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UNIVERSIDADE FEDERAL DA PARABA UFPB

DEPARTAMENTO DE QUMICA DQ/CCEN

FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL
MANUAL DE PRTICAS COMPLETO

Abril/2015

1
CONTEDO:
UTILIZAO DESTE MANUAL

PARTE 1: TERMODINMICA QUMICA I

PRTICA N 1: LEI DE BOYLE


PRTICA N 2: LEI DE CHARLES E GAY-LUSSAC
PRTICA N 3: LEI DE GRAHAM
PRTICA N 4: CALOR ESPECFICO DE UM SLIDO
PRTICA N 5: CALOR DE NEUTRALIZAO, DISSOLUO E DILUIO
PRTICA N 6: FUNES TERMODINMICAS E SOLUBILIDADE
PRTICA N 7: ENTROPIA DE UM PROCESSO IRREVERSVEL
PRTICA N 8: CONSTANTE DE EQUILBRIO POR FOTOCOLORIMETRIA
PRTICA N 9: CONSTANTE DE EQUILBRIO POR TITULOMETRIA
1-18;19-47;103;104;105

PARTE 2: TERMODINMICA QUMICA II

PRTICA N 1: TENSO SUPERFICIAL


PRTICA N 2: VISCOSIDADE DE UM LQUIDO
PRTICA N 3: VOLUME MOLAR PARCIAL
PRTICA N 4: EQUILBRIO SLIDO-LQUIDO
PRTICA N 5: DISTRIBUIO DE SOLUTO ENTRE SOLV. IMISCVEIS
PRTICA N 6: SOLUBILIDADE LQUIDOS (SISTEMA BINRIO)
PRTICA N 7: SOLUBILIDADE LQUIDOS (SISTEMA TERNRIO)
PRTICA N 8: CONDUTIVIDADE MOLAR
PRTICA N 9: CONSTANTE DE FARADAY E NMERO DE AVOGADRO
1-18;48-72;103;104;106

PARTE 3: CINTICA QUMICA

PRTICA N 1: PARMETROS CINTICOS PELO MTODO DO ISOLAMENTO


PRTICA N 2: ORDEM DE REAO PELO MTODO DAS VELOC. INICIAIS
PRTICA N 3: CONSTANTE DE VELOC. POR CONDUTIVIMETRIA
PRTICA N 4: PARMETROS CINTICOS POR FOTOCOLORIMETRIA
PRTICA N 5: CONSTANTE DE VELOC. POR TITULOMETRIA
PRTICA N 6: CONSTANTE DE VELOC. POR POLARIMETRIA
PRTICA N 7: CATLISE ENZIMTICA VIA FOTOCOLORIMETRIA
PRTICA N 8: ISOTERMA DE ADSORO VIA TITULOMETRIA
1-18;73-102;103;104;107

FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL: PRTICAS SUGERIDAS


PRTICAS N: 1.4, 1.5, 1.7, 2.1, 2.2, 2.3, 3.2, 3.3, 3.4
1-18;19;29-31;32-35;38-40;48;49-50;51-53;54-56;73;77-80;81-84;85-88;103;104;108

FUNDAMENTOS DE FSICO-QUMICA: PRTICAS SUGERIDAS


PRTICAS N: 1.1, 1.2, 1.4, 1.5, 1.7, 3.2, 3.3, 3.4, 3.6
1-18;19;20-22;23-25;29-31;32-35;38-40;73;77-80;81-84;85-88;93-95;103;104;109

2
ORIENTAES INICIAIS:
ATITUDES SEGURAS NO LABORATRIO E TRATAMENTO DE DADOS

OBSERVAES INICIAIS

1. Segurana no Laboratrio: A participao nas aulas prticas s ser


permitida se o aluno estiver portando o seu caderno de laboratrio e
vestido adequadamente (cala, sapato e bata). de suma importncia que
cada aluno se esforce para manter o laboratrio limpo e organizado, de
forma a permitir o seu uso posterior.
2. Tempo da Atividade: Em todas as aulas prticas os alunos devem trazer
seus cadernos de laboratrio devidamente organizados, contendo o pr-
relatrio e as tabelas a serem preenchidas com os dados dos
experimentos. A critrio do professor, a realizao da atividade prtica
poder ser suspensa caso o caderno de laboratrio pr-organizado no
seja apresentado no incio da atividade.
3. Avaliao da Prtica: O caderno de laboratrio deve conter o tratamento
de dados referente a cada prtica, cuja cpia deve ser entregue ao
professor no incio da aula prtica seguinte. Este procedimento deve ser
feito antes da elaborao do relatrio final da atividade prtica.

TRATAMENTO DE DADOS

ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS

Em matemtica 10 igual a 10,0. Entretanto, nas cincias experimentais


esses nmeros no so iguais. Por exemplo, quando se expressa a massa de
uma amostra como sendo 10 g, significa dizer que a quantidade pesada est
entre 11 g e 12 g, enquanto que 10,0 g significa algo entre 9,9 g e 10,1 g.
Os algarismos necessrios para expressar o resultado de um experimento,
com a mesma preciso que as medidas efetuadas, so chamados algarismos
significativos. Por exemplo, ao se escrever que a distncia entre dois pontos de
12,00 cm, a medida est sendo representada por quatro algarismos
significativos. Escrevendo que a distncia de 0,1200 m ou 0,0001200 km tem-
se sempre quatro algarismos significativos. Note-se que os zeros que precedem o
algarismo 1 no fazem parte dos algarismos significativos, porque servem
apenas para indicar a posio da vrgula. Os dois zeros seguintes aos algarismos
1 e 2 so significativos, porque indicam que a medida foi feita com preciso da
ordem de um dcimo de milmetro.
No o nmero de algarismos depois da vrgula que permite avaliar a
preciso da medida, mas sim o nmero de algarismos significativos. Deste modo,
o erro efetuado em uma medida , antes de tudo, dependente da escala do
instrumento no qual a medida foi efetuada. Por exemplo, se o comprimento de
um objeto for determinado por uma rgua cujas divises so de 1 em 1
milmetro, a preciso da medida ser de 0,5 mm. Por outro lado, se a diviso
da rgua for de 0,1 em 0,1 milmetro, o erro na medida ser de 0,05 mm.

3
O experimentador deve registrar os resultados de tal modo que o ltimo
algarismo significativo, e apenas ele, seja incerto. A soma algbrica de um
algarismo incerto com algarismos exatos um algarismo incerto. Por exemplo:
104,65
+ 0,2248
.
------------
104,87
Neste caso o algarismo incerto o 7, de modo que o resultado deve ser expresso
como 104,87. Na multiplicao e na diviso o raciocnio anlogo. Por exemplo:
12,4
x2,54
-------
496
,
620
248
-------
31, 496
de modo que o resultado deve ser representado na forma de 31,5.

PRECISO & EXATIDO

Os termos preciso e exatido so usados para dar informaes sobre a


qualidade das medidas e a confiana que se pode depositar nelas. Por exemplo,
pesou-se uma amostra sobre duas balanas, de modo que a primeira pesagem
indicou 1,250,02 g e a segunda 1,25000,0002 g. O resultado apresentado
pela segunda balana mais preciso que o da primeira, mas no se tem certeza
de qual resultado o mais exato, visto que uma das balanas pode apresentar
um erro sistemtico.
Fala-se de preciso quando se considera o nmero de algarismos
significativos e a reprodutibilidade dos resultados, enquanto a exatido
representa a diferena entre a medida e o seu valor real. Assim, uma medida
pode ser muito precisa e pouco exata, mas se a medida for muito exata
provvel que seja muito precisa. A preciso depende dos erros acidentais
(devidos ao operador; esses erros so variveis em grandeza e sinal, e se
compensam quando o nmero de medidas grande), enquanto a exatido
depende dos erros sistemticos (independentes do operador; esses erros so
constantes em grandeza e sinal e nunca se compensam).
A determinao da preciso feita pela percentagem de erro da medida.
Por exemplo, duas medidas deram 1,250,02 g e 1,25000,0002 g, de modo
que a preciso das medidas :
0,02
1 Medida: = 0,016 = 1,6 %
1,25
.
0,0002
2 Medida: = 0,00016 = 0,016%
1,2500
A determinao da exatido pressupe o conhecimento de um valor de
referncia. Em todo o caso, preciso e exatido so avaliadas a partir da
determinao de erros absoluto e relativo.

4
ERRO ABSOLUTO & ERRO RELATIVO

Em uma medida expressa na forma 7,250,03 cm, a quantidade 7,25 cm


representa o valor absoluto da medida, enquanto que 0,03 cm representa o
erro absoluto, que independente do valor da medida. O erro relativo a frao
do erro cometido na medida e depende do valor absoluto. Por exemplo, duas
medidas deram 7,250,03 cm e 72,500,03 cm, de modo que os erros
absolutos so os mesmos, mas os erros relativos so:
0,03
1 Medida: = 0,004 = 0,4%
7,25
.
0,03
2 Medida: = 0,0004 = 0,04%
72,50
A anlise de erro descrita acima diz respeito a preciso da medida. No entanto,
outra anlise de erro a ser considerada feita com base na exatido, para a qual
necessrio um valor de referncia (geralmente um valor tabelado em
handbooks ou determinado atravs de um trabalho cientfico meticuloso). Para
este tipo de anlise, o erro absoluto determinado pela expresso:
Erro = |MedidaReferncia| ,
e o erro relativo:

%Erro = | MedidaReferncia
Referncia | .

FONTES DE DADOS ADICIONAIS

Todos os dados adicionais, necessrios para a realizao de tratamentos


de dados ou determinaes de erros experimentais, tais como densidade, tenso
superficial e viscosidade em diferentes temperaturas, devem ser obtidos em
manuais de constantes fsicas e qumicas ou em artigos cientficos (muitos dos
quais so recomendados neste manual, ao final de cada prtica).

REFERNCIAS

1. Bueno, W. A.; Degrve, L.; Manual de Laboratrio de Fsico-Qumica, So


Paulo, McGraw-Hill, 1980.
2. Silva, R. R.; Bocchi, N.; Rocha Filho, R. C.; Introduo Qumica
Experimental, So Paulo, McGraw-Hill, 1990.
3. Haynes, W. M.; Lide, D. R.; CRC Handbook of Chemistry and Physics,
2011.

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ELABORAO DE PR-RELATRIOS:
DOCUMENTAO ANTERIOR A REALIZAO DAS PRTICAS

OBSERVAES INICIAIS

1. Cada aluno deve preparar um pr-relatrio manuscrito em seu caderno de


laboratrio. O objetivo do pr-relatrio o de permitir que o aluno tome
conhecimento dos detalhes do experimento antes de sua ida ao
laboratrio, bem como possibilitar a execuo rpida e eficiente da
atividade prtica. de suma importncia a preparao antecipada do pr-
relatrio para a compreenso das bases tericas e do roteiro da prtica
para o bom aproveitamento acadmico.
2. A realizao da prtica depender, a critrio do professor responsvel, da
apresentao do pr-relatrio no incio das atividades no laboratrio.

COMPONENTES DO PR-RELATRIO

Este material deve conter os seguintes itens:


1. MATERIAIS:
Lista completa de todos os equipamentos e reagentes a serem utilizados.
2. PROCEDIMENTO:
Descrio resumida do procedimento da prtica. Deve-se evitar a simples
cpia do roteiro da prtica.
3. QUESTES:
Discusso sobre as questes sugeridas no manual do laboratrio.
4. DADOS:
Quando for necessria a preparao de solues, todos os clculos
relativos a massas e volumes a serem medidos devem constar neste item.
Deve-se reservar um espao para o registro das massas e volumes a
serem efetivamente medidos na atividade prtica. Quando necessrio,
tabelas (devidamente legendadas) para o registro dos dados a serem
medidos devem ser preparadas e includas nesta seo. Deve-se tomar
cuidado com o registro correto dos algarismos significativos e unidades de
medida.

A seguir apresentado um exemplo de preparao de pr-relatrio (este


modelo deve ser transposto de forma manuscrita para o caderno de laboratrio).

