METABOLISMO SECUNDRIO

METABLITOS PRIMRIOS
PARTICIPAM DIRETAMENTE DOS PROCESSOS DE FORMAO DE
PROTOPLASTO E GERAO DE ENERGIA. SO UNIVERSAIS.
CARBOIDRATOS PROTENAS GLICERDEOS CIDOS NUCLICOS

METABLITOS SECUNDRIOS
NO PARTICIPAM DOS PROCESSOS DE FORMAO DE PROTOPLASTO E
GERAO DE ENERGIA. MUITOS SO MEDIADORES EM PROCESSOS DE
INTERAO DAS PLANTAS COM O AMBIENTE. NO OCORREM
UNIVERSALMENTE NAS PLANTAS. APRESENTAM AMPLA DIVERSIDADE
ESTRUTURAL.
TANINOS, FLAVONIDES, ALCALIDES, GLICOSINOLATOS, PIGMENTOS,
CERAS, ETC.
UM GRANDE NMERO DE MET. SECUND. TM ATIVIDADE BIOLGICA.
MUITOS SO IMPORTANTES MEDICINALMENTE. OUTROS SO
IMPORTANTES PARA OUTRAS APLICAES.
1
O NMERO DE METABLITOS SECUNDRIOS
VASTSSIMO.
ENORME A VARIAO ESTRUTURAL DESSAS
SUBSTNCIAS.

NO ENTANTO, O NMERO DE VIAS METABLICAS

RELACIONADAS BIOSSNTESE DA GRANDE
MAIORIA DOS METABLITOS SECUNDRIOS MUITO
PEQUENA.

INTERESSANTE QUE O PRIMEIRO CONTATO COM

OS METABLITOS SECUNDRIOS SEJA FEITO POR
MEIO DO CONHECIMENTO DESSAS VIAS.
2
 CO2 + H2O

POLISSACARDEOS
fotossntese
sacarose
Frutose-6-fosfato

GLUCOSE-6-FOSFATO
CHIQUIMATO GLICOSDEOS
Eritrose-4-fosfato

gliclise monossacardios
SUBSTNCIAS AROMTICAS

Flavo-
nides Fosfoenol-piruvato
ACETATO
MALONATO piruvato BIOSSNTESE DE
cidos graxos cidos
nucleicos METABLITOS
malonil-CoA protenas NITROGENADOS
GRAXAS
POLICETDIOS ACETIL-CoA
cido GLICOSINOLATOS
mevalnico ALCALIDES
AMINO-
ISOPRENIDES CIDOS GLICODDIOS
ACETATO CIANOGNICOS
MEVALONATO CICLO DE KREBS 3
 VIA DO ACETATO-MALONATO

CH3-COO- HOOC-CH2-COO-

CH3-CO-SCoA + HOOC-CH2-CO-SCoA CH3-CO-CH2-CO-SCoA

Acetil-CoA Malonil-CoA

CH3-CH2-CH2-COS-CoA + HOOC-CH2-COS-CoA CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-COS-CoA

C4 C6

CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CO-SCoA + 6 HOOC-CH2-CO-SCoA

CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH
cido esterico C18
C18:0

CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH=CH2-CH2-CH=CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH
cido linolico
C18:2

4
 BIOSSNTESE DO CIDO JASMNICO

OOH

LIPOXIGENASE

COOH COOH

CIDO LINOLNICO XIDO DE ALENO

SINTASE
O
XIDO DE ALENO O
CICLASE
COOH
COOH
O

O
COCH3

COOH JASMONATO DE METILA

FORMA VOLTIL DO REGULADOR
CIDO JASMNICO
ESTABELECE COMUNICAO QUMICA
ENVOLVIDO NA RESISTNCIA A INSETOS E PATGENOS;
FORMAO DE FLORES, FRUTOS E SEMENTES;
5
ENTRE PLANTAS
SENESCNCIA
 POLIACETILENOS
CLASSE DE METABLITOS SECUNDRIOS MUITO

FREQENTES EM ASTERACEAE, APIACEAE E

CAMPANULACEAE.

