nube electrnica de un grupo alquilo.

Como resultado, el carbocatin isopropilo es ms estable que el propilo. 0, para generalizar, un


carbocatin secundario es ms estable que uno primario. Por extensin, un carbocatin tercia-
rio es ms estable que uno secundario. El orden de estabilidad de los carbocationes es:

Los grupos R son grupos


alquilo, y no necesitan ser idnticos.

Este orden de estabilidad explica la regla de Markovnikov. Cuando existe una opcin, como
en la adicin de HG al propeno, siempre se forma preferentemente el carbocatin ms esta-
ble. El enlace doble toma el H + de HG en el extremo en el cual la carga positiva queda en
la mejor posicin.
Cuando los dos carbocationes posibles son del mismo tipo, ambos secundarios, por ejem
plo, no existe preferencia. Se pueden formar los dos, y se produce una mezcla de ismeros.
(Se deja un ejemplo para un ejercicio de prctica).
13.4 MECANISMO DE LAS REACCIONES DE ADICIN 417

La molcula de agua es un donador de protones muy dbil como para formar un


carbocatin de un alqueno. Cuando se adiciona agua a un alqueno bajo catlisis acida,
el primer paso es una transferencia de protones del catalizador cido, no de una molcula de
agua. Esta ltima tiene que "esperar" a que eso suceda debido a que retiene a sus protones
con mucha fuerza. El catalizador cido convierte temporalmente al enlace doble en un sitio
pobre en electrones, un carbocatin, que a continuacin ataca al H2O en su tomo de O, no
en un tomo de H.

El otro carbocatin posible, pero menos estable, que no se forma, es

Ahora la molcula de agua, que es la especie rica en electrones ms abundante y cercana,


atrae al carbocatin -butilo, especficamente hacia un par de electrones no compartido del ox-
geno. Este par se comparte en un enlace con el carbono. El producto es un ion hidronio donde
un grupo alquilo reemplaza a un H:

Ahora la carga positiva est en el oxgeno, lo cual es aceptable porque este posee un oc-
teto.
En el ltimo paso, el catalizador, H3O + , se recupera por otra transferencia de protones,
esta vez del ion hidronio sustituido con un alquilo:
418 CAPTULO 13 HIDROCARBUROS INSATURADOS

EJERCICIO 7 Escriba las estructuras condensadas de los dos carbocationes que se podran concebir si un protn
se uniera a cada uno de los siguientes alquenos. Rodee con un crculo al carbocatin preferido. Si
ambos son razonables, selelo. A continuacin escriba las frmulas de los cloruros de alquilo que
se formaran por la adicin de cloruro de hidrgeno a cada alqueno.

S) La adicin de agua al 2-penteno (parte e) da una mezcla de alcoholes. Cules son sus estructu-
ras? Por qu se espera aqu la formacin de una mezcla y no cuando se aade agua al propeno?

13.5 POLMEROS DE ADICIN

Es posible unir de cientos a miles de molculas de alqueno para formar una


molcula grande de un polmero

Bajo una variedad de condiciones, muchos cientos de molculas de eteno pueden reorganizar
sus enlaces, unirse y convertirse en una molcula grande:

"Polmero" posee races griegas: El producto es un ejemplo de un polmero, una sustancia con un peso frmula muy alto, cu-
poli, muchas y meros, partes. yas molculas poseen unidades estructurales repetitivas. La idea de un polmero es importante
en este libro, porque muchos compuestos bioqumicos son polmeros, como las protenas, algu-
nos carbohidratos y los cidos nucleicos (las molculas de la herencia).
La unidad repetitiva en el polietileno es CH2CH2, y se unen una tras otra para formar
una cadena extremadamente larga. Tambin existen reacciones de ramificacin de la cadena
durante la formacin del polmero, de manera que el producto final incluye molculas lineales
y ramificadas. El material inicial para hacer un polmero se denomina monmero y la reaccin
se llama polimerizacin. Debido a que los alquenos reciben el sobrenombre de olefinas des-
de hace mucho tiempo, los polmeros de los alquenos por lo general se llaman en la industria
poo/e/nas.

Los carbocationes son intermediarios en algunas polimerizaciones. Los catalizado-


res que se usan en la industria para formar polmeros varan ampliamente. Algunos, por ejem-
plo, funcionan por la generacin de carbocationes intermediarios. Cuando el catalizador es un
donador de protones, puede convertir al etileno en el carbocatin etilo:

Cuando el carbocatin se forma, si la nica especie abundante rica en electrones presente es


un alqueno sin reaccionar, su nica opcin es atacar un par de electrones de dicho alqueno
para recuperar su octeto. Por ejemplo,
13.5 POLMEROS DE ADICIN 419

Pero esto slo crea un carbocatin nuevo y ms largo, que sigue rodeado mayormente de
molculas de alqueno sin reaccionar. Entonces ataca otra molcula de alqueno:

La polimerizacin es un Es posible ver cmo funciona esto; se produce otro carbocatin ms, que puede atacar otra
ejemplo de una reaccin qumica molcula de alqueno. Por tanto, en cada paso la cadena crece por una unidad repetitiva,
en cadena, pues el producto de un -CH2-CH2, hasta que encuentra algn anin libre, que puede ser el anin restante del cata-
paso inicia el siguiente paso. lizador y la cadena deja de crecer.
En realidad, el catalizador no debera llamarse as, porque se consume. El trmino promo-
tor es mejor. Algunas cadenas crecen ms que otras, y tambin existen reacciones de ramifica-
cin, de manera que el polmero final es una mezcla de molculas. Sin embargo, todas son
muy grandes y poseen la misma caracterstica general. Esta es la razn por la cual es posible
representar la estructura de un polmero simplemente con escribir su unidad repetitiva, como
se hizo con el polietileno.

Las cadenas laterales de metilo aparecen con regularidad en el polipropileno. Cuando


se polimeriza el propeno (nombre comn propileno), aparecen grupos metilo en carbonos alte-
rados de la cadena principal.

En general, la polimerizacin tiene lugar de una manera ordenada, como sta, debido a que los
intermediarios reactivos se gobiernan por las mismas "reglas" de estabilidad que se aplican a
los carbocationes.

Las poliolefinas son muy estables qumicamente. Debido a que las poliolefinas, como
el polipropileno y el polietileno son alanos fundamentalmente, carecen tambin de reactivi-
dad, como el resto de la familia. Por tanto, estos polmeros son materia prima muy popular
en la fabricacin de empaques que deben ser inertes para jugos alimenticios y fluidos que
se emplean en medicina. Las cajas y botellas para refrigerador, los recipientes para compuestos
qumicos, suturas, catteres, sondas y envolturas para aneurismas, se fabrican comnmente
de poliolefinas.

Los alquenos sustituidos son monmeros para polmeros importantes. Los monmeros
con enlaces dobles carbono-carbono, con frecuencia contienen otros grupos funcionales o to-
mos de halgenos. Los polmeros resultantes son sustancias comerciales importantes en extre-
mo, que se encuentran en forma continua en la vida diaria. En la tabla 13.2 se presenta una
lista de algunos ejemplos.
Muchos dienos tambin se emplean como monmeros. El hule natural es un polmero del
dieno llamado isopreno (tabla 13.2), y en la actualidad se fabrica industrialmente. El cuerpo
utiliza la polimerizacin de ciertos monmeros de tipo isopreno en algunos de los pasos de la
El esqueleto de carbono del sntesis de molculas mayores que necesita; sin embargo, las cadenas no crecen tanto como
isopreno se vuelve cclico al las del polietileno. An as, incluyen algunas sustancias muy importantes, como el colesterol
sintetizarse estas sustancias. y varias hormonas sexuales.
420 CAPTULO 13 HIDROCARBUROS INSATURADOS

TABLA 13.2 Algunos polmeros de alquenos sustituidos.

13.6 EL ANILLO BENCNICO Y PROPIEDADES AROMTICAS

El anillo bencnico sufre reacciones de sustitucin en lugar de adicin, a pesar de


su alto grado de insaturacin

La frmula molecular del benceno es C6H6, lo cual indica una insaturacin considerable. Su
relacin de hidrgeno y carbono es mucho menor que la de dos hidrocarburos simples y satura-
dos con seis carbonos, el hexano (C6H14) y el ciclohexano (CeH12). Por lo tanto, se esperara
que el benceno fuera una especie de alqueno o alquino, o una combinacin de ambos. Los
alquinos dan reacciones de adicin muy similares a las de los alquenos (tema especial 13.3),
y se debera esperar que el benceno diera reacciones de adicin con la misma facilidad. Existe
una que s se lleva a cabo en el benceno; en la cual acepta hidrgeno y el producto es el
ciclohexano. Sin embargo, son necesarias condiciones desusadamente rigurosas de presin y
temperatura.

Las reacciones tpicas del benceno son sustituciones, no adiciones. Los alquenos (y
alquinos) adicionan fcilmente cloro y bromo sin un catalizador, pero el benceno s lo necesita, y
la reaccin no es una simple adicin sino una sustitucin. Por lo general el catalizador es un
haluro de fierro (o el fierro mismo).
13.6 EL ANILLO BENCNICO Y PROPIEDADES AROMTICAS 421

El benceno tambin reacciona, por sustitucin, con trixido de azufre disuelto en cido sul
frico concentrado. (Hay que recordar que los alquenos reaccionan exotrmicamente por adi
cin con cido sulfrico concentrado.)

(El cido bencensulfnico es un cido tan fuerte como el clorhdrico, y es una materia prima
para la sntesis de la aspirina.)

Debido a que el enlace triple posee uniones pi lo mismo que el plos. Hay que sealar que el enlace triple puede adicionar dos
enlace doble, los alquinos dan los mismos tipos de reaccin de molculas de un reactivo. Por lo general, es posible controlar la
adicin que los alquenos. A continuacin aparecen algunos ejem- reaccin de manera que se adicione una sola molcula.

El benceno reacciona con cido ntrico concentrado tibio cuando se le disuelve en cido
sulfrico concentrado. El cido ntrico se representa como HONO2, en lugar de HNO3, por-
que pierde al grupo HO durante la reaccin.

Se sabe ya que los iones dicromato o permanganato oxidan con facilidad a los alquenos
(y alquinos), pero el benceno no se ve afectado por estos agentes oxidantes fuertes, aun cuando
se hierva con ellos. (El ozono s ataca al benceno.)
Ante estas propiedades qumicas, cualquiera que sea la naturaleza del benceno, no se trata
de un alqueno o un alquino. Sin embargo, est claro que es insaturado. El problema de la iden-
tidad del benceno no se resolvi satisfactoriamente en la qumica orgnica hasta el principio de
1930, casi un siglo despus de que se descubri su frmula molecular, y medio siglo des-
pus de determinar su esqueleto. Muchas de las reacciones a las que se hace referencia ayuda-
ron a establecer el esqueleto del benceno; a continuacin se ve cmo.

Los seis tomos de H en el C6H6 son qumicamente equivalentes entre s. Cuando


el benceno se emplea para hacer clorobenceno (o cualquiera de los productos que se mencio
nan arriba), slo se forma un compuesto isomtrico monosustituido. nicamente existe un
C6H5Cl. Esto recuerda lo que sucede cuando se clora el etano, CH3CH3; nada ms se for
ma un compuesto monosustituido: slo existe un CH3CH2CI. No importa cul sea el H del
CH3CH3 al cual reemplaza el Cl. Lo mismo sucede en el benceno; los seis tomos de H
en el CeH6 son equivalentes.
422 CAPTULO 13 HIDROCARBUROS INSATURADOS

El esqueleto del benceno posee un anillo de seis carbonos, con un hidrgeno en ca-
da uno. Debido a que se forma ciclohexano cuando se hidrogena el benceno, los seis carbo-
nos de su molcula tambin tienen que formar un anillo de seis miembros. Como los seis H
del benceno son qumicamente equivalentes, parece razonable poner un H en cada uno de los
carbonos del anillo; esto da una estructura muy simtrica.

La estructura ms antigua, 2,
an se utiliza para representar al
benceno, aunque por lo general se

abrevia an ms:

El problema con la estructura incompleta que se identifica como 1, es que cada carbono
posee nicamente tres enlaces, no cuatro; para resolver esto, los qumicos simplemente escri- '
bieron, durante varias dcadas, tres enlaces dobles, como se ve en la estructura 2. Como es
obvio, la dificultad con 2 es que dice que el benceno es un trieno, una sustancia con tres grupos
alqueno por molcula.
En vista de que los tres enlaces dobles que se indican en la estructura 2 son engaosos
en un sentido qumico, los cientficos frecuentemente representan al benceno simplemente con
un simple hexgono con un crculo interior, la estructura 3.

El sistema anular en 3, el anillo bencnico, es planar. Todos sus tomos se encuentran


en el mismo plano, y todos los ngulos de enlace son de 120, como se aprecia en el modelo
a escala de la figura 13.3.

Existen tres pares de electrones deslocalizados en el anillo bencnico. La evolucin


de la teora de enlaces qumicos de orbitales moleculares proporcion finalmente un modelo
satisfactorio para la estructura del benceno. En la parte a) de la figura 13.4 se muestra la red
de enlaces sigma. Cada tomo de carbono est unido a otros tres tomos, no a cuatro, de ma-
nera que est hibridizado en sp2 y posee un orbital 2p sin hibridizar. De aqu que el anillo cuente
con seis orbitales 2p, cuyos ejes son coparalelos, como se ve en la parte b) de la figura 13.4.
La caracterstica novedosa e importante del benceno es que estos seis orbitales 2p se super-
ponen en forma lateral en torno a todo el anillo. No slo se aparean como en el etano y forman
tres enlaces dobles aislados; el resultado es un espacio grande, circular, en forma de dona doble
por arriba y por abajo del plano, como se ve en la parte c) de la figura. Existen seis electrones
en este espacio, y se les denomina electrones pi del anillo bencnico.
Un orbital molecular, lo mismo que uno atmico, no puede contener ms de dos electro-
nes. Los seis electrones pi, por tanto, se encuentran en tres orbitales moleculares dentro del
espacio de forma de doble dona y disfrutan de una amplitud y una libertad de movimiento mu-
cho mayores que si se encontraran en enlaces dobles aislados. Se dice que los electrones estn
deslocalizados. Cuando los electrones gozan de ms espacio, el sistema es ms estable; de
hecho, la deslocalizacin de los electrones pi explica en gran parte la estabilidad inusual del
13.6 EL ANILLO BENCNICO Y PROPIEDADES AROMTICAS 423

Figura 13.3 Figura 13.4


Modelo a escala de una molcula de Modelo de orbital molecular del benceno, a) La estructura del enlace sigma. b) Los seis orbitales 2p de
benceno, que presenta el volumen los tomos de carbono del anillo, c) La regin con forma de doble dona formada por la superposicin
relativo del espacio que ocupan las lateral de los seis orbitales 2p.
nubes electrnicas de los tomos.

benceno y su resistencia a las reacciones de adicin. Cuando otro grupo reemplaza a un tomo
de hidrgeno perteneciente a un carbono del anillo, la red de electrones pi de circuito cerrado
no se rompe. Pero si ocurriera una adicin, el sistema anular ya no sera el del benceno,
sino el de un dieno cclico; por ejemplo,

El sistema gasta mucha ms energa para reaccionar as que en una reaccin de sustitucin,
de manera que el anillo bencnico resiste fuertemente las reacciones de adicin.

Los compuestos aromticos poseen anillos insaturados que dan reacciones de susti-
tucin, como el benceno. Todas las sustancias cuyas molculas contienen anillos bencnicos
que dan reacciones de sustitucin en lugar de adicin se llaman compuestos aromticos. El
trmino es una reminiscencia de la poca en que la mayora de los compuestos bencnicos cono-
cidos tenan fragancias aromticas, pero en la actualidad la palabra no se refiere al olor. Aunque
el aceite de gualteria y la vainillina tienen aromas agradables, no es as en el caso de la aspirina. Sin
embargo, los tres cuentan con un anillo bencnico y se clasifican como compuestos aromticos.

El 1-fenilpropano es un ejemplo de compuesto aromtico con carena lateral aliftica.


(En la IUPAC, el grupo C 5 H 5, derivado del benceno al eliminar un tomo de H, se llama
grupo fentlo.) El anillo bencnico es tan estable hacia los agentes oxidantes, que el perman-
424 CAPTULO 13 HIDROCARBUROS INSATURADOS

ganato caliente ataca a los alquilbencenos, como el 1-fenilpropano, en la cadena lateral y no


en el anillo. El cido benzoico se puede preparar como sigue:

La mayor parte de la cadena se destruye, pero el anillo permanece intacto.


No todos los derivados del benceno poseen anillos que resisten a la oxidacin con tanta
fuerza; los anillos con grupos OH o NH2, por ejemplo, se oxidan muy fcilmente. Los electro-
nes sin compartir del O y el N de estos grupos tambin se deslocalizan en cierta forma dentro
de la red del anillo, lo cual le proporciona a este ltimo una densidad mayor de electrones que
en el benceno. Los agentes oxidantes, que buscan electrones, son entonces capaces de reaccio-
nar con el C6H5OH y el C6H5NH2. No es posible continuar con este tema, pero el objetivo
era conocer al anillo bencnico y sus propiedades especiales. Este anillo se encuentra presente
en protenas, y se encuentran sistemas aromticos en todos los cidos nucleicos.

13.7 NOMENCLATURA DE LOS COMPUESTOS DEL BENCENO


Los nombres comunes predominan en la nomenclatura
de los derivados simples del benceno

Los nombres de varios de los bencenos monosustituidos son directos. El sustituyente se indica
por un prefijo a la palabra benceno. Por ejemplo,

Todos estos compuestos son


lquidos aceitosos.

Otros derivados del benceno poseen nombres comunes que se utilizan siempre.

El fenol fue el primer antisptico


que utiliz el cirujano britnico
Joseph Lister (1827-1912), el
descubridor de la ciruga antisptica.

Orto, meta y para son los trminos para las relaciones 1,2-, 1,3- y 1,4-. Cuando dos o
ms grupos estn unidos al anillo bencnico, debe especificarse lo que son y dnde se en-
cuentran. Una manera comn de indicar las localizaciones relativas de dos grupos es por los
prefijos orto, meta y para, que generalmente se abrevian o-, m- y p-, respectivamente. Dos
grupos que se encuentran en la relacin 1,2-son orto uno con respecto al otro, como en el
1,2-diclorobenceno, que se llama o-diclorobenceno en forma comn. Una relacin 1,3 se
RESUMEN 425

designa meta, como en el m-diclorobenceno. En el p-dicorobenceno, los sustituyentes son 1,4-


o para entre s.

Con frecuencia, un benceno disustituido recibe un nombre como derivado de un benceno


monosustituido, cuando este ltimo posee un nombre comn como tolueno o anilina, y se em-
plea o-, m- y p- para especificar las posiciones relativas. Por ejemplo,

Si se encuentran tres o ms grupos en el anillo bencnico, ya no es posible utilizar las desig


naciones orto, meta o para; es necesario utilizar nmeros que se asignan a las posiciones del
anillo. Por ejemplo,
El TNT es un explosivo
importante. El TNB es un explosivo
an mejor que el TNT, pero su
sntesis es ms costosa.

RESUMEN
Alquenos. La falta de rotacin libre en el enlace doble hace Reacciones de adicin. Varios compuestos se adicionan al en
posible la isomera geomtrica (cis-trans), la cual existe solamen- lace doble carbono-carbonoH2, Cl2, Br2, HC1, HBr, HOSO3H y
te cuando son diferentes los dos grupos de cada extremo del en- H2O (cuando existe un catalizador cido). Los tipos de productos
lace doble. Los compuestos cclicos tambin presentan isomera que se forman se encuentran en el cuadro adjunto de las reaccio
cis-trans. nes de los alquenos. Cuando tanto el alqueno como el reactivo son
Los alquenos y cicloalquenos reciben nombres IUPAC por un asimtricos, la adicin se lleva a cabo de acuerdo con la regla de
conjunto de reglas muy similares a las que se emplean para la no Markovnikovel extremo del enlace doble que tiene el nmero ma
menclatura de sus formas saturadas correspondientes. Sin embar yor de hidrgenos obtiene uno ms. El enlace doble sufre un ata
go, el enlace doble tiene precedencia tanto en la seleccin como que vigoroso de parte de los agentes oxidantes fuertes como los iones
en la numeracin de la cadena (o el anillo) principal. El primer permanganato y dicromato, y el ozono.
carbono insaturado que se encuentra al desplazarse sobre la ca
dena, o alrededor del anillo, a travs del doble enlace, debe tener Mecanismo de la adicin. El enlace doble carbono-carbono fun-
el nmero menor. ciona como un receptor de protones ante los donadores de protones
426 CAPTULO 13 HIDROCARBUROS INSATURADOS

fuertes. El protn se une a uno de los carbonos del enlace doble Propiedades aromticas. Cuando los compuestos aromticos
y utiliza el par de electrones de la unin pi para formar el enlace sufren una reaccin en el anillo bencnico, se lleva a cabo una sus
sigma con este hidrgeno, y el otro carbono queda con carga posi- titucin en lugar de una adicin; de esta manera, la red de circuito
tiva. A continuacin, el carbocatin acepta una partcula rica en elec- cerrado de electrones pi permanece intacta. Esta red se forma cuando
trones para completar la formacin del producto. seis orbitales 2p sin hibridizar del anillo de tomos de carbono se
superponen en posicin lateral, para formar un espacio con forma
Polimerizacin de alquenos. La polimerizacin de un alque- de doble dona que se encuentra por encima y por debajo del plano
no se parece a una reaccin de adicin. El alqueno sirve como el del anillo. Existen tres subniveles en este espacio, y los electrones
monmero, y una molcula de ste se une a otra, y as sucesiva pi disfrutan de gran amplitud y libertad de movimiento. El anillo es
mente hasta que se forma una cadena larga con una unidad repeti muy resistente a la oxidacin, excepto cuando contiene grupos OH
da, la molcula de polmero. oNH2.

EJERCICIOS DE REPASO
La respuesta a estos ejercicios de repaso se encuentra en la Study
Guide to Fundamentis of General, Organic, and Biological Che-
mistry, 4h edition.*

Isomerismo cls-trans

13.1 Cules de los siguientes pares de estructuras representan


compuestos idnticos o ismeros?

' Disponible slo en idioma ingls.


EJERCICIOS DE REPASO 427

13.6 Escriba las estructuras condensadas y los nombres IUPAC


de todos los pentenos isomricos, C5H10. Incluya los is-
;' meros cis y trans.
13.7 Escriba las estructuras condensadas y los nombres IUPAC
de todos los metilciclopentenos isomricos.
13.8 Escriba las estructuras condensadas y los nombres IUPAC
de todos los pentinos isomricos. Las reglas IUPAC para
la nomenclatura de alquinos son idnticas a las de los al-
quenos, con la excepcin de que la terminacin es -ino en
13.2 Escriba las estructuras de los ismeros cis y trans, si los hay, lugar de -eno:
de cada compuesto. 13.9 Escriba las estructuras condensadas y los nombres IUPAC
de todos los dimetilciclohexenos isomricos. Incluya los is
meros cis y trans.
13.10 Escriba las estructuras condensadas y los nombres de todos
los dienos de cadena abierta con la frmula molecular
C5H8. (Ntese que puede haber dos enlaces dobles en el
mismo carbono.)

Reacciones del enlace doble carbono-carbono

13.11 Escriba las ecuaciones de las reacciones del 2-metilpropeno


13.3 Identifique cules de los siguientes compuestos pueden existir
con los reactivos siguientes:
como ismeros cis y trans y escriba sus estructuras.
a) H2SO4 concentrado, fro
b) H2 (Ni, calor, presin)
c) H2O (catalizador H+)
d) H-Cl
e) H B r
) Br 2
13.12 Escriba las ecuaciones de las reacciones del 1-metilciclo-
: penteno con los reactivos listados en el ejercicio de repaso
13.11.
13.13 Escriba las ecuaciones de las reacciones del 2-metil-2-buteno
con los compuestos que aparecen en el ejercicio de repa
so 13.11.
Nomenclatura 13.14 Escriba las ecuaciones de las reacciones del 1-metilciclo-
hexeno con los reactivos de la lista del ejercicio de repaso
13.4 Escriba las estructuras condensadas de los siguientes com- 13.11. (No trate de predecir si se forman ismeros cis o
puestos. trans.)
13.15 El etano es insoluble en cido sulfrico concentrado, pero
el eteno se disuelve en l con facilidad. Escriba una ecua
cin para mostrar la manera en que el eteno se convierte
en una sustancia lo suficientemente polar para disolverse en
cido sulfrico concentrado, el cual, desde luego, es alta-
mente polar.
13.16 El 1-hexeno, C6H12, posee varios ismeros, y la mayora,
13.5 Escriba los nombres IUPAC de los siguientes compuestos.
aunque no todos, decoloran al bromo, se disuelven en ci
do sulfrico concentrado y reaccionan con permanganato
de potasio. D la estructura de cuando menos dos isme
ros del C6H12 que no sufren ninguna de estas reacciones.
13.17 El cido adpico, una de las materias primas para la sntesis
del niln, se puede preparar a partir del ciclohexeno por oxi
dacin con permanganato de potasio. La ecuacin balan
ceada para el primer paso, en el cual se forma la sal de
potasio del cido adpico, es la siguiente:
428 CAPTULO 13 HIDROCARBUROS INSATURADOS

Cuntos gramos de permanganato de potasio se necesitan para joso que puede tapar el conducto y hacer que el funciona-
oxidar 10.0 g de ciclohexeno, suponiendo que la reaccin se lleva miento del carburador sea deficiente o nulo. En vista de la
a cabo exacta y totalmente como est escrita? 13.18 Haciendo respuesta del ejercicio de repaso 13.23, qu es posible que
referencia al ejercicio de repaso 13.17, cuntos gramos de la sal suceda, qumicamente?
de potasio del cido adpico se forman si se utilizan 24.0 g de
KMnO4 de acuerdo con la ecuacin dada? Propiedades aromticas

Mecanismo de las reacciones de adicin 13.25 El dipenteno tiene una fragancia muy agradable, parecida
al limn, pero no se clasifica como compuesto aromtico.
13.19 Cuando el 1-buteno reacciona con cloruro de hidrgeno, Por qu?
el producto es el 2-cIorobutano, no el 1-clorobutano. Ex
plique.
13.20 Cuando el 4-metilciclohexeno reacciona con el cloruro de
hidrgeno, el producto es una mezcla de cantidades casi
iguales de 3-cloro-l-metilciclohexano y 4-cloro-l-metilciclo-
hexano. Explique por qu se forman proporciones impor
tantes de ambos ismeros. 13.26 La sulfanilamida, la sulfa con la estructura ms simple de
estos frmacos, carece totalmente de olor, pero se clasifica
como compuesto aromtico. Explique.
Polimerizacin

13.21 El cemento de caucho se puede sintetizar al mezclar algo


de 2-metilpropeno polimerizado con un disolvente como el
tolueno. Cuando el disolvente se evapora, queda un resi
duo viscoso y pegajoso del polmero, el cual se endurece
13.27 Escriba las ecuaciones para las reacciones, si las hay, del
rpidamente y se transforma en pegamento. Escriba la es
benceno con los compuestos siguientes.
tructura del polmero del 2-metilpropeno (llamado poliiso-
butileno) en dos formas. (La estructura es muy regular, como a) Trixido de azufre (en cido sulfrico concentrado)
el polipropileno). b) cido ntrico concentrado (en cido sulfrico concentrado)
c) Solucin caliente de hidrxido de sodio
a) Una que muestre cuatro unidades de repeticin, una
tras otra. d) cido clorhdrico
b) La estructura condensada. ; e) Cloro (solo)
f) Permanganato de potasio caliente
13.22 El vidrio de seguridad se fabrica al sellar una pelcula delga g) Bromo en presencia de FeBr3
da de acetato de polivinilo entre dos piezas de vidrio. Si es
te ltimo se rompe, los pedazos permanecen pegados a la 13.28 Escriba la estructura de cualquier compuesto que reaccione
pelcula y no se diseminan. Utilice cuatro unidades de ace con permanganato de potasio caliente para dar cido
tato de vinilo para escribir parte de la estructura de una mo benzoico.
lcula de acetato de polivinilo. Tambin escriba su frmula 13.29 El cido tereftlico es una de las materias primas para la sn
condensada. La estructura del acetato de vinilo es la si tesis del Dacron, un polmero muy popular para la fabrica
guiente: cin de telas sintticas

Qu hidrocarburo con la frmula C8H10 podra transfor-


Cuando se polimeriza, sus unidades se alinean en forma re- marse en cido tereftlico por la accin del permanganato
gular, como en la polimerizacin del propeno. de potasio caliente? (Escriba su estructura.)
13.23 La gasolina es en gran parte una mezcla de alcanos; sin em
bargo, al mezclar y agitar una muestra de ella con perman Los enlaces del benceno
ganato de potasio acuoso, aparece un precipitado caf de
MnO2 y desaparece el color prpura del ion permangana 13.30 Describa, en sus propias palabras y con sus propios dibu
to. Qu tipo de hidrocarburo se encuentra tambin, evi jos, la manera en que se forman los enlaces del benceno.
dentemente, en la muestra? 13.31 Qu relacin tiene la deslocalizacin de los electrones
13.24 Si la gasolina permanece durante meses en los ductos de pi del benceno con la estabilidad relativa del anillo ben-
combustible de algn motor, se acumula un material pega- cnico?
EJERCICIOS DE REPASO 429

13.32 Explique por qu el benceno resiste fuertemente a las reac- 2. Adicionan cloro y bromo para dar 1,2-dihaloalcanos.
ciones de adicin y en su lugar da reacciones de sustitucin. 3. Adicionan cloruro de hidrgeno y bromuro de hidrge
no para dar haluros de alquilo.
Nomenclatura de compuestos aromticos 4. Adicionan cido sulfrico para dar alquil sulfatas de hi
drgeno.
13.33 Escriba la estructura condensada de cada compuesto
5. Adicionan agua en presencia de un catalizador cido para
a) tolueno b) anilina dar alcoholes.
c) fenol d) cido benzoico 6. Son atacados por agentes oxidantes fuertes.
e) benzaldehdo f) nitrobenceno 7. Se polimerizan.
13.34 Escriba las estructuras condensadas de los compuestos si- Estos son los principales hechos qumicos que se estudia-
guientes: ron acerca del enlace doble carbono-carbono, y como se
a) cido o-nitrobencensulfnico ve, la lista incluye una reaccin con agua en presencia de
b) p-clorotolueno un catalizador cido. Hay que recordar que en todas las reac-
c) m-bromonitrobenceno ciones de adicin, el enlace doble se transforma en uno sen-
d) 2,4-dinitrofenol cillo, y que las partes de la molcula que se adiciona terminan
en los carbonos de los extremos de dicho enlace. Tambin
Prediccin de reacciones hay que recordar la regla de Markovnikov, que especifica
la parte de la molcula que se dirige a cada carbono. Sin
13.35 Escriba las estructuras de los productos que se esperaran embargo, en este ejemplo particular, la regla de Markovni-
en las situaciones siguientes. Si no se espera reaccin algu- kov no se aplica (el alqueno es simtrico).
na, escriba "no hay reaccin". Para resolver este tipo de ejer-
cicio debe ser capaz de tres cosas: Respuesta:
;
a) Clasificar un reactivo orgnico especfico en su familia
adecuada.
b) Recordar la pequea lista de factores qumicos acerca de
dicha familia. (Si no concuerda la lista, los reactivos y las Ahora trabaje con las partes siguientes. (Recuerde que
condiciones especficas para un problema dado, consi- C6H6 representa al benceno y que C6H5es el grupo
dcre que no hay reaccin.) fenilo.)
c) Aplicar el factor qumico que recuerde, el cual podra ser
alguna "seal de mapa" asociada con un grupo funcio
nal, en la situacin qumica especfica.
Estudie los dos ejemplos siguientes antes de continuar:
EJEMPLO 13.6 PREDICCIN DE REACCIONES
Problema: Cul es el producto, si lo hay, de la siguiente
reaccin?

Solucin: Primero hay que notar que el reactivo orgnico


es un alcano, as es que lo principal es revisar la lista de pro-
piedades qumicas de los alcanos. Desde luego, en esta fa-
milia la lista es muy corta. Con excepcin de la combustin
y la halogenacin, no se han visto reacciones para los alca-
nos, lo cual hace suponer, por tanto, que no existe ningu-
na otra, ni siquiera con el cido sulfrico. Entonces, la
respuesta es: "no hay reaccin".
EJEMPLO 13.7 PREDICCIN DE REACCIONES
Problema: Cul es el producto, si lo hay, de a siguiente
reaccin?

Solucin: primero hay que notar que el reactivo orgnico


es un alqueno, as es que se debe revisar el "archivo" men-
tal de las reacciones del enlace doble carbono-carbono.
1. Los alquenos adicionan hidrgeno (en presencia de un 13.36 Escriba las estructuras de los productos de las reacciones si-
catalizador metlico y bajo calor y presin) para formar guientes. Si no se espera reaccin alguna, escriba: "no hay
alcanos. reaccin".
430 CAPTULO 13 HIDROCARBUROS INSATURADOS

13.38 Cmo se forma el NO 2 en el esmog? (Escriba una


ecuacin.) 13.39/Cmo participa el NO2 en la
produccin de ozono en el
esmog? Escriba las ecuaciones.
13.40 Por qu es peligroso el ozono?

Ozono en la estratosfera (Tema especial 13.2)

13.41 Escriba la reaccin del O2 estratosfrico que elimina parte


de la radiacin UV de la luz solar incidente.
13.42 Escriba las ecuaciones que explican la manera en que la reac
cin del ejercicio de repaso 13.41 establece dos ciclos del
ozono. Explique la forma en que dichos ciclos convierten
la radiacin UV en calor.
13.43 Qu dao particular causa la radiacin UV a los humanos?
13.44 Qu son los CFCs?
13.45 Utilice ecuaciones para explicar la manera en que el CFC-11
puede reducir el nivel de ozono estratosfrico.

Reacciones de alquinos (Tema especial 13.3)

13.46 Escriba las estructuras de los productos que se forman cuan


do una mol de CH 3 CHsC-CH 3 reacciona con una
mol de cada uno de los siguientes compuestos.
a) H2 i) Clz c) Br2
Ozono en el esmog (Tema especial 13.1)
13.47 Escriba las estructuras de los productos que se forman cuan-
13.37 Qu fenmeno dentro de los motores vehiculares dispara do una mol de CH3C = CCH3 reacciona con dos mo
la produccin de ozono en el esmog? (Escriba una les de cada uno de los siguientes compuestos.
ecuacin).
Alcoholes,
Tioalcoholes,
Fenoles y teres
PRESENCIA, TIPOS Y
NOMENCLATURA DE
LOS ALCOHOLES
PROPIEDADES FSICAS
DE LOS ALCOHOLES
PROPIEDADES
QUMICAS DE LOS
ALCOHOLES
TIOALCOHOLES Y
DISULFUROS

FENOLES
TERES

El arma del zorrillo es una mezcla de tioalcoholes, aceitosos y pegajosos; son


compuestos que contienen grupos SH, y que se estudian en este captulo. Los
tioalcoholes son compuestos anlogos azufrados de los alcoholes; poseen grupos OH, y
la simple sustitucin del S o el O ocasiona grandes diferencias en el olor. (Una pregunta
que no es posible responder, es si el zorrillo disfruta la fragancia de los dientes de len
del desierto.)
432 CAPTULO 14 ALCOHOLES, TIOALCOHOLES, FENOLES Y TERES

14.1 PRESENCIA, TIPOS Y NOMENCLATURA DE LOS ALCOHOLES


En la familia de los alcoholes, las molculas poseen un grupo OH unido a un
carbono saturado

El sistema alcohol es uno de los de ms amplia presencia en la naturaleza; se encuentra pre-


sente en la mayora de los principales tipos de sustancias orgnicas encontradas en los seres
vivos, por ejemplo, carbohidratos, protenas y cidos nucleicos. Los miembros de la familia de
los alcoholes incluyen a muchos productos comerciales comunes alcohol de madera (meta-
nol), alcohol para fricciones (2-propanol), alcohol para bebidas (etanol) y ciertos compuestos
en los anticongelantes. Vase tambin el Tema especial 14.1.
En los alcoholes, el grupo OH est unido covalentemente con un tomo de carbono satu-
rado, del cual slo surgen enlaces simples. Cuando esta condicin se cumple, el grupo OH se
denomina grupo alcohol. En la tabla 14.1 se incluye varios alcoholes simples, que poseen
slo un grupo OH.

El grupo alcohol se presenta como un sistema 1 0 , 2 y 3 . Un alcohol se clasifica


Se lee 1 como primario, 2 como primario (Io), secundario (2o), o terciario (3o), de acuerdo con el tipo de carbono que
como secundario y 3o como sostiene al grupo OH. Cuando este ltimo va unido a un carbono Io, que posee nada ms
terciario.
TABLA 14.1 Algunos alcoholes comunes

a
Nombres segn la ILJPAC, con los nombres comunes entre parntesis.
14.1 PRESENCIA, TIPOS Y NOMENCLATURA DE LOS ALCOHOLES 433

Metanol (alcohol metlico, alcohol de madera). Cuando se ingie- 2-Propanol (alcohol isoproplico). Es un sustituto comn del eta-
re en cantidad suficiente, causa ceguera o la muerte. En la nol para dar fricciones de espalda. Es dos veces ms txico y
industria se utiliza como materia prima en la sntesis del formal- se utiliza como desinfectante en soluciones con concentracio-
dehdo (que se usa para fabricar polmeros), como disolvente nes del 50 al 99% (v).
y como desnaturalizante (veneno) para el etanol. Tambin se usa
como combustible en el Sterno, lo mismo que en los mecheros
1,2-Etanodiol (etilenglicol) V 1,2-Propanodiol (propilenglicol).
para los recipientes de fondue.
La mayor parte del metanol se fabrica por la reaccin del Son los componentes principales en los anticongelantes de tipo
monxido de carbono con hidrgeno bajo presin y temperatu- permanente. Su gran solubilidad en agua y sus altas temperatu-
ras altas. ras de ebullicin los hacen ideales para este propsito. Las so-
luciones acuosas cercanas al 50% (v) de cualquier glicol, no se
congelan hasta cerca de los -40C (-40F).

1,2,3-Propanotriol (glicerol, glicerina). Es un lquido incoloro y


Etanol (alcohol etlico, alcohol de grano). Parte del etanol se fa- viscoso con sabor dulce, muy soluble en agua e insoluble en di
brica por la fermentacin de los azcares, pero la mayora se solventes no polares. Es un producto de la digestin de grasas
sintetiza por la adicin de agua al eteno en presencia de un ca- y aceites de la dieta. Debido a que posee tres grupos OH por
talizador. Una solucin al 70% (v) de etanol en agua se utiliza molcula, cada uno capaz de formar puentes de hidrgeno
como desinfectante.
con molculas de agua, el glicerol puede atrapar la humedad
En la industria, el etanol se emplea como disolvente y en
del aire. En ocasiones se utiliza como aditivo en los alimentos
la preparacin de frmacos, perfumes, lociones y ungentos. En
para conservar su hidratacin. -
estos casos, el etanol est adulterado con venenos muy difci-
les de eliminar, de manera que el alcohol no se puede vender
o utilizar como bebida. (Casi todos los pases obtienen ganan- Azcares. Todos los carbohidratos estn formados por com-
cias por los impuestos del alcohol potable; es decir, que se puestos polihidroxilados, los cuales se estudian en un captulo
puede tomar.) posterior.

un tomo de carbono unido directamente a l, se trata de un alcohol primario. En un alcohol


secundario, el grupo OH se encuentra en el carbono 2o. Cuando el OH est unido a un carbono
3o, entonces es un alcohol terciario. Ms adelante se ver la utilidad de estas subclases, cuando
se aprenda que no todos los alcoholes responden igual ante los agentes oxidantes.

Los grupos R en los


o o
alcoholes 2 y 3 no tienen que ser
iguales.

Muchas sustancias clasificadas como alcoholes poseen ms de un grupo OH por molcula.


Cuando slo hay uno presente, el alcohol es monohdrico; cuando son dos, como en el
1,2-etanodiol (etilenglicol), la sustancia es un alcohol dihdrico o glicol. Un alcohol trihdrico
es uno cuyas molculas contienen tres grupos alcohol, como el 1,2,3-propanotriol (glicerol).
Gran cantidad de compuestos, en particular entre los distintos azcares, tienen varios gru-
pos OH por molcula. Una restriccin estructural importante es que no se conoce casi ningn
El sistema siguiente, el 1,1-diol, sistema estable en el cual un carbono contenga ms de un grupo OH. Si esta especie se forma
es inestable; slo se conocen durante una reaccin, se rompe. (Este aspecto se estudia tambin en el captulo siguiente.)
ejemplos raros.
O
434 CAPTULO 14 ALCOHOLES, TIOALCOHOLES, FENOLES Y TERES

EJERCICIO 1 Clasifique cada uno de los siguientes alcoholes como monohdricos o dihdricos. Adems clasifique
cada alcohol monohdrico como Io, 2o 6 3o. Indique si la estructura es excesivamente inestable para
existir.

No todos los compuestos con el grupo OH son alcoholes. Como se ve en las estructu-
ras siguientes, el grupo OH tambin aparece en la familia de los fenoles, donde se une a un
anillo bencnico, y en la de los cidos carboxlicos, donde se une a un carbono que posee
un enlace doble con el oxgeno.

Cuando el OH se une a un alqueno, el sistema llamado sistema enol (enol + ol) es inesta-
ble. La mayor parte de la atencin de este captulo va dirigida a los alcoholes, adems de un
breve anlisis de los fenoles. Los cidos carboxlicos se estudian en un captulo posterior.

EJERCICIO 2 Clasifique los compuestos siguientes como alcoholes, fenoles o cidos carboxlicos.

Los nombres comunes de los alcoholes cuyos grupos alqulicos son de nomenclatura
fcil resultan populares. Los alcoholes simples poseen nombres comunes que se forman
al escribir la palabra alcohol antes del nombre del alquilo que contiene el grupo OH y se
agrega el sufijo ico. Por ejemplo,
14.1 PRESENCIA, TIPOS V NOMENCLATURA DE LOS ALCOHOLES 435

Los nombres segn la IUPAC de los alcoholes terminan en -ol. Las reglas IUPAC para la
nomenclatura de los alcoholes son similares a las de los alcanos. El nombre completo del
alcohol se basa en la idea de un alcohol principal que posee sustituyentes en su cadena carbo-
nada. Las reglas son las siguientes.

1. Se determina el alcohol principal y se selecciona la cadena carbonada ms larga que incluya


el tomo de carbono que est unido al grupo OH. El alcohol principal se nombra al cambiar
la terminacin del alcano que corresponde a esta cadena, de -o a -ol. Por ejemplo,

2. Se numera la cadena principal a partir del extremo que proporcione el nmero menor al
carbono con el grupo OH. Hay que notar esta desviacin de las reglas IUPAC para la nume-
racin de cadenas de alcanos, ya que, en estas ltimas, la localizacin de la primera rama
determina la direccin de la numeracin. Con los alcoholes, la localizacin del grupo OH
tiene prioridad sobre los grupos alquilo o los tomos de halgeno, al decidir la direccin
de la numeracin. Por ejemplo:

No es necesario ningn nmero


para especificar la localizacin del
grupo OH en los nombres metanol y
etanol.

3. Se escribe el nmero que localiza al grupo OH frente al nombre de la cadena principal y


se separa a dicho nmero del nombre con un guin. A continuacin, se ordenan los nom-
bres de los sustituyentes y sus nmeros de localizacin, como prefijos a lo que se escribi
antes. Se usan comas y guiones en la manera acostumbrada. Los ejemplos de la regla 2
ilustran lo anterior. Si hay un tomo de halgeno presente, su parte se coloca primero en
el nombre final. Por ejemplo,

4. Cuando existen dos o ms grupos OH, se utilizan terminaciones tales como-diol (para dos
OH), -triol, as sucesivamente. Entonces, se colocan los dos, tres o ms nmeros de locali-
zacin justo enfrente del nombre del alcohol principal. Por ejemplo,
436 CAPTULO 14 ALCOHOLES, TIOALCOHOLES, FENOLES Y TERES

5. Si ningn nombre es posible ni conveniente para el alcohol principal, se puede tratar al gru-
po OH como otro sustituyente, y se denomina hidroxi. Por ejemplo,

Problema: Cul es el nombre del compuesto siguiente?

Solucin: La cadena ms larga, que incluye al tomo de carbono al cual va unido el grupo OH,
posee seis carbonos, as es que el nombre del alcohol principal es hexanol. (No es posible utilizar
la cadena ms larga de todas, una cadena de ocho, porque no incluye el grupo OH.) Es necesario
numerar la cadena de derecha a izquierda porque esto proporciona al carbono que contiene al
grupo OH el nmero menor.

Por tanto, el nombre final debe terminar en -1-hexanol. El carbono 2 posee un grupo metilo y uno
propilo y el carbono 3 un grupo etilo, as es que el nombre definitivo, al ordenar alfabticamente
a los grupos alquilo, es:

3-Etil-2-metil-2-propil-1-hexanol

EJERCICIO 3 Indique el nombre ILJPAC de los siguientes compuestos.


14.2 PROPIEDADES FSICAS DE LOS ALCOHOLES 437

14.2 PROPIEDADES FSICAS DE LOS ALCOHOLES


Los puentes de hidrgeno rigen las propiedades fsicas de los alcoholes

El grupo OH es muy polar, y puede aceptar y ceder puentes de hidrgeno; esto proporciona
a los alcoholes temperaturas de ebullicin ms altas y mayor solubilidad en agua que los hidro-
carburos correspondientes.
El efecto del grupo OH sobre la solubilidad en agua es particularmente importante al nivel
molecular de la vida, ya que algunas sustancias celulares deben estar en solucin y otras no.
Ms an, el cuerpo procesa muchas sustancias txicas por medio de enzimas hepticas especiales
que unen grupos OH a las molculas, de manera que stas se transportan con mayor facilidad
en la sangre, hasta los rones, para ser eliminadas en la orina. Los factores principales que
determinan tanto la solubilidad relativa como la temperatura de ebullicin, son los grupos OH
y el tamao de los grupos hidrocarburo.

Los puentes de hidrgeno entre las molculas elevan la temperatura de ebullicin. En


la tabla 14.2 se comparan las temperaturas de ebullicin de algunos alcoholes con los de los
alcanos con pesos frmula semejantes. Las diferencias se deben a los puentes de hidrgeno
que se forman en los alcoholes y no existen en los alcanos. Como se ve en la figura 14.1a,

TABLA 14.2 La Influencia del grupo alcohol sobre la temperatura de ebullicin

Figura 14.1
Puente de hidrgeno, a) en los
alcoholes, b) en el agua.
438 CAPTULO 14 ALCOHOLES, TIOALCOHOLES, FENOLES Y TERES

Figura 14.2
Disolucin de un alcohol de cadena
corta en agua, a) La molcula de
alcohol puede ocupar el lugar de una
molcula de agua en la red de
puentes de hidrgeno de esta ltima,
b) Una molcula de alcano no puede
integrarse en la red de puentes de
hidrgeno del agua, por tanto es
insoluole.

cada molcula de alcohol es atrada por dos molculas vecinas a travs de dos puentes de hi-
drgeno. El agua, a pesar de su peso frmula menor, posee una temperatura de ebullicin
todava mayor a la del alcohol metlico, porque sus molculas pueden formar un puente de hi-
drgeno adicional entre s, como se ve en la figura 14.1b.
El etilenglicol (tabla 14.2), un alcohol dihdrico caracterstico, puede formar cuatro puentes
de hidrgeno intermoleculares, y hierve a casi 200C por arriba del butano. Es posible ver, por
estos datos, la importancia del grupo OH con relacin a las fuerzas intermoleculares de atraccin.

El grupo OH aumenta la solubilidad en agua de los compuestos. El metano, como todo


Slo tres elementos, F, O y N, hidrocarburo, es insoluble en agua, pero el alcohol metlico se disuelve en cualquier proporcin,
poseen tomos con suficiente porque puede ceder y aceptar puentes de hidrgeno entre sus molculas y las del agua. Esto permite
electronegatividad para participar que las molculas de alcohol metlico se integren a la red de enlaces de hidrgeno del agua, como
significativamente en los puentes de se ve en la figura 14.2. El grupo CH3 del CH3OH es muy pequeo para interferir con ello.
hidrgeno. A medida que aumenta el tamao del grupo R de un alcohol monohdrico, sus molculas
se hacen ms parecidas a os alanos, y el grupo R interfiere cada vez ms con la disolucin
del alcohol en agua. Por ejemplo, en el 1-decanol,

el pequeo grupo OH semejante al agua se anula ante la enorme cadena hidrocarbonada. Esta
parte de la molcula no atrae al agua, y los dobleces y torceduras de su larga cadena interfieren
excesivamente con la red de puentes de hidrgeno del agua, para que sta permita que se inte-
gren a la solucin. Este alcohol, lo mismo que aquellos que poseen cinco o ms carbonos, son
insolubles en agua. Sin embargo, se disuelven en disolventes no polares del tipo del ter dietli-
co, la gasolina y el ter de petrleo.

EJERCICIO 4 El 1,2-Propanodiol (propilenglicol) y el 1-butanol poseen pesos frmula similares. En cul de estos
dos compuestos es mayor y ms fuerte la formacin de puentes de hidrgeno? De qu manera apo-
yan los datos de la tabla 14.1 a la respuesta? Cul sera ms soluble en agua?

14.3 PROPIEDADES QUMICAS DE LOS ALCOHOLES


La prdida de agua (deshidrataron) y la prdida de hidrgeno (oxidacin) son dos
reacciones muy importantes de los alcoholes

Los alcoholes reaccionan con compuestos orgnicos e inorgnicos, pero este captulo slo estudia
los reactivos inorgnicos. Sin embargo, antes de continuar, es necesario sealar algunas propie-
dades de que carecen los alcoholes, pero que se les podran adjudicar debido a sus grupos OH.
14.3 PROPIEDADES QUMICAS DE LOS ALCOHOLES 439

Cuando un alcohol se disuelve A pesar del grupo OH, los alcoholes no son bases fuertes. Los alcoholes se pueden
en agua, no aumenta ni disminuye considerar como derivados monoalqulicos del agua y, lo mismo que sta, son donadores y re-
elpH. ceptores de protones, extremadamente dbiles. Las molculas de alcohol no se ionizan para
dar iones OH~ ni H + . Como ya se sabe, el agua no se ioniza, cuando menos, no ms del
0.0000001% de sus molculas lo hace, en el equilibrio. Lo mismo se aplica a los alcoholes.
Una solucin acuosa de alcohol metlico (o de cualquier alcohol) posee pH neutro.

Los alcoholes se deshidratan para dar alquenos. En recipientes de laboratorio, la ac


cin del calor y de un catalizador cido fuerte ocasiona la deshidratacin y conversin de un
alcohol en alqueno. Se liberan molculas de agua y se forma un enlace doble. Las partes de
la molcula de agua, un H y un OH, provienen de carbonos adyacentes.
En general,

Y como ejemplos especficos:

En el Tema especial 14.2 se explica la funcin del cido como catalizador de estas reacciones.

Cuando dos alquenos son posibles, se forma el ms ramificado. El agua se puede


desprender del 2-butanol en dos direcciones (ecuacin anterior), porque sus molculas poseen
tomos H en los dos carbonos adyacentes al que posee el grupo OH. Por lo tanto, dos alquenos
son posibles: el 2-buteno y el 1-buteno; formndose un poco de cada uno. Sin embargo, cuan-
do existen opciones de esta clase, predomina un alqueno, por lo general, el ms ramificado.
Este es el alqueno con el nmero mayor de grupos alquilo que est unido al enlace doble. El
2-buteno es ms ramificado que el 1-buteno porque posee dos grupos alquilo en el enlace doble
(dos grupos metilo) y el 1-buteno slo tiene uno (un grupo etilo). En la deshidratacin catalizada
por cido, predomina el alqueno ms ramificado porque es el ms estable.
La informacin acerca de la estabilidad relativa de los alquenos isomricos proviene de ex-
perimentos de combustin. Por ejemplo, la combustin del 1- 2-buteno procede como sigue:

Pero se obtiene un poco menos de calor por mol cuando se usa 2-buteno, a pesar del hecho
de que posee el mismo nmero de carbonos e hidrgenos que el 1-buteno.
Los esqueletos carbonados de La nica forma de que el 2-buteno libere menos energa es con un contenido inicial menor
algunos alcoholes se reacomodan de ella. Una energa menor siempre significa mayor estabilidad, as es que el 2-buteno debe ser
por la deshidratacin, pero no se ligeramente ms estable que el 1-buteno. Esto no explica por qu es ms estable el 2-buteno. La
presentan ejemplos. explicacin es muy compleja. La liberacin menor de energa por la combustin del 2-buteno,
440 CAPTULO 14 ALCOHOLES, TIOALCOHOLES, FENOLES Y TERES

Cuando se agrega un cido fuerte a un alcohol, el primer fen- Todos los enlaces covalentes de los tomos de oxgeno, ya
meno qumico es la ionizacin del cido. La reaccin es exac- sea en el ion hidronio o en la forma protonada del alcohol, son
tamente anloga a la ionizacin de un cido fuerte en agua: se dbiles, incluyendo, en este ltimo, el enlace covalente con el
transfiere un protn del cido al tomo de oxgeno de una mo- carbono. Este enlace se debilita por la funcin del catalizador.
lcula del disolvente. Dado que el cido sulfrico se utiliza con Cuando los iones y las molculas chocan entre s, se rompen
frecuencia como catalizador en la deshidratacin de alcoholes, algunos de los iones de la forma protonada del alcohol, como
se emplea aquf para ilustrar estas reacciones. Su ionizacin en se lustra con el etanol protonado.
agua establece el equilibrio siguiente, con gran favorecimiento
de los productos.

Todos los carbocationes son inestables, porque un tomo de car-


bono es incapaz de manejar bien cualquier cosa menor de un oc-
teto. Dicho octeto se recupera en el carbono del carbocatin etlico
cuando un protn del carbono adyacente al sitio de la carga posi-
tiva se transfiere aun receptor de protones. Cuando esto sucede,
el par de electrones del enlace covalente del hidrgeno al carbo-
no, pasa a formar parte del incipiente enlace doble. Esta es una
operacin sincrnica y fluida. El ion bisulfato es un receptor del pro-
La misma ionizacin se produce en el alcohol etlico. (Hay que
tn, y al captarlo, restaura al catalizador, como sigue:
notar la similitud de esta reaccin con la anterior.)

comparada con la energa que se desprende de la combustin del 1-buteno, es nada ms parte
de la evidencia experimental que apoya la generalizacin anterior: el alqueno ms ramificado
es el ms estable.
Las enzimas son muy selectivas Esta complicacin de dos productos posibles de la deshidratacin no es un problema cuan
en cuanto a su funcin y el control do esta reaccin se lleva a cabo con un sistema alcohol en el organismo, debido a que aqu
de las reacciones. las deshidrataciones se catalizan coenzimas y no con cidos, y stas dirigen la reaccin en forma
muy especfica. Cuando actan las enzimas, es posible incluso que se forma el enlace doble
ms inestable.
14.3 PROPIEDADES QUMICAS DE LOS ALCOHOLES 441

Problema: Cul es el producto de la deshidratacin del alcohol isobutlico?

Solucin: Lo nico que hay que hacer es reescribir la estructura dada del alcohol, con la excep-
cin de que se elimina el grupo OH de su carbono y se omite un H del carbono adyacente al que
contena el OH. Al hacer esto con el alcohol isobutlico se obtiene

(Respuesta incompleta)

Entre los dos carbonos adyacentes que perdieron el H y el OH, se escribe ahora otro enlace para
formar un enlace doble:

2-Metilpropeno (la respuesta)


Ahora cada carbono posee cuatro enlaces, a diferencia de la situacin en la respuesta incompleta.

Los agentes oxidantes fuertes deshidrogenan a los alcoholes 1 y 2 . En un captulo


EJERCICIO 5 Escriba las estructuras de los alquenos que se forman por la deshidratacin de los

anterior se explica que el nmero de oxidacin de una especie que se oxida se vuelve ms
positivo. Sin embargo, el uso de esta definicin para reconocer la oxidacin de un compuesto,
requiere del clculo de los nmeros de oxidacin. Los qumicos orgnicos emplean con fre-
cuencia un "atajo", que se resume en las dos reglas empricas siguientes. En los compuestos
orgnicos:
1 Oxidacin es cuando una molcula pierde H o gana O,
2 Reduccin es cuando una molcula pierde O o gana H.
La oxidacin de un alcohol es un ejemplo de la prdida de H; algunas veces, por tanto, la reac-
cin se llama deshidrogenacin. Las enzimas que catalizan estas reacciones en los sistemas
vivos se llaman deshidrogenaseis.
El inters particular del estudio de tales reacciones es el destino de la molcula orgnica
que se oxida. En qu se convierte? Para satisfacer este inters limitado, hay que hacer dos
simplificaciones adicionales: se utilizan en gran parte "secuencias de reaccin" sin balancear,
en lugar de ecuaciones balanceadas, y se emplea el smbolo (O) para cualquier agente oxidante
que pueda provocar la reaccin. Por lo general, se necesitan agentes oxidantes fuertes, como
el ion permanganato, MnO4~, o el dicromato, Cr2O72"". En el organismo, existen otras sus-
tancias que eliminan el hidrgeno del alcohol, las cuales se estudian ms adelante.
Cuando un agente oxidante hace que una molcula de alcohol pierda hidrgeno, no se
forma hidrgeno molecular, H2, en lugar de ello, los tomos de este elemento pasan a formar
parte de una molcula de agua cuyo tomo de oxgeno proviene del agente oxidante. Un H
proviene del grupo OH del alcohol, y el otro H viene del carbono que sostena al OH. En la
442 CAPITULO 14 ALCOHOLES, TIOALCOHOLES, FENOLES Y TERES

molcula orgnica queda un enlace doble carbono-oxgeno. Este prrafo y la secuencia siguiente
describen una nueva "seal del mapa" qumico respecto a los alcoholes. Hay que estudiarla c o n

Los alcoholes 3o no pueden deshidrogenarse. Slo los alcoholes Io y 2 pueden oxi


darse por este tipo de prdida de hidrgeno. Las molculas de los alcoholes 3o no poseen un
tomo de H en el carbono con el grupo OH, de manera que los alcoholes 3o no se oxidan
de esta forma.

Los alcoholes 1 se oxidan a aldehidos o cidos carboxlicos. El producto orgnico


de la oxidacin de un alcohol Io o 2o, posee un enlace doble carbono-oxgeno. Sin embargo,
cada subclase forma una familia orgnica diferente como producto. Por ejemplo, los alcoholes
Io se oxidan primero a aldehidos y luego a cidos carboxlicos. Es difcil detener la oxidacin
de un alcohol Io en etapa de aldehido, porque los aldehidos se oxidan ms fcilmente que
los alcoholes. Desde luego, en las clulas del organismo esto no es un problema, pues se nece-
sitan enzimas diferentes para cada paso. Sin embargo, en los experimentos que emplean agen-
tes oxidantes fuertes, la oxidacin de un alcohol Io generalmente se lleva a cabo con suficiente
reactivo para que la oxidacin contine hasta el cido carboxlico. Estos compuestos se resisten
con gran fuerza a una oxidacin mayor.
En general,

A medida que evoluciona la oxidacin, el color prpura profundo del ion permanganato da
lugar a un precipitado caf de dixido de manganeso. Cuando (O) es el ion dicromato, su color
naranja brillante se convierte en el color verde intenso del ion Cr3+ (ac) al oxidarse el alcohol.
14.3 PROPIEDADES QUMICAS DE LOS ALCOHOLES 443

Los siguientes son algunos ejemplos especficos para la sntesis de aldehidos a partir de alcoho-
les Io.

La ecuacin general
balanceada es:

Estas oxidaciones se pueden detener en la etapa de aldehido, pues ste tiene un punto de ebu-
llicin mucho menor que el del alcohol original, y en cuanto se forma se puede separar por
ebullicin de la mezcla de reaccin. Lo anterior separa al aldehido del agente oxidante, y se
evita una mayor oxidacin. Sin embargo, es fcil hacer que la oxidacin de un alcohol Io alcance
la etapa del cido carboxlico, como en el ejemplo siguiente. Slo se requiere suficiente
agente oxidante, como se puede ver al comparar las ecuaciones balanceadas que aparecen
en el margen.
La ecuacin general
balanceada es:

Problema: Qu aldehido y qu cido carboxlico se forman por la oxidacin del alcohol etlico?

Solucin: Primero se escribe la estructura del alcohol dado:

Despus se borra el H del grupo OH y se reduce en uno el nmero de tomos H del carbono
que sostiene al OH. Al hacer esto al etanol, se obtiene

Finalmente, se transforma en enlace doble la unin carbono-oxigeno. Entonces, el aldehido que se


forma es:

La segunda forma de escribir la estructura del producto facilita la solucin de la segunda parte
del problema: escribir la estructura del cido carboxlico que se forma a partir del etanol. La ma-
nera ms fcil de escribir dicha estructura es insertar un tomo de oxgeno entre el tomo de
carbono del grupo C O en el etanal y el tomo de H unido a l:
444 CAPTULO 14 ALCOHOLES, TIOALCOHOLES, FENOLES Y TERES

EJERCICIO 6 Escriba las estructuras de los aldehidos y de los cidos carboxlicos que se forman al oxidar a los alco-
holes siguientes.

Los alcoholes secundarios se oxidan a cetonas. Las cetonas se resisten con gran fuerza
a una oxidacin mayor, as es que se forman muy fcilmente cuando los alcoholes 2o se oxidan
con agentes oxidantes fuertes como el MnO,}" o el C^Oy 2 ".
En general, para los alcoholes 2:

Algunos ejemplos especficos son:

Problema: Qu cetona se forma cuando se oxida el 2-propanol?

Solucin: Este problema se trabaja de la misma manera que el ejemplo 14.3. Se comienza con
la estructura del alcohol dado y luego se borra el H del grupo OH y el H del carbono que contie-
ne dicho grupo OH.

(Respuesta incompleta)

A continuacin se escribe un enlace doble carbono-oxgeno.


El nombre que utilizan siempre
los qumicos para la propanona es
acetona.

EJERCICIO 7 Escribir la estructura de las cetonas que se forman por la oxidacin de los alcoholes siguientes.
14.4 TIOALCOHOLES Y DISULFUROS 445

EJERCICIO 8 Cul es el producto de la oxidacin de los alcoholes siguientes? Si el alcohol es Io, indique la estruc-
tura del aldehido y del cido carboxlico que se forman, dependiendo de las condiciones. Si el alco-
hol no puede oxidarse escriba: "No hay reaccin".

Los receptores de hidrgeno y no los proveedores de oxgeno, oxidan a los alcoho-


les 1 y 2o en los sistemas vivos. La oxidacin (deshidrogenacin) de los alcoholes Io y
2o, y la oxidacin de los aldehidos son reacciones muy comunes en el metabolismo intermedio,
el tipo de reacciones que sufren los productos de la digestin. En lo que respecta a las especies
orgnicas, no existe diferencia entre estas oxidaciones y las que se llevan a cabo con el
MnO4~ o C^O?2". En las secciones precedentes se aprendi a predecir los productos org-
nicos. Desde luego, existe cierta diferencia, pues las clulas no pueden tolerar especies como
el MnO4~ o el Cr2O72~. Son muy indistintos y difciles de controlar (adems de ser venenosos). En
el interior de las clulas, el hidrgeno se elimina de un alcohol de una manera perfectamente
controlada, por la transferencia de las partes del H:H. Una enzima oxidante, o deshidro-genasa,
acepta el H:" de la unidad CH que contiene el grupo OH del alcohol, lo cual da lugar a la
forma reducida de la enzima. La parte H + se separa del OH. A veces, simplemente se
integra al sistema regulador, pero otras, tambin la acepta la enzima oxidante. Los detalles
se estudian en captulos posteriores. El objetivo aqu es ayudar a notar las semejanzas y las dife-
rencias de las distintas reacciones que se llevan a cabo en el laboratorio y en los sistemas vivos,
lo mismo que el conocimiento de las razones de dichas diferencias.

14.4 TIOALCOHOLES Y DISULFUROS


Las protenas poseen tanto el grupo SH, que se oxida con facilidad, como el
sistema SS, el cual se reduce fcilmente

Los alcoholes ROH, se pueden considerar derivados alqulicos del agua, HOH. Tam
Mercaptano es u na contraccin bin se conocen derivados similares de sulfuro de hidrgeno, HSH, que se encuentran en
de mercurio y captura. Los la familia de los llamados tioalcoholes o mercaptanos.
compuestos con grupos SH forman
precipitados con los iones mercurio.

El grupo SH se llama tiol, mercaptano o sulfhidrilo.


La presencia de los tioalcoholes En la tabla 14.3 se muestran los nombres IUPAC y la estructura de algunos tioalcoholes. (La
con peso frmula bajo, es la nomenclatura IUPAC no se estudia aqu como un tema aparte porque es muy sencilla, y porque
responsable del gran respeto que se el inters en los tioalcoholes se limita a una reaccin.) Algunas propiedades importantes de las pro-
tiene hacia los zorrillos. tenas dependen de la presencia del grupo SH, el cual pasa a formar parte de la estructura proteica
por medio de uno de los aminocidos constituyentes de sta: la cistena (tabla 14.3).
Los teres (ROR'), derivados dialquilo del agua, tambin cuentan con contrapartes en
el azufre, los tioteres. (Como se ve, el prefijo tio-indica la sustitucin de un tomo de oxgeno por
uno de azufre.) Aunque las protenas tambin cuentan con el sistema tioter, para los fines de este
texto no es necesario aprender nada sobre dicho grupo, por lo que no se hablar ms del tema.
446 CAPTULO 14 ALCOHOLES, TIOALCOHOLES, FENOLES Y TERES

TABLA 14.3 Algunos tioalcoholes comunes

Los tioalcoholes se oxidan a disulf uros. La oxidacin es la nica reaccin de los tioalco-
holes que es importante dentro del estudio de las protenas. Los tioalcoholes se pueden oxidar
a disulfuros, compuestos cuyas molculas poseen dos tomos de azufre unidos por un enlace
covalente. RSSR'.
En general,

Y un ejemplo especfico es:

Problema: Cul es el producto de la oxidacin del etanotiol?

Solucin: Dado que la oxidacin del SH genera al grupo SS, simplemente se comienza por
escribir este grupo.

Despus se unen los grupos alquilo del tioalcohol, uno en cada tomo de azufre. El etanotiol pro-
porciona grupos etilo, as es que la respuesta es:

Si el problema pidiera una ecuacin, se tendra que usar el coeficiente 2 para el etanotiol.

Sin embargo, este coeficiente no es necesario cuando slo se pide escribir la estructura del disul-
furo que se forma por la oxidacin del etanotiol. Hay que recordar siempre que el balanceo de
la ecuacin se lleva a cabo despus de escribir las formulas correctas de reactivos y productos.
14.5 FENOLES 447

Los disulfuros se reducen a tioalcoholes. El enlace azufre-azufre de los disulfuros se re-


duce con gran facilidad, y el producto son molculas de tioalcohol a partir de las cuales se
puede formar el disulfuro nuevamente. Aqu se utiliza el smbolo (H) para representar a cualquier
agente reductor que pueda hacer la tarea, igual que se utiliz (O) para los agentes oxidantes.
En general,

Y un ejemplo especfico es:

Solucin: El enfoque ms fcil consiste en la simple ruptura de la molcula de disulfuro entre


los dos tomos de azufre:

Problema: Qu se forma cuando el disulfuro siguiente reacciona con un agente reductor?

A continuacin se une un H a cada azufre para formar los grupos SH.

EJERCICIO 9 Complete las ecuaciones siguientes y escriba la estructura de los productos que se forman. Si no su-
cede reaccin alguna (dentro de lo que se estudi en qumica orgnica), escriba: "No hay reaccin".

14.5 FENOLES
Los fenoles son cidos dbiles capaces de neutralizar al hidrxido de sodio,
cuyos anillos bencnicos se oxidan con facilidad .

En los fenoles, el grupo OH est unido a un anillo bencnico, estos compuestos son comunes en
la naturaleza y en la industria. El miembro ms simple de la familia se llama fenol, y es la
448 CAPTULO 14 ALCOHOLES, TIOALCOHOLES, FENOLES Y TERES

Fenol (cido carblico). Como ya se ha sealado, ste fue el pri mentos que pueden volverse rancios. Debido a que son fenoles
mer antisptico que utiliz Joseph Lister, un cirujano ingls. Mata y, por tanto, fcilmente oxidables, actan al interferir con la oxi-
a las bacterias al desnaturalizar sus protenas es decir, des dacin de los materiales a los cuales deben proteger.
truye la capacidad de stas para funcionar normalmente, (Re BHA (hidroxianisor
sulta interesante subrayar que el fenol no desnaturaliza a los butilado)
cidos nucleicos, los compuestos de la herencia.) Sin embargo, C(CH3)3 (CH3)3<
el fenol es peligroso para el tejido sano, porque es un veneno
protoplsmico general, por lo tanto, se han usado otros antisp
ticos desde la poca de Lister.

BHA y BHT. Ambos se utilizan ampliamente como antioxidan-


tes en la gasolina, los aceites lubricantes, el caucho, en grasas BHT (hidroxitolueno
y aceites comestibles y en el material de empaque para ali- butiiado)

materia prima para sntesis de la aspirina. La vainillina, un agente saborizante, es al mismo tiem-
po aldehido y fenol. La tirosina, uno de los aminocidos que emplea el cuerpo para fabricar
protenas, tambin es un fenol. En el tema especial 14.3 se describen otros fenoles.

OCH,

Aspirina
CH=O
Fenol
Vainillina

Los fenoles son cidos dbiles. En contraste marcado con los alcoholes, los fenoles son
cidos. A pesar de ser cidos dbiles, pueden neutralizar al ion hidrxido. Por ejemplo,

Para el fenol, K a = 1.0 x


10
10- (25C), que se puede -H + OH-(aq)
comparar con la K a = 1.8 x 10 "5
del cido actico. Fenol Ion fenxido

Comprender por qu el OH puede tomar el H + de un fenol pero no as el de un alco-


hol, se reduce a considerar qu es lo que da mayor estabilidad al ion fenxido, en comparacin
con el anin correspondiente de un alcohol, RO~. En apariencia, ambos tienen carga negativa
en el oxgeno. Sin embargo, lo que la estructura no revela es que la carga negativa del ion
fenxido est distribuida en la red de electrones pi del anillo bencnico. La forma ms segura
de estabilizar la carga negativa es distribuirla, pero en el HO ~ y el RO ~, no hay posibilidad de
ello, a diferencia de lo que sucede en el ion fenxido. Por tanto, el HO ~ y el RO ~ son menos
estables y se forman en menor proporcin que el fenxido, y ambos, HOH y ROH, son
donadores extremadamente pobres en comparacin del fenol.

El anillo fenlico se oxida con facilidad. Parte de la densidad electrnica del oxgeno en
el fenol, tambin se distribuye sobre la red de electrones pi del anillo. Los agentes oxidantes
son electroflicos, lo cual hace que el anillo bencnico del fenol se oxide con mayor facilidad
TERES 449

que el benceno. Por otra parte, la oxidacin de los fenoles produce mezclas complejas que in-
cluyen algunos compuestos muy coloridos. Hasta los cristales del fenol que se exponen al aire
se oscurecen, pues el oxgeno puede atacar al fenol. En el organismo existen enzimas hidroxi-
lantes especiales, que dirigen las oxidaciones del anillo bencnico de los fenoles para generar
productos especficos. Estas reacciones aparecen ms adelante.

Los fenoles no se deshidratan. A diferencia de los alcoholes, no es posible deshidratar


a los fenoles, pues esto colocara un enlace triple en un anillo de seis miembros, y dicho anillo
es demasiado pequeo para acomodar la forma lineal de un enlace triple con sus ngulos de
enlace de 180.

14.6 TERES
Los teres son casi tan inertes qumicamente como los alcanos

Los teres son compuestos en cuyas molculas hay dos grupos orgnicos unidos al mismo to-
mo de oxgeno, y la estructura de su familia es ROR'. Los dos grupos pueden ser cualquier
cosa, con la excepcin de que el carbono unido al tomo central de oxgeno no puede ser del
tipo C = O. Los primeros tres compuestos que aparecen a continuacin son teres, pero el
acetato de metilo est en la familia de los esteres y no en la de los teres. (Los esteres se estu-
dian en otro captulo.)

En la tabla 14.4 se presentan algunos ejemplos de teres, y en el tema especial 14.4 se descri-
ben a tres de ellos, incluyendo al metil t-butil-ter, que se utiliza en forma muy interesante para
eliminar clculos de la vescula.

TABLA 14.4 Nombre comn


450 CAPTULO 14 ALCOHOLES, TIOALCOHOLES, FENOLES Y TERES

Dietil-ter ("ter"). El dietil-ter es un lquido incoloro y voltil, de este rgano. Los investigadores mdicos han buscado du-
con un olor penetrante y un poco irritante; en el pasado tuvo gran rante largo tiempo una forma de disolver los clculos en el sitio
uso como anestsico. Acta como depresor del sistema nervio- en que se encuentran; saben que un constituyente importante
so central y como estimulante del sistema simptico. Ejerce su de ellos es el colesterol. Este tlimo, como ya se ha visto, es prin-
efecto en casi todos los tejidos corporales. cipalmente de tipo hidrocarburo, de manera que lo que busca
Debido a que la mezcla de ter y aire en proporcin ade- es un disolvente no polar para el colesterol, que pueda disolver
cuada es explosiva, los anestesilogos evitan al mximo su uso los clculos sin ocasionar efectos colaterales serios, y que por
como anestsico. lo menos sea tan seguro como el tratamiento quirrgio. A la mi-
tad de la dcada de los aos ochenta, los investigadores mdi-
Divinil-ter (vineteno). El dvinil-ter es otro anestsico, pero tam- cos de la Clnica Mayo descubrieron que el metil t-butil-ter
bin forma mezclas explosivas con el aire. Su accin anestsi- funcionaba bien y con rapidez para este propsito. Este ter es
ca es ms rpida que la del dietil-ter. menos txico que el dietil-ter y se puede inyectar en la vescu-
la por medio de un catter. Permanece en estado lquido a la
Metil t-butil-ter. El tratamiento clsico para los clculos en la temperatura corporal y funciona en unas cuantas horas, sin evi-
vescula o en el conducto vesicular, es la extirpacin quirrgica dencias de efectos secundarios desagradables.

"' Los nombres comunes de los teres se forman con el nombre de los grupos unidos al ox-
geno, a los que se agrega la palabra ter, como se ve en la tabla 14.4.

Los teres no pueden ceder puentes de hidrgeno. Debido a que el grupo ter no puede
donar puentes de hidrgeno, las temperaturas de ebullicin de los teres simples son ms
parecidos a los de los alanos con pesos frmula comparables, que a las de los alcoholes corres-
pondientes. Sin embargo, el oxgeno del grupo ter puede acepta.' puentes de hidrgeno (figura
14.3), y por tanto, es ms soluble en agua que los alanos. Por ejemplo, tanto el 1-butanol
como su ismero, el dietil-ter, se disuelven en agua hasta una concentracin de 8 g/100 m,
pero el pentano es completamente insoluble en agua.

Los teres son qumicamente semejantes a los alcanos. A temperatura ambiente, los
teres no reaccionan con cidos o bases fuertes, ni con agentes oxidantes o reductores. Se que
man igual que todos los compuestos orgnicos. Este libro no estudia ninguna reaccin de los
teres, pero es necesario saber reconocer a este grupo y recordar que no es muy reactivo, en
particular, en el medio del organismo. . ...
Figura 14.3
Una molcula de ter puede aceptar
Los teres se pueden sintetizar a partir de los alcoholes. La primera parte de este ca-
un puente de hidrgeno de una
molcula de agua. (El extremo & ~ del ptulo explica que los alcoholes se deshidratan por la accin del calor y de un catalizador cido
puente de hidrgeno es el receptor.) para dar alquenos. Se ha descubierto, de manera experimental, la temperatura precisa que fun-
ciona mejor para cada alcohol, pues si dicha temperatura no es la correcta, se puede presentar
una va diferente de deshidratacin. La molcula de agua se puede generar a partir de dos mo-
lculas de alcohol, en lugar de una sola, y el producto es un ter.
En general,

Y en forma especfica:
RESUMEN 451

I En las secciones anteriores se Es comn que la deshidratacin en la que se produce el ter requiera de una temperatura
ve que el H2SO4 concentrado acta menor que la que da lugar al alqueno, pero los detalles no son necesarios. El inters radica
sobre el etanol para dar eteno a una aqu, simplemente en la posibilidad de sintetizar un ter a partir de un alcohol, y tambin en
temperatura de 170C. la estructura del ter que puede formarse.

Problema: Si las condiciones son adecuadas, el 1-butanol se puede transformar en un ter. Cul
es la estructura de dicho ter?.

Solucin: La pregunta pide que complete la reaccin siguiente:

Como siempre, la estructura del reactivo inicial proporciona la mayor parte de la respuesta. Se
sabe que el ter debe obtener sus grupos orgnicos del alcohol, as es que para escribir la estruc-
tura del ter, se escribe un tomo de oxgeno con dos enlaces que parten de l:

A continuacin se une el grupo alquilo del alcohol a cada uno de los enlaces.

Desde luego, se necesitan dos molculas de alcohol para formar una molcula de este ter, pero
hay que recordar siempre que se balancea una ecuacin despus de escribir las frmulas correc-
tas para reactivos y productos. Si se recuerda que el agua es el otro producto, se logra balancear
la ecuacin.

EJERCICIO 10 Escriba las estructuras de los teres en los que se pueden convertir los alcoholes siguientes.

RESUMEN
Alcoholes. El sistema de los alcoholes contiene un grupo OH uni- no se pueden oxidar (sin romper la cadena carbonada). El grupo
do a un carbono saturado. Los hombres IUPAC de los alcoholes OH en los alcoholes no funcionan como cido ni como base en el
simples terminan en -ol, y al numerar las cadenas se da prioridad sentido ordinario.
a la localizacin del grupo OH. En los nombres comunes la palabra
alcohol va seguida del nombre del grupo alquilo. Tioalcoholes. Los tioalcoholes o mercaptanos, RSH, se oxi-
Las molculas de alcohol forman puentes de hidrgeno entre dan con facilidad a disulfuros, RSSR, los cuales se reducen
s y con el agua. Se pueden deshidratar internamente por la accin fcilmente a los tioalcoholes originales.
del calor y de un catalizador cido, para dar enlaces dobles carbono-
carbono, o externamente para dar teres. Los alcoholes primarios Fenoles. Cuando el grupo OH se une a un anillo bencnico, el
se pueden oxidar a aldehidos y cidos carboxflicos. Los alcoholes sistema resultante es el fenlico; ste es lo suficientemente cido para
secundarios se pueden oxidar a cetonas y los alcoholes terciarios neutralizar bases fuertes. El anillo es vulnerable a los oxidantes.
452 CAPITULO 14 ALCOHOLES, TIOALCOHOLES, FENOLES Y TERES

teres. El sistema de los teres, ROR', no reacciona a tem- Reacciones estudiadas. Sin intentar balancear las ecuaciones,
peratura ambiente ni a la temperatura corporal, con cidos o bases ni presentar todos los subproductos inorgnicos, las reacciones que
fuertes, ni con oxidantes o reductores. Puede aceptar puentes de se estudian en este captulo se pueden resumir como sigue:
hidrgeno pero no es capaz de donarlos.

EJERCICIOS DE REPASO

La respuesta a estos ejercicios de repaso se encuentran en la Study 14.2 Cules son los grupos funcionales que sealan las flechas
Guide to Fundamentis o} General, Organic, and Biolgica! Chemis- en la estructura del geranial, un constituyente del aceite de
try, 4th edition.' la yerba limn?
Grupos funcionales

14.1 Escriba el nombre de los grupos funcionales que sealan las


flechas en la estructura del eugenol, un lquido aceitoso que
suele usarse como sustituto del aceite a clavos en la formula-
cin de fragancias y perfumes.
* Geranial
14.3 D los nombres de los grupos funcionales que sealan las fle-
chas en la estructura de la cortisona, un frmaco que se em-
plea en el tratamiento de ciertas formas de artritis. Si un grupo
es un alcohol, indique si es de tipo Io, 2o 3 o.
EJERCICIOS DE REPASO 453

14.4 D los nombres de los grupos funcionales que sealan las


flechas en la prostaglandina Ej, un compuesto de una fa-
milia de estimulantes del msculo liso.

Propiedades fsicas

14.17 Dibuje una figura que ilustre el puente de hidrgeno entre


dos molculas de alcohol etlico. Utilice una lnea disconti
Estructura y nomenclatura nua para representar dicho enlace, y escriba los smbolos
5~ y 8 + donde corresponda.
14.5 Escriba la estructura de cada compuesto
14.18 Cuando el alcohol etlico se disuelve en agua, sus molcu
a) alcohol isobutlico b) alcohol isoproplico las se integran en la red de puentes de hidrgeno de sta.
c) alcohol proplico d) glicerol Dibuje una figura para ilustrar el fenmeno. Utilice lneas
14.6 Escriba la estructura de los compuestos siguientes: discontinuas para los puentes de hidrgeno y coloque los
smbolos 5"" y 5 + donde corresponda.
a) alcohol metlico b) alcohol f-butlico 14.19 Acomode los compuestos siguientes en orden ascendente
c) alcohol etlico d) alcohol butlico de sus temperaturas de ebullicin. Coloque la letra que co
14.7 D los nombres comunes de los compuestos siguientes rresponde al compuesto con la menor temperatura de ebu
llicin en el extremo izquierdo de la serie, y ordene las letras
restantes en la secuencia correcta.

14.8 Cules son los nombres comunes de los compuestos si-


guientes?

14.20 Ordene los compuestos siguientes en forma ascendente de


14.16 Escriba el nombre IUPAC del compuesto siguiente. su solubilidad en agua. Coloque la letra correspondiente al
compuesto con menor solubilidad en el extremo izquierdo
14.9 Cul es la estructura y el nombre IUPAC del alcohol dih-
drico ms simple y estable? de la serie, y acomode el resto de las letras en la secuencia
14.10 D la estructura y el nombre IUPAC del alcohol trihdrico correcta.
ms simple y estable.
14.11 D los nombres IUPAC de los compuestos del ejercicio de
repaso 14.5.
14.12 Cules son los nombres IUPAC de los compuestos del ejer
cicio de repaso 14.6?
14.13 D los nombres IUPAC de los compuestos del ejercicio de
repaso 14.7.
14.14 Cules son los nombres IUPAC de las estructuras del ejer
cicio de repaso 14.8?
14.15 Escriba el nombre IUPAC del compuesto siguiente.
454 CAPTULO 14 ALCOHOLES, TiOALCOHOLES, FENOLES Y TERES

Propiedades qumicas de los alcoholes hacen que dichas reglas sean muy obvias. Escriba la estruc-
tura de los compuestos siguientes.
14.21 Escriba las estructuras de los alquenos que se forman cuan- a) isopropil mercaptano b) 1-butanotiol c) disulfuro
do los alcoholes siguientes sufren una deshidratacin cata- de dimetilo d) 1,2-etanoditol
lizada por cido.
14.28 Complete las siguientes secuencias de reaccin con las es-
tructuras de los productos orgnicos que se forman.

14.29 El propano, el metanotiol y el etanol tienen pesos frmula


14.22 Escriba las estructuras de los productos de la oxidacin de similares, pero el propano hierve a -42C, el metanotiol
los alcoholes en la lista del ejercicio de repaso 14.21. Si el a 6C y el etanol a 78C. Qu sugieren estos datos acer-
alcohol es Io, d las estructuras del aldehido y el cido car- ca de los puentes de hidrgeno en la familia de los tioalco-
boxlico que se formaran al variar la cantidad del agente holes? Se presentan en algn caso? Son tan fuertes los
oxidante. puentes de hidrgeno como en la familia de los alcoholes?
14.23 Escriba la estructura de cualquier alcohol que se pueda des
hidratar para dar cada uno de los alquenos siguientes. En Fenoles
algunos casos, funcionara ms de un alcohol.
14.30 Cul es una diferencia qumica entre el fenol y el ciclohe-
xanol? Escriba una ecuacin.
14.31 Los cresoles son tres miembros de la familia de los fenoles
y son ismeros. En cada estructura existe un grupo OH
unido al anillo bencnico del tolueno. Escriba las estructu
14.24 Escriba la estructura de cualquier alcohol que se pueda usar ras de estos ismeros y d el nombre comn de cada uno
para preparar los compuestos siguientes por oxidacin. (use las designaciones o, myp). (Algunas veces los desin
fectantes emplean una mezcla de cresoles como germicidas.)
14.32 Una muestra desconocida puede ser A B.

14.25 Suponga que le dan un lquido desconocido y le informan


que puede ser alcohol -butlico o alcohol butlico. Adems
le indican que cuando unas gotas del lquido se agitan con
permanganato de potasio diluido, el color prpura del ion
MnO4~ desaparece y se forma un precipitado caf. De
qu alcohol se trata? Explique e incluya una secuencia de La muestra es soluble en hidrxido de sodio acuoso e inso-
la reaccin que ocurre. luble en agua. De qu compuesto se trata? Cmo se sabe?
14.26 Una muestra no identificada puede ser pentano o 2-butanol. (Escriba una ecuacin.) Una muestra desconocida puede
Cuando se mezcla con Na2Cr2O7 y un poco de cido, de 14.33 ser I o II. Cuando se mezcla con KOH acuoso no hay reaccin.
saparece el color naranja del ion dicromato y la solucin se Cul es el compuesto? Cmo se sabe?
vuelve verde. De qu compuesto se trata? Explique e in
cluya una ecuacin.

Tioalcoholes y disulfuros

14.27 Aunque no se analizaron sistemticamente las reglas de no-


menclatura de los tioalcoholes, los parrones de la tabla 14.3
teres de la ecuacin es el ltimo paso de su escritura, pero se
necesita una seal para aclarar el tipo de reaccin que
14.34 Cules de los compuestos siguientes contienen la funcin se solicita.)
ter y cules no?

14.35 Cules son las estructuras de los teres en los que pueden
transformarse los alcoholes siguientes? 14.40 Siga las instrucciones del ejercicio 14.39 y escriba la estruc-
tura del producto orgnico principal que se forma en cada
situacin. Indique cundo no hay reaccin.

14.36 Qu alcoholes son necesarios para preparar los teres si-


guientes? Escriba sus estructuras.

14.37 Si una mezcla equimolar de metanol y etanol se calienta en


cido sulfrico concentrado, bajo condiciones adecuadas
para formar el sistema del ter, qu productos orgnicos
se aislan de la mezcla cuando termina la reaccin?
14.38 Qu sucede, qumicamente, cuando el compuesto siguiente
se calienta con hidrxido de sodio acuoso?

Reacciones orgnicas

14.39 Escriba la estructura del producto orgnico principal que se


forma en cada una de las situaciones siguientes. Indique si
no hay reaccin.
Si la reaccin es la oxidacin de un alcohol primario, d
solamente la estructura del aldehido. Si las condiciones son
cido sulfrico y calor, y el reactivo es un alcohol, escriba la
estructura del alqueno cuando el coeficiente del al-. -y- cohol
sea "1". Si el coeficiente es "2", escriba la estructura del ter.
(Esto va contra la regla que seala que el balance
456 CAPTULO 14 ALCOHOLES. TIOALCOHOLES. FENOLES Y TERES

Estequiometra de la oxidacin de los alcoholes especial 14.2)

14.41 Los reactivos y productos para la oxidacin del l-butanol 14.44 Escriba una ecuacin para el equilibrio que se forma
con el ion dicromato acuoso en medio cido son: cuan
do el cido sulfrico se disuelve en 2-propanol, pero justo
antes de que se lleve a cabo cualquier otro paso en la des
hidratacin del alcohol.
14.45 Cul es la estructura del carbocatin que se forma a
a) Balancee esta ecuacin por el mtodo ion-electrn (sec continuacin?
cin 10.2). Muestre las semirreacciones. Recuerde que 14.46 Explique brevemente por qu son inestables los
la reaccin se lleva a cabo en medio cido acuoso. carbo cationes.
b) Transforme la ecuacin inica neta balanceada de la parte 14.47 Qu especie inorgnica es la probable receptora de
a) en una ecuacin molecular, suponiendo que se utili protones cuando el carbocatin isopropilo se
transforma en propeno?
za la sal de sodio del ion dicromato y que el cido acuo
so es cido clorhdrico 14.48 Qu especie orgnica tambin puede servir para
c) Cuntas moles (en teora) de dicromato de sodio se ne aceptar protones? Si esta especie, la cual es muy abundante
en la primera fase de la deshidratacin, acta como receptor
cesitan por cada mol de l-butanol empleado, de acuer
do con la ecuacin molecular? de protones,se acelera o se retrasa la reaccin general?
Explique.
d) Suponga que la nica forma de dicromato de sodio dispo
nible en el almacn es el dihidrato, Na2Cr2Oy -2H2O. 14.49 El propeno puede adicionar una molcula de agua
Cuntas moles de este compuesto se necesitan por en presencia de cido sulfrico diluido, para dar 2-
cada mol de l-butanol? propanol. Los pasos en el mecanismo de esta reaccin de
e) Suponga que tuviera que efectuar esta reaccin partiendo adicin son exactamente opuestos a los de la deshidratacin
de 10.0 g de l-butanol. Cul es la cantidad mxima del 2-propanol con cido sulfrico concentrado. Escriba los
en gramos de cido butanoico que se puede obtener? pasos de la adicin del agua.
f) Cul es la cantidad mnima de gramos de dicromato de
Fenoles importantes (Tema especial 14.3)
sodio dihidratado que se necesitan para oxidar 10.0 g
de l-butanol, de acuerdo con la ecuacin balanceada?
14.50 Qu compuesto fue el primer antisptico de Lister,
y por qu ya no se usa?
Alcoholes importantes (Tema especial 14.1) 14.51 Qu propiedad qumica del BHA o el BHT le ayuda a es
tos aditivos a interferir con la oxidacin (con aire) de los ma
Deshidratacin de alcoholes catalizada por cido (Tema teriales que estn destinados a proteger?
14.41 Nombre el alcohol que se utiliza a cada una de las siguien-
tes maneras: teres importantes (Tema especial 14.4)

a) Como alcohol para fricciones. (Nombre dos)


14.52 Cul es la estructura del ter que se empleaba
b) Como anticongelante de tipo permanente. (Nombre do
ampliamente
c) Como combustible del "calor enlatado"
como anestsico?
d) Como humectante en algunos alimentos
14.53 Por qu ya no se usa este ter con tanta
e) Como alcohol para beber
frecuencia?
14.43 Nombre el alcohol que se forma por: 14.54 Cul es la caracterstica estructural del ter metil f-
a) La fermentacin de los azcares butlico que le confiere la capacidad de disolver el
b) La digestin de grasas y aceites comestibles colesterol? (La estructura del colesterol se puede buscar
c) La hidrogenacin del monxido de carbono en el ndice.)
14.55 Por qu es importante que la temperatura de
ebullicin del metil t-butil-ter se encuentre
cmodamente por arriba de los 37C?
Aldehidos y
CAPTULO Cetonas
QUINCE
ESTRUCTURAS Y
PROPIEDADES
FSICAS
DE ALDEHIDOS Y
CETONAS
NOMENCLATURA DE
ALDEHIDOS Y
CETONAS
OXIDACIN DE
ALDEHIDOS Y
CETONAS
REDUCCIN DE
ALDEHDOS Y
CETONAS
REACCIONES DE
ALDEHDOS Y
CETONAS CON
ALCOHOLES

Muchos rascacielos modernos estn cubiertos por vidrios reflejantes y, por lo tanto, se
convierten en espejos gigantes, como lustra aqu el reflejo de una catedral en los
ngeles. Una de las reacciones que estudia este captulo se puede emplear para hacer
espejos.
458 CAPTULO 15 ALDEHDOS Y CETONAS

15.1 ESTRUCTURAS Y PROPIEDADES FSICAS DE ALDEHDOS


------ Y CETONAS
Tanto las molculas de aldehidos como las de cetonas, contienen el grupo carbonilo, C =
O, el cual, cuando posee por lo menos un tomo de hidrgeno se convierte en el grupo
aldehido

El conocimiento de algunas de las propiedades de aldehidos y cetonas es esencial para com-


prender a los carbohidratos. Todos los azcares simples son, polihidroxialdehdos o polihidroxi-
cetonas, y muchos productos intermedios del metabolismo son aldehidos o cetonas. En el tema
especial 15.1 se tratan algunos.

Aldehidos y cetonas poseen el grupo carbonilo. Aldehidos y cetonas contienen el enlace


doble carbono-oxgeno, al cual se le llama grupo carbonilo. La naturaleza de su enlace doble se
analiza en el Tema especial 15.2.

El grupo carbonilo tambin se encuentra en los cidos carboxlicos, y en los dos captulos
siguientes se estudian sus sales, esteres, anhdridos y aminas.
Los aldehidos poseen el grupo CH - O. Para ser un aldehido, el grupo carbonilo debe estar
unido por lo menos a un tomo de H y a un grupo hidrocarburo (u otro H). Por lo tanto,
todos los aldehidos poseen el grupo CH = O, al cual se llama grupo aldehido. (A veces se
encuentra el grupo CH = O condensado y escrito como CHO, como en la frmula general
de los aldehidos, RCHO). El aldehido ms simple, H2C = O, metanal (formaldehdo), posee
dos tomos de hidrgeno en el tomo de carbono del carbonilo y carece de cadena alquilica.
En la tabla 15.1 se muestran algunos de los aldehidos ms simples.

En las cetonas, el carbono del carbonilo se une directamente a dos carbonos. El


grupo carbonilo en una cetona se llama grupo ceto. Para recibir este nombre especial, el tomo de
carbono del carbonilo debe poseer otros carbonos en ambos lados. En la tabla 15.2 se presenta
una lista de varias cetonas. A veces el grupo ceto se condensa en las estructuras como CO

TABLA 15.1 Aldehidos


15.1 ESTRUCTURAS Y PROPIEDADES FSICAS DE ALDEHIDOS Y CETONAS 459

Formaldehdo. El formaldehdo puro es un gas a temperatura Las siguientes son nada ms unas cuantas de las muchas sus-
ambiente y posee un olor muy irritante y caracterstico. Es bas- tancias que contienen el grupo ceto al nivel molecular de la vida.
tante soluble en agua, por lo que generalmente se comercializa
como una solucin llamada formalina (37% peso) a la cual se
le agrega algo de metanol. En esta forma y en otras ms dilui-
das, el formaldehdo se empleaba como desinfectante comn y
como conservador para muestras biolgicas. (La preocupacin Ion piruvato, un producto del
acerca del riesgo potencial para la salud que significa el uso del metabolismo de la glucosa y
formaldehdo ha hecho que su uso disminuya.) En la actualidad, fructosa.
la mayor parte del formaldehdo se emplea para fabricar varios
plsticos, como la baquelita.

Acetona. La acetona tiene gran valor como disolvente; no slo


disuelve una amplia variedad de compuestos orgnicos, sino
que es miscible con agua en cualquier proporcin. Por lo gene-
Ion acetoacetato, un producto del
ral, el quitaesmalte para uas es acetona. Si alguna vez se em- metabolismo de cidos carboxlicos
plea "superpegamento" es buena idea tener a mano acetona de cadena larga que se
(quitaesmalte) porque el pegamento puede pegar los dedos con encuentra en la sangre en altas
tal fuerza que es necesario contar con un disolvente como la ace- concentraciones, en la diabetes.
tona para despegarlos.
La acetona es un subproducto menor del metabolismo, pe-
ro en algunas situaciones (como la diabetes sin tratar), se pro-
duce lo suficiente como para que el aliento adquiera el olor de
la acetona.
La dihidroxiacetona
fosfato, un producto
Algunos aldehidos y cetonas del metabolismo, Los grupos
intermedio del
aldehido y ceto se encuentran en muchos compuestos al nivel metabolismo de la
molecular de la vida. Los siguientes son slo unos cuantos ejem- glucosa y la fructosa.
plos de sustancias con el grupo aldehido.

La estrona, una hormona sexual femenina.

El gliceraldehdo 3-fosfato, un
producto intermedio en el El piridoxal, una de
metabolismo de la glucosa. las vitaminas (B6).

El grupo carbonilo posee polaridad moderada. Debido a que el oxgeno es mucho ms


electronegativo que el carbono, existe una 5" permanente en el tomo de oxgeno del grupo
:arbonilo, y una carga S+ permanente en el tomo de carbono. En otras palabras, la polari
Polarizacin del dad del carbonilo es permanente, y los aldehidos y cetonas son compuestos de polaridad mo
grupo carbonilo derada. Sus molculas se atraen entre si, pero no con la fuerza con que lo haran si poseyeran
grupos OH. . .
460 CAPTULO 15 ALDEHIDOS Y CETONAS

Se sabe que el enlace doble carbono-carbono consiste de una gura adjunta se muestra cmo se forma en el metanal el enlace
unin sigma y otra pi. El enlace doble carbono-oxgeno es exac- sigma carbono-oxgeno, por la superposicin de dos de estos or-
tamente igual, con la excepcin de que un tomo de oxgeno bitales hbridos. En la figura tambin se muestra la generacin
reemplaza a uno de carbono. El tomo de carbono y el de ox- del enlace pi a partir de la superposicin lateral de dos orbitales
geno del grupo carbonita poseen una hibridacin sp2, y en la fi- P sin hibridar.
15.2 NOMENCLATURA DE ALDEHIDOS Y CETONAS 461

TABLA 15.2 Cetonas.

Temperatura
de Solubilidad
Nombre Estructura ebullicin en agua

Propanona 56 Muy soluble


(acetona)

Butanona . 2- 80 33 g/dL 25 C) 6g/dL

102
Pentanona 5 g/dL Poco soluble
"

3-Pentanona
102 Poco soluble

Ciclopentanona
129

Ciclohexanona
156

La polaridad del grupo carbonilo afecta las temperaturas de ebullicin y la solubilidad en


agua. Sin embargo, la carencia del sistema OH significa que aldehidos y cetonas no pueden donar
puentes de hidrgeno, sino nada ms aceptarlos. Entonces, cuando se comparan sustancias
con un peso frmula casi igual pero de familias diferentes, como se ve en la tabla 15.3, es evi-
Puente de hidrgeno (...... ) dente que Uis temperaturas de ebullicin de aldehidos y cetonas son mayores que los que poseen
entre una molcula de agua y los alcanos, pero menores que los de los alcoholes. Como se aprecia en los datos de las tablas
un grupo carbonilo.
15.1 y 15.2, los aldehidos y cetonas de pesos frmula bajos son relativamente solubles en agua,
pero a medida que aumenta el contenido total de carbono, la solubilidad disminuye.

15.2 NOMENCLATURA DE ALDEHIDOS Y CETONAS


La terminacin IUPAC para los nombres de aldehidos es -al y para las cetonas es -ona
Los nombres comunes de los aldehidos simples se derivan de los nombres de los
cidos carboxlicos. Los nombres comunes de los aldehidos son sencillos debido a que todos

TABLA 15.3 Temperatura de ebullicin vs. estructura.


462 CAPTULO 15 ALDEHIDOS Y CETONAS

(o casi todos), terminan en aldehido. Los prefijos son los mismos de los nombres comunes de los
cidos carboxflicos a los cuales se oxidan con facilidad los aldehidos. Por lo tanto, aqu se estu-
dian juntos los nombres comunes de ambas familias. (En realidad, los nombres comunes se usan .-,
con ms frecuencia que los IUPAC.)
Los nombres comunes de los cidos carboxflicos simples, que se conocen desde hace si- '
glos, se basan en sus fuentes naturales. Por ejemplo, el cido frmico est presente en el lquido ;:
de la picadura de las hormigas, y la raz latina de la palabra hormiga es frmica; as es que este '
cido de un solo carbono se llama cido frmico. El prefijo en el cido frmico es jorm-, as
que el aldehido con un carbono se llama formaldehdo. A continuacin se encuentran los cua
tro cidos carboxflicos ms simples y sus nombres comunes, junto con la estructura y los nom
bres de sus aldehidos correspondientes. .
El cido frmico tambin
aparenta poseer un grupo aldehido,
pero se clasifica como cido
carboxlico.

L. acetum, vinagre.

Gr. proto, primero y pin,


grasa.

L. butyrum, mantequilla.
En la serie aromtica aparecen los ejemplos siguientes:

Los nombres IUPAC de los aldehidos terminan en -al. Lo mismo que con los nombres
IUPAC de los alcoholes los de los aldehidos se basan en la idea de un aldehido original. He
aqu las reglas.
1. Se selecciona como aldehido original a la cadena ms larga que incluya el tomo de carbo-
no del grupo aldehido.
El aldehido original en la estructura siguiente posee cinco carbonos:

La cadena ms larga de seis carbonos, no incluye al carbono del grupo aldehido, as que
no se puede utilizar en la nomenclatura del aldehido original.
2. Para dar el nombre de la cadena original, se cambia la terminacin -o del alcano correspon-
diente por -al.
En el ejemplo que aparece en la regla 1, el alcano que corresponde a la cadena correc-
s ta es el pentano, as es que el nombre del aldehido original en esta estructura es el de pentanal.
15.2 NOMENCLATURA DE ALDEHIDOS Y CETONAS 463

3. Se numera la cadena para dar al tomo de carbono del grupo carbonilo el nmero uno.
ste es otro caso de la precedencia que se da al grupo aldehido. Independientemente
del lugar en que se encuentren otros sustituyentes en la cadena principal, deben tomar el
nmero que reciban despus de asignar el 1 al tomo de carbono del carbonilo.
4. Se forma el resto del nombre en la misma forma que se usa para nombrar alcoholes, con
la excepcin de que no se incluye el "1" para especificar la localizacin del grupo aldehido.
El grupo carbonilo no puede recibir otro nmero sino el 1, as es que no se incluye dicho
nmero. Entonces, usando el ejemplo que se inici en la regla 1 se tiene:

Problema: Cul es el nombre segn la IUPAC del compuesto siguiente?

Solucin: Primero, se identifica el aldehido original. La cadena ms larga que incluye al tomo de
carbono con el grupo aldehido tiene cinco carbonos, as es que el nombre del compuesto original
es pentanal. En seguida, se numera la cadena a partir del tomo de carbono del grupo aldehido.

En la posicin 2 hay un grupo etilo; en la 3, un grupo metilo y en la 5 un grupo bromo. Hay que
recordar que el grupo bromo es el que se coloca primero en el nombre. Los nombres de los dos
alquilos se ordenan en forma alfabtica. El nombre es

EJERCICIO 1 Escriba ios nombres IUPAC de los siguientes aldehidos.

EJERCICIO 2 Cul es el error del nombre 2-isopropilpropanal?

Pronuncie -ona (no -al) Los nombres IUPAC de las cetonas terminan en -ona. Las reglas IUPAC para la nomen-
clatura de cetonas son idnticas a las de los aldehidos, con la excepcin de un cambio obvio. El
nombre de la cetona original debe terminar en -ona (no -al). En lo que toca al grupo carbonilo,
ste tambin toma precedencia en la numeracin de las cadenas, como en los aldehidos.
464 CAPTULO 15 ALDEHIDOS Y CETONAS

Problema: Cul es el nombre IUPAC de la cetona siguiente?

Solucin: Hay dos cadenas con seis tomos de carbono, pero se debe usar la que posee el to-
mo de carbono del grupo carbonilo. Esta cadena se numera para proporcionar el nmero menor
a la Idealizacin del carbonilo.

La cetona original es, por tanto, la 2-hexanona. En el carbono 3 la cadena posee un grupo metilo,
adems de un grupo isopropilo, as es que el nombre completo de este compuesto es:

3-isopropil-3-metl-2-hexanona

EJERCICIO 3 Escriba los nombres IUPAC de las cetonas siguientes:

La cetona ms simple se llama por lo general acetona, no propanona. Es muy fre-


cuente que las cetonas ms simples reciban nombres comunes que se forman con los nombres
de los dos grupos alquilo que estn unidos al tomo de carbono del grupo carbonilo, a los cua-
les se les agrega la palabra cetona. Por ejemplo,

El nombre acetona proviene del


hecho de que esta cetona se puede
formar al calentar la sal de calcio
del cido actico.

Como se seala, el nombre acetona casi siempre se usa para la dimetilcetona o propanona.
EJERCICIO 4 Escriba las estructuras de las siguientes cetonas.
a) etil isopropil cetona fa) metil fenil cetona
c) dipropil cetona d) di--butil cetona

15.3 OXIDACIN DE ALDEHIDOS Y CETONAS


El grupo aldehido se oxida fcilmente al grupo cido carboxlico, pero el sistema ce-
tona es difcil de oxidar

El captulo anterior explica que la oxidacin de un alcohol Io a un aldehido requiere de cuida-'


do, pues los aldehidos se oxidan con facilidad. Tambin se seala que se necesita mucho menos
cuidado para oxidar un alcohol 2o a una cetona, porque estas ltimas resisten la oxidacin.
15.3 OXIDACIN DE ALDEHDOS Y CETONAS 465

La facilidad con la cual se oxida el grupo aldehido, incluso con reactivos muy suaves, dio como
resultado algunas pruebas simples en tubo de ensayo para aldehidos los cuales se estudian a
continuacin. Este estudio tambin es la introduccin a una especie nueva y de gran importancia
al nivel molecular de la vida, el ion complejo.
La prueba de Tollens produce un espejo de plata. Uno de los agentes oxidantes ms
suaves es la solucin alcalina del complejo diamoniacal del ion plata [Ag(NH3)2)+, al cual se
llama reactivo de Tollens. Este ltimo oxida el grupo aldehido a grupo carboxilo (ms bien,
a su forma aninica), al mismo tiempo que se reduce a plata metlica. En general,

Cuando esta reaccin ocurre en un tubo de ensayo muy limpio y libre de cualquier residuo gra-
soso, la plata se deposita como en un bello espejo. Su aparicin es la evidencia de que ha ocu-
rrido la reaccin, as es que el reactivo de Tollens proporciona una prueba simple para averiguar
si un compuesto desconocido es un aldehido o una cetona. Esta es una tecnologa que se emplea
para fabricar espejos. El reactivo debe ser fresco porque almacenado se deteriora.
La reaccin se llama prueba de Tollens (o, a veces, prueba del espejo de plata). La prue-
ba de Tollens positiva consiste en la generacin de plata metlica en cualquier forma, como
espejo en un tubo limpio o como precipitado gris en otros casos. La glucosa, un carbohidrato
que se estudia ms adelante, conduce a un resultado positivo de la prueba de Tollens.
El reactivo de Tollens se prepara por la adicin de hidrxido de sodio en nitrato de plata di
luido. Esto hace que se precipite xido de plata, Ag2O. A continuacin se aade amoniaco
diluido. Sus molculas son capaces de jalar iones de plata del xido de plata slido, por la for
macin de un ion complejo soluble, el ion complejo diamoniacal [Ag (NH3]+. De esta mane
ra, se disuelve el xido de plata, y ahora se agrega el compuesto desconocido, que puede ser
un aldehido o una cetona. La mezcla se calienta en bao de agua por unos minutos; si el com
puesto desconocido es un aldehido (y si el tubo de ensayo est limpio), el espejo de plata se
forma lentamente. Es un bonito espectculo. -

Los iones metlicos forman muchos iones complejos. Como se indic, el ion diamonia-
cal de plata [Ag(NH3)2l + , es un ejemplo de ion complejo. Es decir, consiste en un ion
metlico asociado con una o ms molculas neutras, pero ricas en electrones, como el amo-
niaco, o con iones negativos.
Casi todos los iones de metales traza que se requieren en la nutricin tienen que existir
como iones complejos en las clulas y los fluidos corporales, porque estos fluidos son ligera-
mente alcalinos. Los iones de metales de transicin que no forman parte de complejos son inso-
lubles cuando el pH es mayor a 7; forman hidrxidos u xidos que se precipitan. (Por ejemplo, la
Ag + se precipita como Ag2 en medio bsico, lo cual sucede en la primera etapa de la prepa-
racin del reactivo de Tollens.) Sin embargo, muchos iones y molculas ricos en electrones, como
el amoniaco, son capaces de formar iones complejos solubles en agua con iones metlicos, lo
cual les permite a estos ltimos encontrarse en solucin an a pH mayor de 7. El ion
[Ag(NH3)2]+ ilustra la forma en que las molculas de amoniaco integran a los iones Ag + para
que entren en solucin en medio bsico.
El ion fierro (II) tambin es insoluble en bases, pero en la sangre (pH 7.35) se presenta
La hemoglobina transporta el como un ion complejo llamado fiemo, la especie de color rojo de la hemoglobina. Dentro de
oxgeno en la sangre. las clulas, el nivel del ion fosfato es lo suficientemente alto para formar fosfatos insolubles con
466 CAPTULO 15 ALDEHIDOS Y CETONAS

el ion calcio, lo cual debe evitarse por muchas razones, y una de las ms importantes es que
las clulas se mineralizaran y moriran. Las clulas evitan esto al formar iones complejos entre
el Ca2+ y una gran variedad de unidades moleculares proteicas ricas en electrones. As, los
iones complejos tienen funciones absolutamente vitales al nivel molecular de la vida.

La prueba de Benedict produce un precipitado color rojo ladrillo. El reactivo de Be-


nedict, otro oxidante suave, consiste de ion cobre(II) en un complejo con el ion citrato, el anin
del cido ctrico. Si el medio posee una alcalinidad ligera, el complejo es capaz de oxidar al
grupo aldehido. Por tanto, la forma compleja del Cu2+ es necesaria para evitar que ste se
precipite en la solucin alcalina como CuO.
Cuando se agrega un compuesto de fcil oxidacin a un tubo de ensayo que contiene al
'eactivo de Benedict, y se calienta la solucin, los iones Cu2+ se reducen a iones Cu2, y el
sistema citrato no los puede proteger contra los iones OH ~~ (o contra el agua). Los iones Cu +
recin formados son extrados de los iones citrato circundantes, y la base los convierte en un
precipitado de xido de cobre(I), CU2O.
El reactivo de Benedict posee un color azul brillante ocasionado por el complejo de cobre
(II), pero el Cu2O es de color rojo ladrillo. Entonces, la evidencia visible de una prueba de
Benedict positiva consiste en la desaparicin del color azul y la aparicin del precipitado rojizo.
Los aldehidos simples no dan la prueba tan bien como los aldehidos con oxgenos cerca
nos. Existen tres sistemas, de los cuales uno ni siquiera es un aldehido, que se encuentran entre
los distintos carbohidratos y dan pruebas de Benedict positivas:

El tomo de carbono
inmediatamente adyacente al grupo
carbonilo se llama con frecuencia
carbono alfa a.

La glucosa, por ejemplo, es un a-hidroxialdehdo, y la prueba de Benedict es un mtodo comn


para detectar la glucosa en orina. En ciertos padecimientos, como la diabetes, el cuerpo no puede
impedir que parte del exceso de glucosa sangunea pase a la orina, as es que la prueba de con-
centracin de glucosa en orina se ha usado por mucho tiempo para diagnstico de la diabetes.
Las tabletas clinitest, una forma slida muy conveniente del reactivo de Benedict, contienen
todos los reactivos necesarios en forma slida. Para hacer una prueba de glucosa, se mezclan unas
gotas de orina con una tableta. A medida que sta se disuelve, se genera el calor necesario
para el anlisis. El color que aparece se compara con un cdigo clave de colores de una tabla
que se incluye con las tabletas. (Los especialistas en el control de la diabetes prefieren vigilar
el nivel de carbohidratos de una persona diabtica por la determinacin de la glucosa en la san-
gre en lugar de la orina. Sin embargo, no todos los pacientes pueden, o estn dispuestos a some-
terse a las pruebas sanguneas, en particular cuando se necesitan con frecuencia.) Existen otras
pruebas para la glucosa, basadas en reacciones catalizadas por enzimas, y se estudian ms adelante.

15.4 REDUCCIN DE ALDEHIDOS Y CETONAS


Aldehidos y cetonas se reducen a alcoholes cuando se adiciona hidrgeno a sus
grupos carbonilo

Los aldehidos se reducen a alcoholes Io y las cetonas se reducen a alcoholes 2, por una varie
dad de condiciones. A continuacin se ven dos mtodos: la adicin directa de hidrgeno y la
reduccin por la transferencia del ion hidruro. Cualquier mtodo se puede llamar la hidrogena-
cin de un aldehido o una cetona.
15.4 REDUCCIN DE ALDEHIDOS Y CETONAS 467

Los grupos aldehido y ceto adicionan H2 catalticamente. Los grupos carbonita de al-
dehidos y cetonas adicionan hidrgeno bajo condiciones de calor y presin, en presencia de
un catalizador metlico finamente dividido. Aunque, desde luego, estas condiciones son impo-
sibles en los sistemas vivos, se estudia esta reaccin porque el efecto de la adicin de hidrgeno
es rutinario en dichos sistemas.

Ejemplos especficos incluyen:

El ion hidruro se transfiere a los grupos aldehido y ceto. El ion hidruro, H: ~, es un


agente reductor muy potente. Tambin es una base fuerte en extremo, as es que no puede
existir en el medio acuoso de las clulas. Reacciona en forma vigorosa con el agua para dar
gas hidrgeno, lo cual produce la base relativamente ms dbil, OH~.

Por ejemplo, si se agrega hidruro de sodio, NaH, en agua, se lleva a cabo la siguiente reaccin
y queda una solucin custica que contiene hidrxido de sodio, la leja. .

La nica forma en que es posible obtener el ion hidruro en sistemas vivos es, por tanto, por
un donador que lo transfiera de manera directa al receptor.
En el laboratorio, el H: para El grupo carbonilo es un receptor excelente del ion hidruro. El donador orgnico del ion
estas reducciones puede hidruro se representa aqu con el smbolo M:H, donde Mse refiere a un metabolito, un interme
provenir del LAIH4 o el NaBH4. diario qumico del metabolismo. Cuando un grupo aldehido o cetona acepta un ion hidruro,
ocurre la siguiente reaccin:

En el organismo, el M:H es
frecuentemente una unidad de
vitamina B en una enzima.

El anin de un alcohol es un receptor de protones ms fuerte que el ion hidrxido. As es que


en el instante en que surge el anin recin formado, ste toma un protn, ya sea del agua o
del algn otro donador de protones en el sistema regulador circundante. Entonces, el producto
orgnico final es un alcohol.
468 CAPTULO 15 ALDEHIDOS Y CETONAS

Como se seala antes, la hidrogenacin tambin puede llamarse reduccin, y cuando el


tomo de carbono del grupo carbonilo acepta el par de electrones del ion hidruro, los gana y
se reduce. (Hay que recordar que ganar electrones es una reduccin, porque hace que los n-
meros de oxidacin sean menos positivos.)
Uno de los muchos ejemplos de la reduccin en las clulas por la donacin del ion hidruro,
es la reduccin del grupo ceto en el ion piruvato para formar el ion lactato, un paso en el meta
bolismo de la glucosa.

El NAD es una unidad


molecular que est presente en
varias enzimas y se forma a partir
de una vitamina B.

(En esta secuencia, NAD significa dinucletido de nicotinamida adenina, una sustancia que se
estudia detenidamente en un captulo posterior. En este momento, slo es necesario saber que
la forma reducida del NAD, el NAD:H, es un buen donador del ion hidruro.)

Problema: Cul es el producto de la reduccin del propanal?

Solucin: Toda la accin est en el grupo carbonilo, que se transforma en grupo alcohol. Por lo
tanto, slo hay que copiar la estructura del compuesto dado, convertir el enlace doble en sencillo
y agregar los dos tomos de hidrgeno uno en el tomo de oxgeno del grupo carbonilo original
y otro en el tomo de carbono.

EJERCICIO 5 Escriba las estructuras de los productos que se forman cuando se reducen los aldehidos y cetonas siguientes.
15.5 REACCIONES DE ALDEHDOS Y CETONAS CON ALCOHOLES 469

15.5 REACCIONES DE ALDEHDOS Y CETONAS CON ALCOHOLES


Cuando aldehidos o cetonas reaccionan con alcoholes en presencia de un
catalizador cido o enzimtico, se forman 1,1-diteresactales o cetales

Esta seccin es la base para el estudio de los carbohidratos cuyas molculas poseen los grupos
funcionales que se presentan aqu. Se estudian los ejemplos ms simples posibles de dichos grupos
para que se facilite la comprensin de la estructura de los carbohidratos.

Cuando los alcoholes se adicionan al grupo aldehido se forman hemiacetales. Cuando


se prepara una solucin de aldehido en un alcohol, las molculas de ste ltimo se adicionan
a las de aldehido y se forma la mezcla siguiente en el equilibrio:

El sistema hemiacetal: El producto, el hemiacetal, posee molculas que siempre contienen un tomo de carbono
unido a un grupo OH y a un grupo OR. Cuando estos dos grupos estn cercanos, modifican
tanto sus propiedades mutuamente, que resulta til colocar al sistema completo dentro de una
familia propia.
En la formacin de un hemiacetal, la parte O-R de la molcula de alcohol siempre termina
unida al tomo de carbono del grupo carbonilo original, y el tomo H del alcohol siempre pasa
Este era originalmente al oxgeno de carbonilo.
el tomo de carbono
Excepto entre los carbohidratos, el sistema hemiacetal es demasiado inestable para existir
del grupo aldehido.
como compuesto puro. Si se intenta aislar y purificar un hemiacetal ordinario, ste se rompe y regre-
sa para obtener nuevamente el aldehido y el alcohol originales. A pesar de esto, el sistema
hemiacetal tiene inters debido a dos razones: es bastante estable entre los carbohidratos y es
un producto intermedio en la formacin de los 1,1-diteres o actales, los cuales son los sufi-
cientemente estables para ser aislados. El sistema acetal tambin es comn entre los carbohidratos.
La facilidad relativa con la cual se rompen los hemiacetales significa que estos sistemas son un
punto de debilidad estructural, aun entre los carbohidratos. Por esta razn, hay que aprender a
reconocerlo cuando se presenta en una estructura.

Problema: Cul de las estructuras siguientes posee el sistema hemiacetal? Dibuje una flecha que
seale cualquier tomo de carbono que haya correspondido inicialmente al grupo aldehido.

Solucin: Para contar con el sistema hemiacetal, la molcula debe poseer un carbono unido a
un grupo OH y a una unidad 0C. Hay que notar que en la estructura 1 hay un grupo OH y una
unidad OC, pero no estn unidas al mismo carbono. Por lo tanto, 1 no es un hemiacetal; nada
ms tiene un grupo ter ordinario y un alcohol.
470 CAPITULO 15 ALDEHDOS Y CETONAS

En la estructura 2, el OH y el OC estn unidos al mismo carbono, asf es que 2 es un


hemiacetal. De manera similar, en la estructura 3 el carbono de la esquina en la extrema derecha
del anillo contiene tanto un grupo OH como la unidad OC, y 3 tambin es un hemiacetal,
un hemiacetal cclico. La estructura 3 muestra la forma en que se presenta el sistema hemiacetal
en muchos carbohidratos, como hemiacetal cclico.

El sistema anular de 3 tambin


aparece en la glucosa.

EJERCICIO 6 Identifique los hemiacetales de entre las estructuras siguientes y dibuje flechas para sealar los tomos de
carbono correspondientes a los grupos carbonilo de los aldehidos originales.

Otra habilidad que es de utilidad en el estudio de los carbohidratos es poder escribir la estructura
del hemiacetal que se puede formar a partir de un aldehido y un alcohol dados.

Problema: Escribir la estructura del hemiacetal que est presente en el equilibrio en una solucin de
propanal en etanol.
Solucin: La mejor forma de comenzar es reescribir la estructura del aldehido, pero con un solo
enlace del carbono al oxgeno:

A continuacin se analiza la estructura del alcohol dado, CH3 CH2OH. El H en su tomo de


oxgeno termina en el tomo de oxgeno de la estructura en formacin:
15,5 REACCIONES DE ALDEHIDOS Y CETONAS CON ALCOHOLES 471

Finalmente, la parte restante del alcohol se une por su tomo de oxgeno al tomo de carbono
que ahora posee el grupo OH en la estructura en evolucin:

La respuesta puede quedar as, o se puede reescribir para condensarla un poco ms:

EJERCICIO 7 Escribir las estructuras de los hemiacetales que se generan en el equilibrio cuando estn presentes los si-
guientes pares de compuestos:
a) etanal y metanol b) butanal y etanol
c) benzaidehdo y l-propanol d) metanal y metanol

Existe an otra habilidad til en el estudio de los carbohidratos, y es la de poder escribir


las estructuras del aldehido y el alcohol que se liberan por el rompimiento de un hemiacetal.

Problema: Qu aldehido y qu alcohol se forman cuando se rompe el siguiente hemiacetal?

Solucin: Este es el tipo de problema para el cual es especialmente til poder encontrar el tomo
de carbono del grupo carbonilo original. Hay que recordar que para identificar dicho carbono hay
que buscar uno que contenga tanto un grupo OH como un sistema OR. Cuando se encuentra
este tomo, se rompe su enlace con la unidad OR y se separan las partes. (Este enlace es
el que se form cuando el alcohol se adicion al aldehido para formar el sistema hemiacetal.)
No se rompe ningn otro enlace en el hemiacetal dado.
472 CAPTULO 15 ALDEHDOS Y CETONAS

- Ahora todo lo que hay que hacer es fijar la estructura del fragmento que posee el carbono
del carbonilo original en una estructura con un grupo carbonilo real. Esto se logra al pasar el to-
mo H del oxgeno al tomo de 0 del otro fragmento. (Lo anterior nos da la molcula original de
alcohol.) A continuacin se escribe un enlace doble carbono-oxgeno para formar el grupo carbonilo
y se obtiene el aldehido original. La respuesta entonces es

EJERCICIO 8 Escriba las estructuras de los productos del rompimiento de los hemiacetales siguientes.

Los hemicetales se forman cuando se adicionan alcoholes a las cetonas. Las ceto-
nas tienen un comportamiento muy semejante al de los aldehidos con respecto a los alcoholes,
pues adicionan a estos ltimos para formar equilibrios que contienen una estructura casi idntica
El sistema hemicetal: en su tipo a la del hemiacetal, pero ahora se llama hemicetal. Lo mismo que el hemiacetal,
el hemicetal posee un tomo de carbono, que perteneca originalmente al carbonilo de la cetona
original, que contiene tanto al OH como al OR.

Este era originalmente


el tomo de carbono
del grupo ceto.

Los alcoholes no se adicionan a las cetonas con tanta facilidad como a los aldehidos, as es que
la posicin del equilibrio favorece menos a la formacin de hemicetales que al equilibrio corres-
pondiente con los hemiacetales. Sin embargo, entre los carbohidratos, la fructosa (levulosa) tiene
un sistema hemicetal estable.
El tipo de problemas que se estudian con los hemiacetales son anlogos a los de los hemi-
cetales. Analice los ejercicios siguientes para comprobarlo.

EJERCICIO 9 Examine las estructuras siguientes y decida si alguna representa un hemicetal. Dibuje una flecha que seale
los tomos de carbono que provienen del grupo carbonilo original de las cetonas.

EJERCICIO 10 Escriba la estructura del hemicetal que estara presente en el equilibrio en una solucin de acetona en metanol.

EJERCICIO 11 Qu cetona y qu alcohol son necesarios para preparar (en un equilibrio) el hemicetal siguiente?
15.5 REACCIONES DE ALDEHIDOS Y CETONAS CON ALCOHOLES 473

Cuando los alcoholes reaccionan con hemiacetales y hemicetales, se forman actales


y cetales. Los hemiacetales y hemicetales son tipos especiales de alcoholes y se parecen a
estos ltimos en una propiedad importante: se pueden convertir en teres, no en teres ordina-
rios, sino en una clase especial de 1,1-diteres llamados actales y cetales. El cambio general
que lleva a un acetal es como sigue:

Los hemicetales dan un tipo de reaccin idntico, pero los productos se denominan cetales.
A diferencia de los hemiacetales y hemicetales, los actales y cetales son compuestos estables
que se pueden aislar y almacenar.
La diferencia entre la formacin de un acetal y la de un ter ordinario es que los actales
se forman ms fcilmente. Como regla, cuando dos grupos funcionales se encuentran muy cer-
canos en una molcula, cada uno modifica las propiedades del otro en cierta manera. Aqu, el
grupo OR hace que el OH prximo sea mucho ms reactivo hacia la formacin de un ter.
Un acetal es un 1,1-diter, lo cual no significa que hay que numerar a la cadena de esta
manera. La designacin 1,1 slo indica que ambos grupos ter entran en el mismo carbono.
Los cetales tambin son 1,1-diteres y algunos carbohidratos tan comunes como la sucrosa (azcar
de mesa), lactosa (azcar de la leche) y el almidn, poseen este sistema.
Los actales y cetales son estables, como se dijo, pero nicamente si se evita su contacto
con cidos acuosos. En agua los cidos (o enzimas) catalizan la hidrlisis de estos compuestos,
que se rompen y producen sus alcoholes y compuestos carbonlicos originales, ya sean aldehi-
dos o cetonas. La hidrlisis de actales y cetales es la nica de sus reacciones qumicas que
es necesario estudiar; es la reaccin por la cual se digieren los carbohidratos. Antes de analizar
sus reacciones qumicas hay que asegurarse de que se es capaz de reconocer el sistema acetal
o cetal cuando aparece en alguna estructura.

Problema: Examine cada estructura para determinar si es un acetal o un cetal. Si lo es, identifi-
que el tomo de carbono del carbonilo del aldehido o la cetona originales.

Solucin: Hay que encontrar un carbono con dos tipos de gruposOR. La estructura 4 posee
dicho carbono en su unidad central CH2. Este carbono es el carbonilo original de un aldehido
(metanal), porque tambin contiene por lo menos un tomo de H. Asimismo, la estructura 5 posee
este tipo de carbono, en la unidad CH y tambin proviene de un aldehido (porque contiene
por lo menos un H). Usualmente en la estructura 6 hay un tomo de carbono que contiene dos
sistemas OC. Sin embargo, este tomo carece del H, as es que debe provenir del carbonilo
de una cetona.
474 CAPTULO 15 ALDEHIDOS Y CETONAS

EJERCICIO 12 Cul de los dos compuestos siguientes es un acetal o un cetal? Si es que alguno es un acetal o un cetal,
identifique el tomo de carbono de carbonilo del aldehido o la cetona originales.

Debido a que actales y cetales se pueden hidrolizar, es necesario ser capaz de examinar
las estructuras de dichos compuestos, y de escribir las estructuras de los alcoholes y aldehidos
(o cetonas) originales los productos de la hidrlisis. El anlisis del ejemplo siguiente muestra
la manera de hacerlo. .._ .

Problema: Cules son los productos de la reaccin siguiente?

Solucin: La mejor forma de proceder es encontrar el tomo de carbono de la estructura que


sostenga dos oxgenos. Este carbono es el tomo de carbono carbonlico del aldehido original
(o cetona). Se rompen sus dos enlaces con los tomos de oxgeno. No se rompe ningn otro enla-
ce. Se separan los fragmentos para continuar el proceso. . . y

A continuacin se termina de escribir el grupo carbonilo donde corresponde en el tomo de


carbono ya identificado. Despus se colocan tomos de H en los tomos de oxgeno de los otros
fragmentos, para determinar de escribir las estructuras de las molculas de alcohol que tambin
se forman. Los productos finales de la hidrlisis del acetal dado son:

Hay que notar que el tomo de oxgeno del nuevo grupo carbonilo proviene de la molcula de
agua que acta para hidrolizar al acetal. Los dos tomos de hidrgeno necesarios para completar
las estructuras de las dos molculas de alcohol tambin provienen de la molcula de agua.

EJERCICIO 13 Escriba las estructuras de los aldehidos (o cetonas) y los alcoholes que se obtienen por la hidrlisis de los
compuestos siguientes. Si no se hidrolizan como actales o cetales, escriba: "no hay reaccin".
RESUMEN 475

RESUMEN
Nomenclatura de aldehidos y cetonas. Los nombres IUPAC iones complejos ayudan a mantener a los iones de los metales de
de aldehidos y cetonas se basan en un compuesto original, el cual transicin en solucin, aun en medio bsico.
posee la cadena ms larga que incluye al grupo carbonilo. Los nom- Cuando un aldehido o una cetona se disuelven en alcohol, parte
bres de los aldehidos terminan en -al y los de las cetonas en -ona, y de este ltimo se adiciona al grupo carbonilo del aldehido o la ceto-
las cadenas se numeran para proporcionar al carbono del carbonilo na. El equilibrio as formado incluye molculas de un hemiacetal (o
el menor de dos nmeros posibles. hemicetal). En la tabla al final de este resumen se indican las pro-
piedades qumicas de los aldehidos y cetonas que se estudiaron.
Propiedades fsicas de aldehidos y cetonas. . El grupo car-
bonilo confiere polaridad moderada, lo cual proporciona a aldehi-
H'emiacetales y hemicetales. En general, son compuestos ines-
dos y cetonas mayores temperaturas de ebullicin y mayor solubilidad
tables que slo existen en un equilibrio dentro del cual participan el
en agua que los hidrocarburos, pero temperaturas de ebullicin y
compuesto carbonlico original y el alcohol (que es comunmente el di-
solubilidad menores que los alcoholes (que poseen pesos frmula
solvente) original. Los hemiacetales y hemicetales se revierten con
comparables).
facilidad a sus compuestos carbonlicos y alcoholes originales. Cuando
Propiedades qumicas de aldehidos y cetonas. Los aldehidos se aade un catalizador cido el equilibrio, el hemiacetal o hemicetal
se oxidan fcilmente a cidos carboxflicos, pero las cetonas resisten la reaccionan con ms alcohol para formar un acetal o un cetal.
oxidacin. Los aldehidos dan positiva la prueba de Tollens y las ce-
tonas no. Los a-hidroxi aldehidos y a-hidroxi cetonas dan la prue- Actales y cetales. Los actales y cetales son 1,1-diteres esta-
ba de Benedict. Los reactivos de prueba incluyen dos iones bles en base acuosa o en agua, e inestables en cido acuoso. Los
complejos, el complejo de plata diamoniacal del reactivo de Tollens, cidos catalizan la hidrlisis de actales y cetales y los productos fi-
y el ion complejo citrato de cobre(II) en la prueba de Benedict. Los nales son los aldehidos (o cetonas) y los alcoholes originales.

Aldehidos

Cetonas
476 CAPTULO 15 ALDEHIDOS Y CETONAS

Actales y cetales

EJERCICIOS DE REPASO
Las respuestas a estos ejercicios de repaso se encuentran en la Study
Guide to Fundamentis oj General, Organic, and Biological Chemis-
try, 4th edition*

NOMBRES Y ESTRUCTURAS
15.7 El compuesto A se puede denominar 2-metilformicidohexano.
15.1 Cul es la diferencia estructural entre un aldehido y una
Con base en esto, cmo se llamara e! compuesto B?
cetona?
15.2 Escriba las estructuras de cada uno de los compuestos si
guientes.
a) 3-metilpentanal .
b) 2,3-dibromociclopentanona
c) 1-fenil-l-butanona
d) dibutilcetona
e) 2,3 -butanodina 15.8 Escriba el nombre segn IUPAC de los compuestos si-
15.3 Cules son las estructuras de los compuestos siguientes? guientes.
a) 2-ciclohexilciclohexanona
b) 2-etilbutanal
:
c) di-sec-butilcetona
d) l,3-difenil-2-propanona
e) 1,3,5-ciclohexanotriona
15.4 Aunque se pueden escribir las estructuras correspondientes
a los nombres siguientes, al hacerlo se encuentra que no
son los adecuados. Cmo se llamaran estos compuestos
en el sistema IUPAC?
a) 6-metilciclohexanona
fa) 1-hidroxi-l-propanona (Dar el nombre comn.)
c) 1-metilbutanal
d) 2-metiletanal
e) 2-propilpropanal
15.5 Los nombres siguientes se pueden emplear para escribir las
estructuras, pero no son los adecuados. Cules son sus
nombres IUPAC?
a) 2-sec-butilbutanal
b) 1-feniletanal
c) 4,5-dimetilciclopentanona
d) l-hidroxietanal.(Dar el nombre comn.)
e) 1-butanona 15.9 Cul es el nombre segn IUPAC de los compuestos si-
guientes?

15.6 Si el nombre segn IUPAC de


es 3-cetobutanal, cul es el nombre IUPAC del compuesto
siguiente?

"Disponible slo en idioma ingls.


EJERCICIOS DE REPASO 477

15.13 Acomode los siguientes compuestos en orden ascendente


del valor de sus temperaturas de ebullicin. Coloque las le-
tras que los identifican en la secuencia correcta: comience
por escribir el de menor temperatura de ebullicin a la iz-
quierda de la serie y contine hasta el de mayor valor.

15.14 Revise los compuestos del ejercicio de repaso 15.12 y aco


mdelos en orden ascendente de su solubilidad en agua.
15.15 Acomode los compuestos del ejercicio de repaso 15.13 en
orden ascendente de su solubilidad en agua.
15.16 Dibuje la estructura de una molcula de agua y una de ace
tona juntas en la pgina, para mostrar la forma en que la
acetona puede aceptar un puente de hidrgeno del agua.
15.10 Si el nombre comn del Utilice una lnea discontinua para representar este puente
valrico, cual es posiblemente el nombre comn ms ade- de hidrgeno y coloque los smbolos 8 + y 5 ~ donde corres
cuado del compuesto siguiente? ponden.
15.17 Dibuje juntas la estructuras de las molculas de metanol y
etanal para mostrar la forma en que puede existir el puente
de hidrgeno (el cual debe indicar con una lnea punteada)
entre ambas. Coloque los smbolos 5+ y 6~ donde sea
15.11 Si el nombre comn del compuesto siguiente, apropiado.

Oxidacin de alcoholes y aldehidos

15.18 Cules son las estructuras y los nombres IUPAC de los al


es anisaldehdo, cul es el nombre comn ms posible del: dehidos y cetonas a los cuales pueden oxidarse los compues
tos siguientes?

Propiedades fsicas de aldehidos y cetonas

15.12 Acomode los compuestos siguientes en orden ascendente


de sus temperaturas de ebullicin. Coloque las letras que
los identifican en la secuencia correcta, comenzando por el
de menor temperatura de ebullicin y contine hasta el de
mayor temperatura de ebullicin. 15.19 Examine cada uno de los compuestos siguientes para ver
si pueden oxidarse a un aldehido o a una cetona. Si es po-
sible, escriba la estructura y el nombre IUPAC del aldehido
y la cetona.
478 CAPTULO 15 ALDEHIDOS Y CETONAS

15.20 Un compuesto desconocido, el C3H6O, reacciona con el Reduccin de aldehidos y cetonas


ion permanganato para dar C 3 H 6 O 2 , y tambin da la
prueba de Tollens positiva. Escriba las estructuras de 15.31 El ion hidruro, como se vio antes, reacciona con agua de
C3H6O y C3H6O2. la manera siguiente:
15.21 Un compuesto desconocido, C3H6O2, se oxida fcilmente
a C3H4O3 con el ion permanganato y da una prueba de Be-
nedict positiva. Escriba las estructuras de C 3 H 6 O 2 y
C3H4O3. El hidruro reacciona en forma similar con el HO
15.22 Cul de los compuestos siguientes dara positiva la prueba CH3. Escriba la ecuacin inica neta de esta reaccin.
de Benedict? Todos son intermediarios metabiicos. 15.32 Con base en las estrategias para deducir si un ion negativo
particular es una base fuerte de Br</msted, cmo se puede
decir si el CH3O ~ es una base de Br<msted fuerte o dbil?
15.33 Considere la reaccin que ocurre cuando un ion hidruro se
transfiere de su donador (que se puede escribir M:H) al eta-
nal. (Este tipo de reaccin se analiza en varios ejemplos den
tro del estudio del metabolismo.)
' a) Escriba la estructura del anin orgnico que se forma
cuando el ion hidruro se transfiere al etanal.
b) Cul es la ecuacin inica neta de la reaccin de este
anin con agua?
c) Cul es el nombre segn la IUPAC del producto org
15.23 Cul de los compuestos siguientes dara positiva la prueba nico de esta reaccin con agua?
de Benedict? (La mayora son intermediarios del meta- 15.34 Si el donador de un ion hidruro (M:H) lo transfiere a una
bolismo.) molcula de acetona,
a) Cul es la estructura del ion orgnico que se forma?
b) Qu le sucede a este anin en presencia de agua?
(Escriba una ecuacin inica neta)
c) Cul es el nombre segn la IUPAC del producto org
nico de esta reaccin con agua?
15.35 El metabolismo del cido asprtico, un aminocido, sucede
por una sucesin de pasos, uno de los cuales se indica co
mo sigue.

15.24 Respecto a los iones complejos,


a) A qu clase de elementos pertenecen casi siempre sus
cationes?
b) Qu tipo de partculas se asocian con estos cationes en
un ion complejo?
15.25 Respecto a los iones complejos de los reactivos de prueba,
a) Cul es la frmula del ion complejo en el reactivo de
Tollens y por qu es importante que la Ag forme dicho
complejo?
b) Cul es la funcin del ion citrato en el reactivo de Be
nedict? Complete la estructura de I y escriba la estructura de II.
15.26 Cul es la frmula del precipitado que se forma en una prue 15.36 Uno de los pasos que sigue el cuerpo para sintetizar cidos car-
ba positiva de Benedict? ... boxflicos de cadena larga es una reaccin similar a la siguiente:
15.27 Para qu se usan las tabletas Clinitest?
15.28 Cul es una de las aplicaciones comerciales prcticas de
la prueba de Tollens?
15.29 Ni el ion lactato ni el ion piruvato dan positiva la prueba de
Tollens. Cuando el cuerpo metaboliza el ion lactato lo oxi
da a ion piruvato, C3H3O3 ~. Utilice estos datos para escri
bir la estructura del ion lactato.
15.30 Uno de los pasos en el metabolismo de las grasas y aceites
de la dieta es la oxidacin del compuesto siguiente:

Escriba la estructura del producto de esta oxidacin. Complete la estructura de I y escriba la estructura de II.
EJERCICIOS DE REPASO 479

15.37 Escriba las estructuras de los aldehidos o cetonas que se po- 15.42 Cules son las estructuras de los hemicetales y cetales que
dran utilizar para formar los siguientes compuestos por re- se pueden formar entre la acetona y estos dos alcoholes?
duccin (hidrogenacin). a) metanol b) etanol
15.43 Escriba la estructura del hidroxialdehdo (un compuesto que
posee un grupo alcohol y un grupo aldehido en la misma
molcula) a partir del cual se forma el siguiente hemiacetal
por una reaccin que cierra el anillo. (Se puede permitir
una ligera torsin del compuesto de cadena abierta.)

Hemiacetales y actales, hemicetales y clales

15.38 Examine cada estructura y decida si representa un hemia-


cetal, hemicetal, acetal, cetal, o alguna otra cosa. 15.44 La siguiente estructura proporciona una de las formas en
que existe la molcula de glucosa. (Nota: los tomos y gru-
pos que estn unidos a los tomos de carbono del anillo de
seis miembros se deben visualizar como proyecciones por
arriba o abajo del anillo.)

15.39 Examine cada estructura y decida si representa un hemia- a) Dibuje una flecha que seale el carbono del hemiacetal.
cetal, hemicetal, acetal, cetal o alguna otra cosa. b) Escriba la estructura de la forma de cadena abierta que
posee un grupo aldehido libre. (Se puede permitir la tor
sin de la cadena.)
15.45 Escriba la estructura de la hedroxicetona (una molcula que
posee el grupo OH y el grupo ceto) de la cual se forma
el siguiente hemicetal en una reaccin de anillacin. (El com-
puesto de cadena abierta puede presentar cierta torsin.)

15.40 Los siguientes compuestos se pueden formar por la hidro-


genacin de un aldehido o una cetona. Escriba la estructu-
ra del aldehido o la cetona adecuados en cada caso.

15.46 La fructosa se encuentra, junto con la glucosa, en la miel,


y es ms dulce al gusto que el azcar de mesa. La siguiente
estructura es una de las formas en que puede existir la mo-
lcula de fructosa.

15.41 Escriba las estructuras de los hemiacetales y los actales que


se pueden formar entre el etanal y estos dos alcoholes:
. . . a) metanol fa) etanol
480 CAPTULO 15 ALDEHIDOS Y CETONAS

a) Dibuje una flecha hacia el carbono del sistema hemice-


tal que proviene inicialmente del carbono del grupo ceto.
b) En agua, la fructosa existe en equilibrio con una forma
de cadena abierta de la estructura dada. Esta forma tie
ne un grupo ceto en la misma molcula con cinco gru
pos OH. Dibuje la estructura de esta forma de cadena
abierta (deje la cadena con cierta torsin, como est en
la estructura dada).
15.47 La digestin de algunos carbohidratos es simplemente su hi-
drlisis catalizada por enzimas. Los cidos catalizan el mismo
tipo de hidrlisis de actales y cetales. Escriba las
estructuras de los productos, si los hay, que se forman por
la accin del agua y un catalizador cido sobre los compues-
tos siguientes.

15.50 Escriba las estructuras de los productos orgnicos que se for


man en cada una de las situaciones siguientes. Si no ocurre
reaccin alguna, escriba: "No hay reaccin". (Algunas si
tuaciones son un repaso de reacciones de captulos ante
riores.)
15.48 Cules son las estructuras de los productos, si los hay, que
se generan por la accin de agua que contiene trazas de ca-
talizador cido, sobre los compuestos siguientes?

15.49 Complete las siguientes secuencias de reaccin con las estruc-


turas de los productos orgnicos que se forman. Si no ocurre
reaccin alguna, escriba: "No hay reaccin". (Aqu se repa-
san tambin algunas reacciones de captulos anteriores.)
EJERCICIOS DE REPASO 481

Aldehidos y cetonas importantes (Tema especial 15.1)

15.53
D el nombre de un aldehido especfico o una cetona espe-
cfica descritos en el Tema especial 15.1 que sea:
15.51 La hidrogenacin cataltica del compuesto A (C3H6O) da
a) Una hormona sexual femenina
B (C3H8O). Cuando B se calienta fuertemente en presencia
b) Un buen quita esmalte para uas
de cido sulfrico, se transforma en el compuesto C
c) Un conservador .' .
(C3H6). La adicin de agua a C, catalizada por cido, pro-
d) Un producto de la digestin del almidn.
duce el compuesto D (C3H8O); y cuando D se oxida, se
convierte en E (C3H6O). Los compuestos A y E son ismeros
y B y D tambin lo son. Escriba las estructuras de los Los enlaces en el grupo carbonilo (Tema especial 15.2)
compuestos, desde A hasta E.
15.52 Cuando el compuesto F (C4H10O) se oxida suavemente, se
convierte en G (C4H8O), pero la oxidacin vigorosa trans- L5.54
forma a F (o G) en el compuesto H {C4H8O2). La accin Qu tipos de orbitales atmicos (puros o hbridos) se su-
del cido sulfrico caliente sobre F lo convierte en I (C4H8). perponen para formar los siguientes enlaces en el formal-
La adicin de agua a I (en presencia de un catalizador ci- dehdo?
do) dio J (C4H10O), un compuesto que no se puede oxidar. a) Los enlaces CH
F y J son ismeros. Escriba las estructuras de los 15.55 b) El enlace sigma en el grupo carbonilo
compuestos, desde F hasta J. c) El enlace pi en el grupo carbonilo
Cules son los ngulos de enlace en el formaldehdo? Es-
tn todos sus tomos en el mismo plano?
cidos
Carboxlicos y
Esteres
PRESENCIA,
NOMENCLATURA Y
PROPIEDADES FSICAS
DE LOS CIDOS
CARBOXLICOS
LA ACIDEZ DE
LOS CIDOS
CARBOXLICOS
CONVERSIN DE
CIDOS
CARBOXLICOS EN
ESTERES
PRESENCIA,
NOMENCLATURA Y
PROPIEDADES FSICAS
DE LOS ESTERES
ALGUNAS
REACCIONES DE LOS
ESTERES
ESTERES
ORGANOFOSFATADOS
Y ANHDRIDOS

Este piloto de un planeador confa su vida a la fuerza y la gran resistencia contra el


desgarramiento que posee una tela de poliester, Dacron, lanzndose sobre la niebla
matutina cerca de la montaa Half Dome en el Parque Nacional Yosemite. El estudio de
los esteres simples en este captulo ayuda a comprender mejor a los polisteres.
16.1 PRESENCIA, NOMENCLATURA Y PROPIEDADES FSICAS DE LOS CIDOS CARBOXfLICOS 483

16.1 PRESENCIA, NOMENCLATURA Y PROPIEDADES FSICAS


DE LOS CIDOS CARBOXLICOS

Los cidos carboxlicos son compuestos polares cuyas molculas forman fuertes
puentes de hidrgeno entre s

Los dos tipos principales de cidos orgnicos son los cidos carboxlicos y los cidos sulfnicos.
Estos ltimos son mucho menos comunes que los carboxlicos y no se estudian en este texto.

"Carboxilo" viene de carbonilo En los cidos carboxlicos, el carbono del carbonilo sostiene a un grupo hidroxilo,
+ hidroxilo. adems de otro tomo de carbono o un hidrgeno. En la tabla 16.1 se presentan varios ejem-
plos. Los cidos con cadenas lineales de tipo alcano, con frecuencia se denominan cidos
grasos, pues son producto de la digestin de las grasas (y aceites) de los alimentos. El
cido ms sencillo, el primero de la lista en la tabla 16.1, es el frmico. Posee un olor pe-
netrante e irritante y es el responsable del escozor producido por algunas plantas de ortiga y algunas
hormigas. El siguiente cido, el actico, le proporciona sabor agrio al vinagre, en el cual alcanza
una concentracin de 4% a 5%. El cido butrico ocasiona el olor de la mantequilla rancia. El ci-
do valrico deriva su nombre del latn ualerum, que significa "ser fuerte". Lo que es fuerte de este
cido es su olor. Los cidos caproico, caprlico y cprico tambin son cidos con olores desagrada-
bles, y sus nombres provienen del latn caper, que significa "cabra", una referencia al olor.
Algunos cidos son dicarboxlicos, con dos grupos carboxilo; el ms sencillo de ellos es el
oxlico, que proporciona el sabor agrio al ruibarbo. La acidez de los frutos ctricos es ocasionada
por un cido tricarboxlico, el cido ctrico. El cido lctico, que posee tanto un grupo carboxilo
como un grupo alcohol 2o, causa el sabor acre de la leche agria. Estos hechos, adems de la
informacin de la tabla 16.1 sobre el origen de otros cidos, muestra la amplia presencia de
los cidos carboxlicos en la naturaleza.

Todos los cidos carboxlicos son cidos dbiles de Br0nsted, y existen como aniones, tanto
en soluciones bsicas como en sus sales. En las clulas vivas y los fluidos corporales tambin
se presentan en su mayor parte como aniones.

El ion lactato se produce en los


msculos durante el ejercicio
extenuante.

Los nombres IUPAC de los cidos carboxlicos terminan en -o/co. Las reglas IUPAC
para la nomenclatura de cidos carboxlicos son semejantes a las de los aldehidos, incluso en lo que
respecta al requisito de que el cido original posea la cadena ms larga que incluya al grupo car-
bonilo y que el tomo de carbono de dicho grupo reciba el nmero 1. Una vez que se identifica
el cido original, se cambia la terminacin del nombre del alcano con igual nmero de carbonos (el
alcano original) de o a -oleo. Los nombres entre parntesis en la tabla 16.1 son nombres IUPAC.
484 CAPTULO 16 CIDOS CARBOXiUCOS Y ESTERES

TABLA 16.1 cidos carboxlicos.

8
El nombre segn la IUPAC aparece entre parntesis bajo cada nombre comn.
16.1 PRESENCIA, NOMENCLATURA Y PROPIEDADES FSICAS DE LOS CIDOS CARBOXLICOS 485

Se utiliza el nombre del cido y Para los nombres de los aniones de cidos carboxlicos, los iones carfaoxilato, se cambia
no el del alcano para designar el la terminacin del nombre del cido precursor de -ico a ato (y se omite la palabra cido). Esta
nombre del anin correspondiente. regla se aplica tanto a los nombres IUPAC como a los comunes. Por ejemplo,

cido metanoico Ion metanoato


(cido frmico) (ion formiato)

Problema: El cido carboxllco siguiente posee el nombre comn de cido isovalrico. Cules son
los nombres IUPAC de este cido y su sal de sodio?

Solucin: La cadena ms larga que incluye al grupo carboxilo posee cuatro tomos de carbono,
asi es que el nombre del cido original proviene del butano, el alcano precursor, y es cido buta-
noico. La cadena se numera, comenzando con el carbono del grupo carboxilo.

El grupo metilo se encuentra en la posicin 3, as es que el nombre IUPAC de este compuesto


es cido 3-metilbutanoico.
En cuanto a su anin, se elimina la terminacin -ico y la palabra cido del nombre y se aade
la terminacin -ato. Por lo tanto, el nombre del anin es 3-metilbutanoato, y el nombre de la sal
de sodio de este cido es 3-metilbutanoato de sodio. (El nombre comn es isovalerato de sodio).

EJERCICIO 1 Cules son los nombres IUPAC de los compuestos siguientes?

EJERCICIO 2 Si el nombre IUPAC de (y no cido 1,3-propanodioico), cul

EJERCICIO 3 Si el nombre IUPAC del CH3CH = CHCH2CH2CO2H es cido 4-hexenoico, cul ser el nombre
IUPAC del cido siguiente? Su nombre comn es cido oleico, y es uno de los productos de la diges-
El cido olelco es en realidad el tin de casi cualquier grasa comestible vegetal o animal. (El nombre del alcano de cadena lineal con
ismero cis. El nombre del Ismero 18 carbonos es octadecano.)
f/ans es cido eladico.
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH=CHCH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CO2H
cido oleico (nombre comn)
486 CAPTULO 16 CIDOS CARBOXLICOS Y ESTERES

Las molculas de cido carboxlico forman puentes de hidrgeno entre s. Los cidos
carboxlicos poseen temperaturas de ebullicin mayores que los alcoholes con pesos frmula
comparables, porque las molculas de los cidos carboxlicos forman pares unidos por puentes
de hidrgeno:

Hay que recordar que el inters Esto hace que el peso frmula efectivo del cido carboxlico sea mucho ms alto que el calcu-
por la manera en que la estructura lado y, por lo tanto, se eleva la temperatura de ebullicin.
afecta la solubilidad en agua, radica Los cidos carboxlicos de peso frmula menor (CrC4) son solubles en agua, en gran parte
en que sta es el medio fluido debido a que el grupo carboxilo posee dos tomos de oxgeno que pueden aceptar puentes de
corporal.
hidrgeno de las molculas de agua. Adems el grupo carboxilo posee el grupo OH que puede
donar puentes de hidrgeno.

16.2 LA ACIDEZ DE LOS CIDOS CARBOXLICOS

Los cidos carboxlicos son cidos dbiles de Bronsted hacia el agua, pero son
cidos fuertes de Bronsted hacia el ion hidrxido

Las soluciones acuosas de cidos carboxlicos contienen a las siguientes especies en equilibrio:

Los valores de Ka de varios cidos carboxlicos aparecen en la tabla 16.1 y es posible ver
que la mayora estn en el orden de 10 ~5. Por lo tanto, los cidos carboxlicos son cidos d-
biles con respecto a! agua y sus porcentajes de ionizacin son bajos. Por ejemplo, en una solu-
cin 1M a temperatura ambiente, el cido actico se ioniza slo cerca del 0.5%.

El grupo carboxilato, RCO2 , es ms estable que el RO . Los cidos carboxlicos, aunque


son cidos dbiles, son mucho ms fuertes que los alcoholes, cuyos valores de Ka se en-
cuentran en el orden de 10 ~16. Esto hace que la acidez de los alcoholes sea varios miles de
millones de veces ms dbil que la de los cidos carboxlicos. Como se dijo antes, los alcoholes
en agua no son ms donadores de protones de lo que es el agua.
Esta mayor acidez de los cidos carboxlicos depende de la estabilidad mayor de los anio-
nes carboxilato comparada con la de los aniones de los alcoholes, RO ~. Como se indica en
el estudio de la acidez (dbil) de los fenoles (seccin 14.5), cuando hay una carga negativa ad-
yacente a un sistema de electrones pi, como sucede en el ion carboxilato, la carga se distribuye
sobre l. Esta distribucin de la carga estabiliza al ion y esto ayuda a hacer que el ion carboxilato
sea ms estable que el RO ~ de un alcohol. Esta mayor estabilidad es parte de la explicacin
del aumento en la acidez de los cidos carboxlicos en comparacin con los alcoholes.

Las bases fuertes neutralizan a los cidos carboxlicos. Los iones hidrxido, carbonato
y bicarbonato son bases lo suficientemente fuertes para neutralizar cidos carboxlicos. Esta
16.2 LA ACIDEZ DE LOS CIDOS CARBOXLICOS 487

reaccin es en extremo importante al nivel molecular de la vida, debido a que los cidos carbo-
xllcos que se producen normalmente por el metabolismo deben neutralizarse. De lo contrario, el
pH de los fluidos corporales, como la sangre, bajara en exceso (y sobrevendra la muerte).
Con el ion hidrxido, la reaccin es como sigue:

El ion bicarbonato, la base principal de los sistemas reguladores de la sangre, presentan la si-
quiente reaccin:

Algunos ejemplos especficos son:

El ion estearato es uno de


varios iones orgnicos del jabn.

EJERCICIO 4 Escriba las estructuras de los aniones carboxilato que se forman cuando se neutralizan los siguientes
cidos carboxlicos.

Los iones carboxilato son ms solubles en agua que sus cidos precursores. Las
sales purificadas que combinan iones carboxilato y iones metlicos, son sales genuinas, estruc-
turas de iones con cargas opuestas, as es que todas son slidas a temperatura ambiente. En
la tabla 16.2 se dan algunos ejemplos de sales de sodio; todas ellas son solubles en agua pero
insolubles totalmente en disolventes no polares como el ter o la gasolina. Varias se utilizan
como conservadores para alimentos, como se describe en el tema especial 16.1.

Los iones carboxilato son bases o buenos receptores de protones. Debido a que los
iones carboxilato son aniones de cidos dbiles, son bases relativamente buenas, en especial
ante un fuerte donador de protones como el ion hidronio. A temperatura ambiente, se presenta
la siguiente neutralizacin casi instantnea de un cido fuerte con un ion carboxilato. Esta es
la reaccin ms importante del ion carboxilato que se estudia en el texto, pues hace que dicho
ion neutralice el exceso de cido al nivel molecular de la vida.

Esta transferencia rpida de


protones tampoco requiere
calentamiento.
Base ms cido ms cido ms Base ms
fuerte fuerte dbil dbil
488 CAPTULO 16 CIDOS CARBOXLICOS Y ESTERES

cido actico. La mayora de la gente conoce al cido acti- cido srbico y los sorbatos. El cido srbico, o cido 2,4-
co de manera directa en la forma de solucin acuosa diluida, la hexanodienoico, CH3CH = CHCH = CHCO2H, y sus sales de
cual se llama vinagre. Debido a que la sangre es ligeramente sodio o potasio se agregan en concentraciones traza a una
alcalina, el cido actico circula como ion acetato y se encuen- gran variedad de alimentos para inhibir el crecimiento de hon-
tra con frecuencia en el estudio de vas metablicas. De hecho, el gos y levaduras. Con frecuencia los sorbatos aparecen en las
ion acetato es uno de los intermediarios principales en el meta- listas de ingredientes de jugos de frutas, frutas frescas, vinos,
bolismo de los carbohidratos, lpidos y protenas. refrescos, encurtido de col agria, otros productos encurtidos y
El cido actico tambin es un producto qumico industrial algunos productos de carne y pescado. Las envolturas de cier-
importante, y en los EE. UU. se fabrican ms de 3 mil millones de tos alimentos, como queso y frutas secas, en ocasiones se ro-
libras (23 mil millones de moles) al ao. El acetato de rayn es can con soluciones de estas sales.
nada ms uno de los productos de consumo que se fabrica usan
do cido actico. , . . Benzoato de sodio. Las trazas de benzoato de sodio inhiben
el crecimiento de hongos y levaduras en productos que normal-
cido propanoico y sus sales. El cido propanoico se encuen- mente poseen valores de pH por debajo de 4.5 4.0. (Los sor-
tra en forma natural en el queso suizo, en concentraciones que batos funcionan mejor a valores de pH ligeramente ms altos
pueden alcanzar el 1%. Sus sales de sodio y calcio son aditivos hasta de 6.5.) El benzoato de sodio se encuentra en las lis-
alimenticios que se emplean en productos horneados y en quesos tas de ingredientes de bebidas, jarabes, jaleas y mermeladas,
procesados para retardar la formacin de hongos o el crecimiento encurtidos, margarina salada, ensaladas de frutas y rellenos para
de bacterias. (Estas sales aparecen en las etiquetas de conteni- tartas. Su concentracin es baja 0.05% a 0.10%^ y ni el cido
do con sus nombres comunes: propionato de sodio o calcio.) benzoico ni su ion benzoato se acumulan en el cuerpo.

TABLA 16.2 Algunas sales de sodio de cidos carboxlicos

a
Los nombres segn la IUPAC estn entre parntesis

Por ejemplo,
16.3 CONVERSIN DE CIDOS CARBOXLICOS EN ESTERES 489

El grupo cido carboxlico es un "cambiador" de solubilidad. En estas reacciones, se


seala la solubilidad en agua de varias especies para llamar la atencin hacia una propiedad
muy importante que confiere a una molcula el grupo cido carboxlico. Se puede emplear para
activar o inactivar la solubilidad en agua de cualquier sustancia que lo contenga. Cuando se
intenta aumentar el pH de una solucin por la adicin de una base fuerte un cido carbox-
lico insoluble en agua se disuelve casi al instante, porque se transforma en su ion carboxilato.
De forma similar, cuando se trata de disminuir el pH de una solucin al agregar un cido
fuerte un anin carboxilato hidrosoluble se convierte de inmediato a su forma mucho menos
soluble de cido carboxlico libre. En otras palabras, ajusfando de manera adecuada el pH de
una solucin acuosa, es posible hacer que una sustancia con un grupo carboxilo sea ms o
menos soluble en agua. El cuerpo aprovecha con frecuencia esta especie de "cambiador" de
solubilidad.