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Materiais: 2 Bqueres de 250 mL;
2 Pipetas Volumtricas de 500,1 mL;
2 Termmetros Digitais (0-100 C0,1 C);
100 mL de cido Clordrico (HCl) 1,0 M;
100 mL de Hidrxido de Sdio (NaOH) 1,0 M;
...

Procedimento: Resumido, mas facilmente compreensvel...

Questes: Devidamente respondidas...

Dados: 100 mL HCl 1,0 M.


MHCl = 36,46 g/mol, pHCl = 38 %, HCl(Conc.) = 1,181 g/mL
mHCl = cHClMHClVsol/p
VHCl = mHCl/HCl =cHClMHClVsol/pHCl
VHCl = (1,0 mol/L)(36,66 g/mol)(0,100 L)/(0,38)(1,181 g/mL)
VHCl = 8,12 mL

100 mL NaOH 1,0 M.


MNaOH = 40,00 g/mol, pNaOH = 99 %
mNaOH = cNaOHMNaOHVNaOH/p
mNaOH = (1,0 mol/L)(40,00 g/mol)(0,100 L)/(0,99)
mNaOH = 4,04 g

VHCl: 0,1 mL
mNaOH: 0,0001 g

Reao entre HCl 1,0 M (500,1 mL) e NaOH 1,0 M (500,1 mL).

Tempo (s) THCl (C) TNaOH (C) Tcalormetro (C)

10

...

()

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ELABORAO DE RELATRIOS:
DOCUMENTAO POSTERIOR A REALIZAO DAS PRTICAS

OBSERVAES INICIAIS

1. O relatrio deve ser, preferencialmente, impresso em papel tamanho A4,


com fonte Times 12, Arial 11 ou Verdana 11, espaamento 1,5 e
ttulos/subttulos em negrito e letras maisculas.
2. O relatrio deve ser bem organizado e conciso, sem sacrificar a clareza.
Ateno especial deve ser dada ao estilo literrio cientfico compatvel ao
esperado para a disciplina. Ortografia e regras gramaticais no devem ser
negligenciadas e sero penalizadas, a critrio do professor responsvel,
caso no atendam a nveis adequados.
3. Equaes matemticas devem ser acompanhadas de material verbal
suficiente para deixar claro os significados dos termos empregados.
Grficos e tabelas devem ser adequadamente legendadas, com especial
ateno a algarismos significativos e unidades de medida.
4. O relatrio elaborado deve ser, acima de tudo, um material original.
Objetiva-se, com isto, o desenvolvimento da habilidade de escrever de
forma concisa e eloquente, obedecendo a padres rgidos impostos a
argumentao cientfica.
5. O material deve ser elaborado no formato de relatrio completo ou
relatrio curto, a critrio do professor responsvel.

RELATRIO COMPLETO

Este formato deve conter os seguintes componentes:


1. CAPA:
Ttulo e nmero da prtica, identificao do(s) aluno(s) e da turma(s)
(ex.: Bacharelado em Qumica), data da realizao do experimento e
nome do professor responsvel.
2. RESUMO:
Texto contendo entre 5 e 10 linhas resumindo todo o relatrio (objetivos,
procedimentos e resultados).
3. OBJETIVOS:
Com verbo no infinitivo, indicando o(s) objetivo(s) da prtica.
4. INTRODUO:
Teoria necessria para o entendimento da prtica e fundamentao da
discusso dos resultados, devendo estar referenciada com numerao
sequencial, evitando-se cpia de textos da bibliografia consultada.

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5. MATERIAIS E MTODOS:
Deve ser apresentado em 3 subitens: Equipamentos, Reagentes e
Procedimento.
5.1. Equipamentos: Informar, na forma de itens, todos os materiais e
equipamentos utilizados. Ex.:
Chapa Eltrica Aquecedora (ou Bico de Bunsen + Trip de Ferro);
Termmetro (0-100 C0,5 C).
5.2. Reagentes: Informar, na forma de itens, todos os reagentes
utilizados, com formulao e concentrao. Ex.:
cido clordrico concentrado (Hcl);
Soluo aquosa de cido clordrico (HCl) 0,50 mol/L.
5.3. Procedimento: Descrever o procedimento realizado, com detalhes,
levando-se em conta as possveis diferenas do roteiro da prtica. Os
verbos devem estar no passado e de forma impessoal. Ex.:
Colocou-se... ou foram colocados....
6. RESULTADOS E DISCUSSO:
Colocar todos os resultados alcanados na ordem em que foram
adquiridos, apresentado-os com clareza e organizao.
Fazer uso de quadros, tabelas, grficos e figuras, quando conveniente,
devendo ser numerados e mencionados no texto antes de suas
colocaes no documento. Quadros apresentam as laterais fechadas e as
tabelas apresentam as laterais abertas. Figuras facilitam a ilustrao de
um esquema ou montagem experimental, e grficos facilitam a ilustrao
de uma tendncia, devendo ser priorizados se os resultados o
permitirem. Grficos devem conter escalas coerentes aos valores
mnimos e mximos dos pontos, com eixos rotulados com o smbolo da
grandeza ou palavras que a definam, com as unidades indicadas entre
parnteses. Em todos os casos deve-se utilizar legendas
autoexplicativas, posicionadas na parte superior em tabelas, e na parte
inferior em quadros, figuras e grficos.
Todos os dados numricos obtidos atravs de medidas devem apresentar
unidades, fazendo-se o uso correto de algarismos significativos. Deve-se
informar nesta seo os erros absolutos e relativos (erros relacionados a
preciso das medidas). Todos os clculos relativos ao tratamento de
dados devem ser apresentados neste item, atentando-se rigorosamente
as regras operacionais de anlise dimensional. No caso de clculos
repetitivos, apenas um deve ser realizado em detalhes, e os demais
devem ser apresentados em uma tabela. Quando um valor de referncia
estiver disponvel a partir de dados da literatura, deve-se informar nesta
seo os erros absolutos e relativos obtidos (erros relacionados a
exatido dos resultados).
Todos os procedimentos que envolvem reaes devem apresentar as
devidas equaes. Deve-se explicar todas as observaes experimentais
(mudanas de cor ou de temperatura, turvao, etc.) e os resultados
obtidos (formao de um produto ou subproduto, rendimento, massa,
concentrao, etc.). Todas as discusses devem ser feitas com
embasamento qumico e consideraes tericas, o que exige
conhecimento e pensamento crtico. Se o resultado diferir do que
esperado a partir da teoria, deve-se considerar criticamente as possveis
fontes de erro.

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7. CONCLUSES:
Apresentar as concluses de forma clara e resumida a partir dos
resultados obtidos. Deve-se indicar os conceitos mais relevantes
apreendidos durante a execuo do experimento ou durante a elaborao
do relatrio.
8. QUESTES:
Discusso das questes sugeridas no roteiro da prtica.
9. REFERNCIAS:
Listar as referncias consultadas para a realizao do relatrio de acordo
com a ABNT (Associao Brasileira de Normas tcnicas), com a numerao
adequada. Ex.:
1. SOBRENOME, Iniciais; Ttulo do Livro, N da Edio, Local da
Publicao, Editora, Pginas Consultadas, Ano.
2. ATKINS, P.W.; Fsico-Qumica, 7 Ed., RJ, Ed. LTC, p. 84, 2004.
3. CORSARO, G. Colorimetric Chemical Kinetics Experiment. J. Chem.
Educ., v. 41, n. 1, p. 48, 1964.

RELATRIO CURTO

Este formato deve conter os seguintes componentes:


1. CAPA:
Ttulo e nmero da prtica, identificao do(s) aluno(s) e da turma(s),
data da realizao do experimento e nome do professor responsvel.
2. DADOS:
Colocar todos os resultados alcanados na ordem em que foram
adquiridos, apresentado-os com clareza e organizao.(*)
3. TRATAMENTO DE DADOS:
Todos os clculos relativos ao tratamento de dados devem ser
apresentados neste item.(*)
4. ANLISE DE ERROS:
Deve-se informar nesta seo os erros absolutos e relativos (relacionados
a preciso e exatido das medidas).(*)
5. CONCLUSES:
Apresentar as concluses de forma clara e resumida a partir dos
resultados obtidos.
6. QUESTES:
Discusso das questes sugeridas no roteiro da prtica.
7. REFERNCIAS:
Listar as referncias consultadas de acordo com a ABNT.(*)
(*)
Ver recomendaes para o Relatrio Completo.

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MODELO DE RELATRIO

UNIVERSIDADE FEDERAL DA PARABA UFPB


Departamento de Qumica DQ/CCEN

Prtica N 1: Determinao do
Calor de Neutralizao

Grupo: Fulano de Andrade


Sicrano de Bezerra
Turma: Bacharelado em Qumica
Data: 27 de agosto de 2014

Professor: Beltrano da Costa

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RESUMO

Neste experimento, utilizou-se um calormetro adiabtico (constitudo de


uma garrafa trmica e um termmetro digital) para a determinao do calor
liberado em uma reao de neutralizao entre o cido clordrico (HCl 0,1 M) e
hidrxido de sdio (NaOH 0,1 M) concentrados. Os resultados obtidos indicam
que, apesar da simplicidade da montagem experimental, possvel obter uma
boa concordncia com resultados tabelados.

OBJETIVOS

Determinar o calor de neutralizao em uma reao cido-base a partir


de um simples experimento de calibrao de um calormetro.

INTRODUO

A calorimetria permite determinar a troca de calor envolvida em um


processo qumico ou fsico. O conhecimento deste tipo de dado pe muito
importante em diversas reas, como a indstria qumica (calor liberado ou
absorvido em um processo) e alimentcia (onde se determina o teor calrico
de alimentos). Um calormetro um aparelho simples, termicamente isolado,
que possibilita medir a quantidade de calor envolvida em um processo a partir
da determinao da variao de temperatura medida em seu interior.
Conhecendo-se a capacidade calorfica Ccal do calormetro possvel determinar
a quantidade de calor qproc envolvida no processo a partir da determinao da
variao de temperatura T medida no calormetro e da aplicao da 1 Lei da
Termodinmica, segundo a qual:
Calor do Processo = Calor do Calormetro q proc = C cal T .
(...)

MATERIAIS & MTODOS

EQUIPAMENTOS

01 Garrafa Trmica de 500 mL;


01 Bquer de 200 mL;
01 Proveta de 100 mL;
01 Chapa Eltrica Aquecedora;
02 Termmetros Digitais (0-100 C0,1 C).

REAGENTES

HCl 1,0 mol/L;


NaOH 1,0 mol/L.

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PROCEDIMENTO

Inicialmente, procedeu-se a calibrao do calormetro, constitudo de uma


garrafa trmica e 100 mL de gua destilada. Colocou-se 100 mL de gua
destilada, sob temperatura ambiente, no interior da garrafa trmica (recipiente
calorimtrico) e anotou-se a temperatura (T1(1)) de equilbrio. Em seguida,
aqueceu-se 100 mL de gua destilada em um bquer de 200 mL at ~80 C.
Transferiu-se 50 mL da gua aquecida para uma proveta de 100 mL e devolveu-
se a gua ao bquer. Repetiu-se este procedimento 3 vezes de modo que a
proveta entrasse em equilbrio trmico com a gua aquecida. Finalmente,
coletou-se 50 mL da gua aquecida com a proveta, anotou-se a temperatura
(T2(1)) e transferiu-se a gua aquecida para o interior do calormetro. Esperou-se
o equilbrio trmico ser alcanado e anotou-se a temperatura de equilbrio (Tf(1)).
Em seguida, esvaziou-se o calormetro, que foi lavado com bastante gua
da torneira e depois com gua destilada. Com o calormetro lavado, colocou-se
50 mL de uma soluo de NaOH 1,0 mol/L em seu interior e anotou-se a
temperatura (Ti(2)). Pegou-se 50 mL de uma soluo de HCl 1,0 mol/L, sob a
mesma temperatura do interior do calormetro (Ti(2)), e colocou-se esta soluo
sobre a soluo de hidrxido de sdio do calormetro. Esta ltima etapa
restaurou o volume inicial do calormetro. Agitou-se suavemente a mistura e
anotou-se a temperatura de equilbrio (Tf(2)).