SO SUBSTNCIAS TXICAS A INSETOS E OUTROS HERBVOROS.

ALGUNS SO CITOTXICOS (FALCARINOL).

SO FOTOATIVOS E PODEM CAUSAR DERMATITE DE CONTATO.

H PEQUENA QUANTIDADE DE POLIACETILENOS EM APIACEAE

COMESTVEIS, COMO CENOURA E SALSA.

6
 CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH=CH2-CH2-CH=CH-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-COOH
cido linolico

CH3 C C C C C C CH2 CH CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 COOH
CIDO POLIACETILNICO

FENIL-HEPTATRIINA
C C C C C C CH3
Bidens pilosus (Asteraceae)

XIDO CARLINA
O
CH2 C C Carlina acaulis L. (Asteraceae)

S
CH3 C C C C C C C POLIACETILENO SULFURADO
C CH CH2
Asteraceae

7
 POLICETDEOS

SUBSTNCIAS AROMTICAS (COM

ANEL BENZNICO).
MUITO COMUNS EM BACTRIAS E
FUNGOS.
MENOS COMUNS EM PLANTAS, MAS A VIA DE SNTESE DE
POLICETDEOS IMPORTANTE NESSES ORGANISMOS,
COMBINADA COM OUTRAS VIAS.

8
 O O
CH3 C SCoA + 7 C C SCoA
COOH
Malonil-CoA
Acetil-CoA

O O O O
SCoA
CH2 CH2 CH2 CH2
O O O CADEIA POLICETDICA
O
CH2 CH2 CH2 CH3 HIDROXILAS OU T. DE OXIGNIO

EM TOMOS DE C ALTERNADOS

O O O OH O OH

COOH COOH

O CH3 HO CH3

O

UMA ANTRAQUINONA
9
UMA TETRACICLINA
BIOSSNTESE VIA ACETATO-MALONATO

10
 CO2 + H2O

POLISSACARDIOS
fotossntese
sacarose
Frutose-6-fosfato

GLUCOSE-6-FOSFATO
CHIQUIMATO GLICOSDIOS
Eritrose-4-fosfato

gliclise monossacardios
SUBSTNCIAS AROMTICAS

Flavo-
nides Fosfoenol-piruvato
ACETATO
MALONATO piruvato BIOSSNTESE DE
cidos graxos cidos
nucleicos METABLITOS
malonil-CoA protenas NITROGENADOS
GRAXAS
POLICET- ACETIL-CoA
DEOS cido GLICOSINOLATOS
mevalnico ALCALIDES
CIDOS
ISOPRENIDES AMINADOS GLICODDEOS
CIANOGNICOS
ACETATO CICLO DE KREBS 11
MEVALONATO
 VIA DO ACETATO-MEVALONATO

CH3
3 CH3 C SCoA OH
O HOOC OH

Acetil-CoA c. mevalnico

CH3
ISOPENTENIL-DIFOSFATO
OH OPP
HOOC OH

c. mevalnico

OPP DIMETILALIL-DIFOSFATO

UNIDADES BIOGNICAS DO ISOPRENO

ESTA ROTA A CLSSICA
NA SNTESE DE TERPENIDES.
OCORRE NO CITOSOL. ISOPRENO
12
 ROTA ALTERNATIVA PARA A SNTESE DE
ISOPENTENIL-DIFOSFATO

OP
O O- OP
HO
+ HO OH
O HO
PIRUVATO 2-C-METIL-ERITRITOL-4-FOSFATO
O
GLICERALDEDO-FOSFATO

(C1O)
ESTA ROTA 2x
MONOTERPENOS
OPERANTE NOS
PLASTDEOS.
OPP
(C2O) 4x
DITERPENOS
OCORRE TAMBM EM
EUBACTRIAS E 8x
ALGAS VERDES (C4O)
TETRATERPENOS
ISOPENTENIL-DIFOSFATO
(CAROTENIDES) IPP (UM COMPOSTO C5) 13
 SUBSTNCIAS DERIVADAS DA VIA DO
REGRA DO ISOPRENO ACETATO-MEVALONATO POSSUEM
ESQUELETO CARBNICO FORMADO POR
UNIDADES DE ISOPRENO.
Em geral, desconsideram-se aspectos como duplas
ligaes e oxigenaes.

