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PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA MECNICA (PPMEC)

UNIVESIDADE FEDERAL DE SO JOO DEL-REI (UFSJ)

COMPSITOS LAMINADOS TXTEIS DE VIDRO E


CARBONO EM MATRIZ EPXI REFORADA COM MICRO
E NANO SLICA.

Jlio Cesar dos Santos

So Joo del-Rei, 22 de fevereiro de 2013


PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA MECNICA (PPMEC)

UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO JOO DEL-REI (UFSJ)

COMPSITOS LAMINADOS TXTEIS DE VIDRO E


CARBONO EM MATRIZ EPXI REFORADA COM MICRO
E NANO SLICA.

Dissertao apresentada ao Programa de Mestrado


em Materiais e Processos de Fabricao da
Universidade Federal de So Joo del-Rei, como
requisito para obteno do ttulo de Mestre em
Engenharia Mecnica.
rea de concentrao: Materiais e processos de
fabricao.

Orientador: Prof. Dr. Andr Luis Christoforo

So Joo del-Rei, 22 de fevereiro de 2013


FICHA CATALOGRFICA ELABORADA PELA BIBLIOTECA

Santos, Jlio Cesar dos

S237c Compsitos laminados txteis de vidro e carbono em matriz epxi

reforada com micro e nano slica. 2013.

82f. ; il.

Orientador: Andr Luis Christoforo.

Dissertao (mestrado) Universidade Federal de So Joo del-

Rei. Departamento de Engenharia Mecnica.

Referncias: f. 75 -82.

1. Compsitos
Titulo em Ingls: laminados
Textile Composite hbridos
Materials - Teses
of Glass 2. Tecido
and Carbon de fibraEpoxy
Reinforcing de Matrix with Micro and
Nano slica.
vidro/carbono Teses 3. Micro/nano slica Teses 4. Engenharia
Mecnica Teses
Palavras-chave em Ingls: I. Chisttoforo,
Hibrids Andr Luis
laminated composites, (orientador)
woven II.Universidade
glass fibers, woven carbono fibers, micro slica,
nano slica. Federal de So Joo Del Rei Departamento de Mecnica III. Ttulo
1.
rea de concentrao: Materiais e Processos de Fabricao CDU: 669.14

Titulao: Mestre

Banca examinadora: Prof. Dr. Andr Luis Christoforo, Prof. Dr. Tlio HallakPanzera, Prof. Dr.
Andr Luiz Zangicomo

Data da defesa: 22 de fevereiro de 2013

Programa de Ps-Graduao: Programa de Ps Graduao em Engenharia Mecnica (PPMEC)


i

"Se, a princpio, a ideia no absurda, ento no


h esperana para ela.".
Albert Einstein
ii

AGRADECIMENTOS

Agradeo ao todo poderoso por me abrir caminhos valiosos e manter minha serenidade
para concluir os objetivos.
Agradeo minha irm Michelle e aos professores do curso de mestrado da engenharia
mecnica pela oportunidade Prof. Dr.Vnia Regina Velloso Silva, Prof. Dr. Tlio Hallak
Panzera e ao Prof. Dr. Andr Luis Christoforo, pela confiana em meu trabalho e grande
apoio.
No deixando de lado agradecimentos aos queridos amigos do mestrado, Zlia
Missagia, Luciano Vieira, Rubens Torres e todos demais, aos quais pude contar nos
momentos mais difceis.
iii

DEDICATRIA

Dedico este trabalho a minha querida me que j se foi mais ainda permanece
juntamente comigo em esprito me dando foras para seguir em frente. A minha irm e aos
meus tios Antnio Geraldo de Carvalho e Osvaldo Aparecido de Carvalho.
Descobri aos poucos que, citando a clebre frase de Antoine Lavoisier a natureza em
si uma eterna transformao. O que julgamos perdas na verdade agregam experincias a
nossa vida. E o convvio com as pessoas modificam nossa existncia, acrescentando saberes e
significados. Posso me dar por satisfeito por ter modelos de vida nos quais posso me espelhar.
A esses modelos s tenho a agradecer. Ao compartilharem um pouco de suas
referncias de vida acrescentaram saberes, vivncias, valores que sempre me baseio ao trilhar
minha caminhada.
iv

RESUMO
Nosso mundo constantemente passa por grandes modificaes e no obstante, a tecnologia de
fabricao dos materiais acompanha essa evoluo. Atualmente combinar materiais
convencionais contribui para obteno de propriedades inditas sejam mecnicas, fsicas ou
qumicas no antes imaginadas. O engenheiro moderno pode utilizar conhecimento tcnico
para produzir materiais aos quais melhor se adaptam para suas necessidades, logo os materiais
compsitos tem maior poder de adaptao comparado aos materiais convencionais. Em
especial os polmeros reforados fibras so os mais empregados devido a sua fcil
conformabilidade e elevada resistncia especfica. Em combinao s fibras, partculas em
escala micro e nano tem se tornado uma tcnica promissora devido ao incremento nas
propriedades fsico e mecnicas. Nanopartculas, devidamente dispersas, apresentam melhores
ndices de incremento dessas propriedades quando comparadas as micropartculas. Este
trabalho objetivou-se em promover disperso de nanopartculas de slica e investigar os
efeitos da incluso de fraes mssicas (1%; 2%; 3,5%) de partculas de slica (micro; nano)
em compsitos laminados em matriz epxi reforados com 5 camadas de 2 tipos de tecidos
(carbono; vidro) nas respostas: densidade relativa ou aparente (ap), mdulo de elasticidade na
trao (MOEt), resistncia trao (MORt), mdulo de elasticidade na flexo (MOEf) e
resistncia flexo (MOR f). Para tanto dois planejamentos fatoriais completos do tipo 2 131
foram elaborados para cada tipo de fibra, fornecendo ao todo doze condies experimentais
(CE) distintas, possibilitando investigar os efeitos individuais (dimenso e proporo mssica
de partculas) ou a interao entre ambos nas repostas de interesse por tipo de tecido utilizado,
fazendo-se uso da anlise de varincia (ANOVA) e do teste de comparao de mdias de
Tukey. Os testes indicaram que alm da reduo da densidade aparente do material a melhor
eficincia de ganho em mdulo tanto em trao quanto em flexo podem ser conferidas s
nanopartculas. Contudo o aumento da fraco de fibras de vidro, promovem uma reduo
referente resistncia do material em solicitao mecnica flexo, devido a uma fraca
regio de interface promovida pelos elevados valores de frao de fibras. Para fibras de
carbono, o efeito se mostrou oposto promovido por uma melhor adeso interfacial entre os
componentes.

PALAVRAS-CHAVE: Compsitos laminados hbridos, tecido de fibra de vidro, tecido de


fibra de carbono, micro slica, nano slica.
v

ABSTRACT
It is a common sense that the world is always changing, and the tools that the technology
provides are great boosters of that evolution and the technologies of manufacturing materials
are not an exception. Nowadays combining conventional materials aids the achievement of
unprecedented mechanical, physical or chemical properties never imagined before. The
engineer can use modern technical knowledge to produce new materials which are best suited
for his needs, hence the composite material has higher adaptation compared to conventional
ones. In particular the reinforced fiber polymers are the most widely used due to its easy
formability and high specific resistance. The combination of fiber with the particles, in both
micro and nanoscale, have become a promising technique due to the increasing of physical
and mechanical properties. Nanoparticles, when properly dispersed, show higher rates
concerning the increasing of these properties as if compared to micro particles. This study
aimed to perform the dispersion of silica nanoparticles and investigate the effects of adding
mass fractions (1%, 2%, 3.5%) of silica (micro and nanoparticles) in laminated composites of
reinforced epoxy of 5 layers of two types of materials (carbon, glass) and their responses to
the following parameters: relative density (RD), tensile modulus of elasticity (E), tensile
strength (TS), bending modulus and bending strength. For this purpose two complete factorial
designs of type 2 131 were prepared for each type of fiber, providing twelve different
experimental conditions (EC) making possible the analysis of the individual effects (size and
mass proportion of particles) or the interaction between them on a specific aspect of
absorption by type of material employed. For that matter was used the analysis of variance
(ANOVA) and Tukey range test. In addition to the reduction of the relative density of the
material, the tests also indicated that an efficiently gain in module of both tensile and bending
may be assured by the use of nanoparticles. However the increase of the fraction of glass
fibers caused a reduction on the material's resistance to bending in mechanical stress due to a
weak interface zone fostered by the high fractional values of fiber. For carbon fibers, the
opposite effect was perceived due to a better interfacial adhesion between the components.

KEYWORDS: Hybrids laminated composites, woven glass fibers, woven carbon fibers,
micro silica, nano silica.
vi

LISTA DE FIGURAS

Figura 1 - Efeito da orientao das impurezas. Adaptado (GAY E HOA E TSAI, 2003). ........ 4
Figura 2 - Ponte Fabricada pela Fiberline - Kolding, Dinamarca. Fonte: Site Owens Cornning.
.......................................................................................................................................................... 6
Figura 3 - Tanques de Mergulho. Fonte: Site Owens Cornning. ................................................. 6
Figura 4 - Composio de um Boeing Dreamliner 787. Fonte: Griffiths (2005). ....................... 7
Figura 5 - Ilustrao das fases presentes nos compsitos. ............................................................ 8
Figura 6 - Classificao dos materiais compsitos. Fonte: Ventura (2009). ............................. 10
Figura 7 - Empilhamento de camadas sucessivas reforadas com fibras. Fonte:
Callister(2007). .............................................................................................................................. 11
Figura 8 - Diferentes formas de fibra. Adaptado de: Gay, Hoa e Tsai (2003). ......................... 12
Figura 9 - Clulas unitrias para tecidos simples e tecidos bidirecionais. Adaptado de: ASTM
D6856/D6856M. ........................................................................................................................... 12
Figura 10 - xido de etileno. ........................................................................................................ 15
Figura 11 - Grupo Glicidil. ........................................................................................................... 15
Figura 12 - Representao da interface em compsitos reforados por fibras. Adaptado de:
Ratna (2009). ................................................................................................................................. 16
Figura 13 - Interao do agente de acoplamento com as nanopartculas e o polmero.
(MENDONA, 2008). .................................................................................................................. 20
Figura 14 - Tecido simples (a) Fibra de Vidro (b) Fibra de Carbono. ....................................... 27
Figura 15 - Micropartculas de slica peneiradas na faixa granulomtrica 325-400 US-Tyler. 27
Figura 16 (a) Continer da SIGMA-ALDRICH (b) Nanopartculas de SiO 2. ...................... 28
Figura 17 - Formao Tetradrica da Slica. ............................................................................... 28
Figura 18 - Balana de preciso Shimadzu. ................................................................................ 29
Figura 19 - Banho de ultrassom na soluo composta por gua destilada e nano slica. ......... 29
Figura 20 - Soluo composta por gua e nano slica em agitao magntica. ........................ 29
Figura 21 - Recobrimento partculas de SiO2 com PDDA. Adaptado de: Peng et al. (2007). . 30
Figura 22- Centrifuga. ................................................................................................................... 30
Figura 23 - Soluo antes (a) e depois (b) da centrifugao. ..................................................... 30
Figura 24 - Triturao da nano slica com almofariz de gata. ................................................. 31
Figura 25 - Processo de laminao HandLay-up. ....................................................................... 31
Figura 26 - Tecidos com dimenso 200200mm. ....................................................................... 32
Figura 27 - Processo de Laminao. ............................................................................................ 34
Figura 28 - Laminado final: (a) de tecido de vidro (b) de tecido carbono................................. 34
Figura 29 - Demarcao corpos de prova para ensaios. ............................................................. 34
Figura 30 - Mquina de ensaio SHIMADZU AG-X Plus. ......................................................... 35
Figura 31 - Extensmetro fixado nos compsitos. ...................................................................... 35
Figura 32 - Corpos de prova para os ensaios de flexo esttica. ................................................ 36
Figura 33-Detalhes do ensaio de flexo. ...................................................................................... 36
Figura 34 Curvas anlise TGA: (a) Laminados de vidro (b) Laminados de carbono. ........... 41
vii

Figura 35 - Foto da MEV: 3,5% de Micropartculas de na resina epxi. .................................. 43


Figura 36 - Anlise via MET: (a) Sem tratamento (b) Com tratamento. ................................... 43
Figura 37 - Influencia da rea superficial de nanopartculas em matriz epxi microscopia
MET. .............................................................................................................................................. 44
Figura 38 - FTIR para SiO2 funcionalizas com PDDA. ............................................................. 44
Figura 39 - Grfico de normalidade dos resduos para o MOEf (fibra de vidro). ..................... 46
Figura 40 - Grfico de interao para o MOEf (fibra de vidro). ................................................ 47
Figura 41 - Grfico de normalidade dos resduos para MORf (Fibra de vidro). ....................... 49
Figura 42 - Grfico de interao para o MOR f (fibra de vidro). ................................................ 49
Figura 43 - Regresso linear entre o MOEf e o MORf (fibras de vidro).................................... 51
Figura 44 - Regies de pull-out: (a) resoluo de 500m (b) resoluo de 100 m ................ 52
Figura 45 - Grfico de normalidade dos resduos para o MOEf (fibra de carbono).................. 53
Figura 46 - Grfico de interao para o MOEf (fibra de carbono). ............................................ 54
Figura 47 - Grfico de normalidade dos resduos para MOR f (fibra de carbono). ................... 55
Figura 48 - Grfico de efeitos principais sobre o MOR f (fibra de carbono). ............................ 55
Figura 49 - Regresso linear entre o MOEf e o MORf (fibras de carbono). .............................. 57
Figura 50 - Fratura de laminado em carbono: (a) referencia (b) com 2% nanoparticulas. ....... 57
Figura 51 - Grfico de normalidade para o MOEt (Fibra de Vidro) .......................................... 59
Figura 52 - Grfico de interao para o MOEt (fibra de vidro).................................................. 59
Figura 53 - Grfico de normalidade dos resduos para o MOR t (fibra de vidro). ..................... 61
Figura 54 - Grfico de interao para o MORt (fibra de vidro). ................................................ 62
Figura 55 - Grfico de normalidade dos resduos para o MOEt (fibra de carbono). ................. 64
Figura 56- Grfico de efeitos principais sobre MOEt dos compostos (fibra de carbono). ....... 65
Figura 57 - Grfico de normalidade dos resduos para o MOR t (fibra de carbono). ................ 66
Figura 58 - Grfico de interao para o MOR t (fibra de carbono). ............................................ 66
viii

LISTA DE TABELAS

Tabela 1 - Propriedades de compsitos de matriz epoxdica. (Chawla, 1987). ........................ 13


Tabela 2 - Propriedades de compsitos em matriz epxi fabricados com tecido simples de
vidro, kevlar e carbono. Adaptado de: (Gay, Hoa e Tsai, 2003). ............................................... 14
Tabela 3 - Condies experimentais investigadas. ..................................................................... 25
Tabela 4 - Densidade Aparente (g/cm3). ...................................................................................... 39
Tabela 5 - Agrupamento fornecido pelo teste Tukey para a densidade aparente. ..................... 40
Tabela 6 - Resultados da curva de TGA para os compsitos laminados. .................................. 42
Tabela 7- Resultados dos ensaios de flexo para os compostos fabricados com fibra de vidro e
resina reforada com micro e nanopartculas de slica. .............................................................. 45
Tabela 8 - Resultados da ANOVA para o MOEf (fibra de vidro). ............................................ 46
Tabela 9 - Agrupamentos por Tukey para o MOEf dos compostos de fibras de vidro. ............ 48
Tabela 10 - Agrupamento por Tukey para o MOEf dos compostos fabricados com 2% e 3,5%
e ou 1% e 2% de partculas nano slica (fibra de vidro). ............................................................ 48
Tabela 11 - Resultado da anlise de Varincia para o MORf (fibra de vidro). ......................... 48
Tabela 12 - Agrupamentos por Tukey para o MOR f dos compostos de fibras de vidro. ......... 50
Tabela 13 - Agrupamento Tukey (MOR f): compostos fabricados com micropartculas de slica
(fibra de vidro)............................................................................................................................... 50
Tabela 14 - Resultados dos ensaios de flexo para os compostos fabricados com fibra de
carbono e resina reforada com micro e nanopartculas de slica. ............................................. 52
Tabela 15 - Resultados da anlise da ANOVA para o MOEf (fibra de carbono). .................... 53
Tabela 16 - Agrupamentos por Tukey para o MOEf dos compostos de fibras de carbono. ..... 54
Tabela 17 - Resultado da anlise de Varincia para o MORf (fibra de carbono). ..................... 55
Tabela 18 - Agrupamentos por Tukey para o MOR f dos compostos de fibras de carbono. ..... 56
Tabela 19 - Agrupamento por Tukey para o MORf dos compostos fabricados com 1% e 2% de
nanopartculas de slica (fibra de carbono). ................................................................................. 56
Tabela 20 - Resultados dos ensaios de trao para os compostos fabricados com fibra de vidro
e resina reforada com micro e nanopartculas de slica. ........................................................... 58
Tabela 21 - Resultados da anlise da ANOVA para o MOEt (fibra de vidro). ......................... 59
Tabela 22 - Agrupamentos por Tukey para o MOEt dos compostos de fibras de vidro. .......... 60
Tabela 23 - Agrupamento por Tukey para o MOEt dos compostos fabricados com 1% e 2% de
partculas nano slica (fibra de vidro). ......................................................................................... 60
Tabela 24 - Agrupamento por Tukey para o MOEt dos compostos fabricados com 1%, 2% e
3,5% de micropartculas de slica (fibra de vidro). ..................................................................... 61
Tabela 25 - Resultado da anlise de Varincia para o MORt (fibra de vidro). ......................... 61
Tabela 26 - Agrupamentos por Tukey para o MOR t dos compostos fabricados com fibras de
vidro. .............................................................................................................................................. 62
Tabela 27 - Agrupamento por Tukey para o MORt dos compostos fabricados com 1% e 2%, e
com 2% e 3,5% de partculas nano slica (fibra de vidro). ......................................................... 62
ix

Tabela 28 - Agrupamento por Tukey para o MORt dos compostos fabricados com 2% e 3,5%
de partculas micro slica (fibra de vidro). ................................................................................... 63
Tabela 29 - Resultados dos ensaios de trao para os compostos fabricados com fibra de
carbono e resina reforada com micro e nanopartculas de slica. ............................................. 63
Tabela 30 - Resultados da anlise da ANOVA para o MOEt (fibra de carbono)...................... 64
Tabela 31 - Resultado da anlise de Varincia para o MORt (fibra de carbono). .................... 65
Tabela 32 - Agrupamentos por Tukey para o MOR t dos compostos fabricados com fibras de
carbono........................................................................................................................................... 66
Tabela 33 - Agrupamento por Tukey para o MORt dos compostos fabricados com
nanopartculas de slica nas trs propores investigadas (fibra de carbono). .......................... 67
Tabela 34 - Resultados dos ensaios de trao e flexo para os compostos fabricados com fibra
de vidro e resina reforada com 0% e 2% de nanopartculas de slica. ..................................... 68
Tabela 35 - Resultados da ANOVA entre as condies 0% e 2% de partculas de slica (fibra
de vidro). ........................................................................................................................................ 68
Tabela 36 - Agrupamento por Tukey do fator proporo de nanopartculas (0% e 2%) nos
compostos fabricados com fibras de vidro. ................................................................................. 69
Tabela 37 - Resultados dos ensaios de trao e flexo para os compostos fabricados com fibra
de carbono e resina reforada com 0% e 2% de nanopartculas de slica.................................. 69
Tabela 38 - Resultados da ANOVA entre as condies 0% e 2% de partculas de slica (fibra
de carbono). ................................................................................................................................... 70
Tabela 39 - Agrupamento por Tukey do fator proporo de nanopartculas (0% e 2%) nos
compostos fabricados com fibras de carbono. ............................................................................. 70
Tabela 40 - Porcentagens de ganho nas propriedades mecnicas dos laminados em fibras de
vidro e carbono com a incluso de 2% de nanopartculas de slica. .......................................... 71
x

LISTA DE SIGLAS E ABREVIATURAS

CITEC: Centro de Inovao e Tecnologia em Compsitos;