RESULTADOS E DISCUSSO

DADOS

VHCl = 8,1 mL (0,1 mL)


cHCl = VHClpHCl/MHClVsol
= (8,1 mL)(0,38)(1,181 g/mL)/(36,66 g/mol)(0,100 L)
= 0,9916 mol/L
Vsol (1)
= 50,0 mL (0,1 mL)
s(VHCl) = 0,1/8,1 = 1,2 % [Erro Relativo (Preciso)]

mNaOH = 4,0381 g (0,0001 g) [s(mNaOH) = 0,1/8,1 = 1,2 %]


cNaOH = mNaOHp/MnaOHVsol
= (4,0381 g)(0,99)/(40,00 g/mol)(0,100 L)
= 0,9949 mol/L
Vsol (2)
= 50,0 mL (0,1 mL)
s(mNaOH) = 0,0001/4,0381 = 0,0025 %.

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Tabela 1: Temperatura da gua aquecida utilizada para a calibrao do
Calormetro e temperatura da mistura calorimtrica at equilibrao.

Tempo (s) Tgua (C) TCal (C) TCal+gua (C)

0 76,5 (0,1) 28,0 (0,1) ---

30 76,4 (0,1) 28,0 (0,1) ---

60 76,3 (0,1) 28,0 (0,1) ---

180 76,1 (0,1) 28,0 (0,1) ---

190 --- --- 44,3 (0,1)

200 --- --- 44,4 (0,1)

210 --- --- 44,5 (0,1)

330 --- --- 44,5 (0,1)

340 --- --- 44,5 (0,1)

350 --- --- 44,4 (0,1)

--- --- --- ---

Tgua (C) TCal (C) TCal+gua (C)

76,1 (0,1) 28,0 (0,1) 44,5 (0,1)

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Tabela 2: Temperatura da soluo de HCl 1,0 M (500,1 mL) e NaOH
1,0 M (500,1 mL) antes da mistura e temperatura da soluo
calorimtrica at equilibrao.

Tempo (s) THCl (C) TNaOH (C) TCal (C)

0 28,7 (0,1) 28,4 (0,1) ---

30 28,6 (0,1) 28,3 (0,1) ---

60 28,5 (0,1) 28,2 (0,1) ---

180 28,0 (0,1) 28,0 (0,1) ---

190 --- --- 28,1 (0,1)

200 --- --- 28,2 (0,1)

210 --- --- 28,3 (0,1)

330 28,7 (0,1)

340 28,7 (0,1)

350 28,6 (0,1)

--- --- --- ---

THCl (C) TNaOH (C) TCal (C)

28,0 (0,1) 28,0 (0,1) 28,7 (0,1)

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TRATAMENTO DE DADOS

Capacidade Calorfica do Calormetro:

cgua = 4,2010,002 J/gC[1]


gua = 9,95680,0022 g/mL (a 30 C)[1]
Vgua = 50,00,1 mL
Tgua = 44,5-76,1 C = -31,6 C s(T)[*]
TCal(1) = 44,5-28,0 C = +16,5 C s(T)[*]
Ccal = -guaVguacguaTgua/TCal(1)
= -(4,201 J/gC)(9,9568 g/mL)(50,0 mL)(-31,6 C)/
= -(+16,5 C)
= -4.005,397 J/C = 4,01 kJ/C s(Ccal)[**]

s(T) = [(0,1 C)+(0,1 C)] = 0,1 C


sr(Ccal) = [(0,0022/9,9568)+(0,1/50,0)+(0,002/4,201)+
= (0,1/31,6)2+(0,1/16,5)2] = 0,007
s(Ccal) = Ccal sr(Ccal)
= 4.005,397 J/C 0,007
= 28,0 J/C Ccal = 4.00528 J/C

[*]
Diferena: desvio padro absoluto (s)
[**]
Produto: desvio padro relativo (sr) (s)

Entalpia de Neutralizao Molar:

nHCl = cHClVsol(1)
= (0,9916 mol/L)(0,050 mL)
= 0,0495 mol s(nHCl)
nNaOH = cNaOHVsol(2)
= (0,9949 mol/L)(0,050 mL)
= 0,0497 mol s(nNaOH)
nNeu = 0,0495 mol s(nNeu) [Menor valor]
TCal(2) = 23,7-23,0 C = +0,7 C s(T)
HNeu(Exp) = -CCalTCal(2)/nNeu
= -(4.005 J/C)(+0,7 C)/(0,0495 mol)
= -56,636 kJ/mol s(HNeu)
HNeu (Ref)
= -57,300 kJ/mol 0,012[2-3]
...

16
DISCUSSO

A variao temporal abrupta da temperatura devida a rpida reao de


neutralizao de um cido forte e uma base forte. Por outro lado, a relativa
estabilidade da temperatura por alguns minutos aps a neutralizao sugere
que, apesar da simplicidade da montagem experimental, a mesma serve para
dar um resultado aproximado para a entalpia molar da reao em estudo. O
valor negativo obtido para a entalpia molar consistente com o esperado para
uma reao exotrmica como a de neutralizao. (...)

28,8
28,7
28,6
Temperatura (C)

28,5
28,4
28,3
28,2
28,1
28,0
180 200 220 240 260 280 300 320 340 360
Tempo (s)

Figura 1: Variao temporal da temperatura devida a reao de


neutralizao HCl 1,0 M + NaOH 1,0 M.[***]
(***)
Este grfico foi utilizado aqui apenas como ilustrao. No entanto, neste
caso especfico a sua utilizao em um relatrio real seria inadequada, uma
vez que apenas repete os dados da Tabela 2.

ANLISE DE ERROS

Uma anlise das diversas fontes de erro (a partir dos limites de preciso
das diferentes quantidades medidas) indica que as ordens de grandezas das
diferentes contribuies so bem diferentes, de modo a contriburem em
diferentes escalas para a exatido do resultado final. Por exemplo, a incerteza
nas medidas de volume (1,2 %) so muito maiores que as relativas as massas
(0,0025 %). Portanto, de se esperar que a utilizao de balanas mais
precisas no deve contribuir para a melhoria dos resultados experimentais. ()

e(HNeu) = |HNeu(Exp)-HNeu(Ref)| [Erro Absoluto (Exatido)]

= |-56,636+57,300| kJ/mol
= 0,664 kJ/mol
er(HNeu) = |HNeu(Exp)-HNeu(Ref)|/HNeu(Ref) [Erro Relativo (Exatido)]

= (0,664)/(57,300)
= 0,0116 = 1,16 %

17
QUESTES

1. Os resultados obtidos so satisfatrios?


Razoveis, uma vez que o erro obtido para a entalpia molar de
neutralizao difere do valor de referncia na ordem de, apenas, 1 %.
(...)

REFERNCIAS

1. LENNON, J.; Handbook of Chemistry and Physics, p. 321, 2001.


2. MCCARTNEY, P.; Thermochemical Experiment, J. Chem. Educ., 1(2), 34,
2002.
3. HARRISON, G.; Experimental Physical Chemistry, J. Chem. Educ., 5(6),
78, 2003.
4. STARR, R.; Neutralization Reactions, J. Chem. Educ., 9(10), 1112, 2004.

18
PARTE 1
TERMODINMICA QUMICA I

19
PRTICA N 1:
VERIFICAO DA LEI DE BOYLE

OBJETIVO

Determinar experimentalmente a relao entre a presso e o volume de


uma amostra de ar temperatura constante.

INTRODUO

Boyle e Mariotte enunciaram, a partir de resultados experimentais, uma lei


que rege as variaes de volume e de presso, temperatura e composio
constantes. Esta lei vlida para os gases ideais e, experimentalmente,
comprovada variando-se a presso de um gs, temperatura constante, e
determinando o seu volume. Esta lei pode ser expressa da seguinte maneira:
temperatura constante, o produto da presso de uma determinada amostra de
um gs pelo seu volume constante. Matematicamente: pV = constante, onde
p a presso exercida sobre o gs e V o volume da amostra gasosa.
A amostra de ar mantida a uma temperatura constante e varia-se seu
volume. A presso medida por um manmetro a gua. A presso da amostra
de ar igual presso da coluna dgua mais a presso atmosfrica, que lida
no barmetro do laboratrio em milmetros de mercrio e deve ser convertida
em centmetros de gua. A presso medida inclui a presso de vapor da gua.
Para obter a presso do ar seco, deve-se subtrair a presso de vapor da gua na
temperatura do experimento.

(1) Balo de nvel.


(2) Balo contendo o gs.
(3) Bureta.

Figura 1: Sistema com manmetro a gua para medir a presso de


uma amostra de ar, temperatura constante.

20
MATERIAIS: EQUIPAMENTOS & REAGENTES

01 Balo de nvel;
01 Balo volumtrico;
01 Bureta;
02 Mangueiras de silicone;

gua destilada.

PROCEDIMENTO

PARTE A: MONTAGEM EXPERIMENTAL

1. Para obter o volume do ar contido no balo e no tubo de borracha at o


zero da bureta de gs (volume morto), desconecte o tubo de borracha no
ponto A. Encha o balo, o tubo de borracha e a bureta, at o zero, com
gua destilada. Elimine bolhas de ar comprimindo o tubo de borracha.
Transfira a gua cuidadosamente, evitando perdas, para um bcher
previamente tarado. Pese o bcher com a gua (utilize a balana mecnica
de contrapesos).
2. Reconecte o tubo de borracha em A. Desconecte agora o tubo de borracha
no ponto B. Encha o balo de nvel at metade com gua destilada. No
deixe bolhas de ar. Ajuste a altura do balo de nvel de modo que a bureta
fique com gua pela metade.
3. Reconecte o tubo de borracha ao ponto A. Verifique se o balo ficou bem
fechado.
4. Prepare uma tabela no seu caderno de laboratrio com uma coluna para
volumes em mililitros e duas colunas para alturas em centmetros.

PARTE B: COLETA DE DADOS

1. Comprima a amostra de ar elevando o balo de nvel at que o nvel


dgua na bureta fique a um ou dois milmetros da marca superior. Anote a
altura da gua no balo de nvel (h2) e na bureta (h1). Se necessrio,
extrapole a escala da bureta com o auxlio de uma rgua graduada.
2. Faa de cinco a dez medidas, baixando o balo de nvel at que todo o
volume da bureta seja utilizado.
3. Obtenha a temperatura e a presso atmosfrica sob a qual o experimento
foi realizado. Com essas informaes, determine a presso de vapor da
gua e a densidade da gua e do mercrio na temperatura do
experimento.

21
TRATAMENTO DE DADOS

1. Apresente os dados obtidos em uma tabela de presso em funo do


volume.
2. Determine o volume fixo de ar no equipamento (volume morto), dividindo
a massa de gua obtida na etapa 1 da parte A do procedimento pela
densidade da gua na temperatura do experimento. Cada amostra de ar
ter o volume medido na bureta mais o volume morto.
3. Calcule a presso total do ar seco em centmetros de gua, subtraindo,
para cada medida, a presso de vapor da gua. Some a cada valor a
presso da atmosfera (lida no barmetro do laboratrio), convertida de
milmetros de mercrio para centmetros de gua. Utilize, para a
converso de unidades, a relao: p = gh.
4. Apresente tabelas de presso (em centmetros de gua) em funo do
volume, e calcule o produto pV em funo da presso para cada medida.
5. Trace o grfico 1/V = f(p) e encontre a melhor reta.
6. Trace o grfico pV = f(p) e determine o valor mdio da constante.
7. Discuta os resultados, apontando possveis causas de desvios em relao
lei de Boyle, caso elas sejam observadas.

QUESTES PARA O RELATRIO

1. Que tipos de curvas foram obtidas a partir do tratamento dos dados?


2. Faa uma regresso linear para o grfico do item 6 e obtenha a equao
que melhor descreve os seus resultados. Faa uma comparao com a Lei
de Boyle.
3. Quais as possveis fontes de erro ou limitaes neste experimento? Para
cada uma, tente dizer que efeito elas tero no resultado esperado dos
experimentos.
4. Como o objetivo da prtica verificar se o produto pV constante,
interessante verificar o quanto as medidas experimentais se distanciam de
um valor mdio.
5. Caso as medidas experimentais no confirmem a lei de Boyle, indique uma
maneira de verificar o quanto as medidas se distanciam do desejado.