Mentol
OH

OH
UM MONOTERPENO: C10
DUAS UNIDADES DE ISOPRENO
Geraniol

14
VIA DO ACETATO-MEVALONATO
OPERANTE NO CITOSOL PARECE SER A RESPONSVEL PELA
SNTESE DE SESQUITERPENOS (3 IPP, C15), TRITERPENOS (6
IPP, C30) E POLITERPENOS (n IPP).

VIA DO PIRUVATO-GLICERALDEDO-FOSFATO
OPERANTE NOS PLASTDEOS PARECE SER A RESPONSVEL
PELA SNTESE DE MONOTERPENOS (2 x IPP, C10), DITERPENOS
(4 IPP, C20) E TETRAPERPENOS (8 IPP, C40)

15
 IRIDIDES: MONOTERPENIDES GLICOSILADOS E
ALTAMENTE OXIDADOS

QUBRA DA LIGAO C-C

HO
COH

OGlicose OGlicose

O
NO SATISFAZ
H3COOC O A REGRA DO
H3COOC
ISOPRENO
Loganina
Secologanina

UM IRIDIDE UM SECOIRIDIDE - NO POSSUI

CARBOCCLICO ANEL CARBOCCLICO

16
cido abscsico
cido abitico

OH
COOH
O
HOOC

UM SESQUITERPENO UM DITERPENO

O OH
CIDO GIBERLICO
OC
UMA GIBERELINA (GA3)
HO UM DITERPENO COM 19 C
COOH

17
MONOTERPENOS E SESQUITERPENOS SO SUBSTNCIAS
VOLTEIS.

SO COMPONENTES COMUNS DE LEOS VOLTEIS (LEOS

ESSENCIAIS).
PRESENTES TAMBM EM ESSNCIAS DE FLORES.
IMPORTANTES NA INDSTRIA DE PERFUMARIA.

OS LEOS VOLTEIS ENCONTRAM-SE EM ESTRUTURAS

SECRETORAS ESPECIALIZADAS: GLNDULAS, CANAIS
SECRETORES E TRICOMAS GLANDULARES.

18
GLNDULAS SECRETORAS DE FOLHA DE CRAVO
(SYZYGIUM AROMATICUM, MYRTACEAE)

WWW.HERBALGRAM.ORG
19
 CUTCULA

LEO VOLTIL ACUMULADO

CLULAS SECRETORAS

EPIDERME

MESOFILO

20
TRICOMAS SECRETORES DA EPIDERME INFERIOR DA FOLHA DE
LAVANDULA ANGUSTIFOLIA (LAVANDA, LAMIACEAE)

21
WWW.HERBALGRAM.ORG
TRICOMA SECRETOR DA EPIDERME DA FOLHA DE ORGANO (ORIGANUM VULGARE, LAMIACEAE). A CUTCULA
QUE APRISIONA O LEO FOI ROMPIDA, EVIDENCIANDO AS CLULAS SECRETORAS DO TRICOMA.