GPQM: Grupo de pesquisas em Qumica;
MEV: Microscopia eletrnica de varredura;
MET: Microscopia eletrnica de transmisso;
Minitab: Software para anlises estatsticas;
P-valor: Estatstica utilizada para sintetizar o resultado de um teste de hipteses;
UFSJ: Universidade Federal de So Joo del-Rei;
US-Tyler: Tamanho de malha para seleo;
PDDA: Poly Diallyldimethylammonium Chloride;
SiO2: Silicon Dioxide (slica);
IVTF: (Infravermelho por transformada de Fourier);
TGA: Anlise termogravimtrica;
xi

LISTA DE SMBOLOS

k: Kilo (mil unidades da grandeza);


M: Mega (um milho de unidades da grandeza);
m1: Massa inicial;
m12: Massa da amostra a 12% de umidade;
MOE: Mdulo de elasticidade;
MOR: Mdulo de resistncia;
ms: Massa seca da amostra;
n: Porosidade;
v12: Volume da amostra a 12% de umidade;
vsat: Volume da amostra saturada;
vt: Volume total da amostra.
vv: Volume de vazios na amostra;
xii

SUMRIO

CAPTULO 1 ................................................................................................................................. 1
INTRODUO ........................................................................................................................... 1
1.1 Objetivo Geral ................................................................................................................... 2
1.1.2 Objetivos Especficos ................................................................................................. 2
1.2 Justificativa ........................................................................................................................ 2
CAPTULO 2 ................................................................................................................................. 4
REVISO BIBLIOGRFICA ................................................................................................... 4
2.1 Breve Histrico sobre os Materiais Compsitos ............................................................. 4
2.1.1 A Era dos Polmeros................................................................................................... 5
2.1.2 Fibra de Vidro ............................................................................................................. 5
2.1.3 Fibra de Carbono ........................................................................................................ 6
2.2 Materiais Compsitos: Aspectos Fundamentais ............................................................. 8
2.2.1 Fase Matriz ................................................................................................................. 9
2.2.2 Fase Reforadora ...................................................................................................... 10
2.3 Materiais Compsitos Laminados .................................................................................. 11
2.3.1 As Fibras ................................................................................................................... 11
2.3.2 Polmeros Termorrgidos e Termoplsticos........................................................... 14
2.3.3 Resina Epxi ............................................................................................................ 15
2.3.4 Regio de Interface em um Material Compsito Laminado................................. 16
2.4 Materiais Compsitos Hbridos: Reviso de Literatura ............................................... 17
2.4.1 Benefcios da Adio de Partculas em Laminados ............................................... 18
2.4.2 Disperso de nanopartculas .................................................................................... 20
2.4.2.1 Poly Diallyldimethylammonium Chloride (PDDA) ....................................... 21
2.4.3 Laminados e particulados em uma mesma matriz polimrica ............................... 22
CAPTULO 3 ............................................................................................................................... 25
METODOLOGIA EXPERIMENTAL ..................................................................................... 25
3.1 Materiais .......................................................................................................................... 26
3.1.1 Fase Matriz: Araldite (Renlam M) .......................................................................... 26
3.1.2 Fase Dispersa: Tecido de Fibra de Vidro e Carbono ............................................. 26
3.1.3 Fase Dispersa: Micro e Nanopartculas de Slica ................................................... 27
3.1.3.1 Micro Partculas de Slica ................................................................................. 27
3.1.3.2 Nano Partculas de Slica .................................................................................. 27
3.2 Mtodos ............................................................................................................................ 28
3.2.1 Procedimento de Tratamento com PDDA .............................................................. 28
3.2.2 Mtodo de Laminao Manual: Hand Lay-up e Vacuum Bag .............................. 31
3.2.3 Ensaios Mecnicos ................................................................................................... 35
3.2.3.1 Ensaio de Trao ............................................................................................... 35
xiii

3.2.3.2 Ensaio de Flexo................................................................................................ 36


3.2.4 Densidade Aparente dos compsitos ...................................................................... 37
3.2.5 Anlise termogravimtrica - TGA........................................................................... 37
3.2.6 Espectroscopia IVTF ................................................................................................ 38
3.2.7 Anlise de Microscopia Eletrnica MEV e MET ............................................... 38
CAPTULO 4 ............................................................................................................................... 39
RESULTADOS E DISCUSSES ............................................................................................ 39
4.1 Densidade Aparente ........................................................................................................ 39
4.2 Determinao das Fraes Volumtricas dos Compsitos por TGA .......................... 40
4.3 Disperso das Partculas de Micro e Nano Slica - Microscopia MEV e MET .......... 43
4.4 Anlise de Infravermelho por Transformada de Fourier (IVTF)................................. 44
4.5 Ensaios de Flexo em Trs Pontos ................................................................................ 45
4.5.1 Compsitos Hbridos de Tecido de Fibra de Vidro................................................ 45
4.5.2 Compsitos Hbridos de Tecido de Fibra de Carbono ........................................... 52
4.6 Ensaio de Trao Uniaxial ............................................................................................. 58
4.6.1 Compsitos Hbridos de Tecido de Fibra de Vidro................................................ 58
4.6.2 Compsitos Hbridos de Tecido de Fibra de Carbono ........................................... 63
4.7 Comparao entre as Condies: 0% e 2% de Nano Slica ........................................ 68
4.8 Laminados em Fibras de Vidro e Carbono com 2% de Nano Slica ........................... 70
CAPTULO 5 ............................................................................................................................... 72
CONCLUSES ......................................................................................................................... 72
TRABALHOS FUTUROS ......................................................................................................... 74
SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS .................................................................................. 74
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS..................................................................................... 75
1
Introduo

CAPTULO 1

INTRODUO
Devido ao uso crescente de materiais compsitos em vrios domnios tecnolgicos
modernos, uma recente ateno considervel tem sido focada nas teorias de materiais
reforados e processos avanados de produo destes materiais.
Aps dcadas de restries a indstria moderna tem ampliado a utilizao desses
materiais. Como exemplo, as indstrias automotivas, esportivas e de construo civil tm
experimentado um aumento dessa tecnologia a cada ano, pois esses so materiais que
apresentam baixo peso, baixa densidade e um maior desempenho em relao aos materiais
convencionais utilizados.
O Brasil tem ampliado a sua experincia de inovao na aplicao dos compsitos
estruturais, principalmente no setor aeronutico, utilizando este tipo de material em
componentes externos e internos de avies e helicpteros e, em menor escala, na estrutura de
foguetes (RESENDE e BOTELHO, 2000).
Nos ltimos anos, tm se desenvolvido mtodos de mistura de diferentes tipos de
aditivos como reforo especialmente para polmeros e assim obter novos materiais com
propriedades desejveis. Tcnicas iniciadas na Alemanha e difundidas nos Estados Unidos e
China que consistem na combinao de polmeros com partculas rgidas tem ganhado grande
interesse de estudo pela comunidade cientfica. Micropartculas incrementam as propriedades
mecnicas dos polmeros conferindo ganhos em mdulos de rigidez e resistncia a
propagao de trincas, contudo estudos tm sido direcionados para partculas em escala
nanomtrica. Devido ao seu tamanho, nanopartculas conseguem abranger maior rea
superficial dos polmeros, resultando em um material com modulo e resistncia superiores.
Devido existncia de foras interatmicas na superfcie das nanopartculas, um
obstculo se faz presente no quesito disperso. Ganhos significativos somente so
evidenciados quando uma disperso total dessas partculas promovida no polmero.
2
Introduo

Novas formas de disperso so o grande foco da comunidade cientfica atual. Na rea


aeroespacial, por exemplo, as aplicaes dos nanodispositivos so de fundamentais
importncia para o desenvolvimento de novas tecnologias que se utilizam de nanopartculas
dispersas em matrizes. A nanotecnologia est associada sntese de novos materiais, tais
como, plsticos especiais, cermicas e outros materiais de alta confiabilidade que podero
produzir, por exemplo, maleabilidade, dureza, resistncia mecnica e resistncia corroso
quando sob o efeito de um agente catalisador.

1.1 Objetivo Geral


Este trabalho tem como objetivo mostrar a eficincia de ganho em propriedades
mecnicas como resistncia trao, mdulo de elasticidade na trao, resistncia flexo,
mdulo de elasticidade na flexo que nanopartculas de slica em relao as micro partculas
de slica podem promover em materiais compsitos constitudos por fibras de vidro e carbono.

1.1.2 Objetivos Especficos


- Realizar tratamento qumico nas nanopartculas reforadoras para uma melhor disperso,
com intuito de melhorar o desempenho mecnico dos compsitos;
- Fabricar compsitos de matriz epxi reforados com fibras de vidro e ou carbono e
partculas de micro e nano slica;
- Investigar a influncia de parmetros como tamanho das partculas e percentagem das
mesmas no desempenho dos compsitos;
- Quantificar a proporo de reforo do material aps perodo de cura do mesmo;
- Verificar efeitos da adio de partculas na densidade aparente do material;
- Verificar a eficincia do processo de disperso utilizado.

1.2 Justificativa
De acordo com a Agncia Senado, existe um projeto de lei (55/2008) que determina aos
fabricantes de veculos automotores uma adequao visando uma reduo de 10% do
consumo de combustveis. Essa medida vem a complementar as aes do PROCONVE
(Programa de Controle de Poluio do Ar por Veculos Automotores), visando aspectos
ambientais. Alm da reduo de peso uma aerodinmica aperfeioada gera reduo no
consumo de combustveis fosseis contribuindo na preservao do meio ambiente.
A engenharia pode lanar mo dos materiais compsitos, que atualmente so candidatos
ideais para substituir alguns materiais tradicionais como os metais sendo menos densos mas
3
Introduo

comparveis em valores de mdulo e resistncia. Um exemplo clssico de sucesso de


substituio foi o realizado pela Boeing com o seu modelo 787. Cinquenta por cento da
fuselagem dessa aeronave foi substituda por materiais compsitos de fibra de carbono e
resina. Entretanto materiais compsitos polimricos ainda possuem uma pequena restrio
quando referente flexo devido a sua fase polimrica.
Praticamente todo material em regime funcional est submetido foras flexo. O
estudo de flexo pode quantificar a viabilidade de utilizao do material submetido em cargas,
por exemplo, de foras compressivas do vento na superfcie de uma fuselagem que provocam
flexo ou para qualquer outra aplicao em que o regime flexivo se faz presente.
Com baixa rigidez, o material facilmente deformado perdendo a conformabilidade
podendo comprometer seu desempenho. Nanopartculas so materiais onerosos, mas com
grande potencial no que de diz respeito a incremento de propriedades tanto fsicas como
mecnicas. Estima-se em alguns casos incrementos em at duzentos por cento, dependendo do
processo dispersivo. Encontrar mtodos dispersivos mais variados pode aumentar a
empregabilidade de nanopartculas resultando em uma alta de consumo, estimulando em
longo prazo, queda de preos.
4
Reviso Bibliogrfica

CAPTULO 2

REVISO BIBLIOGRFICA
2.1 Breve Histrico sobre os Materiais Compsitos
A importncia e o uso da combinao de materiais so reportados em diversas fases
histricas do desenvolvimento da humanidade. No antigo Egito a utilizao de feixes de palha
em tijolos era uma tcnica bastante usada para aumentar a integridade estrutural de suas
construes. Este mtodo, contudo, ainda pode ser encontrado em construes do mundo
moderno. Em outra forma de combinao, se utilizava o papiro para construo de barcos,
velas e cordas. Vislumbrados com uma gama de possibilidades, os artesos egpcios
comearam a usar a tecnologia de combinao de materiais para melhorar a eficincia de
moldagem de seus trabalhos, utilizando papis em camadas e diferentes tamanhos,
favorecendo a obteno de um melhor acabamento final de seus trabalhos (VENTURA,
2009).
Em carter militar, o exrcito de Genghis Khan utilizava a combinao de milho,
madeira e tendes de vaca colados para produo de seus arcos, tornando-os extremamente
poderosos e precisos. Os arcos compostos Mongis de Genghis Khan foram as armas mais
poderosas da terra at a inveno da plvora (GAY e HOA e TSAI, 2003; VENTURA, 2009).
No muito diferente, os Japoneses produziam as lminas de suas espadas ou sabres da
combinao de ferro e ao, onde a parte de ao era estratificada em pequenas folhas, com a
orientao de defeitos e impurezas na direo longitudinal ao comprimento da espada (Figura
1). Os espadachins dessa forma observavam que suas espadas, em um confronto se tornavam
muito mais resistentes, pois havia um ganho na resistncia ao impacto e na resistncia
flexo perante a espada inimiga (GAY e HOA e TSAI, 2003).

Figura 1 - Efeito da orientao das impurezas. Adaptado (GAY E HOA E TSAI, 2003).
5
Reviso Bibliogrfica

Esses artifcios aplicados sobre a composio de materiais foram sendo esquecidos


durante os sculos. O seu reaparecimento foi promovido com o surgimento de uma nova
classe de materiais que passaram a ser usados em estruturas compostas de baixa densidade
(VENTURA, 2009).

2.1.1 A Era dos Polmeros


A era moderna no que diz respeito combinao de materiais iniciou-se com o
desenvolvimento dos plsticos pelos cientistas. At ento, resinas naturais derivadas de
plantas e animais eram as nicas fontes de colas e ligantes (MITCHELL, 1999).
Em 1909, a primeira resina sinttica, resina de fenol-formaldedo foi desenvolvida,
sendo utilizada como fase matriz de materiais combinados reforados com fibras sintticas.
Junto a essa produo, a cincia voltada tecnologia dos polmeros comea a ganhar fora e
interesse mundial, uma vez que os polmeros se mostravam ser fortes substitutos aos materiais
convencionais da poca em diversas aplicaes. Estes novos materiais sintticos superaram as
resinas naturais (RATNA, 2009; VENTURA, 2009).
A motivao para a substituio de materiais tradicionais por polmeros conferida
devido as seguintes vantagens: baixa densidade, baixo custo, facilidade de processamento e
enorme possibilidade de modificaes para adaptar as propriedades desejadas (RATNA,
2009). Esses motivos atrelados a vrios outros so almejados pelas tecnologias avanadas que
requerem materiais leves e de fcil fabricao (LEVY e PARDINI, 2006).
No entanto, os plsticos por si no poderiam fornecer resistncia suficiente para
aplicaes estruturais, sendo necessria a adio de uma fase reforadora proporcionando
assim o aumento da resistncia bem como da rigidez do material (MITCHELL, 1999).

2.1.2 Fibra de Vidro


Em 1870, foi desenvolvido por John Player um processo que possibilitava a produo
em grande escala de filamentos de vidro com um processo de jato de vapor. As
experimentaes continuaram durante a dcada de 1920, e as primeiras fibras reais de vidro
foram processadas em 1932 acidentalmente por um jovem pesquisador da Corning Glass,
tentando soldar blocos de vidro para uma vedao a prova de vcuo. Atingindo com um jato
de ar comprimido inadvertidamente um fluxo de vidro fundido, ele descobriu o que
pesquisadores estavam tentando fazer h anos, finas fibras de vidro. Pesquisas mostraram que
as fibras de vidro mesmo sendo mais leves, so muito mais fortes que um fio de ao
(MITCHELL, 1999).
6
Reviso Bibliogrfica

Atualmente, uma vasta lista de itens confeccionados em materiais compsitos de fibra


de vidro encontrada nas indstrias aeronutica, automobilstica, civil (Figura 2) e esportiva
(Figura 3). Os materiais reforados com fibras de vidro apresentam elevado quociente
resistncia/densidade, boa estabilidade dimensional, resistncia ao calor bem como para com
a umidade e corroso e boas propriedades de isolamento eltrico (VENTURA, 2009).

Figura 2 - Ponte Fabricada pela Fiberline - Figura 3 - Tanques de Mergulho. Fonte: Site
Kolding, Dinamarca. Fonte: Site Owens Owens Cornning.
Cornning.
A ponte ilustrada na Figura 2 foi projetada para suportar um carregamento de at 500
kg/m. Contudo, esta resistncia provida por um passadio compsito de 12 toneladas que,
em ao pesaria 28 toneladas, e 90 toneladas em concreto. Alm da leveza, os compsitos
possibilitaram a montagem da ponte em apenas 18 noites, minimizando assim a interrupo
do trfego da rodovia (OWENS CORNNING).
A modelagem dos compsitos por enrolamento de resina epxi reforada com fibra de
vidro S-2 ("S-2Glass"), confere aos dispositivos cilndricos, como por exemplo tanques de
mergulho (Figura 3), uma flutuao neutra, permitindo que o mesmo no ir afundar nem
subir dentro dgua (OWENS CORNNING).
No que se refere a materiais compostos avanados para a indstria aeroespacial,
automotiva e artigos esportivos, materiais que combinam fibra de carbono, mesmo sendo mais
caros, tm se tornado dominantes devido sua alta resistncia, mdulo elevado e baixa
densidade em comparao as fibras de vidro (CHUNG, 1994).

2.1.3 Fibra de Carbono


Os primeiros registros da produo de fibras de carbono so atribudos a Thomas
Edison empregando esse material no filamento de lmpadas eltricas incandescentes. Durante
a dcada de 60, interesses das indstrias aeronuticas e militares alavancaram os avanos em
estudos sobre a produo de fibras de carbono. Atualmente, depois do avano tcnico e
7
Reviso Bibliogrfica

comercial das fibras de alto desempenho surgidas no Japo e Inglaterra, os principais


materiais precursores utilizados na produo de fibras de carbono so as poliacrilonitrilas -
PAN (SAVAGE, 1992).
O processo de fabricao PAN acabou sendo mais econmico devido a maior e melhor
produo de carbono. Entretanto, recentemente na Alemanha, cientistas tm empregado o
laser infravermelho na fabricao de fibras de carbono ao invs de submeter s ligas a fornos
com alto gasto de energia. Esta tcnica permite uma rpida fabricao do material sem que
haja inconvenientes, como a formao de deformidades decorrente de bolhas ocasionadas
pelo manuseio em presena de ar, que acabam por reduzir a resistncia. Esta nova tecnologia
promete fabricar fibras at 100 vezes mais resistentes do que o ao e evidentemente bem mais
leve (SITE INOVAO TECNOLGICA; LEBRO, 2008).
A princpio havia uma restrio ao uso comercial dessas fibras. Logo ao fim das
limitaes impostas pelas indstrias militares (REZENDE, 2000), a indstria aerontica de
voos comerciais absorveu parte da utilizao de materiais de fibra de carbono combinados
com polmeros para produo de fuselagens e carcaas de avies. Essa revoluo pode ser
destacada nas estruturas primrias das asas e fuselagem do Boeing 787 (Figura 4). Essa
aeronave teve seu primeiro voo realizado em novembro de 2011 (HEPHER, 2011).
A porcentagem de materiais polimricos superou qualquer estimativa j prevista para
esse tipo de aeronave. As estruturas passam a ser feitas de material compsito reforados com
fibras de carbono T8000. O objetivo consiste na tentativa da reduo do peso da aeronave,
garantindo economia de combustvel e aumento da autonomia de voo (GRIFFITHS, 2005).

Figura 4 - Composio de um Boeing Dreamliner 787. Fonte: Griffiths (2005).


8
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2.2 Materiais Compsitos: Aspectos Fundamentais


Em termos tcnicos atuais, esses materiais combinados que proporcionam melhorias nas
propriedades mecnicas, definem-se como materiais compostos ou compsitos (termo de uso
consagrado), que se configuram em uma combinao de materiais multifsicos exibindo uma
proporo significativa de propriedades das fases que o constituem. O principal objetivo
consiste na obteno de um material que combina as caractersticas de seus componentes
apresentando um desempenho estrutural superior quando comparado s fases constituintes
isoladamente (CALLISTER, 2007).
Por no apresentar uma definio universalmente aceita, Ventura (2009) discute e
apresenta a sua definio sobre materiais compsitos, consistindo em materiais fabricados
com o uso de duas ou mais fases distintas.
Um compsito um material feito artificialmente, exigindo do pesquisador
conhecimentos cientficos sobre as propriedades fsicas e mecnicas dos materiais individuais
(fases) assim como da interao entre ambos, de modo a resultar em um que satisfaa os
quesitos (propriedades) da sua aplicao (CALLISTER, 2007). De acordo com Daniel e Ishai
(2006), fases desse material devem se apresentar em propores maiores que 5% e ter
propriedades diferentes. Devido a essa combinao e as propriedades dos compsitos so
notoriamente diferentes comparadas as dos materiais constituintes (DANIEL e ISHAI, 2006).
Uma das fases denominada matriz, ou fase contnua, que representa o componente de
que apesenta menor rigidez e fragilidade estrutural conferindo formato estrutura e elemento
de ligao para o material. J a outra fase, denominada reforo, ou fase dispersa, confere as
propriedades mecnicas e estruturais do material (DANIEL e ISHAI, 2006).
Em alguns casos, devido interao qumica entre as fases proveniente de processos de
tratamento qumico pela aplicao de agentes aderentes, passa a existir uma terceira fase
distinta entre a matriz e o reforo, sendo denominada interface (Figura 5) (DANIEL e ISHAI,
2006).