BIBLIOGRAFIA

1. ATKINS, P.W.; Fsico-Qumica, 7 Ed., RJ, Ed. LTC, 2004.


2. ATKINS, P.W.; Fsico-Qumica: Fundamentos, 3 Ed., RJ, Ed. LTC, 2003.

22
PRTICA N 2:
VERIFICAO DA LEI DE CHARLES E GAY-LUSSAC

OBJETIVO

Verificar a validade da lei de Charles e Gay-Lussac para uma amostra de


ar, utilizando um sistema hidrosttico.

INTRODUO

Para verificar experimentalmente a lei de Charles e Gay-Lussac, mede-se a


presso de uma amostra de ar, mantida a volume constante no sistema
hidrosttico da figura 1, a diferentes temperaturas. O balo 1 imerso em um
banho de gua (no ilustrado na figura) de modo que a temperatura da amostra
de ar pode ser variada adicionando-se gua quente, gua fria ou gelo triturado
ao banho. A presso do ar ser igual presso da coluna dgua (diferena entre
os dois nveis de gua no sistema: h = h2 - h1) mais a presso atmosfrica. A
presso da atmosfera lida no barmetro do laboratrio, em milmetros de
mercrio, e deve ser corrigida para centmetros de gua. A presso medida inclui
a presso de vapor da gua. Para obter a presso do ar seco, deve-se subtrair do
valor medido a presso de vapor da gua a cada temperatura do experimento.

(1) Cuba contendo gua;


(2) Balo contendo o ar;
(3) Bureta;
(4) Termmetro;
(5) Resistncia eltrica para aquecimento;
(6) Rgua;
(7) Balo de nvel.

Figura 1: Sistema com manmetro a gua para medir a presso de um


gs a volume constante.

23
MATERIAIS: EQUIPAMENTOS & REAGENTES

01 Balo de nvel;
01 Balo volumtrico;
01 Bureta;
01 Termmetro (0-100 C0,5 C);
01 Resistncia eltrica;
02 Mangueiras de silicone;
01 Rgua graduada;

gua destilada.

PROCEDIMENTO

PARTE A: MONTAGEM EXPERIMENTAL

1. Monte o sistema hidrosttico da figura 1. Mantenha o balo contendo ar


imerso em um banho de gua temperatura ambiente. Agite a gua do
banho com um basto de vidro para homogeneizar a temperatura.
2. Encha o balo de nvel at a metade com gua destilada. Abaixe-o at que
o nvel de gua na bureta de gs fique entre 10 e 15 mililitros. Ajuste a
altura do balo de nvel at que a gua fique mesma altura nos dois
lados do tubo em U (faa marcas para se orientar).

PARTE B: COLETA DE DADOS

1. Registre em uma tabela os dados, colocando colunas para a temperatura e


para as alturas do nvel da gua na bureta (h1) e do balo de nvel (h2).
2. Misture gua gelada ao banho at conseguir uma temperatura
razoavelmente constante, em torno de 20 C.
3. Ajuste a altura do balo de nvel para que o volume fique constante,
mantendo os nveis de gua no tubo em U sempre nas marcas.
4. Anote a temperatura e as novas alturas h1 e h2.
5. Repita o procedimento, acrescentando gelo ao banho, variando a
temperatura em cerca de 5 oC para cada ponto, anotando a temperatura e
as alturas em cada etapa.
6. Remova o gelo e aquea o banho suavemente, com cuidado para manter o
nvel de gua no tubo em U, e mea as alturas, como anteriormente,
variando a temperatura em cerca de 5 oC para cada ponto.
7. Obtenha a temperatura e a presso atmosfrica sob a qual o experimento
foi realizado. Com essas informaes, determine a presso de vapor da
gua e a densidade da gua e do mercrio na temperatura do
experimento.

24
TRATAMENTO DE DADOS

1. Apresente os dados obtidos em uma tabela: temperatura (T), altura da


coluna de gua na bureta (h1) e altura da coluna de ar no balo de nvel
(h2).
2. Para cada temperatura, calcule a presso total do ar mido e corrija-a,
subtraindo a presso de vapor da gua para obter a presso do ar seco.
Adicione a presso atmosfrica, convertida de milmetros de mercrio para
centmetros, de gua. Apresente os dados calculados em uma tabela.
3. Trace o grfico da presso do ar seco (em centmetros de gua) em funo
da temperatura (em C).
4. Obtenha a melhor reta (p = kt(oC) + kT0) pelo mtodo dos mnimos
quadrados (regresso linear) e encontre T0.
5. Compare seu resultado com o valor 273,15 e discuta, calculando erros.

QUESTES PARA O RELATRIO

1. Que tipos de curvas foram obtidas a partir do tratamento dos dados?


2. Faa uma regresso linear para o grfico e obtenha a equao que melhor
descreve os seus resultados. Faa uma comparao com a Lei de Charles.
3. Quais as possveis fontes de erro ou limitaes neste experimento? Para
cada uma, tente dizer que efeito elas tero no resultado esperado dos
experimentos.
4. Como o objetivo da prtica verificar se V proporcional a T,
interessante verificar o quanto as medidas experimentais se distanciam de
um valor mdio.
5. Caso as medidas experimentais no confirmem a lei de Charles, indique
uma maneira de verificar o quanto as medidas se distanciam do desejado.

BIBLIOGRAFIA

1. ATKINS, P.W.; Fsico-Qumica, 7 Ed., RJ, Ed. LTC, 2004.


2. ATKINS, P.W.; Fsico-Qumica: Fundamentos, 3 Ed., RJ, Ed. LTC, 2003.

25
PRTICA N 3:
VERIFICAO DA LEI DE GRAHAM

OBJETIVO

Determinar a velocidade de efuso de um gs desconhecido baixa


presso a partir de dados sobre uma amostra conhecida.

INTRODUO

Um gs tem a capacidade de se efundir, ou seja, passar atravs de um


orifcio. A lei de efuso de Graham relaciona velocidades de efuso e densidades
para dois gases diferentes mesma temperatura e presso. A velocidade de
efuso pode ser determinada com um dispositivo de montagem simples,
chamado efusimetro. O efusimetro permite isolar certo volume de gs e medir
o tempo que este gs leva para passar atravs de um pequeno orifcio. Pela lei
de Graham as razes entre as velocidades de efuso de dois gases mesma
presso e temperatura o inverso da razo entre as razes quadradas de suas
densidades, ou seja:

V Volume
v = = , (1)
t Tempo
onde vi e i so a velocidade de efuso e a densidade do gs i, respectivamente.
A proporcionalidade perfeita se os gases se comportarem idealmente e se a
seo reta do orifcio for pequena em relao distncia mdia que uma
molcula percorre antes de colidir com outra (percurso livre mdio).
A partir da lei de Graham possvel deduzir uma relao entre tempos de
efuso e massas molares. Se a massa molar de um dos gases for conhecida
pode-se determinar a massa molar do outro. Da definio de velocidade:

v1 2
v2
= 1 , (2)

e da considerao de que o volume que efunde o mesmo para o dois gases


(V1 = V2), tem-se:

V 1 / t 1 2 t2 2
V 2 / t 2
= 1

t1
= 1
. (3)

Sendo as densidades proporcionais as massas dos gases, pode-se obter uma


relao entre os tempos de efuso e as massas molares, desde que os volumes
molares Vm dos dois gases sejam iguais:

=
m
V
=
M
Vm

t2
t1
=
M2
M1
. (4)

26
MATERIAIS: EQUIPAMENTOS & REAGENTES

01 Proveta de 1000 mL;


01 Bureta de 50 mL;
01 Bico de efuso;
01 Suporte de metal;
01 Cronmetro;
01 Cilindro de gs (Argnio ou Nitrognio).

PROCEDIMENTO

PARTE A: MONTAGEM EXPERIMENTAL

1. Adapte o tubo de borracha com o pequeno orifcio torneira da bureta.


Mergulhe a bureta invertida na proveta cheia de gua destilada, mantendo
a torneira fechada de modo a no permitir o escape de ar. Verifique o nvel
da bureta que est imerso na gua.

PARTE B: COLETA DE DADOS

1. Ajuste o volume de ar entre os traos de aferio. Dispare o cronmetro


ao mesmo tempo em que abre a torneira, deixando o ar escapar. Registre
o tempo gasto para que a gua suba at o trao de aferio superior
(escolhido arbitrariamente).
2. Abra a torneira, suspenda a bureta e deixe sair toda a gua de volta para
a proveta, sem perdas.
3. Com a bureta cheia de ar e sem gotculas de gua aderidas sua parede
interna, feche a torneira e recoloque a bureta na gua, mantendo o
mesmo nvel da etapa anterior. Mea novamente o tempo de efuso,
repetindo toda a operao ao menos trs vezes.
4. Para medir tempos de efuso para outros gases, adapte um tubo de
borracha ou plstico sada do gs encanado e conecte a outra
extremidade desse tubo torneira da bureta. Borbulhe o gs por cerca da
3 minutos.
5. Deixe o gs ocupar o volume desejado. Feche a torneira da bureta.
Desconecte a fonte do gs e adapte o tubo com o orifcio.
6. Mea o tempo de efuso do gs da mesma forma que se fez para o ar,
mantendo o mesmo nvel imerso da bureta da etapa anterior, repetindo o
procedimento ao menos trs vezes.

27
TRATAMENTO DE DADOS

1. Determine as velocidades de efuso dividindo o volume de gs efundido


pelo tempo de efuso medido. Obtenha os valores mdios para as
velocidades de efuso do ar e do gs encanado.
2. Use a lei de Graham para encontrar a densidade do gs desconhecido,
sabendo que a densidade do ar de 0,0012 g/mL (valor mdio).
3. Considerando a massa molar do ar igual a 28,88 g/mol (massa mdia),
manipule convenientemente a equao para obter a massa molar do gs
encanado.
4. D uma explicao para os dados obtidos, verificando na literatura se de
fato o percurso livre mdio das molculas maior do que a seo reta do
orifcio do efusimetro.

QUESTES PARA O RELATRIO

1. Os valores obtidos so satisfatrios?


2. Quais as possveis fontes de erro ou limitaes neste experimento? Para
cada uma, tente dizer que efeito elas tero no resultado esperado dos
experimentos.

BIBLIOGRAFIA

1. ATKINS, P.W.; Fsico-Qumica, 7 Ed., RJ, Ed. LTC, 2004.


2. ATKINS, P.W.; Fsico-Qumica: Fundamentos, 3 Ed., RJ, Ed. LTC, 2003.

28
PRTICA N 4:
DETERMINAO DO CALOR ESPECFICO DE UM SLIDO POR CALORIMETRIA

OBJETIVO

Determinar o calor especfico de um slido a partir de um simples


experimento de calibrao de um calormetro.

INTRODUO

Calor pode ser definido como uma quantidade que se transfere de um


corpo a outro como consequncia exclusiva de uma diferena de temperatura
entre ambos. A experincia mostra que a quantidade de calor recebida por um
sistema, sob presso constante, proporcional ao acrscimo de temperatura
produzido, ou seja:

q = C (T 2T 1) , (1)

onde T1 e T2 so as temperaturas inicial e final do sistema, respectivamente, e C


uma constante de proporcionalidade, denominada capacidade calorfica mdia,
a qual depende da natureza, do estado fsico e do tamanho do sistema. Se
dividirmos a capacidade calorfica pela massa do sistema, obtm-se a capacidade
calorfica especfica, ou simplesmente calor especfico, do sistema, c:

C
c = C = mc . (2)
m
De acordo com a primeira lei da termodinmica, quando dois sistemas
interagem e trocam energia, um deles ganha e o outro perde a mesma
quantidade de energia. Desta forma, se os sistemas estiverem em temperaturas
diferentes, a quantidade de energia trocada pode ser representada da seguinte
forma:

q1 = q 2 q 1 + q2 = 0 , (3)

onde q1 a quantidade de energia perdida pelo corpo 1 e q2 a quantidade de


energia ganha pelo corpo 2. Se substituirmos q1 e q2, teremos:

C 1 (T f T 1) = C 2 (T f T 2) , (4)

onde C1 e C2 so as capacidades calorficas dos sistemas 1 e 2, T1 e T2 as


temperaturas iniciais dos sistemas 1 e 2 e Tf a temperatura final (de equilbrio).
A quantidade de calor trocada entre um sistema e o meio externo
medida por meio de um calormetro, que um reservatrio de calor de
capacidade calorfica conhecida, cujas variaes de temperatura fornecem as
quantidades de calor recebidas de um sistema ou transferidas para este.