EJERCICIO 5 Escriba las estructuras de los productos orgnicos de la reaccin de los compuestos siguientes con
cido clorhdrico a temperatura ambiente.

16.3 CONVERSIN DE CIDOS CARBOXLICOS EN ESTERES


Los cidos carboxlicos se pueden usar de manera directa o indirecta para
formar esteres a partir de alcoholes

Ms adelante se estudia la Los cidos carboxlicos son los compuestos precursores de varias familias que se llaman colecti-
nomenclatura de los esteres, pero vamente derivados de cido. stos incluyen a los cloruros de cidos, los anhdridos (tan-
no se estudian las reglas de to comunes como mixtos), los esteres y las amidas. Se llaman derivados de cido porque
nomenclatura para cloruros de cido se pueden formar a partir de cidos e hidrolizarse de nuevo a ellos. ^
o anhdridos de
cido,

N
i

l
o
s cloruros de cido ni los anhdridos de cido simple se encuentran en el organismo, pues estos
compuestos reaccionan con excesiva facilidad con el agua y los grupos alcohol. Se incluyen en
este estudio porque se utilizan frecuentemente en el laboratorio para hacer esteres (por ejemplo,
aspirina) y debido a que sus reacciones al producir esteres son ejemplos sencillos de
reacclones de transferencia del grupo acilo. Un grupo ado es un cido carboxlico sin
el grupo OH.

Entonces, el grupo acilo se encuentra en las molculas de todos los cidos carboxlicos, esteres,
cloruros de cido, anhdridos y amidas.

Los cloruros de cidos son los ms reactivos de los derivados de cido. Los cloruros
de cido reaccionan fcil y exotrmicamente con agua para dar sus cidos originales y cloruro
490 CAPTULO 16 CIDOS CARBOXLICOS Y ESTERES

de hidrgeno (el cual, debido al exceso de agua forma cido clorhdrico). En esta reaccin, se
transfiere un grupo acilo del Cl al OH. El ion cloruro se llama grupo saliente.

Cloruro cido cido


de c id o boxlico clorhdrico

Los cloruros de cido tambin reaccionan de manera vigorosa con los alcoholes para dar este-
res. En esta reaccin, el grupo acilo se transfiere a la unidad alcohol.

Por ejemplo:

Cloruro Alcohol Acetato de etilo


de acetilo etlico (etanoato de etilo)

Este es un ejemplo de la reaccin llamada esterificacin, la sntesis de un ster. Se dice que


el alcohol se esterifica; tambin se puede decir que el cido se esterific por este mtodo.

Los anhdridos de cido son buenos reactivos para la transferencia de acilos. Cuando
un anhdrido de cido carboxlico reacciona con un alcohol, se transfiere un grupo acilo de un
grupo carboxilato al OR. Esta reaccin se produce casi con la misma facilidad que la de un clo-
ruro de cido con un alcohol. Los anhdridos cidos reaccionan con los alcoholes como sigue:

Los fenoles, como los alcoholes, tambin se pueden esterificar con anhdridos de cido. Cuando
el anhdrido es de cido anhdrido actico y el grupo fenol se encuentra en el cido saliclico,
la aspirina es uno de los productos:

El cido saliclico y el anhdrido


actico son productos qumicos
comunes y fciles de conseguir.

cido saliclico Anhdrido cido acetil saliclico


v actico i (aspirina) .
16.3 CONVERSIN DE CIDOS CARBOXLICOS EN ESTERES 491

La esterificacin directa de los cidos es otra sntesis de esteres. Cuando se calienta


una solucin de un cido carboxlico en un alcohol, en presencia de un catalizador cido fuerte,
las siguientes especies participan en el equilibrio.

Cuando hay un exceso de alcohol, opera el principio de Le Chatelier, y el equilibrio se desplaza


tanto a la derecha, que resulta un buen mtodo para formar un ster. Esta sntesis de esteres
se llama esterificacin directa. Los siguientes son ejemplos especficos.

Problema: Cul es el ster que se puede hacer a partir de cido benzoico y alcohol metlico?

Solucin: Se escriben las estructuras de los dos reactivos. A veces ayuda escribir los dos grupos OH
uno "frente" al otro:

Aunque esto no es Para obtener las partes de la molcula de agua, el otro producto de la esterificacin directa, hay
importante al predecir las que quitar el grupo OH del cido y el protn del oxgeno del alcohol; esto deja los siguientes
estructuras correctas de los fragmentos:
productos, siempre hay que
borrar el grupo OH del cido
carboxlico, no el del alcohol.
Esto facilita el estudio de una
reaccin del siguiente captulo.
Ahora lo nico que hay que hacer es unir estos fragmentos:

(El producto de la esterificacin)


492 CAPTULO 16 CIDOS CARBOXLICOS Y ESTERES

EJERCICIO 6 Escriba las estructuras de los esteres que se forman por esterificacin directa del cido actico con
los alcoholes siguientes:
a) alcohol metlico b) alcohol proplico c) alcohol isoproplico

EJERCICIO 7 Escriba las estructuras de los esteres que se pueden formar por esterificacin directa del alcohol etlico
con los cidos siguientes:
a) cido frmico b) cido propinico c) cido benzoico

El catalizador cido ayuda a transferir el grupo acilo del cido al tomo de oxgeno
del alcohol. La esterificacin directa sera muy lenta sin el catalizador cido. Este ltimo fun-
ciona al convertir el grupo saliente pobre del cido, en otro lo suficientemente estable para ser
un buen grupo saliente. (En forma un poco arbitraria, se designa al OH como el grupo saliente
y al acilo como el de transferencia.) Si el grupo acilo tuviera que transferirse de la molcula
de cido carboxlico, el OH, como ion hidrxido sera el grupo saliente. Este ion es una base
fuerte, y por tanto no es un buen grupo saliente. Sin embargo, el catalizador cido dona un
protn al grupo OH y de esta manera hace que la molcula de cido carboxlico pierda una
molcula estable de agua al mismo tiempo que se transfiere el grupo acilo.

Como se puede ver, en su forma protonada el enlace del carbono del carbonilo con el grupo
saliente potencial (agua), es dbil en comparacin con esta unin en la forma no protonada
del cido carboxlico. La carga positiva adicional del cido protonado aleja los electrones de
este enlace del carbono del carbonilo. Adems, este carbono posee ahora una carga positiva
parcial mayor, 5 +, as es que, adems de estar totalmente abiertos al ataque (figura 16.1), atrae
con mayor fuerza a la molcula de alcohol. Por todas estas razones, el alcohol ataca con mayor
facilidad al cido carboxlico cuando se utiliza el catalizador cido fuerte. La transferencia del
grupo acilo se puede visualizar como sigue:

16.4 PRESENCIA, NOMENCLATURA Y PROPIEDADES FSICAS DE


LOS ESTERES
Los esteres son compuestos moderadamente polares

El grupo funcional de un ster es la caracterstica estructural central de todas las grasas y aceites
comestibles, lo mismo que de una gran cantidad de constituyentes de las clulas corporales. Hay
que asegurarse de poder reconocer este grupo y de localizar lo que se denomina unin ster,
16.4 PRESENCIA, NOMENCLATURA Y PROPIEDADES FSICAS DE LOS ESTERES 493

Figura 16.1.
La molcula de alcohol puede atacar al tomo de carbono del
carbonilo por cualquiera de los lados del grupo carbonilo plano.
Los otros grupos unidos a este tomo de carbono interfieren muy
poco con este ataque. Por tanto, cuando uno de esos otros
grupos es un grupo saliente particularmente estable, como Cl o un
grupo carboxilato, el compuesto carbonlco es especialmente
reactivo hacia los alcoholes (y tambin al agua).

el enlace sencillo entre el tomo de carbono del carbonilo y el tomo de oxgeno que sostiene
al grupo alquilo del ster. Esta unin es la que se rompe cuando el ster reacciona con agua.

En la tabla 16.3 se da una lista de varios steres comunes.


Una caracterstica interesante de los cidos y sus steres es que los cidos de bajo peso
de frmula poseen olores desagradables, pero sus steres cuentan con algunas de las fragancias
ms agradables en la naturaleza. (Ver la tabla 16.4) En el tema especial 16.2 se mencionan
con ms detalle algunos steres importantes.

Las porciones acidas de los esteres y los iones carboxilato poseen nombres idn-
ticos. Los nombres comunes y segn la IUPAC de los steres se forman de la misma manera.
Por el momento, simplemente se ignora el grupo R' de un ster, la parte que proporciona el
alcohol, y la atencin se fija en la porcin acida. Si se busca el nombre del anin de un cido,
hay que recordar que en su nombre comn como en el de la IUPAC la terminacin -ico del
cido original se transforma en -ato. Por tanto, las sales de cido actico (cido etanoico) se
llaman sales de acetato (nombre comn) o sales de etanoato (IUPAC). Igualmente, los steres
de este cido se llaman steres de acetato (comn) o steres de etanoato (IUPAC).
Una vez que se encuentra el nombre de la porcin acida de un ster, a continuacin se
escribe el nombre del alquilo de la parte alcohlica del ster, unidos por la palabra de (preposi-
cin). He aqu algunos ejemplos que demuestran el patrn. (Los nombres IUPAC se encuen-
tran entre parntesis.)

Nombre de la Grupo
Nombre del cido porcin acida alquilo del
Ester precursor del ster ster Nombre del ster

cido actico Acetato Metilo Etilo Acetato de metilo


(cido etanoico) (etanoato) (etanoato de metilo)

cido frmico Formiato Formiato de etilo


(cido metanoico) (metanoato) (metanoato de etilo)
494 CAPTULO 16 CIDOS CARBOXLICOS Y ESTERES

TABLA 16.3 Esteres de cidos carboxlicos

a
Los nombres segn la IUPAC aparecen entre parntesis
16.4 PRESENCIA, NOMENCLATURA Y PROPIEDADES FSICAS DE LOS ESTERES 495

TABLA 16.4 Fragancias o sabores de algunos esteres.

Esteres del cido p-hldroxlbenzoicolos pratenos. Varios


esteres de alquilo del cido p-hidroxibenzoico los cuales se
denominan pratenos en las etiquetas de ingredientes se usan
para inhibir hongos y levaduras en cosmticos, frmacos y
alimentos.

Salicilatos. Ciertos esteres y sales del cido saliclico son anal-


gsicos, eliminan el dolor, y antipirtico, reducen la fiebre. El ci-
do original, el cido saliclico, es por s mismo excesivamente
irritante para el estmago, por lo que su uso no es comn, y en
su lugar se utilizan el salicilato de sodio y el cido acetil salicli-
co (aspirina). El salicilato de metilo, un aceite de olor agradable,
se usa en linimentos, pues se difunde con facilidad a travs de
la piel.

Salicilato cido acetil Salicilato de


de sodio saliclico metilo (aceite de
(aspirina) gaulteria)

Dacron. El Dacron, un polister de fuerza excepcional, tiene


una amplia aplicacin para fabricar telas y pelculas base para Figura 16.2
cintas de grabacin. (En realidad, el nombre Dacron se aplica Los tubos tejidos de este implante son de fibras de Dacron
slo a la forma de fibra de este polister. Cuando se encuentra
como una pelcula delgada su nombre es Mylar) Los tejidos de
Dacron se usan en ciruga para reparar o reemplazar segmen- eos, A y fi se unen por sus extremos para formar una molcula
tos de vasos sanguneos, como se ve en la figura 16.2. polimrica muy larga. En principio, la polimerizacin puede re-
La formacin del Dacron y muchos otros polmeros polifun- presentarse como sigue:
cionales se inicia con dos monmeros difuncionales aAa y bBb. aAa + bBb + aAa + bBb + aAa + bBb + .. .etc. *
Sus grupos funcionales son capaces de reaccionar entre s y de ABABAB .. etc. + n(ab)
eliminar una molcula pequea, ab. Los fragmentos monornri- Un copolmero
496 CAPTULO 16 CIDOS CARBOXLICOS Y ESTERES

Debido a que se usan dos monmeros, la reaccin se llama co- la cual dos grupos alquilo intercambian lugares; el grupo alquilo
polimerizacin. del alcohol reemplaza al de la molcula de ster y se forman un
Uno de los monmeros que se emplea para hacer el Da- ster y un alcohol nuevos. En la copolimerizacin el etilenglicol
cron es el etilenglicol, que posee dos grupos alcohol OH. El otro y del tereftalato de dimetilo, los dos grupos metilo del ster ter-
monmero es el tereftalato de dimetilo, que contiene dos gru- minan como molculas de alcohol metlico. Entonces, la mol-
pos de ster metlico. La copolimerizacin de estos dos mon- cula ab que se desecha es alcohol metlico, y la unidad tereftalato
meros depende de una reaccin de esteres con alcoholes que se convierte en ster del etilenglicol. La copolimerizacin pro-
no se estudia en detalle. Sin embargo, es una reaccin en cede como sigue:

Solucin: Primero, encontrar que parte de esta estructura proviene del alcohol original. Este es
el grupo alquilo o grupo no acilo. En este ster, la parte del alcohol es el grupo isopropilo a la

Problema: Cul es el nombre IUPAC del ster siguiente?

derecha de la estructura. El cido original del ster, la parte con el grupo acilo, posee una cadena
de seis carbonos. Por tanto, el cido precursor es el hexanoico, as es que se cambia la termina-
cin -ico por -ato para el ster, resultando hexanoato. Finalmente se aade el nombre isopropilo
(como palabra separada), y se les une con la preposicin de. Este ster se llama:

Hexanoato de isopropilo (respuesta)

EJERCICIO 8 Escriba los nombres IUPAC de los siguientes esteres

EJERCICIO 9 Utilice el mtodo anterior para escribir los nombres de los siguientes esteres.

El grupo ster es polar pero no puede donar puentes de hidrgeno. La incapacidad


del grupo ster para donar enlaces de hidrgeno afecta las temperaturas de ebullicin. Los
16.5 ALGUNAS REACCIONES DE LOS ESTERES 497

esteres de los alcoholes con pesos frmula bajos, como el metlico y el etlico, tienen puntos
de ebullicin menores que sus cidos precursores. Aunque el acetato de metilo, por ejemplo,
tiene mayor peso frmula que el cido actico, hierve a 57C, mientras que el cido actico
lo hace a 118C.
Sin embargo, el grupo ster, debido a que posee tomos de oxgeno, puede aceptar puen-
tes de hidrgeno, lo cual permite que los esteres de peso frmula bajo sean solubles en agua.

16.5 ALGUNAS REACCIONES DE LOS ESTERES


El agua rompe las molculas de ster tanto en presencia de cidos como de
bases
La reaccin de los esteres con el agua es muy lenta, a menos que exista un catalizador o promo-
tor. Los cidos fuertes, igual que las enzimas especiales, son buenos catalizadores, y las bases
fuertes promueven la reaccin al mismo tiempo que se neutralizan. La hidrlisis de los esteres,
catalizada por enzimas, es el proceso qumico de la digestin de grasas y aceites.

Los esteres se hidrolizan a sus cidos y alcoholes originales. Un ster reacciona con
agua para dar el cido carboxlico y el alcohol a partir de los cuales se puede formar dicho ster.
Esta reaccin se llama hidrlisis de un ster, y por lo general se emplea un catalizador cido
fuerte. (En el cuerpo, el catalizador es una enzima.) En general,

Algunos ejemplos especficos son:

Problema: Cules son los productos de la hidrlisis del ster siguiente?

Para evitar un error frecuente entre los estudiantes, hay que sealar que el nico enlace que se rompe
en la hidrlisis del ster es aqul que une el grupo carbonilo con el oxgeno, el "enlace ster". Tambin
hay que notar que los productos siempre son los "precursores" del ster y que sus nombres estn
implcitos en el mismo ster. Por tanto, el benzoato de metilo se hidroliza a alcohol metlico y cido
benzoico. A continuacin se analiza un ejemplo.
498 CAPTULO 16 CIDOS CARBOXLICOS Y ESTERES

Solucin: El paso clave es encontrar la unin ster, el enlace entre el carbonilo y el oxgeno. No
importa en qu direccin se encuentra ste en la pgina:

Como se dijo, esta unin es la nica que se rompe en la hidrlisis de los esteres, as es que se
rompe y se separan los fragmentos. Si el ster est escrito como sigue:

O si, por otra parte, su estructura se encuentra en la direccin opuesta:

se obtienen los mismos resultados. A continuacin se unen las partes de la molcula de agua
para formar los "precursores" del ster. Se aade un OH al carbono del carbonilo y se coloca
un H en el tomo de oxigeno del otro fragmento. Los productos, por tanto, son los siguientes:
alcohol proplico y cido actico.

Tanto el OH como el H
provienen del HOH, el otro
reactivo.

EJERCICIO 10 Escriba la estructura de los productos de la hidrlisis de los esteres siguientes.

La hidrlisis de los esteres es la inversa de la formacin directa de stos. Ambas incluyen


un equilibrio qumico idntico. As es que, si se toma un ster en agua en una relacin molar
de 1:1, no todas las molculas de ster se transforman en el cido y el alcohol originales.
Parte de las molculas del ster y del agua permanecern intactas. Cuando es necesario ase-
gurarse de que todo el ster se hidroliz, se utiliza un gran exceso de agua. De acuerdo con
el principio de Le Chatelier, este exceso en uno de los reactivos desplaza el equilibrio a favor
de la formacin de los productos.

L. sapo, jabn, y onis, hacer. El Las bases fuertes saponifican a los esteres. Si se emplea una base fuerte, en lugar de un
jabn ordinario se hace por la cido fuerte, para promover el rompimiento de un ster, los productos son la sal del cido
saponificacin de los grupos ster original y el alcohol original una reaccin llamada saponificacin. Esta requiere una mol
en grasas y aceites. completa (no slo trazas catalticas) de base por cada mol de enlaces ster. La base promueve
la reaccin pero, a diferencia de un catalizador verdadero, se transforma permanentemente (se
neutraliza). No se crea un equilibrio, porque un producto, el anin del cido original, no se
puede convertir en ster por una reaccin directa con los alcoholes. En general,
16.6 ESTERES ORGANOFOSFATADOS Y ANHDRIDOS 499

Y a continuacin algunos ejemplos especficos. (Suponiendo que el OH viene de NaOH <


de KOH)

Problema: Cules son los productos de la saponificacin del ster siguiente?

Solucin: Hay que recordar que la saponificacin es muy semejante a la hidrlisis de los esteres;
por tanto, primero se rompe (se borra) el enlace ster slo esta unin se elimina y los frag-
mentos se separan:

Ahora se convierte al fragmento que tiene al grupo carbonilo en el anin del cido carboxiico.
Esto se hace al agregar un O ~ al tomo de carbono del carbonilo. Despus se une un tomo
H al oxgeno de la otra fraccin para formar la molcula de alcohol:

EJERCICIO 11 Escriba las estructuras de los productos de la saponificacin de los esteres siguientes:

16.6 ESTERES ORGANOFOSFATADOS Y ANHDRIDOS

Algunas de las clases de esteres y anhdridos de ms amplia distribucin entre


los seres vivos son los esteres de los cidos fosfrico, difosfrico y trifosfrico

El cido fosfrico aparece en varias formas y aniones en el organismo, pero los tres precursores
fundamentales de todas estas formas son los cidos fosfrico, difosfrico y trifosfrico. .
500 CAPTULO 16 CIDOS CARBOXLICOS Y ESTERES

cido fosfrico cido difosfrico cido trifosfrico


Todos ellos son cidos poliprticos, pero al pH ligeramente alcalino de los fluidos corporales,
no pueden existir como cidos libres. En lugar de ello, se presentan como una mezcla de iones
negativos.

Los esteres de los alcoholes y el cido fosfrico son esteres monofosfatados. Si


se examina con cuidado la estructura del cido fosfrico, se ve que parte de ella se parece al
grupo carboxilo.

Parte de una Parte de una


molcula de cido molcula de cido
fosfrico . carboxlico

Por tanto, no es sorpendente que existan los esteres del cido fosfrico y que sean estructural-
mente similares a los esteres de cidos carboxlicos.

Parte de Parte de
un ster un ster
fosfatado carboxilato

Una gran diferencia entre un ster de fosfato y uno de carboxilato es que el primero an
es un cido diprtico. Sus molculas poseen dos grupos OH donadores de protones. En-
tonces, dependiendo del pH del medio, los esteres de fosfato pueden encontrarse en una de
tres formas, y por lo general, existe una mezcla en equilibrio de las tres.

Ester de fosfato (como Ester de fosfato Ester de fosfato


cido diprtico) como especie . (como especie
monoionizada ionizada)
se favorece al pH bajo se favorece a se favorece a
valores de pH valores de pH
justo bajo 7 . por arriba de 7

Al pH de la mayora de los fluidos corporales (un poco mayor a 7), los esteres de fosfato existen
principalmente como la especie doblemente ionizada como el ion di-negativo. Sin embar
go, generalmente todas las formas son solubles en agua, y una de las razones por las cuales
el cuerpo convierte a tantas sustancias en sus esteres fosfatados puede ser para mejorar su solu
bilidad en agua,
16.6 ESTERES ORGANOFOSFATADOS Y ANHDRIDOS 501

Los alcoholes y el cido difosfrico forman esteres difosfatados. Un ster difosfatado


posee en realidad tres grupos funcionales: el grupo ster fosfatado, el OH donador de protones
y el sistema anhdrido fosfrico.

Es necesario notar la semejanza entre una parte de la estructura del ster difosfatado y el anh-
drido de un cido carboxlico:

Parte del sistema Parte de un


difosfato anhdrido de cido
El grupo anhdrido carboxlico
fosfrico El grupo anhdrido
carboxlico

Uno de los muchos esteres difosfatados del organismo se llama difosfato de adenosina o
ADP. Su estructura aparece aqu como el anin de carga triple, porque existe en gran parte
en esta forma, totalmente ionizada, al pH de la mayora de los fluidos corporales.

Difosfato de Adenosina, ADP


(forma totalmente ionizada)

El sistema del anhdrido fosfrico es un almacn importante de energa qumica en


los seres Vivos. El ADP se puede hidrolizar a adenosina y dos iones fosfato, o a monofosfa-
to de adenosina y un ion fosfato. Aunque ambas hidrlisis son muy lentas si carecen de una
enzima, el rompimiento del sistema de anhdrido fosfrico genera gran energa.
El ADP tambin puede reaccionar con los alcoholes, y esta reaccin es semejante a la hi-
drlisis porque rompe el sistema de anhdrido fosfrico. Este sistema en el ADP y otros com-
puestos parecidos (como el ATP, ms adelante) resulta el medio clave para almacenar energa
qumica en las clulas. El sistema de anhdrido fosfrico es tan importante en este sentido, que
vale la pena preguntarse cmo conserva su energa qumica.
La fuente de la energa interna en el anin de carga triple del ADP es la tensin a lo largo
de la cadena del anhdrido. Esta cadena central sostiene tomos de oxgeno con cargas negati-
vas completas, las cuales se repelen entre s. Esta repulsin interna favorece la ruptura exotr-
mica del sistema de anhdrido fosfrico cuando ste es atacado por un reactivo adecuado.
502 CAPTULO 16 CIDOS CARBOXLICOS Y ESTERES

Las molculas con grupos alcohol son ejemplos de dichos reactivos en el organismo, pero
estas reacciones requieren enzimas como catalizadores. Sin ellas, el anin ADP con carga nega-
tiva repele a las especies ricas en electrones. Ms an, para que un grupo alcohol ataque al
sistema de anhdrido fosfrico y lo rompa, el tomo de oxgeno del grupo alcohol debe ser ca-
paz de alcanzar un tomo de fsforo. Este ataque se puede representar como sigue:

Sin embargo, como se ve en la figura 16.3, los tomos de fsforo de la cadena estn incrusta-
dos dentro de una masa de tomos de oxgeno con carga negativa que repelen a la molcula
de alcohol. Entonces, la tensin interna no se puede disminuir por este tipo de reaccin, a me-
nos que est presente una enzima para la reaccin. En este punto es evidente que el cuerpo
ejerce control sobre las reacciones que liberan energa de los difosjatos a travs del control de
las enzimas especficas para dichas reacciones.
El agua podra llevar a cabo el mismo tipo de ataque exotrmico sobre un ster difosfatado,
como los alcoholes, pero el cuerpo no posee enzimas dent de las clulas para catalizar esta
reaccin. Por tanto, los difosfatos ricos en energa pueden existir en las clulas a pesar de la
abundancia de agua.

Los alcoholes y el cido trifosfrico forman esteres trifosfatados. El trifosfato de ade-


nosina o ATP es el miembro ms comn y de mayor distribucin de la pequea familia de los
esteres trifosfatados ricos en energa. Debido a que los trifosfatos poseen dos sistemas de anh-
Figura 16.3 drido fosfrico en cada molcula, los trifosfatos se encuentran entre las sustancias ms ricas en
Los tomos de oxgeno del sistema de energa del organismo, con base en las moles.
anhdrido fosfrico en el ADP cubren a
los tomos de fsforo. Las cargas
negativas en estos tomos de oxgeno
rechazan a las partculas ricas en
electrones que se acercan, como las
molculas de agua y de alcoholes. Por
tanto, este tipo de sistema anhdrido
reacciona muy lentamente con estos
reactivos, a menos que est presente
un catalizador especial, como una
enzima. :

Trifosfato de adenosina, ATP (en su


forma totalmente ionizada)

Los trifosfatos se usan mucho ms como fuente de energa celular que los difosfatos. La reac-
cin global para la contraccin de un msculo, por ejemplo, se puede escribir como sigue. En
este punto, se introduce el smbolo Pi que significa el conjunto de iones fosfato inorgnicos,
EJERCICIOS DE REPASO 503

en su mayora H2 PO 4 y HPO 4 2 , que se producen al romperse el ATP y estn presentes


en el equilibrio a pH corporal.

El trabajo muscular requiere ATP, y si la provisin de este compuesto se gastara, sin forma algu-
ia de recuperarlo, el cuerpo pronto estara desvalido.
La resntesis del ATP a partir del ADP y el Pi es una de las aplicaciones principales de la
nerga qumica de los alimentos. Aqu se ha estudiado la manera en que estos trifosfatos y
iifosfatos son ricos en energa y, al mismo tiempo, cmo evitan su destruccin por reacciones
:orporales no catabolizadas. Ms adelante, se analizarn ms detalles sobre la sntesis y utiliza
ron celular de estos sistemas fosfatados.

RESUMEN
Los cidos y sus sales. El grupo carboxilo, C02H, es un grupo Esterificaciones
polar que confiere solubilidad moderada en agua a una molcula
sin impedir su disolucin en disolventes no polares. Este grupo es
muy resistente a la oxidacin y la reduccin. Los cidos carbox-
licos son donadores de protones muy fuertes ante los iones hidrxi-
do, mientras que los alcoholes no lo son. Los cidos carboxlicos
son cidos dbiles con respecto al agua. Por tanto, sus bases conju-
gadas, los aniones carboxilato, son buenos receptores de protones
ante los iones hidronio de cidos fuertes.
Las sales de los cidos carboxlicos son compuestos inicos,
y las sales de potasio y sodio son muy solubles en agua. De aqu
que el grupo carboxilo sea uno de los "cambiadores de solubilidad"
importantes en la naturaleza. Un cido insoluble se hace soluble en
Reacciones de los esteres:
base, pero sale de la solucin de nuevo al agregar cido.
Los derivados de los cidos cloruros de cido, anhdridos y
esteres se pueden formar a partir de los cidos y se revierten a
esta especie al reaccionar con agua. Las reacciones estudiadas para
los cidos carboxlicos se pueden organizar como sigue:

Esteres y anhdridos del sistema cido fosfrico. Los esteres


de los cidos fosfrico, difosfrico y trifosfrico se encuentran
principalmente como aniones en los seres vivos, debido a que di-
chos esteres tambin son cidos poliprticos. Adems, los cidos
difosfrico y trifosfrico son anhdridos fosfricos, los cuales son com-
puestos ricos en energa. Sus reacciones con el agua o los alcoholes
Esteres. Las reacciones para la sntesis de esteres y las que su- son muy exotrmicas, pero tambin son muy lentas a menos que
fren ellos mismos se pueden ordenar como sigue: exista un catalizador (una enzima).

EJERCICIOS DE REPASO
La respuesta a estos ejercicios de repaso se encuentra en la Stud;, Estructura y nomenclatura de los cidos carboxlicos
Guide to Fundamentis of General, Organic, and Biological Chemis y sus sales
try, 4th edition.*

16.1 Cul es la estructura del grupo carboxilo y en qu difiere del


* Disponible slo en idioma ingls grupo funcional de un alcohol? Y de una cetona?
504 CAPTULO 16 CIDOS CARBOXLICOS Y ESTERES

16.2 De qu sustancias se obtienen los cidos carboxlicos llama


dos cidos grasos?
16.3 Cul es el nombre comn del cido del vinagre? Del de la
leche agria? Cul es el nombre segn la IUPAC de ste cido? (Ver el
16.4 Escriba las estructuras de las sustancias siguientes: ejercicio de repaso 16.8.)
a) cido butrico b) cido actico c)
cido frmico d) cido benzoico Propiedades fsicas de los cidos carboxlicos
16.5 Cules son las estructuras de los siguientes compuestos?
16.10
a) ion 2,2-dimetilpropanoato Dibuje una figura que muestre la forma en que se unen un
b) cido 4-bromo-3-metilhexanoco par de molculas de cido actico por medio de puentes
c) cido pentanodioico 16.11 de hidrgeno.
d) ion 2-butenoato El sistema de puentes de hidrgeno en el cido frmico
16.6 Escriba los nombres segn la 1UPAC de los compuestos si incluye una serie de. molculas, una tras otra, donde cada
guientes. oxgeno del carbonilo de una molcula interacciona con
el grupo OH de la siguiente. Represente con un dibujo este
acomodo lineal, con puentes de hidrgeno, de molculas
del cido frmico.
16.12 Ordene los siguientes compuestos de acuerdo al valor as-
16.9
cendente de su solubilidad en agua. Acomode sus letras de
identificacin en una fila en el orden correcto, y coloque la
letra del menos soluble a la izquierda.

16.7 Cules son los nombres segn la 1UPAC de los compuestos 16.13
siguientes? Proporcione a los compuestos siguientes el orden correcto
de acuerdo al valor ascendente de sus temperaturas de ebu-
llicin, y acomode sus letras de identificacin en una fila.
Coloque la letra del compuesto de menor temperatura de
ebullicin a la izquierda.

Los cidos carboxlicos como cidos dbiles

16.14
Escriba la ecuacin del equilibrio presente en una solucin
acuosa de cido actico.
16.15 Cul es la ecuacin para el equilibrio presente en una so-
lucin acuosa de cido frmico?
16.16 Ordene los compuestos siguientes de acuerdo a su valor as-
cendente de acidez, y acomode sus letras de identificacin
16.8 Uno de los cuerpos cetnicos cuya concentracin en sangre en la sencuencia correcta. (Coloque la letra del compuesto
aumenta en la diabetes sin tratar posee la estructura siguiente. menos cido a la izquierda.)

16.17
Si su nombre segn la IUPAC es cido 3-cetobutanoico y su
nombre comn es cido acetoactico, cules son los nom
Ordene los compuestos siguientes de acuerdo a su valor as-
bres IUPAC y comn de su sal sdica?
cendente de acidez, y acomode sus letras de identificacin
El ciclo de los cidos tricarboxflicos es una de las secuencias
en la secuencia correcta, comenzando por la izquierda con
metablicas principales en el cuerpo. Uno de los cidos de
el de menor acidez
esta serie de reacciones se llama comnmente a-cetoglutrico,
y posee la siguiente estructura. -
EJERCICIOS DE REPASO 505

Esterificacin y reactividad

16.24
16.18 Escriba la ecuacin inica neta si la reaccin es completa, Cules son las estructuras de los reactivos necesarios para
del hidrxido de sodio con los compuestos siguientes a tem- hacer propanoato de metilo a partir de metanol y cada uno
peratura ambiente. de los siguientes tipos de materiales iniciales?
a) un cloruro cido
fa) un anhdrido de cido carboxlico
c) por esterificacin directa
16.25 Cules son las estructuras de los reactivos necesarios para
preparar benzoato de etilo, para cada clase de mtodo?
a) por esterificacin directa
16.19 Cules son las ecuaciones inicas netas de las reacciones b) de un cloruro cido
de los compuestos siguientes con hidrxido de potasio acuoso c) de un anhdrido de cido
a temperatura ambiente? 16.26
La reaccin del alcohol metlico con el cloruro de acetilo.

a) Cual es la estructura del producto orgnico?


b) Cmo se explica la rapidez de esta reaccin?
El alcohol etlico reacciona
rpidamente con el anhdrido

para dar acetato de etilo y ci-


do actico. Cmo se puede
Sales de cidos carboxlicos explicar la gran rapidez de la reaccin?
Cules son las estructuras de los productos de la esterifica-
16.20 Cul compuesto, A o B, es ms soluble en agua? Explique. cin de cada compuesto con alcohol metlico?
16.21 Qu compuesto, A o B, es ms soluble en ter? Explique. a) cido frmico
16.22 Suponga que agrega 0.1 mol de cido clorhdrico a una so- b) cido 2-metilbutanoico
:
lucin acuosa que contiene 0.1 mol del compuesto que apa- c) cido p-clorobenzoico
rece en cada uno de los incisos. Escriba la ecuacin inica
neta de cualquier reaccin que ocurra rpidamente a tem-
peratura ambiente.
16.29 Cuando cada uno de los compuestos siguientes esterifica
al cido propanoico, cules son las estructuras de los este-
res que se forman?
a) etanol
b) 2-metil-l-propanol
16.23 Suponga que tiene a cada uno de los compuestos siguientes
c) fenol
en solucin acuosa. Qu reaccin, si la hay, ocurre r-
d) HOCH2CH2OH (1,2-etanodiol) (Muestre la esterifica
pidamente a temperatura ambiente si se aade una cantidad
cin de ambos grupos alcohol.)
equimolar de cido clorhdrico? Escriba ecuaciones inicas
netas. 16.30 Explique con ecuaciones la manera en que el H + acta
como catalizador en la esterificacin directa del cido acti
co con alcohol etlico.
16.31 La primera de las dos reacciones siguientes es muy difcil
de provocar, pero la segunda ocurre con gran facilidad.
Cul es la explicacin lgica de esta diferencia?
506 CAPTULO 16 CIDOS CARBOXLICOS Y ESTERES

16.32 Suponga que se encontrara un mtodo para eliminar el


H2O tan pronto como se produjera en la esterificacin di
recta. Qu provocara esto en el equilibrio de dicha reac
cin, el desplazamiento a la derecha (que favorece al ster)
o a la izquierda (para favorecer al cido carboxflico y al
alcohol)? Explique.
16.33 Cmo se explica el hecho de que los esteres reaccionen
con mucha mayor lentitud con el agua que los cloruros? 16.40 En la digestin de grasas y aceites se efecta la hidrlisis com
pleta de molculas como las siguientes. Cules son las es
Estructura y propiedades fsicas de los esteres tructuras de sus productos de hidrlisis?
O O
16.34 Escriba las estructuras de los compuestos siguientes,
a) formiato de metilo b) benzoato de etilo
I II
CH3(CH2),0COCH2CHCH2OC(CH2)16CH3
16.35 Cules son las estructuras de los compuestos siguientes?
a) propanoato de isopropilo b) 2-melbutanoato de isobutilo OC(CH2)8CH3
16.36 Ordene los siguientes compuestos de acuerdo a su valor
ascendente de temperaturas de ebullicin, colocando sus 16.41 Los esteres cclicos son compuestos conocidos. Cul es la
letras de identificacin en una lnea, comenzando con el com estructura del producto cuando se hidroliza el compuesto
puesto de menor temperatura de ebullicin a la izquierda. siguiente?
eH3CH2CH2CH2CO2H CH3CH2OCH3
A B -
CH3CH2CO2CH3 CH3CH2CO2CH2CH3
C D
16.37 Ordene los siguientes compuestos de acuerdo a su valor as
cendente de solubilidad en agua, y coloque sus letras de 16.42 Cules son las estructuras de los productos de la saponifi
cacin de los compuestos del ejercicio de repaso 16.38?
identificacin en la secuencia correcta, comenzando con la
16.43 Qu se forma, si es que se forma algo, cuando los com
de menor solubilidad a la izquierda. puestos del ejercicio de repaso 16.39 se someten a la sapo
nificacin con KOH acuoso? Escriba sus estructuras.
16.44 Cules son los productos de la saponificacin del compuesto
que aparece en el ejercicio 16.40? (Suponga que utiliza
NaOH acuoso.)
16.45 Escriba la estructura del ion orgnico que se forma cuando
se saponifica el compuesto del ejercicio de repaso 16.41.
Reacciones de los esteres 16.46 Un qumico farmacutico necesita preparar el ster etlico de
un cido carboxlico extremadamente caro y raro, para pro
16.38 Escriba la ecuacin de la hidrlisis catalizada por cido de bar los efectos colaterales de esta forma del frmaco. Se tiene
cada compuesto. Si no se presenta reaccin alguna, escri- que usar la esterificacin directa. Cmo se puede maximi-
ba: "No hay reaccin". zar la conversin del cido en su ter etlico? Utilice RCO2H
como smbolo del cido en todas las ecuaciones que escriba.
16.47 Escriba los pasos del mecanismo de la hidrlisis catalizada
por cido del acetato de metilo. (Recuerde que es exacta
mente lo contrario de la esterificacin directa catalizada por
cido del cido actico con alcohol metlico.)

Esteres y anhdridos fosfatados

16.48 Escriba las estructuras de los compuestos siguientes


16.39 Cules son las ecuaciones para las hidrlisis catalizadas por
cido de los compuestos siguientes? Si no ocurre reaccin a) fosfato de monoetilo
alguna escriba: "No hay reaccin". b) difosfato de monometilo .
c) trifosfato de monopropilo
EJERCICIOS DE REPASO 507

16.49 Diga una ventaja evidente para el organismo de la conver


sin de muchos compuestos en esteres fosfatados.
16.50 Qu parte de la estructura del ATP es particularmente res
ponsable de que se le considere como un compuesto rico
en energa? Explique.
16.51 Por qu es ms difcil hidrolizar el ATP que el cloruro de
acetilo?

Repaso de las reacciones orgnicas

16.52 Complete las siguientes secuencias de reaccin escribiendo


las estructuras de los productos orgnicos. Indique si no hay
reaccin. (Este es un repaso de ste y los captulos anterio-
res sobre qumica orgnica.)

cidos y sales comunes (Tema especial 16.1)

16.54 Nombre un compuesto que:


a) Se utiliza para fabricar un tipo de rayn
b) Se encuentra en el vinagre
c) Sea un aditivo de alimentos que se coloque en las en
volturas para queso

Esteres comunes (Tema especial 16.2)

16.55 Cul es el nombre comn que reciben los esteres del ci


do p-hidroxibenzoico? Cul es su uso comercial?
16.56 Qu significa la palabra copolmero?
16.57 Qu copolmero se usa en trasplantes quirrgicos?
16.53 Escriba las estructuras de los productos orgnicos, si los hay, 16.58 Los silicilatos se consideran analgsicos y antipirticos. Qu
que se forman en las situaciones siguientes. Indique si no significan estos trminos?
hay reaccin. (Algunas de stas constituyen un repaso de 16.59 Por qu se modifica estructuralmente el cido saliclico, el
las reacciones de los captulos anteriores.) precursor de los salicilatos, para su uso medicinal?
16.60 Respecto al cido saliclico:
a) Cules son sus dos grupos funcionales?
b) Qu grupo funcional se esterifica en el cido acetil sali
clico?
c) Qu grupo se esterifica en el salicilato de metilo?
Aminas y Amidas
PRESENCIA,
NOMENCLATURA Y
PROPIEDADES FSICAS
DE LAS AMINAS
PROPIEDADES
QUMICAS DE LAS
AMINAS
AMIDAS DE CIDOS
CARBOXLICOS

El nylon tiene ms resistencia por gramo que cualquier otro tejido de tal manera que los
paracaidistas han utilizado durante mucho tiempo esta poliamida. La funcin amida es
esencial para la comprensin no slo del nylon sino tambin de todas las protenas.
17.1 PRESENCIA, NOMENCLATURA Y PROPIEDADES FSICAS DE LAS AMINAS 509

17.1 PRESENCIA, NOMENCLATURA Y PROPIEDADES FSICAS DE


LAS AMINAS

El grupo amino, NH2, tiene algunas de las propiedades del amoniaco, incluso la de
formar puentes de hidrgeno

Tanto el grupo amino como su forma protonada se presentan en las molculas de protenas de los
seres vivos, as como en las enzimas y los genes de stos. Cuando un grupo carbonilo est unido
a un nitrgeno se tiene un sistema amida, esta funcin tambin se presenta ampliamente en
los seres vivos.

Estos son los nombres


comunes y no los de la IUPAC

Las aminas son compuestos parecidos al amoniaco. Las aminas son compuestos or-
gnicos relacionados al amoniaco, en los cuales uno, dos o los tres tomos de hidrgeno de
una molcula de amoniaco son reemplazados por un grupo hidrocarburo. Algunos ejemplos son

Varias aminas se listan en la tabla 17.1. Todas stas se clasifican como aminas y son bsicas
como el amoniaco.
Es muy importante comprender que para que un compuesto sea una amina, sus molculas
no slo deben tener un nitrgeno con tres enlaces, sino adems que ninguno de estos enlaces
puede estar unido a un grupo carbonilo. Si se presenta un sistema como ste (un enlace carbonilo-
nitrgeno) la sustancia es una amida. Debido a esto, la estructura que se muestra en 1 es una
amida, no una amina. Sin embargo, la estructura que se muestra en 2 no es una amida porque
no hay enlace carbonilo-nitrgeno. En lugar de ello, la estructura en 2 tiene dos grupos funcio-
nales, un grupo ceto y un grupo amino. La diferencia desde el punto de vista qumico es que
las aminas son bsicas y las amidas no. Otra diferencia es que el enlace carbono-nitrgeno de las
aminas no puede hidrolizarse, pero el enlace carbonilo-nitrgeno de las amidas s.

Si uno o ms de los grupos unidos directamente al nitrgeno de una amina es un anillo bencnico,
entonces la amina es una amina aromtica. De manera contraria, sta se clasifica como amina
aliftica. As, la bencilamina es una amina aliftica, mientras que la anilina, N-metilanilina y
N.N-dimetilalinina son aminas aromticas.

Los nombres comunes de las aminas generalmente terminan en -amina. Los nom-
bres comunes de las aminas alifticas simples se forman al escribir los nombres de los grupos
510 CAPTULO 17 AMINAS Y AMIDAS

TABLA 17.1 Aminas.

alquilo unidos al nitrgeno, junto a la terminacin amina (sin dejar espacio). Ya se ha visto
cmo se hace esto. He aqu tres ejemplos ms

En sistemas complejos, se utiliza el nombre am'mo en los nombres de algunas aminas como sus
tituto del grupo NH2. As, la isobutilamina puede nombrarse l-amino-2-metil-propano. No se
estudiarn los nombres IUPAC para las aminas.

EJERCICIO 1 D los nombres comunes de los siguientes compuestos.

EJERCICIO 2 Escriba las estructuras de los siguientes compuestos.


a) t-Butil-sec-butilamina
b) p-Nitroanilina
c) cido p-Aminobenzoico (el PABA de las lociones con filtro solar)
Las aminas heterocclicas tienen N como tomo de un anillo. Tanto las protenas como
los genes tienen en abundancia anillos heterocclicos que contienen nitrgeno. Por ejemplo, el
aminocido prolina tiene un anillo saturado que incluye un tomo de nitrgeno. Anillos insatu-
rados estn presentes en otros aminocidos como el triptfano.
17.1 PRESENCIA, NOMENCLATURA Y PROPIEDADES FSICAS DE LAS AMINAS 511

En las molculas de genes, los sistemas de aminas heterocclicas generalmente incluyen


ya sea el anillo de pirimidina o el de purina.

Temperatura de Los grupos N-H de las aminas participan en el puente de hidrgeno. Algunas veces se
Compuesto ebullicin (C) han utilizado datos de punto de ebullicin para hablar acerca de las fuerzas entre molculas. Los datos
CH3CH3 89
en el margen muestran, por ejemplo, que cuando se comparan compuestos con pesos frmula simi-
lares, las temperaturas de ebullicin de las aminas son ms altos que los de los alanos pero menores
CH3NH2 -6
que los de los alcoholes. Esto sugiere que las fuerzas de atraccin entre las molculas son ms fuertes
CH3OH 65 en las aminas que en los alanos, pero son ms dbiles en las aminas que en los alcoholes.
Esta tendencia puede entenderse en trminos de los puentes de hidrgeno. Cuando un
tomo de hidrgeno est unido a un oxgeno o nitrgeno pero no a un carbono, el sistema
puede donar y aceptar puentes de hidrgeno. Sin embargo, el nitrgeno es menos electronega-
tivo que el oxgeno, de manera que la polaridad del enlace N-H es ms dbil que la polaridad
del enlace O-H de los alcoholes. Por lo tanto, el sistema N-H crea puentes de hidrgeno ms
dbiles que el sistema O-H. Como resultado, las molculas de amina no pueden atraerse unas
a otras tan fuertemente como las molculas de alcohol, as que las aminas hierven a una tempe-
ratura ms baja que los alcoholes (con pesos de frmula comparables). A pesar de esto, las
molculas de las aminas s forman algunos puentes de hidrgeno (figura 17.1) a diferencia
de las molculas de los alanos, por lo tanto las aminas hierven a una temperatura ms alta
que los alanos (con pesos de frmula comparables).
Cuando los puentes de hidrgeno en los que intervienen las aminas son ms dbiles que
aquellos en los que intervienen los alcoholes, tienen una funcin muy importante al nivel molecu-
lar de la vida entre las protenas y los cidos nucleicos, ya que estabilizan las formas moleculares
especiales de estas sustancias.

Figura 17.1
Puentes de hidrgeno en a) aminas y
en i>) soluciones acuosas de aminas.
512 CAPTULO 17 AMINAS Y AMIDAS

El puente de hidrgeno tambin ayuda a que las aminas sean mucho ms solubles en agua
que los alanos, como se muestra tambin en la figura 17.1
Los procesos en el cuerpo que El olor no es realmente una propiedad fsica, pero debe resaltarse que las aminas con pesos
conducen a las sensaciones de olor o de frmula ms bajos tienen un olor muy parecido al amoniaco. Los olores de las aminas son
sabor comienzan con reacciones parecidos al olor del pescado cuando tienen pesos de frmula ligeramente ms altos.
qumicas

17.2 PROPIEDADES QUMICAS DE LAS AMINAS

El grupo amino es un aceptor de protones y el grupo amino protonado es un donador


de protones

Se examinarn dos propiedades qumicas de las aminas que son particularmente importantes
para el estudio de los compuestos bioqumicos: la basicidad de las aminas, en esta seccin, y
su conversin a amidas, en la siguiente.

Las aminas alifticas son casi tan bsicas como el amoniaco. Cuando el amoniaco
o cualquier amina soluble en agua se disuelve en sta, se establece el siguiente equilibrio:

La constante de ionizacin de la base, Kb, expresa qu tanto se favorecen los productos


en el equilibrio,

Recuerde que los corchetes [ ]


denotan la concentracin en moles/
litro del compuesto o ion encerrado
en stos.
En la tabla 17.1 se dan los valores de Kb de varias aminas. El Kb del amoniaco es 1.8 x 10 5,
as puede verse que la mayora de las aminas tienen valores de Kb un poco ms grandes que el
amoniaco. Recuerde que entre ms grande es el valor de Kb, ms fuerte es la base, debido a
que un valor grande significa que los trminos del numerador, incluyendo [OH ~], tienen que ser
grandes. Por esto, las aminas alifticas por lo general, son bases ligeramente ms fuertes que
el amoniaco, y sus soluciones acuosas son soluciones bsicas. En otras palabras, los com-
puestos con grupos aminoalifticos tienden a elevar el pH de una solucin acuosa.
Los compuestos con grupos amino tambin pueden neutralizar los iones hidronio. La
siguiente neutralizacin cido-base sucede de forma rpida y esencialmente completa a tem
peratura ambiente.

Amina (o Ion Amina


amoniaco, Hidronio Protonada
cuando (o ion amonio,
R - H) cuando R = H)
17.2 PROPIEDADES QUMICAS DE LAS AMINAS 513

Los iones tetraalquilamonio Por ejemplo,

tambin son especies conocidas,


pero dichos cationes no pueden ser No importa que el tomo de nitrgeno de una amina tenga unido uno, dos o tres grupos de hidro-
bsicos debido a que no tienen carburos. La amina an puede neutralizar cidos fuertes, debido a que en la reaccin slo participa
pares de electrones no compartidos el par de electrones no compartido del nitrgeno y no cualquiera de los enlaces de los otros grupos.
en el nitrgeno

Problema: Qu catin orgnico se forma cuando el cido clorhdrico (o cualquier cido fuerte)
neutraliza a cada una de las siguientes aminas?

Solucin: Todo lo que tiene que hacerse es aumentar el nmero de tomos de H unidos al tomo
de nitrgeno y despus escribir un signo positivo para mostrar la carga. As que las respuestas son

EJERCICIO 3 Cules son las estructuras de los cationes que se forman cuando las siguientes aminas reaccionan
completamente con el cido clorhdrico?

Algunas sales de aminas son Las aminas protonadas pueden neutralizar a las bases fuertes. La combinacin de una
sales internas, como todos los amina protonada con un anin forma una sal orgnica denominada sal de amina. En la tabla 17.2
aminocidos, las estructuras de se dan algunos ejemplos y, como todas las sales, stas son slidos cristalinos a temperatura ambiente.
constituyentes de las protenas
Adems, al igual que las sales del ion amonio, casi todas las sales de amina de cidos fuertes
son solubles en agua aun cuando la amina precursora no o sea. Las sales de amina son mucho ms
solubles en agua que las aminas debido a que las cargas completas que portan los iones de una
sal de amina pueden ser mucho mejor hidratados por las molculas de agua que la amina misma,
Frmula general de
en donde slo se presentan las pequeas cargas parciales de los enlaces polares.
todos los aminocidos
Los cationes de aminas protonadas neutralizan el ion hidroxilo y regresan a aminas de la
G = un grupo orgnico.
siguiente forma (slo se muestran estructuras de esqueleto). . _
514 CAPTULO 17 AMINAS Y AMIDAS

Por ejemplo,

El otro modificador de solubilidad El grupo amino es un modificador de la solubilidad. Se aprendi que para aadir y
importante que se ha estudiado es el eliminar un protn del grupo amino a temperatura ambiente basta con agregar slo un cido
grupo cido carboxtico: y despus una base. Tambin se ha visto que la amina protonada es ms soluble en agua
que la amina. Esto hace del grupo amino un excelente "modificador de la solubilidad".
La solubilidad de una amina puede cambiarse con slo aadir suficiente cido fuerte para
protonarla. Por ejemplo, las trietilamina es insoluble en agua, pero puede cambiarse su solubili-
dad al aadir un cido fuerte como el cido clorhdrico. La amina se disuelve conforme se pro-
duce su forma protonada.

Se puede sacar la amina de la solucin rpido y fcilmente con slo agregar una base fuerte, como el
ion hidroxilo. ste toma el protn de la amina protonada y produce la forma menos soluble.

La importancia de esta relacin de "cambio" es que las solubilidades de los compuestos com-
plejos que tienen la funcin amina pueden cambiarse casi instantneamente con slo ajustar el
pH del medio.
Una aplicacin de esta propiedad est relacionada con los medicamentos. Un gran n-
mero de aminas que se obtienen a partir de la corteza, races, hojas, flores o frutos de varias

TABLA 17.2 Sales de amina.

a
Debido a su ion OH , el cual se disocia completamente del catin en agua, este compuesto es una base tan fuerte como el NaOH.
17.2 PROPIEDADES QUMICAS DE LAS AMINAS 515

plantas son frmacos tiles. Estas aminas con actividad fisiolgica, que neutralizan cidos y se presen-
tan de forma natural se denominan alcaloides y tres ejemplos son la morfina, codena y quinina.

Para hacer ms fcil la administracin de frmacos de alcaloides en solucin, con frecuencia se


preparan como sus sales de amina solubles en agua. La morfina, por ejemplo, que es un sedante
y analgsico potente, se administra frecuentemente como sulfato de morfina, la sal de la morfina y
el cido sulfrico. La quinina, un frmaco contra la malaria, est disponible como sulfato de
quinina. La codena, que se utiliza algunas veces en medicamentos contra la tos, se presenta con
frecuencia como fosfato de codena. El Tema Especial 17.1 habla acerca de algunas otras aminas
con actividad fisiolgica, la mayora de las cuales tambin se preparan como sales de aminas.

El sulfato de anfetamina (que Problema: La forma protonada de la anfetamina se muestra a continuacin. Cul es la estructura
tambin se conoce como sulfato de del producto de la reaccin de sta con el OH "?
bencedrina) es la forma en la que
este frmaco se administra. sta puede
prescribirse como agente anorexignico
compuesto que reduce el apetito.

+
Solucin: Debido a que el OH elimina slo un H del catin de la amina protonada, todo lo que
se tiene que hacer es reducir el nmero de tomos de H en el nitrgeno y cancelar la carga positiva.
Por lo tanto, la respuesta es

(La estructura de la anfetamina que se da aqu parece ser idntica a la de la Dexedrina, la cual se
muestra en el Tema Especial 17.1; sin embargo, existe una diferencia importante que se examinar
en el captulo siguiente.)
516 CAPTULO 17 AMINAS Y AMIDAS

La epinefrina y la norepinefrina son dos de una gran varie-


dad de hormonas de nuestro cuerpo. Se estudiar la naturaleza
de las hormonas en un captulo posterior, pero se puede uti-
lizar una definicin aqu. Las hormonas son compuestos que
el cuerpo produce en glndulas especiales y que sirven como
mensajeros qumicos. En respuesta a un estmulo de alguna
manera nico para cada hormona, como el miedo, el olor de
la comida, la ingestin de azcar y otros, la glndula secreta
su hormona dentro de la circulacin. La hormona despus se
desplaza a algn rgano o tejido donde activa una serie par-
ticular de reacciones metablicas que constituyen la respuesta
bioqumica al estmulo inicial. Tal vez haya odo la expresin
"Necesito mantener fluyendo mi adrenalina". La adrenalina (o
epinefrina, su nombre tcnico) se produce en la glndula adre-
nal. Cuando se experimenta un susto repentino, una cantidad
muy pequea de epinefrina fluye inmediatamente, dando como
resultado un latido cardiaco ms fuerte, un aumento en la pre-
sin sangunea y una liberacin de glucosa del almacenamiento
a la circulacin; lo cual en conjunto alerta al cuerpo para res-
ponder a la amenaza. Las 0-feniletilaminas son otra familia de aminas con actividad
La norepinefrina tiene efectos similares y debido a que es fisiolgica. Por ejemplo, la dopamina (que es tambin una ca-
tas dos hormonas son secretadas por la glndula adrenal, se tecolamina) es el compuesto que el cuerpo utiliza para producir
denominan adrenrgicos. la norepinefrina. Su forma sinttica se utiliza para tratar el choque
asociado con la falla cardiaca congestiva grave.
Las anfetaminas son una familia de las 0-feniletilaminas
que incluyen la Dexedrina ("acelerador") y la Metedrina ("cris-
tal" o "met"). Las anfetaminas pueden prescribirse legalmen-
te como estimulantes y antidepresivos y, algunas veces, se
indican para programas de control de peso. Sin embargo, millones
de estas "pildoras estimulantes" o "motivadores" se venden
ilegalmente y este uso que se le da a las anfetaminas constituye
uno de ios principales problemas de abuso de drogas. Los peli-
gros de la adiccin incluyen el suicidio, beligerancia y hostili-
dad, paranoia y alucinaciones.

Varios frmacos tiles imitan los efectos de la epinefrina


y la norepinefrina y todos se clasifican como frmacos adrenr-
gicos. La mayora de ellos, al igual que la epinefrina y la nore-
pinefrina, tienen una estructura similar a la 0-feniletanolamina
(ste, obviamente, no es un nombre formal). En casi todos sus
usos, estos frmacos se preparan como soluciones diluidas
de sus sales acidas de amina. Varios de los frmacos de la
serie de la 0-feniletanolamina son an ms parecidos estructu-
ralmente a la epinefrina y norepinefrina debido a que tienen
las caractersticas estructurales del 1,2-dihidroxibenceno. Este
compuesto se denomina comnmente catecol, de manera que
los frmacos adrenrgicos semejantes al catecol se llaman ca- En un captulo posterior se estudiarn los mecanismos de fun-
tecolaminas. Ejemplos de ellas son la epinefrina sinttica (un com- cionamiento de estas drogas y las hormonas que se presentan
puesto del Primatene Mist), la etilnorepinefrina y el isoproterenol. de manera natural.
17.3 AMIDAS DE CIDOS CARBOXLICOS 51 7

EJERCICIO 4 Escriba las estructuras de los productos despus de que las siguientes aminas protonadas han reac-
cionado con OH" en una proporcin molar 1:1.
Epinefrina (adrenalina), una hormona que se muestra
Los alucingenos son drogas que aqu en su forma protonada. Esta se inyecta en algunos
causan ilusiones de tiempo y lugar, casos de emergencia por falla cardiaca, como sal de
hacen que las experiencias o cosas cloruro en una solucin 0.1%. (Vase tambin Tema
irreales parezcan reales y distorsionan Especial 17.1.)
cualidades de las cosas.

Mezcalina, un alucingeno que altera la mente, se mues-


tra aqu en su forma protonada. Se obtiene del botn
del mezcal, un crecimiento en la parte superior del cac-
tus del peyote. Los indgenas del suroeste de Estados
Unidos lo han utilizado en ceremonias religiosas.

17.3 AMIDAS DE CIDOS CARBOXLICOS


Las amidas son compuestos de nitrgeno neutros que pueden hidrolizarse para
formar cidos carboxlicos y amoniaco (o aminas)

El enlace carbonilo-nitrgeno algunas veces se denomina enlace amida, porque es el enlace


que se forma cuando se producen las amidas y es el enlace que se rompe cuando las amidas
se hidrolizan. Como lo muestran las siguientes estructuras generales, una amida puede derivar-
se tanto del amoniaco como de las aminas. Aquellas que se derivan del amoniaco se denomi-
nan frecuentemente amidas simples.

El enlace amida se llama


enlace pe ptid ico en el estudio
de las protenas.

Se estudia el sistema amida


porque todas las protenas son esencialmente poliamidas, polmeros cuyas molculas tienen
enlaces amida separados regularmente. El nylon es un polmero sinttico con grupos amida
que se repiten. Vase Tema Especial 17.2
En la tabla 17.3 se mencionan varias amidas con peso frmula bajo. Sus molculas son muy
polares y cuando tienen un tomo de H unido al N pueden donar y aceptar puentes de hidrgeno.
Estas fuerzas son tan importantes en las amidas simples que todas, excepto la metanamida, son s-
lidos a temperatura ambiente. Cuando se estudien las protenas se ver como el puente de hidrgeno
interviene en la estabilizacin de las formas de las molculas de protena, formas que son tan
importantes para las funciones de las protenas como cualquier otro aspecto de sus estructuras.

Los nombres de las amidas simples terminan en -amida. Los nombres comunes de las ami-
das simples se construyen al reemplazar la terminacin ico del cido por la de amida y sus nom-
bres IUPAC se forman al sustituir la terminacin -oico del cido por la de amida. En los siguientes
ejemplos, ntese como puede condensarse la estructura del grupo amida.

Acetamida (nombre comn) Butiramida (nombre comn)


Etanamida (nombre segn la IUPAC) Butanamida (nombre segn la IUPAC)
518 CAPTULO 17 AMINAS Y AMIDAS

El trmino nylon es un nombre acuado que se aplica a cual- Cuando la resina de nylon fundida se estira para formar fibras,
quier polmero sinttico, de cadena larga, que forma fibras y con las nuevas hebras se reciben en carretes y se contraen conforme
uniones amida repetidas. Uno de los miembros ms comunes se enfran. Bajo esta tensin, las molculas de polmero largas
de la familia de nylon, el nylon-66, se fabrica a partir de 1,6- dentro de la fibra se alinean lado a lado, sobreponindose unas
hexanodiamina y cido hexanodioico. a otras, para producir una fibra terminada con una resistencia
y belleza poco comunes. Parte de la resistencia del nylon pro-
viene de los innumerables puentes de hidrgeno que se extien-
den entre las molculas de polmero y en los que intervienen
muchos de sus grupos amida separados regularmente.
El nylon es ms resistente a la combustin que la lana,
rayn, algodn o seda y es tan inmune al ataque de los insectos
como la fibra de vidrio. Los mohos y los hongos no atacan las
molculas de nylon. En medicina, el nylon se utiliza en materia-
les para tubos especiales y como velo para superficies en con-
tacto con la sangre. Las suturas de nylon fueron las primeras
suturas sintticas y todava se usan.
(El "66" significa que cada monmero tiene seis tomos de car-
bono.) Para poder usarse como un polmero formador de fibras,
cada molcula de nylon-66 debe contener de 50 a 90 unidades
de cada uno de los monmeros. Las molculas ms cortas for-
man fibras dbiles.

TABLA 17.3 Amidas de cidos carboxlicos.

La amida aromtica ms simple se llama benzamida, C6H5CONH2, donde C6H5 representa al


grupo fenilo. No es necesario conocer aqu las reglas para la nomenclatura de otros tipos de amidas.

EJERCICIO 5 Escriba los nombres segn la IUPAC de las siguientes amidas.


17.3 AMIDAS DE CIDOS CARBOXLICOS 519

Las amidas no son aceptaras de protones como las aminas. Una razn para crear una
familia separada para las amidas aparte de las aminas es que, de manera diferente de stas,
las amidas no son bases. Tampoco son donadoras de protones. Las amidas son neutras en el
sentido cido-base. En otras palabras, el grupo amida no afecta el pH de un sistema acuoso.
I El tomo de oxigeno del grupo El grupo carbonilo electronegativo en el tomo de nitrgeno produce la neutralidad cido-base
carbonilo es lo que hace de las amidas. Tanto una amida como una amina tienen un par de electrones no compartidos en
electronegativo a todo el grupo. el nitrgeno, pero en la amida la capacidad del grupo carbonilo de atraer electrones retiene
este par tan fuertemente que el tomo de nitrgeno no puede aceptar y sostener un protn.

Las amidas se producen a partir de aminas mediante reacciones de transferencia de


grupos acilo. Las amidas pueden producirse a partir de aminas igual que los esteres pueden pro-
ducirse a partir de alcoholes. Tanto los cloruros de cido como los anhdridos de cido, reaccionan
suavemente con el amoniaco o las aminas para producir amidas. (La amina, por supuesto, debe
tener por lo menos un tomo de hidrgeno en el nitrgeno, debido a que tiene que reemplazarse un
hidrgeno cuando la amida se forma.) Estas reacciones pueden efectuarse utilizando amoniaco.

Estas reacciones son otros ejemplos de las reacciones de transferencia de grupos acilo. El grupo
acilo en el cloruro de cido, por ejemplo, se transfiere del tomo de Cl al tomo de N de la amina
(o amoniaco). Un grupo acilo puede transferirse tambin de un anhdrido de cido al N.
En el cuerpo, otros tipos de molculas portadoras de acilos sirven en lugar de los cloruros
y anhdridos de cidos ordinarios como fuente de grupos acilo. Por ejemplo, cuando las prote-
nas se producen a partir de aminocidos, las porciones de acilo de los aminocidos (se deno-
minan unidades aminoacilo) estn sostenidos por molculas portadoras.

G es algn grupo orgnico,


pero no necesariamente un grupo
alquilo. Por lo tanto, el smbolo R
no se utiliza aqu.

Cuando una clula produce un enlace amida, transfiere un grupo aminoacilo de su molcula
portadora al tomo de nitrgeno del grupo amino. La molcula portadora se libera para uti-
lizarse nuevamente.
La molcula que se
muestra aqu como NH2R
puede ser otro grupo de
aminoacil que est ligado a
otra molcula portadora.
Este es el aspecto de la fabricacin de una amida (transferencia de aminoacilo), la cual es
de gran inters en la preparacin para el prximo estudio de bioqumica. La habilidad necesaria
es el deducir la estructura de la amida que puede formarse a partir de amoniaco (o alguna ami
na) y un cido carboxlico, sin tomar en cuenta la naturaleza exacta del agente de transferencia
de acilo. Esto se practicar en el ejemplo siguiente.
520 CAPTULO 17 AMINAS Y AMIDAS

Problema: Qu amida puede formarse a partir de las dos sustancias siguientes, suponiendo que se
dispone de un proceso adecuado para la transferencia del grupo acilo?

Solucin: La mejor forma de proceder es escribir el esqueleto del sistema amida y despus trabajar
sobre ste. No importa como se oriente este esqueleto; se demostrar despus.

Despus se observa el cido y se ve qu ms debe tener el tomo de carbono de este esqueleto.


Este es un grupo etilo, por lo que se escribe:

Posteriormente, se observa la amina para ver qu grupo o grupos porta. sta tiene un grupo sopro-
pilo, de manera que se escribe ste unido al tomo de N. (Si hubieran dos grupos orgnicos en el
N de la amina, se escribiran ambos.)

Finalmente, de los dos tomos de H en el N en la amina, uno permanece y el ltimo paso es escribirlo.
La respuesta final es

Por supuesto, estas estructuras son idnticas.

EJERCICIO 6 Qu amida puede producirse, si se puede, mediante reacciones adecuadas de transferencia de grupo
acilo a partir de los pares de compuestos siguientes?

Las amidas se hidrolizan para producir sus aminas y cidos precursores. La nica
reaccin de las amidas que se estudiar es la hidrlisis, una reaccin en la cual el enlace amida
se rompe y se obtienen, el cido y la amina (o amoniaco) precursores de la amida. Los cidos o
las bases promueven esta reaccin y las enzimas la catalizan en el cuerpo. La hidrlisis del enlace
amida es todo lo que participa en la reaccin qumica total de la digestin de las protenas. '
17.3 AMIDAS DE CIDOS CARBOXlUCOS 521

Cuando un cido promueve la hidrlisis de una amida, uno de los productos, la amina,
neutraliza al cido. (A esto se debe que no se dice que un cido cataliza la hidrlisis. Los catali
zadores, por definicin, son promotores de reaccin que no son consumidos.) As, el lugar de
obtener la amina sola, se obtiene la sal de la amina. Por ejemplo,

Por otro lado, si se utiliza una base para promover esta hidrlisis, entonces el cido carboxlico
que se forma neutraliza la base y se obtiene la sal del cido carboxlico. Por ejemplo,

La hidrlisis de una amida puede realizarse sin promotor; esta es mucho ms lenta as.
Adems, cuando las enzimas catalizan esta hidrlisis, no se consumen en la reaccin. Por lo
tanto, la hidrlisis de la amida se escribe como una reaccin simple con agua para producir el
cido carboxlico libre y la amina libre. He aqu algunos ejemplos:

Problema: La acetofenetidina (fenacetina) se ha utilizado por mucho tiempo en algunos frmacos


contra el dolor de cabeza. (Por ejemplo, tabletas APC cuyos componentes son la aspirina, fenacetina
y la cafena.)

Si este compuesto es una amida, cules son los productos de su hidrlisis?

Solucin: La acetofenetidina tiene el enlace amida, as que puede hidrolizarse. (El grupo funcional
del lado izquierdo de esta estructura es un ter y los teres no reaccionan con agua.)
522 CAPTULO 17 AMINAS Y AMIDAS

Debido a que el enlace amida se rompe cuando una amida se hidroliza, debe borrarse simplemente
este enlace de la estructura y separar las partes. No se debe romper cualquier otro enlace.

Se sabe que en la hidrlisis se consume HO-H para producir un cido carboxlico y una amina, as
que se describe un grupo HO- en el grupo carbonilo y un H- en el nitrgeno de otro fragmento.
Por lo tanto, los productos son

EJERCICIO 7 Escriba los productos de la hidrlisis de los compuestos de la lista siguiente que sean amidas.

EJERCICIO 8 La siguiente estructura ilustra algunas caractersticas de las molculas de protenas. Cules son
los productos de la hidrlisis completa catalizada por una enzima (la digestin) de esta sustancia?
(Una protena comn se hidrolizara para producir varios cientos y, en algunas, varios miles de los tipos
de molculas que se producen aqu.)

RESUMEN
Aminas y aminas protonadas. Cuando uno, dos o tres de los protn en presencia de cualquier base fuerte para producir la amina
tomos de hidrgeno del amoniaco se sustituyen por un grupo original, que generalmente es mucho menos soluble. As, cualquier
orgnico (diferente de un grupo carbonilo), se produce una amina. compuesto con la funcin amina tiene un "modificador de solubili-
El tomo de nitrgeno puede ser parte de un anillo, como en las dad", debido a que puede hacerse soluble en un sistema acuoso
aminas heterocclicas. Las aminas, al igual que el amoniaco, son mediante la adicin de cido (para formar la sal de amina) y puede
bases dbiles, pero todas pueden formar sales con cidos fuertes. hacerse insoluble al agregar la base (para recuperar la amina).
Los cationes de estas sales son aminas protonadas.
Las sales de amina son mucho ms solubles en agua que sus Amidas. El enlace carbonilo-nitrgeno, enlace amida, puede
aminas precursoras. Las aminas protonadas pierden fcilmente un formarse al hacer reaccionar una amina o amoniaco con cualquier
EJERCICIOS DE REPASO 523

cosa que pueda transferir un grupo acilo (por ejemplo, un cloruro cionar con agua para producir sus cidos y aminas precursores. El
de cido o un anhdrido de cido). Las amidas no son bsicas ni esquema siguiente resume las reacciones que se estudiaron en este
acidas, sino compuestos neutros. Las amidas pueden hacerse reac- captulo.

EJERCICIOS DE REPASO

La respuesta a estos ejercicios de repaso se encuentra en la Sudj; 17.2 Clasifique cada una de las siguientes estructuras como aminas o
Guide to Fundamentis of General, Organic, and Biological Che- amidas alifticas, aromticas o heterocclicas. Mencione cualquier
mistry, 4th editin'. otro grupo funcional que est presente.

Estructura de las aminas y amidas. Repaso de grupos


funcionales
17.1 Clasifique las siguientes estructuras como aminas o amidas ali-
fticas, aromticas o heterocclicas y mencione tambin otro
grupo funcional.

17.3 Todos los siguientes compuestos tienen una actividad fisiolgica


muy activa. Nombre los grupos funcionales numerados que estn
presentes en cada uno.

* Disponible slo en idioma ingls.


524 CAPTULO 17 AMINAS Y AMIDAS

Conina, el veneno del extracto de cicuta que se utiliz para ejecutar


Quinina, un constituyente de la corteza del rbol de la Chinchona,
al filsofo griego Scrates.
que se encuentra en Amrica del Sur y se utiliza en todo el mundo
en el tratamiento contra la malaria.

LSD (Dietilamida del cido lisrgico), un constituyente del centeno


enfermo y un alucingeno notable.

Nomenclatura de las aminas y sales de aminas


17.5 D los nombres comunes de los siguientes compuestos o iones.
17.6 Cules son los nombres comunes de los siguientes compuestos?

17.4 Algunos compuestos con actividad fisiolgica extremadame-


ne potentes, estn en la siguiente lista. Mencione los grupos
funcionales que estos poseen.

Arecolina, el componente ms activo de la nuez de la areca. Los ha-


bitantes de algunas partes de Asia y de las islas del Pacfico mastican
esta nuez diariamente como un narctico.

Hiosciamina, un constituyente de las semillas y hojas del beleo, el


cual funciona como relajante del msculo liso. (Una estructura muy
similar se denomina atropina, una droga que se utiliza para contra-
rrestar a los venenos que actan en el sistema nervioso.)
EJERCICIOS DE REPASO 525

Propiedades qumicas de las aminas y sales de aminas 17.9 Cul es la base ms fuerte, A o B? Expliqu por qu.
17.7 Complete las siguientes secuencias de reaccin escribiendo
las estructuras de los productos orgnicos. Si no se lleva a
cabo alguna reaccin, escriba "no hay reaccin".

17.10 Cul es el aceptor de protones ms fuerte, A o B? Explique


por qu.
17.12

17.8 Escriba la estructura de los productos orgnicos que se forman


en cada caso. Considere que todas las reacciones ocurren
a temperatura ambiente. (Algunos de los coimpuestos mencio- Nombres y estructuras de amidas
nados se encuentran en los ejercicios de repaso 17.3 y 17.4.) 17.11 Cules son los nombres IUPAC de los siguientes compuestos?
S no procede alguna reaccin, escriba "no hay reaccin".

Si el nombre comn del cido


hexanoico es cido caproi-co,
cul es el nombre comn de
su amida simple?
17.13 Si la estructura de la N-
metilbenzamida es
C6H5C0NHCH3, cul es la
estructura de la N,N-dimetil-

17.14 Si la estructura de la etanodiamida


benzamida?
cul es la estructura de la butanodiamida?
17.15 Cul es la estructura del cido lisrgico? La estructura de
su N,N-dietilamida se dio en el ejercicio de repaso 17.4,
parte d).
17.16 Cul es la estructura de la amida que se forma al reaccio-
nar la efedrina, cuya frmula se da en la parte d) del ejerci-
cio de repaso 17.3 y el cido actico?

Sntesis de amidas
17.17 Escriba dos ecuaciones para producir acetamida utilizando
amoniaco como uno de los reactivos.
17.18 Cules son dos formas diferentes de producir JV-metilace-
tamida si la metilamina es uno de los reactivos? Escriba las
ecuaciones.
526 CAPTULO 17 AMINAS Y AMIDAS

17.19 Observe la siguiente reaccin de transferencia del grupo acilo.

Repaso de reacciones orgnicas


17.23
Qu grupo funcional de todos los que se han estudiado
puede transformarse en presencia de cada uno de los siguien-
tes reactivos? Escriba las ecuaciones de las reacciones utili-
zando smbolos generales como ROH o RCO2 H y as
sucesivamente, para ejemplificar estas reacciones; mencione
las familias orgnicas a las que pertenecen los reactivos y
los productos.
a) Agua, con cido o con una enzima como catalizador.
a) Qu grupo acilo especfico se transfiere? (Escriba su b) Hidrgeno (o un donador de ion hidruro) y cualquier
estructura.) catalizador necesario y condiciones especiales.
b) Cuntos enlaces amida hay en el producto? c) Un compuesto oxidante representado por (O), como
17.20 Si el siguiente anhdrido se mezcla con amoniaco, qu corr Cr2O72~ o bien MnO4 ~, pero el ozono u oxgeno que
puestos orgnicos que no sean sales pueden formarse? Es se utiliza en la combustin.
criba sus estructuras. 17.24
Se han descrito tres grupos funcionales que representan a
aquellos que intervienen en las reacciones qumicas de di-
gestin de los carbohidratos, grasas y aceites y protenas.
Cules son los nombres de estos grupos y a qu tipo de
Reacciones de amidas 17.25
alimentos pertenece cada uno?
17.21 Cules son los productos de la hidrlisis de los siguientes Escriba las estructuras de los compuestos orgnicos que se for-
compuestos? (Si no ocurre hidrlisis, indquelo.) maran en los siguientes casos. Indique cuando no se produzca
reaccin. Esto constituye un repaso de casi todas las reac-
ciones orgnicas que se han estudiado desde el captulo 12.

17.22 Escriba las estructuras de los productos de la hidrlisis de


los siguientes compuestos. Si no se produce reaccin, ind-
quelo. Si ms de un enlace es susceptible de hidrlisis,
verifique que todos se hidrolicen.
EJERCICIOS DE REPASO 527

17.26 Cules son las estructuras de los productos orgnicos que


se forman en los casos siguientes? (Indique cuando no haya
reaccin.) Estas reacciones son un repaso de la mayora de
las propiedades qumicas de los grupos funcionales que se
ha estudiado desde el captulo 12.

Aminas con actividad fisiolgica (Tema especial


17.1)
17.27
Qu son las hormonas y, en trminos muy generales, cul
17.28 es su funcin?
Cmo se denominan las hormonas que secreta la glndu
17.29 la adrenal?
17.30 Mencione dos hormonas que secreta la glndula adrenal.
Cmo se llaman los frmacos que tienden a imitar los efec-
17.31 tos de las dos hormonas que secreta la glndula adrenal?
Qu caractersticas estructurales debe tener un compuesto
17.32 para ser una catecolamina, as como una (3-feniletanolamina?
La dopamina, una /3-fenietilamina, es tambin una cate-
17.33 colamina?
En qu familia general de las aminas con actividad fisiol-
17.34 gica se encuentran las anfetaminas?
Cul es el nombre qumico para cada una?
a) "Acelerador" b) "Motivadores"
Nylon
(Tema especial 17.2).
17.35
17.36 Qu grupo funcional est presente en el nylon-66?
A qu enlace relativamente dbil se atribuye en parte la
resistencia de una fibra de nylon?
Isomerismo ptico
TIPOS DE ISOMERISMO
QUIRALIDAD
MOLECULAR
ACTIVIDAD PTICA

La preocupacin de los fotgrafos es el resplandor y la mayor parte de esto es luz


polarizada (arriba). Un filtro polarizador elimina dicho resplandor y hace posible una
fotografa mucho mejor (abajo). En este captulo se estudiar un uso importante de la
luz polarizada. ...
18.1 TIPOS DE ISOMERISMO 529

18.1 TIPOS DE ISOMERISMO


Los ismeros estructurales y los estereoismeros son las dos grandes clases de
ismeros

Los compuestos que tienen frmulas moleculares idnticas pueden ser diferentes en dos mane-
ras generales, como ismeros estructurales o como estereoismeros.

Los ismeros estructurales tienen estructuras moleculares diferentes. El butano y el


isobutano, ambos C4H10, tienen cadenas diferentes. El etanol y el ter dimetlico, ambos
C2H6O, tienen grupos funcionales diferentes. Cada par ejemplifica lo que es el isomerismo
estructural, ya que sus miembros tienen esqueletos diferentes.

CH,

CH3CH2CH2CH3 CH3CHCH3 CH3CH2OH CH3 O CH3


Butano Isobutano Etanol ter dimetflico

Los estereoismeros difieren solamente en la forma. Como ejemplo de estereoiso-


merismo estn el cis-2-Buteno y el trans-2-Buteno, debido a que tienen frmulas moleculares,
grupos funcionales y esqueletos atmicos idnticos, pero un arreglo geomtrico diferente.

Existe otro tipo de estereoisomerismo, el isomerismo ptico, el cual se estudiar en este


captulo. Aunque los ismeros pticos resultan ser idnticos, al igual que la mano izquierda y
la mano derecha, muestran algunas diferencias muy significativas en su funcin qumica a nivel
molecular de la vida. Una de estas diferencias se observa en la agridulce historia de la asparagina.
La asparagina es un La asparagina es un slido de color blanco que se aisl por primera vez en 1806 del jugo
componente estructural necesario del esprrago. Cuando se obtiene de esta fuente, la asparagina tiene un sabor amargo. Su fr-
para producir protenas en el mula molecular es C4H8N2O3 y en la figura 1 se muestra su estructura.
cuerpo.

NH2CCH2CH
CO2H NH2 .
1 Asparagina

En 1886, un qumico aisl del algarrobo en


germinacin, una sustancia blanca con la misma
El algarrobo es un gnero de frmula molecular y la misma estructura, pero tena un sabor dulce. Para nombrar dichos com-
hierbas, algunas de las cuales se puestos, aqul que se aisl del esprrago se denomina ahora L-asparagina, mientras que el de
utilizan como forraje para el ganado. los germinados de algarrobo se llam D-asparagina.
He aqu dos sustancias que aparentemente corresponden a la misma estructura a pesar
de lo que es casi un dogma en la qumica, el principio de una sustancia-una estructura. Si dos
Las letras D y L adquieren un muestras de materia tienen propiedades fsicas y qumicas idnticas, entonces deben ser idnti
significado ms especfico en el cas las unidades individuales de su frmula. Si dos muestras tienen aunque sea una diferencia
siguiente captulo. Considrelas en sus propiedades fundamentales, entonces debe haber por lo menos una diferencia en la
ahora slo como una etiqueta. forma en que sus molculas estn unidas.
530 CAPTULO 18 ISOMERISMO PTICO

El sabor es una propiedad qumica, as que las dos muestras de asparagina tienen una dife-
rencia en sus propiedades qumicas. Bajo la ley de una sustancia-una estructura, las molculas
de la D- y la L-asparagina deben tener por lo menos una diferencia en su estructura. Esta dife-
rencia proviene de una peculiar falta de simetra de sus molculas que hace posible dos configu-
raciones relativas, diferentes de sus partes moleculares.

18.2 QUIRALIDAD MOLECULAR


Las molculas de muchas sustancias no se pueden sobreponer en sus imgenes
especulares como la mano izquierda y derecha

En la parte a) de la figura 18.1 se muestran dos modelos moleculares de palillos y esferas de


la asparagina. Observe cada uno para asegurarse de que representan fielmente a la asparagina,
esto es, la estructura de la figura 1. Para hacer ms fcil el estudio de estos modelos, se han
simplificado como se muestra en la parte b) de la figura 18.1. Ntese cuan parecidas son las
dos estructuras moleculares. Particularmente, observe que los mismos cuatro grupos estn uni-
dos a un tomo de carbono central y que no hay una diferencia del tipo cis-trans entre las
molculas. El hecho est en que una representa un compuesto con sabor amargo y la otra es

Espejo

Espejo

Figura 18.1
Los dos estereoismeros de la
asparagina. a) Dos formas de unir los
cuatro grupos al carbono marcado
con el asterisco, b) Representaciones
simplificadas de los modelos de la
parte a. c) Lo que est frente al espejo
es idntico al modelo de la izquierda
en la parte b. Debe de girar
mentalmente la imagen especular 120
en sentido contrario a las manecillas
del reloj alrededor del enlace de C a g
para ver que stos son iguales. El
objeto y su imagen especular no se
sobreponen, por lo que no pueden ser
idnticos. En su lugar, stos son
enantimeros.
18.2 QUIRALIDAD MOLECULAR 531

un compuesto con sabor dulce. De alguna manera estas dos estructuras similares tienen que
ser diferentes y la diferencia no es algo que puede eliminarse al rotar los grupos alrededor de
los enlaces sencillos.

Dos sustancias cuyas molculas puedan sobreponerse son muestras del mismo com-
puesto. Para entender de qu manera son diferentes las dos estructuras de asparagina, pri-
mero tiene que conocerse la ltima prueba para decidir si dos estructuras son iguales. Para que
dos estructuras sean idnticas, debe ser posible sobreponerlas. Esta operacin slo puede lle-
varse a cabo mentalmente, pero los modelos moleculares son una gran ayuda. La sobreposi-
cin es una combinacin mental de un modelo molecular con otro de manera que los dos
coincidan simultneamente en cada tomo y enlace. (Cuando se trabaja con modelos molecu-
lares, se pueden rotar los tomos alrededor de enlaces simples para encontrar conformaciones
que puedan sobreponerse, pero no est permitido romper algn enlace.) La sobreposicin se
observa en el lado izquierdo de la parte c) de la figura 18.1, donde se utilizan dos modelos idn-
ticos de una de las asparaginas.
Comi se dijo, el criterio fundamental para identificar dos estructuras es que stas pasen
la prueba de la sobreposicin, una prueba que, como se ver fallan las dos asparaginas diferen-
tes, parte b) la figura 18.1. En la parte c), el modelo de la izquierda de la parte b) se ha rotado
120 en sentido contrario a las manecillas del reloj alrededor del enlace vertical que va de (C)
al grupo (g) y despus se coloca frente al espejo. Ahora observe la imagen de e'ste frente al
espejo. Si se hiciera un modelo exacto de esta imagen, sera idntico al de la otra asparagina.
Esto muestra cmo las dos asparaginas son casi idnticas. En la parte inferior derecha de la
parte c), puede verse que estos dos modelos, el que est frente al espejo y el modelo de su
imagen, no se sobreponen.

Las molculas de enantimeros estn relacionadas como imgenes especulares


pero no pueden sobreponerse. Como se dijo antes, las dos asparaginas diferentes son tan
semejantes que las molculas de una son las imgenes especulares de las molculas de la otra.
Sin embargo, el modelo y su imagen especular no se sobreponen. Los ismeros cuyas molcu-
las estn relacionadas como imgenes especulares pero no pueden sobreponerse, se llaman
enantimeros.
Deben recordarse siempre dos hechos generales acerca de los ismeros de cualquier tipo.
stas son verdaderamente sustancias diferentes, compuestos diferentes, pero comparten la
misma frmula molecular en tanto que difieren en el arreglo de sus partes. Los enantimeros
son precisamente un tipo especial de ismeros, pero, a diferencia de los ismeros estructurales,
tambin tienen secuencias idnticas de tomo a tomo. La diferencia fundamental entre dos
enantimeros reside slo en sus configuraciones, por lo que entran dentro de la familia general
de los estereoismeros. Para distinguirlos de los ismeros geomtricos (cis-trans), los cuales tam-
bien son estereoismeros, debe recordarse que la existencia de dos ismeros geomtricos de-
pende de un impedimento de la rotacin libre, ya sea un doble enlace o un anillo.
Los estereoismeros que no son ismeros geomtricos se denominan ismeros pticos.
As, las dos familias principales de estereoismeros son los ismeros geomtricos y los ismeros
pticos. Vase tambin la figura 18.2. Los enantimeros constituyen un tipo de ismeros pti-
eos, el nico tipo que se estudiar aparte en un Tema especial de este captulo.

Las molculas de dos enantimeros tienen configuraciones opuestas. La ausencia


de rotacin libre no es lo que produce los enantimeros de la asparagina. En cambio, sus mol-
culas se describen como estructuras con configuraciones opuestas. Para aclarar lo que esto
significa, los modelos moleculares abreviados de la asparagina muestran de nuevo en la figura
18.3. (Imagine un espejo entre los dos modelos el cual est perpendicular a la pgina y sirve
para ver la relacin entre un objeto y su imagen especular.)
532 CAPTULO 18 ISOMERISMO PTICO

Figura 18.2
Relaciones entre varios tipos de
ismeros.

Figura 18.3
Cuando los dos estereoismeros de
asparagina se observan bajo el mismo
eje, el eje del enlace CH, los tres
grupos restantes del tomo de
carbono central tienen configuraciones
opuestas.

- Ahora, deje que sus ojos hagan una exploracin especial alrededor de cada molcula. Ima
gine que el enlace de C a H en cada modelo es la columna de direccin del volante de un
carro. Despus, imagine que los tres grupos restantes (e, fyg) estn distribuidos alrededor del
volante. Ahora, mueva sus ojos de g a e y despus a /. Cuando haga esto con el modelo de
asparagina de la izquierda de la figura 18.3, sus ojos se movern en el sentido de las manecillas
del reloj. Pero para hacer el mismo recorrido (g a e a f) en el modelo de la derecha, sus ojos
se movern en sentido contrario a las manecillas del reloj. Estos arreglos a favor y en contra
de las manecillas del reloj de partes idnticas alrededor del mismo eje central es lo que significa
una configuracin opuesta. Los cuatro grupos del carbono central en una asparagina son los
mismos cuatro grupos que se encuentran en la otra, pero tienen una configuracin opuesta en
el espacio. .

Las molculas de dos enantimeros tienen quiralidad opuesta. Debe recordarse aqu
que cualquier objeto tiene una imagen especular. Las esferas, cubos, mangos de escoba, relojes
de agua y cualquier cosa pueden reflejarse en un espejo. Slo cuando el modelo del objeto
y el modelo de la imagen especular no pueden sobreponerse se les denomina enantimeros.
Las dos manos del cuerpo humano son como un par de enantimeros, si no se toman
en cuenta las pequeas diferencias como arrugas, cicatrices, anillos y huellas digitales. Ahora,
coloque su mano izquierda enfrente de un espejo, cerca del borde de ste. Coloque su mano
exactamente fuera del borde del espejo y note que el reflejo de su mano izquierda en el espejo
es igual a su mano derecha (sin tomar en cuenta, como se dijo, las pequeas diferencias). Su
La imagen de la mano izquierda es
mano derecha es la imagen de reflexin en el espejo de su mano izquierda.
exactamente igual a la de la mano
derecha en las orientaciones relativas A continuacin, trate de sobreponer las dos manos. Debido a que la imagen especular de
de los dedos, el pulgar y la palma. su mano izquierda es realmente su mano derecha, utilice sus dos manos para ver si stas se
sobreponen. Si las coloca palma con palma parece como si todos los dedos se sobrepusieran.
Pero recuerde, tiene que completar esta combinacin (en su mente), y cuando lo haga, la palma
de una mano aparece en la parte posterior de la otra. Las palmas no se superpondrn cuando
18.2 QUIRAUDAD MOLECULAR 533

los dedos parezcan hacerlo. Y si trata de colocar las palmas en forma correcta, entonces los
dedos aparecen de forma incorrecta. Las manos izquierda y derecha, aunque estn relaciona-
das como un objeto y su imagen especular, no se sobreponen. stas estn relacionadas como
enantimeros.
Ahora, note corno las dos manos tienen configuraciones opuestas. Obsrvelas en el mismo
eje, como se hizo con los modelos de la asparagina de la figura 18.3, es decir, en el eje de
la palma al dorso. Esto significa que ambas palmas se mostrarn hacia usted. Para hacer el reco-
rrido desde el pulgar hasta el meique, pasando por cada dedo, tiene que recorrerse una direc-
cin para una mano y exactamente la direccin opuesta para la otra. As que las dos manos
tienen configuraciones opuestas.
El pequeo experimento con las manos se ha utilizado durante dcadas para ensear las
diferencias de configuracin de los enantimeros y por esto se dice que las molculas de enan-
timeros diferentes tienen un sentido de las manos opuesto. El trmino tcnico para esta pro-
piedad de configuracin es quiralidad (de la palabra griega cheir, que significa mano). Se dice
que las molculas de los enantimeros tienen quiralidad opuesta, lo que significa sentido de
Las dos manos se relacionan mediante
las manos opuesto. Se dice tambin que las molculas de cualquier enantimero son quirales^
su imagen especular, pero no pueden
sobreponerse. es decir tienen el sentido de las manos opuesto o quiralidad.
Lo contrario de quiral es aquiral. Una molcula aquiral es simtrica, de manera que su
modelo y el modelo de su imagen especular se sobreponen. Por ejemplo, la molcula de meta-
no es aquiral. Algunos ejemplos de objetos aquirales ms grandes son un cubo, una esfera,
el mango de escoba y un reloj de agua.

La quiralidad tiene gran importancia al nivel molecular de la vida. Un enantimero


de la asparagina tiene un sabor dulce y el otro un sabor amargo; una gran diferencia (aunque
un poco trivial) que la quiralidad puede producir. Los detalles no se conocen completamente,
pero el mecanismo del gusto comienza probablemente con una reaccin qumica catalizada por
una enzima. Las enzimas involucradas, como todas las enzimas, consisten en molculas quira-
les muy grandes con superficies moleculares que son diferentes para cada enzima.
La sustancia cuya reaccin la cataliza una enzima se denomina sustrato de la enzima. Una
enzima permite que una molcula de sustrato se aproxime y se adapte temporalmente al con-
torno de la superficie de sta. Esta idea de adaptacin puede ilustrarse de nuevo con las manos,
slo que ahora adems con guantes. Los guantes, igual que las manos, son quirales, y un guan-
te se adapta bien slo a la mano que le corresponde. La mano izquierda se adapta bien slo
en el guante izquierdo y no en el guante derecho. Ahora, suponga que una enzima que produ-
ce finalmente la sensacin de un sabor dulce es como un guante para la mano derecha. Esto
significa que slo las molculas de sustrato que tengan el sentido que corresponda con la mano
pueden interactuar con esta enzima. Las molculas de sustrato que tienen un sentido opuesto
al de la miao no pueden adaptarse a esta enzima.
Ahora puede cambiarse esta analoga de las manos y los guantes a las molculas quirales
con la ayuda de la figura 18.4. Para hacerlo ms fcil, se han utilizado formas geomtricas sim-
ples para crear dos enantimeros y las hendiduras que se acoplan a estas formas son parte de
la superficie de la enzima. Un enantimero puede adaptarse a la superficie de la enzima, sin
embargo, no importa como se gire el modelo del otro enantimero, ste no puede adaptarse
El guante de la mano izquierda no se
a la misma superficie de la enzima.
ajusta a la mano derecha. Evidentemente, existe una enzima diferente cuya quiralidad superficial se acopla al otro
enantimero de asparagina para hacernos saber que este otro enantimero tiene un sabor dife-
rente. El fenmeno de la quiralidad es el centro absoluto de esta diferencia. Y las diferentes
propiedades qumicas que se relacionan al sabor de la asparagina estn explicadas por innumera-
bles formas al nivel molecular de la vida. Se ver constantemente que las diferencias en la
geometra y configuracin son tan importantes como los grupos funcionales en las reacciones
qumicas de la vida.
534 CAPTULO 18 ISOMERISMO PTICO ]
Figura 18.4
Puesto que una enzima es quiral, puede
aceptar molculas de sustrato solamente
de uno de los enantimeros. Para ilustrar
esta diferencia, se han utilizado formas
geomtricas simples. En la izquierda, la
enzima puede aceptar como sustrato la
molcula de un enantimero. En la
derecha, la misma enzima no puede
aceptar una molcula del otro
enantimero, debido a que las formas no
coinciden.

Se forma
el complejo
enzima-
sustrato

La quiralidad no afecta las reacciones con compuestos aquirales. Si la molcula de


enzima no fuera quiral no podra distinguir entre los enantimeros. De hecho, los enantimeros
tienen propiedades qumicas idnticas con respecto a todos los reativos cu\/as molculas son
aquirales, reactivos como H2O, NaOH, HC1, CI2, NH3 y H2. El mango de una escoba, que
no es quiral, es una analoga. Este se adapta igual de fcil a la mano izquierda y a la mano
derecha. No puede distinguir entre las manos. De manera similar, las molculas de un reactivo
aquiral no distinguen entre molculas de enantimeros. En resumen, los enantimeros reaccio
nan de manera diferente con los reactivos cuyas molculas son quirales, pero de manera idnti
ca hacia los reactivos aquirales.

Dos enantimeros tienen propiedades fsicas idnticas, con una excepcin. Dos enan-
timeros tienen puntos de fusin, puntos de ebullicin, densidades idnticas, as como iguales
solubilidades en disolventes comunes (es decir, aquirales) como agua, gasolina, ter o etanol.
Esto debe ser as, debido a que las molculas de dos enantimeros deben tener polaridades
moleculares idnticas. Despus de todo, tienen distancias intranucleares y ngulos de enlace
idnticos.
Volviendo una vez ms a la analoga con las manos, puede verse que la distancia de la
punta del pulgar a la punta del meique es la misma en ambas manos. Puede medirse cualquier
otra distancia que desee dentro de la mano y es la misma para ambas manos. De manera simi-
lar, si se mide cualquier distancia entre los tomos o cualquier ngulo de enlace en un enanti-
mero de asparagina, se encontrar que es la misma en el otro. Cuando todas estas distancias
y ngulos son idnticos en los dos enantimeros, sus molculas deben tener polaridades idnti-
cas. A esto se debe la igualdad en las propiedades fsicas que se mencionaron antes. Existe una
diferencia en una propiedad fsica, la cual se estudiar en la seccin 18.3.

Existen algunas sustancias, Las molculas con un carbono que tiene unidos cuatro grupos diferentes son quira-
tanto orgnicas como inorgnicas, les. Es importante poder reconocer cuando un sustrato potencial es quiral, debido a que las
cuyas molculas no tienen tomos molculas con quiralidad opuesta tienen propiedades qumicas muy diferentes al nivel molecular
de carbono quirales y an as son de la vida. Por lo tanto, cmo se puede observar una estructura y decir que sus molculas son
molculas quirales, pero no se ver quirales sin hacer modelos moleculares del objeto y su imagen especular?
ninguna de stas en este libro. En todos los ejemplos de molculas quirales que se encuentren, existe siempre por lo me-
nos un carbono al cual estn unidos cuatro grupos diferentes. Un carbono que porta cuatro
tomos o grupos diferentes se denomina carbono quial, debido a que su presencia general-
mente garantiza (aunque no siempre) que una molcula con un carbono as, sea quiral.
La molcula de asparagina tiene un (y slo uno) carbono quiral y cuando una molcula
tiene slo un carbono quiral, se puede estar absolutamente seguro de que la molcula es quiral.
18.2 QUIRAUDAD MOLECULAR 535

Por lo tanto, he aqu una forma de predecir si una sustancia consiste de molculas quirales;
se busca un carbono quiral. Si se encuentra uno, puede estarse seguro de que las molculas
son quirales. Si se encuentra ms de uno debe tenerse cuidado, porque esto trae una compli-
cacin que se examinar en el Tema especial 18.1. Probablemente el 99.99% de todos los
ejemplos de sustancias que tienen dos o ms carbonos quirales tambin tienen molculas quira-
les, pero existen unas cuantas excepciones en las que la molcula es aquiral a pesar de tener
tomos de carbono quirales. (Estos son los compuestos meso que se estudiarn en el Tema
especial 18.1.)

Problema: La anfetamina, presentada en el ejemplo 17.2, existe como un par de enantimeros.


Uno de stos tiene su propio nombre, Dexedrina. Encuentre el carbono quiral en la anfetamina
y mencione los cuatro grupos unidos a ste.

Solucin: Hay un carbono quiral en la anfetamina, aquel que est marcado con un asterisco:

Los cuatro grupos son:

EJERCICIO 1 Coloque un asterisco junto a cada carbono quiral en las siguientes estructuras.

Epinefrina, una hormona (Vase Tema especial 17.1).

cido lctico, el componente cido de la leche agria.

Treonina, un aminocido estructural de las protenas.

rencia.
Ribosa, una unidad de azcar al nivel molecular de la he-

En el ejemplo 18.2 se dieron las estructuras de los cuatro is- timero de la L-treonina, y la D-alotreonina es el enantimero de
meros pticos de la treonina. stos eran cuatro y se presentaban la L-alotreonina. Por esto, los cuatro pertenecen al mismo con-
como dos pares de enantimeros. La D-treonina es el enan- junto de estereoismeros. Los miembros de un conjunto tal que
536 CAPTULO 18 ISOMERISMO PTICO

no estn relacionados como enantimeros se denominan dias- gen especular y no pueden sobreponerse. No hay enantimero
termeros. As, la D- O L-treonina es un diastermero de la D- para el tercer estereoismero, el que est identificado como
o L- alotreonina. cido meso-tartrico. Se muestra el modelo de su imagen especu-
De manera distinta a los enantimeros, los diastermeros lar, pero si se rotara 180 alrededor del eje correcto (puede loca-
presentan muchas diferencias en cuanto a sus propiedades fsi- lizarlo?), el modelo y su imagen especular se superpondran. As
cas. El conjunto de distancias intramoleculares y ngulos de que ste es un ejemplo de un compuesto con carbonos quirales
enlace no es exactamente el duplicado de cualquier otro diaste- y que no tiene actividad ptica. Cada uno tiene el mismo conjunto
rmero. De aqu que deba esperarse que las molculas de un de tomos o grupos unidos: CO2H, H, HOy H0CHCO2H. No hay
diastermero tengan por lo menos polaridades ligeramente di- una ecuacin simple para calcular cuantos ismeros pticos exis-
ferentes de las de cualquier otro diastermero. Puede verse un ten de un compuesto que tiene dos o ms carbonos quirales idn-
ejemplo de una diferencia tal en las propiedades fsicas en los ticos. El cido tartrico tiene tres ismeros pticos.
valores de la rotacin especfica de los diastermeros del sis- Recuerde que la molcula tiene que ser quiral en conjunto
tema treonina-alotreonina. para que el compuesto sea capaz de afectar la luz polarizada
Otro tipo de ismero ptico, el compuesto meso, se presenta en un plano. Se llama ismero ptico al cido meso-tartrico aun
en los estereoismeros del cido tartrico. El cido tartrico es cuando ste no tiene actividad ptica, debido a que pertenece
el cido 2,3-dihidroxibutanodiico y tiene dos carbonos quirales. a un conjunto de esteroismeros que incluye formas pticamente
Sin embargo, estos dos carbonos quirales son idnticos. Puede activas. Los ismeros pticos que son aquirales se clasifican
observarse que dos estn relacionados como enantimeros, de- como compuestos meso y a esto se debe que la forma aquiral
bido a que su modelos se relacionan como un objeto y su ima- del compuesto de cido tartrico se llama cido meso-tartrico.

Una molcula con n diferentes carbonos quirales tiene 2" ismeros pticos. Cuando
una molcula tiene dos o ms carbonos quirales es conveniente determinar si los carbonos
quirales son diferentes, en las partes c) y d) del ejercicio 1 hay ejemplos de este tipo de molcu-
las. En este contexto, diferente, significa que los conjuntos de cuatro tomos o grupos de los
diversos carbonos quirales tienen por lo menos una diferencia. Se dice que dos carbonos quirales
son diferentes si el conjunto de cuatro grupos en uno, no es igual al conjunto del otro. Siempre
que los carbonos quirales de una molcula sean diferentes en este sentido (como en las
molculas de las partes c) y d) del ejercicio 1) la sustancia puede existir en 2" formas de isme-
ros pticos, donde n es el nmero de carbonos quirales diferentes. Estos 2" ismeros pticos
son la mitad de los pares de enantimeros. Esto se ilustra en el siguiente ejemplo.
18.3 ACTIVIDAD PTICA 537

Problema: La molcula de treonina, parte c) del ejercicio 1, tiene dos carbonos quirales, que se
marcan aqu con asteriscos.

Son diferentes estos carbonos quirales? Si es as, cuntos ismeros pticos de treonina existen?

Solucin: Haga una lista de los conjuntos de cuatro grupos diferentes en cada carbono quiral y
comprelos. Si stos no son idnticos, entonces los dos carbonos quirales son diferentes.

Slo la L-treonina funciona


como una unidad estructural Los conjuntos son obviamente diferentes, as que n = 2 es el nmero de carbonos quirales dife-
2
para producir protenas en el rentes en una molcula de treonina. Por lo tanto, 2" = 2 = 4, el nmero de ismeros pticos
cuerpo. No existe una enzima de treonina. stos se presentan como la mitad de cuatro o como dos pares de enantimeros. El
que pueda aceptar cualquiera de conjunto completo tiene las siguientes estructuras. Un par de enantimeros se encuentra a la iz-
los otros ismeros pticos como quierda. Imagine que el espejo se encuentra entre stos y que es perpendicular a la pgina. El
sustratos. otro par de enantimeros est a la derecha.

Las letras D y L se
explicarn en el siguiente
captulo. El significado de los
valores experimentales que se
dan para el smbolo se
explicarn en la siguiente
seccin.

EJERCICIO 2
Observe la estructura de la ribosa que se dio en el inciso d) del ejercicio 1. a) Cuntos carbonos
quirales tiene sta? b) Cuntos ismeros pticos hay en esta estructura? (Slo uno de ellos es la ribosa
que puede utilizarse en el cuerpo), c) Cuntos pares de enantimeros corresponden a esta
estructura?

EJERCICIO 3 Escriba la estructura del 2,3-Butanodiol y coloque un asterisco al lado de cada carbono que sea qui-
ral. Son stos carbonos quirales diferentes?

18.3 ACTIVIDAD PTICA


Los enantimeros tienen un efecto igual y opuesto sobre la luz polarizada
cuando se comparan bajo condiciones idnticas

Anteriormente se mencion que existe una propiedad fsica en la que difieren los enantimeros
y antes de explicarla se debe aprender algo sobre la luz polarizada.
538 CAPTULO 18 ISOMERISMO PTICO

Las oscilaciones electromagnticas de la luz polarizada se encuentran en el mismo


plano. La luz es una radiacin electromagntica en la que las intensidades de los campos elc-
trico y magntico que establece la fuente de luz oscilan de forma regular. En la luz comn, estas
oscilaciones se presentan de igual manera en todas las direcciones alrededor de la lnea que
define la trayectoria del rayo de luz.
Ciertos materiales, como la pelcula polarizadora de los lentes de los anteojos para el sol
Polaroid, afectan la luz ordinaria de una manera especial. La pelcula polarizadora acta con
el campo elctrico oscilante de cualquier luz que pasa a travs de ella para hacer oscilar este
campo slo en un plano. La luz que emerge ahora es luz polarizada en un plano. Vanse
las figuras 18.5 y 18.6a.
Puede intentar esto utilizando Si se observa un objeto a travs de una pelcula polarizadora y despus se coloca una se-
dos lentes de anteojos de Polaroid. gunda pelcula enfrente de la primera, puede rotarse una de las pelculas hasta que el objeto
Los lentes de estos anteojos ya no pueda verse, como se muestra en las figuras 18.6b y 18.7. Si despus la pelcula se rota
reducen el deslumbramiento, al 90, se ver el objeto de nuevo a la mxima brillantez. La primera pelcula parece actuar
suprimir la luz polarizada en un
como una rejilla al forzar cualquier luz que pasa a travs de ella a vibrar slo en la direccin
plano que se produce cuando la luz
que permiten los espacios largos entre las lneas de la rejilla. Despus esta luz prosigue hacia
solar se refleja desde una superficie
plana como un camino, un campo las rejillas moleculares de la segunda pelcula. Si sus rejillas son perpendiculares a las de la pri-
cubierto de nieve o un lago. mera, la luz no puede oscilar libremente y no puede continuar. En ngulos intermedios, peque-
as cantidades de luz pueden pasar a travs de la segunda pelcula polarizadora. Slo cuando
las rejillas de las dos pelculas son paralelas, la luz que sale de la primera pelcula pasa fcilmente
a travs de la segunda.

Un enantimero puede rotar el plano de la luz polarizada. Cuando una solucin de D-


asparigina en agua se coloca en la trayectoria de la luz polarizada en un plano, el plano de pola-
rizacin de la luz rota. Cualquier sustancia que pueda rotar el plano de la luz polarizada se dice
que tiene actividad ptica. No se ha explicado realmente cmo sucede este fenmeno; no
se posee la capacidad para hacer eso. Slo se ha informado que esto ocurre. Es debido a esta
propiedad fsica que el trmino isomerismo ptico se aplic por primera vez a los compuestos
que presentaban actividad ptica.

El polarmetro mide el grado de actividad ptica. El instrumento que se usa para descu-
brir y medir la actividad ptica se llama polarmetro. Vase la parte superior de la figura 18.6.
Las partes principales que lo constituyen son un polarizador de luz, un tubo para contener las
soluciones en la trayectoria de la luz polarizada, un analizador (que realmente es otro instru-
mento polarizador) y una escala circular para medir el nmero de grados de rotacin. Cuando
las rejillas del polarizador y del analizador son paralelas y el tubo no contiene material con activi-
dad ptica, la luz polarizada emerge de la solucin con intensidad mxima. Suponga que se
comienza con esta orientacin paralela del analizador y el polarizador.

Figura 18.5
Cuando la luz pasa a travs de la
pelcula polarizadora se convierte en
luz polarizada.
18.3 ACTIVIDAD PTICA 539

Figura 18.6
Partes principales que constituyen un
polarmetro y cmo se mide la
rotacin ptica.

Figura 18.7
Cuando dos pelculas polarizadoras se
"cruzan", la luz no puede pasar hacia
el observador.
540 CAPTULO 18 ISOMERISMO PTICO

Cuando una solucin de un enantimero puro se coloca en la trayectoria de la luz, la luz


polarizada encuentra molculas que tienen slo una quiralidad. Estas hacen que el plano de
oscilacin de la luz polarizada rote. El plano de oscilacin de la luz polarizada que emerge
de la solucin ahora ya no es paralelo al analizador, como se muestra en la figura 18.6c. En
consecuencia, es menor la cantidad de luz que atraviesa la solucin, as que la intensidad de
la luz observada es menor que la original. Para restablecer la intensidad original, el operador
debe rotar el analizador hacia la derecha o hacia la izquierda un nmero definido de grados
hasta que el analizador sea paralelo a la luz que emerge del tubo.
El operador, al mirar hacia la fuente de luz, encontrar que al rotar el analizador a la dere-
cha restablece la intensidad de luz con unos cuantos grados ms de rotacin que al rotarlo hacia
la izquierda. Cuando una rotacin a la derecha funciona, los grados se registran como positivos
Del latn dexra, derecho, y y se dice que la sustancia con actividad ptica es dextrgiro. Si los pocos grados de rotacin
tevo, izquierdo se encuentran con una rotacin hacia la izquierda o en sentido contrario a las manecillas del
reloj, entonces los grados se registran como negativos. En este caso, se dice que la sustancia
es levgiro. En la figura 18.6c, la lectura esa = 40, donde a representa la rotacin pti-
ca, el nmero de grados de rotacin observado para la solucin.
El nmero de grados de rotacin observado vara con la temperatura y con la frecuencia
de la luz que se utilice. Sin embargo, no existe una relacin directa y simple, de manera que
ambos datos deben reportarse. Por ejemplo, ajf = -40 significa que la solucin tena una
temperatura de 20C y que la luz D de una lmpara de vapor de sodio era la fuente de luz.
(Esta es la luz amarillo intenso que produce una lmpara de vapor de sodio como la que se
utiliza en algunas lmparas del alumbrado pblico.)

La rotacin especfica de un compuesto con actividad ptica es una de sus constan


tes fsicas. La rotacin observada de un compuesto no es slo una funcin de la temperatura
o de la frecuencia de luz, sino tambin del nmero de molculas que interactan con la luz.
Este nmero de molculas puede modificarse al modificar la concentracin de la solucin o al
utilizar tubos de diferentes longitudes. As

Puesto que a es directamente proporcional a la concentracin y a la longitud de la trayectoria,


tambin es proporcional al producto de estas dos:

Esto puede convertirse en una ecuacin al introducir una constante de proporcionalidad. Antes
de hacerlo, se tienen que definir las unidades de la concentracin y la longitud de la trayectoria.
Tradicionalmente, la unidad que se utiliza para la longitud es el decmetro, la nica ocasin que
esta unidad de longitud aparece de manera rutinaria en la qumica (1 dm = 10 cm) y el smbolo
que se utiliza aqu es i. La unidad que se utiliza para la concentracin es g/100 mi y el smbolo
para sta es c, pero para poner en un intervalo fcil lo que finalmente se calcule, la concentra-
cin en g/100 mi se divide entre 100. Con estos cambios, la relacin de la ecuacin 18.1 se
transforma en

Ahora se puede introducir la constante de proporcionalidad, la cual se representa con el smbolo


[a] y se denomina rotacin especfica:
RESUMEN 541

Al ordenar de nuevo los trminos, la rotacin especifica se define mediante la siguiente ecua-
cin, en la que los smbolos para la temperatura y la longitud de onda se asocian con [a] para
recordar que stas son variables y que un valor dado de [a] slo es vlido para valores definidos
de stas. Se tiene que

donde c = concentracin en gramos por 100 mi de solucin


i = longitud de la trayectoria de luz en la solucin dada eri decmetros (1 dm = 10 cm)
a = rotacin observada en grados (positivos o negativos)
X = longitud de onda de la luz
t = temperatura de la solucin en grados Celsius

La L-asparagna es la forma
ms comn. He aqu entonces un ejemplo de la nica diferencia fsica entre un par de enantiomeros. Todas
sus propiedades fsicas son idnticas, incluso el nmero de grados de rotacin especfica, pero
no la direccin de la rotacin. Un enantimero siempre es dextrorrotatorio y el otro siempre
es levorrotatorio, ambos con el mismo nmero de grados.

Una mezcla 50:50 de enantiomeros no tiene actividad ptica. Es importante darse cuenta
que la actividad ptica y el isomerismo ptico no son lo mismo. La actividad ptica se refiere
al fenmeno que se puede medir con el instrumento adecuado. El nmero de grados de rota-
cin puede observarse. El isomerismo ptico es un factor en la explicacin de la actividad pti-
ca. El isomerismo ptico (y otras cosas) se infiere de la observacin de la actividad ptica.
Es posible tener una muestra de una sustancia formada completamente por molculas qui-
rales pero que a pesar de esto no tiene actividad ptica. Todo lo que se tiene que hacer es
mezclar dos enantiomeros en una proporcin equimolar. La actividad de las molculas de un
enantimero para rotar el plano de la luz polarizada, por ejemplo, en el sentido de las maneci-
llas del reloj, se cancela con la actividad de las molculas del otro enantimero. Estas mezclas
50:50 de enantiomeros son comunes y se denominan mezclas racmicas.
Es tanto interesante como significativo que si una mezcla racmica de los enantiomeros
de la asparagina se administra en una dieta, el cuerpo utilizar uno y excretar el otro sin utili-
A esto se debe que la glucosa zarlo. La glucosa que se presenta en forma natural es dextrorrotatoria y con frecuencia se llama
se denomina frecuentemente (+) -glucosa para distinguirla de su enantimero sinttico (-) -glucosa, el cual el cuerpo no puede
dextrosa y algunas veces la fructosa utilizar. La fructosa, otro azcar, que se presenta naturalmente, es levgira y con frecuencia se
se llama levulosa. denomina (--fructosa. El cuerpo puede utilizar (-(-fructosa, pero sera incapaz de metabo-
lizar la ( + )-fructosa, su enantimero sinttico.
La rotacin especfica de un compuesto con actividad ptica es una constante fsica impor
tante, comparable a su temperatura de fusin o su temperatura de ebullicin. Si, por ejemplo,
se quiere saber la concentracin de (+(-glucosa en agua, todo lo que se tiene que hacer es
medir la rotacin observada en un tubo de longitud de trayectoria conocida. Despus, se puede
calcular la concentracin de la solucin mediante la ecuacin 18.3, debido a que se conocen
[a],

RESUMEN
Actividad ptica. La actividad ptica es un fenmeno natural Isomerismo ptico. A nivel molecular, los compuestos con ac-
que se detecta por medio de un polarmetro si la luz polarizada que tividad ptica estn formados por molculas quirales. Los modelos
pasa a travs de una sustancia o su solucin experimenta una rota- de dichas molculas y los modelos de sus imgenes especulares no
cin en su plano de polarizacin. Las sustancias con esta propiedad se sobreponen. Las sustancias cuyas molculas tienen imagen es-
se denominan compuestos con actividad ptica. pecular y que no se sobreponen son enantiomeros. Casi siempre,
542 CAPTULO 18 ISOMERISMO PTICO

una molcula de enantimero tiene un carbono quiral, aquel que las partculas de reactivo son quirales, un enantimero reacciona de
tiene unidos cuatro grupos o tomos diferentes. Si una molcula, manera diferente con stas, en comparacin con el otro enanti-
tiene n carbonos quirales diferentes, entonces el nmero de isme- mero, un fenmeno que se observa siempre que una enzima parti-
ros pticos es 2" y se presentan como una mitad de pares de enan- cipa en la reaccin.
timeros. Cada enantimero es un ejemplo de un tipo de ismero
ptico, lo que sita en la amplia familia de los estereoismeros. Una
mezcla 50:50 de enantimeros, una mezcla racmica, no tiene ac- Rotacin especfica. La rotacin especfica de una sustancia con
tividad ptica. actividad ptica es su rotacin observada en una unidad de con-
centracin (1 g/100 mi) y en una unidad de longitud de trayectoria
Propiedades de los enantimeros. Los enantimeros son idn- (1 dm). Esta vara pero no de una manera simple con la temperatura
ticos en sus propiedades fsicas excepto en el signo de su rotacin y la longitud de onda de la luz que se utilice. Los valores de la
especfica. Tambin cada propiedad qumica es idntica siempre y rotacin especfica pueden usarse para determinar las concentracio-
cuando las molculas o iones del reactivo sean aquirales. Cuando nes de sustancias con actividad ptica.

EJERCICIOS DE REPASO
Las respuestas a los ejercicios de repaso cuyos nmeros estn mar- a) Coloque un asterisco al lado de cada carbono quiral.
cados con un asterisco, se encuentran en el apndice D. Las res- b) Cuntos de estos carbonos quirales son carbonos di
puestas a todos los ejercicios restantes estn en la Sudy Guide to ferentes?
Fundamentis of General, Organic, and Biolgica] Chemistry, 4th c) Cuntos ismeros pticos de este compuesto son po
editon.' sibles?
d) Cuntos pares de enantimeros hay de estos ismeros
Ismeros estructurales y estereoismeros pticos?
18.6 Uno de los componentes estructurales de los cidos nuclei-
18.1 Cules son las estructuras de los cloroalcanos ms simples
cos que se utilizan en la transmisin de la informacin ge-
que pueden presentar isomerismo estructural?
ntica del ncleo de una clula al sitio donde se producen
18.2 Dibuje las estructuras de los cloroalquenos ms simples que
las enzimas en la clula es el monofosfato de adenosina,
pueden existir como un conjunto de estereoismeros. (Dibu
AMP.
je stas cuidadosamente para mostrar las relaciones geom
tricas.)
18.3 Clasifique los siguientes pares de estructuras como ismeros
estructurales o estereoismeros.

Monofosfato de adenosina, AMP -*.


a) Coloque un asterisco al lado de cada carbono quiral del
18.4 Cul es el principio de "una sustancia-una estructura"? AMP.
b) Cuntos ismeros pticos pueden calcularse para el
Ismeros pticos AMP?
(La clula slo puede utilizar uno).
18.5 La estructura general de varios ismeros pticos que inclu- 18.7 Uno de los aproximadamente 20 componentes estructurales
yen a la glucosa es la del 2,3,4,5,6-pentahidroxihexanal: de las molculas de protena es la glicina: +NH3CH2
CO2~. La glicina tiene ismeros pticos? Cmo puede
demostrarlo?
18.8 Una de las sustancias intermedias en el metabolismo pro-
ductor de energa del cuerpo humano es un anin del cido
* Disponible slo en idioma ingls. ctrico.
EJERCICIOS DE REPASO 543

Rotacin especfica

18.15 El cido pantotnico se denomin alguna vez vitamina B3

El cido ctrico tiene ismeros pticos? Cmo puede de-


mostrarlo?
18.9 El colesterol tiene un papel benfico en la produccin de
algunas hormonas sexuales as como un efecto perjudicial
al obstruir los capilares pequeos.
El cuerpo slo puede utilizar su forma dextrgira y su rota-
cin especfica es [alp5 = + 37.5. En un tubo de 1.00
dm de longitud y a una concentracin de 1.00 g/dl, cul
es la rotacin ptica observada del enantimero levorrota-
torio del cido ( + )-pantotnco?
18.16 El cido ascrbico tambin se conoce como vitamina C. El
cuerpo slo puede utilizar su enantimero dextrgiro.

Colesterol
a) Coloque un asterisco al lado de cada carbono de la mo
lcula de colesterol que sea quiral.
b) Cuntos ismeros pticos pueden calcularse para el co
lesterol? (El colesterol es slo uno de stos.)
18.10 La vitamina D2 es uno de los miembros de la familia de
sustancias de la vitamina D.
18.17 Explique por qu la rotacin observada es proporcional a
la concentracin del compuesto con actividad ptica y a la
longitud del tubo a travs del cual viaja la luz polarizada.
18.18 Qu se espera de la actividad ptica de una sustancia si
sta consiste en una mezcla de un nmero igual de moles
de sus dos enantimeros? Explique.
'18.19 Una solucin de sacarosa (azcar de mesa) en agua a 25C
en un tubo con una longitud de 10.0 cm produce una rota-
cin observada de + 2.00. La rotacin especfica de la sa-
carosa en agua a esta temperatura y la misma longitud
de onda de la luz es + 66.4. Cul es la concentracin de
a) Coloque un asterisco al lado de cada uno de los carbo la solucin de sacarosa en g/dl?
nos quirales de la estructura de la vitamina D2. 18.20 El sulfato de quinina, una medicina antimalrica, tiene una
b) Cuntos ismeros pticos existen de este compuesto? rotacin especfica en agua a 17 C de 214. Si una so-
lucin de sulfato de quinina en este disolvente en un tubo
Propiedades de los enantimeros de 1.00-dm y bajo las mismas condiciones de temperatura
y longitud de onda tiene una rotacin observada de 10.4,
18.11 El punto de fusin del (-)-colesterol es 148.5C. Cul es cul es su concentracin en g/dl?
el punto de fusin del (+ )-colesterol Cmo puede saber '18.21 La estricnina y la brucina son compuestos con una estruc-
se esto sin hacer mediciones en realidad? tura similar que tienen un sabor extremadamente agrio y
18.12 Explique por qu los enantimeros deben tener propieda son muy venenosos. La rotacin especfica en cloroformo
des fsicas idnticas (excepto en el signo de la rotacin es a 20C de la brucina es 127 y la de la estricnina bajo
pecfica) . condiciones idnticas es 139. Si una solucin de uno de
18.13 Explique por qu los enantimeros no pueden tener pro stos en cloroformo a una concentracin de 1.68 g/dl en
piedades qumicas diferentes en presencia de reactivos un tubo de 1.00 dm de longitud produce una rotacin ob-
cuyas molculas o iones son aquirales. (Utilice una analo servada de - 2.34, cul de estos dos compuestos es? Rea-
ga si lo desea.) lice el clculo necesario para obtener la respuesta.
18.14 Explique por qu los enantimeros tienen diferentes pro 18.22 La corticosterona y la cortisona son dos sustancias que se
piedades qumicas con respecto a reactivos cuyas molcu utilizan en el tratamiento de la artritis. Bajo condiciones idn-
las o iones son quirales. (Utilice una analoga si lo desea.) ticas de disolvente y temperatura, la rotacin especfica de
544 CAPTULO 18 ISOMERISMO PTICO

la corticosterona es + 223 y la de la cortisona es + 209. a) Por qu stas no se clasifican como enantimeros?


Si una solucin de una de stas a una concentracin de 1.48 b) Por qu se dice que son miembros del mismo conjunto
g/dl y en un tubo de 1 dm de longitud tiene una rotacin de ismeros pticos?
observada de +3.10, cul es el compuesto que se en- c) Por qu no se denominan ismeros geomtricos?
cuentra en la solucin? Haga el clculo. d) Qu tipo de estereoismeros son?
18.24 Dos modelos de metano.que se relacionan mediante su ima-
Otros ismeros pticos (Tema especial 18.1) gen especular, se sobreponen. Por qu el metano no se
considera un compuesto meso?
18.25 A pesar del hecho de que el cido meso-tartrico no tiene
18.23 Observe las estructuras de la D-treonina y de la D-alotreo- actividad ptica, ste se describe como un ismero ptico :
nina que se dan en el ejemplo 8.2. del cido D- o L-tartrico. Por qu?
Carbohidratos
BIOQUMICA:
UN PANORAMA
MONOSACRIDOS
FAMILIAS D- Y L- DE
LOS CARBOHIDRATOS
DISACRIDOS

POLISACARIDOS

Una cosecha de trigo rene tanto materiales como energa qumica para la subsistencia.
La energa, que proviene originalmente del sol, queda atrapada en la clorofila de las
plantas, un pigmento verde. Con esta energa, adems de molculas y iones pequeos
del suelo, las plantas llevan a cabo la fotosntesis para producir compuestos complejos,
como los carbohidratos que se estudian en este captulo.
546 CAPTULO 19 CARBOHIDRATOS

19.1 BIOQUMICA: UN PANORAMA


Los compuestos estructurales, la energa y la informacin son elementos bsicos
de la vida

Bioqumica. Es el estudio sistemtico de los compuestos qumicos que forman los sistemas
vivos, su organizacin y los principios de su participacin en los procesos de la vida.

La clula es la unidad ms pequea de la vida. Las molculas de los sistemas vivos care-
cen de vida no obstante que la vida tiene una base molecular. Ya sea que se estudien en las
clulas o que se aislen de stas, los compuestos qumicos a nivel elemental de la vida obedecen
todas las leyes conocidas de la qumica y la fsica. Sin embargo, ningn compuesto aislado de
una clula tiene vida. La complicada organizacin de los compuestos en una clula es tan im-
portante para la vida como los compuestos qumicos en s. Por lo tanto, la clula es la unidad
ms pequea de materia que posee vida y que puede producir una clula nueva igual a s misma.

Los elementos constituyentes, la energa y la informacin son necesarios para la vi-


da de una Clula. El objetivo en la parte restante de este libro es estudiar la base molecular
en la satisfaccin de tres necesidades bsicas de un sistema vivo: sus requerimientos de materia-
les, energa e informacin. Sin la satisfaccin diaria de stos, la vida en cualquiera de sus niveles
ms elevados creatividad, vnculos y amor seran restringidos gravemente. La mayor parte
del tema central ser sobre la base molecular de la vida en el cuerpo humano.
El almidn de maz y de papa, En los tres captulos siguientes se comenzar el estudio de los compuestos orgnicos de
el azcar de mesa y el algodn son la vida, empezando con las tres grandes clases de sustancias alimenticias: carbohidratos, lpidos
carbohidratos. y protenas. El cuerpo utiliza sus molculas para desarrollarse y funcionar por s mismo y para per-
manecer en cierto estado de mantenimiento. Las protenas son particularmente importantes tanto
La carne es rica en protenas.
en las estructuras como en las funciones de las clulas, ya sean vegetales o animales. Las plan-
La mantequilla, el lardo, la tas dependen en gran medida de los carbohidratos para formar sus paredes celulares, mientras
margarina y el aceite de maz son que los animales obtienen considerable energa de los carbohidratos que producen las plantas.
lpidos. Los lpidos (grasas y aceites) se utilizan de maneras muy diversas y son ricos en energa.

Lo que controla a las enzimas controla la vida. Debido a su papel central como cataliza-
dores en la regulacin de los procesos qumicos de las clulas, se estudiar una familia especial
de protenas, las enzimas. Las enzimas forman parte del complicado sistema de informacin en
un organismo. Sin la informacin, planos o proyectos, los materiales y la energa podran com-
binarse slo para producir cosas inservibles. Los monos al blandir martillos slo reduciran una
pila de madera a astillas. Los carpinteros, utilizando los mismos materiales y sin gastar ms energa,
pueden construir un edificio porque poseen informacin en forma de planos y experiencia.
Sin embargo, las enzimas no crean los planos de un sistema vivo. Slo ayudan a llevarlos a
cabo. El proyecto de cualquier miembro de una especie est escrito en cdigo en la estructura
Los genes individuales son molecular de los cidos nucleicos. Estos compuestos dirigen la sntesis de las enzimas de una
secciones de las molculas de un clula y cada individuo tiene un grupo nico. Por lo tanto, antes de estudiar cmo funcionan
polmero que se llama ADN, el cual las enzimas, se estudiar cmo se producen las enzimas y cmo especies diferentes pueden
es un tipo de cido nucleico, tomar esencialmente las mismas materias primas y energa y producir enzimas nicas.

Los compuestos y la energa de la dieta se procesan primero por la digestin. Para


proporcionar materiales para cualquier uso, partes, energa o informacin, cada organismo tiene
necesidades nutricionales bsicas. stas incluyen no slo compuestos orgnicos, sino tambin
minerales, agua y oxgeno. Se estudiarn tambin estos aspectos de la bioqumica.
Todas las sustancias que se toman en la dieta tienen que procesarse mediante el sistema
digestivo y distribuirse a travs de la corriente sangunea. Por lo tanto, se deben estudiar algu-
nos aspectos qumicos de la realizacin de este trabajo. Uno de los aspectos especiales, que
19.2 MONOSACARIDOS 547
ya se vio anteriormente, es la base molecular del uso de oxgeno y de la liberacin de dixido
de carbono.

Algunos compuestos se utilizan principalmente por la energa qumica que poseen.


La base molecular de la energa de la vida forma el amplio tema final de este estudio, los
cuatro ltimos captulos. Uno de los tipos de preguntas que se prodran hacer es "cmo
alguien puede obtener energa para correr, saltar y rer a partir de un emparedado de crema
de cacahuate?" Cuando se estudie la energtica de la bioqumica, as como sus enzimas y rutas
metablicas, se examinar en numerosas ocasiones la base molecular de algunos desrdenes
y enfermedades.

Se emprender un nuevo comienzo con el estudio de los carbohidratos. Se anuncia


un viaje emocionante. En los captulos anteriores se ha construido lenta y cuidadosamente un
cimiento slido de los principios qumicos. Esto ha sido como un viaje de ascenso a una monta
a donde la ruta de una gran parte de la jornada es a travs del campo con unas cuantas vistas
maravillosas, y an con su propia belleza. Ahora se asciende a un lugar en donde el panorama
comienza a abrirse. Esto es como empezar de nuevo, y se comienza con un estudio de la prime
ra de tres clases principales de sustancias alimenticias, los carbohidratos.

19.2 MONOSACARIDOS
La estructura de la glucosa es la clave de las estructuras de la mayora de los
carbohidratos
Las formas oxidadas y
Los carbohidratos son aldehidos y cetonas con muchos grupos OH, o sustancias que los
reducidas de los forman por medio de la hidrlisis. Incluyen los azcares simples, como la glucosa, as como
polihidroxialdehdos y cetonas, as azcar, almidn y celulosa. Los carbohidratos son los productos primarios de la fotosntesis,
como ciertos amino derivados, la compleja serie de reacciones en las plantas que promueve la energa solar cuando la absorbe
tambin forman parte de la familia el pigmento verde llamado clorofila. Mediante el proceso, el CO2, H2O y los minerales se
de los carbohidratos. transforman en sustancias qumicas vegetales y oxgeno. En el tema especial 19.1 se estudia
ms a fondo esto.

Los azcares simples no reaccionan con el agua. Los carbohidratos que no pueden hi-
drolizarse se llaman monosacridos o azcares simples. Su frmula emprica es (CH2O)n.
Aquellos que tienen grupos aldehido se denominan aldosas y los que tienen grupos cetona
se denominan cetosas. Igual que estos trminos, virtualmente todos los nombres de los carbo-
hidratos tienen la terminacin -osa.
Ya sean stos aldosas o cetosas, los monosacridos con tres carbonos son triosas, aquellos
con cuatro son terrosas; este patrn contina con las pentosas, hexosas y tambin con los az-
cares superiores. Dos triosas, el gliceraldehdo y la dihidroxiacetona, se presentan en el metabo-
lismo; dos pentosas, la ribosa y la 2-desoxirribosa, son esenciales para los cidos nucleicos, los
compuestos qumicos de la herencia.

Desox/ significa la falta de un La glucosa es una hexosa, (CH2O)6, o bien, C6H12O5, con un grupo aldehido, por lo que
oxgeno donde debe estar tambin se denomina aldohexosa. La galactosa tambin es una aldohexosa y un ismero pti-
normalmente. co de la glucosa. La fructosa, tambin (CH2O)6 o C6H12O6, tiene un grupo ceto, por lo que
548 CAPTULO 19 CARBOHIDRATOS

La energa que se libera cuando se quema un pedazo de madera La clorofila es el pigmento verde de los sistemas que ab-
proviene originalmente del sol. Por supuesto, la madera no es sorben energa solar en las plantas, sus hojas. Las molculas
slo luz solar almacenada. Es una mezcla compleja de com- de clorofila absorben la energa solar y en sus estados de ma-
puestos altamente organizados, en su mayora orgnicos. La yor energa, desencadenan las reacciones subsecuentes que con-
energa solar necesaria para producir estos compuestos se al- ducen a la produccin de carbohidratos. En stas intervienen
macenan temporalmente en la madera en forma de arreglos dis- un gran nmero de pasos y varias enzimas.
tintos de electrones y ncleos que caracterizan a las molculas El otro producto de la fotosntesis es el oxgeno, as que este
ricas en energa. proceso regenera continuamente el suministro de oxgeno mun-
Estas molculas se sintetizan a partir de sustancias muy
dial. Aproximadamente 400 mil millones de toneladas de oxge-
simples que poseen muy poca energa como el dixido de car-
no se liberan mediante la fotosntesis cada ao y casi 200 mil
bono, agua y minerales del suelo. En el mundo de los seres
millones de toneladas de carbono (en forma de COg) se convier-
vivos, slo las plantas son capaces de utilizar la energa solar
ten en sustancias vegetales. De toda esta actividad, slo alre-
para convertir sustancias con poca energa en complejos com-
dedor del 10 al 20% se realiza en plantas terrestres; el resto lo
puestos orgnicos ricos en energa. El proceso total mediante
realizan el fitoplancton y las algas de los ocanos terrestres. Es
el cual las plantas lo realizan se llama fotosntesis.
posible arrojar tanto veneno a los ocanos que el ciclo de la fo-
La ecuacin ms simple que representa el proceso de
fotosntesis es tosntesis se vera gravemente afectado. Es evidente que las na-
ciones del mundo deben cuidar que esto no suceda.
Cuando las plantas mueren y se descomponen, sus tomos
de carbono se transforman en dixido de carbono otra vez,
consumiendo oxgeno las reacciones de descomposicin. En la
combustin de productos como el petrleo, carbono y madera
tambin se utiliza oxgeno. Los animales consumen oxgeno du-
El smbolo (CH2O) representa una unidad molecular de los car-
rante la respiracin. As, existe un gran ciclo en la naturaleza
bohidratos, pero las plantas pueden utilizar la energa de los
en el que los tomos de carbono, hidrgeno y oxgeno se trans-
carbohidratos (que proviene del sol) para producir tambin otras
fieren del CO2 y H2O a formas complejas ms O2 molecular. Este
sustancias protenas, lpidos y muchas otras. En el anlisis
ltimo acta entonces en varias formas para regenerar CO2
final, la sntesis de todas las sustancias del cuerpo humano con-
yH 2 O.
sumen energa solar y todas las actividades en las que se utiliza
energa dependen de un flujo estable de energa solar, a travs Alguien ha estimado que todo el oxgeno de la atmsfera
de las plantas, hacia las sustancias vegetales que el hombre con- de la tierra se renueva mediante este ciclo aproximadamente una
sume. Los productos de carne y lcteos tambin dependen del vez cada 20 siglos, y que todo el CO2 de la atmsfera y de las
consumo de plantas por los animales. aguas de la tierra pasa por este ciclo cada tres siglos.

Referencia: G. M. Woodwell, "The Energy Cycle of the Biosphere", Scientfic American, Septiembre 1970, pag. 64.

es una cetohexosa. Ntese cmo pueden combinarse fracciones de palabras para formar un
trmino muy descriptivo. La glucosa, la galactosa y la fructosa son monosacridos con impor-
tancia nutricional.

Cuando se hidrolizan las Los disacridos y los polisacridos forman las otras familias de carbohidratos. Los
molculas de oligosacridos carbohidratos que pueden hidrolizarse para formar dos monosacridos se llaman disacridos.
producen de tres a diez molculas La sacarosa, maltosa y lactosa son ejemplos comunes. El almidn y la celulosa son polisacri-
de monosacridos. dos, porque cuando una de sus molculas reaccionan con agua produce cientos de molculas
de monosacridos.

Todos los monosacridos son carbohidratos reductores. Los carbohidratos se clasifican


algunas veces por su propiedad de reaccionar con los reactivos de Tollens y de Benedict. Algn
elemento se reduce en estas pruebas (por ejemplo, Ag+ o Cu2 + ), as que los carbohidratos
que dan positiva estas pruebas se llaman carbohidratos reductores. Todos los monosacri
dos y casi todos los disacridos son carbohidratos reductores. Ni la sacarosa (azcar de mesa)
ni los polisacridos lo son.
19.2 MONOSACRIDOS 549

La glucosa tambin se La glucosa es el monmero orgnico que ms se utiliza en la naturaleza. Si se cuen-


denomina azcar de maz porque tan todas sus formas combinadas, la (+ )-glucosa es quiz la especie orgnica ms abundante
puede producirse a partir de la de la tierra. Esta es el bloque de construccin de las molculas de celulosa, un polisacrido que
hidrlisis del almidn de maz. constituye aproximadamente el 10% de todas las hojas de los rboles del mundo (en base al
peso seco), casi el 50% de las partes leosas de las plantas y cerca del 100% del algodn. La
glucosa tambin es el monmero del almidn, otro polisacrido que se encuentra en muchos
La fructosa tiene un sabor alimentos, particularmente granos y tubrculos. La glucosa y la fructosa son los componentes
mucho ms dulce que la glucosa o principales de la miel. La glucosa tambin se encuentra comnmente en los jugos de las plan-
la sacarosa. tas. Debido a que es, con mucho, el carbohidrato ms comn en la sangre, la glucosa se llama
frecuentemente azcar de la sangre, aunque este trmino se aplica estrictamente a la mezcla
de todos los carbohidratos de la sangre.

La sangre humana tiene 100 mg Una forma de la glucosa es un pentahidroxialdehdo. Los alcoholes simples, ROH, pue-
de glucosa por 100 mi. den formar esteres de acetato, CH3CO2R. La glucosa forma un pentacetato, as que cinco de
los seis oxgenos del C^H^Og se encuentran en grupos alcohol. El sexto oxgeno es un grupo
aldehido debido a que la glucosa se oxida fcilmente a un cido monocarboxlico C6 mediante
Un 1,1-diol consiste en el
reactivos, como el reactivo de Tollens, que no oxidan grupos alcohol.
siguiente sistema:
Bajo condiciones rigurosas, la glucosa puede reducirse a un derivado de cadena recta del
hexano, por lo que los seis carbonos de la glucosa deben estar en cadena recta. Los cinco gru-
pos OH deben acomodarse uno en cada uno de los cinco carbonos, debido a que los 1,1-dioles
no son estables. Estos datos apoyan la conclusin de que la glucosa es un 2,3,4,5,6-penta-
hidroxihexanal. De hecho, todas las aldohexosas son ismeros pticos entre s y, por lo tanto,
todas tienen el mismo esqueleto bsico:
COH.

OH
O
6 5
CH2CHCH CHCHCH
OH OH OH
OH OH
Estructura bsica de todas
las
aldohexosas, incluso la glucosa.

Los carbonos 2, 3, 4 y 5 de la glucosa son asimtricos y diferentes. En el captulo anterior


se aprendi que el nmero de ismeros pticos de un compuesto cuyas molculas tienen n car
bonos quirales diferentes es 2". Por lo tanto, el 2,3,4,5,6-PentahidroxihexanaI debe tener 24 =
16 ismeros pticos u ocho pares de enantimeros. La ( + )-glucosa es uno de estos 16; la
galactosa es otro.

La rotacin ptica de las soluciones de glucosa recin preparadas cambia gradual-


mente. Aunque la glucosa tiene actividad ptica, cuando se trata de medirla se comporta de
una forma muy extraa. Una solucin de ( +(-glucosa recin preparada tiene una rotacin es-
pecfica de [a]o = + 113. Sin embargo, conforme pasa el tiempo, la rotacin especfica de
esta solucin cambia hasta que se estabiliza en un valor de +52. Una solucin de glucosa
con esta rotacin especfica se llama "solucin de glucosa aejada".
Mediante un mtodo especial de recuperacin (el cual no se discutir), se puede recuperar
la ( + )-glucosa cristalina de la solucin aejada, la misma glucosa anterior. Una solucin recin
preparada de esta glucosa recuperada muestra de nuevo una rotacin especfica de +113.
Esta nueva solucin se aeja de forma idntica hasta que su rotacin especfica se estabiliza en
+ 52. Este ciclo puede repetirse tantas veces como se quiera.
Mediante otro mtodo, es posible recuperar la glucosa de una solucin aejada para obte-
ner un compuesto cristalino. La solucin recin preparada de ste tiene una rotacin especfica
de +19, pero tambin cambia con el tiempo a + 52, el mismo valor observado para la otra
solucin aejada. Tambin se puede repetir este ciclo tantas veces como se quiera al utilizar
el segundo mtodo de recuperacin de la glucosa.
550 CAPITULO 19 CARBOHIDRATOS

En resumen, a partir de la solucin aejada original se puede utilizar un mtodo para recu-
perar el soluto y obtener de nuevo glucosa con una rotacin especfica de +113. Con la
segunda tcnica de recuperacin, se obtiene una glucosa con una rotacin especfica de +19.
Se pueden convertir recprocamente estas formas mediante la solucin aejada tantas veces
como se desee. Este cambio a travs del tiempo de la rotacin ptica de una sustancia con acti-
vidad ptica, aquella que puede recuperarse de una solucin aejada sin ningn otro cambio
aparente, se denomina mutanotacin. Todas las hexosas y la mayora de los disacridos pre-
sentan mutarrotacin. A continuacin se ver a que se debe.

Las molculas de glucosa existen en su mayora en forma cclica. Los dos grupos fun-
cionales que se necesitan para producir un hemiacetal, el grupo OH y el grupo CH = O,
estn integrados a la misma molcula de 2,3,4,5,6-pentahidroxihexanal. Recuerde que la
formacin de un hemiacetal se representa de la siguiente forma:

Ahora suponga que el grupo OH est en la misma cadena que el grupo CH = O; se ten
dra algo como esto

Esto sucede con la forma abierta de glucosa. El grupo OH del C-5 se adiciona al grupo alde-
hido. La estructura abierta tiene que enrollarse para que esto suceda, como se muestra en la
estructura 2, abajo. sta experimenta un cierre en forma de anillo y un nuevo grupo de OH,
el OH del hemiacetal, aparece en el C-l. Sin embargo, este OH del C-l puede aparecer
a un lado u otro del anillo. Esto depende de la orientacin del tomo de O del grupo C = O,
justo antes del cierre del anillo.
Si en el momento del cierre del anillo el OH del C-l aparece del lado del anillo opuesto
a la unidad de CH2OH (que incluye al C-6), se produce una forma cclica de glucosa. Esta
es la forma alfa, 1, que se llama a-glucosa. Si el nuevo grupo OH del C-l aparece del mismo
lado del anillo que la unidad CH2OH, se forma la estructura beta de la glucosa, 3, que se
llamad-glucosa.

Los H del C 2 y C 5 y el -OH


del C-3 no se adhieren dentro del
anillo. stos se unen arriba o abajo
del plano del anillo.
19.2 MONOSACRIDOS 551

Los anillos de seis miembros de la glucosa no son realmente planos. Los tomos de
carbono de la glucosa son tetrahdricos, por lo que los enlaces de stos normalmente forman
ngulos de 109.5. Los dos enlaces del tomo de O en el anillo tambin son parecidos a
stos. Sin embargo, un anillo hexagonal plano tendra ngulos internos de 120. Por lo tanto,
un anillo saturado de seis miembros no puede ser plano como lo indican las estructuras 1
3. En lugar de esto, dichos anillos no son planos, por lo que son posibles ngulos de enlace
normales. A continuacin se muestran las tres formas de la glucosa en conformaciones no pla-
nas, como se sabe que existen, que se denominan formas de silla.

En el Tema especial 19.2 se habla con ms detalle acerca de estas conformaciones y se


indica por qu se prefieren. Una vez mostrado esto, se continuarn utilizando las configuracio-
nes planas, debido a que as se utilizan en la principal bibliografa de bioqumica. Cuando surjan
ocasiones en las que sean necesarias las conformaciones no planas, stas se utilizarn.

El ngulo interior de un hexgono regular es de 120, por lo que


los tomos de un anillo saturado de seis miembros no pueden
encontrarse en el mismo plano y tener adems ngulos de enlace
tetrahdrico de 109.5. Esto se resuelve mediante la conforma-
cin que toma el anillo de ciclohexano al torcerse en una forma
no nlana niie se llama forma de silla.

La forma de bote es otra conformacin del anillo que per-


mite la existencia de ngulos de enlace normales quedando con
suficiente flexibilidad para torcerse de la forma de silla a la
forma de bote. Como lo muestran los dibujos, si se tuerce
hacia arriba un extremo de la forma de silla, se obtiene la forma
de bote; y si se tuerce hacia abajo el extremo opuesto, se ob-
Aun cuando una unidad de CH2 de este anillo ss sustituye con tiene una forma de silla alternativa. Por lo tanto, existen dos
un tomo de oxgeno, como en los anillos de las formas de glu- formas de silla y una de bote. Las tres tienen ngulos de enlace
cosa, predomina el mismo tipo de conformacin de silla. normales.
552 CAPTULO 19 CARBOHIDRATOS

Cuando la forma de silla A se dobla para producir la forma de


Las dos formas de silla del ciclohexano son igualmente es- silla alternativa B, cada posicin ecuatorial se transforma en axial
tables, pero la forma de bote es menos estable que la de silla. Como y cada axial en ecuatorial.
puede verse en el modelo a escala, en la forma de bote las nubes En una muestra real de ciclohexano, las dos formas de si-
electrnicas que estn alrededor de los tomos de hidrgeno es- lla existen en equilibrio, y cambian constantemente de una for-
tn ms cerca una de otra, particularmente los dos hidrgenos de ma a otra de manera repentina. Hasta cierto punto, la estructura
los extremos opuestos, marcados con una a, uno en la "proa" y hexagonal plana que se dibuja comnmente para el anillo de ci-
clohexano es un promedio de estas dos formas y en la mayora
otro en la "popa". stos estn muy juntos en la forma de bote,
de las situaciones se pueden ignorar los verdaderos ngulos de
pero en la forma de silla se alejan tanto como sea posible.
enlace del anillo de seis miembros.
Como se dijo antes, la equivalencia de las dos formas de
silla desaparece cuando el anillo tiene sustituyentes. Las nubes
electrnicas de los sustituyentes axiales se repelen ms que
aquellas de los sustituyentes ecuatoriales. Por lo que las orien-
taciones ecuatoriales son ms estables. Por lo tanto, como
regla, los anillos saturados de seis miembros toman cualquier
forma de silla que exponga el nmero mximo de sustituyentes
totales en posiciones ecuatoriales. Este hecho importante pre-
domina en las conformaciones de las formas cclicas de las
aldohexosas. Por ejemplo, la forma beta de la glucosa puede te-
ner cada sustituyente del anillo orientado de manera ecuatorial,
la nica aldohexosa en la que esto es posible. Sin embargo, en
su forma de silla alternativa, todos los sustituyentes estaran orien-
tados axialmente, y esta forma no se presenta.

De manera similar, las nubes electrnicas marcadas con una b


estn ms cerca una de otra en la forma de bote que en la forma
de silla. Las nubes electrnicas se repelen entre s, por esto, la
forma de bote es menos estable que la forma de silla.
Cuando el anillo de seis miembros sostiene sustituyentes,
como sucede en los carbohidratos, las formas de silla probables ya
no son equivalentes. Por lo tanto, debe distinguirse entre las dos
formas en que los enlaces y los sustituyentes pueden orientarse. Puesto que la mayora de la gente considera ms fcil di-
Las posiciones alrededor del permetro se llaman posiciones ecua- bujar anillos planos para las aldohexosas, y en la mayora de la
toriales debido a que se localizan aproximadamente en el ecuador bibliografa de bioqumica se utilizan ampliamente, las estructu-
del anillo. stas se indican mediante enlaces negros e hidrgenos ras planas se utilizarn comnmente tambin en este libro. s-
en la estructuras A. Las posiciones que se proyectan por encima o tas muestran de manera correcta las proyecciones relativas de
por debajo del plano promedio a lo largo del eje a travs de este los grupos de un anillolas orientaciones hacia arriba y hacia
plano se llaman sustituyentes axiales, que aparecen a color en A. abajo pero sus ngulos de enlace no son los correctos.
19.2 MONOSACRIDOS 553

En las soluciones de glucosa aejadas existen en equilibrio sus tres formas. La a-


glucosa es la forma que tienen las molculas de glucosa cuando una solucin acuosa preparada
recientemente tiene una rotacin especfica de + 113. Sin embargo, los hemiacetales son ines-
tables y la glucosa en sus formas cclicas es un hemiacetal. Primero, una molcula de la estructura
1 y despus otra se abre para producir la forma 2. Tan pronto como las molculas de la
estructura 2 aparecen, pueden cerrarse, y as lo hacen. En la figura 19.1 se muestra cmo
la rotacin libre alrededor del enlace de C-l a C-2 puede reubicar al grupo aldehido, de manera
que un lado u otro del sistema carbonilo quede enfrente del grupo OH del C-5 en el momento
del cierre del anillo.
Para mantener rectas las dos formas de glucosa, deben utilizarse el grupo GH2OH y el to-
Este arreglo del CH2OH relativo mo de O del anillo como puntos de referencia. Ntese que en ambas formas cclicas de la gluco-
al tomo de O del anillo tambin sa, la unidad CH2OH se proyecta hacia arriba del plano cuando el anillo se dibuja con su
asegura que las configuraciones oxgeno en la esquina superior derecha. Tambin debe notarse que el grupo OH del C-l se
pticas de todos los carbonos proyecta hacia arriba en la /3-glucosa y hacia abajo en la a-glucosa. (Las proyecciones de todos
quirlicos de la glucosa natural se los otros grupos OH son iguales en las dos conformaciones. Si cambiramos alguno de ellos,
muestren correctamente en estas
se tendra algo diferente de cualquiera de las formas de la glucosa, y en su lugar quedara uno
estructuras.
de sus ismeros pticos.)
Por lo tanto, las dos formas cclicas de la glucosa difieren solamente en la orientacin del
grupo OH del C-l. Con este hecho presente, se har un repaso de los que sucede durante
la mutarrotacin.
Como se dijo anteriormente, cuando la a-glucosa se disuelve en agua, en un principio tie-
ne una rotacin especfica de +113. Pero sus molculas se abren y se cierran, porque el siste-
ma hemiacetal se rompe y se regenera fcilmente. Algunas molculas de cadena abierta recin

Figura 19.1
Las formas a y (3 de la glucosa se
originan del mismo compuesto
intermediario, la forma de cadena
abierta. Dependiendo de cmo se
oriente el grupo aldehido, CH = O,
cuando el anillo se cierra, se produce
una forma cclica u otra.
554 CAPTULO 19 CARBOHIDRATOS

formadas se cierran de nuevo como a-glucosa, mientras que otras lo hacen como /3-glucosa.
Estos eventos se llevan a cabo durante la mutarrotacin, ya sea que se comience con a- o /3-
glucosa, hasta que se establece un gran equilibrio dinmico en el que intervienen las tres formas
de la glucosa. Un equilibrio idntico se forma a partir de cualquiera de las dos formas cclicas de
la glucosa, debido a que se obtiene una solucin aejada que tiene la misma rotacin especfica,
+ 52. El equilibrio puede expresarse como sigue:

En el equilibrio, las molculas de soluto son 36% de a-glucosa, 64% de jS-glucosa y apenas
trazas (<0.05%) de la forma de cadena abierta.
El mtodo de recuperacin de glucosa slida a partir de una solucin aejada determina
la forma de la glucosa en los cristales. En un mtodo de recuperacin se logra obtener slo mo-
lculas de a-glucosa para inducir la formacin de cristales. Las molculas de /3-glucosa no se
adaptan a este cristal para ayudarlo a crecer, por lo que permanecen en solucin. Pero la ruptura
del equilibrio debido a la prdida de molculas de a-glucosa crean una tensin y el equilibrio se
desplaza (de acuerdo con el principio de Le Chatelier) para reemplazar las molculas perdidas.
De este modo, todas las molculas de /3-glucosa se transforman en molculas de a-glucosa y se
incorporan a los cristales en crecimiento.
En el otro mtodo de cristalizacin se logran obtener cristales inducidos a partir de molcu-
las de /3-glucosa solamente, as que todas las molculas de a-glucosa se modifican con el tiempo
a la forma /3 y se unen a los cristales en crecimiento.
Las molculas con forma de cadena abierta nunca cristalizan. stas slo pueden estar en so-
lucin. Por supuesto, stas son las que reaccionan con los reactivos de Tollens y de Benedict; y
cuando se eliminan de la solucin, un desplazamiento continuo del equilibrio de las formas cclicas
Este es otro ejemplo de la a la forma abierta las reemplaza. A esto se debe que la glucosa, a pesar del hecho de que en el esta-
aplicacin del principio de Le do slido se encuentra en cualquiera de las dos formas cclicas, tiene propiedades qumicas de un
Chatelier. pentahidroxialdehdo. Tambin por esto es an aceptable definir a un monosacrido como un al-
dehido (o una acetona) con grupos OH mltiples en lugar de un hemiacetal cclico.
Antes de continuar, se har una pausa para aprender a escribir las formas cclicas de la
glucosa (con anillos planos). En la figura 19.2 se resumen los pasos para dominar esto que ha

1. Primero escriba un anillo de seis


miembros con un oxgeno en la
esquina superior derecha

2. Despus "fije" el CH2OH al carbono


que est a la Izquierda del oxfgeno.
(Deje "Implcitos" todos los H unidos a
los carbonos del anillo.I

3. Contine en el sentido contrario a las


manecillas del reloj alrededor del anillo;
escriba los OH primero hacia abajo,
despus hacia arriba y, por ltimo,
hacia abajo.

4. Finalmente en el ltimo punto, la


posicin del OH depende de si se trata
de la forma alfa o la forma beta. En la
alfa es hacia abajo y en la beta es
hacia arriba.

Si este detalle no tiene importancia o


si se requiere expresar la mezcla en
Figura 19.2 equilibrio, la estructura debe escribirse
como
Cmo dibujar las formas cclicas de la
glucosa en forma muy condensada.
19.2 MONOSACRIDOS 555

dado buenos resultados para muchos estudiantes. Aunque los anillos de seis miembros no son
planos, las proyecciones de los grupos en el anillo, en relacin a la unidad de CH2OH, se mues-
tran fielmente mediante este tipo de dibujos.

La lactosa es el azcar de la La galactosa es un ismero ptico de la glucosa. La lactosa es una aldohexosa que se
leche. presenta en la naturaleza principalmente como una unidad estructural en molculas ms gran-
des como el disacrido de lactosa. La galactosa difiere de la glucosa slo en la orientacin del
grupo OH del C-4. Igual que la glucosa, es un azcar reductor, presenta mutarrotacin y en
solucin existe en tres formas, alfa, beta y abierta.

La fructosa se presenta en forma de un hemicetal cclico de cinco miembros. La


fructosa, la cetohexosa ms importante, se encuentra junto con la glucosa y la sacarosa en la
miel y en los nctares de las frutas. Tambin puede existir en ms de una forma, incluyendo
los hemicetales cclicos. El carbono hemicetal es el C-2.

El ngulo interno de un
pentgono (108) es muy cercano
al ngulo tetrahdrico, por lo que el
anillo de cinco miembros es casi
plano.
556 CAPTULO 19 CARBOHIDRATOS

El nombre anterior de la La fructosa es francamente levgira con una rotacin especfica de [alo0 = -92.4. La fruc-
fructosa es levulosa, segn su fuerte tosa es un azcar reductor debido a que sus molculas tienen el sistema a-hidroxicetona. Los
poder levgiro. esteres del cido monofosfrico y difosfrico son compuestos importantes en el metabolismo
de los carbohidratos.

Los desoxicarbohidratos tienen menos grupos OH. Un desoxicarbohidrato es aquel que


tiene una molcula que carece de un grupo OH donde normalmente debe estar. Por lo tanto,
la 2-desoxirribosa es igual a la ribosa excepto que no tiene un grupo OH en el C-2 y en su lugar
slo dos hidrgenos. Como se mencion anteriormente, la ribosa y la 2-desoxirribosa son blo-
ques estructurales de los cidos nucleicos y cada una de estas aldopentosas puede existir en
tres formas, dos hemiacetales cclicos y una forma abierta. A continuacin se muestra una for-
ma de cada unc.

19.3 FAMILIAS D- Y L- DE LOS CARBOHIDRATOS


Cuando el carbono quiral ms lejano del grupo carbonilo de un monosacrido
tiene la misma configuracin que el (+ )-gliceraldehdo, el monosacrido es de la
familia D

En esta seccin se estudiar el tema de las configuraciones u orientaciones reales de los carbo-
nos quirales en los monosacridos.

Todos los monosacridos que se presentan en la naturaleza pertenecen a la misma


familia ptica. Para hacer ms fcil este estudio, se dejar a un lado la complejidad de la
( + )-glucosa y se regresar a la aldosa ms simple, el gliceraldehdo. Las estructuras de los dos
enantimeros del gliceraldehdo se muestran en la figura 19.3. Ambos se conocen y el enanti-
mero marcado con D-( +)-gliceraldehdo tiene realmente la configuracin absoluta que se muestra.
La configuraclin absoluta se refiere al arreglo real en el espacio alrededor de cada centro
quiral de una molcula. Cuando se conoce la configuracin absoluta del (+ )-gliceraldehdo tam-
bin se conoce la del (-)-gliceraldehdo, debido a que ste tiene que ser la imagen sobre un
espejo del ( + )-gliceraldehdo. (Vase tambin la figura 19.3.)

Figura 19.3
Las configuraciones absolutas de los enantimeros del gliceraldehdo.
19.3 FAMILIAS D-Y L-DE LOS CARBOHIDRATOS 557

Los qumicos han utilizado las configuraciones absolutas de los enantimeros del gliceral-
dehdo paira deducir las familias pticas o de configuracin del resto de los carbohidratos. Cual-
quier compuesto que tenga una configuracin como la del ( + )-gliceraldehdo y que pueda
relacionarse a ste mediante reacciones conocidas, se dice que pertenece a la familia D. Por
ejemplo, el cido ( )-glicrico pertenece a la familia D- porque puede producirse a partir del
D-( + )-gliceraldehdo mediante una oxidacin que no afecta a ninguno de los cuatro enlaces
del carbono quiral, como lo muestra la siguiente ecuacin.

Cuando las molculas de un compuesto son las imgenes sobre un espejo de un enantimero
de la familia D-, el compuesto pertenece a la familia L.
Las letras D y L slo son los nombres de las familias. stas no tienen ninguna relacin con
los signos reales de la rotacin. De hecho, no existe forma de decir a partir del signo de la rota-
cin si un compuesto pertenece a la familia D o L. Estas letras slo significan algo acerca de
las configuraciones absolutas.