Figura 5 - Ilustrao das fases presentes nos compsitos.


9
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A finalidade da interface promover uma melhor interao mecnica na superfcie de


contato entre a matriz e o reforo desse modo se tornando a responsvel por transferir as
solicitaes mecnicas internas da matriz para o reforo (DANIEL e ISHAI, 2006; FU et al.,
2008)
Segundo Panzera (Panzera 2012), o compsito pode ser definido como a combinao de
dois ou mais materiais sem a formao qumica de uma nova fase, exceto para quando ocorre
na regio de interface entre as fases dispersa e matriz. Os compsitos devem ser projetos para
uma determinada finalidade, a fim de otimizar um determinado desempenho, ou seja, no
necessariamente o material deve optar por elevada resistncia mecnica, enfim outras
caractersticas de desempenho podem ser demandadas como por exemplo, propriedades
eltricas, trmicas, pticas, qumicas e magnticas.
De uma maneira formal, os compsitos podem ser classificados de acordo com a classe
de material de sua fase matriz. Dessa forma, as matrizes podem ser do tipo metlica, cermica
ou polimrica. A fase matriz tem por finalidades revestir, preencher espaos vazios que ficam
entre o reforo, orientar e fixar os reforos em suas posies, proteger a fase reforadora
contra danos provindos do meio externo como reaes qumicas e principalmente, receber as
solicitaes mecnicas (CALLISTER, 2007).

2.2.1 Fase Matriz


As matrizes cermicas, devido s altas temperaturas envolvidas nos processos de
fabricao, apresentam-se em um patamar diferente de utilizao das demais. Os materiais
compsitos que possuem uma matriz cermica so dotados de resistncia oxidao e
deteriorao sob temperaturas elevadas (CALLISTER JR, 2007; VENTURA, 2009).
As matrizes metlicas, assim como a maior parte dos metais, podem originar matrizes
de excelentes qualidades, com potencialidade limitada apenas pelo fator temperatura. Em se
tratando de baixas temperaturas, ainda existem poucas aplicaes relacionadas. Para algumas
aplicaes aeroespaciais, metais leves como o titnio, o magnsio e o alumnio apresentam
propriedades relevantes (baixa densidade). Muitos compsitos de matriz metlica se
encontram ainda em fase de desenvolvimento, mas no to intensamente como os de matriz
polimrica (VENTURA, 2009).
Os polmeros so usados como matrizes por apresentar propriedades mecnicas
vantajosas relativas temperatura ambiente, baixo peso, facilidade no processo de fabricao
e custo reduzido. Polmeros podem ser processados a baixas temperaturas, evitando
problemas associados com a degradao do reforo. O desenvolvimento deste grupo de
10
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materiais cresceu rapidamente, entretanto, as suas principais desvantagens residem na sua


limitao ao trabalho em altas temperaturas, instabilidade dimensional devido aos coeficientes
de expanso trmica elevados, grande sensibilidade radiao e podendo algumas vezes
absorver umidade do ambiente (VENTURA, 2009).

2.2.2 Fase Reforadora


Os trs principais tipos de fibras sintticas utilizados para reforar materiais polimricos
so: vidro, aramida (ou poliamida aromtica) e carbono (SHIMOKAWA et al., 2007). Os
constituintes do reforo dos compsitos contribuem por incrementar a resistncia e a rigidez,
podendo tambm aumentar resistncia ao calor, corroso e condutividade. Dependendo das
exigncias de projeto, o reforo pode ser feito para facultar todas ou apenas uma destas
caractersticas (VENTURA, 2009).
A fase reforadora existe em diversas formas, podendo ser em trs categorias:
compsitos particulados, compsitos fibrosos de fibras contnuas, descontnuas e ou whiskers
(VENTURA, 2009), assim como ilustra a Figura 6.

Figura 6 - Classificao dos materiais compsitos. Fonte: Ventura (2009).


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As fibras passam a ser uma fase de reforo importante, proporcionando incremento da


fora da matriz. Deve-se destacar que a interao entre as fibras e a matriz criada no processo
de fabricao exerce uma influencia fundamental nas propriedades mecnicas do material
(GAY e HOA e TSAI, 2003).
Em quesito de desempenho e campo de aplicaes, materiais de matriz polimrica
(PMC Polymer Matrix Composites), geralmente constitudos por uma resina polimrica em
sua fase matriz e fibras como reforo, esto dentre o grupo dos mais importantes e os mais
utilizados como materiais na atualidade (VENTURA, 2009), sendo os laminados em matriz
polimrica reforados por fibras de vidro e carbono, com a incluso de micro e nanopartculas
de slica, os compsitos investigados nesta pesquisa.
2.3 Materiais Compsitos Laminados
Materiais compsitos laminados so materiais normalmente constitudos de fibras de
alto mdulo de elasticidade e resistncia mecnica envolvidas em uma matriz. Suas interfaces
so distintas entre si, conservando assim as propriedades qumicas e fsicas da matriz e da
fibra. composto por lminas ou painis bidimensionais (Figura 7) possuindo uma direo
preferencial de alta resistncia como encontrado nas madeiras e nos plsticos reforados com
fibras contnuas (MATTHEWS e RAWLINGS, 1994; CHAWLA, 1998; CALLISTER, 2007).

Figura 7 - Empilhamento de camadas sucessivas reforadas com fibras. Fonte:


Callister(2007).

2.3.1 As Fibras
Callister (2007) admite que tecnologicamente, os compsitos que tem maior
importncia so aqueles em que a sua fase dispersa est na forma de fibra. As fibras consistem
em milhares de filamentos, apresentando dimetros variando entre 5 e 15 micrmetros. Os
principais tipos de fibras existentes so: vidro, aramida ou kevlar, carbono, boro e carbeto de
silicio. Na fabricao de materiais compsitos, as fibras podem assumir as seguintes formas:
12
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- Fibras continuas ou fibras longas: so cortadas durante o tempo de fabricao do


compsito material. Podem ser utilizadas como filamentos alongados ou mesmo tecido
(GAY, HOA e TSAI, 2003).
- Fibras descontinuas ou fibras curtas: possuem comprimentos de alguns centmetros ou
fraes de milmetros. So feltros, mantas e fibras curtas utilizadas na moldagem por injeo
(GAY, HOA e TSAI, 2003).
A Figura 8 ilustra as diferentes formas de fibras.

Figura 8 - Diferentes formas de fibra. Adaptado de: Gay, Hoa e Tsai (2003).
Atualmente os materiais compsitos desenvolvidos para indstria aeroespacial e
automotiva so reforados com fios de fibra contnuos na forma bi ou tridimensionais,
confeccionados na forma de tecidos tranados. Devido natureza do reforo, esses materiais
passaram a ser referidos como compsitos txteis (ASTM D6856/D6856M).
O padro de repetio do tecido denominado de clulas de unidade txtil ou
simplesmente de clula unitria. Esse um padro de repetio geomtrica baseado em
parmetros de fabricao que os compsitos txteis possuem. A clula unitria considerada
como a menor seco da arquitetura necessria para repetio do padro txtil. A Figura 9
ilustra duas clulas unitrias diferentes para as arquiteturas de tecidos tranados (ASTM
D6856/D6856M:2003(2008)e1).

Figura 9 - Clulas unitrias para tecidos simples e tecidos bidirecionais. Adaptado de:
ASTM D6856/D6856M.
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A largura da clula unitria a distncia entre duas colunas adjacentes de urdidura de


fio (na direo de fios de enchimento) e a altura a espessura do tecido consolidado do
compsito (ASTM D6856/D6856M).
Levando em considerao as diferenas no tamanho dos fios ou no padro de repetio
da trama ocasionado pelo entrelaamento dos mesmos, pode ocorrer um aumento de falta de
homogeneidade nos deslocamentos locais do laminado. Essa possvel falta de homogeneidade
no compsito txtil pode ser grande se comparado a um compsito de fibra tradicional
(ASTM D6856/D6856M).
Em exemplificao, a Tabela 1 apresenta as diferenas nos valores de mdulo e de
resistncia mecnica nas mais variadas formas de reforo de fibra de vidro (CHAWLA,
1987).

Tabela 1 - Propriedades de compsitos de matriz epoxdica. (Chawla, 1987).

Propriedade Forma da fibra de vidro


(50 vol% fibra) Unidirecional Bidirecional
Densidade (g/cm3) 2 1,7
MOE Trao L 40 16,5
(GPa) T 10 16,5
MOR Trao L 780 280
(MPa) T 28 280
MOE Flexo (GPa) 35 15
MOR Flexo (MPa) 840 220
Obs: L = longitudinal; T = transversal; MOE = mdulo de elasticidade

O que diferencia um compsito txtil para um compsito de fibras unidirecionais seria


os mesmo valores do mdulo e resistncia para com as direes longitudinais (x) e
transversais (y) (Chawla, 1987). A Tabela 2 apresenta o comparativo de algumas propriedades
fsicas e mecnicas dos tecidos simples de fibra de vidro, kevlar e carbono.
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Reviso Bibliogrfica

Tabela 2 - Propriedades de compsitos em matriz epxi fabricados com tecido simples de


vidro, kevlar e carbono. Adaptado de: (Gay, Hoa e Tsai, 2003).

E Glass Kevlar Carbono

Gravidade especfica (kg/m3) 1900 1330 1450


MOR Trao x =y (MPa) 400 500 420
MOR Compresso x =y (MPa) 390 170 360
Mdulo Elasticidade Trao E x=Ey(GPa) 20 22 54

As fibras so submetidas a um tratamento de superfcie para que dessa forma se


diminua a ao de abraso das fibras ao passarem atravs das mquinas de moldagem bem
como na tentativa de se melhorar a adeso com o material de matriz (GAY e HOA e TSAI,
2003).
Material de fase matriz utliza polmeros que se dividem em dois grupos: termorrgidos e
termoplsticos (CALLISTER, 2007; RATNA, 2009; VENTURA, 2009).

2.3.2 Polmeros Termorrgidos e Termoplsticos


As matrizes polimricas termoplsticas, tais como os metais, tornam-se mais dcteis
com o aquecimento e eventualmente fundem, endurecendo novamente com o resfriamento.
Nylon e polipropileno so exemplos tpicos de resinas termoplsticas (RATNA, 2009).
As matrizes termorrgidas sofrem uma reao qumica de cura de carater exotrmico,
sendo convertidas em um material infusvel e insolvel. A infusibilidade e insolubilidade do
polmero curado surgem devido formao de uma rede estrutural tridimensional (3D).
Polmeros termorrgidos podem ser agrupados com base no peso molecular em resinas
termorrgidas (baixo peso molecular) e de borracha ou de elastmero (peso molecular
elevado), podendo-se citar como exemplo as resinas polister, ster-vinilica, uretano, fenol-
formaldedo e a mais conhecida e utilizada dentre as demais, a resina a epxi (PILATO e
MICHNO, 1994; RATNA, 2009).
Entretanto, uma boa interao permite uma melhor transferncia de cargas entre a
matriz e reforo. Por esse motivo, a escolha do tipo de matriz para um determinado tipo de
reforo se torna crucial no desempenho final de um compsito (MATTHEWS e RAWLINGS
1994; PAUL e BUCKNALL, 2000).
15
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2.3.3 Resina Epxi


Nos dias atuais, o termo epxi entendido como um plstico termorrgido reticulado e
curado. A palavra epxi vem do grego Ep (sobre ou entre) e do ingls Oxi (oxignio). Em
um sentido geral, o termo refere-se a um grupo qumico constitudo por um tomo de
oxignio ligado a dois tomos de carbono (LEE e NEVILLE, 1967; RATNA, 2009).
Existem vrios tipos de resinas epoxdicas comercialmente disponveis, tais como:
diglicidil ter de bisfenol A (DGEBA), produzida pela reao entre epicloridrina e Bisfenol A,
consistindo na resina comercial mais comum dentre as resinas epxi (RATNA, 2009).
De acordo com Lee e Neville (1967) e Ratna (2009), o grupo mais simples o xido de
etileno (Figura 10), onde um tomo de oxignio est ligado a dois grupos CH 2 ligados entre
si.
H2C CH2

O
Figura 10 - xido de etileno.
A este grupo d-se a denominao de grupamento -epxi. Esse tipo de resina exibe
uma elevada adeso por consequncia da grande polaridade dos grupos steres e hidroxilas
alifticas, que frequentemente constituem a cadeia da resina inicial e a rede do sistema curado
(RUSHING, THOMPSON e CASSIDY, 1994).
Outro grupo muito comum o grupo glicidil (Figura 11) que contm no anel epxi um
carbono secundrio (RATNA, 2009).
H2C

CH CH3

O
Figura 11 - Grupo Glicidil.
A polaridade desses grupos serve para criar foras de interao entre a molcula epxi e
o substrato, otimizando o seu uso como adesivo e revestimento. As resinas epxi podem ser
usadas como fase matriz na produo de compsitos com fibras sintticas e naturais. Essas
resinas so quimicamente compatveis com a maioria dos substratos e tendem a molhar as
superfcies muito facilmente, justamente devido aos grupos polares que minimizam os
problemas relativos interface resina/reforo (RUSHING, THOMPSON e CASSIDY, 1994).
Sabe-se que por intermdio da regio de interface que as interaes qumicas e fsicas
entre a matriz e o reforo so estabelecidas ou combinadas. Logo, da mesma forma que altos
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valores de resistncia mecnica podem ser alcanados, falhas no material podem ser
facilmente propagadas por uma regio de interface fraca (FU et al., 2008; RATNA, 2009).

2.3.4 Regio de Interface em um Material Compsito Laminado


Em se tratando de compsitos laminados, uma boa regio de interface (Figura 12)
aquela onde toda a regio da extenso superficial da fibra devidamente impregnada ou
molhada pela fase matriz, de maneira a garantir melhores desempenhos mecnicos do
material fabricado (RATNA, 2009).

Figura 12 - Representao da interface em compsitos reforados por fibras. Adaptado


de: Ratna (2009).
A regio de interface pode sofrer mudanas dependendo da natureza da matriz bem
como da natureza da fibra ou partcula (RATNA, 2009). Fibras geralmente so usadas depois
de submetidas a tratamentos fsicos ou qumicos superficiais adequados. Esses tratamentos
so um artifcio muito utilizado em fibras naturais para o aumento da sua rugosidade
superficial, contribuindo por melhorar sua adeso com a fase matriz (KHANAM e KHALIL,
2011).
De acordo com Khanam e Khalil (2011), o tratamento alcalino em fibras de sisal produz
uma superfcie mais rugosa, influenciando na resistncia mecnica trao e flexo em
compsitos de matriz polister.
Nas ltimas dcadas, estudos tem revelado que a incluso de partculas em escalas nano
e micro tem contribudo por melhoras as propriedades mecnicas de materiais polimricos
reforados com fibras (CHOWDHURY, HOSUR e JEELANI, 2007).
Cao e Cameron (2006) utilizaram a combinao de micropartculas de slica para
melhoria das propriedades mecnicas de flexo (CAO e CAMERON, 2006a) de um
compsito laminado em fibra de vidro. O artifcio para aumento da rugosidade superficial
pode ser associado com a utilizao de partculas em combinao s fibras, em razo das
partculas proporcionarem mudanas na regio de interface entre a fibra e matriz pelo
aumento do ngulo de contato entre ambos, dividindo as tenses de foras interlaminares pela
criao de pontos cisalhantes (CAO e CAMERON, 2006a; CAO e CAMERON, 2006b).
17
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Wichmann et al. (2006) incrementa em 16% o valor da resistncia ao cisalhamento


interlaminar em adio de 0,3 percentual de massa de nanotubos de carbono em compsitos
de fibra de vidro unidirecional. Entretanto a influencia positiva do incremento promovido
pelas nanopartculas decai com o alto volume de fibra de vidro no compsito. Verificou-se
que a adio de partculas em laminados contendo aproximadamente 50% de teor volumtrico
de fibras, promove uma reduo da regio de interface a tornando mais fraca ao cisalhamento
interlaminar.
Com base nos resultados de Markkula, Malecki e Zupan (2013), os ganhos de
resistncia e mdulo na trao de laminados em fibras de vidro foram obtidos pelo uso de
uma cobertura uniforme s fibras com nano tubos de carbono. As partculas de nano tubos
permitem um reforo eficiente entre a matriz e as fibras, aumentando a sua rigidez ao
cisalhamento. Alm disso, segundo estes autores, o reforo fornece um mecanismo de trava,
promovido pelo maior atrito devido modificao do ngulo de contato entre a fibra e a
matriz, na direo axial das fibras com os painis, apresentando melhorias nas propriedades
de trao, exibindo ainda um comportamento mais linear da curva tenso-deformao.
Considerando-se que existem dois tipos de reforo na mesma matriz, partcula e fibra,
este tipo de compsito passa ser categorizado como hbrido, por utilizar mais do que uma fase
de reforo no sistema (MATTHEWS e RAWLINGS, 1994; ZHENG, NING e ZHENG, 2005;
CAO e CAMERON, 2006a; TSAI e CHENG, 2009). Cabe salientar que o termo "composto
hbrido" tambm utilizado na literatura para descrever um material no qual dois ou mais
tipos de fibras so utilizadas para reforar uma matriz comum, podendo ser de fibras naturais
como banana e sisal (VENKATESHWARAN, ELAYAPERUMAL e SATHIYA, 2012) e ou
fibras sintticas, tais como a de vidro, carbono, kevlar ou boro (GIANCASPRO
PAPAKONSTANTINOU e BALAGURU, 2010; DONG, RANAWEERA-JAYAWARDENA
e DAVIES, 2012).
Compsitos hbridos tambm podem ser considerados entre dois ou mais tipos de
partculas combinadas em uma matriz para se obter melhores desempenhos mecnicos
(UDDIN e SUN, 2010; JANG et al., 2010; TIAN e HE, 2011).

2.4 Materiais Compsitos Hbridos: Reviso de Literatura


Segundo Abot et al. (2008), materiais compsitos laminados so ideais para suportar
cargas e tenses no sentido das fibras, no entanto, tenses interlaminares causadas por fissuras
ou defeitos locais podem surgir nestes compsitos e sua propagao levar o material a uma
18
Reviso Bibliogrfica

fratura prematura. Essas tenses so ocasionadas pela falha das fibras no sentido transversal
ao laminado, regio exclusiva onde o polmero exibe baixa rigidez.