29
MATERIAIS: EQUIPAMENTOS & REAGENTES

01 Calormetro adiabtico de isopor;


01 Copo de alumnio.
01 Esfera de ferro metlico;
01 Esfera de chumbo metlico;
01 Proveta de 250 mL;
01 Chapa Eltrica Aquecedora (ou Bico de Bunsen + Trip de Ferro);
01 Balana mecnica;
02 Termmetros (0-100 C0,5 C).

PROCEDIMENTO

PARTE A: CALIBRAO DO CALORMETRO

1. Coloque 200 mL de gua destilada no interior do sistema calorimtrico e


deixe-o alcanar o equilbrio trmico. Anote a temperatura.
2. Pese uma quantidade de ferro metlico (c = 0,106 cal/gC) em balana
adequada (mecnica). Aquea-a em gua destilada at que esta entre em
ebulio e anote a temperatura. Em seguida, transfira rapidamente o ferro
metlico para o sistema calorimtrico, espere o equilbrio trmico ser
alcanado e anote a temperatura de equilbrio.
3. Utilize estes dados para calcular a capacidade calorfica do sistema
calorimtrico.

PARTE B: DETERMINAO DO CALOR ESPECFICO DE UM SLIDO

1. Esvazie e lave o calormetro.


2. Repita o procedimento anterior, utilizando uma amostra de chumbo
metlico.

30
TRATAMENTO DE DADOS

1. Utilize as equaes (1) a (4) e os valores de temperaturas obtidos na parte


A para calcular a capacidade calorfica do sistema calorimtrico.
2. Utilizando a equao (4), os dados da segunda parte e o resultado
anterior, determine o calor especfico do chumbo.
3. Compare seus resultados com os da literatura. Calcule o erro relativo e o
absoluto e discuta sobre as diferenas.

QUESTES PARA O RELATRIO

1. Os valores obtidos so satisfatrios?


2. Quais as possveis fontes de erro ou limitaes neste experimento? Para
cada uma, tente dizer que efeito elas tero no resultado esperado dos
experimentos.

BIBLIOGRAFIA

1. ATKINS, P.W.; Fsico-Qumica, 7 Ed., RJ, Ed. LTC, 2004.


2. ATKINS, P.W.; Fsico-Qumica: Fundamentos, 3 Ed., RJ, Ed. LTC, 2003.

31
PRTICA N 5:
DETERMINAO DO CALOR DE NEUTRALIZAO, DISSOLUO E DILUIO

OBJETIVO

Determinar o calor de neutralizao (em uma reao cido-base) e


dissoluo (na solubilizao de um soluto em gua).

INTRODUO

Calor pode ser definido como uma quantidade que se transfere de um


corpo a outro como consequncia exclusiva de uma diferena de temperatura
entre ambos. A experincia mostra que a quantidade de calor recebida por um
sistema, sob presso constante, proporcional ao acrscimo de temperatura
produzido, ou seja:

q = C (T f T i ) , (1)

onde Ti e Tf so as temperaturas final e inicial do sistema, respectivamente, e C


uma constante de proporcionalidade, denominada capacidade calorfica mdia, a
qual depende da natureza, do estado fsico e do tamanho do sistema. Se
dividirmos a capacidade calorfica pela massa do sistema, obtm-se a capacidade
calorfica especfica, ou simplesmente calor especfico, do sistema, c:

C
c = C = mc . (2)
m
De acordo com a primeira lei da termodinmica, quando dois sistemas
interagem e trocam energia, um deles ganha e o outro perde a mesma
quantidade de energia. Desta forma, se os sistemas estiverem em temperaturas
diferentes, a quantidade de energia trocada pode ser representada da seguinte
forma:

q1 = q 2 q 1 + q2 = 0 , (3)

onde q1 a quantidade de energia perdida pelo corpo 1 e q2 a quantidade de


energia ganha pelo corpo 2. Se substituirmos q1 e q2, teremos:

C 1 (T f T 1) = C 2 (T f T 2) , (4)

onde C1 e C2 so as capacidades calorficas dos sistemas 1 e 2, T1 e T2 as


temperaturas iniciais dos sistemas 1 e 2 e Tf a temperatura final (de equilbrio).
A quantidade de calor trocada entre um sistema e o meio externo
medida por meio de um calormetro, que um reservatrio de calor de
capacidade calorfica conhecida, cujas variaes de temperatura fornecem as
quantidades de calor recebidas de um sistema ou transferidas para este.

32
Calor de neutralizao o calor liberado quando um mol de um cido
reage com um mol de uma base, ambos em solues diludas. Ex.:

H+(aq) + Cl-(aq) + Na+(aq) + OH -(aq) Na+(aq) + Cl(-aq) + H2 O( ) . (5)

Observa-se experimentalmente que reaes entre solues diludas de cidos


fortes e bases fortes so sempre acompanhadas do mesmo efeito trmico, e
este, por sua vez, totalmente devido formao da gua. Porm, se um cido
fraco for neutralizado por uma base forte, ou vice-versa, o efeito trmico ser
completamente diferente. Isto ocorre devido a vrios processos simultneos:
alguns so exotrmicos, como a neutralizao, e outros endotrmicos, como a
ionizao do cido e da base. O calor medido a soma de todos os processos:
neutralizao, ionizao, solvatao, diluio, entre outros.
Calor integral de dissoluo a variao de entalpia associada com a
adio de certa quantidade de um soluto a uma determinada quantidade de
solvente, temperatura e presso constantes. Exs.:

I: HCl(g) + 10H2 O( ) HCl 10H2 O( ) HI = -16,608 kcal.mol-1. (6)


II: HCl(g) + 25H2 O( ) HCl 25 H2 O( ) HII = -17,272 kcal.mol-1. (7)

Os processos acima representam os calores integrais de dissoluo do HCl na


gua, 25 C. A diferena entre os processos e a quantidade do solvente.
Portanto, H - H representa o calor integral de diluio do HCl quando se
acrescentam 15 mols de gua soluo de HCl do processo I.
A determinao do calor de neutralizao e do calor integral de dissoluo
feita a partir de um sistema calorimtrico, de acordo com:

qr C cal T
Hr = , q r = q cal = C cal T H r = , (8)
n n

onde Hr e qr so a entalpia e o calor da reao (neutralizao e dissoluo),


respectivamente, n o nmero de mols neutralizados e Ccal a capacidade calorfica
do calormetro.

MATERIAIS: EQUIPAMENTOS & REAGENTES

01 Frasco de Dewar (Garrafa Trmica/Calormetro) de 500 mL;


01 Bquer de 200 mL + Proveta de 50 mL (ou 100 mL) + Funil;
01 Chapa Eltrica Aquecedora (ou Bico de Bunsen + Trip de Ferro);
02 Termmetros (0-100 C0,5 C);

HCl 1,0 mol/L + NaOH 1,0 mol/L (prepare-as se necessrio);


Nitrato de Sdio (NaNO3) ou Nitrato de Potssio (KNO3).

33
PROCEDIMENTO

PARTE A: CALIBRAO DO CALORMETRO

1. Coloque 100 mL de gua destilada, sob temperatura ambiente, no interior


do recipiente calorimtrico (frasco de Dewar/garrafa trmica) e anote a
temperatura (T1) de equilbrio. Este conjunto (recipiente calorimtrico +
100 mL de gua a temperatura ambiente) constitui o calormetro a ser
utilizado em todas as demais etapas da prtica.
2. Aquea 100 mL de gua destilada at ~80 C. Coloque 50 mL da gua
aquecida em uma proveta e a devolva. Repita este procedimento 3 vezes
de modo que a proveta entre em equilbrio trmico com a gua aquecida.
Finalmente, colete 50 mL da gua aquecida em uma proveta, anote a
temperatura (T2) e a transfira para o interior do calormetro.
3. Espere o equilbrio trmico ser alcanado e anote a temperatura (Tf).

PARTE B: CALOR DE NEUTRALIZAO DE UM CIDO FORTE POR UMA BASE FORTE

1. Esvazie o calormetro e lave-o cuidadosamente (com bastante gua da


torneira e depois com gua destilada). Em seguida, coloque 50 mL de uma
soluo de NaOH 1,0 mol/L no interior do calormetro e anote a
temperatura (Ti) quando esta estiver constante.
2. Pegue 50 mL de uma soluo de HCl 1,0 mol/L, temperatura conhecida e
igual do interior do calormetro (Ti; caso as temperaturas no sejam
iguais, deve-se esperar que at que as temperaturas estabilizem at
atingirem a temperatura ambiente), e coloque-a (com auxlio de um funil,
se necessrio) sobre a soluo de hidrxido de sdio do calormetro.
3. Agite suavemente a mistura e anote a temperatura de equilbrio (Tf). Note
que os 100 mL de gua no interior do calormetro foram restaurados.

PARTE C: DETERMINAO DO CALOR INTEGRAL DE DISSOLUO(*)

1. Esvazie o calormetro e lave-o cuidadosamente. Coloque 100 mL de gua


destilada no interior deste e anote a temperatura de equilbrio.
2. Pese cerca de 2,5 g de NaNO3 (ou KNO3) e transfira para o interior do
calormetro. Feche-o, homogeneze a mistura e anote a temperatura de
equilbrio.

PARTE D: DETERMINAO DO CALOR INTEGRAL DE DILUIO(*)

1. Retire 50 mL da soluo do interior do calormetro e deixe esfriar at a


temperatura inicial (ambiente). Descarte o restante da soluo do
calormetro e lave-o cuidadosamente.
2. Devolva os 50 mL de soluo para o calormetro. Leia a temperatura de
um em um minuto e anote a temperatura de equilbrio.
3. Adicione 50 mL de gua destilada soluo contida no calormetro. A
temperatura deve ser igual da soluo do interior do calormetro.
4. Leia a temperatura a cada minuto e anote a temperatura de equilbrio.
(*)
Etapa opcional na disciplina de Fundamentos da Fsico-Qumica Experimental.

34
TRATAMENTO DE DADOS

1. Utilize as equaes (1) a (4) e os valores de temperaturas obtidos na parte


A para calcular a capacidade calorfica do sistema calorimtrico. A
densidade e o calor especfico da gua a ~80 C so, respectivamente,
0,971 g/cm3 e ~1 cal/gC.
2. Com os valores de temperatura obtidos na parte B e a capacidade
calorfica do sistema calorimtrico, calcule o calor de neutralizao (em
J/mol) a partir da relao: H = -CcalTcal/n, onde n o nmero de mols
neutralizados.
3. Com os valores de temperatura obtidos na parte C e a capacidade
calorfica do sistema calorimtrico, calcule o calor integral de dissoluo do
sal (NaNO3 ou KNO3).
4. Com os valores de temperatura obtidos na parte D e a capacidade
calorfica do sistema calorimtrico, calcule o calor integral de diluio do
sal.
5. Compare seus resultados com os da literatura.
6. Calcule o erro relativo em cada caso e discuta.

QUESTES PARA O RELATRIO

1. Se a quantidade de massa de cada composto fosse reduzida metade, o


calor de dissoluo tambm seria reduzido metade?
2. Explique o que aconteceria, em relao ao calor de dissoluo, se a
quantidade de solvente fosse o dobro da que foi usada no experimento.
3. Os valores obtidos so satisfatrios?
4. Quais as possveis fontes de erro ou limitaes neste experimento? Para
cada uma, tente dizer que efeito elas tero no resultado esperado dos
experimentos.