Emil Fischer (1852-1919) gan Las frmulas de proyeccin de Fischer simplifican las configuraciones absolutas.
el segundo premio Nobel de Cuando una molcula tiene varios centros quirales para la mayora de la gente se vuelve muy
qumica en 1902. difcil hacer un dibujo tridimensional en perspectiva de una configuracin absoluta. Emil
Fischer, un qumico que descifr la mayora de las estructuras de los carbohidratos, ide una
forma de hacer esto, y sus representaciones estructurales se denominan frmulas de proyeccin
de Fischer. Para dibujar stas, se siguen un conjunto de reglas que permiten proyectar en una
superficie plana la configuracin tridimensional de cada carbono quiral en una molcula.

Reglas para escribir las frmulas de proyeccin de Fischer

1. Imagine la molcula con su cadena de carbono principal en forma vertical y con los en
laces que mantienen unida la cadena, proyectarse detrs de cada carbono quiral. El
carbono-1 est en la parte superior.

2. Mentalmente, aplane la estructura, pasando por cada carbono quiral, para formar una
superficie plana. (Vanse las figuras 19.4 y 19.5.)

3. En la estructura proyectada, represente cada carbono quiral ya sea como la intersec


cin de dos lneas o convencionalmente como C.

4. Las lneas horizontales en un centro quiral representan realmente los enlaces que se pro
yectan hacia adelante, fuera del plano del papel.

5. Las lneas verticales en un centro quiral representan los enlaces que se proyectan hacia
atrs, detrs del plano.
558 CAPTULO 19 CARBOHIDRATOS

Una frmula de proyeccin de Fischer puede tener ms de una interseccin de lneas, cada
una representa un carbono quiral, como se muestra en la figura 19.5. Siempre debe recordarse
que en cada carbono quiral una lnea horizontal es un enlace que se orienta hacia el lector y
una lnea vertical es un enlace que se aleja de ste.
Una vez que se tiene la estructura de proyeccin en un plano, es fcil dibujar la imagen
especular, como se ve en las figuras 19.4 y 19.5. Tambin, puede probarse fcilmente si se
superponen, siempre y cuando se siga una regla adicional importante. Nunca se puede levantar
(mentalmente) fuera del plano del papel una frmula de proyeccin de Fischer. Solamente se
puede deslizar y rotar dentro del plano. Esta regla es necesaria porque si se dobla una frmula
de proyeccin de Fischer hacia afuera del plano y se voltea, en realidad se hace que los grupos
que se proyectan en una direccin se proyecten opuestamente, pero este proceso no mostrar
la inversin.

Problema: Escriba las frmulas de proyeccin de Fischer de los ismeros pticos del cido
glicrico.

Solucin: Hay tres carbonos en la cadena, pero slo el carbono del centro es quiral. Por
lo tanto, el cido glicrico tiene dos ismeros pticos, dos enantimeros. Su carbono quiral
se representa mediante la interseccin de dos lneas perpendiculares; se dibujan dos pa-
res, uno para cada enantimero.

Despus, se unen los otros dos carbonos no quirales. De acuerdo con las reglas, se tiene
que poner el C-1, el carbono con el grupo carbonilo en CO2H, en la parte superior:

Se sabe que el grupo OH del C-2 puede estar a la derecha o a la izquierda, con esto se
terminan las frmulas de proyeccin de Fischer:

Estos son los dos enantimeros del cido glicrico. El de la izquierda es el cido D-glicrico y el
otro es el cido L-glicrico.
19.3 FAMILIAS D-Y L-DE LOS CARBOHIDRATOS 559

Figura 19.4
Las relaciones de los dibujos en
perspectiva (tridimensionales) del D-(+)-
gliceraldehdo y el L-(-)-
gliceraldehdo con respecto a sus
frmulas de proyeccin de Fischer
correspondientes.

Figura 19.5
Las cuatro aldotetrosas representadas
mediante frmulas de proyeccin de
Fischer y frmulas tridimensionales.
Existen dos carbonos quirales
2
diferentes, as que hay 2 = 4
ismeros pticos que se presentan
como dos pares de enantimeros, uno
de eritrosa y otro de treosa.

EJERCICIO 1 A continuacin se dan las frmulas de proyeccin de Fischer que corresponden a varios ismeros
pticos del cido tartrico, a) Cules son idnticos? b) Cules estn relacionados como enantime-
ros? c) Uno de stos es un compuesto meso (Tema especial 18.1). Cul es?
560 CAPTULO 19 CARBOHIDRATOS

EJERCICIO 2 Escriba las frmulas de proyeccin de Fischer para los ismeros pticos del siguiente

Todos los carbohidratos que se presentan en la naturaleza pertenecen a la familia


D. Los monosacridos se asignan a la familia D o a la familia L de acuerdo a la proyeccin
del grupo OH del carbono quiral ms alejado del grupo carbonilo. El compuesto pertenece a
la familia D cuando este grupo OH se proyecta a la derecha en una frmula de proyeccin de
Fischer, la cual se orienta de manera que el grupo carbonilo est en la parte superior o cerca
de sta. Cuando este grupo OH se proyecta a la izquierda, la sustancia pertenece a la familia
L. Estas reglas ya se ilustraron mediante el ejemplo del D- y L-gliceraldehdo (figura 19.4), y
mediante los enantimeros de la treosa y la eritrosa en la figura 19.5. No importa cmo se pro-
yecten los otros grupos OH de los dems carbonos quirales. Los miembros de la familias D o
L se determinan solamente por la proyeccin del OH del carbono quiral ms alejado del carbono
del grupo carbonilo.
Todos los carbohidratos de importancia nutricional pertenece a la familia D. Por lo tanto,
en todo lo que resta de este libro, si no se menciona a qu familia pertenece un carbohidrato,
se entiende que es de la familia D.
En la figura 19.6 se dan las frmulas de proyeccin de Fischer de todas las aldosas de la
familia D, desde la aldotriosa hasta las aldohexosas. Existen ocho D-aldohexosas. Los enanti-
meros de stas constituyen ocho L-aldohexosas (no se muestran). Por lo tanto, en total hay
16 ismeros pticos de las aldohexosas, como se calcul anteriormente.

19.4 DISACRIDOS
Los disacridos son glucsidos que pueden hidrolizarse para formar
monosacridos

Como se vio en el tema anterior, las aldosas son hemiacetales. Igual que todos los hemiacetales,
stas reaccionan con los alcoholes en presencia de un catalizador para producir actales y agua.

Los actales de los azcares se llaman glucsidos. Igual que todos los hemiacetales,
aquellos de las formas cclicas de los monosacridos tambin pueden formar actales. Por ejem-
plo, el metanol puede reaccionar con el sistema hemiacetal cclico de la glucosa para producir
un a- o /3-acetal, dependiendo de cmo quede orientado el nuevo grupo OCH3 en el anillo.
Si se encuentra en el mismo lado del anillo, como el grupo de referencia CH2OH, entonces
se tiene la forma /3. Si se encuentra del lado opuesto entonces se tiene la forma a.
19.4 DISACRIDOS 561

o bien

Tambin existen galactsidos, Todos los actales de azcares tienen el nombre general de glucsidos. Para nombrar
fructsdos y as sucesivamente. el glucsido de un azcar especfico, se reemplaza la terminacin osa del nombre del azcar
por sido, como en glucsido.
Los actales de azcares que se producen a partir de alcoholes simples son lo suficiente-
mente estables para poderse aislar, pero reaccionan fcilmente en presencia de agua y un catali-
zador cido (o la enzima apropiada). Los actales de este tipo no presentan mutarrotacin y
no dan positiva la prueba de Benedict debido a que sus anillos no pueden abrirse para exponer
el grupo aldehido.

Los disacridos son glucsidos que obtienen el alcohol de un segundo azcar. To-
dos los disacridos son glucsidos que se producen a partir de la unidad hemiacetal cclica de
un azcar y uno de los grupos alcohol de otro azcar. Un puente de oxgeno de acetal, por

Figura 19.6
La familia D de las aldosas hasta las
aldohexosas. Note que en todas ellas,
el grupo OH del centro quiral que est
ms alejado del grupo carbonilo se
proyecta a la derecha. Cada par de
flechas seala un par de aldosas
cuyas configuraciones son idnticas,
excepto en el C-2.
562 CAPTULO 19 CARBOHIDRATOS

lo tanto, une dos unidades de monosacrido en los disacridos. Esta unidad de acetal, igual
que todos los actales, reacciona fcilmente con agua en presencia de un catalizador cido o
una enzima, y esta hidrlisis libera las molculas de monosacrido originales.
Los tres disacridos que tienen importancia nutricional son la maltosa, lactosa y sacarosa.
Todos pertenecen a la familia D. Primero se mostrarn las relaciones de stos con los monosa-
cridos mediante ecuaciones, y despus se har una revisin ms detallada, pero breve, de sus
estructuras.

Ntese por qu la glucosa tiene Maltosa + H 2 O glucosa + glucosa


un inters central en los Lactosa + H2O glucosa + galactosa
carbohidratos. Sacarosa + H2O glucosa + fructosa

Si el grupo OH del C-1 de la La maltosa se produce a partir de dos unidades de glucosa. La maltosa o azcar de
unidad de glucosa del extremo malta no se presenta como tal de manera abundante en la naturaleza, aunque se encuentra
derecho se proyectara hacia abajo en los granos en germinacin. sta se encuentra en el jarabe de maz, el cual se fabrica a partir
en lugar de hacia arriba, la de almidn de maz, y se forma de la hidrlisis parcial del almidn. Como lo indica la primera
estructura sera la de la a-D-maltosa. ecuacin, la maltosa se forma a partir de dos unidades de glucosa. stas se unen mediante un
puente de oxgeno acetal que en la qumica de los carbohidratos se llama enlace glucosdico.

En la maltosa, el oxgeno del enlace glucosdico une la posicin C-1 de la unidad de gluco-
sa que funcionaba como hemiacetal, la unidad de la izquierda, al C-4 de la unidad de glucosa
que actuaba como alcohol, a la derecha de la estructura. Dicho enlace glucosdico se designa
como (1 4).
El enlace del C-1 al oxgeno que forma el puente (a la izquierda) se orienta en la direccin
alfa, por lo que el enlace glucosdico se conoce con ms detalle como a(l 4). Cuando este
enlace apunta en la direccin beta se describe como 0(1 4). Pero entonces el disacrido no
es la maltosa sino un disacrido diferente, la celobiosa. -^
19.4 DISACRIDOS 563

La sola diferencia geomtrica entre a(l 4) y jS(l 4) que marca la diferencia entre
maltosa y celobiosa puede parecer algo insignificante, pero para el hombre la diferencia es que
puede digerir la maltosa pero no la celobiosa. Justo esta diferencia en la forma impide al hom
bre aprovechar una enorme fuente de alimento potencial, no obstante que la naturaleza podra
aportar una gran cantidad de sta a partir del polisacrido de celulosa. El cuerpo humano posee
una enzima, la maltosa, que cataliza la digestin (la hidrlisis) de la maltosa. Sin embargo, no
tiene una enzima para la celobiosa (o en tal caso para la celulosa), aunque algunos organismos
s la tienen.

La maltosa tiene una unidad hemiacetal, por lo qe es un azcar reductor y presenta


mutarrotacin. La unidad de glucosa en el lado 4 de un enlace glucosdico (1 4) de la
maltosa tiene an un grupo hemiacetal. Por lo tanto, esta parte de la maltosa puede abrirse
y cerrarse, por lo que la maltosa puede existir en tres formas, a, 0 y la forma abierta. Debido
a esto, la maltosa presenta mutarrotacin y es un azcar reductor. La apertura del anillo ocurre
slo en la fraccin del hemiacetal y no en el puente de oxgeno.

En la lactosa, la galactosa se une a la glucosa mediante un puente 0(1 - 4). La lac-


tosa o azcar de la leche se encuentra en la leche de los mamferos4% a 6% en la leche de
vaca y 5% a 8% en la leche humana. sta tambin es un subproducto en la fabricacin de los
quesos.
La lactosa es un galactsido. Existe un enlace glucosdico 0(1 4) del C-l de su unidad
de galactosa al C-4 de una unidad de glucosa. Por tanto, la unidad de glucosa conserva un
sistema hemiacetal libre, as la lactosa presenta mutarrotacin y es un azcar reductor.

El azcar de betabel y de caa En la sacarosa una unidad de glucosa se une a una de fructosa. La sacarosa, la cono-
son compuestos idnticos, la cida azcar de mesa, se obtiene del azcar de caa o del betabel. En su estructura la glucosa
sacarosa. est unida a la fructosa mediante un puente de oxgeno de tal manera que no se conserva nin-
gn grupo hemiacetal o hemicetal. Por lo tanto, tampoco el anillo de sacarosa puede abrirse
o cerrarse espontneamente en presencia de agua. De aqu que la sacarosa no presente muta-
rrotacin ni d pruebas positivas con los reactivos de Tollens o Benedict. Es el nico disacrido
comn que no es reductor.
564 CAPTULO 19 CARBOHIDRATOS

La mezcla 50:50 de glucosa y fructosa que se forma cuando se hidroliza la sacarosa se


denomina azcar invertido, y constituye una gran parte del carbohidrato en la miel. (El signo
de la rotacin especfica se invierte de + a - cuando la sacarosa, [a]^ + 66.5, se transfor-
ma en azcar invertido, [a]o0 - 19.9, y este cambio de signo es el origen del trmino azcar
invertido.)

19.5 POLISACRIDOS

El almidn, el glucgeno y la celulosa son poliglucsidos

En esta seccin se estudiarn las estructuras y algunas propiedades de tres polmeros de gluco-
sa: almidn, glucgeno y celulosa.

Las plantas almacenan la energa qumica de la glucosa en las molculas de almi-


dn. Cuando se produce glucosa por fotosntesis, la energa solar queda almacenada como
energa qumica, la que pueden utilizar las plantas para sus procesos qumicos. Sin embargo,
la glucosa libre es muy soluble en agua, por lo que una planta tambin tendra que conservar
una cantidad de humedad considerable para mantener la glucosa en solucin. Este problema
se evita mediante la conversin de la glucosa en un polmero mucho menos soluble, el almidn.
ste es particularmente abundante en las semillas de las plantas y en los tubrculos, donde se
utiliza su energa para la germinacin y el crecimiento. Los animales que se alimentan de plantas
tambin aprovechan la energa qumica del almidn.
El almidn es una mezcla de dos tipos de polmeros de a-glucosa, la amilosa y la amilopec-
tina. En la amilosa, las unidades de glucosa estn unidas mediante una sucesin lineal de enla-
ces glucosdicos a(l 4), como se muestra en la figura 19.7. Las longitudes de las cadenas
de amilosa varan dentro de la misma muestra, pero se presenta ms de 1 000 unidades de
glucosa por molcula de amilosa. Se han determinado pesos frmula que van desde 150 000
hasta 600 000. Las molculas largas de amilosa se enrollan para formar hlices parecidas a es-
pirales, en las que se oculta una fraccin significante de los grupos OH, lejos del contacto con
el agua. Por esto, la amilosa slo es ligeramente soluble en agua.
Las molculas de amilopectina tienen enlaces glucosdicos tanto a(l 4) como a(l 6),
como se muestra en la figura 19.8. Los puentes a(l 6) unen los extremos C-l de las unida-
des lineales tipo amilosa a las posiciones C-6 de las unidades de glucosa de otras cadenas largas
de amilosa, como se muestra en la figura 19.7. Existen cientos de enlaces como stos por'
molcula, por lo que la amilopectina est excesivamente ramificada y las ramificaciones evitan
cualquier enrollamiento del polmero. Esto hace que estn expuestos al agua mucho ms gru-
pos OH que en la amilosa, por lo tanto, la amilopectina tiende a ser un poco ms soluble en
agua que la amilosa. Sin embargo, ninguna de las dos se disuelve bien. La "solucin" realmente
es una dispersin coloidal porque produce el efecto Tyndall.

Figura 19.7
Amilosa estructura parcial.
19.5 POLISACRIDOS 565

Figura 19.8
Amilopectinaestructura parcial.

Lo que se conoce como Los almidones naturales tienen aproximadamente de 10% a 20% de amilosa y de 80%
almidn soluble es almidn a 90% de amilopectina. Ninguno es un carbohidrato reductor ni tampoco da positivas las prue-
parcialmente hidrolizado y sus bas de Tollens y de Benedict. La nica prueba que da positiva el almidn se llama prueba del
molculas, que son ms pequeas, yodo y puede encontrar cantidades extremadamente diminutas de almidn1. Cuando se agre-
se disuelven con mayor facilidad
ga una gota de yodo al almidn, aparece un color prpura intenso al quedar atrapadas las mo-
en
lculas de yodo dentro de la vasta red de molculas de almidn. En una muestra de almidn
que experimenta hidrlisis, esta red se desbarata gradualmente por lo que el sistema pierde
poco a poco su capacidad para dar positiva la prueba de yodo.
Los enlaces glucosdicos del almidn se hidrolizan fcilmente en presencia de cidos o de
la enzima adecuada, que posee el hombre. Por tanto, la digestin completa del almidn produ-
ce solamente glucosa. La hidrlisis parcial del almidn produce molculas de polmero ms
pequeas que forman una sustancia conocida como dextrina, la cual se utiliza para fabricar
muclago y goma.
El hombre y muchos animales utilizan el almidn de las plantas como alimento. En la
digestin se hidroliza el almidn y la glucosa que el cuerpo no puede utilizar inmediatamente
se transforma en un polmero parecido a la amilopectina que se llama glucgeno. En esta
forma, el organismo puede almacenar la energa qumica de las unidades de glucosa. Si
se come lo suficiente para abastecer las reservas de glucgeno en varios tejidos, cualquier
glucosa adicional se convierte en grasa (para satisfaccin de una enorme industria de control
de peso).

El glucgeno se llama algunas El glucgeno es la forma de almacenamiento de la glucosa en los animales. Las mo-
veces almidn de origen animal. lculas de glucgeno son en esencia parecidas a las de amilopectina, quiz an ms ramifica-
das. Se han sealado los pesos frmula de varias muestras de glucgeno en el intervalo de

1
El reactivo de almidn-yodo se hace al disolver yodo, I2, en una solucin acuosa de yoduro de sodio,
Nal. El yodo no es soluble en agua, pero las molculas de yodo se combinan con los iones yoduro para formar
el ion triyoduro, I3 ~. El yodo molecular est disponible fcilmente de este ion si algn reactivo es capaz de reac
cionar con ste. .
566 CAPITULO 19 CARBOHIDRATOS

300 000 a 100 000 000, lo cual corresponde aproximadamente a un intervalo de 1 700 a
600 000 unidades de glucosa por molcula. El cuerpo humano almacena glucosa en forma de
glucgeno principalmente en el hgado y en el tejido muscular.

La celulosa es un polmero de /S-gluC0sa. La mayor parte de la glucosa que produce una


planta mediante la fotosntesis se destina a la produccin de celulosa y otras sustancias necesa-
rias para construir las paredes celulares y fibras rgidas. La celulosa, al contrario del almidn
o del glucgeno, tiene una estructura geomtrica que permite a sus molculas alinearse lado
La celobiosa es a la celulosa lo a lado, traslapndose, y torcerse para formar fibras.
que la maltosa es al almidn. La enorme diferencia geomtrica que permite a la celulosa formar fibras pero no amilosa
es la orientacin del puente de oxgeno. La celulosa es un polmero de la forma beta de la glu-
cosa. Todos los puentes de oxgeno son /J(l 4). Vase la figura 19.9. Adems, las molculas
de celulosa no tienen ramificaciones, como las ramificaciones a(l 6) de la amilopectina. To-
dos los sustituyentes de los anillos de celulosa se proyectan en las direcciones ms estables (las
direcciones ecuatoriales que se estudian en el Tema especial 19.2). De este modo, la molcula
de celulosa es muy parecida a un cordn, por lo que es fcil para las molculas circundantes
acomodarse unas sobre otras donde los enlaces de hidrgeno entre molculas estabilizan los
Al derramar cido concentrado agregados. Las fibras de celulosa de resistencia considerable son posibles debido al enrollamien-
sobre la ropa o la piel debe lavarse el to de estos agregados.
rea inmediatamente con agua Como se mencion antes, el hombre no tiene una enzima que pueda catalizar la hidrlisis
abundante. de un enlace beta glucosdico. Por esto, nada de la enorme provisin de celulosa del mundo,
o de celobiosa que podra formarse a partir de sta, puede utilizarse como alimento para el hombre.
Sin embargo, muchas bacterias tienen esta enzima y algunas cepas habitan en el estmago del
ganado y otros animales. La accin bacteriana convierte la celulosa del forraje y otros alimentos
animales en molculas que los animales ms grandes pueden utilizar despus.
Los puentes de oxgeno en la celulosa de las telas de algodn, que son sistemas de acetal,
se hidrolizan cuando una pequea cantidad de catalizador cido est presente. Quiz el lector
haya descubierto esto a la maana siguiente de haber derramado algo de cido sobre sus panta-
lones en el laboratorio. (Si ha derramado una pequea cantidad de cido diluido sobre sus
pantalones, ponga una esptula pequea llena de bicarbonato de sodio o carbonato de sodio
sobre una toalla, haga una pasta y cubra la mancha con sta. Tambin es til una toalla mojada
Figura 19.9 con amoniaco diluido, pero tenga cuidado con el olor de ste. Podr salvar la tela si acta
Celulosa- estructura parcial. En el rpidamente.)
algodn, este polmero de /S-D-glucosa
tiene de 2 000 a 26 000 unidades de
glucosa, dependiendo de la variedad.
La resistencia de una fibra de algodn
se debe en parte a los miles de
enlaces de hidrgeno que se forman
entre molculas de celulosa paralelas
y traslapadas.

RESUMEN
Carbohidratos. Los carbohidratos son aldehidos o cetonas con la sangre. La galactosa, que difiere de la glucosa slo en la orienta-
grupos OH mltiples o son glucsidos de stos. Los monosacridos cin del OH del C-4, se obtiene (junto con la glucosa) de la hidrli-
son aquellos que no pueden hidrolizarse y cuando son puros exis- sis de la lactosa. La fructosa, una cetohexosa reductora, difiere de
ten como hemiacetales o hemicetales cclicos, los cuales presentan la glucosa slo en la localizacin del grupo carbonilo. En la fructosa
mutarrotacin y son azcares reductores. es un C-2 y en la glucosa es un C-l.

Monosacridos. Los tres monosacridos de importancia con res- Disacridos. Los disacridos son glucsidos cuyas molculas se
pecto a la nutricin son la glucosa, galactosa y fructosa todos per- descomponen en dos molculas de monosacrido cuando reaccionan
tenecen a la familia D. La glucosa es el principal carbohidrato de con agua. La maltosa est formada por dos unidades de glucosa unidas
EJERCICIOS DE REPASO 567

mediante un enlace glucosdico a(l 4). En una molcula de lac- Tambin hay numerosos puentes a(l 6) en las molculas de
tosa (azcar de la leche), que es un galactsido, una unidad de ga- la porcin de amilopectina del almidn as como en el glucgeno.
lactosa se une a una de glucosa mediante un puente de oxgeno Ningn polisacrido da una prueba positiva con los reactivos de To-
0(1 4). En la sacarosa (azcar de caa o de betabel) hay un puente llens o Benedict. El almidn da positiva la prueba del yodo. Cuan-
de oxgeno del C-l de una unidad de glucosa al C-2 de una unidad do el almidn se hidroliza, sus molculas se rompen sucesivamente
de fructosa. Tanto la maltosa como la lactosa conservan los siste- en dextrinas, maltosa y, finalmente, glucosa. El hombre tiene enzi-
mas hemiacetal, por lo que ambas presentan mutarrotacin y son mas que catalizan la hidrlisis de los enlaces glucosdicos a(l 4),
azcares reductores. Tambin stas existen en las formas a y 0. La pero no los enlaces glucosdicos 0(1 4) de la celulosa.
sacarosa es un disacrido no reductor. La digestin de estos disac-
ridos se representa mediante las siguientes reacciones: Configuracin absoluta. Las estructuras de proyeccin de Fis-
cher de las formas de cadena abierta se escriben de acuerdo a un
conjunto de reglas. La cadena de carbono se coloca vertical con cual-
quier grupo carbonilo lo ms cerca de la parte superior como sea
posible. Esta cadena se proyecta hacia la parte posterior de cada
carbono quiral. Cualquier grupo que est unido mediante un enlace
Polisacridos. Tres polisacridos importantes de la glucosa son vertical se proyecta hacia adelante. Si el grupo OH de un carbo-
el almidn (un producto vegetal), el glucgeno (un producto ani- hidrato que est ms alejado del grupo carbonilo se proyecta a la
mal) y la celulosa (una fibra vegetal). En las molculas de cada uno derecha en una estructura de proyeccin de Fischer, dicho carbohi-
de stos existen enlaces glucosdicos (1 4). stos son puentes drato pertenece a la familia D. Si este grupo OH se proyecta a la
alfa en el almidn y el glucgeno, y puentes beta en la celulosa. izquierda, la sustancia pertenece a la familia L.

EJERCICIOS DE REPASO
Excepto cuando se indique, las estructuras de hexgono plano pue- a) cetosa(s) b) desoxiazcar(es)
den utilizarse para los anillos de seis miembros. c) aldohexosa(s) d) aldopentosa(s)
La respuesta a estos ejercicios de repaso se encuentra en la
19.6 Escriba la estructura (forma de cadena abierta) que re
Study Guide to Fundamentis of General, Organic, and Biological
Chemistry, 4th edtion, * presente .
a) cualquier aldopentosa ...
Bioqumica b) cualquier cetotetrosa
19.1 19.7
c) Cul es la estructura y el nombre comn de la aldosa
Las sustancias de la dieta deben proporcionar materias pri- ms simple?
mas para tres necesidades esenciales de la vida. Cules son
Cul es la estructura y el nombre comn de la cetosa ms
19.2 stas? 19.8
simple?
Cules son las tres clases principales de alimentos? Cules
19.3 Una muestra de 0.0001 mol de un carbohidrato reaccion
son los dos tipos de compuestos que tienen mayor 19.9
participacin en la base molecular de la informacin? Cul de con agua en presencia de un catalizador y se produjo 1 mol
stos porta los "proyectos" genticos? Qu es tan de glucosa. Clasifique este carbohidrato como mono, di o
19.4
importante para la vida de una clula como los compuestos polisacrido.
qumicos que la constituyen y que sta recibe? Un carbohidrato desconocido dio negativa la prueba de Be-
19.10
nedict. Clasifquelo como azcar reductor o no reductor.
Nomenclatura de carbohidratos

19.5 Observe las siguientes estructuras e identifique mediante le- Monosacridos


tras qu estructura(s) corresponde(n) a cada uno de los nom-
bres. Si no est ilustrado un nombre en particular mediante 19.11 Cul es el nombre del carbohidrato ms abundante a) en la
una estructura, indquelo. sangre y b) en el jarabe de maz? Cul es el nombre de la
19.12 cetosa que se encuentra en la miel? Escriba la estructura
19.13 (forma de cadena abierta) de cualquier carbohidrato que tenga
todas la siguientes propiedades. Forma un ster de tetracetato.
El reactivo de Tollens lo oxida sin la prdida de carbono o
hidrgeno para producir un cido carboxlico. Puede
reducirse mediante una serie de pasos para producir
pentano.
19.14 Un carbohidrato desconocido puede reducirse mediante una
serie de pasos para producir butano. Dicho compuesto da
positiva la prueba de Benedict y sus molculas tienen slo
un carbono quiral. Cul es la estructura consistente con estas
* Disponible slo en idioma ingls. caractersticas?
568 CAPITULO 19 CARBOHIDRATOS

19.15 Cul es la estructura de la forma abierta del siguiente he-


miacetal cclico? (Escriba la forma abierta con la cadena en-
rollada de la misma forma que se enrolla en la forma
cerrada.)

19.23 Escriba la estructura cclica de la a-3-desoxirribosa y dibuje


una flecha que seale su carbono hemiacetal. Puede la
19.24 4-desoxirribosa existir como un hemiacetal cclico con un
anillo de cinco miembros (uno de sus tomos es O)?
Explique su respuesta.
19.16 Observe la siguiente estructura. Si considera que es un he-
micetal cclico o un hemiacetal cclico, escriba la estructura
Configuraciones absolutas
de cadena abierta (enrollada de manera parecida a la cade
na del anillo). 19.25 Escriba la frmula de proyeccin de Fischer de la L-glucosa.
(Consulte la figura 19.6.)
19.26 Cul es la frmula de proyeccin de Fischer de la D-2-
desoxirribosa? (Consulte la figura 19.6.) Suponga que el
19.27 grupo aldehido del D-gliceraldehdo se oxida para formar un
grupo de cido carboxlico y que despus ste se convierte
en un metil ster bajo condiciones que no afectan ninguno
de los cuatro enlaces del C-2. Cul es la frmula de
proyeccin de Fischer de este metil ster? A qu familia
19.17 La maosa presenta mutarrotacin igual que la glucosa. Este pertenece, D o L? Explique su respuesta. La sorbosa tiene
carbohidrato es igual a la glucosa excepto que en las estruc- 19.28 la estructura que se muestra a continuacin. sta se
turas cclicas el OH del C-2 de la maosa se proyecta del produce mediante la fermentacin del sorbi-tol; cientos de
mismo lado del anillo que el grupo CH2OH. Escriba las es- toneladas de sorbosa se utilizan cada ao para producir
tructuras de las tres formas de la maosa que estn en equi- vitamina C. A qu familia de configuracin pertenece la
librio despus de que la mutarrotacin produce un valor sorbosa, D o L?
constante de la rotacin especfica. Identifique cul corres-
ponde a la a-manosa y cul a la /3-manosa. La alosa es
19.18 idntica a la glucosa excepto que en su forma cclica el
grupo OH del C-3 se proyecta del lado opuesto del anillo
con respecto al grupo CH2OH. La alosa presenta
mutarrotacin igual que la glucosa. Escriba las estructuras
de las tres formas de la alosa que estn en equilibrio
despus de que la mutarrotacin produce un valor final de
la rotacin especfica. Qu estructuras son a-alosa y /3-alosa?
Si menos del 0.05% de todas las molculas de galactosa
19.19
estn en su forma de cadena abierta en el equilibrio en agua,
cmo puede dar la galactosa una prueba francamente po-
19.29 I
El sorbitol, C6H14O6, se encuentra en los nctares de mu-
sitiva de la prueba de Tollens, una prueba propia del grupo
chas frutas y bayas (por ejemplo, peras, manzanas, cerezas
aldehido?
y ciruelas). Puede producirse mediante la adicin de hidr-
En el equilibrio, despus de la mutarrotacin, una solucin
19.20 de glucosa est formada por 36% de a-glucosa y 64% de
geno a la D-glucosa:
/3-glucosa (y slo trazas de la forma abierta). Suponga que
en un proceso catalizado por una enzima la forma beta se
elimina de este equilibrio. Qu sucede con las otras for-
mas de la glucosa? Escriba la frmula de proyeccin de Fischer del D-sorbitol
La sal de magnesio del cido D-glucnico (Glucomag) se
Observe la forma cclica de la fructosa de la pgina 555.
19.21 Si su designacin como j3-fructosa significa una relacin par-
utiliza como un antiespasmdico y para tratar la dismeno-
rrea. El cido D-glucnico se forma mediante la oxidacin
ticular entre el grupo CH2OH del C-5 y el grupo OH del
moderada de la D-glucosa:
C-2. Cul debe ser la forma cclica de la fructosa en la
sacarosa?
La siguiente estructura pertenece a la a-fructosa, i8-fructosa
19.22 o alguna otra forma? Justifique su respuesta. Cul es la frmula de proyeccin de Fischer del cido
D-glucnico?
EJERCICIOS DE REPASO 569

Glucsidos 19.39 Cuando la lactosa presenta mutarrotacin uno de sus ani


llos se abre. Escriba esta estructura de forma abierta de la
19.31 Escriba las estructuras del etil a-glucsido y del etil 0- fructosa.
glucsido, utilice estructuras cclicas. Son estos dos enan-
timeros o son algn otro tipo de estereoismeros? Polisacridos
19.32 Cules son las estructuras del metil a-galactsido y metil
0-galactsido? Pueden clasificarse stos como ismeros cis- 19.40 Mencione los polisacridos que producen slo D-glucosa
trans? Explique su respuesta. cuando se hidrolizan completamente.
19.41 Cul es la principal diferencia estructural entre la amilosa
Disacridos
y la celulosa?
19.33 Cules son los nombres de los tres disacridos de impor 19.42 En qu se parecen estructuralmente la amilosa y la amilo-
tancia en la nutricin? pecrina?
19.34 Qu es un azcar invertido? 19.43 En qu son diferentes estructuralmente la amilosa y la ami-
19.35 Por qu la sacarosa no es un azcar reductor? lopectina?
19.36 Observe la siguiente estructura y responda a las preguntas 19.44 Por qu el hombre no puede digerir la celulosa?
relacionadas con sta. 19.45 Qu es la prueba del yodo? Describa el reactivo y mencio
ne en qu prueba se utiliza y qu se observa en una prueba
HOCH,
positiva.
a) Tiene sta un sistema 19.46 Cmo se comparan estructuralmente la amilopectina y el
HOCH2 glucgeno?
19.47 Cmo utiliza el organismo el glucgeno?

c) OH Fotosntesis (Tema especial 19.1)


hemiacetal? Dnde?
d) (Dibuje una 19.48 La energa disponible en la glucosa proviene del sol. Expli
flecha que apunte a que en trminos generales cmo sucede esto.
ste o encirrelo en un crculo.) 19.49 Escriba la ecuacin general simple de la fotosntesis.
b) Tiene ste un sistema acetal? Dnde? (Encirrelo en 19.50 Cul es el nombre y el color del pigmento que absorbe ener
un crculo.) ga en las plantas?
Esta sustancia da positiva la prueba de Benedict? Ex- 19.51 En qu regin general del planeta tierra se lleva a cabo la
plique su respuesta.
mayor parte de la fotosntesis? Qu organismos la realizan?
En qu forma estructural especfica difiere de la maltosa? e)
19.52 Describa en trminos generales el ciclo de oxgeno de nuestro
Escriba las estructuras cclicas y los nombres de los productos
de la hidrlisis catalizada por un cido de este compuesto. (A planeta, incluyendo la funcin de la fotosntesis en ste.
propsito, este compuesto es la celobiosa.)
Configuracin de bote y de silla de los anillos saturados de
19.37 La trehalosa es un disacrido que se encuenira en los hon-
seis miembros (Tema especial 19.2)
gos jvenes y en las levaduras; es el carbohidrato principal
Comience por trazar simplemente las estructuras; despus, practi-
del hemolinfa de ciertos insectos. En base a sus caractersticas
que dibujando los esqueletos de las dos formas de silla de los ani-
estructurales, responda a las siguientes preguntas.
llos de seis miembros.
OH
19.53 Por qu las formas de silla de los anillos de seis miembros
saturados son ms estables que las formas de bote?
19.54 Por qu las posiciones ecuatoriales son ms estables que
las axiales?
19.55 Dibuje las estructuras de los siguientes compuestos.
a) Forma de silla del ciclohexano. Seale si los enlaces que
a) La trehalosa es un azcar reductor? Explique su res- puedan unir sustituyentes son axiales a) o ecuatoriales e)
puesta. b) La estructura menos estable del trans-l,2-dimetilciclo-
b) Puede la trehalosa presentar mutarrotacin? Justifique hexano.
su respuesta. c) La estructura ms estable del trans-l,2-dimetilciclo-
c) Identifique, slo mediante nombres, los productos de la hexano.
hidrlisis de la trehalosa. d) La forma ms estable de la D-glucosa.
19.38 La maltosa tiene un sistema hemiacetal. Escriba la estructu- e) La forma ms estable de la D-alosa. (Sugerencia: con
ra de la maltosa en la que este grupo haya cambiado a la sulte la estructura de proyeccin de Fischer de la D-alosa
forma abierta. en la figura 19.6 y observe en qu parte es igual a la
estructura de proyeccin de Fischer de la D-glucosa y en
cual es diferente.)
Lpidos
QU SON LOS LPIDOS
PROPIEDADES
QUMICAS DE LOS
TRIACILGLICEROLES
FOSFOLPIDOS

ESTEROIDES
MEMBRANAS
CELULARES

En tiempo de los pioneros norteamericanos, antes de que la parafina se obtuviera del


petrleo, las velas se hacan de ceras naturales, como la cera de abeja. Las ceras son
esteres cuyas molculas son en su mayora parecidas a un hidrocarburo. En este
captulo se estudian las ceras y otros esteres naturales de la familia de los lpidos.
20.1 QU SON LOS LPIDOS 571

20.1 QU SON LOS LPIDOS


Las grasas y aceites comestibles estn formados por molculas parecidas a los
hidrocarburos y son esteres de cidos grasos de cadena larga y glicerol

Cuando el material animal o vegetal sin descomponer se tritura y se deja sedimentar con un
disolvente no polar como el ter, todo lo que se disuelve se clasifica como un lipido. En esta
operacin se obtiene una gran variedad de sustancias no polares y todos son lpidos. Por lo
tanto, esta gran familia no se define mediante la estructura, sino por la tcnica que se utiliza
La extraccin es una tcnica en para aislar a sus miembros, la extraccin con disolventes. Entre la gran cantidad de sustancias
la que se agita o se revuelve una que no se disuelven en disolventes no polares estn los carbohidratos, protenas, otras sustan-
mezcla con un disolvente que cias orgnicas muy polares, sales inorgnicas y agua.
disuelve slo una parte de la mezcla.
Los lpidos se subdividen de manera general segn la presencia de grupos saponifi-
cables. Una de las principales clases de lpidos, los lpidos saponificabas, consiste en com-
La grasa de la leche y los aceites puestos con uno o ms grupos que pueden hidrolizarse o saponificarse. En casi todos lo ejemplos,
para ensaladas son grasas neutras. stos son grupos ster. Un gran nmero de familias se encuentran en esta clase, algunas de
El colesterol y varias hormonas stas son las ceras, grasas neutras, fosfolpidos y glucolpidos. Los lpidos no saponificables
sexuales son esteroides. carecen de grupos que puedan hidrolizarse o saponificarse. stos incluyen al colesterol y mu-
chas hormonas sexuales. En el diagrama de la figura 20.1 se resumen todas las clases de lpidos.

Figura 20.1
Familias de Kpidos,

Las ceras vegetales son esteres simples con cadenas hidrocarbonadas largas. Las
ceras, los compuestos ms simples de los lpidos saponificables, se encuentran en las capas pro-
tectoras de las frutas y de las hojas, as como en el pelo, las plumas y la piel. Casi todas las
ceras son esteres de alcoholes monohdricos de cadena larga y de cidos monocarboxlicos de
cadena larga, los cuales tienen nmero par de tomos de carbono. En cada una de las unidades
de alcohol y de cido pueden incorporarse de 26 a 34 tomos de carbono, lo cual hace que
las ceras sean casi totalmente parecidas a los hidrocarburos.
Un grupo acilo tiene la
siguiente estructura general:
' * " / "
572 CAPTULO 20 LPIDOS

Cualquier cera particular, como la cera de abeja, est formada por una mezcla de compuestos
La lanolina se utiliza para similares que comparten una estructura como la que se mostr arriba. En las molculas de lanolina
fabricar lociones cosmticas para la (grasa de la lana), sin embargo, la porcin de alcohol proviene de alcoholes de esteroides, los
piel. cuales tienen sistemas cclicos grandes (se estudiarn en la seccin 20.4). Las ceras se encuentran
en el sebo, una secrecin de la piel humana que ayuda a mantener la elasticidad de la piel.

EJERCICIO 1 Un ster particular de la cera de abeja puede hidrolizarse para producir un alcohol primario de cadena recta
con 26 carbonos y un cido carboxlico de cadena recta con 28 carbonos. Escriba la estructura del ster.

En la bibliografa antigua, a los Los triacilgliceroles son tristeres del glicerol. Los triacilgliceroles son las molculas
triacilgliceroles se les llama de los lpidos ms abundantes, stos son esteres del glicerol y de cidos monocarboxlicos de
triglicridos. cadena larga, o cidos grasos. De manera diferente a los lpidos ms complejos, las molculas
de triacilglicerol no tienen sitios inicos, por lo que algunas veces se denominan grasas neutras.
Su estructura general es

Componentes de las grasas y aceites neutros (triacilgliceroles)

Los triacilgliceroles incluyen al lardo (manteca de cerdo), sebo (manteca de res), grasa de la
leche, todas las grasa animales, igual que los aceites vegetales como el aceite de olivo, aceite
de semilla de algodn, aceite de maz, aceite de cacahuate, aceite de soya, aceite de coco y
aceite de semilla de linaza.
Las tres unidades de acilo de una molcula de triacilglicerol comn provienen de tres cidos
grasos diferentes. Por esto, las grasas y los aceites son mezclas de molculas diferentes que
tienen caractersticas estructurales comunes. Por ejemplo, aunque no se pueda escribir la es-
tructura del aceite de semilla de algodn, se puede describir una molcula tpica, como la de
la estructura 1.

Ntese que et carbono de


enmedio de la unidad de glicerol en
la estructura 1 es un carbono quiral.

En una grasa o aceite particular, ciertos cidos grasos predominan, otros estn ausentes o se
encuentran en cantidades muy pequeas y virtualmente todas las molculas son triacilglicero-
les. En la tabal 20.1 se mencionan datos de las composiciones de los cidos grasos de varios
aceites y grasas.
20.1 QU SON LOS LPIDOS 573

TABLA 20.1 cidos grasos obtenidos de las grasas y aceites neutros

0
Tambin, 3 a 4% de cido butrico, 1 a 2% de cido caprllico, 2 a 3% de cido cprico, 2 a 5% de cido lurico.
6
Tambin, 1% de cido linolnico.
c
Tambin, 5 a 10% de cido linolnico.
d
Tambin, 4> a 60% de cido linolnico.
e
Grandes porcentajes de otros cidos grasos altamente insaturados.

Los cidos grasos son en su mayora cidos monocarboxlicos no ramificados de ca-


dena larga. Los cidos grasos que se obtienen de los lpidos de la mayora de las plantas
y animales tienen las siguientes caractersticas.

1. Por lo general son cidos monocarboxlicos, RCO2H.


2. El grupo R generalmente es una cadena no ramificada.
3. El nmero de tomos de carbono es casi siempre par.
4. El grupo R puede ser saturado o puede tener uno o ms enlaces dobles, los cuales son cis.
Las unidades CH 2 se presentan entre enlaces dobles.

Los cidos grasos saturados ms abundantes son el cido palmtico, CH3 (CH2)i4 CO2H, y
el cido esterico, CH3 (CH2)i6 CO2H, los cuales tienen 16 y 18 carbonos respectivamente.
Consulte en la tabla 16.1 los otros cidos grasos saturados que se utilizan para producir triacilglice-
roles. stos son los cidos que estn debajo del cido actico con un nmero par de carbonos, como
el cido butanoico, hexanoico, octanoico y decanoico. Sin embargo, sus unidades acilo estn
presentes en los triacilgliceroles slo en cantidades pequeas.
Los cidos grasos insaturados que se obtienen con mayor frecuencia de los triacilgliceroles
se mencionan en la tabla 20.2 e incluyen los cidos oleico, linoleico y linolnico, todos con es-
queletos de 18 carbonos. El cido oleico es el cido graso ms abundante y con distribucin
ms amplia en la naturaleza. Los enlaces dobles de los cidos grasos insaturados de la tabla
20.2 son cis.
En los aceites vegetales, los grupos acilo provienen en mayor cantidad de cidos grasos
insaturados, como los cidos oleico y linoleico, en comparacin con las grasas animales, por lo
que tienen ms enlaces dobles por molcula. Vase la tabla 20.1. Por lo tanto, los aceites vege-
tales se designan como poliinsaturados. Las unidades acil grasa saturadas de los cidos palmtico
y esterico son muchos ms comunes en las grasa animales.
La presencia de grupos alqueno cis, los cuales hacen que las cadenas laterales se enrollen,
afecta los puntos de fusin de los cidos grasos, como puede verse en la tabla 20.2. Conforme se
agregan ms grupos alqueno, los puntos de fusin disminuyen debido a que los enrollamientos de
la estructura en los enlaces dobles impiden que haya un tipo de acomodo estrecho de los cristales,
el cual se requiere en sistemas con temperaturas de fusin ms altos. A esto se debe que las grasas
574 CAPTULO 20 LPIDOS

TABLA 20.2 cidos grasos insaturados comunes

animales, con menos grupos alqueno, son slidos a temperatura ambiente y los aceites vegetales
son lquidos.

EJERCICIO 2 Para darse una idea de cmo un enlace doble cis introduce enrollamientos en una molcula, escriba la es-
tructura del cido oleico de manera que se muestre correctamente al acomodo cis del grupo alqueno. (Sin
el doble enlace, como en el cido esterico, toda la cadena lateral puede extenderse para adoptar una con-
formacin de zigzag perfecto, lo cual facilita que dos cadenas laterales se acomoden muy cerca una de otra.)

Las propiedades de los cidos grasos son aquellas que poseen los compuestos con grupos car-
boxilo, enlaces dobles (cuando estn presentes) y cadenas hidrocarbonadas largas. Por lo que
stos son insolubles en agua y solubles en disolventes no polares. Se neutralizan con bases y
forman sales. Pueden esterificarse. Aquellos que tienen grupos alqueno reaccionan con el bromo
y capturan hidrgeno en presencia de un catalizador.
Las prostaglandinas son una familia de cidos grasos poco comn, los cuales tienen 20
carbonos, anillos de cinco miembros y presentan una gran variedad de efectos en el organismo.
Vase Tema especial 20.1
Al final de la dcada de los aos ochenta, un pequeo grupo de cidos grasos, los cidos
grasos omega-3, fueron tema de debates cientficos acerca del valor de los aceites de pescado
o de origen marino en la dieta. En el tema Especial 20.2 se describen con ms detalle.

20.2 PROPIEDADES QUMICAS DE LOS TRIACILGUCEROLES


Los triacilgliceroles pueden hidrolizarse (digerirse), saponificarse e hidrogenarse

Esta hidrlisis de los Durante la digestin, los triacilgliceroles se hidrolizan. Las enzimas que se encuentran
triacilgliceroles ocurre cuando se en el tracto digestivo del hombre y los animales catalizan la hidrlisis de las uniones ster de
digieren las grasas y los aceites. los triacilgliceroles. En general,
20.2 PROPIEDADES QUMICAS DE LOS TRIACILGUCEROLES 575

Un ejemplo especfico es

Los jabones se fabrican mediante la saponificacin de los triacilgliceroles. La saponi-


ficacin de las uniones ster en los triacilgliceroles por la accin de una base fuerte (por ejemplo,
NaOH o KOH) produce glicerol y una mezcla de sales de cidos grasos. Estas sales son jabones
y en el Tema especial 20.3 se menciona cmo realizan su accin de detergente. En general,

EJERCICIO 3 Escriba una ecuacin balanceada para la saponificacin de la estructura 1 con hidrxido de sodio.

Los aceites vegetales La hidrogenacin de aceites vegetales produce mantecas slidas para pastelera
hidrogenados son idnticos a la Cuando el hidrgeno se adiciona a algunos de los enlaces dobles de los aceites vegetales, los
grasas animales desde el punto de aceites se vuelven parecidos a las grasas animales, tanto fsica como estructuralmente. Una con-
vista qumico. secuencia muy real es que stos se transforman de lquidos a slidos a temperatura ambiente.
Mucha gente prefiere la manteca slida parecida al lardo para cocinar, en lugar de los aceites
lquidos. Por lo tanto, los fabricantes de productos como Crisco y Spry utilizan aceites vegetales
baratos y que se encuentran disponibles con facilidad, como el aceite de maz y el de semilla
de algodn; mediante una reaccin cataltica adicionan hidrgeno a algunos (no todos) de los
grupos alqueno de sus molculas. De manera contraria al lardo natural, estas mantecas vegetales
no tienen colesterol.

EJERCICIO 4 Escriba la ecuacin balanceada de la hidrogenacin completa de las uniones de alqueno en la estructura 1.

El principal material lpido de la margarina se produce de la misma manera a partir de acei-


tes vegetales. La hidrogenacin se realiza con cuidado especial de manera que el producto final
pueda derretirse en la lengua, una propiedad que hace a la mantequilla tan agradable. (Si se
hidrogenaran todos los grupos alqueno de un aceite vegetal, en lugar de unos cuantos de stos,
el producto sera igual al sebo de res o de carnero, los cuales son materiales duros que no se
fundiran en la lengua.)
576 CAPTULO 20 LPIDOS

Las prostaglandinas se descubrieron a mediados de los aos 30; fue un


cientfico sueco llamado Ulf von Euler (Premio Nobel 1970). No desper-
taron mucho inters en los crculos mdicos hasta finales de los aos se-
senta, principalmente a travs del trabajo de Sune Bergstrom. Se hizo
evidente que estos compuestos, que se presentan abundantemente en
el organismo, afectan un gran nmero de procesos. Su nombre general
proviene de un rgano, la glndula prosttica, de la cual se obtuvieron
por primera vez. Se conocen aproximadamente 20 y se agrupan en cua-
tro subclases principales que se designan como PGA, PGB, PGE y PGF.
(Generalmente se escribe un subndice despus de la tercera letra para
designar el nmero de enlaces dobles de alqueno que se presentan fuera
del anillo de cinco miembros.) Las estructuras de algunos ejemplos co-
munes se muestran aqu.
Las prostaglandinas se producen a partir de cidos grasos C-20 co-
mo el cido araquidnico. Mediante el enrollamiento de una molcula de
este cido, como se muestra, puede notarse cmo slo es necesario el
cierre del anillo de esta estructura (se sugiere mediante la flecha con l-
nea punteada) y tres tomos de oxgeno ms para obtener PGF2. El ox-
geno molecular proporciona todos los tomos de oxgeno.

Las prostaglandinas como mensajeros qumicos. Las prostaglandi-


nas son parecidas a las hormonas en muchos aspectos, excepto que m
actan globalmente, esto es, sobre todo el organismo. Estos compuestos
trabajan dentro de las clulas donde se producen o en las clulas cerca-
nas, por lo que algunas veces se denominan hormonas locales. A esto
se debe quiz que las prostaglandinas tengan funciones tan variadas: se
encuentran y expresan su actividad en muy diversos tejidos. Actan junto
con las hormonas para modificar los mensajes qumicos que las hormo-
nas llevan a las clulas. En algunas clulas, las prostaglandinas inhiben
enzimas y en otras las activan. Las prostaglandinas ayudan a regular el
flujo de sangre dentro de algunos rganos. En otros, afectan la transmi-
sin de los impulsos nerviosos.
Algunas prostaglandinas aumentan la inflamacin en un tejido y es
interesante notar que la aspirina, un compuesto que disminuye la infla-
macin, hace exactamente lo contrario. Este efecto se debe a la propie-
dad que tiene la aspirina de inhibir la actividad de una enzima necesaria
en la sntesis de las prostaglandinas.

Las prostaglandinas como productos farmacuticos. Mediante expe-


rimentos en los que se utilizan las prostaglandinas como frmacos, se ha
encontrado que stas tienen una variedad sorprendente de efectos. Una
prostaglandina induce la labor al final del embarazo. Otra detiene el flujo
del jugo gstrico mientas el cuerpo sana una lcera, Otros usos posibles
son en el tratamiento de la presin sangunea alta, artritis reumatoide, as-
ma, congestin nasal y algunas enfermedades virales.

Las marcas conocidas de mantequilla de cacahuate, cuyos aceites no se separan, se fabri-


can mediante la hidrogenacin parcial del aceite en la mantequilla de cacahuate real. El lpido
presente se convierte en un slido a temperatura ambiente (y, por lo tanto, no puede separarse).

20.3 FOSFOLPIDOS
Las molculas de fosfolpido tienen porciones muy polares o inicas adems de
cadenas hidrocarbonadas largas
Los fosfolpidos son esteres de glicerol o de esfingosina, el cual es un amino alcohol dihdrico,
de cadena larga y con un enlace doble.
20.3 FOSFOLPIDOS 577

El trmino omega-3 se refiere a la localizacin de un enlace do-


ble, el tercer sitio a partir del extremo de un cido de cadena
larga, particularmente aquellos que tienen 18,20 y 22 carbonos.
As como io es la ltima letra del alfabeto, la posicin u> en un
cido graso es aquella que esta ms lejos del grupo carboxilo. El inters en estos cidos se basa en el hecho de que los
El cido araquidnico (tabla 20.2) es un cido graso omega-6 esquimales tengan incidencias bajas de enfermedades cardia-
con C-20, debido a que tiene un enlace doble en el sexto carbo- cas a pesar de los niveles altos de colesterol en sus dietas (de
no con respecto al extremo omega. El cido linolnico (tabla 20.2) los aceites de pescado y del hgado de pescado). Algunos cien-
es un cido graso omega-3. Algunos consideran importantes para tficos creen que las altas concentraciones de cidos grasos
el metabolismo dos cidos omega-3: omega-3 en los aceites de origen marino proporcionan protec-
cin contra la enfermedad.

Jabn. El agua sola no es un buen limpiador porque no puede La figura de abajo muestra cmo actan los detergentes.
penetrar las sustancias grasosas, el "pegamento" que adhiere En la parte a se observan las colas hidrocarbonadas del deter-
la mugre a la piel y a las telas. Sin embargo, cuando se agrega gente que penetran en la porcin hidrocarbonada de la capa de
una pequea cantidad de jabn el agua limpia muy bien, espe- grasa. (El principio que acta aqu es el de "similar disuelve a
cialmente el agua caliente. El jabn es un compuesto qumico similar".) Las cabezas inicas permanecen en la fase acuosa
simple, una mezcla de las sales de sodio o potasio de los cidos y la capa de grasa se llena de sitios cargados elctricamente.
grasos de cadena larga, de los cuales se obtiene mediante la En la parte b se observa que la capa de grasa se rompe, con
saponificacin de las grasas o aceites. la ayuda de cierta agitacin o frotamiento. En la parte c se mues-
tra una amplificacin de los glbulos de grasa con los grupos
Detergentes. El jabn es slo un tipo de detergente. Todos los inicos adheridos. Los glbulos, cargados de esta manera, se
detergentes son agentes tensoactivos que disminuyen la tensin repelen uno a otro. Adems, tienden a disolverse en el agua, por
superficial del agua; consisten en iones o molculas con porcio- lo que son fcilmente arrastrados por sta.
nes hidrocarbonadas largas en un extremo, y en el otro poseen
secciones inicas o muy polares. Las frmulas que se muestran
al final ilustran estas caractersticas y las variedades de deter-
gentes que existen.
Aunque el jabn es un producto fabricado por el hombre,
no se le llama detergente sinttico. Este trmino se aplica ex-
clusivamente a los detergentes que no son jabones, es decir, que
no son sales de cidos grasos que se presentan en la naturale-
za obtenidas mediante la saponificacin de lpidos. La mayora
de los detergentes sintticos son sales de cidos sulfnicos, pe-
ro otros tienen diferentes tipos de porciones inicas o polares.
La gran ventaja de los detergentes sintticos es que actan en
2+
agua dura y no se precipitan en presencia de iones duros-Mg ,
2+
Ca , y los dos iones del fierro. Los aniones de los cidos gra-
sos presentes en el jabn forman precipitados en masa con es-
tos iones. Los aniones de los detergentes sintticos no tienen
esta propiedad.
578 CAPTULO 20 LlPIDOS

Todos los fosfolpidos tienen porciones moleculares muy polares pero pequeas que son de
extrema importancia en la formacin de las membranas celulares. Se estudiarn ampliamente
sus estructuras para demostrar que son tanto polares como hidrocarbonadas.

Los fosfoglicridos tienen unidades de fosfato adems de dos unidades acilo. Las
molculas de fosfoglicridos tienen dos enlaces ster del glicerol a los cidos grasos y un enlace
ster al cido fosfrico. La unidad de cido fosfrico, a su vez, est unida a una pequea
molcula de alcohol mediante una unin de ster fosfato. Sin esta unin el compuesto se llama
cido fosfatdico.

Los tres fosfoglicridos principales son esteres del cido fosfatdico y la colina, etanolamina
Lecitina proviene del griego o serina, los cuales forman respectivamente, fosfatidilcolina (lecitina), 2, fosfatidiletanolamina
lekitos, yema de huevo, un alimento (cefalina), 3 y fosfatidilserina, 4.
rico en este fosfolpido.

Cefalina proviene del griego Como lo muestran las estructuras 2, 3 y 4, una porcin de cada molcula de fosfoglicrido es muy polar
kephale, cabeza. La cefalina t,e debido a que tiene cargas elctricas netas. El resto es no polar y de la forma hidrocarbonada.
encuentra en el tejido cerebral.

2 3 4
Fosfatidilcolina Fosfatidiletanolamina Fosfatidilserina
(lecitina) (cefalina)
20.3 FOSFOLPIDOS 579

La lecitina, en estado puro, es un slido ceroso de color claro y muy higroscpico. En el


ambiente, el oxgeno la ataca de forma rpida, lo cual hace que se vuelva caf en pocos minu-
tos. La lecitina es un poderoso emulsionante de los triacilgliceroles; a esto se debe que se utilizan
las claras de huevo, que contienen este fosfolpido, para fabricar las emulsiones que se encuen-
tran en la mayonesa, el helado, los flanes y la masa para pasteles.

Los plasmalgenos tienen grupos ter y ster. Los plasmalgenos constituyen otra
familia de fosfolpidos a base de gliceroly se presentan en grandes cantidades en las membranas
de las clulas nerviosas y musculares. Estos difieren de los otros fosfoglicridos por la presencia
de un grupo ter insaturado, en lugar de un grupo acilo, en un extremo de la unidad de glicerol.

Los esfingolpidos contienen esfingosina como compuesto base, en lugar de glicerol.


Los dos tipos de lpidos a base de esfingosina, o esfingolpidos, son las esfingomielinas y los
cerebrsidos. Tambin son constituyentes importantes de las membranas celulares. Las esfingo-
mielinas son disteres de fosfato de la esfingosina. Sus unidades acilo se presentan como por-
ciones acilamido, las cuales provienen de cidos grasos no comunes y que no se encuentran
en las grasas neutras.
Los cerebrsidos no son en realidad fosfolpidos, sino ms bien glucolpidos, es decir,
lpidos con una unidad de azcar (glucosa) y no un sistema de ster fosfato. La unidad de az-
car, con muchos grupos OH, proporciona un sitio fuertemente polar, la cual generalmente es
una unidad de D-galactosa, D-glucosa o un derivado amino de stas.

Componentes de los esflngolpldos Esfingomielinas


580 CAPITULO 20 LPIDOS

20.4 ESTEROIDES
El colesterol y otros esteroides son lpidos no saponificables

Los esteroides son compuestos alifticos con pesos frmula altos cuyas molculas tienen la
estructura caraterstica de cuatro anillos que se llama ncleo esteroide. Este est constituido por
tres anillos de seis miembros y un anillo de cinco miembros, como lo muestra la estructura 5.
Varios esteroides tienen una gran actividad fisiolgica.

En la tabla 20.3 se mencionan varios esteroides y sus funciones, donde puede verse el amplio
intervalo de propiedades que tienen en el organismo.

Los alcoholes esteroides se Las molculas de colesterol estn integradas a las membranas celulares. El coleste-
llaman esterles. rol es un alcohol esteroide insaturado que constituye una parte significativa de las membranas
celulares y es el componente principal de los clculos biliares. Este es la materia prima del cuerpo
para producir sales biliares y las hormonas esteroides, incluyendo las hormonas sexuales que
se mencionan en la tabla 20.3.
El colesterol penetra al organismo por medio de los alimentos, pero normalemente alrede-
dor de 800 mg por da se sintetizan en el hgado a partir de unidades acetato. La relacin entre
el colesterol y el riesgo de una enfermedad cardiaca se estudiar en el tema del metabolismo
de los lpidos. Es necesario conocer ms acerca de las protenas, genes y enzimas antes de estu-
diar esta relacin.

20.5 MEMBRANAS CELULARES


Las membranas celulares estn formadas por una bicapa del lpido que incluye
molculas de protenas y colesterol

Las membranas celulares estn formadas por lpidos y protenas. Los lpidos principales son fos-
folpidos, glucolpidos y colesterol. Algunas protenas forman canales moleculares que pueden
cerrarse y a travs de los cuales los iones y las molculas cruzan la membrana. Otras protenas
actan como "bombas" para mover solutos a travs de una membrana celular.

Hidroflico del griego hidras Tanto los grupos hidroflicos como hidrofbicos son constituyentes importantes de
agua, y philos, aficin. Hidrofbico, las membranas celulares. Las molculas de las membranas celulares tienen porciones que
del griego phobikos, repulsin. son muy polares o completamente inicas y otras que son no polares. Los sitios polares o ini
cos se llaman grupos hidroflicos, debido a que pueden atraer las molculas de agua. Estos
se localizan en las membranas donde pueden estar en contacto con el agua de los fluidos corpo
rales. En los fosfolpidos estos grupos hidroflicos son las unidades de dister de fosfato, las cuales
tienen sitios inicos. En un glucolpido, el grupo hidroflico es la unidad de azcar con su gran
cantidad de grupos OH.
20.5 MEMBRANAS CELULARES 581

TABLA 20.3 Esferoides importantes

Precursor de la vitamina D 3 cido biliar


La irradiacin con luz ultravioleta de este derivado del El cido clico se encuentra en la bilis en forma de sal de
colesterol abre uno de los anillos para producir vitamina sodio. sta y otras sales parecidas son las sales biliares; agentes
D3. Los productos derivados de la carne contienen este tensoactivos que ayudan a la digestin de los lpidos y a la
compuesto. absorcin de las vitaminas A, D, E y K en el tracto intestinal.

La vitamina D3 es un factor antirraqutico, su ausencia


conduce al raquitismo, una enfermedad infantil en la que se
presenta un depsito defectuoso de fosfato de calcio y un
mal crecimiento de los huesos.

Hormona adrenocortlcal
El cortisol es una de las 28 hormonas que secreta la corteza de
la glndula suprarrenal. La cortisona, que es muy similar al
cortisol, es otra hormona de este tipo. Cuando la cortisona
se utiliza en el tratamiento de la artritis, el organismo
transforma una gran parte de sta en cortisol mediante la
reduccin de grupo ceto a un grupo de alcohol secundario,
como puede verse en la estructura del cortisol.

Aglucn cardiaco
La digitoxigenina se encuentra en muchas plantas venenosas, de
las cuales destaca la Digitalis, como un glucsido complejo.
En dosis pequeas, estimula el mecanismo del vago y
aumenta el tono cardiaco, en grandes dosis acta como un
veneno potente.
582 CAPTULO 20 LlPIDOS

TABLA 20.3 (Continuacin)

Hormonas sexuales Hormonas sintticas para el control de la fertilidad.


El estradiol, es una hormona estrgena humana. La mayora de los anticonceptivos orales contienen uno o
dos compuestos hormonales sintticos. (Las hormonas
sintticas deben utilizarse debido a que las hormonas
naturales se descomponen en el organismo).

La progesterona, la hormona humana del embarazo, la secreta


el cuerpo lteo.

La testosterona, la hormona sexual masculina, regula el


desarrollo de los rganos reproductores y las caractersticas
sexuales secundarias.

La androsterona es otra hormona sexual masculina.

Las pildoras que ms se utilizan tienen una combinacin


de un estrgeno (20 a 100 ng si es mestranol, y 20 a 50
ng si es etinilestradiol) adems de una progestina (0.35
a 2.5 mg dependiendo del compuesto).
20.5 MEMBRANAS CELULARES 583

Las secciones hidrocarbonads no polares de los lpidos de la membrana se denominan


grupos hldrofblcos, debido a que repelen el agua. stos se localizan en la membrana, tan
lejos del agua como sea posible. Las sustancias como los fosfolpidos o los glucolpidos, que
tienen tanto grupos hidroflicos como hidrofbicos, se llaman compuestos atnfipticos.

En la doble capa de lpido de las membranas celulares, los grupos hidrofbicos se


entremezclan en las dos superficies de la membrana. Cuando los fosfolpidos o los glu-
colpidos se mezclan con agua, sus molculas forman espontneamente una doble capa de
lpidos, un arreglo en forma de hoja que consiste en dos capas de molculas de lpido alineadas
lado a lado, como se ilustra en la figura 20.2. Las "colas" hidrofbicas de las molculas de lpido
se entremezclan en el centro de la doble capa apartadas de las molculas de agua. Hasta cierto
punto, estas "colas" se disuelven unas en otras, de acuerdo con la regla "similar disuelve a simi-
lar". Las "cabezas" hidroflicas emergen en la fase acuosa, en contacto con el agua. Estas pro-
piedades de repulsin y atraccin del agua, que no son enlaces covalentes, son las "fuerzas"
pricipales que estabilizan la membrana.

Figura 20.2
Membrana celular

Smbolo El COlesterol estabiliza las membranas. Las molculas de colesterol y de esteres de coles-
del
terol, que tambin se encuentran en las membranas celulares, son un tanto alargadas y planas.
En la bicapa de lipido stas se encuentran con sus ejes longitudinales alineados lado a lado con
las cadenas hidrocarbonads de los otros lpidos. En contraste con estas cadenas, las unidades
de colesterol son ms rgidas, de manera que evitan que la membrana sea demasiado fluida.

La doble capa de lpido tiene propiedades de autosellado. Si se introduce un alfiler a


travs de una membrana celular y despus se saca, la capa de lpido se cerrar espontneamente.
Esta flexibilidad es posible debido a que, como se dijo antes, ningn enlace covalente une a
fosfolpido las molculas de lpido cercanas. Slo actan las fuerzas netas de atraccin que se denotan con
el uso de los trminos hidrofbico e hidroflico. Ms an, la doble capa es lo bastante fuerte
para mantener unida una clula, y lo suficientemente flexible para permitir la entrada y salida
de objetos. Las molculas de agua se desplazan hacia dentro y hacia fuera libremente, pero
el movimiento de otras molculas o iones es mucho menor. Su migracin depende de los com-
ponentes proteicos de la membrana.

Las protenas de la membrana ayudan a mantener los gradientes de concentracin. Si


la membrana celular fuera una membrana de dilisis ordinaria, cualquier tipo de molcula pe-
quea o ion podra moverse libremente a travs de sta. Sin embargo, para el buen funciona-
miento de las clulas, es necesario que slo algunas sustancias puedan penetrar y que otras puedan
salir. Esto significa que entre un lado y otro de la membrana debe de haber muchos gradientes de
concentracin. Un gradiente es la existencia de una desigualdad en el valor de alguna propiedad
584 CAPTULO 20 LPIDOS

fsica a travs de un sistema. Por ejemplo, un gradiente de concentracin existe en una solucin
cuando una regin de la solucin tiene una concentracin de soluto ms alta que otra.
Como lo muestran los datos de la tabla del margen, tanto los iones sodio como los iones
potasio tienen concentraciones muy diferentes en los fluidos del interior de una clula en com-
paracin con los fluidos del exterior. Por tanto, existe un gradiente de concentracin considera-
ble para ambos iones entre el interior y el exterior de una clula. Este gradiente debe mantenerse
a toda costa contra la tendencia espontnea de la naturaleza a eliminar los gradientes de con-
centracin.
Aqu es donde algunas protenas de las membranas celulares realizan una funcin vital.
Un tipo de protena de membrana puede transportar iones sodio en contra del gradiente. Cuan-
do penetran demasiados iones sodio al interior de la clula, estos se "bombean" de nuevo
hacia afuera mediante un mecanismo molecular especial que se llama bomba de sodio-potasio.
La misma bomba puede desplazar iones potasio hacia el interior de una clula. Este movimiento
de cualquier soluto en contra de un gradiente de concentracin es un ejemplo del transporte
activo, y otras reacciones de las clulas proporcionan la energa qumica necesaria para esta
funcin.

Los neurotransmisores son Algunas protenas de las membranas celulares son receptores de hormonas y neu-
molculas orgnicas que ayudan a rotransmisores. Una molcula receptora es aquella cuya configuracin nica le permite
transportar las seales nerviosas de adaptarse solamente a la molcula de un compuesto que supuestamente recibe, esto es, su sus-
un extremo de una clula nerviosa trato. Por tanto, puede "reconocer" las molculas de slo un compuesto entre cientos de com-
al extremo inicial de la siguiente. puestos cuyas molculas chocan contra ella. En trminos generales, as es como las hormonas
especficas pueden encontrar slo las clulas que las utilizan y pasar por alto todas las dems.
La molcula de hormona se detiene nicamente donde puede adaptarse a un receptor. Este
mecanismo tambin ayuda a que las molculas del neurotransmisor acten rpidamente al mo-
verse de una clula nerviosa a la siguiente a travs del espacio tan estrecho que hay entre ellas.
Una vez que una molcula receptora de una membrana celular acepta su nico sustrato, se
producen cambios bioqumicos ms profundos. Por ejemplo, una enzima o un gen de la clula
pueden activarse.

RESUMEN
Lpidos. Los lpidos son sustancias animales y vegetales que se Fosfoglicridos. Las molculas de fosfoglicridos son esteres del
pueden extraer con ter y que comprenden los esteres saponificares glicerol y del cido fosfrico. Tiene una segunda unin ster entre
y los compuestos no saponifcables. Los esteres generalmente se for- la unidad de fosfato y una molcula pequea de alcohol que tam-
man del glicerol o la esfingosina con porciones acilo que provienen de bin puede tener un grupo cargado positivamente. Por lo tanto, esta
cidos carboxlicos de cadena larga (cidos grasos). Debido a que las porcin de un fosfoglicrido es fuertemente hidroflica.
molculas de todos los lpidos son en su mayora hidrocarbonadas, los
lpidos son solubles en disolventes no polares pero no en agua. Los Esfingomielinas. Las esfingomielinas son esteres de la esfingo
cidos grasos que se obtienen de los lpidos mediante hidrlisis ge- sina, un amino alcohol dihdrico. Tambin tienen un sistema de fos
neralmente tienen cadenas largas con un nmero par de carbonos, fato fuertemente hidroflico. :K
rara vez son ramificadas y con frecuencia tienen uno o ms grupos
alqueno. Por lo general los grupos alqueno son cis. Glucolpidos. Tambin son esteres de esfingosina. Los glucol-
Las molculas de la cubierta cerosa de las hojas y de las frutas, pidos tienen un monosacrido en lugar de un fosfato unido a una
o aquellas de la cera de abeja o el sebo, son esteres simples entre molcula pequea de alcohol, el cual proporciona la porcin hidro-
alcoholes monohdricos y cidos grasos de cadena larga. flica. De otra forma se pareceran a las esfingomielinas.

Trfacilgliceroles. Las molculas de las grasas neutras, aquellas Esteroides. Los esferoides son lpidos no saponificables que tie-
que no tienen sitios cargados elctricamente o sitios con polaridad nen un ncleo esteroide de cuatro anillos unidos (tres anillos son
similar, son esteres del glicerol y una variedad de cidos grasos, los C-6 y un anillo es C-5). Varios esteroides son hormonas sexuales
cuales pueden ser saturados o insaturados. Los aceites vegetales tie y los medicamentos orales para el control de la fertilidad semejan
nen ms enlaces dobles por molcula que las grasas animales. Los sus estructuras y funciones. El colesterol, la materia prima que utiliza
triacilgliceroles pueden hidrogenarse, hidrolizarse (digerirse) y sa el organismo para producir otros esteroides, tambin se sintetiza en
ponificarse. el cuerpo.
EJERCICIOS DE REPASO 585

Membranas. Una doble capa de fosfolpidos o glucolpidos, ade- Las protenas que se encuentran sobre o dentro de la bicapa
ms de colesterol y protenas, constituyen la bicapa de lpido de una funcionan como conductos, receptores o forman parte de las bom-
membrana celular. Las colas hidrofbicas de estos lpidos amfipti- bas, como la bomba de sodio-potasio, la cual acta para mantener
cos se entremezclan dentro de la bicapa, lejos de la fase acuosa. gradientes de concentracin importantes; tambin las protenas ac-
Las cabezas hidroflicas estn en contacto con el medio acuoso. tan como canales para iones o molculas pequeos.

EJERCICIOS DE REPASO
La respuesta a estos ejercicios de repaso se encuentra en la Study 20.11 Cul de los cidos siguientes, A o B, es ms probable ob-
Guide to Fundamentis of General, Organic, and Biological Chernis- tener mediante la hidrlisis de un lpido? Explique su res--:
trv, 4th edition.' puesta.

Lpidos en general.

20.1 El petrleo crudo es soluble en ter, a pesar de esto no se


clasifica como un lpido. Explique.
20.2 El colesterol no tiene un grupo ster, con todo, ste se cla
20.12 Sin escribir las estructuras, diga qu tipo de compuestos qu-
sifica como lpido. Por qu?
micos son las prostaglandinas.
20.3 El acetado de etilo tiene un grupo ster, pero no se clasifica
como lpido. Explique esto. Triacilgliceroles
20.4 Cules son los criterios para decidir si una sustancia es un
lpido o no? 20.13 Escriba la estructura de un triacilglicerol que incluya cido
linolnico, cido oleico y cido mirstico, adems de glicerol.
CERAS 20.14 Cul es la estructura de un triacilglicerol formado por gli
cerol, cido esterico, cido oleico y cido palmtico?
20.5 Un componente de la cera de abeja tiene la frmula 20.15 Escriba las estructuras de todos los productos que se for
C34H6gO2. Cuando se hidroliza produce C16H32O2 y maran a partir de la digestin completa del siguiente lpido.
C18H3gO. Escriba la estructura que ms se parezca a la de
este compuesto.
20.6 Cuando todas las ceras de las hojas de cierto arbusto se se
pararon, una tena la frmula CgoH^oC^. Su estructura es
A, B o C. Cul es ms probable? Explique por qu las
otras pueden descartarse.

20.16 Escriba las estructuras de los compuestos que se producen


cidos grasos mediante la saponificacin del triacilglicerol cuya estructura
se da en el ejercicio 20.15.
20.7 Cules son las estructuras y los nombres de los dos cidos
20.17 La hidrlisis de un lpido produjo glicerol, cido lurico, cido
grasos saturados ms abundantes? linoleico y cido oleico en cantidades equimolares. Escriba una
20.8 Escriba las estructuras y los nombres de los cidos grasos estructura que sea consistente con estos resultados. Puede
insaturados que tengan 18 carbonos y con no ms de tres escribirse ms de una estructura? Explique su respuesta.
enlaces dobles. Muestre la geometra correcta en cada en 20.18 La hidrlisis de 1 mol de un lpido produjo 1 mol de glicerol
lace doble. y cido oleico y 2 moles de cido lurico. Este lpido tena
20.9 Escriba las ecuaciones para las reacciones del cido palmti- actividad ptica. Escriba su estructura. Es posible ms de
co con a) NaOH(ac) y fa) CH3OH (cuando se calienta en una estructura? Explique esto.
presencia de un catalizador cido). 20.19 Cul es la diferencia estructural entre los triacilgliceroles de
20.10 Cules son las ecuaciones de las reacciones del cido olei- las grasas animales y los de los aceites vegetales?
co con a)Br2, b) KOH(ac), c) H2 (en presencia de un cata 20.20 Se anuncia que los productos como el aceite de maz son
lizador y bajo presin) y d) CH3CH2OH (si se calienta en "poliinsaturados". Qu significa esto en trminos de las es
presencia de un catalizador cido). tructuras de las molculas presentes en estos compuestos
El aceite de maz es "ms poliinsaturado" en comparado
Disponible slo en idioma ingls. con qu compuestos? _
586 CAPTULO 20 LPIDOS

20.21 Qu reaccin qumica se utiliza en la fabricacin de la oleo- Membranas celulares


margarina?
20.22 El lardo y la mantequilla son casi las mismas sustancias des 20.37 Describa con sus propias palabras qu significa la bicapa de
de el punto de vista qumico, pero qu es lo que hace que lpido de las membranas celulares.
la mantequilla se apetezca mucho ms para untar sobre un 20.38 Cmo se apartan del agua las porciones hidrofbicas de
pan que el lardo o el sebo, por ejemplo? las molculas de fosfolpido en una bicapa de lpido?
20.39 Adems de los lpidos, qu tipo de sustancias estn pre
Fosfolpidos sentes en una membrana celular?
20.40 Qu tipos de fuerzas actan para mantener unida una mem
20.23 Cules son los nombres de los dos tipos principales de fos brana celular?
folpidos? 20.41 Puede estar presente un gradiente de concentracin de az
20.24 En cuanto a su estructura, en qu difieren los fosfoglicridos car inmediatamente despus de agregar una cucharada de
de los plasmalgenos? sta a una taza de caf caliente? Explique qu es lo que su
20.25 Cul es la diferencia estructural entre las esfingomielinas cede. Qu pasa, despus de un tiempo suficiente aun cuan
y los cerebrsidos? do no se mueva la mezcla? Qu es lo que hace que este
20.26 Qu unidad estructural proporciona el grupo ms polar en cambio ocurra? Cul es la posibilidad de que el gradiente
una molcula de glucolpido? (Mencinela). original se restablezca espontneamente?
20.27 Los fosfolpidos no se clasifican como grasas neutras. Ex 20.42 En dnde se encuentra el nivel ms alto de ion sodio, en
plique. el plasmo o en el fluido celular?
20.28 En qu parte de la clula son particularmente comunes los 20.43 En dnde se encuentra la concentracin ms alta de ion
fosfolpidos? potasio, en el fluido celular o en el plasma?
20.29 Cules son los nombres de los dos tipos de lpidos que con 20.44 En qu fluido, el plasma o el fluido celular, aumentara el
tienen esfingosina? nivel de ion sodio si el gradiente de este ion no pudiera
20.30 Las unidades de azcar que estn incorporadas a los cere mantenerse?
brsidos se encuentran unidas mediante enlaces glucos- 20.45 Qu significa el transporte activo en una membrana celular?
dicos o mediante uniones ter ordinarias? Cmo puede 20.46 Cmo funciona la bomba de sodio-potasio de una mem
saberse? Qu tipo de enlace se hidroliza ms fcilmente? brana celular?
(suponga que est presente un catalizador cido). 20.47 Mencione las funciones que pueden desempear las pro
20.31 La hidrlisis completa de 1 mol de un fosfolpido produjo tenas de una membrana celular.
un 1 mol de cada uno de los siguientes compuestos: glice-
rol, cido linolnico, cido oleico, cido fosfrico y el ca Las prostaglandinas (Tema especial 20.1)
tin HOCH2CH2N (CH3)3.
a) Escriba la estructura de este fosfolpido de acuerdo con 20.48 Mencione el cido graso que se utiliza para producir las pros
la informacin que se da. fa) La estructura es un taglandinas.
fosfoglicrido o un esfingolpido? 20.49 Qu efecto se cree que tiene la aspirina sobre las prosta
Explique su respuesta. glandinas y qu relacin tiene esto con el valor mdico de
c) Sus molculas son quirales o no? Cmo puede saberse? la aspirina?
d) Es ste un ejemplo de una lecitina o de una cefalina?
Explique su respuesta. Los cidos grasos omega-3 y la enfermedad cardiaca
(Tema especial 20.2)
20.32 Cuando 1 mol de un cierto fosfolpido se hidroliz, se obtuvo
1 mol de cada uno de los siguientes compuestos: cido luri- 20.50 Por qu se dice que la estructura del cido linolnico es
co, cido oleico, cido fosfrico, glicerol y HOCH2CH2 NH2. la de un cido omega-3?
a) Cul es una estructura posible para este fosfolpido? 20.51 Qu fuente de cidos omega-3 es rica en cidos C-20 y
fa) Es ste un esfingolpido o un fosfoglicrido? Explique C-22?
su respuesta. 20.52 Por qu los cidos omega-3 han generado inters en las
c) Pueden sus molculas existir como enantimeros? Ex personas relacionadas con la nutricin y la medicina?
plique su respuesta.
d) Es sta una cefalina o una lecitina? Explique su respuesta. La accin de los detergentes (Tema especial 20.3)

Esferoides 20.53 Cul es el trmino ms general, jabn o detergente? Ex


plique su respuesta.
20.33 Cul es el nombre del esteroide que se presenta como un 20.54 Qu tipo de compuesto qumico es el jabn?
detergente en el cuerpo humano? 20.55 Qu producto se prefiere generalmente en el trabajo de
20.34 Qu vitamina se produce en el organismo a partir de un lavandera domstica, un detergente sinttico o un jabn?
esteroide proporcionado por los alimentos, mediante la ac Por qu?
cin de la luz solar sobre la piel? 20.56 Por qu el jabn y los alquil sulfatos de sodio se denomi
20.35 D los nombres de tres hormonas sexuales esteroides. nan detergentes aninicos?
20.36 Qu esteroide forma parte de las membranas celulares en 20.57 Explique con sus propias palabras cmo un detergente puede
muchos tejidos? desprender las manchas de aceite y de grasas de las telas.
CAPITULO
Protenas
VEINTIUNO
AMINOCIDOS. LAS
UNIDADES QUE
FORMAN LAS
PROTENAS
ESTRUCTURAS
PRIMARIAS DE LAS
PROTENAS
ESTRUCTURAS
SECUNDARIAS DE LAS
PROTENAS
ESTRUCTURAS
TERCIARIAS Y
CUATERNARIAS
DE LAS PROTENAS
PROPIEDADES
COMUNES DE LAS
PROTENAS
CLASES DE
PROTENAS

La mioglobina, una protena que contiene hemo y almacena oxgeno en los msculos.
Arriba: Un modelo convencional que muestra todas las cadenas laterales. La unidad
hemo aparece a la orilla. Abajo: Un modelo de listn que resalta el enrollamiento del
esqueleto del polipptido y muestra la unidad hemo mediante un rea punteada.
588 CAPTULO 21 PROTENAS

21.1 AMINOCIDOS. LAS UNIDADES QUE FORMAN LAS PROTENAS


En los sistemas vivos hay una seleccin entre las molculas de aproximadamente
20 a-aminocidos para producir los polipptidos de las protenas

Las protenas, que se encuentran en todas las clulas y en casi todas las partes de las clulas,
constituyen aproximadamente la mitad del peso seco del cuerpo. Proporcionan resistencia y
elasticidad a la piel. En forma de msculos y tendones, las protenas funcionan como cables
que permiten mover las palancas de los huesos. Refuerzan los dientes y los huesos tanto como
las varillas gruesas de acero refuerzan el concreto. Las molculas de anticuerpos, de hemoglobi-
na y de varios tipos de albminas de la sangre humana sirven de proteccin y actan como
transportadores de larga distancia de sustancias, como el oxgeno o los lpidos, que de otra ma-
nera no se disuelven bien en la sangre. Otras protenas forman parte de la red de comunicacio-
nes del sistema nervioso. Algunas protenas son enzimas, hormonas y reguladores de genes
que dirigen y controlan todo tipo de actividades de mantenimiento, construccin y conserva-
cin de energa del organismo. Ningn otro tipo de compuesto interviene en tal variedad de
funciones, todas esenciales para la vida. Estos compuestos hacen honor al nombre protena,
del griego proteios, que significa "de primera categora".

Los polipptidos estn formados por a-aminocidos. Las unidades estructurales que
predominan en las protenas son polmeros de pesos frmula altos que se llaman polippti-
dos. Con frecuencia, tambin estn presentes iones metlicos y molculas o iones orgnicos
pequeos. La relacin de estas partes con respecto a las protenas completas se muestran en
la figura 21.1. Sin embargo, muchas protenas estn compuestas totalmente de polipptidos.
Las unidades monmero de los polipptidos son a-aminocidos, y tienen la estructura
general que se muestra en 1; se utilizan aproximadamente 20 de este tipo de aminocidos, de los
cuales la mayora aparecen varias veces en el mismo polipptido. Cientos de residuos de amino-
cido, que con frecuencia se denominan grupos aminoacilo y que se derivan de alguno de
los diversos a-aminocidos, se unen para formar una sola molcula de polipptido. Pero antes
de estudiar cmo se unen los polipptidos, se debe conocer ms acerca de los aminocidos.

En lo sucesivo, cuando se
mencione un "aminocido", se
referir a un a-aminocido.
T>,_ En todas las especies de plantas y animales se utiliza el mismo grupo de 20 aminocidos,
como se muestra en la tabla 21.1. En casos raros, otros estn presentes en ciertos polipptidos
y algunos de los 20 de la tabla 21.1 se encuentran en formas ligeramente modificadas.

Pg. 588

Figura 21.1
Componentes de las protenas.
Algunas protenas consisten
exclusivamente en cadenas de
polipptidos, pero la mayora tambin
tiene unidades no polipeptdicas, como
molculas orgnicas pequeas, iones
metlicos o ambos.
21.1 AMINOCIDOS. LAS UNIDADES QUE FORMAN LAS PROTENAS 589

TABLA 21.1 Aminocidos


590 CAPTULO 21 PROTENAS

Los a-aminocidos se derivan de una forma dipolar del cido a-amino actico, pero
tienen cadenas laterales diferentes en la posicin a. Como puede verse en la tabla 21.1,
la diferencia entre los aminocidos son los grupos G, que se llaman cadenas laterales y se
localizan en la posicin a en 1.
En el estado slido los aminocidos existen por completo en la forma que se muestra en
1, el cual se denomina ion dipolar. Este es una partcula neutra pero tiene una carga positiva
y una negativa en sitios diferentes. (Se les puede dar el nombre de molculas porque son elc-
tricamente neutras.) Debido a que los aminocidos son excesivamente polares, igual que las
sales, tienen temperaturas de fusin que son considerablemente ms altos que los de la mayora
de los compuestos moleculares y son insolubles en disolventes no polares, pero solubles en agua.
La estructura 1 es en realidad una molcula neutralizada internamente. Puede imaginarse
que al principio se tena un grupo amino regular, NH2, y un grupo carboxilo ordinario, CO2H.
Pero despus el grupo amino, un receptor de protones, toma un protn del grupo carboxilo,
un donador de protones, y se produce la estructura 1. Por supuesto, la estructura 1 tiene su
propio grupo donador de protones (ms dbil), NH3 +, y su propio grupo receptor de protones
(tambin ms dbil), CO2 ~, por tanto, estos iones dipolares pueden neutralizar cidos o bases
fuertes, como el H3O+ y el OH-. (De hecho, los aminocidos pueden servir como amor-
tiguadores.)
Para que la mayora de los aminocidos puedan existir como iones di polares en agua,
1, el pH tiene que ser aproximadamente de 6 a 7. Si el pH es mucho ms bajo (ms cido)
o mucho ms alto (ms bsico) cambia la forma del aminocido. Por ejemplo, si se agrega sufi-
ciente cido fuerte como el HC(ac) a una solucin de un aminocido a un pH inicial de 6 a
7 y se disminuye el pH a casi 1, los grupos CO2 ~ arrapan protones. Se transforman en la es-
tructura 2. Ahora son cationes que pueden desplazarse hacia un ctodo.
+
Estos intercambios de iones H
son ejemplos de la accin del
principio de Le Chatelier.

Si se agrega suficiente base fuerte para elevar el pH a casi 11, entonces la mayor parte
de las molculas de aminocido transfieren protones de sus grupos NH3 + a los iones OH y
se transforman en la estructura 3. Esta es un anin, por lo que puede migrar a un nodo.

El punto isoelctrico es el pH de un aminocido en el cual no se presenta migracin


en un campo elctrico. En una solucin acuosa de un aminocido, existe un equilibrio di-
nmico entre 1, 2 y 3. Si se hace pasar una corriente entre dos electrodos sumergidos en una
solucin de ste, los cationes de la forma 2 migran hacia el ctodo. Los aniones de la forma
3 migran hacia el nodo. Las molculas neutras de 1 no migran. Una molcula con un nmero
igual de cargas positivas y negativas, como la 1, se dice que es una molcula isoelctrica
y no migra en un campo elctrico.
Debido a que el equilibrio es dinmico, un catin en migracin podra soltar un protn a
algn receptor con lo cual se convertira en 1, una partcula isoelctrica y parara repentinamente.
En otro momento, podra soltar otro protn, convertirse en 3 y as dar la vuelta para dirigirse
al nodo. De manera similar, un anin en su camino al nodo podra captar un protn, volverse
neutro y tambin detenerse repentinamente. Despus, podra captar otro protn, convertirse en
2 y cambiar de direccin. Entre tanto, una molcula isoelctrica, 1, podra donar o aceptar un
protn, convertirse en una partcula cargada elctricamente y comenzar su migracin. (Esto
21.1 AMINOCIDOS. LAS UNIDADES QUE FORMAN LAS PROTENAS 591

ms bien hace pensar en un carrito chocador de un parque de diversiones que se mueve en


todas las direcciones.) La pregunta es, en general, qu migracin neta ocurre y cmo influye
el pH de la solucin en este efecto neto?
Aunque hay muchas interconversiones en una solucin de aminocido, las concentracio-
nes molares netas de las especies permanecen igual en el equilibrio. Si 2 3 est en cualquier
exceso molar, debido al pH, entonces cierta migracin neta se presentar hacia un electrodo
u otro. Si, por ejemplo, la concentracin molar neta de 2 es mayor que la de 3, se presentar
cierto movimiento neto estadstico hacia el ctodo.
Sin embargo, recuerde que este equilibrio puede desplazarse mediante la adicin de cido
o base. De hecho, mediante el ajuste cuidadoso del pH, pueden controlarse las concentra-
ciones del equilibrio de manera tan fina que no se presenta migracin neta. Al pH exacto,
las velocidades de intercambio de protones son tales que cada unidad que no tiene la forma
de 1 permanece la misma cantidad de tiempo como 2 y como 3. (Y las concentraciones de
2 y de 3 son muy bajas.) De esta manera se impide cualquier migracin neta hacia un electrodo.
El pH en el cual no se presenta migracin neta de un aminocido en un campo elctrico
se denomina punto isoelctrico de un aminocido y su smbolo es pl. En la tabla 21.1 se
incluye una columna de los valores de pl. Ahora se estudiar qu relacin tiene esto con las
protenas.

Las protenas, igual que los aminocidos tienen puntos isoelctricos. Como se ver
ms tarde, todas las protenas tienen grupos NH3"1" C2~ o pueden obtenerlos mediante
un cambio en el pH. En consecuencia, las molculas de protenas completas tambin pueden
ser partculas isoelctricas al pH correcto. Cada protena, por tanto, tiene su propio punto iso-
elctrico. Pero ahora considere lo que sucede si cambia el pH. La condicin elctrica total de
la enorme molcula de protena puede volverse catinica o aninica casi instantneamente, a
temperatura ambiente, mediante la adicin de un cido o una base fuerte, esto es, mediante
el cambio del pH del medio.
Dichos cambios en la carga elctrica de una protena tienen consecuencias importantes a
nivel molecular de la vida. Por ejemplo, al estar cargadas elctricamente pueden afectar de gran
manera las reacciones qumicas o producir una gran alteracin en la solubilidad de la protena.
Para que las protenas puedan cumplir con su funcin biolgica, algunas no deben permanecer
en solucin y otras no deben precipitarse. Este concepto se ver en ste y otros captulos, pero
el estudio, se concentra nuevamente en cuan importante es que un organismo controle los va-
lores de pH de sus fluidos.
A continuacin se estudian los tipos de cadenas laterales de los aminocidos y cmo afec-
tan stos los propiedades de los polipptidos y las protenas. Estas propiedades incluyen la ma-
nera en que una molcula de polipptido se pliega y se tuerce espontneamente para producir
su conformacin final distintiva y absoluta. El estudiante debe memorizar las estructuras de cinco
aminocidos como mnimo, los cuales ilustran los tipos que se estudiarn: se sugieren glicina,
alanina, cistena, Usina y cido glutmico. En el siguiente ejemplo cmo utilizar la tabla 21.1
para escribir las estructuras de stos.

Problema: Cul es la estructura de la cistena?

Solucin: La resolucin de este tipo de problema depende de dos cosas, recordar lo que es
comn a todos los aminocidos:
592 CAPTULO 21 PROTENAS

La memorizacin de las estructuras de los aminocidos incluye el aprendizaje de las


y despus consultar o recordar la cadena lateral del aminocido en particular. Para la cistena,
esta es CH2SH, as que se une simplemente este grupo al carbono a. La cistena es

estructuras de las cadenas laterales y el relacionarlas mentalmente al nombre del aminocido.

EJERCICIO 1 Escriba las estructuras de las formas inicas dipolares de la glicina, alanina, lisina y cido glutmico.

Varios aminocidos tienen cadenas laterales hidrofbicas. Los primeros aminocidos


de la tabla 21.1, incluyendo la alanina, tienen cadenas laterales hidrofbicas esencialmente no
polares. Cuando una molcula de polipptido larga se pliega en su conformacin distintiva, estos
grupos hidrofbicos tienden a plegarse cerca unos de otros en lugar de quedar cerca de los grupos
altamente polares o de las molculas de agua de la solucin, J. -

Algunos aminocidos tienen grupos OH hidrof licos en sus cadenas laterales. El se-
gundo grupo de aminocidos de la tabla 21.1 est formado por aquellos cuyas cadenas laterales
tienen grupos OH alcohol o fenol, que son polares e hidrofflicos. stos pueden donar y aceptar
enlaces de hidrgeno. Cuando una cadena de polipptido larga se pliega en su conformacin final,
estas cadenas laterales tienden a emerger hacia la fase acuosa circundante a la cual estn unidas.

Dos aminocidos tienen grupos carboxilo en sus cadenas laterales. Las cadenas la-
terales de los cidos asprtico y glutmico tienen grupos CO2H donadores de protones. Debido
a que los fluidos corporales son por lo general ligeramente bsicos, los protones disponibles se
han neutralizado, por lo que estos grupos se presentan en realidad como grupos CO2~. La
solucin tiene que hacerse muy acida para evitar lo anterior. El cambio hace que los protones
regresen a los grupos CO2 ~ de la cadena lateral y es por lo que los valores de pl de los cidos
asprtico y glutmico son bajos.
Los cidos asprtico y glutmico se encuentran con frecuencia como asparagina y glutamina
en los que sus grupos CO2H de cadena lateral se han transformado en grupos amida, CONH2.
stos tambin son grupos hidrofflicos polares pero no tienen carga elctrica. No son ni donado-
res ni receptores de protones, por lo que los valores de pl de la asparagina y la glutamina son
ms altos que aquellos de los cidos asprtico y glutmico.

EJERCICIO 2 Escriba la estructura del cido asprtico (de la forma 1) con el carboxilo de cadena lateral a) en forma de
carboxilato y b) en forma de amida.

La lisina, arginina e histidina tienen grupos bsicos en sus cadenas laterales. El grupo
NH2 adicional de la lisina hace que su cadena lateral sea bsica e hidroflica. Una solucin de
lisina tiene que ser bsica para evitar que este grupo exista en su forma protonada, NH3 +. A
esto se debe que el valor de pl de la lisina, 9.47, sea relativamente alto. La arginina y la histidina
tienen cadenas laterales bsicas que son similares.

EJERCICIO 3 Escriba la estructura de la arginina en la forma 1, pero con su grupo amino de cadena lateral en su forma
protonada. (Localice el protn extra en la unidad = NH, y no en la unidad -NH 2 de la cadena lateral.)

EJERCICIO 4 Clasifique como hidroflica o hidrofbica la cadena lateral del siguiente aminocido. Tiene esta cadena la-
teral un qruo cido, bsico o neutro?
21.2 ESTRUCTURAS PRIMARIAS DE LAS PROTENAS 593

La cistena y la metionina tienen cadenas laterales que contienen azufre. La cadena


lateral de la cistena tiene un grupo SH. Como se estudi en la seccin 14.4, las molculas que
poseen este grupo se oxidan fcilmente a sistemas disulfuro, y los disulfuros se reducen fcil-
mente a grupos SH:

La cistena y su forma oxidada, la cistina, se convierten recprocamente mediante oxidacin y


reduccin, una propiedad de suma importancia en algunas protenas.

El smbolo de tres letras para la


cistina es

La unin disulfuro que se encuentra en la cistina prevalece especialmente en las prote-


nas que tienen una funcin protectora, como las del cabello, uas y los caparazones de ciertos
crustceos.

La posicin alfa de todos los aminocidos, excepto la glicina, es quiral. Todos los
aminocidos, excepto la glicina, tienen actividad ptica y pueden existir como enantimeros.
Sin embargo, la naturaleza proporciona slo uno de dos de cada par posible de enantimeros
Las molculas de imagen (con unas cuantas raras excepciones). Adems, todos los aminocidos que se presentan en la
especular de los aminocidos L son naturaleza pertenecen a la misma familia ptica, la familia L. El significado de esto se ilustra
los aminocidos D, los cuales en la figura 21.2. Tambin significa que todas las protenas del cuerpo, incluyendo a todas las
pueden sintetizarse en el laboratorio. enzimas, estn constituidas de aminocidos L y todas son quirales.

21.2 ESTRUCTURAS PRIMARIAS DE LAS PROTENAS


Los esqueletos de todos los polipptidos de todas las plantas y animales tienen una
serie de unidades repetidas de NCC(=O)

Las estructuras de las protenas son mucho ms complicadas que las de los carbohidratos o lpi-
dos; cada aspecto de la estructura de stas es esencial a nivel molecular de la vida. Por lo tanto,
se comenzar con un estudio amplio de los niveles de la estructura de una protena.

La estructura de una protena comprende cuatro caractersticas. Existen cuatro nive-


Figura 21.2 les de complejidad en la estructura de la mayora de las protenas. Un desorden en cualquier
Los dos enantimeros posibles de los nivel casi siempre produce una protena biolgicamente intil. El primero y ms importante de los
a-aminocidos, cuyas molculas tienen niveles, la estructura primaria de una protena, est relacionado slo con la secuencia de uni-
slo un centro quiral. La configuracin dades amino acilo unidas mediante enlaces covalentes carbonilo a nitrgeno, llamados enlaces
absoluta de la derecha, que pertenece peptdicos, en los polipptidos de una protena.
a la familia L, representa virtualmente
La estructura secundaria, el siguiente nivel, tambin se relaciona slo con polipptidos
todos los a-aminocidos que se
presentan en la naturaleza. individuales. sta comprende fuerzas no covalentes, particularmente el enlace de hidrgeno,
y consiste en la forma en la que una cadena de polipptido larga se enrolla, o en la forma en
la que las cadenas se entrelazan o se alinean lado a lado
594 CAPTULO 21 PROTENAS

La estructura terciaria de un polipptido corresponde al doblez, enrollamiento o torce-


dura posterior de las estructuras secundarias. Si alguna vez ha jugado con un resorte de puerta,
sabe que la espiral (estructura secundaria) puede doblarse y torcerse (estructura terciaria). Las
fuerzas no covalentes, enlaces de hidrgeno generalmente, estabilizan estas conformaciones.
Finalmente, se llega a la protena intacta. La estructura cuaternaria es la forma en la
que los polipptidos individuales (cada uno con todos los niveles de estructura previos), y cua-
lesquiera otras molculas o iones se unen para formar una gran estructura.
Las amidas simples tienen la En esta seccin, se estudiar la estructura primaria de los polipptidos, cuya caracterstica
siguiente estructura. principal es el enlace peptdico.

El enlace peptdico rene unidades amino acilo para formar un polipptido. El enlace
peptdico es el enlace covalente principal que se forma cuando los aminocidos se unen para
formar un polipptido en una clula. ste no es ms que un sistema amida, carbonilo a nitrgeno.
Para ilustrar esto y mostrar cmo los polipptidos adquieren su estructura primaria, se comenzar
por unir simplemente dos aminocidos.
Suponga que la glicina acta en su extremo carboxilo y la alanina en su extremo amino, de
tal manera que, mediante una serie de pasos (que no se dan en detalle pero que se indican
con una lnea discontinua, ______________ ), se separa una molcula de agua y se crea un
enlace carbonilo a nitrgeno.
La forma en que una clula .
hace que se produzca un enlace
peptdico es un tema principal de la
qumica de la herencia.

Por supuesto, no hay razn para no mostrar los papeles invertidos de manera que la alanina
acte en su extremo carboxilo y la glicina en su extremo amino. Esto produce un dipptido
diferente (pero un ismero del primero).

El producto de la unin de cualesquiera dos unidades de amino acilo mediante un enlace


peptdico se denomina dipptido, y todos los dipptidos tienen las siguientes caractersticas:

Las estructuras 4 y 5 difieren solamente en la secuencia en la que las cadenas laterales,


H y CH3, se presentan en los carbonos a. sta es una forma fundamental en la que los poli-
pptidos tambin difieren en sus secuencias de las cadenas laterales.
21.2 ESTRUCTURAS PRIMARIAS DE LAS PROTENAS 595

Problema: Cules son los dos posibles dipptidos que pueden formarse a partir de alanina y cistena?

Solucin: Ambos deben tener el mismo esqueleto, por lo que se escriben primero dos de stos
(y se sigue la convencin de que tales esqueletos siempre se escriben en direccin N a C izquierda
a derecha):

Posteriormente, ya sea de memoria o mediante la tabla 21.1, se observa que las dos cadenas laterales
son CH3 para la alanina y CH2SH para la cistena. stas se unen simplemente en sus dos rdenes
posibles para producir las estructuras finales:

Valdra la pena ahora memorizar simplemente la fcil secuencia que se repite en un dipptido,
debido a que conduce despus a los pptidos superiores:

niirgeno-carbono-carbonilo-nitrgeno-carbono-carbonilo

EJERCICIO 5 Escriba las estructuras de los dos dipptidos que puedan formarse a partir de alanina y cido glutmico.

Los smbolos de tres letras para las unidades amino acilo simplifican la escritura de
las estructuras de los polipptidos. A cada aminocido se le ha asignado un smbolo de
tres letras, los cuales se dan en la tabla 21.1. Para utilizarlos al escribir la estructura de un poli-
pptido, deben seguirse algunas reglas. La convencin es que una serie de smbolos de tres
letras, cada uno separado con un punto, representa la estructura de un polipptido, siempre
que el primer smbolo (leyendo de izquierda a derecha) sea el extremo amino libre, +NH3, y
el ltimo smbolo tenga el extremo carboxilato libre, CO2~. Por ejemplo, la estructura del di-
pptido 4 puede escribirse como Gly Ala y su ismero 5 como Ala-Gly. En ambos los esquele-
tos son idnticos.
Los dipptidos conservan los grupos +NH3 y CO2 ~, por lo que un tercer aminocido puede
reaccionar en cualquiera de los dos extremos. En general,
596 CAPTULO 21 PROTENAS
Este tripptido, GlyAlaPhe, es solamente uno de los seis posibles tripptidos que incluye a
Un ejemplo especfico es:

estos tres aminocidos diferentes. El conjunto de todas las secuencias posibles para un tripptido
formado por glicina, alanina y fenilalanina es el siguiente:
Gly-Ala-Phe Ala-GlyPhe Phe-GlyAla
GlyPhe-Ala Ala-Phe-Gly Phe-Ala-Gly
Cada uno de estos tripptidos conserva grupos +NH3 y CO2 en cada extremo, que pueden actuar
recprocamente con otro aminocido para producir un tetrapptido; este producto an tendra los
grupos terminales a partir de los cuales la cadena podra extenderse todava ms. Puede verse
como una repeticin de esto cientos de veces puede producir un polmero largo, un polipptido.
La secuencia de cadenas laterales de los esqueletos NCC(=O) repetitivos es la
estructura primaria de todos los polipptidos. Todos los polipptidos tienen el siguiente
esqueleto comn; difieren en la longitud (n) y en los tipos y secuencias de las cadenas laterales.

(Ntese, para referencias posteriores, las designaciones unidad N-terminal y unidad C-terminal
para los residuos con los grupos libres a-NH3 + y a-CO2 ~, respectivamente). Como se dijo,
el enlace peptdico es el enlace covalente principal que une las unidades amino acilo para for-
mar polipptidos. El enlace covalente disulfuro es el otro enlace covalente que afecta a nivel
primario las unidades de amino acilo.
Conforme el nmero de residuos amino acilo aumenta, algunos utilizados varias veces, el
nmero de polipptidos posibles aumenta rpidamente. Por ejemplo, si se incorporan 20 ami-
nocidos diferentes y cada uno se utiliza una sola vez, existen 2.4 x 1018 polipptidos isom-
ricos posibles! (y un polipptido con slo 20 residuos de aminocido en su molcula es un
polipptido muy pequeo).
Los enlaces disulfuro pueden producir ciclos en los polipptidos o unir dos cadenas.
Si el grupo SH de la cadena lateral de la cistena aparece en dos molculas vecinas de polippti-
dos, slo es necesaria una oxidacin ligera para unir las dos molculas mediante un enlace
disulfuro, como se muestra en la figura 21.3. Este entrecruzamiento tambin puede ocurrir entre
secciones de la misma molcula de pelipptido, en cuyo caso se produce un ciclo cerrado.
21.3 ESTRUCTURAS SECUNDARIAS DE LAS PROTENAS 597

Figura 21.3
El enlace disulfuro en los
polipptidos. a) Dos cadenas
vecinas se unen, b) Pueden
formarse ciclos dentro de la misma
cadena.

Algunos polipptidos presentan ambos tipos de entrecruzamientos S-S y un ejemplo de


esto es la hormona insulina (figura 21.4), la cual es considerada como un polipptido muy sim-
ple. Pueden verse tres enlaces disulfuro, uno que crea un ciclo y dos que unen las dos subuni-
dades de la insulina.

21.3 ESTRUCTURAS SECUNDARIAS DE LAS PROTENAS


La -hlice, la hoja plegada 0 y la triple hlice son tres tipos de estructuras
secundarias de las protenas

Una vez que la clula forma un polipptido, las fuerzas de atraccin no covalentes entre las
partes de la molcula hacen que sta tome una forma particular. El enlace de hidrgeno es la
fuerza covalente principal y en esta seccin se ver cmo sta puede estabilizar la forma de los
polipptidos. Debe tenerse en cuenta que las protenas pueden volverse biolgicamente inservi-
bles si se altera cualquier aspecto de su forma.

Linus Pauling gan el premio La a-hlice es la estructura secundaria principal de los polipptidos. La a-hlice es
Nobel de qumica en 1954 por este una configuracin enrollada de una cadena polipptido. Vese figura 21.5. Linus Pauling y R.
trabajo. B. Corey la descubrieron a partir de un estudio de datos de rayos X. En la a-hlice, el esqueleto
del polipptido se enrolla como una hlice izquierda con todas sus cadenas laterales que emer-
gen hacia afuera.

Los enlaces de hidrgeno estabilizan las a-hlices. Los enlaces de hidrgeno se extienden
desde los tomos de oxgeno de los grupos carbonilo a los tomos de hidrgeno de los grupos
NH, a todo lo largo del esqueleto. De manera individual, un enlace de hidrgeno simple es
una fuerza de atraccin dbil, pero cuando hay cientos de stos arriba y abajo de un polipptido
enrollado, contribuyen tanto como las fuerzas individuales que mantienen un cierre fuertemente
unido. Generalmente, slo segmentos de polipptidos y no el polmero entero, se encuentran
Se design a slo debido a en configuracin de a-hlice.
que esta estructura secundaria fue
la primera en identificarse. La hoja plegada /3 es un arreglo lado a lado de las molculas de polipptido. Pauling y
Corey tambin descubrieron que las molculas de algunas protenas se alinean lado a lado
para tomar un arreglo en forma de hoja, el cual est un tanto plegado. Vase figura 21.6. ste
es otro tipo de estructura secundaria en la que los enlaces de hidrgeno unen a las cadenas.
La hoja plegada es la estructura dominante de la fibrona, la protena de la seda. En otras protenas,
estas configuraciones rara vez contribuyen en gran proporcin en la estructura completa.

Los polipptidos del colgeno se encuentran formando una triple hlice. La tercera
estructura secundaria importante se encuentra en una familia pequea de protenas denominada
598 CAPTULO 21 PROTENAS

Figura 21.4
Insulina humana.
colgenos. stas son las protenas que le dan la resistencia a los huesos, dientes, cartlagos, ten-
dones y piel.
F Las unidades de polipptido del colgeno se llaman tropocolgeno y cada molcula de tro-
pocolgeno consiste de tres cadenas de polipptido. Cada cadena tiene aproximadamente
1 000 residuos de aminocidos, las cuales se tuercen en conjunto para formar una triple hlice.
Algunas unidades de amino acilo son derivados hidroxilados de la lisina y la prolina que se
obtienen con la ayuda de la vitamina C despus de que se produce el polipptido inicial.
Por lo tanto, la vitamina C es esencial para la formacin de huesos fuertes. En algunos tipos
de colgeno, las molculas de azcar se incorporan como glucsidos de grupos OH de ca-
dena lateral.
21.3 ESTRUCTURAS SECUNDARIAS DE LAS PROTENAS 599

Figura 21.5
La a-hlice, a) Los tomos del
esqueleto del polipptido en una
cadena helicoidal, b) Los tomos H y
los grupos de cadena lateral, G, en los
carbonos alfa, c) Vista superior
aumentada a travs del eje
longitudinal de una a-hlice, la cual
muestra cmo las cadenas laterales se
proyectan hacia el exterior. (Adaptada
bajo permiso de L. Stryer,
Biochemistry, 3a ed., W. H. Freeman
and Company, Nueva York, 1988,
pgina 26.)

Figura 21.6
La hoja plegada |3.
600 CAPTULO 21 PROTENAS

Una fibrilla de colgeno de slo Las cadenas individuales de las hlices de tropocolgeno estn dispuestas en una hlice
un mm de dimetro puede sujetar muy abierta que no se encuentra estabilizada con enlaces de hidrgeno. Sin embargo, estas
una masa tan grande como 10 kg hlices abiertas se envuelven unas a otras para formar un cable helicoidal enrollado hacia la
(22 Ib). derecha, dentro del cual actan los enlaces de hidrgeno. Adems, estn presentes algunos
enlaces disulfuro entrecruzados.
Una microfibra o fibrilla de colgeno se forma cuando los cables de tropocolgeno indivi-
duales se traslapan a lo largo, como puede verse en la figura 21.7. Los depsitos minerales
de los huesos y los dientes quedan unidos a la protena en los espacios entre las cabezas de
unas molculas de tropocolgeno y las colas de las otras.

21.4 ESTRUCTURAS TERCIARIAS Y CUATERNARIAS


------ DE LAS PROTENAS

Las estructuras terciarias se producen al plegar, doblar o torcer las estructuras


secundarias

Una vez que las estructuras primarias y secundarias se han presentado, ocurre la conformacin
final de una protena. Todas estas actividades suceden espontneamente en la clula, algunas
veces en cuestin de segundos despus de que la molcula de polipptido se ha producido y
otras veces toma varios minutos. "Las reglas" que sigue el polipptido para producir estas for-
mas no se conocen an con certeza. sta es una de las fronteras que permanecen en la investi-
gacin de protenas.
Quienes fabrican protenas mediante ingeniera gentica, lo cual se explica en un captulo
posterior, algunas veces se han sorprendido y decepcionado porque sus productos eran masas
biolgicamente inservibles de molculas sin forma. Aun cuando se produca la estructura prima-
ria correcta, no podan reproducirse las condiciones exactas de la solucin, necesarias para que
se presentaran espontneamente los niveles superiores.

La estructura terciaria de las protenas incluyen el doblado y enrollamiento de la estruc-


tura secundaria. Cuando las a-hlice toman forma, sus cadenas laterales tienden a proyec-
tarse hacia afuera donde, en un medio acuoso, estaran en contacto con las molculas de agua. Sin
embargo, aun en las protenas solubles en agua, hasta el 40% de las cadenas laterales son hidro-
fbicas. Debido a que tales grupos no pueden romper la red de enlaces de hidrgeno entre
las molculas de agua, las a-hlice completa se tuerce y se pliega todava ms, hasta que los
Figura 21.9 grupos hidrofbicos se replieguen hacia el interior, tanto como sea posible, lejos del agua, y
2+
La molcula hemo con su ion Fe .
que los grupos hidroflicos queden expuestos al agua. Por lo tanto, la forma final del polipptido,
esto es, su estructura terciaria, se produce en respuesta a fuerzas moleculares simples que se
establecen mediante las propiedades de atraccin y repulsin del agua de las cadenas laterales.

Figura 21.7
Colgeno, a) El cable de tropocolgeno est compuesto de tres molculas de polipptido, cada una en
forma de una a-hlce(no mostrada), enrolladas en conjunto, b) Cables de tropocolgeno individuales,
mostrados mediante lneas onduladas, se alinean lado a lado traslapndose para formar fibrillas de
colgeno. Los crculos representan espacios en los cuales pueden depositarse minerales en los huesos y:
dientes. Las lneas de color con puntos slidos representan enlaces cruzados.
21.4 ESTRUCTURAS TERCIARIAS Y CUATERNARIAS DE LAS PROTENAS 601

La estructura terciaria de la mioglobina, la protena que porta el oxgeno en el tejido mus


cular, se da en la figura 21.8. Esta consiste slo en un polipptido adems de un compuesto
no protenico, el hemo (figura 21.9). Aproximadamente el 75% de la molcula de mioglobina
se encuentra en forma de a-hlice, que se pliega posteriormente como se muestra en la figura.
Virtualmente, todos sus grupos hidrofbicos se pliegan hacia dentro y sus grupos hidroflicos
estn en el exterior.

Los polipptidos incorporan cualquier grupo prosttico en su estructura terciaria. Se


"Prosttico" proviene del denomina grupo prosttico a la sustancia no protenica, que es un compuesto orgnico, aso-
griego prosthesis que significa ciada a un polipptido, como el hemo en la mioglobina. sta es con frecuencia la parte principal
suma. de la funcin biolgica de la protena. El hemo, por ejemplo, es el portador real del oxgeno
en la mioglobina. ste realiza la misma funcin en la hemoglobina, el acarreador de oxgeno en
la sangre.

Figura 21.8
La mioglobina. Las formas parecidas a
un tubo resaltan los segmentos que
son una a-hlice. La estructura plana
y roja es la unidad hemo. Los puntos
negros identifican a los carbonos a.
Los grupos de cadena lateral en FG2,
HI6, H24 CD2 y CD3 son hidroflicos y
estn expuestos de algn modo al
medio acuoso. Los grupos
hidrofbicos que se repliegan un tanto
hacia el interior estn en A7, A8, A9,
A11 y A12, por mencionar algunos.
(Reproducido con permiso de R. E.
Dickerson, "X-Ray analysis of
Protelns", en H. Neurath (el), The
Proteins Academic Press, Nueva York;
copyright 1964, todos los derechos
reservados.)

Los enlaces inicos tambin estabilizan las estructuras terciarias. Otra fuerza que puede
estabilizar una estructura terciaria es la atraccin entre una carga positiva y una carga negativa
netas, cada una de stas se presenta en una cadena lateral en particular. Al pH de los fluidos
corporales, las cadenas laterales de los cidos asprtico y glutmico tienen grupos CO2 ~. Las
cadenas laterales de la usina y la arginina tienen grupos NH3+. Naturalmente, estos grupos con
cargas opuestas se atraen unos a otros igual que la atraccin entre iones cargados opuestamente
en un cristal inico, La atraccin se denomina puente salino. Vase figura 21.10.

Cuando los polipptidos se agrupan, la estructura cuaternaria de algunas protenas


adopta la forma final. Las protenas, igual que la mioglobina, tienen una conformacin final
a nivel terciario. sta se compone de molculas de polipptido simples, algunas veces son gru-
pos prostticos.
Sin embargo, muchas protenas son agregados de dos o ms polipptidos, y estos agregados
constituyen la estructura cuaternaria. Por ejemplo, una molcula de la enzima fosforilasa
consiste en dos molculas estrechamente unidas del mismo polipptido. Si las dos se separan,
la enzima ya no puede actuar. Las molculas de polipptido individuales que constituyen una
molcula de protena intacta se denominan subunidades de la protena. ......
602 CAPITULO 21 PROTENAS

Figura 21.10
El puente salino. Esta atraccin entre
cargas netas y diferentes puede a)
unir un polipptido a otro ofc)
estabilizar un ciclo o hlice dentro de
la misma molcula.

La hemoglobina tiene cuatro subunidades, dos de un tipo (que se designan subnidades


a) y dos de otro tipo (llamadas subunidades 0). Cada una de las cuatro subunidades tiene una
molcula de hemo. Vase figura 21.11. Los puentes salino y los enlaces de hidrgeno mantie-
nen unidas las subunidades. Estas fuerzas no actan a menos que cada subunidad tenga las
formas estructurales primaria, secundaria y terciaria adecuadas. Aun cuando sea incorrecto un
residuo de aminocido, los resultados pueden ser muy graves, como en el ejemplo de la ane-
mia falciforme que se analiza en el tema especial 21.1.

21.5 PROPIEDADES COMUNES DE LAS PROTENAS

Aun los cambios pequeos en el pH de una solucin pueden afectar la solubilidad


de una protena y sus propiedades fisiolgicas

Aunque existen tipos biolgicos de protenas muy diversos, stas tienen propiedades qumicas
similares debido a que poseen grupos funcionales similares.

Figura 21.11
La hemoglobina. Cuatro cadenas de
polipptidos, cada una con una
molcula hemo que se representa
aqu mediante planos de color que
contienen esferas (iones Fe2+ ), las
cadenas se acomodan unas junto a
otras. (De R. E. Dickerson y I. Geis.
The Structure and Action of Proteins,
W. A. Benjamn, Menlo Park, Calif.,
copyright 1969. Todos los derechos
reservados. Utilizado bajo permiso.
21.5 PROPIEDADES COMUNES DE LAS PROTENAS 603

La importancia decisiva de la estructura primaria con respecto La falla a nivel molecular se encuentra en una subunidad
a las dems formas estructurales de un polipptido o su prote- 0 de la hemoglobina. Uno de los residuos de aminocido debe-
na correspondiente se ilustra mediante la historia sombra de la ra ser cido glutmico pero en su lugar es valina. Por lo tanto,
anemia falciforme. Esta enfermedad hereditaria est ampliamente en lugar de haber un grupo CO2~ de cadena lateral, el cual tiene
difundida entre las personas cuyos antecesores provienen de fri- carga elctrica y es hidroflico, hay una cadena lateral de so-
ca Central y Occidental. propilo, la cual es neutra e hidrofbica. La hemoglobina normal,
En su forma leve, en la que slo uno de los padres porta que se representa como MHb, y la hemoglobina de la clula fal-
el rasgo gentico, los sntomas de la anemia falciforme rara vez ciforme, HbS, por lo tanto, tiene diferente comportamiento de
son notorios, excepto cuando el ambiente tiene una presin par- cargas elctricas. Ambas casi tienen la misma solubilidad en la
cial de oxgeno baja, como en las grandes altitudes. En la forma sangre bien oxigenada, pero HbS sin oxgeno tiende a precipi-
grave, cuando ambos padres portan el rasgo, el infante general- tarse dentro de los glbulos rojos. Esto deforma a las clulas que
mente muere al llegar a los dos aos, a menos que reciba un toman una reveladora forma de hoz. Es ms difcil bombear las
tratamiento temprano. El problema es un deterioro en la circu- clulas con esta caraterstica, y algunas veces se aglomeran ta-
lacin sangunea, que puede descubrirse mediante la forma alte- pando los capilares. Otras veces se abren. Cualquiera de estas
rada de la hemoglobina en la anemia falciforme, particularmente situaciones producen una mayor fatiga al corazn. El error en
despus de que sta ha liberado oxgeno y se encuentra de re- una cadena lateral parece minsculo, pero est lejos de serlo
greso al corazn y a los pulmones para captar ms. desde el punto de vista humano.

Micrografa electrnica de una clula roja normal de la sangre, izquierda y una clula falciforme, derecha.

La hidrlisis es la digestin de protenas. La digestin de una protena no es ms que la


hidrlisis de sus enlaces peptdicos (uniones amida), como se ilustra en la figura 21.12. El
producto final es una mezcla de aminocidos. Puesto que todos los animales utilizan los mismos
aminocidos para producir protenas, y ya que pueden obtener el mismo grupo a partir de las
plantas (o de los mismos animales), existe un predominio bastante notable en todo el reino de
los seres vivos a nivel molecular.

La desnaturalizacin de una protena es la prdida de su forma. No es necesario hi-


drolizar los enlaces peptdicos para desnaturalizar una protena, esto es, destruir su capacidad
para realizar su funcin biolgica. Todo lo que tiene que suceder es alguna ruptora en la estruc-
tura secundaria o estructuras superiores. La desnaturalizacin es la desorganizacin de la forma
molecular completa de una protena. sta puede presentarse como un desdoblamiento o de-
senrollamiento de las hlices o como la separacin de subunidades. Vase la figura 21.13.
Generalmente, la desnaturalizacin se acompaa de una prdida mayor de la solubilidad. Por
ejemplo, cuando la clara de huevo se bate o se calienta, como cuando se cocina un huevo, las
604 CAPTULO 21 PROTENAS

Figura 21.12
La digestin de un polipptido, ilustrada aqu, mediante la hidrlisis de un pentapptido. Slo
los enlaces peptdicos se rompen.

molculas de albmina se desdoblan y se enredan entre ellas mismas. El sistema ya no se mez-


cla con agua, es insoluble, y tampoco permite que la luz pase a travs de l.
En la tabla 21.2 hay una lista de varios reactivos o fuerzas fsicas que producen la desnatu-
ralizacin, junto con una explicacin de cmo actan. La efectividad de un agente desnaturali-
zante depende del tipo de protena. Las protenas del cabello, piel, pelo, plumas, resisten
fuertemente la desnaturalizacin, porque tienen muchos enlaces disulfuro.

La solubilidad de una protena depende en gran manera del pH. Debido a que algunas
cadenas laterales, as como los grupos terminales de los polipptidos, poseen cargas elctricas,
la molcula entera tiene una carga neta. Ya que estos grupos son donadores o receptores de
protones, la carga neta cambia fcilmente al cambiar el pH. Por ejemplo, los grupos CO2~ se
vuelven grupos CO2H elctricamente neutros al atrapar protones cuando se agrega un cido
fuerte.
Suponga que la carga neta de un polipptido es 1 ~ y que un CO2 ~ adicional es lo que
produce esto. Cuando se agrega cido debe imaginarse el siguiente cambio, donde la figura
alargada es el sistema polipptido.

Ahora el polipptido es isoelctrico y neutro. Por otro lado, un polipptido debe tener una carga
neta de 1 +, la cual se debe a un grupo NH3 + de ms. La adicin de OH ~ puede producir el
siguiente cambio, lo que hace que el polipptido sea isoelctrico y neutro.
Figura 21.13
Una protelna se desnaturaliza cuando
pierde su estructura secundaria,
terciaria o cuaternaria.
21.6 CLASES DE PROTENAS 605

TABLA 21.2 Agentes desnaturalizantes de las protenas

Figura 21.14
Varias molculas de protenas
isoelctricas (arriba) pueden unirse
para formar agregados muy grandes
que ya no se disuelven en agua.

Igual que cada aminocido, cada protena tiene un pH caracterstico, su punto isoelctrico,
en el que su carga neta es cero y no puede migrar en un campo elctrico. Uno de los aspectos
de mayor importancia es que las molculas de polipptido que son neutras pueden formar aglo-
merados y agregarse para convertirse en partculas de tamao enorme, las cuales simplemente
se pueden separar por completo de la solucin. Vase figura 21.14. Una protena es menos
soluble en agua cuando el pH es igual al punto isoelctrico de sta. Por lo tanto, siempre que
una protena deba estar en solucin para trabajar, como es el caso de muchas enzimas, el pH
del medio debe mantenerse lejos del punto isoelctrico de la protena. Los amortiguadores de
los fluidos corporales tienen la tarea de asegurar esto.
Un ejemplo del efecto del pH en la solubilidad lo constituye la casena, la protena de la
leche, cuyo valor de pl es 4.7. Cuando la leche se vuelve agria, su pH desciende del valor nor-
mal que es de 6.3 a 6.6 hasta 4.7, y cada vez ms molculas de casena se hacen isoelctricas,
se aglomeran y se separan como cuajo. Siempre que el pH de la leche sea diferente del pl
de la casena, la protena permanecer dispersa coloidalmente.

21.6 CLASES DE PROTENAS


Tres criterios para clasificar protenas son su solubilidad en sistemas acuosos, su
composicin y sus funciones biolgicas
Este captulo se comenz con alusiones a la gran diversidad de tipos y usos de las protenas.
Ahora que se sabe acerca de sus estructuras, se puede comprender mejor cmo pueden existir
tantos tipos de protenas con tan variadas funciones. Las siguientes tres clasificaciones principa
les de protenas, que se dan con varios ejemplos, constituyen la esencia de la introduccin de
este captulo.
606 CAPTULO 21 PROTENAS

Las protenas pueden clasificarse de acuerdo a la solubilidad. Cuando las protenas


se clasifican de acuerdo a su solubilidad, las dos familias principales son las protenas fibrosas
y las protenas globulares. Las protenas fibrosas son insolubles en agua e incluyen los tipos
especiales que se mencionan a continuacin.

Cuando la carne se cocina, 1. Colgenos. Se encuentran en los huesos, dientes, tendones, piel y tejido conectivo blan
parte de su colgeno se transforma do. Cuando este tejido se hierve con agua, la porcin de su colgeno que se disuelve se
en gelatina, lo cual hace a la carne llama gelatina.
ms fcil de digerir.
2. Elastinas. Se presentan en muchos sitios donde se encuentra el colgeno, pero particular
mente en ligamentos, en las paredes de vasos sanguneos y en el cuello de animales de pas
La elastina no se transforma en
gelatina con el agua caliente.
toreo. La elastina tiene muchas cadenas laterales hidrofbicas. Los enlaces cruzados entre
las cadenas de elastina para su recuperacin despus del estiramiento.
3. Queratinas. Se encuentran en el cabello, lana, pezuas de los animales, uas y en las pas
del puerco espn. Las queratinas son ricas en enlaces disulfuro.
4. Miosinas. Las protenas del msculo contrctil.
5. Fibrina. La protena de un cogulo de sangre. Durante la coagulacin, sta se forma de
su precursor, el fibringeno, mediante una serie de reacciones sumamente complejas.

Las protenas globulares, que son solubles en agua o en agua que contiene ciertas sales, incluyen
las siguientes.

1. Albminas. Se encuentran en la clara de huevo y en la sangre. En la sangre, las albminas


'i realizan muchas funciones; algunas son amortiguadores, otras acarrean molculas de lpidos
o de cidos grasos insolubles en agua; otras tantas acarrean iones metlicos que no podran '
disolverse en agua ligeramente alcalina, como los iones Cu2+.
2. Globulinas. Incluyen a las gamma globulinas que forman parte del mecanismo de defensa
del cuerpo contra las enfermedades. Es necesaria la presencia de sales disueltas para que
las globulinas se disuelvan en agua.

Las protenas pueden clasificarse de acuerdo a la composicin. La naturaleza del grupo -


prosttico en estas protenas proporciona otra forma de clasificarlas.

1. Glucoprotenas. Protenas con unidades de azcar. La gamma globulina es un ejemplo.


2. Hemoprotenas. Protenas con unidades hemo como la hemoglobina, mioglobina y ciertos
citocromos (enzimas que ayudan a las clulas a utilizar el oxgeno).
3. Lipoprotenas. Protenas que acarrean molculas de lpido, incluyendo el colesterol.
4. Metaloprotenas. Protenas que incorporan un ion metlico, como es el caso de muchas
enzimas. ">.
5 . Nucleoprotenas. Protenas unidas a cidos nucleicos, como los ribosomas y algunos virus.
6. Fosfoprotenas. Protenas con un ster de fosfato unido a un grupo OH de cadena lateral,
como en la serina. La casena de la leche es un ejemplo.
7. Las protenas pueden clasificarse de acuerdo a la funcin biolgica. Quiz ningn
otro sistema hace resaltar claramente la importancia de las protenas como clasificarlas por su
funcin biolgica.

1. Enzimas. Los catalizadores del cuerpo.


2. Msculo contrctil. Con filamentos estacionarios, la miosina, y filamentos mviles, la actina, .
3. Hormonas. Como la hormona del crecimiento, la insulina y otras.
4. Neurotransmisores. Como las encefalias y las endorfinas.
5. Protenas de almacenamiento. Aquellas que almacenan los nutrientes que el organismo nece
sitar posteriormente, como las protenas de semilla en los granos, la casena en la leche, oval-
bmina en la clara de huevo y la ferritina, la protena almacenadora de hierro en el bazo humano. '
EJERCICIOS DE REPASO 607

6. Protenas de transporte. Aquellas que transportan sustancias de un lugar a otro. La hemo


globina y las albminas del suero son ejemplos ya antes mencionados. La ceruloplasmina
es una protena que transporta cobre.
7. Protenas estructurales. Las protenas que mantienen unida una estructura del cuerpo, como
el colgeno, elastina, queratina y las protenas de las membranas celulares.
8. Protenas de proteccin. Aqullas que ayudan al organismo a defenderse. Los ejemplos son
los anticuerpos y el fibringeno.
9. Toxinas. Protenas venenosas. Los ejemplos son el veneno de vbora, la toxina de la difteria
y la toxina del clostridium botulinus (una sustancia txica que produce algunos tipos de en
venenamiento por alimentos).

RESUMEN
Aminocidos. Aproximadamente 20 a-aminocidos proporcio- principalmente mediante enlaces de hidrgeno y las propiedades
nan ios residuos de aminocido que conforman un polipptido. To- de atraccin y repulsin de agua de las cadenas laterales. Las es-
dos excepto uno (glicina), tienen actividad ptica y pertenecen a tructuras secundarias ms sobresalientes son la a-hlice, la hoja ple-
la familia L. La mayora de los aminocidos existen como iones di- gada /3 y la triple hlice de colgeno.
polares, en estado slido o en agua a un pH de aproximadamente
6 a 7. Sus puntos isolctricos, los valores de pH de las soluciones
en los cuales son isoelctricos, se encuentran en este intervalo de Protenas. Muchas protenas estn formadas slo por un tipo de
pH de 6 a 7. Aquellos con grupos CO2H en las cadenas laterales polipptido. Muchas otras tienen grupos orgnicos no proteicos, gru-
tienen valores de pl ms bajos. Aquellos con cadenas laterales bsicas pos prostticos, o iones metlicos. Y aun otras protenas, aqullas
tienen valores de pl ms altos. Varios aminocidos tienen cadenas con estructura cuaternaria, incluyen dos o ms polipptidos cuyas
laterales hidrofbicas, aunque las cadenas laterales en otros son fuer- molculas se unen en formas definidas, algunas veces los puentes
temente hidroflicas. El grupo SH de la cistena crea la posibilidad salinos estabilizan estas formas. Por tanto, los trminos protena y
de enlaces disulfuro cruzados entre las unidades de polipptido. polipptido no son sinnimos, aunque para algunas protenas es-
pecficas resulta verdadero.
Polipptidos. Los residuos de aminocidos se mantienen uni-
Debido a sus niveles de estructura ms altos, las protenas pue-
dos mediante enlaces peptdicos (amida), de manera que la unidad
de repeticin en los polipptidos es -NH-CH-CO-. Cada unidad de den desnaturalizarse por medio de agentes que no afectan los enlaces
amino acilo tiene su propia cadena lateral. Este sistema de repeti- peptdicos. Las cadenas laterales acidas y bsicas de los polippti-
cin con una secuencia nica de cadenas laterales, constituye la es- dos afectan la solubilidad de la protena, y cuando una protena se
tructura primaria de un polipptido. encuentra en un medio cuyo pH es igual al punto isoelctrico de
Una vez que esto se forma, el polipptido se enrolla y se plie- sta, la sustancia es menos soluble. Los enlaces amida (enlaces pep-
ga en estructuras superiores-secundaria y terciaria- que se estabilizan tdicos) de las protenas se hidrolizan durante la digestin.

EJERCICIOS DE REPASO
La respuesta a estos ejercicios de repaso se encuentra en la Study 21.4 El ster etlico de la alanina (ejercicio de repaso 21.3)
Guide to Fundamentis oj General, Organic, and Biological Che- es una base mucho ms fuerte que la alanina- muy pare
mistry. 4th edition. * ,. cido al amoniaco. Explique esto.
21.5 Cul de los siguientes aminocidos tiene la cadena la
Aminocidos
teral ms hidroflica? Explique.
21.6 Qu estructura tendran casi todas las molculas de glicina
a un pH de aproximadamente 1?
21.7 Qu estructura tendran la mayora de las molculas de ala-
nina a un pH de aproximadamente 12?
21.8 La alanina pura no se funde, pero a 290C comienza a car
bonizarse. Sin embargo, el etil ster de la alanina, que tiene
un grupo NH2 libre, tiene una temperatura de fusin bajo,
87C. Escriba la estructura del ster estlico y explique esta
gran diferencia.
21.6 Cul de los siguientes aminocidos tiene la cadena la-
" Disponible slo en idioma ingls. teral ms hidrofbica? Explique.
608 CAPTULO 21 PROTENAS

21.15 Cul es la estructura convencional de ValllePhe? El


21.16 edulcorante artificial del aspartame (el ingrediente principal
del NutraSweet) es el ster metlico de Asp-Phe. Cuando el
enlace peptdico del aspartame se hidroliza (y slo este
enlace) uno de los productos no puede existir como un anin
en agua, aun cuando el pH sea de 12. Escriba una estruc-
tura convencional condensada para el aspartame. Escriba
21.17 la estructura convencional para AlaValPheGlyLeu. Escriba la
21.18 estructura convencional para AspThrLysOlu-Tyr. Compare
21.19 las cadenas laterales del pentapptido del ejercicio de
21.7 Una de las formas en que se presenta la lisina es repaso 21.17 (designado como A) con aqullas del
polipptido

Lys-Glu-Asp-Thr-Ser (el cual se puede designar como B)

a) A qu pH es ms probable que la lisina se encuentre a) Cul de los dos, A o B, es ms parecido a un hidro


en esta forma, a pH de 1 o a pH de 11? Explique esto. carburo?
b) La lisina en esta forma migrara hacia el nodo, el c b) Cul es probablemente ms soluble en agua? Explique
todo o no migrara en un campo elctrico? esto.
21.8 El cido asprtico puede existir en la siguiente forma. 21.20 Compare las cadenas laterales del pentapptido del ejerci-
cio de repaso 21.18, el cual se designar como C, con aque-
llas del pentapptido PheLeuGlyAlaVal, el cual se puede
designar como D. Cul de los dos tendera a ser menos
soluble en agua? Explique esto.
21.21 Si el tripptido GlyCysAla fuera expuesto a condiciones
de oxidacin moderadas, qu se formara? Escriba la estruc-
tura del producto mediante smbolos de tres letras.
a) Esta forma predominara a un pH de 2 o a un pH de
10? Explique esto. 21.22 Escriba la(s) estructura(s) del (los) producto(s) de la reduc-
cin moderada del polipptido siguiente:
b) A qu electrodo, el nodo o el ctodo -o ninguno de
stos- migrara el cido asprtico que presenta esta for
ma, en un campo elctrico?
21.9 Complete la siguiente frmula de proyeccin de Fischer para
mostrar la configuracin absoluta correcta de la L-serina.

21.10 Las molculas de todos excepto uno de los aminocidos


tiene por lo menos un carbono quiral. Dos de los amino-
cidos tienen molculas con dos carbonos quirales. Escriba
las estructuras y nombres de estos dos y coloque un as-
terisco a un lado de sus carbonos quirales.
Niveles superiores de la estructura de una
Polipptldos
21.23 Qu tipo de fuerza hace posible que se estabilice la forma
21.11 Escriba la estructura convencional condensada de los di- de a-hlice de un polipptido?
pptidos que pueden producirse a partir de lisina y glicina. 21.24 Por medio de qu tipo de fuerza se mantiene el alineamiento
21.12 Cules son las estructuras condensadas de los dipptidos lado a lado de los polipptidos en la configuracin de hoja
que pueden producirse a partir de cisterna y cido glutmi- plegada /3?
co? (No utilice los smbolos de tres letras.) Escriba las 21.25 Haga una breve descripcin de la manera en que las cade-
21.13 estructuras de todos los tripptidos que pueden producirse a nas de polipptido estn organizadas en el colgeno.
partir de lisina, cidos glutmico y alanina. Utilice smbolos 21.26 Qu funcin desempea la vitamina C en la formacin de
de tres letras. huesos fuertes?
21.14 Escriba las estructuras mediante smbolos de tres letras de 21.27 Qu factores afectan el doblez y plegamiento de las a-hlices
todos los tripptidos que pueden producirse a partir de cis- en presencia de un medio acuoso? Son necesarias las enzi
tena, glicina y alanina. mas?
EJERCICIOS DE REPASO 609

21.28 Qu significa puente salino? Dibuje las estructuras para ilus- por ejemplo. Cules de los siguientes compuestos son po
trar su respuesta. sibles productos y cules no podran formarse? Explique esto.
21.29 De qu manera la hemoglobina representa una protena 21.33 Explique por qu una protena es menos soluble en un medio
con estructura cuaternaria (slo en trminos generales)? acuoso que tiene un pH igual al valor de pl de la protena?
21.30 Cul es la semejanza entre la miogiobina y la hemoglobina 21.3 Cul es la diferencia entre la digestin y la desnaturalizacin
(slo en trminos generales)? de una protena? '
a) Estructuralmente- a nivel cuaternario.
b) Dnde se encuentran en el cuerpo? Tipos de protenas
c) En trminos de sus grupos prostticos.
d) En trminos de sus funciones en el organismo. 21.35 Qu criterio experimental hace distincin entre las protenas
fibrosas y globulares?
Propiedades de las protenas 21.36 Cul es la relacin entre el colgeno y la gelatina? En
21.37 qu se parecen el colgeno y la gelatina? En qu son
21.31 Qu productos se forman cuando el polipptido que se pre- diferentes?
senta a continuacin se digiere completamente? 21.38 Qu criterio experimental diferencia entre las albminas y las
globulinas?
21.39 Qu es la fibrina y qu tiene que ver con el fibringeno?
21.40 Qu nombre general puede darse a una protena que porta
una molcula de lpido?

Anemia falciforme (Tema especial 21.1)

21.41 Cul es la falla estructural primaria en la hemoglobina, en


el caso de la anemia falciforme?
21.42 Qu es lo que hace que los glbulos rojos se deformen cuando
se presenta la anemia falciforme? Qu problemas causan
21.32 La digestin parcial de un polipptido gener diversos pro- 21.43 las formas distorsionadas de los glbulos rojos?
ductos que no eran aminocidos. Algunos eran dipptidos,
cidos nucleicos
LA HERENCIA Y LA
CLULA
LA ESTRUCTURA DE
LOS CIDOS
NUCLEICOS
CIDOS
RIBONUCLEICOS
SNTESIS DE
POLIPEPTIDOS
DIRIGIDA POR EL
mRNA

VIRUS
TECNOLOGA DEL DNA
RECOMBINANTE Y LA
INGENIERA GENTICA
ENFERMEDADES
HEREDITARIAS

Se ha preguntado alguna vez por qu los camellos tienen bebs camellos y no bebs
flamingos? Hay una base qumica de esta particularidad, la cual se estudia en este
captulo.
22.1 LA HERENCIA Y LA CLULA 611

22.1 LA HERENCIA Y LA CLULA


Los compuestos qumicos asociados con los seres vivos estn organizados en
estructuras unitarias llamadas clulas

Ya se aprendi que casi todas las reacciones en un organismo con vida requieren catalizadores
especiales y que estos catalizadores son protenas llamadas enzimas. El conjunto de enzimas
en un organismo no es igual al de otro, aunque muchas enzimas en especies diferentes son
semejantes. Un requisito qumico principal de la reproduccin es que cada organismo transmite
a sus descendientes la capacidad para poseer el conjunto de enzimas las cuales son especiales
para el organismo.

Los cidos nucleicos transportan instrucciones para producir enzimas. En la re-


produccin, un organismo no duplica las enzimas y despus las pasa directamente a sus des-
cendientes, sino que manda las instrucciones para producir sus enzimas nicas a partir de
aminocidos. Esto se hace duplicando los compuestos de una familia diferente, los cidos
nucleicos. Dichos cidos dirigen la sntesis de enzimas (y de todas las otras protenas) de su des-
cendencia. El objetivo en este captulo es estudiar cmo los cidos nucleicos transportan instruc-
ciones genticas y cmo actan de acuerdo a ellas, pero primero se tiene que estudiar algo acerca
El cientfico ingls Robert Hooke
del contexto biolgico.
fue el primero en usar la palabra
clula cuando, en 1665, analiz los
compartimientos huecos que vio con Cada clula transporta cidos nucleicos. La clula es la unidad ms pequea de un or-
la ayuda de un microscopio en ganismo que tiene vida y puede reproducirse por s misma dentro dei organismo. Las clulas
cortes delgados de corcho. de sistemas diferentes varan ampliamente en forma y tamao, pero generalmente tienen subuni-
dades semejantes. En la figura 22.1 se delinean las caractersticas principales de las clulas

Figura 22.1
Modelos de clulas generalizadas de animales y plantas. Aunque las clulas difieren grandemente de
tejido a tejido, la mayora tiene las caractersticas mostradas aqu. (De G. C. Stephens and B. B. North,
Biology, A Contemporary Perspective, John Wiley & Sons, New York, 1974. Usada con permiso.)
612 CAPITULO 22 CIDOS NUCLEICOS

Los bilogos alemanes M. J. y de animales y plantas. El resto de este estudio se enfocar en las clulas de animales superiores,
Schleiden y T. Schwann en 1839 pero las clulas de las plantas trabajan en forma similar.
propusieron una teora formal de la En las clulas de los animales, el lmite de la clula es la membrana celular, la cual se estu-
clula como un organismo de di en la seccin 20.5. Todo lo que est encerrado en sta se llama protopasma, el cual contiene
plantas y animales compuestos de diversas partculas discretas o cuerpos celulares. Una prominente cantidad de ellas son las
estos organismos.
mitocondrias, las cuales producen trifosfato de adenosina (ATP) para las necesidades de energa
qumica de la clula.
La parte exterior del ncleo de la clula se llama citoplasma. Por ejemplo, ste contiene
los ribosomas los cuales estn formados principalmente de cidos nucleicos y polipptidos;
tienen una funcin esencial en la sntesis de polipptidos, incluyendo los de las enzimas. Sin
embargo, la sntesis de polipptidos est bajo el control primario de los cidos nucleicos dentro
del ncleo de la clula. De este modo, los cidos nucleicos se encuentran tanto en el citoplasma
como en el ncleo.

Los genes son las unidades fundamentales de la herencia. El ncleo tiene su propia
membrana, y dentro de esta se encuentra una red de protena como si estuviera tejida. El ncleo
Cada "perla" se llama tambin contiene filamentos enrollados y entrelazados de nucleoprotena llamados cromatina.
nucleosoma. La cromatina es como un hilo de perlas, donde cada perla est formada por protenas llamadas
/listonas alrededor de los cuales est estrechamente enrollada una de las clases de cido nucleico
Cada clula humana tiene llamado DNA para abreviar. El DNA tambin une las "perlas". En la siguiente seccin se estu-
alrededor de 100 000 genes. diar la estructura del DNA, pero las molculas de DNA tienen secciones que constituyen genes
individuales, las unidades fundamentales de la herencia. Por ejemplo, cada gen se encarga de
una sola enzima, de este modo cada gen "fabrica" una enzima especial. El objetivo principal
de este captulo es el de aprender cmo la estructura qumica de un gen le permite hacerlo.

Antes de la divisin de la clula, los genes se reproducen. Cuando inicia la divisin


celular, los hilos de cromatina aumentan y llegan a ser como conjuntos de varillas; stas se
pueden teir y de este modo se pueden ver con un microscopio. Estos conjuntos discretos se
llaman cromosomas. El aumento de cromatina dentro de los cromosomas se provoca por la
sntesis de DNA nuevo y de histonas. Los cromosomas nuevos, incluyendo su DNA, son copias
exactas de los anteriores, si todo funciona bien. Esta duplicacin reproductiva del DNA se llama
copia o reproduccin, as por medio de la copia de DNA, el mensaje gentico de la primera
clula pasa por cada una de las dos clulas nuevas.
Cuando dos clulas germinales, un espermatozoide y un vulo, se unen para formar una
clula individual de la cual nacer un organismo entero, se combina el DNA de ambas clulas
germinales. De este modo se pasan las caractersticas genticas de ambos padres al descendien-
te. Cada clula formada a partir de la primera clula tiene un conjunto completo de genes, pero
obviamente la mayora de las veces estn inactivos casi todos los genes del organismo viejo.
Por ejemplo, los genes que intervienen en la formacin de las uas, no deben dirigir las clulas
de los msculos del corazn! Otra de las metas de este estudio es aprender cmo se deben
regular (algunos) genes.

22.2 LA ESTRUCTURA DE LOS CIDOS NUCLEICOS


La informacin gentica se transporta por medio de las cadenas laterales de un
polmero de doble hebra trenzada llamada la doble hlice del DNA

Los cidos nucleicos, los cuales se almacenan y dirigen la transmisin de la informacin gen-
tica, son polmeros llamados DNA y RNA. El DNA es el cido desoxirribonudeico y el DNA
es el cido ribonucleico. Las molculas monomricas de los cidos nucleicos se llaman nu-
cletidos.
22.2 LA ESTRUCTURA DE LOS CIDOS NUCLEICOS 613

Los nucletidos son esteres monofosfato de pentosas los cuales estn unidos a
bases heterociclicas. A diferencia de los monmeros de las protenas, los nucletidos se
pueden hidrolizar. Como se esboza en la figura 22.2, la hidrlisis de una mezcla representativa
de nucletidos produce tres clases de productos: fosfato inorgnico, una pentosa y un grupo de
aminas heterociclicas llamadas bases, las cuales tienen como smbolos una letra sencilla:

Bases del DNA Bases del RNA


Adenina A Adenina A
Timina T Uracilo
Guanina G
Citosina U
Guanina G
C Citosina

C
Tres bases son comunes tanto en el DNA como en el RNA y una base es diferente. La unidad
de azcar tambin es diferente. Esta es una pentosa en ambos, pero la hidrlisis del RNA pro-
duce ribosa, representada por la R en el RNA y la del DNA produce desoxirribosa, que es la
D en el DNA.
La estructura de un nucletido caracterstico de RNA, monofosfato de adenosina (AMP),
se da en la figura 22.3. (Los nucletidos del DNA son muy semejantes.) La base, adenina (A),
unida al carbono hemiacetal (C-1) de la pentosa y el grupo OH C-5 de la pentosa se transforma

Estas son las cinco principales aminas heteroccllcas que se obtienen a partir de cidos nucleicos. Las otras, que no se muestran, se sabe que estn presentes. Aunque
tienen una estructura ligeramente diferente, son equivalentes a algunas de les cinco que se muestran aqur. . . .

Figura 22.2
Productos de la hidrlisis de los
cidos nucleicos. -.
614 CAPITULO 22 CIDOS NUCLEICOS

Figura 22.3
Un nucletido tpico, AMP, y las
unidades ms pequeas de las cuales
est formado.

El carbono nmero 1 del anillo,


es el carbono del grupo aldehido
cuando est abierto el anillo
de pentosa.

en un ster del cido fosfrico. Todos los nucletidos son esteres monofosfatos como ste. Al
producir sus nucletidos, la clula pierde dos molculas de agua como se indica en la figura
22.3 (pero por medio de diuersos pasos los cuales no se estudiarn).
Cuando el OH en el C-2 se reemplaza por un H y la pentosa es una desoxirribosa, el
nucletido resultante es uno para el DNA. Por lo tanto, el modelo para todos los nucletidos
es el siguiente.

Las bases se destacan como la parte principal de los cidos nucleicos. En la figura
22.4 se muestra el esquema general de como los nucletidos se unen en cidos nucleicos. Se
Una de las 20 enzimas requieren muchos pasos y muchas enzimas pero, en el resultado global, el agua se separa
necesarias es la polimerasa del entre el grupo OH de la unidad fosfato de un nucletido y el OH del C-3 de la siguiente pentosa.
DNA, descubierta en 1958 por El resultado es un sistema fosfodister. Cuando ste se repite miles de veces, se produce un
Arthur Kornberg (premio Nobel, cido nucleico.
1959) y sus colaboradores. El modelo para la parte principal de un cido nucleico alterna el fosfato y las unidades
de pentosa, y en cada una de stas se proyecta una de las bases. La parte principal mantiene
junto al sistema y las bases (su seleccin y secuencia), transportan la informacin gentica. La
distintividad de cualquier cido nucleico est en la secuencia de las bases y o largo de su parte
principal.
Representaciones simples de los cidos nucleicos ayudarn a entender su estudio; en la
figura 22.5 se muestra cmo se puede condensar una estructura de un cido nucleico sin la
prdida de informacin.

Los pares de bases se atraen entre s por enlaces de hidrgeno. Las bases de las ca-
denas laterales tienen grupos funcionales con tal acomodo geomtrico que cada una puede unirse
a otra para formar pares por medio de los enlaces de hidrgeno, como se observa en la figura
22.6. Este fenmeno se llama emparejamiento de bases, ya que se forman parejas. Las
localizaciones y las formas de los grupos funcionales de las bases permiten que existan slo ciertos
pares de bases. En el DNA, la G y la C siempre forman un par y la A y la T forman otro par.
En el RNA, la G y la C siempre se unen y la U y la T siempre se unen. Ni la G ni la C se
unen con la A, T o U.

Watson y Crick compartieron El DNA se encuentra como dos hebras enrolladas en una hlice doble. En 1953, Francis
en 1962 el premio Nobel en Crick de Inglaterra y James Watson de Estados Unidos propusieron una estructura para el DNA,
medicina y fisiologa con la doble hlice del DNA, la cual explica cmo funciona la herencia a nivel molecular. Al
Maurice Wilkins. usar los datos de rayos X obtenidos por Rosalind Franklin, ellos dedujeron que dos molculas
complementarias de DNA se encuentran juntas para formar una hebra doble la cual se enrolla
en una hlice hacia la derecha. ...............
22.2 LA ESTRUCTURA DE LOS CIDOS NUCLEICOS 615

Figura 22.4
Relacin de una cadena de cido nucleico con sus monmeros nucletidos. A la derecha est una
seccin corta de una hebra de DNA. A la izquierda estn los monmeros nucletidos de los cuales est
formada (despus de muchos pasos). Los asteriscos coloreados en las unidades de pentosa identifican
las posiciones 2' de estos anillos donde podra estar otro grupo OH si el cido nucleico fuera RNA
(suponiendo que el uracilo tambin reemplace a la timina). La designacin 5' 3' significa que la hebra
completa podra tener un grupo ster fosfato en C-5' en la primera unidad de pentosa y un OH C-3' no
esterificaclo en el otro extremo y que la secuencia de las bases se escriben del extremo 5' hacia el
extremo 3'. De este modo aqu la secuencia se escribe como ATGC, no como CGTA.

La idea de hebras complementarias es una caracterstica clave de la doble hlice. Dos obje-
tos irregulares son complementarios cuando uno se ajusta en el otro, como su mano derecha
se ajustara a su impresin en arcilla. En el DNA, hebras complementaras tambin se refiere
Las relaciones de A a T o de a una clase de ajuste, a la unin de las bases entre las hebras. La idea se sugiri por dos relacio-
C a G dentro de la misma hebra de nes mol de 1:1 descubiertas por Erwin Chargaff. l encontr que la A y la T siempre estn pre-
DNA varan dentro de una especie sentes en el DNA en esta relacin en todas las especies estudiadas, y que tambin la G y la
as como entre especies. C se encuentran en una relacin mol de 1:1. Como se vio, la A se une a la T y la G se une
a la C, de este modo cada par debe estar en una relacin de 1:1 Crick y Watson dan sentido
616 CAPTULO 22 CIDOS NUCLEICOS

Figura 22.5
Estructuras condensadas de los cidos
nucleicos. Aqu se muestra una
representacin del mismo segmento
corto de DNA que se dio en la figura
22.4. La misma representacin se
puede usar para el RNA si el U se
reemplaza por la T y si las unidades
de pentosa se intercambian a la ribosa
en lugar de desoxirribosa.

a las relaciones sencillas de 1:1 al proponer que la A se une a la T ente dos hebras, que tam-
bin la G se une a la C entre las hebras.
Siempre que la adenina (A) est en una hebra, la timina (T) est opuesta en la otra hebra.
Y siempre que la guanina (G) sobresale de una hebra, entonces la citosina (C) est opuesta
en la otra hebra. Los enlaces de hidrgeno entre A y T y entre G y C mantienen juntas las hebras.
Un modelo molecular de la doble hlice del DNA descubierto por Watson y Crick se mues-
tra en la figura 22.7. El sistema se parece a una escalera en espiral en la cual los escalones son
perpendiculares a lo largo del eje de la espiral, formados por pares de bases. Los enlaces de
hidrgeno entre los pares estn centrados alrededor del eje largo. La doble hlice (figura 22.7)
tiene dos ranuras, una principal y una menor. stas son sitios de unin para molculas de pro-
tenas, las cuales estn presentes en diversas funciones de los genes, incluyendo la represin
y la activacin de los genes. Las ranuras tambin son sitios para las interacciones moleculares
de ciertas drogas, antibiticos, carcingenos (agentes que provocan cncer) y venenos.
En la figura 22.8 se muestra una representacin esquemtica de la doble hlice, la cual
snala una caracterstica ms. Las dos hebras de DNA corren en direcciones opuestas, indicado
en esta figura por medio de las especificaciones 5' 3' de las unidades de pentosa. (Por
conveniencia, los nmeros con superndices como el 5', son para las posiciones del anillo de
la pentosa cuando la pentosa es parte de un nucletido. Los tomos del anillo en las bases,
cuando necesitan, tienen nmeros no primos.)
Hay de 3 a 5 billones de pares En las figuras 22.7 y 22.8 se observan nicamente segmentos cortos de la doble hlice del
de bases en el ncleo de una clula DNA. Pero no muestran que estas hlices estn enroscadas y enrolladas dentro de una su-
humana. perhlice. Este enlace y enrollamiento es necesario para ajustar el DNA de la clula dentro -

Figura 22.6
Enlaces de hidrgeno entre pares de
bases, a) La timina (T) y la adenina (A)
forman un par de bases entre las
cuales se forman dos enlaces de
hidrgeno, b) La citosina (C) y la
guanina (G) forman otro par de bases
entre el cual se forman tres enlaces de
hidrgeno. La adenina tambin puede
formar un par de bases con el uracilo
(U).
22.2 LA ESTRUCTURA DE LOS CIDOS NUCLEICOS 617

Figura 22.7
Modelo de una seccin corta de una
doble hlice de DNA. Los dos
sostenes principales, formados de
unidades repetidas de azcar-fosfato,
estn en azul. Las bases de una
cadena lateral estn en rojo y
aquellas de la cadena opuesta estn
en amarillo.

de su ncleo. Un ncleo de clula humana, por ejemplo, es de casi 10 7 m de ancho, pero


si todo su DNA se extendiera, ste medira un poco ms de 1 m, de largo.
La doble hlice descubierta por Watson y Crick, ahora llamada DNA-B, ha resultado ser
una de las formas del DNA. stas difieren en la forma en la cual la doble hlice est enrollada
y plegada. Sin embargo, para este estudio no se requiere estudiar estas variaciones.

En la reproduccin del DNA, las bases en cada hebra dirigen la formacin de hebras
completamentarias nuevas. Cuando el DNA se reproduce o duplica, la clula hace una
hebra complementaria exacta de cada una de las dos hebras originales, de este modo se hacen
dos dobles hlices idnticas. La incorporacin garantiza que cada hebra nueva ser el comple-
mento de una de las viejas, es requisito que A se una a T y C a G. Una imagen muy general,
que muestra c<5mo trabaja esto se da en la figura 22.9. Observe que en esta figura se explica
slo uno de los muchos aspectos de la duplicacin, como al formarse las parejas de las bases
se tienen dos hebras complementarias nuevas. Algunos de los detalles de cmo ocurre la copia
o reproduccin, sin que todo llegue a estar enredado en el ncleo ya se entendi, pero se deja-
rn para cursos ms avanzados.

En organismos superiores, las secciones de las molculas de DNA llamados exones


transportan colectivamente el mensaje de un gen. Anteriormente se pensaba que un
gen era un segmento continuo de una molcula de DNA, pero desde 1977 se supo que virtual-
Exn se refiere a la parte que mente todos los genes sencillos estn divididos o partidos. Esto significa que un gen est forma-
est expresada e intrn a los do por secciones, llamadas exones, de una cadena de DNA. Interrumpiendo los exones y
segmentos que interrumpen los separando stos estn por lo general secciones ms largas de la molcula de DNA llamadas
exones. intrones. Por ejemplo, el gen para la subunidad-/3 de la hemoglobina humana est formado
por 990 bases, pero dos unidades de intrones (con 120 y 550 bases), interrumpen el gen, como
se muestra en la figura 22.10. Algunos intrones son cortos (con 65 bases) y otros son largos
(con 100 000 bases).
Un gen sencillo puede tener hasta 50 intrones, pero no todas las molculas de DNA en
organismos superiores los tienen. Existen unos cuantos genes con una secuencia de bases com
pletamente continua. La que se propone es til para los intrones que por lo general estn bajo
una especulacin considerable.
618 CAPTULO 22 CIDOS NUCLEICOS

Figura 22.8 .
Representacin esquemtica de la
doble hlice de DNA. Las dos hebras
en espiral estn unidas por medio de
los enlaces de hidrgeno (los
renglones de puntos de color) entre
pares de bases de hebras diferentes.
(Ver la leyenda de la figura 22.4 para
el significado de la designacin
5'-3'.) '

En este captulo ms adelante se ver cmo los exones de un gen consiguen obtener el
mensaje de los genes juntos. Por ahora, se puede considerar que un gen es una seccin particu
lar de una hebra de DNA menos todos los intrones en esta seccin. En otras palabras, un gen
No hay intrones en los genes es una serie especfica de una hilera de bases en una secuencia definitiva a lo largo de una
humanos que complementen cadena de DNA. En los humanos, un gen sencillo tiene entre 900 y 3 000 bases y 100 000
histonas o a-interferones. genes son requeridos para formar nuestras protenas.

