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RELATRIO TCNICO 1 de 13

FOLHA

PRTICA
DETERMINAO DO COEFICIENTE DE DIFUSO 13/09/2016
REALIZAO

UNIDADE
Instituto de Qumica DEPART.
Operaes e Processos Industriais
Laboratrio de Engenharia Qumica II
DISCIPLINA

PROFESSOR GRUPO ENTREGA NOTA


Felipe Alves A 20/09/2015

DETERMINAO DO
COEFICIENTE DE DIFUSO

RELATORES :

Ana Carla Valente

Ayumi Tanoue

Naiara Farias

Ygor Rios
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Felipe Alves A
PROFESSOR GRUPO

Sumrio

1. RESUMO ........................................................................................................................... 3

2. ABSTRACT ....................................................................................................................... 3

3. NOMENCLATURA ........................................................................................................... 3
3.1. Variveis .................................................................................................................................. 3

4. INTRODUO .................................................................................................................. 4

5. OBJETIVO ........................................................................................................................ 5

6. METODOLOGIA .............................................................................................................. 5
6.1. Descrio sucinta do equipamento. ........................................................................................ 5
6.2. Procedimento Operacional...................................................................................................... 5
6.3. Materiais e Condies Operacionais do Experimento. .......................................................... 6
6.4. Procedimento de Tratamento dos Dados. ............................................................................... 6

7. RESULTADOS .................................................................................................................. 9

8. DISCUSSES .................................................................................................................. 12

9. CONCLUSO .................................................................................................................. 13

10. REFERNCIAS ............................................................................................................... 13

11. ANEXOS .......................................................................................................................... 13


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Felipe Alves A
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1. RESUMO
O fenmeno da difuso mssica aplicado em diversas operaes industriais. Tal fenmeno ocorre
de forma semelhante ao da transferncia de calor por conduo, ou seja, uma dada massa
transportada no sentido da diminuio de sua concentrao [2]. Atravs do experimento com a clula
de Stefan, utilizando dois componentes ter etlico (componente A) e ar (componente B), foi possvel
observar e calcular o coeficiente difuso do componente A em B e compar-lo com o coeficiente de
difuso obtido na literatura e com o modelo de Chapman e Enskog.

2. ABSTRACT
The phenomenon of mass diffusion is applied in various industrial operations. This phenomenon
occurs similarly to the heat transfer by conduction, in other words, a given mass is transported
towards a decrease in its concentration (Lange, 1973). Through the experiment Stefan cell using two
components diethyl ether (component A) and air (component B), It was possible to observe and
calculate the experimental diffusion coefficient and compare it with the diffusion coefficient obtained
in the literature and by the model of Chapman and Enskog.

3. NOMENCLATURA
3.1. Variveis

C Concentrao global (mol/m)

Gradiente de concentrao do componente A na direo z (mol/m)

Composio do componente A na direo z (admensional)

Gradiente de composio molar do componente A na direo z (mol/m)

Coeficiente de difusividade (m/s)


C
Massa molar do componente A (g/mol)

Massa molar do componente B (g/mol)

, Fluxo molar do componente A (mol/(ms)

, Fluxo molar do componente B (mol/(ms)

Massa especfica
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4. INTRODUO
A transferncia de massa ocorre quando uma ou mais espcies qumicas migra de um meio para outro,
este meio pode ser slido, lquido ou gasoso. Essa migrao pode ocorrer atravs de dois mecanismos:
difuso e/ou conveco. O mecanismo de difuso oriundo das interaes moleculares entre as
espcies qumica, ocorrendo em slidos estacionrios ou em fluidos com gradiente de concentrao.
J o mecanismo de conveco, a transferncia de massa atravs de um fluido em movimento.

4.1. Difuso

A transferncia de massa refere-se a massa em trnsito devido a um gradiente de concentrao de


espcies numa mistura. Para que ocorra preciso ter uma mistura de duas ou mais espcies. Neste
mecanismo o gradiente de concentrao a fora motriz para o processo.

A transferncia devido ao movimento molecular aleatrio das partculas. Considerando o esquema


de uma membrana semipermevel, apresentado na figura baixo, a membrana divide o recipiente em
duas regies. Inicialmente, uma regio apresenta uma alta concentrao de soluto e outra onde o meio
apresenta baixa concentrao de soluto. Aps um determinado tempo, o sistema atinge um equilbrio,
onde as concentraes do meio tornam-se equivalentes e o movimento cessado.

Neste processo, possvel observar que o gradiente de concentrao o responsvel por motivar o
deslocamento das espcies, alm disso, o fluxo ocorre no sentido e direo da regio de baixa
concentrao, com o intuito de ocupar os espaos vazios ainda presente.