ESTMATO

WWW.HERBALGRAM.ORG
22
 6 unidades de isopreno

6 x 5 C = 30 C

Lupeol
UM TRITERPERNIDE

HO

ESTERIDES: ISOPRENIDES
COM NCLEO CICLOPENTANO-
PERIDROFENANTRENO

Cicloartenol
HO

UM TRITERPENIDE ESTEROIDAL 23
 ESQUALENO
O2 + NADPH

EPXIDO DE ESQUALENO

HO CICLOARTENOL
O MOLCULA DO ESQUALENO
24
DOBRADA
 CICLOARTENOL

SAPOGENINAS C27

ESTERIDES C29
FITOECDISONAS
COLESTEROL

ALCALIDES C27

ESTERIDES C21

BUFADIENOLDEOS C24

CARDENOLDEOS C23

25
HO

HO
COLESTEROL
CICLOARTENOL

HO SITOSTEROL
ESTIGMASTEROL HO
(ABUNDANTE EM LEO DE SOJA)

ESTERIDES MAIS FREQENTES EM PLANTAS 26

 CARDENOLDIOS E BUFADIENOLDIOS: COMPONENTES DE
GLICOSDIOS CARDIOATIVOS

O O
O
O
Digitoxigenina
Silarenina

OH
OH
HO
HO

CARDENOLDIO BUFADIENOLDIO

Digitalis purpurea Nerium oleander Asclepias curassavica

Scrophulariaceae Apocynaceae Asclepiadaceae
27
 CICLOARTENOL

CAMPESTEROL
HO

OH
BRASSINOLDEO, O MAIS ATIVO
REGULADOR DE
OH DESENVOLVIMENTO DENTRE OS
HO BRASSINOSTERIDES.
IMPORTANTE REGULADOR. ENVOLVIDO EM
NO CRESCIMENTO, DIFERENCIAO DO
HO
XILEMA, FORMAO DE ANTOCIANAS, ETC.
O 28
O
CAROTENIDES - 8 UNIDADES ISOPRNICAS - C40

-Caroteno

29
 TETRA-HIDROCANABINOL PRODUTO DE
ORIGEM BIOSSINTTICA MISTA

FONTE: Cannabis sativa (Cannabinaceae)

RESDUO OH
PROVENIENTE DA
VIA DO ACETATO- RESDUO PROVENIENTE DA
MEVALONATO VIA DO ACETATO-MALONATO
(DUAS UNID. DE
ISOPRENO
O

30
 CO2 + H2O

POLISSACARDIOS
fotossntese
sacarose
Frutose-6-fosfato

GLUCOSE-6-FOSFATO
CHIQUIMATO GLICOSDIOS
Eritrose-4-fosfato

gliclise monossacardios
SUBSTNCIAS AROMTICAS

Flavo-
nides Fosfoenol-piruvato
ACETATO
MALONATO piruvato BIOSSNTESE DE
cidos graxos cidos
nucleicos METABLITOS
malonil-CoA protenas NITROGENADOS
GRAXAS
POLICETDIOS ACETIL-CoA
cido GLICOSINOLATOS
mevalnico ALCALIDES
CIDOS
ISOPRENIDES AMINADOS GLICODDIOS
ACETATO CIANOGNICOS
MEVALONATO CICLO DE KREBS 31
 VIA DO CIDO CHIQUMICO
COOH
HCHO COOH
CH2
H COH
+ COP OH OH
HCOH HO OH
COOH OH
CH2OP OH
c. chiqumico c. glico
Eritrose-4- Fosfoenol
fosfato piruvato

HOOC CH2COCOOH

COOH

COOH
CH2 c. prefnico
OH
NH2
c. antranlico O COOH
OH

CH2CH(NH2)COOH
c. corsmico

CH2CH(NH2)COOH CH2CH(NH2)COOH
N
H

Triptofano

OH
Fenilalanina
Tirosina 32
 VIA DO CHIQUIMATO A ORIGEM DOS FENILPROPANIDES

C6: FENILA C3: PROPENILA

CH2CH(NH2)COOH geometria trans
COOH
PAL* COOH

NH3 HO
c. cinmico
Fenilalanina c. p-cumrico

CH3O COOH
CH3O COOH HO COOH

HO
HO HO
OCH3
c. sinpico c. ferlico c. cafeico

* - FENILALANINA-AMNIA-LIASE
33
PROVVEL BIOSSNTESE DO CIDO SALICLICO

O
COOH
SCoA

CIDO CINMICO
O O
O
SCoA
SCoA

O O
REGULADOR
ENVOLVIDO NA
OH OH RESISTNCIA A
PATGENOS.