BIBLIOGRAFIA

1. ATKINS, P.W.; Fsico-Qumica, 7 Ed., RJ, Ed. LTC, 2004.


2. ATKINS, P.W.; Fsico-Qumica: Fundamentos, 3 Ed., RJ, Ed. LTC, 2003.

35
PRTICA N 6:
DETERMINAO DE FUNES TERMODINMICAS PELA SOLUBILIDADE DE UM SAL

OBJETIVO

Calcular vrias funes termodinmicas (H, S e G) a partir de um


simples processo de dissoluo.

INTRODUO

Para o processo de dissoluo:

KNO3 (s) + H2 O( ) K +(aq) + KNO -3(aq) (1)

a constante de equilbrio tem a forma:

K = [K + ][NO -3 ] = ss = s 2 , (2)

onde s a solubilidade do sal (em mol por litro). Considera-se que o sistema se
encontra em equilbrio quando o slido est em contato com a soluo saturada,
ou seja, justamente quando os primeiros cristais so formados.
A solubilidade do composto ser medida para seis ou sete temperaturas,
em um intervalo de 40 60oC. Estes valores sero, ento, usados para calcular
as variveis termodinmicas, utilizando as equaes:

G 0 = RT ln K (3)
0 0 0
G = H T S (4)
0 0
H S
ln K = + . (5)
RT R

Existem duas hipteses simplificadoras neste tratamento: (i) as atividades


dos ons e a fora inica no so consideradas; (ii) as temperaturas nas quais os
cristais se tornam visveis , provavelmente, menor que a de equilbrio.

MATERIAIS: EQUIPAMENTOS & REAGENTES

01 Proveta de 25 mL + Pipetas de 1 e 10 mL;


05 Tubos de ensaio + Agitador de vidro;
01 Banho Maria;
02 Termmetros (0-100 C0,5 C).

Nitrato de Sdio (NaNO3) + gua destilada.

36
PROCEDIMENTO

1. Pese 10 g de nitrato de potssio (KNO 3) e transfira para um tubo de


ensaio.
2. Adicione 10 mL de gua destilada e aquea o tubo em um banho de gua,
agitando at a completa dissoluo do sal.
3. Determine e registre o volume da soluo de nitrato. Isto pode ser feito
enchendo outro tubo de ensaio, igual ao anterior, com gua, at o volume
em ambos os tubos se tornarem iguais. Mea o volume da gua do
segundo tubo com uma proveta.
4. Insira um termmetro na soluo. Remova o tubo com a soluo do banho
de gua e deixe-o esfriar, agitando suavemente a soluo. Registre a
temperatura de aparecimento dos primeiros cristais. Supe-se que nesta
temperatura o sistema se encontra em equilbrio e possvel calcular a
concentrao dos ons.
5. Adicione 2 mL de gua soluo e aquea a mistura at a completa
dissoluo. Determine o volume da soluo como antes e anote.
6. Resfrie e registre a temperatura de aparecimento dos primeiros cristais.
7. Repita o ciclo mais 4 vezes, adicionando sempre 2 mL de gua.
Obs.: Alternativamente, pode-se trabalhar com 10 g de nitrato de sdio
(NaNO3) em 7 mL de gua, adicionando-se 1 mL para cada ponto.

TRATAMENTO DE DADOS

1. Calcule K a partir da equao (2) e G a partir da equao (3), para cada


temperatura.
2. Utilizando a equao (5), faa um grfico de ln(K) 1/T e determine H
para o processo, a partir da inclinao da reta.
3. Utilizando a equao (4), com os valores de G e H, calcule S para
cada temperatura.
4. Compare seus resultados com os da literatura e comente.

QUESTES PARA O RELATRIO

1. Os valores obtidos so satisfatrios?


2. Quais as possveis fontes de erro ou limitaes neste experimento? Para
cada uma, tente dizer que efeito elas tero no resultado esperado dos
experimentos.

BIBLIOGRAFIA

1. ATKINS, P.W.; Fsico-Qumica, 7 Ed., RJ, Ed. LTC, 2004.


2. ATKINS, P.W.; Fsico-Qumica: Fundamentos, 3 Ed., RJ, Ed. LTC, 2003.

37
PRTICA N 7:
DETERMINAO DA ENTROPIA DE UM PROCESSO IRREVERSVEL

OBJETIVO

Calcular a variao de entropia para um processo irreversvel.

INTRODUO

A variao da entropia definida por

dq rev
dS , (1)
T

em que a igualdade vale para processos reversveis e a desigualdade para


processos irreversveis. Para uma transformao finita, a variao de entropia
dada pela integral:
2
dq rev
S = T
, (2)
1

que a soma das variaes de entropia para cada uma das etapas infinitesimais
que compem o processo irreversvel. Sob presso constante, o calor
desenvolvido em cada etapa infinitesimal :

dq rev = C p dT , (3)

onde dqrev o calor trocado sob presso constante, dT a variao de temperatura


e Cp a capacidade calorfica a presso constante. Substituindo (3) em (2) tem-se:
2
C p dT T2
S =
1 T
= C p ln
( )
T1
, (4)

que fornece a variao da entropia do processo.


O processo em estudo a mistura de duas amostras de gua a diferentes
temperaturas em um calormetro adiabtico: em uma etapa procede-se o
resfriamento de uma amostra de gua quente, com aquecimento do conjunto
calorimtrico; em uma segunda etapa promove-se o aquecimento de uma
amostra de gua fria, com resfriamento do conjunto calorimtrico. O calor
absorvido ou cedido pelo calormetro dado por:

qcal = C T , (5)

onde C a capacidade calorfica do sistema calorimtrico (equivalente dgua do


calormetro) e T a variao de temperatura. Devido Primeira Lei:

q1 = q 2 C 1 (T f T 1) = C 2 (T f T 2) . (6)

38
MATERIAIS: EQUIPAMENTOS & REAGENTES

02 Bqueres de 200 mL;


02 Provetas de 50 mL;
02 Provetas de 100 mL;
01 Chapa Eltrica Aquecedora (ou Bico de Bunsen + Trip de Ferro);
01 Frasco de Dewar (Garrafa Trmica/Calormetro) de 500 mL;
02 Termmetros (0-100 C0,5 C).

PROCEDIMENTO

PARTE A: CALIBRAO DO CALORMETRO

1. Mea com uma proveta 100 mL de gua destilada e a transfira para o


calormetro. Com um termmetro leia a temperatura da gua no
calormetro a cada minuto at que esta estabilize.
2. Em um bquer de 200 mL aquea ~100 mL de gua destilada a ~90 C.
Encha uma proveta de 50 mL com a gua quente e, em seguida, devolva-a
para o bquer. Repita esta operao mais duas ou trs vezes at que a
temperatura da gua na proveta atinja ~80 C. Anote a temperatura e,
em seguida, transfira os 50 mL da proveta para o calormetro.
3. Tampe o calormetro com uma tampa contendo um termmetro e mea a
temperatura do sistema (calormetro+gua quente) a cada minuto at que
esta estabilize.

PARTE B: COLETA DE DADOS

1. Esvazie o calormetro. Novamente, mea com uma proveta 100 mL de


gua destilada e a transfira para o calormetro. Com um termmetro leia a
temperatura da gua no calormetro a cada minuto at que esta estabilize.
2. Em um bquer de 200 mL resfrie ~100 mL de gua destilada a ~0 C.
Encha uma proveta de 50 mL com a gua gelada e, em seguida, devolva-a
para o bquer. Repita esta operao mais duas ou trs vezes at que a
temperatura da gua na proveta atinja ~5 C. Anote a temperatura e, em
seguida, transfira os 50 mL da proveta para o calormetro.
3. Tampe o calormetro com uma tampa contendo um termmetro e mea a
temperatura do sistema (calormetro+gua gelada) a cada minuto at que
esta estabilize.

39
TRATAMENTO DE DADOS

1. Procure no manual de constantes fsicas e qumicas a densidade e o calor


especfico da gua a presso constante na temperatura em que voc
trabalhou. A partir destes dados e da utilizao da equao (6), determine
a capacidade calorfica do calormetro.
2. A partir da equao (4), encontre S para o aquecimento da gua fria,
para o resfriamento da gua quente e o S total para o conjunto
calorimtrico nas etapas de calibrao e de coleta de dados (partes A e B
do procedimento). Apresente seus resultados em unidades SI.

QUESTES PARA O RELATRIO

1. Os processos de mistura (partes A e B) so espontneos? Justifique.


2. Os valores obtidos so satisfatrios?
3. Quais as possveis fontes de erro ou limitaes neste experimento? Para
cada uma, tente dizer que efeito elas tero no resultado esperado dos
experimentos.

BIBLIOGRAFIA

1. ATKINS, P.W.; Fsico-Qumica, 7 Ed., RJ, Ed. LTC, 2004.


2. ATKINS, P.W.; Fsico-Qumica: Fundamentos, 3 Ed., RJ, Ed. LTC, 2003.

40
PRTICA N 8:
DETERMINAO DA CONSTANTE DE EQUILBRIO POR FOTOCOLORIMETRIA

OBJETIVO

Calcular a constante de equilbrio de uma reao em soluo atravs da


tcnica de fotocolorimetria.

INTRODUO

Um mtodo espectrofotomtrico de anlise envolve a interao da radiao


eletromagntica com a matria. As regies mais comuns do espectro
eletromagntico usadas para a anlise de substncias qumicas so a ultravioleta
(UV), a infravermelha (IV) e a visvel, esta ltima cobrindo um intervalo de
comprimento de onda entre 400 a 700 nm.
Quando um feixe de radiao monocromtica atinge um corpo, esta pode
ser refletida, espalhada, absorvida ou transmitida sem sofrer alterao. A
absoro depende da natureza do meio, do percurso ptico, do comprimento de
onda dos ftons incidentes e da concentrao dos compostos absorventes. A
frao de energia radiante transmitida atravs da soluo a transmitncia (T),
e calculada a partir da razo entre a energia radiante transmitida (It) e a
incidente (I0):

It
T = . (1)
I0

A transmitncia (T) relaciona-se com a absorbncia (A), que segue a lei de


Lambert-Beer (em uma faixa de concentraes):

log T = A = b c (1 T 0 0 A < ) , (2)

onde a absortividade, b o percurso tico e c a concentrao da soluo.


Como a absoro molar uma funo do comprimento de onda da radiao
incidente, a transmitncia e a absorbncia so grandezas que variam com o
comprimento de onda, sendo geralmente estudadas no comprimento de onda de
maior absorbncia. Para determinar tal comprimento de onda, obtm-se o
espectro (absorbncia versus comprimento de onda) e observa-se em que
comprimento de onda a absorbncia maior.
A magnitude de uma constante de equilbrio K expressa a posio de
equilbrio para um sistema qumico. Para a reao:

aA + bB c C + d D , (3)

a expresso da ao das massas:

[ C]c [D]d
Q = (4)
[A ]a [B] b

41
aproximadamente igual a constante de equilbrio K quando um equilbrio
dinmico se estabelecer entre reagentes e produtos (a igualdade obtida
trabalhando-se com atividades no lugar de concentraes molares).
Neste experimento, determina-se K para um sistema qumico no qual
todas as espcies qumicas so solveis. O sistema qumico envolve o equilbrio
entre o on frrico Fe3+, o on tiocianato SCN e o on FeNCS2+:

Fe3+ 6 H2 O(aq) + SCN(-aq) FeNCS 2+ 5H 2 O(aq) + H2 O ( ) , (5)

para o qual:

[FeNCS 2+ 5H2 O ]
K = 3+ - , (6)
[Fe 6 H2 O][SCN ]

com:

[Fe3+ ]eq = [ Fe3+]in[FeNCS 2+]eq e: (7)


[SCN- ]eq = [SCN- ]in[FeNCS2+ ]eq . (8)

MATERIAIS: EQUIPAMENTOS & REAGENTES

07 Erlenmeyers de 50 mL (ou outros frascos);


01 Bureta de 50 mL + Pipetas de 5, 2 e 1 mL;

HCl 3,0 mol/L + NaOH 1,0 mol/L (300 mL) + Fenolftalena;


Acetato de Etila (20 mL) + cido Actico (2 mL) + lcool Etlico (5 mL).