En el conjunto completo de genes humanos, el genoma huma- Por ejemplo, suponga que una muestra de semen se pue-
no, hay muchas regiones formadas por secuencias de nucleti- de obtener de la esperma de un violador. Primero, la muestra
dos repetidos en tndem. Estas regiones, llamadas minisatlites, se hidroliza mediante una enzima especfica, llamada enzima
tienen una secuencia central comn, pero el nmero de secuen- de restriccin, la cual es capaz de cortar una hebra de DNA
cias repetidas en los minisatlites vara de individuo a individuo. slo en sitios especficos y liberar los segmentos centrales.
Estas variaciones, las cuales se pueden medir, son por lo tanto Entonces los fragmentos se pueden separar y hacer que se unan
considerables entre individuos; son las bases de una tcnica nue- (por medio de la unin de bases) a un DNA corto especialmen-
va para la persecucin criminal. te hecho, marcado radiactivamente, el cual ha sido diseado
22.2 LA ESTRUCTURA DE LOS CIDOS NUCLEICOS 619

Figura 22.9
La exactitud de la duplicacin
del DNA est relacionada al
apareo exclusivo de la A con la
T y de G con C. Las dos
hebras nuevas al final de la^
figura son duplicados de la
hebra original de la parte
superior.

Figura 22.10
El gen de la subunidad-/3 de la
hemoglobina es un gen dividido en
dos secciones largas de ntrones.
:
620 CAPTULO 22 CIDOS NUCLEICOS

para ser capaz de unir los segmentos centrales. Ahora los frag Cuando los dos "cdigos de barras" se igualan, el jurado
mentos se pueden detectar por la forma en la cual las radiacio tiene una evidencia tan poderosa como las huellas digitales para
nes atmicas afectan a la pelcula de rayos X. Una serie de una sentencia. Si los "cdigos de barras" no se igualan, e[ abo-
30 a 40 bandas oscuras aparecen, aproximadamente anlogas gado del distrito buscar otro sospechoso. Este tipo de evidencia
a los cdigos de barras en las tiendas de abarrotes los cuales puede ser tanto un aliado para el inocente como un enemigo pa-
se usan para registrar el precio en el mostrador. Cada individuo ra el culpable. Si una muestra del sitio del crimen es vieja o ha
tiene un "cdigo gentico de barras" nico. Ya que cada clula estado sujeta a condiciones ambientales severas y la han dete-
en el cuerpo tiene un genoma completo, un simple cabello de riorado, sta dar una prueba verdadera o ninguna evidencia. No
un violador sospechoso puede proporcionar el material suficiente dar una prueba falsa que conducira a la condena de una perso-
para medir el "cdigo de barras" gentico de la persona y na inocente. (De este modo, en diversos estados se permite la
lo compara con el obtenido de la muestra de semen. La figura huella digital gentica en algunos casos, pero los abogados de-
que acompaa a este tema muestra cmo fue atrapado un sos fensores finalmente apelarn la sentencia a la Suprema Corte para
pechoso. hacer una prueba final de la admisibilidad de dicha evidencia.)

La secuencia de los genes se ha automatizado. Los qumicos han inventado instrumentos


de secuenciacin automtica de los genes, los cuales determinan la secuencia de las bases en
genes individuales. Los genes que existen en un humano tienen que ser muy semejantes a
los genes de otro en caso de que los dos miembros sean de la misma especie. Sin embargo,
cada humano que alguna vez vivi o vivir, excepto si son gemelos idnticos, tiene genes ni-
cos en alguna forma. Esta singularidad de los individuos es tan anloga a la de las huellas digita-
les, que los laboratorios criminalsticos usan ahora "la huella digital" gentica como evidencia
en un juicio penal. El Tema especial 22.1 explica la tcnica.

22.3 CIDOS RIBONUCLEICOS

Los tripletes de bases de la clave a cdigo gentico se correlacionan con los


aminocidos individuales

El esquema general que relaciona el DNA con los polipptidos se muestra en la figura 22.11.
Se referir a menudo a sta, pero primero es necesario aprender ms acerca del RNA y sus
diversas clases, particularmente los cuatro que participan en la expresin de los genes en orga
nismos superiores.
22.3 CIDOS RIBONUCLEICOS 621

Figura 22.11
Relaciones del DNA nuclear con
los diferentes RNA y la sntesis
de polipptidos.

El RNA ribosomal (rflNA) es el RNA ms abundante. Ya se mencionaron las pequeas


partculas en el citoplasma, llamadas ribosomas (figura 22.1). Cada una est formada por dos
subunidades, como se muestra en la figura 22.11, las cuales juntas llegan a formar un complejo
con el RNA mensajero, otro tipo que se estudiar pronto.
En un ribosoma existen ms de Los ribosomas contienen protenas y cido ribonucleico llamado RNA ribosomal, abre-
50 clases de polipptidos. viado rRNA. Con excepcin de unos cuantos virus, el rRNA es una hebra sencilla, pero sus
molculas a menudo tienen horquillas en las cuales ocurre la unin de las bases.
El propsito del rRNA an no se ha determinado, pero los ribosomas son los sitios donde
se realiza la sntesis de polipptidos. Su rRNA por s mismo no dirige este trabajo. El RNA men-
sajero lo hace y ste se forma a partir de la segunda clase de RNA de este estudio.

El pfRNA nicialmente fue El RNA ele primera transcripcin (pfRNA) es complementario al DNA exones e intro-
llamado RNA nuclear heterogneo es. Cuando una clula usa un gen para dirigir la sntesis de un polipptido, su primer paso
/inRNA. es el de usar una hebra de DNA sencilla orientando el gen del polipptido para guiar el ensamble
de una molcula complementaria de RNA llamada RNA de primera transcripcin, abre-
En el extremo 3' de las viado pRNA. En la figura 22.12 se observa cmo ocurre esto. Ahora el uracilo se usa en lugar
molculas de pfRNA hay un poli-A de la timina, de este modo cuando una hebra de ADN tiene una adenina del lado de la cadena,
largo (cerca de 200 unidades de entonces el uracilo y no la timina toma la posicin opuesta a sta en el RNA complementario.
adenosina) y en el otro extremo hay El siguiente paso general en la sntesis polipeptdica dirigida por un gen, es el proceso del
un nucletido trifosfato "cap". pRNA de formar otra clase de RNA, el RNA mensajero.

Cada RNA mensajero (mRNA) es complementario a un gen. Las molculas de ptRNA


tienen secciones grandes complementarias a los intrones del DNA; deben ser borradas estas
622 CAPTULO 22 CIDOS NUCLEICOS
El orden en el cual las subunidades de
RNA se ensamblan est determinado
por las posibilidades de apareamiento
como se muestra abajo

RNA
pollmerasa
(enzima)

Figura 22.12
Sntesis dirigida por el DNA de
pf-RNA en el ncleo de una
clula en un organismo
complejo. El valo sombreado
a la izquierda representa un
complejo de una enzima la cual
cataliza este paso. (Se observa
que la direccin de la hebra de
p/RNA es opuesta a la de la
hebra de DNA.)

secciones. Enzimas especiales catalizan las reacciones que eliminan estas piezas de ptRNA y
Una familia pequea de unen slo las unidades que corresponden a los exones del gen dividido. Ver figura 22.13..
ribonucleoprotefnas del ncleo, El resultado es una molcula de RNA mucho ms corta llamada RNA mensajero, o mRNA.
snRNP (o "snurps"), ayudan a En el mRNA se tiene una secuencia de bases complementarias slo para los exones de los
este proceso. genes, as que el mRNA transporta ya el mensaje gentico sin dividir. Lo que se ha hecho es
transferir el mensaje gentico desde un gen dividido en el DNA a una molcula de mRNA; el
nombre de este proceso global es transcripcin.

F. Jacob y J. Monod (premios Los tripletes de bases en el mRNA son codones genticos. Cada grupo de tres bases
Nobel 1965) concibieron la idea de adyacentes en una molcula de mRNA constituyen una unidad de informacin gentica lla-
que deba existir un RNA mensajero mada codn (tomada de la palabra cdigo). De este modo una secuencia de codones en
la estructura del mRNA es ms que una secuencia de bases individuales las cuales ahora
transportan el mensaje gentico. (Se explicar brevemente por qu son necesarias tres bases
por codn.)
Una vez que se forma, el mRNA se mueve del ncleo al citoplasma donde se adhiere a
los ribosomas. Muchos ribosomas se pueden insertar como cuentas a lo largo de una cadena
de mRNA y dicha agrupacin se llama polisoma (abreviatura de polirribosoma).
El mRNA se degrada Los ribosomas son paquetes viajeros de enzimas ntimamente asociadas con el rRNA.
rpidamente en la clula, de este Cada ribosoma se mueve a lo largo de su cadena de mRNA mientras que los codones en
modo se debe suministrar mRNA el mRNA dirigen la sntesis de un polipptido. Para completar este sistema, se necesita una
fresco a medida que es necesario. forma de llevar aminocidos individuales a los sitios de reunin de los polipptidos en los poliso-
mas. Para esto, la clula usa otro tipo de RNA.

Las molculas de RNA de transferencia (tRNA) pueden identificar codones y amino-


cidos. Las sustancias que transportan unidades de aminoacilo al mRNA en el orden correcto
para un polipptido en particular son una agrupacin de compuestos semejantes llamados
Figura 22.13 22.3 CIDOS RIBONUCLEICOS 623

RNA de transferencia o tRNA. Sus molculas son pequeas, cada una slo tiene 75 nucle-
tidos. Como se ve en la figura 22.14, ste es una hebra sencilla pero con horquillas.
Ahora se tratar la base molecular de informacin, de este modo se pueden usar analogas en
el lenguaje. A un nivel humano, se usa un lenguaje para transferir informacin y el lenguaje es
una construccin de palabras en un alfabeto comn. Se sabe que existen muchos lenguajes entre
las sociedades humanas y que el mundo conoce diversos alfabetos. Para la comunicacin
entre diversas lenguas, se tiene que traducir. La misma necesidad para traducir se presenta al
nivel de los genes y de los polipptidos. El tRNA es el traductor maestro en la clula.
El RNA es capaz de trabajar con dos "lenguajes", el gentico y el de los polipptidos. El
lenguaje gentico est expresado en un alfabeto de cuatro letras, las cuatro bases, A, T (o U),
G y C. El lenguaje de los polipptidos tiene un alfabeto de 20 letras, las cadenas laterales de
los 20 aminocidos. Para traducir de un lenguaje de 4 letras a un lenguaje de 20 letras se re-
quiere que las 4 letras genticas se usen en grupos de un mnimo de 3 letras. Entonces existirn
las combinaciones suficientes de letras para el alfabeto ms grande de los aminocidos. Por lo
menos, se puede construir una "palabra" gentica de 3 letras para cada uno de los 20 aminoci-
dos. Esto es exactamente como est estructurado el RNA para su trabajo en el lenguaje genti-
co. Es capa;; de enlazar las "palabras" de tres letras del codn alineadas a lo largo de una estructura
de mRNA, con las correspondientes cadenas laterales de aminocidos individuales en un poli-
pptido recin formado.
El RNA formado directamente en una
hebra de DNA es un pfRNA. Slo los
Una parte de una molcula de fRNA puede identificar un codn debido a que transporta
segmentos hechos en los sitios a, b, c, y un triplete de bases complementarias al codn. Este triplete en el tRNA se llama anticodn.
d, los exones, son necesarios para Cada uno de los 20 RNA, uno por cada uno de los 20 aminocidos, transporta un anticodn
transportar el mensaje gentico al particular. En la molcula de fRNA en la figura 22.14, el triplete CUU es su anticodn.
citoplasma. Por lo tanto, el pfRNA se Otra parte de la molcula de tRNA, un grupo OH en el extremo de la unidad de ribosa,
procesa y sus segmentos que se unen a puede atraer una unidad aminocida en particular (por medio de un enlace ster). Se puede
los intrones de los genes son recortados.
utilizar el smbolo tRNA-aa para este nuevo compuesto, donde se usa "aa" para el grupo ami-
Entonces los segmentos que se unen a
los exones se vuelven a juntar para
noacilo. Existen veinte molculas tRNA-aa una para cada aminocido, pero el anticodn en
producir la hebra de mRNA. cada una es nico. Por lo tanto, una molcula dada de tRNA-aa se puede llegar a alinear slo
con un codn del mRNA de un polisoma.

Smbolo del aminoacilo


fRNA que se utiliza
en las figuras 22.15
y 22.16
*

Figura 22.14 b) c)
RNA de transferencia (fRNA). a) El pfRNA para la fenitalanina. Su anticodn se encuentra en la punta de la
base y el lugar donde el residuo de fenilalanina se puede unir, se encuentra en el punto izquierdo superior. b)
Esta es una representecin altamente esquemtica del modelo para destacar la presencia de las regiones de
hebras dcbles. c) Smbolo de la unidad aminoacilo fRNA la cual ser usada en figuras posteriores.
624 CAPTULO 22 CIDOS NUCLEICOS

Para ser capaz de trabajar con el lenguaje de los polipptidos, cada RNA es capaz de algu- .
na manera de reconocer el aminocido que le "pertenece". La manera en que se efecta esto .:
es objeto de una intensa investigacin por diversos equipos. Es la principal frontera en el estudio ,
de los cidos nucleicos. Todo lo que se tiene que hacer es aceptar el hecho de que el RNA
puede hacerlo.
Cada vez que una molcula de RNA-aa llega al mRNA, su unidad de aminoacilo se trans
fiere a una creciente cadena de polipptidos. Se puede ver que una serie nica de codones
puede permitir a la cadena de polipptidos crecer en una secuencia nica de restos de amino
cido. La unin de los tripletes de las bases entre los codones y anticodones slo puede permitir
una secuencia.

El cdigo gentico es la correlacin entre los codones y los aminocidos. En la ta


bla 22.1 se presentan las asignaciones de codones con sus aminocidos, el cdigo gentico.
La mayora de los aminocidos estn asociados con ms de un codn, lo cual evidentemente
reduce los efectos nocivos de las mutaciones genticas. (stas, en trminos moleculares, son
El UUU y el UUC se llaman cambios pequeos en la estructura de los genes.) Por ejemplo, a la fenilalanina le corresponde
sinnimos de Fe. UUU o UUC. La alanina se relaciona con alguno de los cuatro tripletes: GCU, GCC, GCA
o GCG. Slo dos aminocidos hacen juego con codones sencillos, el triptfano (Trp) y la
metionina (Met).

El cdigo gentico es universal para todas las plantas y animales. Se han encontrado
unas cuantas especies de clulas con asignacin de codones no dadas en la tabla 22.1. Ade-
El DNA tambin se encuentra ms, algunos de los genes en la mitocondria humana, la cual se seal en la figura 22.1, tienen
en la mitocondria y hay algunas codones nicos. Aparte de estas excepciones, el cdigo gentico de la tabla 22.1 est distribui-
variaciones en el cdigo do de las formas ms bajas de vida a las ms altas, tanto en el reino vegetal como en el animal.
de su DNA. Una vez ms se ve una semejanza en la naturaleza.

Los codones de mRNA tambin se relacionan con los tripletes del DNA. Es impor-
tante recordar que un codn no puede aparecer en una hebra de mRNA a menos que un triple-
te complementario de bases estuviera en una unidad exn de la hebra original del DNA. Por
ejemplo, el codn UUC no puede estar en el mRNA a no ser que la hebra de DNA tenga el
triplete AAG, debido a que G se une con C ya que la A del DNA se une con U del mRNA.

La direccin en la cual se expresa un triplete codn tiene un significado estructu-


ral. Como se mostr aqu, una hebra de DNA y la hebra de RNA hecha directamente de sta,
corren en direcciones opuestas. Para evitar una confusin al escribir codones en una lnea hori-
zontal, los cientficos usan la siguiente convencin. El extremo 5' de un codn se escribe en
22.3 CIDOS RIBONUCLEICOS 625

el extremo izquierdo del smbolo de tres letras y la direccin, de izquierda a derecha, es 5' a
3'. (Tambin ver figura 22.5.) sta es la razn de que el codn dado arriba se escribe como
UUC, no como CUU. Opuesta a este codn est el triplete GAA en la hebra de DNA, la cual
tambin se escribe del extremo 5' al 3'. Para dar otro ejemplo, el complemento del codn
del mRNA, AAG, es el triplete del DNA, CTT.

EJERCICIO 1 Con la tabla 22.1 cules de los aminocidos estn especificados por cada uno de los siguientes co~
dones en una molcula de mRNA?

a) CCU b) AGA c) GAA d) AAG

EJERCICIO 2 Qu aminocidos estn especificados en los siguientes tripletes de bases en el DNA?

a) GGA !>) TCA c) TTC d) GAT

Figura 22.15
Formacin del alargamiento complejo en el inicio de la sntesis de polipptidos.
626 CAPTULO 22 CIDOS NUCLEICOS

TABLA 22.1 Asignacin de los codones.

a
El oodn CT es un codn que indica la terminacin de la cadena.
6
El codn para la metionina, AUG, tambin sirve para el codn de la N-formilmetionna, la unidad inicial de la cadena en la
sntesis de polipptidos en las bacterias y la mitocondria.

22.4 SNTESIS OE POLIPPTIDOS DIRIGIDA POR EL mRNA

Las molculas de RNA transportan grupos aminoacilo, uno por uno, a una hebra
de mRNA en el ribosoma

En la seccin anterior se vio cmo un mensaje gentico en particular se puede transcribir desde
los exones de un gen dividido a una serie de codones en el mRNA. En esta seccin se estudiar,
en trminos generales, como se efecta el siguiente paso general, llamado traslacin. Este
paso es la unin directa del mRNA a un polipptido.

La traslacin gentica sigue a la transcripcin. Ahora se usar el smbolo en forma de :


tenedor, como se muestra en la parte c de la figura 22.14, para el tRNA-aa. Las tres puntas
del tenedor representan el triplete del anticodn. Se supondr que todas las combinaciones de
tRNA-aa necesarias se han juntado y estn esperando ser usadas en la lnea de unin del poli-
pptido.
Un polipptido se inicia con un residuo de metionina N-terminal. Despus de que se ha
formado el polipptido, la metionina se colocar en su lugar slo si se supone que es la unidad
N-terminal. De otro modo, la metionina ser removida y el segundo grupo aminoacilo ser la
unidad N-terminal.
Los pasos principales en la traslacin gentica son los siguientes.

1. Formacin del complejo de alargamiento o elongacin. Como se muestra en la figura


22.15, el complejo de alargamiento est formado por diversas piezas: dos subunidades del
ribosoma, la primera unidad aminoacilo-tRNA (la cual es Met-tRNAj) y la molcula del
mRNA, comenzando con su primer codn terminal. El Met-RNA contacta con su anticodn
con el primer codn y el volumen de su sistema se une con una porcin de la superficie del
22.4 SNTESIS DE POLIPPTIDOS DIRIGIDA POR EL mRNA 627

La "P" en el sitio P se refiere ribosoma, llamada el sitio P. Este es un sitio donde hay enzimas, las cuales pueden catalizar la
al sitio de transferencia de pptidos. transferencia de una cadena de polipptidos creciente a una unidad aminoacilo recin llegada.
El sitio A es el sitio de unin de Ahora la segunda unidad RNA, RNA2, la cual sujeta al segundo grupo aminoacilo,
aminoacilos. aa2, tiene que encontrar el codn mRNA para unir su propio anticodn y ste se lleva a
cabo en otro sitio del ribosoma, llamado el sitio A.
Ahora se tienen dos unidades de aminoacilo alineadas, Met y aa2 , una sobre el sitio
P y la segunda sobre el sitio A, sujetas en su lugar por medio de los enlaces de hidrgeno
de los pares codn-anticodn. El trabajo de completar el complejo de alargamiento se ha
terminado, por lo que ahora se puede iniciar el alargamiento real de la cadena.

2. Alargamiento de la cadena polipeptdica. Ahora hay una serie de pasos repetidos, ilus-
trados en la figura 22.16. El residuo de metionina se transfiere desde su RNA a la segunda
unidad aminoacilo recin llegada. Este paso forma el primer enlace pptido y tiene lugar
por medio de la transferencia de un grupo acilo del cual se habl cuando se estudi la snte-
sis de amidas en el captulo anterior.

Figura 22.16
Pasos del alargamiento de la sntesis de un polipptido. La unidad dipetidilo, Met-aa2, formada mediante el
proceso de la figura 22.15, ahora tiene un tercer residuo aminocido, aa3, unido a sta.
628 CAPITULO 22 CIDOS NUCLEICOS'

Este tipo de translocacin


del polpptido creciente hacia el
siguiente aminocido, es lo que
obstruye la toxina del bacilo de
la difteria.
Ahora, la unidad del mRNA mueve un codn hacia afuera, lo mueve a la izquierda, como
se ve en la figura 22.16. (En realidad es un movimiento relativo del mRNA y del ribosoma.)
Este movimiento coloca a lo que ahora es una unidad dipeptdica-tRNA sobre el sitio P.
Ahora el tercer RNA-aminoacilo encuentra su unin anticodn-codn en el tercer codn
de la hebra del mRNA, el cual se encuentra sobre el sirio A recientemente desocupado.
La sntesis polipeptfdica puede Ahora se presenta el alargamiento; la transferencia de la unidad dipeprdica hacia el
llevarse a cabo por diversos grupo amino del tercer aminocido. Se forma otro enlace peptdico. Por lo tanto, se forma
ribosomas al mismo tiempo, los un sistema tripeptdico.
cuales se mueven a lo largo de la El ciclo de pasos puede repetirse, iniciando con un movimiento relativo de la cadena
hebra del mRNA.
del mRNA con respecto al ribosoma, el cual transfiere el sistema tRNA-tripeptdico y lo colo
ca en el sitio P. El cuarto residuo de aminocido se transporta hacia el mRNA; la unidad
tripeptdica se transfiere a ste para producir una unidad tetrapeptdica, y as sucesivamente.
Este ciclo de pasos contina hasta que se alcanza un codn especial que indica la termina
cin de la cadena.

En los mamferos, toma slo 3. Terminacin de la sntesis polipeptdica. Una vez que el ribosoma se mueve hacia
casi un segundo el mover cada abajo del codn terminal de la hebra de mRNA (UAA, UAG o UGA), la sntesis polipeptdica
residuo de aminocido, dentro de est completa y se libera el polipptido. Se puede volver a usar el ribosoma, y el polipptido
su lugar, en un polipptido adquiere espontneamente su estructura final.
creciente.

Un represor puede mantener inactivo un gen hasta que acte un inductor. Como se
dijo, todas las clulas del cuerpo transportan el conjunto completo de genes. Por lo tanto, en
cualquier tejido la mayora de stos deben estar permanentemente inactivos. Por ejemplo, no
puede existir una clula que produzca una enzima que destruya protenas digestivas y que a
su vez catalice tambin la destruccin de sus propias protenas.
Debido a que ocurre un gran nmero de pasos entre el gen dividido y el polipptido final,
existen tambin un gran nmero de puntos en los cuales la clula puede controlar todo el proce-
so. Anteriormente se discuti una de las formis en la que se realiza esto y se tiene que confiar
excesivamente en la figura 22.17. sta proviene de descubrimientos encontrados en una bacte-
ria llamada Escherichia coli, o . coli, la cual es un organismo unicelular que se encuentra en
el tracto intestinal.
Las . coi/ son capaces de obtener todos los tomos de carbono que necesiten del metabo-
lismo de la lactosa, el azcar de, la leche. Primero deben hidrolizar este disacrido a galactosa
y glucosa, y la enzima /3-galactosidasa es esencial para esta reaccin. Por supuesto, la enzima
no es necesaria hasta que est disponible la lactosa, de este modo el gen de la enzima est
22.4 SNTESIS DE POLIPPTIDOS DIRIGIDA POR EL mRNA 629

Figura 22.17
Represin e induccin de la enzima 0-
galactosidasa en la coli. El inductor
es la lactosa cuya hidrlisis requiere de
esta enzima. Las primeras molculas
de lactosa, llegan y eliminan el
represor del gen operador. Ahora el
gen estructural est libre para dirigir la
sntesis del cdigo mfhIA para
producir la enzima. El represor est
hecho en la direccin del otro gen
(superior), el gen regulador.

inactivo hasta que llegan las molculas de lactosa. Se dejarn algunos detalles para textos ms
avanzados. El objetivo de este captulo es el de sealar a grandes rasgos una de las actividades
ms importantes de nivel molecular de la vida, el control para la expresin de un gen. Lo que
se explica aqu es un gen inducible y slo es una estrategia para el control de los genes.
El segmento del DNA encargado de la estructura de la /3-galactosidosa est en una regin de la
hebra del DNA llamada gen estructural. Ver figura 22.17. Despus de ste, en la misma
hebra del DNA, est un segmento al cual se le puede enlazar una molcula represora. Debido
a que esta unidad del DNA es la parte que interviene en el cambio de la operacin del gen
estructural, se llama sitio del operador. Inmediatamente despus de ste, arriba de la misma
cadena del DNA, est un segmento pequeo llamado el sitio del promotor. ste mantiene
630 CAPTULO 22 CIDOS NUCLEICOS

disponible a la polimerasa del DNA, enzima necesaria para transcribir al gen estructural. Pero
esta enzima no puede trabajar hasta que el sitio del operador est activado. El gen estructural,
ms los sitios represor y operador, en forma conjunta, dan lugar a una unidad llamada el ope-
ron \ac. El represor es un polipptido que se sintetiza por el mismo gen, llamado gen regulador
y se localiza arriba del sitio promotor en la figura 22.17. Cuando estn presentes molculas re-
presoras, stas se pegan al DNA en el sitio operador. Esta unin del represor es lo que evita la
transcripcin y traduccin del gen.
Suponga ahora que aparecen algunas molculas de lactosa. Por lo tanto, la enzima que
se sintetiza con la ayuda del gen estructural ahora es necesaria. Las primeras molculas de lac-
tosa en llegar, son ligeramente modificadas (por medio de pasos que no se discutirn), convir-
tindose en molculas inductoias. stas tienen formas que les permiten fijarse de alguna forma
a la molcula represora en el sitio operador. A medida que stas se unen al represor, la forma
de ste llega a cambiar de tal modo, que no puede unirse al gen operador y ste se libera. La
polimerasa del DNA se libera para trabajar con el gen estructural, ayudndolo a producir el mRNA
necesario para la fabricacin de la |3-galactosidasa.
El proceso global descrito se llama induccin enzimtica y la /3-galactosidasa es una de
muchas enzimas inducibles. No se dejar que la belleza de esto, se suprima por los detalles.
Si no est el sustrato (lactosa en este ejemplo) en la clula, no es necesaria una enzima y la
maquinaria gentica para producirla permanece interrumpida. Slo cuando es necesaria la en-
zima, sealada por medio de la llegada de su sustrato, se fabrica. Muchas enzimas humanas
trabajan en la misma forma. A menos de que miles de fenmenos a nivel molecular de la vida
sucedieran automticamente, es decir sin la reflexin humana, no se podran imaginar mentes
lo suficientemente libres para cualquier pensamiento ms elevado.

Muchos antibiticos matan a las bacterias al interferir con la traslacin o la transmi-


sin gentica. Las bacterias, como todo ser vivo, tienen que fabricar polipptidos para per-
manecer vivas y multiplicarse. La inhibicin de la sntesis de los polipptidos de la bacteria en
Estas actividades de inhibicin cualquiera de los pasos del proceso global, matar a las bacterias. Por ejemplo, la estreptomicina
dan a las enzimas los diversos inhibe la iniciacin de la sntesis polipeptdica. El cloramfenicol inhibe la capacidad de transferir
pasos inactivos. las unidades de aminoacilo recin llegadas hacia la hebra en alargamiento. La tetraciclina inhibe
la unin de las unidades tRNA-aa cuando stas llegan al ribosoma. La actinomicina se enlaza
fuertemente al DNA. La eritromicina, la puromicina y la cicloheximida interfieren el alargamiento
de la cadena polipeptdica.
Una familia de antibiticos nuevos, las quinolonas (por ejemplo, la ciprofloxacina y la nor-
floxacina), inhiben una enzima bacteriana llamada girasa, necesaria para obtener DNA bacteria
no recin hecho en una forma enrollada. (Los humanos tienen la misma clase de enzimas, pero
stas son diferentes en estructura; asilas quinolonas no las afectan.) Se encontr que las quino-
lonas son efectivas en infecciones causadas por estafilococos y estreptococos y en la enferme
dad de los legionarios.

Los rayos X y las radiaciones atmicas pueden daar a los genes. Las radiaciones
atmicas, particularmente los rayos X y los rayos gama, pasan a travs de los tejidos delgados
donde originan iones inestables y radicales (partculas con pares incompletos de electrones). Se
pueden formar nuevos enlaces covalentes. Aun las bases de la misma cadena pueden enlazarse.
Si dichos fenmenos sucedieran en las molculas del DNA, el polipptido hecho en su direccin
podra estar defectuoso. Y el DNA formado por duplicacin puede estar seriamente alterado. Si
el dao inicial en el DNA es lo bastante severo, la copia o duplicacin no ser posible y la clula
afectada estar reproductivamente muerta. De hecho, ste es el objetivo que se busca cuando
se utiliza radiacin masiva en la terapia contra el cncer, para matar a las clulas cancerosas.
Los productos qumicos que se usan en las terapias contra el cncer a menudo imitan a las
radiaciones, ya que alteran el aparato gentico de las clulas del cncer. Dichas sustancias se
llaman sustancias radiomimticas.
22.5 LOS VIRUS 631
22.5 VIRUS

Los virus se encargan de la maquinaria gentica de las clulas husped para


producir ms virus

Estn en la frontera de los sistemas vivos y generalmente estn considerados como paquetes
de compuestos qumicos inertes, excepto cuando entran al interior de sus clulas husped. En-
tonces parecen tener vida, y se reproducen. Son una familia de material llamados virus.

Los virus son parsitos Los virus estn formados de cidos nucleicos y protenas. Los virus son agentes infec-
ntracelulares. ciosos formados por molculas de cido nucleico, rodeadas por una cubierta de molculas de
protena. A diferencia de una clula, un virus tiene RNA o DNA, pero no ambos. Los virus
deben usar clulas husped para reproducirse debido a que no pueden ni sintetizar polipptidos
ni generar su propia energa para su metabolismo. Los virus ms simples tienen cuatro genes
y los ms complejos tienen alrededor de 250.
La cubierta de protena de algunos virus incluye una enzima, la cual cataliza el rompimien-
to de la membrana celular de la clula husped. Cuando un virus se pega en la superficie de
una clula husped, su cubierta cataliza la apertura de un hoyo en la clula. Entonces el cido
nucleico viral se inyecta dentro de la clula o el virus entero puede moverse dentro de sta.
Cada virus que trabaja en esta forma evidentemente tiene su propia y nica enzima para disol-
ver membranas, de este modo cada uno de los virus puede afectar slo aquellas clulas del
husped cuyas propias membranas sean susceptibles a esta enzima. Esto ayuda a entender
Una partcua completa de virus cmo los virus son tan selectivos. Por ejemplo, un virus que ataca las clulas nerviosas de la
fuera de su clula husped, se llama mdula espinal no afecta las clulas de los msculos del corazn. Existe un gran nmero
virn. de virus los cuales no afectan cualquier clase de clula humana. Muchos virus atacan slo a
las plantas.
Una vez que un virus se encuentra dentro de una clula husped, le pueden acontecer
dos fenmenos. Se puede modificar transformndose en un gen silencioso; o puede encargarse
de la maquinaria gentica de la clula y reproducirse tanto, hasta llegar a romper la pared de
la clula husped. Los nuevos virus que se esparcen infectan a las clulas vecinas y en esta
forma se propaga la infeccin. Un virus que ha llegado a ser un gen silencioso, ms tarde se
puede activar. Algunos agentes que provocan cncer, incluyendo la luz ultravioleta, se cree que
inician el cncer por medio de este mecanismo.
La mayora de los virus se basan en el RNA, no en el DNA, de este modo la produccin
de ms de su RNA, de alguna forma se dirige sin la direccin del DNA.

Los virus que se basan en el RNA transportan o producen enzimas para sintetizar
ms RNA. Los virus que se basan en el RNA tienen que resolver un problema importante
cuando infectan a la clula husped. Esta clula normalmente (saludable) no tiene enzimas
que puedan dirigir la sntesis de una copia de una molcula de RNA a partir de las instruc-
ciones de otra molcula de RNA. En clulas husped saludables, las copias de las molculas
de RNA se hacen por la direccin del DNA, no del RNA, como la sntesis del ptRNA dirigida
por el DNA.
Se presentan dos soluciones bsicas a este problema las cuales relacionan dos enzimas di-
ferentes. Una se llama RNA replicasa, sta puede catalizar la produccin de RNA a partir de
las direcciones codificadas en el RNA. Algunos virus transportan estas enzimas. Otros son capa-
ces de usar los compuestos qumicos de las clulas husped para dirigir su sntesis. De cualquier
forma, una vez que la RNA replicasa est dentro de la clula husped, sta opera la produccin
del mRNA necesario para producir ms RNA viral y se pueden formar virus nuevos.
La segunda solucin se presenta con virus cuyo RNA dirige la sntesis de una polimerasa
de DNA la cual dirige la sntesis de ms RNA. Esta polimerasa se llama transcrptasa inversa.
632 CAPTULO 22 CIDOS NUCLEICOS

Los virus basados en RNA utilizan cuatro estrategias bsicas para producir ms
RNA. En la figura 22.18 se sealan las estrategias utilizadas por cuatro clases de virus basados
en el RNA para producir ms de su propio RNA. Los signos ( + ) y (-) denotan molculas de
RNA de hebra sencilla complementariamente opuestas. Un signo () denota un cido nucleico
de hebra doble. Por convencin, el RNA mensajero que debe producir el virus se designa como
( + )mRNA. Refirase a esta figura a medida que se discutan los cuatro tipos de RNA viral.
El virus de la polio contiene una molcula de RNA de hebra sencilla. Dentro de su clula
husped, funciona como un RNA mensajero en los ribosomas de la clula husped para la sn-
tesis de las protenas de la cubierta y de las molculas de RNA replicasa. Esta enzima sintetiza
molculas de (-)RNA las cuales, dirigen la sntesis de (-f-)mRNA el cual ahora se encarga de
la maquinaria gentica de la clula husped.
En 1919 en una epidemia El virus de la rabia tiene molculas de ()RNA, pero stas no son mensajeras en sus
mundial de gripe, murieron clulas husped. Este virus transporta su propio RNA replicasa hacia dentro de sus clulas hus-
20 millones de personas. ped, donde dirige la sntesis de ( + )RNA. Esto entonces se usa para producir las nuevas mol-
culas de (-)RNA requeridas para los dems virus.
fleo en el reovirus viene de El virus de la gripe tambin tiene (-)RNA y cada molcula comprende 10 genes. Durante
respiratorio, entrico orfan, es un la infeccin, los segmentos que existen de RNA pueden reacomodarse, constituyendo as nue-
virus en investigacin, responsable vas formas de ( )RNA. De esta manera, el virus de la gripe es capaz de convertirse en cepas
de una enfermedad. nuevas las cuales hacen difcil el trabajo de inmunizar poblaciones muy grandes contra la gripe
por perodos largos.
i; El reovirus de la figura 22.18 est presente en los tractos intestinal y respiratorio de los
mamferos sin ocasionar enfermedades. Su RNA es un RNA de doble hebra o ()RNA, y
transporta su propia polimerasa de RNA. Puede usar ambas hebras (+) y () para producir
ms ()RNA viral.
El retrovirus (figura 22.18) forma una familia de virus con (+ )RNA; los cuales no pueden
producir ms RNA sin hacer DNA de doble hebra. Para hacerlo, el retrovirus transporta una
enzima poco comn, la transcriptasa inuersa, la cual puede usar la informacin del RNA para
producir DNA. Esto es poco comn debido a que normalmente sta es la otra forma de repro
duccin; s usa la informacin del DNA para producir RNA. Pero en el retrovirus, el flujo de
informacin va en la direccin contraria, de ah el nombre, transcriptasa inversa. (De aqu que
tambin retro sugiera reversin o retrgrado, en el nombre retrovirus.) La transcriptasa inversa
utiliza ( + )RNA retroviral para dirigir la informacin del (-)DNA, el cual dirige la formacin
de ()DNA. ste entonces dirige la sntesis del (+ )mRNA necesario para producir ms par
tculas de retrovirus.

Oncognico significa un Los virus que provocan el cncer transforman los genes normales de las clulas husped.
estimulador del cncer. Los retrovirus comprenden el nico conocimiento del RNA de los virus que originan can- cer;
tcnicamente se denominan uirus RNA oncognicos. (Diversos virus basados en DNA tambin
provocan cncer.) Transforman tanto a las clulas husped, que stas crecen catica y
continuamente. Hacen cambiar los genes normales de la clula husped en oncogenes, genes
que por lo tanto son capaces de continuar el crecimiento canceroso.

La clula husped del virus del SIDA es parte del sistema inmune del ser humano. El
sndrome de inmunodeficiencia adquirida, SIDA, tambin es provocado por un retrovirus,

Figura 22.18
Estrategias globales utilizadas por el
RNA de los virus para producir su
RNA mensajero.
22.6 TECNOLOGA DEL DNA RECOMBINANTE Y LA INGENIERA GENTICA 633

El trmino interfern se refiere a una familia de polipptidos se- clnicas a gran escala dependen de la produccin de interfern
mejantes, los cuales estn principalmente caracterizados por la por medio de la tecnologa de recombinacin del DNA.
capacidad de inhibir a los virus. Por lo menos en los humanos Se ha desvanecido el entusiasmo inicial de que el interfe-
hay tres tipos, designados como a-, 0- y 7-interfern. Los inter- rn podra ser la cura de todo, libre de efectos colaterales, para
ferones son glucoprotenas las cuales tienen alrededor de 150 cualquier clase de enfermedad viral o de cualquier tipo de cn-
aminocidos residuales por molcula. cer. Sin embargo, las pruebas experimentales con animales con-
Los virus son potentes estimulantes para la induccin de la tinan siendo prometedoras y diversos grupos mdicos y
sntesis de interferones en los humanos. Cuando un virus invasor compaas biotecnolgicas continan trabajando. En 1986 la
encuentra primero un leucocito de la sangre, especialmente las Food and Drug Administraron, FDA (Administracin de frma-
del tejido linftico, se activa el mecanismo en la clula para producir cos y alimentos) de EE.UU. aprob el primer interfern para usar-
el cdigo del mRNAdel interfn. Rpidamente, la clula est pro- se contra un cncer especfico, la leucemia de las clulas del
duciendo y liberando interferones, los cuales entonces actan como cuero cabelludo. En el mismo ao el a-interfern demostr ser
una seal hacia las otras clulas para que tambin produzcan inter- efectivo en el establecimiento de familias ordinarias para preve-
ferones. El intefern activa las clulas circulantes, llamadas clulas nir aquellos resfriados comunes provocados por infecciones de
asesinas, las cuales atacan y destruyen a los virus. En esta forma rinovirus. (Estas infecciones a menudo son resfriados tempra-
trabaja el interfern para inhibir una infeccin viral. nos.) En 1988 un primer sistema inmune (la prednisona, un es-
El descubrimiento del interfern en 1957 lleg cuando dos teroide) seguido por un a-interfern provocaron la desaparicin
cientficos, Alick Isaacs y Jean Lindenmann, se preguntaron por del virus de la hepatitis B en la mitad de los pacientes examina-
qu las vctimas de una enfermedad viral nunca parecieron llegar dos, los cuales tenan casos crnicos de esta enfermedad. (Es-
a tener una segunda enfermedad viral al mismo tiempo. Pareca te virus en su etapa aguda puede provocar cirrosis del hgado
que algo en el primer ataque viral activaba un mecanismo, el cual y cncer en el hgado. En el mundo se estima que 200 millones
proporcionaba proteccin contra un ataque por un virus diferente. de personas transportan el virus.)
La investigacin de ste "algo" condujo al interfern. En 1988, la Food and Drug Administration, FDA de los
En las pruebas clnicas iniciales, el interfern proporciona- EE.UU. aprob el uso del a-interfern para el tratamiento de ve-
ba un alivio y algunas veces una cura a unos cuantos pacientes rrugas genitales. En una prueba clnica, elimin estas verrugas
en los que actuaba rpidamente el cncer, como en el sarcoma en ms del 40% de los pacientes y en el otro 24% las verrugas
osteognico (cncer en los huesos), mieloma mltiple, melano- fueron reducidas de tamao. Casi 8 millones de americanos su-
ma (una forma de cncer en la piel), cncer de mama y algunas fren de este virus transmitido sexualmente, el cual ha sido liga-
formas de leucemia y linfoma. Sin embargo, toma casi 25 000 do al cncer cervical. Por lo general, otros tratamientos fueron
muestras de sangre el producir 100 mg de interfern, con un costo inefectivos. Las mujeres embarazadas fueron advertidas contra
de unos cuantos billones de dlares; de este modo las pruebas este tratamiento, ya que ste podra inducir un aborto.

el virus de inmunodeficiencia humana o VIH. Una razn por la cual este virus es tan peligroso
es porque su clula husped, el linfocito T4, es una parte vital del sistema inmune humano.
Al destruir linfocitos T4, el VIH expone al cuerpo a otras enfermedades infecciosas, como la
neumona o ciertos tipos raros de cncer.

Algunas infecciones virales producen interferones, los cuales combaten infeccio-


nes. Una de las muchas caractersticas de las defensas del cuerpo contra algunas infecciones
virales, es una familia pequea de polipptidos llamados interferones. Actualmente avanza una
investigacin intensiva para producir interferones individuales y probarlos en el tratamiento de
enfermedades virales y del cncer. El tema especial 22.2 analiza ms ampliamente a los interfe-
rones. Las fuentes de interferones estn ahora disponibles mediante la ingeniera gentica, la
cual se estudiar a continuacin.

22.6 TECNOLOGA DEL DNA RECOMBINANTE Y LA


INGENIERA GENTICA
Se pueden hacer organismos unicelulares para producir las protenas de organismos
ms avanzados
La insulina humana, la hormona del crecimiento humano y los interferones humanos ahora
se producen por medio de una tecnologa la cual comprende la produccin de DNA recom-
634 CAPTULO 22 CIDOS NUCLEICOS

binante. Con la ayuda de la figura 22.19, se aprender cmo funciona esta tecnologa. sta
representa uno de los avances ms importantes en la tecnologa cientfica de este siglo. Dicha
tecnologa ha permitido la clonacin, la sntesis de copias idnticas, de un nmero de genes.

Figura 22.19
El DNA recombinante, se forma
mediante la insercin de una hebra de
DNA y se codifica para alguna
protetna que no sea producida por la
bacteria, dentro del DNA circular del
plsmido bacterial.
22.6 TECNOLOGA DEL DNA RECOMBINANTE Y LA INGENIERA GENTICA 635

El trmino clonacin se usa El uso del DNA recombinante produce genes y los productos de dichos genes constituyen, la
para la operacin en la cual se ingeniera gentica.
coloca material gentico nuevo
dentro de una clula donde ste
Se pueden insertar genes ajenos a la bacteria dentro del plsmido bacterial. Las bac-
llega a ser parte del conjunto de
terias producen polpptidos utilizando el mismo cdigo gentico que los humanos. Sin embar-
genes de la clula. Las clulas
go, hay algunas diferencias en la maquinaria. Por ejemplo, la bacteria E. coli tiene DNA no
nuevas que siguen a esta
operacin se llama clones.
slo en su cromosoma sencillo sino tambin en molculas grandes, con arrollamiento muy ce-
rrado y circulares llamadas plstnidos. Cada plsmido transporta splo unos genes, pero en
la clula de una bacteria pueden existir diversas copias de un plsmido. Cada plsmido puede
duplicarse independientemente del cromosoma.
Los plsmidos de la . coli se pueden eliminar y se pueden reemplazar por DNA nuevo,
semejante a un gen nuevo, con tripletes de base para dirigir la sntesis de un polipptdo en
particular. ste puede ser un gen completamente extrao a la bacteria, como las subunidades
El aislamiento y la purificacin de la insulina humana, o la hormona del crecimiento humano, o un interfern humano. El DNA
de muchas enzimas presentes en de los plsmidos es abierto por enzimas especiales llamadas enzimas de restriccin, las cuales
las reacciones de los cidos se absorben de los alrededores. Este medio tambin puede contener molculas de DNA desnu-
nucleicos se ha logrado das, semejantes a las del gen clonado. Con ayuda de una enzima de unin para el DNA llama-
principalmente en biologa
da ligasa del DNA, el DNA nuevo se combina con los extremos abiertos del plsmido. sta vuelve
molecular.
a cerrar los rizos del plsmido. El DNA de estos plsmidos alterados se llama DNA recombi-
nante. Los plsmidos alterados se reabsorben por las clulas de la bacteria.
La caracterstica notable de la bacteria con el DNA recombinante, es que cuando sta se
multiplica, los plsmidos en los descendientes tambin tienen este DNA nuevo. Cuando stas
se multiplican, se produce ms plsmido alterado.
Entre sus divisiones celulares, la bacteria produce las protenas para las cuales est genti-
camente programada, incluyendo las protenas especificadas por el DNA recombinante. En esta
forma, la bacteria puede ser engaada para producir las protenas humanas ya mencionadas.
La tecnologa no est limitada a las bacterias; tambin al trabajo de las clulas de levadura.
La gente que requiere la insulina de animales, como la de la vaca, el cerdo y las ovejas, al-
gunas veces experimentan respuestas alrgicas. Estas personas tambin son vulnerables a las pan-
creasas de estos animales, debido a que stas son las nicas fuentes de insulina. Por lo tanto la
capacidad para producir insulina humana es una prometedora investigacin para los diabticos.
Si un interfern pudiera mostrar efectividad en el tratamiento de diversos tipos de virus, la
hepatitis y posiblemente, ciertas clases de cncer, la capacidad para producir esta sustancia, inu-
sitadamente rara y costosa, en grandes cantidades a un costo bajo por medio de la tecnologa
del DNA recombinante seguramente ser el principal avance tecnolgico. De hecho, slo las
pruebas clnicas seran demasiado costosas sin la capacidad para producir interfern.
La tecnologa del DNA recombinante se relaciona con la arqueologa en una forma intere-
sante. En el inicio de la dcada de los aos ochenta, los cientficos fueron capaces de obtener
segmentos de molculas de DNA de una momia egipcia y de un animal extinto semejante a
un caballo (un quagga) y de reproducir estos segmentos usando una bacteria. Ninguno de los
segmentos fue tan largo para incluir un gen completo, pero la tcnica sin duda ser utilizada
como otra herramienta para el estudio de la historia de la evolucin.

El DNA recombinante se puede colocar dentro de clulas de organismos superio-


res. Algunas veces un polipptdo tiene que mejorarse por una clula despus de que ste
se form por traslacin gentica antes de que ste funcione. Por ejemplo, debe unirse a la mo-
lcula de un carbohidrato. Las bacterias carecen de las enzimas para dicho trabajo de prepara-
cin, de este modo se usan las clulas de organismos ms avanzados. Cuando estas clulas
son lo suficientemente grandes, el DNA nuevo se puede colocar dentro de stas, utilizando pi-
petas de vidrio de dimetros extremadamente pequeos (0.1 /*m). Aunque slo una pequea
fraccin del DNA insertado llega a ocupar un lugar dentro de los cromosomas de la clula, sta
puede ser suficiente cuando se amplifica por divisiones sucesivas de la clula.
636 CAPITULO 22 CIDOS NUCLEICOS

Puesto que los virus son capaces de entrar en las clulas, algunos han sido usados para
transportar DNA nuevo. Por ejemplo, los retrovirus se pueden adecuar para este propsito.

La ingeniera gentica ofrece avances importantes en medicina. Una de las esperanzas


de la investigacin en ingeniera gentica es la de tener maneras de corregir defectos genticos.
Como se estudiar en la siguiente seccin, un nmero de condiciones indeseables son
provocadas por genes defectuosos o ausentes. Por ejemplo, el enanismo es causado por falta
de la hormona del crecimiento, un polipptido relativamente pequeo. En experimentos con
ratones, los ingenieros genticos han tenido xito al introducir la hormona del crecimiento den-
tro de ratones, con efectos exagerados en el tamao de stos.
En otras aplicaciones mdicas de la ingeniera gentica, la vacuna contra la viruela se ha
remodelado para proporcionar otras formas, las cuales pueden dar inmunidad para muchas otras
enfermedades, variando desde la malaria hasta la gripe.
Esta hormona, llamada factor Una hormona polipeptdica producida por el corazn, la cual disminuye la presin de la
natriurtico atrial (ANF), fue sangre, se puede producir por medio de ingeniera gentica y usarse en pacientes con presin
descubierta a la mitad de la dcada sangunea alta. Una enzima para disolver cogulos llamada activador plasmingeno de tejido
de los aos ochenta, pero se han o PA ha sido genticamente diseada para reducir los daos en los tejidos del corazn provo-
tenido muchas dudas.
cados por un ataque cardiaco.
La alteracin de una protena viscosa que usan las almejas para adherirse a las superficies
bajo el agua, est estudindose para encontrar un adhesivo el cual se pueda usar despus de
la ciruga.
La lista de aplicaciones potenciales de la ingeniera gentica en problemas de salud crece
cada ao. Probablemente los pacientes que necesitan dilisis del rion necesitarn menos trans-
fusiones de sangre si una sustancia que produce clulas de sangre, eritropoietina, se puede pro-
ducir por medio de esta tecnologa. Los hemoflicos que carecen de un factor para que la sangre
coagule pueden tener este beneficio. Est en estudio la sntesis de un nmero de frmacos. Por
medio de la ingeniera gentica, algunas de las cuales podran usarse contra el cncer.

La agricultura se basa en la ingeniera gentica. En la agricultura, la ingeniera gentica


est iniciando los ensayos para producir plantas resistentes a las plagas, plantas que producen
su propio fertilizante. La manipulacin de genes ha producido vacas las cuales producen canti-
dades ms grandes de leche. Se han producido cerdos con carne magra. La lista de aplicacio-
nes similares seguro aumentar.
Tambin aumentar la lista de los problemas de la sociedad. En una poca de gran produc-
cin de leche, algunos preguntan, quin necesita vacas que puedan producir ms leche? Qu
granjeros han hecho grandes inversiones? Estas preguntas son lo bastante serias, que si se si-
guen los diarios y las revistas, sin duda leer los debates de estos temas. No hay una tecnologa
la cual no tenga problemas asociados. El grado en el cual se acepten estos problemas depende-
r de los valores humanos expresados a travs de las leyes y la aceptacin de stas.

22.7 ENFERMEDADES HEREDITARIAS

Casi 2500 enfermedades en los humanos son causadas directa o indirectamente


por genes defectuosos

Un gen defectuoso puede producir una enzima defectuosa. Las vctimas de fibrosis
cstica producen demasiada mucosa espesa en los pulmones y en el sistema digestivo, la cual
los obstruye y, a menudo, conduce a la muerte en los nios. Una de cada 20 personas trans-
porta el gen defectuoso asociado con esta enfermedad y ste se encuentra en uno de cada
1 000 recin nacidos. El gen defectuoso dirige la sntesis de una enzima anormal relacionada
22.7 ENFERMEDADES HEREDITARIAS 637

con las oxidaciones biolgicas, una enzima que lleva a un consumo de oxgeno excesivo y a
la produccin excesiva de mucosa.
La anemia de las clulas falciformes, es otra enfermedad provocada por un gen defectuo-
so. ste se explic en el tema especial 21.1.
El albinismo, la ausencia de pigmentos en la piel y en el iris de los ojos, es causado por
un defecto en un gen el cual dirige la sntesis de una enzima que es necesaria para producir
estos pigmentos. Los pigmentos absorben los rayos ultravioleta de la luz del Sol, radiaciones
que pueden provocar cncer; de este modo las vctimas del albinismo son ms susceptibles al
cncer de piel.
La fenilcetonuria, o enfermedad FCN, es una enfermedad gentica que daa al cerebro,
en la cual se presentan en la sangre niveles altos de fenilcetocido llamado cido fenilpirvico.
Esta condicin provoca un dao permanente al cerebro en los recin nacidos. Debido a un gen
defectuoso, no se produce la enzima necesaria para metabolizar la fenilalanina y ste aminocido
es convertido en cido fenilpirvico.

La FCN se puede detectar por medio de un simple anlisis de sangre cuatro o cinco das
despus del nacimiento. Si la dieta del infante se mantiene baja en fenilalanina, ste puede sobre-
vivir el perodo crtico y no experimenta daos en el cerebro. La dieta del infante no deber
incluir aspartame, un edulcorante bajo en caloras (contenido en el Nutra Sweet), debido a que
sta se hidroliza por medio del proceso digestivo para producir fenilalanina.

Hay suficiente fenilalanina en


una rebanada de pan para ser Por supuesto, mantener una dieta baja en fenilalanina no es lo ms fcil y la mejor solu-
potencialmente peligrosa en un cin, por lo que los ingenieros en gentica estn trabajando para corregir el defecto del gen
infante FCN.
fundamental.
Afortunadamente se puso en Se han aplicado tcnicas de la ingeniera gentica para localizar los cromosomas que con-
operacin (y ste es un proyecto tienen los genes defectuosos para un nmero de desrdenes neurolgicos, como diversas varie-
cientfico tan enorme como casi dades de distrofia, la enfermedad Alzheimer familiar, enfermedades maniacodepresivas y la
cualquier resguardo del gobierno de corea de Huntington. Una vez que se conoce el cromosoma, se puede encontrar el gen y se
EE.UU.) el Proyecto de analiza su defecto. La esperanza es que la terapia para estos genes algn da ser capaz de co-
Secuenciacin del Genoma Humano rregir estos desrdenes.
Entero el cual determinar la
Los posibles frutos de la investigacin en la mayora de los casos estn a muchos aos de
secuencia de bases de cada gen
encontrar el camino, tal vez no en el curso de su vida para la mayora de ellos. Pero las indica-
humano. La informacin podra ser
til en la planificacin de la terapia
ciones a la fecha son que la investigacin est garantizada.
para los genes. Dichos sucesos histricos que se pueden producir formarn las nuevas pginas y debido
a los antecedentes de las bases qumicas de la herencia, los ingenieros genticos sern capaces
de seguir esto.
638 CAPTULO 22 CIDOS NUCLEICOS

RESUMEN
Informacin hereditaria. El aparato gentico de una clula Sntesis de polipptidos. Primero, la informacin gentica se
casi siempre est en su ncleo y est formado por cromatina, un transcribe cuando el DNA dirige la sntesis del mRNA. Cada triplete
complejo de DNA y protenas. Las hebras de DNA, un polmero, de bases en los exones del DNA, especifica un codn en el mRNA.
transportan segmentos los cuales son genes individuales. La cro El mRNA se mueve al citoplasma para formar un complejo de alar-
matina se reproduce antes de la divisin de la clula y el duplicado gamiento o elongacin con las subunidades de un ribosoma y con
se segrega a medida que la clula se divide. Cada clula nueva, la primera y la segunda unidad RNA-aa, con el fin de integrar el
hereda de este modo copias exactas de la cromatina de la clula polipptido en formacin.
madre. Si hay errores de copiado, las clulas hijas (si stas se for Entonces, el ribosoma se muee hacia abajo del mRNA y las
man de algn modo) son mutantes. No pueden reproducirse (co unidades del RNA-aa llegan a los codones del mRNA en el mo-
piarse), son incapaces de dividirse ellas mismas o transmiten el mento en que stas son colocadas sobre el sitio enzimtico apropia-
carcter muante a las clulas hijas. La expresin de esto debe ser do de un ribosoma. Entonces, el alargamiento del polipptido sigue
como un cncer, un tumor o un defecto congnito. Las radiaciones hacia el extremo de la hebra de mRNA o hacia un codn terminal
atmicas, particularmente los rayos X y los rayos gamma, son mut- en la cadena. Despus de la terminacin de la cadena, la hebra del
genos potenciales, pero muchos compuestos qumicos, aquellos que polipptido sale y ms tarde puede modificarse para dar el residuo
son radiomimticos, imitan estos rayos. . . v. de su aminocido N-terminal.
La operacin total se puede controlar por medio de un me-
El DNA. La hidrlisis completa del DNA produce cido fosfrico canismo de retroalimentacin, en la cual una molcula inductora
desoxirribosa y un conjunto de cuatro aminas heterocclicas, las ba- elimina un represor del gen; de este modo permite que el gen
ses adenina (A), timina (T), guanina (G) citosina (C). El sostn acte.
molecular del polmero de DNA es una serie de unidades de deso- Diversos antibiticos inhiben la sntesis polipeptdica bacteria-
xirribosa unidas por grupos fosfodister. Unida a cada desoxirri- na, los cuales provocan la muerte de las bacterias.
bosa estn una de las cuatro bases. El orden en el cual se encuentran
los tripletes de las bases es la forma en la cual la clula almacena Los virus. Los virus son paquetes de DNA o RNA encapsulados
la informacin gentica. por protena. Una vez que stos entran en la clula husped, se en-
En organismos superiores, un gen est formado por grupos cargan de la maquinaria gentica de sta produciendo suficientes
sucesivos de tripletes, los exones, separados por intrones. De este virus nuevos para romper a la clula y por lo tanto repetir el proceso
modo el gen es un sistema dividido, no una serie continua de uni en clulas vecinas. Algunos virus estn relacionados con el cncer
dades de nucletidos. En el ncleo de la clula existen hebras de humano. Algunos virus producen RNA nuevo bajo la direccin del
DNA en forma de hlices dobles, las cuales estn unidas entre s RNA existente, utilizando la replicasa del RNA. Otros, como el
por medio de enlaces de hidrgeno, y se extienden de las bases de retrovirus, usan el RNA para producir DNA y ste entonces dirige la
una hebra a las bases de la otra. La base A siempre se une a la base T sntesis del RNA nuevo.
y la C siempre se une con G. Usando esta estructura y la fidelidad
del emparejamiento de las bases, Watson y Crick explicaron la exac
titud de la duplicacin. Despus de la duplicacin, cada doble hlice El DNA recombinante. El DNA recombinante es un DNA for-
nueva tiene una hebra de DNA de la original y una nueva, una hebra mado a partir de plsmidos bacterianos y DNA obtenido de otra
complementaria. fuente, el cual se prepara para dirigir la sntesis de algunos polipp-
tidos. Los plsmidos alterados se vuelven a introducir dentro de la
bacteria, donde llegan a la maquinaria para sintetizar este polippti-
El RNA. El RNA es semejante al DNA excepto que en el RNA do (por ejemplo, la insulina humana o la hormona del crecimiento
la ribosa reemplaza a la desoxirribosa y el uracilo (U) reemplaza o un interfern). Las clulas de las levaduras se pueden usar en vez
a la timina (T). Cuatro clases principales de RNA estn presentes de bacterias para esta tecnologa.
en la sntesis polipeptdica. Una es el rRNA, el cual est en los Las clulas de organismos ms complejos tambin se usan
ribosomas. Un ribosoma contiene rRNA y protenas las cuales tie- como sitios para insertar DNA nuevo. En este tipo de ingeniera
nen la actividad enzimtica necesaria durante la sntesis de poli- gentica, se usan microjeringas o virus preparados capaces de
pptidos. insertar el DNA. Existen muchas aplicaciones en medicina y agri
El mRNA es el que transporta el mensaje gentico del ncleo cultura.
al sitio donde se une un polipptido. El mRNA resulta de un proce-
so qumico de la hebra de RNA ms larga, pRNA, la cual se forma
directamente bajo la supervisin del DNA. Terapia para los genes. Las enfermedades hereditarias provie-
Las molculas de RNA son las ms pequeas de las molcu nen de defectos en las molculas del DNA, las cuales impiden la
las de RNA y su funcin es la de transportar unidades aminoacilo sntesis de enzimas necesarias o producen enzimas en forma defec-
a los sitios de unin de polipptidos. "Saben" a dnde ir por las tuosa. La identificacin de los cromosomas que transportan a los
parejas de bases entre un anticodn en el RNA y su codn com genes defectuosos, permitir el anlisis de los mismos genes. En una
plementario en el mRNA, tanto el codn como el anticodn estn terapia para los genes, se tiene la esperanza de poder sustituir ge-
formados por tripletes de bases. . nes sanos por aquellos que estn defectuosos.
EJERCICIOS DE REPASO
La respuesta a estos ejercicios de repaso se encuentra en 22.23 Suponga que una cierta hebra de DNA tiene los siguientes
la Study Guide to Fundamentis of General, Organic, and Biologi- grupos de nucletidos, donde cada letra de las casillas de
cal Chemistry, 4tb edition.' abajo representa un grupo respectivo a las cadenas latera-
les largas.
La clula

22.1 Qu es el prtoplasma?
22.2 Qu son las mitocondrias y qu hacen stas? Cules son las secciones ms probables para ser
22.3 Qu parte de la clula forma el citoplasma? intrones? Por qu?
22.4 Qu tipos de sustancias forman la cromatina? 22.24 En trminos generales, qu contribuciones particulares ha-
22.5 Cul es el nombre del compuesto qumico que forma los cen a un gen producir la estructura de un polipptido?
genes?
22.6 Cul es la relacin entre un cromosoma y la cromatina? cidos ribonucleicos
22.7 En qu parte de la clula se presenta la duplicacin de
genes? 22.25 Cul es la composicin general de Un ribosoma y qu fun
ciones tiene esta partcula?
Caractersticas estructurales de los cidos nucleicos 22.26 Qu es el ptRNA y qu papel tiene ste?
22.27 Qu es un codn y qu clase de cido nucleico est en una
22.8 Cul es el nombre general para los compuestos qumicos serie de codones continua e ininterrumpida?
que estn ms ntimamente relacionados en el almacena 22.28 Suponga que las secciones x, y y z de la siguiente hebra
miento y transmisin de la informacin gentica? de DNA hipottica son los exones de un gen:
22.9 Qu nombre general tienen los monmeros unitarios de
los cidos nucleicos?
22.10 Cules son los nombres de los dos azcares producidos por
la hidrlisis completa de todos los cidos nucleicos en una
:
clula? Cul es la estructura de cada una de las siguientes sustan-
22.11 Cules son los nombres y smbolos de las cuatro bases cias hechas bajo su direccin?
que se liberan por la hidrlisis completa de a) el DNA y
a) ElpfRNA.
' ' fa) el RNA?
b) El mRNA.
22.12 Desde el punto de vista estructural, son parecidas todas
las molculas del DNA? 22.29 Qu es un anticodn y en qu clase de RNA se encuentra?
22.13 Qu hace estructuralmente diferentes a las molculas de 22.30 Qu triplete no puede ser un codn, ATA o CGC? Ex
DNA? plique.
22.14 Con respecto a su estructura, son parecidas todas las mo 22.31 Qu aminocidos estn especificados por medio de los si
lculas de RNA? guientes codones?
22.15 Cules son las principales diferencias estructurales entre el a) UUU fa) UCC c) AC d) GAU
DNA y el RNA?
22.32 Cules son los anticodones para los codones del ejercicio
22.16 Cuando se hidroliza el DNA, las relaciones de A a T y G
22.31?
a C son aproximadas a 1:1, sin importar las especies inves
tigadas. Explique.
22.17 Cul es el principal enlace no covalente en una doble hli Sntesis de polipptidos
ce de DNA?
22.18 Qu quiere decir emparejamiento de bases, en trminos 22.33 Qu se entiende por traslacin, como se us en este ca
generales? ptulo? Y qu se entiende por transcripcin?
22.19 Si se une la secuencia AGTCGGA en una hebra de DNA, 22.34 Para producir el pentapptido, MetAlaTrySerTyr
cul sera la secuencia de la hebra de DNA opuesta a sta a) Cul es la secuencia de las bases en el mRNA?
en la doble hlice? b) Cul es el anticodn del primer RNA?
22.20 Qu significa la duplicacin (de DNA), en trminos ge
nerales? 22.35 En trminos generales, qu es un represor y qu hace?
22.21 Qu factores aseguran la exactitud de la reproduccin? 22.36 Qu hace un inductor (en trminos generales)?
22.22 Cul es la relacin entre una molcula sencilla de DNA de 22.37 Cmo trabajan algunos antibiticos a nivel molecular?
hebra sencilla y un gen sencillo? 22.38 El cdigo gentico es la llave para la traduccin entre qu
"lenguajes"?
22.39 Qu se entiende al declarar que el cdigo gentico es uni
' Disponible slo en idioma ingls.
versal? Y que el cdigo es estrictamente universal?
640 CAPITULO 22 CIDOS NUCLEICOS

22.40 En trminos generales, cmo provocan cncer los rayos X? Enfermedades hereditarias
22.41 Cmo trabajan los rayos X y los rayos gamma en las tera
pias contra el cncer? 22.55 A nivel molecular de vida, qu clase de defecto es la cau
22.42 Qu es una sustancia radiomimtica? ; sa fundamental de una enfermedad hereditaria?
22.56 Cul es el defecto molecular en FCN y cmo provoca ste
Los virus los problemas en la vctima? Cmo se trata ste?
22.57 A qu se refiere la terapia de los genes?
22.43 De qu est constituido un virus?
22.44 Cmo entran los virus a sus clulas husped?
El DNA como una huella digital gentica
22.45 Qumicamente, qu hacen los virus en las clulas husped
(tema especial 22.1)
(en trminos generales)?
22.46 Los virus que pueden producir RNA a partir de RNA qu
enzima deben tener o qu deben hacer? 22.58 Qu provoca que las clulas de cualquier parte del cuerpo
22.47 Qu enzimas deben tener los virus (o hacer) para producir de un sospechoso, puedan usarse como huellas digitales
DNA a partir de RNA? genticas en un caso de violacin para el cual se ha obtenido
22.48 Qu significa el prefijo retro en retrovirus? una muestra de semen?
22.49 Cul es el nombre completo del sistema VIH? 22.59 Una enzima de restriccin separa las molculas de DNA en
22.50 Cul es la clula husped del VIH y cmo esto puede ha piezas dando: qu nombre general tienen stas? Cmo
cer que el SIDA sea tan peligroso? se usan para producir el "cdigo de barras" gentico?

EL DNA recombinante El interfern (tema especial 22.2)

22.51 Qu es un plsmido y de qu est hecho? 22.60 Qu tipos de compuestos son los interferones y qu son
22.52 El DNA recombinante se forma a partir del DNA de dos di capaces de hacer para protegernos de las enfermedades?
ferentes clases de fuentes. Cules son? 22.61 Qu clase de agentes infecciosos estimulan la produccin
22.53 La tecnologa del DNA recombinante se lleva a cabo para de interferones?
realizar la sntesis de qu clase de sustancias (en trminos 22.62 Cmo se hacen los interferones para las pruebas clnicas?
generales)? 22.63 Contra qu tipo de cncer el a-interfern ha sido aproba
22.54 A qu se refiere la ingeniera gentica? do en Estados Unidos?
Nutricin
REQUERIMIENTOS
NUTRICIONALES
GENERALES
REQUERIMIENTOS DE
PROTENA

VITAMINAS
MINERALES Y
OLIGOELEMENTOS EN
LA NUTRICIN

Es obvio que iniciaron bien la vida; a partir de ahora el cario y la alimentacin harn la
diferencia entre el bienestar y la enfermedad. Este captulo explica la importancia vital de
los aminocidos y las vitaminas.
642 CAPTULO 23 NUTRICIN

23.1 REQUERIMIENTOS NUTRICIONALES GENERALES


El objetivo de la Recommended Dietary Allowances, RDA, (Requerimientos
Nutricionles Recomendados) es el ayudar a los nutrilogos a satisfacer los
requerimientos nutricionales de todas las personas sanas

Dos de los triunfos ms La palabra nutricin puede aplicarse tanto en forma tcnica como personal; desde el punto
importantes de la ciencia en el siglo de vista tcnico, la nutricin es un campo de la ciencia que investiga la identidad, la cantidad
XIX fueron la teora microbiana de la y el origen de las sustancias, llamadas nutrientes, que son necesarias para la salud. . En
enfermedad y el nacimiento de la .. trminos personales, uno habla de la nutricin, como el conjunto de alimentos que ingiere
ciencia de la nutricin.
cada quien en proporciones adecuadas y en los momentos idneos, con la intencin de
mantener el bienestar personal, evitar las enfermedades y los problemas relacionados con una
dieta mal balanceada.
La ciencia de la diettica consiste en la aplicacin de los descubrimientos de la ciencia de la
nutricin con la alimentacin de los seres humanos, independientemente de su estado de salud.
En este captulo se tratarn algunos de los descubrimientos ms importantes de la ciencia
de la nutricin, la cual abarca un campo muy amplio y complejo, por lo que nicamente se .
estudiarn algunas, de sus caractersticas y trminos ms importantes.

Los nutrientes son compuestos qumicos necesarios para un metabolismo sano y los
alimentos son las sustancias que los proporcionan. Los orgenes de la ciencia de la nu-
tricin datan del ao de 1852, cuando James Lind descubri que las naranjas, los limones y

TABLA 23.1 Racin diaria recomendada por la Food and Nutritlon Board (Junta de alimentos y nutricin) corregida en 1980a

a
Al indicar las cantidades, el objetivo es proporcionar variaciones individuales entre la mayora de las personas que viven en Estados Unidos bajo el estrs ambiental acostum-
brado. Las dietas deben basarse en una variedad de alimentos comunes para proporcionar otros nutrientes para los cuales an no se han definido claramente los requerimientos
del hombre.
b
Equivalentes de retinol; 1 equivalente de retinol = 1 ns de retinol o 6 ng de 0- caroteno.
c
Como colecalciferol; 10 /ig de colecalciferol = 400 UI de vitamina D.
d
Equivalentes de a-tocofero!; 1 mg de d-a-tocoerol = 1 equivalente de cr-tocoferol.
23.1 REQUERIMIENTOS NUTRICIONALES GENERALES 643

La marina britnica exiga a los las limas podan curar el escorbuto, y de la dcada de los aos ochenta del siglo pasado, cuando
marinos que comieran limas con K. Takadi descubri que con una dieta adecuada poda curar el beriberi. Una buena nutricin
regularidad para combatir el evita una serie de enfermedades especficas y cura otras afecciones. Adems, proporciona los
escorbuto, por lo cual se les nutrientes correctos, independientemente del estado metablico o de salud del cuerpo.
llamaba "//meys". Los nutrientes son cualquier sustancia qumica que forma parte de alguna actividad
metablica nutricional que promueva la salud o que ayude a que la haya. Los carbohidratos,
lpidos, las protenas, las vitaminas, minerales y oligoelementos (elementos traza) son nutrien-
tes. Por lo general no se denominan nutrientes al agua y al oxgeno, aunque, desde un punto
de vista formal, entran en la definicin. (De cualquier manera, ms tarde se estudiarn ambos.)
Se llaman alimentos a los materiales que proporcionan uno o ms nutrientes.

Las Recommended Dietary Allowances (Requerimientos Nutricionales Recomenda-


dos) indican cules son los nutrientes adecuados para las personas sanas. Durante
varias dcadas, la Food and Nutrition Board (Junta de Alimentos y Nutricin) perteneciente
al National Research Council (Consejo Nacional de Investigacin) de la National Academ\) of
Sciences (Academia Nacional de Ciencias) public lo que se conoce como recommended dietary
allowances (Requerimientos Nutricionales Recomendados.) Segn dicha Junta, estas cantida-
des son las proporciones en que deben ser ingeridos nutrientes esenciales para "satisfacer ade-
cuadamente las necesidades nutricionales de casi todas las personas sanas". En la tabla 23.1
aparecen los valores de las RNR corregidos en 1980.
Es necesario considerar una serie de puntos y caractersticas de las RNR.
1. Los RDA no son lo mismo que las U.S. Recommended Daily Allowances (USRDA) (Racio-
nes diarias recomendadas en EE. UU.)
" Las raciones de folacina se refieren a fuentes dietticas determinadas en base a pruebas con Lactobacillus casei realizadas bajo condiciones estndar.
1
Equivalentes de niacina, 1 equivalente de niacina (NE) = 1 mg de niacina o 60 mg de tocoferoles de triptfano en la dieta.
9
Basado en la concentracin promedio de vitamina B 12 en la leche humana.
Tabla 23.1 {continuacin)

h
El aumento en el requerimiento no puede satisfacerse con la dieta americana comn y muchas mujeres no acumulan suficiente hierro, por lo tanto, se recomienda el uso de
un complemento de hierro.
644 CAPTULO 23 NUTRICIN

La Food and Drug Administration, FDA (Administracin de Alimentos y Frmacos) ha estable-


cido las USRDA, con base en los RDA, como estndares para la informacin nutricional en
las etiquetas de los alimentos procesados.
2. Los RNR no son lo mismo que los Mnimum Day Requirements, MDR (Requerimientos
Diarios Mnimos) de cualquier individuo.
Los MDR son slo eso, mnimos, y se establecen en un punto muy cercano al nivel en el cual
se comienzan a presentar los sntomas reales por deficiencias. El valor de los RDA est entre
dos y seis MDR. De la misma manera en que un individuo difiere de otro en cuanto a la estatu-
ra, el peso y la apariencia, tambin se diferencian en gran medida en cuanto a sus necesidades
bioqumicas especficas. Por lo tanto, se ha hecho un esfuerzo por establecer los RNR por enci-
ma de los requerimientos promedio, de manera que prospere "casi toda la gente sana". La ma-
yora recibir ms de lo necesario y algunos no recibirn lo suficiente.
Una de las controversias acerca de los RDA se refiere a la validez de las investigaciones
estadsticas y a los anlisis a travs de los cuales se determinaron los "requerimientos prome-
dio". Por otra parte algunos nutrilogos insisten en que, entre las personas sanas, los requeri-
mientos necesarios por da de un nutriente en particular puede variar en forma mucho ms
amplia que la determinada por la Food and Nutrition Board.
3. Los RDA no definen requerimientos nutricionales teraputicos.
El trabajo de los dietistas Las personas con enfermedades crnicas, como infecciones prolongadas o desrdenes metab-
hospitalarios, consiste en disear la licos; las que toman ciertos medicamentos en forma continua y los nios prematuros, requieren
amplia variedad de dietas que en general dietas especiales.
necesitan los pacientes. Los RDA cubren las necesidades de acuerdo a la edad, el sexo y la estatura; tambin indi-
can los requerimientos especiales para las mujeres embarazadas o en etapa de lactancia, pero
no incluyen ningn otro requerimiento especial. Las necesidades teraputicas de agua y sal se
elevan durante la actividad fsica extenuante y por la exposicin prolongada a temperaturas altas.
Los parsitos intestinales son comunes en algunas zonas de Estados Unidos y en muchas
otras partes del mundo; estos organismos roban parte de la ingesta de alimentos a las personas
afectadas, por lo cual estas ltimas tambin requieren dietas especiales.
4. Los RDA pueden (y deberan) proporcionarse en la dieta a partir de una serie de combina-
ciones i patrones alimenticios.
No existe un alimento nico que contenga todos los nutrientes; la gente arriesga peligrosamente
su salud cuando se somete a dietas caprichosas limitadas a un alimento en particular, como
el arroz entero, la gelatina, el yogurt o la protena lquida. Aparentemente, la sabidura ancestral
de la dieta variada que incluye carne, fruta, vegetales, granos, nueces, legumbres (por ejemplo,
frijoles) y productos lcteos est basada solamente en factores culturales y estticos; sin embargo,
una dieta variada asegura la obtencin de cualquier oligoelemento u otro nutriente necesario
que pudiera no estar an descubierto.
En la tabla 23.2 aparece una recopilacin de los nutrientes que requiere todo adulto, de
Con excepcin del agua, los acuerdo con los cientficos americanos y los de las Naciones Unidas. Algunos de los nutrientes
requerimientos de nutrientes en la de la lista no estn incluidos en las tabulaciones oficiales de Estados Unidos, ya sea porque son
tabla 23.2 se expresan en moles. tan comunes que es casi imposible encontrar una deficiencia o debido a que no ha sido posible
determinar los requerimientos mnimos.
En la tabla 23.2 se incluyen varios elementos tales como hierro y zinc; los cuales se cono-
cen como oligoelementos o elementos traza, los cuales se estudiarn en la seccin 23.4.

Los adultos hacen un gasto de agua de 2.5 a 31 por da. El consumo de agua de cada
individuo proviene de los lquidos que bebe, el agua contenida en los alimentos que ingiere y
la que se forma a partir de la oxidacin de los nutrientes en las clulas. Gran parte de este
consumo proviene como respuesta al mecanismo de la sed.
23.1 REQUERIMIENTOS NUTRICIONALES GENERALES 645

Figura 23.1
Rutas principales de ingestin y
excrecin del agua (excluyendo la
sudoracin). Las lneas discontinuas
en "M" indican los volmenes
mnimos de orina a las mximas
concentraciones de solutos. "OX" se
refiere al agua formada por la
oxidacin del alimento (Referencia:
Recommended Dietary Allowances,
9a. ed., National Academy of
Sciences, Washington, D.C., 1980.)

El agua sale del cuerpo por medio de la orina, las heces, el aire exhalado y la sudoracin. En
la figura 23.1 aparecen las cantidades relativas de excrecin por cada va para adultos y nios.
El agua que se pierde por sudoracin no aparece en la figura 23.1, pero la actividad bajo el
Ningn tipo de entrenamiento sol candente de un desierto rido puede ocasionar la prdida de hasta 10 i de agua por da
fsico, ni la fuerza de voluntad junto con las sales corporales. Si estas prdidas no se compensan con una rapidez razonable, los
permiten sobrevivir sin agua. resultados pueden ser el agotamiento por calor, la insolacin, los calambres y hasta la muerte.

Las necesidades energticas determinan los requerimientos de oxgeno. En la tabla


23.2 aparecen los requerimientos diarios de oxgeno, los cuales indican en forma indirecta, la
cantidad de energa qumica que se necesita consumir cada da para conservar el metabolismo
bajo actividades diversas. Desde luego, las necesidades energticas varan con el tipo de activi-
dad que uno desarrolla; en la tabla 23.3 se muestra la extensa gama posible, desde la inactividad
relativa del sueo hasta el trabajo pesado.
El cerebro es el mayor consumidor de oxgeno durante el reposo. La masa de este ltimo,
es tan slo de un 2% de la masa corporal, pero consume el 20% del oxgeno empleado por el
organismo cuando est en reposo. Gran parte de la energa que se emplea en el cerebro, est
destinada a mantener los gradientes de concentracin de los iones a travs de las membranas de
los miles de millones de clulas cerebrales.

A largo plazo, el consumo de Las dietas caprichosas que controlan el consumo de energa pueden ocasionar gra-
dietas altas en protenas, puede ves daos. La energa que se obtiene de los alimentos no debe provenir, exclusivamente, ni
daar a los rones por exceso de de los carbohidratos solos ni de las grasas solas. Si uno se sometiera a una dieta carente de
trabajo. carbohidratos, el cuerpo tendra que sintetizar la glucosa necesaria. (El cerebro obtiene casi toda
su energa de la degradacin de la glucosa.) Si el organismo tuviera que formar glucosa durante
un periodo largo de tiempo, por ejemplo, varias semanas, se acumularan desechos txicos que
podran causar dao. Por otro lado, una dieta carente de grasas carecera de algunos cidos
grasos esenciales para el cuerpo y ste no absorbera bien las vitaminas liposolubles. Una dieta
diaria que incluya por lo menos de 15 a 25 g de grasa en los alimentos (el equivalente a dos
o cuatro porciones pequeas de margarina o mantequilla) y de 50 a 100 g de carbohidratos
digeribles evitan estos problemas.

La dieta debe incluir dos cidos grasos. Los cidos linoleico y araquidnico (tabla 20.2)
se denominan cidos grasos esenciales y son necesarios para la salud y el crecimiento de
los nios. Si no se incluyen en la dieta, las vctimas presentan problemas de la piel y en el trans-
porte de lpidos en la sangre.
Segn parece, el cido linoleico tambin es esencial para los adultos, pero es casi imposible
que un adulto no ingiera el suficiente, pues su presencia es comn en todos los aceites vegetales
comestibles. En los adultos, el cido linoleico puede utilizarse para sintetizar el cido araqui-
dnico necesario. Sin embargo, el cido araquidnico est presente en cantidades mnimas en
las grasas animales; este cido se emplea para formar las prostaglandinas descritas en el Tema
especial 20.1, pgina 576.
646 CAPTULO 23 NUTRICIN

Tabla 23.2 Requerimientos nutricionales del hombre adulto


23.1 REQUERIMIENTOS NUTRICIONALES GENERALES 647
Referencia. F.E. Deatherage, Food tor Uf, Plenum Publishing Corporation, New York, 1975. Uso autorizado.
Tabla 23.2 [continuacin)

a
Hombre: peso 70 Kg (154 libras). Estatura, 175 cm (5 pies 8 pulg). Edad, 22 a 50 aos.
6
Mujer: peso, 58 kg (128 libras). Estatura, 163 cm (5 pies 5 pulg). Edad, 22 a 50 aos.
c
A OC y 760 mm de Hg de presin.
d
A 20C y 740 mm de Hg de presin, condiciones bajo techo.
e
Incluye el agua consumida directamente y como componente en alimentos, ms el agua formada por la oxidacin de nutrientes. El
peso frmula promedio de los aminocidos es 120. 9 0.22 g si hay tirosina disponible. " 0.35 g si hay cistina disponible.
' 2 a 3 g es el mnimo, pero los requerimientos de sal, tanto como los de agua, pueden aumentar en climas clidos y durante
el trabajo pesado.
' Como cido linoleico, linolnico, araquldnico.
k
Recomendado a mujeres durante la menstruacin; para los hombres se recomienda cerca de 0.01 g ' Una serie de
compuestos qumicos muy relacionados pueden efectuar la funcin de esta vitamina. I Ul (Unidad internacional) de A = 0.3 y,g de
retinol o 0.6 ng de (3-caroteno. t Ul de E = 1.0 mg de acetato de QL-a-tocoferol o 0.81 mg de D-a-tocoferol. m Aunque se
requiere, an no se ha establecido la cantidad diaria necesaria. Existen proporciones suficientes en muchos alimentos.
" Es posible que los adultos no requieran vitamina D, pero es esencial para los nios en crecimiento. La luz ultravioleta la forma
a partir de los constituyentes normales de la piel, aunque tambin puede ingerirse en la dieta. I Ul de D = 0.025 i g de D
3, 7-dehidrocolesterol activado.
0
Se sabe que este oligoelemento es una parte integral de sistemas enzimticos vitales, pero no se ha establecido el requeri-
miento diario. Existen cantidades suficientes en muchos alimentos.

Tabla 23.3 Gasto diario de energa de hombres y mujeres adultos en actividades ligeras

Referencia: J. V. G. A. Dunn y R. Passmore, 1967. En RecommendedDietary Allowances, 9a. ed., National Academy of Sciences,
Washington, D. C, 1980.
a
Actividades de pie o sentado, manejar autos y camiones, laborales secretariales, trabajo de laboratorio, coser, planchar, tocar
un instrumento musical.
b
Caminar (sobre terreno plano, 2.5 a 3 millas por hora), sastrera y planchado, carpintera, actividades de electricista, restau-
rantera, lavar ropa, deportes ligeros como el golf, el tenis de mesa, el volibol y el deporte de vela. c Caminar a 3.5 a 4
millas por riora, la jardinera, fregar pisos, caminar con una carga pesada y deportes moderados como el esqu, el tenis, la
danza y el ciclismo.
d
Caminar hacia arriba en una rampa con una carga, trabajos de pico y pala, cortar rboles, deportes pesados como la nata-
cin, el alpinismo, el ftbol y el baloncesto.
648 CAPTULO 23 NUTRICIN

23.2 REQUERIMIENTOS DE PROTENA

El valor biolgico de una protena est dado en gran medida, por su facilidad de
digestin y su capacidad de proporcionar aminocidos esenciales

Esto es tan slo cerca de 2 El requerimiento total de protena (tabla 23.2) es de 56 g/da para los hombres adultos y de
onzas por da. ' 46 g/da para las mujeres adultas. Aun cuando estas cantidades son pequeas, representan ms
que el mnimo bsico y su propsito es el de proporcionar un 30% adicional para cubrir un
amplia gama de variaciones en las necesidades protenicas de cada individuo. Por otra parte, se
basan en la idea de que uno digiere y absorbe, en el torrente sanguneo, slo el 75% de la
protena de la dieta. (Algunos nutrilogos consideran que este margen es demasiado estrecho.)

El requerimiento de protena es en realidad el requerimiento de aminocidos esen-


Aminocidos esenciales ciales. Las protenas proveen los a-aminocidos, los cuales constituyen el porqu del reque-
Isoleucina rimiento protenico; su ingestin cotidiana es necesaria, en particular cantidades pequeas de
Leucina aminocidos especficos cuya presencia en la dieta es tan crtica, que se les llama aminocidos
Lisina esenciales.
Metionina Los adultos pueden formar 12 de los 20 aminocidos que se utilizan para integrar las pro-
Fenilalanna tenas a partir de partes y trozos de otras molculas, incluyendo otros aminocidos. Esto deja
Treonina ocho aminocidos esenciales, aquellos que no pueden ser sintetizados por el cuerpo, cuando
Triptfano menos no a la velocidad suficiente para marcar una diferencia. En la tabla 23.2 aparece una
Valina lista de ellos y tambin en el margen.
Se cree que la hisidina es esencial para los Los requerimientos diarios de aminocidos esenciales suman nada ms cerca de 13 g, lo
nios.
cual es menos de media onza. Sin embargo, cuando una clula fabrica una protena, todos los
aminocidos necesarios deben estar disponibles al mismo tiempo, aun cuando se requieran can-
tidades nfimas de uno de ellos. La ausencia de la lisina, por ejemplo, en caso de que se est
formando una protena que la requiera, impedir totalmente sintetizar esta ltima.

La disponibilidad de los aminocidos vara con la digestibilidad de las protenas de


la dieta. No todas las protenas se digieren de manera fcil y completa; estas variaciones se
expresan por el coeficiente de digestibilidad, definido por la ecuacin 23.1.

La diferencia entre los trminos del numerador:

(N en alimentos ingeridos) - (N en heces)

es la cantidad de nitrgeno absorbido por el torrente sanguneo.


Las protenas de origen animal tienen coeficientes de digestibilidad mayores que las de las
plantas y la fruta. Dicho coeficiente es de 0.97 para la protena animal promedio, lo que indica
que es digestible en un 97%. Los coeficientes de las protenas contenidas en la fruta y los jugos
de fruta dan un promedio cercano a 0.85; para la harina de trigo integral 0.79 y para la harina de
centeno integral 0.67. Al moler los alimentos se mejoran los coeficientes de digestibilidad, ele-
vndolos a 0.83 para la harina blanca de trigo y al 0.89 para la harina refinada de repostera.
El arroz tambin mejora con el molido, pues el coeficiente de digestibilidad del arroz entero es
de 0.75, pero el arroz blanco alcanza un 0.84. Por desgracia, el proceso de molido tambin
reduce las cantidades de vitaminas, minerales y fibra contenidos en los granos; pero stos, por
lo general, son regenerados, como en el caso de las harinas enriquecidas.
El coeficiente de digestibilidad promedio de las protenas en las legumbres y las nueces es
de 0.78 y en los vegetales vara entre 0.65 y 0.74.
23.2 REQUERIMIENTOS DE PROTENA 649

Las protenas bajas en aminocidos esenciales tienen poco valor biolgico. La di


gestibilidad de una protena es tan slo un factor dentro de la calidad de la fuente proteica; si
una protena carece de o contiene una cantidad mnima de uno o ms de los aminocidos
esenciales, es de baja calidad.
Cuando el organismo obtiene los aminocidos de una protena de baja calidad, simple-
mente es incapaz de utilizar los aminocidos en forma eficiente para fabricar protena. Una dieta
con protena de baja calidad no puede proporcionar algunos de los aminocidos esenciales co-
mo, por ejemplo, la lisina; el cuerpo, a pesar de que recibe una serie de aminocidos diferentes,
tampoco puede utilizarlos para sintetizar protenas que tengan lisina. No existe forma alguna
de acumular estos aminocidos en exceso hasta que llegue la lisina y tampoco pueden ser ex-
cretados como aminocidos; as es que para eliminarlos, el organismo debe degradarlos de
manera que su nitrgeno pueda desecharse como urea. Esto produce otros compuestos.
Los productos restantes, libres de nitrgeno, pueden utilizarse en el organismo para produ
cir energa, como se ver ms adelante. Sin embargo, si el cuerpo no requiere esta energa
debido a su nivel de actividad, convierte a estos productos de la degradacin en grasas. Se
puede acumular grasa con una dieta alta en protenas para baja actividad, forzando as a los
rones.

El valor biolgico de una protena es una medida de su calidad. El porcentaje de nitr-


geno retenido a partir del total de nitrgeno ingerido, medido cuando el cuerpo opera bajo con-
diciones de escasez de protena total, se llama valor biolgico de la protena y es una medida
de la eficiencia del cuerpo para utilizar el nitrgeno de los aminocidos rea/mente absorbidos,
proporcionados por dicha protena.
El principal factor individual en el valor biolgico de una protena es su composicin de
aminocidos. Lo que ms limita a dicho valor, es el grado con el que la protena provee los
aminocidos esenciales en cantidades suficientes para su uso en el hombre. La protena de la
leche humana es la mejor de todas las protenas en trminos de su digestibilidad y su valor biol-
gico, le sigue de cerca la protena de huevo, la cual con frecuencia se toma como referencia
para trabajos experimentales.
Cuando una dieta tiene la cantidad conecta de aminocidos absorbibles, la cantidad de
nitrgeno ingerido es igual al nitrgeno excretado. Esta condicin se denomina equilibrio del
Los infantes y los escolares nitrgeno. La mayora de los hombres de 70 Kg podran presentar un equilibrio de nitrgeno
deben tener un equilibrio del si ingirieran 35 g/da de las protenas contenidas en la leche humana. Esta cantidad se utiliza
nitrgeno positivo, lo cual significa como un estndar de referencia en la evaluacin de otras protenas.
que deben consumir ms nitrgeno
del que excretan para poder crecer.
Los aminocidos esenciales ms escasos establecen el lmite superior en el valor
biolgico de una protena. En la tabla 23.4 aparece un resumen de la informacin acerca
de muchas de las protenas, nombradas en la primera columna, que son importantes en las dis-
tintas dietas de los pueblos del mundo. A continuacin se explica el significado de los datos.

Columna 2. El aminocido esencial que se encuentra en menor proporcin en una pro-


tena dada se denomina aminocido limitante. stos aparecen en la columna 2 de la
tabla 23.4.
Columna 3. Esta columna indica el nmero de gramos de cada alimento que tendra que
digerir y absorber por da un hombre de 70 kg, para obtener la misma cantidad de cada
aminocido limitante que proporcionan 35 g de protena de leche humana. Esta ingesta
desde luego, tambin proporcionara todos los dems aminocidos necesarios pero no
limitantes. Por ejemplo, tendra que digerir y absorber 80.6 g de protena de trigo (no trigo,
sino protena de trigo) para obtener la lisina contenida en 35 g de protena de leche huma
na. Sin embargo, esta cifra, 80.6 g, supone una digestin del 100%, as es que tendra
que ajustarse a un porcentaje menor de digestin.
650 CAPTULO 23 NUTRICIN

TABLA 23.4 Comparacin entre las protenas alimentarias y la protena de leche humana

Referencia: Datos de F. E. Deatherage, Food for Life, Plenum Press, New York, 1975. Uso autorizado.
a
Gramos de protena que deben obtenerse de cada alimento para que ste sea nutricionaimente equivalente (con respecto a los aminocidos esenciales) a 35 g de protena
de leche humana, considerando la digestlbilidad menor de cada protena alimentaria (por ejemplo, su coeficiente de digestibilidad).
b
Gramos de cada alimento que son equivalentes en valor nutritivo (con respecto a los aminocidos esenciales) a 35 g de protena de leche humana, considerando el coeficiente
de digestibilidad y el porcentaje de protena del alimento.

Columna 4. Esta columna presenta los coeficientes de digestibilidad de las protenas de


la lista. La protena de trigo tiene un coeficiente de digestibilidad de 0.790, as que, en
base al factor 100/79.0 se observa que se necesitan ms de 80.6 g de protena de trigo
para obtener la lisina requerida.
Columna 5. Aqu se ve el resultado de multiplicar 80.6 por (100/79.0). Se necesitan
102 g de protena de trigo para obtener el aminocido limitante necesario, la lisina. Sin
embargo, hay que recordar que se trata de protena de trigo y no del trigo en s, por lo
cual hay que pasar a la siguiente columna.
Columna 6. El trigo, en promedio, contiene slo un 13.3% de protena, por lo tanto,
hay que multiplicar los 102 g de protena de trigo por el factor 100/13.3. El terrible resulta-
do, 767 g, aparece en la siguiente columna.
Columna 7. Un hombre de 70-kg tendra que comer 767 g (1.69 libras) de trigo si su
requerimiento diario de aminocidos tuviera que satisfacerse nada ms con el trigo; pero
este cereal tambin contiene caloras. Las consecuencias de una dieta condicionada a 767
g de trigo aparecen en la ltima columna.
Columna 8. Cualquiera que consuma 767 g de trigo tambin obtendr 2560 Kcal de energa
alimentaria. Esto casi alcanza el total de energa diaria que puede consumir un hombre de
70 kg, as es que la cantidad no es prohibitiva, pero se puede imaginar una dieta ms
aburrida? Imagine los problemas de una persona que tuviera que obtener todos los ami
nocidos de la papa, 10.1 libras/da o de la mandioca, 27.5 libras/da!
.23.3 VITAMINAS 651

Los datos en la tabla 23.4 son de gran importancia para la gente que se preocupa de satisfacer
las necesidades de protena y caloras de una poblacin mundial creciente. Tanto en el caso
de los nios como en el de los adultos, no existe una racin diaria de maz, arroz, papa o man-
dioca, capaz de satisfacer, al mismo tiempo, las necesidades protenicas y las energticas.

Las protenas que proporcionan una cantidad equilibrada de aminocidos esencia-


les se denominan protenas adecuadas. Como se ve en la tabla 23.4, las protenas del
huevo y de la carne son especialmente buenas; se les llama protenas-adecuadas porque in-
cluyen tocios los aminocidos esenciales en proporciones apropiadas para satisfacer los requeri-
mientos de aminocidos y nitrgeno total sin una ingestin excesiva de caloras.
La soya es la mejor fuente de origen no animal de protena; la mandioca, una raz, es una
protena especialmente inadecuada y el maz tambin es pobre. Por desgracia, una gran canti-
dad de los pueblos del mundo, en especial los de frica, Amrica Central y del Sur, la India
y los pases del Medio y Lejano Oriente, se alimentan bsicamente de ambos productos. Aun-
que satisfacen adecuadamente las necesidades de energa, no se pueden ingerir cantidades dia-
rias suficientes de ellos para obtener los aminocidos esenciales, as es que las enfermedades
por deficiencias nutricionales son comunes en estas regiones.

La variedad en la dieta ofrece muchas ventajas nutricionales. Los datos en la tabla


23.4 tambin proporcionan apoyo cientfico a las prcticas ancestrales de todas las culturas
importantes, que incluan una amplia variedad de alimentos en su dieta diaria. La carne y los
huevos pueden asegurar una ingesta apropiada de protena, al mismo tiempo que permiten
la variacin alimenticia que es tan importante para los buenos hbitos alimenticios. La leche, la
soya y otras leguminosas tambin dejan espacio a la variedad.

Los vegetarianos obtienen todos los aminocidos esenciales con la planificacin y


la programacin. Se puede igualar el valor protenico de 35 g de protena de leche humana
con cerca de 43 g de la combinacin arroz-frijol, cuando se incluyen proporciones iguales de
arroz (bajo en lisina) y frijol (bajo en valina). Se necesita una cantidad menor de esta dieta com-
binada que de arroz solo o frijoles solos, lo cual deja un espacio para otros alimentos ms agra-
dables al paladar.
Desde luego, el arroz y los frijoles deben comerse dentro de un intervalo de tiempo lo sufi-
cientemente limitado para asegurar que todos los aminocidos esenciales estn disponibles en
forma simultnea durante la sntesis de protenas. La ingestin del arroz solo por la maana
y de los frijoles por la tarde impide la sntesis protenica eficiente. Toda la gente, incluyendo
a los vegetarianos, deben incluir cantidades adecuadas de otra familia de compuestos que el
cuerpo no puede sintetizar: las vitaminas.

23.3 VITAMINAS
Las vitaminas esenciales para la salud deben incluirse en la dieta porque el
cuerpo es incapaz de sintetizarlas

Vitamina = "vitalamina", a La palabra vitamina se aplica a cualquier compuesto o grupo de sustancias relacionadas que
partir del concepto inicial de que cumplan con los siguientes criterios:
todas las vitaminas eran aminas.
1. Ser orgnico en lugar de inorgnico o un elemento.
2. No puede ser sintetizado (cuando menos en cantidades suficientes) por el cuerpo y debe
incluirse en la dieta.
3. Su carencia ocasiona una enfermedad por deficiencia vitamnica especfica.
4. Su presencia es esencial para un adecuado crecimiento y una salud normal.
652 CAPTULO 23 NUTRICIN 5. Est presente en pequeas concentraciones en los alimentos y no es carbohidrato, lpido
saponificable, aminocido o protena.

A veces el miembro de un conjuto de compuestos evita una enfermedad por defi-


ciencia vitamnica. Los miembros de un conjunto de compuestos relacionados que evitan
una enfermedad por una deficiencia vitamnica especfica se llaman uitmeros. El organismo
puede convertir a cualquiera de ellos en las formas activas que necesita. Por ejemplo, la vitamina
A requerida puede obtenerse a partir de varios compuestos relacionados estructuralmente, que
incluyen una familia de pigmentos vegetales denominados carotenoides.

Algunas personas requieren una mayor ingestin diaria de vitaminas debido a defec-
tos genticos. Adems de los problemas por deficiencias vitamnicas. Existen por lo menos
25 enfermedades clasificadas como errores, congnitos del metabolismo provocados por vita-
minas. Estos son ocasionados por fallas genticas que pueden superarse en parte y a veces
totalmente por la ingestin diaria de una vitamina en una cantidad 10 a 1000 veces mayor de
la que estara presente en la dieta normal.
Las fallas genticas pueden poner en riesgo la utilizacin de una vitamina en las diversas
rutas metablicas del organismo donde intervenga sta. Puede existir una absorcin deficiente
de la vitamina o algn problema en su transporte sanguneo. Muchas vitaminas son necesarias
para formar el grupo prosttico de una enzima, de manera que el error gentico podra ser un
defecto al formar la molcula vitamnica en la enzima.

Las vitaminas estn clasificadas en liposolubles e hidrosolubles. Como es de espe-


rar, las vitaminas liposolubles son compuestos hidrocarbonados en gran parte y las hidrosolu-
bles son polares o inicas.
Las vitaminas liposolubles, como grupo, resultan peligrosas cuando se consumen en exce-
so, todos poseen tejido graso el cual contiene "lpidos que disuelven lpidos"; as es que, al inge-
rir un excedente de estas vitaminas, el tejido graso absorbe parte del exceso. Esta acumulacin
puede ser peligrosa, como se ver ms adelante. El exceso de vitaminas hidrosolubles en la
dieta, salen del cuerpo por la orina.
En esta seccin se estudian las vitaminas, las enfermedades relacionadas con sus deficiencias
y sus fuentes. El captulo siguiente explica la forma en que el cuerpo la utiliza a nivel molecular.

Las vitaminas liposolubles son A, D, E y K. Las vitaminas liposolubles se encuentran en


las fracciones adiposas de los sistemas vivos. La tabla 23.2 indica sus requerimientos en los adultos.
Los agentes oxidantes atacan con gran facilidad a estas vitaminas debido a que sus molculas
tienen enlaces dobles o anillos fenlicos; por lo tanto, las vitaminas pueden ser destruidas por
la exposicin prolongada al aire o por los perxidos orgnicos que se encuentran en las grasas
y aceites, las cuales ocasionan que se vuelvan rancios.
La vitamina A puede obtenerse de varios vitmeros. Todas las formas activas en el cuerpo
(retinol, retinal y cido retinoico), tienen cinco grupos alqueno. El j3-caroteno es la fuente de
los tres compuestos, ya que el hgado posee enzimas capaces de romper esta molcula para
dar el esqueleto del retinol. Esta es la razn por la cual el 0-caroteno, el pigmento amarillo de
muchas plantas que tambin existe en el hgado y la yema de huevo, es una fuente importante
de vitamina A.

cido : Retinol, G = CH2OH 0


Retinal, G -
retinoico, G = CO2H
.
23.3 VITAMINAS 653

/3-caroteno
La enfermedad provocada por la deficiencia de vitamina A es la nictalopa o ceguera noc-
turna (mala visin en la oscuridad). La vitamina A es necesaria para tener membranas mucosas
saludables.
Varios estudios demuestran que el alto consumo de caroteno, en una dieta rica en vegeta-
Las clulas epiteliales les y fruta, va asociado a una disminucin en el riesgo de cncer en las clulas epiteliales de
constituyen el tejido que toma la diversos rganos. (El cncer de clulas epiteliales, lo mismo que el del colon y el pulmonar,
cubierta de conductos y cavidades. ocasionan ms del 90% de las muertes por cncer en Estados Unidos.) Es posible que la facili-
dad de oxidacin del esqueleto poliinsaturado del /3-caroteno sea la causa de lo anterior pues
el oxgeno excitado (activado) y los radicales libres, ambos agentes oxidantes, se encuentran
como causantes en la generacin del cncer y el 0-caroteno podra servir para atraparlos y
destruirlos.
Las personas que sufren por Las dosis excesivas de vitamina A son txicas para los adultos. Los hgados de los osos
un exceso de vitamina A se polares y de las focas son especialmente ricos en vitamina A y los esquimales tienen cuidado
recuperan con rapidez cuando al consumir este alimento que, por otra parte, es muy nutritivo. Los huskies siberianos tambin
dejan de tomarla. poseen niveles muy altos de vitamina A en el hgado y los primeros exploradores corran el ries-
go de enfermar seriamente, y hasta de morir, cuando se vean obligados a comerse a estos
perros de trineo para sobrevivir y consuman hgado en exceso. Es casi seguro que sta fue la
causa de la muerte del explorador del Antartico X. Mertz, ocurrida a principios de 1913, en
la que su compaero Douglas Mawson, apenas logr sobrevivir.
Tambin se sabe que el consumo excesivo de algunas, si no es que de todas las formas
de vitamina A, es teratognico (causa defectos de nacimiento), as es que las mujeres embaraza-
das no deben consumir complementos vitamnicos con vitamina A.
La vitamina D tambin existe en varias formas. El colecalciferol (D3) y el ergocalciferol
(D2) los cuales se encuentran en la naturaleza.

Observe los grupos alqueno,


los cuales se oxidan con facilidad y
pueden atrapar agentes oxidantes
indeseables como los perxidos.

HO Ergocalciferol (D2) Colecalciferol (D3)

Ambas son tiles en los humanos y cualquiera de ellas puede transformarse por el organis-
mo en una de las formas ligeramente oxidadas, las cuales el cuerpo las utiliza como hormonas
La falla en el metabolismo del estimulantes de la absorcin y de empleo de los iones de calcio y fosfato. La vitamina D tiene
calcio contribuye a una enfermedad importancia especial durante los primeros aos del crecimiento, cuando se desarrollan los hue-
sea deformante de la senectud sos y los dientes que se necesitan iones de calcio y fosfato. La falta de vitamina D causa la
llamada osteoporosis. enfermedad por deficiencia conocida como raquitismo, un problema seo.
Los huevos, la mantequilla, el hgado, el pescado grasoso y los aceites de pescado como
el aceite de hgado de bacalao, son buenas fuentes naturales de precursores de la vitamina D.
Hoy en da la fuente ms comn es la leche enriquecida con vitamina D. El organismo es capaz
654 CAPTULO 23 NUTRICIN

de sintetizar un poco de esta vitamina a partir de ciertos esferoides sintetizados por este mismo
y siempre y cuando la piel haya recibido suficiente luz solar directa. La energa absorbida del
sol convierte a estos esteroides en vitamina. Los jvenes que trabajan desde el amanecer hasta
el anochecer en las fbricas o las minas, durante los primeros aos de la revolucin industrial,
estaban altamente expuestos al raquitismo, pues casi nunca se exponan al Sol.
La ingestin de dosis grandes de vitamina D no supone ninguna ventaja y su exceso es
peligroso, pues promueve una elevacin del nivel de calcio en la sangre, lo cual daa los ro-
nes y ocasiona que el tejido blando se calcifique y endurezca.
La vitamina E necesaria, puede obtenerse de cualquier miembro de la familia del tocofe-
rol. El compuesto ms activo es el a-tocoferol.

El anillo bencnico con el OH


fenlico se oxida muy fcilmente,
por lo tanto, los tocoferoles
reaccionan con efectividad. Con los
agentes oxidantes indeseables. _
a-Tocoferol

La vitamina E destoxifica a los perxidos orgnicos con estructuras ROOH; que se forman
cuando el oxgeno ataca los grupos CH2 adyacentes a los enlaces dobles de los alquenos,
como es el caso de las abundantes unidades CH2CH = CH en las molculas de los ci-
dos grasos insaturados. La vitamina E es necesaria para proteger a todas las membranas, debido
a que las unidades acilo de estos cidos estn presentes en los fosfolpidos que las forman.
La actividad de algunas enzimas se reduce en ausencia de la vitamina E y los eritrocitos
se rompen ms fcilmente. Se ha encontrado anemia y edema en infantes con una alimenta-
cin baja en vitamina E y de acuerdo con algunos estudios, la falta de vitamina E puede contri-
buir a un aumento en la susceptibilidad hacia los ataques cardiacos repentinos, especialmente
en hombres bajo tensin.
La vitamina E es tan comn en los aceites vegetales que es casi imposible no obtener la
suficiente. Por lo general se le considera poco txica para el ser humano, pero debido a que
es liposoluble, se puede acumular en el tejido adiposo. Se recomienda tener precaucin al
tomarla como complemento, sin embargo, las dosis entre 200 a 600 mg/da se consideran
aceptables en humanos.
Las bacterias intestinales La vitamina K es antihemorrgica. Se encuentra en los vegetales verdes y su deficiencia
sintetizan gran parte de la vitamina es rara. Funciona como cofactor en el mecanismo de coagulacin. En ocasiones se administra
K que necesita un humano. a las mujeres a punto de dar a luz y ms tarde a los nios recin nacidos, como medida adicio-
nal de proteccin contra posibles hemorragias.

Las vitaminas hidrosolubles son la vitamina C, la colina, tiamina, riboflavina, nicoti-


namida, folacina, B6, B12, el cido pantotnico y la biotina. Estas son las vitaminas hi-
drosolubles reconocidas por la Food and Nutrition Board, FNB. Existe la creencia comn de
que son sustancias muy benignas, pero esta generalizacin es demasiado amplia como se ver
a continuacin.
La vitamina C o cido ascrbico, previene el escorbuto, una enfermedad fatal en ocasio-
En los huesos, el colgeno es nes, que provoca una sntesis defectuosa de colgeno. El hecho de que pueda prevenir otras
la protena que mantiene unidos a enfermedades es objeto de enormes controversias, especulaciones e investigaciones. Es antioxi-
los minerales, al igual que las dante igual que la vitamina E.
varillas de acero del concreto Una serie de estudios han revelado que la vitamina C interviene en el metabolismo de los
reforzado. aminocidos, en la sntesis de algunas hormonas adrenales y en la cicatrizacin de las heridas.
Es probable que haya millones de personas que creen que la vitamina C en dosis suficientes
23.3 VITAMINAS 655

(hasta varios gramos al da) puede evitar o reducir los sntomas del catarro. Segn parece, la
sustancia no es txica a niveles altos.
La vitamina C est presente en los ctricos, las papas, los vegetales y los tomates. El coci-
miento prolongado, el calentamiento con vapor, la exposicin prolongada al aire o a los iones
de fierro y cobre la destruyen; y se deteriora lentamente a pesar de mantenerse en refrigeracin
dentro de frascos bien cerrados.

CH,
HOCH2CH2NCH3
CH3

HOCHCH2OH
Vitamina C (cido ascrbico) Colina

La acetilcolina es uno de varios La colina es necesaria para formar lpidos complejos, como se ve en la seccin 20.3. La
neurotransmisores. acetilcolina, que se sintetiza a partir de la colina, es una de varias sustancias que llevan las sea-
les nerviosas de una neurona a otra. El cuerpo puede fabricar colina, pero la Food and Nutrition
Board, FNB, la considera vitamina debido a que existen diez especies de animales superiores
que la requieren en su dieta. El hombre la sintetiza muy lentamente y no satisface sus necesida-
des diarias, por lo tanto, su inclusin en la dieta proporciona proteccin. Se encuentra amplia-
mente distribuida en las carnes, la yema del huevo, los cereales y las legumbres. En humanos
no se ha detectado ninguna enfermedad por deficiencia de colina, pero en los animales su ca-
rencia en la dieta produce hgado graso y hemorragias renales.
El arroz entero contiene la La tiiamina es necesaria para degradar los carbohidratos y su deficiencia produce el beri-
mayor parte de su tiamina en la beri, una enfermedad del sistema nervioso. Las carnes magras, las legumbres y los granos ente-
cascara, pero sta se pierde cuando ros (o enriquecidos) son buenas fuentes de sta. Es estable cuando est seca, pero el cocimiento
se muele. prolongado y las condiciones alcalinas la destruyen. El cuerpo no acumula la tiamina, y el exce-
so se excreta en la orina. El requerimiento diario de tiamina de cada uno es proporcional al
nmero de caloras que representa la dieta. La Food and Nutrition Board, FNB recomienda
0.5 mg/1000 Kcal para nios y adultos.

Tiamina

CH2OH
CH2(CH)3CH2OH
OH
Riboflavina

La riboflavina es necesaria para una serie de procesos oxidativos del metabolismo, su


deficiencia lleva a la inflamacin y la degradacin del tejido que rodea la boca y la nariz, as
como el de la lengua; la piel se vuelve escamosa y se produce ardor y prurito en los ojos y
se impide la cicatrizacin. La mejor fuente es la leche, pero la contienen tambin algunas car-
nes (por ejemplo, hgado, rion, corazn). Los cereales contienen poca a menos que estn en-
riquecidos. La riboflavina casi no se acumula y los excesos en la dieta son excretados. Las
sustancias alcalinas, el cocimiento prolongado y la luz directa destruyen a esta vitamina.
La deficiencia grave de niacina La nilacina, que puede ser cido nicotnico y nicotinamida, es esencial para la mayora
puede causar delirio y demencia. de las oxidaciones biolgicas. Es necesaria en todas las clulas diariamente. Su enfermedad por
656 CAPTULO 23 NUTRICIN

deficiencia es la pelagra, enfermedad que deteriora el sistema nervioso y la piel. Este mal es un
Se produce cerca de 1 mg de problema especial en las zonas donde el maz es el componente principal de la dieta, pues
niacna por cada 60 mg de este cereal es pobre en niacina y en el aminocido esencial triptfano, a partir del cual el orga
triptfano en la dieta (casi el nismo sintetiza su propia niacina. La niacina debe obtenerse de otros alimentos, como los gra
suficiente). nos enriquecidos, cuando la dieta es baja en triptfano. El cocimiento prolongado destruye a
la niacina.

COoH CONH,
N N'
cido nicotnico Nicotinamida
(niacina) (niacinamida)

El alcoholismo crnico causa Folacina es el nombre que utiliza la Food and Nutrition Board, FNB para el cido flico
deficiencia de cido flico. y sus compuestos relacionados. Su deficiencia ocasiona la anemia megaloblstica. Existen va-
rias sustancias, incluyendo al alcohol, qu provocan deficiencia de cido flico. Este compuesto
es necesario para la sntesis de cidos nucleicos y la subunidad hemo. Los vegetales frescos
verdes y frondosos, los esprragos, el hgado y el rion son buenas fuentes de esta vitamina.
La folacina es inestable ante el calor, el aire y la luz ultravioleta; y, por lo general, pierde la
actividad por cocimiento y almacenamiento de los alimentos.

O CO2H
II I
CNHCHCH2CH2CO2H

cido flico

H,C CH=O La vitamina Bg se obtiene de la piridoxina, el piridoxal o la piridoxamina, que pueden


CH2OPO3H2 ser transformados en el cuerpo a la forma activa: fosfato de piridoxal. Las actividades de ms
de 60 enzimas que intervienen en el metabolismo de varios aminocidos dependen del fosfato de
Fosfato de piridoxal . piridoxal. La deficiencia ocasiona la anemia microctica hipocrmica y tambin alteraciones
del sistema nervioso central. Esta vitamina se encuentra en la carne, el trigo, la levadura y el
maz; es estable a! calor, la luz y a los lcalis.

CH2OH CHO CH2NH2


CH2OH HO
HO CH2OH HO

H3C
Piridoxina Piridoxal Piridoxamina

La piridoxina tiene amplia aplicacin como componente de las dietas de fsicoculturismo


y en el tratamiento del sndrome premenstrual. Sin embargo, deben evitarse las dosis altas
("dosis megavitamnicas") a niveles de 500 mg/da o ms, que pueden afectar gravemente al-
gunas partes del sistema nervioso. Es obvio que la piridoxina no es "una de las sustancias ms
seguras que se conocen".
23.3 VITAMINAS 657

La vitamina B12 o cobalamina, es un factor especfico de control para la anemia perni-


ciosa. Sin embargo, dicha enfermedad por deficiencia es muy rara, ya que es muy difcil disear
una dieta que carezca de esta vitamina. Los productos animales como el hgado, el rion y las
carnes magras, lo mismo que los productos lcteos y los huevos son fuentes ricas en ella (y
quiz las fnicas). La mayora de las personas que presentan una deficiencia de vitamina B12
son vegetarianos estrictos (o infantes nacidos de madres vegetarianas estrictas). Los sntomas
de deficiencia se manifiestan con lentitud, debido a que el cuerpo acumula bastante bien la vita-
mina ya que se necesitan cantidades mnimas de ella.

El cido pantotnico se utiliza para elaborar la coenzima A (smbolo: CoASH), necesaria


para la metabolizacin de los cidos grasos en el cuerpo. Clnicamente, an no se han observa-
do en humanos problemas por deficiencia de este compuesto, pero la administracin deliberada
de sustancias que disminuyen su disponibilidad en el organismo ocasiona sntomas de dao
celular en rganos vitales. Muchos alimentos contienen esta vitamina, en especial el hgado,
el rion, la yema de huevo y la leche descremada.

La biotina es necesaria para todas las vas en las cuales se utiliza temporalmente al bixido
de carbono como reactivo, como es el caso en la sntesis de cidos grasos que se estudia en
el captulo 28. Los sntomas por deficiencia de biotina son difciles de detectar, pero en los
casos en que esta deficiencia se induce deliberadamente, la persona presenta nusea, palidez,
dermatitis, anorexia y depresin; si la biotina se administra nuevamente, desaparecen los snto-
mas. Es probable que los propios microorganismos intestinales sinteticen la biotina. La yema
de huevo, el hgado, los tomates y la levadura son buenas fuentes de esta vitamina.
658 CAPTULO 23 NUTRICIN

__________________ 23.4 MINERALES Y OLIGOELEMENTOS EN LA NUTRICIN

Las enzimas necesitan gran cantidad de iones de metal para su actividad

La mayora de los minerales y los oligoelementos (elementos traza) necesarios en la dieta


son iones metlicos, pero tambin se requieren algunos aniones. La diferencia entre un mineral y
un elemento traza es cuestin de cantidad.

Los minerales son necesarios a razn de 100 mg/da o ms. El calcio (Ca2+), fsforo (ion
fosfato, P), magnesio (Mg2 +), sodio (Na +), potasio (K +) y cloro (CI~) son los minerales en la dieta
y los principales electrlitos del organismo. Su utilizacin se explicar en otras secciones,
principalmente en el captulo 25.

Los elementos traza se necesitan en una proporcin de 20 mg/da o menos.


La Food and Nutrition Board (FNB) reconoce 17 elementos traza, la totalidad de los cuales han
resultado tener una serie de funciones biolgicas en los animales, por lo tanto, posiblemente ,
tienen alguna funcin en los seres humanos. Se sabe que 10 de ellos son necesarios para el hombre:
el flor (como F~), el yodo (como I ~ ) y los iones de cromo, manganeso, hierro, cobalto,
cobre, zinc, setenio y molibdeno. Todos son txicos en exceso. Su presencia es comn en
alimentos y bebidas, pero algunos son eliminados al refinar y procesar estos ltimos.
Flor. Como fluoruro, es esencial para el crecimiento y el desarrollo de dientes sanos y la
FNB recomienda que los depsitos de agua potable sean fluorinados en una proporcin cercana
1 ppm F" = 1 mg/l a 1 ppm en todos los casos en que el nivel natural de fluoruro sea muy bajo. En EE.UU., tanto las
asociaciones mdicas como las dentales apoyan esta propuesta; pero las asociaciones de otros
pases como Francia, Alemania Occidental y Dinamarca no estn de acuerdo. La polmica sobre
lo apropiado de la fluoracn del agua potable ha persistido durante casi medio siglo.
Yodo. Como yoduro, es esencial en la sntesis de las hormonas sintetizadas por la glndula
tiroides. Las dietas deficientes en yoduro provocan un agrandamiento de la glndula tiroides
conocida como bocio. Basta slo 1 /g (1 x 10~6g) de I~ por kilogramo de peso corporal al
da para evitar el bocio.
Los pescados y los mariscos comestibles son una fuente excelente de yoduro, pero la forma
ms segura de obtener el ion necesario es la sal yodatada, con 75 a 80 /*g de equivalentes de
yoduro por gramo de sal. El bocio era muy comn antes de la existencia de la sal yodatada, en
especial en las regiones en donde la dieta no inclua pescado o algn otro alimento marino.
Cromo (Cr3+). Se requiere para el funcionamiento de la insulina y un metabolismo normal
de la glucosa. El cromo que se encuentra de manera natural en los alimentos se absorbe mucho
Las dietas altas en fibra pueden
ms que el administrado en forma de sales simples, las cuales se aaden a los suplementos de
perjudicar la absorcin de algunos
elementos traza.
vitaminas y minerales. La mayora de las protenas animales y los granos enteros contienen este
elemento traza. La ingestin diaria debe ser de 0.05 a 0.2 mg.
Manganeso (Mn2 + ). Es necesario para un funcionamiento normal de los nervios, para
un buen desarrollo seo y para la reproduccin. Es esencial para algunas enzimas en el metabo-
lismo de los carbohidratos. Las nueces, los granos enteros, las frutas y verduras proporcionan
este elemento, pero la FNB an no ha establecido una racin recomendada diaria. Algunos
nutrilogos recomiendan una dosis de 2.5 a 5.0 mg/da.
Hierro (Fe ). Lo requieren el grupo hemo y varias enzimas. Los intestinos regulan la
cantidad de hierro que se absorbe y mantienen de esta manera, un nivel adecuado de hierro
en la circulacin. Segn parece, un nivel srico alto de este elemento eleva la susceptibilidad
a las infecciones. Las mujeres embarazadas deben consumir cantidades de hierro mayores e
lo normal para satisfacer el requerimiento de la sangre fetal.
Cobalto (Co2 + ). Forma parte de la molcula en la vitamina B12 (cianocobalamina, p
gina 657) y aparentemente, no tiene ningn otro uso en humanos, pero su ausencia puede
provocar anemia y retraso en el crecimiento.
RESUMEN 659

Cobre (Cu2 + ). Se encuentra en muchas protenas y enzimas. La deficiencia de este ele-


mento provoca la sntesis de colgeno y elastina estructuralmente dbiles, la tendencia a la
anemia, a los defectos seos y a la degeneracin de las vainas de mielina en las neuronas. Asi-
mismo, aumenta la probabilidad para los neurismas de la aorta, se altera la estructura del cabe-
llo y la reproduccin falla.
Afortunadamente, los alimentos son ricos en cobre, en especial las nueces, las pasas, el
hgado, el rion, algunos moluscos y las legumbres. Para la mayora de la gente, una dosis de
slo 2 mg/da basta para asegurar el equilibrio. Por desgracia, el contenido de cobre en la
comida de una dieta americana comn ha disminuido en las ltimas cuatro dcadas. Algunos
cientficos creen que el aumento en la incidencia de las enfermedades cardiacas en Estados Uni-
dos en este lapso se debe, en parte, a la falta de cobre en la comida. En un estudio realizado
con mujeres, la disminucin en el nivel de cobre en la sangre produca un aumento en el coles-
terol sanguneo. (En el captulo 28 se estudia el colesterol y las enfermedades cardiacas.)
Zinc (Zn2 + ). Se requiere para las actividades de varias enzimas. La falta de zinc en la
dieta ocasiona la prdida del apetito y mala cicatrizacin. La insuficiencia de zinc en la dieta
infantil, la cual es un problema crnico en el Medio Oriente, provoca enanismo y deficiencias
en el desarrollo de las gnadas. Si la dieta es muy alta en zinc y muy pobre en cobre, el exceso
de zinc inhibe la absorcin del segundo. Es probable que la relacin cobre-zinc no tenga impor-
tancia siempre y cuando haya suficiente cobre disponible. Si hay suficiente zinc, se inhibe la
absorcin de un contaminante muy txico, el cadmio (como Cd 2 + ), que se encuentra justo
abajo del zinc en la tabla peridica.
Setenio. Es esencial en muchos animales, incluyendo al ser humano. No se sabe cul es la
cantidad necesaria, pero es probable que oscile entre los 0.05 y 0.2 mg/da. El exceso es muy txico.
Existe una correlacin estadstica notable entre los altos niveles de selenio en el forraje para
ganado y la baja incidencia de muertes humanas por afecciones cardiacas. En Estados Unidos, la
gente que vive en las zonas ricas en selenio (la Gran Planicie entre el ro Mississippi y las montaas
Rocallosas orientales) tiene tres veces menor probabilidad de morir de un ataque cardiaco o de un
infarto que los habitantes de las zonas pobres en este elemento (la parte noroeste de EE.UU., Flo-
rida y el noroeste del Pacfico. Las ratas, las ovejas y los lechones sometidos a dietas pobres en
selenio presentan lesiones en el tejido cardiaco y electrocardiogramas anormales.
El selenio reduce la incidencia de algunos tipos de cncer en los animales y es posible que
presente un efecto similar en humanos, pero en niveles excesivos provoca cncer en los anima-
les de laboratorio.
Molibdeno. Se encuentra en una enzima requerida para el metabolismo de los cidos nu-
cleicos, lo mismo que en algunas enzimas que catalizan oxidaciones. No se han detectado defi-
ciencias en el hombre, lo cual significa que cualquier dieta razonable proporciona lo suficiente.
Es posible que el nquel, silicio, estao y vanadio sean elementos traza para el hombre,
pues se ha logrado inducir enfermedades en los animales de laboratorio por deficiencias en
estos elementos.

RESUMEN

Nutricin. La buena nutricin lleva a la ingestin de todas las sus- ra necesitan menos. Sin embargo, la mayor o menor proporcin
tancias necesarias para la salud (agua, oxgeno, energa alimenta- de un nutriente no es benfica necesariamente. Las RDAs deben
ria, aminocidos, cidos grasos esenciales, vitaminas, minerales y obtenerse mediante una dieta variada, porque esto promueve los
elementos traza). Ya se ha determinado el tipo de nutrientes que hbitos alimenticios positivos y la variedad puede proporcionar al-
proporciona cada alimento. La Food and Nutrition Board de la Na- gn nutriente esencial que todava se desconozca.
tional Academy of Sciences publica con regularidad las cantidades
dietarios diarias recomendadas cuyo propsito es indicar la canti- Requerimiento de agua. El mecanismo de la sed constituye la
dad de comida que satisface las necesidades nutricionales de casi fuente principal de agua. Las rutas fundamentales de eliminacin del
toda la gente sana. Algunas personas necesitan ms, pero la mayo- agua son la orina, la sudoracin (tanto franca como imperceptible)
660 CAPTULO 23 NUTRICIN

y el aire exhalado. El cuerpo pierde un exceso de agua, y tambin componentes exclusivos ni principales, de una dieta sana. El maz,
electrlitos, durante el ejercicio vigoroso. el arroz, la papa, la mandioca y la yuca, son fuentes pobres en
protena.
Energa. La dieta debe incluir carbohidratos y lpidos como fuen-
tes de energa. Varios das sin ingerir carbohidratos pueden hacer
Vitaminas. Para evitar las enfermedades por deficiencias vitam-
que se acumulen txicos en la sangre, pues el cuerpo trabaja para
nicas, la dieta debe incluir cantidades suficientes de estos compues-
sintetizar internamente la glucosa a partir de aminocidos. La ca-
tos orgnicos o de sustancias relacionadas que satisfagan la misma
rencia de lpidos en la dieta significa la ausencia de cidos grasos
necesidad. El organismo no puede sintetizar vitaminas. (En gene-
esenciales. El requerimiento de oxgeno en el organismo se ajusta
ral, los aminocidos y los lpidos esenciales, lo mismo que los
a las exigencias calricas de las actividades del hombre.
carbohidratos, las protenas, los triacilgliceroles y otros lpidos sapo-
nificables, no estn clasificados como vitaminas.) Deben evitarse las
Protena en la dieta. Los aminocidos esenciales son los com-
dosis excesivas de vitaminas liposolubles (A, D, E y K), especial-
ponentes proteicos ms importantes para el cuerpo, adems del
mente A y D. Estas sustancias se almacenan en el tejido adiposo
nitrgeno adicional que utiliza para sintetizar los aminocidos no
y pueden causar serios problemas en grandes dosis. Los exceden-
esenciales. Una persona tiene equilibrio de nitrgeno cuando su
tes de vitaminas hidrosolubles son eliminados.
dieta le permite ingerir tanto nitrgeno como el que excreta. Las
protenas superiores y equilibradas (aquellas con alta digestibilidad
y capaces de proporcionar los aminocidos esenciales en propor- Minerales y elementos traza. Los minerales son cationes y anio-
ciones adecuadas) estn asociadas con los animales, como es el nes inorgnicos necesarios para la dieta en cantidades mayores a
caso de las protenas en la leche y en los huevos enteros. (La pro- los 100 mg/da. Los elementos traza se requieren en una cantidad
tena de leche humana es el estndar de excelencia y la protena de 20 mg/da o menos. La proporcin corporal total de los minera-
del huevo entero est muy cercana a ella.) les es grande en comparacin con los elementos traza. (En los cap-
El factor ms importante en el valor biolgico de una protena tulos siguientes hay ms informacin sobre los minerales.) Algunos
es su aminocido limitante, el aminocido esencial que contiene iones metlicos son elementos traza esenciales para varios sistemas
en menor cantidad. Otra caracterstica es la digestibilidad de la enzimticos. Dos aniones, el F~ y el I ~ , tambin son elementos
protena. Existen varias razones, como la falta de un aminocido traza. El ion fluoruro es necesario para la formacin de dientes
esencial, el bajo coeficiente de digestibilidad y la baja concentracin sanos y el yoduro para la sntesis de hormonas tiroideas y para la
proteica, por las cuales varios alimentos no pueden utilizarse como prevencin del bocio.

EJERCICIOS DE REPASO

La respuesta a estos ejercicios de repaso se encuentra en la Study Requerimientos de protena y aminocidos


Guide to Fundamentis of General, Organic, and Biological Chemis-
try, 4th edition.* 2 3 . 9 Dado que se requiere un complemento total de 20 amino
cidos para formar las protenas corporales, a qu se debe
Nutricin. que se considere esenciales a menos de la mitad de ellos?
23.10 Si uno puede sintetizar todos los aminocidos no esencia
23.1 Qu estudia la ciencia de la nutricin? les, por qu se tiene que ingerir una cantidad diaria de
23.2 Qu significa el trmino nutriente? protena mayor a la que representaran los aminocidos
23.3 Cul es la relacin entre los nutrientes y el alimento? esenciales solos?
23.4 Cul es la relacin entre la ciencia de la diettica y la nu 23.11 Qu hace el cuerpo con los aminocidos que absorbe del
tricin? torrente sanguneo pero que no utiliza?
23.5 Por qu son mayores las cantidades dietarias diarias reco 23.12 Cul es la ecuacin que define el coeficiente de digestibili
mendadas que los requerimientos mnimos diarios? dad de una protena? Qu significa el numerador de esta
23.6 Cules son las siete situaciones que requieren dietas tera ecuacin?
puticas especiales? 23.13 Qu tipo de protena digiere en mayor cantidad el cuerpo,
23.7 Por qu debe existir una variedad en los componentes de la animal o la vegetal?
la dieta? 23.14 Qu puede hacerse para mejorar la digestibilidad de las pro
23.8 Qu peligro potencial presentan las siguientes dietas? tenas de granos enteros? Qu otra cosa sucede con este
proceso, qu reduce el valor nutritivo de las semillas?
a) Dieta sin carbohidratos 23.15 Cul es el factor ms importante en la determinacin del
b) Dieta sin lpidos valor biolgico de una protena dada?
23.16 Cul es la protena especfica con el coeficiente de digesti
* Disponible slo en idioma ingls. bilidad y el valor biolgico ms alto para el hombre? Qu
EJERCICIOS DE REPASO 661

protena se acerca tanto a estos valores y que, por lo tanto, macin disponible en este libro.) Construya la tabla con los
es posible utilizarla como un sustituto en la investigacin? encabezados siguientes.
23.17 Qu significa el aminocido limitante de una protena?
23.18 Por qu tiene un valor biolgico menor la protena del tri Vitamina Fuente (s) Problemas(s) por deficiencia
go que la del huevo entero?
23.19 La lisina y el triptfano son los aminocidos limitantes de
23.22 Por qu no se considera a los aminocidos esenciales
una variedad hbrida del maz; se necesitan 75 g de este ce
como vitaminas?
real para obtener el equivalente proteico de 35 g de prote
23.23 Cul es la vitamina ms difcil de obtener bajo una dieta
na de leche humana. El coeficiente de digestibilidad de la
vegetariana estricta sin carne, huevos y sin productos lc
protena de este maz es 0.59.
teos de ningn tipo?
a) Cuntos gramos de la protena de este maz deben ingerirse 23.24 Por qu deben utilizar dos o ms fuentes combinadas de
para alcanzar el valor nutritivo de la protena de leche protena los vegetarianos?
humana? 23.25 Cules son las vitaminas liposolubles?
fa) Cuntos gramos de maz deben comerse para obtener 23.26 Qu vitamina se activa cuando la piel se expone a la luz
dicha cantidad de protena si este cereal slo contiene solar?
7.6% de protena? 23.27 Qu vitamina acta como hormona en su forma activa?
c) Cuntas kilocaloras se consumen con la cantidad de maz 23.28 Qu vitamina resulta teratognica cuando se utiliza en
calculada en la parte b) si el maz tiene 360 Kcal/100 g? exceso?
d) Podra un nio comer suficiente maz al da, para satis 23.29 Cual es la actividad vitamnica del caroteno, el pigmento
facer todas sus necesidades proteicas y dejar sitio para amarillo naranja contenido en las zanahorias?
otros alimentos? 23.30 Cul es la vitamina que participa en los mecanismos de coa
23.20 El aminocido limitante en los cacahuates es la lisina y 62 g gulacin sangunea?
de protena de cacahuate equivalen a 35 g de protena de 23.31 Qu sustancias han sido reconocidas como vitaminas hi-
leche humana. El coeficiente de digestibilidad de la prote drosolubles por la Food and Nutrition Board de la National
na de cacahuate es 0.78. Para igualar el valor nutritivo de Academy oj Sciencies?
la protena de leche humana: 23.32 Qu vitamina evita el escorbuto?
a) Cuntos gramos de protena de cacahuate deben 23.33 Nombre dos vitaminas que pueden destruirse con el coci
comerse? miento prolongado.
b) Cuntos gramos de cacahuate deben comerse si con 23.34 Qu vitamina evita el beriberi?
tiene el 26.2% de protena? 23.35 Cuando el maz es el alimento bsico, qu vitamina hace
c) Cuntas kilocaloras se ingieren con esta cantidad de falta debido a que no existe el precursor para sintetizarla?
cacahuates, si contienen 282 kcal/lOOg?
d) Podra un nio comer suficiente cacahuate al da para Minerales y elementos traza
satisfacer su necesidad de protena y dejar sitio para otros
alimentos? 23.36 Cul es el criterio para distinguir entre minerales y elementos
traza?
Vitaminas 23.37 Nombre y d las formas qumicas de los seis minerales.
23.38 Haga una tabla con los 10 elementos traza y cuando me
23.21 Elabore una tabla que incluya todas las vitaminas, por lo nos una de las funciones de cada uno.
menos una fuente de cada una y una consecuencia grave 23.39 Cul es la respuesta del organismo ante una dieta deficiente
ocasionada por su deficiencia. (Utilice solamente la infor- en yodo?
Enzimas,
Hormonas y
Neurotransmisores
ENZIMAS
EL COMPLEJO
ENZIMA-SUSTRATO
LA REGULACIN DE
LAS ENZIMAS
LAS ENZIMAS EN LA
MEDICINA
LA COMUNICACIN
QUMICA.
INTRODUCCIN
HORMONAS Y
NEUROTRANSMISORES

La secrecin de adrenalina en una carrera debe ser tremenda, no slo al correr, sino
con la exaltacin de la competencia. La adrenalina, cuyo nombre apropiado es
epinefrina, es una de las hormonas que ayudan al cuerpo a convertir a la glucosa en
energa.
24.1 ENZIMAS 663

24.1 ENZIMAS
La capacidad cataltica de las enzimas depende con frecuencia de cofactores
formados a partir de vitaminas del grupo B

Casi todas las enzimas son protenas; se han descubierto unas cuantas constituidas por RNA,
pero son excepciones raras. En este captulo se estudian slo enzimas protenicas.

Las enzimas aceptan sustratos muy especficos. La especificidad enzimtica es una pro-
piedad que se explica por medio de la teora de la accin enzimtica. Existen pocas enzimas
Todas las enzimas y la mayora muy especficas, que catalizan slo una reaccin particular para un compuesto especial, la mayora
de los sustratos son quirales: tienen poseen especificidad relativa. Por ejemplo, las enzimas que catalizan la hidrlisis de los esteres,
una distribucin espacial especfica. funcionan con una gran variedad de estos compuestos. Sin embargo, fallan al activar la hidrlisis
de cualquier otro tipo de grupo funcional.
Con frecuencia, las enzimas que activan la hidrlisis de biopolmeros, como lo son el almi-
dn, los polipptidos y cidos nucleicos, son especficas en cuanto a los puntos del biopolmero
que atacan. Algunas enzimas digestivas que catalizan la hidrlisis de los enlaces peptdicos se
especializan, por ejemplo, en los enlaces adyacentes a ciertas cadenas aminoacilo particulares.
Su funcin consiste en dividir los polipptidos en molculas menores. A continuacin, otra enzima
digestiva acta exclusivamente en las unidades aminoacilo de el C-terminal de estas cadenas
ms cortas, y otras ms trabajan sobre las unidades del N-terminal.

Las enzimas aceleran notoriamente una reaccin. Las enzimas, como todos los catali-
zadores, afectan la rapidez de las reacciones, al proporcionar una va de reaccin con una ener-
ga de activacin menor que la requerida por una reaccin sin catalizador; la ms mnima reduccin
en las barreras energticas puede ocasionar aumentos espectaculares en la velocidad. Un ejem-
plo es la enzima anhidrasa carbnica (AC), que cataliza la interconversin del ion bicarbonato
y los protones con el bixido de carbono y el agua:

En las clulas con metabolismo activo, cuya provisin de CO2 es alta, el equilibrio se desplaza
El equilibrio debe desplazarse a hacia la derecha, y cada molcula de anhidrasa carbnica ayuda a la conversin de 600 000
la derecha para formar H2CO3 molculas de CO2 por segundo] Esta es la reaccin catalizada por enzimas ms rpida que se
cuando la concentracin del CO2 es conoce, y es diez millones de veces ms veloz que la reaccin sin catalizador. En la sangre que
alta -una consecuencia del circula hacia los pulmones, donde la exhalacin mantiene baja la proporcin de CO2, este equi-
principio de Le Chatelier. librio se desplaza hacia la izquierda, y la misma enzima participa en el cambio.

Las enzimas hacen que se establezca el equilibrio extremadamente rpido. Es im-


portante recordar que, en un equilibrio qumico como el que concierne a la anhidrasa carbni-
ca, el catalizador acelera dicho equilibrio, y acelera las reacciones en ambos sentidos. El hecho
de que el equilibrio se desplace hacia uno u otro lado no depende para nada del catalizador,
sino estrictamente de las constantes de equilibrio inherentes; de las concentraciones relativas
de los reactivos y los productos; de si existen otras reacciones que alimenten sustancias al equili-
brio o las sustraigan constantemente y de la temperatura. La nica funcin de un catalizador
es hacer que el desplazamiento indicado por estas condiciones se presente muy rpido.

La mayora de las enzimas consisten en polipptidos y cofactores. Las molculas de


la mayora de las enzimas incluyen un componente no proteico llamado cofactor. El polipptido
se denomina apoenzima, pero sin el cofactor no hay actividad enzimtica.
El cofactor de algunas enzimas es simplemente un ion metlico. El Zn2+ es el ion metlico
de la anhidrasa carbnica; el Fe2+ se encuentra en los citocromos, una familia de enzimas que
participa en las oxidaciones biolgicas. La mayora de los iones metlicos traza de la nutricin,
son cofactores enzimticos.
En otras enzimas, el cofactor es un ion o molcula orgnica llamada coenzima; algunas
enzimas poseen tanto una coenzima como un cofactor de ion metlico.
664 C A P T UL O 2 4 E NZ I M A S , H O R M O NA S Y N E U R O T R A NS M I S O RE S

La tiamina es la vitamina B1. Las vitaminas B se utilizan para formar coenzimas. El difosfato de tiamina, una coenzima
con la estructura 1, es un ster difosfatado de tiamina, una vitamina B.

Esta coenzima es un cido triprtico cuando es pura, pero al Ph de los fluidos corporales, se
ioniza como se muestra en la figura.
La nicotinamida, otra vitamina B, es parte de la estructura de la nicotinamida adenina
Dinucletido significa dos dinucletido, 2A, otra coenzima importante. Por fortuna, su nombre largusimo se reduce gene-
nucletidos unidos. ralmente a NAD + (o, a veces, slo NAD). Ntese que la mitad inferior de la molcula de NAD +
proviene del monofosfato de adenosina, AMP, y su mitad superior tambin es casi igual, con
la excepcin de que la adenina fue sustituida por una molcula de nicotinamida.

Riboflavina
+
El P en el NADP se
refiere a la La nicotinamida tambin se encuentra en otra coenzima importante, el fosfato de nicotinamida
unidad adicional de ster
fosfatado adenina
dinucletido, 2b, un ster
fosfatado del NAD + .
Por lo general, su
nombre se
24.1 ENZIMAS 665

Existe una carga positiva en el tomo de nitrgeno de la unidad la enzima, ste puede transferir el par de electrones (como H: ) al
+ +
de la nicotinamida, tanto del NAD como del NADP , este tomo anillo. Aun cuando el anillo pierde temporalmente su carcter aro-
tambin es parte de un anillo aromtico. A pesar de que el anillo mtico, la carga positiva del tomo de nitrgeno en el anillo estimu-
es rico en electrones, la carga positiva del N lo convierte en un la esta transferencia de carga negativa. En el paso siguiente de esta
receptor de electrones. Sin la carga el anillo sera muy similar al del va metablica, el par de electrones, todava como H: ~, se trans-
benceno y resistira fuertemente a cualquier reaccin que alterara fiere a la unidad de riboflavina, la cual tambin aparece en las ecua-
su sistema electrnico de circuito cerrado. Sin embargo, la carga ciones inferiores. Al suceder esto, el anillo de la nicotinamida
positiva en N coloca al anillo de la unidad de nicotinamida en un recupera su naturaleza estable de tipo bencnco.
"sube y baja energtico", el cual es desplazado hacia uno u otro Por ltimo, el par de electrones termina en un tomo de ox-
lado por la clula, sin mucho gasto de energa. geno, cuando ste, que proviene del aire de la respiracin, se
Como se ve en las ecuaciones siguientes, cuando el donador reduce a agua, en el paso final de esta ruta metablica larga.
de un par de electrones, por ejemplo un alcohol oxidable, llega a En captulo 26 se trata este tema de nueva cuenta.

Hacia el resto Hacia el resto


de la de la
coenzima coenzima

FMN, o bien FMNH2 o bien


FAD FADH2

abrevia a NADP + (o, a veces, slo NADP). Tanto el NAD + como el NADP + son coenzimas en
reacciones biolgicas importantes de oxidorreduccin.
Las reacciones en las que participan enzimas con coenzimas definidas se escriben con el sm-
bolo de la coenzima como reactivo o producto. Por ejemplo, el NAD + es el cofactor de la en-
zima que cataliza la oxidacin del alcohol etlico a acetaldehdo en el organismo; de hecho, sirve
como el receptor del ion hidruro, H: ~, cedido por el alcohol etlico. Los detalles se encuentran
en el tema especial 24.1, pero la ecuacin general simple se escribe como sigue:
666 CAPTULO 24 ENZIMAS, HORMONAS Y NEUROTRANSMISORES

Hay que recordar que el smbolo de la coenzima que aparece en una ecuacin representa a
la enzima completa de la cual forma parte. En esta reaccin, el NAD + de la enzima acepta
al H: ~ del alcohol, y esta parte de la reaccin se puede escribir como sigue:

Al aceptar el par de electrones de H: , el NAD + se reduce, y el NAD:H (en general se escribe


como NADH) se denomina como la forma reducida del NAD +. El NADP + tambin puede
aceptar un ion hidruro, y su forma reducida se escribe como NADPH.
En prrafos anteriores se explica que un catalizador se considera como tal siempre y cuando
no sufra ningn cambio permanente, pero aparentemente los ejemplos previos contradicen
este concepto. Sin embargo, en el organismo, a una reaccin que altera una enzima le sigue, de
inmediato, otra que la regenera. El NADH producido por la oxidacin del alcohol etlico, por
ejemplo, se recupera en el paso sucesivo. La enzima siguiente, FAD (para dinucletido de fla-
La riboflavina es la vitamina B2 vin adenina), 3, que emplea otra vitamina B, la riboflavina, acepta el H: ~ del NAD:H, cambia
a FADH2 (el segundo H es el H + de la solucin reguladora) y restaura el NAD +. Esto tambin
se ve en el tema especial 24.1, pero la reaccin general es:

NADH + FAD+ H+ NAD+ + FADHZ

Desde luego, la enzima que contiene FAD se encuentra ahora en su forma reducida,
FADH2. El FADH2 transfiere su carga de hidrgeno y electrones en un paso ms y, de esta
manera, se reoxida y se recupera como FAD. Las reacciones continan, pero este captulo slo
abarca hasta este punto. Los aspectos principales son que las vitaminas B son partes clave de
las coenzimas y que las actividades catalticas de las enzimas asociadas implican directamente
a las molculas de estas vitaminas.
El mononudetido de flavina, o FMN, es un compuesto muy relacionado con el FAD, que con-
tiene riboflavina; su forma reducida es el FMNH2 y tambin participa en las oxidaciones biolgicas.

Los nombres de las enzimas se derivan de sus sustratos o tipos de reaccin. Casi
El sufijo -asa en el nombre de todos los nombres de las enzimas terminan en -asa; el prefijo viene del sustrato o del tipo de
una sustancia o tipo de reaccin reaccin. Por ejemplo, una esterasa interviene en la hidrlisis de los esteres; una lipasa acta
indica una enzima. en la hidrlisis de los lpidos; una peptidasa cataliza la hidrlisis de los enlaces peptdicos. En
forma similar, una oxidasa es una enzima que activa una oxidacin y una reductasa intervie-
ne en una reduccin. Una oxidorreductasa participa en un equilibrio redox; una transferasa
cataliza la transferencia de un grupo de una molcula a otra y una cinasa es una transferasa
especial que maneja grupos fosfato.
Estos nombres son informativos qumicamente, pero no todos lo son: por ejemplo, las pep-
tidasas tripsina y pepsina, tienen nombres antiguos que no dicen nada. Para asegurar que las
enzimas tengan nombres claros e informativos, la International Enzyme Comission elabor un
sistema para su clasificacin y denominacin. Los nombres de los reactivos principales se escri-
ben primero, separados por dos puntos, y despus se escribe el nombre del tipo de reaccin
como prefijo de -asa. Por ejemplo, en la ecuacin siguiente, de izquierda a derecha, un grupo
amino se transfiere del ion glutamato al piruvato:
24.2 EL COMPLEJO ENZIMA-SUSTRATO 667

El nombre sistemtico de la enzima es glutamato: piruvato aminotransferasa. En la mayora de


las publicaciones, con excepcin de las formales, rara vez se utilizan estos nombres tan largos
(pero claros); por ejemplo, esta enzima se conoce simplemente como GPT.

Cuando la concentracin de Es frecuente encontrar a las enzimas como familias de compuestos similares con fun-
ATP es baja y, por tanto, la de ADP ciones idnticas llamados isoenzimas. Es comn que ciertas enzimas, con cofactores idn-
es alta, la forma inversa de este ticos pero apoenzimas ligeramente diferentes, catalicen reacciones idnticas. Estas variaciones
equilibrio se vuelve una va se conocen como isoenzimas o isozimas.
importante de sntesis de ATP Por ejemplo, la creatina cinasa o CK, est formada por dos cadenas polipeptdicas M (para
en el msculo. msculo esqueltico) y B (para cerebro), se presenta como tres enzimas, y todas catalizan la
transferencia de un grupo fosfato en el siguiente equilibrio:
El ATP es el trifosfato de
adenosina descrito junto con el ADP
en la seccin 16.6.

Una isoenzima CK, llamada CK(MM), tiene dos unidades M y se encuentra en el msculo es-
queltico, otra, la CK(BB), tiene dos unidades B y se presenta en el tejido cerebral. La tercera,
CK(AB), posee un polipptido M y otro B, y es casi exclusiva del msculo cardiaco, donde
da lugar a cerca del 15% 20% de la actividad total de CK; el resto proviene de la CK(MM).
La creatina cinasa se explica en detalle debido a que sta, y otras enzimas similares, tienen una
funcin muy importante en el anlisis y el diagnstico clnicos, como se ve ms adelante en
este captulo.

24.2 EL COMPLEJO ENZIMA-SUSTRATO

La flexibilidad de una enzima y sus cadenas laterales de aminoacilo slo permiten


el acoplamiento del sustrato especfico y su activacin para la reaccin

Cuando una enzima cataliza la reaccin de un sustrato, es necesario que ambas molculas se
acoplen momentneamente; esta combinacin temporal se llama complejo enzima-sustrato;
forma parte de una serie de equilibrios qumicos que llevan al sustrato a travs de cambios suce-
sivos hasta que se forman los productos de la reaccin total.

La entrada de las hormonas en E +S ;=ES ?=-S* ;= EP ;=E +P


en sus clulas especficas tambin Complejo E-
depende de un reconocimiento de S, con el
sustrato
llave y cerradura. activado
El primer equilibrio es la unin de la enzima al sustrato, lo cual equivale a introducir una llave
(el sustrato) a una cerradura (la enzima), por tanto, es comn que esta teora se denomine teo-
ra de la llave y cerradura de la accin enzimtica. Vase la figura 24.1.
Sin embargo, para que la llave se acople, los tambores de la cerradura deben adaptarse
a ella. Las enzimas tienen una flexibilidad similar. De acuerdo con la teora del acomplamiento
inducido, a medida que la molcula de sustrato se acomoda en la enzima, los grupos molecu-
lares del primero inducen a la enzima a adaptarse mejor. Vase la figura 24.2. As se forma
el complejo enzima-sustrato, E-S; este acoplamiento inicial explica, en gran medida, la gran
especificidad de las enzimas con respecto al tipo de reacciones que catalizan.
El polipptido de la enzima posee cadenas laterales aminoacilo (o grupos de ellas), llama-
dos sitios de unin, con formas y cargas elctricas que ayudan a unir al sustrato con la enzi-
ma. Otros grupos de la enzima, llamados sitios catalticos, se encargan de la funcin cataltica
668 CAPTULO 24 ENZIMAS, HORMONAS Y NEUROTRANSMISORES

Figura 24.2
Teora del acoplamiento inducido, a) La molcula de
una enzima, la hexocinasa, tiene un hueco donde
puede acomodar la molcula del sustrato, la
glucosa; 6) La entrada de la glucosa induce un
cambio en la forma de la enzima, la cual rodea por
completo al sustrato.
Figura 24.1
Modelo de "llave y cerradura" para la
accin enzimtica a) La enzima y el
del complejo. Como se indica en la seccin 24.1, es frecuente que los sitios catalticos se en-
sustrato se acoplan para formar un
complejo enzima-sustrato; b) Hay una cuentren en las molculas de las coenzimas, y stas deben estar unidas a la apoenzima para
reaccin, similar al rompimiento de un convertirse en parte integral de la enzima completa. Vase la figura 24.3.
enlace qumico; c) Las molculas de
producto se separan de la enzima. La activacin del sustrato lo transforma al estado de transicin. El acoplamiento en-
tre las molculas de enzima y sustrato del complejo ES no es perfecto, pero las fuerzas intermo-
leculares que provocaron la formacin inicial del complejo continan trabajando. Estas fuerzas
distorsionan y estiran los enlaces qumicos en el sustrato para mejorar la interaccin; el resulta-
do de estos cambios es la conversin del complejo enzima sustrato inicial, ES, en un complejo
de sustrato-activado, ES'.
En este momento, el acomplamiento es ptimo y la molcula est en condiciones nicas,
tanto en lo que toca a la forma como a la energa interna, caractersticas de su estado de transi-
cin. El perfeccionamiento de la interaccin enzima-sustrato, en las formas del estado de transi-
cin que reemplazan al acomplamiento inicial, imperfecto hasta cierto punto, de la enzima con
el sustrato, explican en gran medida el alto poder cataltico de una enzima.
Ahora tiene lugar la conversin del sustrato en producto, como se ve en la figura 24.1 b.
Es fcil imaginar que la molcula del producto tiene una distribucin diferente de las cargas elc-
tricas y hasta una forma distinta a la del reactivo. Vase la figura 24.1 c. Por tanto, el complejo
24.3 LA REGULACIN DE LAS ENZIMAS 669

enzima-producto, E-P, no puede permanecer unido; la molcula de producto P se libera, y


la enzima est lista para recibir otra molcula de sustrato.

La capacidad enzimtica para acelerar la reaccin se pierde si la concentracin de


sustrato es alta. Un aspecto importante de muchas reacciones catalizadas por enzimas es
que presentan cambios anormales en la velocidad a medida que aumenta la concentracin
del sustrato. Para entender esto, es necesario aprender primero lo que se considera normal.
Se sabe que la rapidez de reaccin es sensible a las concentraciones de reactivo; en muchas
reacciones entre dos sustancias, si se duplica la concentracin inicial de una y se mantiene a
la otra constante, la rapidez se duplica. Una gran cantidad de reacciones catalizadas por enzi-
mas son de este tipo si se considera a dichas enzimas como reactivos reales (aunque tempora-
les) . A una concentracin inicial determinada de enzima, la duplicacin de la concentracin del
sustrato duplica la rapidez de la reaccin. El hecho significativo sobre las reacciones catalizadas
por enzimas, es que esto no puede extenderse indefinidamente a concentraciones de sustrato
cada vez mayores. Llega el momento, a una cierta concentracin inicial alta de sustrato, en que
ya no aumenta la aceleracin y la rapidez se vuelve constante.
Este es el comportamiento normal, y su representacin grfica aparece en la figura 24.4,
en una curva de rapidez iniciales contra valores iniciales de [S]. Si uno imagina una serie de
experimentos en los cuales la concentracin molar de la enzima [] es la misma, y nicamente
Figura 24.3 vara la concentracin del sustrato [S], de cada experimento, como se dijo, en la mayora de las
La coenzima, que contribuye con el sitio reacciones comunes la rapidez inicial se duplicara cada vez que se duplicara la concentracin
activo, se une con la apoenzima en la
inicial de un reactivo.
formacin de muchos tipos de enzimas
completas.
En esta serie de experimentos se observa algo parecido, pero slo en las pruebas con valo-
res iniciales bajos de [S], como se ve en la parte A de la curva en la figura 24.4. En esta parte,
un aumento pequeo en [S] produce un aumento proporcional en la rapidez inicial. La curva
se eleva progresivamente.
Sin embargo, en los experimentos siguientes, a valores iniciales crecientes de [S], las rapi-
deces iniciales responden cada vez menos hasta que, en la parte B de la curva, la velocidad
inicial es constante, sin importar el valor de [S]. Esto se debe a que ahora hay suficientes molcu-
las de sustrato para saturar los sitios activos de todas las molculas enzimticas. Es decir, cual-
quier molcula adicional de sustrato tendra que "esperar su turno".
Ahora se ver lo que significa una respuesta anormal de la relacin entre rapidez y concen-
tracin de sustrato y sus efectos.

Algunas enzimas presentan una resistencia inicial a la formacin del complejo enzima-
Figura 24.4
sustrato. Una caracterstica muy importante de varias enzimas, es que la elevacin inicial sostenida
Grfica de la rapidez inicial de una dla curva en la figura 24.4 no se presenta cuando [S] es baja, como si la enzima fuera inactiva a con-
reaccin catalizada por enzimas contra la centraciones pequeas de sustrato. Para estas enzimas, las grficas de los valores iniciales son del tipo
concentracin inicial del sustrato, a de la curva en la figura 24.5, la cual tiene una forma de 'ese' abierta, por lo que se le llama curva
concentracin constante de la enzima. sigmoidea (de sigma, S en griego). La rapidez aumenta muy lentamente y despus se acelera en una
Las secciones sealadas en A y B se respuesta normal de velocidad ante la concentracin y, al final, se aplana en la forma acostumbrada.
estudian en el texto.
Las curvas sigmoideas de rapidez contra concentracin, de sustrato, son comunes entre las
enzimas que permanecen inactivas hasta que una concentracin suficiente de sustrato las activa.
La curva indica algunos puntos sobre la activacin enzimtica, como se puede ver en la seccin
siguiente, y tambin en el estudio del comportamiento de la hemoglobina, en el captulo 25.

24.3 LA REGULACIN DE LAS ENZIMAS


La actividad enzimtica depende de los iniciadores, activadores, inhibidores, genes,
venenos y neurotransmisores
La clula no puede hacer todo al mismo tiempo, por tanto, algunas de sus reacciones se detie-
nen mientras otras ocurren. Una forma de evitar que una reaccin se presente es impedir que
se forme su enzima, como se ve en el captulo que estudia el control de los genes; otra manera,
670 CAPTULO 24 ENZIMAS, HORMONAS Y NEUROTRANSMISORES

aunque daina, es negar a la clula los aminocidos, las vitaminas y los minerales necesarios
para fabricar enzimas. Las hormonas y los neurotransmisores son reguladores naturales de las en-
zimas, y la seccin siguiente habla sobre ellos. En esta seccin se estudian otras maneras de control.

Los sitios catalticos de algunas enzimas adquieren su forma activa por las reacciones en
Otros sitios. Las enzimas con curva sigmoidea de rapidez (figura 24.5), tienen dos o ms sitios
catalticos que normalmente permanecen inactivos, an en presencia de algo de sustrato. Este ltimo
las activa, pero slo si su concentracin inicial es suficiente. Por lo general, tales enzimas poseen
dos o ms unidades polipeptdicas, cada una con un sitio cataltico, que interaccionan entre s.
Figura 24.5
Si se supone, para simplificar, que la enzima est formada por dos cadenas polipeptdicas y
Grfica de la rapidez inicial de una que tiene dos sitios catalticos, uno en cada polipptido, representados por formas geomtricas,
reaccin catalizada por enzimas como aparece en la figura 24.6 y tambin, que la forma de cada sitio no es exactamente com-
contra la concentracin inicial de plementaria para el sustrato, pues este ltimo debe inducir el acoplamiento correcto, porque la
sustrato, a una concentracin respuesta enzimtica es lenta a concentraciones bajas del sustrato: la reaccin se encuentra en
constante de enzima, cuando se la regin A de la curva sigmoidea de rapidez (figura 24.5), donde la rapidez es menor a la normal.
observa un efecto alostrico. Las
Sin embargo, cuando una molcula de sustrato induce el acoplamiento en su sitio cataltico
secciones sealadas como A y B en
la curva -una curva sigmoidea- se
ocasiona, en forma simultnea, un cambio conformacional en el segundo sitio. Esto permite
estudian en el texto. que la misma molcula enzimtica acepte a la segunda molcula de sustrato con mucha mayor
facilidad que a la primera. Ahora la enzima funciona con eficiencia mxima y la velocidad aumenta.
Alo, otro; -strico; espacio- el Este fenmeno en el cual un sitio activo es estimulado por un cambio en otra parte de la
otro espacio o el otro sitio. enzima se llama activacin alostrica. Las subunidades enzimticas cooperan entre s para
lograr la activacin total, pero esto no se presenta a menos que la concentracin del sustrato
sea lo suficientemente alta para iniciar el proceso. De esta manera, la actividad de la enzima
se regula de acuerdo a las necesidades celulares.
En el siguiente captulo se ve la generacin de un efecto alostrico similar, ocasionado por
la interaccin del oxgeno con la hemoglobina, que no es una enzima, y la manera en que esto
permite a la protena funcionar con una eficiencia muy cercana al 100%.

Los activadores pueden promover la activacin alostrica en lugar de los sustratos.


Ciertas sustancias, diferentes a los sustratos, llamadas activadores, ponen en funcionamiento
los sitios catalticos de algunas enzimas. Cuando sus molculas se unen alostricamente a las
enzimas, es decir, en un lugar distinto al sitio cataltico, provocan un cambio configuracional
que activa a la enzima. Vase la figura 24.6 b, donde los crculos representan a los activadores.
El activador podra, por ejemplo, ser una molcula cuyo metabolismo necesitar los productos
generados por la enzima a la que activa.