Figura 1: Sistema com membrana semipermevel

4.2. Coeficiente de difuso


De acordo com Cremasco, o coeficiente de difuso pode ser definido como a mobilidade do soluto
no meio e governada pela interao soluto -meio. A mobilidade das partculas dificultada pelo
tamanho das molculas (partculas pequenas se difundem mais rpido que partculas grandes) e pela
ao da presso (quanto maior a presso, mais prximas estaro as partculas e mais difcil ser a
difuso no meio)

O coeficiente de difuso, pode ainda ser definido como o inverso a resistncia difuso.

1
=
( )
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1. OBJETIVO

O objetivo dessa prtica consiste na observao do fenmeno de difuso molecular, determinando a


difusividade atravs do experimento da clula de Stefan. Alm da Comparao valor obtido com
dados tericos.

2. METODOLOGIA
2.1. Descrio sucinta do equipamento.

A figura 2 ilustra uma clula de Stefan. Este experimento consiste num mtodo experimental para a
anlise da difusividade em uma mistura gasosa de um componente A em B. Neste ensaio tem-se um
tubo longo em relao ao seu dimetro (elevado L/D), preenchido, no completamente, com o fluido
A (ter etlico) e aberto para o ar (componente B).

O fluido A evapora gradativamente, conforme o tempo passa, porm devido a elevada relao
altura/dimetro (L/D), e a distncia do fluido para a borda, o fluxo de evaporao se iguala ao fluxo
de difuso molecular do componente A (gasoso) em B (gasoso), pois no h conveco do ar externo
no interior do tubo. De maneira que o experimento possibilita a anlise da difuso molecular.

Figura 2: Clula de Stefan

2.2. Procedimento Operacional.

Preenchimento da clula at 2 cm abaixo da borda superior, atravs de uma seringa


hipodrmica, com o lquido cujo vapor objeto de difuso na coluna de ar estagnado;
Aps um tempo de espera de 5 min, a fim de que o sistema atinja o regime quase-permanente,
iniciar a contagem do tempo e a cada milmetro de lquido evaporado, anota-se o tempo
referente posio L(t);
Medir a temperatura e a presso ambiente;
Anotar o tempo para diminuir 1cm de ter etlico (Componente A)
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2.3. Materiais e Condies Operacionais do Experimento.

Clula de Stefan (proveta de dimetro externo de 4,0 mm e altura de 149 mm, com escala
graduada para leitura de L(t));
ter etlico;
Seringa;
Cronmetro.

2.4. Procedimento de Tratamento dos Dados.

Analisando a evaporao do dietil-ter na coluna, necessrio se fazer algumas consideraes.


Primeiramente, a presso e temperatura do sistema sero consideradas constantes, tendo em vista que
o coeficiente de difuso uma propriedade que varia com essas grandezas. Como pode ser observado
na figura a seguir, no topo do tubo, no tempo t=0s, h apenas a presena de ar, que iremos identifica-
lo como o componente B em nossa modelagem. J na interface do lquido com a coluna de ar, h
presena de dietil-ter (componente A), imposto pelo equilbrio termodinmico, podendo-se calcular
sua concentrao a partir da lei de Raoult.

Figura 3: Clula de Stefan

Por se tratar de um fenmeno de evaporao, consideramos que no h reao qumica e alm disto,
iremos desprezar o efeito de parede, admitindo-se com isso composio radial sempre constante,
variando-se apenas no eixo z. Como hiptese, o regime adotado ser pseudo-estacionrio, isso s
possvel se supor que o ar (B) insolvel no lquido (A), no existindo, portanto, fluxo de B na
interface lquido-gs e alm disto, considerar que o filme gasoso de B est estagnado.

Assim, a partir da equao da continuidade em base da quantidade de matria para o componente A,


tem-se:

1 , 1
+ + + = (1)
, ,

Simplificando a equao a partir das hipteses apresentadas, tem-se:

= 0 (2)
,
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E portanto, para o sistema em estudo, admite-se que o fluxo molar do componente A constante. Pela
lei de Fick para este caso, o fluxo molar absoluto da espcie A (NA) definido como:

, = + , (3)

Sendo,

C = nmero total de mol por unidade de volume da mistura


DAB = Difusividade de A em B
xA = frao molar de A
z = eixo axial do sistema

Como NA constante, podemos simplificar tal equao


= (4)
,
(1 )
Integrando-se tal equao em ambos lados e aplicando as condies de contorno:
( = 0) = , (4.1)
( = ) = , (4.2)
Tem-se, que
1 ,
, = ln (5)
1 ,