2.4.1 Benefcios da Adio de Partculas em Laminados


Entretanto, sabe-se que para lidar com as limitaes dos polmeros, como sua baixa
rigidez e baixa resistncia mecnica, partculas inorgnicas em escala micro ou nano de SiO 2,
vidros, Al2O3, Mg(OH)2, CaCO3, nano-tubos de carbono e silicatos podem ser adicionados
para aumento da rigidez do polmero (FU et al., 2008; QUARESIMIN, 2008). Neste contexto,
Abot et al.(2008) fabricaram materiais compsitos laminados em fibra de carbono reforado
com nanopartculas (hbridos), exibindo estes resistncias mecnicas ao cisalhamento
superiores quando comparados aos compsitos de fibra pura. As partculas de nanotubos de
carbono conferiram ao material alm de melhorias de rigidez na matriz, aumento da
tenacidade evitando propagao de trincas e aumento da resistncia ao cisalhamento
interlaminar.
Contudo, o mtodo de produo de um compsito reforado com partculas de
estruturas pequenas deve ser levado em considerao, a fim de alcanar uma adequada
interao fsica e qumica dos componentes, e assim obter um material de melhor desempenho
funcional, pois a aglomerao das partculas podem prejudicar suas propriedades finais
(SAVCHUK e KOSTORNOV, 2010).
De acordo com Pethrick, Miller e Rhoney (2009), matrizes epxi termorrgidas
normalmente tm uma baixa resistncia propagao de trincas, e atravs da incorporao de
uma segunda fase particulada seja ela em escala micro ou nano ou mesmo a combinao das
duas pode-se aumentar a resistncia mecnica final do compsito.
Sabe-se que a falha de materiais compsitos laminados um fenmeno complexo, que
pode incluir craqueamento da matriz, delaminao e quebra da fibra. A delaminao ou
descolagem interlaminar um processo crtico e uma parte importante do dano acumulando
de uma estrutura de suporte de carga do compsito. As fendas iniciais na matriz so causadas
em descontinuidades de cisalhamento e dessa forma afetam a capacidade de suporte do
material (KOSTOPOULOS et al., 2009).
As cargas modificam propriedades fsicas e mecnicas de polmeros de diversas
maneiras. As partculas utilizadas nas dimenses microscpicas promovem um incremento na
estabilidade trmica (PETHRICK, MILLER e RHONEY, 2009; JANG et al., 2010), rigidez,
resistncia mecnica (FU et al., 2008; UDDIN e SUN, 2010) e resistncia ao crescimento e
19
Reviso Bibliogrfica

propagao de trincas na matriz polimrica (BOONYAPOOKANA, NAGATA e MUTOH,


2011).
A adio de micropartculas em compsitos laminados podem apresentar uma reduo
na resistncia ruptura bem como na resistncia ao impacto, e em alguns casos, uma reduo
da tenacidade fratura. Muitas das vezes a soluo para esse problema est relacionada com
adio de partculas de tamanho nanomtrico. Essas partculas, no entanto, vm tomando
grandes propores em utilizao em forma de reforo em matrizes polimricas
(MANJUNATHA et al., 2008).
A adio de partculas confere um aumento no volume do compsito, entretanto pode se
notar que para um mesmo volume adicionado, as nanopartculas exibem maior rea de contato
especfica, e consequentemente, uma maior regio de contato dentro da matriz polimrica,
conferindo ser o comportamento resultante do compsito determinado pela interface do
material (WETZEL et al., 2002).
Nano partculas podem proporcionar uma rea de interface muito maior que partculas
maiores. Pode-se ento falar de interface-dominada, tornando claro que a rea interfacial
aumentada pode promover melhorias de at 80% nas propriedades mecnicas de rigidez da
resina epxi, como j observado por Yasmin (2003).
Resultados experimentais demonstrados por Zheng, Ning e Zheng (2005) apontam que
a disperso uniforme das nanopartculas constitui-se como um papel importante no
desempenho mecnico da matriz polimrica. Aumento de 115% e 13% em resistncia e
mdulo de trao, respectivamente e um aumento de 60% em impacto foram alcanados com
percentual de massa de nanopartculas de slica de 0,03 referente matriz epxi.
Rosso et al. (2006) relataram que a incluso de 11 por cento em massa de
nanopartculas de slica possibilitou aumentos no mdulo de elasticidade e resistncia
fratura de compostos fabricados com fibras de vidro, concluindo tambm que a adio de
nanopartculas de slica com uma matriz epxi levou a um aumento muito significativo na
dureza e temperatura de transio vtrea.
A melhora na resistncia depende fortemente do teor de partculas e da correta disperso
das mesmas. A melhoria da resistncia e endurecimento da matriz se deve ao grande
aperfeioamento da excluso de partculas aglomeradas resultando em uma maior
homogeneidade da disperso das cargas (UDDIN e SUN, 2010).
A distribuio de partculas depende de seu tamanho e tipo, da rea de superfcie
especfica, do contedo e das condies de mistura do processo. A fim de encontrar um
melhor desempenho de nano compsitos, uma melhor formulao deve ser estabelecida. Isto
20
Reviso Bibliogrfica

pode ser feito atravs da produo de uma srie de nano compsitos com propores distintas
de nanopartculas diversas (DONG et al., 2011).

2.4.2 Disperso de nanopartculas


As nanopartculas apresentam uma grande tendncia de aglomerao entre si. A
disperso de nanopartculas muitas vezes uma tarefa difcil e deve ser investigada a fim de
promover uma melhor homogeneizao das partculas dentro de uma matriz. De acordo com
Seekkuarachchia, Tanaka e Kumazawa (2008), as dificuldades em dispersar partculas
nanomtricas podem ser justificadas pela alta energia de superfcie livre das nanopartculas, a
distncia entre as partculas e sua configurao molecular, possibilitando aumentar ou
diminuir efetivamente essa regio de energia.
Experimentalmente, como j demonstrado por Pethrick, Miller e Rhoney (2009), os
silanos so largamente empregados em conjunto com nanopartculas de slica para promoo
de suas propriedades mecnicas dentro de uma matriz epxi. Esquematicamente, a alta
ramificao da cadeia associada a uma melhor adeso partcula-matriz, uma vez que os
silanos so por natureza agentes acopladores de alta compatibilidade com resina epxi
(MENDONA, 2009).
Essa compatibilidade maximiza a regio de interface partcula-matriz aumentando a
aderncia e promovendo maior integridade ao conjunto. A Figura 13 ilustra
esquematicamente o incremento de melhorias em nano compsitos mediante tratamento
qumico da superfcie (MENDONA, 2009).

Figura 13 - Interao do agente de acoplamento com as nanopartculas e o polmero.


(MENDONA, 2008).
A principal vantagem decorrente de uma utilizao de agentes acopladores a
promoo da aderncia entre materiais orgnicos e inorgnicos. Em demonstrao tem-se um
conjunto Polmero + Agente de Acoplamento + Carga Inorgnica. Em questo, o agente
acoplador ilustrado na Figura 13 so os organossilanos ou simplesmente silanos. Os agentes
21
Reviso Bibliogrfica

de acoplamento, alm de modificar a interao partcula polmero, podem promover a


disperso dos agregados (MENDONA, 2009).
Entretanto, pesquisas tm sido focadas com o objetivo de se desenvolver e caracterizar
agentes de acoplamento para uma melhor aderncia entre as fases constituintes de compsitos,
alm de maximizar os processos de produo. Essas pesquisas baseiam-se no emprego de trs
tipos principais de tratamento superficial (LIAW, 1998):
1. Tratamento entre interao do agente e a superfcie do mineral:
para fins de disperso apenas da carga mineral dentro da matriz do polmero;
2. Tratamento entre a interao do agente e a superfcie do
polmero: utilizado quando se deseja a disperso de agentes de colorao;
3. Tratamento entre interao do agente com ambas as superfcies:
usado em compsitos termorrgidos nos quais sofrero algum tipo de cura.
Dentre as classificaes de Liaw (1998), o mtodo de tratamento utilizado neste
trabalho, pode ser enquadrado como sendo a interao de um agente e superfcie do mineral.

2.4.2.1 Poly Diallyldimethylammonium Chloride (PDDA)


O tratamento superficial com PDDA uma tcnica bastante usada na disperso de
vrias nanopartculas, dentre elas as de slica (PENG et al., 2007) e nano tubos de carbono
(WANG et al., 2008).
O procedimento chave deste processo a tcnica de encapsulamento das nanopartculas
de SiO2 com camadas de PDDA. Essa tcnica visa suprimir a auto agregao das
nanopartculas de SiO2 causada pela forte interao partcula-partcula (PENG et al., 2007).
As partculas de slica so tratadas objetivando suprimir sua carga eltrica negativa
diretamente com o PDDA. Devido a uma grande diferena na rigidez entre SiO 2 e o PDDA, a
densidade de carga do PDDA significativamente maior do que a densidade de carga da
SiO2. Dessa forma, a carga positiva do PDDA no pode ser neutralizada completamente pela
carga negativa das partculas de SiO 2, tornando impossvel todas as cargas anteriores de SiO 2
formarem pares de curta distncia (PENG et al., 2007).
A utilizao do agente de funcionalizao PDDA resulta em uma carga eltrica positiva
mais elevada da superfcie (NIKOLIC et al., 2012), o que pode se tornar ideal para uma
possvel reao de repulso das partculas promovendo uma disperso. A fora resultante
dessa interao que se encarrega de impedir a aglomerao das nanopartculas (ZHOU et
al., 2008).
22
Reviso Bibliogrfica

2.4.3 Laminados e particulados em uma mesma matriz polimrica


Uma variedade de mtodos propostos na literatura visa melhorar o comportamento de
fratura de materiais compsitos laminados, dentre elas, a incorporao de nano fases, a qual
tem demonstrado ter efeito benfico como todos os mecanismos de reforo que se tornam
ativos em uma escala diferente (KOSTOPOULOS et al., 2009).
Zheng, Ning e Zheng (2005) verificaram aumento de 69,4% sobre a resistncia flexo
com a adio de 5 por cento em massa de nanopartculas de slica em compsitos laminados
em fibras de vidro, e de 21 e 23% no mdulo de elasticidade e resistncia trao,
respectivamente, pela incluso de 7% por cento em massa. A melhoria na resistncia ao
cisalhamento e da resistncia compresso do compsito, por outro lado, limitada. A adio
de 5% em massa de nanopartculas promoveu uma reduo na resistncia ao cisalhamento
interlaminar do compsito. Logo por concluso do autor, entende-se que quando submetidos a
cargas de flexo, o material fica submetido a mltiplas foras envolvendo no somente a
trao e compresso, mas tambm tenses de cisalhamento no local de compresso. Logo a
melhoria da resistncia flexo devido a um aumento nas propriedades de trao,
compresso e cisalhamento do material.
Compsitos hbridos fibra/partcula revelaram uma melhoria no que diz respeito
energia de fratura interlaminar em materiais de fibra de carbono com matriz epxi. O uso de
nano-partculas de SiO2 com micropartculas de borracha aumentou a resistncia
delaminao dos compsitos de fibra de carbono (KINLOCH et al., 2006).
Cao e Cameron (2006a) encontraram uma melhora no desempenho ao impacto pela
incluso de micropartculas de slica em materiais compsitos laminados em fibras de vidro, e
Cao e Cameron (2006b) obtiveram aumento na resistncia flexo dos laminados em fibras
de vidro com a incluso tambm de micropartculas de slica.
Quaresimin e Varley (2008) investigaram o efeito da incluso de nanopartculas de
argila em compostos em matriz epxi reforados por fibras de carbono (unidirecionais) na
resistncia trao, concluindo que a incluso de nanopartculas proporcionou aumento
significativo na resistncia trao quando comparado aos materiais fabricados da condio
de referncia (sem partculas).
Manjunatha (2008) constatou ser significativo o aumento da resistncia fadiga de
compsitos laminados em matriz epxi e fibras de vidro com a incluso de 10 por cento em
massa de nanopartculas de slica.
A partir dos resultados apresentados por Manjunatha (2009) evidente que a
modificao da matriz epxi com incorporao de 10 por cento em massa de nanopartculas
23
Reviso Bibliogrfica

de slica aumenta a resistncia fadiga de laminados de fibra de vidro. A reduo da taxa de


delaminao nos compsitos com base em matrizes modificadas aparenta ser a principal razo
do aumento observado da vida em fadiga.
A fabricao de compsitos em fibras de vidro com diferentes fraes em massa de
silicatos em camadas foi bem-sucedida quando adicionadas propores inferiores a 5 por
cento em massa na matriz polimrica. A melhoria se d pela elevada rigidez que os silicatos
nano estruturados promovem aos compsitos. Os resultados mostraram que os laminados em
fibras de vidro com 5 por cento em massa ofereceram melhoria de aproximadamente 30%
sobre a resistncia flexo bem como a resistncia compresso quando comparados s
condies de referncia (DAUD et al., 2009).
Uddin e Sun (2008) descobriram que as propriedades de flexo e trao de compsitos
fibrosos de vidro foram melhoradas com a adio de nanopartculas de slica (15 por cento em
massa) Esse comportamento pode ser atribudo pelas foras de interao (atrito) entre as
fibras e a matriz modificada com slica. Segundo Tsai e Cheng (2009), estas foras de
interao podem ser associadas com a reduo do incio de propagao de fraturas que levam
o material ruptura.
A adio de nano slica em compsitos epoxdicos de fibra de vidro exibe um efeito
benfico sobre o desempenho de fadiga e fratura interlaminar. A vida em fadiga do compsito
de fibra de vidro foi aumentada aproximadamente de trs a quatro vezes, devido adio de
10 por cento em massa de nanopartculas de slica fase matriz. A taxa de propagao de
trincas e ruptura da matriz suprimida pelas nanopartculas, contribuindo para a maior vida e
resistncia a fadiga dos compsitos (MANJUNATHA et al., 2010).
Alamri e Low (2012) em sua pesquisa utilizando 1por cento em massa de
nanopartculas de carbeto de silcio, obtiveram reduo na absoro de gua dos materiais
fabricados com fibras naturais e aumento no valor do mdulo e resistncia flexo dos
mesmos.
Silva et al. (2012) investigaram a adio de micropartculas de slica (15 por cento em
massa) em compsitos laminados de fibra de sisal com resina epxi, e Santos et al. (2012)
investigaram o efeito da combinao de micropartculas de carbeto de silcio (15 por cento em
massa) em compsitos de fibras de vidro. Em ambos os trabalhos a adio das micropartculas
promoveram aumento nas propriedades mecnicas de flexo dos compsitos fabricados.
Os resultados do processo de deposio de nano tubos de carbono (0,05 por cento em
massa.) para melhoramento interfacial da adeso fibra/matriz indicaram um aumento na
resistncia trao de 43% para compsitos laminados em matriz epxi e fibras de carbono
24
Reviso Bibliogrfica

T700SC, e de 12% para os compsitos laminados com fibras de carbono T300B, sendo este
efeito relacionado resistncia ao cisalhamento interfacial. O atrito interfacial, a ligao
qumica e o endurecimento da resina foram os fatores responsveis pelo aumento da
resistncia trao destes materiais (LI et al., 2013).
Finalmente, a partir desta reviso sobre adio de partculas em compsitos laminados,
conclui-se que a sua disperso se apresenta como um fator dominante na melhoria das
propriedades mecnicas destes materiais, visto que aglomeraes e baixas regies de interface
causadas pela grande concentrao e rea superficial de nanopartculas, refletem diretamente
na minorao das propriedades mecnicas.
Neste trabalho, so investigados, com o uso dos ensaios mecnicos de trao e flexo,
os efeitos da incluso de micro e nanopartculas de slica em compsitos laminados em matriz
epxi reforados fibras de vidro ou de carbono, sendo utilizada uma metodologia alternativa
para o tratamento disperso das nanopartculas de slica, possibilitando avaliar a sua
eficincia.
25
Metodologia Experimental

CAPTULO 3

METODOLOGIA EXPERIMENTAL
Este trabalho consiste em investigar os efeitos da incluso de fraes mssicas (1%; 2%;
3,5%) de partculas de slica (micro; nano) em compsitos laminados em matriz epxi
reforados com 5 camadas de tecidos simples de carbono e vidro nas variveis-respostas:
densidade aparente (ap), mdulo de elasticidade na trao (MOEt), resistncia trao
(MORt), mdulo de elasticidade na flexo (MOEf) e resistncia flexo (MORf). Dois
planejamentos fatoriais completos do tipo 2 131 foram elaborados para cada tipo de fibra,
fornecendo ao todo doze condies experimentais (CE) distintas (Tabela 3), possibilitando
investigar os efeitos individuais (dimenso e proporo mssica de partculas) ou a interao
entre ambos nas variveis-repostas de interesse por tipo de tecido utilizado, fazendo-se uso da
anlise de varincia (ANOVA) e do teste de comparao de mdias de Tukey.

Tabela 3 - Condies experimentais investigadas.

CE Tipo de Fibra Dimenso Porcentagem mssica


de Partcula
1 Vidro Micro 1
2 Vidro Micro 2
3 Vidro Micro 3,5
4 Vidro Nano 1
5 Vidro Nano 2
6 Vidro Nano 3,5
7 Carbono Micro 1
8 Carbono Micro 2
9 Carbono Micro 3,5
10 Carbono Nano 1
11 Carbono Nano 2
12 Carbono Nano 3,5

Depois de descoberta as melhores condies para o MOE e MOR na flexo e trao


dos materiais em fibras de vidro e de carbono com a incluso das partculas de slica, estas
foram comparadas com as respectivas condies de referncia (sem partculas) via o teste de
comparao de Tukey, possibilitando constatar em linhas gerais, por tipo de fibra utilizada,
ser benfica ou no a incluso de partculas nos materiais fabricados.
26
Metodologia Experimental

Quando um experimento e realizado com apenas dois tratamentos, podemos visualizar


apenas pela mdia qual o melhor tratamento, porm quando h mais de dois tratamentos,
apenas com o teste f (teste que mostra se existe diferena entre as mdias dos tratamentos)
no possvel indicar qual o melhor tratamento se fazendo necessria aplicao de um teste
de comparao de mdias entre os mesmos.
A ANOVA permite verificar pelo menos a desigualdade e um dos tratamentos. Para
responder qual seria o melhor, necessria a utilizao de mtodos de contraste ou
comparao (NEVES, 2011). Os testes de comparao servem como um complemento para o
estudo da anlise de varincia. O Teste de Tukey teste de comparao de fcil aplicao.
No permitindo comparar grupos de tratamentos entre si, utilizado para testar qualquer
diferena entre duas mdias de tratamento quando o teste F para tratamentos da ANOVA
(anlise de varincia) for significativo. Com a utilizao do Minitab, verso 16, o teste
simplificado. A classificao realizada por agrupamentos A e B, onde A se configura como
sendo o melhor resultado obtido.
Ressalta-se que fora necessrio separar o estudo por tipos de fibras (dois
planejamentos distintos) por se constatar que aps o processo de laminao vcuo os
mesmos apresentaram propores de reforo (fibras) distintos, devido a diferena na
gramatura dos tecidos usados. Todas as estatsticas foram realizadas com o auxlio do
software Minitab, verso 16.

3.1 Materiais
3.1.1 Fase Matriz: Araldite (Renlam M)
Como fase matriz do presente trabalho, foi utilizada uma matriz termorrgida epxi
Araldite-M (RenLam M) com endurecedor RenShape HY 956 da empresa Huntsman ,
fornecidos pela empresa Maxepoxi Indstria e Comrcio Ltda , localizada em So Paulo (SP)
- Brasil.
A proporo utilizada de resina e endurecedor obedeceu a relao em proporo
mssica fornecida pelo fabricante, sendo 100 partes de resina para 20 de endurecedor (5:1) em
peso (MAXEPOXI).

3.1.2 Fase Dispersa: Tecido de Fibra de Vidro e Carbono


A matria prima do tecido de fibra de vidro utilizado foi adquirida da empresa Owens
Corning, sendo manufatura em forma de tecido simples pela empresa Mundo da Resina,
situada na cidade de Belo Horizonte (MG). O tecido composto de fibra de vidro tipo E e
27
Metodologia Experimental

com gramatura de 200 g/m2 . O tecido de fibra de carbono utilizado no trabalho foi doado pela
empresa ALLTEC Materiais compsitos, localizada em So Jos dos Campos (SP). A fibra
foi fornecida em forma de tecido simples (ASTM D6856/D6856M), sendo constitudo de
tecido de fibra de carbono T300 com gramatura de 300 g/m2 (Figura 14).

(a) (b)

Figura 14 - Tecido simples (a) Fibra de Vidro (b) Fibra de Carbono.

3.1.3 Fase Dispersa: Micro e Nanopartculas de Slica


3.1.3.1 Micropartculas de Slica
A distribuio granulomtrica das partculas de slica foi obtida atravs do processo de
peneiramento de uma amostra seca em estufa.
A faixa granulomtrica foi a 325-400 US-TYLER, sendo aproveitadas as partculas
retidas na malha 400, ficando o dimetro mdio das partculas entre 44 e 37 microns (Figura
15).

Figura 15 - Micropartculas de slica peneiradas na faixa granulomtrica 325-400 US-Tyler.

3.1.3.2 Nanopartculas de Slica


As nano-partculas de slica foram obtidas da empresa SIGMA-ALDRICH (Figura 16).
De acordo com o fabricante, as partculas foram classificadas com dimetro mdio de 20nm,
com densidade superficial de 0,011 g/cm3.
28
Metodologia Experimental

(a) (b)

Figura 16 (a) Continer da SIGMA-ALDRICH (b) Nanopartculas de SiO 2.