Figura 24.6 Activaciones alostncas.


a) Activacin alostrica con sustrato; b)
Activacin alostrica con activador.
24.3 LA REGULACIN DE LAS ENZIMAS 671

Figura 24.7 Conversin de un


zimgeno (proenma), en su enzima
activa. El sitio activo de la enzima est
oculto en el zimgeno. Este sitio se
expone al romperse un enlace para
dividir un fragmento del polipptido
(dea ilustrada aqu), o abrirse.

Las seales nerviosas pueden hacer funcionar indirectamente a un activador. Dos ac-
tivadores muy importantes son: la calmodulina, una protena que se encuentra en la mayora de las
clulas, y la troponina, que se halla en las clulas musculares. Sin embargo, ninguna funciona como
activador hasta que ella, a su vez, es activada. Su activador es el ion calcio, cuyos niveles celulares
son controlados por mecanismos de transporte activo mediados por seales nerviosas.
La solucin en el citoplasma es Normalmente, el nivel de ion calcio libre en solucin en el citosol, es apenas cercano a
el citosol, y no incluye a los 10 ~7 mol/1 y debe mantenerse bajo en extremo, porque el citosol contiene fosfato, el cual for-
organelos citoplasmticos. ma una sal nsoluble con el Ca2+. En el exterior de la clula, el nivel de este ion se aproxima
a 10 ~3, lo cual es considerablemente mayor. A pesar de que la naturaleza tendera, normal-
mente, a eliminar por difusin este gradiente de concentracin, el ion calcio permanece afuera
hasta que algo cambia la permeabilidad celular. Las seales nerviosas provocan esto.
En forma somera, la secuencia general es la siguiente: una seal nerviosa abre los canales
membranales para que el Ca2+ entre a la clula, donde se une a la calmoldulina o troponina.
De esta manera, se estimula al activador, el cual activa una enzima para generar algn trabajo
qumica o, en los msculos, para causar la contraccin muscular. Cuando la seal termina, los
canales se cierran, y los iones de Ca2+ son bombeados de nuevo hacia afuera a travs de otros
conductos, lo cual hace que se inactive el activador. Este mecanismo conecta a las seales ner-
viosas con actividades qumicas especficas de las clulas.

Algunas enzimas se activan por la eliminacin de un polipptido. Varas enzimas diges-


tivas se forman primero como formas inactivas llamadas zlmgenos o proenzimas. Sus poli-
pptidos cuentan con varios residuos ms de aminocido que la enzima, los cuales cubren el sitio
activo. Entonces, cuando se necesita la enzima activa, se produce un proceso complicado que
elimina las unidades sobrantes y, al exponer el sitio activo, activa la enzima. Vase la figura 24.7.
Una de las funciones de la enteropeptidasa, un compuesto que se libera en el intestino su-
perior cuando la comida pasa a ste desde el estmago, es convertir el zimgeno y el tripsinge-
no en la enzima tripsina, que ayuda a digerir a las protenas. La tripsina se activa por la eliminacin
de un polipptido pequeo del tripsingeno. Cuando no hay ningn alimento presente, la trip-
sina no es necesaria, pero cuando la comida llega, tambin interviene la enteropeptidasa y
entonces se activa la tripsina.
En la siguiente seccin se habla del plasmingeno, uno de los zimgenos importantes del
plasma sanguneo. Su activacin a plasmina, una enzima proteoltica disolvente de cogulos,
es semejante a la activacin de la tripsina, con la excepcin de que el enlace peptdico se rompe
dejando un enlace disulfuro. Por tanto, la molcula de plasmingeno no se rompe en dos par-
tes, sino que se abre en una sola, con una flexibilidad necesaria, aparentemente, para permitir
que las cadenas laterales del sitio activo queden expuestas.

La fosforilacin activa algunas enzimas. La enzima que cataliza la hidrlisis de las unidades
Las cinasas son las enzimas de
de glucosa del glucgeno -glucgeno fosforilasa- se sintetiza en su forma inactiva. La enzima se ac-
esta fosforilacin, y se activan ellas
2+ tiva cuando una serina lateral, CH2 OH, se transforma en un ster de fosfato, CH2OPO32-.
mismas (generalmente con Ca )
slo cuando es necesario.
Los inhibidores pueden mantener inactivas a las enzimas hasta que se necesitan Al-
gunas sustancias, llamadas inhibidores, se unen de manera reversible a la enzima y evitan
su funcionamiento. En la inhibicin alostrica, las molculas del inhibidor se unen a la enzima
en un punto distinto del sitio activo, lo cual afecta la forma de este ltimo, impidiendo la forma-
cin del complejo enzima-sustrato. Vase la figura 24.8 a. En consecuencia, si el inhibidor sufre
algn cambio que le impida seguir unido a la enzima, el catalizador se libera.
672 CAPTULO 24 ENZIMAS, HORMONAS Y NEUROTRANSMISORES

Figura 24.8
Inhibicin enzimtica. a) Inhibicin alostrica; b) Inhibicin competitiva.

En la inhibicin competitiva, el inhibidor es una molcula distinta al sustrato, cuya for-


ma es tan parecida a la del sustrato verdadero, que compite con l por el sitio activo. Cuando
la molcula inhibidora se une a los sitios activos de la enzima, pero no se transforma ni deja
el sitio, la enzima se vuelve intil para el sustrato. Vase la figura 24.8b.
La inhibicin por retroalimentacin se presenta cuando el inhibidor competitivo es
el producto de la reaccin o de un paso posterior en una serie de reacciones. Al aumentar el
nivel de este producto, sus molculas ejercen una retroalimentacin inhibidora cada vez mayor
sobre la enzima que ayud a su formacin. Por ejemplo, el aminocido isoleucina es un inhibi-
dor por retroalimentacin, que se forma a partir de otro aminocido, la treonina, a travs de
una serie de pasos, cada uno con su propia enzima. A medida que se forma ms leucina, sus
molculas inhiben ms a la enzima relacionada con la treonina en el primer paso, Ej, de la serie:

La belleza de la inhibicin por retroalimentacin radica en que el sistema para la fabricacin


del producto se detiene automticamente cuando ste es suficiente. De esta manera, al consu-
mir el producto, la clula utiliza inclusive las molculas que sirvieron como inhibidores. El resul-
tado de ello es que cuando la concentracin del producto baja en exceso, la enzima necesaria
para sintetizar ms se libera de la inhibicin.
La inhibicin por retroalimentacin es muy comn en la naturaleza y ayuda a mantener
las condiciones de homeostasis, bajo las cuales se minimizan las alteraciones provocadas a
los sistemas por los distintos estmulos, ya que stos inician una serie de fenmenos que restau-
ran al sistema a su estado original. La temperatura corporal es un ejemplo de las condiciones
que se mantienen a travs de los mecanismos homeostsicos; el cuerpo logra esta funcin con
tal perfeccin, que el ms mnimo cambio en la temperatura indica que algo anda mal.
Uno de los mecanismos homeostsicos ms familiares en el hogar es el funcionamiento
de un calentador controlado por un termostato. Cuando la habitacin alcanza la temperatura
deseada (el "producto" deseado), el termostato acta y el calentador se apaga. En su momen-
to, la temperatura baja y el termostato activa de nuevo al calentador.
Los inhibidores competitivos no siempre son producto del trabajo de una enzima, pueden
ser otro compuesto elaborado por la clula, o un frmaco. Sus molculas deben parecerse lo
suficiente a las del sustrato normal como para unirse al sitio activo de la enzima.
24.4 LAS ENZIMAS EN LA MEDICINA 673

Los antimetabolitos se llaman Inhibicin por antibiticos. La extensa familia de compuestos llamados antimetabolitos,
antibiticos cuando son producto incluye algunos sintetizados por bacterias y hongos, denominados antibiticos. stas son sus-
del crecimiento de un hongo o una tancias que inhiben o impiden el metabolismo normal de un sistema bacteriano patgeno. Algunos
cepa bacteriana natural. antibiticos funcionan por inhibicin de una enzima necesaria para el crecimiento de la bacteria;
tanto las sulfas como la penicilina funcionan de esta manera.

Con frecuencia, los venenos ocasionan la inhibicin irreversible de las enzimas. Los
venenos ms peligrosos son efectivos an a concentraciones mnimas, pues son inhibidores
enzimticos potentes. Por ejemplo, el cianuro forma un complejo muy fuerte con uno de los
cofactores de ion metlico en una enzima necesaria para la utilizacin del oxgeno.
Las enzimas con grupos SH se desnaturalizan e inactivan con los iones de metales pesados
como Hg 2 + , Pb 2+ , Cu 2+ y Ag + , que son venenosos todos.
Los gases neurotxicos y sus primos ms dbiles, los insecticidas organofosfatados, inactivan
las enzimas del sistema nervioso.

24.4 LAS ENZIMAS EN LA MEDICINA


La especificidad de las enzimas por el sustrato y las ligeras diferencias en las
propiedades de las isoenzimas, proveen mtodos muy sensibles de diagnstico
mdico
Las enzimas que normalmente funcionan en el interior de la clula se encuentran a concentra-
ciones muy bajas en la sangre; sin embargo, cuando las clulas estn enfermas o daadas, sus
enzimas se derraman al torrente sanguneo. La deteccin de dichas enzimas, y la medicin de
sus niveles, proporciona informacin muy amplia sobre la enfermedad o el dao.

Las pruebas enzimticas sanguneas utilizan a los sustratos como "pinzas" qumicas.
A pesar de la enorme complejidad de la sangre y de los niveles bajsimos de enzimas que contie-
ne, resulta relativamente fcil efectuar pruebas enzimticas. Se utiliza el sustrato especfico para
encontrar a cada enzima, y la especificidad del sistema enzima-sustrato asegura los resultados. Si
la enzima correspondiente no est presente, no hay reaccin alguna. En caso contrario, el nivel
de reaccin del sustrato mide la concentracin de la enzima. En esta seccin se aprenden algunos
ejemplos de esta tecnologa mdica.

La GPT es la transaminasa que La hepatitis viral se detecta por la presencia de GPT y GOT en la sangre. Los tejidos
se menciona en la pgina 667. del corazn, el msculo, rion e hgado, contienen la enzima glutamato: piruvato aminotransfe-
rasa o GPT, la cual se mencion antes. Sin embargo, el hgado tiene tres veces ms GPT que
cualquier otro tejido, por tanto, la aparicin de la GPT en la sangre indica, generalmente, dao
heptico o una infeccin viral en el hgado, como la hepatitis viral.
El nivel de otra enzima, la glutamato: oxaloacetato aminotransferasa, o GOT, tambin
aumenta con la hepatitis viral, pero el nivel de la GPT se incrementa mucho ms que el de
la GOT. La proporcin de GPT contra GOT en el suero de una persona con hepatitis viral es
tpicamente de 1.6, en comparacin con un nivel de 0.7 a 0.8 en los individuos sanos. (Ntese
que se habla de proporcin y no de cantidades absolutas, las cuales son normalmente muy bajas.)

El trmino popular para este Los ataques cardiacos provocan un aumento en el nivel srico de tres enzimas. El
conjunto de fenmenos es ataque al infarto al miocardio (MI) consiste en el debilitamiento de una parte del msculo cardiaco provo-
corazn. cado por algn bloqueo de los vasos sanguneos que le proveen de oxgeno y nutrientes. Este
bloqueo puede deberse a depsitos, endurecimientos o cogulos. Si el paciente sobrevive, el
msculo debilitado se convierte en tejido cicatricial, y las probabilidades de llevar una vida razo-
nablemente activa son buenas en general, en especial si el tratamiento se inicia a tiempo. El
diagnstico de infarto se puede llevar a cabo con una confiabilidad excepcional por la deteccin
de varias enzimas o isoenzimas en el suero.
Cuando se presenta un infarto al miocardio, se elevan los niveles sricos de tres enzimas
que, en forma normal, estn confinadas al interior de las clulas del msculo cardiaco. Vase
674 CAPTULO 24 ENZIMAS, HORMONAS Y NEUROTRANSMISORES

Figura 24.9
Despus de un infarto al miocardio
hay un aumento en la concentracin
srica de tres enzimas. La CK
(creatina cinasa), la GOT (glutamato:
oxaloacetato aminotransferasa) y la LD
(lactato deshidrogenasa).
la figura 24.9. Estas enzimas son la CK (pgina 667), GOT (descrita arriba) y la LD, cuyas ini-
ciales significan lactato deshidrogenasa, la cual cataliza la oxidacin de lactato a piruvato.
En la tabla 24.1 se muestra un informe clnico de un paciente con infarto al miocardio.
En l se aprecia la forma marcada en que se elevaron los niveles de estas tres enzimas entre
los das I y II. Los datos en la lnea bajo el ttulo "CK (MB)" y los de las columnas con el encabe-
zado "LD ISOENZIMA", confirmaron la evidencia del infarto. Como se ve en la pgina 667; la
enzima CK existe en la forma de tres isoenzimas, CK (MM), CK (BB) y CK (MB). La tcnica
para determinar el nivel srico de CK, la cual utiliza un sustrato qumico, no distingue entre
estas isoenzimas, porque las tres catalizan la reaccin con el sustrato.
Para asegurarse de que la elevacin en el nivel de CK en el suero es producto del dao
en el tejido cardiaco, el qumico clnico debe hacer un anlisis especfico para la isoenzima CK
(MB), que se encuentra en el tejido del msculo cardiaco. Para esto utiliza una tcnica llamada
electroforesis, que se describe en el tema especial 24.2. La electroforesis separa a las isoenzimas
individuales y luego cada una se analiza por separado. Como se ve en la grfica, hubo una
elevacin en el nivel de la CK (MB) srica del paciente.
Como una confirmacin ms del infarto, la fraccin LD del suero se separa nuevamente
por electroforesis para distinguir las cinco isoenzimas LD, y cada una se analiza individualmen-
te. Las concentraciones sricas relativas de las cinco isoenzimas en una persona sana (figura
24.10 a), difieren notablemente de las concentraciones en alguien que ha sufrido un infarto (fi-
gura 24.10 b). Los niveles relativos de las isoenzimas LDj y LD2 son de importancia particular.
Los subndices numricos de Normalmente, el nivel de LD es menor al de LD2, pero despus de un infarto al miocardio
las isoenzimas LD indican se presenta una "transposicin LDj LD2". Las concentraciones relativas de LDj y LD2 se in-
simplemente el orden en que se vierten, y el nivel de LDj se eleva ms que el de LD2. El diagnstico de infarto al miocardio
separan sus molculas durante la se vuelve esencialmente 100% seguro, cuando se presenta tanto la banda CK(MB) como la
electroforesis. transposicin LD1-LD2.

El nivel sanguneo de glucosa puede determinarse enzimticamente. Para los diab-


ticos es importante determinar con regularidad el nivel sanguneo de la glucosa, pues cuando

Figura 24.10
Isoenzimas de la lactato
deshidrogenasa. a) El patrn normal
de las concentraciones relativas de las
cinco isoenzimas. b) El patrn
despus de un infarto al miocardio.
Ntese la inversin de las
concentraciones relativas entre LD-, y
LD2. Esta es la transposicin LD.
24.4 LAS ENZIMAS EN LA MEDICINA 675

TABLA 24.1 Informe clnico: infarto al miocardio

Fuente: Datos cortesa del Dr. Gary Hemphill, Laboratios Clnicos, Metropolitan Medica/ Center, Minneapolis, Minn.
Interpretacin: La presencia de la CK(MB), o de una LDi mayor que LD2, o ambas, sugiere fuertemente el infarto al miocardio.
Una Unidad Internacional (U) de actividad es la reaccin, bajo condiciones estndar, de una micromol por minuto del sustrato
particular utilizado en la prueba.

la regulacin es mala, se presentan varias complicaciones. Una prueba comercial utiliza una com-
binacin de compuestos, incluyendo enzimas, que reaccionan con la glucosa de la sangre y ge-
neran un colorante. Vase la gura 24.11. La enzima cataliza la oxidacin de la glucosa y genera
perxido de hidrgeno en el proceso. Este reacciona con los precursores de un colorante org-
nico y la intensidad del color resultante es proporcional al nivel de la glucosa sangunea.
Existen otras pruebas enzimticas similares disponibles para medir los niveles sricos de urea,
triacilgliceroles, bilirrubinas (un producto de la degradacin de la hemoglobina) y otros compuestos.
El instrumento CHEMSTRIP
MatchMaker mide el nivel sanguneo Las enzimas pueden inmovilizarse sobre soportes slidos. En algunas aplicaciones,
de glucosa por medio de la las enzimas se inmovilizan fsicamente sobre las superficies de esferas pequesimas de plstico
intensidad de un colorante que se inerte, lo cual facilita la separacin de productos y enzimas. Las enzimas inmovilizadas duran
produce enzimticamente y permite
calcular los miligramos de glucosa
ms, son menos sensibles a la temperatura y menos vulnerables al oxgeno. Estas enzimas, por
por decilitro (100 mi) de sangre. ejemplo, se usan en los filtros para eliminar bacterias y virus del aire y del agua.
676 CAPITULO 24 ENZIMAS, HORMONAS Y NEUROTRANSMISORES

Las molculas de las protenas poseen carga elctrica, y tanto y medir las cantidades relativas de protenas individuales o isoen-
el nmero de cargas como su signo dependen del pH del medio. zimas en cada una de ellas.
El procedimiento llamado electroforesls, utilizado para separar A pesar de que las isoenzimas son catalticamente iguales,
mezclas de protenas, se basa en estas cargas y su dependen- se pueden separar por electroforesis. Por ejemplo, pueden se-
cia del pH. pararse las isoenzimas MM, BB y MB de la creatina cinasa, y
El primer paso consiste en preparar una superficie slida, el aumento en la banda CK (MB) del suero sanguneo ayuda a
porosa pero fuerte, como el papel filtro o un gel hecho de un pol- diagnosticar el infarto al miocardio. Tambin es posible separar
mero del tipo de la poliacrilamida. Esta superficie se humedece y determinar las cantidades relativas de las cinco isoenzimas de
con una solucin que contiene iones y cuyo pH est ajustado a la lactato deshidrogenasa, LD, por medio de la electroforesis.
un valor predeterminado. En cada extremo de esta superficie h-
meda se colocan los polos o placas elctricas, como se ve en
la figura; la electricidad fluye, porque hay iones presentes que
la transportan.
A continuacin, se deposita una solucin de la mezcla de pro-
tenas en una banda muy estrecha a lo largo de la parte media de
la tira. Las molculas proteicas que pueden ser isoenzimas
comienzan a viajar debido a su carga elctrica; sin embargo, cuan-
do poseen tipos diferentes de carga elctrica (positiva o negativa),
se desplazan en direcciones opuestas. Asimismo, cuando tienen
un nmero diferente de cargas y, posiblemente, hasta masas dis-
tintas, viajan con velocidades diferentes. Es as como, poco a
poco, cada protena sale de la banda en que fueron deposita-
das todas y se van separando en una zona estrecha o banda. No
es posible observar directamente estas bandas, pero existen
muchas tcnicas, incluyendo pruebas de color, para localizarlas

La enzima heparinasa se inmoviliza sobre esferas de plstico, utilizndose luego para catali-
zar el rompimiento de la heparina aadida a la sangre, que se ha hecho pasar a travs de un
aparato de hemodilisis. La heparina agregada inhibe la coagulacin de la sangre en el exterior
del cuerpo, pero debe eliminarse antes de que la sangre regrese al organismo. La heparina cataliza
esta eliminacin.
La enzima bilirrubina oxidasa inmovilizada sobre esferas de plstico, se usa para catalizar
el rompimiento de la bilirrubina en la sangre que se canaliza hacia el exterior del cuerpo. Este
pigmento se forma normalmente en todos los humanos, a partir de la hemoglobina, pero en
ocasiones se presenta en niveles muy altos en infantes que padecen de una ictericia grave. La
bilirrubina excesiva puede causar retraso mental, sordera o la muerte.

Las enzimas en la punta de un electrodo posibilitan diversas pruebas en suero. Los


qumicos clnicos cuentan con una amplia gama de electrodos fabricados con enzimas inmovili-
zadas para anlisis, semejantes al uso de electrodos de pH para medir la acidez del medio. La

Figura 24.11 Esta placa de qumica


clnica permite medir la concentracin
de la glucosa en el suero sanguneo.
La placa aparece aqu en seccin
transversal.
24.5 LA COMUNICACIN QUMICA-INTRODUCCIN 677

especificidad de la enzima inmovilizada en la punta del electrodo es un factor clave en esta tec-
E nivel de urea en la sangre se nologa. Por ejemplo, es posible medir el nivel de urea en la sangre, en funcin de la concentra-
llama nivel BUN (por b/ood urea cin de iones amonio que se producen con la hidrlisis de la urea. La punta del electrodo de
nitrogen). Un nivel alto de BUN urea est cubierto con una capa ligera de un polmero que inmoviliza a la ureasa, la enzima
indica problemas renales. que cataliza la hidrlisis de la urea.

Cuando este electrodo se sumerge en el suero sanguneo que contiene urea, sta y el agua
migran hacia el polmero, donde la urea es hidrolizada con rapidez (gracias a la ureasa), y el
electrodo ayuda a medir la proporcin del ion amonio recin formado. Es fcil correlacionar la
respuesta del electrodo con la concentracin de urea.
Ya se han desarrollado electrodos enzimticos para la determinacin de glucosa, cido rico,
tirosina, cido lctico, acetiicolina, colesterol y otras sustancias.

La activacin de una enzima natural que disuelve cogulos puede efectuarse con otras
enzimas. Las tres enzimas estreptocinasa, el activador del plasmingeno tisular (tPA), y una
La Activasa es la forma estreptocinasa modificada, el complejo activador plasmingeno acilado-estreptocinasa, llama-
comercial del tPA, sintetizada por do APSAC, ayudan a disolver los cogulos sanguneos que provocan los infartos al miocardio.
ingeniera gentica. A finales de los' Si uno se corta, se desencadenan una serie de reacciones catalizadas por enzimas, que llevan
80s costaba 2 200 dlares el a la formacin de la fibrina a partir de un polipptido circulante, el fibringeno. Las molculas
tratamiento. (La estreptocinasa cuesta largas y fibrosas de la fibrina forman una trama esponjosa que atrapa agua y coloca un sello, un
200 dlares por tratamiento.) cogulo sanguneo, sobre la cortada. Una vez que cicatriza la herida, el cogulo debe disolverse,
y ni un slo pedazo de l debe liberarse y circular hacia el corazn, porque bloqueara los capilares
diminutos del tejido muscular cardiaco. Este bloqueo es la causa de un infarto al miocardio.
Cerca de 150 000 personas Para disolver la fibrina de un cogulo, el cuerpo convierte normalmente a un zimgeno,
mueren cada ao debido a trombos el plasmingeno, en la enzima plasmina. En la seccin anterior se describe esta reaccin. En
que se forman en sus pulmones. la realidad, el plasmingeno es absorbido de la circulacin por la fibrina al formarse el cogulo.
Por tanto, su activacin en el momento preciso ocurre exactamente en el lugar donde se necesita
su forma activa, la plasmina. A continuacin, la plasmina, una proteasa, cataliza la hidrlisis
de la fibrina y se "disuelve" el cogulo.
Esta tcnica se llama terapia Uno de los aspectos interesantes del plasmingeno, es que se vuelve ms susceptible a la
trombolltica, porque lisa (rompe) los activacin cuando est unido a la fibrina que cuando slo est en circulacin. En su momento,
trombos (cogulos sanguneos). un activador circuante del pfasmfngeno isuar, hace lo que indica su nombre: cataliza la con-
versin del plasmingeno a plasmina en el sitio de coagulacin.
La finalida de la terapia para el infarto al miocardio es abrir los capilares bloqueados con la ma-
yor rapidez posible, antes de que la falta de oxgeno en el tejido muscular cardiaco cause un dao
muy grande. Con este propsito, se cre la terapia de activacin del plasmingeno en los 70s, la cual
se convirti muy rpido, bsicamente en el nico mtodo para tratar los infartos relacionados con
cogulos. Es obvio que, entre ms pronto se aplique esta terapia despus de un infarto al miocardio,
mayores son las probabilidades de que el dao a largo plazo en el tejido cardiaco sea ligero.
En este tratamiento se introduce a la circulacin una de las enzimas activadoras del plasmin-
La efectividad de la aspirina se geno. El activador del plasmingeno tisular parece ser la mejor opcin para actuar sobre los co-
duplica cuando se administra junto gulos del tejido cardiaco, pero an estn en desarrollo estudios clnicos muy amplios al respecto.
con estreptocinasa.

24.5 LA COMUNICACIN QUMICA. INTRODUCCIN


Las hormonas y los neurotransmisores son los medios principales que utilizan las
clulas para comunicarse entre s

El cuerpo, al igual que cualquier organismo complejo, est formado por partes muy especializa
das. Por tanto, la informacin debe fluir entre estas partes para mantener un sistema bien coordi
nado. Dicho flujo est a cargo de los mensajeros qumicos, hormonas y neurotransmisores, que
se envan como respuesta a una amplia gama de seales. .
678 CAPITULO 24 ENZIMAS, HORMONAS Y NEUROTRANSMISORES

Figura 24.12
La comunicacin qumica en el cuerpo humano, a) La hormona viaja desde la glndula endocrina que la
sintetiza, a travs del torrente sanguneo, hasta su clula blanco, b) Un neurotransmisor viaja de una
neurona a otra a travs de una sinapsis.

Del griego, hormona, despertar. Las hormonas son compuestos que se forman en rganos especializados, las glndulas
endocrinas, y se secretan al torrente sanguneo para ser enviadas, en general, a un punto dis-
tante donde generan respuestas en su tejido o clulas blanco particulares. La distancia puede
ser corta, en un tejido vecino, o llegar a los 15 20 cm. La seal para la liberacin de la hormona
puede originarse en alguno de los sentidos, la luz o un aroma, o puede ser la tensin o una
variacin en el nivel de una sustancia determinada en la sangre u otro fluido. Por ejemplo, la
insulina se libera cuando aumenta el nivel de glucosa en la sangre.
Los neurotransmisores son compuestos que se sintetizan en las clulas nerviosas, llama-
das neuronas, y se envan a la neurona siguiente. Entonces, como se ilustra en la figura 24.12,
la distincin entre hormonas y neurotransmisores se relaciona con la diferencia en las distancias
que recorren para ejercer su accin. Sin embargo, la manera en que cumplen su cometido am-
bos tipos de mensajeros es muy similar, como se ver ms adelante.

Los receptores de las clulas blanco identifican a los mensajeros qumicos. Las hor-
monas y los neurotransmisores comunican su mensaje en las clulas blanco al unirse a un re-
ceptor. Cada molcula del receptor est estructurada de manera que slo puede aceptar un
mensajero especfico. Este es otro ejemplo del mecanismo de llave y cerradura que confiere
gran especificidad a las interacciones.
La formacin de un complejo receptor-mensajero, cambia la estructura del receptor de manera
que ste se activa para llevar a cabo una funcin. Se puede tratar de la activacin de un gene o una
enzima, o de la alteracin de la permeabilidad de la membrana celular para que ciertos iones y
molculas pequeas puedan atravesarla. En las neuronas, la activacin de un receptor enva la se-
al neviosa. Ms adelante se analizan ejemplos especficos. En esta seccin se da una visin global.

Los mensajeros qumicos penetran a la clula por cuatro mecanismos principales. En


la figura 24.13 se muestran las vas principales por las cuales entran as seales a la clula. Algunas
hormonas, una vez que son "reconocidas" por su clula blanco, atraviesan directamente la mem-
brana celular, entran al citosol y encuentran al receptor dentro de la clula. Las hormonas este-
roides funcionan de esta manera. Vase el \T\ en la figura 24.13. Se unen a los receptores que
estn cerca o dentro del ncleo celular, donde inducen cambios en la utilizacin celular del DNA.
Las hormonas polipeptdicas no pueden atravesar directamente las membranas celulares, de
manera que se unen a los receptores que son partes integrales de la membrana. Vase el 00
en la figura 24.13. La insulina y la hormona del crecimiento funcionan en esta forma.
24.5 LA COMUNICACIN QUMICA-INTRODUCCIN 679

Figura 24.13
Formas en que las hormonas
introducen los mensajes qumicos a
las clulas.

Los neurotransmisores tambin se unen a receptores membranales, lo cual abre los canales
transmembranales para los iones metlicos [3j . La forma en que el calcio puede afectar a la cal-
modulna o a la troponina y, por tanto, activar una serie de reacciones enzimticas, se estudia
en secciones anteriores.
Algunos receptores, al aceptar a los neurotransmisores, las hormonas o hasta fotones lumi-
nosos, liberan un polipptido pequeo llamado protena-G, la cual acta como mensajero se-
La G de la protena-G significa: cundario, el |T] en la figura 24.13. La protena-G es la que activa algo dentro de la clula. Hay
protena de unin del guanidil que subrayar que una gran variedad de clulas comparten unos cuantos mecanismos para apro-
nucletido. De sus tres subunidades vechar la accin de la protena-G. Aqu se estudian dos de ellos: las cascadas del AMP cclico
popeptfdicas pequeas, slo una y del fosfcito de inositol.
viaja realmente para activar a la
adenilato ciclasa. La formacin y la hidrlisis del AMP cclico son mecanismos esenciales para la trans-
misin de los mensajes celulares. Los nucletidos cclicos, en particular el AMP 3', 5'
cclico, son mensajeros qumicos secundarios importantes. En la figura 24.14 se esquematiza
La palabra cclico refiere al la forma en que funciona el AMP cclico.
anillo adicional del sistema dister de En la parte superior de la figura se ve una hormona que tambin podra ser un neuro-
fosfato. transmisor que es capaz de combinarse con una molcula receptora en la superficie celular.
Debido al mecanismo de llave y cerradura, la hormona no se une a las clulas que carecen del
receptor adecuado.

Figura 24.14
Activacin hormonal (o por un
neurotransmisor) de la enzima adelin
ciclasa. El complejo hormona-receptor
libera una unidad de la protena -G, la
cual activa a esta enzima. A
continuacin, sta cataliza la formacin
del AMP cclico el cual, a su vez,
activa una enzima dentro de la clula.
680 CAPITULO 24 ENZIMAS, HORMONAS Y NEUROTRANSMISORES

El complejo que se forma entre la hormona y el receptor activa la liberacin de una mol-
cula de protena-G que se encuentra en el lado del citosol de la bicapa lipdica. La protena-G
detecta una molcula de la forma inactiva de la enzima adenil ciclasa y la activa. Esta enzima
es una parte integral de la membrana celular.
E.W. Sutherland Jr., un Una vez que se activa la adenil ciclasa, el "mensaje" pasa al interior de la membrana celu-
cientfico norteamericano, recibi el lar, porque ahora la enzima cataliza rpidamente la conversin del ATP en AMP cclico y ion
premio Nobel de fisiologa y difosfato, PP.
medicina en 1971, por su trabajo
sobre el AMP cclico.

El AMP cclico recin formado, activa ahora una enzima, la cual, a su vez, cataliza una
reaccin. Este fenmeno final constituye el objetivo del mensaje original.
Al final, una enzima llamada fosfodiesterasa cataliza la hidrlisis del AMP cclico en AMP,
lo cual cierra el ciclo. A continuacin, las reacciones productoras de energa de la clula resinte-
tizan ATP a partir del AMP.
Las hormonas que funcionan a Los pasos de esta notable cascada qumica se resumen como sigue:
travs de la cascada del AMP cclico,
las cuales se estudian ms adelante, 1. Una seal libera la hormona o el neurotransmisor.
incluyen a la epinefrina, el glucagn, 2. La molcula viaja hacia su clula blanco, cercana para el neurotransmlsor y algo lejana para
la norepinefrina y la vasopresina. la hormona.
3. La molcula mensajera primaria encuentra su clula blanco por un mecanismo de llave y
cerradura y se une al receptor. El complejo resultante libera un polipptido de la protena-G.
4. La protena-G activa la enzima adenil ciclasa.
5. La adenil ciclasa cataliza la conversin de ATP en AMP cclico. .
6. El AMP cclico, el mensajero secundario, activa una enzima dentro de la clula.
7. La enzima cataliza una reaccin, la cual corresponde al mensaje primario de la hormona
o el neurotransmisor.
8. El AMP cclico se hidroliza a AMP, el cual se reconvierte en ATP, y el sistema regresa al
estado no excitado.

El sistema del fosfato de inositol funciona de manera ligeramente similar al del AMP
Cclico. El fosfato y los esteres trifosfatados del inositol, uno de los estereoismeros del hexa-
hidroxiciclohexano, intervienen en otros de los sistemas de comunicacin de la protena-G que
utilizan las clulas. Su secuencia est esquematizada en la figura 24.15.
24.6 HORMONAS Y NEUROTRANSMISORES 681
Exterior de
la clula

Membrana-
bicapa
lipldica

Interior
dla
clula

Figura 24.15
Sistema del fosfato de nositol, el cual recibe mensajes de una hormona o un neurotransmisor y activa dos
enzimas para que funcionen en forma cooperativa.

Hay una serie de variaciones El mensajero primario se une al receptor, la protena-G se libera y activa a la enzima llamada
de la protena G. fosfolipasa C. Como se puede ver, hasta este punto el patrn es muy semejante al del sistema
La cascada de fosfoinositol del AMP cclico. Ahora, la fosfolipasa C cataliza la hidrlisis de un enlace ster de fosfato en
regula las actividades siguientes: un fosfolpido unido a la membrana al que se llamar PIP2 (ya que su nombre completo hace
glucogenlisis en el hgado llorar). El producto son dos fragmentos y ambos son mensajeros. Uno es el IP3 (un trifosfato de
secrecin de insulina inositol) y el otro es el DAG (diacilglicerol).
contraccin del msculo liso El DAG, debido a que es hidrocarbonado en gran parte, permanece en la bicapa lipdica
agregacin plaquetaria de la membrana celular, donde activa una enzima membranal, la protena cinasa C. Como se
ver con el estudio del metabolismo de la glucosa, esta enzima ayuda a la clula a elevar su
nivel de carbohidrato, el cual se necesita para producir energa.
La toxina del clera es capaz El otro fragmento, IP3, ocasiona la liberacin rpida de ion Ca2+ de los sistemas intrace-
de bloquear a la protena G en su lulares de almacenamiento. Este ion puede, por ejemplo, activar la contraccin de un msculo.
forma activa, de manera que no Desde luego, esto es trabajo y requiere energa, as es que como se ve, ambos fragmentos, el
puede detenerse el sistema de la DAG y el IP3, funcionan juntos. El IP3 le indica a la clula que efecte algn trabajo, el DAG
adenil ciclasa. Esto estimula tanto el se ocupa de la provisin de energa y ambos son respuestas a una seal en el receptor celular.
transporte activo del ion Na* hacia Es interesante sealar que las fallas en el sistema del fosfato de inositol puede ser respon-
el intestino, junto con agua, que la sables de la enfermedad maniaco-depresiva, uno de los problemas psiquitricos ms importan-
vctima muere de diarrea. tes. El ion litio (como carbonato de litio), se utiliza como tratamiento para este mal y su accin
consiste, evidentemente, en bloquear la red del fosfato de inositol en las clulas afectadas.
El sistema del fosfato de inositol tambin puede intervenir como blanco de accin de algunos
compuestos, incluyendo genes errantes, que provocan tumores y cncer. La protena cinasa C
tiene una funcin en la divisin celular y en el control de la proliferacin celular, de manera que los
productos que interactan de manera errnea con esta enzima pueden afectar la divisin celular.

24.6 HORMONAS Y NEUROTRANSMISORES


La intervencin en la funcin de hormonas y neurotransmisores es la base de la
accin de un gran nmero de frmacos, tanto lcitos como ilcitos

Las hormonas se encuentran en cuatro grupos estructurales muy amplios. En la ta-


bla 24.2 aparece una lista de las principales glndulas endocrinas del cuerpo humano y de las
hormonas ms importantes que secretan. Resulta imposible hacer justicia a un tema tan vasto
como lo es el de las hormonas en una seccin de un captulo, as que lo siguiente es un esque-
ma muy somero de algunos aspectos qumicos de la accin hormonal. Los captulos posteriores
mencionan a las hormonas especficas en los casos en que son especialmente importantes para la
682 CAPTULO 24 ENZIMAS, HORMONAS Y NEUROTRANSMISORES

TABLA 24.2 Las principales glndulas endocrinas humanas y sus hormonas

actividad metablica bajo estudio. Se considerarn primero algunas caractersticas de las mol-
culas hormonales, las cuales se encuentran en cuatro tipos generales.
Algunas hormonas, las esteroides, se forman del colesterol y, por tanto, tienen molculas
esencialmente hidrocarbonadas. Esta caracterstica les permite penetrar con facilidad a travs de
las bicapas lipdicas de sus clulas blanco. En el interior de stas encuentran sus receptores
finales, y los complejos hormona-receptor se desplazan hacia el DNA, donde se unen y afectan
la transcripcin de los mensajes genticos. Las hormonas sexuales como el estradiol, la proges-
terona y la testosterona, funcionan de esta manera.
Muchos factores del crecimiento, lo mismo que la insulina, la oxitocina y la hormona es-
timulante de la tiroides, estn constituidos por polipptidos o protenas. Estos compuestos hacen
permeables a sus clulas blanco a la migracin de molculas pequeas. Por ejemplo, los fac-
tores de crecimiento ayudan a penetrar a los aminocidos en aquellas clulas en que son nece-
sarios para el crecimiento. La insulina ayuda a que la glucosa entre en sus clulas blanco. Ms
24.6 HORMONAS Y NEUROTRANSMISORES 683

TABLA 24.3 Neurotransmisores

adelante se habla en abundancia sobre la insulina. La carencia de sta o la ausencia (o inactivi-


dad) de los receptores de insulina da como resultado la diabetes mellitus ("diabetes"). Una serie
de neurotransmisores tambin son polipptidos, y alteran la permeabilidad de las membranas
neuronales hacia el Ca2+ y el Na +. Los movimientos transmembranales de estos iones parti-
cipan en la seal elctrica que fluye a travs de una neurona,
684 CAPTULO 24 ENZIMAS, HORMONAS Y NEUROTRANSMISORES

Figura 24.16
Un tipo de neurona o clula nerviosa.

Del eicosano un hidrocarburo Las prostaglanadinas, descritas en el tema especial 20.1, se clasifican como hormonas en
C-20. la actualidad -como hormonas ocales, ya que actan en el mismo lugar en que se forman. El
nombre tcnico para esta familia de compuestos es los eicosanoides.
Por ltimo, una gran cantidad de hormonas son compuestos aminados, relativamente sim-
ples, que se forman a partir de aminocidos. Entre ellos estn la epinefrina (pgina 516) y la
tiroxina; algunos tambin son neurotransmisores.

Los neurotransmisores pasan de una neurona a otra a travs del estrecho espacio
intersinptico. En tabla 24.3 se presenta una lista parcial de neurotransmisores. Algunos no ,
son sino aminocidos simples, otros son (i-feniletilaminas o catecolaminas (tema especial 17.1,
pgina 516) y muchos son polipptidos.
Cada clula nerviosa posee una parte de tipo fibroso llamada axn, que llega hasta la cara
de la siguiente neurona o a una de sus extensiones filamentosas llamadas dendritas (figura 24.16).
Un impulso nervioso consiste en una onda viajera de carga elctrica que se desplaza por el axn
al mismo tiempo que una serie de iones pequeos migran entre el interior y el exterior de la
neurona a velocidades diferentes. El problema est en lograr que este impulso llegue a la neuro-
na siguiente de manera que se contine por la fibra nerviosa. Esto se resuelve con la comunica-
La onda de carga elctrica se cin qumica entre las clulas nerviosas. Los neurotransmisores, los compuestos que participan
mueve rpidamente, pero no tanto en este proceso se forman de aminocidos dentro de la neurona y se almacenan en "sacos"
como la electricidad en los alambres llamados vesculas, que se localizan en los extremos de los axones.
elctricos. Entre la parte terminal de un axn y la siguiente neurona, existe un espacio muy estrecho
y lleno de lquido llamado sinopsis. Los neurotransmisores cruzan la sinapsis cuando la onda
elctrica hace que se liberen las vesculas.
Cuando las molculas de neurotransmisores se unen a sus receptores en el otro lado de
la sinapsis, la adenil ciclasa (o la fosfolipasa C) se activa. (Aqu se utiliza el sistema de adenil
ciclasa para ilustrar el proceso.) Vese la figura 24.17. Una vez que se induce la formacin de
AMP cclico, su molcula recin formada inicia cualquier cambio programado en los compues-
tos qumicos de la neurona blanco. A continuacin, una enzima desactiva la adenil ciclasa al
catalizar la liberacin del neurotransmisor.
Si el neurotransmisor liberado fuera una hormona, pasara al torrente sanguneo, pero este
no es el caso; contina siendo un neurotransmisor en la sinapsis, as es que, a menos que el
sistema lo necesite de nuevo, debe ser eliminado o inactivado. Existen varias opciones, depen-
diendo del tipo de neurotransmisor.

Los nervios del SNA envan las


El neurotransmisor acetilcolina se hidroliza rpidamente. Uno de los mecanismos que
seales que controlan a los rganos
se utilizan para eliminar a los neurotransmisores, consiste en romperlos con una reaccin qumi-
de funcionamiento autnomo (sin ca. Por ejemplo, la acetilcolina, un neurotransmisor del sistema nervioso autnomo o SNA, .
esfuerzo consciente), como el se hidroliza catalticamente a colina y cido actico. La enzima es la colina acetiltransferasa.
corazn y los pulmones.
24.6 HORMONAS Y NEUROTRANSMISORES 685

Figura 24.17
En la neurotransmisin, las molculas
neurotransmisoras, liberadas de la
vescula de la neurona presinptica,
viajan a travs de la sinapsis. En la
neurona postsinptica encuentran sus
receptores y se activa un sistema del
AMP cclico, como el que aparece en
la figura 24.14.

Los nervios del SNA que Todas las molculas de acetilcolina se hidrolizan en dos milisegundos (2 x 10 3 s) despus
utilizan acetilcolina se llaman nervios de su liberacin en la sinapsis. De esta manera la sinapsis est lista para una nueva liberacin
colinrgicos. de acetilcolina de la neurona presinptica si contina la seal para su liberacin. Si la seal no
llega, la accin se detiene.

La toxina botulnica evita la formacin de acetilcolina en la neurona. La toxina botul-


nica es un agente txico extremadamente poderoso generado por el bacilo botulnico causante
del envenenamiento por los alimentos, que acta impidiendo la sntesis de la acetilcolina. Sin
este neurotransmisor, los nervios colinrgicos del SNA no funcionan.

Los compuestos neurotxicos inactivan la colina acetiltransferasa. Los gases neuro-


txicos inactivan la enzima necesaria para degradar la acetilcolina una vez que sta finaliza su
cometido. La ausencia de esta enzima significa, entonces, que es imposible detener la seal trans-
mitida por la acetilcolina, la cual se mantiene al mismo nivel hasta que el corazn falla, por lo
general, en uno o dos minutos.
La atropina, un antdoto contra el envenenamiento con gases neurotxicos, acta como
bloqueador de la protena receptora para la acetilcolina, as es que, a pesar de la presencia con-
tinua del neurotransmisor, ste no logra completar su funcin y enviar la seal. Esto estabiliza
al sistema y otros procesos restauran su normalidad. (Dada la extrema rapidez con que actan
los gases neurotxicos, es obvio que la atropina debe usarse muy rpidamente.)
Algunos insecticidas organofosfatados son ligeramente neurotxicos y funcionan de la mis-
ma manera. Los anestsicos locales como la nupercana, procana y tetracana tambin bloquean
la protena receptora de la acetilcolina.
Las sustancias que bloquean la accin de un neurotransmisor se llaman antagonistas del
Los nervios que utilizan neurotransmisor y a veces este ltimo se denomina agonista.
norepinefrina se llaman adrenrgicos
(de acuerdo con el nombre antiguo La neurona presinptica reabsorbe algunos neurotransmisores. La norepinefrina, otro
de la norepinefrina: noradrenalina). neurotransmisor, se inactiva al reabsorberse y degradarse en la neurona que la liber. (Tambin
686 CAPTULO 24 ENZIMAS, HORMONAS Y NEUROTRANSMISORES

una parte es inactivada justo en la sinapsis.) Las enzimas llamadas monoamina oxidasas o
MAO, catalizan la degradacin de la norepinefrina.

Las sustancias que inactivan las monoamina oxidasas se utilizan para tratar la de-
presin. El tallo cerebral, donde se regula el estado de nimo, es uno de los sitios donde
acta la norepinefrina. Si algo causa que se inactiven las monoamina oxidasas, se acumula un
exceso de norepinefrina en las clulas del tallo, y parte de ella se derrama en la sinapsis y enva
seales. En algunos problemas mentales, como la depresin, se forma un nivel anormalmente
bajo de norepinefrina, por lo cual se busca inactivar las monoamina oxidasas. Esto permitira
a la norepinefrina restante llevar a cabo su funcin. De ah que algunos frmacos antidepresi-
vos, como el iproniazida, funcionen como inhibidores de las monoamina oxidasas.

Otros antidepresivos, como la amitriptilina (Elavil) y la imipramina (Tofranil), inhiben la reab-


sorcin de norepinefrina en la neurona presinptica. Sin esta reabsorcin hacia el sistema de
degradacin de las monoamina oxidasas, se mantiene el nivel alto de la norepinefrina y la trans-
misin de las seales.
La norepinefrina acta tanto como hormona como neurotransmisor. La mdula suprarre-
nal la secreta al torrente sanguneo en las emergencias en las cuales la necesitan todos los tejidos
nerviosos que la utilizan.

En la esquizofrenia hay exceso de dopamina. La dopamina, lo mismo que la norepinefrina,


es un neurotransmisor monoaminado. Se encuentra en las neuronas del cerebro medio, las cuales
intervienen en las sensaciones de placer y excitacin, y tambin en el control de ciertos movimientos.
En la esquizofrenia se hiperestimulan las neuronas que utilizan la dopamina, ya sea por exceso de
actividad en el mecanismo de liberacin de sta o en los receptores. Las sustancias que se usan
comnmente para tratar la esquizofrenia, como la clorpromazina (Thorazina) y el haloperidol
(Haldol), se unen a los receptores de dopamina e inhiben la funcin de la transmisin de seales.

El abuso en las anfetaminas ocasiona sntomas de tipo esquizofrnico. Algunos es-


timulantes como las anfetaminas (vase el tema especial 17.1, pgina 516), provocan la libera-
cin de dopamina en los centros cerebrales de la excitacin y el placer. Por tanto, su efecto
es "euforizante", pero es muy fcil abusar de las anfetaminas. Cuando esto ocurre, se presenta
el mismo tipo de hiperestimulacin asociada con la esquizofrenia, con sntomas tales como el
delirio de persecucin, alucinaciones y otras alteraciones de los procesos del pensamiento.

La degeneracin de las neuronas secretoras de dopamina produce el mal de Parkinson.


Cuando las neuronas cerebrales que usan la dopamina degeneran, como en el mal de Parkin-
son, se necesita una cantidad adicional de dopamina para compensar. Esta es la razn por la
cual se prescribe el compuesto L-DOPA (dihidroxifenilalanina levorrotatoria). Las neuronas
que an funcionan la utilizan para sintetizar la dopamina adicional.
A mediados de la dcada de los aos ochenta surgi una nueva teora sobre la causa del
mal de Parkinson, por lo que se inici una operacin importante para probar sustancias nuevas.
Accidentalmente se descubri que un contaminante de la herona callejera, llamado MPTP, des-
truye con rapidez las mismas clulas que degeneran con el mal de Parkinson. En realidad, el
agente activo es un producto del rompimiento metablico denominado MPP +. El Deprenyl,
otro frmaco que inactiva las monoamina oxidasas, bloquea la conversin del MPTP a MPP + .
Si (y slo si) la enfermedad de Parkinson se produce por efectos de alguna sustancia qumica
en el medio, que se procese de manera similar por las monoamina oxidasas, es posible que el
24.6 HORMONAS Y NEUROTRANSMISORES 687

Deprenyl tambin pueda proteger con el mismo mecanismo a las clulas cerebrales susceptibles
contra dicha sustancia. Los estudios de cinco aos de esta droga (y esta teora), se iniciaron en 1987.

El GABA inhibe las seales nerviosas. La funcin normal de algunos neurotransmisores


es inhibir a las seales en lugar de iniciarlas. El cido gama aminobutfrico (GABA), es un ejemplo
de ello, y casi la tercera parte de las sinapsis cerebrales contienen GABA.
La funcin inhibidora del GABA puede aumentar ms por medio de tranquilizantes ligeros
como el cliazepam (Va/ium) y el hidrocloruro de clordiazepxido {Librium), lo mismo que el
etanol. El aumento en la inhibicin de las seales reduce la angustia, afecta el juicio e induce
el sueo. Desde luego, todo el mundo ha escuchado sobre el abuso del Valium y el Librium,
sin mencionar el alcohol.

Del griego: Corea, baile. El GABA es deficiente en la Corea de Huntington. Las vctimas de la Corea de Hunting-
ton, un problema neurolgico hereditario, sufren problemas del habla, tienen movimientos irre-
gulares y padecen de deterioro mental constante, todo relacionado con una deficiencia en el
GABA. Por desgracia, no es posible administrar GABA en esta enfermedad, porque el com-
puesto no puede salir de circulacin y llegar a las regiones cerebrales donde se necesita.

Algunos polipptidos actan como neurotransmisores analgsicos. Como se men-


ciona antes, algunos neurotransmisores son polipptidos relativamente pequeos. Vase la ta-
En o endo, dentro; cefal, bla 24.3. Un tipo incluye a las encefalinas y el otro a las endorfinas; ambos son inhibidores potentes
cerebro; -or, de morfina. del dolor. Uno de ellos, la dinorfina, es el analgsico ms potente descubierto hasta ahora, ya
que es 200 veces ms potente que la morfina, un opiceo alcaloide de amplia aplicacin en
el tratamiento del dolor agudo. Los sitios del cerebro que se unen fuertemente a las molculas
de morfina tambin lo hacen con las de encefalinas, por lo cual estos analgsicos naturales se
consideran ahora como los opiceos naturales del cuerpo.

Las encefalinas inhiben la liberacin de la sustancia P. La sustancia P es un neuro-


transmisor polipeptdico que transmite seales de dolor. De acuerdo con una teora (vase la
figura 24.18), cuando se activa una neurona que transmite seales dolorosas, se libera la sus-
tancia P en la sinapsis. Sin embargo, hay otras neuronas empalmadas con las anteriores, las
cuales pueden liberar encefalina, e inhibir la funcin de la sustancia P; de esta manera se regula
la intensidad de la seal dolorosa. Las acciones de la encefalina podran explicar el retraso en
el dolor, que se presenta algunas veces durante una emergencia, cuando el cerebro y el cuerpo
deben continuar funcionando para escapar del peligro.
La sustancia P podra ser parte de la relacin entre el sistema inmune y el sistema nervioso del
cuerpo. Se sabe que algunas formas de artritis se agudizan bajo la tensin nerviosa, y esta ltima
est muy relacionada con las reacciones del sistema nervioso. Sin embargo, la artritis se considera
generalmente como una enfermedad del sistema inmune. En ciertos experimentos practicados en
ratas artrticas, se podan inducir ataques de artritis con inyecciones de la sustancia P. El inters
cientfico de este resultado reside en la posibilidad de controlar la gravedad de la artritis disminu-
yendo, de alguna manera, los niveles de la sustancia P en las articulaciones afectadas.
688 CAPTULO 24 ENZIMAS, HORMONAS Y NEUROTRANSMISORES

Figura 24.18
La inhibicin de la liberacin de la
sustancia P por la encefalina, ayuda a
reducir la intensidad de la seal
dolorosa enviada al cerebro.

Uno de los progresos interesantes en relacin con las endorfinas, es que la acupuntura,
un procedimiento para aliviar el dolor creado en China hace muchos siglos, podra ayudar al
estimular la produccin y liberacin de las endorfinas.

Muchos neurotransmisores ejercen ms de un efecto. Varios tipos de receptor pueden


recibir a un mismo tipo de neurotransmisor. Por ejemplo, ya se han identificado por lo menos
tres tipos de receptores para los opiceos. Esta multiplicidad de receptores podra explicar la
diversidad en los efectos de algunos neurotransmisores. Los opiceos no slo reducen el dolor,
sino que afectan las emociones; inducen el sueo y afectan el apetito, y cada una de estas fun
ciones corresponde a un receptor diferente. .

Los bloqueadores del canal de calcio son frmacos que reducen el vigor de las con-
tracciones del msculo cardiaco. Como ya se ha visto, los iones calcio son mensajeros
qumicos y neurotransmisores secundarios importantes, capaces de abrir los canales de calcio
en la membrana celular. El tejido muscular cardiaco recibe estas seales a una velocidad que
marca el ritmo del corazn, con la contraccin y relajacin de sus msculos durante el latido.
Los iones de calcio son los que llevan el mensaje final para la contraccin; a continuacin, la
clula los bombea de nuevo hacia afuera y el msculo se relaja hasta que se inicia otro ciclo.
Los frmacos como la nifedipina (Procardia, Adalat), el diltiazem (Cardiazem) y el verapa-
mil (Isoptin) localizan los canales de calcio en el msculo cardiaco y los bloquean. Desde luego,
no todos se bloquean, as es que su efecto consiste en reducir la migracin de Ca2+ a travs
de la membrana celular. Por tanto, los bloqueadores del canal de calcio (tambin llamados
antagonistas del calcio o agentes bloqueadores lentos de los canales), hacen que cada contrac-
cin del msculo sea menos vigorosa. Esto reduce el riesgo de ataque cardiaco en la gente que
est en peligro, como es el caso de los que sufren de angina de pecho o arritmias cardiacas
(irregularidades en el ritmo cardiaco).
Esta seccin estudia algunas relaciones moleculares entre las condiciones del sistema ner-
vioso y ciertas sustancias qumicas. Este campo es una de las reas que progresa con mayor
rapidez en la investigacin cientfica actual, y es posible que, en los aos venideros, la humani-
dad sea testigo de un gran nmero de avances extraordinarios, tanto en la comprensin de los
hechos, como en las estrategias para el tratamiento de las enfermedades mentales y cardiacas.
RESUMEN 689

RESUMEN
Enzimas. Las enzimas son catalizadores celulares. Algunas consis- Aplicacin mdica de las enzimas. El nivel srico de muchas
ten totalmente de uno o ms polipptidos y otras incluyen, adems enzimas se eleva cuando los rganos que las contienen sufren al-
de stos, a un cofactor, que puede ser una coenzima orgnica, un gn dao o enfermedad. A travs de la medicin de estos niveles
ion metlico o ambos. Algunas coenzimas son esteres fosfatados de sricos, y de la deteccin de ciertas isoenzimas, es posible diagnos-
las vitaminas B, y en estos casos es comn que la unidad vitamnica ticar muchas enfermedades, por ejemplo, la hepatitis viral y el in-
proporcione el sitio activo de la enzima. Dado que su naturaleza es farto al miocardio.
eminentemente polipeptdica, las enzimas son vulnerables a todas Cuando un cogulo constituye una amenaza o provoca un
las condiciones desnaturalizantes de las protenas. El nombre de una ataque cardiaco, se puede utilizar cualquiera de tres enzimas-
enzima, el cual casi siempre termina en -asa, indica, por lo general, la
estreptocinasa, APSAC, o un activador recombinante del plasmi-
identidad del sustrato o el tipo de reaccin que cataliza.
ngeno tisular (tPA) -capaces de iniciar la hidrlisis de la fibrina en
Algunas enzimas forman familias pequeas de isoenzimas, en
el trombo.
las cuales hay variaciones ligeras en los componentes polipeptdicos
Las enzimas tambin se utilizan en los sistemas analticos para
de un tejido a otro en el cuerpo.
Las enzimas son muy especficas, tanto en el tipo de reaccin medir la concentracin de los sustratos, como es el caso de la glu-
que catalizan como en su sustrato. Las enzimas permiten que la cosa. El algunos sistemas analticos, las enzimas se inmovilizan en
velocidad de una reaccin sea mucho mayor que en la ausencia de electrodos, donde catalizan la reaccin y se forma un producto, cu-
un catalizador. ya concentracin se mide por medio de dicho electrodo.

La teora de llave y cerradura. La enzima se comporta como La comunicacin qumica con hormonas y neurotransmi-
un reactivo en la fase inicial de la reaccin, al funcionar como cata- sor es. La liberacin de la protena-G es una respuesta comn a
lizador. Todos los sitios activos de las enzimas se saturan con el sus- la formacin de un complejo entre un mensajero qumico y su re-
trato a concentraciones iniciales suficientemente altas de ste, de ceptor. En la cascada de la adenil ciclasa, esta protena activa a la
manera que si aumenta an ms la concentracin inicial de sustra- adenil ciclasa, la cual dispara la generacin del AMP cclico. A su
to, casi no hay aumento en la velocidad inicial. vez, el AMP cclico pone en marcha otros fenmenos, tales como
Algunas enzimas responden con lentitud ante los incrementos la activacin de una enzima que cataliza una reaccin, la cual es
pequeos en la concentracin del sustrato si esta ltima es muy baja, el objetivo final de la "seal" del neurotransmisor.
y presentan una curva sigmoidea de velocidad, pues necesitan ser Cuando la protena-G acta sobre la cascada del fosfato de ino-
activadas por las molculas del sustrato antes de producir un aumento sitol, activa a la fosfolipasa C, que divide a un fosfolpido membra-
notable en la velocidad de la reaccin. nal en dos activadores enzimticos, PIP2 y DAG. El P1P2 inicia una
Cuando se forma un complejo enzima-sustrato, el sitio activo liberacin rpida del Ca2+ acumulado en el citoplasma para
se une a la parte del sustrato que debe reaccionar. Los sitios de unin provocar la contraccin muscular, y el DAG ayuda a mantener
de la enzima van orientando a la molcula del sustrato y, en ocasio- alto el nivel de glucosa, de manera que su metabolismo propor-
nes, este ltimo induce un cambio en la conformacin de la enzi- cione la energa.
ma. El reconocimiento de la enzima por el sustrato se presenta como
un modelo de tipo llave y cerradura, en el cual intervienen las formas
complementarias y las cargas elctricas. Hormonas. Las glndulas endocrinas secretan hormonas, las
cuales son mensajeros qumicos primarios que viajan en la sangre
Regulacin de las enzimas. Los sustratos o los activadores pue- hacia sus clulas blanco, donde activan un gene, una enzima,
den activar alostricamente a las enzimas que presentan una curva de o afectan la permeabilidad de la membrana celular. Reconocen
velocidad sigmoidea. Algunas enzimas son activadas por genes y a sus clulas blanco por medio de un mecanismo de llave y ce-
algunas otras, que forman parte de la membrana celular (o de algn rradura en el cual participan sus protenas receptoras.
organelo de la clula), se activan por la interaccin entre una hor- Las hormonas esteroides pueden penetrar hasta el ncleo de
mona, o un neurotransmisor, y su protena receptora. La funcin de la clula y encontrar ah a su receptor. Las hormonas polipeptdi-
muchas de ellas es provocar cambios en el nivel celular del ion calcio. cas se unen a los receptores membranales para ejercer su accin.
Otras enzimas, como algunas digestivas, existen como zim-
genos (proenzimas) que se activan cuando algn agente provoca Neurotransmisores. Las vesculas del axn, en respuesta a
la eliminacin de una parte pequea que bloquea al sitio activo. Las una seal elctrica, liberan un neurotransmisor que atraviesa
cnasas se activan al ser fosforiladas.
la sinapsis. Sus molculas se unen a una protena receptora en la
Las enzimas se inhiben por la retroalimentacin competitiva,
neurona siguiente, por lo que su patrn es muy semejante al de
en la cual participa un producto de la accin enzirntica; o por una
las hormonas. Sin embargo, el resultado es la apertura de los
accin semejante efectuada por una sustancia diferente al producto.
canales transmembranales que permiten el paso a los iones.
Ciertos inhibidores actan alostricamente. Algunos de los venenos
Los neurotransmisores pueden ser aminocidos, monoami-
ms peligrosos se unen a los sitios activos y bloquean irreversible-
nas y polipptidos. Algunos neurotransmisores activan ciertas res-
mente a la enzima, o la expulsan de la solucin desnaturalizndola.
Muchos antibiticos y otros metabolitos funcionan inhibiendo a las puestas en la neurona contigua, mientras que otros la inactivan. Un
enzimas de las bacterias patgenas. gran nmero de medicamentos interfieren en la apertura de los
canales del ion calcio provocada por los neurotransmisores.
690 CAPTULO 24 ENZIMAS, HORMONAS Y NEUROTRANSMISORES

EJERCICIOS DE REPASO

La respuesta a estos ejercicios de repaso en encuentra en la Study 24.18 Cmo se explica la especificidad enzimtica?
Cuide to Fundamentis of General, Organic, and Biological Che- 24.19 Cul es la teora del acoplamiento inducido?
misfry. 4th edition.' 24.20 Cul es la apariencia de una grfica de velocidad inicial
contra [S] inicial a una [E] constante cuando: a) se pre
Naturaleza de las enzimas
senta un efecto alostrico y b) no hay efecto alostrico?
24.1 (Haga dibujos.)
Cules son: a) la funcin y b) la composicin, en trminos 24.21 Qu sucede con la velocidad inicial de una reaccin ca
generales, de una enzima? talizada por enzimas cuando la concentracin inicial de
24.2 Qu significa el trmino especificidad en la qumica enzi- sustrato se incrementa hasta un punto donde todas las
mtica? molculas enzimticas estn saturadas por el sustrato?
24.3 Defina y distinga los siguientes conceptos: 24.22 Si la grfica de velocidad inicial de reaccin contra con
a) apoenzima t) cohetor c) coenzima centracin inicial de sustrato (a [E] constante) tiene for
ma sigmoidea, qu nos indica acerca de los sitios activos
24.4 Escriba la ecuacin del equilibrio que cataliza la anhidrasa
de la enzima?
carbnica. Qu tiene de especial esta enzima?
24.5 En general, qu hace una enzima, respecto al equilibrio,
en una reaccin? Activacin e inhibicin enzimtica

Coenzimas 24.23 Qu significa alostrico?


24.24 Cmo activa el sustrato a una enzima cuya curva de
24.6 Qu vitamina B participa en el sistema NAD + /NADH? velocidad es sigmoidea?
24.7 Qu vitamina proporciona la parte activa del FAD y tam 24.25 En qu difieren un activador y un sustrato al efectuar
bin del FMN? la activacin alostrica?
24.26 D los nombres de dos activadores importantes. Cul
se usa en las clulas musculares? Cules son las
24.27 concentraciones aproximadas de ion calcio en el citosol,
en el fluido y en las proximidades del exterior de la
clula? Por qu no desaparece este gradiente de
concentracin por difusin simple? Por qu debe ser
24.28 baja la concentracin de Ca2+ en el citosol?
24.8 Complete y balancee la ecuacin siguiente: > Corresponde la concentracin de Ca2+ en el citosol a la
24.10 En qu difieren las estructuras del NAD + y del NADP+? 24.29 cantidad de Ca2+ en todo el citoplasma? Explique. Qu
Qu frmula se puede utilizar para la forma reducida del le hace el Ca + a la calmodulina o a la troponina? Qu
NADP+? 24.30 sucede con otras protenas celulares cuando el Ca2+ se
24.31 combina con la troponina? Qu le pasa al Ca2+? Cul
Tipos de enzimas es la relacin entre un zimgeno y su enzima corres-
24.32 pondiente? D un ejemplo de una enzima que posea un
24.11 Cul es el sustrato ms factible para cada una de las enzi zimgeno.
mas siguientes? 24.33 Qu es la enteropeptidasa y qu hace?
a) sacarosa b) glucosidasa c) 24.34 Qu es la plasmina y en qu forma circula normalmente
proteasa d) esterasa en la sangre?
24.12 Qu tipo de reaccin cataliza cada una de las enzimas si 24.35 Qu papel juega la reaccin de fosforilacin con respecto
guientes? a algunas enzimas?
a) una oxidasa b) transmetilasa 24.36 Cmo acta la inhibicin competitiva de una enzima?
c) hidrolasa d) oxidorreductasa
24.37 En qu forma acta la inhibicin por retroalimentacin de
24.13 Cul es la diferencia entre lactosa y lactasa? una enzima?
24.14 Cul es la diferencia entre una hidrolasa y la hidrlisis?
24.38 Por qu se considera a la inhibicin por retroalimentacin
24.15 Qu son las soenzimas en (trminos generales)?
como un ejemplo de mecanismo homeostsico?
24.16 Cules son las tres isoenzimas de la creatina cinasa? D sus
24.39 En qu difieren la inhibicin competitiva y la alostrica?
smbolos y seale dnde se encuentran principalmente.
24.40 Cmo funcionan los venenos siguientes?
Teora del funcionamiento enzimtico a) CN~ b) Hg2 +
c) Los gases neurotxicos y los insecticidas organofosfatados.
24.17 Qu nombre se da a la parte de la enzima donde se desa 24.41 Qu son los antimetabolitos y cmo se relacionan con los
rrolla la funcin cataltica? antibiticos?

* Disponible slo en idioma ingls.


EJERCICIOS DE REPASO 691
24.42 El siguiente cambio general se logra por una serie de pasos, 24.54 Qu tiene que ver el concepto de llave y cerradura con la
cada uno con su propia enzima: funcin de hormonas y neurotransmisores?
24.55 Cules son las semejanzas generales entre hormonas y neu
rotransmisores?
24.56 Qu nombre se le da a la sustancia de la clula blanco que
reconoce a una hormona o un neurotransmisor?
24.57 Nombre los dos tipos de "cascadas enzimticas" que se es
OH OPO3*- tudian en esta seccin.
1,3-Difosfoglicerato 2,3-Difosfoglicerato 24.58 Nombre el polipptido pequeo que utilizan ambos sistemas
(1,3-DPG) (2,3-DPG) (ejercicio de repaso 24.57) para activar algo dentro de la
Una de las enzimas en la secuencia se inhibe con el 2, 3- clula.
DPG. Diga qu tipo de control ejerce el 2,3 DPG en la 24.59 Qu funcin tiene la adenil ciclasa en la funcin de algu
serie. nas hormonas?
24.43 Si uno bebe suficiente metanol, puede perder la vista o mo- 24.60 De qu manera participa el AMP cclico en la funcin de
rir. Una de las estrategias que contrarrestan el envenena- algunas hormonas y neurotransmisores?
miento por metanol es administrar a la vctima una solucin 24.61 Una vez que el AMP cclico ocasiona la activacin de una
diluida, casi intoxicante, de etanol. A medida que el etanol enzima dentro de la clula, qu le sucede al AMP cclico
inunda la misma enzima que ataca al metanol, disminuye que detiene su accin hasta que es sintetizado nuevamente?
la oportunidad para que reaccione el metanol por lo cual 24.62 En qu se parece la "cascada" del inositol a la del AMP
es excretado lentamente y casi sin causar dao. De otra for- cclico?
ma, se oxida a formaldehdo, el veneno verdadero produ- 24.63 Una vez que la protena-G de la cascada del inositol com
pleta su funcin, hay dos nuevos mensajeros, qu hace cada
uno de ellos posteriormente?

Hormonas
cido por una sobredosis de metanol:
Deshidrogenasa
24.64 Cules son los cuatro tipos generales de hormonas?
CH3OH ------------- CH2O
24.65 Qu caracterstica estructural de las hormonas esteroides
Diga qu tipo de inhibicin enzimtica logra el etanol en les facilita el paso a travs de las membranas celulares?
este caso. 24.66 En cada caso, qu sustancia (o tipo de sustancia) puede
entrar con mayor facilidad a la clula blanco despus de la
Las enzimas en la medicina accin de la hormona que se menciona?
a) insulina b) hormona del crecimiento c) un neurotransmisor
24.44 Si las enzimas como la CK o la LD, normalmente estn 24.67 Por qu se llama hormonas locales a las prostaglandinas?
ausentes en la sangre, qu podra indicar un anlisis en sue
ro de cualquiera de ellas? (Conteste en trminos generales.) Neurotransmisores
24.45 Qu importancia tiene la banda de la CK(MB) al tratar de
averiguar si una persona sufri un ataque cardiaco o slo 24.68 Qu le sucede a la acetilcolina una vez que termina su ac
un dao doloroso en la regin del pecho? cin neurotransmisora? Cul es el nombre de la enzima que
24.46 Qu banda de CK, obtenida por electroforesis aumentara cataliza este cambio? En trminos qumicos, qu hace, es
si el dao en el ejercicio de repaso 24.45 estuviera en mscu pecficamente, un gas neurotxico?
lo esqueltico? 24.69 Cmo contrarresta la atropina el envenenamiento con gas
24.47 Qu es la transposicin LD y cmo se utiliza en el diag neurotxico?
nstico? 24.70 Cmo afecta un anestsico local, del tipo de la procana,
24.48 Qu sucede qumicamente, en una prueba enzimtica positiva la accin de la acetilcolina como neurotransmisor?
para la glucosa? (Responda en trminos de los pasos de una 24.71 Cmo acta la toxina botulnica?
serie de cambios que se describan con palabras, sin ecuaciones.) 24.72 En trminos generales, qu son las monoamina oxidasas
24.49 Cmo se usa la heparinasa inmovilizada? y cul es su importancia?
24.50 Describa un ejemplo de una enzima inmovilizada, que se 24.73 Cul es la accin qumica de la iproniazida sobre las sea
utilice en la punta de un electrodo y la funcin que lleva a les neuronales generadas por la norepinefrina?
cabo. 24.74 En trminos generales, cmo actan los antidepresivos del
24.51 Cules son las tres enzimas que ayudan a disolver un trom tipo de la amitriptilina o la imipramina?
bo? Cul se encuentra en la sangre humana y cmo se ob 24.75 Qu neurotransmisor es tambin una hormona y cul es
tiene para fines teraputicos? el significado de este carcter dual para el organismo?
24.52 Cul es la sustancia ms abundante en un cogulo sangu 24.76 Qu tipo de hiperactividad de un neurotransmisor se con
neo y qu sucede cuando participa el tPA? sidera como un problema bioqumico en la esquizofrenia?
24.77 Cmo funciona la clorpromazina y el haloperidol en el con
La comunicacin qufmlca trol de la esquizofrenia?

24.53 Cules son los nombres de los lugares de sntesis de: a)


las hormonas y b) los neurotransmisores?
692 CAPTULO 24 ENZIMAS, HORMONAS Y NEUROTRANSMISORES

24.78 Cmo produce los sntomas de esquizofrenia el abuso de cules son las partes pequeas que salen de la
las anfetaminas? molcula de alcohol?,
24.79 Cmo acta la L-DOPA en el tratamiento del mal de Par- Dnde va cada una?
kinson? 24.86 Cuando el FMN o el FAD participan en la oxidacin de un
24.80 Cul es la teora que apoya los esfuerzos para averiguar si el alcohol, qu partes pequeas salen de la molcula de al
Deprenyl puede usarse en el tratamiento del mal de Parkinson? cohol?, dnde va cada una?
24.81 Qu neurotransmisor cerebral comn es inhibidor de las 24.87 Qu ocasiona especficamente que la molcula de NAD +
seales? atraiga un H: ~?
Cmo afectan los tranquilizantes como el Valium y el Librium? 24.88 Qu molcula gana finalmente los electrones del Hr al
24.82 Por qu se llama opiceo corporal a la encefalina? Cul final de la ruta metablica completa?
es aparentemente su funcin?
24.83 Qu hace la sustancia P?
24.84 Cmo reducen el riesgo de infarto cardiaco los bloquea- Electroforesis (Tema especial 24.2)
dores del canal de calcio?
24.89 Cul es el resultado final de la electroforesis?
Funcin del NAD + , FMA o FAD (Tema especial 24.1) 24.90 Describa el funcionamiento de la electroforesis en trminos
generales.
24.85 Cuando el NAD + participa en la oxidacin de un alcohol,
Fluidos
Extracelulares del
Cuerpo
JUGOS DIGESTIVOS
LA SANGRE Y LA
ABSORCIN DE
NUTRIENTES EN LAS
CLULAS
LA SANGRE Y EL
INTERCAMBIO DE LOS
GASES
RESPIRATORIOS
EQUILIBRIO CIDO-
BASE DE LA SANGRE
LA SANGRE Y LAS
FUNCIONES RENALES

Muchos de los aspectos de los procesos qumicos sanguneos, un tema importante de


este captulo, deben ser cuidadosamente vigilados durante una ciruga a corazn
abierto. Un embrollo de tubos y mquinas ayuda al anestesilogo a lograrlo.
694 CAPITULO 25 FLUIDOS EXTRACELULARES DEL CUERPO

25.1 JUGOS DIGESTIVOS


Los monosacridos, cidos grasos, aminocidos y el glicerol, son los productos finales
de la digestin completa de los nutrientes importantes: carbohidratos, lpidos y protenas
La vida abarca dos medios: el externo, en el cual se piensa comnmente y el interno, el cual
ni siquiera se toma en cuenta. Cuando est sano, el cuerpo tiene un control casi perfecto sobre
el medio interno, por tanto, es capaz de adaptarse ms o menos bien a los cambios drsticos
del exterior: fluctuaciones enormes de la temperatura, vientos helados, humedad asfixiante y
una corriente atmosfrica cambiante de polvo y contaminantes.

Los fluidos del medio interno Las clulas viven en contacto con los fluidos intersticiales y la sangre. El medio
constituyen cerca del 20% de la interno est formado de todos los fluidos extracelulares, aquellos que no estn dentro de
masa corporal. la clula. Cerca de tres cuartas partes estn constituidas por fluidos intersticiales, el lquido
que se encuentra en los espacios o intersticios entre las clulas. La sangre constituye casi todo
El lquido sinovial es el el resto. La linfa, el fluido cerebroespinal, los jugos digestivos y el lquido sinovial, tambin son
lubricante viscoso de las fluidos extracelulares.
articulaciones. Las reacciones que ocurren en el interior de las clulas, en el fluido intracelular, han sido
y sern tema principal de estudio en este libro. En esta seccin se tratan dos de los lquidos
extracelulares: los jugos digestivos y la sangre.

El tracto digestivo es un tubo enroscado que atraviesa el cuerpo y dispone de varias


soluciones de enzimas hidrolticas. Las partes principales del tracto digestivo aparecen
en la figura 25.1. Los jugos digestivos son soluciones diluidas de electrlitos y enzimas hidro
lticas (o zimgenos) que se encuentran en las clulas que recubren el tracto intestinal o en las
soluciones que entran al tracto desde otros rganos.

La saliva proporciona la a-amilasa, una enzima que desdobla al almidn. La vista, el


olfato, el gusto y hasta el pensar en la comida, estimula el flujo de la saliva. Adems de
agua (99.5%), sta incluye un lubricante para la comida, llamado mucina (una glucoprotena)
y una enzima, la a-amilasa; la cual cataliza la hidrlisis parcial del almidn a dextrinas y maltosa
Las dextrinas estn formadas
y tiene un funcionamiento ptimo al pH de la saliva, 5.8 a 7.1. Las protenas y los lpidos pasan
por molculas de almidn
por la boca sin sufrir cambios esenciales.
ligeramente degradadas.

La pepsina del jugo gstrico inicia la digestin de las protenas. Cuando el alimento llega
al estmago, una serie de hormonas estimulan a las glndulas gstricas para que liberen a los
fluidos que se combinan para formar el jugo gstrico. Un tipo de glndula gstrica produce la
El pH del jugo gstrico se
mucina, la cual recubre al estmago para protegerlo contra sus propias enzimas digestivas y su
encuentra normalmente en el
cido. La mucina se produce de manera continua y se digiere con gran lentitud. Si esta proteccin
intervalo de 0.9 y 2.0
del estmago se altera en alguna forma, parte de l podra ser digerida, lo que provocara una lcera.
Otra glndula gstrica secreta cido clorhdrico a una concentracin aproximada de 0.1 mol/1,
cerca de un milln de veces ms cido que la sangre. El cido coagula las protenas y activa
una proteasa. La coagulacin de las protenas hace que stas permanezcan ms tiempo en el
estmago, bajo la accin de la proteasa.
La tercera glndula gstrica secreta el zimgeno, pepsingeno, el cual se transforma en
pepsina, una proteasa, mediante la accin del cido clorhdrico y trazas de pepsina. El pH p-
Una proteasa es una enzima timo para la pepsina se encuentra entre 1 y 1.5, y ste se encuentra en el fluido estomacal.
que cataliza la digestin de las La pepsina cataliza la nica funcin digestiva importante del estmago: la hidrlisis de algunos
protenas. enlaces peptdicos de las protenas, para formar polipptidos cortos.
El jugo gstrico de los adultos tambin tiene una lipasa, pero sta no inicia sus funciones
hasta que llega al medio de pH ms alto, el del tracto intestinal superior.
El jugo gstrico de los infantes es menos cido que el de los adultos y, para compensar
la funcin de coagulacin protenica llevada a cabo normalmente por el cido, este jugo gstrico
contiene renina, un coagulante protenico muy potente. Debido a que el jugo gstrico de los
infantes tiene un pH mayor que el de los adultos, su lipasa inicia tempranamente la digestin
de los lpidos.
25.1 JUGOS DIGESTIVOS 695

Figura 2S.1
rganos del tracto digestivo.

Las acciones de revolver y digerir en el estmago, producen una mezcla lquida llamada
quimo , la cual se libera en porciones a travs del ploro hacia el duodeno, los primeros treinta
centmetros del tracto intestinal superior.

El jugo pancretico proporciona varios zimgenos y enzimas. En el momento en que


el quimo aparece en el duodeno, se liberan una serie de hormonas que circulan hacia el pn-
creas e inducen en este rgano la liberacin de dos jugos. Uno de ellos consiste casi totalmente
en bicarbonato de sodio diluido, el cual neutraliza al cido del quimo; el otro es el que se llama
generalmente jugo pancretico, y contiene enzimas o zimgenos que intervienen en la diges-
tin de casi todo lo que contiene la comida. Proporciona una a-amilasa similar a la que se
Las nucleasas incluyen a la encuentra en la saliva, una lipasa, nucleasas y zimgenos para las enzimas proteolticas.
ribonucleasa (RNAasa) y la La conversin de los zimgenos proteolticos en enzimas activas comienza con un "interruptor
desoxirribonucleasa (DNAasa) maestro" llamado enteropeptidasa, la cual se mencion en la seccin 24.3. Esta enzima se
libera de las clulas que recubren el duodeno en el momento en que llega el quimo; a conti-
Anteriormente, la nuacin cataliza la formacin de la tripsina de su zimgeno, el tripsingeno.
enteropeptidasa reciba el nombre
de enterocinasa
696 CAPTULO 25 FLUIDOS EXTRACELULARES DEL CUERPO

Estas proteasas deben existir


primero como zimgenos, pues de
lo contrario catalizaran la
autodigestin del pncreas, lo cual
La tripsina, quimotripsina y elastasa catalizan la hidrlisis de polipptidos grandes en otros
sucede en la pancreatitis aguda.
ms pequeos. La carboxipeptidasa, que ataca las partes C-terminales de los polipptidos
pequeos, completa la accin hasta que quedan aminocidos, dipptidos o tripptidos.
La estructura tpica de las sales Las sales biliares son tensoactivos potentes necesarios para procesar los lpidos y
biliares aparece en la tabla 20.3," las Vitaminas liposolubles de la dieta. Para digerir a la mayora de los lpidos, la lipasa
pgina 581. del jugo pancretico necesita la ayuda de ciertos detergentes muy potentes de la bilis, llamados
sales biliares. stos ayudan a emulsionar los materiales grasos insoluoles en agua y, por tanto,
aumentan en gran medida la exposicin de los lpidos al agua y la lipasa. Los triacilgliceroles se
hidrolizan hasta cidos grasos, glicerol y algunos monoacilgliceroles.
La bilis es un jugo que entra al duodeno desde la vescula biliar; su secrecin se estimula
por medio de una hormona que se libera cuando el quimo contiene material graso. La bilis tam-
bin es una va de excrecin, pues contiene colesterol y productos de degradacin de la hemo-
globina. stos y otros productos de degradacin constituyen los pigmentos biliares, los cuales
dan su color a las heces.
Las sales biliares tambin ayudan en la absorcin de las vitaminas liposolubles (A, D, E
y K) del tracto digestivo a la sangre; su paso reabsorbe parte de los pigmentos biliares y una
fraccin de ellos sale finalmente del cuerpo en la orina, por tanto, los pigmentos biliares son
responsables del color de las heces y tambin de la orina.

Estas clulas intestinales duran Las clulas intestinales contienen varias enzimas digestivas. El trmino jugo intes-
solamente dos das antes de tinal, no slo abarca uan secrecin, sino los fluidos ricos en enzimas que se encuentran en el
autodigerirse. Se reemplazan interior de ciertos tipos de clulas que recubren el duodeno y el yeyuno. La secrecin de algunas
constantemente. de estas clulas contiene amilasa y enteropeptidasa, enzimas descritas en la seccin anterior.
El resto de las enzimas que proporciona esta regin funcionan dentro de sus clulas mien-
tras se absorben los compuestos digeribles. Una aminopeptidasa que ataca hacia el interior
desde el extremo N-terminal de polipptidos pequeos los digiere para dar aminocidos. Las
enzimas sacarasa, lactasa y maltasa, efectan la digestin de los disacridos: la sacarosa
a fructosa y glucosa; la lactosa a galactosa y glucosa; y la maltosa a glucosa. Tambin estn
presentes una lipasa intestinal y nucleasas.
A medida que los cidos grasos, el glicerol y los monoacilgliceroles migran a travs de las
clulas del recubrimiento duodenal, gran parte de ellos se reconstituyen como triacilgliceroles,
los cuales no se integran a la sangre sino al sistema linftico.

Ciertas vitaminas y algunos aminocidos esenciales se sintetizan en el intestino grue-


so. En el intestino grueso no se lleva a cabo ninguna funcin digestiva; sin embargo, los mi-
croorganismos que lo habitan sintetizan vitamina K y B, adems de algunos aminocidos
esenciales. Estos compuestos se absorben en el cuerpo, pero su contribucin a la nutricin total
en el humano no es grande.
El agua y el cloruro de sodio se reabsorben en el leon, y la materia no digerida (incluyendo
a la fibra) junto con algo de agua, constituyen las heces.

25.2 LA SANGRE Y LA ABSORCIN DE NUTRIENTES EN LAS CLULAS


El equilibrio entre la presin de bombeo de la sangre y su presin osmtica coloidal
se mantiene en las asas capilares

El sistema nervioso con sus El sistema circulatorio, figura 25.2, es una de las dos lneas principales de comunicacin qumica
neurotransmisores es la otra lnea de entre los medios externo e interno del organismo. El conjunto de venas y arterias se denomina
comunicacin. lecho vascular; el lecho cardiovascular incluye a ste, ms el corazn.

La sangre transporta nutrientes, oxgeno, mensajeros, desechos y defensas a travs


del cuerpo. La sangre en las ramas pulmonares atraviesa los pulmones, donde intercambia
25.2 LA SANGRE Y LA ABSORCIN DE NUTRIENTES EN LAS CLULAS 697

Figura 25.2
Sistema circulatorio humano. Cuando
la sangre venosa, carente de oxgeno
(zonas claras) regresa al corazn, se
bombea hacia las redes capilares de
los alvolos pulmonares para que
recupere el oxgeno y elimine el
dixido de carbono. A continuacin, la
sangre recin oxigenada (zonas
oscuras), es distribuida por las arterias
a travs del cuerpo, incluyendo al
msculo cardiaco.

La sangre forma cerca del 8% el dixido de carbono de desecho por oxgeno; a continuacin la sangre oxigenada pasa al resto
de la masa corporal. En el adulto, el del sistema por medio de las ramas sistmicas.
volumen sanguneo es de 5 a 6 I. En el tracto intestinal, la sangre recoge los productos de la digestin, de los cuales la mayor
parte son controlados de inmediato por el hgado y muchas sustancias qumicas se modifican
para su eliminacin. En los rones, la sangre recupera su poder regulador y elimina el nitrgeno
de desecho, en su mayor parte como urea. El pH de la sangre y sus niveles de electrlito
dependen en gran medida de los rones. En las glndulas endocrinas, la sangre toma hormo-
nas que con frecuencia se secretan como respuesta a otra sustancia presente en la sangre.
Los glbulos blancos de la sangre proporcionan proteccin contra las bacterias; los glbu-
los rojos o eritrocitos transportan el oxgeno y el ion bicarbonato de desecho; las plaquetas
son necesarias para la coagulacin sangunea y otros propsitos. La sangre tambin contiene
varios zimgenos que participan en el mecanismo de la coagulacin.
Cerca de una cuarta parte de Las protenas de la sangre son vitales para su presin osmtica coloidal. Los princi-
las protenas plasmticas se pales tipos de sustancias que se encuentran en la sangre entera se resumen en la figura 25.3.
reemplazan diariamente. Entre las protenas, las albminas ayudan a transportar molculas hidrofbicas, como los cidos
grasos, otros lpidos y las hormonas esteroides; contribuyen con el 75 a 80% del efecto osmtico
sanguneo. Algunas globulinas transportan iones (por ejemplo, Fe2+ y Cu2+) que son in-
solubles cuando el pH es mayor de 7. Las gamaglobulinas ayudan a proteger al cuerpo contra
las enfermedades infecciosas. El fibringeno se convierte a una forma insoluble, la fibrina,
cuando se forma un cogulo sanguneo, como se explic en la seccin 24.4.
En la figura 25.4 se presentan los niveles de solutos, incluyendo a las protenas, de los
distintos componentes de los fluidos corporales principales. El alto nivel de protena en la sangre
698 CAPTULO 25 FLUIDOS EXTRACELULARES DEL CUERPO

Figura 25.3
Componentes principales de la sangre.

Figura 25.4
Composicin electroltica de los fluidos
corporales. (Adaptado con permiso de
J.L. Gamble, Chemical Anatomy,
Physiology and Pathology of
Extracellular Fluids, 6a. ed. Harvard
University Press, Cambridge, Mass.,
1954.)
25.2 LA SANGRE Y LA ABSORCIN DE NUTRIENTES EN LAS CLULAS 699

es la razn principal por la cual la sangre posee mayor presin osmtica que el fluido intersticial1.
La osmolaridad del plasma es La presin osmtica total de la sangre se debe, desde luego, a todos los solutos disueltos o dis-
cercana a los 290 mOsm/l. persos coloidalmente en ella. Sin embargo, los iones y las molculas pequeas se pueden diali-
zar en ambos sentidos entre la sangre y el compartimiento intersticial. Las molculas protenicas
grandes no pueden hacer esto, por tanto, su presencia proporciona a la sangre una presin os-
mtica efectiva mayor a la del fluido intersticial. El margen de diferencia constituye la presin
osmtica coloidal de la sangre.
Como consecuencia de la presin osmtica mayor de la sangre, el agua tiende a salir del
compartimiento intersticial. Sin embargo, no es posible permitir que este suceda en todo el cuer-
po y continuamente, pues el espacio intersticial y las clulas se deshidrataran hasta morir. Pero
antes de estudiar la forma en que se resuelve este problema, es necesario conocer algunos de
los electrlitos de la sangre.

Los iones principales de la sangre son el Na +, Cl~ y HCO3~. En la figura 25.4 se in-
dican los niveles de los electrlitos en los fluidos corporales. El ion sodio es el catin principal,
tanto en la sangre como en el fluido intersticial, y el ion potasio es el catin ms importante
dentro de las clulas. Este gradiente se mantiene por medio de una bomba de sodio-potasio,
un complejo protenico especial dependiente del ATP. Ambos iones son necesarios para man-
tener las relaciones de presin osmtica, y ambos son parte del sistema regulador del equilibrio
cido-base; asimismo, ambos iones son necesarios para el buen funcionamiento de los mscu-
los y del sistema nervioso.
Otro vocablo es -una, de la Los cambios en las concentraciones de sodio y potasio en la sangre pueden provocar ur-
orina. Por tanto, glucosuria significa gencias mdicas graves, es por ello que se ha ideado un vocabulario especial para mencionar
glucosa en la orina. las distintas situaciones. A continuacin se estudiar la manera en que se puede conformar un
vocabulario tcnico a partir de unos cuantos vocablos, los cuales se emplearn en los captulos
siguientes. Por ejemplo, se utiliza -emia para indicar "en la sangre"; hipo- seala una condicin
de baja concentracin de algo hiper- es lo contrario, una condicin de alta concentracin de
algo. Ese algo tambin se puede especificar con un vocablo. Entonces, -nat- significa sodio (del
latn natrium para sodio), y -cali- designa al potasio (del latn kalium para potasio). Al unir los
vocablos se obtienen los trminos siguientes:

Se le llama "nivel de sodio" y Hiponatretnia: bajo nivel de sodio en la sangre


no nivel de ion sodio en casi todas Hipocalemia: bajo nivel de potasio en la sangre
las referencias, pero siempre Hipernatremia: alto nivel de sodio en la sangre
significa nivel de ion sodio. Hipercalemia: alto nivel de potasio en la sangre

Los niveles de Na + y K + se regulan en tndem. En la figura 25.5 se muestra el intervalo


normal para el nivel de sodio en la sangre y en la gura 25.6 se hace lo mismo para el nivel de po-
tasio; en la tabla 25.1 se presenta los intervalos normales para estos cationes en distintas unidades.
Si los rones no pueden elaborar orina o si se bebe agua con mayor rapidez de la que stos
pueden procesarla, el nivel de sodio de la sangre disminuye, presentndose sntomas de hiponatre-
mia: rubor, fiebre, resequedad en la lengua (y una disminucin notoria de la excrecin de orina).
La hipernatremia es producto de la prdida excesiva de agua bajo circunstancias en que
no se pierde sodio, como en la diarrea, la diabetes e incluso en algunas dietas altas en protena.
El nivel de potasio en la sangre es bajo, debido a esto, cualquier pequeo cambio de concen-
tracin es particularmente peligroso. La hipercalemia aguda provoca la muerte por falla cardiaca.
Este peligro existe en las vctimas de heridas por aplastamiento, quemaduras graves o ataques
Figura 25.5 cardiacos -cualquier problema que rompa las clulas y el ion K + salga a la circulacin general.
En el otro extremo, la hipocalemia aguda, ocasionada por prdidas poco comunes de fluidos
Nivel del ion sodio en la sangre.
corporales, incluyendo la sudoracin prolongada y excesiva, puede producir la muerte por falla car-
Los campistas experimentados
diaca. Durante el ejercicio fuerte deben reponerse tanto los fluidos corporales como los electrlitos.
utilizan tabletas que contienen NaCI
Los rones regulan en tndem los niveles sricos de sodio y potasio. Si la entrada de Na +
y KCI para proporcionar K .
+ es alta, habr una prdida de potasio en el cuerpo, si la entrada de K + es alta, habr una pr-
1
Como recordatorio y ayuda para memorizar: la alta concentracin de soluto significa presin osmtica ele-
vada; y el disolvente fluye, en la osmosis o la dilisis, desde una regin donde el soluto est diluido hasta una
regin donde est concentrado. El "fin" de este flujo consiste en homogeneizar las concentraciones en todas partes.
700 CAPTULO 25 FLUIDOS EXTRACELULARES DEL CUERPO

TABLA 25.1 Cationes del grupo IA en el cuerpo humano TABLA 25.2 Cationes del grupo HA en el cuerpo humano

dida de Na + en el organismo. Lo que debe mantenerse es la carga positiva neta, de manera que
se equilibre la carga negativa total. Una de las razones por las cuales no se tolera el agua de mar
(3% NaCl), y se puede llegar a morir si se bebe, es que altera el equilibrio sodio-potasio de cuerpo.

El Mg2+ es secundario al K + como catin intracelular. En la tabla 25.2 se presentan los


intervalos para los niveles normales de calcio y potasio en el cuerpo. El nivel de ion magnesio en
el cuerpo es an menor al de potasio (figura 25.4), por lo cual las variaciones pequeas
pueden causar problemas graves. La hipomagnesemia, por ejemplo, se observa cuando los ri-
ones no funcionan adecuadamente, en el alcoholismo o en la diabetes no tratada. Algunos
de sus sntomas son: debilidad muscular, insomnio y calambres en las piernas o los pies. En
ocasiones se utilizan inyecciones de una solucin isotnica de sulfato de magnesio para restau-
Figura 25.6 rar el Mg en el suero.
Nivel del ion potasio en la sangre. En el caso opuesto, la hipermagnesemia puede llevar al paro cardiaco; pero slo es posible
llegar a este punto por el abuso de los anticidos que contienen magnesio, como la leche de
magnesia, Mg(OH)2-

Es comn que los ancianos Casi todo el Ca + del cuerpo se encuentra en los huesos y los dientes. Como se
pierdan el Ca2+ seo, debido a una explica en el captulo anterior, el Ca2+ que no se encuentra en los huesos y los dientes es ab-
enfermedad llamada osteoporosis. solutamente vital, pues es un mensajero qumico importante que participa en la activacin enzi-
mtica y en la contraccin muscular.
La deficiencia de vitamina D, el exceso de laxantes, las fallas en la actividad tiroidea y hasta
la hipomagnesemia pueden provocar la hipocalcemia. Por otra parte, las condiciones opuestas
provocan la hipercalcemia: la sobredosis de vitamina D, el abuso de anticidos de calcio o la
hiperactividad tiroidea. En la hipercalcemia aguda el corazn funciona muy mal.

En la sangre, los limitantes El Cl~ y el HCO3~ proporcionan casi toda la carga negativa que equilibra la carga
normales para la [CP] es de 100 a catinica de la sangre. El ion cloruro de la sangre ayuda a mantener la relacin de la pre-
106 meq/l (meq CI" = 35.5 mg) sin osmtica, el equilibrio cido base y la distribucin del agua en el cuerpo. Posee una funcin
en el transporte de oxgeno. El ion bicarbonato es el regulador neutralizante de la acidez ms
importante en la sangre, y la forma principal de transporte del CO2 de desecho.
En la hipocloremia hay una prdida excesiva de Cl~ en la sangre, y por cada ion de stos
que se pierde, la sangre debe perder una carga ( + ), como el Na+ , o retener una carga (-)
adicional de otro anin. La neutralidad elctrica dicta estos hechos tan simples. El ion que se
retiene principalmente es el anin HCO3~. Debido a que este ion tiende a elevar el pH de un
lquido, una condicin de hipocloremia puede causar alcalosis.
Asimismo, la hipercloremia, una elevacin en el nivel del Cl~, podra significar la necesidad
de eliminar el HCO3~, lo cual implicara una prdida de basicidad, por tanto, la hipercloremia
puede causar acidosis.

El lquido que sale de la sangre debe reponerse en un volumen idntico. Los vasos
sanguneos se ramifican en forma extensa hasta alcanzar los tubos ms estrechos llamados capi-
lares. La sangre entra a las redes capilares (figura 25.7) como sangre arterial sale del otro lado
como sangre venosa.
Durante este cambio, fluidos y nutrientes salen de la sangre y pasan al lquido intersticial
y a las clulas del tejido. Los fluidos deben regresar a la sangre en el mismo volumen en que
25.2 LA SANGRE Y LA ABSORCIN DE NUTRIENTES EN LAS CLULAS 701

Figura 25.7
Intercambio de nutrientes y desechos en los capilares. Como se indica en la parte superior, en el lado
arterial del asa capilar, la presin sangunea contrarresta la presin de la dilisis y la osmosis; los fluidos son
obligados a dejar el torrente sanguneo. En el lado venoso, la presin sangunea ha disminuido por debajo
del valor de la osmosis y dilisis, por lo tanto, los fluidos regresan al torrente sanguneo. En la parte
superior derecha y en el fondo, se muestra cmo se distorsiona un glbulo rojo normal cuando pasa a
travs de un capilar. En la anemia de clulas falciformes, los eritrocitos no pasan con tanta facilidad. El
dibujo inferior tambin muestra cmo algunos fluidos entran al sistema linftico.

salieron de ella, pero ahora deben transportar los desechos del metabolismo. La velocidad de
difusin de estos lquidos a travs del cuerpo es considerable, cercana a los 25 a 30 l/seg. Algunos
El sistema linftico forma lquidos regresan a la circulacin por medio de los ductos linfticos, los cuales son capilares ce-
anticuerpos y posee glbulos rrados de paredes delgadas, alojados en el tejido blando.
blancos que ayudan a defender el
cuerpo contra enfermedades La presin sangunea supera a la presin osmtica en el lado arterial de las redes
infecciosas. capilares. El lquido intersticial tiene una tendencia natural para dializar hacia el torrente san-
guneo, pues la sangre posee una presin osmtica coloidal ms alta. Sin embargo, en el lado
arterial de las redes capilares, la presin sangunea es lo suficientemente alta para superar este
problema, el agua y los solutos disueltos son forzados a pasar de la sangre hacia el espacio in-
tersticial. Mientras estn ah, ocurre un intercambio de compuestos qumicos. Los nutrientes entran
en las clulas y stas eliminan sus desechos.

La presin osmtica supera a la presin sangunea en el lado venoso de las redes


capilares. Cuando la sangre emerge de la delgada constriccin de un capilar y pasa al lado
venoso, la presin disminuye. En este momento es demasiado baja para evitar la difusin natural
de los fluidos de regreso al torrente sanguneo. Desde luego, en este punto los lquidos trans-
portan productos de desecho. En la figura 25.7 se ilustran estas relaciones y se muestra la forma
702 CAPITULO 25 FLUIDOS EXTRACELULARES DEL CUERPO

en que la presin osmtica coloidal generada por las macromolculas dispersas en la sangre,
en particular las albminas, marca la diferecia al determinar la direccin de la difusin.

La sangre pierde albminas en el sndrome de choque. Cuando los capilares se vuel-


La pronta restauracin del ven ms permeables a las protenas sanguneas, como es el caso en los traumas del tipo de heri-
volumen sanguneo es obligatoria en das repentinas graves, la ciruga mayor y las quemaduras extensas, las protenas migran hacia
el tratamiento del choque. fuera de la sangre. Desafortunadamente, esta prdida de protenas tambin significa la prdida
de la presin osmtica coloidal, la cual ayuda a los lquidos a regresar desde las reas de los
tejidos hasta el torrente sanguneo. Como resultado, el volumen total de la sangre circulante
decrece rpidamente y as se reduce en forma drstica la capacidad sangunea de transporte
de oxgeno y eliminacin de dixido de carbono. La disminucin del volumen sanguneo y la
prdida resultante del aporte de oxgeno al cerebro, provoca en la vctima un choque traumtico.

Las enfermedades renales y la inanicin tambin provocan la prdida de las prote-


nas sanguneas. A veces, el mal funcionamiento renal provoca la prdida de las protenas
sanguneas; el efecto, aunque gradual, es una cada lenta, pero continua, de la presin osmti-
ca coloidal de la sangre, y los fluidos se acumulan en las regiones intersticiales. Debido a que
esto tiene lugar con ms lentitud y no se interrumpe la ingestin de agua, no hay cada repentina
en el volumen sanguneo como en el choque, y la vctima se ve bofa e hinchada, una condicin
Del griego odema, conocida como edema.
hinchamiento. El edema tambin se puede presentar en una etapa de inanicin, cuando el cuerpo ya ha
metabolizado sus protenas circulantes para compensar la ausencia de protenas en la dieta.
Tambin las obstrucciones de las venas pueden causar edema, lo mismo que las vrices
y ciertas formas de cncer. En estos casos, la presin sangunea venosa es la que se eleva, lo
cual crea una presin inversa que reduce la velocidad a la cual pueden regresar los fluidos a
la circulacin desde las zonas del tejido. El hinchamiento localizado que resulta de un golpe
es una forma temporal de edema ocasionado por daos en los capilares.

25.3 LA SANGRE Y EL INTERCAMBIO DE LOS GASES RESPIRATORIOS


La unin del oxgeno a la hemoglobina es alostrica, y depende del pH, de la pCO2
y de la pO2 en la sangre

Cada glbulo rojo transporta La hemoglobina, una protena compleja que se encuentra en el interior de los eritrocitos, se
cerca de 2.8 x 108 molculas de encarga de transportar el oxgeno en la sangre. Est formada por cuatro subunidades, cada una
hemoglobina. con una molcula hemo, un grupo orgnico que contiene un ion fierro (II), y que es la que
en realidad se une al oxgeno. Dos de las subunidades son idnticas y poseen el smbolo a (alfa);
las otras dos tambin son idnticas y tienen el smbolo /S (beta).
Cuando la hemoglobina est libre de oxgeno, suele denominarse desoxihemoglobina ; en
este estado la molcula posee un pequea cavidad donde se aloja un pequeo anin orgnico:
2 el 2,3 difosfogliccrato, llamado simplemente DPG, el cual tiene una importante funcin en
-O3P0CH2CHC02- el transporte de oxgeno.
DPG (2,3-difosfogiicerato)

Las subunidades de la hemoglobina participan en la oxigenacin. La afinidad por el


oxgeno de la sangre, se define como el porcentaje total de molculas de hemoglobina saturadas
como oxgeno. Una molcula de hemoglobina completamente cargada transporta cuatro molcu-
las de oxgeno y se denomina oxihemoglobina. Para lograr una eficiencia mxima en el trans-
porte de oxgeno desde los pulmones hasta los tejidos que lo necesitan, todas las molculas de
hemoglobina deben salir de los pulmones en forma de oxihemoglobina completamente cargada.
Los factores que intervienen en el proceso se ven a continuacin.
Primero, la presin parcial de oxgeno es mayor en los pulmones que en cualquier otra
parte del cuerpo; la pC>2 = 100 mm de Hg en el aire recin inhalado de los alvolos y tan slo
El efecto alostrico se explica
en la pgina 670.
25.3 LA SANGRE Y EL INTERCAMBIO DE LOS GASES RESPIRATORIOS 703

Esta resistencia natural es de 40 mm de Hg en los tejidos cuyo oxgeno se ha agotado. El oxgeno viaja de los pulmones
necesaria en las clulas funcionales, hacia el torrente sanguneo en forma natural, debido a este gradiente de presin parcial. Es como
en las cuales no se desean si la presin parcial mayor empujara al oxgeno hacia la sangre. Segundo, el oxgeno recin
restricciones para la desoxigenacin llegado reacciona en realidad con la hemoglobina para formar oxihemoglobina, lo cual tiende
de la sangre. a jalar el oxgeno hacia la sangre.
0 20j 40 60 80 100 Tambin hay un efecto alostrico que ayuda a cargar la hemoglobina con oxgeno. En la
Tejidos Alvolos figura 25.8 se muestra una grfica de afinidad del oxgeno contra la presin parcial de oxgeno;
pO2
la curva de la grfica tiene una forma sigmoidea, la cual, de acuerdo a lo estudiado en el captulo
Figura 25.8 24, se relaciona con el efecto alostrico enzimtico. A valores bajos de pO2, en la regin A
Curva de disociacin hemoglobina- de la grfica, la capacidad de captacin de oxgeno en la sangre se eleva con lentitud al aumentar la
oxgeno. Las regiones A y S s
discuten en el texto.
p2- Pero, llega un momento en que la afinidad hacia el oxgeno se dispara y aumenta con
rapidez al incrementarse la pO2, en la regin B de la grfica. Finalmente, la afinidad por el ox-
El monxido de carbono se
geno se hace constante. Casi parece como si un pequeo "dique molecular" impidiera la unin
une de 150 a 200 veces con mayor de las molculas de oxgeno con la hemoglobina a presiones parciales bajas de oxgeno.
fuerza a la hemoglobina que el Se cree que sucede lo siguiente: la desoxihemoglobina se representa con la estructura 1
oxgeno, por lo que impide la que aparece abajo. Cada cuculo de 1 es una subunidad polipeptdica con su grupo hemo, pero
oxigenacin de la hemoglobina y sin oxgeno. El diamante en el centro de la estructura representa un anin DPG. Cuando se
logra unir la primera molcula de O2 (1 ~2), induce un cambio en la forma de la subunidad
efectuada, el cual se representa como el paso de crculo a cuadrado:

provoca la asfixia interna.


'

Este cambio tiende a empujar hacia fuera la unidad DPG, lo cual "rompe el dique", el que
Cerca del 20% de la
se mencion antes. La siguiente molcula de oxgeno entra ms fcilmente (2-3). En el mo-
hemoglobina de un fumador est mento en que la subunidad afectada cambia su forma, las dos subnidades restantes se transforman
unida en forma casi permanente al alostricamente y se vuelven muy receptivas a la tercera y cuarta molculas de oxgeno. Estas
monxido de carbono. dos ltimas entran a la molcula de hemoglobina (3 -4) con mucha mayor facilidad que si tuvieran
que unirse a ella en un estado completamente desoxigenado. Por tanto, una vez que la molcula
de hemoglobina acepta una molcula de oxgeno, es casi seguro que pronto aceptar otras tres,
para oxigenarse totalmente. Es casi imposible que una molcula de hemoglobina parcialmente
oxigenada salga de los pulmones.
Para simplificar el resto del tema, smbolo HHb representar una molcula completa de
hemoglobina; la primera H representa un ion hidrgeno potencial, sin tomar en cuenta que existe
ms de uno en la molcula de hemoglobina. (Tambin se ignora el hecho de que se unen cuatro
molculas de O2 a una de hemoglobina. Con esto en mente, se puede representar la oxigena-
cin de la hemoglobina como la reaccin hacia la derecha de la ecuacin siguiente, donde la
oxihemoglobina se representa como el anin, HbO~2:

Este equilibrio indica dos cosas: que la HHb es un cido dbil y que se vuelve un cido ms
fuerte al oxigenarse. Al ser ms fuerte, se produce en su estado ionizado como HbO2~ y H +.
La presencia deH+ en la ecuacin 25.1 significa que el equilibrio se puede cambiar hacia uno
704 CAPTULO 25 FLUIDOS EXTRACELULARES DEL CUERPO

u otro lado con un simple cambio en el pH, lo cual, como se ver, es muy importante a nivel
molecular de la vida.
Para entender la oxigenacin de la hemoglobina, es necesario ver la manera en que una
serie de factores en los pulmones desplazan el equilibrio de la ecuacin 25.1 hacia la derecha.
Uno de ellos, como ya se ha visto, es el valor alto de pO2 (100 mm Hg) en los alveolos, el cual
est del lado izquierdo en 25.1, de manera que ayuda a desplazar el equilibrio hacia la derecha.

Otro factor, que no es evidente en 25.1, es la eliminacin del H + a medida que se forma. Los
eritrocitos en los pulmones transportan HCC>3~ de desecho; por tanto, la anhidrasa carbnica
equilibra con rapidez los iones H + recin formados por medio del HCO3~, y el CO2. (Se es-
cribe como una reaccin hacia adelante debido a que esa es la direccin en que se desplaza
el equilibrio cuando, tanto los niveles de H + , como de HCO3~, son altos.)

Como se vio en el captulo


anterior, la anhidrasa carbnica es
la enzima ms rpida del cuerpo,
esto es necesario, ya que los
eritrocitos siempre estn en Este cambio, desde la aparicin del H + como producto, hasta su desaparicin como reactivo,
actividad intensa. se llama cambio isohdrico.
Este es uno de los ejemplos ms bellos de actividad coordinada en el cuerpo: el acopla-
miento de la entrada del oxgeno con la liberacin del dixido de carbono en la exhalacin.
La neutralizacin de los iones H + provocada por la entrada del O2 produce el CO2. La salida
del CO2 del glbulo rojo durante la exhalacin en-los pulmones, desplaza a este equilibrio, y
a todos los anteriores, hacia la derecha.

exhalacin _
. CO2 (en el eritrocito) ---------=- CO2 (en el aire exhalado)

De esta manera, al mismo tiempo que la entrada de O2 en la oxigenacin de la hemoglobina,


desplaza el equilibrio hacia la derecha, produce un compuesto qumico (CO2), cuya salida des-
plaza al mismo equilibrio a la derecha.
A continuacin se ve la manera en que este desecho se recoge en las clulas que lo produ-
cen y se transporta a los pulmones, y tambin la manera en que esto trabaja en cooperacin
con la entrada del oxgeno en las clulas que lo necesitan.

Las subunidades de la hemoglobina y el DPG participan en la desoxigenacin de la


oxihemoglobina en los tejidos metabolizantes. Considrese ahora un tejido que efectu
algn trabajo qumico, utiliz un poco de oxgeno y produjo dixido de carbono de desecho.
Cuando un glbulo rojo totalmente oxigenado llega a dicho tejido, algunos de los fenmenos
descritos anteriormente se invierten.
Las molculas de CO2 se
Se podra decir que esta inversin se inicia con la difusin del CO2 de desecho desde el
difunden en el cuerpo con una
tejido hacia la sangre. Esta difusin recibe un impulso con el aumento de la pCO2 (50 mm Hg)
facilidad 30 veces mayor a las de
en el tejido activo, contra su valor en la sangre (40 mm Hg). Una vez que el CO2 llega a la
02, por lo cual el gradiente de la sangre, penetra a un glbulo rojo donde encuentra la anhidrasa carbnica. Por tanto, la ecua
presin parcial de CO2 no necesita cin 25.2 ocurre en forma inversa. Este es parte del equilibrio que controla la anhidrasa carb
ser tan marcado como el del O2. nica, y se desplaza hacia la izquierda a medida que llega ms CO2. En otras palabras, ahora
el equilibrio se desplaza para/ormar HCO3~.
25.3 LA SANGRE Y EL INTERCAMBIO DE LOS GASES RESPIRATORIOS 705

Desde luego, esto genera iones hidrgeno y si se analiza de nuevo la ecuacin 25.1, la cual
tambin es parte de un equilibrio, se ve que el aumento en el nivel de H + (provocado por el
influjo de CO2 de desecho) puede hacer que la ecuacin 25.1 se efecte a la inversa.

Esta reaccin, que es otro cambio isohdrico no slo neutraliza el cido generado por la llegada
del CO2 de desecho, sino que tambin ayuda a forzar a la oxihemoglobina para que libere al
oxgeno. Ntese la participacin. El tejido que necesita el oxgeno form el CO2 y, por tanto,
gener indirectamente el H+ que se requiere para liberar el oxgeno necesario de la HbO2~
recin llegada.
La elevada carga negativa del La desoxigenacin de la HbO2~ tambin recibe ayuda de los aniones DPG que salen cuando
DPG evita su difusin a travs de la se forma la HbO2~. Estos aniones an se encuentran dentro del eritrocito, y en cuanto una
membrana del eritrocito. molcula de O2 sale de la oxihemoglobina, el DPG comienza a integrarse de nuevo en su sitio.
Ahora los cambios en la forma de las subunidades de hemoglobina operan a la inversa, y todas
las molculas de oxgeno salen de ella. De nuevo se trata de todo o nada, y la eficiencia de la
descarga de oxgeno es tan alta, que si una molcula de O2 sale, las otras tres la siguen de
inmediato. El DPG ayuda a que esto suceda. Las unidades de hemoglobina parcialmente deso-
xigenada tambin regresan a los pulmones.

Ningn acondicionamiento a Los niveles de DPG y hemoglobina son mayores en la gente que vive a gran alti-
baja altitud prepara al sistema tud. Resulta interesante sealar que la gente que vive y trabaja a gran altitud, como es el caso
cardiovascular para la baja pO2 de de la poblacin en Nepal, en los Himalayas, o la gente de los Andes en Bolivia, posee un nivel
la gran altitud. 20% ms alto de DPG en la sangre y ms eritrocitos que la gente que vive al nivel del mar.
Los glbulos rojos adicionales proporcionan ms hemoglobina que ayuda a transportar ms
oxgeno por mililitro de sangre, y el aumento del DPG incrementa la eficiencia tanto en la carga,
como en la descarga de oxgeno. Cuando la gente de tierra baja viaja a las grandes altitudes,
sus cuerpos comienzan a formar ms eritrocitos y DPG, de manera que puedan funcionar mejor
cuando la presin parcial de oxgeno atmosfrico es menor. Las personas que esperan pacien-
temente los pocos das que se requieren para que ocurran estos fenmenos, antes de iniciar
una expedicin campista agotadora, tienen una probabilidad mucho menor de sufrir el mal de
montaa, una afeccin que puede provocar la muerte.
Para resumir las reccines qumicas estudiadas aqu, se pueden escribir las ecuaciones si-
guientes: (las lneas canceladas indican la manera de llegar a los resultados generales netos)

Oxigenacin:

CA es la anhidrasa carbnica.

Efecto neto de la
oxigenacin de la hemoglobina.
706 CAPITULO 25 FLUIDOS EXTRACELULARES DEL CUERPO

Desoxigenacin:

Electo neto de la
desoxigenacin de la
oxihemoglobina.

Este resumen de ecuaciones omite dos caractersticas: no muestra la importancia del DPG
y de la concentracin del H + , tanto en la carga como en la descarga del oxgeno. Respecto
a la concentracin del H +, en la figura 25.9 se muestran las grficas de afinidad del oxgeno
contra la pC>2 a dos valores diferentes de pH, uno relativamente bajo (pH 7.2), en compara-
cin con el valor normal de 7.35, y el otro relativamente alto (pH 7.6). Es necesario recordar
que la pO2 en las proximidades de las clulas con bajo contenido de oxgeno, es cercana a los
30-40 mm Hg. En la figura 25.9 se observa que en este intervalo de la presin parcial de oxge-
no, la capacidad de retencin sangunea del oxgeno es mucho menor al pH bajo de 7.2 que
a pH 7.6. En las clulas con metabolismo activo hay una cada localizada en el pH, ocasionada
principalmente por la presencia del CO2 generado por ellas. Esta disminucin del pH causada
por el CO2 inevitablemente, no puede participar en la desoxigenacin de la HbC"2~.
Entonces, en el lugar preciso en que debe descargarse el O2 hay una seal qumica (un pH
Figura 25.9 menor) que lo indica. Este es otro bello ejemplo de la manera en que un conjunto de equilibrios
Curvas de disociacin hemoglobina- qumicos interrelacionados se desplazan justo en la direccin requerida para la salud y la vida.
oxgeno, a dos valores distintos de pH La figura 25.9 tambin ayuda a comprender los peligros que implican la acidosis y la alcalosis.
sanguneo.

La hemoglobina lleva parte del CO2 a los pulmones. Es necesario mencionar otra reac
cin qumica en la que participa el dixido de carbono de desecho. No todo el CO2 generado
por el metabolismo celular termina como HCO3~; parte del CO2 reacciona con la hemoglobi
na liberada por la desoxigenacin: . .

En realidad, esta es la reaccin hacia la derecha de un equilibrio. El producto Hb-CO2 , se


denomina carbaminohemoglobina y es una de las formas en que viaja en la sangre hacia
los pulmones, parte del CO2 de desecho.
En la ecuacin 25.5 se observa que esta reaccin tambin produce H +, igual que la reac-
cin del agua y el CO2 de desecho. De esta manera, ya sea que el CO2 de desecho se transime
en H2CO3~ y H + o en Hb-CO2~ + H +, ayuda a generar iones hidrgeno necesarios para la
reaccin con la HbO2~ y la descarga de O2.
Cuando el eritrocito llega a los pulmones, donde el H + se genera por

la reaccin de la ecuacin 25.5 es obligada a desplazarse en sentido inverso, ya que el H +


adicional provoca este tipo de tensin. Desde luego, esto libera al CO2 donde puede ser exhala
do, y prepara a la hemoglobina para recibir ms oxgeno.
25.3 LA SANGRE Y EL INTERCAMBIO DE LOS GASES RESPIRATORIOS 707

Figura 25.10
Intercambio de oxgeno y dixido de carbono en la sangre.
708 CAPTULO 25 FLUIDOS EXTRACELULARES DEL CUERPO

El ion cloruro tambin es necesario para desoxigenar la hemoglobina. Otro factor


que an no ha sido mencionado y que ayuda a descargar el oxgeno de la oxihemoglobina, es
el ion cloruro. La hemoglobina, HHb, se une al ion cloruro mucho mejor que la oxihemoglobina.
El equilibrio siguiente existe junto con todos los dems:

Por tanto, para descargar el oxgeno (la inversa de 25.6), el ion cloruro debe estar presente
en el interior del eritrocito. Este ltimo obtiene el ion por un mecanismo llamado cambio del
cloruro. Esto ocurre de la siguiente manera:
A medida que los iones cloruro entran al eritrocito para reaccionar con parte del HHb que
se libera en el tejido activo, deben salir otros iones negativos para que se mantenga el equilibrio
de la carga elctrica. Los iones negativos que salen son los del bicarbonato recin formado. Entre
el 60 y el 90% del CO2 total de desecho regresa a los pulmones como ion bicarbonato, pero
la mayor parte de ste hace el recorrido por fuera del eritrocito.
Por cada ion cloruro que entra al glbulo rojo, sale un ion HCO3~, esto se conoce como
el cambio del cloruro. Cuando el glbulo rojo regresa a lo pulmones, los distintos factores
qumicos nuevos hacen que todos los equilibrios, incluyendo el cambio del cloruro, se despla-
cen en direccin inversa.
Para la mayora de las personas resulta asombrosa la cantidad de equilibrios y la forma en que
se desplazan en la direccin correcta. Este tema no es sencillo, pero constituye la base de muchos
aspectos de la salud y de la capacidad de las personas para llevar una vida activa, por lo cual
vale la pena estudiarlo. Es necesario realizar un esfuerzo y memorizar las ecuaciones clave, pre-
guntndose para cada una, cules son los factores que desplazan el equilibrio y en qu parte del
cuerpo es importante cada uno de ellos: en los pulmones o en las clulas con metabolismo activo.
Los factores esenciales son los siguientes: las presiones parciales relativas de O2, las pre-
siones parciales relativas de CO2, y los cambios en los niveles de H + ocasionados por el efecto
de CO2 o por su salida a travs de la exhalacin.
Despus de estudiar los distintos equilibrios desde el punto de vista de los factores que lo
modifican, de escribir todas las ecuaciones y analizar la influencia de cada factor, la figura 25.10
puede constituir una manera til de repaso. Siga la direccin de la flecha grande en forma de
"U" que rodea la leyenda, y utilice los nmeros en los cuadrados de esta ltima que sealan
las reacciones de la figura. En particular debe sealarse que las reacciones que ocurren en el
glbulo rojo, cuando se encuentra en un tejido activo, son las inversas de aquellas que se pre-
sentan cuando el eritrocito est en los pulmones.

La mioglobina se une al O2 con mayor fuerza que la hemoglobina. La mioglobina es


una protena que contiene un grupo hemo y que se encuentra en el tejido muscular estriado,
Figura 25.11 como es el msculo cardiaco. Su funcin es atrapar y acumular el oxgeno que necesitan estos
La linea continua representa la curva tejidos. A diferencia de la hemoglobina, la molcula de mioglobina slo posee una unidad poli-
de disociacin mioglobina-oxgeno; la peptdica y un grupo hemo. Ms an, no hay efecto alostrico alguno cuando se une al oxge-
lnea punteada es la curva de la no, y as lo indica la curva de disociacin mioglobina-oxgeno (figura 25.11).
hemoglobina. La afinidad por el La afinidad de la mioglobina por el oxgeno es mayor que la de la hemoglobina, en especial
oxgeno de la mioglobina es mayor
que la de la hemoglobina en todo el
dentro del intervalo de pC>2 asociada con el tejido de metabolismo activo; en consecuencia,
intervalo de pH en los tejidos que la mioglobina es capaz de tomar el oxgeno de la oxihemoglobina.
necesitan oxgeno.
HMy= mioglobina.

Esta capacidad es vital para el msculo cardiaco, el cual, lo mismo que el cerebro, debe contar con
una provisin constante de oxgeno. Cuando la oximioglobina, MyO2~, cede su oxgeno para
satisfacer las necesidades celulares, puede recuperarlo de inmediato en la sangre circulante. La
clula no slo dispone del CO2 y el H + para desoxigenar la HbO2~, sino que adems posee la
afinidad superior por el oxgeno de su propia mioglobina, para introducir ms O2 a la clula.
25.4 EQUILIBRIO CIDO-BASE DE LA SANGRE 709

La hemoglobina fetal se une al oxgeno con mayor fuerza que la de los adultos. La
hemoglobina del feto es ligeramente diferente a la del adulto, y posee una afinidad mayor por
el oxgeno que la de los adultos. Esto asegura al feto la obtencin de suficiente oxgeno de la
oxihemoglobina de la madre para satisfacer sus necesidades.

25.4 EQUILIBRIO CIDO-BASE DE LA SANGRE

Para dar el tratamiento adecuado a la acidosis o la alcalosis es necesario saber si


la causa subyacente es un problema metablico o respiratorio

Cuando el pH de la sangre se encuentra dentro de los lmites de 7.35 a 7.45, existe el equilibrio
cido-base. La disminucin en el pH o acidosis, o su aumento, la alcalosis, son graves y requieren
de atencin inmediata, ya que todas las reacciones en las que participa el H + en la oxigena
A veces la acidosis se cin o desoxigenacin de la sangre son muy sensibles al pH. La vida no es posible cuando este
denomina acidemia y la alcalosis ltimo cae por debajo de 6.8 o se eleva sobre 7.8.
alcalemia.
Las alteraciones en el metabolismo o en la respiracin pueden afectar el equilibrio
cido base de la sangre. En general, la acidosis es el resultado de la retencin de cido o la
prdida de base en el cuerpo, las cuales son inducidas por alteraciones en el metabolismo o
la respiracin. Asimismo, la alcalosis es producto de la prdida de cido o de la retencin
de bases, y la causa subyacente puede ser un problema metablico o respiratorio.
Cualquier tipo de dao en los centros respiratorios puede ocasionar un problema respirato-
rio. Dichos centros son unidades cerebrales que perciben los cambios de pH y pCO2 de la sangre
y hacen que los pulmones respiren con mayor o menor rapidez. Las heridas o las enfermedades
pulmonares tambin pueden causar problemas respiratorios.
Valores normales (sangre En esta seccin se estudian cuatro situaciones: la acidosis metablica y la respiratoria y la
arterial): alcalosis metablica y la respiratoria. Tambin se analiza la forma en que cambian en cada situacin
pCO2 = 35-45 mm Hg los valores del pH, pC2 y [HCO3"] en el suero. (Los valores normales aparecen en el margen.)
[HCO3-] =19-24 meq/L
La hiperventilacin es la compensacin respiratoria de la acidosis metablica. En
(1.0 meq HCO3- = 61 mg HCO3-)
la acidosis metablica, los pulmones y los centros respiratorios funcionan normalmente; el
problema es metablico. Los cidos se producen ms rpido de lo que se neutralizan, o se
exportan con demasiada lentitud.
La prdida excesiva de bases, como sucede con la diarrea grave, tambin puede producir
la acidosis metablica. (En la diarrea, los fluidos alcalinos del duodeno salen del cuerpo y, en
un intento por reponerlos, el organismo agota la base de otras partes, como la sangre, cuando
menos en forma temporal.)
Cuando el pH sanguneo disminuye y se eleva la concentracin molar de H +, hay aumen-
tos paralelos, aunque momentneos, de la pCO2 y la [HCO3~], El valor de la pCO2 aumenta
porque el regulador carbonatado, en un esfuerzo por neutralizar el H + adicional, produce CO2:

Los rones trabajan ms durante esta situacin, en un intento por mantener la provisin de
HCO3-.
Sin embargo, la compensacin principal para la acidosis metablica est relacionada con
el sistema respiratorio. Los centros respiratorios, que son sensibles a los cambios en la pCO 2>
hacen que los pulmones expelan al CO 2 del cuerpo. En otras palabras, los pulmones hiper-
ventilan. Como se ve en la ecuacin anterior, la prdida de una molcula de CO2 significa la
neutralizacin neta de un ion H + .
710 CAPTULO 25 FLUIDOS EXTRACELULARES DEL CUERPO

A pesar de lo anterior, la hiperventilacin se sobrepasa: se elimina tanto C02, que la pC2


disminuye; entonces, al disminuir el pH de la sangre, lo hacen tambin los valores de pCC>2
(por la hiperventilacin) y la [HCO3~] (por la reaccin con el H + ) . La gama de situaciones
clnicas relacionadas con la acidosis metablica se pueden resumir como sigue:

Situaciones clnicas de la acidosis metablica


(1) significa una disminucin de Resultados de laboratorio: oHl (7.20); pCO2l (30 mm Hg); [HCCVU
la normal, y (t) significa un Paciente tpico: (12 meq/l)
aumento. Algunos valores Un hombre adulto llega a la clnica con una infeccin grave. Ignora que
caractersticos aparecen entre Tipos de causas: sufre diabetes.
parntesis. Ntese que algunos Diabetes mellitus, diarrea grave (con prdida de HCO3~), falla renal (para
cambios no alteran necesariamente
exportar H + o formar HCO3~), inanicin prolongada, infeccin aguda,
los valores normales.
sobredosis de aspirina, envenenamiento por alcohol.
Sntomas: Hiperventilacin (porque los centros respiratorios hacen que los
pulmones eliminen el exceso de CO 2 de la sangre),
aumento en la produccin de orina para eliminar el H + de la
sangre), sed (para reponer el agua perdida en la orina), som-
nolencia, cefalea, ansiedad y confusin. Si los rones funcionan, se
Tratamiento: utiliza HCO3~ isotnco por va intravenosa para restaurar el nivel de
HCO3~, neutralizar el H + y elevar la pCO2; adems de reponer
el agua. En la dia-
betes, se utiliza terapia insulnica. Si los rones no funcionan,
debe intentarse la nemodilsis.

La acidosis respiratoria se compensa con una respuesta metablica. En la acidosis


respiratoria fallan los centros respiratorios o los pulmones, y es inevitable que se
produzca la hipoventilacin. Ahora la sangre retiene forzosamente el CO2, lo cual implica la
retencin de su cido, el H 2 CO 3 . Esta es la fuente de los iones hidrgeno que disminuyen el
pH y da lugar a la acidosis respiratoria.

Situaciones clnicas de la acidosis respiratoria

Resultados de laboratorio: pHl (7.21); pCO2T (70 mm Hg); [HCO3-


Paciente tpico: ](27 meq/l)
Fumador compulsivo con enfisema o cualquier persona con
Tipos de causas: enfermedades pulmonares crnicas obstructivas.
Enfisema, neumona aguda, asma, poliomielitis anterior o cual
quier causa que provoque respiracin entrecortada, como una
sobredosis de narcticos, barbitricos o anestesia general,
heridas graves en la cabeza. .
Sntomas: Respiracin entrecortada (involuntaria) Debe tratarse el problema subyacente;
Tratamiento: posiblemente bicarbonato de sodio intravenoso o, hemodilisis.

El cuerpo responde, en forma metablica, lo mejor posible ante la acidosis respiratoria,


utiliza el HCO3~ para neutralizar el cido, forma ms de l en los rones y excreta el H + por
la orina.

El abuso de los remedios caseros La alcalosis metablica tambin recibe una compensacin respiratoria, la hipoventi-
contra la acidez puede provocar una lacin. En la alcalosis metablica, el sistema pierde cido o retiene base (HCO3 ~), o re-
sobredosis de bicarbonato (NaHCCy. ibe una sobredosis de base (por ejemplo, los anticidos). La disminucin de los niveles sricos
de K + o Cl" asociada a los rones, tambin puede ocasionar alcalosis. La prdida de estos iones
25,4 EQUILIBRIO CIDO-BASE DE LA SANGRE 711

implica la retencin de iones Na + y HCO3 , ya que stos funcionan en tndem y en forma


opuesta. La prdida de cido podra deberse al vmito prolongado, lo cual elimina el cido gs-
trico. A esto le sigue un esfuerzo por utilizar el H + srico para reponerlo, lo cual incrementa
el pH sanguneo. La succin nasogstrica mal aplicada tambin puede extraer exceso de cido
estomacal.
Cualquiera que sea la causa, los centros respiratorios perciben un aumento de basicidad
en la sangre (al disminuir el nivel del cido) y ordenan a los pulmones que retengan el neutrali-
zador de base ms fcil de obtener, es decir, el CO2, que elimina al OH~ como sigue:

Para ayudar a retener el CO2 y a que ste neutralice a la base, los pulmones hipoventilan; por
La compensacin por tanto, la alcalosis metablica provoca la hipoventilacin.
hipoventilacin est obviamente Es necesario sealar que esta ltima, por s misma, no puede usarse para diagnosticar si
limitada por la necesidad el paciente sufre de alcalosis metablica o acidosis respiratoria, pues cualquiera de estas condi-
fundamental de oxgeno que posee ciones provoca la hipoventilacin. Sin embargo, la acidosis respiratoria podra tratarse con bi-
el cuerpo.
carbonato de sodio intravenoso, una base, lo cual agravara la alcalosis metablica.
De esto se deduce que es necesario obtener los datos de laboratorio sobre el pH, la pCO2
y la [HCC)3~], para determinar el tipo de condicin existente. De otra manera, el tratamiento
aplicado podra resultar justamente el opuesto al necesario. La gente que trabaja en urgencias
obtiene los datos con rapidez y debe ser capaz de interpretarlos de inmediato.

Situaciones clnicas de la alcalosis metablica


Resultados de laboratorio:
Paciente tpico: Tipos de Paciente postquirrgico con vmito persistente. Prdida
causas: prolongada del contenido estomacal (vmito o succin
nasogstrica), sobredosis de bicarbonato o medicamentos para
lcera estomacal, ejercicio extenuante, tensin nerviosa o en-
fermedad renal (con prdida de K+ y Cl~), abuso de diu-
rticos.
Sntomas: Hipoventilacin (para retener CO2); envaramiento, cefalea,
hormigueo, posiblemente convulsiones. Cloruro de amonio
El ion amonio trabaja como Tratamiento: isotnico (un cido suave) por va intravenosa, con gran
neutralizante de la siguiente manera: cuidado. Responder la prdida de K +.

La alcalosis respiratoria se compensa metablicamente por la reduccin del nivel


de bicarbonato. En la alcalosis respiratoria, es comn que el cuerpo pierda cido por
alguna hiperventilacin involuntaria: histeria, llanto prolongado o respiracin exagerada a gran
altitud o por el mal manejo de un respirador. Los centros respiratorios pierden el control y
el cuerpo expele CO2 con demasiada rapidez. La prdida de este ltimo, significa la prdida
de un neutralizador bsico de la sangre. Por tanto, se eleva el nivel de base y el pH aumenta.
Para compensar, los rones excretan la base HCO3~, y el nivel srico de este ion baja.
El tejido con un contenido muy La alcalosis respiratoria extrema puede presentarse en los alpinistas de montaas muy
bajo de O2 est en estado de altas, como el Everest (8 848 m, 29 030 pies). En la cima de este monte, la presin barom-
hlpoxia; si no obtiene oxgeno en trica es de 253 mm Hg y la pO2 del aire es de tan slo 43 mm Hg (en comparacin con
absoluto, est en estado de anoxia. 149 mm Hg al nivel del mar). La hiperventilacin hace que la pCC"2 arterial de los alpinistas
baje hasta los 7.5 mm Hg (en comparacin con la normal de 40 mm Hg) y el pH sanguneo
es superior a 7.7.
712 CAPTULO 25 FLUIDOS EXTRACELULARES DEL CUERPO

Situaciones clnicas de la alcalosis resoiratoria


Resultados de laboratorio:
Paciente tpico: Tipos de Mguien a punto de ser sometido a ciruga, angustiado.
causas: Janto prolongado, respiracin rpida a gran altitud, histeria,
iebre, enfermedades del sistema nervioso central, manejo ina-
decuado de un respirador.
Sntomas: } -liperventilacin (inevitable). Pueden presentarse convulsiones.
Tratamiento: Solver a inhalar el aire de la propia exhalacin (respirando den-
:ro de una bolsa, como Lucy en la tira cmica Cariaos); admi-
nistrar dixido de carbono, tratar la causa subyacente.

Hay que sealar que la hiperventilacin por s misma no puede utilizarse como sntoma
para el diagnstico. Tanto la acidosis metablica como la alcalosis respiratoria van acompaa-
das de la hiperventilacin, pero sus tratamientos son de naturaleza opuesta.

Las combinaciones de problemas primarios cido-base son posibles. Esta seccin es


una revisin de los cuatro problemas primarios cido-base. Las combinaciones de ellos son frecuen-
tes y los profesionales al cuidado de la salud deben estar alerta a las formas en que varan los datos
de laboratorio con tales combinaciones. Por ejemplo, una persona con diabetes tambin podra
sufrir una enfermedad pulmonar obstructiva. La diabetes provoca acidosis metablica y una dismi-
nucin en la [HCO3~j. Entonces, con la combinacin, los datos del laboratorio sobre los niveles
de bicarbonato no estarn dentro del parrn esperado para ninguna de las dos condiciones. Hasta
aqu llega el estudio de esta seccin sobre tales complicaciones. Se mencionan solamente como
informacin sobre su existencia, aunque se cuenta con formas estndar para reconocerlas. 2

25.5 LA SANGRE Y LAS FUNCIONES RENALES


Tanto la filtracin como las reacciones qumicas en los rones, ayudan a regular el
equilibrio electroltico de la sangre

La diuresis es la formacin de orina en los rones; es una parte integral en el control corporal
de los niveles de electrlito y regulacin en la sangre. En la figura 25.12 se muestran las partes
de los rones que participan.

La urea es el principal desecho nitrogenado que se elimina en la orina. Cada da,


grandes cantidades de lquido salen del cuerpo por difusin, a travs de los cientos de miles
de unidades filtrantes llamadas glomrulos. Estos fluidos contienen sustancias en solucin, pero
no transportan dispersiones coloidales (es decir, protenas). Los procesos de transporte activo
de los rones, reintegran a la sangre cualquier molcula de glucosa, aminocidos y la mayora de
La produccin neta de orina es los fluidos y electrlitos que puedan escapar. La mayor parte de los desechos quedan en la
de 0.6 a 2.5 I/da. orina que se est formando.

2
Vea, por ejemplo, a H. Valtin y F.J. Gennari, Acid-Base Disorders Basic Conceps and Clinical Manage-
ment. Little, Brown, Boston, 1987.
25.5 LA SANGRE Y LAS FUNCIONES RENALES 713

Figura 25.12
Los rones, a) Partes principales, b)
Localizacin de los nefrones. c)
Detalles de un nefrn y de su red
asociada de capilares. Cada rion
cuenta con cerca de un milln de
nefrones. En el glomrulo renal, los
fluidos y sus solutos salen de la
sangre, entran a la cpsula de
Bowman y comienzan a circular por
los tbulos. En este momento el rion
acta para devolver la mayor parte de
los electrlitos y las molculas
orgnicas a la sangre y dejar ciertos
desechos en la orina. Los ajustes
finales de concentracin se efectan
en el tbulo distal.

La urea es el desecho nitrogenado principal (30 g/da), pero la creatinina (1 a 2 g/da),


Ur- de orina; -emia, de la el cido rico (0.7 g/da) y el amoniaco (0.5 g/da) tambin se excretan con la orina. Si los
sangre. Uremia significa que hay rones sufren algn dao o enfermedad y dejan de funcionar, los desechos se acumulan en
sustancias de la orina presentes en la sangre, lo cual lleva a una condicin conocida como envenenamiento urmico.
la sangre.

La hormona vasopresina ayuda a controlar la prdida de agua. La vasopresina, una


hormona no peptdica, controla la retencin o excrecin de agua mediante los rones y, por
tanto, ayuda a regular lo niveles generales de solutos en la sangre. La hipfisis, donde se forma
la vasopresina, libera la hormona cuando la presin osmtica de la sangre aumenta, aun en
una proporcin mnima del 2%. En los rones, la vasopresina activa la reabsorcin de agua,
por lo cual, generalmente se le llama hormona antidiurtica o ADH.
En la diabetes insipidus, se Una presin osmtica ms alta de lo normal (hipertonicidad), significa una concentracin
bloquea la secrecin de mayor de solutos y coloides en la sangre. Por tanto, la vasopresina liberada ayuda a la sangre
vasopresina, y la diuresis a retener agua y evita de esta forma que los niveles de solutos aumenten an ms. Mientras
incontrolada puede producir de 5 a tanto, se estimula el mecanismo de la sed para que la ingestin de agua diluya la sangre.
12 I de orina al da.
Por otro lado, si disminuye la presin osmtica sangunea (se hace hipotnica), aun en
una proporcin tan pequea como el 2%, la hipfisis retiene a la vasopresina. La hormona
no llega a los rones, de manera que el agua que sali de la sangre en los glomrulos no regresa
en la misma cantidad. Hay que recordar que una presin osmtica baja, implica una concen-
tracin baja de solutos, de manera que, cuando la sangre es hipotnica, la ausencia de vasopresina
en los rones permite la formacin de orina. Esto reduce la cantidad de agua en la sangre y,
en consecuencia, eleva la concentracin del material disuelto. Es obvio que, gracias a la vaso-
presina, una persona normal puede variar ampliamente su ingestin de agua y conservar, de
todas formas, una concentracin general estable de sustancias en la sangre.

La hormona aldosterona ayuda a la sangre a retener el ion sodio. La corteza suprarrenal


produce la aldosterona, una hormona que trabaja para estabilizar el nivel sanguneo del ion
sodio. Esta hormona esteroide se produce cuando disminuye el nivel del sodio en la sangre.
Cuando la aldosterona llega a los rones, inicia una serie de reacciones que hace que los iones
de sodio que han salido de la sangre regresen a sta. Desde luego, para mantener la isotonia
sangunea, la recuperacin de los iones sodio requiere tambin de la recuperacin de agua.
714 CAPTULO 25 FLUIDOS EXTRACELULARES DEL CUERPO

Por otra parte, si aumenta el nivel de sodio sanguneo, no se produce aldosterona, y los
iones sodio que salieron de la sangre en los glomrulos, permanecen fuera de ella en la orina
que se forma, junto con parte del agua sobrante.

Los rones forman el HCO 3 ~ para el sistema regulador de la sangre. Ya se ha visto


que la respiracin es la forma ms directa del organismo para controlar el cido a travs de la
retencin o excrecin del CO2. Los rones son el medio que utiliza el cuerpo para controlar
la base, ya que forman o eliminan el HCC>3~.
Los rones tambin ajustan los niveles sanguneos de HPO42~ y H2PO 4~, los aniones
del regulador fosfatado. Ms an, cuando se presenta la acidosis, los rones pueden introducir
iones H + en la orina. Parte de estos iones se neutralizan por medio del HPO42~ y el NH3, pero la
orina se vuelve definitivamente ms acida si contina la acidosis, como se mencion antes.
En la figura 25.13 se presentan las distintas reacciones que ocurren en los rones, en par
ticular durante la acidosis. (Los nmeros en los cuadros se refieren a esta figura.) La degrada
cin de los metabolitos \T\, produce dixido de carbono, el cual participa en una reaccin
catalizada por la anhidrasa carbnica [2] . La ionizacin del cido carbnico [3] , da lugar al
ion bicarbonato y al ion hidrgeno. El ion bicarbonato pasa al torrente sanguneo [5], pero
el ion hidrgeno pasa al tbulo [5], donde se acumula la orina. Esta orina ya contiene iones
sodio y bifosfato, pero para que el paso [5] . sea posible, es necesario que parte de los iones
positivos salgan con el HCO3 ~ del [4] . Los rones pueden hacer que el Na + viaje en un
Cuando se analiza la orina sentido y el H + en el otro. El H + recin llegado puede ser neutralizado por si HPO 4 2 ~ de
despus de varias horas de ayuno, la orina en formacin, [] . Ms an, los rones tienen una capacidad difcil de encontrar en
tiene normalmente un pH de 5.5 a otros tejidos: pueden sintetizar amoniaco y usarlo para neutralizar el H + \T\, as es que el ion
6.5. amonio tambin aparece en la orina. ,

Los riones excretan los aniones orgnicos. Cuando la acidosis es de origen metablico,
aumenta el nivel srico de los aniones de cidos orgnicos. En los problemas metablicos, como

Figura 25.13
Acidificacin de la orina. Los nmeros se refieren al anlisis en el texto.
RESUMEN 715

diabetes o la inanicin, se acelera la formacin de cidos orgnicos, y stos son la causa principal
del cambio de pH en la acidosis metablica. Las bases del regulador sanguneo deben neutralizarlos.
Los rones permiten que estos aniones permanezcan en la orina, pero al mismo tiempo
permiten la retencin de cantidades crecientes de agua. Existe un lmite para el grado de con-
centracin de la orina, de manera que sta conserva sus solutos, tambin debe retener agua.
En la acidosis grave, el pH de Por tanto, una persona con acidosis metablica puede sufrir una deshidratacin general, pues
la orina puede disminuir hasta 4. el sistema toma el agua de otros fluidos para formar la orina. El mecanismo de la sed provoca
normalmente la ingestin de agua, as es que la persona bebe gran cantidad de lquidos.

Los rones pueden exportar HCO3~. En la alcalosis, los rones pueden introducir el ion
bicarboncito a la orina, entonces sta ya no utiliza el HPO42~ para neutralizar el H +. Ambas
acciones elevan el pH de la orina; en la alcalosis aguda, ste puede superar el pH de 8.

Los rones tambin ayudan a regular la presin sangunea. Si la presin sangunea


cae, como en la hemorragia, los rones secretan trazas de renina en la sangre. La renina es
una enzima que acta sobre los zimgenos de la sangre, el angiotensingeno, para convertirlo
en la enzima angiotensina I. sta, a su vez, ayuda a convertir otra protena sangunea en la an-
giotensina II, un neurotransmisor.
La angiotensina II es el vasoconstrictor ms potente que se conoce. Cuando hace que los
capilares de la sangre se constrian, el corazn tiene que trabajar ms, lo cual hace que la pre-
sin sangunea aumente. Esto ayuda a asegurar que los rones continen con algo semejante
a la filtracin adecuada.
La angiotensina II tambin dispara la liberacin de la aldosterona, la cual, como ya se ha
visto, ayuda a la sangre a retener agua. Esto es importante porque es esencial mantener un
volumen sanguneo total para sostener la presin sangunea adecuada.

RESUMEN
Digestin. La a-amilasa de la saliva inicia la digestin del almi- control de la presin osmtica sangunea. El catin principal de la
dn. La pepsina del jugo gstrico inicia la ingestin de las prote- sangre es el Na + y el catin intracelular principal es el K+. Los
nas. En el duodeno, la enteropeptidasa (del jugo intestinal) activa equilibrios entre el Na+ y el K + ; el Ca2+ y el Mg2+, estn estre-
al tripsingeno (del pncreas), que se convierte en tripsina y ayuda chamente controlados. El Ca2+ es vital para el funcionamiento
a digerir las protenas. Tambin activa a la quimotripsina (del qui- muscular, incluyendo el msculo cardiaco. El Mg2+ es parte de
motripsingeno) y la carboxipepdasa (de la procarboxipeptidasa), las un gran nmero de sistemas enzimticos.
cuales tambin ayudan a digerir las protenas. El pncreas propor- La sangre transporta oxgeno y productos de la digestin a to-
ciona una lipasa importante, la cual, con la ayuda de las sales biliares, dos los tejidos. Tambin lleva desechos nitrogenados a los rones;
cataliza la digestin de los lpidos saponificabas. Las sales biliares tam- descarga colesterol y productos de la degradacin hemo en la ves-
bin ayudan en la absorcin de las vitaminas liposolubles A, D, E y K. cula biliar y transporta hormonas hasta sus clulas blanco. La linfa,
El jugo intestinal proporciona las enzimas para la digestin de otro fluido, ayuda al regreso de algunas sustancias de los tejidos a
los disacridos, los cidos nucleicos, polipptidos pequeos y lpidos. la sangre.
Los aminocidos son los productos finales de la digestin de Las fallas repentinas en la retencin de las protenas sangu-
las protenas; la glucosa, fructosa y galactosa lo son de los carbohi- neas producen una prdida igualmente repentina en el volumen san-
dratos, y los cidos grasos y el glicerol lo son de los triacilgliceroles. guneo, lo que genera un estado de choque. La prdida ms lenta
Los lpidos complejos tambin se hidrolizan y los cidos nucleicos de protena, como se da en la enfermedad renal o la inanicin, con-
producen fosfato, pentosas y bases de cadenas laterales. duce al edema.

Sangre. Las protenas de la sangre le proporcionan una presin Respiracin. La pO2 alta en los pulmones, ayuda a introducir
osmtica coloidal que ayuda al intercambio de nutrientes en las re- el O2 en la HHb. Esto crea HbO2~ y H +. En un cambio sohdri-co,
des capilares. Las albminas transportan molculas hidrfobas y iones el H + es neutralizado por el HCO3~ que produce el metabolismo
metlicos solubles en suero. Las gamaglobulinas ayudan a defen- de los tejidos que forman CO2. El CO2 resultante se elimina durante
der al cuerpo contra las infecciones bacterianas. El fibringeno es la exhalacin. Parte del H+ tambin transforma a la HbCO2~ en
el precursor de la fibrina, la protena de los cogulos sanguneos. HHb y COZ.
Entre los electrlitos, los aniones de cido carbnico y fosfrico Cuando la HbO2~ se desoxigena en las clulas que necesitan
participan como reguladores, y todos los iones forman parte del oxgeno, el influjo del CO2 produce HCO3~ y H +. A continuacin
716 CAPTULO 25 FLUIDOS EXTRACELULARES DEL CUERPO

el H+ acta (cambio sohdrco) sobre la HbO2~ y la rompe en la hipoventilacin, son producto de problemas metablicos. La aci-
HHb y O2. Tanto el Cl~ como el DPG facilitan la salida de las cua- dosis respiratoria, con la hipoventilacin y la alcalosis metablica,
tro molculas de O2 de la oxihemoglobina. La baja afinidad de la con la hiperventilacin, se presentan cuando los centros respirato-
sangre por el oxgeno en los tejidos donde la pCO2 es elevada, tam- rios o los pulmones no funcionan.
bin ayuda a la liberacin del oxgeno.
En el tejido muscular estriado, la afinidad superior por el ox Diuresis. Los rones, con ayuda de las hormonas y los cambios
geno de la mioglobina asegura la capacidad de este tejido para ob en la presin sangunea, la presin osmtica de la sangre y la con-
tener el oxgeno de la desoxigenacin de la oxihemoglobina. La
centracin de iones, detectan y controlan la concentracin de solu-
hemoglobina fetal tambin tiene mayor afinidad por el oxgeno que
tos sanguneos. La vasopresina indica a los rones que mantengan
la hemoglobina de los adultos.
el agua en el torrente sanguneo. La aldosterona indica a los rio-
Equilibrio cido-base. El cuerpo utiliza el ion bicarbonato del nes que mantengan el ion sodio (y por tanto tambin el agua) en
regulador de carbonates para inhibir la acidosis a travs de la elimi- el torrente sanguneo. La disminucin de la presin sangunea hace
nacin irreversible de H+ cuando los pulmones liberan CO2. Los que los rones liberen renina, que activa a un vasoconstrictor y al-
rones recuperan el HCO3~ y tambin excretan el H + en exceso, dosterona, la cual ayuda a elevar la presin sangunea y a retener
con la orina. El H2CO3 (o CO2 acuoso) del regulador de carbonatas agua. En la acidosis, los rones transfieren H + a la orina y reem-
acta en el control de la alcalosis neutralizando el OH~. La plazan parte del HCOa~ que perdi la sangre. En la alcalosis, los
acido-sis metablica, con la hiperventilacin, y la alcalosis rones proporcionan un poco de HCO3 ~ a la orina.
metablica, con

EJERCICIOS DE REPASO

La respuesta a estos ejercicios de repaso se encuentra en la Study 25.11 Cul es el catalizador de cada una de las reacciones si
Guide to Fundamentis of General, Organic, and Biological Che- guientes?
mistry 4th editon' a) Pepsingeno pepsina
b) Tripsingeno tripsina
Digestin c) Quimotripsingeno quimotripsina
d) Procarboxipeptidasa carboxipeptidasa
25.1 Cules son los nombres de los dos fluidos extracelulares e) Proelastasa elastasa
principales? 25.12 Qu hace la renina por un infante?
25.2 Nombre los fluidos que contienen enzimas o zimgenos di 25.13 Por qu carece de importancia la lipasa gstrica en los pro
gestivos. cesos digestivos del estmago adulto, y en cambio es im
25.3 Qu enzimas o zimgenos contienen los siguientes fluidos? portante en el estmago infantil?
a) saliva b) jugo gstrico 25.14 En trminos del punto de accin: cul es la diferencia en
c) jugo pancretico d) bilis tre el jugo intestinal y el jugo pancretico?
e) jugo intestinal 25.15 Qu secrecin neutraliza el quimo y por qu es importan
25.4 Nombre las enzimas que catalizan la digestin de cada uno te esta funcin?
de los compuestos siguientes, y los jugos digestivos que las 25.16 Qu sucede con las molculas de glicerol y cidos grasos
contienen (o a sus zimgenos). que se forman durante la digestin?
a) polipptidos grandes b) triacilgliceroles 25.17 En un paciente con obstruccin grave de los conductos bi
c) amilosa d) sacarosa liares, las heces son de color arcilla. Explique por qu es
e) dipptidos y tripptidos f) cidos nucleicos claro el color de stas.
25.5 Cules son los productos finales de la digestin completa 25.18 Cuando se extirpa quirrgicamente la vescula biliar, los ni
de cada uno de los compuestos siguientes? cos lpidos que se digieren con facilidad son aquellos de po
a) protenas b) carbohidratos co peso molecular. Explique.
c) triacilgliceroles
25.6 Qu grupos funcionales se hidrolizan cuando se digiere cada Las sustancias sanguneas
una de las sustancias del ejercicio de repaso 25.5? (Consul
te los captulos anteriores si es necesario.) 25.19 En trminos de su composicin general, cul es la diferen
25.7 Cul es la funcin de la enteropeptidasa como "interrup cia principal entre el plasma sanguneo y el lquido intersticial?
tor maestro" de la digestin? 25.20 Cul es el componente principal de la presin osmtica
25.8 Qu pasara si los zimgenos pancreticos se activaran den sangunea neta en comparacin con el del lquido intersti
tro del pncreas? cial?
25.9 Cul es la funcin de las sales biliares en la digestin? 25.21 Qu es el fibringeno? Y la fibrina?
25.10 Q u h ac e la m u ci na a ) con los a lime nt os e n la b oc a y b) 25.22 Cul es la funcin de las albminas en la sangre?
en el estmago? 25.23 Qu hace la gammaglobulina?
25.24 Cules son las dos regiones diferentes donde se encuen
" Disponible slo en idioma ingls. tran con mayor frecuencia los iones Na+ y K+?
EJERCICIOS DE REPASO 717

25.25 Cules son las funciones principales del Na+ y el K+? 25.48 Utilice ecuaciones qumicas para indicar el cambio isohdri-
25.26 En la hipernatremia, cul es el valor por arriba del cual se co cuando el eritrocito est: a) en los tejidos con metabolismo
eleva el nivel sanguneo de sodio? activo y b) en los pulmones.
25.27 En la hiponatremia, cul es el valor por debajo del cual se 25.49 Cules son las dos maneras en que la oxigenacin alveo
encuentra el nivel sanguneo de sodio? lar de la hemoglobina de los eritrocitos ayuda a la libera
25.28 Qu causa la hpercalemia en las heridas por aplastamiento? cin de CO2?
25.29 Cul es el valor por arriba del cual se considera a la sangre 25.50 Cmo ayuda el CO2 de desecho de los tejidos activos a
como hipercalmica? la liberacin del oxgeno del eritrocito?
25.30 La ingestin excesiva de agua tiende a causar: hiponatre 25.51 Cmo ayuda el H + adicional de los tejidos activos a la li
mia o hipernatremia? beracin del oxgeno del eritrocito?
25.31 A qu tipo de condicin, en la cual participa el Mg2+, con
25.52 En dnde se encuentra la anhidrasa carbnica de la san
duce el uso exagerado de la leche de magnesia?
gre y cul es su funcin en el control de los gases respirato
25.32 Cul es la funcin del Mg2+ en el interior de las clulas?
rios en: a) un alvolo y b) en los tejidos con metabolismo
25.33 En dnde se encuentra la mayor parte del ion calcio del
activo?
organismo?
25.53 Cmo ayuda el DPG en el proceso de oxigenacin de la
25.34 Qu hace el Ca2+ en las clulas?
25.35 Cul es la condicin que produce la sobredosis de vitami hemoglobina?
na D, la hipercalcemia o la hipocalcemia? 25.54 En qu forma participa el DPG en la desoxigenacin de
25.36 Cul es la condicin que se corrige con inyecciones de la HbO;T?
sulfato de magnesio: la hipomagnesemia o la hipermag- 25.55 Qu cambios afectan a la sangre cuando el cuerpo perma
nesemia? nece a gran altitud durante un perodo determinado de tiempo
25.37 Cul es el anin principal, tanto en la sangre como en el y de qu manera ayudan al organismo estas transforma
lquido intersticial? ciones?
25.38 Explique la manera en que la hipocloremia lleva a la alcalosis. 25.56 Se ha informado que se extrajo un poco de sangre de algu
25.39 Cules son los lmites normales de concentracin del Cl~ nos corredores olmpicos de distancias largas, los cuales
en la sangre? entrenaron a gran altitud. Las muestras fueron congeladas;
unas semanas o das despus del regreso de los atletas a
Intercambio de nutrientes en las asas capilares lugares de menor altitud y justo antes de una carrera larga,
se utiliz esta sangre para reemplazar un volumen igual de
25.40 Cules son las dos fuerzas opuestas que funcionan sobre la que posean en su organismo. De qu manera se supo
el lado arterial de un asa capilar? Cul es el resultado neto ne que esto les ayudar en la carrera?
'; de estas fuerzas y que hace la fuerza neta? 25.57 Cmo deben modificarse las ecuaciones netas de la oxige
25.41 Existen dos fuerzas opuestas en el lado venoso del asa ca nacin y la desoxigenacin de la sangre para incluir la fun
pilar. Cules son, cul es el resultado neto y qu ocasiona cin del DPG?
esto? 25.58 Cules son las dos formas principales en que llega el CO2
25.42 Explique la manera en que un cambio repentino en la per de desecho a los pulmones?
meabilidad de los capilares puede llevar al choque. 25.59 Cmo afecta la pCO2 la afinidad por el oxgeno y por qu
25.43 Explique la manera en que cada una de las condiciones si es benfica
guientes provoca el edema: 25.60 Qu es el cambio del cloruro y de qu manera ayuda en
a) enfermedad renal b) inanicin el intercambio de gases respiratorios?
c) un golpe mecnico 25.61 Por qu es importante el hecho de que la mioglobina ten
ga mayor afinidad por el oxgeno que la hemoglobina?
Intercambio de gases respiratorios 25.62 Se sabe que los mamferos marinos poseen concentracio
nes mucho mayores de mioglobina en el msculo estriado
25.44 Qu son los gases respiratorios? que los humanos, qu importancia tiene esto en su vida?
25.45 Qu compuesto es el transportador principal de oxgeno 25.63 La hemoglobina fetal tiene una afinidad mayor por el ox
a los tejidos con metabolismo activo? geno que la de los adultos, qu importancia tiene esto pa
25.46 Se dice que la unin del oxgeno a la hemoglobina es alos- ra el feto?
trica, qu significa esto y por qu es importante?
25.47 Escriba la expresin del equilibrio para la oxigenacin de la he
Equilibrio cido-base en la sangre
moglobina. En qu direccin se desplaza el equilibrio cuando:
a) disminuye el pH
25.64 Elabore una tabla utilizando flechas ( t ) o (1) y los datos tpi
b) disminuye la pO2
cos de laboratorio que resumen los cambios que se produ
c) el eritrocito est en los pulmones
cen en la acidosis y la alcalosis respiratoria y metablica. Los
d) el eritrocito est en el asa capilar de un tejido con meta
encabezados de las columnas deben ser los siguientes:
bolismo activo
e) el CO2 entra en el eritrocito
f) los iones HCO3~ inundan el eritrocito.
718 CAPTULO 25 FLUIDOS EXTRACELULARES DEL CUERPO

25.65 Desde el punto de vista de la direccin de los cambios en b) sobredosis de bicarbonato


los valores del pH, la pCO2 y la [HCO3~~], tanto en la aci- c) enfisema
dosis metablica como en la respiratoria, en qu son igua d) sobredosis de narcticos
les ambos tipos de acidosis, en qu se diferencian? e) diabetes
25.66 Cules son las dos condiciones relacionadas con el equili f) respiracin forzada a gran altitud
brio cido-base de la sangre en las que se observa la hiper- g) diarrea grave
ventilacin? En una de ellas se suele administrar dixido h) vmito prolongado
de carbono como tratamiento y en otra se puede aplicar
i) enfermedades cardiopulmonares
HCO3~ isotnico, qu tratamiento corresponde a cada
i) sobredosis de barbitricos
una y por qu?
25.74 Qu se presenta en cada una de las situaciones del ejerci
25.67 Cules son las dos condiciones relacionadas con el equilibrio
acido-base de la sangre en las que se observa la hipoventi- cio de repaso 25.73: hiperventilacin o hipoventilacin?
lacin? Las soluciones isotnicas de cloruro de amonio o 25.75 Por qu producen alcalosis la hiperventilacin y la his
de bicarbonato de sodio son los tratamientos posibles. Qu teria?
tratamiento corresponde a cada condicin y cmo funcio 25.76 Explique cmo produce acidosis el enfisema
nan stos? 25.77 El vmito prolongado conduce a la alcalosis. Explique.
25.68 Cul es la condicin relacionada con el equilibrio cido-base 25.78 La diarrea incontrolada puede producir acidosis. Explique.
sobre la cual tiene efecto benfico la hiperventilacin? Explique.
25.69 Cul es la condicin relacionada con el equilibrio cido- Procesos qumicos en la
base de la sangre en la cual la hiperventilacin es una de sangre y los rones
las causas del problema?
25.70 Cul es la condicin relacionada con el equilibrio cido- 25.79 En trminos generales, qu cambios producen un aumen
base de la sangre donde la hipoventilacin es la forma en to en la presin osmtica de la sangre?
que el cuerpo se ayuda a s mismo? 25.80 Cmo responde el cuerpo al aumento de la presin osm
25.71 Cul es la condicin relacionada con el equilibrio cido- tica sangunea?
base en la cual la hipoventilacin es parte del problema ms 25.81 Si disminuye el nivel del ion sodio en la sangre, cmo res
que de la cura?
ponde el organismo?
25.72 Cmo puede convertirse la deshidratacin general en aci
25.82 Cul es la respuesta renal ante una disminucin de la pre
dosis metablica?
sin sangunea?
25.73 Cul es la condicin resultante: acidosis o alcalosis meta
blica o respiratoria, de las situaciones siguientes?; 25.83 El alcohol en la sangre suprime la secrecin de vasopresi-
a) histeria na, cmo afecta esto la diuresis?
25.84 De qu manera ayudan los rones a reducir la acidosis?
Energtica
Bioqumica
LA ENERGA VITAL
LA FOSFORILACIN
OXIDATIVAYLA
TEORA
QUIMIOSMTICA
EL CICLO DEL CIDO
CTRICO

En una carrera de distancia corta, el cuerpo debe apoyarse en la glucosa para obtener
energa. En este captulo se explica la manera en que esto se lleva a cabo.
720 CAPITULO 26 ENERGTICA BIOQUMICA

26.1 LA ENERGA VITAL

Los fosfatos de alta energa, como el ATP, son los medios que utiliza el cuerpo
para captar la energa de la oxidacin de los productos de la digestin

El hombre no puede utilizar la energa solar directamente, como las plantas, ni el vapor, como las
locomotoras; necesita de la energa qumica para vivir. Esta energa se obtiene de los alimentos
y se emplea para formar molculas de alta energa, las cuales son el combustible para la maqui-
naria qumica que genera el trabajo muscular, el envo de seales y la sntesis qumica tisular.
Catabolismo, del griego cafa, La fuente principal de la energa qumica es el catabolismo (es decir, la degradacin) de los
abajo; ballein, tirar o arrojar. carbohidratos y cidos grasos, aunque tambin se puede obtener energa de las protenas.