OH
CIDO SALICLICO
34
CH3O COOH
CH3O CH2OH

HO HO

c. ferlico lcool coniferlico

lignina

OH O

O O
C6C3 OCH3 OCH3

C6C3

O
O

HO
O
OCH3
lignina OCH3

Pinorresinol

UM LIGNIDE SUB-ESTRUTURA DA LIGNINA

35
 OH OH OH
OH

.
peroxidase .
(lacase)

CH3
.
OMe OMe CH3

OH O O O
lcool
coniferlico

OH

RADICAIS LIVRES
FORMADOS A PARTIR DO
LCOOL CONIFERLICO
POR ENZIMAS OXIDATIVAS CH3
.O
36
 CH2OH

CH2OH CH2OH
COCH3
O
.

COCH3 COCH3 CH2OH

OH O
.

ADIO DE LCOOL CONIFERLICO A UM COCH3

RADICAL DA MESMA SUBSTNCIA, NA
OH
FORMAO DE LIGNIDES E LIGNINA

37
 BIOSSNTESE DE
FLAVONIDES OH

CoAS
CoAS C CH2 COOH
ll CoASC
O O O
O

SCoA
O

O O
O O C6C3:
OH CHIQUIM.
OH
O O
3 ACETATOS
O
HO

HO OH
Luteolina
OH O

BIOSSNTESE
OH O Uma chalcona Uma flavona MISTA 38
 OH
OH

HO O

O - ACAR(ES)
OH

ANTOCIANINAS IMPORTANTES
PIGMENTOS DE FLORES E FRUTOS.
DETERMINAM CORES DO VERMELHO AO
AZUL, COM TODOS OS INTERMEDIRIOS
(PRPURA, MAGENTA, LILS, ROXO,
ETC.)
39
 OH
DERIVADO DE
HO O
PELARGONIDINA.

O-GLIC-RAMNOSE
OH ABUNDANTES EM FLORES
AZUIS.

40
 OH
OH
DERIVADO DE
CIANIDINA.
HO O
AS MAIS FREQENTES
ANTOCIANINAS
ABUNDANTES EM FLORES
O-GLIC-RAMNOSE ROXAS, MAGENTAS, PRPURAS.
OH

41
 OH
OH
DERIVADO DE
HO O
OH DELFINIDINA.
ABUNDANTES EM FLORES
O-GLIC-RAMNOSE AZUIS.
OH

42
METABLITOS SECUNDRIOS

DERIVADOS DE AMINOCIDOS

43
 COOH
BIOSSNTESE DO
CIDO INDOLIL- TRIPTOFANO
NH2
ACTICO (AIA) N
H
transaminao
COOH

O
N CIDO INDOLIL-
H PROPINICO

descarboxilao

INDOLIL-ACETALDEDO
O
N
H
oxidao

COOH CIDO INDOLIL-ACTICO

N 44
H
 CO2 + H2O

POLISSACARDIOS
fotossntese
sacarose
Frutose-6-fosfato

GLUCOSE-6-FOSFATO
CHIQUIMATO GLICOSDIOS
Eritrose-4-fosfato

gliclise monossacardios
SUBSTNCIAS AROMTICAS

Flavo-
nides Fosfoenol-piruvato
ACETATO
MALONATO piruvato BIOSSNTESE DE
cidos graxos cidos
nucleicos METABLITOS
malonil-CoA protenas NITROGENADOS
GRAXAS
POLICETDIOS ACETIL-CoA
cido GLICOSINOLATOS
mevalnico ALCALIDES
CIDOS
ISOPRENIDES AMINADOS GLICODDIOS
ACETATO CIANOGNICOS
MEVALONATO CICLO DE KREBS 45
 METABLITOS DERIVADOS DE AMINOCIDOS