Com L=z2-z1. Aplicando xB=1-xA e o conceito de concentrao mdia de A, tem-se que


,
= (6)
,
,
ln ,
,

= = (7)
, , , ,
,
, ,

Observando o experimento, nota-se que h variao do nvel ao longo do tempo na fronteira inferior
da regio difusiva. O fluxo de A pode ser determinado a partir desta variao, conforme a seguir

, = (8)
Sendo, A e MA a massa especfica e massa molar de A, respectivamente.
Igualando-se tais equaes, tendo em vista a condio pseudo-estacionria, tem-se


= (9)
, ,

,
Integrando a equao de t=0 a t=t e z=z(t0)=zt0 e z= z(tt)=zt, chega-se na equao para a determinao
da difusividade:

= (10)
,

, , 2
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Considerando, que no topo do tubo, xA,L=0, tendo em vista que h arraste pelo ar, assim xB,L=1,
em zt0=0 e a partir das definies,
= ; =

1
ln
1
= (10.1)
2

= (10.2)
2
ln 1
Rearranjando a equao, de forma que se assemelhe a uma equao linear y=ax+b, sendo y=z2 e x=t,
tem-se

2 ln 1
= (11)

Assim, traando o grfico zt2 X t, a difusividade ser encontrada a partir do coeficiente angular (a):

= (12)
2 ln 1
No obstante, possvel tambm prever um valor terico para o comportamento do experimento
realizado. Um modelo proposto por Chapman e Enskog contempla as foras intermoleculares de
atrao e repulso entre as molculas, assim como os diferentes tamanhos das molculas. Segue
abaixo o modelo proposto, bem como todos os clculos necessrios para a obteno do coeficiente
de difuso:

1 1
1,858 10 . . +
= (13)
. . ,

= 0,841 (13.1) = 0,77 (13.2)

+
= (13.3) = . (13.4)
2

= + + + (13.5)
= (13.6)
( )
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Onde:

( )
( )


, = ( )


= ( )


= ( , )

3. RESULTADOS

Seguem na tabela abaixo os resultados obtidos para a diminuio do nvel de ter na clula de Stefan
de acordo com tempo:

Tabela 1: Nvel de ter na clula a cada instante


Dados Experimentais
Tempo (s) L (m) L (m)
435 0,017 0,000289
861 0,018 0,000324
1320 0,019 0,000361
1779 0,02 0,0004
2265 0,021 0,000441
2721 0,022 0,000484
3262 0,023 0,000529
3780 0,024 0,000576
4320 0,025 0,000625
4920 0,026 0,000676

A partir dos dados obtidos foi possvel construir dois grficos. Um deles corresponde ao comprimento
do headspace pelo tempo e o outro corresponde ao comprimento ao quadrado pelo tempo, tais quais
seguem abaixo:
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Grfico1: Comprimento x tempo

Grfico2: Comprimento ao quadrado x tempo

Por conseguinte, as tabelas abaixo contemplam os resultados obtidos para os clculos tanto do
coeficiente de difuso experimental, de acordo com as equaes 11 e 12, quanto os resultados para o
coeficiente de difuso terico pela equao 13.
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Tabela 2: Parmetros da equao de Antoine para ter etlico

Equao de Antoine
Parmetros para dietil ter
A B C
14,0679 2511,29 231,2
T(C)
26,5
PA ,SAT (Pascal)
75406

Tabela 4: Clculo do Coeficiente de difuso experimental

Equao para DAB experi menta l


Equao
2 M AP PAsat A RT
DAB ln1 DAB
A RT P PAsat
2M A P ln1
P
Parmetros
MA(kg/kmol) PA ,SAT R T(K) A P
74,12 75406 8314 299,65 710 101325 8,2774E-08
DAB experimental (m/s)
7,14966E-06
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Tabela 5: Clculo do Coeficiente de difuso pelo modelo de Chapman e Enskog

Parmetros da Clculo DAB teri co (Chapman e Enskog)


integral de coliso Parmetros ter (A) ar (B)
A 1,06036 M (g/mol) 74,12 29
B 0,15610 P sistema (atm) 1
C 0,19300 T sistema (K) 299,65
D 0,47635 Vci (g/mol) 281 86,7
E 1,03587 Tci (g/mol) 467 132,5
F 1,52996 i (Angstrom) 5,508 3,722
G 1,76474 AB (Angstrom) 4,615
H 3,89411 i /k 359,6 102,0
AB /k 191,5
T* (K) 1,564
D 1,179
DAB (cm/s) 0,084
DAB (m/s) 8,405E-06
Erro coef. Difuso Literatura/ Modelo (%) 14,94