3.2 Mtodos
3.2.1 Procedimento de Tratamento com PDDA
As nanopartculas de slica foram inicialmente tratadas disperso, consistindo o
tratamento (alternativo) em uma adaptao baseada nos estudos e observaes frutos das
pesquisas de Peng et al. (2007) e MENDONA (2009). O processo de tratamento foi
realizado nas dependncias do laboratrio de sntese de materiais do grupo (GPQM) do
Departamento de Cincias Naturais (DCNAT) da Universidade Federal de So Joo del-Rei.
A unidade estrutural bsica das formas da slica e da maioria dos silicatos um arranjo
tetradrico de 4 tomos de oxignio ao redor de um tomo de silcio centralizado (Figura
17). A distncia entre o oxignio e o tomo de Silcio inversamente proporcional ao
tamanho das partculas e a energia necessria para se dispersar esses estados agregados se
torna grande considerado um tamanho mdio de ordem 10 -9 m (SEEKKUARACHCHIA e
TANAKA e KUMAZAWA, 2008).

Figura 17 - Formao Tetradrica da Slica.

Inicialmente foi medida em uma balana de preciso da marca Shimadzu , modelo BL-
320H, 8 gramas de nano-slica (Figura 18).
29
Metodologia Experimental

Figura 18 - Balana de preciso Shimadzu.


Em um recipiente do tipo erlenmeyer de aproximadamente 1L de capacidade, foram
depositados 800mL de gua destilada. Com a ajuda de um funil foram acrescentadas na gua
destilada as 8 gramas de nano-slica. O recipiente com a soluo seguiu imediatamente para o
banho de ultrassom. O equipamento de ultrassom utilizado foi o ultracleaner 1400A, com
frequncia de vibrao de 40kHz (Figura 19).

Figura 19 - Banho de ultrassom na soluo composta por gua destilada e nano slica.
A soluo permaneceu em banho de ultrassom por aproximadamente 30 minutos,
sendo em seguida transferida para um agitador magntico CorningStirrer (Figura 20) com
velocidade de rotao (stir) de 8. Com esse procedimento se garante uma disperso
momentnea das partculas. Naturalmente sem a influncia da vibrao de ultrassom ou
agitao, os estados agregados, provavelmente voltaro a ser formar.

Figura 20 - Soluo composta por gua e nano slica em agitao magntica.


Enquanto a soluo era misturada, um pHmetro (Quimis) foi inserido no meio para
medio do pH. Com o auxilio de um conta-gotas, o pH da soluo foi modificado mediante a
adio de uma soluo de NaOH em 0,2mol/Lpara a obteno de pH igual a 10. Nessa etapa
30
Metodologia Experimental

do processo temos uma mistura homognea, considerando uma perfeita disperso das
nanopartculas de SiO2 em meio aquoso.
Posteriormente o PDDA foi pesado conforme estequiometria indicada, em um valor de
2,016g. Sendo um polmero catinico muito solvel em gua, o mesmo foi diludo em 25 mL
de gua destilada antes de ser adicionado soluo aquosa de nano slica. Assim, a soluo
final permaneceu em mistura no agitador magntico por 2h e 30 min.
As cargas negativas das nanopartculas de SiO 2 atuam como moldes para absorver as
cadeias moleculares de PDDA carregadas positivamente, atravs da adsoro eletrosttica
(Figura 21).

Figura 21 - Recobrimento partculas de SiO2 com PDDA. Adaptado de: Peng et al. (2007).
Aps o perodo de agitao a soluo com pH:10, gua destilada, nano slica e PDDA,
foi dividida em pequenos tubos de ensaios de plstico, preenchendo-se 45ml do seus
respectivos volumes, e levados a uma centrfuga (Figura 22) por 15 minutos.

Figura 22- Centrifuga.


Aps os 15 minutos a slica foi decantada e o excesso de gua retirado. O mesmo tubo
de ensaio foi preenchido com gua destilada at a marca de 45 ml, contribuindo na remoo
dos excessos de polmeros, sendo novamente levado a centrifuga, onde permaneceu por mais
15 minutos.

(a) (b)
Figura 23 - Soluo antes (a) e depois (b) da centrifugao.
31
Metodologia Experimental

Depois da ltima centrifugao, na qual foi removido o excesso de polmero (Figura


23), a amostra foi levada a uma estufa de aquecimento vcuo, da marca MARCONI, modelo
MA 30/12, a uma presso interna constante de 600 mm/Hg e temperatura de 45 C,
permanecendo at a secagem total do lquido. O processo de secagem foi possibilitado aps
averiguao da no oxidao do PDDA sob condies de temperatura utilizada em estufa.
Como o objetivo do trabalho foi a utilizao das nanoparticulas em resina epxi,logo a
secagem se fez necessria para a sua utilizao sem a influncia de gua a qual esse
procedimento realizado. Essa a parte que se difere ao apresentado por Peng et al. (2007) e
demais autores na literatura que utilizam exclusivamente o processo em meio liquido.
Para finalizao do tratamento, a nano-slica tratada e seca foi triturada (Figura 24 - a), e
com o auxilio de uma peneira de granulometria de 400 US-TYLER (para melhor ajuda na
disperso) a mesma foi peneirada e guardada em ambiente seco para posterior laminao
(Figura 24 - b).

(a) (b)

Figura 24 - Triturao da nano slica com almofariz de gata.


Aps tratadas as nano slicas prosseguiu-se com a elaborao dos compostos.
3.2.2 Mtodo de Laminao Manual: Hand Lay-up e Vacuum Bag
Sabe-se que o processo de laminao manual Hand Lay-up (Figura 25), o mtodo
ideal para laminao de pequenas quantidades de peas (VISON e SIERAKOWSKI, 2002).
Em suma, a metodologia apresentada nesse trabalho buscou combinar a metodologia Hand
Lay-up e com o mtodo de assistncia vcuo - vacuum hand lay-up process a fim de retirar
as possveis bolhas provenientes do processo de laminao (STRINGER, 1989; TSAI e
Cheng, 2009).

Figura 25 - Processo de laminao HandLay-up.


32
Metodologia Experimental

Para se atingir um material laminado de fibra de carbono de alto padro, exigido pela
indstria que o mesmo possua de 50 a 65% de teor de fibras (reforo) com uma porosidade
mxima de 2%. Entretanto para se obter tais especificaes, primordial que o material sofra
rigosoro controle de compactao. Essa compactao facilmente controlada aplicando-se
uma presso vcuo na amostra durante o processo de cura da resina. Alm de uma perfeita
compactao, o vcuo retira o excesso de bolhas formadas no processo de mistura da resina,
reduzindo a sua porosidade (STRINGER, 1989; GIOVEDI, MARINUCCI e ROUSE, 2004;
SHIMOKAWA et al., 2007, ABOT et al., 2008).
A utilizao da compactao vcuo consiste em uma tcnica que atulamente se
expande no somente na lamino de fibras de carbono, mas tambm na laminao das fibras
de vidro na tentativa de se melhorar o ganho de desempenho mecnico dos compostos
(GIANCASPRO, 2009; MOHAN, NATARAJAN e KUMARESHBABU, 2011; SEVKAT e
BRAHIMI, 2011; MELO e VILLENA, 2012).
A etapa de laminao foi realizada nas dependncias do laboratrio CITEC do
departamento de engenharia Mecnica da Universidade Federal de So Joo del-Rei.
Inicialmente foram medidos (200200mm) e cortados cinco camadas de tecido simples de
fibras de vidro (Figura 26) e carbono, sendo posteriormente pesados em uma balana.

Figura 26 - Tecidos com dimenso 200200mm.

Foi estimado o valor volumtrico de reforo aps a pesagem da massa de fibra. Os


clculos foram obtidos segundo as premissas da norma ASTM D3031. A respectiva norma
utilizada para determinao da proporo volumtrica de materiais compsitos laminados.
A laminao foi realizada com a mesma quantidade volumtrica de material para todos
os compostos, para ento serem submetidos compactao vcuo. A norma ASTM D3031
foi utilizada para posteriores clculos da frao volumtrica de fibra e matriz final do material
final j curado. A metodologia foi aplicada para todas as 12 condies experimentais do
trabalho (Tabela 1).
33
Metodologia Experimental

A frao volumtrica de fibras foi obtida mediante o valor da massa medida de acordo
com a Equao 1, sendo df a densidade da fibra (obtida na literatura), mf a massa total da fibra
e vf o volume da fibra.
mf
df (1)
vf

O volume de fibra foi obtido com o rearranjo da Equao 1, colocando-se em evidncia


o volume da fibra . Aps ensaios preliminares para determinao da proporo volumtrica de
fibra/matriz, para evitar desperdcio desnecessrio de material e garantir que toda superfcie
de fibra fosse recoberta de resina no processo de laminao manual, ficou estipulado que a
melhor condio para ser utilizada foi a relao 60/40 (matriz/fibra). O volume de matriz (vm)
foi obtido com o uso da Equao 2.
v f 40%
vm 60%

15 v f
vm (2)
10
Uma vez calculado o volume total de matriz, o valor mssico de resina a ser medido foi
obtido reutilizando-se a Equao1. Conhecida a densidade da mistura (dm= 1,13 g/cm3) resina
e endurecedor, a massa de matriz (mm) foi obtida com o uso da Equao 3.
mm 1,13 vm (3)
Esse valor forneceu a quantidade base para a massa das partculas de slica que foram
usadas em relao massa de matriz.
Com os clculos (massa matriz, massa reforo) realizados, iniciou-se o processo de
laminao manual. A bancada foi devidamente forrada para se evitar qualquer tipo de
contaminao. Um tecido teflon do tipo Armalon foi cortado para acomodar e facilitar a
posterior desmoldagem dos laminados (Figura 27 - a).
Cada uma das cinco camadas de tecido foi devidamente impregnada com resina epxi
(Figura 27 - b). Roletagem foi utilizada para melhor compactao e uma eliminao de bolhas
(Figura 27 - c).
Aps trmino do procedimento nas cinco camadas, o laminado foi encoberto com
outra camada de tecido teflon Armalon, e inserido entre duas lminas de vidro para posterior
processo vcuo (Figura 27 - d).
34
Metodologia Experimental

(a) (b)

(c) (d)

Figura 27 - Processo de Laminao.

A bomba utilizada para criao do ambiente vcuo foi da marca SURYA de 5CFM.
Aps tempo de cura de aproximadamente 15 horas temperatura ambiente, o material foi
retirado do vcuo e deixado para ps-cura por mais 6 dias. importante ressaltar que o tempo
de cura e ps-cura esto de acordo com a norma do fabricante da resina HUNTSMAN .
Todas as condies foram feitas seguindo esse mesmo procedimento. Para as condies
em que a fase matriz foi reforada com partculas, estas foram previamente misturadas e
homogeneizadas s partculas para posterior continuidade do processo de laminao dos
materiais. O resultado final do processo pode ser visto nas Figura 28.

(a) (b)

Figura 28 - Laminado final: (a) de tecido de vidro (b) de tecido carbono.

Depois dos materiais prontos, curados e ps-curados, as placas (200200mm) foram


marcadas para corte dos corpos de prova para ensaios mecnicos (Figura 29).

Figura 29 - Demarcao corpos de prova para ensaios.


35
Metodologia Experimental

Os ensaios, as dimenses e procedimentos utilizados so listados a seguir.

3.2.3 Ensaios Mecnicos


A escolha adequada do uso das normas para realizao dos testes mecnicos (mdulo de
elasticidade na trao; resistncia trao; mdulo de elasticidade na flexo; resistncia
flexo) e fsico (densidade relativa) foi auxiliada pela norma ASTM D6856/6856M:
2003(2008), apropriada para compsitos fabricados em tecidos.

3.2.3.1 Ensaio de Trao


O ensaio de trao foi realizado seguindo as premissas e procedimentos de clculo da
norma ASTM D39039/D3039M:2008. Os ensaios foram realizados em uma maquina de
ensaios universal SHIMADZU AG-X Plus (Figura 30), de capacidade de carga de 100KN,
com velocidade de 2mm/min.

Figura 30 - Mquina de ensaio SHIMADZU AG-X Plus.


A relao recomendada da largura de amostra para a largura da clula unitria de 2:1
(D6856/6856M, 2008) , assegurando pelo menos duas clulas unitrias dentro a seo de
calibre da amostra no extensmetro (Figura 31). O comprimento til utilizado foi estimado no
valor de 127 2.0 mm, resultando em amostras com dimenses 127 15mm.

Figura 31 - Extensmetro fixado nos compsitos.


A temperatura de condicionamento e realizao dos ensaios foi de 23 1C com
umidade relativa controlada de 50 10%.
36
Metodologia Experimental

Para os testes de trao foram fabricadas 2 placas de compsito (200200mm) por


condio experimental investigada, sendo extrados 5 amostras por placa para realizao dos
ensaios. Por condio experimental, tomou-se o cuidado de fabricar as placas em perodos
distintos, possibilitando, com o auxlio da anlise estatstica (ANOVA), verificar a
homogeneidade do processo de fabricao dos materiais. Este procedimento foi realizado
tambm para com as demais experimentaes.

3.2.3.2 Ensaio de Flexo


Os ensaios de flexo esttica em trs pontos foram realizados de acordo com as
premissas e mtodos de clculo da norma americana ASTM D790 (2010). A largura dos
corpos de prova estipulada pela referida norma de 12,7mm. O comprimento das amostras
dependente das espessuras obtidas, sendo estas ltimas em mdia prximas e inferiores a
1,6mm, conferindo um comprimento de 50,8mm. A Figura 32 ilustra os corpos de prova
utilizados nos testes de flexo.

Figura 32 - Corpos de prova para os ensaios de flexo esttica.


De acordo com a norma americana ASTM D790 (2010), a distncia til entre os apoios
do suporte para amostras com espessuras inferiores a 1,6mm deve ser de 25,40mm, sendo esta
a medida utilizada para realizao dos testes de flexo.
Os ensaios de flexo, assim como os ensaios de trao, foram realizados na maquina de
ensaios universal SHIMADZU AG-X Plus. A Figura 33 exibe a base de apoio que permite a
realizao do ensaio de flexo em 3 pontos.

Figura 33-Detalhes do ensaio de flexo.


37
Metodologia Experimental

Para os testes de flexo, assim como nos testes de trao, foram fabricadas 2 placas de
compsito (200200mm) por condio experimental investigada, sendo extrados 5 amostras
por placa para realizao dos ensaios.

3.2.4 Densidade Aparente dos compsitos


A obteno da densidade aparente ou relativa seguiu as premissas e procedimentos de
clculo da norma ASTM D792:2008, sendo utilizada uma balana de preciso 0,001g e gua
destilada sob condio de temperatura de 25C, medida no instante das anlises com o auxilio
de um termmetro.
Para a determinao da densidade aparente, por painel e por condio experimental
investigada, foram extrados 2 amostras. A norma faz consideraes para valores de peso de
amostra entre 1 e 5 mg, sendo aceitveis peso de ate 50g, no mencionando padres ou
dimenses para os corpos de prova.

3.2.5 Anlise termogravimtrica - TGA


O volume fracional de matriz na composio de um laminado pode ser obtido por meio
de digesto ou queima de matriz. O mtodo de queima da matriz aplicado a materiais
compsitos em que a fibra no sofra oxidao na temperatura necessria para que a matriz se
volatilize (GIOVEDI, MARINUCCI e ROUSE, 2004).
Nestes procedimentos, a partir da frao mssica de fibra obtida, do valor calculado da
frao mssica da matriz e das densidades da fibra, da matriz e do compsito previamente
determinadas, possvel calcular a frao volumtrica de reforo (fibra), matriz e vazios
presentes no compsito. A termogravimetria uma tcnica que permite avaliar a variao de
massa em funo da temperatura ou do tempo sob condies de ambiente e de temperatura
controlada (BANDEIRA et al., 2012).
De acordo com Giovedi, Marinucci e Rouse (2004), reportam que os ensaios
termogravimtricos em micro balana e em forno com atmosfera controlada foram os que
apresentaram os melhores resultados para determinao das fraes volumtricas das fases
presentes. Alm do mais, a termogravimetria tambm apresenta as vantagens de necessitar de
tempo reduzido para a realizao dos ensaios, menor quantidade de reagentes e menos
resduo, comprovando assim a sua potencialidade na caracterizao de materiais compsitos.
Para o presente estudo, utilizou-se um DTG-60H Simultaneous DTA - TG
SHIMADZU. Os ensaios foram realizados no Laboratrio de Anlises Trmicas (LATES)
do Departamento de Cincias Naturais (DCNAT) da Universidade Federal de So Joo del-
38
Metodologia Experimental

Rei. As amostras foram aquecidas a uma taxa de aquecimento de 10C/min (GIOVEDI,


MARINUCCI e ROUSE, 2004; LPEZ et al. , 2012; BANDEIRA et al., 2012) sob um fluxo
de atmosfera constante de nitrognio, da mesma forma utilizada por Giovedi , Marinucci e
Rouse (2004) e Bandeira et al., (2012). Os tamanhos e pesos das amostras foram estipulados
de acordo com as especificaes de peso mximo da capacidade da termobalana utilizada.

3.2.6 Espectroscopia IVTF


A anlise de IVTF (Infravermelho por transformada de Fourier) foi realizada em um
espectrmetro de infravermelho com transformada de Fourier da marca Perkin Elmer modelo
Spectrum GX, sendo registrados espectros na regio de 4000 a 400cm -1, utilizando resoluo
de 4cm-1 e acmulo de 32 espectros. As amostras foram preparadas com a utilizao de KBr
(Brometo de potssio) e conformadas com auxlio de uma prensa hidrulica com o uso de 10
toneladas de presso de compactao

3.2.7 Anlise de Microscopia Eletrnica MEV e MET


A microscopia eletrnica de varredura (MEV) foi utilizada na avaliao das superfcies
de fratura de corpos de prova dos compsitos laminados em fibras de vidro e carbono e nas
amostras de polmero com adio de micropartculas de SiO2 para estimativa da disperso das
mesma na matriz epxi. Para tanto utilizou-se um aparelho MEV de bancada Hitachi
Analytical TableTop Microscope TM3000 com acelerao de voltagem varivel - 5kV e
15kV.
J a microscopia eletrnica de transmisso (MET), foi realizada no centro de
microscopia da UFMG, com a utilizao de um microscpio Tecnai 12 D1037 BioTwin High
tension 80 Wehnelt, devido alta resoluo de visualizao, para avaliar a distribuio e
verificar a presena de aglomerados das nanopartculas de SiO2 na matriz epxi,
possibilitando julgar a eficincia do tratamento de disperso das partculas aqui utilizado.
39
Resultados e Discusses

Tabela

CAPTULO 4

RESULTADOS E DISCUSSES
4.1 Densidade Aparente
A Tabela 4 apresenta os resultados referentes as estatsticas descritivas (mdia (X m);
desvio padro (DP); coeficiente de variao (CV) para a densidade aparente ( ap) dos
compsitos de fibra de vidro/carbono sem e com adio de micro e nanopartculas de slica.

Tabela 4 - Densidade Aparente (g/cm3).


Tipo de Fibra
Vidro Carbono
Condio Xm DP CV(%) Xm D CV(%)
Referncia 1,8 0,029 1,64 1,42 0,015 1,05
1 1,79 0,017 0,96 1,42 0,005 0,35
Micro (%) 2 1,79 0,015 0,84 1,41 0,013 0,91
3,5 1,79 0,021 1,20 1,41 0,051 3,68
1 1.77 0,014 0,79 1,39 0,013 0,92
Nano (%) 2 1,77 0,0129 0,73 1,38 0,006 0,42
3,5 1,75 0,0130 0,74 1,38 0,021 1,51

As densidades dos materiais fabricados esto prximas dos valores apresentados por
Chawla (1987) e Gay, Hoa e Tsai, (2003).
Para avaliao das possveis diferenas na densidade causadas pela incluso de
partculas de slica nos compostos foram investigados doze grupos, formados pela
combinao das fraes de partculas (0%; 1%; 2%; 3,5%), tipo de fibra (vidro e carbono) e
tamanho das partculas (micro; nano). Para cada grupo realizou-se a ANOVA, e constatada
significncia (P-valor inferior a 0,05-5%) dos nveis investigados sobre o fator avaliado
utilizou-se na sequncia o teste de comparao de Tukey (Tabela 5). Ressalta-se que os
quesitos para validao da ANOVA (homogeneidade, normalidade e independncia dos
resduos) e do teste de Tukey (equivalncia entre varincias) foram verificados, utilizando-se
40
Resultados e Discusses

para tanto os grficos de resduo e do teste de hiptese para equivalncia entre varincia s
(teste t) respectivamente.