Los calores de combustin revelan la energa disponible del catabolismo. La ener-


ga calorfica derivada de la combustin de un mol de glucosa para dar CO2 y H2O, es exacta-
mente la misma que se obtiene con cualquier otro mtodo que convierta a la glucosa en los
mismos productos: 673 kcal/mol. La diferencia estriba en que las clulas no queman la glucosa
y, por tanto, reciben su energa slo como calor. Este azcar se metaboliza en una serie de
pasos pequeos, algunos de los cuales producen otros compuestos de alta energa. Parte
de la energa que se obtiene de la transformacin de la glucosa en CO2 y H2O se usa para
llevar a cabo distintas reacciones qumicas y el resto de la energa se libera como calor.
Si se quema un mol de cido plamtico CH3(CH2)i4CO2H, un cido graso muy comn,
se obtienen 2 400 kcal. El cuerpo tambin puede convertir este compuesto en CO2 y H2O y
obtener exactamente la misma energa por mol; sin embargo, al igual que con la glucosa, no
toda esta energa se libera como calor. Parte de ella se utiliza para formar compuestos de alta
energa como los fosfatos. . . . . . . .

Cada organofosfato posee la capacidad de transferir su unidad de fosfato a otra mo-


lcula. En la seccin 16.6 se estudi la existencia de los esteres trifosfatados ricos en energa.
Estos y otros muchos compuestos similares, participan en la movilizacin de la energa qumica
en el cuerpo. En la tabla 26.1 se presentan los nombres y las estructuras de los fosfatos principa-
les. Estn ordenados de acuerdo con su potencial de transferencia del grupo fosfato, su
capacidad relativa de transferir un grupo fosfato a un receptor, como en la ecuacin siguiente1:

El segundo enlace denota la unin PO,


que se rompe en la reaccin de un fosfato de
alta energa, donde sta es liberada.
Los nmeros que se encuentran en la ltima columna de la tabla 26-1 representan la
medida del potencial real de cada compuesto para transferir un grupo fosfato bajo condiciones
estndar. (No es necesario saber nada sobre estas condiciones, nicamente que proporcionan
una referencia comn.)
Las posiciones de los compuestos en la tabla 26.1 se pueden emplear para predecir si es
posible una transferencia particular. Los compuestos con mayor potencial de transferencia de
grupos fosfato pueden, en un principio, utilizarse siempre para formar otro con potencial menor
(suponiendo que la enzima correcta y el resto de los reactivos necesarios estn presentes).

EJERCICIO 1 Utilice la tabla 26.1 para indicar si es posible que ocurra cada reaccin:

a) ATP + glicerol 3-fosfato - ADP + glicerol 1,3 difosfato

' El grupo fosfato generalmente se representa como PO3Z~, pero su estado de ionizacin vara con el pH
de la solucin. A pH fisiolgico, la mayor parte del grupo se encuentra como las formas con carga negativa doble
y simple, PO3H~ y PO3 2-
26.1 LA ENERGA VITAL 721

TABLA 26.1 Algunos organofosfatos del metabolismo.


722 CAPTULO 26 ENERGTICA BIOQUMICA

b) ATP + glucosa ADP + glucosa 1-fosfato


c) Glucosa 1-fosfato + creatina glucosa fosfocreatina

El trifosfato de adenosina (ATP) es el principal proveedor de energa del cuerpo. Uno


de los compuestos de la tabla 26.1, el trifosfato de adenosina o ATP, es tan importante que
es necesario repasar lo que se aprendi en la seccin 16.6. Desde las formas ms primitivas
de vida hasta las ms evolucionadas, utilizan el ATP como el principal portador de energa para
sus funciones corporales. Es el medio ms importante empleado por el organismo para captar
la energa derivada de las oxidaciones. Se podra decir que toda la energtica bioqumica se
reduce a la sntesis y utilizacin de este compuesto.
Casi todas las actividades corporales que necesitan energa consumen ATP. El ser humano
adulto en reposo consume cerca de 40 kg de ATP por da; cuando se ejercita, la proporcin
del consumo puede alcanzar hasta 0.5 kg por minuto. Por ejemplo, en la seccin 16.6 se vio
que la contraccin muscular se puede escribir, en forma muy simple, como una reaccin del
ATP con las protenas del msculo relajado (o con algo en su interior):

Esta reaccin provoca cambios en las estructuras terciarias de las protenas musculares que
hacen que las fibras formadas por ellas se contraigan. Al mismo tiempo, el ATP cambia a ADP,
que es el difosfato de adenosina ms fosfato inorgnico, P,.
El ATP tiene dos enlaces fosfato, cuyo rompimiento libera mucha energa til. En ocasio-
nes se rompe el segundo enlace (ver la tabla 26.1) en la transferencia de la energa qumica
y entonces los productos son el AMP, monofosfato de adenosina, y el ion difosfato inorg-
nico, PP,.
Algunas veces, los transportadores de energa son trifosfatos distintos al ATP. Un ejemplo
de esto es el trifosfato de guanosina, GTP, el cual aparece en este mismo captulo.

:: Por convencin, el ATP y otros fosfatos ms altos en la tabla 26.1, se denominan fosfatos
de alta energa. Ntese que el ATP no encabeza la lista, lo cual significa que se puede formar
a partir del ADP mediante la transferencia de un fosfato de los compuestos que estn arriba
del ATP/ADP en la lista. Por tanto, el ATP puede generar cualquier fosfato que est debajo de
l en la lista. La posicin intermedia del sistema ATP/ADP es, entonces, una de las razones
por las que es tan til como fuente de energa. Este sistema puede aceptar energa qumica de
los fosfatos con potencial mayor y despus transferirla, mediante fosforilaciones que generan
a los compuestos en la parte inferior de la tabla.
26.1 LA ENERGA VITAL 723
Cuando el nivel de ATP cae y El objetivo esencial del catabolismo es la resntesis del ATP. Una vez que se utiliza el
los niveles de ADP + P se elevan, ATP, ste debe volver a formarse para que pueda continuar el trabajo interno. La resntesis del
tambin aumenta la rapidez de la ATP es continua. Uno de los objetivos principales del catabolismo es transferir la energa
respiracin.
qumica de manera que el ATP se resintetice a partir del ADP y el P.
Algunas veces, el catabolismo forma primero uno de los compuestos que se encuentra arriba
del ATP en la tabla 26.1 y despus su grupo fosfato se transfiere al ADP para dar ATP.
Unidades acetilo |
Cuando esto sucede, la sntesis general de ATP se llama fosforilacin a nivel del sustrato
(donde el ADP es el sustrato). La transferencia es directa de un donador orgnico de fosfato al
ADP.
En la fosforilacin del sustrato, el grupo fosfato no proviene directamente de un ion fosfa-
to en solucin. Esto no significa que el fosfato inorgnico no pueda unirse con el ADP, pero
esto sucede en otro tipo de fosforilacin, la fosforilacin oxidativa, la cual se lleva a cabo
en una serie de reacciones llamadas cadena respiratoria, la cual se estudia en la siguiente
seccin.

La fosfocreatina fosforila el ADP en los msculos. Como se ve en la tabla 26.1, no


todos los fosfatos de alta energa son trifosfatos; la fosfocreatina, por ejemplo, es tan importante
para la contraccin muscular como el ATP. En realidad, el ATP que se encuentra presente en
el msculo en reposo, slo puede mantener la actividad muscular durante una fraccin de se-
gundo. Para asegurar la regeneracin inmediata del ATP, el tejido muscular forma y acumula
. en fosfocreatina durante los perodos de reposo. Entonces, en cuanto se utiliza parte del ATP y
i. CH3C-SC0A se generan ADP + P, la fosfocreatina regenera el ATP. La enzima que participa es la creatina-
cinasa, CK, la cual se estudi en el captulo 24.
CICLO DEL CIDO Lo que realmente sucede es que el aumento en la proporcin de ADP desplaza la siguiente
CTRICO
I (Varios ecuacin hacia la derecha, para elevar la concentracin de ATP. (El alto valor de la Keq indica
pasos)
que la reaccin hacia la derecha se ve favorecida.)
|->ATP
CADENA
RESPIRATORIA-* ATP
(varios pasos)
Rutas principales para la sfntesis de ATP.
Figura 26.1
Despus, durante los perodos Todas las vas se encuentra en el fondo de
de reposo, en que el ATP bioenergticas convergen una tina, muy cerca del tubo
aumenta en forma sustancial en el ciclo del cido ctrico de desage, por el cuaJ puede
debido a otras reacciones, el y la cadena respiratoria. El salir el ATP para ser utilizado.
equilibrio se desplaza de nuevo principal objetivo es saber que Al igual que el agua en la tina, la
hacia la izquierda para restaurar inicia la sntesis de ATP. Este primera en salir es la que se
las reservas de fosfocreatina. proceso est controlado por encuentra cerca del tapn, y esto
Aunque el tejido muscular retroalimentacin; si la activa el movimiento del agua
contiene tres o cuatro veces ms provisin de ATP es elevada, en los niveles superiores.
fosfocreatina que ATP, esta no es necesario que se forme Por analoga, la siguiente
reserva no satisface las ms. A medida que se utiliza el del cido ctrico. El propsito
necesidades de fosfato de alta ATP, se van activando los principal de este ciclo es satisfacer
energa por mucho tiempo, no mecanismos de regeneracin. En las necesidades qumicas
ms de lo que necesita un general, la formacin del ADP
de la cadena respiratoria.
corredor para correr de 100 a dispara estas acciones.
200 metros planos. Para largos En la figura 26.1 se
perodos de trabajo, el cuerpo presenta un resumen
utiliza otras formas de generar esquematizado de las vas
ATP. A continuacin se presenta metablicas que pueden generar
una revisin de todas las vas de ATP. La ltima que se
sntesis de ATP; posteriormente, menciona, la cadena
se estudiar de cerca la cadena respiratoria, se puede
respiratoria. considerar como el agua que
724 CAPTULO 26 ENERGTICA BIOQUMICA

El ciclo del cido ctrico tambin requiere un "combustible" y esta es la funcin que cumple
un derivado acetilado de una coenzima llamada coenzima A. La acetil coenzima A, que se
escribe con frecuencia como acetil CoA, es el "combustible" del ciclo del cido ctrico. El catabo-
lismo de las molculas de los tres nutrientes principales carbohidratos, lpidos y protenas-
pueden producir acetil coenzima A.
Los cidos grasos son una de las fuentes principales de acetil CoA, en particular durante
los perodos de gran actividad del organismo. Una serie de reacciones denominadas el ciclo
de los cidos grasos, desdobla a estas molculas en unidades acetilo. Esta va se estudiar
en el captulo 28.
La mayora de los aminocidos tambin pueden ser catabolizados hasta unidades acetilo
o productos intermedios del ciclo del cido ctrico; estas reacciones se estudiarn en el captulo 29.
Una va llamada gluclisis desdobla el almidn y la glucosa hasta formar ion piruvato;
a continuacin, una va corta transforma este compuesto en acetil CoA.

La gluclisis puede formar ATP cuando la clula tiene deficiencia de oxgeno. La


gluclisis forma ATP por fosforilacin a nivel del sustrato, en forma independiente de la cadena
respiratoria. Aun cuando una clula es deficiente, temporalmente, en oxgeno, la gluclisis es
capaz de sintetizar ATP durante un tiempo. Por tanto, la gluclisis es una fuente importante
de generacin de ATP cuando las clulas han consumido su provisin de oxgeno.
Cuando la gluclisis funciona en ausencia de oxgeno, su producto final es el ion lactato,
no el piruvato; sin embargo, una vez que llega el oxgeno, la clula convierte el lactato a
piruvato.

El equilibrio piruvato r lactato


se analiza en el captulo 27.

OH
2CH3CHCO2-
Glucosa Piruvato Lactato
Aerbico significa el uso del o
aire. Anaerbico, que surge de "sin ||

aire", significa sin utilizar oxgeno. Acetil coenzima A

Por lo tanto, la gluclisis puede terminar en lactato o piruvato, dependiendo de la provisin


de oxgeno. En el captulo siguiente se estudia la gluclisis en detalle.
En ocasiones, la secuencia completa de reacciones que consumen oxgeno, desde las uni-
dades de glucosa hasta los iones piruvato, la acetil CoA y la cadena respiratoria, se llama se-
cuencia arobica del catabolismo de la glucosa. La secuencia que funciona sin oxgeno, desde
la glucosa hasta los iones lactato, se denomina secuencia anaerbica del catabolismo
de la glucosa.
El inters en este captulo, est centrado en las vas que pueden aceptar los productos de
la degradacin de cualquier alimento, es decir, el ciclo del cido ctrico y la cadena respiratoria.
26.2 LA FOSFORILACIN OXIDATIVA Y LA TEORA QUIMIOSMTICA
El flujo de electrones hacia el oxgeno en la cadena respiratoria, crea en la
mitocondria un gradiente de protones que dirige la sntesis de ATP
La palabra respiracin se refiere a algo ms que una accin mecnica, pues incluye las reaccio
nes qumicas que utilizan oxgeno en las clulas. El oxgeno se reduce para formar agua; la ecua
cin siguiente es el resumen bsico de lo que ocurre:
26.2 LA FOSFORILACIN OXIDATVA Y U TEORA QUIMIOSMTICA 725

(-) +2H+ +-0- ----HOH+ Etanol



Par de Par de tomo de Molcula
electrones protones oxgeno de agua

Los electrones y los protones provienen, en su mayora, de los productos intermedios del ca-
tabolismo de los azcares y las grasas. En general, se utilizan los electrones de los enlaces
La reduccin es la ganancia de CH; a veces el ion hidruro, H: ~, transporta los electrones. Los iones hidruro pueden pasar di-
e~ o de portadores de e~, del tipo rectamente de los donadores orgnicos a los receptores orgnicos; en ocasiones slo pasan
del H:~; la oxidacin es la prdida electrones. Ahora, hay que recordar que cuando una molcula pierde electrones, e oxida, y el
de e" o de H:~.
receptor se reduce.

Las enzimas respiratorias son los agentes principales de la transferencia de electro-


nes. La cadena respiratoria es una larga serie de reacciones de oxirreduccin. El flujo de elec-
trones desde el donador inicial se lleva a cabo en descenso de una pendiente energtica hasta
el oxgeno y es irreversible.
El principal sitio celular para la sntesis de ATP es la membrana interna de la mitocondria,
como se ve en la figura 26.2. Algunos tejidos cuentan con miles de estos pequeos organelos
Una sola clula del msculo de en el citoplasma de una sola clula. La membrana interna de la mitocondria cuenta con inconta-
vuelo de una avispa tiene cerca de bles agrupamientos, integrados a ella, de enzimas respiratorias: los catalizadores que actan
un milln de mitocondrias.
en la cadena respiratoria. Una propiedad muy importante de esta membrana es que nada ms
es permeable a ciertas especies qumicas, como el H +, en canales especficos.

Enzimas respiratorias (en


y sobre la r- membrana
Interna)

Sitios de sntesis
del ATP
Interior de la
membrana Inti
Exterior de la
membrana interna -

Membrana interna
Membrana externa

Figura 26.2
Una mitocondria. a) Micrografa electrnica (x53 000), de una mitocondria en una clula pancretica de
murcilago, b) Perspectiva del interior; las enzimas respiratorias estn integradas en la membrana interna.
En el interior de esta membrana se encuentran las enzimas que catalizan la sntesis de ATP. (Micrografa por
cortesa del Dr. Keith R. Porter.)

En la figura 26.3 se presenta un perfil de las interacciones entre las enzimas, adems de
las indicaciones de las cadas favorables de energa, que impulsan a la secuencia completa.
Como se trata de reacciones redox, cada una tiene su potencial de celda, lo cual se analiza en
el tema especial 26.1.
726 CAPTULO 26 ENERGTICA BIOQUMICA

Figura 26.3
Enzimas de la cadena respiratoria y la
cada de energa desde el NAD +
hasta el oxgeno reducido (agua). Las
cifras para la energa se refieren a la
porcin del cambio de sta que no se
disipa como calor. Los smbolos para
las enzimas son los siguientes. (Ver
tambin la figura 26.4.) MH 2 = un
metabolito; un
donador de (H:~ + H+)
NAD + = enzima con un cofactor
con nicotinamida FMN =
enzima con un cofactor de
riboflavina fosfato
FeSP = protena fierro-azufre
Q = enzima con un cofactor de
coenzima Q
Cyt = enzima de la familia de los
citocromos

+
Cada paso de la cadena respiratoria posee su propio potencial definen el estado estndar como aquel en el cual [H ] = 1.0
7
para llevarse a cabo. El primer paso, por ejemplo, en el cual el x 10 ~ M, con una temperatura de 25C.
+
NAD acepta el H: ~ de algn donador, es una reaccin redox.
Si se trata de algo simple, como el alcohol etlico, en el tema La reaccin favorecida es la reduccin del etanal, no la oxi-
+
especial 24.1 se muestra la forma en que el NAD puede acep- dacin del etanol. Volviendo a las dos medias reacciones, se
tar el H: ~ de este alcohol y reducirse a NADH cuando el alco- ve que la reduccin del aldehido posee e/ potencia/ redox ms
hol se oxida a etanal: positivo (menos negativo); por tanto, esta media reaccin es ca-
paz de forzar a la otra a realizarse como una oxidacin. Las dos
medias reacciones, ordenadas para combinarse en forma nor-
mal, son ahora:

A continuacin se aplica lo estudiado en el captulo 10, para con-


firmar el punto hasta el cual esta reaccin se desplaza espont-
neamente de izquierda a derecha.
En el captulo 10 se explica la manera en que es posible
separar una reaccin redox en dos medias reacciones, cada una
El potencial de celda para sta (por la ecuacin 10.2, pgina
con su potencial de reduccin. La media reaccin que posea el
330) es:
potencial redox ms positivo es capaz de hacer que la otra me-
dia reaccin se efecte a la inversa, como oxidacin. Hay que
recordar que el proceso se inicia con ambas reacciones escri-
+
tas como reducciones. Para la oxidacin del etanol por el NAD
+
(o la reduccin del NAD por el etanol), existen las dos medias En captulo 10 se seala que hasta los potenciales ms pe-
reacciones siguientes, cada una con su respectivo potencial de queos corresponden a constantes de equilibrio muy altas y el
reduccin: valor 0.12 V significa que, si la reduccin del etanal se trata como
un equilibrio bajo las definiciones originales de condiciones es-
5
tndar, la Keq es apenas de 10 ! Cabra preguntar cmo es po-
+
sible que el NAD oxide al etanol, si la reaccin inversa se ve
obviamente favorecida. Existen dos razones que explican esto.
El estado estndar es diferente cuando se analizan reaccio- Primero, no se encuentra bajo condiciones estndar; la
+ 7
nes celulares. En este caso se agrega una prima (') a E, para molaridad del H no es 1 M, sino 1 x 10 ~ M. Sera necesario
indicar el cambio en la definicin del estado estndar; en los ca- utilizar la ecuacin de Nernst (10.4, pgina 333) para calcular
ptulos anteriores, este estado se defina en base a una concen- el potencial de la celda bajo condiciones no estandarizadas, y
tracin 1 M de todos los compuestos. En los sistemas vivos esto para ello, contar con datos sobre la concentracin de todas las
+ +
no es real, en particular para el H . La molaridad del H en especies en el equilibrio; pero dichos datos no estn disponibles.
7
las clulas se acerca ms a 1 x 10 ~ mol/l. Por tanto, para Sin embargo, la segunda parte de esta explicacin resta impor-
usar los potenciales redox en los sistemas vivos, los cientficos tancia a esta carencia.
26.2 LA FOSFORILACIN OXIDATIVA Y LA TEORA QUIMIOSMTICA 727

El NAD* no acta solo, y esto favorece la oxidacin del eta- La reduccin del oxgeno tiene un potencial redox muy fa-
+
nol. La segunda razn por la cual el NAD puede participar vorable. La misma reduccin del oxgeno en agua es tambin la
en la oxidacin del etanol, es que esta enzima es nicamente mayor fuerza impulsora para las oxidaciones biolgicas. En
la primera en una serie que lleva al paso final, la reduccin del la figura 26.3 se muestra la "cascada de energa" de la cadena
+
oxgeno. El NAD no tiene que funcionar slo. La cadena res- respiratoria hasta que, en este ltimo paso, se presenta la mayor
piratoria completa "jala" los electrones del etanol y los dirige cada de energa. El tamao de los escalones de esta figura son
al oxgeno; por tanto, es la reduccin del oxgeno, y no la del proporcionales a las reacciones individuales.
+
NAD , la que debe utilizarse para establecer las semirreaccio- En la figura se observa el hecho de que, cuando el cuerpo
nes que llevan a la reaccin de la celda. Con esto en mente, se causa un cambio general a travs de una serle de pasos
puede repetir la reaccin de oxidacin del etanol. Las dos me- pequeos, como la oxidacin del etanol, uno (o ms) pasos pue-
dias reacciones y sus potenciales redox son: den ser desfavorables, desde el punto de vista energtico, si
cuando menos uno de ellos (en especial el ltimo) es muy
favorable.

Los pasos pequeos permiten a una secuencia larga captar


la energa como ATP. Tambin se ha sugerido, en forma
En este caso, la reduccin del oxgeno es la que posee el poten- muy indirecta, algo ms sobre estas oxidaciones biolgicas. Se
cial redox ms positivo y es capaz de hacer que la otra media podra pensar que la oxidacin de un alcohol en una celda, si
reaccin se lleve a cabo como oxidacin. Al reescribirlas como est tan favorecida, sera rpida en extremo, casi como una
semiceldas se tiene: combustin, esta es la razn por la cual la clula emplea mu-
chos pasos.
El hacer uso de varios pasos satisface dos necesidades,
una de ellas es la de controlar la velocidad total; la otra, es
la posibilidad de utilizar cuando menos alguna de estas etapas
El potencial de celda para esto es: para efectuar reacciones que consumen energa. La combus-
tin directa impide esto, slo produce calor, lo cual estara bien
si uno fuera mquina de vapor. En lugar de esto, el cuerpo apro-
vecha parte de la energa producida por la oxidacin de un
Lo cual indica una fuerza avasalladora que favorece la oxida- alcohol para crear un gradiente de protones y otro de cargas,
cin del etanol a etanal cuando el oxgeno se reduce para como el que se analiza en la seccin 26.2, la cual es vital para
formar agua. la sntesis de ATP.

La cadena respiratoria crea normalmente un gradiente de protones a travs de la mem-


brana de la mitocondria. La primera enzima de la cadena respiratoria transporta NAD +
como coenzima y acepta el H: ~ de una molcula donadora. Es frecuente que este donador
sea un producto intermedio del ciclo del cido ctrico. La forma en que el H: ~ se transfiere
Se piensa en el MH2 como H al NAD+ se estudi en la seccin 24.1 y en el tema especial 24.1. Si se considera que el MH2
M:H, que se transforma en M representa cualquier metabolito capaz de ceder el H: ~ al NAD +, se puede escribir la ecuacin
+
cuando se liberan el H: ~ y el H . siguiente para el primer paso de la cadena respiratoria.

Considere al NADH como El flujo de electrones hacia el oxgeno se inicia cuando un par de ellos pasa del MH2 al NADH.
NAD:H, donde los puntos son los La siguiente enzima en la cadena es el FMN, que posee la vitamina riboflavina como parte de
electrones que viajan en la cadena su coenzima. Se estudi esta enzima en la seccin 24.1 y en el tema especial 24.1. El hidru-ro
respiratoria desde el MH2. del NADH pasa ahora al FMN, y se puede escribir la ecuacin siguiente:

Esto restaura la enzima NAD + y mueve al par de electrones un escaln ms abajo en la cadena
respiratoria.
La siguiente etapa es la transferencia exclusiva del par de electrones, mientras que el n-
cleo de hidrgeno del H: ~ sale del portador como H +. Esto induce cambios conformaciona-
les en una protena de la membrana interna, que hace que los protones se muevan hacia fuera
de esta ltima. Este paso inicia la funcin ms importante de la cadena respiratoria, la creacin
728 CAPTULO 26 ENERGTICA BIOQUMICA

de un gradiente de H + a travs de la membrana mitocondrial interna. Los dos electrones del


H:~ son aceptados por una protena fierro-azufre, cuyo smbolo es FeSP. El fierro de la
FeSP se encuentra como Fe3+. Al aceptar un electrn se reduce al estado de Fe2+, por lo
que se necesitan dos unidades de FeSP para aceptar el par de electrones que se encuentran
a punto de dejar el FMNH2. Este paso se puede escribir como:

FMNH2 + 2FeSP ----- * FMN + 2FeSP- + 2H+

en la que FeSP representa a la forma reducida de la protena fierro-azufre donde se encuen


tra el Fe2+.

Antes de continuar, es necesario familiarizarse con una forma nueva de escribir estas ecua
ciones, la cual ayuda a enfatizar tanto los aspectos de la oxido-reduccin, como la restauracin
de la enzima a su estado original. Por ejemplo, las tres ltimas reacciones estudiadas se pueden
representar como sigue:

Imagnese a estas enzimas y a


sus reacciones dentro de la
estructura de la propia membrana
interna.

Al leerlas de izquierda a derecha, en el punto en que se tocan el primer par de flechas curvas,
es posible ver que el MH2 se transforma en M: al ceder el H: ~ al NAD + y convertirlo en NADH,
liberando un H +. En el segundo par de flechas curvas, esto se lee como NADH + H +, que
vuelve a ser NAD + cuando el sistema transfiere una unidad de H: ~ + H + al FMN para dar
FMNH2. En el tercer par de flechas curvas, se observa que el FMNH2 cambia de nuevo a FMN,
cede dos electrones a las molculas de FeSP y libera dos protones (H+) al medio. Ahora
es necesario deternerse para ver dnde se encuentra y hacia dnde se dirige el sistema.
En este punto, ya pasaron dos electrones del MH2 a dos molculas de protena fierro-
azufre y se generaron dos iones hidrgeno. Estos protones, lo mismo que los que se liberaron
antes, producen cambios conformacionales en las protenas de la membrana interna, que
las obliga a expulsar protones hacia el fluido de la parte externa de la membrana mitocondrial
interna.
En promedio, cerca de tres o cuatro protones salen por cada par de iones H + liberados
por la oxidacin. Al final, el fluido de la parte externa de la membrana interna tendr un pH
con 1.4 unidades por debajo del interno, en otras palabras, el flujo de electrones en la cadena
respiratoria comienza a establecer un gradiente de protones que llevar finalmente a la sntesis
de ATP. (Hay que recordar que la membrana interna es impermeable a los protones, con la
excepcin de algunos canales, y que stos no pueden difundir de regreso a ninguna parte de
la membrana interna.) '.>) \
En esta seccin se estudia la teora quimiosmtica, propuesta por primera vez en 1961
por Peter Mitchel, de Inglaterra (premio Nobel, 1981). Para comprender la direccin de este
anlisis, es necesario enumerar los principios bsicos de esta teora y despus volver para con
tinuar con la ruta del flujo de electrones en la cadena respiratoria.
26.2 LA FOSFORILACIN OXIDATIVA Y LA TEORA QUIMIOSMTICA 729

Principios de la teora qulmiosmtica

1. La sntesis del ATP se presenta en una enzima localizada en el interior de la membrana


mitocondrial interna.
2. La sntesis del ATP es dirigida por un flujo de protones de afuera hacia dentro de la mem
brana interna.
3. El flujo de protones es a travs de canales especiales de la membrana, por un gradiente
de protones que existe en la membrana interna.
4. La energa que crea el gradiente de protones y el de carga positiva (+), es generada
por el flujo de electrones dentro de la cadena respiratoria, cuyas enzimas forman paque
tes integrales en la membrana interna.
5. La membrana interna es una envoltura cerrada, con excepcin de los canales especiales
para el flujo de protones y los sistemas especiales de transporte que permiten la entrada
o salida de los solutos necesarios en los compartimientos mitocondriales ms internos.

Volviendo a la cadena respiratoria, su funcin global es el transporte de electrones desde


un metabolito, AH2, hasta el oxgeno, al mismo tiempo que genera los gradientes de H + y
carga ( + ).
Como se ha visto, la cadena respiratoria es bastante complicada y a partir de este punto
se complica an ms. Las etapas siguientes son transferencias adicionales de electrones a travs
Cito-, clula; cromo, pigmento. de una serie de enzimas que incluyen a varios de los llamados citocromos. Estos ltimos
Los citocromos son sustancias se designan, en el orden en que participan, como citocromos b, c\, c, a, y a3.
coloridas. Los citocromos a y a se conocen en forma colectiva como la enzima citocromo oxidasa.
Esta es la enzima que cataliza la reduccin del oxgeno descrita anteriormente. El citocromo a3
contiene un ion cobre que alterna entre los estados Cu2+ y Cu + .
En esta seccin no se estudia el resto de los detalles de la cadena respiratoria. Se muestran
en la gura 26.4, incluyendo una ramificacin de la cadena en la cual participa una enzima
cuya coenzima es el FAD. Esta enzima tambin puede ayudar a pasar los electrones hacia la
cadena principal; en la siguiente seccin se estudia un ejemplo de su funcionamiento.
Exterior de la membrana mitocondrial Interna
Interior de la membrana mitocondrial interna

Figura 26.4
La cadena respiratoria. Los puntos en negritas indican los electrones que pasan en el proceso, desde un
donador, al oxfgeno. Los protones se consumen en el lado interno de la membrana interna y pasan a la
parte externa de ella para crear los gradientes de protones y de carga positiva. (Ver tambin figura 26.5.)
730 CAPITULO 26 ENERGTICA BIOQUMICA

La cadena respiratoria oxida metabolitos, reduce oxgeno y reacomoda protones. En


la figura 26.5 se colocan los sucesos de la cadena respiratoria dentro del contexto de la mem-
brana interna y muestra una de las puertas a travs de las cuales pueden regresar los protones
a la parte ms interna de la mitocondria. Como se indica en la figura y en la ecuacin general
previa, el resultado neto de la cadena respiratoria, comenzando con el Mh2 y el NAD +, se puede
expresar con la ecuacin siguiente:

La formacin de protones debido a la oxidacin de una molcula de MH2> obliga a una serie
de cambios conformacionales en las protenas de la membrana que liberan doce iones H + ha
cia el fluido que se encuentra justo afuera de la membrana interna. El cambio total de la rama
donde participa el FAD libera menos iones H + en el gradiente. (Esta rama no aparece en la
figura 26.5.) . . . ,

Se establecen dos gradientes: uno de protones y otro de carga positiva. El funciona-


miento de la cadena respiratoria bombea protones hacia fuera de la membrana interna, sin

Figura 26.5
Corte de una seccin de la membrana mitocondrial interna que muestra una cadena respiratoria y un
canal para protones marcado como Fo-Fr Este conducto incluye la enzima que cataliza la formacin del
ATP desde el ADP y el Pr Como se indica a la derecha, el ADP slo puede penetrar si el ATP sale se
complementa el movimiento de ambos.
26.3 EL CICLO DEL CIDO CTRICO 731

Se utiliza la parte qumica en la que salga la carga equivalente de iones negativos. Por tanto, se forman dos gradientes, uno
palabra quimiosmtica, debido a de iones H + y otro de carga positiva. El gradiente de carga positiva se podra eliminar por la
que los gradientes se crean a partir migracin de iones negativos hacia el exterior, o por la migracin de cualquier ion positivo hacia
de reacciones qumicas. el interior. Los iones calcio, por ejemplo, podran moverse y es precisamente el movimiento
del ion calcio el que est ligado ntimamente con las seales nerviosas y el trabajo muscular.
Esta teora permite comprender otros fenmenos adems de la sntesis de ATP.

Los canales de protones de la membrana mitocondrial interna incluyen una enzima


para generar ATP a partir de ADP y P,. La membrana mitocondrial interna tiene comple-
jos protenicos que forman conductos a travs de ella. Existe un conducto de stos por cada
unidad de enzimas respiratorias.
Esta migracin a travs de una El conducto permite el paso de protones y termina en el interior de la membrana interna,
membrana semipermeable explica la con una enzima llamada ATPasa, la cual cataliza la formacin del ATP a partir del ADP y P.
parte -osmtico del trmino La enzima sintetiza el ATP y despus lo atrapa con fuerza; cuando los protones fluyen a travs
quimiosmtico. del conducto, causan cambios conformacionales en los polipptidos de la enzima, lo cual lo obliga
a liberar el ATP.
Por cada molcula de MH2 .uc entra en Ia cadena con el NAD +, se produce un mximo de
tres ATP; pero por cada metabolito que cede hidrgeno al FAD, slo se producen dos ATP.
Dado que lo establece el gradiente de protones y hace posible la sntesis de ATP es una
serie de oxidaciones, la sntesis total se llama fosforilacin oxidativa. Tambin se la denomi
na fosforilacin de la cadena respiratoria.

Una protena transportadora, de la membrana mitocondrial, introduce ADP y expulsa


ATP. Tanto el ADP como el ATP son especies muy cargadas que no pueden atravesar fcil-
mente la bicapa lipdica de una membrana. Una protena transportadora, de la membrana mito-
condrial, llamada ATP-ADP translocasa, resuelve este problema. La migracin del ATP hacia
el exterior est complementado con el movimiento del ADP hacia dentro.

Existen antibiticos y venenos que inhiben la fosforilacin oxidativa. Una barbitri-


La rotenona es un insecticida
co, el amital de sodio, bloquea la cadena respiratoria entre el NAD + y el citocromo b. La rote-
natural. nona, un potente insecticida, hace lo mismo. El ion cianuro bloquea la cadena precisamente
al final, en el citocromo a3. El antibitico antimicina A detiene la cadena entre los citocro-
mos b y c.
Despus de este anlisis cuidadoso del "tapn" al final de la "tina" de movilizacin de la
energa, la cadena respiratoria y la fosforilacin oxidativa, es preciso volver un gran paso, hasta
la fuente de los electrones de la cadena respiratoria, el ciclo del cido ctrico.

26.3 EL CICLO DEL CIDO CTRICO

Hans Krebs comparti el La acetil CoA se utiliza para sintetizar ion citrato, el cual despus se rompe poco
premio Nobel de medicina y a poco, hasta formar C02, al mismo tiempo que se envan unidades de (H:~ + H + )
fisiologa en 1953, por su trabajo a la cadena respiratoria
con el ciclo del cido ctrico.
En la figura 26.6 se presentan las reacciones del ciclo del cido ctrico, en las cuales se rompen
los grupos acetilo2. Los dos tomos de carbono de este grupo terminan como molculas de
CO2, y los tomos hidrgeno pasan a la cadena respiratoria. Estas reacciones ocurren en la
parte ms interna de la mitocondria, dentro de la membrana interna, en la llamada matriz mito-
condrial.

2
Hay que subrayar que el ciclo del cido ctrico tambin recibe otros dos nombres: ciclo del los cidos tricar-
boxflicos y ciclo de Krebs. Estos nombres se pueden encontrar en otras referencias.
732 CAPTULO 26 ENERGTICA BIOQUMICA

Figura 26.6
El ciclo del cido ctrico. Los nmeros en los recuadros se refieren al anlisis del texto. El nombre de la
enzima correspondiente a cada paso aparece sobre la flecha.
26.3 EL CICLO DEL CIDO CTRICO 733

La coenzima A es el portador comn de las unidades acetilo. Para que un grupo acetilo
entre al ciclo del cido ctrico, debe ir unido a la coenzima A, la cual se representa como CoA-SH.

Coenzima A (CoA-SH)
Esta coenzima requiere cido pantotnico, una de las vitaminas del grupo B.
La conversin del ion piruvato en acetil CoA incluye una descarboxilacin y una oxida-
cin. La ecuacin general de este complicado paso es la siguiente, pero no se estudia en detalle:

La acetil coenzima A es un tioster, lo cual significa que es un ster donde el tomo de


oxgeno fue sustituido por uno de azufre. El enlace carbono-azufre reacciona con mucha mayor
facilidad que el de carbono-oxgeno, en particular cuando el carbono es parte de un grupo
carbonita Por tanto, la acetil CoA es un agente de transferencia especialmente activo para
el grupo acetilo y es la transferencia del grupo acetilo la que dispara una vuelta del ciclo del
cido ctrico.

El ciclo del cido ctrico utiliza los grupos acetilo enviando hidrgeno a la cadena
respiratoria y produciendo CO2 de desecho. En la primera etapa del ciclo del cido ctri-
co, el grupo acetilo de la acetil CoA se transfiere al ion oxaloacetato, el cual tiene dos grupos
carboxilato y un ceto. La unidad de acetilo se une a travs del grupo ceto en un tipo de reaccin
que no se haba estudiado antes para comprender sus fundamentos, vea el tema especial 26.2.
A pH fisiolgico, la mayora de El producto es el ion citrato. En este momento se inicia una serie de reacciones que degradan
los cidos del ciclo existen como poco a poco al citrato hasta que se recupera otro ion oxaloacetato. Los nmeros de los pasos
sus aniones. siguientes corresponden a los de la figura 26.6.

1. El citrato se deshidrata para dar el enlace doble del cs-aconitato. (Esta es la deshidrataron
de un alcohol.)
2. El agua se une al enlace doble del cis-aconitato para formar un ismero del citrato llamado
isocitrato. Entonces, el efecto neto de los pasos 1 y 2 es transferir el grupo alcohol del citrato
a un tomo diferente de carbono. Sin embargo, esto convierte a un alcohol terciario en se
cundario, pasa de uno que no se puede oxidar a otro que s se puede.
3. El grupo del alcohol secundario en el isocitrato se deshidrogena (se oxida) para dar oxalo-
succinato. El NAD+ acepta al hidrgeno, lo cual dar lugar a tres ATP, pues el NAD:H
cede su par de electrones a la cadena respiratoria.
734 CAPTULO 26 ENERGTICA BIOQUMICA

4. El oxalosuccinato pierde un grupo carboxilo se descarboxila para dar a-cetoglutarato.


5. A continuacin, el a-cetoglutarato interviene en una serie de reacciones complicadas, catali
zadas todas por un grupo de enzimas que incluye a la coenzima A. Los resultados son la
prdida del grupo carboxilo y otra deshidrogenacin. El NAD + acepta al hidrgeno, de ma
nera que se pueden formar tres ATP ms en la cadena respiratoria.
El producto, el cual no aparece en la figura 26.6, es el derivado de la coenzima A y
del cido succnico, que se convierte en el ion succinato, el cual s aparece en la figura 26.6,
en una reaccin que tambin genera guanosn trifosfato de alta energa, el cual se menciona
en la pgina 722 y es similar al ATP. El GTP es capaz de fosforilar al ADP para formar un
ATP. Por tanto, el ciclo del cido ctrico incluye una fosforilacin a nivel del sustrato.
6. El succinato cede su hidrgeno al FAD (no al NAD + ) y se forma el ion fumarato. Se pue
den generar dos ATP (no tres) por medio de la participacin del FAD en la cadena respiratoria.
7. El fumarato se une al agua con su doble enlace y se forma el malato.
8. El alcohol secundario del malato cede su hidrgeno al NAD + y se pueden formar tres
ATP ms.

Aqu se cierra el ciclo; se ha formado nuevamente una molcula del portador, el oxaloace-
tato, que puede aceptar otro grupo acetilo de la acetil CoA. Si la necesidad de ATP sigue sien-
do alta, el ciclo se repite.

La fosforilacin oxidativa sintetiza un mximo de doce molculas de ATP a partir de


los productos del ciclo del cido Ctrico. En los datos de la tabla 26.2 se sealan los pun-
tos donde se sintetiza el ATP durante el ciclo del cido ctrico. Si se suman los tres ATP que
se forman por la conversin del piruvato n acetil CoA, con los doce surgidos del ciclo, se obtiene
un total de quince ATP por la degradacin de cada ion piruvato.
Hay que tener en mente que el piruvato no es el nico material que se utiliza para formar
acetil coenzima A u otros metabolitos (MH2) que son combustible para la cadena respiratoria.
Tambin hay que recordar que la energa de la cadena respiratoria se aplica en otras funciones
adems de la sntesis de ATP por ejemplo, para el trabajo de ios nervios. Por tanto, los datos
en la tabla 26.2 tienen que tomarse como los lmites superiores para la produccin de ATP a
partir del piruvato en la cadena respiratoria.

TABLA 26.2 Produccin de ATP mediante la fosforilacin oxidativa


26.3 EL CICLO DEL CIDO CTRICO 735

La reaccin por medio de la cual entra el acetilo al ciclo del ci-


do ctrico, es slo un ejemplo de muchas otras que suceden en-
tre dos compuestos carbonilo, en las cuales el grupo acilo de
uno se une en la posicin alfa del otro. El producto es una mol-
cula de mucho mayor tamao. A continuacin se explica cmo
se lleva a cabo esto bajo condiciones de laboratorio, con un sis-
tema muy simple consistente en dos molculas del mismo s-
ter: el acetato de etilo. Los qumicos orgnicos llaman a esta
reaccin la condensacin de esteres de Claisen.

En un carbonilo, el hidrgeno alfa es "mvil". Se calcula


que la constante de ionizacin acida de una alcano est cerca
40
de 10 ~ , obviamente, nadie dira que un alcano es un cido!
La constante de ionizacin (de la unidad a HlCH2CO) en Paso 3. El producto de esta reaccin libera al CH3CH2O~, el
cual toma el H + del B:H (y en esta forma regenera a
18
acetato de etilo, es apenas de 10~ , lo cual lo convierte en un
cido muchsimo ms fuerte (pero an no puede considerarse la base). jt,w
como un cido en agua).
La razn de esta mayor acidez es la cercana de los dos
tomos electronegativos de oxgeno. El aumento en la acidez (mo-
vilidad) de un hidrgeno en un carbono en posicin alfa con res-
pecto al oxgeno, es todo lo que se necesita para comprender
cmo ocurren en el organismo las condensaciones de Claisen
y otras reacciones similares.
Con el acetato de etilo, donde B: ~ es una fase fuerte, tan
potente que la reaccin no puede llevarse a cabo en el agua (por
lo general se hace en alcohol etlico), la reaccin es la siguien-
te. En los sistemas vivos, las reacciones de este tipo utilizan en-
zimas para controlar los intercambios necesarios de protones.

La reaccin general es muy semejante, hablando formal-


mente, a las reacciones iniciales que utiliza el cuerpo para bio-
sntesis diversas, como formar cadenas hidrocarbonadas largas
de unidades de acetato, sintetizar colesterol y hormonas sexua-
les; por lo cual aparece de nuevo en los captulos posteriores.
Hay que notar que el grupo acetilo se une con el carbono alfa de
la segunda molcula de ster. Se forma un nuevo enlace CC. La cltrato sintetasa cataliza una condensacin tipo Claisen
En seguida se ve la manera en que la base fuerte interviene en de la acetll CoA con el oxaloacetato. Si se somete a la acetil
la reaccin. CoA y al oxaloacetato a los mismos pasos, se obtiene la reac-
cin siguiente, en la cual la citrato sintetasa hace las veces de
la base, tambin representada por B:~. Desde luego, esta es
Paso 1. La base toma el H + mvil de la posicin alfa HC.
una simplificacin considerable de una serie de etapas en las
que no se indica la forma en que la enzima maneja las cargas.

Paso 1. La acetil CoA cede un protn.

Paso 2. El anin nuevo ataca al carbono del carbonilo de otra


molcula de ster. (Este carbono posee una carga par-
cial positiva.)
736 CAPTULO 26 ENERGTICA BIOQUMICA

Paso 2. El nuevo anin ataca al grupo ceto del oxaloacetato y esteres comunes. De hecho, esta hidrlisis es parte de la fuerza
se forma el enlace CC. impulsora de la reaccin total.)

Paso 3. El grupo CoA-S se hidroliza y dona un protn, de ma-


nera que se forma el alcohol terciario. (La unidad de
CoA-S es similar a un ster ordinario; se trata de un De esta manera, la condensacin tipo Claisen introduce el gru-
tioster, que se hidroliza con ms facilidad que los po acetilo de la acetil CoA en el ciclo del cido ctrico.

RESUMEN

Compuestos de alta energa. Los organofosfatos cuyo poten- protenas membranales y expulsa a dichos protones hacia el exte-
cial de transferencia del grupo fosfato es igual o mayor que el del rior de la membrana interna, lo cual forma un gradiente de proto-
ATP se clasifican como fosfatos de alta energa. Se pueden formar nes y otro de carga positiva a travs de sta. Cuando los protones
fosfatos de menor energa por medio de la transferencia del fosfato regresan por medio de los conductos especficos de la membrana,
de un compuesto de mayor energa, en un proceso llamado fosfori- se libera el ATP que sintetiz la enzima en cada conducto. En algu-
lacin a nivel de sustrato. nos sistemas migran otro tipo de iones positivos, como es el caso
del funcionamiento nervioso. Existen diferentes drogas y antibiti-
cos que pueden bloquear la cadena respiratoria.
Cadena respiratoria. En la membrana interna de la mitocon-
dria se encuentra una serie de enzimas para la transferencia de elec-
Ciclo del cido ctrico. Los grupos acetilo de la acetil coenzi-
trones, denominadas enzimas respiratorias, organizadas en grupos
ma A se unen a un portador tetracarbonado, el oxaloacetato, para
o complejos respiratorios. Estas enzimas procesan los metabolitos
dar citrato. A continuacin, esta sal de cido tricarboxlico de seis
(MH2), que se obtienen con frecuencia del funcionamiento del ciclo
carbonos se degrada poco a poco, al mismo tiempo que entra (H: ~
del cido ctrico. Tanto el NAD + como el FAD pueden aceptar + H +) a la cadena respiratoria. Cada unidad acetilo lleva a la sn-
(H:~ + H+) del metabolito. Sus formas reducidas, NADH o tesis de un mximo de doce molculas de ATP.
FADH2, ceden sus electrones hasta que los utiliza la citocromo oxi- Los cidos grasos y la glucosa son fuentes importantes de gru-
dasa (junto con el H+) para reducir al oxgeno en agua. pos acetilo. En la gluclisis, las unidades de glucosa pasan a unida-
des de piruvato; la descarboxilacin oxidativa del piruvato hace dos
Fosforilacin oxidativa. El paso de los electrones desde el cosas: conduce a la sntesis de un NADH (que lleva a la formacin
NADH hacia el oxgeno en la cadena respiratoria produce la libera- de tres ATP) y proporciona unidades acetilo al ciclo del cido ctri-
cin de protones, lo cual provoca cambios conformacionales en las co, a partir del cual se forman doce ATP ms.

EJERCICIOS DE REPASO
La respuesta a estos ejercicios de repaso se encuentra en la Study Fuentes de energa
Guide to Fundamentis of General, Organic, and Biological Chemis-
ry, 4th edition.' 26.1 Qu productos de la digestin de los carbohidratos, los tria1
cilgliceroles y los polipptidos se pueden utilizar como fuen
* Disponible slo en idioma ingls. tes de energa bioqumica para formar ATP?
EJERCICIOS DE REPASO 737

26.2 Qu productos se obtienen del catabolismo completo de a) Ciclo del cido ctrico piruvato cadena respiratoira
la glucosa? 1 2 3
26.3 Los productos de la combustin de la glucosa al aire libre gluclisis acetil CoA
son idnticos a los de su catabolismo total en el organismo. 4 5
Cmo, entonces, difieren ambos procesos en su resultado b) Cadena respiratoria ciclo de los cidos grasos
final?
1 2
26.4 Cules son los productos finales del catabolismo completo
de los cidos grasos? ciclo del cido ctrico acetil CoA
3 4
Fosfatos de alta energa Con qu va metablica se inicia la secuencia aerbi-
26.18
ca y con cul termina?
Complete la siguiente estructura del ATP:

26.5
Cadena respiratoria

26.19 Qu falta en la siguiente expresin bsica con respecto a lo


que debe suceder en la cadena respiratoria?
26.6 Escriba las estructuras del ADP y del AMP, en la forma ini-
ciada por el ejercicio de repaso 26.5 A pH fisiolgico, qu
26.7 significa el trmino fosfato inorgnico? (D frmulas y 26.2 Cul es el nombre general que se da al conjunto de enzimas
nombres.) que participan en el transporte de electrones? Escriba la
26.8 Por qu se llama fosfatos de alta energa al fosfoenolpiru- 26.21 secuencia siguiente en la forma normal de una ecuacin
vato y al ATP y no as al glicerol 3-fosfato? Si el qumica:
26.9 organofosfato de M tiene un potencial de transferencia de
fosfato menor que el de N, cul es la tendencia espontnea
para el desplazamiento de la siguiente reaccin, hacia la
derecha o hacia la izquierda?

26.10 Utilice los datos de la tabla 26.1 para indicar si el ATP es


a) Qu compuesto especfico se oxida? (Escriba su es
capaz de transferir con facilidad un grupo fosfato a los si-
tructura.)
guientes compuestos. (Suponga, desde luego, que dispo-
b) Qu compuesto se reduce?
ne de la enzima idnea.) 26.22 Escriba la ecuacin siguiente en la misma forma de la se-
a) glicerol b) fructosa cuencia que aparece en el ejercicio de repaso 26.21.
c) creatina d) cido actico
26.11 Todas las transferencias posibles de fosfato en el ejercicio
de repaso 26.10 se clasifican como fosforilacin a nivel del
sustrato, qu significa esto? 26.23
26.12 Cul es la funcin de la fosfocreatina en el tejido muscular?
Acomode los elementos siguientes de acuerdo con el ordei
26.13 La utilizacin de la fosfocreatina en el tejido muscular est
en que reciben y pasan los electrones.
bajo control por retroalimentacin. Explique.

Anlisis de las vas metablicas 26.24 ,Qu hace la citocromo oxidasa?


26.25 ,Qu es el FAD y cmo participa en la cadena respiratoria?

26.14 En el rea general de la energtica bioqumica, cul es el Teora quimlosmtlca


propsito de cada una de las vas siguientes?
a) cadena respiratoria b) gluclisis anaerbica 26.26 Cul es la membrana celular a travs de la cual se establece
c) ciclo del cido ctrico d) ciclo de los cidos grasos el gradiente de iones H + en la cadena respiratoria? De qu
26.15 Qu impulsa el funcionamiento de la cadena respiratoria? lado de esta membrana es menor el pH? De acuerdo con
26.16 En trminos generales, de qu va metablica que consu- 26.27 la teora quimiosmtica, cules son las partculas cuyo
me grupos acetilo, provienen los productos intermedios que movimiento lleva directamente a la sntesis de ATP?
envan electrones a la cadena respiratoria? Ordene los Cuando se rompe la membrana mitocondrial interna, la
26.17 siguientes grupos de palabras en la secuencia en que 26.28 cadena respiratoria puede seguir funcionando, pero la fos-
ocurren. Coloque la letra de identificacin de la primera forilacin normal del ADP se detiene. Explique esto en tr-
secuencia que ocurra, a la izquierda de la hilera de minos generales.
nmeros.
738 CAPITULO 26 ENERGTICA BIOQUMICA

26.29 Complete y balancee la ecuacin siguiente. (Utilice una enfermedad por deficiencia de esta vitamina, cul es la
1/2 como el coeficiente del oxgeno segn se indica.) sustancia cuyos niveles esperara encontrar elevados en el
suero sanguneo (y para la cual se hace una prueba como parte del
diagnstico del beriberi)?
26.39 La enzima para la conversin del isocitrato en oxalosucci-
nato (figura 26.6) se activa con una de estas dos sustan
cias: ATP o ADP. Cul es el activador ms factible?
Explique.
26.30 Cul es la diferencia entre la fosforilacin a nivel del sus 26.40 Cul es el nmero mximo de molculas de ATP que pue
trato y la oxidativa? den formar a partir de la fosforilacin en la cadena respira
26.31 Adems del gradiente de iones H +, qu otro gradiente toria para romper los siguientes compuestos?
existe en la mitocondria como resultado del funcionamien
to de la cadena respiratoria? Cul es la importancia del gra a) piruvato
diente de H + para explicar la manera en que otros cationes b) un grupo acetilo de la acetil CoA
atraviesan la membrana? 26.41 El cido glutmico, un aminocido, puede convertirse en
26.32 Mencione brevemente la teora que se estudia en este cap a-cetoglutarato (figura 26.6). Cuntas molculas de ATP
tulo para explicar la forma en que se inicia la sntesis de ATP se pueden formar a partir de la entrada del a-cetoglutarato
a partir de ADP y P, gracias al flujo de protones a travs en el ciclo del cido ctrico?
de la membrana mitocondrial interna.
Potenciales redox (tema especial 26.1)
Ciclo del cido ctrico
26.42 Cules son las condiciones estndar para los potenciales
26.33 Cmo se inicia el ciclo del cido ctrico? redox cuando se trabaja con oxidaciones biolgicas y por
26.34 Qu unidad qumica se degrada en el ciclo del cido ctri qu difieren de las condiciones estndar comunes?
co? D su nombre y su estructura. 26.43 Escriba la reaccin de la semicelda para la reduccin del ion
26.35 Cuntas veces se oxida el grupo del alcohol secundario en acetato a etanal. Su valor de E es -0.60 v.
el ciclo del cido ctrico? 26.44 Utilice los datos y la ecuacin del ejercicio de repaso 26.43,
26.36 Cuntas veces se agrega al enlace doble carbono-carbono adems de los datos necesarios del tema especial 26.1,
en una vuelta del cido ctrico? para indicar cul sera la reaccin de la celda si el sistema
26.37 La conversin del piruvato en unidad acetilo es tanto una del acetato-etanal se asociara con el sistema NAD +
oxidacin como una descarboxilacin. NADH. Calcule el potencial de celda. De acuerdo con
a) Si slo ocurriera la descarboxilacin, qu se formara sus respuestas anteriores, cul es la reaccin espontnea,
a partir del piruvato? Escriba la estructura del otro pro- la oxidacin del etanal o la reduccin del ion acetato?
ducto en 26.45 Repita el ejercicio 26.44, pero esta vez combine el sistema
acetato-etanal con el del -i-O 2 -H 2 O.
26.46 Por qu razn es posible que se lleve a cabo un paso no
favorecido dentro de una serie de reacciones?
26.47 Por qu utiliza tantas etapas el organismo para llevar a
b) Si este compuesto se oxida, cul es el nombre y la es cabo la oxidacin total de un metabolito?
tructura del producto de tal oxidacin?
c) En referencia con la figura 26.6, cul es el compuesto Condensacin de esteres (tema especial 26.2)
especfico que sufre una descarboxilacin similar a la del
piruvato? (D su nombre.) 26.48 Qu es ms cido, la acetona o el propano? Explique.
26.38 Uno de los cofactores en la reccin enzimtica que cataliza 26.49 Suponga que el propanato de etilo se somete a las etapas
la descarboxilacin oxidativa del piruvato requiere tiamina, de la condensacin de Claisen; escriba la estructura del
una de las vitaminas del grupo B. Por tanto, en el beriberi, producto final.
Metabolismo de
los Carbohidratos
METABOLISMO DEL
GLUCGENO
TOLERANCIA A LA
GLUCOSA
CATABOLISMO DE LA
GLUCOSA
GLUCONEOGNESIS

An no es posible explicar el fenmeno molecular que provoca que "se haga agua 1a
boca", pero este captulo estudia el metabolismo de los carbohidratos.
740 CAPITULO 27 METABOLISMO DE LOS CARBOHIDRATOS

27.1 METABOLISMO DEL GLUCGENO


Gran parte del control corporal sobre el nivel de azcar sanguneo, se logra
mediante la regulacin de la sntesis y descomposicin del glucgeno

La digestin del almidn y los disacridos de la dieta dan glucosa, fructosa y galactosa, pero sus
vas catablicas convergen todas rpidamente en la de la glucosa. Por ejemplo, el hgado transforma
a la galactosa en glucosa 1-fosfato mediante unos cuantos pasos. La fructosa se convierte en
un compuesto que participa en las fases tempranas de la gluclisis. Por estas razones, este
captulo se concentra en el metabolismo de la glucosa y se inicia con la glucosa en circulacin.

Las variaciones grandes en el nivel sanguneo de azcar indican algn problema. La


mg/dl = miligramos por concentracin de monosacridos en la sangre, expresada en miligramos por decilitro (mg/dl),
decilitro, donde 1 di = 100 mi. se denomina nivel de azcar sanguneo. Este ltimo es muy cercano al nivel de glucosa, ya
que este es, por mucho, el monosacrido principal. Cuando se determina el nivel de azcar en la
sangre despus de varias horas de ayuno, se llama nivel normal de ayuno y es cercano a 65
-gluc, azcar, -emia, a 95 mg/dl (70 a 110 mg/dl en el plasma). En la hipoglucemia, el nivel de azcar sanguneo
en sangre hipo-, bajo, est por debajo de lo normal y en la hiperglucemia est por arriba del nivel normal de ayuno.
abajo hiper-, arriba, Cuando el nivel de azcar sanguneo se hace excesivamente hiperglucmico (sube), los
sobre renal, de los rones son incapaces de devolver a la sangre toda la glucosa que sali en el glomrulo. Entonces
rones una, en orina. la glucosa en la orina, en una condicin conocida como glucosuria. El nivel de azcar sangu-
nea, por encima del cual ocurre esto se llama umbral renal de la glucosa y se encuentra en el
intervalo entre los 140 a 160 mg/dl, en ocasiones ms alto.

La hipoglucemia puede provocar desmayos. El cerebro obtiene su energa qumica casi


exclusivamente de la glucosa, de manera que si se presenta con gran rapidez la hipoglucemia, se
pueden presentar mareos y desmayos. Los diabticos que toman un exceso de insulina sin darse
cuenta, sufren estos problemas en una forma grave conocida como choque insulnico. El cerebro
consume cerca de 120 g/da y la hipoglucemia repentina agota a las clulas cerebrales, las cuales
tienen la capacidad de utilizar otros nutrientes, pero no pueden hacer el cambio rpidamente.

La hiperglucemia persistente indica diabetes. Siempre que hay hiperglucemia y tiende a


persistir, quiere decir que existe un problema con los mecanismos para sustraer la glucosa de la cir-
culacin. La diabetes es una causa comn de hiperglucemia, pero existen otras posibilidades.
En las personas con hiperglucemia constante, parte de la glucosa se combina con la hemoglobina para
dar glucohemoglobina (o hemoglobina glucosilada). La medicin del nivel de esta sustancia se ha
convertido en la mejor manera de controlar el nivel promedio de azcar sanguneo en un
diabtico, mejor an que cualquier medida directa de glucosa en sangre, ya que su valor no flucta
tanto como el nivel de azcar sanguneo y no es necesario determinarlo con tanta frecuencia.

El exceso de glucosa en sangre, normalmente se sustrae de la circulacin. Cuando la


glucosa circulante excede la cantidad necesaria para satisfacer los requerimientos energticos, el cuer-
po no elimina el exceso, sino que conserva su energa qumica. Existen dos formas de lograrlo: una
es convertir la glucosa en grasa, fenmeno que se estudia en el captulo siguiente y el otro es sintetizar
glucgeno, proceso que se analiza aqu. (El glucgeno se estudia en la pgina 564.)
Las clulas hepticas y musculares pueden convertir la glucosa en glucgeno por medio de una
serie de pasos llamados glucognesis ("creacin del glucgeno"). El hgado contiene entre 70 y
110 g de glucgeno, y los msculos, considerados como un todo, contienen entre 170 y 250 g.
Cuando los msculos necesitan glucosa, la toman del glucgeno. En caso de que la sangre necesite
glucosa debido a una disminucin drstica del azcar sanguneo, el hgado hidroliza la proporcin
necesaria de sus reservas de glucgeno y despus pone en circulacin la glucosa. La serie general
de reacciones en cualquiera de los dos tejidos que hidrolizan glucgeno se denomina glucgeno-
lisis (lisis o hidrlisis del glucgeno). Este proceso est controlado por varias hormonas.
27.1 METABOLISMO DEL GLUCGENO 741

La epinefrina activa una cascada glucogenoltica multienzimtica. Cuando se inicia el


trabajo muscular, la mdula suprarrenal secreta la hormona epinefrina. En el tejido muscular
y hasta cierto punto en el heptico, la epinefrina activa la glucogenlisis a travs de los pasos
esquematizados en la figura 27.1. Primero activa la enzima adenil ciclasa, la cual cataliza la con-
versin del ATP en AMP cclico, en la forma en que se estudi en la seccin 24.5.
A continuacin, el AMP cclico activa la otra enzima y sta activa otra ms y as sucesivamente,
en una cascada de fenmenos que aparecen en la figura 27.1. Cada molcula de epinefrina, al
Se calcula que se liberan activar la adenil ciclasa, genera la formacin de docenas de molculas de AMP cclico. Cada una
300 000 molculas de glucosa, de estas activa a la siguiente enzima, y as todas y cada una de ellas, hasta que la enzima final
a partir del glucgeno, por cada aparece no slo en forma repentina, sino en una cantidad relativamente alta. De esta forma, una
molcula de epinefrina que inicia molcula de epinefrina activar la rpida movilizacin de miles de unidades de glucosa, las cuales
la glucogenlisis.
estn listas para proporcionar la energa que necesita el cuerpo.
Mientras se lleva a cabo la "cascada" de la epinefrina para liberar glucosa del glucgeno, el
tejido afectado bloquea, simultneamente, el conjunto de enzimas denominadas glucgeno
sintetasa, las cuales, de otra forma, haran lo contrario: transformar la glucosa en glucgeno.
Esto sucede en el paso de la figura 27.1, donde la enzima llamada proten cinasa activa, cataliza
la fosforilacin de dos sistemas. Uno es la fosforilasa cinasa inactiva y el otro es el glucgeno
sintetasa activa. La primera accin contina la cascada de la epinefrina, hasta que se obtienen
unidades de glucosa del glucgeno. La segunda accin, la fosforilacin de la glucgeno sintetasa,
bloquea una enzima que resintetizara glucgeno y, por tanto, la competencia potencial no se
presenta. Este es un aspecto notable de este sistema.
El producto final de la glucogenlisis no es realmente la glucosa, sino la glucosa 1-fosfato.
Las clulas que llevan a cabo la glucogenlisis tambin cuentan con una enzima llamada fos-
foglucomutasa, la cual cataliza la conversin de la glucosa 1-fosfato a su ismero, la glucosa 6-
fosfato.

Las clulas musculares retienen glucosa cuando se encuentra en forma de glucosa


6-fosfatO. La forma que deben tener las unidades de glucosa para entrar en una va de pro-
duccin de ATP es la de glucosa 6-fosfato, ms que la de glucosa simple. Esta forma no puede
salir de fas clulas musculares, lo que evita que el tejido la pierda cuando la necesita durante
el ejercicio. Por tanto, la glucogenlisis en el tejido muscular es una fuente importante de ener-
ga. Cuando la provisin de glucgeno muscular es baja, las clulas de este tejido pueden tomar
glucosa de la circulacin, fijarla como glucosa 6-fosfato y convertirla luego a glucgeno.

El glucagn activa la glucogenlsis heptica y afecta de esta manera el nivel de azcar


sanguneo. Las clulas a del pncreas sintetizan una hormona polipeptdica, el glucagn,
que ayuda a mantener un nivel normal de azcar sanguneo. Cuando este nivel baja, las clulas
a liberan glucagn, cuyo destino es el hgado, que es un activador excelente de la glucogenlisis.
El glucagn funciona a travs de un proceso en cascada muy similar al iniciado por la epinefrina.
Lo mismo que esta ltima, el glucagn activa a la adenilciclasa y, a diferencia de la epinefrina,
tambin inhibe a la gluclisis, de manera que su accin ayuda a mantener el nivel de las reservas de
la glucosa. Otra diferencia entre el glucagn y la epinefrina es que el primero no provoca un
aumento en la presin sangunea o la velocidad del pulso y su accin dura ms tiempo.
742 CAPITULO 27 METABOLISMO DE LOS CARBOHIDRATOS

Figura 27.1
La "cascada" de la epinefrina.

Las clulas hepticas pueden liberar glucosa a la circulacin. Las unidades de glucosa
liberadas del glucgeno heptico como glucosa 6-fosfato se transforman en glucosa por medio de
una enzima que existe en el hgado, pero no en los msculos: la glucosa 6-fosfatasa, la cual
cataliza la hidrlisis de la glucosa 6-fosfato a glucosa y fosfato inorgnico.

La letra P se usa con


frecuencia para designar al grupo
fosfato completo en las estructuras
En esta forma, la glucosa sale del hgado y ayuda a elevar el nivel de azcar sanguneo. Por
de los productos intermedios de los
esteres fosfatados del metabolismo. tanto, durante los perodos de ayuno, este proceso general en el hgado, con el paso de glucosa
1-fosfato a glucosa 6-fosfato y luego a glucosa, es una fuente importante de este azcar para
la sangre. El glucagn, que dispara esto, es entonces, un regulador importante del nivel de
azcar sanguneo.
La molcula de glucagn El cerebro depende del hgado durante el ayuno para obtener su fuente idnea de energa
contiene 29 aminocidos. qumica: la glucosa circulante. (Ahora comienza a verse en trminos qumicos la importancia vital
del hgado para el funcionamiento de otros rganos.) Cuando una clula cerebral atrapa la glu-
cosa circulante, la fija con prontitud al convertirla en glucosa 6-fosfato.
Existen varias enfermedades hereditarias relacionadas con la interconversin glucosa-
glucgeno, y algunas se resumen en el tema especial 27.1. _

En ocasiones la acromegalia se La hormona humana del crecimiento estimula la liberacin del glucagn. El crecimiento
denomina gigantismo, ya que se requiere energa, as que la accin del glucagn, el cual proporciona una fuente de energa,
agrandan los huesos planos de la glucosa, ayuda a la funcin de la hormona humana del crecimiento. En algunas situaciones,
quienes la padecen. La nariz, los labios, tales como la enfermedad deformante conocida como acromegalia, existe una secrecin excesiva
la lengua, las manos y los pies, se
de esta hormona, la cual eleva desmedidamente el nivel de glucosa en la sangre. Esto es
ensanchan progresivamente, lo
daino, ya que el estado prolongado de hiperglucemia, cualquiera que sea su causa, puede
mismo que las visceras.
n
."- llevar a la diabetes y a algunas de las complicaciones relacionadas con los vasos capilares.
27.2 TOLERANCIA A LA GLUCOSA 743

Existen varias enfermedades relacionadas con la acumulacin de glucgeno. Sin esta enzima, slo se puede utilizar en forma par-
de glucgeno. Por ejemplo, en la enfermedad de Von Glerke, cial la glucosa del glucgeno. Los sntomas clnicos son similares
el hgado carece de la enzima glucosa 6-fosfatasa, la cual cataliza a los de la enfermedad de Von Gierke, pero son menos graves.
la hidrlisis de la glucosa 6-fosfato. Las unidades de glucosa no En la enfermedad de McArdle, los msculos carecen
pueden salir del hgado a menos que esta hidrlisis ocurra, por de fosforilasa, la enzima necesaria para obtener glucosa 1-fosfato
lo cual permanecen ah como glucgeno, en cantidades tales del glucgeno (ver la figura 27.6). Aunque el enfermo no puede
que este rgano se agranda excesivamente. Al mismo tiempo, efectuar gran actividad fsica, su desarrollo corporal es bas-
el nivel de azcar sanguneo cae, se acelera el catabolismo de la tante normal.
glucosa y el hgado libera cada vez ms piruvato y lactato. En la enfermedad de Andersen, tanto el hgado como el
En el mal de Cori, el hgado carece de una enzima necesaria bazo carecen de la enzima que une las ramas del glucgeno.
para catalizar la hidrlisis de los enlaces glucosdicos 1,6, los Por lo general, la falla heptica por cirrosis ocasiona la muerte
cuales dan lugar a las numerosas ramificaciones de una molcula a la edad de 2 aos.

La insulina disminuye notablemente el nivel del azcar sanguneo. Las clulas beta
del pncreas producen y liberan insulina, una hormona polipeptdica. El aumento en el nivel
de azcar sanguneo, como el que se presenta normalmente despus de una comida rica en
carbohidratos, estimula su liberacin. Al entrar en accin, la hormona encuentra sus receptores
El tejido adiposo es el tejido en las membranas celulares del msculo y del tejido adiposo. Los complejos receptor-insulina
graso que rodea a los rganos hacen posible, de alguna manera, que las molculas de glucosa entren con facilidad a la clula
internos. y esto, desde luego, disminuye el nivel de azcar en la sangre.
La medida salvadora de No todas las clulas dependen de la insulina para captar la glucosa; por ejemplo, las clulas
primeros auxilios contra el choque cerebrales, las renales, las intestinales, los eritrocitos y las del cristalino de los ojos, toman direc-
insulnico, es la administracin de tamente la glucosa. Si existe un exceso de insulina en la circulacin, como puede suceder por
jugo dulce de frutas o caramelos error en la terapia insulnica, el nivel de azcar sanguneo del paciente puede disminuir dema-
para contrarrestar la hipoglucemia. siado, lo cual lleva al choque insulnico, como se mencion antes.

La somutostatlna Inhibe al glucagn y retrasa la liberacin de insulina. El hipotla-


mo es una regin cerebral especfica, produce la somatostatina, otra hormona que participa
en la regulacin del nivel de azcar sanguneo. Cuando las clulas beta del pncreas secretan
insulina, la cual ayuda a disminuir el nivel de azcar sanguneo, las clulas alfa no deben liberar
glucagn al mismo tiempo, ya que ste ayuda a elevar dicho nivel. La somatostatina acta en
el pncreas para inhibir la liberacin de glucagn y retrasar la liberacin de insulina. De esta
manera ayuda a evitar un desequilibrio drstico en el nivel de azcar sanguneo que la insulina
sola podra llegar a provocar.

27.2 TOLERANCIA A LA GLUCOSA

La capacidad del cuerpo para tolerar fluctuaciones en el nivel de azcar sanguneo


es esencial para la salud

La tolerancia a la glucosa es la capacidad corporal de cada uno para mantener el nivel de


azcar sanguneo dentro de lo normal. A continuacin se hace una revisin de los muchos fac-
tores que contribuyen para la tolerancia a la glucosa.

Cari Cori y Gerti Cori El ciclo de Corl muestra la distribucin y el uso de la glucosa. Las estrategias que utiliza
compartieron el premio Nobel de el cuerpo para mantener su nivel de azcar sanguneo dentro de los lmites normales, forman un
1947 en Fisiologa y Medicina. ciclo de fenmenos llamado el ciclo de Cori, cuyo esquema aparece en la figura 27.2.
744 CAPTULO 27 METABOLISMO DE LOS CARBOHIDRATOS

Figura 27.2
El ciclo Cori.

En la parte inferior de la figura se ve que la glucosa entra al torrente sanguneo desde el tracto intes-
tinal. Sus molculas pueden permanecer en circulacin o pasar a los distintos tejidos. Dos de ellos
se muestran en la figura, el muscular y el heptico. Las clulas musculares pueden atrapar molcu-
las de glucosa y utilizarlas para sintetizar ATP en la gluclisis o para reabastecer sus reservas de
glucgeno. Tambin las clulas del hgado captan glucosa y este rgano es capaz de liberar de nuevo
el azcar al torrente sanguneo cuando es necesario elevar el nivel de glucosa en la sangre.
Cuando la glucosa se utiliza en la gluclisis, el producto final es el piruvato o el lactato,
dependiendo de la provisin de oxgeno, como se vio en el captulo anterior. Cualquiera de
estos compuestos se puede emplear para hacer ms ATP por medio del ciclo del cido ctrico
y la cadena respiratoria. Sin embargo, cuando se lleva a cabo la gluclisis anaerbica exhaustiva
en un tejido, el nivel de lactato se eleva considerablemente.
Debido al hecho de que el lactato an posee enlaces C-H, todava contiene energa qumica
til, as es que, en lugar de que los rones eliminen simplemente el exceso de lactato, el cuerpo lo
recicla. Parte de este compuesto cerca de cinco sextos se convierta en glucosa. La sntesis
Neo, nuevo; -neognesis, de este azcar a partir de molculas pequeas se llama gluconeognesis y requiere de energa
creacin nueva; gluconeognesis, la en forma de ATP. Por tanto, el sexto restante del lactato se cataboliza para formar el ATP nece-
sfntesis de glucosa nueva. sario. Este proceso completa el ciclo de Cori. (La gluconeognesis se explica en detalle ms
adelante en este captulo.)
En todos estos procesos se ve que muchos factores afectan el nivel de azcar sanguneo. Algunos
tienden a elevarlo y otros a lo contrario. En la figura 27.3 se resumen con una presentacin diferente.

La prueba de tolerancia a la glucosa mide la tolerancia a la glucosa. En la prueba de


tolerancia a la glucosa, la persona ingiere un lquido que contiene glucosa, generalmente
27.2 TOLERANCIA A LA GLUCOSA 745

75 g para los adultos y 1.75 g por kilogramo de peso corporal para los nios; a continuacin se mide
el nivel de azcar en la sangre a intervalos regulares de tiempo.
En la figura 27.4 se presentan las grficas caractersticas de estos niveles contra el tiempo.
La curva inferior corresponde a una persona con tolerancia normal a la glucosa y la superior
a una persona cuya tolerancia al azcar es distintiva de la diabetes. En ambas, el nivel de azcar
sanguneo se eleva abruptamente al principio; sin embargo, la persona sana controla con rapidez
este nivel alto y lo normaliza con la ayuda de la insulina y la somatostatina necesarias. En el
diabtico, el nivel de azcar baja con gran lentitud y permanece esencialmente dentro del intervalo
de la hiperglucemia.
Por desgracia, la mayora de Hay que sealar que, en los individuos normales, el nivel de azcar en la sangre suele caer
las personas con malestar de media a un nivel ligeramente hipoglucmico. Esta hipoglucemia tambin se da en la gente que ingiere
maana vuelven a tomar caf con un desayuno rico en carbohidratos. Cuando la glucosa se libera al torrente sanguneo, puede
azcar y pan de dulce. La glucosa presentarse la generacin de una cantidad de insulina un poco mayor a la necesaria. Esto con-
proporciona una breve mejora, pero
duce a la absorcin excesiva de la glucosa circulante, lo cual puede producir mareos a media
en seguida la sobreproduccin de
maana o hasta desmayos (o somnolencia en clase). El remedio no est en comer ms donas
insulina restablece la hipoglucemia
ligera y el malestar. azucaradas, sino en tomar un desayuno equilibrado.

Figura 27.3
Factores que afectan el nivel de
azcar sanguneo.

Figura 27.4
Curvas de tolerancia a la glucosa.
746 CAPTULO 27 METABOLISMO DE LOS CARBOHIDRATOS

La tolerancia a la glucosa es deficiente en la diabetes. El tema de la tolerancia a la


glucosa se estudia a fondo en relacin con la diabetes, la cual se define clnicamente como
una enfermedad en la cual el nivel de azcar es persistentemente mayor que el esperado de
acuerdo con el estado diettico y nutricional del individuo. Invariablemente, la persona con dia-
betes no controlada presenta glucosuria y con frecuencia el descubrimiento de este problema
propicia una serie de investigaciones clnicas necesarias para diagnosticar la diabetes o descartarla.
De acuerdo con el anlisis del tema especial 27.2, existen dos pos principales de diabetes, la tipo
I y la tipo II. Los diabticos del tipo I son incapaces de generar insulina (o cuando menos la
suficiente), por lo cual necesitan terapia insulnica diaria para controlar sus niveles de azcar
sanguneo. El mantenimiento de niveles homogneos y normales del azcar en la sangre, es la nica
estrategia adecuada con la que cuentan estos enfermos para evitar algunos de los problemas
vasculares y neurolgicos que pueden complicar su salud a largo plazo. La mayora de los dia-
bticos del tipo II son capaces de controlar sus niveles de azcar sanguneo por medio de una
buena dieta, el control del peso, el ejercicio y, en ocasiones, el uso de medicamentos orales.

TEMA ESPECIAL 27.2 DIABETES MELLITUS


El nombre de esta enfermedad se deriva del griego diabetes, que uno de estos genes se encuentra entre los que se relacionan de
significa pasar por un sifn, y mellitus, dulce-miel- que significa el manera esencial con los antgenos de histocompatibilidad en los
paso de orina que contiene azcar. Para abreviar, se le llama trasplantes de tejido. (Un antgeno es un compuesto qumico ex-
diabetes. En los casos graves y sin tratamiento, el cuerpo de la trao al cual destruyen los anticuerpos del sistema inmune.) Este
victima se desgasta, a pesar de los esfuerzos encaminados a problema gentico se puede detectar con distintas pruebas antes
saciar una sed y un apetito desmedidos. Para nuestros ances- de que el individuo presente cualquier otro sntoma de diabetes.
tros, era como si el cuerpo se disolviera de dentro haca afuera. La segunda etapa es un incidente desencadenante. Se
En EE.UU. existen cerca de 6.5 millones de casos conocidos puede tratar de una infeccin viral: el virus de las paperas, por
de diabetes, y se cree que un nmero igual de personas padece ejemplo, produce diabetes en algunas personas. Generalmen-
el mal sin saberlo. Ocupa el tercer lugar como causa de mortali- te, el establecimiento de la diabetes tipo I, ocasionada por virus,
dad, junto a las enfermedades cardiacas y el cncer. toma varios aos.
Menos del 10% de los casos de diabetes pertenecen a la La tercera etapa es la aparicin, en la sangre, de ciertos anti-
variedad grave, dependiente de insulina, en la cual las clulas cuerpos. Los virus, por ejemplo, pueden alterar las sustancias
beta del pncreas son incapaces de sintetizar y secretar insulina. membranales de las clulas beta pancreticas, de manera que el
Esta es la diabetes tipo I y la terapia insulnica es esencial. Tam- sistema inmune del cuerpo las detecta como antgenos extraos
bin se denomina diabetes mellitus dependiente de insulina y fabrica anticuerpos contra ellas. En este sentido, los anticuerpos
0 IDDM. En el pasado, debido a que la mayora de los enfermos la contra las propias clulas beta pancreticas pueden producir dia-
contraan antes de los 20 aos, se le llamaba diabetes juvenil. betes tipo I y, por tanto, en este caso se tratar de una enfermedad
El resto de los diabticos padecen la forma denominada dia- autoinmune. Esto significa que el sistema inmune del cuerpo no
betes tipo II o diabetes mellitus no dependiente de insulina, reconoce las propias protenas y las ataca y, al mismo tiempo,
NIDDM. La mayora de las victimas son capaces de controlar sus se autodestruye. La presencia de estos anticuerpos tambin
niveles de azcar sanguneo a travs de la dieta y el ejercicio, puede detectarse antes de que se presente la diabetes.
sin inyecciones de insulina. En realidad, su problema no es la La cuarta etapa en la generacin de la diabetes tipo I es
carencia de insulina, sino una falla en los mecanismos de aprove- la prdida gradual de la capacidad de secretar insulina. Es posible
chamiento de la hormona. La mayora de los enfermos con diabetes medir la eficiencia con la cual secreta insulina el pncreas de
tipo II la adquieren cuando pasan de los 40 aos, por lo que se una persona en ayunas, como respuesta a una dosis de glucosa,
le llama diabetes adulta. y esta capacidad disminuye antes de que aparezcan los sntomas
tradicionales de diabetes.
La diabetes tipo I abarca seis etapas. D.S. Eisenbarth, un espe- La quinta etapa son la diabetes y la hiperglucemia persisten-
cialista en diabetes, divide el establecimiento de la diabetes tes. La mayora de las clulas beta pancreticas han desaparecido.
tipo En la sexta etapa, la destruccin de las clulas 8 es total.
1 en seis etapas. Aqu se revisan como base para ilustrar el
equilibrio qumico y los factores que lo afectan. La terapia con inmunodepresores funciona cuando el proble-
La primera etapa es simplemente una condicin gentica. ma est en las etapas Iniciales. En vista de que el sistema
Tanto la gente como los animales de laboratorio con diabetes del inmune participa en una reaccin autoinmune durante la gene-
tipo I poseen cuando menos un gen defectuoso, quiz varios ms, racin de la diabetes tipo I, el uso de drogas, como la ciclosporina,
que contribuyen a la susceptibilidad hacia este mal. Cuando menos
27.2 TOLERANCIA A LA GLUCOSA 747

que suprimen al sistema inmune, se podra considerar como capilares sanguneos, los cuales se van engrosando a medida
tratamiento. La ciclosporina se emplea para impedir el rechazo que progresa la diabetes; esta condicin se llama microangio-
en trasplantes de rganos como los rones; cuando se utiliza en patla. (La membrana basal es la estructura protenica de soporte
las primeras etapas del establecimiento de la diabetes tipo I, que envuelve la nica capa de clulas de capilar.) Se cree que
este compuesto evita la dependencia nsulnica en una proporcin la microangiopata lleva a otras complicaciones, la mayora de las
significativa de las personas examinadas. cuales estn relacionadas con el sistema vascular o las redes
neuronales: problemas renales, gangrena de los miembros in-
Los receptores de Insulina son un problema en la diabetes feriores y ceguera.
tipo II. La evolucin de la diabetes tipo II es mucho ms lenta La diabetes es la causa principal de los nuevos casos de
que la del tipo I y la obesidad es un factor presente en la mayora ceguera en Estados Unidos y es la segunda causa ms comn
de los casos. El nmero de protenas receptoras de insulina sobre de ceguera en general. (Durante un examen del ojo los oftalm-
las superficies de las clulas blanco se traduce en obesidad. Por logos pueden detectar el progreso de la microangiopata en la
lo general, esta ltima es producto de una dieta que es mucho retina antes de que se reconozcan otros sntomas de diabetes.)
ms rica en azcares y otros carbohidratos de lo normal y algunos
cientficos piensan que estas sustancias provocan la presen- La ceguera por diabetes tambin puede reflejar la reduccin
cia continua de la insulina, de tal forma que los receptores se de la glucosa a sorbltol. La enzima aldosa reductasa reduce la
agotan con una rapidez mayor de la que pueden ser reemplaza- glucosa a sorbitol. Esta es una reaccin secundaria en las clulas
dos. Cuando el peso se reduce, en particular a travs del ejerci- del cristalino del ojo, pero la abundancia de glucosa desplaza el
cio fsico, el nmero de protenas receptoras se recupera. equilibrio a favor de un exceso de sorbitol. Este ltimo, a diferencia
En algunos enfermos con diabetes no dependiente de in- de la glucosa, tiende a acumularse en las clulas del cristalino,
sulina, se ha encontrado una mutacin de la protena receptora al ir aumentando su concentracin, tambin lo hace la presin
de la hormona; esto hace que el receptor sea menos eficiente osmtica del fluido. Esto hace que penetre agua en las clulas,
y las vctimas presentan una alta resistencia, a la insulina. lo cual genera presin y provoca cataratas.
El mismo tipo de hinchamiento puede ocurrir en las clulas
La glucosilacln de las protenas puede causar las complicacio- nerviosas perifricas y provocar su deterioro, lo que les impide
nes a largo plazo de la diabetes. Las complicaciones inmediatas actuar en las funciones de los nervios motores. La hinchazn
son una elevacin en el nivel de azcar sanguneo, la acidosis osmtica tambin podra ser la causa de la mala circulacin en
metablica y, finalmente, la muerte por coma y envenenamiento los capilares perifricos, lo que facilita el camino a la gangrena
urmico. La terapia nsulnica corrige estos problemas inmediatos, o a la falla en los mecanismos renales de filtracin.
pero es menos eficaz respecto a las complicaciones a largo plazo.
La presencia continua de un alto nivel de glucosa en la El control de la dieta es obligatorio. El tipo de dieta tanto su
sangre, desplaza a ciertos equilibrios qumicos a favor de los com- calidad como su cantidad, parece ser un factor decisivo en la
puestos glucosilados. Un caso es el grupo aldehido de la forma iniciacin de la diabetes tipo II. En los pases con niveles muy
abierta de la glucosa, el cual puede reabcionar con los grupos bajos de azcares refinados en las dietas nacionales, la incidencia
amino para formar productos llamados bases de Schiff. de diabetes del tipo II es muy baja.
El nico tratamiento adecuado para la diabetes es cualquier
esfuerzo que mantenga un control muy estricto sobre el nivel de
azcar sanguneo. Lo que debe evitarse a cualquier costo, son
los episodios de altas en dicho nivel seguidas de bajas precipi-
La hemoglobina, por ejemplo, da esta reaccin y un nivel alto tadas, ya que esto indica falta de control, ya sea en la dieta o
de glucosa desva este equilibrio hacia la derecha. Entonces, el en los tratamientos de insulina.
nivel de hemoglobina glucosilada aumenta. (Como se mencio-
na antes, la medicin del nivel de este compuesto se considera Los trasplantes de clulas 0 podran ser la cura para la dia-
ahora como la mejor manera de seguir las fluctuaciones del ni- betes tipo I. A principios de los 80, los cientficos descubrie-
vel de azcar en la sangre.) ron que las clulas 0, separadas de las clulas vecinas, podan
Cualquier sustancia a la que tenga acceso la glucosa y que trasplantarse. Ni siquiera es necesario insertarlas en el pncreas
posea grupos NH2, es decir, todas las protenas y los genes, del receptor; comienzan a sintetizar insulina en unas cuantas se-
pueden glucosilarse. Dado que la reaccin es reversible, cuando manas. Segn parece, a las clulas adyacentes a las clulas 0
disminuye el nivel de glucosa y se mantiene dentro del lmite se debe la generacin del proceso de rechazo de tipo inmune.
normal, el nivel de bases de Schiff tambin baja. Desde luego, las clulas Q humanas son las ideales, pero las
El problema, a largo plazo, con las bases de Schiff, es que de cerdo y res tambin parecen ser tiles, siempre y cuando
sufren reacomodos moleculares que dan productos ms perma- estn encapsuladas dentro de esferas diminutas. Estas esfe-
nentes, llamados compuestos de Amadori, entre los cuales el enla- ras poseen orificios microscpicos, lo suficientemente grandes
ce doble C = N migra a las posiciones C = C. Despus de cierto para permitir la salida de las molculas de insulina, pero no
tiempo, la formacin de los compuestos de Amadori es irreversible. tanto como para permitir la entrada de los anticuerpos. Estas
Una de las complicaciones que probablemente es producto tcnicas han curado la diabetes del tipo I en los animales de
de estas reacciones se presenta en las membranas bsales de los experimentacin.
748 CAPTULO 27 METABOLISMO DE LOS CARBOHIDRATOS

27.3 CATABOLISMO DE LA GLUCOSA


La gluclisis y la secuencia de las pentosas fosfato son las vas catablicas principa
les abiertas a la glucosa

Del griego, glykos, azcat o La gluclisis, como se seala en el captulo anterior, es una serie de reacciones que trans-
dulce; fe/s, disolucin. forman a la glucosa en piruvato o lactato, al mismo tiempo que se forma una cantidad pequea,
pero importante, de ATP. Como se ve en la figura 27.5, otros monosacridos entran a la misma
va de la gluclisis adems de la glucosa, as es que el estudio de esta ruta cubre los puntos
bsiCOS.

La gluclisis anaerbica termina en lactato. Cuando una clula recibe oxgeno a una
velocidad menor a la necesaria, la gluclisis puede seguir funcionando, pero su producto final
es el lactato, no el piruvato. La ecuacin general para esta gluclisis anaerbica, o la secuen-
cia anaerbica es:

La gluclisis opera con suficiente oxgeno, excepto durante el ejercicio intenso, y es aerbi-ca.
Su ecuacin general es

Figura 27.5
Convergencia de las vfas en el
metabolismo de los carbohidratos de
la dieta.
27.3 CATABOLISMO DE LA GLUCOSA 749

El NADH es parte de la cadena respiratoria, as es que se sintetiza ms ATP a medida que se


utiliza su H: ~ y se regenera el NAD + .

La gluclisis comienza con el consumo de ATP pero despus lo regenera. En la figura


27.6 se presentan los pasos hasta el piruvato (o lactato), que se pueden iniciar con la glucosa o
con el glucgeno. Las etapas que llevan a la fructosa 1, 6-difosfato se producen en ascenso de
una pendiente energtica, ya que consumen ATP; pero esto es cmo empujar un trineo o
una bicicleta para subir el atajo de la montaa, porque la inversin en energa se ve ms que
pagada por el deslizamiento prolongado hacia abajo hasta la formacin de lactato y ms ATP.
Cuando la gluclisis se inicia con el glucgeno en lugar de la glucosa, esta inversin inicial de
ATP es ligeramente menor.

Los nmeros de esta revisin 1. El ATP fosforila la glucosa para dar glucosa 6-fosfato, en una reaccin catalizada por la
se refieren a la figura 27.6. hexocinasa.
2. La glucosa 6-fosfato se transforma en su ismero, la fructosa 6-fosfato. La enzima es la
fosfoglucosa isomerasa. Esto parece un cambio estructural importante, pero no implica ms
que unos cuantos cambios en los enlaces y los hidrgenos, como sealan las flechas de
la siguiente secuencia:

Este equilibrio se desplaza


constantemente a la derecha,
siempre y cuando las reacciones
posteriores eliminen los productos a
medida que se van formando.

3. El ATP fosforila la fructuosa 6-fsfato para formar fructosa 1, 6-difosfato. La enzima es


la fosfofructocinasa. Este paso es esencialmente irreversible y termina con la fase de la glu
clisis que requiere energa.
4. La fructosa 1, 6-difosfato se rompe en dos triosas monofosfato. La aldolasa cataliza la reac
cin. Esta ltima se puede ver en trminos de algunos cambios simples y razonables de
electrones y protones.
750 CAPTULO 27 METABOLISMO DE LOS CARBOHIDRATOS

Figura 27.6
Gluclisis.
27.3 CATABOLISMO DE LA GLUCOSA 751

5. La dihidroxilacetona fosfato, en presencia de la triosafosfato isomerasa, se convierte en su


ismero, el gliceraldehdo 3-fosfato.

La utilizacin continua del


gliceraldehdo 3-fosfato en la
reaccin subsecuente, desplaza el
equilibrio de la dihidroxiacetona
fosfato a la derecha.

Este cambio asegura la obtencin de toda la energa qumica de la glucosa, ya que la ruta
principal de la gluclisis contina con el gliceraldehdo 3-fosfato. Toda la dihidroxiacetona se
interconvierte a gliceraldehdo 3-fosfato.
6. El gliceraldehdo 3-fosfato se oxida y fosforila simultneamente. El NAD + es el cofactor
de la enzima y participa un grupo -SH de esta ltima. El fosfato inorgnico es la fuente del
nuevo grupo fosfato. El proceso se puede ver como sigue:
752 CAPTULO 27 METABOLISMO DE LOS CARBOHIDRATOS

7. El 1, 3-difosfoglicerato posee un potencial de transferencia del grupo fosfato mayor que


el del ATP. Con la ayuda de la fosfogliceratocinasa, transfiere un fosfato del ADP, lo cual
restaura la inversin original del ATP. (Hay que recordar que cada molcula de glucosa
con seis carbonos se convierte en dos molculas de tres carbonos, as es que se forman
dos ATP por cada molcula original de glucosa.)
8. El grupo fosfato del 3-fosfoglicerato pasa a la posicin 2, catalizado por la fosfogliceromutasa.
9. La enolasa cataliza la deshidratacin del 2-fosfoglicerato a fosfoenol piruvato. Este paso se ha
comparado con amartillar una enorme pistola bioenergtica; la deshidratacin, una reaccin
de baja energa, convierte a un fosfato de baja energa en el fosfato de mayor energa de todo
el metabolismo, el ster fosfatado de la forma enlica del piruvato, el fosfoenolpiruvato1.
10. A medida que el grupo fosfato en el fosfoenolpiruvato se transfiere al ADP, se sintetiza
ms ATP. La enzima es la piruvato cinasa. La forma enlica del piruvato que se libera
se reacomoda de manera rpida e irreversible a la forma ceto del ion piruvato. La ines-
tabilidad de los enoles (ver el pie de pgina 1) es la fuerza impulsora del paso completo.
11. Si el piruvato se forma cuando la mitocondria est funcionando aerbicamente, ste se
convierte en acetil coenzima A, cuyo grupo acetilo puede entrar al ciclo del cido ctrico
(o utilizarse en otra forma).

La gluclisis anaerbica proporciona una forma de restaurar una enzima vital para
el mantenimiento de esta funcin en ausencia de oxgeno. El NAD +, la coenzima de la
enzima en el paso 6, se encuentra en su forma reducida como NADH. Mientras la unidad H:
Ninguna reaccin del ~ se encuentre en el NADH, esta enzima se bloquea y la gluclisis se detiene en esta etapa.
organismo est completa hasta que Cuando la clula cuenta con oxgeno suficiente, el NADH simplemente cede su unidad hidruro
su enzima se recupera totalmente. a la cadena respiratoria y la gluclisis puede funcionar de nuevo. Pero cuando la clula carece de
oxgeno, quiz por trabajo excesivo, la gluclisis se detiene con rapidez sin otro mecanismo
que le permita cambiar el NADH de nuevo a NAD +. Aqu es donde el piruvato se convierte
en lactato.
Cuando el oxgeno no est disponible, el H: ~ del NADH se descarga en el grupo ceto
del piruvato, el cual entonces pasa a ser el grupo alcohol en el lactato. Esta es la razn por la
cual el lactato es el producto final de la gluclisis anaerbica. El lactato sirve para almacenar
el H: ~ formado en el paso 6 hasta que la clula vuelve a ser aerbica.
La importancia de la gluclisis anaerbica es que la clula puede continuar formando ATP
aun cuando no dispone de oxgeno suficiente para el funcionamiento de la cadena respiratoria.
Desde luego, existen lmites. Entre ms tiempo opere anaerbicamente la clula y ms lactato
acumule, mayor es su deuda de oxgeno. Llega el momento en que el sistema debe detenerse
para permitir que la respiracin proporcione el oxgeno para metabolizar el lactato.

El ejercicio excesivo provoca acidosis por cido lctico. Al mencionar la produccin de


lactato en lugar de cido lctico, se confunde la formacin del cido durante la gluclisis. Sin
embargo, el cido lctico se neutraliza con rapidez con el electrlito, de manera que el producto
es el ion lactato. Desde luego, el ejercicio fsico intenso que obliga al tejido a operar en forma
anaerbica puede anular la accin del electrlito y el resultado de ello es una forma de acidosis
metablica llamada acidosis por cido lctico. Por tanto, se inicia la hiperventilacin para expulsar
dixido de carbono y ayudar a eliminar el cido.

3
Cuando un tomo de carbono de un grupo alqueno contiene un grupo OH, el compuesto se denomina enol
("ene" + "o/"). Los enoles son alcoholes inestables que se reacomodan espontneamente en compuestos carbonilo:
27.4 GLUCONEOGNESIS 753

La va de las pentosas fosfato produce NADPH. Las biosntesis de los diversos compuestos
corporales requieren de agentes reductores. Por ejemplo, los cidos grasos, que son casi idnticos
+
El NADP es un derivado a los alanos y los alquenos son los tipos de compuestos orgnicos ms reducidos. El agente reductor
que se emplea en la biosntesis de los cidos grasos en el NADPH, la forma reducida del NADP +.
+
fosfatado del NAD .
La ruta principal del cuerpo para el NADPH es la va de las pentosas fosfato del catabo-
lismo de la glucosa. Esta serie complicada de reacciones (la cual no se estudia en detalle) es
muy activa en el tejido adiposo, donde ocurre la sntesis de los cidos grasos. Esta va tiene muy
poca actividad en los msculos esquelticos.
La va de las pentosas fosfato Las reacciones oxidativas de la va de las pentosas fosfato convierten una hexosa fosfato
tambin recibe los nombres de: en una pentosa fosfato, de aqu el nombre de la ruta. Existen dos secuencias generales, una
desviacin de la hexosa monofosfato oxidativa y otra que no lo es. La ecuacin general de la oxidativa es:
y va del fosfogluconato.

Ahora la ribosa 5-fosfato se puede utilizar para formar los sistemas de pentosa en los cidos
nucleicos si es necesario. Si no lo es, la ribosa 5-fosfato sufre una serie de isomerizaciones y
de transferencias de grupos que constituyen la fase no oxidativa de la va de las pentosas fosfato.
El efecto neto de estas reacciones es convertir tres unidades de pentosa en dos de hexosa
(glucosa) y una triosa (gliceraldehdo).
Las hexosas pueden ser catabolizadas por la gluclisis, o pueden reciclarse en la fase oxida-
tiva de la ruta de las pentosas fosfato. El gliceraldehdo, como se ve ms adelante, tambin puede
convertirse en glucosa y reciclarse. De esta manera se interrelacionan la gluclisis, las reacciones
de las pentosas fosfato y la resntesis de la glucosa, y las necesidades especficas del organismo
determinan cada momento la va que debe funcionar.
En general, con el reciclaje de la pentosa, la ecuacin balanceada para la oxidacin completa
de una molcula de glucosa a travs de la va de las pentosas fosfato es la siguiente:

27.4 GLUCONEOGNESIS
Algunas etapas de la gluconeognesis son la inversa de las fases de la gluclisis

En la figura 27.7 se muestra el esquema general de la gluconeognesis, por medio de la cual


se forma glucosa a partir de molculas ms pequeas. El lactato en exceso se puede emplear
como materia prima, como se mencion antes. Tambin es importante sealar que varios ami-
nocidos pueden degradarse a molculas que es posible utilizar para la sntesis de glucosa.
Hay que recordar que el cerebro utiliza normalmente la glucosa circulante como fuente de
energa; por tanto, la capacidad del cuerpo para producir glucosa a partir de fuentes que no
son carbohidratos, como los aminocidos incluyendo a los del organismo es un apoyo impor-
tante en los casos en que la glucosa est ausente en la dieta (inanicin) o no puede aprovecharse
con eficiencia (diabetes no tratada).

La gluconeognesis no es exactamente la inversa de la gluclisis. Existen tres pasos en la


gluclisis que no se pueden invertir en forma directa: el 1, el 3 y el 10 de la figura 27.6. Sin embargo,
tanto el hgado como los rones poseen enzimas especiales que crean "puentes" en estas etapas.
En el puente que invierte la va, sin tocar el paso 10 de la gluclisis, la sntesis del fosfoenol
piruvato a partir del piruvato, se utiliza dixido de carbono como reactivo, la energa del ATP para
754 CAPTULO 27 METABOLISMO DE LOS CARBOHIDRATOS

Figura 27.7
Gluconeognesis. Las flechas rectas ~
Indican las etapas inversas a las
correspondientes de la gluclisis. Las
flechas curvas y anchas denotan los
pasos que son exclusivos de la
gluconeognesis.

impulsar esta reaccin cuesta arriba y la enzima piruvato carboxilasa. El piruvato se transforma
en oxaloacetato:

La enzima de esta etapa


requiere de la vitamina biotina.

A continuacin, el oxaloacetato reacciona con otro trifosfato, el trifosfato de guanosina (GTP),


al mismo tiempo que se rompe el dixido de carbono y se reacomodan los enlaces:
EJERCICIOS DE REPASO 755

Debido a que cada glucosa requiere dos piruvatos para formarse, ya que cada pruvato utiliza dos
fosfatos de alta energa en la gluconeognesis, este puente cuesta el equivalente de cuatro ATP
(2 ATP + 2 GTP) por molcula de glucosa que se genera.
Cuando se invierte el paso 7 (figura 27.6), se utilizan dos ATP ms por molcula de
glucosa que se fabrica. Por tanto, se necesita un total de seis ATP para formar una mol-
cula de glucosa por gluconeognesis, a partir del piruvato. Esto es similar a los ATP que se
producen con la gluclisis anaerbica (que comienza con la glucosa).
Los puentes para invertir los pasos 3 y 1 de la gluclisis, solamente requieren de enzimas espe-
cficas que catalizan la hidrlisis de los grupos de ster fosfatado y no hacen falta compuestos de
alta energa. Estas enzimas son parte integral de la batera de catalizadores de la gluconeognesis.
Los otros pasos en esta ltima se llevan a cabo como desplazamientos inversos del equi-
librio en las ecuaciones que ocurren en direccin opuesta en la gluclisis.

RESUMEN
Metabolismo del glucgeno. La regulacin de la glucognesis y Despus del ejercicio vigoroso, cuando abunda el lactato,
la glucogenlisis forma parte de la maquinaria para la tolerancia de el hgado forma glucosa a partir de ste. Las diferentes rutas en
la glucosa en el organismo. La hiperglucemia estimula la secrecin las que participan el glucgeno y la glucosa forman un ciclo de
de insulina y somatostatina; la primera ayuda a que las clulas del fenmenos llamado el ciclo de Cori.
tejido adiposo tomen glucosa de la sangre. La somatostatina
ayuda a suprimir la liberacin del glucagn (el cual activa la glu- Gluclisis. La glucosa puede catabolizarse a ion lactato bajo
cogenlisis y lleva a un aumento en el nivel de azcar sanguneo). condiciones anaerbicas. (La galactosa y la fructosa tambin in-
Cuando la glucosa es abundante, el cuerpo enriquece sus gresan a esta ruta.) Cuando el lactato se utiliza para acumular
reservas de glucgeno o genera grasa. En el trabajo muscular, H: ~, el cuerpo puede regenerar una de las enzimas de la glu-
la epinefrina estimula una cascada de activaciones enzimticas clisis en ausencia de oxgeno, y la gluclisis puede llevarse a
que se inicia con la de la adenilato ciclasa y termina con la libe- cabo para formar ATP sin la participacin de la cadena respira-
racin de muchas molculas de glucgeno. toria. Despus, cuando la clula es aerbica de nuevo, el H: ~
Cuando la glucosa escasea, el organismo forma la necesaria que libera la enzima para poder funcionar, pasa directamente
por medio de la gluconeognesis a partir de molculas que no a la cadena respiratoria y el producto final de la gluclisis es el
son carbohidratos, incluyendo a varios aminocidos. En la diabe- piruvato en lugar del lactato.
tes, algunas clulas que carecen de glucosa fabrican la suya propia; Via de las pentosas fosfato. La necesidad corporal de
estas clulas son incapaces de obtener la glucosa de la sangre, as NADPH para la sntesis de aminocidos se satisface al cataboli-
es que el nivel del azcar sanguneo es hiperglucmico al punto de zar la glucosa a travs de la ruta de las pentosas fosfato.
la glucosuria. La prueba de la tolerancia a la glucosa se utiliza
para ver hasta dnde es capaz el cuerpo de manejar una sobre- Gluconeognesis. La mayora de los pasos de la gluconeog-
carga de glucosa. En el control de la diabetes, es vital el manteni- nesis son simplemente la inversa de las etapas de la gluclisis,
miento de un nivel razonablemente estable del azcar sanguneo pero hay unos cuantos que requieren una serie de puentes
dentro de lo normal. La medicin de la glucohemoglobina circu- complicados; para estos casos existen conjuntos especiales de
lante sirve para controlar el mantenimiento de los lmites normales enzimas y fuentes de fosfatos de alta energa. Muchos aminocidos
durante perodos prolongados de tiempo. pueden usarse para formar glucosa por la gluconeognesis.

EJERCICIOS DE REPASO
La respuesta a estos ejercicios de repaso se encuentra en la Study 27.2 Por qu es posible considerar al catabolismo de los carbo-
Guide to Fundamentis of General, Organic, and Biological hidratos como si se tratara enteramente del de la glucosa?
Chemistry, 4th edition.' 27.3 Qu significa nivel de azcar sanguneo? Y nivel normal
de ayuno?
Azcar sanguneo 27.4 Cules son los lmites de concentracin, en mg/dl,
para el nivel normal de ayuno de la sangre total?
27.1 Cules son los productos finales de la digestin completa 27.5 Qu caracteriza a las siguientes condiciones?
de los carbohidratos en la dieta? a) glucosuria b) hipoglucemia
c) hiperglucemia d) glucogenlisis
' Disponible slo en idioma ingls. e) gluconeognesis /) glucognesis
756 CAPTULO 27 METABOLISMO DE LOS CARBOHIDRATOS

27.6 Explique la forma en que la hipoglucemia aguda puede 27.25 Mencione lo que pasa cuando cada una de las personas
ocasionar problemas del sistema nervioso central. siguientes se somete a la prueba de la tolerancia a la
glucosa:
Hormonas y nivel de azcar sanguneo a) un individuo sano
b) un individuo diabtico
27.7 Cuando se secreta epinefrina, qu le sucede de inme
diato al nivel de azcar sanguneo? . 27.26 Mencione una circustancia en la cual podra presentarse
27.8 En qu tejido es ms efectiva la epinefrina? la hiperglucemia en una persona sana.
27.9 Qu activa directamente la epinefrina en su clula 27.27 En trminos generales, qu le sucede al exceso de lac-
blanco? tato que se produce en los msculos durante el ejercicio?
27.10 Ordene los siguientes compuestos en su secuencia correc 27.28 Suponga que se utilizan tomos de carbono 13, en lugar
ta de funcionamiento en la glucogenlisis iniciada por la del istopo acostumbrado, el carbono 12, para fabri
epinefrina. car una muestra de glucosa. Suponga adems, que
sta se le administra a un voluntario adulto y sano y
fosforilasa cinasa fosforilasa AMP cclico
que sus msculos la absorben toda.
1 2 3
adenilato ciclasa protena cinasa a) Ser posible que algunas molculas originales re
4 5 gresen a la circulacin? Explique.
b) Esperara encontrar algunos compuestos de carbono
27.11 Cuntas molculas de glucosa se forman por la accin
13 en el hgado? Explique.
de una molcula de epinefrina: l,10\ 10 2 10 3 ?
c) Esperara encontrar, en otra ocasin, molculas de
27.12 Cul podra ser el resultado si la fosforilasa y la gluc
glucosa marcadas con carbono 13 en la circulacin?
geno sintetasa se activaran al mismo tiempo?
Explique.
27.13 Qu inactiva a la glucgeno sintetasa cuando se activa
la glucogenlisis?
27.14 Cul es el producto final de la glucogenlisis y qu le Catabolismo de la glucosa
hace a este la fosfoglucomutasa?
27.15 Por qu es posible utilizar el glucgeno del hgado para 27.29 Escriba las sustancias faltantes y balancee la siguiente
regenerar el azcar sanguneo y no sucede lo mismo con ecuacin completa:
el del msculo?
27.16 Qu es el glucagn, qu hace y cul es su tejido blanco
principal?
27.17 Qu es mejor para aumentar el nivel de azcar sangu
neo, el glucagn o la epinefrina? Explique.
27.18 Cmo logra aumentar la provisin de energa la hor 27.30 Cul es la importancia especial de la gluclisis cuando
mona del crecimiento? el tejido crea una deuda de oxgeno?
27.19 Qu es la insulina, dnde se secreta y cul es su tejido 27.31 Por qu es importante el reacomodo de la dihidroxia-
blanco principal? cetona fosfato como gliceraldehdo 3-fosfato?
27.20 Qu propicia la liberacin de la insulina a la circu 27.32 Qu le sucede al piruvato: a) bajo condiciones aerbi-
lacin? cas y b) bajo condiciones anaerbicas?
27.21 Si las clulas cerebrales no son dependientes de insulina, 27.33 Qu le sucede al lactato cuando se cubre la deuda de
a qu se debe que el exceso de hormona provoque el oxgeno?
choque insulnico? 27.34 Cul es el nmero mximo de molculas de ATP
27.22 Qu es la somatostatina, dnde se secreta y cul es su que pueden formarse con el catabolismo completo de:
efecto sobre el pncreas? a) una molcula de glucosa y b) un residuo de glucosa
del glucgeno?
La tolerancia a la glucosa y el ciclo de Cori 27.35 La ruta de las pentosas fosfato utiliza NADP + en lugar de
NAD +. Qu se forma del NADP + y de qu manera
lo emplea el organismo? (En trminos generales.)
27.23 Qu significa la tolerancia a la glucosa?
27.36 De qu manera trata de mantener el nivel de azcar
27.24 Cul es el propsito principal de la prueba de la tole
sanguneo el organismo en los perodos prolongados de
rancia a la glucosa y cmo se lleva a cabo?
ayuno o inanicin?
EJERCICIOS DE REPASO 757

27.37 Los aminocidos no se excretan y tampoco se acumulan c) Enfermedad de McArdle


en la misma forma en que se almacenan los residuos de d) Enfermedad de Andersen
glucosa en un polisacrido. Qu le sucede, probable
mente, al exceso de aminocidos en una dieta rica en Diabetes Mellitus (tema especial 27.2)
protena, en una persona que no hace mucho ejercicio?
27.38 Los grupos amino de los aminocidos pueden sustituirse
27.41
con grupos ceto. Qu aminocidos daran los siguien Cul es la diferencia bioqumica entre la diabetes del
tes cetocidos, los cuales participan en el metabolismo 27.42 tipo I y tipo II?
de los carbohidratos? 27.43 Cul es, generalmente, el tipo de la diabetes juvenil?
a) cido pirvico b) cido oxaloactico 27.44 Cul es, generalmente, el tipo de la diabetes adulta?
27.39 Consulte los datos del captulo anterior y diga: a) Cunto Explique brevemente las seis etapas de la formacin de
ATP se forma a partir de la energa qumica de un 27.45 diabetes tipo I.
piruvato? fa) La conversin de un lactato en un piruvato Cules son las clulas blanco que atacan los virus capaces
transfiere un H:~ al NAD + . Cuntas molculas de 27.46 de causar diabetes?
ATP se pueden formar tan slo de la operacin de este Existen ciertas evidencias de que las diabetes es una en-
paso? c) Si la gluconeognesis dispusiera de todos los fermedad autoinmune. Qu significa esto con respecto
ATP que se pueden obtener del catabolismo total del 27.47 a este mal?
lactato, cuntas molculas de glucosa se formaran? A qu tejido especfico le causa dao un nivel elevado
(Suponga que el ATP puede sustituir al GTP.) continuo de glucosa en la sangre y qu otras compli-
27.48 caciones podra ocasionar dicho dao? Cmo participa la
Enfermedades por acumulacin de glucgeno glucosa en la formacin de una base de Schiff? Qu otros
(tema especial 27.1) tipos de compuestos reaccionan de esta manera con la
27.49 glucosa? Qu pasa con los niveles de hemoglobina
27.40 Nombre la enzima defectuosa (o ausente) y seale las glucosilada cuando baja el nivel de glucosa en la sangre?
consecuencias bioqumicas y fisiolgicas para cada una 27.50 Por qu? Qu les pasa a las bases de Schiff formadas con
de las enfermedades siguientes. la glucosa al transcurrir el tiempo? Por qu es grave esto?
a) Enfermedad de Von Gierke 27.51 Mencione una teora que explique la forma en que la
b) Mal de Cori hidrogenacin de la glucosa puede contribuir a la ceguera.
Metabolismo de
los Lpidos
28.1 ABSORCIN Y DISTRIBUCIN DE LOS LPIDOS 759

28.1 ABSORCIN Y DISTRIBUCIN DE LOS LIPIDOS


Numerosos complejos lipoprotenicos de la sangre transportan de un tejido a
otro triacilgliceroles, cidos grasos, colesterol y otros lpidos

La digestin completa de los triacilgliceroles, como se vio en el captulo 25, produce


glicerol y una mezcla de cidos grasos de cadena larga. Estos, junto con algunos
monoacilgliceroles (procedentes de una digestin incompleta), salen del tracto digestivo, y al
atravesar la barrera intestinal se regeneran en su mayor parte como triacilgliceroles que
pasan a la circulacin.

Los lpidos se transportan como complejos lipoprotenicos. Los lpidos son insolubles en
agua, por eso se transportan en la sangre como paquetes unidos a protenas llamados com-
plejos lipoprotenicos. En este captulo se estudia de cerca a esta especie qumica, debido
a que los defectos en su sistema pueden provocar enfermedades cardiacas.
Las lipoprotenas se clasifican de acuerdo con sus densidades y cada tipo tiene su propia
funcin. Las densidades varan desde los 0.93 g/cm3 hasta los 1.21 g/cm3, las lipoprotenas
con menor densidad se llaman quilomicrones, estn constituidas por 2% o menos de protena
y se estructuran en el hgado. En la figura 28.1 se muestra su destino. Los nmeros dentro

Figura 28.1
Transporte de colesterol y triacilgliceroles en complejos lipoprotenicos (adaptado con permiso de J. L.
Goldstein, T. Kita y M. S. Brown, New England Journal of Medicine, agosto 4, 1983, pgina 289).
760 CAPTULO 28 METABOLISMO DE LOS LPIDOS

del texto se refieren a los que contiene dicha figura. Algunas de las unidades transportadoras
en la figura 28.1 tienen letras como E, C, B-48 y B-100, las cuales representan polipptidos
que no slo participan como portadores de lpidos, sino como especies qumicas que pueden
reconocer los. receptores de otros tejidos, como el hgado. Por ejemplo, el polipptido B-100
es reconocido por un receptor heptico clave.

LOS quilomicrones llevan lpidOS al hgado. Cuando los lpidos procedentes de la diges-
tin \T\, entran a la circulacin, \2\, se forman quilomicrones alrededor de los triacilglicerqles, el
Hay que recordar que el colesterol y los cidos grasos libres. Los quilomicrones transportan a estos lpidos, [3] y,
colesterol es un lpido no mientras se encuentran en los capilares del tejido adiposo, descargan parte de los triacilglicero-
saponificare que no puede ser les, |jf]. (Una lipoprotena lipasa cataliza la hidrlisis de los triacilgliceroles. El tejido adiposo
hidrolizado por la digestin. absorbe los cidos grasos y el glicerol resultante los reconstituye como triacilgliceroles y se alma-
cenan hasta que se necesitan.)
Este proceso deja residuos de quilomicrones, [5], los cuales son ahora ms ricos en coles-
terol y el hgado tiene protenas receptoras especiales que reconocen a estos residuos y ayudan
a que dicho rgano los absorba,

El colesterol heptico satisface distintas necesidades. El hgado obtiene colesterol de


dos fuentes, la dieta y sus propias clulas generadoras de este lpido. Puede excretar colesterol
a travs de la bilis, la cual pasa de la vescula biliar al tracto intestinal. Puede generar sales bilia-
res a partir del colesterol; estas sales son necesarias para ayudar a la digestin de los lpidos
y a la absorcin de las vitaminas liposolubles. Por ltimo, el hgado puede enviar al colesterol
a la circulacin, para su utilizacin en la formacin de las membranas celulares de los tejidos
y en la sntesis de hormonas esteroides.

El colesterol (d = 1.05 g/cm3) El hgado "empaca" al colesterol en los complejos VLDL. El colesterol que pasa a la
es ms denso que los circulacin, tanto en forma de colesterol libre, como de esteres de cidos grasos y colesterol,
triacilgliceroles (densidad cercana a se organiza dentro de otro complejo lipoprotenico que se denomina lipoprotena de muy baja
los 0.9 g/cm3). densidad, o VLDL, para abreviar, \T\ . Este compuesto tiene una densidad ligeramente mayor
que los quilomicrones.
Como ya se ha dicho, el hgado puede recibir y formar colesterol y tambin recibe y forma
triacilgliceroles, como se ve ms adelante en este captulo. Por tanto, los complejos VLDL ge-
nerados por el hgado transportan, adems de una cantidad pequea de protena, colesterol,
esteres de colesterol y triacilgliceroles, independientemente de su origen, hasta el tejido adiposo
y los msculos, [jf].
Estos tejidos remueven la mayor parte de los triacilgliceroles de las unidades VLDL (de
nuevo, a travs de la hidrlisis y la reconstitucin), lo cual produce un complejo lipoprotenico,
|9l, con una densidad ligeramente ms alta; constituido en su mayor parte por colesterol de
una u otra forma, por lo cual se le designa ahora complejo lipoprotenico de densidad interme-
dia, o IDL para abreviar.

J. L. Goldstein y M. S. Brown Las protenas receptoras hepticas aceptan de nuevo cerca de la mitad de los IDL. El
compartieron el premio Nobel de hgado posee protenas receptoras especiales que reconocen la protena B-100 del IDL, lo cual
medicina en 1985, por su trabajo ayuda al hgado a recuperar estos complejos, [l0|. El IDL que no se reabsorbe aqu, sufre
sobre las protenas receptoras de prdidas adicionales de triacilglicerol, lo cual causa un aumento en su densidad y las partculas
LDL y la manera en que ayudan a
se clasifican entonces como protenas de baja densidad, o LDL, [Til
controlar los niveles de colesterol
sanguneo. Las protenas receptoras del hgado capturan una buena porcin del LDL, sin embargo,
cerca de una tercera parte de ste llega a los tejidos perifricos, |l3J, incluyendo a las glndulas
suprarrenales. Por tanto, el LDL transporta al colesterol a dondequiera que se necesite, para
formar membranas celulares u hormonas esteroides. Algunos de estos tejidos poseen protenas
receptoras especiales y otros pueden obtener el colesterol del LDL por otros medios.
28.2 ALMACENAMIENTO Y DESPLAZAMIENTO DE LOS LPIDOS 761

Las unidades de HDL transportan al colesterol sobrante de regreso al hgado. Cual-


quier sobrante de colesterol debe eliminarse a los tejidos extrahepticos (los tejidos diferentes
al hgado); los complejos lipoprotenicos de alta densidad, o HDL, generados por el hgado con
este propsito, son los encargados de dicha funcin, [4. La accin principal del HDL es trans-
portar al colesterol de regreso al hgado, [l5|.

La condicin gentica se La ausencia de protenas receptoras hepticas ocasiona ateroesclerosis. Los re-
describe como homocigtica ceptores para el IDL y el LDL tienen una funcin vital. Cuando son escasos, o no existen, la
cuando los genes mutantes capacidad del hgado para eliminar el exceso de colesterol y expulsarlo en la bilis es mnima. El
provienen de ambos padres. nivel de colesterol en sangre, por tanto, se eleva en gran medida y esto ocasiona la ateroescle-
rosis. sta es una enfermedad en la cual varias sustancias, que incluyen colgeno, fibras elsti-
cas, triacilgliceroles y principalmente al colesterol y sus esteres, forman placas en la pared
arterial. sta es la causa ms importante de los ataques cardiacos.
Algunas personas poseen un defecto gentico, que afecta especialmente a los receptores
hepticos, relacionado con dos genes. La gente que presenta dos genes mutantes padece hi-
percolesterolemia familiar, un alto nivel de colesterol en sangre de origen gentico. Aun bajo
una dieta carente de colesterol, las vctimas presentan niveles de colesterol muy altos. Este lpi-
do se va depositando en las vlvulas y otros sitios y reduce las dimensiones de los capilares
sanguneos, lo cual restringe el flujo de la sangre: se ha iniciado la arteroesclerosis.
Una persona de cada 500 sufre Ahora el corazn debe trabajar ms y llega un momento en que las arterias y los capilares
de hipercolesterolemia heterocigtica del organismo son incapaces de llevar oxgeno al tejido cardiaco. Por lo general las vctimas
familiar (recibi el gen de un sufren su primer ataque al miocardio cuando son nios y mueren alrededor de los 20 aos.
progenitor). Es comn que la gente con un gen defectuoso y uno normal para las protenas receptoras del
LDL presenten un nivel de colesterol sanguneo dos o tres veces mayor a lo normal y, aunque
estas personas constituyen slo el 0.5% de los adultos, sufren el 5% de los ataques cardiacos
entre la gente menor a los 60 aos.
El nivel deseable del colesterol Existen muchas otras personas con niveles altos de colesterol, aun las que poseen genes
se encuentra por debajo de los 200 normales para las protenas receptoras, pero las causas de esto no se han descubierto totalmente.
mg/dl. De acuerdo con el U.S. Segn parece, los alimentos con alto contenido de colesterol son un factor contribuyente, y tam-
Surgeon General, las personas con bin existen evidencias de que el hgado pierde ms protenas receptoras entre ms colesterol
un nivel entre 200 y 240 estn bajo
recibe de la dieta, lo cual hace que este lpido aumente en la circulacin. El tabaquismo, la obe-
riesgo y cualquiera con ms de 240
sidad y la falta de ejercicio tambin contribuyen al problema del colesterol. Ms adelante, en
tiene un nivel de colesterol excesivo.
este captulo se estudia la sntesis del colesterol y su control normal, lo mismo que la importante
ayuda que ofrecen ciertos medicamentos.

28.2 ALMACENAMIENTO Y DESPLAZAMIENTO DE LOS LPIDOS


Los triacilgliceroles son la forma ms eficaz en cuanto a peso, de almacenar la
energa qumica en el cuerpo

El gran nmero de enlaces CH por molcula de triacilglicerol hace que stas sean particular-
mente ricas en energa qumica, ya que son estos enlaces los que, en las molculas muy modifi-
cadas, envan H: ~ a la cadena respiratoria. Se forman cerca de 120 ATP a partir de una
molcula de cido graso, en comparacin con las 38 que genera una unidad de glucosa. La
naturaleza hidrocarbonada en su mayor parte, de los triacilgliceroles, hace que sean excelentes
depsitos de almacenamiento para la energa qumica.

La alta densidad energtica del triacilglicerol hace de ste la forma ideal para alma-
cenar energa. Se llama densidad energtica de un material a la energa almacenada por
gramo de tejido o solucin. Por ejemplo, una solucin isotnica de glucosa contiene nicamente
cerca de 0.2 kcal por gramo. Sin embargo, cuando la glucosa se transforma en glucgeno y
762 CAPTULO 28 METABOLISMO DE LOS LPIDOS

Los lpidos contienen menos ya no est en solucin, el agua asociada es muy poca y ahora se puede obtener ms energa al
agua asociada al acumularse, ya almacenar 1 g; la densidad energtica del glucgeno hmedo se acerca a 1.7 kcal/g. El triacil-
que no son hidrosolubles. glicerol, en contraste notorio, posee una densidad energtica aproximada de 7.7 kcal/g.
Un hombre adulto de 70 kg tiene acumulados cerca de 12 kg de triacilglicerol, si tuviera
Estos datos son slo que sobrevivir sin alimentos, a base de agua y un suplemento mineral-vitamnico y si necesitara
informacin: De ninguna manera 2 500 kcal por da, esta grasa bastara para satisfacer sus necesidades calricas durante 43 das.
son recomendaciones! Desde luego, en este lapso de tiempo tambin se gastaran sus protenas corporales y la acidosis
metablica sera un problema cada vez ms apremiante.

El tejido adiposo es el almacn principal para los lpidos. El tejido adiposo, de metabo-
lismo muy activo, es el principal depsito para almacenar cidos grasos. Existen dos clases de
dicho tejido, el caf y el blanco; ambos estn asociados con rganos internos, para protegerlos
contra golpes y traumas mecnicos y aislarlos de las fluctuaciones de la temperatura. En el tema
especial 28.1 se presenta un anlisis de la manera en que el tejido adiposo caf utiliza la cadena
respiratoria para generar calor en lugar de ATP. A continuacin se estudian las actividades me-
tablicas relacionadas con el tejido adiposo blanco. Este ltimo almacena energa en forma de
triacilgliceroles, lo cual favorece la provisin energtica de otros tejidos.

El organismo con una dieta equilibrada utiliza cidos grasos y glucosa como fuentes
de energa. Algunos tejidos, como el cardiaco y la corteza suprarrenal, utilizan los productos
de la degradacin de los cidos grasos como fuentes preferentes de energa sobre la glucosa;
el msculo esqueltico puede utilizar tanto cidos grasos como molculas cortas formadas a partir
de stos con el mismo fin. De hecho, los productos intermedios del catabolismo de los cidos
grasos y la glucosa satisfacen la mayor parte de los requerimientos energticos del tejido muscular
en reposo. Incluso las neuronas, si cuentan con tiempo suficiente para adaptarse, pueden
obtener energa de los productos de ia degradacin de los cidos grasos.
En consecuencia, el material lipdico viene y va del tejido adiposo y el equilibrio entre la
absorcin y la liberacin del material graso depende de las necesidades energticas del resto
del organismo. Algunas veces hasta la glucosa est en muy baja provisin (como en la inani-
cin) o la que est disponible no puede emplearse (como en la diabetes) y el cuerpo debe recu-
rrir a sus cidos grasos para obtener la energa.

Ambos tipos de tejido adiposo, el blanco y el caf, almacenan fluyen de regreso por medio de canales especiales, se dispara
triacilgliceroles, pero el blanco slo los metaboliza para con- la sntesis de ATP a partir del ADP y el P,.
vertirlos en cidos grasos libres y glicerol. Los cidos grasos Cuando la cadena respiratoria funciona, pero es incapaz
de este tejido pasan despus a otros tejidos para ser catabo- de crear el gradiente de protones, la energa qumica liberada
lizados. por ella se desprende nicamente como calor; este proceso se
llama termognesis. La exposicin al fro y la ingestin de ali-
La oxidacin de la cadena respiratoria y la sntesis de ATP mentos son los dos estmulos que, mediados por el transmisor
no estn sincronizados en el tejido adiposo caf. El tejido norepinefrina, disparan esta actividad generadora de calor.
adiposo pardo o caf cataboliza a los triacilgliceroles casi exclu- La ventaja que proporciona al cuerpo esta termognesis in-
sivamente para generar calor. Esto es posible debido a que ducida por una temperatura baja externa, es que el organismo
las clulas de este tejido pueden bloquear la capacidad de las puede oxidar su propia grasa para mantenerse caliente.
membranas mitocondriales internas para crear y mantener un La ventaja de la termognesis inducida por los alimentos es que
gradiente de protones. Hay que recordar que el proceso quimios- la persona no engorda aunque coma excesivamente en relacin
mtico de la mitocondria utiliza en forma normal a la cadena res- al ejercicio que efecta. La termognesis en el tejido adiposo caf
piratoria para establecer un gradiente de protones a travs de elimina la grasa a travs del catabolismo, ms que del ejercicio,
la membrana mitocondrial interna y que, cuando los protones a medida que van llegando caloras nuevas (de los alimentos).
28.3 CATABOLISMO DE LOS CIDOS GRASOS 763

En la figura 28.2 se sealan las diversas etapas relacionadas con la utilizacin de las reser-
vas lipdicas como fuente de energa. Las molculas de triacilglicerol en el tejido adiposo se hi-
drolizan primero para dar cidos grasos libres y glicerol. La lipasa necesaria para esto se activa
por medio de un proceso en el cual participa el AMP cclico y las hormonas como la epinefrina
y el glucagn. Los cidos grasos se transportan como complejos lipoprotenicos hasta el hgado,
el sitio principal para su catabolismo.
La insulina inhibe a la lipasa que libera a los cidos grasos del tejido adiposo, por tanto,
cuando esta hormona est en circulacin y se encuentra ah nicamente debido a que hay una
buena provisin de glucosa sangunea, los cidos grasos son menos necesarios como fuente
de energa.
El glicerol que se produce cuando se liberan los cidos grasos, se transforman en dihidro-
xiacetona fosfato e ingresa a la gluclisis.

Figura 28.2
Vas para la movilizacin de las reservas energticas de los triacilgliceroles del tejido adiposo.

28.3 CATABOLISMO DE LOS CIDOS GRASOS


La beta oxidacin de los cidos grasos produce grupos acetilo que se canalizan al
ciclo del cido ctrico y a la cadena respiratoria

Aunque la serie completa no es La degradacin de los cidos grasos tiene lugar dentro de la mitocondria, a travs de la repeti
exactamente un ciclo verdadero, cin de una serie de pasos que se conocen como el ciclo de los cidos grasos, o como
como el del cido ctrico, de todas la va de la beta oxidacin. En la figura 28.3 de la pgina 764, se esquematizan los pasos
formas se le denomina ciclo de los principales.
cidos grasos.
Primero se une un cido graso a la coenzima A. Para entrar al ciclo, un cido graso debe
unirse a la coenzima A. Dicho paso consume un ATP, pero esto activa la unidad de acilo graso.
El mismo ATP se rompe en AMP y PP,-, y la hidrlisis subsecuente del difosfato es la fuerza
impulsora para el cambio total, pero esto significa que el costo real en fosfatos de alta energa
es de dos enlaces.
764 CAPTULO 28 METABOLISMO DE LOS LPIDOS

Figura 28.3
El ciclo de los cidos grasos (va de la ,8-oxidacin). Los nmeros se refieren a los pasos
correspondientes que explica el texto.

Al unirse a la coenzima A, la unidad de acilo graso se activa para el catabolismo. Esto suce-
de en el exterior de la mitocondria y a continuacin la acil graso coenzima A se transporta hacia
el interior para oxidarse.

Se catabolizan los dos carbonos de la acil graso coenzima A por cada vuelta del ci-
clo. La secuencia repetitiva del ciclo de los cidos grasos est formada por cuatro pasos. Cada
vuelta del ciclo produce una molcula de FADH2, una de NADH y una de acetil CoA.
La nueva unidad recortada de acil graso vuelve a pasar las cuatro etapas y el proceso se
repite hasta que ya no es posible generar ms unidades bicarbonadas de acetilo. El FADH2 y
el NADH alimentan la cadena respiratoria. Los grupos acetilo pasan al ciclo del cido ctrico
o regresan al pozo general de acetil coenzima A, al cual recurre el organismo para fabricar otras
sustancias (por ejemplo el colesterol). A continuacin se estudian los cuatro pasos en mayor
detalle. Los nmeros en el texto se refieren a los recuadros de la figura 28.3.
Franz Knoop dirigi gran parte 1. El primer paso es la deshidrogenacin. El FAD acepta (H: + H +) de los carbonos alfa
de las investigaciones sobre el ciclo y beta de la unidad acilo graso.
de los cidos grasos, por lo cual
suele llamrsele Oxidacin de
Knoop.
28.3 CATABOLISMO DE LOS CIDOS GRASOS 765

2. El segundo paso es la hidratacin. El agua se une al enlace doble del alqueno y se forma un
alcohol secundario.

3. El tercer paso es otra deshidrogenacin la prdida de (H: + H + ) . Esto oxida al alco-


hol secundario convirtindolo en un grupo ceto. Hay que sealar que estos pasos terminan
con la oxidacin a grupo ceto de la posicin /3 del grupo acilo graso original. Esta es la razn
por la cual esta ruta suele denominarse beta oxidacin.

4. El cuarto paso rompe el enlace entre los carbonos alfa y beta, el cual se debilita por la oxidacin
paulatina del carbono $ y al romperse libera una unidad de acetil coenzima A.

La unidad acilo restante, la original con dos carbonos menos, vuelve a pasar por el mismo
ciclo: deshidrogenacin, hidratacin, deshidrogenacin y rompimiento. Una molcula de pal-
mitil coenzima A se rompe en ocho molculas de acetil coenzima A despus de siete vueltas
de este ciclo.

Una unidad palmitilo produce 129 molculas de ATP. En la tabla 28.1 se muestra que
la produccin mxima de ATP obtenida de una unidad de palmitil coenzima A alcanza 131 mo-
lculas. El producto neto del cido palmtico es de dos ATP menos, 129, pues la activacin
del palmitilo su unin a la coenzima A requiere de esta inversin inicial, como se menciona
antes.
766 CAPTULO 28 METABOLISMO DE LOS LPIDOS

TABLA 28.1 Produccin mxima de ATP de la palmitil CoA

28.4 BIOSNTESIS DE LOS CIDOS GRASOS


Las molculas de acetil coenzima A que no son necesarias para sintetizar ATP se
pueden transformar en cidos grasos

La acetil coenzima A se encuentra en una "encrucijada" metablica importante: se puede formar


a partir de casi cualquier aminocido o cido graso y, una vez que se forma, puede encauzarse
hacia el ciclo del cido ctrico, donde su energa qumica se emplea para formar ATP, o su grupo
acetilo se transforma en otros compuestos necesarios para el organismo. En esta seccin se
analiza la manera en que la acetil CoA se puede convertir en cidos grasos de cadena larga por
medio de una serie de pasos llamada lipognesis.

La lipognesis se inicia con la activacin de la acetil CoA. Las molculas de acetil CoA
que se forman en el interior de las mitocondrias y no son necesarias en el ciclo del cido ctrico
y la cadena respiratoria, se exportan al citosol. Las enzimas de la lipognesis se encuentran aqu
y no dentro de la mitocondria, lo cual ilustra la regla general de que el cuerpo separa las secuen-
cias del catabolismo de las del anabolismo.
Como era de esperarse, debido a que la lipognesis transcurre en direccin ascendente
de la pendiente energtica, la clula tiene que invertir energa como ATP para formar cidos
grasos a partir de molculas pequeas. El primer "pago" ocurre en el paso inicial, en el cual
el ion bicarbonato reacciona con la acetil CoA.

La enzima para este paso, la


acetil CoA carboxilasa, requiere la
vitamina biotina.

Esto activa al sistema acetilo para la lipognesis.

La unidad de acilo graso en crecimiento pasa de una enzima a otra por medio de una
unidad molecular similar a una pluma de construccin. La enzima que construye a con-
tinuacin el cido graso de cadena larga, es en realidad un complejo enorme de siete enzimas
28.4 BIOSNTESIS DE LOS CIDOS GRASOS 767

Figura 28.4
Ciclo de la lipognesis. En la parte
superior, se activa un grupo acetilo y
se une como malonilo al brazo de la
protena transportadora de acilos,
ACP. Otro grupo acetilo se transfiere
de la acetil CoA al sitio E. En la
segunda transferencia, este grupo
acetilo se une al malonilo y sale CO2,
lo cual proporciona un sistema /3-
cetoacilo, cuyo grupo ceto se reduce
a CH2 en la siguiente serie de pasos.
Cada vuelta del ciclo aade un grupo
CH2CH2 a la cadena creciente de
acilo.

llamado sintetasa del cido graso. Ver la figura 28.4. En el centro de este complejo se encuentra
una molcula lo suficientemente larga para funcionar como un brazo transportador oscilante, el
cual se llama protena transportadora del acilo, o ACP, el cual, lo mismo que una pluma de una
gra de construccin posee un brazo que oscila de un sitio a otro de la sintetasa. De esta manera,
el brazo coloca su carga en una enzima y luego la pasa a la siguiente, y cada una de ellas cataliza
una reaccin que contribuye a alargar la cadena. A continuacin se ve su funcionamiento.
La unidad del malonilo, en la malonil CoA, la cual se acaba de formar, se transfiere al
brazo oscilante del ACP:

Mientras tanto, otra molcula de acetil CoA se somete a una reaccin semejante en una unidad
diferente de la sintetasa, a la cual se llamar simplemente :

A continuacin, el grupo acetilo de la acetil se transfiere al grupo malonilo de la malonil


ACP, al mismo tiempo que se expulsa dixido de carbono, el activador inicial. De hecho, su
prdida es la fuerza impulsora para la reaccin, esta fuerza se genera inicialmente a partir de
768 CAPTULO 28 METABOLISMO DE LOS LPIDOS

El glucagn, la epinefrina y e! la energa del ATP. Se forma un derivado del ACP con cuatro carbonos. La unidad
AMP cclico estimuladores todos queda vaca.
de la utilizacin de la glucosa para
formar ATP inhiben la sntesis de
cidos grasos en el hgado, sin
embargo, la insulina la promueve.

El grupo acetona del acetoacetil ACP se reduce entonces a un alcohol secundario, el cual se
deshidrata para producir un enlace doble. Despus, este ltimo se reduce para dar butiril
ACP. El efecto total de estos pasos es reducir el grupo ceto a CH2. Hay que notar que el
NADPH, el agente reductor producido por la va de las pentosas fosfato del catabolismo de la
glucosa, participa aqu en lugar del NADH.

Enseguida, el grupo butirilo se transfiere a la unidad vaca de la sintetasa, la cual contena


antes un grupo acetilo. Esto completa una vuelta del ciclo. En resumen, se pasa de dos unida-
des acetilo bicarbonadas a una sola unidad acilo de cuatro carbonos.
Ahora los pasos se repiten como se ve en la figura 28.4. Se une una nueva unidad maloni-
lo al ACP. Despus, el grupo butirtlo recin formado, se transfiere al malonilo al mismo tiempo
que se vuelve a desprender CO2. Esto alarga la cadena de acilo graso a seis carbonos, la colo-
ca en el brazo oscilatorio y la prepara para la reduccin de varios pasos del grupo ceto a CH2.
El mecanismo del brazo oscilatorio y las enzimas del complejo sintetasa funcionan hasta que

En vista de que los smbolos


del ATP, ADP y el P, no aparecen En la vuelta siguiente, este grupo acilo de seis carbonos se alargara hasta tener ocho. El
con sus cargas elctricas, es proceso se repite hasta que la cadena tiene diecisis carbonos de longitud. En general, la ecua-
imposible obtener un balance cin neta para la sntesis del ion palmitato a partir de la acetil CoA es:
elctrico con ecuaciones como sta.

Si se necesitan cidos ms largos o con enlaces dobles, se llevan a cabo pasos adicionales con
enzimas diferentes.r

28.5 BIOSNTESIS DEL COLESTEROL


El exceso de colesterol puede inhibir la formacin de una enzima clave,
necesaria para la sntesis de etapas mltiples de este lpido

La acetil CoA, adems de servir como materia prima para la sntesis de cidos grasos, puede
utilizarse para formar el ncleo esteroide. El colesterol, un alcohol que posee este ncleo, es
28.5 BIOSNTESIS DEL COLESTEROL 769

el producto final de un proceso largo de etapas mltiples; una vez que se forma, el cuerpo pro-
duce las sales biliares y diferentes hormonas sexuales.
En los mamferos, entre el 80% y el 90% de la sntesis total del colesterol tiene lugar en
las clulas hepticas e intestinales. En esta seccin no se entra en detalle, pero se explica lo sufi-
ciente para aprender ms acerca de la manera en que el organismo controla dicho proceso. Cuando
la dieta proporciona suficiente colesterol para la generacin de membranas celulares y la sntesis
de esteroides, el organismo detiene la formacin del lpido, a continuacin se ver cmo.

El colesterol se forma con unidades acetilo. Cuando el nivel de acetil CoA se eleva en
el hgado, la ecuacin siguiente se desplaza a la derecha:
El principio de Le Chatelier
acta de nuevo. El impulso en este
equilibrio es un aumento en la
concentracin de acetil CoA, as es
que el desplazamiento es en la
direccin que la consume.

sta y la reaccin anterior son


ejemplos de condensaciones de
esteres, los cuales se estudian en el
tema especial 26.2, pgina 735.

El premio Nobel se ha
entregado a trece cientficos que
dedicaron lo mejor de sus carreras
a estudiar los aspectos del colesterol
y su uso en el cuerpo.

La reduccin de la HMGCoA compromete a la clula para que complete la sntesis


del colesterol. En el paso siguiente ocurren una reduccin y una hidrlisis, lo cual es un
cambio complejo que cataliza la HMGCoA reductasa, una enzima clave.
A continuacin, el mevalonato pasa a travs de una serie de reacciones hasta que se forma
el colesterol. Como se seala antes, el tema se analiza slo hasta este punto, sin embargo, a
continuacin se estudia el control en la sntesis del colesterol.

Un adulto forma 800 mg/da de El colesterol es un inhibidor natural de la HMG-CoA reductasa. El control de la
colesterol, aun con una dieta baja HMGCoA reductasa es el factor ms importante en el mecanismo general de la biosntesis
en este lpido. del colesterol. Este ltimo es, en s mismo, un inhibidor, y funciona bloqueando tanto la sntesis
de la enzima como la actividad enzimtica de cualquiera de sus molculas. En presencia del
colesterol, la enzima no se inactiva totalmente, slo hay menos molculas libres de ella para
catalizar las reacciones. Entonces, si la dieta es muy rica en colesterol, el cuerpo tiende a fabricar
menos de este lpido y si la dieta es baja en colesterol, el organismo forma ms de l. Desde
770 CAPTULO 28 METABOLISMO DE LOS LPIDOS

luego, otro mecanismo de control sobre el nivel sanguneo de colesterol es la eficiencia con
la cual se exporta este lpido a travs del tracto intestinal inferior, como se seala en la sec
cin 28.1.

La lovastatina y el gemfibrozil disminuyen el nivel sanguneo de colesterol. La lovas-


tatina (Mevacor), un frmaco que disminuye el nivel de colesterol, fue aprobada en 1987, y
ha demostrado ser extraordinariamente efectiva en la inhibicin de la sntesis natural de colesterol
en el cuerpo. Funciona en parte como un inhibidor competitivo de la enzima HMGCoA
reductasa, la cual es un "cuello de botella" clave en la sntesis de colesterol. La lovastatina tam-
bin incrementa la sntesis del mRNA responsable de la formacin de los receptores LDL del
hgado. Cuando stos aumentan, el hgado es capaz de reabsorber mejor el colesterol y expor-
tarlo en la bilis. En algunas personas, la lovastatina tambin mejora los niveles de las unidades
HDL que llevan el colesterol de regreso al hgado para su eliminacin.
Otro frmaco, el gemfibrozil, ha resultado efectivo tanto para aumentar el componente HDL
de los complejos lipoprotenicos circulantes, como para disminuir el componente LDL. Dado
que el HDL ayuda al sistema a eliminar el colesterol, cualquier incremento en el nivel del HDL
sobre el del LDL tambin contribuye a bajar el nivel del colesterol sanguneo.
En la figura 28.5 se proporciona un resumen de gran parte de los temas que cubren
este captulo y el anterior, acerca de los usos principales de la acetil CoA y su relacin con .
los carbohidratos y el catabolismo de los lpidos. En esta figura se subraya el hecho de que los
triacilgliceroles pueden formarse a partir de cualquiera de los tres componentes de la dieta:
carbohidratos, lpidos y protenas. .

28.6 CETOACIDOSIS

La aceleracin del ciclo de los cidos grasos desplaza el equilibrio en una


direccin que lleva a la cetoacidosis

Las clulas de algunos tejidos tienen que llevar a cabo la gluconeognesis bajo dos condiciones
graves: la inanicin y la diabetes mellitus no controlada. En la primera, el nivel del azcar san-
guneo cae debido a las deficiencias nutricionales, de manera que el cuerpo (principalmente el
hgado) trata de compensarlo formando glucosa. Las consecuencias son fatales a menos que
se traten las causas subyacentes.

La figura 27.7 est en la pgina El nivel de acetil CoA aumenta cuando se acelera la gluconeognesis. Volviendo a
754. la figura 27.7, se ve que la gluconeognesis consume oxaloacetato, el portador de las unidades
La figura 26.6 est en la pgina acetilo en el ciclo del cido ctrico (figura 26.6). Cuando el oxaloacetato se desva del ciclo del
732. cido ctrico, la acetil CoA no puede integrar su grupo acetilo en el ciclo; sin embargo, sta se
sigue formando en el ciclo de los cidos grasos, de manera que comienza a acumularse.
Al elevarse la proporcin de acetil CoA en el hgado, el equilibrio siguiente se desplaza
hacia la derecha para formar acetoacetil CoA.

Cuando aumenta el nivel de acetoacetil CoA, la ecuacin siguiente se desplaza a la dere-


El principio de Le Chatelier se cha. Se trata de la misma reaccin que se presenta al principio de la sntesis de colesterol en
aplica una vez ms. el cuerpo, de manera que la HMGCoA sintetasa es el catalizador.
28.6 CETOACIDOSIS 771

Figura 28.5
Las fuentes principales de
triacilgliceroles para el tejido adiposo y
los usos importantes de la acetil CoA.
772 CAPTULO 28 METABOLISMO DE LOS PIDOS

Al aumentar la concentracin de la HMG-CoA (y casi sin que sta pase a la sntesis de coleste-
rol), una enzima heptica la rompe en el ion acetoacetato y acetil CoA:

El efecto neto de estos pasos, comenzando con la acetil CoA, es el siguiente:

Ntese el ion hidrgeno, pues provoca una situacin muy peligrosa cuya causa original es el
aumento en la sntesis de la glucosa "nueva".

La produccin acelerada de acetoacetato conduce a la acidosis. El cido producido


por la formacin de acetoacetato debe neutralizarse con el regulador sanguneo. Este ltimo
pierde terreno a medida que se acelera la produccin de acetoacetato y ion hidrgeno, y se
establece la acidosis. Esta ltima es de tipo metablico, pues la causa es un problema del meta-
bolismo. Con frecuencia se le llama cetoacidosis debido a que la especie responsable princi-
pal de esta condicin posee un grupo ceto.

Los niveles sanguneos de los cuerpos cetnicos aumentan con la inanicin y la dia-
betes. El ion acetoacetato se considera como un cuerpo cetnico. Los otros dos son la
acetona y el ion fi-hidroxibutirato. Ambos son producto del ion acetoacetato. La acetona se
deriva de este compuesto por la prdida del grupo carboxilo:

El /3-hidroxibutirato se produce
El /3-hidroxibutirato se considera
como cuerpo cetnico, no porque
tenga un grupo ceto, sino porque se
forma a partir de un compuesto y
se encuentra junto con otro que s
lo posee.
La presin de vapor de la Los cuerpos cetnicos entran a la circulacin general y, debido a que la acetona es voltil,
acetona a la temperatura corporal la mayor parte de ella sale del cuerpo a travs de los pulmones, por lo que las personas con
es cercana a 400 mm Hg, as es cetoacidosis grave presentan "aliento cetnico", el olor notorio de la acetona en el aliento.
que se evapora fcilmente de la Tanto el acetoacetato como el /3-hidroxibutirato pueden emplearse en los msculos esque-
sangre en los pulmones. lticos para formar ATP. El msculo cardiaco los prefiere a la glucosa para generar energa;
incluso el cerebro, si se le da tiempo, puede adaptarse y utilizar estos iones como fuente de
energa, cuando el nivel de azcar sanguneo decae durante la inanicin o el ayuno prolonga-
do. Los cuerpos cetnicos por s mismos no son constituyentes anormales de la sangre y nica-
mente son un problema en aquellos casos en que se producen a mayor velocidad de la que
puede neutralizarlos el regulador sanguneo.

El conjunto de la cetonemia, la cetonuria y el "aliento cetnico" constituyen la ceto-


sis. Los niveles sanguneos normales de acetoacetato y /3-hidroxibutirato son, respectivamente,
RESUMEN 773

6
1 /mol = 1 micromol = 10 2 /tmol/dl y 4 /mol/dl. En la diabetes prolongada, sin detectar ni tratar, estos valores pueden
mol. aumentar hasta 200 veces. El nivel excesivo de cuerpos cetnicos en la sangre se denomina
cetonemia.
A medida que avanza la cetonemia, los cuerpos cetnicos comienzan a aparecer en la ori-
na, condicin que se conoce como cetonuria. El estado general producido por la combinacin
de la cetonemia, la cetonuria y el aliento cetnico se denomina cetosis, y el enfermo se conoce
como cesico. A medida que se agrava la cetosis, la cetoacidosis asociada empeora y el pH
sanguneo contina su descenso fatal.

La eliminacin urinaria de aniones orgnicos significa la prdida de base en la san-


gre. Para que los aniones de los cuerpos cetnicos permanezcan en la orina, los rones de-
ben dejar iones positivos junto a ellos para mantener la neutralidad elctrica. Para ello utilizan
cationes Na +, que son los ms abundantes; por ejemplo, cada ion acetoacetato debe salir con
un ion sodio. Esta prdida de Na+ se denomina frecuentemente como la "prdida de base"
de la sangre, aunque el Na + no es una base. Sin embargo, la prdida de un Na + corresponde a
la aparicin de un ion acetoacetato, adems de un ion H + que la sangre tuvo que neutralizar.
Entonces, cada Na + que sale del cuerpo corresponde a la prdida de un ion HCO3 ~, la base
verdadera, que se consume al neutralizar un H +. Por tanto, la prdida de Na + se considera
como un indicador de la prdida de dicha base verdadera.
Otra forma de explicar la prdida urinaria de Na + como la prdida de base en la sangre
es recordar que este ion debe acompaar al ion bicarbonato cuando pasa de los rones a la
sangre. Los rones forman normalmente los iones HCO3 ~ para reforzar el sistema del regula-
dor sanguneo; entre ms iones Na + tienen que permanecer en la orina para eliminar los cuer-
pos cetnicos de la sangre, menor es la cantidad de base verdadera HCO3 ~, que puede pasar
a sta ltima.

La diuresis debe acelerarse para controlar la cetosis. Desde luego, el organismo no


permite que los solutos que salen del cuerpo se concentren demasiado en la orina, ya que esto
desequilibrara la presin osmtica. Por tanto, es necesario excretar cantidades crecientes d
agua. Para satisfacer esta necesidad, la persona siente una sed inmensa. Tambin otros dese-
Poliuria es el nombre tcnico chos, como la urea, se producen a velocidades mayores a lo normal, pues los aminocidos se
para la sobreproduccin de orina. sacrifican en la gluconeognesis. Estos desperdicios aumentan el requerimiento de agua para
fabricar la orina.

La escasez interna de agua en la cetosis genera la deshidratacin de tejidos impor-


tantes. Si no se debe suficiente agua durante la cetosis, este lquido se toma simplemente
de los fluidos extracelulares. Por tanto el volumen sanguneo tiende a disminuir y la sangre se
concentra, se espesa y se vuelve ms viscosa, lo cual dificulta la circulacin.
Debido a que el cerebro posee la mayor prioridad en cuanto al flujo sanguneo, parte de
este flujo se desva desde los rones en un intento por asegurar que el encfalo satisfaga sus
necesidades. Esto slo empeora la situacin en los rones, que tienen cada vez mayores difi-
cultades para eliminar los desechos. Al empeorar la falta de agua, parte de ella se extrae de
la provisin intracelular, esto, adems de la combinacin de otros problemas, lleva al coma y
finalmente a la muerte.
En la figura 28.6 se seala la sucesin en la diabetes tipo I no controlada. Es notable
la manera en que la ausencia de un compuesto, la insulina, puede desencadenar una secuen
cia tan amplia de problemas bioqumicos. Pero, al nivel molecular de la vida, este tipo de
historia ocurre con gran frecuencia. . .

RESUMEN
Absorcin y distribucin de lpidos. A medida que los cidos adems del colesterol y a otros lpidos, los cuales, al atravesar el
grasos y el glicerol migran del tracto digestivo, se reconstituyen compartimiento vascular, descargan parte de sus triacilgliceroles hasta
como triacilgliceroles. Los quilomicrones atrapan a estos ltimos que llegan finalmente al hgado. Este rgano dispone a los lpidos
774 CAPTULO 28 METABOLISMO DE LOS LPIDOS

Figura 28.6
Secuencia principal de fenmenos de
la diabetes no tratada.

restantes junto con aquellos que l mismo fabrica, los cuales inclu- que no sea necesario en los tejidos extrahepticos regresa al hgado
yen al colesterol y a los triacilgliceroles; despus enva complejos por medio de los complejos lipoprotenicos de alta densidad, HDL.
lipoprotenicos de muy baja densidad, VLDL, a la circulacin. El hgado excreta el exceso de colesterol a travs de la bilis, o forma
Los triacilgliceroles se descargan de nuevo en donde son necesarios; sales biliares. Las personas que heredan la incapacidad para sinteti-
los VLDL se vuelven ligeramente ms densos y se convierten en zar suficientes protenas receptoras para los IDL y los LDL presen-
complejos de densidad intermedia, IDL. La mayor parte de stos tan hipercolesterolemia grave.
se reabsorben en el hgado; los restantes se hacen ms densos trans-
formndose en complejos lipoprotenicos de baja densidad, LDL. Almacenamiento y desplazamiento de lpidos. La densidad
Parte de los LDL pasan a los tejidos extrahepticos, que incluyen de energa favorable del triacilglicerol significa que se almacena ms
a las glndulas endocrinas que necesitan el colesterol para formar energa en un gramo de este material de la que puede almacenar
hormonas esteroides y otra porcin grande del LDL se reabsorbe cualquier otro sistema qumico. El tejido adiposo es el sitio principal
en el hgado que recicla sus lpidos. Cualquier colesterol restante de almacenamiento; la materia grasa aumenta y disminuye en este
EJERCICIOS DE REPASO 775

tejido de acuerdo con el "presupuesto" energtico del cuerpo. Cuan- BlOSfntesiS de COlesterol. El colesterol se forma a partir de gru-
do se necesita la energa de los cidos grasos, stos se liberan de pos acetilo por una larga serie de reacciones. La sntesis de una de las
los triacilgliceroles y se transportan al hgado, el lugar principal para enzimas se inhibe por el exceso de colesterol, lo cual le confiere al
el catabolismo de los cidos grasos. sistema un mecanismo para controlar su propia sntesis de colesterol.

Catabolismo de los cidos grasos. Los grupos de acilo graso, Cetoacidosis. El acetoacetato, el /3-hidroxibutirato y la acetona
despus de unirse a la coenzima A, se catabolizan en el ciclo de los se acumulan en la sangre, cetonemia, en la inanicin o en la diabe-
cidos grasos. Una vuelta del ciclo elimina un grupo carboacetilo tes. Los dos primeros son fuentes normales de energa en algunos
de dos carbonos por una sucesin de cuatro pasos deshidro- tejidos; sin embargo, cuando se forman con mayor rapidez de la
genacin, hidratacin de un enlace doble, oxidacin del alcohol que pueden metabolizarse, se presenta un aumento simultneo en
resultante y rompimiento del enlace del carbono alfa al carbono la prdida del ion bicarbonato del regulador carbonatado sangue-
beta. El ciclo se repite y el grupo acilo graso se sigue degra- neo. Esto conduce a una forma de acidosis metablica llamada ce-
dando. Cada vuelta del ciclo produce un FADH2 y un NADH, los toacidosis. Los rones tratan de que los cuerpos cetnicos aninicos
cuales ceden H: ~ a la cadena respiratoria para la sntesis de ATP; permanezcan en la orina, pero esto requiere Na + (para conservar
tambin enva un grupo acetilo al ciclo del cido ctrico, lo cual pro- la neutralidad elctrica) y agua (para equilibrar la presin osmti-
duce ms ATP por medio de la cadena respiratoria. La produccin ca) . La prdida excesiva de Na + en la orina se interpreta como la
total son 129 ATP por residuo de palmitilo. prdida de "base". Debido a que el Na+ sale del cuerpo en la ori-
na, hay menos disponible para acompaar al HCO3 ~ de refuerzo
Biosntesis de los cidos grasos. Los cidos grasos se pue- que forman los rones para enviarlo a la sangre. Bajo la cetoacido-
den formar por un ciclo repetitivo de pasos llamado lipognesis. sis los rones poseen ms desechos nitrogenados y, en la diabetes,
Esta se inicia por la generacin de un grupo butirilo a partir de dos glucosa en exceso que se expulsa en la orina en formacin. Esto
acetilos. El grupo tetracarbonado del butirilo se une a una protena tambin requiere un aumento en el volumen del agua y, a menos
transportadora de acilos, la cual funciona como un brazo oscilante de que sta se ingiera debido al mecanismo de la sed, el organismo
en el complejo enzimtico. Este brazo mueve a la unidad de acilo la toma del interior. A pesar de esto, el cerebro tiene primaca en
graso en crecimiento de una enzima a otra, a medida que se cuanto al flujo sanguneo, por lo cual los rones sufren ms. Final-
aaden las unidades de acilo graso. El proceso consume ATP y mente, si estos problemas continan sin control, la vctima entra en
NADPH. coma y muere.

EJERCICIOS DE REPASO
La respuesta a estos ejercicios de repaso se encuentra en la Studv 28.12 Cules son los dos usos generales del colesterol que
Guide to Fundamentis of General, Organic, and Biolgica! Chemis- llega
try, 4th edition.' a los tejidos extrahepticos?
28.13 Cules son los complejos lipoprotenicos que no
Absorcin y distribucin de lpidos puede
reabsorber el hgado si carece de los receptores especficos?
28.1 Cules son los productos finales de la digestin de los tria- 28.14 Explique la relacin entre las protenas receptoras del
cilgliceroles? hga
28.2 Qu les sucede a los productos de la digestin de los tria- do para los complejos lipoprotenicos y el control del nivel
cilgliceroles cuando salen del tracto intestinal? Qu son los de colesterol de la sangre.
28.3 quilomicrones y cual es su funcin? Qu les sucede a los 28.15 Cul es la funcin principal del HDL?
28.4 quilomicrones cuando atraviesan los capilares, por ejemplo, 28.16 Algunos cientficos piensan que un nivel aho de
del tejido adiposo? Qu les sucede a los quilomicrones HDL pro
28.5 cuando llegan al hgado? Cuales son las dos fuentes principales porciona proteccin contra la arteroesclerosis, y que el ries
28.6 de colesterol que exporta el hgado? Qu significan los go de padecer un mal cardiaco disminuye cuando el nivel
siguientes smbolos? de HDL se eleva mediante el ejercicio y la prdida de peso.
28.7 b)IDL a Cmo propiciara las enfermedades cardiacas el nivel bajo
d) HDL ) de HDL? .'