PROCEDIMENTO

PARTE A: PREPARAO DE SOLUES

1. Prepare uma srie de padres conforme tabela abaixo. Para preparar a


soluo de NaSCN 0,002 mol/L, prepare uma soluo de 0,02 mol/L e
dilua. A soluo 1 chamada soluo branco.

NaSCN 0,002 M Fe(NO3)3 0,2 M HNO3


Soluo
em HNO3 0,25 M em HNO3 0,25 M 0,25 M
1 0,00 mL 5 mL Completar 10 mL
2 0,25 mL 5 mL ''
3 1,00 mL 5 mL ''
4 2,00 mL 5 mL ''
5 3,00 mL 5 mL ''

42
PARTE B: CALIBRAO DO FOTOCOLORMETRO

1. Ligue o fotocolormetro 10 min antes de comear a medir. Selecione um


comprimento de onda em torno de 520 nm. Calibre o fotocolormetro,
ajustando-o para 0 % de transmitncia sem o branco e 100 % de
transmitncia com o branco.
2. Registre as percentagens de transmitncia para as solues de 2 a 5.

PARTE C: COLETA DE DADOS

1. Em tubos de ensaio, prepare as solues problema, conforme a tabela:

NaSCN 0,002 M Fe(NO3)3 0,2 M HNO3


Soluo
em HNO3 0,25 M em HNO3 0,25 M 0,25 M
1 0,5 mL 5 mL Completar 10 mL
2 1,0 mL 5 mL ''
3 2,0 mL 5 mL ''
4 2,5 mL 5 mL ''
5 3,0 mL 5 mL ''
2. Recalibre o fotocolormetro com o branco.
3. Agite cada soluo at o equilbrio ser alcanado (aprox. 1 min).
4. Rinse a cubeta com vrias pores da soluo 1 e encha-a com a mesma
soluo at a marca superior. Seque bem e limpe o lado externo da
cubeta. Leia e registre a percentagem de transmitncia da soluo 1.
5. Repita o procedimento anterior com as demais solues (2 a 5).

TRATAMENTO DE DADOS

PARTE A: MONTAGEM DA CURVA DE CALIBRAO

1. Converta as leituras de transmitncia (%T) em absorbncia (A).


2. Faa um grfico de A x [FeNCS 2+]. (Nota: Lembre-se que o NaSCN o
reagente limitante da reao.)
3. Trace a melhor reta ligando os cinco pontos e a origem.

PARTE B: ANLISE DOS RESULTADOS

1. Converta as leituras de transmitncia (%T) em absorbncia (A).


2. Utilizando a curva analtica obtida na parte A, determine a concentrao
molar de FeNCS2+, no equilbrio, para cada soluo.
3. Calcule a constante de equilbrio K para cada soluo e calcule o valor
mdio utilizando os cinco valores obtidos e o desvio padro.
4. Compare seus resultados com os da literatura e comente.

43
QUESTES PARA O RELATRIO

1. Os valores obtidos so satisfatrios?


2. Quais as possveis fontes de erro ou limitaes neste experimento? Para
cada uma, tente dizer que efeito elas tero no resultado esperado dos
experimentos.

BIBLIOGRAFIA

1. ATKINS, P.W.; Fsico-Qumica, 7 Ed., RJ, Ed. LTC, 2004.


2. ATKINS, P.W.; Fsico-Qumica: Fundamentos, 3 Ed., RJ, Ed. LTC, 2003.
3. MOORE, W. J.; Fsico-Qumica, SP, Ed. USP, 1976.

44
PRTICA N 9:
DETERMINAO DA CONSTANTE DE EQUILBRIO POR TITULOMETRIA

OBJETIVO

Calcular a constante de equilbrio de uma reao em soluo atravs da


tcnica de titulao.

INTRODUO

A constante de equilbrio expressa em termos de atividade. Contudo, a


ausncia de informaes sobre as atividades dos componentes impe a utilizao
de uma constante de equilbrio aparente, onde a soluo considerada ideal.
Desta maneira, assume-se que os coeficientes de atividades so iguais
unidade. Por exemplo, para a reao:
HCl(aq)
CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O
A B C D
Hac EtOH AcEt H2O

a constante de equilbrio aparente K dada por:

[ AcEt]eq [H2 O]eq [ C]eq [D]eq nC n D


K = = = , (1)
[HAc]eq [EtOH ]eq [A ]eq[ B]eq n A nB

onde n o nmero de mols das substncias A, B, C e D consideradas. Neste


caso, como o volume da soluo o mesmo para todos os constituintes, a
determinao da constante K consiste, simplesmente, na determinao do
nmero de mols de cada componente no sistema em equilbrio.

MATERIAIS: EQUIPAMENTOS & REAGENTES

07 Erlenmeyers de 50 mL (ou outros frascos);


01 Bureta de 50 mL + Pipetas de 5, 2 e 1 mL;

HCl 3,0 mol/L + NaOH 1,0 mol/L (300 mL) + Fenolftalena;


Acetato de Etila (20 mL) + cido Actico (2 mL) + lcool Etlico (5 mL).

PROCEDIMENTO

PARTE A: PREPARAO DE SOLUES

1. Prepare as solues de HCl 3,0 mol/L e de NaOH 1,0 mol/L e padronize-as.


(Considere: HCl = 1,19 gmL-1 e %HCl = 37% = 0,37.)

45
2. Pegue os sete erlenmeyres limpos e secos e prepare-os de acordo com a
tabela abaixo:
Frasco HCl HAc EtOH AcEt gua
1 5mL - - - 5mL
2 5mL - - 5mL -
3 5mL - - 4mL 1mL
4 5mL - - 2mL 3mL
5 5mL - 1mL 4mL -
6 5mL 1mL - 4mL -
7 5mL 1mL 4mL - -
(g/mL) <Medir> 1,0492 0,7983 0,9003 0,9982
3. Feche-os bem a fim de evitar evaporao. Espere que o equilbrio seja
alcanado (sete dias), com agitaes ocasionais.
4. Determine a densidade da soluo de HCl utilizada na preparao das
solues.

PARTE B: TITULAO DAS SOLUES

1. Titule uma alquota de 2 mL de cada uma das solues dos erlenmeyers


com hidrxido de sdio 1,0 mol/L, usando fenolftalena como indicador (1
gota para cada alquota).

TRATAMENTO DE DADOS

1. Determine a massa de gua existente em cada frasco (massa de gua


adicionada mais massa da gua da soluo de HCl).
2. Para as solues de 2 a 7 calcule a concentrao de cido actico no
equilbrio, subtraindo o volume de hidrxido de sdio gasto na soluo do
frasco no 1 do volume de hidrxido de sdio gasto nas respectivas
solues. Calcule a constante de equilbrio para as seis amostras.
3. Encontre um valor mdio para K, calcule o desvio mdio e o padro e
compare com o valor mdio obtido experimentalmente com o da literatura.

QUESTES PARA O RELATRIO

1. Os valores obtidos so satisfatrios?


2. Quais as possveis fontes de erro ou limitaes neste experimento?

BIBLIOGRAFIA

1. ATKINS, P.W.; Fsico-Qumica, 7 Ed., RJ, Ed. LTC, 2004.


2. ATKINS, P.W.; Fsico-Qumica: Fundamentos, 3 Ed., RJ, Ed. LTC, 2003.
3. MOORE, W. J.; Fsico-Qumica, SP, Ed. USP, 1976.

46
INFORMAES ADICIONAIS

CONVENO

c(Xi) : Concentrao de X no frasco i (molL-1) = [X]eq .


c HCl : Concentrao de HCl (~3 molL-1)[padronizado].
c NaOH : Concentrao de NaOH (~1 molL-1)[padronizado].
V (Xi) : Volume de X no frasco i (mL ou L; analise caso a caso!).
i)
V (NaOH : Volume de NaOH na titulao do frasco i (mL ou L).
( i)
V [i]
NaOH : Volume V NaOH - Volume de NaOH na titulao do HCl.
V S : Volume da soluo (~10 mL).
V a : Volume da alquota (~2 mL).
mX (HCl )
: Massa de X proveniente da soluo de HCl.

1)
FRASCO 1: V (NaOH

HCl) 1) 1)
m(HCl)
H O
2
= m(Sol m(HCl)
HCl
m(HCl
H O
)
= HCl V (HCl
2
M HCl c HCl V (HCl

i) 1)
FRASCO i: V (NaOH V [iNaOH
]
V (NaOH (i = 2...7)

( i) c NaOH V [iNaOH
]

nHAc = c (iHAc
)
V a = c NaOH V [iNaOH
]
c HAc =
Va

i)
(i) ( i) HAc V (HAc
[HAc] = [HAc]eq[HAc]i c HAc = c HAc
M HAc V S

Da estequiometria:

( i) EtOH V (i)
EtOH (i )
[EtOH]eq = [EtOH]i + [HAc] c EtOH = + cHAc
M EtOH V S

( i) AcEt V (iAcEt
)
( i)
[AcEt ]eq = [ AcEt]i [HAc] c AcEt = cHAc
M AcEt V S

( i)
mHCl
H O
+ H O V (i)
H O ( i)
[H2 O]eq = [H2 O ]i [HAc] c H2 O = 2 2 2
c HAc
MH O V S
2

47
PARTE 2
TERMODINMICA QUMICA II

48
PRTICA N 1:
DETERMINAO DA TENSO SUPERFICIAL POR ASCENSO CAPILAR

OBJETIVO

Determinar a tenso superficial de um lquido a partir do mtodo da


ascenso capilar.

INTRODUO

Uma molcula no interior de um lquido est totalmente envolvida por


outras molculas do lquido, sendo atrada igualmente em todas as direes.
Como consequncia, a resultante mdia das foras de atrao nula. No
entanto, na superfcie a resultante das foras atrativas no nula, de modo que
as molculas so puxadas para o interior do lquido, fazendo com a superfcie se
contraia e ocupe a menor rea possvel. Esta resultante de foras a origem da
tenso superficial, que tem o mesmo valor em cada ponto da superfcie.
A tenso superficial, caracterstica de cada lquido, uma propriedade
intensiva (medida no SI em Nm-1 ou kgmS-2m-1). responsvel pela resistncia
a penetrao da superfcie, a forma aproximadamente esfrica de gotas de gua
de chuva, a flutuao de lminas metlicas sobre superfcies lquidas e a
ascenso de lquidos em capilares. H vrios mtodos disponveis para a se obter
a tenso superficial de um lquido, dentre os quais se destacam a balana de
torso (mtodo de Nouy), o passo de gota (estalagmmetro de Traube), a
presso de bolha e a ascenso capilar.
Neste experimento ser usado o mtodo da ascenso capilar para a
obteno da tenso superficial de lquidos puros. Este mtodo baseado no fato
de que muitos lquidos, quando postos em contacto com tubos capilares
(geralmente de vidro), ascendem as paredes do tubo, apresentado uma
superfcie cncava dentro do capilar. Quando isto ocorre, diz-se que o lquido
molha o tubo. Caso o lquido no molhe o tubo, como no caso do mercrio, tem-
se uma depresso capilar, com formao de uma superfcie convexa.
Considere um capilar uniforme com raio interno r, imerso em um
recipiente contendo um lquido de densidade , que molha o vidro. Devido a
tenso superficial o lquido ascende o capilar. A ascenso cessa quando a fora
devida tenso superficial (para cima) se torna igual fora devida ao peso da
coluna de lquido de altura h (para baixo). Da igualdade entre estas foras,
conclui-se que a tenso superficial (gama) dada por:

1
= g hr , (1)
2

onde g a acelerao da gravidade.

49
MATERIAIS: EQUIPAMENTOS & REAGENTES

01 Tubo capilar;
01 Tubo de ensaio;
01 Rgua;
01 Suporte de ferro e garra;
01 Pisseta com gua destilada;

Lquidos para estudo: gua destilada, lcool Etlico e Acetona.