Tabela 5 - Agrupamento fornecido pelo teste Tukey para a densidade aparente.


Grupos Tipo de Fibra
Vidro Carbono
1% A/A A/A
Micro 2% A/A A/A
Referncia 3,5% A/A A/A
1% A/B A/B
Nano 2% A/B A/B
3,5% A/B A/B

As condies com incorporao de nanopartculas apresentaram uma pequena reduo


na densidade dos compsitos (Tabela 5), assim como constatado no trabalho de Yusriah,
Mariatti e Bakar (2010), que consideram ser a reduo de densidade aparente do material de
tecido em fibra de vidro promovida pela insero de partculas de microesferas fenlicas ocas
(PHMS) com densidade de 0,23 g/cm3 (inferior ao da prpria fibra). Logo a tendncia da
reduo pode ser explicada pela introduo de preenchimento de vazios internos por
nanopartculas com densidade aparente (0,011 g/cm3) inferior densidade da prpria resina
(1,13 g/cm3) e ou das fibras de vidro (2,5 g/cm3) e carbono (1,77 g/cm3).

4.2 Determinao das Fraes Volumtricas dos Compsitos por TGA


Na seo 3.2.5 argumentou-se sobre a deciso de utilizao do mtodo TGA em
detrimento aos demais mtodos existentes para determinao de fraes volumtricas de fibra
em um compsito laminado aps eliminao dos excessos indesejveis de fase matriz e
devidamente curado. Para tal avaliao, algumas equaes so utilizadas para se quantificar
os montantes fracionais de fibras, uma vez que os valores obtidos do TGA se referem somente
a perda de massa em relao a variao de temperatura.
A Figura 34 ilustra as curvas tendncia de variao de massa das amostras dos
compsitos polimricos de vidro e carbono em funo da temperatura. As curvas obtidas
revelaram uma perda de massa com patamar que pode ser definido entre 300 oC e 450oC,
intervalo correspondente eliminao da matriz polimrica de resina epxi (GIOVEDI,
MARINUCCI e ROUSE, 2004; BANDEIRA et al., 2012; LPEZ et al. 2012). Ressalta-se
41
Resultados e Discusses

que a porcentagem de peso obtida dos grficos referente ao material polimrico (resina), que
se degrada bem antes das fibras.

(a) (b)
Figura 34 Curvas anlise TGA: (a) Laminados de vidro (b) Laminados de carbono.

A partir da massa de fibra obtida das anlises de TGA, a frao volumtrica de fibra
pde ser obtida de acordo com as Equao 5, sendo Vf o volume de fibra, Ma a massa da
amostra e Mf a massa de fibra da analise TGA (BANDEIRA et al., 2012).
Mf c
Vf 100 (5)
Ma f
De acordo com Wu et al. (2008), o material no oxidado representa o material de
reforo, contudo, as amostras hbridas aqui fabricadas apresentam valores restantes de massa
que correspondem ao somatrio das fibras e partculas (Mf), logo: Mf = mf + mp (mf - massa de
fibra; m p - massa de partcula). A massa de partcula (mp) pode ser obtida pela relao de
porcentagem em peso de matriz (Equao 6), sendo p corresponde a porcentagem de
partculas (1%, 2% e 3,5%) usadas em frao mssica de resina e mr obtida diretamente do
grfico.
mp mr p (6)
Sabendo-se que o valor de massa restante da analise TGA ( ) resultado do
somatrio de massa de fibra e de partculas, a massa total fica ento determinada pela
Equao 7.
M f m f mp

M f m f mr p

m f M f mr p (7)
42
Resultados e Discusses

O valor final da frao volumtrica de fibras foi determinado com o uso da Equao 8,
sendo considerados os valores de densidades das fibras de vidro e carbono (2,5 g/cm 3 e 1,77
g/cm3) obtidos da literatura. As densidades dos compsitos foram obtidas por meio de ensaios
fsicos de densidade seguindo norma standard ASTM D792.
M f mr p c
Vf 100 (8)
Ma f
As estatsticas descritivas referentes aos resultados da anlise termogravimtrica dos
laminados em fibras de vidro e carbono so apresentadas Tabela 6 respectivamente, sendo
utilizadas sete amostras por tipo de fibra.

Tabela 6 - Resultados da curva de TGA para os compsitos laminados.


Frao volumtrica de fibra (%)
Estatsticas Fibra de vidro Fibra de carbono
Xm 55,43 60,06
DP 1,15 1,19
CV(%) 2,07 1,98

Determinar as fraes volumtricas dos laminados podem fornecer informaes


triviais do comportamento mecnico dos mesmos. Eliminar material de baixa resistncia, no
caso a fase matriz, pode configurar em um material compsito final de melhor resistncia
mecnica, isto , respeitando os limites entre as fases. De acordo com Joseph (1999) existe
uma relao mnima e mxima entre matriz e reforo que afeta significativamente as
propriedades dos compsitos. Aumentado da proporo do reforo se promove o aumento das
propriedades mecnicas, embora a alto valor de carregamento de reforo pode vir a favorecer
aglomerao de fibras promovendo uma baixa disperso da matriz.
Sabe-se que em um compsito laminado polimrico de fibra de carbono, uma relao
entre 50% e 65% de volume de fibra pode ser considerada ideal. Dessa forma foi demonstrado
que o processo de fabricao se mostrou efetivo. A literatura demonstra resultados de
laminados de fibra de vidro compactados que chegam a porcentagens volumtricas de fibras
de 45% (TSAI e CHENG, 2009). Os altos teores de fibra de vidro (55%), superiores aos
considerados elevados (50%) no trabalho de Wichmann et al. (2006), mostraram efeitos
negativos quando se relacionado a regio de interface. As determinaes das fraes
volumtricas de fibras nos laminados deram suporte para esclarecimento das condies de
interface dos laminados em regime de flexo.
43
Resultados e Discusses

4.3 Disperso das Partculas de Micro e Nano Slica - Microscopia MEV e MET
A Figura 35 ilustra a foto obtida do MEV para uma amostra em epxi contendo 3,5%
micropartcula (entre 45 e 37 m) aps processo de cura do perodo de sete dias.

Figura 35 - Foto da MEV: 3,5% de Micropartculas de na resina epxi.


A ligao da superfcie das partculas de slica comparvel ao seu tamanho. Logo,
quanto maior o tamanho das partculas, maior a distancia de ligao, contribuindo por
facilitar a sua disperso (SEEKKUARACHCHI, TANAKA e KUMAZAWA, 2008).
Entretanto, a energia de superfcie das nanopartculas elevada tornando a distncia da
superfcie muito pequenas, o que dificulta a sua disperso (Figura 36). Uma simples agitao
no foi suficiente para dispersar os estados agregados (SEEKKUARACHCHI, TANAKA e
KUMAZAWA, 2008). A Figura 36 apresenta a imagem de MET do material polimrico
reforado com 2% de nano SiO2 sem (a) e com (b) o tratamento para disperso (PDDA)
respectivamente.

(a) (b)

Figura 36 - Anlise via MET: (a) Sem tratamento (b) Com tratamento.
44
Resultados e Discusses

A Figura 37 ilustra os efeitos da alta rea superficial que as nanopartculas promovem


na matriz polimrica.

Figura 37 - Influencia da rea superficial de nanopartculas em matriz epxi microscopia


MET.

Um dos principais motivos do melhor incremento em propriedades mecnicas dos


compsitos reforados por nanopartculas em detrimento aos de micro se evidencia
relacionando alta rea superficial das nanopartculas. Em uma pequena poro de material
matriz (Figura 37) pode-se notar um grande revestimento de partculas.

4.4 Anlise de Infravermelho por Transformada de Fourier (IVTF)


A validao da presena de nano SiO2 funcionalizadas se d por intermdio da IVTF. A
Figura 38 apresenta os resultados obtidos desta anlise com os picos caractersticos
correspondentes s partculas de SiO 2 e PDDA.

Figura 38 - FTIR para SiO2 funcionalizas com PDDA.


As partculas de slica so evidenciadas pelos picos nas regies de vibrao entre 1250 e
1000 cm-1 (PENG et al., 2007). O pico observado prximo de aproximadamente 3500 cm -1
45
Resultados e Discusses

corresponde ao grupo de vibrao OH, grupo do H 2O contendo a molcula PDDA (MANOJ,


KUMAR e SANTHANALAKSHMI, 2012). A frequncia de vibrao de grupos C=C pode
ser observada em uma regio entre 1500 e 1750. A vibrao nessa faixa corresponde s
bandas caractersticas de PDDA (LIU et al., 2010).
A presena de grupos OH evidencia a interao do polmero PDDA com as molculas
de oxignio das partculas de SiO 2. De forma anloga aos silanos, o PDDA promoveu um
aumento na distncia entre os grupos Si-OH na superfcie das partculas de slica, levando a
uma diminuio da atividade de ligao de superfcie, facilitando a disperso em resina
(SEEKKUARACHCHI, TANAKA e KUMAZAWA, 2008).

4.5 Ensaios de Flexo em Trs Pontos


4.5.1 Compsitos Hbridos de Tecido de Fibra de Vidro
A Tabela 7 apresenta as estatsticas descritivas referentes ao mdulo de elasticidade
(MOEf) e resistncia flexo (MORf) dos materiais fabricados com fibra de vidro e resina
reforada com micro e nanopartculas de slica.

Tabela 7- Resultados dos ensaios de flexo para os compostos fabricados com fibra de vidro e
resina reforada com micro e nanopartculas de slica.
MOEf (MPa) MORf (MPa)
Xm DP CV(%) Xm DP CV(%)
1% 19698,0 566,96 2,88 372,00 20,82 5,60
1%-Rp 20918,3 494,88 2,37 362,7 27,3 7,54
2% 19832,2 1416,80 7,14 376,26 19,68 5,23
Micro
2%-Rp 20697,0 862,99 4,17 382,5 23,1 6,03
3,5% 22325,1 1221,32 5,47 279,09 18,28 6,55
3,5%-Rp 22593,1 367,919 1,63 298,35 9,97 3,34
1% 21105,5 876,355 4,15 346,5 22,5 6,50
1%- Rp 21258,7 722,225 3,40 360,86 16,79 4,65
2% 22664,3 406,299 1,79 212,91 9,10 4,27
Nano
2%- Rp 23028,7 480,706 2,09 223,01 11,71 5,25
3,5% 21618,2 1031,72 4,77 264,3 27,6 10,45
3,5%-Rp 21632,2 1260,48 5,83 283,7 36,3 12,78
46
Resultados e Discusses

Mdulo de elasticidade na flexo:


Os valores mdios dos mdulos de elasticidade dos materiais fabricados variaram entre
19698,0 MPa a 23028,7 MPa. A Tabela 8 apresenta os resultados dos P-valores e o respectivo
coeficiente de determinao ajustado R2 (Adj.) da ANOVA referente aos fatores individuais
(dimenso e proporo de partculas de slica) e interao entre ambos sobre o mdulo de
elasticidade na flexo (MOEf), encontrando-se sublinhados os P-valores menores que 0,05
(5%), considerados significativos a um nvel de confiabilidade de 95%.
Tabela 8 - Resultados da ANOVA para o MOEf (fibra de vidro).
Fatores Experimentais P-valor
Dimenso da Partcula 0,000
Porcentagem de Particulas 0,000
Dimenso da Partcula*Porcentagem de partculas 0,000
R (Adj.) 67,14%

A Figura 39 ilustra o grfico de normalidade dos resduos da ANOVA (Anderson-


Darling) sobre o MOE f, comprovando normalidade dos resduos por apresentar P-valor
superior a 0,05.

99,9

99
Mean -6,66963E-13
95
StDev 671,1
Porcentagem

90
80 N 60
70 AD 0,341
60
50 P-Value 0,485
40
30
20
10
5

0,1
-2000 -1000 0 1000 2000
Mdulo de Elasticidade

Figura 39 - Grfico de normalidade dos resduos para o MOEf (fibra de vidro).

Assim como discutido para a densidade aparente, todos os quesitos para validao da
ANOVA e do teste de comparao de Tukey foram atendidos tambm para o MOE f dos
compostos, sendo apresentado apenas grfico de normalidade dos resduos. Este
procedimento se repetiu para todas as demais variveis respostas investigadas neste trabalho.
Os efeitos de interao entre os fatores de um planejamento estatstico, quando
considerados significativos, se mostram mais importantes que os fatores individuais por
melhor explicar o comportamento da varivel-resposta em anlise, sendo investigados apenas
47
Resultados e Discusses

os fatores individuais significativos quando a interao for considerada no significativa


(DRUMOND et al. 1993).
A Figura 40 ilustra o grfico de interao entre os fatores sobre o MOE f dos
compostos fabricados com resina, fibras de vidro e partculas de slica. Os grficos de
interaes so usados para visualizao do efeito de interao de dois ou mais fatores
experimentais sobre a varivel-resposta, permitindo comparar a significncia relativa entre os
efeitos (WERKEMA E AGUIAR, 1996). Os grficos de interao, quando acusado
significativo o fator pela ANOVA, foram utilizados em todas as demais variveis-resposta
investigadas neste trabalho.

23000 Dimenso
Partcula
22500 Micro
Nano
Mdia MOE

22000

21500

21000

20500

20000
1% 2% 3,5%
Proporo de Partcula (%)

Figura 40 - Grfico de interao para o MOEf (fibra de vidro).

Observa-se um incremento do valor do mdulo de elasticidade na flexo se comparado


as respectivas dimenses de partculas (micro; nano). Com o intuito de verificar a influncia
do emprego das partculas em escala micro e nano nos compostos, foram fixados os nveis do
fator proporo de partculas e utilizado o teste de agrupamento de Tukey em cada nvel deste
ltimo fator. Os resultados revelaram (Tabela 9) que o uso das nanopartculas de slica nas
propores 1% e 2% forneceram valores de MOE f superiores (agrupamento A) a MOEf dos
materiais feitos com micropartculas de slica (agrupamento B) e nestas mesmas propores,
sendo equivalentes entre as partculas micro e nano para a frao de 3,5% (mesmo
agrupamento).
48
Resultados e Discusses

Tabela 9 - Agrupamentos por Tukey para o MOEf dos compostos de fibras de vidro.

Mdia Agrupamento
Micro 20308,1 B
1%
Nano 21182,1 A
Micro 20264,6 B
2%
Nano 22846,5 A
Micro 22459,1 A
3,5%
Nano 21625,2 A

O teste de Tukey foi utilizado novamente com o intuito de verificar as diferenas do uso
de 1% e 2% e logo seguida entre 2% e 3,5% de nanopartculas (dimenso que forneceu os
melhores valores para o MOE f) (Tabela 9), possibilitando identificar o melhor reforo
particulado para ganho de mdulo de elasticidade na flexo (Tabela 10), sendo este os
fabricados com 2% de nanopartculas, por se apresentarem como melhor entre os trs maiores.

Tabela 10 - Agrupamento por Tukey para o MOEf dos compostos fabricados com 2% e 3,5%
e ou 1% e 2% de partculas nano slica (fibra de vidro).

Mdia Agrupamento Mdia Agrupamento


2% Nano 22846,5 A 2% Nano 22846,5 A
1% Nano 21182,1 B 3,5% Nano 21625,2 B

Mdulo de resistncia ou resistncia flexo:


Os valores dos mdulos de resistncia flexo dos compostos (MOR) variaram de
212,91 MPa a 372,00 MPa. A Tabela 11 apresenta os resultados da anlise de varincia
(ANOVA) para mdia da varivel resposta resistncia, encontrando-se sublinhado os P-
valores menores ou igual a 0,05, considerados significativos a um nvel de 95% de
significncia.

Tabela 11 - Resultado da anlise de Varincia para o MORf (fibra de vidro).


Fatores Experimentais P-valor
Dimenso Partcula 0,000
Porcentagem de Particula 0,000
Dimenso da Partcula * Porcentagem de partcula 0,000
R (Adjunto) 88,80%
49
Resultados e Discusses

A Figura 41 apresenta o grfico de normalidade de Anderson-Darling para os resduos


da ANOVA sobre o mdulo ou resistncia flexo, comprovando ser normal a distribuio
dos resduos pelo P-valor encontrado ser superior a 0,05.

99,9
Mean -7,10543E-15
99 StDev 20,76
N 60
95

Porcentagem
90 AD 0,518
80 P-Value 0,182
70
60
50
40
30
20
10
5
1

0,1
-75 -50 -25 0 25 50
Mdulo de Resistncia a Flexo

Figura 41 - Grfico de normalidade dos resduos para MOR f (Fibra de vidro).

A Figura 42 exibe o grfico de interao dos fatores sobre o MOR f dos compostos
fabricados.

400 Dimenso
Micro
Nano
350
Mdia MOR

300

250

200
1% 2% 3,5%
Proporo de Particula (%)

Figura 42 - Grfico de interao para o MORf (fibra de vidro).

O grfico da Figura 42 apresenta tendncias de reduo dos valores do MOR f para


aumentos sucessivos das propores de partculas com as duas dimenses. Uma correta
afirmao pode ser melhor explicada pelo teste Tukey (Tabela 12). De acordo com os
resultados, a diferena nas propores ocorreu apenas nos materiais fabricados com 2% micro
e nanopartculas de slica.
50
Resultados e Discusses

Tabela 12 - Agrupamentos por Tukey para o MOR f dos compostos de fibras de vidro.
Mdia Agrupamento
Micro 365,16 A
1%
Nano 353,38 A
Micro 378,29 A
2%
Nano 216,30 B
Micro 286,34 A
3,5%
Nano 269,68 A

De maneira a confirmar a melhor condio experimental para o MOR f dos materiais


fabricados com fibras de vidro, foi-se utilizado novamente o teste de Tukey para os materiais
feitos com 1% e 2% de micropartculas de slica (Tabela 13), resultando na equivalncia entre
ambos. Os materiais foram tambm equivalentes para a proporo e 1% e 3,5% de partculas
entre nano e micropartculas, e mostrou diferena significativa de 42,82% dos materiais feitos
com 2% de nanopartculas para os fabricados com 2% de micropartculas (menores
resultados). Com a comparao dos dois maiores resultados para com o terceiro maior,
constata-se que as melhores condies (equivalentes) so providas dos materiais feitos com
1% e 2% de micropartculas de slica.

Tabela 13 - Agrupamento Tukey (MOR f): compostos fabricados com micropartculas de slica
(fibra de vidro).
Mdia Ag. Mdia Ag. Mdia Ag.
1% 378,29 A 1% 378,29 A 2% 365,16 A
2% 365,16 A 3,5% 286,34 B 3,5% 286,34 B

A Figura 43 ilustra o grfico de regresso linear entre o mdulo de elasticidade e a


resistncia flexo dos compostos fabricados das seis condies experimentais investigadas
para a fibra de vidro, fornecendo um valor de R2 (Adj.) de 81%, indicando ser vlida a relao
linear entre MOE f e MORf.
51
Resultados e Discusses

400 S 27,9175
R-Sq 84,8%
R-Sq(adj) 81,0%

MOR - Flexo
350

300

250

200
0 0 0 0 0 0 0
00 50 00 50 00 50 00
20 20 21 21 22 22 23
MOE - Flexo

Figura 43 - Regresso linear entre o MOEf e o MORf (fibras de vidro).