H R1 H
R1 CO2
C
C COOH
R2 CH
R2 CH
NOH
NH2
R1 H R1 H
C C
SH
R2 C N R2 C

NOH
R1 OH
C
R2 C N R1 H
C
S Glicose
R2 C

N OSO3H
R1 O Glicose
C GLICOSINOLATO
R2 C N GLICOSINOLATOS SO TPICOS DE
BRASSICACEAE (MOSTARDA, 46
GLICOSDIO CIANOGNICO
RABANETE, ETC.)
 BIOSSNTESE DE DUAS POLIAMINAS

H2N H2N COOH H2N H2N

LISINA
CADAVERINA

H2N H2N COOH H2N H2N

ORNITINA PUTRESCINA

47
 BIOSSNTESE DE ALCALIDES

HO OH
Retronecina

N
ALCALIDES COM ANEL
c. succnico HETEROCCLICO
H2N H2N FORMADO POR 4 T. DE C
COOCH3
PUTRESCINA
NCH3 O C
ll c. chiqumico
O
ornitina Cocana
lisina

Anabasina
c. nicotnico
N
H

N Nicotiana spp.

H2N H2N

CADAVERINA lisina
NH
Citisina
ALCALIDES COM ANEL HETEROCCLICO
FORMADO POR 5 TOMOS DE C N
Spartium junceum
O Fabaceae 48
SPARTIUM JUNCEUM

GIESTA

NH

CITISINA NAS FLORES E

SEMENTES TORNA A GIESTA UMA
PLANTA TXICA

49
 ALCALIDES DERIVADOS DE TIROSINA OU FENILALANINA TM UNIDADES C6C2N EM
SUA ESTRUTURA
HO C6C2N
Norlaudanosolina
NH
HO
C6C2N C6C2N
COOH
OH

NH2
R
OH

Tirosina - Fenilalanina Papaver spp.

HO C6C2N

Morfina

NCH3

HO C6C2N

ALCALIDES DO PIO

50
 CPSULA VERDE DE PAPOULA
COM INCISES PARA OBTENO
PAPAVER SOMNIFERUM DO LTEX, DO QUAL SE PREPARA
O PIO
51
ALCALIDES
INDLICOS FONTE: METIONINA
N
H3C CH3
N
INDOL-C2N H
COOH N-dimetil-triptamina
OH
Psilocina
NH2
N
H
INDOL-C2N N
Triptofano H3C CH3
CH3 N
H3CNHC O H

UNIDADE ISOPRNICA
N N Fisostigmina
CH3 CH3
COOH

H2N H3C CH2OH

NHCH3 ALCALIDES DERIVADOS

DE TRIPTOFANO TM O
GRUPO INDOL-C2N EM
INDOL-C2N Canoclavina SUA ESTRUTURA
N
H

N
H
52
 ORIGEM DOS ALCALIDES INDOLIL-TERPNICOS (INDOLIL-
SECOLOGANNICOS)
COOH

Loganina - um iridide triptofano

(origem: mevalonato) NH2
HO CH3 N H O CH2
H C

OGlc
OGlc
Secologanina
O
O H3COOC
H3COOC
Origem: secologanina
(mevalonato)

N COOH
Origem: triptofano

NH CH2
N
CH3 H

N OGlc
H
COOCH3
O
H3COOC
Tabersonina
Vincosdio

53
 1 GRAMA - US$ 1.200,00

VINBLASTINA UM ALCALIDE INDOL-

SECOLOGANNICO USADO EM
QUIMIOTERAPIA DO CNCER.
OBTIDO DE CATHARANTHUS ROSEUS
54
CATHARANTHUS ROSEUS 55