VLDL c)
LDL Almacenamiento y movilizacin de los lpidos
28.8 Qu sustancia pierden los VLDL para convertirse en
IDL? 28.17 Qu significa densidad de energa en referencia al
28.9 Qu liberan los IDL cuando se transforman en almace
LDL? namiento de energa qumica en el cuerpo?
28.10 Qu tejido puede reabsorber complejos IDL? 28.18 Acomode los compuestos siguientes en orden
28.11 Cual es el constituyente principal del LDL? creciente de
la cantidad de
energa que Lpidos adiposos
* Disponible slo en idioma ingls.
almacenan por 2
gramo.
Glucgeno hmedo Glucosa isotnica 3
28.19 Describa brevemente dos condiciones bajo las cuales el cuerpo
tendra que recurrir a los cidos grasos para obtener energa.
776 CAPTULO 28 METABOLISMO DE LOS LPIDOS

28.20 Cmo impide la insulina la movilizacin de los cidos gra c) En referencia al inciso a), cuntas veces se produce el
sos del tejido adiposo? NADH mientras se sintetiza acetil CoA, para despus
28.21 Acomode los siguientes procesos de acuerdo al orden en entregar su hidrgeno a la cadena respiratoria?
que se presentan cuando se moviliza la energa almacena d) Complete la tabla siguiente con los nmeros que in
da en los triacilgliceroles: dican la cantidad de molculas de cada compuesto
Ciclo de los Fosforilacin Ciclo del cido que participan en la conversin del cido mirstico en
cidos grasos oxidativa ctrico acetil CoA.
1 2 3
Formacin de Liplisis en el
lipoprotenas tejido adiposo 5
4 28.22 Cul es la funcin especfica del ciclo
de los cidos grasos
en la obtencin de energa de estos compuestos?
28.23 Cul es la funcin especfica del ciclo del cido ctrico en
la obtencin de energa de los cidos grasos?
28.24 Nombre dos hormonas que activen la lipasa en el tejido adi
poso. En referencia al captulo anterior, cmo afecta la pre
sencia de estas hormonas al nivel de azcar sanguneo?
28.25 Explique la manera en que el aumento del azcar sangu
neo inhibe indirectamente la movilizacin de la energa en
el tejido adiposo.
28.26 Qu sucede con el glicerol cuando se presenta la liplisis
en el tejido adiposo? Biosntesis de cidos grasos

Catabolismo de los cidos grasos 28.34 Dnde se encuentran los sitios principales para cada acti
vidad en una clula heptica?
28.27 Cmo se activan los cidos grasos de cadena larga para
a) catabolismo de cidos grasos
entrar al ciclo de los cidos grasos?
b) lipognesis
28.28 Complete las siguientes ecuaciones correspondientes a una
vuelta del ciclo de los cidos grasos en la cual se cataboliza 28.35 Resuma los pasos que generan al butiril ACP a partir de la
un grupo acilo graso de seis carbonos. acetil CoA.
O 28.36 Qu va metablica del cuerpo es la fuente principal de
NADPH para la lipognesis?

Biosntesis del colesterol

28.37 Cul es el producto intermedio en la sntesis del colesterol


cuya enzima generadora es el punto principal de control en
esta va?
28.38 Cmo funciona el mismo colesterol para inhibir la activi
dad de la enzima citada en el ejercicio de repaso 28.37?
28.29 Escriba las ecuaciones de los cuatro pasos del ciclo de los
cidos grasos cuando funciona con butiril CoA. Cuntas
vueltas ms del ciclo son posibles despus de sta? Cetoacidosis
28.30 Cmo se recupera la enzima-FAD de su forma reducida,
FADH2, cuando opera el ciclo de los cidos grasos? 28.39 Qu especie qumica se desva del ciclo del cido ctrico
28.31 Cmo se recupera la forma oxida da de la enzima NAD + a la gluconeognesis?
reducida que se emplea en el ciclo de los cidos grasos? 28.40 Por qu produce un aumento en el nivel de acetil CoA di
28.32 Por qu a veces se llama beta oxidacin al ciclo de los cha desviacin?
cidos grasos? 28.41 De qu cetocido se deriva la coenzima A que proviene
28.33 El cido mirstico, CH3(CH2)i2CO2H, se puede catabolizar de la combinacin de dos molculas de acetil CoA?
en el ciclo de los cidos grasos igual que el cido palmtico. 28.42 En dos pasos, el compuesto del ejercicio de repaso 28.41
da un cuerpo cetnico y otro compuesto importante (ade
a) Cuntas unidades de acetil CoA se pueden generar ms de regenerar la CoA). Qu es y por qu es un
de l? problema?
b) Al producir esta acetil CoA, cuntas veces se forma el 28.43 D los nombres y las estructuras de los cuerpos cetnicos.
FADH2, para despus entregar su hidrgeno a la cade 2 8 . 4 4 Qu es la cetonemia?
na respiratoria? ,.-.-,
EJERCICIOS DE REPASO 777

28.45 Qu es la cetonuria? 28.53 Qu significa realmente cuando un mdico se refiere a la


28.46 Qu significa "aliento cetnico"? prdida de Na + como la prdida de base?
28.47 Qu conjunto de condiciones forman la cetosis?
28.48 Qu es la cetoacidosis? Qu tipo de acidosis es, metab-
lica o respiratoria? Tejido adiposo caf (tema especial 28.1)
28.49 Cul es el compuesto cuya formacin disminuye al mxi
mo la provisin de HCO3 ~ en la cetoacidosis? 28.54 En qu difieren el tejido adiposo blanco y caf con respecto
28.50 Qu ocasiona el aumento en el volumen de orina que ex al catabolismo de los cidos grasos?
creta una persona con diabetes tipo 1 no tratada? 28.55 Cul es la condicin relacionada con las mitocondrias que
28.51 Si los cuerpos cetnicos (excepto la acetona) se pueden usar hace que, en la operacin ordinaria de la cadena respirato
normalmente en el corazn y el msculo esqueltico, por ria, esta ltima est acoplada a la sntesis de ATP?
qu son peligrosos en la inanicin o la diabetes? 28.56 Qu sucede con la energa liberada por la cadena respira
28.52 Por qu aumenta la velocidad de produccin de la urea toria cuando no se utiliza para formar ATP?
en la diabetes tipo I no tratada? 28.57 Qu significa termognesis?
Metabolismo de
los Compuestos
Nitrogenados
BIOSNTESIS DE LOS
AMINOCIDOS
CATABOLISMO DE LOS
AMINOCIDOS
FORMACIN DE LA
UREA
CATABOLISMO DE
OTROS COMPUESTOS
NITROGENADOS

Los grandes gatos son carnvoros, obtienen las protenas de su presa, a la cual es obvio
que estos dos pumas acaban de detectar. En este captulo se estudia la forma en que el
metabolismo utiliza protenas y aminocidos.
29.1 BIOSNTESIS DE LOS AMINOCIDOS 779

29.1 BIOSNTESIS DE LOS AMINOCIDOS


El cuerpo produce una gran cantidad de aminocidos a partir de los productos
intermedios que genera el catabolismo de sustancias no protenicas
Los aminocidos, producto final de la digestin de las protenas, se transportan con gran rapi
dez a travs de las paredes del intestino delgado, donde tambin se absorben algunos pptidos
pequeos muy simples. Una vez que los aminocidos pasan a la circulacin, se transforman
en parte de lo que se conoce como contenido total de nitrgeno. - ......

El contenido total de nitrgeno est formado por todos los compuestos nitrogenados
del organismo. En la figura 29.1 se ilustran los distintos componentes del total de nitrgeno
Los polipptidos de las y la forma en que se interrelacionan. Los aminocidos entran en el contenido total no slo como
protenas que funcionan como productos digestivos, sino como el resultado de la degradacin de las protenas en los fluidos
enzimas sufren una regeneracin y tejidos corporales. Dichas protenas sufren una degradacin constante, muy rpida en el hgado
particularmente rpida. y la sangre y un poco ms lenta en el msculo.
Los aminocidos individuales se pueden utilizar en las siguientes formas dependiendo de
las necesidades momentneas del organismo como se indica en la figura 29.1.
1. La sntesis de protenas nuevas o de reemplazo.
Tanto en la inanicin como en 2. La sntesis de compuestos nitrogenados no protenicos, como el hemo, la creatina, los cidos
la diabetes, el organismo recurre a nucleicos, algunas hormonas y neurotransmisores.
sus reservas de aminocidos para 3. La produccin de ATP o glucgeno y cidos grasos, que son sustancias con el potencial
formar glucosa. para la generacin de ATP.
4. La sntesis de los aminocidos no esenciales necesarios.
5. El cuerpo utiliza tanto aminocidos esenciales como no esenciales para sintetizar pro-
tenas. En el captulo 23 se explica que no es necesario que la dieta contenga los 20 aminocidos,
ya que el organismo produce cerca de la mitad de ellos. Aquellos que deben incluirse en la dieta
se denominan aminocidos esenciales, pues el cuerpo puede sintetizar a los otros, los no
esenciales. Es necesario recordar que el trmino no esencial, bajo este contexto, se refiere slo a una
necesidad alimentaria. Bajo un contexto ms amplio, el organismo debe contar con todos los
aminocidos para formar polipptidos. A continuacin se estudia, en forma general, la manera en
que el cuerpo fabrica los aminocidos no esenciales. En la figura 29.2 se presenta una visin
general a la que hace referencia el texto.

La aminacin reductiva del a-cetoglutarato para dar glutamato convierte al ion amonio en
una fuente de nitrgeno para los aminocidos esenciales. Gran parte de la sntesis de los
aminocidos no esenciales esquematizadas en la figura 29.2 dependen de la disponibilidad del cido
glutmico (ion glutamato a pH corporal). ste se forma a partir del a-cetoglutarato por una reaccin
llamada aminacin reductiva, en la cual el ion amonio es la fuente nitrogenada ; y el NADPH
es el agente reductor. (Algunas clulas tambin utilizan N ADH.) El agente reductor

Figura 29.1
Contenido total de nitrgeno.
780 CAPTULO 29 METABOLISMO DE LOS COMPUESTOS NITROGENADOS

Figura 29.2
La biosntesis de algunos
aminocidos no esenciales.

es necesario, ya que el grupo ceto (del a-cetoglutarato) se encuentra en un estado de oxidacin


ms elevado que la unidad CH-NH2 del glutamato, su producto. El resultado general es

El glutamato proporciona el grupo amino para la sntesis de muchos aminocidos


no esenciales. Las enzimas aminotransferasas especiales (llamadas a veces transaminasas),
son capaces de catalizar la transferencia de un grupo amino del glutamato al ceto carbonilo de
29.2 CATABOLISMO DE LOS AMINOCIDOS 781

un cetocido. La reaccin se llama transaminacin. Los compuestos cetnicos requeridos pue-


den provenir del catabolismo de la glucosa, como se ve en la figura 29.2. A continuacin se
ilustra el caso general de lo que pasa en una transaminacin:

Las aminotransferasas necesitan piridoxal de vitamina B para formar sus cofactores.

29.2 CATABOLISMO DE LOS AMINOCIDOS


Existe un momento en que los productos de la degradacin del catabolismo de los
aminocidos ingresan al catabolismo de los carbohidratos o los lpidos

No existe un sistema especial de almacenamiento para los aminocidos que sea anlogo al del
glucgeno o al de la grasa del tejido adiposo. Los aminocidos que no son necesarios para for-
mar otros aminocidos o compuestos nitrogenados, se degradan. El hgado lleva a cabo la ma-
yor parte de esta funcin (lo cual indica de nuevo la gran importancia de este rgano).

Los aminocidos sin el grupo amino se utilizan para formar glucosa, o entran al ciclo
del cido ctrico. Los productos finales del catabolismo completo de los aminocidos son la
urea, el dixido de carbono y el agua. Sin embargo, antes de llegar estos compuestos, existen
varios productos intermedios que pueden ingresar a otras rutas. De hecho, todas las vas para la
utilizacin de los carbohidratos, lpidos y protenas, estn interconectadas de una u otra forma.
En la figura 29.3 se muestra esto en forma general y proporciona un resumen de lo estu-
diado en los ltimos captulos. Hay que notar la importancia central de dos molculas peque-
as: la acetil CoA y el piruvato. Tambin hay que sealar que no existe una ruta de la acetil
CoA al piruvato, lo cual significa (por lo menos en los animales) que no es posible formar gluco-
sa a partir de los cidos grasos. (Ms adelante se explica este punto.)
En el captulo no se estudia en detalle la forma en que se cataboliza cada aminocido, pues
cada uno requiere un esquema particular, por lo general muy complicado. Sin embargo, el ami-
nocido se separa de su nitrgeno, el cual se canaliza a la sntesis de urea. Entonces, el frag-
mento no nitrogenado se integra a una va que se estudia anteriormente. Existen tres tipos de
reacciones, adems de la transaminacin, muy frecuentes: la desaminacin oxidativa, la desa-
minacin directa y la descarboxilacin. stas, y la forma en que se aplican a ciertos aminoci-
dos, se estudian ms adelante.

Los grupos amino se canalizan hacia la sntesis de urea a travs de la lanzadera


a-cetoglutarato-glutamato. Uno de los pasos del proceso catablico que eliminan a los
grupos amino de los aminocidos es la desaminacin oxidativa. En realidad se trata de la
inversa de la aminacin reductiva, la cual se estudia en la pgina 779. En la reaccin siguiente,
el paso de la izquierda es una transaminacin; la etapa subsecuente es una desaminacin y las
flechas van en la direccin del catabolismo.
782 CAPTULO 29 METABOLISMO DE LOS COMPUESTOS NITROGENADOS

Figura 29.3
Interrelaciones entre las
vas metablicas
principales.

Hay que notar que el nitrgeno del aminocido del extremo superior izquierdo termina como
urea y que el par a-cetoglutarato-glutamato proporciona un mecanismo de intercambio pare
canalizar este nitrgeno en la direccin correcta del catabolismo.
29.2 CATABOLISMO DE LOS AMINOCIDOS 783

La alanina se cataboliza a piruvato. La transaminacin de la alanina genera piruvato, el


cual puede entrar al ciclo del cido ctrico, utilizarse en la gluconeognesis o usarse para la bio-
sntesis de los cidos grasos.

El cido asprtico se cataboliza a oxaloacetato. La transaminacin del cido asprtico


forma oxaloacetato, un producto intermedio de la gluconeognesis y del ciclo del cido ctrico.

La desannlnacin directa elimina a los grupos amino sin oxidacin. Hay dos amino
cidos, la serina y la treonina, que poseen grupos OH, lo cual hace posible la prdida no oxidati-
va del NH2, llamada desamlnacin directa. Estos compuestos pueden perder agua y
amoniaco simultneamente, ya que sus grupos OH estn colocados en forma estratgica en
el carbono adyacente al que posee el grupo amino. Esta es la forma en que se efecta la desa-
minacin directa de la serina.

Los grupos mina se hidrolizan


fcilmente, pues pueden tomar el
agua y generar amoniaco.

El primer paso es la deshidratacin del sistema del alcohol en la serina, lo cual da una amina
no saturada. sta se reacomoda espontneamente como una imina, un compuesto con un do-
ble enlace carbono-nitrgeno. Es posible aadir agua a este doble enlace, pero el producto se
rompe en forma natural, de manera que el efecto neto es la hidrlisis de la imina a un grupo
ceto y amoniaco. Entonces, la serina se degrada a piruvato, el cual, como ya se sabe, puede
enviar un acetilo al ciclo del cido ctrico, o puede contribuir con dicho acetilo para la lipognesis
o para la sntesis de glucosa.

La gluconeognesis sostenida consume necesariamente a las protenas corpora


les. En la figura 29.4 se muestra someramente la manera en que las reacciones analizadas
antes participan en el catabolismo de varios aminocidos. Hay que notar, en particular, que
el oxaloacetato se encuentra en dos sitios: como producto intermedio en el ciclo del cido ctrico
y como producto de la desaminacin oxidativa del aspartato. Este oxaloacetato, el cual cuenta
con una fuente de protenas, tiene dos opciones: utilizarse para formar ATP o para la sntesis
de glucosa en la gluconeognesis. Por tanto, el oxaloacetato conecta el catabolismo de los ami
;
nocidos con la sntesis de carbohidratos. -
784 CAPTULO 29 METABOLISMO DE LOS COMPUESTOS NITROGENADOS

Figura 29.4
El catabolismo de algunos
aminocidos.

Debido a la presencia del oxaloacetato en el ciclo del cido ctrico, y a que sus carbonos
pueden originarse de los cidos grasos (va la acetil coenzima A), se podra pensar que tambin
es posible usar a los cidos grasos para hacer glucosa. Esto no es factible, cuando menos en
base a una ganancia neta de glucosa. La transferencia del oxaloacetato del ciclo del cido ctrico
a la gluconeognesis, significa la eliminacin del portador de las unidades acetilo (de cualquier
origen) dentro del ciclo. Esto conduce a una acumulacin de la Acetil CoA (como se ve en
la seccin 28.6) y a la formacin de los cuerpos cetnicos.
Para que haya una ganancia neta de glucosa a travs de la gluconeognesis, no debe dis-
ponerse del oxaloacetato del ciclo del cido ctrico, ya que el nico oxaloacetato que puede
dar una ganancia neta de glucosa en esta forma, es el que proviene de los aminocidos. Esta
es la razn por la cual, bajo las condiciones de inanicin o diabetes, la gluconeognesis degrada
29.3 FORMACIN DE LA UREA 785

necesariamente las protenas corporales: necesita parte de sus aminocidos para sintetizar oxa-
loacetato y poder generar glucosa.

La descarboxilacin de algunos aminocidos produce neurotransmisores. Algunas


enzimas especiales eliminan slo los grupos C2~ de los aminocidos para formar aminas. Esta
reaccin se llama descarboxilacin y se emplea para sintetizar algunos neurotransmisores y
hormonas. La dopamina, norepinefrina y epinefrina, se forman por pasos que se inician con
la descarboxilacin de la dihidroxifenilalanina que genera el cuerpo a partir del aminocido tirosina.

29.3 FORMACIN DE LA UREA


El amoniaco y los grupos amino se convierten en urea por una secuencia
compleja de reacciones llamada ciclo de la urea
La urea, como se ve antes, es el desecho nitrogenado principal del cuerpo. La mayor parte de
su nitrgeno proviene indirectamente de los aminocidos, pero parte de l viene (tambin .
indirectamente) de dos de las bases de las cadenas laterales de los cidos nucleicos.
El oxaloacetato transfiere nitrgeno del glutamato al aspartato y luego a la sntesis
de la urea. Los tomos de N en la urea provienen de dos fuentes. Una es el ion amonio
producido por la desaminacin oxidativa del glutamato (781). Hay que recordar que
el grupo amino del glutamato puede provenir del amino de cualquier otro aminocido mediante
otra va colateral.
El segundo nitrgeno de la urea proviene de un aminocido especfico, el aspartato. Pero,
dado que este ltimo puede generarse a partir del glutamato por una transaminacin, es obvio
que este aminocido est muy cerca de ser la fuente directa de los dos nitrgenos de la urea.
He aqu la va colateral glutamato-aspartato descrita antes.
786 CAPTULO 29 METABOLISMO DE LOS COMPUESTOS NITROGENADOS

EL ciclo de la urea suele El ciclo de la urea es la nica fuente de urea en el cuerpo. Una serie de reacciones
llamarse ciclo de Krebs de la llamada ciclo de la urea, genera este compuesto a partir del amonio, el dixido de carbono
omitira. y el aspartato. En la figura 29.5 se presentan sus etapas y los nmeros de los recuadros se refieren
al anlisis siguiente.

Figura 29.5
El ciclo de la urea. Los nmeros en los
recuadros se refieren al anlisis del
texto. El crculo en lnea discontinua es
la va colateral aspartato-oxaloacetato,
mencionada tambin en el texto.

Este paso ocurre dentro de la 1. El amoniaco, con la ayuda del ATP, reacciona con el CO2 para formar carbamol fosfato, un
mitocondria. compuesto de alta energa. En cierto sentido, esta activacin del amoniaco lo lanza al si
guiente paso conducente al ciclo.
Los pasos 2 al 5 ocurren en el 2. El grupo carbamol se transfiere al portador, la ornitna, al mismo tiempo que se expulsa
citosol celular. P,. Esto consume energa del fosfato de alta energa. Se forma la citrulina.
3. La citrulina se condensa con el a-amino del aspartato para dar argininosuccinato.
4. Se forma fumarato a partir del aspartato original, pues el grupo amino permanece con la
arginina que se expulsa. El fumarato es un intermediario del ciclo del cido ctrico. Este com
puesto, por una transaminacin en la cual participa el glutamato, se reconvierte a aspartato.
5. Se hidroliza la arginina, se forma urea y la ornitna se regenera para iniciar otra vuelta del ciclo.

La ecuacin siguiente representa el resultado general del ciclo de la urea (el cual, como
se ve en la figura 29.5, se ha simplificado en extremo):

' 1 1 ' .

Para hacer justicia al fenmeno general, es necesario incluir el consumo de ATP como sigue:

LOS niveles elevados de ion amonio son txicos. Si cualquiera de las enzimas necesarias
para los cinco pasos del ciclo de la urea est ausente en un recin nacido, ste morir pronto,
pues no ser capaz de eliminar, por s solo, el amoniaco de su sangre. (Antes del nacimiento,
el metabolismo de la madre se encarga de ello.) El ion amonio es txico a niveles altos.
Algunos defectos genticos hereditarios provocan que las enzimas de este ciclo tengan una ac-
tividad menor, y las personas afectadas presentan una condicin llamada hiperamonemia, un
nivel elevado de NH4 + en la sangre. Si el nivel no es tan elevado como para causar la muerte,
puede ocasionar retraso mental. Los nios con este defecto gentico mejoran con dietas bajas
en protena.
29.4 CATABOLISMO DE OTROS COMPUESTOS NITROGENADOS 787

29.4 CATABOLISMO DE OTROS COMPUESTOS NITROGENADOS


El cido rico y los pigmentos biliares tambin son productos finales del catabolismo
de los compuestos nitrogenados

El nitrgeno de las bases pricas de los cidos nucleicos, la adenina (A) y la guanina (G), se
excreta como cido rico, el cual tambin posee el ncleo de purina. Despus de estudiar la
formacin del cido rico, se ve la manera en que los defectos en esta va conducen a la gota
o a una enfermedad infantil particularmente difcil, el sndrome de Lesch-Nyhan.

El catabolismo de AMP da ion uratO. A continuacin se analizan los pasos numerados en


la figura 29.6, para mostrar la forma en que se puede utilizar la unidad adenina del AMP para
sintetizar cido rico.

1. Una transaminacin elimina el grupo amino de la cadena lateral de la adenina en el mono-


fosfato de adenosina, AMP.
2. La ribosa fosfato expulsada, entra a la va de las pentosas fosfato del catabolismo de los
carbohidratos. El producto es la hipoxantina.
3. Una oxidacin produce xantina. (Los pasos con guanina tambin producen xantina.)
4. Otra oxidacin produce la forma ceto del cido rico, el cual existe en parte en forma fenli-
ca. En realidad, lo que se forma es la sal del cido rico, el urato de sodio, pues una base
neutraliza al cido en el sistema regulador.

La sobreproduccin de urato causa gota. En la enfermedad conocida como gota, la veloci-


dad de formacin del urato de sodio es mayor que la de su eliminacin; los cristales de esta sal se
precipitan en las articulaciones, donde provocan inflamaciones dolorosas conducentes a un tipo de
artritis. Tambin se pueden formar clculos renales, ya que la sal sale de la solucin en los rones.
An no est claro por qu se acelera la formacin del urato de sodio, pero los factores
genticos participan en ello. Normalmente, partes de la hipoxantina formada en el paso 2 se
recicla de nuevo, como bases de nucletidos necesarias para la sntesis de cidos nucleicos o
fosfatos de alta energa. Se sabe que algunas personas con gota padecen una deficiencia parcial
en el sistema enzimtico requerido para dicho reciclaje. Por tanto, gran parte, si no es que toda
su hipoxantina, termina como una cantidad de urato de sodio mayor a la normal.

Figura 29.6
El catabolismo del monofosfato de
adenosina, AMP. Los nmeros en los
recuadros se refieren al anlisis del
texto.
788 CAPTULO 29 METABOLISMO DE LOS COMPUESTOS NITROGENADOS.

La ictericia (del francs aune, amarillo), es una condicin sinto- la circulacin. Las heces generalmente son de color arcilloso,
mtica del mal funcionamiento de algn paso en la va del meta- pues los pigmentos pirrlicos no llegan al tracto intestinal.
bolismo hemo. Cuando se concentran en el plasma cantidades Las obstrucciones de los conductos biliares pueden evitar
suficientes de pigmentos biliares como para dar una coloracin que la bilis se libere hacia el tracto intestinal, entonces es impo-
amarillenta de la piel, se dice que existe la ictericia. Esta ltima sible eliminar los pigmentos tetrapirrlicos de sta; por tanto,
puede ser el resultado de tres tipos de problemas. bajo estas circunstancias, tienden a regresar a la circulacin
La ictericia hemoltica resulta de una hemolisis anormalmen- general. Los rones eliminan grandes cantidades de bilirrubi-
te alta. Los pigmentos biliares, en particular la bilirrubina, se for- na, pero las heces son por lo general de color arcilla. Debido
man a mayor velocidad de la que el hgado los degrada. En a que el hgado se ve forzado a trabajar ms para poder con-
ocasiones, las enfermedades hepticas, como la hepatitis infec- trolar el exceso de bilirrubina, puede debilitarse y sufrir daos
ciosa y la cirrosis, impiden que el hgado elimine la bilirrubina de permanentes.

La ausencia de una enzima necesaria para el reciclaje de la hipoxantina lleva al com-


portamiento automutilante infantil. El sndrome de Lesch-Nyhan, hay una carencia total de
Generalmente, la falta de una la enzima para el reciclaje de la hipoxantina. El resultado de esto es extrao y traumtico. Los
enzima significa grandes nios con este sndrome presentan un comportamiento compulsivo y autodestructivo a los 2 3
sufrimientos personales y familiares. aos de edad. A menos que se envuelvan sus manos en tela, se mordern a s mismos hasta el
punto de la mutilacin. Agreden en forma peligrosa a los dems; algunos se vuelven espsticos y
retrasados mentales, se les forman clculos renales con prontitud y despus viene la gota.

El catabolismo del hemo produce los pigmentos biliares. La duracin de la vida de los
eritrocitos es de apenas 120 das, hasta que se rompen. Su hemoglobina se derrama y luego
se degrada. Los productos de este rompimiento se eliminan en las heces y, hasta cierto punto,
en la orina. De hecho, el color caracterstico de las heces y la orina es el resultado de la presencia
de molculas hemo parcialmente degradadas llamadas pigmentos biliares.
La degradacin del hemo se inicia antes de que se rompa la porcin de globina. La mol
cula hemo se abre en forma parcial en un sistema que posee una cadena de cuatro anillos pe
queos llamados anillos pirrlicos. (A esto se debe que los pigmentos biliares se llamen a veces
pigmentos tetrapirrlicos.) .

Los anillos tienen nmeros variables de enlaces dobles, de acuerdo con el estado de oxidacin
del pigmento.
La molcula de hemoglobina ligeramente rota, que ahora se llama verdohemoglobina, se
parte a continuacin en globina, ion fierro (II) y un pigmento verdoso llamado biliverdina (la-
tn bilis, bilis, + virdus, verde). La globina entra a la poza del nitrgeno y el fierro se conserva
en una protena de almacenamiento llamada ferritina para volver a usarse. El hgado transforma
Los pigmentos billares tambin a la biliverdina en un pigmento rojo-naranja llamado bilirrubina (latn bilis, bilis + rubn, rojo). El
son responsables del color de la hgado no slo fabrica la bilirrubina, sino que la sustrae de la circulacin y la transfiere a la
bilis. bilis, fluido en el cual el pigmento entra finalmente al tracto intestinal.
En la figura 29.7 se muestra la va desde la hemoglobina hasta la bilirrubina, despus de
la ruptura de un eritrocito, y tambin el destino de la bilirrubina.
La bilirrubina es el pigmento biliar principal en los humanos, en el tracto intestinal las enzi-
mas bacterianas la convierten en una sustancia incolora llamada mesobilirrubingeno. Este ltimo
se procesa para formar un compuesto conocido como bilingeno, el cual recibe comnmente
otros nombres que describen las diferencias en el destino ms que en la estructura. De aqu
RESUMEN 789
que el bilingeno que sale del cuerpo en las heces se llame estercobilingeno (latn stercus, es-
tircol) . Parte del bilingeno se reabsorbe a travs del torrente sanguneo, llega al hgado y final-
mente sale del cuerpo en la orina; ahora se le llama urobingeno. Otra fraccin del bilingeno
se reoxida para dar bilina, un pigmento de color caf que, dependiendo de su destino, se pue-
de llamar estercobilina o urobilina.
En el tema especial 29.1 se menciona la forma en que participan los pigmentos biliares en
la ictericia.

Figura 29.7
La formacin y la eliminacin
de los productos del
catabolismo de la hemoglobina.

RESUMEN

Distribucin de aminocidos. El contenido total de nitrge- del ciclo del cido ctrico. Los esqueletos de la mayora de los
no recibe aminocidos de la dieta, de la degradacin de las prote- aminocidos se pueden utilizar para hacer glucosa, cidos grasos
nas en los fluidos y tejidos corporales y de cualquier sntesis de o cuerpos cetnicos. Los tomos de nitrgeno pasan a ser parte
aminocidos no esenciales que ocurra. Los aminocidos se usan para de la urea.
generar y reparar tejidos, reemplazar protenas en los fluidos cor-
porales, sintetizar compuestos nitrogenados no protenicos, propor- Metabolismo de otros compuestos nitrogenados. Los to-
cionar energa qumica, si es necesario, y proveer partes moleculares mos de nitrgeno de algunas bases de las cadenas laterales de
para la gluconeognesis o la lipognesis. los cidos nucleicos se transforman en urea y los del resto se excretan
como urato de sodio. La urea se forma por una serie de reacciones
Metabolismo de los aminocidos. Los a-aminocidos inter- complejas -el ciclo de la urea.
cambian grupos amino entre s y entre los productos intermedios El hemo se cataboliza a pigmentos biliares y se reutiliza su
del ciclo del cido ctrico y la sntesis de la urea, lo mismo que con hierro. Los pigmentos -primero biliverdina (verde), luego bilirrubi-
los compuestos nitrogenados no protenicos, por medio de las reac- na (rojo), despus mesobilirrubingeno (incoloro) y, finalmente,
ciones de transaminacin oxidativa o directa y descarboxilacin. bilingeno y bilina (caf)- se convierten en estercobilina o estercobi-
Los aminocidos desaminados se transforman finalmente en lingeno, urobilina o urobilingeno, dependiendo de la ruta de
acetil CoA, acetoacetil CoA, piruvato o un producto intermedio eliminacin.
790 CAPTULO 29 METABOLISMO DE LOS COMPUESTOS NITROGENADOS

EJERCICIOS DE REPASO
La respuesta a estos ejercicios de repaso se encuentra en la Study 29.11 A partir del estudio de las figuras de este captulo, determi
Guide to Fundamentis of General, Organic, and Biological Che- ne si es posible que los tomos de carbono de la serina lle
mistry, 4th edition.' guen a formar parte de una molcula de cido palmtico.
De ser as, escriba los nombres de los compuestos de la se
Poza de nitrgeno cuencia, comenzando con la serina, hasta el inicio del ciclo
de la lipognesis.
29.1 Qu es el contenido total de nitrgeno? 29.12 Es posible que un tomo de carbono de la glucosa pase
29.2 Cules son las cuatro formas en que se utilizan los ami a formar parte de la alanina? Si es as, explique (en trmi
nocidos en el cuerpo? nos generales).
29.3 Cuando el cuerpo retiene ms nitrgeno del que excreta 29.13 Escriba la estructura del cetocido que se forma por la de
en cualquier forma, se dice que el sistema est en un equi saminacin directa de la treonina.
librio positivo del nitrgeno. De qu edad es caractersti
29.14 Qu se forma cuando la tirosina sufre una descarboxila-
co este estado, de la infancia o la vejez?
cin? Escriba su estructura.
29.4 Qu sucede con los aminocidos provenientes de la die
29.15 Escriba la estructura del producto de la descarboxilacin del
ta que no son necesarios para formar compuestos nitro
genados? triptfano.
29.16 Para qu se pueden utilizar los aminocidos bajo condi
Biosntess de fos aminocidos ciones de inanicin o diabetes?

29.11 Escriba la ecuacin para la aminacin reductiva que pro La formacin de urea
duce glutamato. (Utilice el NADPH como agente reductor.)
29.12 Escriba la estructura del cetocido que se forma cuando la 29.17 En la biosntesis de urea, cules son las fuentes de a) los
enilalanina sufre un transaminacin con el a-cetoglutarato. dos grupos NH2 y b) el grupo C = O?
29.13 Qu cetocido se forma cuando la valina y el a-cetoglu 29.18 Qu es la hiperamonemia? y, en trminos generales,
tarato sufren una transaminacin? Escriba su estructura. cmo se genera y cmo puede controlarse en los nios?
29.19 Cul es la ecuacin general para la sntesis de la urea?
El catabolismo de los aminocidos
El catabolismo de los compuestos
29.8 Por medio de dos ecuaciones sucesivas: una transamina nitrogenados no protenicos
cin y una desaminacin oxidativa, escriba las reacciones
que ilustran la manera en que se puede eliminar como 29.20 Qu compuestos se catabolizan para formar cido rico?
NH4 + el grupo amino de la alanina. 29.21 Qu producto del catabolismo se acumula en las arti
29.9 Ordene los siguientes compuestos de acuerdo a la se culaciones con la gota?
cuencia en que se produciran si el esqueleto carbona 29.22 Ordene los nombres de las sustancias siguientes, de
do de la alanina apareciera en cualquiera de los cuerpos acuerdo a la secuencia en que aparecen durante el ca
cetnicos. tabolismo del hemo.

Piruvato Acetoacetil CoA Acetoacetato


Biliverdina Hemo Hemoglobina
1 2 3
Bilirrubina
1 2 3 4
Alanina Acetil CoA
4 5
Mesobilirrubingeno Bilina Bilingeno

29.10 En qu orden apareceran los compuestos siguientes


si algunos tomos de carbono del glutamato pasaran Pigmentos tetrapirrlicos e Ictericia (Tema especial 29.1)
a formar parte del glucgeno?
29.23 Mencione brevemente lo que causa la ictericia en el
Oxaloacetato a-Cetoglutarato Glucosa cuerpo.
1 2 3 29.24 Mencione cmo se generan los siguientes tipos de ic
tericia.
Glucgeno Glutamato a) ictericia hemoltica
4. 5 b) ictericia de los males hepticos.
29.25 Por qu ocasiona ictericia la obstruccin de los conduc
' Disponible slo en idioma ingls. tos biliares?
APNDICE A

Conceptos Matemticos
A.I NMEROS EXPONENCIALES
Cuando los nmeros son muy grandes o muy pequeos, con frecuencia es ms conveniente
expresarlos en lo que se denomina notacin exponencial. En la tabla A.l se muestran varios
ejemplos, en los cuales se puede ver cmo los mltiplos de 10, como 10 000, o submltiplos
de 10, como 0.0001, pueden expresarse en notacin exponencial.
En la notacin exponencial se expresa un nmero como el producto de dos nmeros. El
primero es un dgito cuyo valor est entre 1 y 10, y ste se multiplica por el segundo, 10 eleva-
do a alguna potencia o exponente entero. Por ejemplo, 55 000 000 se expresa en notacin
exponencial como 5.5 x 107, en el que 7 (que significa + 7) es el exponente.
Los exponentes tambin pueden ser nmeros negativos. Por ejemplo, 3.4 x 10 ~3 es un
nmero con un exponente negativo. En el siguiente apartado se aprender a escribir las expre-
siones exponenciales y desarrolladas, cambiando de una a otra.

Exponentes positivos. Un exponente positivo es un nmero que indica cuntas veces debe
multiplicarse por 10 el nmero que se encuentra antes de ste, para dar el mismo nmero en
su forma desarrollada. Por ejemplo,

Tabla A.1
792 APNDICE A CONCEPTOS MATEMTICOS

El nmero que se escribe antes del 10 no siempre tiene que ser un nmero entre 1 y 10.
Esto es una convencin solamente, la cual algunas veces es til ignorar. Sin embargo, no se
pueden ignorar las reglas aritmticas en la conversin de una forma a otra. Por ejemplo,

En la mayora de las situaciones, el problema se da de manera contraria. Se tiene un n-


mero grande, y (despus de que se ha aprendido la utilidad de la notacin exponencial) se sabe
que los siguientes minutos de la vida podran ser realmente ms fciles si se pudiera restituir
rpidamente el nmero en forma exponencial. Esto es muy fcil de hacer. Slo se cuenta el
nmero de lugares que se tiene que mover el punto decimal a la izquierda para colocarlo justo
despus del primer dgito del nmero dado. Por ejemplo, tal vez se tendra que trabajar con un
nmero como 1500 (como en 1500 mi). Se tendra que haber movido el punto decimal tres
lugares hacia la izquierda de donde supuestamente se encuentra (1500 = 1500), para co- -locarlo
justo despus del primer dgito.

Cada uno de estos desplazamientos hacia la izquierda cuentan como una unidad en el expo-
nente. Tres desplazamientos hacia la izquierda significan un exponente de +3. Por lo tanto,
1500 puede escribirse como 1.500 x 103. Un nmero realmente enorme y que se encontrar
seguramente durante el curso, es 602 000 000 000 000 000 000 000. ste se denomina n-
mero de Avogrado y, como se puede notar, su manejo puede resultar embarazoso. (Cmo
se leera ste?) En la notacin exponencial, se escribe solamente como 6.02 x 1023. Com-
prubelo. Tiene que moverse el punto decimal 23 lugares hacia la izquierda? (Y ahora se puede
leer "seis punto cero dos por diez a la veintitrs" pero decir "nmero de Avogadro" es ms
fcil.) Realice estos ejercicios para practicar.

EJERCICIO A.1 Desarrolle cada uno de estos nmeros exponenciales.

EJERCICIO A.2 Escriba cada uno de estos nmeros en forma exponencial.


" .

Respuesta a los ejercicios A.l y A.2.

Exponentes negativos. Un exponente negativo es un nmero que dice cuntas veces debe
dividirse entre diez el nmero que se encuentra antes de ste para dar el nmero en su forma
desarrollada. Por ejemplo,
A.1 NMEROS EXPONENCIALES 793

Los exponentes negativos se encontrarn con frecuencia en los captulos donde se estudian las
soluciones acuosas, las cuales tienen concentraciones muy bajas.
Algunas veces, habr necesidad de convertir un nmero muy pequeo a su equivalente
en notacin exponencial. Esto tambin es fcil. Esta vez se cuenta las veces que debe mo
verse el punto hacia la derecha, un dgito por vez, para colocar el punto decimal justo a la
derecha del primer dgito diferente de cero en el nmero. Por ejemplo, si el nmero es 0.00045,
el punto decimal tiene que moverse cuatro veces a la derecha para colocarlo despus del
cuatro.

Por lo tanto puede escribirse 0.00045 = 4.5 x 10 4. De manera similar, se puede escribir
0.0012 = 1.2 x 10 "3. Y 0.00000000000000011 = 1.1 x 10 ~15. Ahora pruebe con estos
ejercicios.

EJERCICIO A.3 Escriba cada nmero en forma desarrollada.


a) 4.3 x 10- 2 b) 5.6 x 10 ~ 10
c) 0.00034 x 10 ~ 2 d) 4523.34 x 10 ~ 4

EJERCICIO A.4 Escriba los siguientes nmeros en forma exponencial.


a) 0.115 b) 0.00005000041 c) 0.000000000000345

Respuesta a los ejercicios A.3 y A.4.


A.3 a) 0.043 b) 0.00000000056 c) 0.0000034 d) 0.452334.
A.4 a) 1.15 x 10" 1 b) 5.000041 x 10" 5 c) 3.45 x 10 " 13

Ahora que se ha aprendido a escribir los nmros en notacin exponencial, se ver la forma
de manejarlos.

Cmo multiplicar nmeros escritos en forma exponencial. Utilice los dos pasos siguientes
para multiplicar nmeros expresados en forma exponencial.

Paso 1. Multiplique los nmeros que se encuentran frente al 10.

Paso 2. Sume los exponentes del 10 algebraicamente.

(2 x 104) x (3 x 105) = 2 x 3 x 10(4 + 5) =


6 x 10 9
794 APNDICE A CONCEPTOS MATEMTICOS

Generalmente, el problema a resolver incluye nmeros muy grandes o muy pequeos que
no estn expresados en forma exponencial. Cuando esto sucede, deben convertirse los nme-
ros a su forma exponencial para despus llevar a cabo la operacin. En el siguiente ejemplo
se ilustra esto y se muestra cmo los nmeros exponenciales pueden hacer ms fcil un clculo.

6576 x 2000 = (6.576 x 103) X (2 X 103)


= 13.152 X 10
= 1.3152 x 10 7

Realice los siguientes ejercicios para practicar.

EJERCICIO A.5 Calcule los siguientes productos despus de convertir los nmeros muy grandes o muy pequeos
a su forma exponencial.

a) 6 000 000 x 0.0000002 b) 10 6 x 10 " 7 x


10 8 x 10 ~ 7
c) 0.003 x 0.002 x 0.000001 d) 1500 x 3 000 000 000 000
Respuesta: a) 1.2 b) 1 c) 6 x 10 ~12 d) 4.5 x 10 15

Cmo dividir nmeros escritos en forma exponencial. Para dividir nmeros expresa-
dos en forma exponencial realice los siguientes pasos.
Paso 1. Divida los nmeros que se encuentran frente al 10.
Paso 2. Reste algebraicamente los exponentes del 10.

. (8 x 104) -i- (2 x 103) = (8 -r 2) x 104 ~ 3) = 4 x


101

(8 x 104) -i- (2 x 10 ~3) = (8 -i- 2) x 1014 "(-3)1 = 4


x 10 7

Para practicar, pruebe con los siguientes ejercicios.

EJERCICIO A.6 Realice los siguientes clculos utilizando las formas exponenciales de los nmeros.

Respuestas: a) 4 x 10 3 b) 1.492 x 10 7 c) 9 x 10 11 d) 1.2 e) 8 x 10" 2


A.1 NMEROS EXPONENCIALES 795

Cmo sumar y restar nmeros en notacin exponencial. No se dedicar mucho espacio


a este tema debido a que no se presenta con mucha frecuencia. La nica regla es que cuando se
resten o se sumen exponenciales todos los nmeros deben tener los mismos exponentes de 10.
Si no es as, es necesario expresarlos de nuevo para cumplir con esta condicin. Suponga que
tiene que sumar 4.41 x 103y2.20 x 103. El resultado es simplemente 6.61 x 103.

(4.41 x 10 3 ) + (2.20 x 10 3 ) = [4.41 + 2.20] x 10 3


= 6.61 x 10 3

Sin embargo, no se puede sumar 4.41 x 103 y 2.20 x 104 sin antes hacer los exponentes
iguales. Esto puede hacerse de las dos formas siguientes. En una, se observa que 2.20 x 104
= 2.20 x 10 x 10 3 = 22.0 x 10 3 , de manera que se tiene

(4.41 x 10 3 ) + (22.0 x 10 3 ) = 26.41 x 10 3 = 2.641 x 10 4

De otra manera, se puede advertir que 4.41 x 103 = 4.41 x 10~:xl04 = 0.441 x 104,
as se puede realizar la adicin de la siguiente forma:

(0.441 x 10 4 ) + (2.20 x 10 4 ) = 2.641 x 10 4

El resultado es el mismo de ambas maneras. La aplicacin de este mtodo a la substraccin


sera obvio.1

La calculadora de bolsillo y los nmeros exponenciales. Lo anterior tuvo como prop-


sito hacer un repaso de los nmeros exponenciales, porque es casi seguro que el lector los haya
estudiado en cualquier curso de lgebra o algn curso anterior. Probablemente el lector posea
una buena calculadora de bolsillo, por lo menos una que utilice nmeros en forma exponencial.
El uso de sta es recomendable, pero se debe estar seguro de entender bien los nmeros expo-
nenciales. De otra manera, existen muchas trampas.
La mayora de las calculadoras de bolsillo tienen una tecla marcada con o XP; sta
se utiliza para introducir nmeros exponenciales. Aqu es donde resulta til la habilidad para
leer nmeros exponenciales. Por ejemplo, el nmero, 2.1 x 104 se lee "dos puntos uno por
diez a la cuarta". La tecla o XP en la mayora de las calculadoras significa " . . . por diez
a la . . .". Por lo tano para introducir 2.1 x 104, presione las siguientes teclas:

Se recomienda al lector probar esto en su propia calculadora y asegurarse de que lo que apare-
ce en pantalla es conecto. Si no es as, puede tratarse de una calculadora que trabaja diferente
de la mayora, de manera que deben revisarse de nuevo las operaciones de introduccin y con-
sultar el manual del usuario.
Para introducir un nmero exponencial con un exponente
tecla ms, la tecla Esta cambia un nmero positivo a negativo,
negativo, debey,utilizarse
en este caso,
una debe
5
utilizarse en lugar de la tecla As el nmero 2.1 x 10 se introduce de la siguiente forma:

lo que sucede si se utiliza la tecla


este nmero usando solamente la teclaen lunar de la tecla , borre la pantalla e introduzca
en lugar de la tecla
Se recomienda al lector comprobar esto y observar lo que aparece en la pantalla. Para observar
1
Toda vez que estas operaciones incluyen nmeros puros y no cantidades fsicas obtenidas mediante medi-
ciones, no interesan las cifras significativas.
796 APNDICE A CONCEPTOS MATEMTICOS

A.2 MULTIPLICACIN CRUZADA

En esta seccin se aprender a encontrar el valor de x en expresiones como

La operacin se denomina multiplicacin cruzada y tiene por objeto despejar a x a un lado del
signo = y arriba de cualquier lnea divisora real o implcita.

Para multiplicar en forma cruzada, mueva un nmero o un smbolo a travs del smbolo
igual y de la lnea divisora, y despus multiplique. . :

Problema: Despeje a x en

Solucin: Identifique primero las lneas divisoras; una est implcita.

Debe recordarse que se quiere despejar x, en la parte superior de una lnea divisora (aun cuando esta
lnea est implcita). Para realizar esto, se hace una multiplicacin cruzada como se indica
a continuacin:

Ntese que las flechas muestran los movimientos de las cantidades no slo a travs del signo igual
sino a travs de sus lneas divisoras respectivas. Es esencial que se realicen ambos cruzamientos.
Ahora se tiene a x despejada sobre su lnea divisora (implcita).

Ahora puede realizar la operacin, x = 5.

Problema: Despejar x de

Solucin: Para despejar x, slo tiene que moverse el 5. El resultado es


A.2 MULTIPLICACIN CRUZADA 797

Solucin: Para despejar x, se realiza la siguiente multiplicacin cruzada.

El resultado es

Ahora realice los siguientes ejercicios para practicar.

EJERCICIO A.7 Despeje x en las siguientes expresiones:

Respuestas: a) x = 18.75 b) x = 6.085946574

En el ejemplo 2.3 de la pgina 60, el problema era despejar @t de la ecuacin.

Este es un problema con unidades y nmeros, por lo que ahora se tiene que agregar otro principio
muy importante. Las unidades se multiplican de forma cruzada igual que los nmeros.El
resultado es el siguiente, en el quese muestra con diagonales cmo se cancelan las unidades.
Cmo hacer clculos en serie con la calculadora de bolsillo. Algunas veces los pasos
en la solucin de un problema conducen a algo semejante a lo siguiente:

Muchas personas calcularan primero el valor del numerador y lo anotaran; despus calcularan
el del denominador y lo escribiran; finalmente, dividiran los dos resultados para obtener la res-
puesta. No es necesario hacer todo este trabajo. Lo que se tiene que hacer es introducir el pri-
mer nmero que aparece en el numerador, 24.2 en este ejemplo; despus utilizar la tecla

para cualquier nmero del numerador y la tecla jara cualquier nmero del
denominador.
Cada nmero del denominador se introduce con la tecla Cualquiera de las siguientes
secuencias es correcta. Comprubelas.
798 APNDICE A CONCEPTOS MATEMTICOS

24.2 x 30.2 x 55.6 + 2.30 + 18.2 + 4.44 = 218.632 . . .


o bien
24.2 + 2.30 x 30.2 -s- 18.2 x 55.6 + 4.44 = 218.632 . . .

A.3 LOGARITMOS

El logaritmo comn o el log de un nmero N a la base 10 es el exponente al cual debe ele-


varse 10 para dar como resultado N. En otras palabras, cuando

N = 10 x

entonces el logaritmo de N es simplemente x. Por ejemplo, cuando

N= 10 log N = 1 = porque 10 = 101


= 100 2= 3 100 = 102
= 1000 = - 1000 = 103
= 0.1 1 0.1 = lO' 1
= 0.001 = -2 0.1 = 10~2
= 0.0001 = - 0.001 = 10 ~3
3

Generalmente, encontrar el valor de log N no es tan simple. Por ejemplo, suponga N = 7.35,
en lugar de algn mltiplo simple o submltiplo de 10. De la definicin anterior, el logaritmo
de 7.35 (que generalmente se escribe log 7.35), es encontrar el valor de x en

7.35 = 10 x

El exponente x no puede ser ahora un nmero simple. Para analizar esto se tiene que reco- :
nocer que si

entonces debe ser cierto que

De manera que si

7.35 = 10 x

entonces, los logaritmos de ambos lados dan una expresin como la siguiente

log 7.35 = log 10x

Pero la definicin de un logaritmo dice que log 10x = x, as que ahora puede escribirse

log 7.35 = x

bolsillo. Una calculadora de bolsillo con una tecla tiene una tabla de logaritmos integra-

Existen dos formas para determinar x; utilice una tabla de logaritmos o una
calculadora de
da. Slo introduzca el nmero 7.35 y presione la tecla , ver aparecer en la pantalla
el nmero 0.866287339. Este nmero tiene mucho ms dgitos de los que se
necesitan. Por eso se redondea a 0.866. As que

log 7.35 = 0.866


A.3 LOGARITMOS 799

Este resultado significa que

7.35 = 10 0 8 6 6

Ntese que esto tiene sentido. Si 10 = 10 * y log 10 es por lo tanto 1, el logaritmo de un


nmero un poco menor que 10, como 7.35, debe corresponder a 10 elevado a una potencia
un poco menor que 1. Tal vez ahora el lector se d cuenta por qu se inventaron los logaritmos.
No sera necesario si todos los nmeros fueran simples potencias enteras de 10, pero existen,
una infinidad de nmeros con decimales. Los logaritmos nos facilitan el uso de cualquiera de
ellos. Para practicar, realice estos ejercicios.

EJERCICIO A.8 Encuentre los logaritmos de los siguientes nmeros. Redondee los resultados obtenidos con la calcu-
ladora como se hizo anteriormente. (Al final de la seccin A.l se ensea cmo introducir nmeros
exponenciales en la calculadora.)
a) 125.34 b) 0.00063 c) 6.02 x 10 23 d) 5.778 x 10" 6
Respuesta: a) 2.098 b) -3.201 c) 23.780 d) -5.238

La nica seccin de este libro en la que se deben usar logaritmos se relaciona con pro-
blemas de pH o pKa, en la seccin 9.2 y 9.5, y con problemas de amortiguadores Henderson-
Haselbalch de la seccin 9.7. Para problemas de pH, el ejemplo 9.2 (pgina 284) da instrucciones
detalladas para el uso de la calculadora de bolsillo con el fin de resolver problemas en los que se
requiere encontrar el logaritmo de un nmero. Por definicin, el pH se expresa como sigue

pH = -logH[+]

Por ejemplo, si la concentracin de protones (H +) = 3.5 x 10 8 mol/1, el logaritmo de este


valor es 7.46 (redondeado correctamente). El pH es el valor negativo de este nmero, as
que el pH = 7.46.
Si se da el pH de una solucin y se requiere encontrar el valor de [H + ] en la solucin,
pueden seguirse las instrucciones del ejemplo 9.3 (pgina 284). Ahora, es til la otra definicin
de pH, la cual se da en la ecuacin 9.4 (pgina 281):

[H + ] = 1 X 10- p H

Por lo tanto, si una solucin acuosa tiene un pH de 4.66, se introduce 4.66 y se le cambia
el signo con la tecla Ahora se ha introducido x para la ecuacin

N = 10x

donde N es [H + ] y -x es el pH. Enseguida se utiliza la tecla para encontrar N. Esto


redondeado correctamente,

N = 2.2 x 10~5

As que
+
[H ] = 2.2 x 10- 5 mol/1

La nota de pie de pgina 2 de la pgina 237 explica cmo redondear las cantidades fsicas que
incluyen logaritmos. Realice los siguientes ejercicios de prctica.

EJERCICIO A.9 Cules son las concentraciones de [H + ] en las soluciones que tienen los siguientes valores de pH?
a) 1.34 b) 5.65 c) 6.65 d) 7.35
Respuesta: a) 4.57 x 10"2 mol/1 b) 2.24 x 10"6 mol/1 c) 2.24 x 10"7 mol/1 d)
4.47 x 10-8 mol/1
APNDICE B

Configuraciones Electrnicas
de los Elementos
APNDICE B CONFIGURACIONES ELECTRNICAS DE LOS ELEMENTOS 801
APNDICE C

Algunas Reglas para la


Nomenclatura de
Compuestos Inorgnicos
Slo las reglas que se consideran suficientes para satisfacer la mayor parte de las necesidades
de los usuarios de este texto se encuentran en este apndice. La ltima edicin del Handbook
of Chemistry and Physics, que publica anualmente la CRC Publishing Company, Cleveland, Ohio,
bajo la direccin general de R. C. Weast, tiene una seccin dedicada a todas las reglas. Posible-
mente todas las bibliotecas universitarias tienen este libro de consulta.

I. Compuestos binariosaquellos formados slo por dos elementos


A. Un elemento es un metal y el otro es un no metal.
1. Se escribe primero el nombre del metal en el nombre del compuesto y su smbolo
se escribe primero en la frmula.
2. El final del nombre del no metal se cambia por -uro. De manera que los nombres
de los iones simples de los grupos VIA y VIIA de la tabla peridica son

Grupo VIIA GRUPO VIA

Fluoruro xido
Cloruro Sulfuro
Bromuro . Selenuro
Yoduro Teluro

3. Si el metal y el no metal tienen, cada uno, slo un nmero de oxidacin, un com


puesto binario de ambos se denomina simplemente al escribir el nombre del metal
y despus el del no metal con la terminacin modificada -uro, como se muestra an
teriormente. Los prefijos griegos como mono-, di-, tri-, y otros, no son necesarios.
Los ejemplos son:

Algunos compuestos entre los Algunos compuestos entre los elementos


elementos de los grupos IA y VIIA de los grupos IA y VIA

NaF Fluoruro de sodio Na2O xido de sodio (y no xido de disodio)


KCI Cloruro de potasio K2S Sulfuro de potasio
LiBr Bromuro de litio Li2O xido de litio
Rbl Yodura de rubidio Cs2S Sulfuro de cesio
CsCI Cloruro de cesio Rb2O xido de rubidio
APNDICE C ALGUNAS REGLAS PARA LA NOMENCLATURA DE COMPUESTOS INORGNICOS 803

Algunos compuestos entre los Algunos compuestos entre los elementos de los
elementos de los grupos HA y VIIA

grupos HA y VIA
BeCI2 Cloruro de berilio BeO xido de berilio
MgBr2 Bromuro de magnesio MgS Sulfuro de magnesio
CaF2 Fluoruro de calcio CaO xido de calcio
Srl2 Yoduro de estroncio SrS Sulfuro de estroncio
BaCI? Cloruro de bario BaO xido de bario

Algunos compuestos entre los Algunos compuestos entre los elementos


elementos de los arupos IIIA y VIIA de los aruoos IIIA v VIA

AICI3 Cloruro de aluminio AI2O3 xido de aluminio


AIF3 Fluoruro de aluminio AI2S3 Sulfuro de aluminio

4. Si el metal tiene ms de un nmero de oxidacin, pero el no metal tiene slo uno,


el nombre formal del compuesto incluye un nmero romano entre parntesis des-
pus del nombre del metal. Este nmero representa el nmero de oxidacin del me-
tal. No son necesarios los prefijos griegos como mono-, di-, y otros.

Nombre formal Nombre comn


a
FeCI2 FeO Cloruro de fierro(ll) cloruro ferroso
Fe2O3 xido de fierro(ll) xido ferroso
FeCI3 xido de fierro(lll) xido frrico
Cloruro de fierro(lll) cloruro frrico

a Se pronuncia "cloruro de fierro dos".

Nombre formal Nombre comn

Cu2O
xido de cobre(l) xido cuproso
CuBr
CuCI2 Bromuro de cobre(l) bromuro cuproso
CuS Cloruro de cobre(ll) cloruro cprico
Sulfuro de cobre(ll) sulfuro cprico

5. Compuestos moleculares de dos elementos. Algunas veces se utilizan prefijos griegos


como mono-, di- y otros, para ambos elementos. -a) xidos de no metales
1) xidos de carbono 2) xidos de Azufre

CO monxido de carbono SO2 dixido de azufre


CO2 dixido de carbono SO3 trixido de azufre
804 APNDICE C ALGUNAS REGLAS PARA LA NOMENCLATURA DE COMPUESTOS INORGNICOS

3) xidos de Nitrgeno (nombres antiguos entre parntesis)

N2O Monxido de dinitrgeno (xido nitroso)


NO xido de nitrgeno (xido ntrico)
N2O3 Trixido de dlnitrgeno
N02 Dixido de nitrgeno
N2O4 Tetrxido de dinitrgeno
N2O5 Pentxido de dinitrgeno

4) xidos de algunos halgenos

F2O Monxido de diflor


Cl2 Monxido de dicloro
Cl207 Heptxido de dicloro

b) Algunos haluros de carbono

c) Algunas excepciones

H2O Agua NH3 Amoniaco CH4 Metano

II. Compuestos de tres o ms elementos


A. Un ion positivo y un ion negativo se combinan.
Se escribe primero el nombre del ion positivo seguido del nombre del ion negativo,
igual que en los compuestos binarios formados por metales y no metales. Los prefi-
jos griegos no son necesarios, excepto cuando se presentan en el nombre de un ion.
(Los nombres antiguos estn entre parntesis.)

Li2SO4 Sulfato de litio MgS04 Sulfato de magnesio


Na2SO4 Sulfato de sodio CaSO4 Sulfato de calcio
K2SO4 Sulfato de potasio A12(SO4)3 Sulfato de aluminio
LiHCO3 Carbonato hidrgeno de litio (Bicarbonato de litio)8
NaHCO3 Carbonato hidrgeno de sodio (Bicarbonato de sodio)8
Li2CO3 Carbonato de litio KMnO4 Permanganato de potasio
Na2CO3 Carbonato de sodio Na2Cr04 Cromato de sodio
CaCO3 Carbonato de calcio Mg(NO3)2 Nitrato de magnesio
AI2(CO3)2 Carbonato de aluminio NaNO2 Nitrito de sodio
NaHS04 Sulfato hidrgeno de sodio (Bisulfato de sodio)
NAH2PO4 Fosfato dihidrgeno de sodio
K2HPO4 Fosfato monohldrgeno de potasio
MgHP04 Fosfato monohldrgeno de magnesio
(NH4)2HP04 Fosfato monohidrgenado de amonio
Na3PO4 Fosfato de sodio
Ca3(PO4)2 Fosfato de calcio
" Se utiliza el trmino bicarbonato en vez de carbonato hidrgeno en este texto, debido a que es el nombre
que se utiliza de manera ms comn para este ion, particularmente entre los profesionales de la salud.

B. Compuestos moleculares de dos o ms elementos. La mayora son compuestos orgnicos,


de manera que las reglas de la nomenclatura se dan en los captulos sobre compuestos
orgnicos.
APNDICE C ALGUNAS REGLAS PARA LA NOMENCLATURA DE COMPUESTOS INORGNICOS 805

III. cidos inorgnicos importantes y sus aniones


H2CO3 cido carbnico HCO3 Ion carbonato hidrgeno
Frmula Nombre Frmula Nombre

(Ion bicarbonato)
2
CO3 ~ Ion carbonato
HNO3 cido ntrico NO3~ Ion nitrato
HNO2 cido nitroso NO2~ Ion nitrito
H2SO4 cido sulfrico HSO4~ Ion sulfato hidrgeno
(Ion bisulfato)
2
SO4 ~ Ion sulfito
H2SO3 cido sulfuroso HSO3~ Ion sulfito hidrgeno
(Ion bisulfito)
2
SO3 ~ Ion sulfito
H3PO4 cido fosfrico H2PO4~ Ion fosfato dihidrgeno
2
(cido ortofosfrico) HPO4 ~ Ion fosfato monohidrgeno
3
PO4 ~ Ion fosfato
HCIO4 cido perclrico CIO4~ Ion perclorato
HCIO3 cido drico CIO3~ Ion clorato
HCIO2 cido cloroso CIO2 ~ Ion clorito
HCIO cido hipocloroso' CIO" Ion hipoclorito
3
HCI cido clorhdrico Cl~ Ion cloruro

a
El nombre de la solucin acuosa del HCI gaseoso.

Algunas generalidades acerca de los nombres de los cidos y sus aniones.

1. Los nombres de los iones de cidos cuyos nombres terminan en -ico, todos terminan
en -ato.
2. Cuando un no metal forma un oxicido cuyo nombre termina en -ico tambin forma
un cido con unos cuantos tomos de oxgeno, el nombre de este ltimo termina en -
oso. (Compare el cido ntrico, HNO3 y el cido nitroso, HNO2.) Cuando un no metal
3. forma un oxicido con unos cuantos tomos de oxgeno menos de los que tiene un
cido con la terminacin -oso, entonces se utiliza el prefijo hipo-. Compare el cido
cloroso, HC1O2 y el cido hipocloroso, HCIO). Los cidos hidrohalogenados binarios
4. se denominan haluros de hidrgeno cuando se presentan como gases puros, pero se
llaman cidos halohdricos, cuando stos se presentan como soluciones acuosas. De
esta manera, el cloruro de hidrgeno, en agua se convierte en cido clorhdrico; el
fluoruro de hidrgeno, en agua se convierte en cido fluorhdrico; y as sucesivamente.
APNDICE D

Respuestas a los Ejercicios


y a los Ejercicios de Repaso
Ejercicios, captulo 1 1.35 88 F
1.37 42.8 C. No est igual de caliente, sin importar la escala de
1. 310K
temperatura
2. a) 5 .4 5 x 1 0 a b ) 5 .67 x 10 1 2
1.55 a) 192 cm b) 111 libras avdp
c) 6 .454 x 1 0 3 d ) 2 . 5 x 1 0 1 /)
e) 3.98 x 10~5 4.26 x 10 " 3 h) 1.57 16.9 onzas lquidas
g) 1.68 x 10"! 9.87 x 10 " 1 2 1.59 No rebasar; 2.1 x 10 3 kg > 1.5 x 10 3 kg (el lmite) I
b) 10 - s 1.61 3.5 g/pat
d) 103
1.63 8.8477 x 10 3 m; 8.8477 km
b) MI c) di 1.71 23.7 libras avdp de plomo
e) cm kg
1.73 28.3 mi de cido actico
h) mg

3. a) 10 "6
c) 10 "6 Ejercicios, captulo 2

4. a) mi 1. Na2S Potasio, carbono y oxgeno en una proporcin de


tomos de 2:1:3.
d) mm
3) M
5. a) kilogramo d) b) centmetro c) decilitro /) 4. 5.8 x 10 2 kcal
microgramo g) e) mililitro h) miligramo 5. 2.99 x 10 4 cal
milmetro microlitro 29.9 kcal
6. a) 1.5 Mg b) 3.45 i c)3.6 mg 6. 8.86 kcal
d) 6.2 mi e) 1.68 kg fl 5.4 dm
7. 4.0 x 10 3 kcal/da.
7. a) 275 kg b) 62.5/il c )8 2 n mo 0 .0 8 2 f m
8. a) 95 b) 11.36 c) 0.0263 /) 3.8 x Ejercicios de repaso, captulo 2
d) 1 3 0 0 0 e) 16.1 10 2 102 2.21 2:1, una relacin de nmero enteros pequeos
g) 9.31 h) 9.1 x

b) KE = 1.40 x 10 5 cal
= 1.40 x 10 2 kcal
2.51 Para 1.00 g de agua, la capacidad calorfica = 1.00 cal/C
Para 10.00 g de agua, la capacidad calorfica = 10.0 cal/C
2.53 Cuando el hielo se funde a 0C y cuando el agua hierve a 100C
10. 0.324 g de aspirina.
11. a) 324 mg de aspirina 2.65 t = 282 C (2.8 x 10 2 C si se redondea)
b) 3.28 x 10 4 pies 2.67 265 g de alcohol etlico
c) 18.5 mi 2.81 4.0 x 10 3 kcal
d) 17.73 g 2.83 1.7 x 10 2 kcal/taza de leche (si se redondea de 168 kcal).

12. 40.0 C
13. 59 F (muy fresco) Ejercicios, captulo 3
14. 20.7 mi

Ejercicios de repaso, captulo 1

1.31 273 K y 373 K

1.33 410 F
APNDICE D RESPUESTAS A LOS EJERCICIOS Y A LOS EJERCICIOS DE REPASO 807

Ejercicios de repaso, captulo 3

Ejercicios, captulo 4

Ejercicios, captulo 5
808 APNDICE D RESPUESTAS A LOS EJERCICIOS Y A LOS EJERCICIOS DE REPASO

15. 9.82 mi de H2SO4 0.112 M, cuando se calcula paso a paso y se 4. Presin parcial de N 2 = 720 mm Hg
redondea cada valor. Volumen de N 2 = 308 mi
9.84 mi de H2SO40.112 M, cuando se encuentra por clculo en 5. 547 mi de ciclopropano
cadena 6. 1.29 x 10 2 " moles de O 2
16. 20.0 mi de K2Cr2 07 0.200 M.
Inicialmente, 7.
17. Diluir 14 mi de H2SO4 18 M a un volumen final de 250 mi. finalmente, 8. 2.63 x 10* mi de
como oxgeno
Ejercicios de repaso, captulo 5
9. R = 0.0821 1
5.8 2.01 x 10 23 unidades de frmula de H2 O Las "n" se cancelan, entonces
5.10 0.150 g de medicamento atm/mol K
5.13 a) 40.0 b) 100 e) c) 98.1
d) 106 158 f] 128 '"* Ejercicios de repaso, captulo 6
5.20 a) 100 g b) 250 g c) 245 g f] 320 g
d) 265 g e) 395 g 5.22 a) 1.88 mol b) 0.750 6.10 2.08 libras/pulg 2
mol c) 0.765 mol 6.12 350 mm Hg o 350 torr
d) 0.708 mol e) 0.475 mol f] 0.586 mol 6.14 735mmHg
6.28 829mmHg
6.30 73 mm Hg
6.34 257 mi de O 2 hmedo
6.36 1.84 1 de O 2
6.44 a) 3.54 x 10 " 2 moles de gas
b) 32.1
c) oxgeno
6.46 a) 2.00 moles de H 2
5.26 a) 26 moles de O 2 b) 200 1 de H2
fa) 50 moles de H2O c) 1.55 x 10 5 mi de H 2
c) 26 moles de O 2
5.28 a) 75.0 moles de H 2 b) 43 Ejercicios, captulo 7
moles de CH 4 5.30 o) 1.28 x 10 3 q
de NaCl 1. 1.47 mg de N 2 /100 g de H 2 O
b) 872 g de NaOH (clculo por pasos y se redondea en cada etapa) 2. 10.2 g de H2SO4 al 96%
873 g de NaOH (se determina por clculos en serie). 3. 1.25 g de glucosa y 499 g de agua (al redondear 498.75, suponien-
c) 21.8 g of H 2 (usando 2.00 g/mol para H 2 ). do que la densidad del agua es 1.00 g/ml).
5.32 48.7 g de Na2CO3 (clculo por etapas y se redondea cada paso). 4. 1.67 x 10 4 mm Hg
48.6 g de Na2CO3 (cuando se encuentra por clculo en cadena). 5. a) 0.020 Osm b) 0.015 Osm
5.40 a) 5.85 g de NaCl c) 0.100 Osm d) 0.150 Osm
b) 5.63 g de C6H12O6
c) 0.981 g de H2SO4 Ejercicios de repaso, captulo 7
d) 11.2gdeKOH
7.39 Z 10 H2O 7.41
5.42 2.5 x 102 mi de una solucin 0.10 M de HC1
0.0207 g/1 7.52 a)
5.44 1.0 x 102 mi de una solucin 0.010 M de NaHCO3
0.500 g de Nal
5.46 250 mi de una solucin 1.00M de NaOH
b) 1.25gd e KBr
5.48 167 mi de una solucin 0.150 M de Na2SO4 c) 6.25 de glucosa
5.50 998 mi de una solucin 0.100 M de HC1 d) 15.0gdeH 2 SO 4
5.52 Disolver 12 mi de HC2H3O2 17 M en agua y llevarlo a un volu- 7.54 a) 12.5 g de Mg(NO3)2
men final de 100 mi. b) 5 .0 0 g d e N a B r
c) 2.50gdeKI
Ejercicios, captulo 6 d) 1.68 g de Ca(NO3)2
1.1.31 x 10 3 mi de hielo 7.56 25.0 mi de alcohol etlico
2. 2.61 7.58 a) 11.0 mi de solucin de KOH
3. 52 mm Hg
APNDICE D RESPUESTAS A LOS EJERCICIOS Y A LOS EJERCICIOS DE REPASO 809

b) 30.0 mi de solucin de HC1 13. Q ) CO 3 2 - b) PO 4 3 - c) HS(V


c) 650 mi de solucin de NaCI d) SO, 2 " e) Br~ f) H2O
d) 281 mi de solucin de KOH S) OH"
7.60 24.7 g de Na 2 SO 4 10 H 2 O 14. Todas son bases dbiles de Br0nsted.
7.62 12.5 g de solucin madre, 11.9 mi de solucin madre. 15. a) Dbil b) Dbil c) Fuerte d) Fuerte
7.64 a) 71.0% (peso/peso) HNO 3 16. S. H + (ac) + NO,"(tic) * HNO 2 (ac)
b) 24.8 mi de solucin concentrada
7.73 NaCI al 10%, que contiene 1.7 mmoles/100 g de solucin, con-
17.
tra 0.67 mmol/100 g de solucin de Nal al 10%.
7.76 372 mm Hg 18

Ejercicios, captulo 8
19.
1.

Ejercicios de repaso, capitulo 8


2.
8.55
8.57
8.59
8.61
3. 8.63

4.

8.90 El producto se favorece.


3
8.92 3.76 g 3.76 x 10 mg de CP
5. +
8.108 5.01meqdeK
Distancia aninica = 10 meq/1. Esto se encuentra en el intervalo
6. normal de 5 a 14 meq/1, as es que no se presenta ninguna
7. alteracin seria del metabolismo.

Ejercicios, captulo 9
1.
a) 2.5 x 10" moles de OH~/1, bsico
8. b) 9.1 x 10 " 8 moles de OH "/I, cido
c) 1.1 x 10" 7 moles de OH "/I, bsico
2. o) pH = 1.60, pOH = 12.40
b) pH = 10.40, pOH = 3.60
9. c) pH = 10.70, pOH = 3.30
3. 7.14 bsico
4. a) 4.6 x 10"'mol/1, cido.
10. b) 1.3 x 1(T 8 mol/1, bsico
5. 5.25 x 10~ 8 mol/1 "
6.
7.
11.

12.
8.

3.6 x 10 - 10 mol/1
810 APNDICE D RESPUESTAS A LOS EJERCICIOS Y A LOS EJERCICIOS DE REPASO

9.64 4.83
9.66 a) 5.22 b) 5.06 c 5.38
d) pH = 1.40 despus de agregar 0.020 moles de cido fuerte
y el pH = 12.60 despus de aadir 0.020 moles de base fuerte
10. cido ascrbico
en 500 mi de agua pura.
11. Ion cianuro
9.70 a) 6.1 b 7.1
c) La hiperventilacin, para eliminar ms CO2
d) Los rones generan ms HCO3 ~.
9.79 400.0
9.81 a) 9.125 g de HCI f) 5.434 g de HNO3 b)
c) 0.7357 g de H 2 SO 4 9.83 a)
0.04456 M Na 2 CO 3 4.724 g de Na2CO3/l

Ejercicios, captulo 10

13. a) S, bsico. b) S, bsico,


c) S, bsico. d) S, cido,
e) S, bsico. f) S, bsico.
14. Bsico
15. cido
16. S, el pH disminuye porque el NH4 + se hidroliza y produce H +.
17 10.33
18. cido actico
19. 6.80
20. NH 3 , K b = 1.8 x 10 ~ 5
21. 4.8

Ejercicios de repaso, captulo 10

Ejercicios de repaso, captulo 9

9.41 Y es el cido ms fuerte. X posee la base conjugada ms fuerte.


APNDICE D RESPUESTAS A LOS EJERCICIOS Y A LOS EJERCICIOS DE REPASO 811

Ejercicios, captulo 11

Ejercicios de repaso, captulo 11


4. Las estructuras b y c no pueden representar compuestos reales

Ejercicios, captulo 12
812 APNDICE D RESPUESTAS A LOS EJERCICIOS Y A LOS EJERCICIOS DE REPASO
b) No hay reaccin (La

sustitucin slo es
posible si se usa luz UV
o calor)

e) No hay reaccin
APNDICE D RESPUESTAS A LOS EJERCICIOS Y A LOS EJERCICIOS DE REPASO 81 3

Ejercicios, captulo 14
1. a) Monohdrico, secundario
b) Monohdrico, secundario.
c) Dihdrico, inestable
d) Dihdrico
e) Monohdrico, primario
f) Monohdrico, primario
g) Monohdrico, terciario
h) Monohdrico, secundario
Ejercicios, captulo 15
/) Trihdrico, inestable
2. a) Alcohol b) Fenol
c) cido carboxlico d) Alcohol
e) Alcohol ) Alcohol
3. a) 4-Metil-l-pentanol
b) 2-Metl-2-propanol
c) 2-Etil-2-metil-l-pentanol
d) 2-Metil-l,3-propanodiol
4. En el 1,2-propanodiol. Su temperatura de ebullicin es 189C, mu-
cho mayor que el del 1-butanol (p.e. 117C). El 1,2-propanodiol
es ms soluble en agua.
814 APNDICE D RESPUESTAS A LOS EJERCICIOS Y A LOS EJERCICIOS DE REPASO

c) Etanoato de sodio
d) 5-Cloro-3-metilheptanoato de sodio
2. cido pentanodioico
3. cido 9-octadecenoico

6. a) No es hemiacetal b) No es hemiacetal

Ejercicios, capitulo 16
1. a) cido 2,2-dimetilproanoico
b) cido 5-etil-5-isopropil-3-metiloctanoico Ejercicios, captulo 17

1. a) Dimetilisopropilamina ti)
Ciclohexilamina c) Isobutil-
-butilamina
, APNDICE D RESPUESTAS A LOS EJERCICIOS Y A LOS EJERCICIOS DE REPASO 815

No, son iguales. Cada carbono quiral contiene un juego idntico


de cuatro grupos diferentes.

Ejercicios de repaso, captulo 18

Ejercicios, captulo 19

Otro par de enantimeros

Ejercicios de prctica, captulo 20

Ejercicios, captulo 18
816 APNDICE D RESPUESTAS A LOS EJERCICIOS Y A LOS EJERCICIOS DE REPASO

Ejercicios, captulo 21

Ejercicios, captulo 22
1. a) Prolina
b) Arginina
c) cido glutmico
d) Usina
2. a) Serina
c) cido glutmico b) CT
(terminacin de la cadena)
d) Isoleucina

Ejercicios, captulo 26

1. a) S b) S c) No
GLOSARIO
Acetal Cualquier compuesto orgnico, en el cual dos enlaces cido triprtico Un cido que puede proporcionar tres pro-
ter provienen de una unidad CH, como en tones por molcula.
cidos ribonucleicos (RNA) Polmeros de ribonucletidos
que participan en la transcripcin y en la traduccin de men-
Acetil coenzima A Es la molcula a partir de la cual los gru- sajes genticos para producir polipptidos. Vase tambin
pos acetilo se transfieren al ciclo del cido ctrico o al ciclo RNA Mensajero; RNA de transcripcin primaria; RNA
de lipognesis. rbosmico y RNA de transferencia.
cidos moderados Es un cido con un Ka en el intervalo de 1
alO"3.
Acidosis Condicin en la cual el pH de la sangre est debajo
cido Cualquier sustancia que puede donar un protn. de lo normal. La acidosis metabhca es la consecuencia de
cido-base indicador Vase Indicador. un defecto en alguna ruta metablica. La acidosis respirato-
cido carboxlico Compuesto cuya molcula tiene un grupo ria se debe a un defecto en los centros mecanismos de la
carboxilo, -CO2H. respiracin.
cido dbil Un cido con un porcentaje de ionizacin bajo y Activacin alostrica Activacin del sitio cataltico de una
con un valor pequeo en la constante de ionizacin del enzima mediante la unin de una molcula a cualquier posi-
cido, Ka. cin de la enzima.
cido de Br^nsted dbil Cualquier especie, molcula o ion, Actividad ptica Es la propiedad de una sustancia de rotar el
que tiene una tendencia dbil a donar protones y sirve muy
plano de la luz polarizada.
poco como un donador de protones.
Actividades bsales Son las actividades mnimas del cuerpo
cido desoxirribonucleico (DNA) Es la estructura qumica de
un gen; uno de una gran cantidad de polmeros de desoxirri- que se necesitan para mantener el tono muscular, la tempe-
bonucletidos. Su secuencia de bases de cadena lateral cons- ratura corporal, la circulacin sangunea, manejo de desechos,
tituyen los mensajes genticos de los genes. respiracin y llevar acabo otras actividades esenciales.
cido diprtico Es un cido con dos protones disponibles por ADP Vase Difosfato de adenosina.
molcula para neutralizar una base (por ejemplo, HZSO4). Afinidad por el oxgeno El porcentaje en el que todas las mo-
cido fuerte de Br^nsted Cualquier especie, ya sea molcula lculas de hemoglobina de la sangre se encuentran saturadas
o ion, que tiene una fuerte tendencia a donar un protn a con molculas de oxgeno.
algn receptor. Agonista Compuesto cuyas molculas pueden unirse a un re-
cido fuerte Un cido con un gran porcentaje de ionizacin y ceptor o a una membrana celular y producir una respuesta
con un valor alto en la constante de ionizacin, Ka. en la clula.
cido graso Cualquier cido carboxlico que puede obtenerse Agua blanda Agua con una pequea cantidad de iones en-
mediante la hidrlisis de grasas animales o aceites vegetales. durecedores: Mg , Ca , Fe o Fe .
cido graso esencial cido graso que debe proporcionarse
Agua de hidratacin Molculas de agua que se mantienen en
mediante la dieta.
un hidrato en alguna relacin molar definida con respecto al
cido monoprtico cido con un protn por molcula que
puede neutralizar a una base. resto del compuesto.
cido nucleico Polmero de nucletidos en el que las unidades Agua dura Es el agua que contiene uno o ms iones metlicos
2+ 2+ 2+ 3+
de repeticin son los esteres de pentosa-fosfato, cada uni- como son Mg , Ca , Fe o Fe . Generalmente los iones negativos
dad de pentosa tiene una base de cadena lateral (una de las presentes son: Cl y SO4. Si el HCO," es el principal ion negativo,
cuatro aminas heterocclicas); compuestos polimricos que
se dice que se trata de agua dura temporal; de lo contrario se
intervienen en el almacenamiento, transmisin y expresin
denomina agua dura permanente. Albmina Miembro de la
de los mensajes genticos.
cido pantotnico Una vitamina soluble en agua, necesaria familia de las protenas globulares que tiende a disolverse en
para producir coenzima A. agua y que en la sangre contribuye a la presin osmtica
coloidal y ayuda en el trans-
818 GLOSARIO

porte de iones metlicos, cidos grasos, colesterol, triacil- a Amilasa Enzima que cataliza la hidrlisis de la amilosa.
glicridos y otras sustancias insolubles en agua. Amina Cualquier compuesto orgnico cuyas molculas tienen
lcali Sustancia fuertemente bsica como el hidrxido de sodio un tomo de Nitrgeno trivalente, como en R-NH2, R-NH-
o el hidrxido de potasio. R o R3-N.
Alcaloides Amina heterocclica con actividad fisiolgica, la
Aminacin reductiva La conversin de un grupo ceto en un
cual se aisla de las plantas.
grupo amino mediante la accin del amoniaco y un reduc-
Alcalosis Condicin en la que el pH de la sangre est por
debajo de lo normal. Alcalosis metabca. Se debe a un de- tor.
fecto en el metabolismo. La alcalosis respiratoria se produce Aminocido Cualquier compuesto orgnico cuyas molculas
por un defecto en los centros respiratorios del cerebro o en tienen un grupo amino y un grupo carboxilo.
el aparato respiratorio. Aminocido esencial Es un a-aminocido que el cuerpo no
Alcano Cualquier hidrocarburo saturado; es aquel que tiene puede producir a partir de otros aminocidos y que debe
solamente enlaces sencillos. Un alcano normal es cualquier proporcionarse mediante la dieta.
compuesto cuyas molculas tienen cadena recta. Aminocido limitante Es el aminocido esencial que se en-
Alcohol Cualquier compuesto orgnico cuyas molculas tienen
cuentra en menor proporcin en la protena de una dieta.
un grupo -OH unido a un carbono saturado; R-OH.
Alcohol dihdrico Es un alcohol con dos grupos-OH, un glicol. Aminopeptidasa Enzima que cataliza la hidrlisis de residuos
Alcohol monohdrico Alcohol cuyas molculas tienen un de aminocidos N- terminales en polipptidos pequeos.
grupo -OH. AMP Vese Monofosfato de adenosina.
Alcohol primario Un alcohol en el que las molculas tienen ngulo de enlace Es el ngulo entre dos enlaces covalentes
unido un grupo -OH a un carbono primario, como en RCH2 en el tomo de una molcula.
OH. Anhdrido de cido Compuesto que se forma mediante la eli-
Alcohol secundario Un alcohol cuyas molculas tienen un minacin de agua entre dos grupos -OH del grupo funcional
grupo -OH unido a un tomo de carbono secundario;
de un cido orgnico. Las caractersticas estructurales son
R2CH-OH.
Alcohol terciario Un alcohol en cuyas molculas un tomo de
carbono est unido al grupo -OH, y tiene a su vez tres to-
mos de carbono enlazados; R3C-OH.
Alcohol trihdrico Un alcohol con tres grupos -OH en la
molcula.
cido carboxlico cido fosfrico
Aldehido Compuesto orgnico que tiene un grupo carbonilo sistema anhdrido sistema anhdrido
unido a un H en un extremo y un C, o bien un H, en el
Anhidro Sin agua.
Anin Ion cargado negativamente.
nodo Electrodo positivo al cual se unen los iones cargados
Aldohexosa Monosacrido cuyas molculas tienen seis tomos negativamente aniones durante la electrlisis.
de carbono y un grupo aldehido. Anoxia Condicin de un tejido en la cual no recibe oxgeno.
Aldosa Monosacrido cuyas molculas tienen un grupo al- Antagonista Compuesto que puede unirse a un receptor de
dehido. membrana sin producir alguna respuesta en la clula.
Aldosterona Hormona esteroidea, que se sintetiza en la cor- Antibitico Antimetabolito producido por las bacterias y por
teza adrenal y que se libera al torrente sanguneo cuando dis- los hongos.
minuye el nivel del ion sodio. sta indica a los rones la li- Anticodon Secuencia de tres bases adyacentes de cadena late-
beracin de iones sodio en el torrente sanguneo. ral en una molcula de RNA, que es complementaria a un
Aleacin Mezcla de dos o ms metales que se produce al mez- codon y que coincide con su codon en una cadena de RNAm
clarlos en sus estados fundidos.
durante la sntesis de polipptido.
Alimento Material que proporciona uno o ms nutrientes sin
Antimetabolito Sustancia que inhibe el crecimiento de las
contribuir con materiales que, ya sea en calidad o cantidad,
bacterias.
pudieran ser dainos para la mayora de las personas sanas.
Apoenzima Parte polipeptdica de una enzima.
Alqueno Cualquier hidrocarburo donde las molculas tienen
Aquiral Que no posee quiralidad; la cualidad de una molcula
uno o ms dobles enlaces.
Alquino Hidrocarburo cuyas molculas tienen un triple enlace. (u otro objeto) que le permite sobreponerse a su imagen
Ambiente interno Todo lo que se encuentra incluido dentro especular.
de un organismo. Atmsfera estndar (atm) La presin que soporta una co-
Amida Cualquier compuesto orgnico cuyas molculas tienen lumna de mercurio de 760 mm de altura cuando ste tiene
una unidad carbonilo-nitrgeno. . una temperatura de 0C.
tomo Partcula pequea con un ncleo y carga cero; la
partcula ms pequea de un elemento dado que conserva
las propiedades qumicas del elemento.
GLOSARIO 819

ATP Vese Trifosfato de adenosina. Azcar invertido Bioqumica Estudio de las estructuras y las propiedades de las
Mezcla 1:1 de glucosa y fructosa. Azcar simple Cualquier sustancias que se encuentran en los sistemas vivientes.
monosacrido. Azcares de la sangre Carbohidratos Biotina Vitamina soluble en agua, necesaria para la activacin
(principalmente glucosa) que estn presentes en la sangre. de enzimas en la sntesis de cidos grasos.
Buffer (amortiguador) Es una combinacin de solutos que
mantiene el pH de una solucin relativamente constante aun
Balance de materia Es la condicin de una ecuacin qumica cuando se agregan pequeas cantidades de cidos o bases.
en la que todos los tomos presentes entre los reactivos tam-
bin se encuentran en los productos.
Balance de nitrgeno Es una condicin del organismo en la Cadena lateral Un grupo orgnico unido a una cadena princi-
que se excreta tanto nitrgeno como el que se recibe en pal o a un anillo.
la dieta. Cadena ramificada Secuencia de tomos a la cual estn unidos
Balance electrnico Condicin de una ecuacin inica neta otros tomos en puntos diferentes de los extremos.
en donde la suma algebraica positiva y negativa de los reac-
Cadena recta Una secuencia abierta y continua de tomos de
tivos es igual a la de los productos.
carbono unidos mediante enlaces covalentes, y adems no
Balanceo de ecuaciones Vese Ecuacin balanceada.
tiene tomos de carbono adicionales que estn unidos a
Barmetro Instrumento para medir la presin atmosfrica.
sitios interiores de la cadena.
Base de Bnjnsted dbil Cualquier especie, molcula o ion,
Cadena respiratoria Las reacciones en las que se transfieren
que atrae dbilmente a un protn y sirve muy poco como
receptor de protones. electrones de compuestos intermedios que se obtienen me-
Base dbil Una base con un porcentaje bajo de ionizacin en diante otras rutas al oxgeno; el mecanismo que crea un
solucin. gradiente de protones a travs de la membrana interna de la
Base fuerte de Br^nsted Cualquier especie, molecular o ini- mitocondria y que conduce a la sntesis de ATP; las enzimas
ca, que une fuertemente los protones que acepta. que dirigen estas reacciones.
Base fuerte Un hidrxido metlico con gran porcentaje de Calor de evaporacin Es la cantidad de calor que un gramo
ionizacin en solucin. de una sustancia absorbe, cuando sta cambia de su estado
Base heterocclica Amina heterocclica que se obtiene a par- lquido a su estado gaseoso.
tir de la hidrlisis de cidos nucleicos: adenina, timina, Calor de fusin Es la cantidad de calor que un gramo de una
guanina, citosina o uracilo. sustancia absorbe cuando cambia de su estado slido a su
Base Teora de Arrehenius-. Compuesto que proporciona el estado lquido en su temperatura de fusin.
ion hidrxilo. Teora de Brcjmsted: aceptor de protones; Calor de reaccin Es la diferencia de energa neta entre los
compuesto que neutraliza los iones hidrgeno. reactivos y los productos de una reaccin.
Becquerel (Bq) Es la unidad del SI para la actividad de una Calor especfico La cantidad de calor que un gramo de sus-
fuente radiactiva; una desintegracin nuclear (u otra transfor- tancia puede absorber por incremento de la temperatura en
macin) por segundo. 1C.
1 curie = 3.7 x W Bq

Bicapa lipdica Arreglo en forma de hoja de dos capas de


molculas de lpido, intercaladas con molculas de colesterol
y protenas, que constituyen las membranas de clulas ani-
males.
calor generalmente es la calora, pero pueden usarse la ki-
Bilina Es el pigmento pardo que es el producto final del cata-
localora, el joule o el kiloioule.)
bolismo del hem y que contribuye a los colores caractersti-
cos del excremento y la orina. Calor Forma de energa que se transfiere entre dos objetos que
Bilingeno Producto del catabolismo del hem que contribuye estn en contacto pero que inicialmente tienen temperaturas
a los colores caractersticos del excremento y de la orina y diferentes.
parte del cual se oxida a bilina. Calora Es la cantidad de calor que eleva la temperatura de 1
Bilirrubina Sustancia de color anaranjado rojizo que se forma gramo de agua en 1 grado Celsius, de 14.5C a 15.5 C.
a partir de la biliverdina durante el catabolismo del hem, Cambio de cloruros Es el intercambio de iones cloruro y
penetra en el tracto intestinal por medio de la bilis y se iones bicarbonato entre un eritrocito y el suero sanguneo
transforma con el tiempo en bilingeno y bilina. circundante.
Bilis Una secrecin de la vescula biliar que se descarga en el Cambio isohdrico En un tejido con metabolismo activo, el
intestino delgado y proporciona las sales biliares; es una ruta uso de un ion hidrgeno liberado a partir de cido carbnico
de excrecin del colesterol y de los pigmentos biliares. de reciente formacin para reaccionar con hemoglobina y
Biliverdina Pigmento verdoso que se forma cuando la hemo- liberar oxgeno a partir de sta. En los pulmones, el uso del
globina parcialmente catabolizada (como verdohemoglobina) ion hidrgeno liberado cuando la hemoglobina se oxigena
se descompone. En el hgado se transforma en bilirrubina. para combinarse con el ion bicarbonato y liberar dixido de
carbono en la exhalacin.
820 GLOSARIO

Cantidad base Cantidad fundamental que se obtiene de una Catin Ion cargado positivamente.
medicin fsica, como la masa, longitud y tiempo; una canti- Ctodo Electrodo negativo al cual son atrados los iones carga-
dad que se utiliza para definir cantidades derivadas como es dos positivamente (cationes) durante la electrlisis.
masa volumen (densidad). Clula blanco Una clula en la que una molcula de hormona
Cantidad derivada Es una cantidad que se basa en una rela- encuentra un sitio al que se puede unir y producir entonces
cin la cual incluye una o ms cantidades de medicin base, alguna accin relacionada con la hormona.
como el volumen (longitud) o densidad (masa/volumen). Centmetro (cm) Longitud equivalente a un centesimo de
Cantidad fsica La propiedad de alguna cosa a la que se metro. 1 cm = 0.01 m = 0.394 pulg.
asigna un valor numrico y una unidad, como la masa, volu- Cera Un lpido cuyas molculas son esteres de alcoholes mono-
men o temperatura; cantidad fsica = nmero x unidad. hdricos de cadena larga y cidos grasos de cadena larga.
Capa de valencia El nivel de energa ms alto de un tomo Cetal Sustancia cuyas molculas tienen dos uniones ter a un
que es ocupado por electrones. carbono el cual tambin sustenta dos grupos hidrocarburo
Capa electrnica Otro nombre que se da al nivel principal como en: R2C(OR')2
de energa. Cetoacidosis Acidosis producto de una cetonemia sin tratar.
Capacidad calorfica Es la cantidad de calor que un objeto Cetohexosa Monosacrido cuyas molculas contienen seis to-
puede absorber (o liberar) por un cambio de temperatura en mos de carbono y un grupo ceto.
grados Celsius. Cetona Cualquier compuesto con un grupo carbonilo unido a
dos tomos de carbono, como en R2C = 0.
Cetonemia Una concentracin elevada de cuerpos cetnicos en
la sangre.
Cetonuria Es una elevada concentracin de cuerpos cetnicos
Capacidad de neutralizacin Es la capacidad de una solucin en la orina.
o una sustancia para neutralizar un cido o una base, Cetosa Monosacrido cuyas molculas tienen un grupo ce-
expresada como una concentracin molar. tona.
Carbaminohemoglobina Hemoglobina que transporta al Cetosis Es la combinacin de cetonemia, cetonuria y aliento
dixido de carbono qumicamente unido. de acetona.
Carbocatn Cualquier catin en el que un tomo de carbono Choque insulnico Choque que resulta de una drstica reduc-
tiene seis electrones en su ltimo nivel; un ion carbonio. cin del nivel de azcar en la sangre, generalmente se pre-
Carbohidrato Cualquier sustancia de origen natural formada senta despus de una sobredosis de insulina.
por molculas de polihidroxialdehdos o polihidroxicetonas o Choque traumtico Un caso de urgencia mdica en la cual
que pueden hidrolizarse para formar dichos compuestos. volmenes relativamente grandes de sangre abandonan el
Carbohidrato reductor Un carbohidrato que da positiva la compartimento vascular y penetran en los espacios intersti-
prueba de Benedict. ciales.
Carbono primario En una molcula, un tomo de carbono Ciclo de Cori Secuencia de procesos qumicos y transferencia
que est unido directamente a un solo carbono, como los de sustancias en el cuerpo que presenta la distribucin, al-
carbonos terminales en CH3CH2CH3. macenamiento y movilizacin del azcar de la sangre,
Carbono quiral Es un carbono que tiene cuatro tomos o gru- incluyendo la reconversin de lactato a glucgeno.
pos diferentes.
Ciclo de Krebs Ciclo del cido ctrico.
Carbono secundario Cualquier tomo de carbono en una
Ciclo de la urea Las reacciones mediante las cuales se pro-
molcula orgnica que est unido a dos carbonos como el
duce urea a partir de aminocidos.
tomo de carbono central en CH3CH2CH3.
Ciclo de los cidos grasos Es el catabolismo de un cido
Carbono terciario Cualquier carbono de una molcula orgni-
graso en una serie de pasos que se repiten; en los que se
ca que tiene tres enlaces de tomos de carbono adyacentes.
producen unidades acetilo (en acetil CoA).
Carboxipeptidasa Es una enzima digestiva que cataliza la hi-
Ciclo del cido Ctrico Serie de reacciones que eliminan uni-
drlisis de residuos de aminocidos C- terminales a partir de
dades acetilo y envan electrones (y protones) a la cadena
polipptidos pequeos.
respiratoria; fuente principal de metabolitos para la cadena
Carcingeno Es un factor fsico o qumico que induce el
respiratoria.
comienzo del cncer o la formacin de un tumor que puede
Cifras significativas El nmero de dgitos de una medicin
o no convertirse en canceroso.
numrica o del resultado de un clculo que se sabe con cer-
Catabolismo Son las reacciones del metabolismo en las que se
teza son exactos ms un dgito.
descomponen las molculas.
Cintica Rama de la qumica que trata de la velocidad de las
Catlisis Es el fenmeno en el cual el incremento en la veloci-
reacciones qumicas.
dad de una reaccin qumica es causado por una cantidad
Cloruro de cido Derivado de un cido en el cual el grupo
pequea de un compuesto qumico (el catalizador) que no se
-OH del cido se ha sustituido por -Cl.
transforma por la reaccin.
Catalizador Es una sustancia que tiene la capacidad de acele-
rar, en concentraciones bajas, la velocidad de una reaccin
qumica sin transformarse. (En los sistemas vivos, los cata-
lizadores son las enzimas.)
GLOSARIO 821

Cdigo gentico Grupo de correlaciones que especifica qu Compuesto heterocclico Compuesto cuyas molculas tienen
codones de la cadena de mRNA pertenecen a cada residuo un anillo donde uno o ms tomos son diferentes del carbono.
de aminoacilo cuando estos ltimos se conducen al lugar Compuesto inorgnico Cualquier compuesto diferente de un
apropiado durante la sntesis de polipptidos dirigida por compuesto orgnico.
mRNA. Compuesto insaturado Cualquier compuesto orgnico que
Codon Secuencia de tres bases adyacentes en la cadena lateral tenga un enlace doble o uno triple.
en una molcula de mRNA que corresponde a un residuo de Compuesto inico Compuesto que consiste en un agregado
aminocido especfico cuando el mRNA participa en la sn- ordenado de iones con cargas opuestas que se unen en cual-
tesis de polipptidos. quier proporcin para tener la neutralidad elctrica total.
Coeficiente de digestibilidad Es la proporcin de nitrgeno Compuesto meso Uno de un conjunto de ismeros pticos
de una protena ingerida que penetra en la circulacin en cuyas molculas no son quirales y que por lo tanto, son p-
lugar de ser eliminada (en el excremento); diferencia entre el ticamente inactivas.
nitrgeno ingerido y el nitrgeno en el excremento dividida Compuesto molecular Compuesto en que la partcula repre-
entre el nitrgeno ingerido. sentativa ms pequea es una molcula; compuesto covalente.
Coeficientes Son los nmeros escritos antes de una frmula Compuesto saturado Un compuesto cuyas molculas tienen
en las ecuaciones qumicas para indicar las proporciones enlaces sencillos.
molares de reactivos y de productos. Compuestos orgnicos Compuestos de carbono diferentes a
Coenzima Compuesto orgnico necesario para formar una los relacionados al cido carbnico y sus sales, o a los xidos
enzima completa a partir de una apoenzima. de carbono o los cianuros.
Cofactor Es un compuesto no proteico o un ion que es parte Concentracin Es la cantidad de algn componente de una
mezcla por unidad de volumen o unidad de masa de la mezcla.
esencial de una enzima.
Concentracin molar (M) Es la concentracin de una solucin
Colgeno Protena fibrosa del tejido conectivo que se transfor-
en unidades de moles de soluto por litro de solucin: molaridad.
ma en gelatina al ponerse en agua hirviendo.
Condensacin Es el cambio fsico de una sustancia de su esta-
Colina Es un compuesto necesario para producir lpidos com-
do gaseoso a su estado lquido.
plejos y acetilcolina; se clasifica como una vitamina.
Condiciones estndar de temperatura y presin 0C (
Combustin Es una reaccin qumica rpida que se lleva a
273K)y latm(760mmHg).
cabo en presencia de oxgeno y que genera calor, luz, una
Conduccin En trminos de energa calrica, es la transferen-
flama y principalmente productos gaseosos.
cia de calor de una regin de alta temperatura a otra regin
Combustin espontnea Combustin que sigue a la acumu-
de baja temperatura por medio de la transferencia de
lacin lenta del calor generado por oxidacin hasta el punto energa cintica de los tomos, iones o molculas cercanos.
de la temperatura de ignicin. En trminos de energa elctrica, son los movimientos de elec-
Compartimiento de electrones Es la atraccin que dos n- trones en un conductor.
cleos atmicos ejercen sobre un par de electrones situados Configuracin absoluta Es el arreglo en el espacio alrededor
entre los ncleos, lo que origina as un enlace covalente. de cada centro quiral de una molcula.
Compartimiento cardiovascular Es la red entera de vasos Configuracin electrnica Es el arreglo ms estable de los
sanguneos y el corazn. electrones (es decir, el arreglo de menor energa) de un
Complejo de lipoprotena La combinacin de una molcula tomo, ion o molcula.
de lpido con una molcula de protena que sirve como Configuracin Son las formas geomtricas que las molculas
vehculo para el transporte de lpidos en el torrente sangu- pueden tener por medio de isomerismo cis-trans o isomeris-
neo. mo ptico. Configuracin absoluta es la configuracin real
Complejo enzima-sustrato Es la combinacin temporal que de un centro quiral.
una enzima debe formar con su sustrato antes de la catlisis. Conformacin Son las formas que pueden tener las molculas
Compuesto aliftico Cualquier compuesto orgnico en el que por medio de rotaciones simples alrededor del enlace sencillo.
las molculas carecen de anillo bencnico o cualquier estruc- Constante de equilibrio Es el valor que la expresin de accin
tura similar. de masas tiene, cuando un sistema qumico est en equilibrio.
Compuesto antiptico Sustancia cuyas molculas tienen gru-
pos hidroflicos e hidrofbicos.
Compuesto aromtico Cualquier compuesto orgnico cuyas
molculas tienen un anillo de benceno (o una estructura muy
similar a sta).
Compuesto binario Compuesto formado por dos elementos. Constante de ionizacin de los cidos (K a ) Es una cons-
Compuesto cdico Un compuesto cuyas molculas contienen tante de equilibrio modificada para la siguiente reaccin: HA
tres o ms tomos unidos en un anillo.
Compuesto Es una sustancia compuesta por tomos de dos o
ms elementos los cuales estn presentes en proporciones
definidas de masa y de tomos.
Constante de ionizacin de las bases (K) Constante de
822 GLOSARIO

Constante del producto inico del agua (KJ Es el produc- Descomposicin radiactiva La transformacin de un is-
to de las concentraciones molares de iones hidrgeno e topo radiactivo en otro istopo mediante la emisin de rayos
iones hidrxilo del agua a una temperatura dada. alfa o beta.
Desecante Es una sustancia que se combina con el vapor de
agua para formar un hidrato y por lo tanto reduce la con-
centracin de vapor de agua en el espacio de aire que se
encuentra alrededor de la sustancia.
Constante universal de los gases (R) Es la relacin de PV
Desnaturalizacin Deformacin de una molcula de protena
a nT para un gas, donde P = la presin del gas, V = volu-
junto con la prdida de su funcin biolgica, pero que no
men, n = nmero de moles, y T = temperatura en grados
est necesariamente acompaada por la ruptura de
Kelvin. Cuando P est en mm Hg y V en mi.
cualquiera de sus enlaces peptdicos.
Desoxirribonucletidos Son los monmeros de los cidos
desoxirribonucleicos (DNA) estn formados por desoxirri-
Conveccin En trminos de energa calrica, es la transferen- bosa; esteres de fosfato con cada unidad de desoxirribosa
cia de calor por medio de la circulacin de fluido caliente a que porta una base de carbono lateral (una de cuatro aminas
lo largo del fluido restante. heterocclicas, adenina, timina, guanina o citocina).
Crenacin Es la contraccin de las clulas rojas de la sangre Dextrgiro Es la propiedad de una sustancia con actividad
cuando estn en contacto con una solucin hipertnica. ptica la cual hace rotar el plano de una luz polarizada en el
Cromosoma Pequeos cuerpos filamentosos que se encuen- sentido de las manecillas del reloj.
tran en el ncleo de una clula los cuales portan los genes Diabetes mellitus Es la enfermedad en la que existe una insu-
en un arreglo lineal y pueden observarse por medio de un ficiencia de insulina efectiva y un deterioro de la tolerancia a
microscopio durante la divisin celular. la glucosa.
Cuanto La cantidad de energa que posee un fotn. Dilisis Es el paso a travs de una membrana dializadora de
Cuerpos cetnicos Acetoacetato, fi-hidroxibutirato (o sus ci- partculas en solucin y de agua, pero no de partculas que
dos precursores) y acetona. tengan un tamao coloidal.
Curie (Ci) Es una unidad de actividad de una fuente radiactiva. Diasteroismero Par de estereoismeros que no guardan re-
1 Ci = 3.70 x 10 desintegraciones/s. lacin de imagen especular entre s.
Dietticos Es la aplicacin de los descubrimientos de la ciencia
de la nutricin a la alimentacin de individuos, ya sean sanos
o enfermos.
Deficiencia de aniones
Difosfato de adenosina (ADP) Ester de difosfato de alta ener-
ga que se obtiene a partir de trifosfato de adenosina (ATP)
cuando parte de la energa qumica del ATP se utiliza para
alguna funcin celular.
2,3-Difosfoglicerato (DPG) Es un ion orgnico que se en-
Deficiencia de oxigeno La condicin de un tejido cuando se cuentra en el centro de la molcula de hemoglobina en la
ha efectuado la gluclisis anaerobia y se ha producido lacta- sangre no oxigenada, pero que se elimina de la molcula de
to en exceso. hemoglobina durante la oxigenacin.
Delicuescencia Es la propiedad de una sustancia de atraer Difusin Es un proceso fsico en el cual las partculas, median-
vapor de agua para formar una solucin concentrada. te movimientos al azar, se entremezclan y diseminan con el
fin de eliminar los gradientes de concentracin.
Densidad de energa La energa por gramo de glucgeno o
Dipptido Es un compuesto cuyas molculas tienen dos residuos
grasa almacenada.
de a-aminocidos unidos mediante un enlace peptdico
Densidad Es la relacin de la masa de un objeto con respecto
(amida).
a su volumen; la masa por unidad de volumen. Densidad
Dipolo elctrico Par de cargas elctricas iguales pero opues-
= masa/volumen (generalmente se expresa en gramos/ml). tas (generalmente parciales) separadas por una distancia
Densidad relativa La relacin de la densidad de un objeto pequea en una molcula.
con respecto a la densidad del agua. Disacridos Carbohidrato que puede hidrolizarse para formar
Derivado de cido Cualquier compuesto orgnico que puede dos monosacridos.
sintetizarse a partir de un cido orgnico o que puede transfor- Disnea Respiracin fatigosa o difcil.
marse de nuevo en un cido mediante hidrlisis. (Ejem- Disociacin Separacin de iones preexistentes cuando un
plos de esto son los cloruros de cido, los anhdridos de compuesto se disuelve o se funde.
cido, esteres y amidas.) Disolvente El componente de una solucin donde se disuelven
Desanimacin Es la eliminacin de un grupo amino de un los solutos; el componente que se presenta como una fase
aminocido. continua.
Desaminadn oxidath/a La transformacin de un grupo amino Dispersin coloidal Es una distribucin uniforme y relativa-
en un grupo ceto con la prdida de nitrgeno. mente estable de partculas coloidales en algn medio de dis-
Descarboxilacin Es la eliminacin de un grupo carboxilo. persin; son aquellas cuya dimensin va de 1 a 1 000 nm.
GLOSARIO 823

DNA recombinante El DNA que se produce mediante la com- Edema Hinchamtento del tejido provocado por la retencin de
binacin del DNA de los plsmidos de una bacteria o del agua.
DNA natural de una levadura con el proveniente de fuentes Efecto del ion comn Es la reduccin en la solubilidad de
externas (como el DNA para insulina humana). El DNA una sal en alguna solucin debido a la adicin de otro soluto
recombinante es una etapa de un proceso en el que utilizan que proporciona uno de los iones de esta sal.
bacterias o levaduras alteradas para producir protenas Efecto Tyndall La dispersin de luz que producen las partcu-
especficas (por ejemplo, interferones, hormona humana del las de tamao coloidal de una dispersin del mismo tipo.
crecimiento o insulina). Efector Sustancia qumica diferente de un sustrato que puede
DNA Vese cido desoxirribonucleico; Modelo de doble activar alostricamente a una enzima.
hlice del DNA. Elastasa Enzima que cataliza la hidrlisis de la elastina.
Doble sustitucin Reaccin en la que se forma un compuesto Electrodo Objeto de metal, generalmente un alambre, sus-
mediante el intercambio de pares de iones entre dos sedes. pendido en un medio que conduce la electricidad a travs del
DPG Vese 2,3-Difosfoglicerato. cual la electricidad pasa desde un circuito externo.
Duodeno Son las primeras doce pulgadas del tracto intestinal Electrlisis Procedimiento en el que se hace pasar una co-
inmediatamente abajo del estmago. rriente elctrica a travs de una solucin que contiene iones,
Duplicacin La formacin de una doble hlice de DNA; auto- o a travs de una sal fundida, con el fin de causar un cambio
reproduccin. qumico.
Electrolito Cualquier sustancia cuya solucin acuosa conduce
la electricidad; o la solucin misma de dicha sustancia.
Ebullicin Turbulencia de un lquido cuando su presin de Electrlito dbil Cualquier electrlito que tiene un bajo por-
vapor iguala la presin atmosfrica y cuando el lquido centaje de ionizacin en solucin.
absorbe calor sin experimentar un aumento de temperatura. Electrlito fuerte Cualquier sustancia que tiene un alto por-
Ecuacin balanceada Ecuacin qumica donde todos los to- centaje de ionizacin en solucin.
mos que se representan en las frmulas de los reactivos Electrlitos de la sangre Sustancias inicas disueltas en la
estn presentes en igual nmero en los productos y en la sangre.
que cualquier carga elctrica neta proporcionada por los Electrn Partcula subatmica que tiene una unidad de carga
reactivos es igual a la carga indicada por los productos. negativa y una masa que es 1/1836 la masa de un protn.
Vase tambin Ecuacin qumica. Electrn voltio (eV) Unidad muy pequea de energa que se
Ecuacin de Henderson-Hasselbalch Ecuacin que se utiliza utiliza para expresar la energa de una radiacin.
en los clculos de soluciones reguladoras,
[ 1 eV = 1.6 x 10 19 joule
a 1 eV = 3.8 x 10~2 calora
n
i 1000eV=lKeV (1 kiloelectronvolt) 1
n] H K l
[cido] 000 KeV = 1 MeV (1 megaelectronvolt)
Electronegatividad Es la propiedad de un tomo unido a
Ecuacin inica Ecuacin qumica que muestra explcitamente otro, mediante un enlaa ;ovalente, de atraer los electrones
todas las partculas (iones, tomos o molculas) que partici- de enlace hacia s mismo.
pan en una reaccin, a pesar de que sean molculas transi- Electrones Pi (*) El par de electrones de un enlace pi.
taras. Vase tambin Ecuacin inica neta: Ecuacin ba- Elemento de transicin interna Son los elementos de la serie
lanceada. de lantnidos y actnidos de la tabla peridica.
Ecuacin inica neta Ecuacin qumica en la que los inter- Elemento radiactivo Un elemento que emite radiaciones peli-
mediarios se omiten, de manera que slo las partculas que grosas.
participan directamente estn representadas. Elemento representativo Cualquier elemento de cualquier
Ecuacin molecular Ecuacin que muestra las frmulas com- grupo A de la tabla peridica; cualquier elemento de los gru-
pletas de todas las sustancias presentes en una mezcla que pos IA a VIIA as como los del grupo O.
experimenta una reaccin. Vase tambin Ecuacin Inica Elemento Sustancia que no puede descomponerse en otra que
Neta: Ecuacin Balanceada. sea estable y ms simple; una sustancia en la que todos los
Ecuacin nuclear Es la representacin de una transformacin tomos tienen el mismo nmero atmico y la misma confi-
nuclear donde los smbolos qumicos de los reactivos y de los guracin electrnica; una de las tres clases de materia, las
productos incluyen masa y nmero atmicos. otras son los compuestos y las mezclas.
Ecuacin qumica Es una representacin abreviada de una Elementos de transicin Los elementos que se encuentran
reaccin qumica que utiliza frmulas en lugar de nombres entre los grupos IIA y IIIA de la tabla peridica; un elemento
para los reactivos y los productos; separa las frmulas del metlico diferente de los del grupo IA o IIA o de la familia de
reactivo de las frmulas del producto mediante una flecha; los actnidos o lantnidos.
separa las frmulas a ambos lados de la flecha por medio de Emulsin Dispersin coloidal de microgotas diminutas de un
signos de ms; y expresa las proporciones molares de los lquido en otro lquido.
compuestos qumicos mediante nmeros simples (coefi-
cientes) que se escriben antes de las frmulas.
824 GLOSARIO

Enantimero Estereoismero que es la imagen especular de Enlace triple Aquel enlace donde tres pares de electrones son
otro, es decir, no pueden sobreponerse. Endergnico compartidos por dos ncleos.
Describe un cambio en el que es necesario un Enteropeptidasa Enzima del jugo intestinal que transforma el
abastecimiento constante de energa para que aqul se lleve tripsingeno en tripsina.
a cabo. Enzima Es el catalizador de un sistema biolgico.
Endotrmico Explica un cambio en el que es necesario un Enzimas respiratorias Las enzimas de la cadena respiratoria.
abastecimiento constante de energa calorfica para que se Epinefrina Hormona de la mdula adrenal que activa las enzi-
lleve a cabo. Energa cintica Es la energa de un mas necesarias para liberar la glucosa del glucgeno.
objeto en virtud de su movimiento. Equilibrio dinmico Vase Equilibrio.
Energa cintica = I (masa) (velocidad) Equilibrio Situacin en la que dos fenmenos opuestos ocurren
a velocidades idnticas, de manera que no hay un cambio
Energa de activacin Es la energa mnima que debe pro- neto.
porcionar el choque entre las partculas de reactivos para ini- Equivalente Generalmente, la masa de un ion en gramos divi-
ciar el reacomodo de electrones con relacin al ncleo; se dida entre la cantidad de carga elctrica de ste.
presenta si ocurre la reaccin. Eritrocito Clula roja de la sangre.
Energa Es la capacidad de producir un cambio que pueda, en Esfngolpido Un lpido que, cuando se hidroliza, da como
principio, utilizarse para realizar un trabajo. producto esfingosina en lugar de glicerol, adems da cidos
Energa potencial Energa inactiva o almacenada. grasos, cido fosfrico y un alcohol de bajo peso molecular
Energa qumica Es la energa potencial que tienen las sustan- o un monosacrido; esfingomielinas y cerebrsidos.
cias debido a que las disposiciones de sus electrones y su Estados de la materia Las tres condiciones fsicas posibles
ncleo atmico, no son tan estables como las que es posible de agregacin de la materia-, slido, lquido y gas.
obtener en las reacciones qumicas. Estndar de referencia Una descripcin fsica o materiali-
Enlace amida Enlace simple que une al grupo carbonilo con el zacin de una unidad base de medicin; como el metro
tomo de nitrgeno de una amida. estndar o el kilogramo masa estndar.
Enlace covalente coordinado Es un enlace covalente en el Estequiometra La rama de la qumica que trata de las pro-
que ambos electrones del par compartido pertenecen a uno porciones qumicas molares en las reacciones.
de los tomos que participan en el enlace. Ester Derivado de un cido y un alcohol que puede hidrolizarse
Enlace covalente Es la fuerza de atraccin neta que surge para fomar estos compuestos primarios. Los esteres de ci
cuando dos ncleos atmicos comparten un par de electro- dos carboxlicos y de cido fosfrico se presentan en los sis
nes. Un par se comparte en un enlace sencillo, dos pares se temas vivos.
comparten en un enlace doble y tres pares de electrones
se comparten en un enlace triple.
Enlace de hidrogeno Es la fuerza de atraccin entre una
carga 8+ de un hidrgeno, unido mediante un enlace co-
valente a un oxgeno o un nitrgeno (o flor) y una carga
5- de un tomo de oxgeno o nitrgeno cercano (o flor). Sistema en un ster
Sistema en un ster de cido
Enlace doble Enlace covalente en el que se comparten dos de cido fosfrico
carboxlico
pares de electrones.
Enlace glucosdico Puente de oxgeno entre una unidad de Esterasa Enzima que cataliza la hidrlisis de un ster.
monosacrido y otra en un disacrido o un polisacrido. Estereoismero Uno de un grupo de ismeros cuyas molcu-
Enlace inico Es la fuerza de atraccin entre dos iones de las tienen los mismos tomos pero arreglos espaciales dife-
carga opuesta en un compuesto. rentes; un ismero ptico o uno geomtrico (cis-trans).
Enlace peptdico La unin amida de una protena; un enlace Esterificacin Formacin de un ster.
carbonilo a nitrgeno. Esferoides Lpidos no saponificares como el colesterol o las
hormonas sexuales cuyas molculas tienen cuatro anillos
Enlace Pi (enlace *) Un enlace covalente que se forma cuan-
fusionados.
do dos electrones llenan un orbital molecular, el cual resulta de
Estructura condensada Vase Frmula estructural.
la sobreposicin de dos orbitales p.
Estructura cuaternaria Un agregado de dos o ms hebras de
Enlace polar Un enlace en el que se puede escribir 5+ en un
polipptido, cada una con su propia estructura primaria,
extremo y 6- en el otro, el extremo que tiene el tomo ms
secundaria y terciaria.
electronegativo.
Estructura de Lewis Forma estructural de una partcula (tomo,
Enlace qumico Fuerza de atraccin elctrica neta que man-
ion o molcula) que muestra todos los electrones de valencia
tiene unidos los ncleos de los tomos en los compuestos. en sus posiciones correctas.
Enlace sigma (Enlaces) Un enlace covalente asociado con Estructura primaria La secuencia de residuos de aminoacilo
un orbital molecular cuya forma es simtrica alrededor del que se mantiene unida mediante enlaces peptdicos en un
eje de enlace. polipptido.
Enlace simple Un enlace covalente en donde se comparte Estructura secundaria La conformacin, como la a-hlice o
un par de electrones. una unidad de la hoja plegada en p", que toda o una gran
parte de la molcula de polipptido adopta bajo la influencia
GLOSARIO 825

de los enlaces de hidrgeno o los puentes salinos despus de dos bases heterocclicas de cadena lateral, adenina con timi-
que se han formado los enlaces peptdicos. na (o uracilo) y guanina con citosina.
Estructura Sinnimo de frmula estructural. Vase Frmula Frmula emprica Smbolo qumico para un compuesto el
estructural. cual proporciona slo las relaciones de los tomos y no
Estructura terciaria La configuracin de una molcula de necesariamente la composicin de una molcula completa.
polipptido que surge del pliegue y enrollamiento posterior Frmula estructural Smbolo qumico para una sustancia en
de las estructuras secundarias. la que se utilizan smbolos atmicos y lneas para expresar
ter Compuesto orgnico cuyas molculas tienen un oxgeno el modelo con el cual estn unidos los tomos en una
unido por enlaces simples para separar tomos de carbono, molcula.
en el que ninguno de stos es un tomo de carbono car- Frmula estructural Una frmula en la que se utilizan lneas
bonlico: R-O-R'. para representar enlaces covalentes, los cuales conectan
Evaporacin Conversin de una sustancia del estado lquido al smbolos atmicos en el arreglo que presenta una molcula
estado gaseoso. de un compuesto.
Evaporacin El cambio de un lquido a vapor. Frmula molecular Smbolo qumico para una sustancia que
Exactitud En la ciencia, el grado de semejanza con algn proporciona la composicin para una molcula.
estndar de referencia aceptado; exclusin de error o equi- Frmula qumica Smbolo especial para un compuesto en el
vocacin, correccin. que se utilizan los smbolos de sus tomos constituyentes.
Exergnico Explica un cambio en el que se libera energa en Frmula unitaria Partcula pequea (un tomo, una molcula
cualquier forma del sistema. o un grupo de iones) que tiene la composicin dada por la
Exn Segmento de una hebra de DNA que llega a expresarse frmula qumica de la sustancia. Tambin se llama Unidad
finalmente como una secuencia correspondiente de residuos de frmula.
de aminoacilo en un polipptido. Fosfato de alta energa Es un organofosfato con un poten-
Exotrmico Explica un cambio en el que se libera energa ca- cial de transferencia del grupo fosfato igual o superior al del
lorfica del sistema. ADP o ATP.
Fosfoglicrido Un fosfolpido como un plasmalgeno o una
lecitina cuyas molculas incluyen una unidad de glicerol.
Factor de conversin Es una fraccin que expresa la relacin
Fosfolpido Lpidos como los fosfoglicridos, los plasma-
entre cantidades que tienen diferentes unidades, como
lgenos y las esfingomielinas cuyas molculas incluyen
2.54 cm/pulg.
unidades ster fosfato.
Familia D; familia L Son los nombres de dos familias con ac-
Fosforilacin oxidativa La sntesis de fosfatos de alta energa
tividad ptica a los cuales las sustancias pueden pertenecer
cuando se les clasifica de acuerdo a un tipo de quiralidad como el ATP a partir de fosfatos de baja energa y fosfatos
molecular. inorgnicos mediante las reacciones que intervienen en la
Familia de nitrgeno Son los elementos del grupo VA de la cadena respiratoria.
tabla peridica; nitrgeno, fsforo, arsnico, antimonio y Fotn Un paquete de energa que se libera cuando un electrn
bismuto. de un tomo se mueve de un estado de energa ms alto a
Familia del carbono Son los elementos del grupo IVA de la uno ms bajo; una unidad de la energa luminosa.
tabla peridica: carbono, silicio, germanio, estao y plomo. Fotosntesis La sntesis de compuestos complejos en las plan-
Familia del oxgeno Los elementos del grupo VA de la tabla tas a partir de dixido de carbono, agua y minerales, con la
peridica; oxgeno, azufre, selenio, telurio y polonio. ayuda de la luz solar que captura el pigmento verde de la plan-
Fenol Cualquier compuesto orgnico cuyas molculas tienen ta, la clorofila.
un grupo -OH unido a un anillo de benceno. Fuente de nitrgeno Es la suma del total de todos los com-
Fibrina Protena fibrosa de un cogulo de sangre, que se puestos de nitrgeno que se encuentran en el organismo.
forma a partir del fibringeno durante la coagulacin. Fuerza de London Fuerza neta entre molculas que surge de
Fibringeno Protena de la sangre que se transforma en fibrina las polaridades temporales inducidas en las molculas me-
durante la coagulacin. diante choques con molculas vecinas.
Fisin Rompimiento del ncleo de un tomo pesado, aproxi-
madamente a la mitad, acompaado por la liberacin de
uno o varios neutrones y de energa. Gamma (y) En trminos de farmacia un microgramo; 1 x 1 0
Fluidos extracelulares Huidos corporales que se encuentran gramos.
fuera de las clulas. Gas Cualquier sustancia que debe estar contenida en un espacio
Fluidos Intersticiales Fluidos que se encuentran en los tejidos totalmente cerrado y cuya forma y volumen estn determi-
pero no dentro de las clulas. nados completamente por la forma y el volumen del reci-
Folacina Vitamina que se obtiene del cido flico o del cido piente; un estado de la materia.
pteroilglutmico, necesaria para evitar la anemia mega- Gas ideal Gas que en hiptesis obedece la ley de los gases.
loblstica. Gases de respiracin Oxgeno y dixido de carbono.
Formacin de parejas de bases En la qumica de cidos nu- Gases nobles Son los elementos del grupo 0 de la tabla pe-
cleicos, es la unin por medio de enlaces de hidrgeno de ridica: helio, nen, argn, kriptn, xenn y radn.
826 GLOSARIO

Gel Dispersin coloidal de un slido en un lquido que ha toma- Grupo amino acilo sn donde G es una de las ca-
do una forma semislida.
Gen inducible Un gen que puede producirse para servir en la
sntesis de polipptidos mediante la accin de una sustancia denas laterales de los aminocidos.
inductora.
Gen Unidad de herencia que se encuentra en los cromosomas
Grupo carbonilo
de una clula y consiste de DNA.
Grupo ceto Es el grupo carbonilo cuando se encuentra unido
Glndula endocrina rgano que produce una o ms hor-
en ambos lados a tomos de carbono. Grupo Columna
monas.
Glicol Alcohol dihdrico. vertical de la tabla peridica; una familia de
Glicsido Acetal o cetal que se forma a partir de la estructura elementos. Grupo fenilo El anillo de benceno menos un
cclica de un monosacrido y un alcohol. tomo de H; C6
Globulinas Protenas globulares de la sangre que incluyen a la -H. Grupo funcional tomo o grupo de tomos de una
gamma globulina, una sustancia que defiende al cuerpo con- molcula,
tra las enfermedades infecciosas. que es responsable del conjuto de reacciones comunes en
Glucagn Hormona que secreta las clulas a del pncreas como todos los compuestos que poseen este grupo. Grupo
respuesta a una disminucin del nivel de azcar en la sangre. hidroflico Cualquier parte de una estructura moleculai
sta estimula al hgado para que libere glucosa de sus reser- que atrae molculas de agua; un grupo inico o polar come
vas de glucgeno. son -OH, -CO, -NH3 o -NH2.
Glucognesis Es la sntesis de glucgeno. Grupo hidrofbico Cualquier parte de una estructura molecu-
Glucogenlisis Es la descomposicin de glucgeno en glu- lar que repele molculas de agua; un grupo no polar como
cosa. un grupo alquilo. Grupo no funcional Seccin de una
Glucolpido Lpido cuyas molculas tienen una unidad de glu- molcula orgnica que
cosa, una unidad de galactosa o alguna otra unidad de car- permanece inalterada durante la reaccin qumica de un
bohidrato. grupo funcional. Grupo prosttico Una molcula no
Gluclisis Serie de reacciones qumicas que descomponen la protenica unida a un po-
glucosa o las unidades de glucosa del glucgeno hasta obte- lipptido para producir una protena con actividad biolgica.
ner piruvato (cuando la serie es aerobia) o hasta que se
forma lactato (cuando las condiciones son anaerobias).
Gluconeognesis Es la sntesis de glucosa a partir de com- Halgeno Elementos del grupo VIIA de la tabla peridica;
puestos que tienen iones o molculas ms pequeas. flor, cloro, bromo, yodo y astatino.
Glucsido Acetal que se forma a partir de glucosa (en su for- Hecho En la ciencia, alguna cosa que tiene existencia fsica,
ma cclica de hemiacetal) y de un alcohol. algo que puede experimentarse u observarse y que varios
Glucosuria Es la presencia de glucosa en la orina. observadores pueden medir en forma independiente.
Gota Enfermedad de las articulaciones en la que se acumulan a-Hlice Es una especie de estructura secundaria de un
depsitos de sales de cido rico que producen inflamacin polipptido en la cual sus molculas se encuentran enrolla-
y dolor. das.
Gradiente Es la presencia de un cambio en el valor de alguna Hemiacetal Cualquier compuesto en el que las molculas
cantidad fsica con respecto a la distancia, como en un gra- tienen un grupo -OH y una unin ter, unidos a una unidad -
diente de concentracin donde sta vara en diferentes CH-:
partes del sistema.
Grado Celsius Es un centesimo (1/100) del intervalo de un ter-
mmetro que va del punto de congelamiento al punto de
ebullicin del agua.
Gramo (g) Masa equivalente a un milsimo de kilogramo
Hemicetal Cualquier compuesto cuyas molculas tienen un
masa, la masa estndar en SI.
grupo -OH y una unin ter, unidos a un carbono que no
tiene tomos de H:
1 g = 0.001 kg = 1 000 mg; 1 Ib = 454 g

Gray (Gy) Unidad SI de dosis de radiacin absorbida igual a un


joule de energa absorbido por kilogramo de tejido.
Grupo ado
Hemo Es el grupo prosttico de color rojo oscuro de la hemo-
globina y la mioglobina que contiene fierro.
Grupo alcohol Es el grupo -OH cuando se encuentra unido a Hemoglobina (HHb) Es la protena portadora de oxgeno de
un carbono saturado. Grupo aldehido -CH = 0. los eritrocitos.
Grupo alquilo Grupo sustituyente derivado de un alcano. Hemolisis Rompimiento de un glbulo rojo de la sangre.
GLOSARIO 827

Hibridacin orbital La mezcla de dos o ms orbitales atmi- Hipoventilacin Respiracin ms lenta y menos profunda que
cos ordinarios para producir un nmero igual de orbitales la normal; respiracin ligera. Hipoxia Condicin en la que
atmicos modificados, denominados orbitales hbridos, cada el abastecimiento de oxgeno es
uno de los cuales posee algunas caractersticas de los origi- bajo. Hoja plegada en 0 La estructura secundaria de un
nales. polipptido
Hidratacin Asociacin de molculas de agua con iones di- en la que las molculas estn alineadas lado a lado en un
sueltos o molculas polares. arreglo parecido a una hoja, en el cual la hoja est plegada-
Hidrato Compuesto donde las molculas de agua se mantienen parcialmente. Homestasis Es la respuesta de un
en una proporcin molar definida con respecto a los otros organismo a un estmulo
componentes. que devuelve al organismo a su estado inicial. Homlogos
Hidrocarburo Cualquier compuesto orgnico que contenga Cualquier miembro de una serie homologa de
solamente carbono e hidrgeno. compuestos orgnicos. Hormona humana del
crecimiento Es una de las hormonas
Hidrlisis de aniones Reacciones en las que los aniones (di-
que afecta el nivel de azcar en la sangre; un estimulante de
ferentes del OH) interactan con agua e incrementan el pH
la liberacin de la hormona glucagn. Hormona
de una solucin.
Mensajero qumico primario que se produce en una
Hidrlisis de cationes Reacciones donde los cationes (dife-
glndula endocrina, se transporta por medio del torrente
rentes de H30) interactan con agua y disminuyen el pH de sanguneo a un rgano blanco donde se inicia una respuesta
una solucin. qumica particular.
Higroscpico Sustancia que puede reducir la concentracin de
vapor de agua en el aire circundante mediante la formacin
de un hidrato. Indicador Colorante, que en solucin, no tiene color por deba-
Hiperamonemia Nivel elevado del ion amonio en la sangre. jo de un intervalo de pH medido y tiene un color diferente
Hipercalcemia Nivel elevado del ion calcio en la sangre (supe- por arriba de ese intervalo.
rior a 5.2 meq/1). ndice metablico basal Velocidad a la cual se consume la
Hipercalemia Nivel elevado del ion potasio en la sangre (su- energa para mantener las actividades bsales.
perior a 5.0 meq/1). Induccin de enzimas Es la iniciacin del uso de un gen para
Hiperglicemia Nivel elevado de azcar en la sangre (arriba de participar en la transcripcin que conduzca a la sntesis de
110 mg/dl en toda la sangre). una enzima.
Hipermagnesemia Nivel elevado del ion magnesio en la san- Inductor Una sustancia cuyas molculas eliminan las molculas
gre (arriba de 2.0 meq/1). del represor de los genes operadores y, de esta manera, per-
Hipernatremia Nivel elevado del ion sodio en la sangre, supe- miten que los genes estructurales dirijan la sntesis total de
rior a 145 meq/1. polipptidos particulares.
Hipertermia Temperatura corporal elevada. Inercia Resistencia de un cuerpo a cambiar de posicin o al
Hipertnico Que tiene una presin osmtica superior a alguna movimiento.
de referencia; que tiene una concentracin total de todas las Ingeniera gentica Es el uso del DNA recombinante para
partculas de soluto superior a alguna de referencia. sustancias, o para reparar defectos genticos.
Hiperventilacin Respiracin considerablemente ms rpida Inhibicin alostrica Inhibicin de la actividad de una enzima
y profunda que la normal. producida por la unin de una molcula de inhibidor en cual-
quier sitio diferente del sitio cataltico de la enzima.
Hipocalcemia Nivel bajo de ion calcio en la sangre, inferior a
Inhibicin competitiva Es la inhibicin de una enzima debido
4.2 meq/1.
a la unin de una molcula que puede competir con el sus-
Hipocalemia Nivel bajo del ion potasio en la sangre, inferior a
trato por el sitio cataltico.
3.5 meq/1. Inhibicin por retroalimentacin Es la inhibicin competiti-
Hipoghicemia Nivel bajo de glucosa en la sangre, inferior a va de una enzima por un producto de la misma reaccin que
70 mg/dl en toda la sangre. cataliza.
Hipomagnesemia Nivel bajo del ion magnesio en la sangre, Inhibidor Sustancia que interacta con una enzima para evitar
inferiora 1.5 meq/1. que sta acte como catalizador.
Hiponatremia Nivel bajo del ion sodio en la sangre, inferior a Insulina Hormona protenica que se sintetiza en el pncreas;
135 meq/1. se libera en respuesta a un incremento en el nivel de azcar
Hipotermia Temperatura corporal baja. en la sangre; ciertos tejidos la utilizan como ayuda en la
Hiptesis Es una conjetura, sujeta a rechazo, que explica un absorcin de glucosa proveniente de la circulacin.
conjunto de fenmenos en trminos de una causa comn y Intrn Segmento de una hebra del DNA que separa los exones
que sirve de base para el diseo de experimentos o pruebas y que no llega a expresarse como el segmento de un
adicionales. polipptido.
Hipotnico Que tiene una presin osmtica menor que alguna Ion dipolar Es una molcula que tiene una carga positiva y
de referencia; que tiene una concentracin total de partcu- una carga negativa, como un a-aminocido. .
las de soluto disueltas menor que alguna de referencia. Ion hidronio H3O+.
828 GLOSARIO

Ionhidroxilo -OH-. Jugo pancretico El jugo digestivo que se produce en el pn-


Ion Partcula de tamao atmico o molecular cargada elctrica- creas y se descarga en el duodeno.
mente; una partcula que tiene uno o unos cuantos ncleos
atmicos y uno o dos (raras veces tres) electrones que pueden
ser demasiados o muy pocos para hacer que la partcula sea K, Vase Constante de disociacin de los cidos.
elctricamente neutra. Kt Vase Constante de disociacin de las bases.
Ion complejo Es un ion metlico central unido a una especie Kelvin La unidad SI del grado de temperatura; un centesimo
rica en electrones, como el amoniaco o ciertos iones nega- (1/100) del intervalo entre la temperatura de congelacin y la
tivos. temperatura de ebullicin del agua cuando se mide bajo
Ion poliatmico Cualquier ion compuesto de dos o ms to- condiciones estndar. Kilocalora (kcal) Es la cantidad de
mos, como el OH~, SO4 ~ y CO3 ~. calor equivalente a 1 000
Ionizacin Es un cambio que generalmente incluye al disol- caloras. Kilogramo (kg) Es la unidad base del SI de la
vente, donde las molculas se transforman en iones. masa; 1 000 g;
Isoenzimas Enzimas que tienen funciones catalticas idnticas 2.205 Ib. Kilmetro (km) Es una longitud igual a 1
pero que estn compuestas de polipptidos ligeramente 000 metros o
diferentes. 0.621 milla. Kyy Vase Constante del producto
Isomera Es el fenmeno de existencia de dos o ms com- inico del agua.
puestos con frmulas moleculares idnticas, pero estructuras
diferentes.
Isomera geomtrica Estereoisomera causada por restric- Lactasa Enzima digestiva que cataliza la hidrlisis de la lactosa.
ciones en la rotacin, lo cual produce diferentes formas con Lambda ( X) En trminos de farmacia, un microlitro; 1x10 L.
respecto a la misma organizacin estructural, isomera cis- Lecho vascular La red entera de vasos sanguneos y su con-
trans. tenido.
Ismero de configuracin Es un ismero ptico. Vase Is- Levgiro Es la propiedad de una sustancia con actividad p-
mero ptico. tica, la cual provoca la rotacin del plano de luz polarizada
Ismero estructural Uno de un grupo de ismeros cuyas en contra de las manecillas del reloj.
molculas difieren en el arreglo de los tomos. Ley de Avogrado Volmenes iguales de gases contienen n-
Ismero ptico Uno de un grupo de compuestos cuyas mo- meros iguales de molculas cuando estn a la misma tempe-
lculas difieren solamente en sus quiralidades. ratura y presin.
Ismeros Compuestos con frmulas moleculares idnticas Ley de Boyle Vese la Ley de Presin-Volumen.
pero estructuras diferentes. Ley de Charles Vase Ley de temperatura-volumen.
Ismeros geomtricos Estereoismeros cuyas molculas tie- Ley de Dalton Vase Ley de las presiones parciales.
nen organizaciones atmicas idnticas pero formas diferen-
tes; ismeros cis-trans.
Isotnico Que tiene una presin osmtica idntica a la de re-
ferencia: que tiene una concentracin equivalente a la de refe-
rencia con respecto a la capacidad de experimentar el fen-
meno de osmosis.
Ley de Gay-Lussac Vase Ley de Presin-Temperatura. ''"
Istopo Sustancia en la que todos los tomos tienen nmero
Ley de Henry Vase Ley de Presin-Solubilidad.
atmico, nmero msico y configuracin electrnica iguales.
Ley de la accin de masa (Ley de Guldberg y Waage)
Isozima Vase Isoenzima. Las proporciones molares de las sustancias que interactan en
IUPAC Sistema Vase Sistema de la International Union oj un equilibrio qumico se relacionan mediante la siguiente
Pur and Applied Chemistry. ecuacin (en la que el cociente de la izquierda se denomina ex-
presin de accin de masa para el sistema).