Chung (1994) afirma que as propriedades de resistncia do material na flexo possuem


relao direta com a regio de interface. Com uma regio de interface fraca, a transferncia de
carga entre matriz e fibra reduzida, limitando a resistncia flexo do material apenas pela
fase matriz. A matriz flete e como a tenacidade da fibra maior, a fibra absorve mais energia
(VENTURA, 2009) e o material sofre a falha quando a matriz chega ao seu limite. Por outro
ponto de vista, quando a matriz tem o seu valor de rigidez muito grande, a fratura propagada
em um nico ponto ao invs de ser propagada ao longo de toda extenso da fibra
(WICHMANN et al., 2006).
Wichmann et al. (2006) chegaram a concluso que com o aumento da porcentagem
volumtrica de fibras de vidro (variao de 30% a 54%) e adio de reforo particulado, a
regio de interface foi prejudica, limitando a transferncia de cargas da matriz para fibra,
contribuindo por respaldar os resultados obtidos para os materiais fabricados com fibras de
vidro. Alm do mais ficou discutido em seu trabalho reduo resistncia ao cisalhamento
interlaminar, assim como no trabalho de Zheng, Ning e Zheng (2005).
Zheng, Ning e Zheng (2005) defende a teoria de que quando submetidos a cargas de
flexo, o material fica submetido a foras envolvendo tenses de cisalhamento no local de
compresso de laminado. Cao e Cameron (2006a) argumentam que o ganho em resistncia
flexo e devido ao aumento de tenses cisalhantes no laminado, pois esses dividem as tenses
por toda superfcie das fibras, justificando incremento de fora. Logo a perda da resistncia
flexo provavelmente devido a uma reduo das foras de cisalhamento promovidas pelo
baixo contedo de matriz no laminado, para fibras de vidro.
A Figura 44 mostra a anlise de MEV de laminados de fibra de vidro com adio de 2%
de nanopartculas de slica (maior mdulo de elasticidade e menor resistncia flexo), sendo
52
Resultados e Discusses

notadas grandes regies de escorregamentos (pull-out), demonstrando os efeitos da baixa


adeso entre fibra e matriz devido ao enfraquecimento da regio de interface.

(a) (b)

Figura 44 - Regies de pull-out: (a) resoluo de 500m (b) resoluo de 100 m

4.5.2 Compsitos Hbridos de Tecido de Fibra de Carbono


A Tabela 14 apresenta as estatsticas descritivas referentes ao mdulo de elasticidade
(MOEf) e resistncia flexo (MORf) dos materiais fabricados com fibra de carbono e resina
reforada com micro e nanopartculas de slica.

Tabela 14 - Resultados dos ensaios de flexo para os compostos fabricados com fibra de
carbono e resina reforada com micro e nanopartculas de slica.
MOEf (MPa) MORf (MPa)
Xm DP CV(%) Xm DP CV(%)
1% 51148,7 1018,74 1,99 578,11 43,18 7,5
1%-Rp 51740,5 574,429 1,11 556,83 27,18 4,9
2% 45660,4 330,814 0,72 527,143 19,14 3,6
Micro
2%-Rp 46783,1 647,039 1,38 531,79 29,03 5,5
3,5% 47494,0 198,671 0,42 559,67 28,38 5,1
3,5%-Rp 48552,3 236,620 0,49 543,66 30,33 5,6
1% 53280,5 724,073 1,36 589,91 25,95 4,4
1% - r 53984,4 775,940 1,44 600,52 29,932 4,9
2% 61946,7 503,368 0,82 610,59 14,22 2,3
Nano
2% - r 60105,1 639,641 1,06 599,398 10,47 1,7
3,5% 49358,2 463,620 0,94 556,067 44,08 7,9
3,5% - r 51213,7 854,897 1,67 547,067 28,34 5,2
53
Resultados e Discusses

Mdulo de Elasticidade na Flexo:


Os valores mdios dos mdulos de elasticidade dos materiais fabricados variaram entre
45660,4 MPa a 61946,7 MPa. A Tabela 15 apresenta os resultados dos P-valores e o
respectivo coeficiente de determinao ajustado R 2 (Adj.) da ANOVA referente aos fatores
individuais (dimenso e proporo de partculas de slica) e interao entre ambos para o
mdulo de elasticidade na flexo (MOEf), encontrando-se sublinhados os P-valores menores
que 0,05 (5%), considerados significativos a um nvel de confiabilidade de 95%.

Tabela 15 - Resultados da anlise da ANOVA para o MOEf (fibra de carbono).


Fatores Experimentais P-valor
Dimenso Partcula 0,000
Porcentagem de Particula 0,000
Dimenso da Partcula * Porcentagem de partcula 0,000
R (Adjunto) 96,52%
A Figura 45 apresenta o grficos de normalidade dos resduos da ANOVA em relao
ao MOEf, comprovando normalidade nas distribuies dos resduos pelos P-valores
encontrados serem ambos superiores a 0,05, auxiliando por validar o modelo da ANOVA.

99,9
Mean -3,63798E-12
99 StDev 859,4
95 N 60
Porcentagem

90 AD 0,349
80 P-Value 0,465
70
60
50
40
30
20
10
5
1

0,1
0 0 0 0 00 00 00
00 20 0 1 00 10 20 30
-3 - -
Mdulo de Elasticidade

Figura 45 - Grfico de normalidade dos resduos para o MOEf (fibra de carbono).


A Tabela 14, mostra a interao entre os dois fatores significativos para as propriedades
do MOEf dos compostos. A Figura 46 ilustra o grfico de interao dos fatores principais
sobre o MOEf.
54
Resultados e Discusses

62500 Dimenso
Micro
60000
Nano
57500

Mdia MOE
55000

52500

50000

47500

45000
1% 2% 3,5%
Proporo de partcula (%)

Figura 46 - Grfico de interao para o MOEf (fibra de carbono).


Com o intuito de verificar a influncia do emprego das partculas em escala micro e
nano nos compostos, foram fixados os nveis do fator proporo de partculas e utilizado o
teste de agrupamento de Tukey em cada nvel deste ltimo fator. Os resultados revelaram
(Tabela 16) que o uso das nanopartculas de slica nas propores 1% e 2% forneceram
valores de MOEf superiores a MOE f dos materiais feitos com micropartculas de slica e
nestas mesmas propores, sendo equivalentes os resultados entre do mdulo de elasticidade
na flexo entre as partculas micro e nano para 3,5%.

Tabela 16 - Agrupamentos por Tukey para o MOEf dos compostos de fibras de carbono.
Mdia Agrupamento
Micro 51444,6 B
1%
Nano 53632,6 A
Micro 46221,8 B
2%
Nano 61025,9 A
Micro 48023,1 B
3,5%
Nano 50285,9 A

Mdulo de resistncia ou resistncia flexo:


Os valores dos mdulos de resistncia flexo dos compostos (MOR f) variaram de
527,143 MPa a 610,59 MPa. A Tabela 17 apresenta os resultados da anlise de varincia
(ANOVA) para mdia da varivel resposta resistncia, encontrando-se sublinhado os P-
valores menores ou igual a 0,05, considerados significativos a um nvel de 95% de
significncia.
55
Resultados e Discusses

Tabela 17 - Resultado da anlise de Varincia para o MORf (fibra de carbono).


Fatores Experimentais P-valor
Dimenso Partcula 0,000
Porcentagem de Particula 0,003
Dimenso da Partcula * Porcentagem de partcula 0,000
R (Adjunto) 50,95%

A Figura 47 apresenta o grfico de normalidade dos resduos e o P-valor encontrado de


0,165, comprovando ser normal a distribuio dos resduos da ANOVA.

99,9
Mean 2,936910E-14
99 StDev 25,61
N 60
95
AD 0,534
Porcentagem

90
80 P-Value 0,165
70
60
50
40
30
20
10
5
1

0,1
-100 -50 0 50 100
Mdulo de Resistncia

Figura 47 - Grfico de normalidade dos resduos para MOR f (fibra de carbono).

A Figura 48 ilustra o grfico de interao dos fatores principais sobre o MOR f dos
compostos fabricados com fibras de carbono.

610 Dimenso
600 Micro
Nano
590
Mdia MOR

580
570
560
550
540
530
520
1% 2% 3,5%
Proporo de partcula

Figura 48 - Grfico de efeitos principais sobre o MOR f (fibra de carbono).


A Tabela 18 apresenta os resultados do teste de Tukey para o fator dimenso da
partcula, constatando diferenas significativas do MOR f entre as propores de 1% e 2%
(micro; nano) e equivalncia para 3,5% de partculas.
56
Resultados e Discusses

Tabela 18 - Agrupamentos por Tukey para o MOR f dos compostos de fibras de carbono.
Mdia Agrupamento
Micro 567,47 B
1%
Nano 595,21 A
Micro 529,47 B
2%
Nano 604,99 A
Micro 551,67 A
3,5%
Nano 551,57 A

A Tabela 19 apresenta os resultados do teste de Tukey entre as propores de 1% e 2%


de nano slica, constatando serem equivalentes no MOR f. Por serem tambm os compostos
com 1% de partculas de nano slica superiores aos fabricados com 1% de micro (Tabela 14),
constata-se que os materiais elaborados com 1% ou 2% de nanopartculas de slica
apresentaram os melhores resultados para MORf.
Tabela 19 - Agrupamento por Tukey para o MORf dos compostos fabricados com 1% e
2% de nanopartculas de slica (fibra de carbono).
Mdia Agrupamento
1% 595,21 A
Nano
2% 604,99 A

A Figura 49 ilustra o grfico de regresso linear entre o mdulo de elasticidade e a


resistncia flexo dos compostos fabricados das seis condies experimentais investigadas
para a fibra de carbono, apresentando um valor de R2 (Adj.) de 81,80% (validade da relao
linear entre MOEf e MORf) e um comportamento contrrio ao obtido nos compostos
elaborados em fibras de vidro.
57
Resultados e Discusses

620 S 12,2513
610 R-Sq 85,4%
600

MOR - Flexo
R-Sq(adj) 81,8%
590
580
570
560
550
540
530
0 0 0 0 0 0 0 0
5 00 75 0 0 00 25 0 5 00 7 50 00 0 2 50
4 4 5 5 5 5 6 6
MOE - Flexo

Figura 49 - Regresso linear entre o MOEf e o MORf (fibras de carbono).


Anteriormente foi discutida a influncia da baixa regio de interface do material com a
transferncia de cargas matriz/fibra (CHUNG, 1994). Enquanto as fibras de vidro
apresentaram uma reduo da regio de interface pelo aumento da frao volumtrica de
fibras, as fibras de carbono existiu comportamento oposto. A Figura 50(a) e (b) mostra a
regio de fratura dos laminados que praticamente ausente de escorregamentos ou pull-outs.
Fibra e matriz se rompem na mesma regio, comprovando a alta relao de adeso.

(a) (b)

Figura 50 - Fratura de laminado em carbono: (a) referencia (b) com 2% nanoparticulas.

Alm da boa relao adeso matriz/fibra cabe ainda mencionar que o reforo
particulado aumenta o atrito entre as fibras (MANJUNATHA, 2008) atribuindo um papel
importante no transporte de cargas, respaldando os incremento no MOR do laminado assim
como observado por Zhou et al. (2007).
Zheng, Ning e Zheng (2005) mencionam que o ganho em propriedades mecnicas de
flexo podem ser atribudos ao ganho em propriedades de trao e compresso. Aumentos
dessas propriedades podem justificar ganho em MOE do material. Uma correlao entre o
MOE e MOR de trao sob condies de regio de interface no pode ser estabelecida, pois
58
Resultados e Discusses

de acordo com Chung (1994) e Fu et al. (2008), a trao totalmente indiferente influencia
da regio de interface. A seguir so apresentados os resultados dos ensaios de trao uniaxial
para complementar essa teoria.

4.6 Ensaio de Trao Uniaxial


4.6.1 Compsitos Hbridos de Tecido de Fibra de Vidro
A Tabela 20 apresenta as estatsticas descritivas referentes ao mdulo de elasticidade
(MOEt) e resistncia trao (MORt) dos materiais fabricados com fibra de vidro e resina
reforada com micro e nanopartculas de slica.

Tabela 20 - Resultados dos ensaios de trao para os compostos fabricados com fibra de vidro
e resina reforada com micro e nanopartculas de slica.
MOEt (MPa) MORt (MPa)
Xm DP CV(%) Xm DP CV(%)
1% 20216,0 1196,14 5,92 289,169 21,253 7,35
1%-Rp 21703,9 796,108 3,67 275,341 16,023 5,82
2% 20798,7 935,935 4,50 197,877 2,934 1,49
Micro
2%-Rp 20881,3 645,95 3,09 204,839 6,256 3,05
3,5% 21146,1 526,305 2,60 160,743 4,862 3,03
3,5%-Rp 20253,7 933,513 4,39 153,221 7,144 4,66
1% 22182,6 734,216 3,31 409,581 18,159 4,43
1%-Rp 22570,5 710,508 3,18 376,902 21,80 5,78
2% 22420,6 440,778 1,95 428,521 8,620 2,01
Nano
2%-Rp 22342,2 546,025 2,44 401,198 17,937 4,47
3,5% 20891,6 1158,06 5,54 385,484 11,484 2,98
3,5%-Rp 20022,3 648,241 3,24 374,137 16,193 4,33

Mdulo de Elasticidade na Trao:


Os valores mdios dos mdulos de elasticidade na trao dos materiais fabricados
variaram entre 20022,3 MPa a 22570,5 MPa. A Tabela 21 apresenta os resultados dos P-
valores e o respectivo coeficiente de determinao ajustado R 2 (Adj.) da ANOVA referente
aos fatores individuais (dimenso e proporo de partculas de slica) e interao entre ambos
para o mdulo de elasticidade na trao (MOEt), encontrando-se sublinhados os P-valores
menores que 0,05 (5%), considerados significativos a um nvel de confiabilidade de 95%.
59
Resultados e Discusses

Tabela 21 - Resultados da anlise da ANOVA para o MOEt (fibra de vidro).


Fatores Experimentais P-valor
Dimenso Partcula 0,000
Porcentagem de Particula 0,000
Dimenso da Partcula * Porcentagem de partcula 0,001
R (Adj.) 60,22%

A Figura 66 ilustra o grfico de normalidade dos resduos da ANOVA (Anderson-


Darling) sobre o MOEt, comprovando normalidade para os resduos por apresentar P-valor
superior a 0,05.

99,9
Mean 1,818989E-13
99 StDev 682,4
N 60
95
AD 0,600
Porcentagem

90
80 P-Value 0,114
70
60
50
40
30
20
10
5
1

0,1
-2000 -1000 0 1000 2000
Mdulo de Elasticidade

Figura 51 - Grfico de normalidade para o MOEt (Fibra de Vidro)


A Figura 52 ilustra o grfico de interao entre os fatores sobre o MOE t dos compostos
fabricados com resina, fibras de vidro e partculas de slica.

22500 Dimenso
Micro
Nano
22000
Mdia MOE

21500

21000

20500

1% 2% 3,5%
Proporo de Partcula

Figura 52 - Grfico de interao para o MOEt (fibra de vidro).

Da Figura 52, nota-se um aumento do MOEt dos materiais com a incluso de 1% e 2%


de nano slica em relao a micro slica para as mesmas propores, aparentando serem
60
Resultados e Discusses

equivalentes para a proporo de 3,5% micro e nano. Com o intuito de investigar a influncia
da incluso de micro nanopartculas nos materiais utilizou-se o teste de agrupamento de
Tukey, cujos resultados so apresentados na Tabela 22.

Tabela 22 - Agrupamentos por Tukey para o MOEt dos compostos de fibras de vidro.
Mdia Agrupamento
Micro 21000,4 B
1%
Nano 22251,5 A
Micro 20840,0 B
2%
Nano 22456,3 A
Micro 20432,9 A
3,5%
Nano 20335,1 A

Os resultados do MOEt se apresentaram semelhantes ao mdulo de elasticidade na


flexo dos compostos fabricados com fibras de vidro, exibindo diferenas significativas entre
as propores e 1 e 2%, com 2% de nanopartculas configurando a melhor condio para o
MOEt, e sendo equivalentes pela incluso de 3,5% de partculas.
O teste de Tukey foi utilizado para verificar as diferenas entre os MOE t dos materiais
fabricados com 1% e 2% de nanopartculas, sendo os resultados do agrupamento apresentados
na Tabela 23.
Tabela 23 - Agrupamento por Tukey para o MOEt dos compostos fabricados com 1% e 2% de
partculas nano slica (fibra de vidro).
Mdia Agrupamento
1% Nano 22251,5 A
2% Nano 22456,3 A

A Tabela 24 apresenta os resultados do teste de Tukey das propores de


micropartculas sobre o MOEt dos materiais, comprovando serem equivalentes. Isto implica
que o materiais fabricados com micropartculas apresentaram os mesmos resultados para esta
propriedade.
61
Resultados e Discusses

Tabela 24 - Agrupamento por Tukey para o MOEt dos compostos fabricados com 1%, 2% e
3,5% de micropartculas de slica (fibra de vidro).
Mdia Agrupamento
1% Micro 21000,4 A
2% Micro 20840,0 A
3,5% Micro 20432,9 A

Mdulo de Resistncia ou Resistncia Trao:


Os valores dos mdulos de resistncia trao dos compostos (MORt) variaram entre
153,221 MPa a 428,521 MPa. A Tabela 25 apresenta os resultados da anlise de varincia
(ANOVA) para mdia da varivel resposta resistncia, encontrando-se sublinhado os P-
valores menores ou igual a 0,05, considerados significativos a um nvel de 95% de
significncia.

Tabela 25 - Resultado da anlise de Varincia para o MORt (fibra de vidro).


Fatores Experimentais P-valor
Dimenso Partcula 0,000
Porcentagem de Particula 0,000
Dimenso de Partcula * Porcentagem de partcula 0,000
R (Adj.) 97,22%

A Figura 53 ilustra o grfico de normalidade dos resduos da ANOVA (Anderson-


Darling) sobre o MORt, comprovando normalidade para os resduos por apresentar P-valor
superior a 0,05.

99,9
Mean -2,84217E-14
99 StDev 16,10
N 60
95
AD 0,672
Porcentagem

90
80 P-Value 0,075
70
60
50
40
30
20
10
5
1

0,1
-50 -25 0 25 50
Mdulo de Resistncia Trao

Figura 53 - Grfico de normalidade dos resduos para o MOR t (fibra de vidro).


62
Resultados e Discusses

A Figura 54 exibe o grfico de interao entre os fatores para o MOR t dos compostos
fabricados com fibras de vidro.

450 Dimenso
Micro
400 Nano

Mdia MOR
350

300

250

200

150
1% 2% 3,5%
Proporo de Partcula

Figura 54 - Grfico de interao para o MORt (fibra de vidro).

A Tabela 26 apresenta os resultados do agrupamento do teste de Tukey para


investigao do tamanho das partculas nas trs propores idealizadas.
Tabela 26 - Agrupamentos por Tukey para o MOR t dos compostos fabricados com
fibras de vidro.
Mdia Agrupamento
Micro 282,25 B
1%
Nano 393,24 A
Micro 201,36 B
2%
Nano 414,36 A
Micro 156,98 B
3,5%
Nano 379,81 A

Com relao ao MORt, todas a porcentagens apresentaram ganhos significativos quando


da incluso de nanopartculas matriz polimrica. Dentre as nanopartculas, a que apresentou
os melhores resultados foi referente condio com de 2% (Tabela 27).

Tabela 27 - Agrupamento por Tukey para o MORt dos compostos fabricados com 1% e 2%, e
com 2% e 3,5% de partculas nano slica (fibra de vidro).
Mdia Agrupamento
1% 393,24 B
1% Nano-2% Nano
2% 414,36 A
2% 414,36 A
2% Nano-3,5% Nano
3,5% 379,81 B
63
Resultados e Discusses

A Tabela 28 mostra o agrupamento para determinao do menor valor de MOR do


compsito.

Tabela 28 - Agrupamento por Tukey para o MORt dos compostos fabricados com 2% e 3,5%
de partculas micro slica (fibra de vidro).
Mdia Agrupamento
2% 201,36 A
2% Micro-3,5% Micro
3,5% 156,98 B

Assim como no MOEt dos materiais feitos com fibras de vidro, a melhor condio
obtida para o MORt pode ser atribuda ao tratamento com 2% nanopartculas, e os menores
valores desta propriedade foram provenientes dos materiais fabricados com 3,5% de
micropartculas de slica.

4.6.2 Compsitos Hbridos de Tecido de Fibra de Carbono


A Tabela 29 apresenta as estatsticas descritivas referentes ao mdulo de elasticidade
(MOEt) e resistncia trao (MORt) dos materiais fabricados com fibra de carbono e resina
reforada com micro e nanopartculas de slica.

