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El cloruro de gadolinio (III), tambin conocido como tricloruro de gadolinio, es GdCl3.

Es un
slido incoloro, higroscpico, soluble en agua. El hexahidrato GdCl3 6H2O es
comnmente encontrado y algunas veces llamado tricloruro de gadolinio. Las especies
Gd3 + son de especial inters porque el ion tiene el nmero mximo de giros no
apareados posibles, al menos para elementos conocidos. Con siete electrones de valencia
y siete orbitales f disponibles, los siete electrones estn desemparejados y simtricamente
dispuestos alrededor del metal. El alto magnetismo y la alta simetra se combinan para
hacer Gd3 + un componente til en la espectroscopia de RMN y MRI.

Preparacin
GdCl3 se prepara generalmente por la ruta del "cloruro de amonio", que implica la sntesis
inicial de (NH4) 2 [GdCl5]. Este material se puede preparar a partir de los materiales de
partida comunes a 230C a partir del xido de gadolinio:
10 NH4Cl + Gd2O3 2 (NH4)2[GdCl5] + 6 NH3 + 3 H2O
A partir de cloruro de gadolinio hidratado:
4 NH4Cl + 2 GdCl36H2O 2 (NH4)2[GdCl5] + 12 H2O
De gadolinio metal:
10 NH4Cl + 2 Gd 2 (NH4)2[GdCl5] + 6 NH3 + 3 H2
En la segunda etapa, el pentacloruro se descompone a 300 C:
(NH4)2[GdCl5] GdCl3 + 2 NH4Cl
Esta reaccin de pirlisis procede a travs de la intermediacin de NH4 [Gd2Cl7].
La ruta del cloruro de amonio es ms popular y menos costosa que otros mtodos. Sin
embargo, GdCl3 tambin puede ser sintetizado por la reaccin de slido Gd a 600 C en
una corriente fluida de HCl
Gd + 3 HCl GdCl3 + 3/2 H2

El cloruro de gadolinio (III) tambin forma un hexahidrato, GdCl3 6H2O. El hexahidrato se


prepara con xido de gadolinio (III) (o cloruro) en HCl concentrado seguido por
evaporacin

Estructura
GdCl3 cristaliza con una estructura hexagonal de UCl3, como se observa para otros
tricloruros 4f incluyendo los de La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu. [4] Los siguientes cristalizan en
el motivo YCl3: DyCl _ {3}, HoCl _ {3}, ErCl _ {3}, TmCl _ {3}, YdCl _ {3}, LuCl _ {3}, YCl _
{3}). El motivo UCl3 presenta metal de 9 coordenadas con una esfera de coordinacin
prismtica trigonal deshabilitada. En el hexahidrato de cloruro de gadolinio (III) y otros
tricloruros y tribromuros 4f ms pequeos, seis molculas de H2O y 2 iones Cl- se
coordinan con los cationes resultando en un grupo de coordinacin de 8.

Propiedades, con aplicaciones a MRI


Las sales de gadolinio son de inters primario para los agentes de relajacin en la
resonancia magntica (MRI). Esta tcnica explora el hecho de que Gd3 + tiene una
configuracin electrnica de f7. Siete es el mayor nmero de electrones no apareados
posibles para un tomo, por lo que Gd3 + es un componente clave en el diseo de
complejos altamente paramagnticos. Para generar los agentes de relajacin, las fuentes
de Gd3 + como GdCl3 6H2O se convierten en complejos de coordinacin. GdCl3 6H2O
no puede ser utilizado como un agente de contraste MRI debido a su baja solubilidad en
agua a un pH casi neutro del cuerpo. [6] Gadolinio "libre" (III), p. [GdCl2 (H2O) 6] +, es
txico, por lo que los agentes quelantes son esenciales para aplicaciones biomdicas. Los
ligandos monodentados simples o incluso bidentados no sern suficientes porque no
permanecen unidos a Gd3 + en solucin. Por lo tanto, se requieren ligandos con nmeros
de coordinacin ms altos. El candidato obvio es EDTA4-, etilendiaminotetraacetato, que
es un ligando hexadentado comnmente utilizado para complejos a metales de transicin.
En los lantnidos, sin embargo, muestran nmeros de coordinacin mayores de seis, por
lo que se emplean aminocarboxilatos todava ms grandes.

Un agente quelante representativo es H5DTPA, cido dietilentriaminopentaactico. [7] La


quelacin a la base conjugada de este ligando aumenta la solubilidad del Gd3 + al pH
neutro del cuerpo y todava permite el efecto paramagntico requerido para un agente de
contraste de MRI. El ligando DTPA5- se une a Gd a travs de cinco tomos de oxgeno de
los carboxilatos y tres tomos de nitrgeno de las aminas. Sigue habiendo un 9 sitio de
unin, el cual est ocupado por una molcula de agua. El intercambio rpido de este
ligando de agua con agua a granel es una razn principal para las propiedades de mejora
de la seal del quelato. La estructura de [Gd (DTPA) (H2O)] 2- es un prisma trigonal
distorsionado tricapped.

La siguiente es la reaccin para la formacin de Gd-DTPA:

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