Jabn Un detergente que consiste en sales de potasio o sodio


de cidos grasos de cadena larga.
Jugo digestivo Es una secrecin del tracto digestivo que con-
siste en una solucin acuosa diluida de enzimas digestivas (o
de sus zimgenos) e iones inorgnicos.
Jugo gstrico Es el jugo digestivo que se secreta dentro del y los corchetes, [ ], denotan concentraciones molares.
estmago y contiene pepsingeno, cido clorhdrico y lipasa (Cuando un equilibrio incluye sustancias adicionales, la
gstrica. ecuacin para la constante de equilibrio se ajusta como co-
Jugo intestinal Jugo digestivo que se descarga al duodeno rresponde.)
proveniente de la mucosa intestinal. Las enzimas del jugo tam- Ley de la conservacin de la energa La materia no se crea
bin trabajan dentro de la mucosa intestinal como molculas ni se destruye en las reacciones qumicas; las masas de los
migratorias. productos equivalen a la de los reactivos.
GLOSARIO 829

Ley de las proporciones definidas Los elementos de un Maltasa Enzima digestiva que cataliza la hidrlisis de la mal-
compuesto se encuentran en proporciones definidas de tosa.
masa. Manmetro Aparato para medir la presin de un gas.
Ley de las proporciones mltiples Cuando dos elementos Masa atmica Es la suma del nmero de protones y neutro-
pueden combinarse para formar ms de un compuesto, las nes del tomo de un istopo.
masas diferentes del primero que pueden combinarse con la Masa Medida cuantitativa de la inercia que se basa en un
misma masa del segundo estn en proporciones de nmeros patrn que se encuentra en Sevres, Francia, denominado
enteros pequeos. kilogramomasa estndar; es una medida de la cantidad de
Ley de Presin-Solubilidad (Ley de Henry) La concentra- materia de un objeto con respecto a este estndar de refe-
cin de un gas en un lquido a una temperatura dada es rencia.
directamente proporcional a la presin parcial del gas en la Masa molar Es el nmero de gramos por molde de una sus-
solucin. tancia.
Ley de Presin-Temperatura (Ley de Gay-Lussac) La pre- Materia Todo lo que ocupa un espacio y tiene masa.
sin de un gas es directamente proporcional a su temperatu- Media reaccin Ecuacin inica neta que incluye electrones
ra en grados Kelvin cuando el volumen del gas es constante. ya sea como reactivos o como productos que se utiliza para
Ley de Presin-Volumen (Ley de Boyle) El volumen de un describir la reduccin o la oxidacin en una reaccin redox.
gas es inversamente proporcional a su presin cuando la Medicin Operacin mediante la cual se compara una cantidad
temperatura es constante. fsica desconocida con una que se conoce.
Ley de Temperatura-Volumen (Ley de Charles) El volu- Membrana osmtica Una membrana semipermeable que
men de un gas es directamente proporcional a su tempe- slo permite la osmosis y no la dilisis.
ratura en grados Kelvin cuando la presin se mantiene cons- Mercaptano Un tioalcohol; R-S-H.
tante. Metabolismo basal Es el conjunto de reacciones qumicas que
Ley del cuadrado inverso La intensidad de la radiacin vara mantienen a las actividades bsales.
inversamente con el cuadrado de la distancia desde su ori- Metabolismo Es la suma total de todas las reacciones qumicas
gen. que se presentan en un organismo.
Ley peridica Muchas propiedades de los elementos son fun- Metal Cualquier elemento que tiene brillo, es buen conductor
ciones peridicas de sus nmeros atmicos. de la electricidad y (si es slido) puede forjarse en lminas y
Ley Universal de los Gases PV - nRT Vase tambin Cons- estirarse para formar cables.
tante universal de los gases. Metales alcalinos Son los elementos del grupo LA en la tabla
Lipasa Enzima que cataliza la hidrlisis de los lpidos. peridica: litio, sodio, potasio, rubidio, cesio y francio.
lipido no saponificable Cualquier lpido, como los este- Metales alcalinotrreos Son los elementos del grupo IIA de
roides, que no puede hidrolizarse o descomponerse me- la tabla peridica: berilio, magnesio, calcio, estroncio, bario
diante un lcali en solucin acuosa. y radio.
Lipido Producto animal o vegetal que tiende a disolverse en Metaloides Elementos que tienen propiedades metlicas y no
disolventes no polares como el ter, tetraclomro de carbono metlicas.
y benceno. Mtodo cientfico Un mtodo para resolver un problema que
Lpido saponificable Cualquier lpido con grupos ster. formula una hiptesis para explicar los hechos y sugiere
Lpido simple Un triacilglicerol; un triglicrido. pruebas o experimentos adicionales diseados para determi-
Iipognesis Sntesis de cidos grasos a partir de unidades nar si la hiptesis es verdadera o falsa.
acetilo de dos carbonos. Mtodo del factor-identidad Estrategia para resolver proble-
Liquido Estado de la materia en el que el volumen de una sus- mas de clculo en el que se utilizan factores de conversin y
tancia, pero no su forma, es independiente de la forma del cancelacin de unidades de las cantidades fsicas, como auxi-
recipiente que lo contiene. liares en la bsqueda de la solucin.
Lquido no voltil Cualquier lquido que tiene una presin de Metro (m) Es la unidad base de longitud en el Sistema Inter-
vapor muy baja a temperatura ambiente y no se evapora nacional de Mediciones (SI). ; .,-v.
fcilmente.
Liquido voltil Un lquido que tiene presin de vapor alta y se 1 m = 100 cm = 39.37 pulg = 3.280 pies = 1.093 yardas
evapora fcilmente a temperatura ambiente. Mezcla homognea Mezcla en la que la composicin y las
litro (L) Un volumen igual a 1 000 crn* o 1 000 mi. propiedades son uniformes en todo el sistema.
Lluvia acida La lluvia se hace acida debido a los contaminan- Mezcla racmica Una mezcla 1:1 de enantimeros que no
tes de la atmsfera como los xidos de azufre y nitrgeno. tiene actividad ptica.
Longitud Cantidad base para expresar distancias o qu tan Mezcla Uno de los tres tipos de materia (junto con los elemen-
iejano est algo. tos y los compuestos); cualquier sustancia formada por dos o
Luz polarizada en un plano La luz cuyas vibraciones de cam- ms elementos o compuestos combinados fsicamente en
po elctrico estn en el mismo plano. proporcin no especfica con respecto a la masa y que pue-
den separarse en sus componentes mediante mtodos fsi-
cos.
Macromolcula Cualquier molcula con un peso molecular Microangiopata Es un cambio en el espesor, la composicin
muy alto, generalmente de varios miles o ms. y el metabolismo de la membrana basal de los capilares.
830 GLOSARIO

Microgramo (ug) Masa equivalente a un milsimo de un Monoaminooxidasa Enzima que cataliza la inactivacin de
miligramo. neurotransmisores u otros compuestos aminos del sistema
nervioso.
1 ug = 0.001 mg = 1 x lO*g Monofosfato de adenosina (AMP) Ester de fosfato de baja
energa que puede obtenerse por hidrlisis de ATP o ADP;
Microlitro (uL) Volumen igual a un milsimo de un mililitro. un monmero en la biosintesis de cidos nucleicos.
Monmero Cualquier compuesto que pueda utilizarse para
construir un polmero.
Miliequivalente (meq) Cantidad de una sustancia igual a un Monosacrdo Carbohidrato que no pueda hidrolizarse.
milsimo de un equivalente. Miligramo (mg) Masa Movimiento browniano Es el movimiento catico y al azar de
las partculas de una dispersin coloidal, el cual puede obser-
igual a un milsimo de un gramo.
varse con un microscopio.
1 mg = 0.001 g; 1 000 mg = lg; 1 grano - 64.8 mg Mucina Es una glucoprotena glicosa, que se libera en la boca
y en el estmago, la cual recubre y lubrica las partculas de
Mililitro (mi) Volumen igual a un milsimo de un litro. alimento y protege al estmago del cido y la pepsina con-
tenidos en el jugo gstrico.
1 mi = 0.001 1 = 16.23 mnima = 1 cm
Mutgeno Cualquier compuesto qumico o factor fsico que
Milmetro (mm) Longitud equivalente a una milsima de un puede inducir la mutacin de un gen, sin evitar que el gen se
metro. reproduzca.
Mutarrotacin Es el cambio gradual de la rotacin especfica
1 mm = 0.001 m = 0.0394 pulg. de una sustancia en solucin, pero sin que presente un cam-
bio qumico permanente e irreversible.
Milmetro de mercurio (mmHg) Unidad de presin equiva-
lente a 1/760 atm.
Milimol (mmol) Es un milsimo de una mol. 1 000 mmol = 1
Neurotransmisor Sustancia que libera una clula nerviosa para
mol.
transmitir una seal a otra vecina de la misma especie.
Minerales Iones que deben proporcionarse en la dieta a nive-
les de 100 mg/da o ms: Ca\ Mg2*, Na*, K\ Cl y fosfato. Neutralizacin cido-base Es una reaccin entre un cido y
Miosina Protena del msculo contrctil. una base.
Mitocondra Es una unidad dentro de una clula animal o ve- Neutralizacin cido-base Reaccin de un cido con una
getal en la que se localiza la maquinaria para la produccin base.
de fosfatos de alta energa mediante la fosforilacin oxidativa. Neutrn Partcula atmica elctricamente neutra que tiene una
Modelo atmico de Bohr Modelo del sistema solar para la masa de 1 urna.
estructura de un tomo propuesto por Niels Bohr. ste Niacina Vitamina soluble en agua necesaria para evitar la pela-
muestra a los electrones alrededor del ncleo en estados de gra, y esencial para las coenzimas del NAD* y NADP+; cido
energa discretos llamados rbitas. nicotnico o nicotinamida.
Modelo cientfico Es una construccin metal, que general- Nivel de azcar en la sangre La concentracin de carbohi-
mente incluye dibujos o diagramas, la cual se utiliza para dratos (principalmente glucosa) en la sangre; se expresa ge-
expresar un conjunto de fenmenos. neralmente en unidades de mg/dl.
Modelo de la doble hlice del DNA Arreglo en espiral de Nivel de energa Es el principal estado de energa en el que
dos molculas de DNA entrelazadas que se mantienen pueden estar los electrones de un tomo.
unidas por los puentes de hidrgeno que conecta las bases Nivel de energa principal Un espacio cerca del ncleo at-
de una cadena con las de la otra. mico donde existen uno o ms subniveles y orbitales, y
Mol (mol) Masa de un compuesto o de un elemento que es donde se encuentran los electrones; una cava de electrones.
igual a su peso de frmula en gramos; es el nmero de Avo- Nivel exterior En un tomo, el nivel de energa principal ms
gadro de la frmula unitaria de una sustancia.
alto que contiene por lo menos un electrn.
Molaridad Vase Concentracin Molar.
Nivel normal en ayunas Es la concentracin normal de algu-
Molcula diatmica Es una molcula compuesta de dos to-
na sustancia en la sangre, como el azcar, despus de
mos.
Molcula isoelctrica Molcula que tiene un nmero equiva- aproximadamente 4 horas sin alimento.
lente de sitios positivos y negativos. No electrlito Cualquier sustancia que no proporciona iones
Molcula Partcula elctricamente neutra (algunas veces polar) cuando se disuelve en agua o cuando se funde.
compuesta por los ncleos y los electrones de dos o ms No metal Cualquier elemento que no es un metal. (Vase
tomos y unida mediante enlaces covalentes; es la muestra Metal.)
representativa ms pequea de un compuesto molecular. Nomenclatura Es el sistema de nombres y reglas para dar
Molcula polar Una molcula que tiene sitios de carga positi- nombres a las estructuras o para escribir las estructuras
va y negativa parciales, y un dipolo elctrico permanente. dados los nombres.
Molcula receptora Una molcula de protena incorporada a Notacin cientfica El mtodo para escribir un nmero como
una membrana celular que puede aceptar una molcula de el producto de dos nmeros, uno de stos es 10 , donde x es
hormona o de neurotransmisor. algn nmero entero positivo o negativo.
GLOSARIO 831

Nube electrnica Modelo que considera que el rpido movi- qumica orgnica, la prdida de hidrgeno o la ganancia de
miento de uno o de los dos electrones de un orbital crea una oxgeno.
distribucin parecida a una nube con carga negativa. Oxidante Una sustancia que puede producir una oxidacin.
Nucleasa Enzima que cataliza la hidrlisis de los cidos nu- Oxidasa Una enzima que cataliza una oxidacin.
cleicos. Oxidorreductasa Una enzima que cataliza la formacin de un
Ncleo En qumica y fsica, la partcula subatmica que sirve equilibrio de oxidacin-reduccin.
como centro de un tomo y que est compuesta de protones
Oxihemoglobina Hemoglobina oxigenada.
y neutrones. En biologa, el organelo de una clula que con-
tiene al DNA.
Nucletidos Monmero de un cido nucleico que consiste en
un ster de pentosa-fosfato, donde la unidad de pentosa Par conjugado cido-base Son dos partculas cuyas frmulas
tiene una de las cinco aminas heterocclicas como base de la difieren slo por un H+, como NH4* y NH3, o HC1 y Cf. Pares
cadena lateral. no compartidos Pares de electrones de valencia que
Nmero atmico Carga positiva del ncleo de un tomo; no participan en enlaces covalentes. Partes por mil
nmero de protones en el ncleo de un tomo. millones El nmero de partes en mil millones
Nmero de Avogrado 6.023 x 10 . Es el nmero de mo- de stas. Partes por milln (ppm) El nmero de partes
lculas en una mol de cualquier elemento o compuesto. en un milln
Nmero de masa atmica Vese Masa atmica. de stas.
Nmero de oxidacin Para iones monoatmicos simples, la Partcula alfa (a)
cantidad y el signo de la carga elctrica de ion. Partcula beta (0)
Nutricin Es la ciencia que estudia las sustancias de la dieta Partcula subatmica Un electrn, un protn o un neutrn;
que son necesarias para el crecimiento, el movimiento, la el ncleo atmico como tal, tambin es una partcula sub-
energa y la reparacin de los tejidos de un organismo. atmica.
Nutriente Cualquiera de un gran nmero de sustancias de los Pascal (Pa) La unidad derivada SI para la presin 133.3224
alimentos y bebidas que son necesarias para mantener el Pa = 1 mm Hg.
crecimiento y la salud. Pepsina Una enzima proteoltica digestiva del jugo gstrico
que se forma por la accin acida sobre el pepsingeno.
Pepsingeno El zimgeno de la pepsina.
Octeto exterior Es la condicin de un tomo o un ion en que
Peptidasa Una enzima digestiva que cataliza la hidrlisis de un
su nivel ms alto de energa tiene 8 electrones, una condi-
cin de estabilidad. pptido.
Oleofnas Un alqueno. Perodo Una fila horizontal de la tabla peridica.
Oligoelemento Cualquier elemento que el cuerpo necesita Peso atmico Masa promedio, en urna, de los istopos de un
diariamente en una cantidad no mayor de 20 mg. elemento dado tal como se presenta en la naturaleza.
Orbital atmico Regin en el espacio cercana al ncleo de un Peso de frmula Suma de los pesos atmicos de los tomos
tomo en la cual pueden encontrarse uno o dos electrones. que se representan en una frmula qumica.
Orbital hbrido Orbital atmico que se obtiene al combinar Peso equivalente Un sinnimo de Equivalente.
dos o ms orbitales puros (aquellos de los tipos s, p, d o f). Peso La fuerza gravitacional de atraccin sobre un objeto cuan-
Orbital hbrido sp El orbital hbrido resultante al combinar do se compara con alguno de referencia.
un orbital s con dos orbitales p para formar tres nuevos Peso molecular Es el peso de frmula de una sustancia.
orbitales idnticos, cuyos ejes estn sobre plano y apuntan
hacia las esquinas de un tringulo equiltero.
Orbital hbrido sp Uno de los cuatro orbitales hbridos equi-
valentes que se forman al combinar un orbital s con tres
orbitales p y cuyos ejes apuntan hacia las esquinas de un La potencia negativa a la que la base 10 debe elevarse para
tetrahedro regular. expresar la concentracin molar de iones hidrgeno en una
Orbital molecular Regin en el espacio que envuelve a dos (o solucin acuosa.
algunas veces ms) ncleos atmicos donde se encuentran
un par de electrones compartidos por un enlace covalente.
o bien
Orbital Vase Orbital Atmico.
Osmolaridad (Osm) La concentracin molar de todas las par-
tculas de soluto osmticamente activas.
Osmosis El paso de agua, sin soluto, de una solucin menos
concentrada (o agua pura) a una solucin ms concentrada
cuando se encuentran separadas por una membrana semi-
permeable. Pi
Oxidacin beta Ciclo del catabolismo de los cidos grasos. Pigmento biliar Productos coloreados del catabolismo parcial
Oxidacin Una reaccin en la que el nmero de oxidacin de del hem que se transfieren del hgado a la vescula biliar para
uno de los tomos de un reactivo se hace ms positivo; en secretarse por medio de la bilis.
P K a pK a = - log K
pKh PKb = -logKb:
832 GLOSARIO

Plasmalgenos Fosfolpidos a base de glicerol cuyas molcu- Presin osmtica coloidal Es la contribucin que hacen las
las tambin incluyen una unidad de alcohol graso insaturado. sustancias dispersas coloidalmente en una solucin a la pre-
Plsmido Una molcula circular de DNA con arrollamiento sin osmtica de sta.
muy cerrado de una clula bacteriana. Presin osmtica La presin que tendra que aplicarse a una
pOH La potencia negativa a la cual debe elevarse la base 10 solucin para evitar la osmosis si la solucin estuviera se-
para expresar la concentracin de iones hidrxilo en una parada del agua por una membrana osmtica.
solucin acuosa en mol/1. Presin parcial La presin con la que contribuye un gas indi-
vidual en una mezcla de gases.
Principio de exclusin de Pauli No ms de dos electrones
o bien, pueden ocupar el mismo orbital al mismo tiempo, y estarn
presentes slo si tienen espn opuesto.
Principio de incertidumbre de Heisenberg Es imposible de-
A25C terminar simultneamente con precisin y exactitud tanto la posi-
cin como la velocidad de un electrn.
Polarmetro Un instrumento para Principio de LeChatelier Si un sistema est en equilibrio y
medir la actividad ptica. se produce un cambio en sus condiciones iniciales, el sistema
Polarizacin Cualquier incremento en la polaridad de una cambiar en cualquier forma que restablezca el equilibrio.
molcula. Principio de sobreposidn mxima Entre mayor sea el
Polimerizacin Una reaccin qumica que produce un pol- translapo o compenetracin entre dos orbitales atmicos,
mero a partir de monmeros. ms fuerte es el enlace del orbital molecular que se produce.
Polmero Cualquier sustancia con un peso frmula muy alto Procarboxipeptidasa El zimgeno de la carboxipeptidasa.
cuyas molculas consisten esencialmente en unidades estruc- Producto Una sustancia que se forma en una reaccin qumica.
turales que se repiten.
Proenzima La forma inactiva de una enzima; un zimgeno.
Polipptido Un polmero con unidades repetidas de a-ami-
Propiedad coligativa Es la propiedad de una solucin que
noacilo unida mediante enlaces peptdicos (amida).
depende slo de las concentraciones de soluto y de disol-
Polisacrido Un carbohidrato cuyas molculas son polmeros vente y no de sus propiedades qumicas (por ejemplo, pre-
de monosacridos. sin osmtica).
Por ciento (%) Una medida de concentracin. Por ciento Propiedad extensiva Cualquier propiedad cuyo valor es di-
vol/vol: el nmero de volmenes de soluto en 100 vol- rectamente proporcional al tamao de la muestra, como el
menes de solucin. Por ciento peso/peso: nmero de gramos volumen o la masa.
de soluto en 100 gramos de solucin. Por ciento peso/volu-
Propiedad fsica Cualquier caracterstica observable de una
men: el nmero de gramos de solutos en 100 mi de solucin
sustancia, diferente de una propiedad qumica, como el
Miligramos por ciento: el nmero de miligramos de soluto
color, la densidad, la temperatura de fusin, la temperatura
en 100 mi de solucin.
de ebullicin, temperatura y la cantidad.
Potencial de reduccin estndar (P) El potencial de reduc-
Propiedad intensiva Cualquier propiedad cuyo valor es inde-
cin bajo condiciones estndar, 25C, 1 atm y concentracin
pendiente del tamao de la muestra, como la temperatura y
1M.
la densidad.
Potencial de reduccin La medida cuantitativa de la tenden-
Propiedad La caracterstica de algn material por medio del
cia de una hemirreaccin dada, para efectuarse como una
cual puede ser identificado.
reduccin con respecto a la hemirreaccin estndar del
Propiedad qumica Es cualquier reaccin qumica que una
hidrgeno.
sustancia puede experimentar.
Potencial de transferencia de grupo fosfato La facilidad
Protena de alta calidad Protena que, cuando se digiere,
relativa de un organofosfato para transferir un grupo fosfato
tiene disponibles todos los aminocidos esenciales en pro-
a algn receptor.
porciones adecuadas para satisfacer tanto los requerimientos
Potencial estndar de celda (E cel ) Es la diferencia entre
de animocido como los de nitrgeno total de una buena
los potenciales de reduccin estndar de las dos semi-celdas
nutricin sin proporcionar caloras excesivas.
de una reaccin redox.
Protena fibrosa Protenas insolubles en agua que se encuen-
PPi Iones de difosfato inorgnico.
tran en los tejidos fibrosos.
Ppm Vase Partes por milln.
Protena Una sustancia polimrica que se encuentra en la na-
Precipitacin La formacin y separacin de un precipitado.
turaleza y est hecha total o en gran parte de molculas de
Precipitado Un slido que se separa de una solucin como
polipptido.
resultado de una reaccin qumica.
Protenas globulares Protenas que son solubles en agua
Precisin La finura de una medicin o el grado en el cual
pura o en agua que contiene ciertas sales disueltas.
mediciones sucesivas concuerdan una con otra cuando se
Protn Una partcula subatmica que tiene una unidad de
realizan varias en serie.
carga positiva y tiene una masa de 1 urna.
Presin de vapor La presin que ejerce el vapor que est en
Prueba de Benedict Prueba en la que se utiliza el reactivo de
equilibrio con su estado lquido a una temperatura dada.
Benedict para determinar la presencia de cualquier com-
Presin Fuerza por unidad de rea.
puesto cuyas molculas tengan grupos funcionales que se
GLOSARIO 833

oxiden fcilmente (oc-hidroxialdehdos y a-hidroxiacetonas) Rad Un rad equivale a 100 erg (1 x 10-5 J) de energa absorbi-
como los que se presentan en los monosacridos. En una da por gramo de tejido a causa de las radiaciones ionizantes.
prueba positiva el color azul intenso del reactivo desaparece Radiacin alfa (a) Corriente de partculas alfa de alta energa.
y se forma un precipitado de xido de cobre (I) color rojo. Radiacin beta (/}) Corriente de electrones de alta energa.
Prueba de tolerancia a la glucosa Una serie de mediciones Radiacin csmica Son corrientes de radiaciones ionizantes,
del nivel de azcar en la sangre despus de la ingestin de provenientes del Sol y del espacio exterior, que consisten
principalmente de protones pero tambin incluyen partculas
una cantidad considerable de glucosa; se utiliza para obtener
alfa, electrones y los- ncleos de los tomos con nmero
informacin acerca de la tolerancia a la glucosa de un indi-
atmico mayor a 28.
viduo. Radiacin de fondo Son los rayos csmicos ms la radiacin
Prueba de Tollens El uso del reactivo de Tollens para deter- atmica natural emitida por las trazas de istopos radiactivos
minar la presencia de un grupo fcilmente oxidable, como el que se encuentran en los suelos y en las rocas.
grupo aldehido. Radiacin gamma Radiacin natural similar a, pero ms po-
Prueba de yodo Prueba para el almidn mediante la cual una tente que, los rayos X.
gota de solucin de yodo produce un color prpura intenso Radiacin ionizante Cualquier radiacin que puede crear
si est presente el yodo. iones a partir de molculas que se encuentran dentro del
Puente salino Una fuerza de atraccin entre sitios (+) y (-) en medio que penetra (radiaciones alfa, beta, gamma, X y cs-
las molculas de polipptidos. micas).
Punto de equivalencia Etapa de una titulacin cuando los Radiacin Un proceso mediante el cual se emite luz o calor;
tambin se refiere a la luz o calor emitidos. En fsica atmi-
reactivos se han mezclado en las proporciones molares exac-
ca, la emisin de algn tipo de rayo, como los alfa, beta o
tas representadas por la ecuacin balanceada; en una titu-
gamma.
lacin cido-base, la etapa en la que las moles de iones de Radiacin, daos producidos por la El grupo de sntomas
Hidrgeno (proporcionado por el cido) son equivalentes a que surgen despus de una exposicin a grandes dosis de
las moles de iones hidrxilos (otro aceptor de protones), pro- radiaciones ionizantes.
porcionados por la base. Radiactividad La propiedad de emitir radiaciones de alta
Punto final El punto de una titulacin cuando la operacin ter- energa como los rayos alfa, beta o gamma.
mina. Radiactivo La propiedad que poseen los ncleos atmicos
Punto isoelctrico (pl) Es el pH de una solucin en el que un inestables por medio de la cual emiten rayos alfa, beta o
aminocido o una protena especfica estn en condicin gamma.
isoelctrica; el pH en el cual no hay migracin neta de un Radical Una partcula con uno o ms electrones cuyo espn es
igual.
aminocido o protena en un campo elctrico.
Radioelemento Un istopo radiactivo.
Razn Una relacin entre dos nmeros o dos cantidades fsicas
que se expresa como una fraccin.
Queratina Protena fibrosa del cabello, pelo, uas de manos y Reaccin de adicin Cualquier reaccin en la que dos partes
pies. de una molcula de reactivo se agregan a un enlace doble o
Quilomicrn Es una microgota de material lpido con una can- triple.
tidad traza de protena que transporta lpidos provenientes Reaccin de oxidacin-reduccin Una reaccin en la que
del tracto digestivo y los lleva al tejido adiposo y al hgado. cambian los nmeros de oxidacin.
Qumica Es el estudio de las composiciones y las estructuras Reaccin de sustitucin Una reaccin en donde un tomo o
de las sustancias y sus propiedades para transformarse en grupo sustituye a otro en una molcula.
otras diferentes. Reaccin de transferencia del grupo acilo Cualquier reac-
Qumica orgnica Es el estudio de las estructuras, propieda- cin en la que un grupo acilo se transfiere de un donador a
un aceptor.
des y sntesis de los compuestos orgnicos.
Reaccin nuclear en cadena Es el mecanismo de la fisin
Quimo Es la mezcla de alimento parcialmente digerido debido
nuclear mediante el cual un fenmeno de fisin produce sufi-
a la actividad de los jugos gstricos del estmago y que des- cientes iniciadores (neutrones) para producir ms de un
pus se libera a travs de la vlvula pilrica hacia el duode- fenmeno de fisin.
no. Reaccin qumica Cualquier proceso en el que las sustancias
Quimotripsina Enzima digestiva que cataliza la hidrlisis de se transforman en compuestos qumicos diferentes.
enlaces peptdicos de polipptidos grandes. Reaccin Redox Abreviatura de oxidacin-reduccin; una
Quinasa Enzima que cataliza la transferencia de un grupo fos- reaccin en donde cambian los nmeros de oxidacin.
fato. Reactivo Cualquier mezcla de sustancias qumicas, general-
Quiral Estructura molecular que presenta similitud con las mente una solucin, que se utiliza para realizar una prueba
manos. Vase Quiralidad. qumica.
Quiralidad Cuando una estructura molecular es imagen es- Reactivo de Benedict Solucin de sulfato de cobre (II), citrato
de sodio y carbonato de sodio que se utiliza en la prueba de
pecular de otra; es decir, que si se sobreponen no hay co-
Benedict.
rrespondencia.
834 GLOSARIO

Reactivo de Tollens Una solucin ligeramente alcalina del Riboflavina Una vitamina de la serie B necesaria para dar pro-
complejo diamino del ion plata, Ag (NH3)2, en agua. teccin contra la ruptura del tejido que se encuentra alrede-
Reactivo Una de las sustancias que participa en una reaccin dor de la boca, la nariz y la lengua, as como una ayuda en
qumica. cicatrizacin de heridas.
Reduccin Una reaccin en la que el nmero de oxidacin de Ribonucletidos Los monmeros de los cidos ribonucleicos
uno de los tomos de un reactivo se hace menos positiva o que estn compuestos de esteres de ribosa fosfato, cada
ms negativa; en qumica orgnica, la ganancia de un unidad de ribosa lleva una cadena lateral base (una de las
hidrgeno o la prdida de un oxgeno. cuatro aminas heterocclicas: adenina, uracilo, guanina y
Reductasa Una enzima que cataliza una reduccin. citosina).
Reductor Cualquier sustancia que puede hacer que se reduzca Ribosoma Un complejo granular de RNAr que se une al
otra. RNAm y que proporciona algunas de las enzimas para la
Regla de AUFBAU Son las reglas para construir configura- sntesis de polipptidos dirigida por el RNAm.
ciones electrnicas. RNA de transferencia (RNAt) El RNA que transporta un
Regla de Hund Los electrones se distribuyen entre los orbi- grupo aminoacilo a un sitio receptor especifico de molculas
tales del mismo nivel de energa hasta donde haya espacio. de RNAm en un ribosoma donde se incorpora el grupo
Regla de Markovnikov En la adicin de un reactivo asi- aminoacilo a una cadena de polipptido creciente.
mtrico a un doble enlace asimtrico de un alqueno simple, la RNA mensajero (mRNA) El RNA que transporta el cdigo
parte positiva de la molcula que reacciona (generalmente gentico, como una serie especfica de codones, para un
hf) va al carbono con el mayor nmero de tomos de hi- polipptido especfico del ncleo de la clula al citoplasma.
drgeno, y la parte negativa al otro carbono del doble RNA ribosmico (rRNA) El RNA que se incorpora a cuerpos
enlace. citoplasmticos denominados ribosomas.
Regla de semejante disuelve a semejante Los disolventes RNA transcripcin primara (ptRNA) RNA que se produce
polares disuelven solutos polares o inicos, mientras que los directamente con la gua del DNA y a partir del cual se sinte
disolventes no polares disuelven solutos no polares o dbil- tiza el RNA mensajero (RNAm).
mente polares. RNA Vase cido Ribonucleico.
Regla de una sustancia-una estructura Si dos muestras de Roentgen Un roentgen es la cantidad de rayos X o radiacin
materia tienen propiedades fsicas y qumicas idnticas, stas gamma que genera iones con un agregado de 2.1 x 109
tienen molculas idnticas. unidades de carga en 1 mi de aire seco a presin y tempera-
Regla del octeto Los tomos de un elemento reactivo tienden tura normales.
a experimentar las reacciones qumicas que les confiere la Rotacin especfica La rotacin ptica de una solucin por
configuracin electrnica del gas noble que se encuentre unidad de concentracin y por unidad de longitud de la
ms cercano a ellos en la tabla peridica (todos excepto uno celda.
de stos tienen octetos exteriores).
Regulador carbonato Una mezcla o una solucin que incluye
iones bicarbonato y cido carbnico (dixido de carbono di-
suelto), en la cual el ion bicarbonato puede neutralizar el
cido agregado y el cido carbnico puede neutralizar la Rotacin libre Ausencia de una barrera a la rotacin de dos
base agregada. grupos, uno con respecto al otro, cuando estn unidos me-
Rem Un rem es la cantidad de una radiacin que produce el diante un enlace covalente simple.
mismo efecto en el hombre que un roentgen de rayos X o Rotacin ptica Son los grados de rotacin del plano de la luz
rayos gamma. polarizada producidos por una solucin con actividad ptica;
Represor Una sustancia cuyas molculas pueden unirse a un es la rotacin observada de dicha solucin.
gen y evitar que ste dirija la sntesis de un polipptido. Ruta de pentosa fosfato La sntesis de NADPH en la que se
Requerimientos Nutricionales Recomendados (Reco- utiliza energa qumica de la glucosa 6-fosfato y que incluye
mmended Dietary Allowances) Cantidad ingerida de un pentosas como compuestos intermedios.
nutriente particular, segn lo determina la Food and Drug
Administration (Administracin de Alimentos y Frmacos) de
Estados Unidos, para satisfacer las necesidades nutricionales Sacarasa Una enzima digestiva que cataboliza la hidrlisis de
de la mayora de los individuos sanos. la sacarosa.
Sal Cualquier compuesto cristalino que est formado por iones
proporcionada por un aminocido, en la de carga opuesta (diferentes de

Sal de amina Cualquier compuesto orgnico en el que sus


que G es una cadena lateral.
Respiracin La absorcin y utilizacin del oxgeno en reac- lente y cargado positivamente, como en
ciones qumicas del organismo, as como la liberacin de
dixido de carbono.
Sal simple Una sal que est compuesta solamente de un tipo
Residuo aminocido Unidad estructural de un polipptido, de catin y un tipo de anin.
molculas tienen un tomo de nitrqeno protonado, tetrava-
GLOSARIO 835

Sales biliares Detergentes de base esferoidal que se encuen- Sobreposicin de orbitales Es el traslape de un orbital at-
tran en la bilis y emulsionan las grasas y los aceites durante mico con otro de un tomo adyacente para formar un
la digestin. orbital molecular.
Saliva El jugo digestivo que se segrega en la boca y cuya enzi- Sobresaturada Describe una condicin inestable de una solu-
ma, la amilasa, cataliza la digestin parcial del almidn. cin en la que hay ms soluto del que puede existir cuando
Saponificacin La reaccin de un ster con hidrxido de se tiene un equilibrio entre los estados disuelto y no disuelto
sodio o de potasio para producir un alcohol y la sal de un del soluto.
cido. Sol Una dispersin coloidal de partculas diminutas de un slido
Secuencia aerbica Secuencia consumidora de oxgeno del en un lquido.
catabolismo que comienza con la glucosa o con unidades de Slido Un estado de la materia en el que las partculas visibles
glucosa del glucgeno y se lleva a cabo mediante la glucli- de la sustancia tienen forma y volumen definidos.
sis, el ciclo de cido ctrico y la cadena respiratoria. Solubilidad El grado en el que una sustancia se disuelve en un
Secuencia anaerobia Es el catabolismo independiente del volumen o peso fijo de un disolvente a una temperatura
oxgeno de la glucosa o unidades de glucosa en el glucgeno dada.
para producir el ion lactato. Solucin acida Solucin en la cual la concentracin molar de
Segundo (s) La unidad SI del tiempo; 1/60 minuto. iones hidronio es mayor que la de iones hidroxilo.
Semipermeable Describe a una membrana que permite el Solucin acuosa Una solucin en donde el agua es el disol-
paso slo de cierto tipo de molculas a travs de ella. vente.
Serie de desintegracin radiactiva Una serie de istopos Solucin bsica Solucin en la que la concentracin molar de
seleccionados y arreglados de tal manera que cada istopo, iones hidroxilo es mayor que la de iones hidronio.
excepto el primero, se producen por la descomposicin ra- Solucin concentrada Una solucin con una alta proporcin
diactiva del istopo que le precede y el ltimo no es radiactivo. de soluto disuelto en un disolvente.
Serie homologa Serie de compuestos orgnicos de la misma Solucin diluida Una solucin con una baja cantidad de soluto
familia cuyos miembros sucesivos difieren en unidades indi- disuelto en una disolvente.
viduales de CH2. Solucin estndar Cualquier solucin de la que se conoce
Series de actividad Lista de elementos (u otras sustancias) exactamente su concentracin.
ordenados con base en la facilidad con la que liberan electro- Solucin insaturada Una solucin donde puede disolverse
nes bajo condiciones estndar (se oxidan). ms soluto a la misma temperatura.
Smbolo atmico Smbolo de una o dos letras de un elemento. Solucin neutra Solucin en la que la concentracin molar
de iones hidronio es exactamente igual a la concentracin
Sinapsis El espacio lleno de fluido que se encuentra entre el
molar de iones hidroxilo.
final del axn de una clula nerviosa y las dendritas de la
Solucin reguladora de fosfato Generalmente una mezcla o
siguiente clula.
una solucin que contiene iones de fosfato dicido (H2PO4
Sistema de la International Union of Pur and Applied
para neutralizar a OH y iones de fosfato monocido
Chemistry, IUPAC (Unin Internacional de Qumica
(HPO4) para neutralizar H*.
Pura y Aplicada) Grupo de reglas sistemticas para
Solucin salina fisiolgica Una solucin de cloruro de sodio
nombrar compuestos, diseado para dar a cada compuesto
con una presin osmtica igual a la de la sangre.
un nombre nico. Cada compuesto puede representarse
Solucin saturada Una solucin en donde no puede disol-
slo con una estructura. El sistema de nomenclatura de
verse ms soluto a una temperatura dada; una solucin en la
Ginebra.
que existe un equilibrio dinmico entre el soluto disuelto y el
Sistema disulfuro -S-S-como en R-S-S-R.
no disuelto.
Sistema Internacional de Unidades (SI) El sucesor del sis- Solucin sobre saturada Una solucin inestable cuya con-
tema mtrico, con nuevos estndares de referencia para las centracin de soluto es ms alta que la solucin saturada.
unidades base, pero con los mismos nombres para las uni- Solucin Una mezcla homognea de dos o ms sustancias que
dades y las mismas relaciones decimales. se encuentran en estado de subdivisin ms pequeo, a nivel
Sistema mtrico Es un sistema decimal de pesos y medidas de ion, tomo o molcula.
donde la conversin a un mltiplo o submltiplo de una Soluto El componente de una solucin que se disuelve o se dis-
unidad base de medicin se realiza mediante el desplaza- persa en un disolvente continuo.
miento del punto decimal; es el precursor del Sistema Inter- Somatostatina Una hormona del hipotlamo que inhibe o dis-
nacional de Mediciones. minuye la liberacin de glucagn e insulina del pncreas.
Sitio activo Regin de una molcula de enzima a la cual se Subndice Nmeros que se escriben a la derecha y a medio
debe el efecto cataltico de sta. espacio abajo de los smbolos atmicos de una frmula
Sitio de unin Parte de la molcula de una enzima que une la qumica.
molcula de sustrato y la coloca sobre el sitio activo. Subnivel Una regin que forma parte (a veces todo) de un
Sitios catalticos Partes de la molcula de una enzima que nivel de energa principal y que se puede subdividir en
proporcionan la funcin cataltica. orbitales individuales.
Sitios de unin Partes de las molculas de una enzima que Superposicin Una operacin para comprobar si un modelo
unen a las molculas de sustrato. molecular puede coincidir exactamente con otro modelo.
836 GLOSARIO

Surfactante Aquella sustancia, como un detergente, que los tomos se unen en proporciones definidas de nmeros
reduce la tensin superficial del agua. Suspensin Una enteros.
mezcla homognea donde las partculas de Teora de la fuerza vital Una teora desechada, la cual pos-
por lo menos un componente tienen un dimetro promedio tula que los compuestos orgnicos podran producirse en el
mayor de 1 000 nm. Sustancia Los componentes de laboratorio slo si los compuestos qumicos tuvieran una
una muestra de materia fuerza vital aportada por alguna cosa viva.
Vase Sustancias puras. Sustancia radiomimtica Una Teora de la llave y la cerradura La especificidad de una en-
sustancia cuyo efecto qumico zima por su sustrato se deriva de la necesidad de que una
en una clula imita el efecto de una radiacin ionizante. molcula de sustrato se adapte justamente a la superficie de
Sustancias puras Elementos y compuestos. Sustrato La la enzima, de manera muy semejante a una llave que se ajus-
sustancia en la que una enzima realiza su accin ta y abre slo una cerradura.
cataltica. Sustrato, fosforilacin del La transferencia Teora de las repulsiones de los pares electrnicos de la
directa de una capa de valencia (TRPECV) Los ngulos de enlace en
unidad de fosfato de un rgano fosfato a una molcula un tomo central son el resultado de las repulsiones de las
receptora. Syndet Un detergente sinttico que se utiliza en nubes electrnicas de los pares de electrones de valencia.
aguas duras. Teora de Watson y Crick Es la teora que utiliza la estructu-
ra de la doble hlice del DNA para explicar cmo los genes
almacenan informacin gentica y cmo esta informacin se
Tabla peridica Una disposicin de los elementos que hace traduce a secuencias de aminocidos de las protenas.
nfasis en las relaciones de familias. Teora quimiosmtica Es una explicacin de cmo la fosfori-
Tejido blanco El tejido a cuyas clulas reconocen las molcu- lacin oxidativa se relaciona con el flujo de protones en un
las de una hormona particular. gradiente protnico, el cual se establece por la cadena respi-
Temperatura de ebullicin Es la temperatura a la cual una ratoria y se extiende a travs de la membrana interna de una
sustancia hierve cuando la presin atmosfrica es de 760 mitocondria.
mm Hg (1 atm). Teora Una explicacin a un gran nmero de hechos, obser-
Temperatura de fusin Es la temperatura en la que un sli- vaciones e hiptesis en trminos de una o algunas suposi-
do cambia a su forma lquida; la temperatura en la que estn ciones fundamentales de cmo es el mundo (o una pequea
en equilibrio la forma slida y lquida de una sustancia. parte de ste).
Temperatura de ignicin Temperatura en la que una sustan- Teratgeno Cualquier compuesto qumico o factor fsico que
cia arde espontneamente en el aire. puede producir defectos congnitos en un feto, diferentes a
Temperatura Es la medida de lo caliente o fro de un objeto.
aquellos que el feto tiene por herencia.
Los grados de temperatura, como las escalas Celsius,
Tetraedro Describe la forma de los enlaces en un tomo cen-
Fahrenheit o Kelvin, son intervalos de separacin constante
tral que se proyectan desde ste hacia las esquinas de un
en un termmetro.
tetraedro regular.
Tensin de gas Es la presin parcial de un gas sobre su solu-
Tiamina Una vitamina del grupo B necesaria para prevenir el
cin en algn lquido, cuando el sistema est en equilibrio.
beriberi.
Tensin superficial La propiedad de la superficie de un lqui
Tiempo Un perodo durante el cual algo se realiza, existe o se
do para comportarse como si fuera una membrana delgada,
contina.
invisible y elstica.
Tioalcohol Un compuesto cuyas molculas tienen un grupo -
Tensoactivo Vase Surfactante. -
SH unido a un tomo de carbono saturado; un mercap-
Teora de la adaptacin inducida Ciertas enzimas son in-
tano.
ducidas por sus molculas de sustratos para modificar su
Titulacin Un procedimiento para determinar la concentracin
conformacin con el fin de adaptarse al sustrato.
de alguna sustancia, mediante la adicin, con una bureta, del
Teora cintica de los gases Conjunto de postulados acerca
de la naturaleza de un gas ideal; explica que ste consiste en volumen medido de una solucin estndar de algn reactivo,
un gran nmero de partculas muy pequeas en movimiento hasta que se alcanza el punto de equivalencia.
constante y al azar; que en los choques, las partculas no Tolerancia a la glucosa Es la capacidad del cuerpo para
pierden energa cintica por friccin; que entre los choques controlar la absorcin de glucosa en la dieta; al mismo tiem-
no se atraen ni se repelen; y que los movimientos y los po que mantiene el nivel de azcar en la sangre sin cambios
choques de las mismas obedecen a todas las leyes de la fsica. drsticos.
Teora de Brnsted Un cido es un donador de protones y Torr Una unidad de presin; 1 torr = 1 mmHg; 1 atm = 760 torr.
una base es un aceptor de protones. Traduccin La sntesis de un polipptido dirigida por el RNA
Teora de Dalton Es una teora que explica las leyes de la mensajero.
combinacin qumica; postula que la materia est constituida Transaminacin La transferencia de un grupo amino de un
de tomos indestructibles; que todos los tomos del mismo aminocido a un receptor con un grupo ceto, de tal forma
elemento tienen masas y otras propiedades idnticas; as que este ltimo se transforma en un grupo amino.
como los tomos de elementos diferentes tienen masas y pro- Transcripcin La sntesis de RNA mensajero dirigida por el
piedades diferentes; y que en la formacin de un compuesto, DNA.
GLOSARIO 837

Transferasa Una enzima que cataliza la transferencia de algn Veneno Una sustancia que reacciona de alguna manera en el
grupo. cuerpo para provocar cambios en el metabolismo que ame-
Transmutacin La transformacin de un istopo de un ele- nazan la salud o la vida.
mento en un istopo de un elemento diferente. Ventilacin El movimiento de aire hacia adentro y hacia
Transpiracin insensible Es la prdida de agua del cuerpo afuera de los pulmones mediante la respiracin.
sin sudoracin visible; prdidas por evaporacin de la piel Vida media Es el tiempo necesario para que la mitad de los
y de los pulmones. tomos de una muestra de un istopo radiactivo particular,
Transpiracin sensible Transpiracin visible que se libera sufran decaimiento radiactivo.
mediante las glndulas sudorparas. Virus Una de un gran nmero de sustancias compuestas de
Transporte activo Movimiento de una sustancia a travs de cido nucleico (RNA generalmente) rodeado por una cubier-
una membrana biolgica en contra de un gradiente de con- ta de protena (por lo comn) y que puede penetrar en clu-
centracin; esto se produce por cambios qumicos que las husped, as como multiplicarse y destruir al husped.
consumen energa y en el que intervienen partes de una Vitamina D Colecalciferol (D3) o ergocalciferol (D2); una vita-
membrana. mina soluble en grasa necesaria para evitar el raquitismo y
Triacilglicerol Un lpido que al hidrolizarse produce glicerol y para asegurar la formacin de huesos y dientes sanos.
cidos grasos; un triacilglicrido; algunas veces se denomina Vitamina A Retinol: una vitamina soluble en grasas que se
simplemente glicrido. encuentra en los alimentos con pigmentos amarillos y que es
Trifosfato de adenosina (ATP) Ester de trifosfato de alta necesaria para prevenir la ceguera de noche y ciertas condi-
energa que se utiliza en los sistemas biolgicos para propor- ciones de las membranas mucosas.
cionar energa qumica para las funciones metablicas. Vitamina BI2 Cobalamina Una vitamina necesaria para evitar
Triglicrido Vase Triacilglicerol. la anemia perniciosa.
Triple hlice La estructura cuaternaria del tropocolgeno don-
Vitamina B6 Piridoxina, piridoxal o piridoxamina; vitamina
de tres cadenas de polipptido estn enrolladas.
necesaria para prevenir la anemia microctica hipocrmica y
Tripsina Una enzima digestiva, que se produce por la accin
que utilizan las enzimas que participan en el catabolismo de
de la enteropeptidasa a partir del tripsingeno del jugo pan-
los aminocidos.
cretico, la cual cataliza la hidrlisis de protenas.
Vitamina C cido ascrbico; una vitamina necesaria para pre-
venir el escorbuto.
Umbral de exposicin El lmite mximo de exposicin hacia Vitamina E Una mezcla de tocoferoles; una vitamina soluble
un compuesto txico, debajo del cual no se produce dao en grasas, aparentemente necesaria para proteger contra el
alguno. edema y la anemia (en los nios) y posiblemente contra la
Umbral renal La concentracin de una sustancia en la sangre distrofia, parlisis y ataques cardiacos.
por arriba de la cual aparece en la orina. Vitamina K La vitamina antihemorrgica que funciona como
Unidad base Unidad fundamental de medicin para una canti- un cofactor en la formacin de un cogulo de sangre.
dad base como el kilogramo para la masa, el metro para la Vitamina Una sustancia orgnica que debe estar en la dieta; su
longitud, el segundo para el tiempo, el kelvin para la tempe- ausencia produce una enfermedad por deficiencia; est pre-
ratura y el mol para la cantidad de sustancia qumica; unidad sente en los alimentos en concentraciones bajas; no es car-
a la cual estn relacionadas las unidades derivadas de bohidrato, lpido, protena ni aminocido.
medicin. Vitaminas, enfermedades por deficiencia de Enfermeda-
-24
Unidad de masa atmica (urna) 1.66066 x 10 gramos. des no causadas por bacterias o virus sino por la ausencia de
Es una masa muy cercana a la de un protn o un neutrn. vitaminas especficas, como la anemia perniciosa (B12), ane-
Unidad derivada Es una unidad de una cantidad derivada, mia microctica hipocrmica (B6), pelagra (niacina), la
como g/ml (densidad). Unin disulfuro Enlace covalente descomposicin de ciertos tejidos (riboflavina), anemia
azufre-azufre en los polipp- megaloblstica (folacina), beriberi (tiamina), escorbuto (C),
tidos. enfermedades hemorrgicas (K), raquitismo (D) y ceguera
nocturna (A).
Volt La unidad SI del potencial elctrico, la fuerza que dirige el
Vaco Un sitio cerrado en el cual no existe materia. flujo de electrones cuando fluye una comente de electricidad.
Valor biolgico En nutricin, es el porcentaje de nitrgeno de Volumen La propiedad de un objeto de ocupar un espacio.
protena ingerida que se absorbe del tracto digestivo y se re- Volumen molar Es el volumen que ocupa un mol de un gas
tiene en el cuerpo, cuando la protena total ingerida es bajo condiciones estndar de temperatura y presin; 22.4 L
menor que la requerida normalmente. a 273 Ky latan.
Vasopresina Una hormona de la hipfisis que acta en los
rones para ayudar a regular las concentraciones de solutos
en la sangre, haciendo que los rones retengan agua (si la
sangre est muy concentrada) o que excreten agua (si la san-
Zimgeno Un polipptido que se transforma en una enzima
gre est muy diluida).
mediante la prdida de residuos de aminocido o mediante
Velocidad de reaccin El nmero de choques con xito (for-
algn otro cambio en su estructura; una proenzima.
madoras de producto) que ocurren cada segundo en cada
unidad de volumen de mezcla de reaccin.
OOO CRDITOS FOTOGRFICOS

CRDITOS FOTOGRFICOS

Captulo 1
Tapa: W. K. Almond/Sfodc, Boston.
Pgina 26: (izquierda) Leif Skoogfors/Wood/in Camp.
(derecha) Dan McCoy/Rainbow.
Pgina 27: Robert J. Capece
Figura 1.1: National Bureau ofStandards
Pgina 29: ( a r r i b a ) K e n K a r p
(abajo) Ken Karp
Figura 1.2: OPC, Inc.

Captulo 2
Tapa: Yann Guichaoua/Agence Vandystadt/Photo Researchers.
Figura 2.2: Jim Brady y Kathy Bendo.
Figura 2.3: OPC, Inc.
Figura 2.4:
Pgina 51: Ken Karp.
Pgina 52: A. L. Smith, John Dalton 1766-1844; A Bibliography by and About Him.
Manchester: The University Press, 1966. Cortesa de AIP Ne/s Bohr Libran.
Figura 2.5: OPC, Inc.
Pgina 58: (arriba) Ken Karp.
(abajo) Ken Karp.

Captulo 3
Tapa Helmut Wimmer, The American Museum of Natural History-Hayden Planetarium
Pgina 72: Larry Hamill.
Pgina 75: Dibujo de William Numeroff. .
Pgina 76: Cortesa de la Fundacin Nobel, Estocolmo.
Pgina 87: Coleccin de cuadros de la Biblioteca Pblica de Nueva Ybrk.

Captulo 4
Tapa: Jane Burton/Bruce Coleman
Pgina 99: M. Claye Jacana/P/ioto Researchers.
Pgina 101: Peter Lerman.
Figura 4.4: Ken Karp.

Captulo 5
Tapa: Blair Seitz/Photo Researchers.
Figura 5.1: Peter Lerman.
Figura 5.2: Peter Lerman.
Figura 5.4 OPC, Inc.
Figura 5.5: Peter Lerman.
Figura 5.7: OPC, Inc.

Captulo 6
Tapa: Diana Stratton.
Figura 6.15: OPC, Inc.

Captulo 7
Tapa: Erwin y Peggy Bauer/Bruce Caleman.
Figura 7.6: OPC, Inc.

Captulo 8
Tapa: Jack Fields/Photo Researchers.
Figura 8.2: O P Q I n c . O P Q In c .
Fiqura 8.4:
CRDITOS FOTOGRFICOS 839

Pgina 244: Robert J. Capece.


Pgina 248: OPC, Inc.
Pgina 250: Derechos reservados 1985, The Denver Post.
Figura 8.6: OPC, Inc.
Figura 8.7: OPC, Inc. Ken
Figura 8.8: Karp. OPC,
Pgina 263: Inc.
Pgina 265: The Permuta Company, divisin de Sybron Corporation.
Figura 8.9: Ken Karp.

Capitulo 9
Tapa: Jerry Cooke/Photo Researchers.
Figura 9.2: OPC, Inc. Peter
Figura 9.3: Lerman.
Figura 9.4: Cortesa de Fisher Scientiflc.
Figura 9.6: Peter Lerman.

Captulo 10
Tapa: Cortesa de IBM.
Figura 10.1: Jim Brady y Kathy Bendo.
Figura 10.5: OPC.Inc

Captulo 11
Tapa: Cortesa de Siemens Corporation.
Figura 11.6: Cortesa de Council for Energy Awareness, Washington, D. C.
Pgina 357: (izquierda) Cortesa de General Electric-Medicine systems Group.
(derecha) Cortesa de Dimensional Medicine, Inc., Minnetonka, MN.
Pgina 358: (arriba) Brookhaven National Laboraory,
(abajo) Dan Me Coy/Rainbow. Pgina
359: Howard Sochurek/Wbod/in Camp.

Captulo 12
Tapa: David R Austin/Stock, Boston.
Pginas 370-1: (izquierda) Ken Karp.
(derecha) Ken Karp.
Pgina 374: Todas las fotografas, Ken Karp. Pginas
374-5: Todas las fotografas, Ken Karp. Pgina 376:
Todas las fotografas, Ken Karp. Pgina 387: Todas las
fotografas, Robert J. Capece.
Pgina 387-8: Grupos propilo e isopropilo, Robert J. Capace: todos los dems, Ken Karp.
Pgina 388: Ken Karp. Pgina
392: Robert J. Capece.

Captulo 13
Tapa: Norm Thomas/Photo Researchers.
Pgina 401-2: Todas las fotografas, Ken Karp.
Figura 13.2: Ken Karp.

Captulo 14
Tapa: E. R. Degginger/Bruce Coleman

Captulo 15
Tapa Tony Ray ones/Magnum.

Captulo 16
Tapa: Bill Ross/West Light.
Figura 16.2: Cortesa del Departamento de Ciruga del Baylor Uniuersity College o}Medicine.
840 CRDITOS FOTOGRFICOS

Captulo 17
Japaj. Didier Givois/Agence \fandystadt/Photo Researchers.

Captulo 18
Tapa: Cortesa de Minolta Corporation.
Pgina 533: Robert J. Capece.
Figura 18.7: Fotografa por cortesa de Polaroid Corporate Archives.

Captulo 19
Tapa: Earl Roberge/Photo Researchers.

Captulo 20
Tapa: Cortesa de Staten stand Histrica! Societi/.

Captulo 21
Tapa: Derechos reservados 1989, Robert Davenport, Departamento de Biologa,
Instituto Tecnolgico de Massachusetts.
Pgina 603: (izquierda) Bill Longcore/Photo Researchers.
(derecha) Bill Longcore/Photo Researchers.

Captulo 22
Tapa: Toni Angermayer/Photo Researchers.
Figura 22.7: Cortesa de Richard J. Feldman, Divisin de Investigacin y Tecnologa de
Computadoras, National Institutes of Health.
Pgina 620: Cortesa de Lifecodes Corporation.
Pgina 623: S. H. Kim, Duke University Medical Center.

Captulo 23
Tapa: Michel Tcherevkoff/Image Bank.

Captulo 24
Tapa: Auscape/Agence Vandystardt/Photo Researchers.
Figura 24.2: Cortesa T. A. Steitz, Departamento de Biofsica y Bioqumica Molecular,
Universidad de Yale.
Pgina 610: Cortesa de Boehringer Mannheim Diagnostics.

Captulo 25
Tapa: Dan McCoy/Ra/nbou).
Pgina 712: Reproducido con permiso de United Features Sindcate, Inc.

Captulo 26
Tapa: Focus on Sports.

Captulo 27
"Wss Catherine Karnow/Wfood/in Camp.

Captulo 28
Tapa: Neil Leifer/Sports illustrated.

Captulo 29
Tapa: Wolfgang Bauer/Bruce Coleman.
NDICE
Los ttulos en cursivas se refieren a las ta- lipognesis, 766 fuerte, 240, 243, 256, 260, 289
blas y cetoacidosis, 770 grasos, 487, 572, 578 indicadores
y el ciclo de cidos grasos, 724, 764 de, 238, 284 Ka, 287, 288, 484
y el ciclo del cido ctrico, 723, 733, moderado, 243, 244, 288
Aceite: 736 monoprtico, 240 neutralizacin de,
hidrogenacin del, 575 y rutas principales, 782 92, 486 nucleico, vase cidos
marino, 573 y sntesis de colesterol, 768 nucleicos organofosfato, 499
vegetal, 571, 573 Acetilcolina, 655, 683, 684 Acetil E, reacciones:
Acero, 50 767 Acetil fosfato, 721 Acetil saliclico, con aminas, 287
Acetal, 473 cido, 424, 448, 494 con amoniaco, 115, 150, 251
celobiosa como, 563 addosis debido a sobredosis de, 709 con bases, 92
glucsidos como, 560 efecto de las prostaglandinas en, 576 con bicarbonatos, 248
hidrlisis, 473 sntesis, 491 Acetil con carbonatos, 250
lactosa como, 626 transferasa, 767 Acetileno, con hidrxidos, 92, 247
maltosa como, 562 115, 135 Acetilenos, vase con iones carboxilato, 488
Acetaldehdo, vase Etanal Alquinos Acetilo, cloruro de, con metales, 251 segn Arrhenius,
Acetamida, vase Etanamida 489 Acetilo, grupo, 489 238 sulfnico, 483 titulacin, 308 y
Acetato ion, 118, 240, 487 Acetoacetato, ion, 459, 771 amortiguador de bicarbonato, 300,
a partir de cido actico, 169, 185 Acetoacetil ACP, 768 307, 700, 714 y el concepto de pH,
como base de Bransted, 255, 487 Acetoacetil coenzima A, 769 282 y el concepto de pKa, 296 cido-
Kb, 293 Actico, cido, 239, 240, 260, y cuerpos cetnicos, 772 base, titulacin, 308 cido
484, 488 Acetona, 459, 461, 464 bromhdrico, 240, 248, 288 Acido
como cido dbil, 240, 243, 254 como cuerpo cetnico, 772 clorhdrico, 117, 234, 240, 288 jugo
como electrlito dbil, 237 como desnaturalizante, 605 gstrico y, 248, 694 reaccin:
esteres, 494 reduccin, 468 Acetona, con bicarbonatos, 248
formacin: aliento de, 772 Acidas, con carbonatos, 245
a partir de acetato de etilo, 497 a soluciones, 239, 483 con hidrxidos, 245, 246 cido,
partir de acetil-colina, 684 a partir Acidemia, vase Acidosis cloruros de, 489 reaccin:
de cloruro de acetilo, 490 cido, 92, 117, 237 con agua, 490
ionizacin, 240, 254, 279 cido acuoso (comn), 243, 805 con alcoholes, 490
rv 288 cido-base, balance en la sangre, 709 con amoniaco, 519 cido, derivados
presin de vapor, 185 aminas protonadas como, 509 de, 489 cidos, constante de ionizacin
reaccin: amino, vase Amino de, 287, 288, 290, 291, 293
con base, 487 Bransted, 239, 254, 259
con alcohol etlico, 491 . - carboxlico, vase cidos carboxlicos
Actico, anhdrido, 490 Acetil CoA como electrlitos, 237
carboxilasa, 766 Acetil coenzima A, conjugado, 254
724, 733 dbil, 240, 243, 256, 260, 288
a partir de aminocidos, 781 fenoles como, 448
a partir de la gluclisis, 752
a partir de piruvato, 724, 733

841
842 NDICE
cido esterico, 484, 487, 488, 573 sales, 575 y el ciclo de Cori, 743
a partir de triacilgliceroles, 573 cido transporte, 759 y el ciclo del cido ctrico, 734
fluorhdrico, 240 cido fluorhdrico, enlace cidos ribonucleicos, 612, 620 y la cadena respiratoria, 723, 724, 733
de hidrgeno bases en, 613 y la gluclisis, 724, 748, 752
en, 206 de transferencia (tRNA), 622 y la gluconeognesis, 753
polaridad, 125 cido mensajero (mRNA), 621 y la teora quimiosmtica, 728
fosfrico, 242, 260 ribosomal (rRNA), 621 y lipognesis, 766
a partir de cidos nucleicos, 613 transcripcin primaria (ptRNA), 621 y rutas metablicas principales, 782
a partir de fosfolpidos, 571, 576, 578 y transcripcin, 509 y sntesis de urea, 786
esteres, 449, 501, 614 y virus, 631 Acidosis, 299, y trabajo muscular, 502, 723
ionizacin, 241 300, 307, 709 Adicin, reacciones de, 406
Ka, 288 cido lctico, 752 mecanismo, 412
Acido graso sintetasa, 767 cis-Aconitato, 721 y la regla de Markovnikov, 409
cido mirstico, 484 e hipercloremia, 700 Adpico, cido, 519 Adiposo, tejido,
a partir de triacilgliceroles, 573 cido metablica, 709, 770 743, 762
nonaoico, vase cido pelargnico cido respiratoria, 709, 764 blanco, 761
octadecanoico, vase cido esterico cido y diabetes, 710, 770 caf, 762, 763
octanoico, vase cido caprlico cido y funcin de los rones, 713 ADP, uase Adenosina difosfato de
oleico, 573, 574 Acilado, plasmingeno-activador de la Adrenal, glndula, 682
a partir de triacilgliceroles, 573 estreptoquinasa complejo (APSAC), 677 hormonas, 682, 713, 741
cido oxlico, 239, 483 cido Acilo, grupo, 489 Acilo, protena Adrenalina, vase Epinefria
palmtico, 484, 573 portadora de, 766 Acilo, reaccin de Adrenrgicos, agentes, 516
a partir de triacilgliceroles, 573 transferencia del grupo, Adrenrgicos, nervios, 685
en el ciclo de los cidos grasos, 764, 766 489 Aerbica, secuencia, 724
cido palmitoleico, 574 cido pantotnico, amidas a partir de, 519 Aeroembolia, 219
657 esteres a partir de, 489, 490 Acrlico, Aerosoles, 209
en acetil coenzima A, 733 cido, 489 Actnidos, 89
necesidades en la dieta de, 646 Actinomicina, 630
cido pelargnico, 484 Activacin, energa de, 193 auto-ionizacin, 237
cido pentanoico, vase cido valrico, i. Activasa, 677 blanda, 265, 577
cido propinico, 484, 488 Actividad de metales, serie de, 252, 253 calor de fusin, 62
a partir de 1-propanol, 443 Activo, transporte, 222, 583, 584 calor de vaporizacin, 61
cido retinoico, 652 cido Acupuntura, 687 calor especfico, 59
sulfrico, 117, 241, 260 Adalato, 688 como disolvente, 212
adicin a alquenos, 254 Adenilato ciclasa, 679, 741 . constante del producto inico del, 279
como catalizador de deshidratacin, 439, y el clera, 681 de la cadena respiratoria, 724
Adenna, 613 densidad en relacin a la temperatura
440, 480 catabolismo de, 787 para, 43
en pilas, 334, 335 formacin de parejas: dura, 265, 577
en reactivo de prueba, 411 con timina, 614 con uracilo, 614 efectos de la radiacin en, 345
ionizacin, 242 yAMP, 613 Adenosina, difosfato de, en el balance de calor del cuerpo, 60
Ka, 288 501, 502, 722 en la fotosntesis, 186, 548
manejo seguro, 162, 244 en la gluclisis, 749 en la teora de Bransted, 254, 260
cido tetradecanoico, vase cido mirstico y sntesis de ATP, 728, 731 enlaces de hidrgeno en, 206
cido valrico, 483, 484 Adenosina, monofosfato de, 614, 722 enlaces en, 113, 122
cido yodhdrico, 240, 260, 288 a partir de AMP cclico, 679 estructura, 122
cidos grasos, 483, 572, 578, vase catabolismo, 787 excrecin, 644, 645, 713
tambin cidos carboxlicos en el ciclo de cidos grasos, 762 hidratos y, 212, 214
a partir de triacilgliceroles, 573, 574 Adenosina, trifosfato de, 502, 722, 721 Ka, 288
absorcin, 696 a partir del fosfato de creatina, 667, 723 Kb, 293
almacenamiento, 761 potencial de transferencia del grupo fosfato, necesidades en la dieta de, 644
biosntesis, 766 721 osmosis y, 223 presin de vapor,
catabolismo, 763 y cuerpos cetnicos, 773 . 174, 185 propiedades trmicas,
esenciales, 645 y el AMP cclico, 679, 741 61, 62 reaccin:
necesidades dietticas, 646 y el ciclo de cidos grasos, 724, 764, 766 con actales, 473
omega-3, 574, 577 con cido clorhdrico, 235
reacciones, 574
NDICE 843

con alquenos, 410, 417 von Gierke, enfermedad de, 743 a bases de Schiff, 747
con amidas, 520 Alcanos, 381, 382, 383 a partir de a hemiacetales, 469
con aminas, 511 alquenos, 406 no acidez, 735 formacin:
con amoniaco, 218, 235 nomenclatura, 385 propiedades fsicas, a partir de actales, 473
con aniones, 294 383 propiedades qumicas, 393, 408, a partir de alcoholes Io, 442, 465
con carbohidratos, 562, 565, 566 412 Alcohol, grupo, 432 Alcoholes, nomenclatura, 461 reaccin:
con cationes, 295 381, 432 aniones, 486 conversin: con agentes oxidantes, 464
con cetales, 473 a actales, 469, 473 con agentes reductores, 466
con cis-aconitato, 733 a aldehidos, 442, 465 con alcoholes, 468 con
con cloruros de cido, 489 a alquenos, 439, 440, 450 aminas, 746
con dixido de azufre, 218 a cetales, 473 con el sistema de anhdrido fosfrico, 501
con dixido de carbono, 218, 242 a cetonas, 444, 465 con hidrgeno, 466
con el ion hidruro, 467 a esteres (carboxilato), 489, 490 con reactivo de Benedict, 466
con el ion xido, 258 a esteres (organofosfato), 500 con reactivo de Tollens, 465
con esteres, 497 a teres, 450 Aldohexosa, 547
conlpidos, 571, 574 a hemiacetales, 469 Aldosa, 547
con metales, 252 a hemicetales, 473 Aldosterona, 713
:
con metales alcalinos, 89 deshidratacin, 439, 440, 450 Aleacin, 27, 50
con xido de sodio, 257 dihdricos, 433 enlace de Alfa, hlice, 597, 600
con protenas, 603 hidrgeno en, 437 esteres de Alfa, partcula, 75, 340
con radiaciones ionizantes, 345 fosfato, 500 formacin: como partcula de bombardeo, 351
con sodio, 180 a partir de actales, 473 Alfa, radiacin, 340
con urea, 677 a partir de aldehidos, 467 habilidad de penetracin, 340, 347, 351
tensin superficial, 207 a partir de alquenos, 410 Algodn, aceite de la semilla del, 572
TRPECVy, 123 Agua, a partir de cetales, 473 cidos grasos del, 573
ablandamiento de la, 265 Agua de a partir de cetonas, 467 Alifticos, compuestos, 383
hidratacin, 216 Agua dura, 265 a partir de esteres, 496, 498 Alimentos, 643
detergentes para, 577 monohdricos, 433 r no cidos, irradiacin de, 353
Agua, vapor de, 174, 175 439 nomenclatura, 434, 435 Alimentos, aditivos de, 488
como gas de invernadero, 188 Aire, oxidacin, 441, 443, 444, 465 AlkaSeltzer, 249
presiones parciales de los gases en, 174 primarios, 432 reaccin: Almidn, 564
alveolar, 174-175 con cidos carboxlicos, 490 digestin del, 494, 740
exhalado, 174-175 con aldehidos, 468 Almidn-yodo, reactivo de, 564
inhalado, 174-175 con anhdridos cidos, 490 Alosa, 561
Alanina, 589 con cetonas, 472 Absteneos, efectos, 670
biosntesis de, 780 con cloruros de cido, 489 activacin, 670
catabolismo de, 782, 784 con hemiacetales, 473 inhibicin, 671
codones para, 626 con hemicetales, 473 y hemoglobina, 702
Albinismo, 637 con NAD+, 665 Alotreonina, 536
Albminas, 606 con oxidantes, 441, 443, 444, Alquenos, 381, 382
en la sangre, 697, 701, 702 465, 665 adicin:
Alcalemia, vase Alcalosis Alcalino secundarios, 432 de cido sulfrico, 408 de
trreos, metales, 89, 90 terciarios, 433 agua, 411 de bromo, 407
iones, 100, 105 trihdricos, 433 de bromuro de hidrgeno, 408 de
nmeros de oxidacin, 317 Aldehido, grupo, 458 cloro, 407
Alcalinos, metales, 89, 90, 92 Aldehidos, 381, 458 de cloruro de hidrgeno, 408 de
lcalis, 165 conversin: hidrgeno, 406 a partir de
Alcaloides, 515, 687 a actales, 473 alcoholes, 439 enlaces, 400
Alcalosis, 299, 709 a cidos carboxlicos, 464 estabilidad, 439 isomerismo geomtrico,
:
e hipercloremia, 700 a alcoholes, 466 401 ismeros, 400 mecanismo de las
metablica, 709, 711 relacciones de adicin,
respiratoria, 709, 712 413 no
y diuresis, 715 Alcalosis simtricos, 409
debido al vmito, 711
von Euler, Ulf, 576
844 NDICE

nomenclatura, 403 . Aminocidos, 588, 589 Amonio, nitrato de, 117


oxidacin, 412 biosntesis, 779 AMP cclico, 679
polimerizacin, 418 catabolismo, 781 y epinefrina, 741
prueba de dicromato para, 413 codones, 626 y neurotransmisores, 684 Anaerbica,
prueba de permanganato para, 412 C-terminal, 596 secuencia, 724, 748, 752 Andersen,
pruebas para, 408, 411, 413 efecto del pH en la estructura, 591 enfermedad de, 743 Androsterona, 582
simtricos, 409 esenciales, 645, 646 Anemia:
Alquilo, grupo, 387 . isomerismo ptico, 593 falciforme, 602, 603, 636
Alquilo, haluros de: , a partir de limitante, 649 megaloblstica, 656
alanos, 393, 408 no esenciales, 779 microctica hipercrmica, 656
a partir de alquenos, 408 N-terminal, 596 perniciosa, 657
Alquinos, 381, 382, 421 puntos isoelctricos, 589 Anemia falciforme, 602, 603, 637
enlaces, 421 requerimientos diarios de, 646 . Anestsico, 450
reacciones de adicin, 421 smbolos, 589 cloroformo, como, 394
Alta energa, fosfato de, 722 y fuente de nitrgeno, 779 local, 430 ANF, 636
Altrosa, 561 Alucingeno, y la gluconeognesis, 783 Anfetaminas, 516, 686
517 Aluminio, ion, 100, 252 y lipognesis, 782 y la dopamina, 686
hidrlisis, 289 y sntesis de urea, 781 Anfiptico, compuestos, 583
Aluminio, reaccin con cidos de, 251 Aminocidos, residuos de, 588 Angiotensina I, 715
Alvolos, 175 Amital sdico, 731 Angiotensina II, 683, 715 Anhidra,
y tensoactivos, 208 Amitriptilina, 686 forma, 216 Anhdridos (cido
Amadori, compuesto de, 747 Amoniaco, 243, 259 fosfrico), 501 Anhdridos (cido
Amida, enlace, 517 a partir de amidas, 520 carboxlico), 489
como enlace peptdico, 517 Amida, a partir del ion amonio, 261 amidas, a partir de, 519
grupo, 517 Amida, ion, 260, 261 acuoso, 237, 244 combinados con cido fosfrico, 489
Amidas, 381, 489, 509, 517, 518 amidas a partir de, 517 esteres, a partir de, 491
hidrlisis, 520 basicidad, 243, 244, 291 Anilina, 510
no acidez, 519 como ablandador de agua, 265 Animales, grasas, 571, 573
no basicidad, 519 como residuo de nitrgeno, 712 cidos grasos a partir de, 573
nomenclatura, 517 complejo con el ion plata, 465 Anin, 235
simples, 517 enlace de hidrgeno, 206 excresin, 714
sntesis, 519 enlaces, 113, 116 hidrlisis, 294
estructura, 116 peso equivalente, 267
, Kb, 293 . Aninica, deficiencia, 268
a-Amilasa, 694, 695 reacciones: nodo, 235 Anoxia, 711
Amilopectina, 564 con cido, 116 . ANS, vase Sistema nervioso autnomo
Amilosa, 564 con agua, 218, 235 con anhdridos Antagonista, 685
Aminas, 381, 509 cidos, 519 con cloruro de Antartico, hoyo en la capa de ozono, 415
a partir de amidas, 520 hidrgeno, 239 con cloruros de Anticidos, 245
basicidad, 511 cido, 519 solubilidad, 154, 218 Antibiticos, 630, 673, 731
con actividad fisiolgica. 516 ylaTRPECU, 123 Amonio, cianato Anticodones, 623
enlace de hidrgeno en, 511 = de, 369, 377 Amonio, cloruro de, Anticonceptiva, pildora, 582
heterocclicas, 510, 613 117, 239 Anticongelante, 433
Kb, valores de, 509, 512 en el tratamiento de la alcalosis, 712 Antidepresores, 686
nomenclatura, 509 Amonio, hidrxido de, vase Amoniaco Antidiurtica, hormona, 713
propiedades fsicas, 512 acuoso Antimetabolitos, 673 .
protonadas. 509 Amonio, ion, 116, 117, 260 a partir del Antimicina A, 731
reaccin, con cidos, 512 catabolismo de aminocidos, 782 como cido Antioxidantes:
Aminas, sales de. 514 de Bransted, 259, 261, 712 en el ciclo de vitamina C, como, 654
Amino acilo, grupo, 519, 588 la urea, 782, 786 Ka, 288 reacciones: con vitamina E, como, 654
Amino acilo. transferencia de, 519 agua, 289 Antispticos:
Amino peptidasa, 696 Aminocido. con el ion hidrxido, 186, 472 en etanol, como, 433
509 aminacin reductiva, 779 toxicidad. fenol, como, 448
como cambiador de solubilidad. 514 786 formaldehdo, como, 459
glucosilacin. 747
protonado. 512. 513
y bases de Schiff. 747
NDICE 845
Apoenzima, 663 Atrial, factor natriurtico, 636 con ion amonio, 261 con
e isoenzimas, 667 Aquiral, Atropina, 685 sales de aminas, 514
molcula, 533 Arabinosa, 561 Aufbau, leyes de, 81, 82 titulacin, 308
Araquidnico, cido, 574, 577 Autoinmune, reaccin, 746 y valores de Kb, 293, 510, 512
como compuesto esencial en la dieta, Autnomo, sistema nervioso, 684 y valores del pKb, 296
645 Avogadro, Amadeo, 146 Bsica, solucin, 238, 283
en la sntesis de prostaglandinas, 576 Avogadro, ley de, 180 Batera, 331
Argininas, 589, 592 Avogadro, nmero de, 145-146, 148 Batera de plomo, 334
biosntesis, 780 Avoirdupois, unidades, 28, 29 de xido de plata, 334
codones para, 626 Axial, enlace, 552 Becquerel, A. H., 340
en la sntesis de urea, 786 Axon, 684 Becquerel (Bq), 350
Aromticos, compuestos, 381, 423 Azcar de la leche, vase Lactosa Benceno, 420, 422
Arrhenius, Svante, 230 Azcar simple, 350 como producto radioltico, 353
Artereoesclerosis, 760 Artritis, 687 Azufre dixido de: enlaces en, 422
Ascrbico, cido (Vitamina C), 654 reaccin del agua con el, 218, 243 reacciones, 420
RDA, para, 597, 646 solubilidad, 154, 218 Azufre, Benceno, anillo de, 420, 422
y sntesis de colgeno, 598, 654 hexafluoruro de, 115, 123, 126 Azufre, Bencensulfnico, cido, 421
Asma, 710 trixido de, reaccin con benceno, Benedict, prueba de, 466
: Asparagina, 529, 589, 592 420 carbohidratos y, 547
Aspartame, 637 Asprtico, cido, Benedict, reactivo de, 466
589, 592, 601 Balance de ecuaciones, vase Ecuaciones Benzaldehdo, 458
a partir del aspartame, 637 (qumica) Ballena, cidos grasos a partir Benzamda, 518
biosntesis, 780 del aceite de, Benzoato, ion, 487
catabolismo, 783 573 a partir de metil benzoato, 488, 499
codones, para, 626 Baquelita, 459 Benzoico, cido, 424, 484, 487, 488
en la sntesis de urea, 785 Aspirina, Barbiturato: a partir de la oxidacin de la cadena
vase cido acetil saliclico Atmsfera, ATP, sntesis, 730 lateral, 423
estndar (atm), 168 Atmica, energa, sobredosis, 710 Bario, ion, a partir del ion benzoato, 488
360 Atmica, radiacin, 340 Atmica, 100, 105 Bario, preparacin de, a partir del metil benzoato, 497
teora: 103, 262 Bario, sulfato de, 103, reaccin con el ion bicarbonato, 486
deBohr, 76 262 Benzoilo, grupo, 489 Beriberi, 655
de Dalton, 52 solubilidad, 154 Berilio, cloruro de, 115, 127
Atmica, unidad de masa, 72 Barmetro, 168 Base, y la teora VSEPR, 124
Atmico, nmero, 73, 76 cantidad, 26 Base, Beta, oxidacin, 763
Atmico, peso, 85 Atmicos, unidades, 25, 27 Beta, partcula, 340 Beta,
orbitales, 78 prefijos SI para, 32, 33 radiacin, 340
hbridos, 131 Bases, 92, 117, 237, 243 habilidad de penetracin, 340, 347, 351
traslapados, 130 cidos nucleicos y, 611 BHA, 448 BHT, 448
Atmicos, smbolos, 54 acuosas comunes, 243 Bicarb, vase Sodio, bicarbonato de
tomo, 52, 72, 73 aminas como, 511 Bicarbonato, ion, 118, 242, 260, 292
excitacin, 76 conjugadas, 254 descomposicin (trmica), 265
fisin, 360 constante de ionizacin, 292, 293, 509, en el agua dura, 265
la teora de Dalton, 52 512 en el CO2 total de la sangre, 300
modelo de Bohr, 77 de Arrhenius, 638 en el fluido intersticial, 698
niveles de energa, 76 de Bransted, 239, 254, 260 en la acidosis, 709
ncleo, 75 dbiles, 242, 243, 244, 256, 259, 291 en la alcalosis, 710
nmero atmico, 73, 76 fuertes, 240, 243, 256, 260, 292 en la clula, 698
orbitales, 78 heterocclicas, 613 en la deficiencia aninica, 268
partculas subatmicas, 72 indicadores de, 238 en la lipognesis, 766
peso atmico, 73 iones carboxilato, como, 487 en la sangre, 268, 300, 307, 699
smbolos, 54 neutralizacin de, 92, 117 ionizacin, 242
subniveles, 78 reaccin: Ka 288
ATP, vase Trifosfato de adenosina con cidos, 92, 117 Kb; 293
ATP-asa, 731 con cidos carboxlicos, 486 reaccin con cidos, 248, 486
con amidas, 520 sobredosis, 710
con aminas protonadas, 513
con esteres, 498
846 NDICE

y el amortiguador de carbonato, 300, 307 1-Butanetiol, 446 y la contraccin muscular, 688, 700
y el transporte de dixido de carbono, Butano, 383 y la enfermedad de clculos urinarios, 267
704, 705, 706 Butanico, cido, vase Butrico, cido y la osteoporosis, 653
y equilibrio con cloruro, 708 1-Butanol, 432 y las seales nerviosas, 683, 688, 700
y la cetoacidosis, 772 . a partir de butanal, 467 Clculos biliares, 267, 450 Clculos,
y la funcin de los rones, 714 oxidacin, 442 primarios, 267 Calmodulina, 671 Calor, 58
Biliar, cido, 581 Biliares, 2-Butanol, 432 como desnaturalizante de protenas, 604
pigmentos, 788 deshidratacin, 439 prdida en un cuerpo de, 64
excrecin, 696 oxidacin, 444 reacciones qumicas y, 58, 193
y la ictericia, 788 Biliares, sales, Butanona, 461 unidades, 59
208, 581, 696, 760 a partir de 2-butanol, 444 Calor, balance del planeta, 186
como tensoactivos, 208 1-Buteno, 400, 401 Calor de evaporacin, 62 Calor
Bilina, 789 2-Buteno, 401 de fusin, 62, 191 Calor de
Bilingeno, 788 a partir de 2-butanol, 439 reaccin, 194, 720 Calor de
Bilirrubina, 788 ismeros cis-trans, 401 solucin, 215 Calora, 59
Bilis, 208, 696 Butilado, hidroxianisol, 448 Calorfica, capacidad, 60
Biliverdina, 788 Butilado, hidroxitolueno, 448 Cancelacin de unidades, mtodo de, vase
Binario, compuesto, 88 Butlico, alcohol, vase 1-Butanol Factor-identidad,
Biolgico, valor, 649 t-Butlico, alcohol, uase mtodo de Cncer: genes y, 632, 681
Bioqumica, 546 2-Metil-l-propanol radiaciones ionizantes y, 345, 630 Capa
Biotina, 657 Butilo, grupo, 388 contaminante, ozono en la, 414. Cprico,
requerimiento diettico de, 646 t-Butilo, grupo, 388 cido, 483, 484
y la piruvato, carboxilasa, 754 Bisulfato, Butiraldehdo, vcse Butanal a partir de la grasa de leche, 573
ion, vase Hidrgeno, ion sulfato de Bisulfito, Butiramida, uase Butanamida Caprlico, cido, 483, 484
ion, vase Hidrgeno, ion sulfito de Bocio, Butrico, cido, 379, 380 a partir, de la grasa de leche, 573
661 Bohr, Niels, 76 a partir de la grasa de leche, 573 Caproico, cido, 483, 484
modelo atmico, 76 B, vitaminas de la serie, 652 Carbaminohemoglobina, 706
Brax, 83, 215 Boro, 116 Carbocationes, 416
Boro, tricloruro de, 116, 125 Cacahuate, aceite de, 572 en polimerizacin, 418
y teora RPECU, 123 cidos grasos a partir de, 573 estabilidades relativas, 416
Bote, forma de, 551 hidrogenacin, 575 Carbohidratos, 547
Botulnica, toxina, 685 Cadena: catabolismo, 748
e irradiacin de alimentos, 353 Boyle, ley ramificada, 370 desoxi, 547, 556
de, vase Presin-volumen, ley de Boyle, recta, 370 digestin de, 695, 696
Robert, 169 Bromo, 112 Cadena, reaccin en: disacridos, como, 548, 560
a partir de la electrlisis, 235 qumica, 419 estructuras de Fischer, 557
con alquenos, 407 nuclear, 361 familia D, 556
con benceno, 420 Cadmio (ion), como contaminante, 659 familias, 548
reaccin con alanos, 395 Calcio, bloqueadores del canal de, 688 fotosntesis, 186, 547, 548
Bromobenceno, 420 Bromotimol, azul Calcio, carbonato de, 250 Calcio, fosfato metabolismo, 740
de, 286 Bromuro, ion, 100, 106, 260 de, 267 Calcio, hidratos del sulfato de, monosacridos como, 547
electrlisis, 235 215, 262 Calcio, hidrxido de, 243 polisacridos como, 548, 564
Bransted, cidos y bases de, 239 solubilidad, 154, 214 pruebas para, 548
Bronsted, Johannes, 239 Calcio (ion), 100, 106 reductores, 548, 563
Brown, Robert, 211 en el agua dura, 265, 577 Carblico, cido, vase Fenol
Browniano, movimiento, 211 en la activacin del efector, 671 Carbonato, amortiguador, 300, 307
Buatanal, 458 en la sangre, 700 Carbonato de sodio, 262 Carbonato,
a partir del 1-butanol, 443 en los clculos renales, 267 ion, 118, 242, 260
hidrogenacin, 468 en los fluidos corporales, 465, 700 Kb, 293
BUN, nivel. 677 en los huesos, 106 reaccin, con cidos, 250, 486
Bureta, 309 migracin. 683, 688 Carbnica, anhidrasa, 270, 663, 704
Butanamida, 517 RDA, 643 y diuresis, 713
requerimientos dietticos de, 643, 646,
658
y el raquitismo, 654
y la cascada de fosfoinositol, 681
NDICE 847
Carbnico, cido, 242, 243, 260 nomenclatura, 462, 483 en la sntesis de urea, 785
en la sangre, 269, 300 reaccin: Cetonas, 381,458, 461
ionizacin, 242 con alcoholes, 489, 492 a partir de alcoholes 2o, 444, 465
r\,, 288 con bases, 486 cetales a partir de, 473
y el amortiguador carbonato, 300 sales, 483, 486 hemicetales a partir de, 472
Carbonilo, grupo, 459 valores de Ka, 484, 486 nomenclatura, 463
como receptor del enlace de hidrgeno, 461 Carboxilo, grupo, 380, 483 reaccin con alcoholes, 473
enlaces, 460 como cambiador de solubilidad, 489 reduccin, 466
:
reduccin, 467 Carboxipeptidasa, 695 resistencia a la oxidacin, 464
Carbono-14, 347 Carcingeno, 346 Cetnico, cuerpo, 772
Carbono, dixido de, 115, 175 Cardiaca, enfermedad, 761 Cetonuria, 772
a partir de la combustin, 187, 393 a Cardiovascular, compartimiento, 696 Cetosa, 547
partir del ion bicarbonato, 248 a partir Cardizem, 688 Cargas elctricas, 72 Cetosis, 773
del ion carbonato, 250 en el efecto de Carnauba, cera de, 494 Casena, 605, CFC, vase Clorofluorocarbonos
invernadero, 187 en hiperventilacin, 606 Catabolismo, 720 Catalasa, 197 Cianocobalamina, 657
307, 710 en hipoventilacin, 301, 710 en Catlisis, 197, vase tambin Enzimas Cianuro, ion, 118 .
la fotosntesis, 186, 548 en la sangre, Cataltico, sitio, 667 Catalizadores, 197 envenenamiento, 731
268, 300, 307, 704 enlaces en, 115 Catecolaminas, 516, 684 Cationes, Cclicos, compuestos, 370, 375 Ciclo
reaccin: 235 de los cidos grasos, 724, 763
con hemoglobina, 708 hidrlisis, 177 Cicloalcanos, 386
con agua, 220, 242, 663 pesos equivalentes, 267 geometra, 403 ;.
solubilidad, 154, 217 tensin: Ctodo, 235 Caucho, 419, nomenclatura, 385 -
en la sangre, 219 420 Cefalina, 578 Celda propiedades qumicas, 393
en las clulas, 220 y el CO2 total en la galvnica, 331, 332 Celda, Ciclobutano, 386 -
sangre, 300 y gases de respiracin, 175, potencial de, 329 Cicloheptano, 386
300, 307 y la acidosis, 709 Carbono, estndar, 330 Ciclohexano, 386, 375
familia del, 89 y concentracin, 333 a partir del benceno, 420
y covalencia, 84 Carbono, monxido de: y constante de equilibrio, 332 forma de bote y de silla, 551
unin a la hemoglobina, 703 metanol a Celobiosa, 562 Celsius, grado, 30 Ciclohexanol, oxidacin, 444
partir de, 433 Carbono, tetracloruro de, Clula animal, 560 Ciclohexanona, 461
394 Carbono-11, uso en el detector PET, vegetal, 560 a partir del ciclohexanol, 444
358 Carboxialto, iones, 382, 483, 486 a Celular, electrlitos en el fluido, 698 Cidohexeno, 400
partir de saponificaciones, 448 basicidad, Clulas receptoras, 678 Celulosa, 566 reaccin, con cloruro, 407
487 nomenclatura, 483 reaccin con Centelleo, contador de, 351 Cidoheximida, 630
cidos, 487 solubilidad, 487 Carboxlicos, Centmetro, 27, 28 Cera de Ciclopentano, 386
cidos, 381, 483 acidez, 483, 486 aniones, abejas, 494, 572 Ceras, 494, Ciclopentanona, 461
485 571 Cerebroespinal, fluido, Ciclopenteno, 504
como cidos grasos, 483, 572, 669 694 Cerebrsidos, 571, 579 Ciclopropano, 386
derivados, 489 enlace de hidrgeno, 486 Ceruloplasmina, 607 Cesio- Ciclosporina, 747
formacin: 137, 347, 362 Cetales, 473 Cientfica, notacin, 31
a partir de alcoholes 1, 442 hidrlisis, 473 Ceto, grupo, 458 Cientfico, mtodo, 23
a partir de aldehidos, 442 Cetoacidosis, 770 3-Cetoacil-ACP- Cinmico, cido, 484
a partir de amidas, 520 reductasa, 767 3-Cetoacil-ACP- Cintica, 192
a partir de cloruros de cido, 489 sintetasa, 767 -Cetoglutarato, Cintica, energa, 57 '
a partir de esteres, 496 734 Cintica, teora, de los gases, 183
a partir de iones carboxilato, 489 a partir de glutamato, 785 y la presin de vapor, 185
a partir de lpidos, 572 aminacin reductiva de, 779 y reacciones, 192
Ciproflaxina, 630
Circulatorio, sistema, 696
Cistena, 390, 446, 529
catabolismo, 784
codones, 626
como aminocido limitante, 649
Cstica, fibrosis, 636 Cis-trans,
ismeros, 401, 529
de alquenos, 401
de compuestos cclicos, 403
848 NDICE

Citocromo oxidasa, en la nutricin, 646, 658 porcentaje, 219


729 Citocromos, 729 y la prueba de Benedict, 466 Cobre miligramo, 221 peso-
Citosinas, 613 (II), sulfato pentahidratado de, 216, peso, 220 peso-
apareamiento con guanina, 614 215 volumen, 221
Citosol, 671 Citrato, ion, 466 forma anhdrida, 216 Cocinar, a volumen-volumen, 221
en el reactivo de Benedict, 466 grandes altitudes, 190 Codena, 515 y osmosis, 222 Condensacin, 61
Citrato sintetasa, 735 Ctrico, cido, Cdigo gentico, 624 Condensadas, estructuras, 372, 376
239, 483 Codn, 622, 626 Conduccin, prdida de calor de un cuerpo
bebidas carbonatadas y, 249 Coeficiente de digestibilidad, 648, 650 por, 66
Ctrico, ciclo del cido, 723, 731 CK, Coeficiente, 56, 143 Conformacin de hoja plegada en b, 597
vase Creatinquinasa Claisen, Coenzima, 663 Congelamiento, abatimiento de la tempera-
condensacin de, 735 Clinitest, Coenzima A, 657, 733 tura de, 222
tabletas, 466 Clonacin, 634 en el ciclo de los cidos grasos, 763 Contador, Geiger-Muller, 351 Conveccin,
Cloramfenicol, 630 Cofactores, 588, 663 prdida de calor de un cuerpo
Clordiazepxido, 687 Colgenos, 597, 606, 654 por, 66
Cloro, 50, 112 Colecalciferol, 653 Conversin, factor de, 38
reaccin: Clera, toxina del, 681 Copia, duplicacin, 612, 617
con alanos, 394 con Colesterol, 384, 580 Copolimerizacin, 496
alquenos, 407 con biosntesis, 768 Corazn, ataque al, 673
benceno, 420 con en complejos lipoproteicos, 761 ytPA, 636
etano, 394 con en las membranas celulares, 580, 583 Corey, R. B., 597
propano, 394 con en' los clculos biliares, 449 Con, Cari, 743
sodio, 50, 98, 111 y bilis, 761 Con, ciclo de, 743
y el ciclo de ozono, 415 y enfermedades cardacas, 759, 761 Cori, enfermedad de, 675
Clorobenceno, 420, 424 Clico, cido, 581 Coligativas, Cori, Gerti, 743
Clorofila, 186, 548 propiedades, 222 Colina, 578, 655 Cormack, A. M., 357
efecto del ozono en, 413 a partir de acetil colina, 684 Colina Cortisol, 581
Clorofluorocarbonos, 187 acetiltransferasa, 684 Colinrgicos, Cortisona, 581
yCFC-11.415 nervios, 685 Coloidales, dispersiones, Csmica, radiacin, 340, 349, 351
yCFC-12, 415 209, 210, 211 Covalente coordinado, enlace, 116
y el ciclo de ozono estratosfrico. 415j efecto Tyndall en, 211 Covalente, enlaces, 110
Clorpromazina, 686 movimiento Browniano en, 211 coordinados, 116
Cloruro, equilibrio de, 708 Combustin, 194 polar, 126 Creatina, 665, 723
Cloruro, ion, 100. 105, 260 Compartido, par de electrones, 110 Creatina, fosfato de, 667, 721, 723
en la dieta, 658 Compuestos, 49. 50, 51, 98, 109 Creatina quinasa, 667, 723
en la sangre, 268. 699. 706 alifticos, 383 e infarto al miocardio, 673
hidratacin. 212 aromticos, 383, 423 isoenzimas, 667 Creatinina, 713
unin a la hemoglobina, 708 binarios, 88. 802 ' Crecimiento, hormona humana del, 636,
y alcalosis. 606 cclicos, 370, 375, 403 742
y el equilibrio del cloruro. 708 y la heterocclicos, 375 Crenacin, 226 Crick,
deficiencia aninica, 268 Cobalamina, inorgnicos, 369. 802 Francis, 614
vase Vitamina B12 Cobalto, usos insaturados. 375 Cromatina, 612
nutricionales del ion, 647, inicos, 98, 99 Cromato, ion, 118 Cromo, uso nutricional
658 moleculares. 98. 109 del ion, 646,
Cobalto-60. 347. 357 orgnicos, 369 658
Cobre: saturados, 375 Cromosomas, 612 CT,
proveniente de la electrlisis, 235 Computarizada, tomografa, 356 detector, 356 Cuanto,
oxidacin. 327. 334 Cobre, iones. 100 Concentracin. 156, 219 77 Cucharada, 30
Cobre (I). xido de. 466 Cobre (II). efecto: Cucharadita, 30
bromuro de electrlisis, 235 Cobre (II). ion en el potencial celular, 333 en Cprico, ion, 101
de (ion cprico). 71 rapidez de reaccin, 196 reacciones Cuproso, ion, 101
como veneno. 673 catalizadas por enzimas, 669. Curie (Ci), 349 Curie,
en citocromos. 729 molar, 156 Marie, 349
en la electrlisis. 235 osmolar. 225
NDICE 849

Chargaff, Erwin, 615 y radiacin ionizante, 345, 630 Dihidroxiacetona, 548 Dihidroxiacetona,
Charles, Jacques, 177 y virus, 631 fosfato de, 459, 751
Charles, ley de, vase Temperatura-A/olumen, 2-Desoxirribosa, 556, 613 en la gluconeognesis, 753
ley de Detergentes, 208, 265, 577, 605 Dihidroxifenilalanina, 686
Chemobyl, 362 Deuterio, 74 Dexedrina, 516 biosntesis, 784
Choque, 225, 702 Dextrina, 265, 694 Dextrosa, Diltiazem, 688
vase Glucosa Diabetes insipidus, Dimetilamina, 510, 513 1,2-
D, familia, 557 715 Diabetes mellitus, 746 Dimetilciclopropano, ismeros
d-Aminobutrico, cido, 683, 687 acidosis, 709, 770 geomtricos, 403 Dimetil ter, 378,
Dacron, 495 causas, 747 449 Dimetil tereftalato, 496 N, N-
DAG, 681 dependiente de insulina, 746 Dimetiletanamida, 518 N, N-
Dalton, John, 52 - en la edad adulta, 746 Dimetilmetamida, 518 Dinmico,
teora atmica, 52 Dalton, ley de, vase en la edad madura, 746 equilibrio, vase Equilibrio Dinorfina, 687
Ley de las presiones juvenil, 746 Dipptido, 594
parciales rutas metablicas y, 773 Dipolares, aminocidos como iones, 590
Damadian, R., 359 y cetoacidosis, 770 Dipolo elctrico, 26 Dipropil, ter, 449
Decaimiento radiactivo, 340 y tolerancia de glucosa, 744 Disacridos, 548, 560 Disulfuro, enlace,
aplicaciones mdicas, 354 Dilisis, 225 en polipptidos, 594,
Decano, 383 Diarrea: 596, 604
Decanoico, cido, vase cido caproico 1- acidosis, 709 Disulfuros, 381, 445
Deceno, 400 Decilitro, 33-34 clera y, 681 reduccin, 447, 597
Delicuescente, 216 Dendrita, 684 Diastermeros, 535 Diuresis, 712, 733 Divinil
Densidad, 41 Densidad relativa, 44 Diazepam, 687 ter, 450
Depresin, 686 Derivada, cantidad, 25 Ecromato, ion, 118 DNA, vase Desoxirribonucleico, cido
Desanimacin: directa, 783 reaccin: DNA-polimerasa, 614
oxidativa, 781 Descarboxilacin, 785, con alcoholes, 441, 442 con y virus, 632
772 Descompresin, padecimiento por, alquenos, 413 estructura, 320 Doble, enlace, 114, 121, 401 Doble
219 Desecante, 216 Desecantes, 216 Dieta vegetariana, 651, 657 hlice, modelo de DNA, 614 Doble
Deshidratacin, alcohlica, 440, 450 7- Dieta, moda de la, 644, 645 sustitucin, reaccin de, 263 w-3-
Deshidrocolesterol, 581 vegetariana, 651 Docosahexaenoico, cido, 577
y nutricin, 642, 650 Dodecanoico, cido, vase Lurico, cido
Desinfectante: Dietil ter, 449 DOPA, vase Dihidroxifenilalanina
etanol, 433 presin de vapor, 185 Dopamina, 516, 683, 686
fenol, 454 sntesis, 450 biosntesis, 785
formaldehdo, 459 Dietilamina, 509 Dosmetro, de placa fotogrfica, 351
Desnaturalizacin: Difenil ter, 449 Dosis equivalente, 350 DPG, uase 2,3-
de alcohol, 433 Difosfato, ion, 242 Difosfoglicerato Dracma, 29, 30 -
de protena, 603 de ATP, 723 1,3- Duodeno, 695
Desoxicarbohidratos, 556 Difosfoglicerato, 721
Desoxirribonucleasa, 695 en la gluclisis, 752 Ebullicin, 190
Desoxirribonucleico, cido, 612 en la gluconeognesis, 754 Ebullicin, temperatura de, 59, 190
bases, 613, 624 Difosfrico, cido, 242 efecto:
e intrones, 617 esteres, 499 de la presin, 190
estructura de la doble hlice, 614 Difusin, 167, 184 del enlace de hidrgeno, 205
exones, 617 . . y sangre, 700 elevacin, 222
formas, 617 Digestin, 694 normal, 190
recombinante, 633 almidn, 694, 740 y el tamao molecular, 191
reproduccin, 617 disacridos, 696, 740 y nmero atmico, 88
y enfermedades hereditarias, 636 protena, 694 Ecuacin (nuclear), 342
y genes, 612, 636 sales biliares y, 209, 696 Ecuacin (qumica), 55
y hormonas, 678 triacilglicerol, 694, 696, 759 balance de cargas elctricas, 246
Digestivo, tracto, 694, 695 balanceada, 57, 143, 319
Digestivos, jugos, 694 de balance de materia, 246
Digitoxigenina, 581
850 NDICE

inica, 245 energas de ionizacin, 88 Enoil-ACP reductasa, 767 Enlica,


inica neta, 246 familias, 89 forma, 752 Enteropeptidasa, 671, 695
molecular, 245 lantnidos, 89 Enteroquinasa, vase Enteropeptidasa
Nernst, 333 representativos, 89 Enzima-sustrato, complejo, 667
redox, 319 smbolos, 54 Enzimas, 197, 663
Ecuatorial, enlace, 552 tierras raras, 89 activacin, 670
Edema, 702 transicin, 89 anticuerpos y, 630
Efectores, 670 transicin interna, 89 clases, 666
Eicosanoides, 684 Empaada, pelcula, 351 en medicina, 673
w-3-Eicosapentaenoico, cido, 577 Emulsificante, 212 especificidad, 663
Elastasa, 695 lecitina como, 579 induccin, 630
Elastinas, 606 Emulsiones, 210, 212 inhibicin, 671
Elavil, 686 Enanismo, 636 inmovilizadas, 675
Elctrico, balance, 246, 319 Enntico, cido, 484 mecanismos de accin, 533, 663, 667
Electrodos, 235 Enantimeros, 531 nomenclatura, 666
Electrofresis, 674, 676 y enzimas, 533 quiralidad, 533
Electrlisis, 235 Encefalinas, 683, 687 regulacin, 669
Electrlito, 103, 234, 235 Endocrinas, glndulas, 681, 682 restriccin, 618
dbil, 237 Endorfina, 683, 688 y enfermedades hereditarias, 636
en la dieta, 658 y acupuntura, 687 y equilibrio, 270, 663
fuerte, 236 Endotrmico, cambio, 63, 195 y virus, 631
sangre, 698 Energa, 57 Epinefrina, 516, 684
Electrlito, balance de, 103 a partir de cido palmtico, 720 biosntesis, 785
Electromotriz, fuerza, 324 a partir de la glucosa, 720 y catabolismo de lpidos, 763
Electrn, 72 atmica, 360 y glucogenlisis, 741
aniquilacin, 358 calorfica, 58 Epsom, sal de, 215, 262
como partcula beta, 340 cintica, 57 Equilibrio, 186, 278
compartimento, 109 potencial, 58 cambio, 189
deslocalizado, 422 qumica, 58 efecto de las enzimas, 270
en la cadena respiratoria, 727 requerimientos humanos, 646, 647, 648 el principio de Le Chatelier y, 189
escudos, 78 total, 58 y fotosntesis, 548 en soluciones saturadas, 214
espn, 79 Energa de activacin, 193 posicin, 278
irradiacin de alimentos, 353 efecto del catalizador, 197 redox, 329
orbitales atmicos, 78 Energa, estados atmicos de, 76 y efecto del ion comn, 265, 279
orbitales moleculares, 130, 401, 423 Energa, niveles atmicos de, 78 y ley de accin de masas, 278
pares no compartidos, 113. 123 Enfisema, acidosis debido a, 710 Equilibrio, constantes de, 278
subniveles, 78 Enlace, ngulo d e, 123 y la teora del orbital y potencial celular, 332
y niveles de energa, 78 Electrn, molecular, 130 Equivalencia, punto de, 309
simbolizado con puntos. 110, Enlaces (qumicos), 98 Equivalente, 266 Equivalente,
119 axial. 552 . peso, 267 Ergocalciferol, 653
Electrn-volt (eV), 351 Electronegatividad covalente, 110 Eritrocitos, 697
.127 Electrnica, configuracin, 76, 81, covalente coordinado. 116 crenacin, 226
104 de hidrgeno, 20 6 hemolisis, 226
de os elementos 1-103, 800 doble, 114,400 Eritromicina, 630
de los elementos 1-20. 81 ecuatorial, 552 Eritropoyetina, 636 Escala
leyes de aufbau de, 82 en el benceno, 423 de temperatura, 31
y iones, 106 en el grupo carbonilo, 460 Escorbuto, 643, 654
y la regla del octeto. 103 inico, 99. 601 Escrpulo, 29
y la tabla peridica. 88. 90. 105 mltiple. 114 Escherichia coli, 628
Electrnica, densidad, 109. 125 peptdico. 59 4 Esfingolpidos, 579
Electrnica, nube, 79, 109 pi. 135. 401 Esfingomielinas, 571, 579
Elementos, 49, 73 polar. 127. 128 Esfingosina, 576, 578
actnidos. 89 sigma, 133 Especfica, rotacin, 540
configuraciones electrnicas, 76, 81. 82, teora del orbital molecular, 129, 371, Especfico, calor, 59
105. 800 401, 423. 460 Espectador, ion, 246
e istopos, 73 triple. 114
electronegatividad, 127
NDICE 851

Esperma de ballena, 494 Estrona, 459 E:5troncio-90, 347, 362 Etilo, propionato de, 494
Espumas, 210 Esquizofrenia, Estructura cuaternaria, 594, 601 Etilo, valerato de, 494
686 Estado excitado, atmico, Estructura terciaria, 594, 600 Etilo, vase Eteno
76 Estados de la materia, 49 Estructura, vase Frmulas estructurales Etinilestradiol, 582
efecto del calor en, 61 Estalactitas, 251 Estructurales, frmulas, 113, 118 Etinodiol, diacetato de, 582
Estalagmitas, 251 Estndar, atmsfera, electrones representados con puntos, Evaporacin calor de, 61
168 Estndar, condiciones de temperatura 112, 118 Evaporacin, 61, 64
y Etanal, 458, 666 Exactitud, 34
presin, 180 Estndar de medicin, 26 a partir del etanol, 726 Exones, 617
Estndar, potencial de celda, 330 Etanamida, 517 Exotrmico, cambio, 63, 194
Estndar, potenciales de reduccin, 324 Etanetiol, 446 Etano, Exponencial, notacin, 31, 791
Estndar, solucin, 309 Estndar, 383 y calculadoras de bolsillo, 795
volumen molar, 180 Estandarizacin, 309 a partir de eteno, 406 Exponentes, 791
Estao: cloracin, 395 Exposicin:
necesidades corporales de, 646, enlaces en, 371 1,2- muerte por, 66
660 Etanodiol, 432, 433, 438 umbral, 346
xidos de, 53 Estearato, ion, 487, 488 Dacrn a partir de, 495 Extensivas, propiedades, 41
Estequiometra, 143 Ester unin de, 322, Etanol, 378, 432, 433 Exterior, nivel, 90
332 Ester, grupo, 492 Ester, ligadura de, a partir de acetato de etilo, 497 Exterior, octeto, 104
492 Esterasa, 666 Esteres, 381, 449 acidosis debido al abuso de, 709 Extracelulares, fluidos, 694
Esteres (de cidos carboxlicos), 381, 489, catabolismo, 666
493, 494 como desinfectante, 433, 605 Factor-identidad, mtodo del, 38
condensacin, 735, 769 deshidratacin, 439 FAD, uase Flavinadenindinucletido
fragancias, 493, 495 desnaturalizacin, 433 Fahrenheit, escala, 31
hidrlisis, 497 efecto, en la hipotermia, 66 Fahrenheit, grados, 31
mecanismo de formacin, 492 esteres, 494 Familia qumica, 89
nomenclatura, 492 ter dietlico a partir de, 450 FEM, 324
propiedades fsicas, 497 oxidacin de NAD+, 726 Fenilalanina, 589
propiedades qumicas, 498 reaccin: a partir de aspartame, 637
saponificacin, 498 con cido actico, 491 con cloruro codones, 650
sntesis: de acetilo, 490 Etcinolamina, 578 como animocido esencial, 648, 646
a partir de cidos carboxlicos, 490 a Eteno, 400 tirosina a partir de, 780
partir de anhdridos de cido, 490 a partir a partir del alcohol etlico, 439 y la enfermedad fenil cetonuria, 636
de cloruros de cido, 489 Esteres, enlaces, 114, 133,400 Fenilcetonuria, 673 b-Feniletanolamina,
difosfatados, 381, 501 Esteres, polimerizacin, 418 516 b-Feniletilaminas, 516, 684 Fenilo,
monofosfatados, 381, 501, 614 reaccin: grupo, 423 Fenilpirvico, cido, fenil
en fosftidos, 576 Esteres con agua, 412 con cetonuria y, 637
organofosfatados, 499 Esteres, hidrgeno, 406 fosfato de alta energa, 720 1-
trifosfatados, 381, 502 Etilamina, 510 Fenilpropano, oxidacin del, 424
Esterobilingeno, 788 Etilenglicol, vase 1,2-Etanodiol Fenol, 447,448
Esferoides, 580, 581, 678, 682 Etlico, alcohol, vase Etanol reaccin con bases, 449
Esteroismeros, 529, 531 Etilnorepinefrina, 516 Etilo, Fenol, familia de, 447
Estradiol, 582, 682 acetato de, 494 Fenolftalena, 285
Estratosfera, 414 condensacin, 735 Fenmeno cientfico, 23
ciclo de ozono en, 414 hidrlisis, 497 Frrico, ion, 101
Estreptomicina, 630 saponificacin, 499 Ferritina, 606
Estreptoquinasa, 677 sntesis, 490, 491 Etilo, Ferro-sulfuradas, protenas, 726, 717 '
Estrgeno, 682 butirato de, 494, 495 Etilo, Ferroso, ion, 100
sinttico, 582 caprato de, 494 Etilo, Fibrina, 606, 677, 697
caprilato de, 494 Etilo, seda, 597
caproato de, 494 Etilo, Fibringeno, 606, 677, 697
enantato de, 494 Etilo, Fierro (iones), 100
formato de, 494, 495 Etilo, en citocromos, 729.
grupo, 387 Etilo, pelargonato en el agua dura, 265, 577
de, 494 en el hemo, 465
en la hemoglobina, 465
852 (NDICE

RDA, 643, 646 Fosfato dicido, ion, 117, 241, 249 en la gluconeognesis, 753
requerimientos dietticos, ionizacin, 242 Fumarato, ion, 734
658 Fierro (metal), reaccin: Ka , 288 en la sntesis de urea, 786
con cidos, 252 Kfa, 293 Funcionales, grupos, 379
con azufre, 52 Fierro Fosfato dibsico, ion, 118, 242, 249 Fundamental, estado, electrnico, 77
(11), sulfuro de, 53 ionizacin, 241 Fusin, 191 Fusin temperatura de,
Filtracin, 263 Filtrado, K a , 288 59, 191
263 Final, punto, 309, Kb, 293
310 Fischer, Emil, 557 Fosfato, esteres de, 381, 501 G-protena, 679, 680
Fischer, estructura de proyeccin de, 557 de alta energa, 722 GABA, vase g-Aminobutrico, cido
Fsicas, cantidades, 25 Fosfato, ion, 118, 242, 260 Galactosa, 555
y la notacin cientfica, 31 en las clulas, 466 a partir de lactosa, 563
y las cifras significativas, 36, 282 Kb, 293 en cerebrsidos, 579
Fsicas, propiedades, 24 Fisiolgica, y clculos urinarios, 267 en la gluclisis, 749 B-Galactosidasa,
solucin salina, 227 Fisin atmica, 360 y el raquitismo, 653 induccin de, 629 Galactsido, 563
Fitoplancton, 186 Flavn adenin Fosfato (Pi), 503 Galio-67, 360 Galn, 30 Galvani,
dinucletido, 665, 666 en los fluidos celulares, 698 Fosfato, Liugi, 331 Gamma, radiacin, 341,
forma reducida, 666 potencial de transferencia del 357
y cadena respiratoria, 729, 734 grupo, 720, 721 aplicaciones mdicas, 354, 355
y el ciclo de los cidos grasos, 764 Fosfodiesterasa, 680 como radiacin de aniquilamiento, 358
y el ciclo del cido ctrico, Fosfoenolpiruvato, 721 dao gentico por, 630
734 Flavin, mononudetido, en la gluconeognesis, 753 en los detectores TEP, 358
664 en la gluclisis, 752 habilidad de penetracin, 341, 347
en la cadena respiratoria, 727 Fosfofructoquinasa, 749 2- irradiacin de alimentos, 353
forma reducida, 726, Fosfoglicerato, 750, 751 medicin, 351 Gamma, uase
728 Fluorobenceno, 424 en la gluconeognesis, 754 Microgramo Gas, tensin de, 219
Fluoruro, 112, 130 3-Fosfoglicerato, 752 Gases, 49, 167 cantidades fsicas
electronegatividad, 127 en la gluconeognesis, 753 para describir los,
reactividad, 395 Fosfoglicerato quinasa, 752 167
Fluoruro, ion, 100, 106 Fosfoglicridos, 571, 578 coleccin, 175
necesidades del cuerpo de, 646, 658 Fosfogliceromutasa, 752 de respiracin, 175
FMN, vase Flavin, mononuclotido Fosfoglucomutasa, 741 difusin, 167, 184
Folacina, 656 Flico, cido, 646, 656 Fosfolpidos, 571, 576 ideal, 183
Formaldehdo, 459 en las membranas celulares, 580 ley universal, 179
vase tambin Metanal Fosfoprotenas, 606 Fosfrico, sistema leyes, 169
Formamida, vase Metanamida del anhdrido, 501 Fosforilacin: solubilidad, 154, 216
Frmico, cido, 483, 484 cadena respiratoria,. 731 teora cintica, 182
a partir de alcohol metlico, 320 oxidativa, 723, 724, 731, 734 volumen molar, 180 Gases, constante
Frmula, peso, 147 sustrato, 723, 734 universal de, 180 Gasolina, 383 Gstrico,
efecto en la temperatura de ebullicin, y activacin de enzimas, 671 jugo, 694 Gay-Lussac, Joseph, 184 Gay-
192 Fsforo-32, 360 Lussac, ley de, vase Presin-temperatura,
Frmula, unidades, 56 Fsforo: ley de Geiger, contador, 351 Geiger-
Frmulas qumicas, 54 necesidades en la dieta de, 658 Muller, tubo de, 351 Gel, 210 Gelatina,
compuesto inico, 100, 117 RDA, 643, 646 Fsforo, 606 Gemfibrozil, 770 Genes, 612
electrn representado con puntos, 110 pentacloruro de, 115, 125 enfermedades hereditarias y, 636
emprica, 55, 100, 113 TRPECVy, 124 estructural, 629
estructural, 114 Fotn, 77 inducibles, 629
istopo, 74 Fotosntesis, 186, 547, 548 regulacin, 630
molecular, 113 Franklin, Rosalind, 614
subndices, 55 Fructosa, 548, 555
Fosfatdico, cido, 578 a partir de sacarosa, 569
Fosfatidil colina, 578 en la gluclisis, 755 Fructosa, 1,
Fosfatidiletanolamina, 578 6-difosfato, 749
Fosfatidilserina, 578 Fosfato, en la gluconeognesis, 753
amortiguador de, 299 Fructosa 6-fosfato, 721
en la gluclisis, 749
NDICE 853
replicacin, 612 catabolismo, 748, 753 sntesis de aminocidos y, 780
y DNA, 617 Genoma, humano, catabolismo aerobio, 748 Glutmico, cido, 589, 592, 601
618 Geomtrico, isomerismo, 400, catabolismo anaerbico, 748 codones, 626
402 Germanio, 205 Gil, 31 Girasa, como azcar en la sangre, 549, 740 como neurotransmisor, 683
630 consumo cerebral, 740, 742 Glutamina, 589, 592
Glauber, sal de, 215 -* cuantificacin, 674 codones, 510
Gliceraldehde 3-fosfato, 459, 751 densidad de energa, 761 Gonadotrpica, hormona, 427
en la gluconeognesis, 753 en la glucohemoglobina, 740 Gota, 267, 787 Gradiente, 583
Gliceraldehdo, 747 forma alfa, 550-552 de carga positiva, 730 '
configuracin absoluta, 556 forma beta, 550, 552 de protones, 730, 731
Glicerol, 432, 433 formacin: Grados:
a partir de fosfolpidos, 576, 683 a partir de almidn, 564 Celsius, 30
a partir de triacilgliceroles, 572, 574 a partir de amilopectina, 564 Fahrenheit, 31
Glicerol 1-fosfato, 721 Glicina, 589 a partir de amilosa, 564 Kelvin, 30
biosntesis, 780 a partir de celobiosa, 562 Graduado, 29
codones, 626 a partir de celulosa, 564 Gramo, 28, 29
como neurotransmisor, 683 a partir de glucgeno, 565 Grano, 29
Glicoles, 433 Globulinas, 606 a partir de glucosa 6-fosfato, 741 Grasa de la leche, 572
gamma, 606, 697 Glbulos rojos a partir de la fotosntesis, 548 cidos grasos a partir de, 573
en la sangre, vase a partir de maltosa, 562 y margarina, 575
Eritrocitos a partir de sacarosa, 563 Grasas:
Glucagn, 741, 743 formas cclicas, 550, 552 animal, 571, 573
y lipognesis, 767 formas D y L, 557 neutra, 572 .
Glucognesis, 740 mutarrotacin, 550 Gray (Gy), 350
y el ciclo de Con, 744 pruebas, 554 Gray, Harold, 350
Glucgeno, 565 reduccin, 747 Gripe, virus de la, 632 Grupo IA, elementos
almacenamiento, 740 sorbitol a partir de, 747 del, vase Metales
densidad de energa, 761 umbral renal, 740 alcalinos Grupo HA, elementos del, vase
en la gluclisis, 749 y el ciclo de Cori, 743 Metales
metabolismo, 740 y el nivel de azcar en la sangre, 740, 743 alcalinotrreos
relacionado a enfermedades hereditarias, y glucognesis, 740 Grupo 1IIA, elementos del:
743 y gluclisis, 619, 743, 748 iones, 100
y el ciclo de Con, 744 y gluconeognesis, 753 nmeros de oxidacin de, 324 Grupo
Glucgeno fosforilasa, 671 y glucosilacin, 747 IVA, elementos de, vase Familia del
Glucgeno sintetasa, 741 y la ruta de pentosa fosfato, 753 Carbono
Glucogenlisis, 671, 740 Glucosa 6-fosfatasa, 740 Glucosa 6- Grupo O, elementos del, uase Gases nobles
epinefrina y, 741 fosfato, 721, 740 Grupo VA, elementos del, uase Familia del
glucagn y, 741 en la gluclisis, 749 Nitrgeno Grupo VA, elementos del,
y el ciclo de Con, 744 en la gluconeognesis, 753 vase Familia
y la cascada de fosfoinositol, 681 en la ruta de pentosa fosfato, 753 del Oxgeno
Glucohemoglobina, 740 Glucosa I-fosfato, 721 Grupo VIIA, elementos del, uase Halgenos
Glucolpidos, 571, 579 a partir de galactosa, 740 Glucosa, Grupos peridicos, 88 Grupos:
en las membranas celulares, 579, 580 prueba de tolerancia a, 744 Glucosa, funcional, 379 . -
Gluclisis, 724, 744, 748 tolerancia a, 743 Glucosdico, enlace, no funcional, 380
Gluconeognesis, 744, 753 562, 564 Glucsidos, 561 Glucosuria, Guanina, 613
y aminocidos, 782, 783 740 el emparejamiento con citosina, 616
y cetoacidosis, 770 en diabetes, 746 Guanosina, trifosfato de, 722
y el ciclo de Cori, 744 Glutamato: en el ciclo del cido ctrico, 734
Glucoprotenas, 606, 747 oxaloacetato aminotransferasa, 673 en la gluconeognesis, 753
Glucosa, 547 Glutamato: Guldburg, C. M., 278
a partir de glucolpidos, 579 piruvato aminotransferasa, 667 Glucosa, 561
a partir de la glucogenlisis, 740 y hepatitis, 673 Glutamato, ion;
almacenamiento, 743 catabolismo de aminocidos Haldol, 686
y, 781 Halgenos, 89, 90
a partir de a-cetoglutarato, 779 hbridos, 92
en el ciclo de la urea, 786
854 NDICE

Haloperidol, 686 Hidroflicos, grupos, 580 Hidrgeno, perxido de, 197, 353, 675
HDL, vase Lipoprotena, complejos de en aminocido, 592 Hidrgeno, sulfuro de, 113
Heces, 696 en polipptidos, 601 . orbitales moleculares, 130 Hidrlisis de
Heisenberg, Wemer, 77, 78 Hidrofbicos, grupos, 580 aniones, 294 Hidrlisis de cationes, 295
Helio, 83 en aminocidos, 592 en Hidrlisis, vase Digestin; Agua, reaccin del
a-Hlice, 597 polipptidos, 601 Hidrmetro, 44
radiacin alfa y, 342 Hidrogenacin, vase Hidrgeno, reduccin de batera, 334
Hemiacetales, 469 Hidrgeno, 74 Hidronio, ion, 118, 237, 260, 288. Vase
en carbohidratos, 551 enlace de, 110, 112 tambin cido; Hidrgeno, iones de a
Hemi-reaccin, 319 formacin, 251 partir de cidos, 117, 258 a partir de la
Hemicetales, 472 istopos, 73 autoionizacin del agua, 238 como cido
Hemo, 600 reduccin: de Bransted, 239, 255, 258,
catabolismo, 788 de aldehidos, 466 260
Hemodilisis, 228 de alquenos, 406 como catalizador, 417
en el tratamiento de acidosis, 710 de cetonas, 466 reaccin:
Hemofilia, 636 de grasas y aceites, 575 con aminas, 512 con amoniaco, 116, 251
Hemoglobina, 465, 601, 602, 702 de monxido de carbono, 433 con carbonatos, 250 con el ion
catabolismo, 788 de propeno, 421 bicarbonato, 248 con el ion hidrxido, 247
e intercambio de gases respiratorios, de propino, 421 con iones carboxilato, 487 con metales,
702, 705 de triacilgliceroles, 575 251 y el concepto de pH, 281, 309 3-
fetal, 604 Hidrgeno, bromuro de, 260-. Hidroxiacil-ACP de hidratasa, 767 p-
genes, 618 a partir de bromaciones, 408 Hidroxibenzoico, cido, esteres de alquilo
glucosilada, 740, 747 prueba para, 409 reaccin con del, 495
oxigenacin, 702, 705 alquenos, 408 b-Hidroxibutirato, 772 b-Hidroxi-b-
pigmentos biliares, 788 Hidrgeno, cloruro de, 113 metilglutaril CoA, 769, 771 Hidrxido, ion,
y anemia falciforme, 603 como cido de Bransted, 258, 259 118, 237, 260 como saponificante, 499,
Hemolisis, 226, 788 con agua, 234, 258 575 en el agua, 237, 280 K a 2 88 K b ;293
Hemoprotenas, 606 con amoniaco, 239 reaccin:
Henderson-Hasselbalch, ecuacin de, 304 reaccin con alquenos, 408 con cidos, 247, 273 con amidas,
Heparina, 676 Heparinasa, 676 Hepatitis, Hidrgeno, enlace de, 206 520 con esteres, 499 con fenoles,
673 Heptano, 383 en cidos carboxlicos, 486 448 con ion amonio, 261 con
Heptanoico, cido, vase cido en cidos nucleicos, 614 triacilgliceroles, 575 Hidrxidos
enntico,Hepteno, 400 en alcoholes, 437 de, 92 iones, 100, 105 nmero de
Herencia, unidades de, 612 . en amidas, 517 oxidacin, 317 Hidrxilo, radical,
Heterocclicos, compuestos, 375 en el fluoruro de hidrgeno, 207 345 Hidruro, ion, 260 reaccin
Heterogneo, RNA nuclear, vase cidos en mezcla aldehido-agua, 461 ' con agua, 260, 406 reduccin
ribonucleicos transcripcin primaria (ptRNA) en mezcla de alcohol-agua, 437 con, 406, 468, 725 Hidruros no
Hexadecanoico, cido, vase cido palmtico en mezcla de mina-agua, 511 metlicos, 205 Hielo, 62
Hexanamida, 400, 518 en mezcla ster-agua, 497 . . Higroscpico, 216
Hexano, 383 en mezcla ter-agua, 449 . Hiperamonemia, 786
1,6-Hexanodiamina, 518 en polipptidos, 597) Hipercalcemia, 700
Hexanoico, cido, vase cido caproico en protenas, 601, 605 Hipercalemia, 699
1-Hexeno, 400 yagua, 206, 437 Hipercloremia, 700
Hexoquinasa, 667, 749 y tensin superficial, 207 Hipercolesterolemia, 761
Hexosa, 547 Hidrgeno, ion carbonato de, vase Hiperglucemia, 740, 742, 745
Hexosa monofosfato, ruta de, 753 Bicarbonato, ion
Hidratacin, 212, 213 Hidrgeno, ion sulfato de, 118, 241, 260
Hidratos, 215, 216 ionizacin, 241
Hidrocarburos, 381, 382 Hidrgeno, ion sulfito de, 118
alifticos, 383 Hidrgeno, iones, 116, 238. Vase tambin
aromticos, 381, 383 cido, reaccin; Hidronio, ion y
aromticos polinucleares, 382 acidosis, 299
insaturados, 399 e intercambio de gases respiratorios, 702
propiedades fsicas de, 383r. gradiente en la mitocondria de, 728, 731
saturados, 383 y alcalosis, 299
y cambio isohdrico, 704
, diuresis, 713
NDICE 855
Hipermagnesemia, 700 gluconeognesis y, 784 radio de, 102
Hipernatremia, 699 ' Indicadores, 238, 285 reacciones de (resumen), 264
Hipertermia, 66 y puntos finales, 309 transporte activo de, 222
Hipertnica, solucin, 227 Indio-111, 360 y la regla del octeto, 103, 121
Hiperventilacin, 301, 307 Inducida, teora de la adaptacin, 667 Inicos, compuestos, 98, 99
en la acidosis metablica, 709, 752 Inercia, 25 como electrlitos, 235
en la alcalosis respiratoria, 711 Hipo, 215 Infarto al miocardio, 673 disociacin, 234
Hipocalcemia, 700 ? t Hipocalemia, Ingeniera gentica, 635 frmulas, 100
699 Hipocloremia, 700 1 ' Hipfisis, Inhibidores, 671 % nombres, 100, 802
713 Inmune, sistema: "- Ionizacin, energa de, 87.
Hipoglucemia, 740 artritis y, 687 Ionizante, radiacin, 345, 351
Hipomagnesemia, 700 diabetes y, 746 IP3, 681
Hiponatremia, 699 SIDA y, 727 Iproniazidas, 686
Hipotlamo, 743 Inmunosupresin, 746 IRM.barrido, 356, 359
Hipotermia, 66 Hiptesis Inorgnicos, compuestos, 369 mRNA, vase RNA mensajero
cientfica, 23 Hipotnica, Inositol, 680 Irradiacin de los alimentos, 353
solucin, 226 . Inositol, trifosfato de, 681 Isaacs, Alick, 633
Hipoventilacin, 301 Insaturados, compuestos, 266 Isobutlico, alcohol, vase 2-Metil-l-
en la acidosis respiratoria, 711 Insecticida organofosfatos, 673, 685 pro p an ol
en la alcalosis metablica, 710 Insulina, 598, 743 Isobutilo, fomiato de, 495
Hipoxantina, 787 Hipoxia, 711 a partir de la tecnologa del DNA Isobutilo, grupo, 388, 389
Histrico, alcalosis en un ataque, 712 recombinante, 635 Isocitrato, ion, 733 Isoelctrica, molcula,
Histidina, 589, 592 mecanismo de penetracin celular, 678 590 Isoelctrico, punto, 589, 591, 605
codones, 650 receptores, 747 Isoenzimas, 667
como aminocido esencial, 645 y cetosis, 773 en el diagnstico mdico, 673
Histonas, 612 HMG-CoA y el nivel de azcar en la sangre, 745 separacin, 674, 676
reductasa, 769 y la cascada de fosfoinositol, 681 Isohexilo, grupo, 389.
inhibicin, 769 y metabolismo de lpidos, 762 Isohdrico, cambio, 704
HMG-CoA sintetasa, 769, 770 lnsulnico, choque, 740, 743 Intensiva, Isoleucina, 589
Homeostasis, 672 Hooke, propiedad, 41 Interferones, 633, 635 a partir de la treonina, 672
Robert, 611 Hormonas, 516, International Union of Pur and Applied codones, 649
678, 681 Chemisry, 1UPAC, reglas de la, 385 como aminocido esencial, 648,
aminas con actividad fisiolgica como, Interno, ambiente, 694 Intersticiales, 646
516 fluidos, 694 Isomerismo, 378, 529 .
antifertilidad, 582 electrlitos, 698 cis-trans, 401
sexuales, 582, 682 Intestinal, jugo, 696 estructural, 378, 529
y el nivel de azcar en la sangre, Intrones, 617 geomtrico, 401, 403
742 Invernadero, efecto de, 188 ptico, 529, 531
Hounseld, G. N., 357 Huella gentica, Invernadero, gases de, 188 Inversa, Ismeros, 378,400, 529
618, 620 Humana, hormona del transcripcin, 631 Inverso, ley del geomtrico, 250, 252
crecimiento, 635, cuadrado, 347 Ion-electrn, mtodo nmero de, 239
678, 742 Humo, 210 del, 320 Ion manganeso, en la ptico, 355
Hund, regla de, 82 nutricin, 646 Iones, 98, 99, 103 Isopentilo, acetato de, 495
Huntington, corea de, 687 como electrlitos, 235 Isopentilo, grupo, 389
complejos de, 465 Isopreno, 419, 420
Ictericia, 788 dipolar, 590 Isoproplico, alcohol, vase 2-Propanol
dureza de, 265 Isopropilo, carbocatin de, 416
Ideal, gas, 183 hidratacin de, 212 Isopropilo, grupo, 387, 389 :
IDL, vase Complejos de Lipoprotena hidrlisis de, 294 Isoproterenol, 516
Idosa, 561 Iminas, 783 Imipramina, 686 monoatmicos, 98, 104 Isoptina, 688
Inanicin, 702 acidosis en la, 710 nombres, 99, 100 Isotnica, solucin, 226
partculas espectadoras, 246 Istopos, 70
pesos equivalentes de, 266, 267 radiactivos, 340, 349
poliatmicos, 116, 117 smbolos, 74
propiedades coligatvas de, 224 Isozimas, vase Isoenzimas
IUPAC, 385
856 NDICE

Jabn, 208, 265, 577 y la sntesis del colesterol, 769 baja densidad, 760, 770
a partir de la saponificacin, 575 y las formas de glucosa, 554 densidad intermedia (DL), 760, 770
Jacob, R, 622 y las soluciones saturadas, 214 muy baja densidad, (VLDL), 770
Lecitina, 578, 579 Leche, 210, 605 y enfermedades del corazn, 495
Ka, uase cidos, constante de ionizacin Leja, 103. Vase tambin hidrxido de y la arterieesclerosis, 761
Kb, vase Bases, constante de ionizacin sodio y variaciones en la densidad,
Kelvin, 30 Kelvin, escala, 31 Leucina, 589 496 Lquido, estado, 49, 185
cero en, 30, 31, 177 catabolismo, 784 fuerzas de London y, 191
Kgq, uase Constante de equilibrio codones, 649 y la condensacin, 61
Kilocalora, 59 como aminocido esencial, 646, 648 y la evaporacin, 61, 185
Kilogramo, 28 como limitante, 626 Levgiro, 540 Lquidos, 49
Kilmetro, 28 Levulosa, vase Fructosa Lewis, estructura no voltiles, 185
Knoop, Kranz, 764 Knoop, oxidacin, vase de, 110, 111, 118 Ley de la conservacin de presin de vapor de, 173, 185
Ciclo de los cidos la energa, 58 Ley de la conservacin de la voltiles, 185 Lisina,
grasos masa, 51 Ley de las presiones parciales, 172 589, 592, 601
Kornberg, Arthur, 614 Krebs, ciclo de, uase Ley de las proporciones definidas, 51 !; codones, 626
Ciclo del cido ctrico Krebs, Hans, 731 K,,,, Ley de las proporciones mltiples, 54 Ley como animocido esencial, 645, 646
vase Producto inico del agua, de los gases, 167, 172, 177, 179 Libra, 28, como limitante, 649
constante del 29 hidroxilacin, 598
Ubre, rotacin, 371 Lister, Joseph, 448
L, familia, 557, 593 Librium, 687 Litio, ion, 100, 105
L-DOPA, 686 Linaza, aceite de, 572 y las obmanas, 681
Lactasa, 696 cidos grasos a partir de, 573 Litro, 28, 30 Lixosa, 560
Lactato: Lind, James, 642 Logaritmos (comunes), 798
a partir de la gluclisis, 724, 748 Lineal, acelerador, 351, 359 London, fuerzas de, 191
ciclo de Cori y, 744 Linfa, 694, 701 Longitud, 26
en la gluconeognesis, 753 Linfocitos, 633, 101 Lovastatina, 770
y la deficiencia de oxgeno, 748 en el intercambio de fluidos, 443 Lowry, T. M., 239
Lctica deshidrogenasa, 674 Linoenmann, Jean, 633 Lucita, 420
isoenzimas, 674 Linoleico, cido, 573, 574, 577 Luz, emisin de, 76
Lctico, cido, 239, 483 a partir de triacilgliceroles, 573 Luz polarizada, 538
Lctico, cido, acidosis, 752 como compues..o esencial en la dieta, 645
Lactosa, 563 Linolenico, cido, 573 Macromolcula, 210
digestin, 696 a partir de triacilgliceroles, 573, 574 Magnesia, leche de, 244
Lambda, 30 Lipasa, 666 Magnesio, hidrxido de, 243
Lanolina, 572 en el tejido adiposo, 762 Magnesio, ion, 100, 106
Lantnidos, 89 gstrica, 694 en el agua dura, 265, 577
Lardo, 572 pancretica, 695 en la dieta, 658
cidos grasos a partir de, 573 Lipdica, bicapa, 583 Lpidos, 571. Vase en los fluidos del cuerpo, 700
Larico, cido, 484 tambin cidos grasos RDA, 643, 646
a partir de grasas y aceites, 573 absorcin, 759 y la enfermedad de los clculos urinarios,
LD, vase Lctica, Deshidrogenasa almacenamiento, 761 267
LD-ascenso, 674 anabolismo, 766 Magnesio, sulfato heptahidratado, 216, 262
LDL, uase complejos de Lipoprotena : Le catabolismo, 763 Magntica, imgenes de resonancia, 359
Chatelier, Henri, 189 Le Chatelier, principio distribucin de, 759 Maz, aceite de, 572
de, 189 * y el efecto del ion comn, 266, en la digestin, 696 cidos grasos del, 573
268 en la membrana celular, 583 Mal de montaa, 711
y el sistema de bicarbonato-dixido de movilizacin de, 761 Malato, ion, 734 .
carbono, 663 no saponificables, 571 Malonil ACP, 767
y el transporte de oxgeno, 703 saponifcables, 571 Malonil Coenzima A, 766
y equilibrio de aminocidos, 590 : y lipoprotenas, 759 Malonil transferasa, 767
y la cetoacidosis, 772 Lipognesis, 766 Malta, azcar de, uase Maltosa' Maltasa,
y la formacin de ster, 491 Lipoprotenicos, complejos, 759 696 Maltosa, 562
y la hidrlisis de ster, 498 alta densidad, 760, 770 a partir de la digestin del almidn, 694
y la ley de Henry, 217 digestin, 696
NDICE 857
Malvavisco, 210 como gas en invernadero, 187 Milmetro de mercurio, 168
Manganeso, dixido de, 197, 322, 442 y la TRPECV, 123 Milimol, 149
Maniaca, depresin, 681 Metanol, 432, 433 Milla, 28
Manmetro, 174 como cido o base, 260 Mineral, aceite de, 393
Maosa, 561 formacin a partir de benzoato de metilo, Mnimo, 30
Manteca, 575 497 Minisatlites, 618
Margarina, 575 reaccin: Miocardio, infarto al, 673
Markovnikov, regla de, 409 con el cido saliclico, 490 con el Mioglobina, 587, 601
Markovnikov, Vladimir, 409 ion dicromato, 320 Metanotiol, oxigenacin, 708
Masa, 25, 28 446 Mosinas, 606 Mitchel,
y peso, 25 oxidacin, 446 Metedrina, Peter, 728 Mitocondrias,
Materia, 49 516 Metil etil ter, 450 2- 612, 727, 766 Mol, 148
estado de la, 49 Metil-l-propanol, 432 2- y la ley de Avogadro, 180
tipos de, 49 Metil-2-propanol, 432 Molar, concentracin, 155
Materia, balance de, 246, 319 a partir del 2-metilpropeno, 416 2- Molar, masa, 150
Mayonesa, 210, 212 McArdle, Metilpropeno, reaccin con cido Molar, volumen, estndar, 180
enfermedad de, 743 Mecanismos clorhdrico, 410 Metil t-butil Molaridad, 155
de reaccin: ter, 450 Metilamina, 510, 513 Molecular, orbital, vase Orbitales atmicos
en la condensacin de ster, 735 N-Metilmetanamida, 518 Molecular, peso, 147
en la deshidratacin alcohlica, Metileno, cloruro de, 394 N- Moleculares, compuestos, 98, 109
441 Metiletanamida, 518 Metilfenil Moleculares, frmulas, 113
en la esterificacin directa, 491 ter, 449 Metlico, alcohol, vase Molculas, 98, 109
en la oxidacin alcohlica, 665 Metanol Metilo, acetato de, 494 diatmicas, 98
Medidas, 24, 34 Metilo, acrilato de, 494 Metilo, geometra, 122
estndares, 26 benzoato de, 494 orbitales moleculares, vase Orbitales
unidades fundamentales, 27 hidrlisis del, 497 atmicos no polares, 191
Membrana: saponificacin del, 499 Metilo, polar, 125, 128
celular, 580, 611 cloruro de, 394 Metilo, grupo, y la regla del octeto, 110, 118
de dilisis, 225 387 Metilo, naranja de, 285 y la TRPECU, 89 Molibdeno-98, 353
osmtica, 223 Metilo, salicilato de, 423, 494 Molibdeno-99, 353, 355 Molibdeno, ion,
semipermeable, 222 Mendele iev, formacin del, 490 en la nutricin, 647, 661 Monad, J., 622
Dimitri, 87 Meniscos, 208 Mensajero, Metionina, 381, 593 Monoaminooxidasa, 685 Monmero, 418
RNA, 621 Mercaptano, vase codn, 626 Monosacridos, 547
Tioalcoholes Mercurio (II) como como aminocido esencial, 646, 648 D- y L- familias de, 550
veneno, 673 Mercurio, uso en el como limitante, 649 Morfina, 515, 687
barmetro, 168 Meso compuestos, 535 en la sntesis de polipptidos, 626 "Motivadores", 516
Mesobilirrubingeno, 788 Mestranol, Metxido, ion, 260 Mtrico, sistema, MPP, 686
582 27 Metro, 27, 28 Mevacor, 770 MPTP, 686 mRNA, vase cido
Meta, 424 Mevalonato, ion, 769 Mezclas, 49, 51, ribonucleico,
Metabolismo: 209 mensajero (RNAm)
basal, 64 heterogneas, 211 Mucina, 694 Mutgeno,
en hipertermia, 66 homogneas, 209 346
energa del, 723 Microangiopata, 747 Mutarrotacin, 550
vas de, 782 Microgramo, 28, 29 Microlitro, Mylar, 496
Metales, 50 28, 30 Microondas, protenas y,
reacciones con cidos de, 251 605 Miliequivalentes, 268 NAD+> vase Nicotinamida y adenina,
serie de actividad de, 252 Miligramos, 28, 29 Miligramos, dinocletido de (NAD+) NADP+, vase
y la tabla peridica, 91 porciento, 221 Mililitro, 29, 30 Nicotinamida y adenina
Metaloides, 92 Milmetro, 28, 29 dinocletido de, fosfato del (NADP+)
Metaloprotenas, 606 Naftaleno, 383
Metanal, 458 Narcticos, sobredosis de, 710
Metanamida, 518 Nerviosa, Clula, 678, 684 Nerviosa,
Metano, 113, 125,383 seal, 671, 683, 684
bromacin, 394
cloracin, 394
858 NDICE

Nervioso, venenos que actan en el sistema, xidos, 414 Nutrientes, 642,


673, 685 solubilidad, 154,217 643 Nylon, 518
Neumona, acidosis a partir de, 710 y enfermedad por descompresin,
Neuronas, 678, 681 Neurotransmisores, 219 Octano, 383
678, 681 Nitrgeno, dixido de, 414 1-Octeno, 400
y AMP, cclico, 684 Nitrgeno, familia del, 89 Octeto, regla del, 103, 110, 118
Neutra, solucin, 239, 283 Nitrgeno, fuente de, 779 excepciones, 115 Octilo, acetato de, 495
Neutralizacin: Nitrgeno-13, 358 Oleofinas, 383, 418. Vase tambin
cido-base, 92, 539 Nitrgeno-14, transmutacin, 352 Alquenos
con amoniaco, 116, 244, 251, 291 Nitroso, cido, 243 Oleomargarina, uase Margarina
con bicarbonatos, 248 Nitroso, xido, 187 Oligosacridos, 548 Oliva, aceite
con carbonatas, 250 Nitruro, ion, 106 de, 572
con hidrxidos, 92 Nivel normal en ayunas (glucosa), 740 cidos grasos a partir del, 573
con reguladores, 299 Nivel, vase Concentracin No Omega-3, cidos grasos, 574, 577
y titulaciones, 308 compartido, par de electrones, Oncogenes, 632 Onza, 29, 30
Neutralizacin, capacidad de, 309 113 Opio, alcaloides del, 687 ptica,
Neutrones, 72 No electrlito, 237 ; actividad, 537, 538 ptica,
como partculas de bombardeo, 252 No funcionales, grupos, 380 rotacin, 539, 540 ptico,
en la fisin, 360 No metales, 50 isomerismo, 529, 531 pticos,
en los istopos, 73 nmeros de oxidacin, de iones ismeros, 531, 535
y nmeros de masa, 73 Newton, 169 monoatmicos, 317 clculo del nmero de, 537
Niacina, 655 Nicotinamida, 656, 664 y tabla peridica, 91 Orbitales:
Nicotinamida y adenina dinucletido de No voltil; lquido, 185 atmicos, 78
(NAD+), 664 Nobles, gases, 89 en el benceno, 422
en el catabolismo de aminocidos, 783 temperatura de ebullicin, 192 hbridos, 131
en el ciclo del cido ctrico, 734 y la regla del octeto, 103, 106 moleculares, 130, 401, 423
en la cadena respiratoria, 727 Nomenclatura comn, 385, 391 tipo p, 80
forma reducida de NADH, 468, 726 IUPAC, 385 tipo s, 80
y ciclo de los cidos grasos, 764 sustancias inorgnicas, 802 tipo sp, 135
y cuerpos cetnicos, 772 Nonano, 383 tipo sp2, 135, 460
y gluclisis, 749, 750, 752 1-Noneno, 400 Norepinefrina, 516, tipo sp3, 132
y metabolismo de etanol, 665, 666, 726 683, 685, 686 traslapados, 130, 372, 401, 423, 460
y potenciales de reduccin, 727 biosntesis, 784 Orgnicos, compuestos, 369
y reduccin de piruvato, 752 Noretindrona, 582 compuestos inorgnicos comparados con,
Nicotinamida y adenina, dinucletido de, Noretindrona, acetato de, 582 369
fosfato del (NADP+), 664 Noretinodrel, 582 Organoclorados, compuestos, 394
en la lipognesis, 766 Norfloxacina, 630 Organofosfatos, 501, 720 Orina,
en sntesis de aminocidos, 779 Normal, alcano, 392 Nuclear, 712
en sntesis de colesterol, 769 ecuacin, 342 Nuclear, reaccin, en cido en, 308, 714
y la ruta de pentosa fosfato, 753 cadena, 361 Nucleasas, 695 cuerpos cetnicos en, 772
Nicotnico, cido, vase Niacina Nucleicos, cidos, 611. Vase tambin densidad relativa, 44
Nictalopa, 653 Nifedipina, 688 cido desoxirribonucleico; cidos glucosa en, 740
Nquel, requerimientos nutricionales de, ribonucleicos prdida del ion sodio en, 714
659 Ncleo (atmico), 75 y prdida de agua por, 645
Nitrato, ion, 117, 118, 240, 260 Nucleoproteinas, 606 Orion, 420 Ornitina, 780,
Ntrico, cido, 117, 240, 260, 288 Nucleosoma, 612 786 Orto, 424 Osmolaridad,
con benceno, 422 Nucletido, 613 225
reaccin con aluminio, 251 ciclo, 679 de la sangre, 699
Ntrico, xido, 414 Nmero msico, 73 Osmosis, 222
Nitrito, ion, 118 e istopos, 505 Osmtica, membrana, 223
Nitrobenceno, 258 Nupercana, 685 Osmtica presin, 223, 224
Nitrgeno, 115 Nutra Sweet, 637 Nutricin, 642 coloidal, 225, 699
como gas de respiracin, 175 elementos traza, 646, 658 de la sangre, 699, 701, 713
electronegatividad de, 127 minerales, 646, 658 Osteoporosis, 700
vitaminas, 646, 651
NDICE 859

Ovario, hormonas del, 682 unin a la mioglobina, 601, 708 Perclorato, ion, 260
Ovoalbmina, 606 y aeroembolia, 219 Perclrico, cido, 260, 288
Oxaloacetato, ion, 733 y formacin de ozono, 414 Prdida del enfriador de urgencia, 362
a partir de aspartato, 783 Oxgeno-15, 358 Oxgeno, Peridica, ley, 87, 88
en el ciclo del cido ctrico, 733 afinidad al, 702 Oxgeno, Peridica, tabla, 87, 88. Vase Primera
y gluconeognesis, 753, 770, 783 deficiencia de, 752 Oxgeno, solapa y configuraciones electrnicas, 90
y sntesis de urea, 785 familia del, 89 y electronegatividades, 127
Oxalosuccinato, ion, 734 iones, 100, 106 y iones estables, 104
Oxidacin, 108, 319, 441 Oxihemoglobina, 702 y nmeros de oxidacin, 317 Perodo,
de alcoholes. 441,442 desoxigenacin, 704 88 Permanganato de potasio, reaccin:
de aldehidos, 442, 465 y mioglobina, 708 con alcoholes, 442
de alquenos, 412 Oxitocina, 682 Ozono, con alquenos, 412
de cadenas laterales aromticas, 423 98 Permanganato, ion,
de metales, 251 en la capa contaminante, 414 118
de tioalcoholes, 446 en la estratosfera, 414 reaccin:
del anillo de benceno, 423 reaccin con alquenos, 413 Ozono, con alcoholes, 441, 443 con
mediante el ciclo de los cidos grasos, agujero en la capa de, 415 Ozono, alquenos, 412 con el ion sulfito, 322
724 ciclo estratosfrico del, 415 Perxidos, 409
mediante el ciclo del cido ctrico, 734 y clorofluorocarbonos, 415 efecto de la vitamina E, 654
mediante el reactivo de Benedict, 466, regla de Markovnikov y, 410
548 Palmitato a partir de la lipognesis, 768 Pertecnitato, ion, 355, 356 Pescado,
mediante el reactivo del Tollens, 465, 548 Palmitil coenzima A, 764 cidos grasos a partir del aceite
por coenzimas, 666 rendimiento de ATP a partir de, 765 de, 573
por FAD, 665, 666 Pncreas, 695 Peso, 25
por FMN, 665, 666 hormonas, 682, 741, 743 y fuerza gravitatoria, 135
por medio de la cadena respiratoria, 727 jugos digestivos, 695 Pancretico, jugo, y masa, 25
por NAD+, 665, 666 695 Pancreatitis, 696 Para, 424 Petrleo, ter de, 383
por NADP+, 665 Parabenos, 495 Parafina, cera de, 384 pH, 281, 290, 291, 309
y reacciones redox, 317, 319 Parafinas, 383, 393. Vase tambin Alanos amortiguadores, 299
Oxidacin, nmeros de, 108 Paratiroidea, glndula, 682 Paratormona, de la sangre, 307, 709
asignacin, 317 682 Parcial, presin, 173 Parda, grasa, e hidrlisis de aniones, 294
Oxidacin-reduccin, reaccin de, 108 762, 763 Parkinson, enfermedad de, 686 e hidrlisis de cationes, 289
Oxidante, agente, 108. Vase tambin Partes por milln, 221 Pascal, 169 Pauli, medidores de, 285
Oxidacin Wolfgang, 79 Pauling, Linus, 597 Pelagra, y acidosis, 299, 709
Oxidasa, 666 658 Pentano, 383 y alcalosis, 299, 709
Oxidativa, desaminacin, 781 conformaciones, 371 2-Pentanona, 461 y cetoacidosis, 770
Oxidativa, fosforilacin, vase Cadena 3-Pentanona, 461 1-Penteno, 400 2- y estructura de aminocidos, 590
respiratoria xido, ion, 100, Penteno, reaccin con cido bromhdrico, y puntos isoelctricos, 590
106, 260, 293 411 y solubilidad de protenas, 604
reaccin con agua, 257 Pentilo, acetato de, 495 Pi, 503 Pi, enlaces, 135, 401
xidoreductasa, 666 Pentilo, butirato de, 495 en benceno, 422
Oxgeno, 173 Pentosa, 547 en el grupo carbonilo, 460
aire rico en, 173 Pentosa fosfato, ruta de la, 753 pi, 589, 591, 605
ATP sntesis y, 724 Pepsina, 694 Pepsingeno, 694 Pie, 27, 28
ciclo del cido ctrico y, 734 Peptidadsa, 666 Peptdico, Piedra pmez, 210 Pildoras de droga
combustin y, 194, 720 enlace, 594 estimulante, 516 Pinta, 30
como gas respiratorio, 175, 219, 702 PIP 2 , 681
formacin: Pipeta, 29
a partir de la fotosntesis, 186, 548 a Piridoxal, 459,656
partir de perxido de hidrgeno, 197 a Piridoxal, fosfato de, 656
partir del clorato de potasio, 195, 197 Piridoxamina, 656
fosforilacin oxidativa y, 724 Piridoxina, 656
ndice metablico y, 66, 196 Pirimidina, 511
requerimientos humanos diarios, 645, 646 Pirita, 53
solubilidad, 154, 217
transporte en la sangre, 219, 702
unin a la hemoglobina, 601
860 NDICE

Piruvato, 459 C-terminal, 596 Productos, 51


acetil coenzima A a partir del, 724, 733 conformacin a-hlice, 597 Proelastasa, 696
alanina a partir del, 780 digestin, 696 Progesterona, 582, 682
ciclo de Cori y, 691 estructura cuaternaria y, 594, 601 Progestinas sintticas, 582
formacin: estructura secundaria, 593, 597 Progreso, de reaccin, diagramas de, 94
a partir de alanina, 783 estructura terciaria, 594, 600 Prolina, 589
a partir de lactato, 468, 724, 750 forma de hoja plegada, 597 biosntesis, 780
a partir de serina, 783 hidrlisis, 603 codones, 627
gluclisis y, 724, 749, 752 MRNA-sntesis dirigida de, 621, 626 N- hidroxilacin, 598
gluconeognesis y, 753 terminal, 596 Prolongacin, complejo de, 626
Piruvato carboxilasa, 754 Piruvato quinasa, Polipropileno, 419 Promotor, 419 Propanal, 458
752 Pituitaria, glndula, hormonas de la, Polisacridos, 545, 564 a partir de! 1-propanol, 443
682 prv 296 pKb, 296 Polisomas, 622 Propanamida, 518 Propano,
pK.,,,298 Polivinilo, cloruro de, 420 383
pK, 307 Polonio-210, rayos alfa del, 347 cloracin del, 394
Plano de luz polarizada, 538 Porciento, concentracin en, 220 combustin de, 394
Plaquetas, 697 miligramo, 221 formacin:
Plasmalgenos, 571, 579 peso/peso, 220 a partir del propeno, 421 a partir
Plsmidos, 634 peso/volumen, 221 del propino, 421 1,2-
Plasmina, 671, 677 volumen/volumen, 221 Propanodiol, 432, 433
Plasmingeno, 671, 677 Positrn, 358 presin de vapor de, 185 Propanoico,
activador, 677 y barrido TEP, 358 cido, vase cido propinico 1-Propanol,
Plata, complejo diamonio de, 465 Potasio, bicarbonato de, 248 432
Plata, ion, 100 Potasio, clorato de, 195, 197 oxidacin, 442, 443 2-
como veneno, 673 Potasio, dicromato de, 412 Propanol, 432, 433, 605
reduccin, 327, 331 Potasio, hidrxido de, 244, 243 a partir de acetona,
Plata, nitrato de, 262 seguridad en el manejo, 243 467 Propanona, vase
Plata, pilas de xido de, 335 Potasio, ion, 100, 105 Acetona 1-Propanotiol,
Plata, prueba del espejo de, vase Tollens, en clulas, 701 446
prueba de en el plasma, 584 1,2,3-Propanotriol, uase Glicerol
Plomo (II), como veneno, 673 en la dieta, 645, 658 Propeno, 400
Plomo, celdas en batera, 334 transporte activo, 699 polimerizacin, 419
Plomo, como proteccin contra la y alcalosis, 710 reaccin:
radiacin, 346, 347 Potencial, energa, 58 con cido clorhdrico, 410
Plomo, dixido de, 334 : Precipitacin, 154 con cido sulfrico, 410
Plutonio-239, 361 Precipitado, 154, 263 con bromo, 407
pOH, 282 Polar, Precisin, 34 con hidrgeno, 422 con un donador
molcula, 128 Presin, 167 de protones, 413 Propiedades, 24
Polares, enlaces, 126 de vapor, 173, 185, 189 coligativas, 222
Polaridad, fuerzas de London y. 191 ley de Henry y, 217 extensivas, 41
Polarmetro. 538, 539 Polarizacin. 128. parcial, 172 fsicas, 24
191 Polarizada, luz. 538 Poliamida, 518 solubilidad de un gas y, 217 intensivas, 41
Poliatmicos, iones. 116. 117. 121 temperatura de ebullicin, y 190 qumica, 24
Polister, 495 Poliestireno, 420 unidades de, 168 trmicas, 59
Polietileno. 370. 418 Polimerizacin, 418. Presin osmtica colodial en la sangre, 225 Propilamina, 510
495 Polmero. 418. 495 Polio, virus de la. Presin-solubilidad, ley de, 217 y Propilenglicol, uase 1, 2-Propanodiol
633 Poliolefinas. 418 Poliomielitis, acidosis padecimiento por descompresin, 219 Propileno, vase Propeno
de la, 710 Polipptidos. 588. 594. Vase Presin-temperatura, ley de, 184 Proplico, alcohol, vase 1-Propanol
tambin Protenas Presin-volumen, ley de, 169, 183 Propilo, grupo, 387
Primaria, estructura, 593, 596 Propino, reacciones del, 421
Primario, carbn, 388 Propionaldehdo, vase Propanal
Primatene Mist 516 Propionamida, uase Propanamida
Principales, niveles de energa, 78 Prostaglandinas, 574, 576, 684
Procana, 685 Prostticos, grupos, 588
Procarboxipeptidasa, 695 Protenas, 588
Procardia, 688 aminocidos, 589
Producto inico del agua, constante del, 279
NDICE 861
catabolismo, 779, 781 Qumico, enlace, vase Enlaces (qumicos) de catalizador, 197
clases, 605 Quimiosmtica, teora, 728 de concentracin, 196
de alta calidad, 651 Quimo, 696 de energa de activacin, 193, 197
desnaturalizacin, 603 Quimotripsina, 696 de temperatura, 191
digestibilidad, 648, 650 Quimotripsingeno, 696 frecuencia de colisin como, 193
digestin, 603, 694, 695 Quinasa, 661, 671 Reaccin, cociente de, 335
en forma de hoja plegada en beta, 597 Quinina, 515 Reaccin (nuclear), 342
en la membrana celular, 580 Quinolonas, 630 en cadena, 361
en la sangre, 697 Quiral, carbono, 534 Reaccin (qumica), 51
en virus, 631 Quiralidad, 530, 532 adicin, 406, 4*12
enfermedades por deficiencia de, 650 cadena qumica, 419
enlaces peptdicos, 594 Rabia, virus de la, 632 doble desplazamiento, 263
estructura cuaternaria, 594, 601 Racmica, mezcla, 541 Rad energa de activacin, 193, 197
estructura primaria, 593, 596 (D), 350 Radiacin ambiental, neutralizacin cido-base, 92
estructura secundaria, 593, 597 348 Radiacin (atmica), 66, redox, 108, 124
estructura terciaria, 594, 600 340 sustitucin, 394, 423
fibrosas, 606 alfa, 340, 347, 351 transferencia de electrones en, 108
globulares, 606 beta, 340, 347, 351 y calor, 63, 191
glucosilacin de, 747 cncer y, 345 Reacciones redox, 108, 317
grupos prostticos, 601 csmica, 340, 349, 351 en la electrlisis, 235
hlice alfa, 599 daos a los genes mediante, 630 potencial, 323
necesidades nutricionales, 645, 646 de fondo, 348 prediccin, 324
propiedades, 602 de ionizacin, 345, 351 Reactivo, 219
puente salino, 601 deteccin, 351 Reactivos, 51
RDA, 643 gamma, 341 Reactor, 360, 362
solubilidad, 604 : proteccin de la, 346 Receptores, 584, 678 Recombinante,
triple hlice, 598 terapia del cncer y, 345, 631 DNA, 634 Recta, cadena, 370
valor biolgico, 649 unidades de, 349 Redondeo, 37 Redox, potencial, 268
y punto isoelctrico, 605 y la ley del cuadrado inverso, 347 y la oxidacin biolgica, 726
Protonadas, aminas, 509 Protones, y vida media, 343 Radiacin, Reduccin, 108, 319, 441
72. Vase tambin Iones de padecimiento por, 346 Radiacin de aldehidos, 466
hidrgeno (trmica), 66 Radical, libre, 345 de alquenos, 407
como especies acidas, 238 Radio-226: de benceno, 420
como partculas de bombardeo, 351 en el ambiente, 349 de cetonas, 466
e istopos, 73 rayos alfa del, 347 de disulfuros, 446
en la teora de Bronsted, 239 Radio elementos, 340 de monxido de carbono, 433
y carga nuclear, 85 como contaminantes, 348, 362 de triacilgliceroles, 575
y nmero atmico, 73 sintticos, 345, 351 en qumica orgnica, 275
y nmero de masa, 73 Protones, usos mdicos, 354 por donacin de hidruros, 466
gradiente de, 728, 730 vida media, 343, 344 Radiactiva, y la cadena respiratoria, 724
dentro de las mitocondrias, 728 desintegracin, 340 Radiactiva, serie de y reacciones redox, 319
Protoplasma, 612 ptRNA, uase cido desintegracin, 345 Radiactividad, 49, Reduccin, potencial de, 323, 324
ribonucleico, de 340 Radioltico, producto, 354 estndar, 324
transcripcin primaria (ptRNA) Radiologa, 354 Radilogo, 354 Reductasa, 666
Pulgada, 28 Radiomimticas, sustancias, 630 Reductiva, aminacin, 779
Pura, sustancia, 51 : Radn-222: Reductor, agente, 108
Purina, 511 en el ambiente, 349, 350 Referencia, estndares de, 27
Puromicina, 630 rayos alfa de, 347 Refractmetro, 44
Ramificada, cadena, 370 Regla de semejante disuelve semejante, 384
Queratinas, 606 Raquitismo, 581, 654 Reguladores, 299, 302
Quilomicrones, 759 RDA para, 643, 646, 659 de carbonato, 300, 307
Qumica, 22, 24 en las pilas de xido de plata, 335 de fosfato, 299
Qumica, ecuacin, vase Ecuacin (qumica) Reaccin, 192 y la ecuacin de Henderson-Hasselbalch,
Qumica, energa, 58 efecto: 304
Qumica, frmula, uase Frmulas qumicas y la sangre, 307, 700, 709, 713
Qumica, propiedad, 24
Qumica, reaccin, 24, 51
862 NDICE

Rem, 350 Salinos, puentes: Segundo, 30


Renal, umbral (glucosa), 740 en la estructura de protenas, 601 Seguridad:
Renina, 694, 715 galvnico, 331 contaminantes nucleares y, 362
Reovirus, 632 Saliva, 694 . e hidrxido de potasio, 243
Representativos, elementos, 89 ." : e hidrxido de sodio, 243
Represor, 628 Sangre, 696 radiaciones atmicas y, 346
Respiracin, 269, 702, 725 amortiguadores, 300, 307, 700, 709, 714 . y cido sulfrico, 162, 243
gases de la, 174, 175,702 coagulacin, 637, 677 y disolventes clorados, 394
y presin parcial de oxgeno, 173 .. colesterol, 760, 761 y disolventes desengrasantes, 384 Selenio,
y regulador carbonato, 300, 304, 307, 700 composicin, 697 ion, necesidades nutricionales del,
y ventilacin, 301 deficiencia aninica, 268 646, 659
Respiratoria, cadena, 723, 727, 730 dilisis, 226 Serina, 589
Respiratorias, enzimas, 725 electrlitos, 698 a partir de fosfatidilserina, 578
Respiratorios gases, intercambio de, 702 equilibrio cido-base, 299, 307, 700, biosntesis, 780
Respiratorios, centros, 301, 709 7 09, 7 1 3 catabolismo, 783
Restriccin, enzima de, 618 funciones, 696 codones para, 626
Retinal, 652 gases de respiracin y, 219, 702 en las enzimas, 671
Retinol, 652 hemoglobina, 601 Serotonina, 683
Retrovirus, 632, 636 heparina, 228 SI, vase Sistema Internacional de Unidades
Riboflavina, 655, 664 :
. intercambio nutrientes/desechos y, 700 (SI)
Ribonucleasa, 695 . iones, 268 Sigma, enlace, 133, 371
Ribosa, 556 lipoproteinas en, 759 Sigmoide, curva de velocidad, 669
a partir de cidos nucleicos, 612 nivel de glucosa, 740 Significativas, cifras, 36
Ribosa-5-fosfato, 753 presin osmtica, 697, 699, 713 en logaritmos, 281 Silicio, posibles
Ribosomal, RNA, 621 prueba enzimtica, 673 necesidades corporales de,
Ribosomas, 611, 612, 621, 622, 626 regulacin de la presin sangunea, 715 659
Rones, 712 tensiones de gas, 219 Silla, forma de, 551
artificial, 228 y cetoacidosis, 770 Simple, enlace, 114
y amortiguadores de sangre, 714 y choque, 225, 702 rotacin libre en el, 371
y clculos renales, 267 y diuresis, 712 Sinapsis, 684
y la acidosis, 308, 709 y el transporte de dixidos de carbono, sinovial, lquido, 694 Sndrome de
y la alcalosis, 715 704, 706 inmunodeficiencia adquirida,
y la hemodilisis, 228 y el transporte de lpidos, 759 632 Sistema Internacional de Unidades
y nivel de urea, 677 RNA. vase cidos y la funcin de los rones, 702, 712 (SI), 25,
ribonucleicos Roca caliza, 251 Roetgen (R), y transporte de oxgeno, 702 Sangre, 27
350 Roetgen, Wilhelm. 340 Rotenona, 731 azcar de la, 549, 740, vase Sitios de unin, 667
RPECU, teora, 123 rRNA. vase cido tambin Glucosa Sangre, nivel de Sobreposicin, 531
ribonucleico, ribosomal azcar en la, 740 ., Soda:
(RNAr) Rutherford. Ernest, 75, regulaciones, 745, 770 polvo de hornear, 103, 117, 262
340, 352 verificacin, 674 sal de soda, 117, 216, 262, 265
y diabetes, 745 Soda, ceniza de, 262 Soda, salde,
Sacarosa. 563 y el ciclo de Cori, 743 117, 215 Soddy, Frederick, 340
hidrlisis, 562, 563. 696 y hormonas, 742 Sodio, 50
Sales. 244. 261 Sangunea, presin, 715 actividad, 50, 253
como electrlitos fuertes. 244 Saponificacin, 498 reaccin:
doble sustitucin de, 263 de lpidos, 571, 575 con agua, 252 con cloro, 50, 98 Sodio,
formacin. 261 Sarn, 420 acetato de, 488 Sodio, alquil sulfato de, 577
reglas de solubilidad de. 262 Schiff, base de, 747 Sodio, alquilbencensulfonato de, 577 Sodio,
simples. 261 Salicilatos. Schleiden, M. J., 612 benzoato de, aditivo de alimentos, 488 Sodio,
495 Saliclico, cido. 484, Schwann, T., 560 bicarbonato de, 103, 117, 248,
495 Sebceas, secreciones, 571 249, 262
aspirina a partir de, 490. 495 Sebo, 572 en el jugo pancretico, 695
salicilato de metilo a partir de, 491. 495 cidos grasos a partir de, 573 . en el tratamiento de acidosis, 710
Secundaria, estructura, 593, 597 Sodio, carbonato de, 117
Secundaria, reaccin, 395
;
Secundario, carbono, 388 sec-Butlico,
alcohol, vase 2-Butanol
grupo, 388
NDICE 863

como ablandador de agua, 188 insaturadas, 153 efecto:


decahidrato de, 215, 262, 265 isotnicas, 226 en el ndice metablico, 196
reaccin con cido, 244 neutras, 239, 283 en el nivel del ocano, 187
Sodio, cloruro de, 262 preparacin, 155, 160 en el volumen de un gas, 177
a partir de elementos, 50, 98, 111 propiedades coligativas de la, 222 en la presin de un gas, 184
cantidades recomendadas de, 646, 658 reguladora, 299, 302 en la presin de vapor, 173
disolucin de, 211 saturadas, 153, 214 en la solubilidad de los gases, 154, 160
electrlisis, 236 solubilidad de gases y, 216 en la solubilidad, 153, 154
solubilidad, 154 Sodio, dicromato supersaturadas, 153, 214 en la velocidad de reaccin, 196
de, 442 Sodio, formato de, 488 tipos de, 209 Soluto, en los gases, 177, 183
Sodio, fosfato de, 117 Sodio, 153 Solvente, 153 regulacin corporal de la, 64
hidrxidode, 103, 117, 243 Solvente, jaula de, 212 Temperatura, escalas, 26
como saponificante, 575 Somatostatina, 743 Celsius, 30
formacin, 252, 257 como neurotransmisor, 683 Fahrenheit, 31
reaccin con cido, 245 Sorbatos, 488 Srbico, cido, Kelvin, 30, 177
solubilidad, 154 488 Sorbital, diabetes y, 747 Temperatura-volumen, ley de, 177, 184
y manejo seguro, 243 Soya, aceite de, 572 Tensoactivo, 208
Sodio, hidruro de, 466 cidos grasos a partir de, 573 sales biliares como, 208
Sodio, ion, 100, 105 Sterno, 433 Tensoactivos, 208
cantidades recomendados del, 658 Subatmicas, partculas, 72 detergentes como, 265, 577, 605 Teora
en la sangre, 268, 699 Subndices, 55, 101, 143 cientfica, 23 Teora de la cerradura y la llave,
en los fluidos celulares, 701 Subniveles, atmicos, 78 667
en los fluidos intersticiales, 701 Subproductos, 395 Succionato, y hormonas, 678, 679
hidratacin, 212 ion, 734 Sucrosa, 696 y neurotransmisores, 678
transporte activo de, 583, 681, 699 Sudoracin, vase Transpiracin sensible Teora de los orbitales moleculares, uase
y alcalosis, 710 Sulfato, ion, 116, 118, 241, 260 Enlaces (qumicos)
y aldosterona, 713 en los fluidos corporales, 698 TEP, barrido, 356
y deficiencia de aniones, 268 Sulfhidrilo, grupo, 596, 445 Teratgeno, 346
y diuresis, 713 Sulfito, ion, 118 Sulfnico, grupo Terciario, carbono, 388
y prdida de bases desde la sangre, 773 cido, 483 Sulfuro, ion, 100, 105 Trmica, propiedad, 59 N-
Sodio, nitrito de, 117, 262 Sodio, xido Sulfuroso, cido, 243 Superficial, terminal, aminocido, 626
de, 257 Sodio, propionato de, 488 Sodio, tensin, 207 Suspensin, 209, 211, Termognesis, 762
salicilato de, 488, 495 Sodio, sulfato 212 Sustancia, 49 Testosterona, 582, 682
decahidratado de, 215 Sodio, tetraborato inica, 98, 99 Tetracana, 685
decahidratado de, 215 Sodio, molecular, 98, 109 Tetraciclinas, 630
tiosulfatopentahidratado de, 215 Sodio, pura, 51 Tetradrica, forma, 123, 371
urato de, 787 Sodio-potasio, bomba de, Sustancia P, 683, 687 Tetradrico, carbono, 371
584, 681, 699 Sol, 210 Sustitucin, reaccin de, 394 Tetrapirrol, pigmentos de, 788
Solar, sistema, modelo del tomo, 77 Sustrato, 533, 667 Sutherland, e ictericia, 788
Slido, estado, 49, 190 E. W., 680 Tetrosa, 547
Solubilidad, 153, 214 Thomson, William, 30
reglas de, 262 Takadi, K., 642 Thorazina, 686
y la regla de semejante disuelve a Talosa, 561 Three-Mile Island, 362
semejante, 384 Tambora, 188 Tiamina, 613, 655, 664
Solubilidad, cambio de la, 489, 514 Tartrico, cido, 636 apareamiento con adenina, 614
Solucin, 153, 209, 211 Tasa, 30 RDAs para la, 643, 646
acida, 239, 282 Tecnecio-99m, 356, 357 Tiamina, difosfato de, 664
acuosa, 153 Tefln, 420 Tejido Tiempo, 26
bsica, 239, 282 receptor, 678 Tierra, balance de calor, 186, 187
concentradas, 153 Temperatura, 26, 30 Timolftalena, 285 Tioalcoholes,
diluidas, 153 central, 66 381, 445
estndar, 309 de laTierra, 187 en las protenas, 593, 597
hipertnicas, 227 y desnaturalizacin, 605
hipotnicas, 226 Tioteres, 424 Tirocalcitonina,
. 682 - Tiroidea, glndula, 355, 356,
682
hormonas de la, 682
864 NDICE
:
Tirosina, 589'; Trifosfrico, cidos, 242 Urobilingeno, 789 tero,
biosntesis, 780, 784 esteres, 500 hormonas del, 682
catabolismo, 784 Triglicridos, vase Triacilgliceroles
codones para la, 626 - Trimetilalquilamonio, detergentes de, 577 Vainillina, 423, 448, 458
Tiroxina, 355, 356, 682, 684 Tisular, Trimetilamina, 509 Valencia, capa de, 110
activador del plasmingeno, 677 Tisular, Triosa, 547 Valencia, teora de la repulsin del par
plasmingeno, 636, 677 Titulacin, 309 Triple enlace, 115 electrnico en la capa de, 123
TNB, 425 Triple hlice, 598 Valina, 589
TNT, 425 Tripletes de bases, 622 codones para, 626
a-Tocoferol, 654 Tripsina, 671, 695 como aminocido esencial, 646,
Tofranil, 686 Tripsingeno, 671, 695 648
Tolueno, 424 Triptfano, 589 .. como compuesto limitante, 649
Tollens, prueba de, 465, 548 codn para el, 626 y anemia falciforme, 603 Valium, 687
Tollens, reactivo de, 465 como compuesto esencial en la dieta, 645, Vanadio, necesidades corporales de, 648,
Tonelada, 29 646, 656 659
Torio-234, 340, 341 como compuesto limitante, 649 Vapor, 61
Tornasol, 238, 285 Triquinosis, 353 Tritio, 74 Vapor, presin de, 173, 185, 189
Torricelli, Evangelista, 168 descomposicin, 341, 347 tRNA, Vascular, lecho, 696
Toxinas, 607 vase cido ribonucleico, de vasoconstrictor, 715
Traduccin, 626 transferencia (tRNA) Vasopresina, 713 Vegetales,
Tranquilizantes, 687 Tromboltica, terapia, 677 aceites. 571, 573
Transaminacin, 781, 783 Tropocolgeno, 598 cidos grasos a partir de, 573, 574
Transcripcin, 622 Troponina, 671 hidrogenacin, 575
Transcripcin primaria del RNA, 621 Tumorgeno, 346 polinsaturados, 573 Velocidad, 57
Transferasa, 666 Tyndall, efecto, 211 Velocidad de reaccin, vase Reaccin,
Transicin, elementos de, 89 Tyndall, John, 211 rapidez de Venenos, iones de metales
Transicin, estado de, 667 pesados como,
Transmutacin, 340, 351 Transpiracin, Ultravioleta, radiacin: 673
prdida de calor por, 66 ciclo del ozono y, 414 Ventilacin, 301
insensible, 65, 64 desnaturalizacin de protenas por, 605 Verapamil, 688
sensible, 65, 645 y los CFCs, 415 Verdohemoglobina, 788
Traslape de orbitales, 130, 372, 401. 423 Umbral de exposicin. 346 Vescula biliar, 695
Traza, elementos, 658 Universal, constante, de los gases 180 bilis. 696 Vida
como cofactores enzimticos. 663 Universal, ley, de los gases, 179 media, 343, 344
Treonina, 535, 589 Uracilo, 613 . e istopos de diagnstico, 355
codones para. 626 unin con adenina. 616 Vinagre, 239 Vinetano, 450
como compuesto esencial en la dieta. Uranio-235. 361.362 Virus, 631
645. 646 Uranio-238. 290. 293. 311 hepatitis, 673
isoleucina a partir de. 672 desintegracin. 340, 345 interfern y, 633
Treosa, 561 en el suelo, 349 Uranio- y diabetes, 746
Triacilgliceroles. 572 238, 340. 343. 362 Urea, Vital, teora de la, 369
absorcin, 696 712 Vitmeros, 652
almacenamiento, 761 a partir del catabolismo de aminocidos, Vitamina A, 652
catabolismo, 763 781 absorcin, 696
densidad de energa, 761 biosintesis, 785 RDA para, 642, 646
digestin. 574, 696, 759 cuantificacin de la, 677 toxicidad, 653
en las reservas de lpidos, 761 desnaturalizacin mediante. 605 Vitamina Bj, vase Tiamina
hidrogenacin de, 575 excrecin, 713 Vitamina B12, 657, 688
hidrlisis de, 574 sntesis de Wohler. 369. 377 Urea, RDA para, 643, 646
saponificacin. 575 ciclo de la. 786 Ureasa, 677 rico, Vitamina B2 vase Riboflavina
transporte en la sangre. 760 cido, 677. 713 Urinarios, enfermedad Vitamina B, 656
y enfermedades cardiacas, 761 de clculos. RDA para, 643, 646 Vitamina C, vase
Tricarboxlicos, ciclo de los cidos, vase 267 cido ascrbico.
Ctrico, ciclo del cido Urinmetro, 44 (Vitamina C)
Trietilamina. 509 Urobilina, 789
reaccin con cido. 514
NDICE 865
Vitamina D, 581, 653 Volt, 324 X-rayos, preparacin para los, 103, 262
absorcin, 696 Volta, Alessandro, 332 Xantina, 787 Xilosa, 561
RDAs para, 642, 646 Volumen, 26
Vitamina E, 654 y ley de gases, 167, 169, 177 Yarda, 27, 28
absorcin, 696 Volumen-mol, ley de, 180 Yeso, 216
RDAs para, 642, 646 Volumtrico, matraz, 29, 155 Yeso blanco, 103
Vitamina K, 654 Yodo, 112
absorcin, 696 Waage, Peter, 278 Watson, Yodo, prueba para el almidn, 565
necesidades en la dieta de, 646 James, 614 Wilkins, Maurice, Yodo-123, 355:356
Vitaminas, 652 614 Wohler, Frederich, 369, Yodo-131, 347, 355, 356, 362, 363
absorcin intestinal, 696 377 Yoduro, iones, 100, 105, 260
como cofactores enzimticos, 664 en la nutricin, 643, 646, 658
enfermedades por deficiencia de, 651 X, rayos, 340, 349, 350 a partir de y tiroxina, 355, 356
necesidades en la dieta de, 646 aceleradores lineales, 351,
RDA para, 642, 646 359 Zeolita, 265
solubles en agua, 652 capacidad de penetracin, 347 Zimgeno, 671
solubles en grasas, 652 VLDL, uase dao gentico debido a, 630 Zinc, ion, 100
Lipoprotena, complejos de Voltil, exposiciones a, 350 y el barrido y la anhidrasa carbnica, 663 Zinc,
lquido, 185 Volcanes, efecto de TC, 357 y radiacin ambiental, reaccin con cidos, 251, 252
invernadero debido a, 349 y radiacin de alimentos,
188 353

LA EDICIN, COMPOSICIN, DISEO E IMPRESIN DE ESTA OBRA FUERON REALIZADOS


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RELACIN DE UNIDADES ABREVIATURAS DE UNIDADES
(los valores que se destacan en negro son exactos)
urna unidad de masa atmica
Longitud atm atmsfera de presin
1 pulg = 2.54 cm Bq becquerel
1 pie = 30.48 cm C grados Celsius
1 yd = 91.44cm cal calora
ce centmetro cbico
Volumen Cl curie
1 oz lq = 29.57353 mi 1 cm centmetro
3
qt lq = 946.352946 mi 1 cm centmetro cbico
galn = 3.785411784 I D rad
di decilitro
Masa eq equivalente
1 oz = 28.349523125 g eV electrn-volt
1 Ib = 453.59237 g F grados Fahrenheit
:ff pie
Presin g gramo
gal galn
GeV gigaelectrn-volt
Gy gray
in pulgada
j joule
Energa K kelvin
kcal kilocalora
1 cal = 4.184 joules CIDOS keV kiloelectrn-volt
kg kilogramo
ACUOSOS FUERTES km kilmetro
kPa kilopasca[
Hidroclorhdrico, cido: HCI I litro
Bromhdrico, cido; HBr Ib libra
Yodhidrico, cido; Hl Ntrico, m metro
cido; HNO3 Sulfrico, cido; M mol/l (molaridad)
H2SO4 mcg(ng. y) microgramo
meq miliequivalente
BASES ACUOSAS FUERTES, MeV megaelectrn-volt
ALTAMENTE SOLUBLES mg miligramo
HQ (mcg. y) microgramo
Hidrxido de sodio, NaOH rni milla
Hidrxido de potasio, KOH mi mililitro
nKnl.X) microlitro
BASES ACUOSAS FUERTES, mm milmetro
^m micrmetro
LIGERAMENTE SOLUBLES mm Hg milmetro de mercurio
mmol milimol
Hidrxido de calcio, Ca{OH)2
mol mol
Hidrxido de magnesio, Mg(OH)2
mOs miliosmol
oz onza
CONSTANTES FSICAS Pa pascal
ppb partes por billn
unidad de masa atmica (urna) ppm partes por milln
Nmero de Avogadro pt pinta
qt cuarto de galn
Constante gaseosa, Volumen s segundo
T temperatura Kelvin
molar '%. . Temperatura Celsius
V temperatura Fahrenheit
pf yarda
TABLA DE PESOS Y NMEROS ATMICOS
Basada en el informe de 1985 de la Commission on Atomic Weights (Comisin de Pesos Atmicos) de la International Union of Pur and
Applied Chemistry, IUPAC, sobre los elementos que existen en forma natural en la tierra. Se tom como referencia la masa atmica relativa del
carbono 12. Las ncertidumbres estimadas d%s valores se encuentran entre +1 y 9 unidades del ltimo dgito del peso atmico; estn entre
parntesis despus del peso atmico. (Tomado de Pur and Applied Chemistry, Vol. 58 (1986), pp. 1677-1692. Copyright 1986 IUPAC.)

(g) Se sabe que las muestras excepcionales geolgicamente de este elemento, tienen diferentes composiciones isotpicas. Para dichas muestras, el peso atmico
que se da aqu puede no aplicarse de manera tan precisa como se indica.
(L) Est"peso atmico es para la masa relativa del istopo de mayor vida media. El elemento no tiene istopos estables.
(m) Pueden presentarse composiciones isotpicas modificadas en materiales, disponibles en el comercio, que se han procesado de una manera que no se ha
divulgado; el peso atmico que se da en el presente texto puede ser muy diferente para dichas muestras.
(n) El nombre y el smbolo se asignan segn las reglas sistemticas creadas por la IUPAC.
(r) Los intervalos de las composiciones isotpicas de muestras normales obtenidas en la tierra, no permiten un peso atmico ms preciso para este elemento, pero
el valor que est en la tabla debe aplicarse a cualquier muestra normal del elemento.
(Z) A pesar de no tener istopos estables, las composiciones terrestres de las muestras de istopos de vida ms larga permiten un peso atmico significativo.

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