Tabela 6: Coeficiente de difuso obtido pela literatura [4]

Coef de difuso (Literatura)

Componente Valor Unidade


Ar/ ter etilico 0,0896 (cm/s)
Ar/ ter etilico 8,96E-06 m/s
Erro coef. Difuso Literatura/Exp (%) 20,20
4. DISCUSSES

Os dados obtidos mostram um comportamento claramente linear entre a diminuio do nvel dentro
da clula de Stefan com o aumento do tempo. Aps a saturao da regio acima do lquido a difuso
do ter para o ar aconteceu de maneira praticamente constante. Porm, caso essa diminuio de nvel
fosse medida mais prximo da superfcie da clula o comportamento no seria exatamente linear,
dado que uma das consideraes do balano de massa feito que na superfcie a concentrao de ter
zero e quanto mais prximo da superfcie mais rapidamente o nvel do ter diminuiria, pela
proximidade da fronteira ter-ar.

A segunda aproximao, no menos importante, a utilizao da equao de Antoine para estimar a


presso de saturao do ter nas condies do experimento. A equao de Antoine nesse caso
aplicvel e no confere erros de maior proporo.

A relao entre o valor experimental obtido e modelo terico para o clculo do coeficiente de difuso
proporcionou um erro de cerca de 14% e quando comparado o valor experimental com o obtido pela
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literatura tivemos um erro de 20,2%. O modelo e o dado literrio preveem um valor maior de
coeficiente de difuso. Isso significa que era esperado que o ter passasse ao ar mais rapidamente. O
modelo, proposto por Chapman e Enskog, abrange erros de at 8%, considerando aplicao at
1000K[1]. Tal modelo, aparentemente, bem fundamentado contemplando interaes
intermoleculares na contribuio do mesmo. No se considera 14% um erro alto, dado que h
contribuio de erros por parte da visualizao humana do menisco na medio do nvel na clula de
Stefan, com o experimento no tendo tambm uma temperatura rigidamente controlada. O modelo
faz algumas consideraes que, mesmo no proporcionando erros demasiados, tem tambm uma
parcela no somatrio do erro. O que, de fato proporciona a maior parcela de erro nos clculos o fato
de, tal qual exposto por Geankopolis[1], que se pode obter valores de dimetros de coliso ( ) por
diferentes referncias, porm, muitas das vezes essas constantes no esto disponveis na literatura
ou no so fceis de calcul-las

O modelo calcula um desvio de gases com interao em relao gases considerados esferas rgidas
e de comportamento elstico. A integral de coliso, para o experimento realizado foi de 1,17, sendo
que gases sem interao tem valor igual a 1. No modelo tambm no se considera o efeito de
concentrao de A em B (ter no ar), visto que isso promoveria apenas erros de no mximo 4%,
desconsiderando ento tal efeito para fins prticos. recomendado inclusive que se utilize uma
relao mais recente, um modelo semi emprico proposto por Fueller et all, cuja utilizao abrange
dados recentes, como incrementos de volumes atmicos de difuso para cada tomo[1].

5. CONCLUSO

Tanto a aproximao linear de modelagem quanto o modelo proposto por Chapman e Enskog
forneceram valores prximos de coeficiente de difuso do ter atravs do ar, mostrando que apesar
de aproximaes de parte a parte (tanto para utilizao do clculo experimental quanto na modelagem
terica) o modelo se ajustou bem aos dados obtidos e o comportamento deste tipo de par gasoso ter-
ar pode ser bem modelado e tem comportamento linear, pelo menos em temperatura ambiente. Outro
ponto importante notar que a integral de coliso do modelo, aplicada aos dados obtidos foi tambm
prxima de 1, mostrando que o par ter-ar pode ser representado pelo modelo de Chapman e Enskog.

6. REFERNCIAS

1. GEANKOPOLIS, C.J. Procesos de Transporte y Operaciones Unitrias, 3ed., CECSA,


Mxico, 1998
2. LANGE, N.A. Langes Handbook of Chemistry, 10th Edition, McGraw-Hill, New
York. (1973)
3. CREMASCO, Marco Aurlio. Operaes unitrias em sistemas particulados e
fluidomecnicos. So Paulo: Blucher, 2012. 423 p
4. R.D.Reid.J.M.Praunsnitz e T.Sherwood. The properties of gases &Liquids. 3ed. Nova
York:McGraw-Hill,1977

7. ANEXOS

N.A