Tabela 29 - Resultados dos ensaios de trao para os compostos fabricados com fibra de
carbono e resina reforada com micro e nanopartculas de slica.
MOEt (MPa) MORt (MPa)
Xm DP CV(%) Xm DP CV(%)
1% 54585,5 1431,51 2,62 646,48 13,84 2,14
1%-Rp 53472,5 917,615 1,71 635,88 10,08 1,59
2% 56240,3 788,23 1,40 601,02 11,95 1,99
Micro
2%-Rp 57323,9 808,20 1,41 580,02 42,61 7,34
3,5% 53742,7 572,87 1,07 621,14 11,38 1,83
3,5%-Rp 53870,8 505,074 0,94 618,76 19,70 3,18
1% 53927,4 652,77 1,21 738,19 31,65 4,29
1%-Rp 55652,2 605,611 1,09 711,65 25,14 3,53
2% 58430,6 743,44 1,27 720,62 16,39 2,27
Nano
2%-Rp 58587,0 1338,15 2,28 718,40 11,44 1,59
3,5% 55027,7 669,744 1,22 715,93 19,59 2,74
3,5%-Rp 55710,5 1145,45 2,06 719,99 16,52 2,29
64
Resultados e Discusses

Mdulo de Elasticidade na Trao:


Os valores mdios dos mdulos de elasticidade na trao dos materiais fabricados
variaram entre 53472,5 MPa e 58587,0 MPa. A Tabela 30 apresenta os resultados dos P-
valores e o respectivo coeficiente de determinao ajustado R2 (Adj.) da ANOVA referente
aos fatores individuais (dimenso e proporo de partculas de slica) e interao entre ambos
para o mdulo de elasticidade na trao (MOEt), encontrando-se sublinhados os P-valores
menores que 0,05 (5%), considerados significativos a um nvel de confiabilidade de 95%.

Tabela 30 - Resultados da anlise da ANOVA para o MOEt (fibra de carbono).


Fatores Experimentais P-valor
Dimenso Partcula 0,000
Porcentagem de Particula 0,000
Dimenso da Partcula * Porcentagem de partcula 0,214
R (Adj.) 76,42%

A Figura 55 ilustra o grfico de normalidade dos resduos da ANOVA (Anderson-


Darling) sobre o MOEt, comprovando normalidade para os resduos por apresentar P-valor
superior a 0,05.

99,9
Mean -1,94026E-12
99 StDev 897,8
95 N 60
Porcentagem

90 AD 0,461
80 P-Value 0,251
70
60
50
40
30
20
10
5
1

0,1
0 0 0 0 00 00 00
00 20 0 1 00 10 20 30
-3 - -
Mdulo de Elasticidade

Figura 55 - Grfico de normalidade dos resduos para o MOE t (fibra de carbono).


Apenas os fatores individuais foram significativo no MOE t dos materiais fabricados
com fibras de carbono. A Figura 56 ilustra os grficos de efeitos principais dos fatores
considerados significativos sobre o MOEt dos compostos. Constata-se que os materiais
fabricados com 2% de nanopartculas de slica apresentaram os melhores resultados para o
MOEt.
65
Resultados e Discusses

Dimenso Proporo Partcula


58000
5,95%
57000

Mdia
56000 2,46%

55000

54000
Micro Nano 1% 2% 3,5%

Figura 56- Grfico de efeitos principais sobre MOEt dos compostos (fibra de carbono).

Mdulo de Resistncia ou Resistncia Trao:


Os valores dos mdulos de resistncia trao dos compostos (MOR t) variaram entre
580,02 MPa e 738,19 MPa. A Tabela 31 apresenta os resultados da anlise de varincia
(ANOVA) para mdia da varivel resposta resistncia, encontrando-se sublinhado os P-
valores menores ou igual a 0,05, considerados significativos a um nvel de 95% de
significncia.

Tabela 31 - Resultado da anlise de Varincia para o MORt (fibra de carbono).


Fatores Experimentais P-valor
Dimenso Partcula 0,000
Porcentagem de Particula 0,000
Dimenso da Partcula * Porcentagem de partcula 0,004
R (Adj.) 92,16%

A Figura 57 ilustra o grfico de normalidade dos resduos da ANOVA (Anderson-


Darling) sobre o MORt, comprovando ser normal a distribuio dos resduos pelo P-valor
obtido superar 0,05.
66
Resultados e Discusses

99,9
Mean -6,63173E-14
99 StDev 14,66
N 60
95
AD 0,630

Porcentagem
90
80 P-Value 0,096
70
60
50
40
30
20
10
5
1

0,1
-50 -25 0 25 50
Mdulo de Resistncia

Figura 57 - Grfico de normalidade dos resduos para o MOR t (fibra de carbono).


A Figura 58 exibe o grfico de interao entre os fatores para o MOR t dos compostos
fabricados com fibras de carbono.

740 Dimenso
Micro
720
Nano
700
Mdia MOR

680

660
17,93%

640

620

600
1% 2% 3,5%
Proporo Partcula

Figura 58 - Grfico de interao para o MOR t (fibra de carbono).

O Teste de Tukey (Tabela 32) revelou que a incluso de nanopartculas apresentaram


vantagens sobre a incluso de micropartculas no MORt dos materiais fabricados com fibras
de carbono para as trs propores avaliadas.
Tabela 32 - Agrupamentos por Tukey para o MOR t dos compostos fabricados com
fibras de carbono.
Mdia Agrupamento
Micro 641,18 B
1%
Nano 729,92 A
Micro 595,52 B
2%
Nano 719,51 A
Micro 619,95 B
3,5%
Nano 717,96 A
67
Resultados e Discusses

A Tabela 33 apresenta os resultados do teste de Tukey sobre o MOR t para o fator


dimenso sendo variados os trs nveis do fator proporo de partculas. Os resultados
revelaram equivalncia estatstica do MORt para as trs propores, e como os materiais
feitos com as nanopartculas apresentaram resistncia trao superior ao MOR t dos materiais
fabricados com micropartculas (Tabela 32), constata-se que os feitos com nanopartculas de
slica apresentaram os melhores resultados, independente das propores estudadas
(equivalentes).

Tabela 33 - Agrupamento por Tukey para o MORt dos compostos fabricados com
nanopartculas de slica nas trs propores investigadas (fibra de carbono).
Mdia Agrupamento
1% 729,92 A
Nano 2% 719,51 A
3,5% 717,96 A

Assim como encontrado para o MOEt e MOR t dos compsitos fabricados com fibras de
vidro, os melhores resultados do MOEt e MOR t dos compostos com fibras de carbono foram
provenientes da incluso de nanopartculas de slica.
J havia sido discutido por Fu et al. (2008), em seu trabalho, que o MOE em trao
inversamente proporcional ao tamanho mdio das partculas. Em outras palavras, a reduo
do tamanho mdio das partculas adicionadas em matriz polimrica proporciona ligeiro
aumento nas propriedades de trao, fato esse evidenciado nessa pesquisa, onde os compostos
fabricados com as nanopartculas (com dimetro mdio de 20m) promoveram um ligeiro
aumento no valor do MOEt em relao aos materiais feitos com micropartculas de slica (45 e
37 m).
Fu et al. (2008) afirmam ainda que a adio de partculas em um polmero pode
aumentar a rigidez trao desde que as partculas utilizadas apresentem mdulo de
elasticidade bem superior ao mdulo de elasticidade do polmero (matriz), proporcionando
aumento consistente com o aumento das fraes de partculas. Entretanto, dos resultados
obtidos do presente estudo, para fraes mssicas superiores a 2% de partculas (3,5%) notou -
se minorao das propriedades mecnicas.
Pelos resultados obtidos dos ensaios de trao e flexo para os dois tipos de fibras,
ficou-se constatado que a incluso de 2% de nanopartculas de slica apresentou em geral os
melhores resultados, sendo esta condio comparada com a de referncia (sem partculas).
68
Resultados e Discusses

4.7 Comparao entre as Condies: 0% e 2% de Nano Slica


Fibra de Vidro:
A Tabela 34 apresenta as estatsticas descritivas referentes aos ensaios de flexo e
trao dos compostos laminados em fibras de vidro sem a incluso 0% (referncia) e 2% de
nanopartculas de slica na matriz epxi.
Tabela 34 - Resultados dos ensaios de trao e flexo para os compostos fabricados com
fibra de vidro e resina reforada com 0% e 2% de nanopartculas de slica.
MOE (MPa) MOR (MPa)
Xm DP CV(%) Xm DP CV(%)
0% 20482,0 482,477 2,36 449,10 35,81 7,97
0%-Rp 19875,4 549,063 2,76 469,17 17,06 3,64
Flexo
2% 22664,3 406,299 1,79 212,91 9,10 4,27
2%-Rp 23028,7 480,706 2,09 223,01 11,71 5,25
0% 22456,3 483,04 2,15 325,48 22,90 7,04
0%-Rp 20119,9 411,54 2,045 319,56 28,74 8,99
Trao
2% 22570,5 440,778 1,95 428,52 8,620 2,01
2%-Rp 22342,2 546,025 2,44 401,20 17,937 4,47

A Tabela 35 apresenta os resultados dos P-valores e dos respectivos coeficientes de


determinao R2 (Adj.) da ANOVA referente influncia da incluso de partculas de nano
slica (0% e 2%) nas quatro propriedades mecnicas investigadas, encontrando-se sublinhado
os P-valores menores ou igual a 0,05, considerados significativos a um nvel de 95% de
significncia.
Tabela 35 - Resultados da ANOVA entre as condies 0% e 2% de partculas de slica
(fibra de vidro).
MOE (MPa) MOR (MPa)
0% 2% (Nano) Trao Flexo Trao Flexo
P-valor 0,000 0,000 0,000 0,000
R2(Adj.) 76,23% 87,06% 80,37% 96,95%
69
Resultados e Discusses

Os P-valores do teste de normalidade de Anderson-Darling dos resduos da ANOVA


foram superiores a 0,05 nas quatro respostas investigadas [0,071; 0,383], comprovando-se
desta forma a normalidade dos resduos.
A Tabela 36 apresenta os resultados do teste de Tukey do fator proporo de
nanopartculas de slica nas quatro propriedades mecnicas avaliadas, constatando-se a
superioridade nos valores dos materiais fabricados com as nanopartculas sobre a condio de
referncia em todas as respostas.
Tabela 36 - Agrupamento por Tukey do fator proporo de nanopartculas (0% e 2%)
nos compostos fabricados com fibras de vidro.
Trao Flexo
MOE (MPa) MOR (MPa) MOE (MPa) MOR (MPa)
Mdia Agrup. Mdia Agrup. Mdia Agrup. Mdia Agrup.
0% 20119,8 B 322,52 B 20178,7 B 458,02 A
2% Nano 22456,3 A 409,84 A 22846,5 A 216,30 B

Fibra de Carbono:
A Tabela 37 apresenta as estatsticas descritivas referentes aos ensaios de flexo e
trao dos compostos laminados em fibras de carbono com a incluso 0% (referncia) e 2%
de nanopartculas de slica na matriz epxi.
Tabela 37 - Resultados dos ensaios de trao e flexo para os compostos fabricados com
fibra de carbono e resina reforada com 0% e 2% de nanopartculas de slica.
MOE (MPa) MOR (MPa)
Xm DP CV(%) Xm DP CV(%)
0% 41021,8 801,89 1,95 501,81 31,81 5,83
0%-Rp 42193,5 496,67 1,18 507,32 33,88 6,68
Flexo
2% 61946,7 503,368 0,82 610,59 14,22 2,3
2%-Rp 60105,1 639,641 1,06 599,398 10,47 1,7
0% 53684,6 1088,01 2,03 671,91 23,42 3,49
0%-Rp 53369,9 606,159 1,14 691,75 14,12 2,04
Trao
2% 58430,6 743,44 1,27 720,62 16,39 2,27
2%-Rp 58587,0 1338,15 2,28 718,40 11,44 1,59
70
Resultados e Discusses

A Tabela 38 apresenta os resultados dos P-valores e dos respectivos coeficientes de


determinao R2 (Adj.) da ANOVA referente influncia da incluso de partculas de nano
slica (0% e 2%) nas quatro propriedades mecnicas investigadas, encontrando-se sublinhado
os P-valores menores ou igual a 0,05, considerados significativos a um nvel de 95% de
significncia.
Tabela 38 - Resultados da ANOVA entre as condies 0% e 2% de partculas de slica
(fibra de carbono).
MOE (MPa) MOR (MPa)
0% 2% (Nano) Trao Flexo Trao Flexo
P-valor 0,000 0,000 0,000 0,000
R2(Adj.) 88,02% 99,00% 66,53% 64,67%

Os P-valores do teste de normalidade de Anderson-Darling dos resduos da ANOVA


foram superiores a 0,05 nas quatro respostas investigadas [0,063; 0,382], comprovando-se
desta forma a normalidade dos resduos.
A Tabela 39 apresenta os resultados do teste de Tukey do fator proporo de
nanopartculas de slica nas quatro propriedades mecnicas avaliadas, constatando-se a
superioridade nos valores dos materiais fabricados com as nanopartculas sobre a condio de
referncia em todas as respostas.
Tabela 39 - Agrupamento por Tukey do fator proporo de nanopartculas (0% e 2%)
nos compostos fabricados com fibras de carbono.
Trao Flexo
MOE (MPa) MOR (MPa) MOE (MPa) MOR (MPa)
Mdia Agrup. Mdia Agrup. Mdia Agrup. Mdia Agrup.
0% 53527,3 B 681,83 B 41608 B 504,48 B
2% Nano 58508,8 A 719,51 A 61025,9 A 604,99 A

4.8 Laminados em Fibras de Vidro e Carbono com 2% de Nano Slica


A Tabela 40 apresenta as porcentagens de ganho nas propriedades mecnicas com a
incluso de nanopartculas de slica nos laminados em fibras de vidro e carbono com relao
s respectivas condies de referncia (0% de partculas), com o intuito de avaliar os
resultados obtidos.
71
Resultados e Discusses

Tabela 40 - Porcentagens de ganho nas propriedades mecnicas dos laminados em fibras de


vidro e carbono com a incluso de 2% de nanopartculas de slica.
MOE MOR MOE MOR
Tipo de Tecido Trao Flexo
Vidro 11,61% 27,07% 13,22% -52,75%
Carbono 9,31% 5,53% 46,67% 20,94%

Os compsitos laminados em vidro e com 2% de nanopartculas de slica apresentaram


propriedades mecnicas superiores aos da condio de referncia nas respostas MOE t, MORt
e MOEf, sendo apenas inferior na resistncia flexo (52,75%), possivelmente justificada
pela regio de baixa interface promovida pelas nanoparticulas pelo do teor de fibras,
aproximadamente 55% (WICHMANN et al., 2006) resultando numa reduo da fora de
resistncia ao cisalhamento interlaminar (Zheng, Ning e Zheng, 2005).
Os resultados encontrados na presente pesquisa so prximos dos obtidos do trabalho
de Rahmanian et al. (2012), que utilizam nanotubos de carbono em compsitos de
polipropileno com fibras curtas de vidro e carbono. Suas concluses so de que as melhorias
na resistncia (trao e flexo) podem ser associadas com uma melhor transferncia de tenso
entre as fibras e matriz. O mdulo de elasticidade no se torna fortemente influenciado pela
adeso interfacial. Em linhas gerais, conclui-se que os mdulos de elasticidade na flexo e na
trao para os compostos feitos com ambas as fibras investigadas tiveram aumento
significativo devido incorporao de nanopartculas rgidas na matriz epxi, assim tambm
como constatado no trabalho de Fu et al. (2008). Uma associao para com o aumento do
mdulo de trao pode ser plausvel para argumentar o aumento do mdulo de flexo e uma
futura investigao para compresso com fibras podem vir a agregar teoria de Zheng, Ning e
Zheng (2005), pois j constatado que nanoparticulas de SiO2 incrementam o mdulo de
elasticidade compresso de laminados de fibra de vidro (Tsai e Cheng, 2009).
Os compsitos laminados em carbono e com 2% de nanopartculas de slica
apresentaram propriedades mecnicas superiores aos da condio de referncia em todas as
respostas, sendo a maior diferena constatada no mdulo de elasticidade na flexo, e a menor
na resistncia trao.
72
Concluses

CAPTULO 5

CONCLUSES
- A incluso de micropartculas nos compsitos laminados nas trs propores investigadas
no proporcionou alteraes significativas na densidade aparente, o mesmo no ocorreu com
relao incluso de nanopartculas, responsveis por minorar a densidade dos materiais
(para ambos os tipos de fibra e fraes de partculas) quando comparados com a densidade
dos compsitos das respectivas condies de referncia (0% de partculas), explicada pelo
preenchimento de vazios na matriz epxi;
- O mtodo de funcionalizao das nano slicas com PDDA e testes iniciais de disperso em
matriz epxi se apresentaram eficientes, possibilitando melhorar a distribuio dos esforos
internos para os reforos e contribuindo por aumentar as propriedades de resistncia e rigidez
investigadas;
- A incluso de nano slica nos materiais compsitos laminados em matriz epxi reforados
por fibras de vidro e carbono apresentou desempenho mecnico superior em MOE (trao e
flexo) quando comparados com os materiais elaborados com micropartculas de slica;
- A incluso de nano slica nos materiais compsitos laminados em matriz epxi reforados
por fibras de carbono apresentou desempenho mecnico superior em MOR (trao e flexo)
quando comparados com os materiais elaborados com micropartculas de slica, entretanto a
tendncia se mostrou diferente para com os reforados por fibras de vidro onde o MOR
obteve maiores resultados para com micropartculas. No existem estudos na literatura para
confronte dos dados, logo a explicao mais provvel poderia ser o enfraquecimento da regio
de interface e reduo da resistncia ao cisalhamento interlaminar promovido pelo baixo
contedo de matriz somado ao alto volume que as nanopartculas (interface mais dominada
por partculas que as micro) promoveram no polmero.
- De maneira geral, das propores de partculas investigas, notou-se aumento nas
propriedades mecnicas de 1% para 2% e decrscimos de 2% para 3,5%, sendo eleita a frao
de 2% como ideal para as propriedades mecnicas avaliadas;
73
Concluses

- A anlise estatstica possibilitou concluir que a combinao de 2% de nano slica nos


materiais compsitos para ambos os tipos de fibra se configurou como a melhor condio
experimental dentre as investigadas para ganhos em MOE (trao e flexo);
- A anlise estatstica possibilitou concluir que a combinao de 2% de nano slica nos
materiais compsitos de fibra de carbono se configurou como a melhor condio experimental
dentre as investigadas para ganhos em MOR (trao e flexo) e MOR (trao) para
compsitos de fibra de vidro. Quanto MOR (flexo) para os compsitos de fibra de vidro, 2%
micro slica se mostrou a melhor condio.
- A comparao das propriedades de resistncia e rigidez na trao e flexo dos materiais
fabricados com 2% de nanopartculas com a condio de referncia (0% de partculas)
possibilitou concluir que o emprego das partculas proporcionou aumentos nos mdulos de
elasticidade (trao e flexo) e na resistncia trao, o mesmo no ocorrendo com a
resistncia flexo, tendo seus valores minorados, pela regio de baixa interface promovida
pelo aumento do teor de fibras somado a interface mais dominada por partculas, reduzindo
consideravelmente a rea de contado resina/fibra de vidro.
- Para os laminados de fibra de vidro, outros ensaios variando a porcentagem volumtrica de
fibra/matriz devem ser realizados para melhores concluses sobre a reduo de MOR e
estabelecimento de propores timas de reforo.
74
Trabalhos Futuros

TRABALHOS FUTUROS

SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS


- Estudar comparao das outras formas de tratamentos com o PDDA;
- Estudar o tratamento com PDDA em outras nanopartculas, por exemplo, nanotubos de
carbono e reforar laminados de fibra de carbono;
- Variar a proporo de fibra de vidro e matriz polimrica e identificar proporo tima de
reforo no laminado;
- Realizar estudos comprovando a eficincia de se adicionar partculas para ganhos de mdulo
e resistncia mecnica (trao e flexo) em laminados de fibra de vidro com alto teor de
resina (aproximadamente setenta por cento) comparados com laminados compactados vcuo
(aproximadamente cinquenta e cinco por cento);
75
Referncias Bibliogrficas

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