PROCEDIMENTO

PARTE A: DETERMINAO DO RAIO DO TUBO CAPILAR

1. Mea a temperatura da gua. Em seguida, introduza o tubo capilar no furo


da rolha de borracha existente no tubo de ensaio. Prenda o tubo de ensaio
ao suporte de ferro atravs de uma garra.
2. Coloque gua no tubo de ensaio preso ao suporte at que o nvel da gua
esteja ~10 cm acima do trao zero do capilar (trao de referncia).
3. Adapte uma seringa plstica a extremidade superior do capilar e aspire
com uma pra de borracha at encher ~2/3 da seringa. Retire a seringa e
esvazie seu contedo. Repita o procedimento at que todo o capilar esteja
limpo, o que evidenciado por um brilho metlico.
4. Com o capilar limpo, acrescente ou retire gua do tubo de ensaio at que
o nvel da superfcie da gua coincida com o trao zero do capilar.
5. Insira gua com a seringa pela parte superior do capilar at que o mesmo
atinja o nvel mais alto do capilar. Depois, retire suavemente a seringa e
observe a descida da gua atravs do capilar. Anote o trao do capilar que
mais se aproxime do nvel da gua dentro do capilar.
6. Retire suavemente o capilar e, com o auxlio de uma rgua, mea a altura,
que vai do zero do capilar at o trao anotado no item anterior.
7. Repita o procedimento de trs a cinco vezes e obtenha o valor mdio da
altura da ascenso capilar.(*)
Alternativa: caso ocorram dificuldades de leitura da ascenso capilar a partir do
(*)

procedimento descrito acima, utilize um outro capilar e um bquer contendo o lquido de


estudo, tendo o cuidado de tomar a leitura a partir da superfcie do lquido no bquer at o
topo da coluna de lquido no capilar.

8. Utilize a equao (1) para calcular o raio interno do capilar. Considere


tabela a seguir, referente gua:
Temperatura Densidade Tenso
(C) (kgm-3) (mNm-1)
25 997,08 71,99
30 995,68 71,20
35 994,63 70,41

50
PARTE B: DETERMINAO DA TENSO SUPERFICIAL DE UM LQUIDO

1. Repita o procedimento anterior de trs a cinco vezes para um lquido


diferente, porm de densidade e tenso superficial conhecidas na
temperatura do experimento, registre a ascenso capilar e obtenha o valor
mdio da altura da ascenso capilar.

TRATAMENTO DE DADOS

1. Utilize a equao (1), com o valor mdio da ascenso capilar obtido para a
gua na parte A, bem como os dados de densidade e tenso superficial na
temperatura do experimento, para calcular o raio r do tubo capilar.
Considere a acelerao da gravidade como 9,8 ms-2.
2. Utilize a equao (1), com o raio r determinado anteriormente, bem como
o valor mdio da ascenso capilar determinado na parte B, para calcular a
tenso superficial do lquido de estudo.
3. Compare os valores com os da literatura e comente.

QUESTES PARA O RELATRIO

1. Os valores obtidos so satisfatrios?


2. Quais as possveis fontes de erro ou limitaes neste experimento? Para
cada uma, tente dizer que efeito elas tero no resultado esperado dos
experimentos.

BIBLIOGRAFIA

1. ATKINS, P.W.; Fsico-Qumica, 7 Ed., RJ, Ed. LTC, 2004.


2. ATKINS, P.W.; Fsico-Qumica: Fundamentos, 3 Ed., RJ, Ed. LTC, 2003.

51
PRTICA N 2:
DETERMINAO DA VISCOSIDADE DE UM LQUIDO C/ VISCOSMETRO DE OSTWALD

OBJETIVO

Determinar a viscosidade relativa e a viscosidade absoluta de um lquido


puro, usando um viscosmetro de Ostwald.

INTRODUO

Lquidos e gases possuem uma propriedade conhecida como viscosidade,


que pode ser concebida como a resistncia ao escoamento. Esta resistncia
devida ao atrito interno que surge devido ao movimento relativo de camadas
adjacentes do fludo (gs ou lquido). Esta propriedade expressa
quantitativamente atravs de um ndice chamado coeficiente de viscosidade ou
simplesmente viscosidade, (eta, medida no SI em poise ou gcm-1s-1; l-se
posi).
H diversos mtodos experimentais para se determinar a viscosidade de
lquidos, tais como queda de esferas slidas atravs de lquidos (viscosmetro de
Hoppler) e escoamento atravs de tubos capilares (viscosmetro de Ostwald).
Neste experimento, a viscosidade relativa de um lquido ser encontrada atravs
do uso de um viscosmetro de Ostwald. O princpio do mtodo baseado na
equao de Poiseville, para o coeficiente de viscosidade absoluta de um fludo:

p r4 t
= , (1)
8V
onde p a presso hidrosttica exercida pelo fluido de volume V, que escoa em
um tempo t atravs de um tubo capilar de raio interno r e comprimento .
Considerando-se um lquido de viscosidade conhecida como padro ( 1),
pode-se determinar a viscosidade de um lquido desejado ( 2) a partir do tempo
de escoamento de um volume fixo de lquido atravs de um determinado capilar.
De acordo com a equao de Poiseville, a razo entre as viscosidades dos dois
lquidos (viscosidade relativa do lquido 2 em relao ao lquido 1, (2,1))
dada por:

p2 r 4 t2
( 2,1)

= 2 =
1 ( 8 V )( 8 V
)
p1 r 4 t 1
=
p2 t 2
p1 t 1
=
2 t 2
1 t 1
2 =
2 t 2
( ) ,
1 t 1 1
(2)

esta ltima expresso sendo devida a proporcionalidade entre a presso p e a


densidade dos lquidos. Portanto, conhecendo-se a viscosidade 1 de um lquido
padro e as densidades 1 e 2 dos lquidos, a medida experimental dos tempos
de escoamento t1 e t2 de um volume fixo de lquido em um dado capilar permite
determinar a viscosidade do fluido de interesse.
O viscosmetro de Ostwald (figura 1) consta de um tubo em U, no qual um
dos ramos consiste de um capilar que contm uma dilatao na forma de

52
ampola, acima e abaixo da qual existem traos de referncia, que demarcam o
volume de lquido a ser utilizado para a medida do tempo de escoamento. O
outro ramo constitudo por um tubo de dimetro maior, tendo uma grande
dilatao prxima a parte inferior.

Figura 1: Viscosmetro de Ostwald.

MATERIAIS: EQUIPAMENTOS & REAGENTES

01 Viscosimetro de Ostwald;
01 Suporte com garra;
01 Pra de borracha;
01 Cronmetro;
01 Termmetro (0-100 C0,5 C);
01 Pipeta;
02 Bqueres;
01 Pisseta;

Lquidos para estudo: gua destilada, lcool Etlico e Acetona.

PROCEDIMENTO

PARTE A: DETERMINAO DO TEMPO DE ESCOAMENTO DO PADRO

1. Mea a temperatura de uma amostra de gua destilada. Em seguida,


introduza certo volume de gua destilada no ramo no-capilar do
viscosmetro, de modo que o tubo fique cheio at 1/3. O nvel do lquido
dever ficar abaixo da extremidade inferior do capilar, contido no outro
ramo do viscosmetro.

53
2. Por meio da pra de borracha, insufle lenta e regularmente a gua at que
sua superfcie livre fique cerca de 2 cm acima do trao de referncia
superior. Reproduza sempre esta mesma posio em todas as medidas
subsequentes.
3. Observe a descida do lquido e inicie a contagem do tempo no momento
em que a superfcie livre da gua passe pelo trao de referncia superior.
Esta observao deve ser realizada colocando-se a viso no plano
horizontal do trao de referncia. Da mesma forma, desligar o cronmetro
quando a superfcie livre da gua atingir o trao de referncia inferior.
4. Repetir a operao 3 vezes, anotando os tempos medidos. Se o aparelho
estiver convenientemente limpo, os tempos no devem diferir de mais do
que 0,2 %. Calcule a mdia dos tempos de escoamento. Denomine esta
mdia de t1 para o lquido padro.
5. Mea novamente a temperatura do lquido em estudo. Encontrar a mdia
aritmtica entre as temperaturas inicial e final. Esta ser considerada a
temperatura do experimento.

PARTE B: DETERMINAO DO TEMPO DE ESCOAMENTO DO LQUIDO DE INTERESSE

1. Repita o procedimento anterior para o lquido de interesse e obtenha o


tempo de escoamento mdio t2.

TRATAMENTO DE DADOS

1. Calcule a viscosidade relativa ((2,1)) e absoluta (2) do lquido de interesse


a partir da equao (2), considerando os tempos de escoamento mdio t1
e t2 determinados e a tabela a seguir, referente gua:
Temperatura Densidade Viscosidade
(C) (kgm-3) (Pas)
25 997,08 890,3
30 995,68 797,5
35 994,63 719,5
2. Compare os valores com os da literatura e comente.

QUESTES PARA O RELATRIO

1. Os valores obtidos so satisfatrios?


2. Quais as possveis fontes de erro ou limitaes neste experimento? Para
cada uma, tente dizer que efeito elas tero no resultado esperado dos
experimentos.

BIBLIOGRAFIA

1. ATKINS, P.W.; Fsico-Qumica, 7 Ed., RJ, Ed. LTC, 2004.


2. ATKINS, P.W.; Fsico-Qumica: Fundamentos, 3 Ed., RJ, Ed. LTC, 2003.

54
PRTICA N 3:
DETERMINAO DO VOLUME MOLAR PARCIAL

OBJETIVO

Determinar experimentalmente o volume molar parcial dos componentes


de uma mistura binria.

INTRODUO

O volume molar parcial de um constituinte em uma soluo binria


representa a variao de volume provocada pala adio soluo de 1 mol deste
constituinte, mantendo-se constante a temperatura, a pressso e o nmero de
mols do outro constituinte. Se o aumento do volume pequeno em relao ao
volume inicial V da soluo, os volumes molales parciais V1 e V2 dos constituintes
1 e 2 so dados por:

V V
V1 =
( )
n 1 n 2, p ,T
e V2 =
( )
n 2 n 1, p ,T
, (1)

onde n1 e n2 so os nmeros de mols dos constituintes 1 e 2, respectivamente. O


volume total da mistura dado por:

V = n1 V 1 + n 2 V 2 . (2)

MATERIAIS: EQUIPAMENTOS & REAGENTES

01 Balo de 10 mL (Picnmetro);
05 Bales de 25 mL;
05 Bqueres de 20 mL;
01 Balana;
NaCl puro.

PROCEDIMENTO

1. Prepare cinco solues de cloreto de sdio dissolvendo 0,550 g, 1,027 g,


1,612 g, 3,257 g e 4,407 g em exatamente 25,0 mL de gua. Mantenha os
bales volumtricos fechados para evitar evaporao.
2. Pese o picnmetro vazio e seco. Coloque gua destilada pura no
picnmetro at a marca do menisco. Coloque a tampa, enxugue o excesso
do lquido e pese novamente. Anote a pesagem.
3. Repita o procedimento de pesagem com o picnmetro para cada uma das
5 solues de cloreto de sdio. Anote cada pesagem.

55
TRATAMENTO DE DADOS

1. Corrija as massas obtidas para o NaCl no item 1 do procedimento (massa


aparente, m) para o vcuo (massa no vcuo, m(v)), utilizando a equao:

v)
m(Nacl (
= mNacl 1 + ar ar
NaCl ref ) , (3)

com ar = 1,2210-3 g/mL, ref = 8,50 g/mL e NaCl = 2,17 g/mL, a 25 C.


2. Calcule o volume do picnmetro a partir da massa de gua obtida no item
2 do procedimento e da densidade da gua, utilizando a equao:

m
V pic = gua . (4)
gua

3. Determine a molalidade e a densidade de cada uma das 5 solues de


NaCl. As molalidades (bsol, em mol/kg: dados do item 1 do procedimento)
so calculadas pela expresso:

nNaCl m(v )
NaCl
bsol = = , (5)
mgua M NaCl gua V gua

e as densidades (sol, em g/mL: dados do item 3 do procedimento):

m sol
sol = . (6)
V pic

4. Faa um grfico de volume de soluo contendo 1.000 g (mil gramas) de


solvente versus molalidade da soluo e obtenha a expresso do ajuste
(polinomial). O volume de soluo obtido da expresso:

m
V sol = sol , m sol = mgua + mNaCl , mNaCl = M NaCl m gua bsol
sol

mgua
V sol = sol ( 1 + M NaCl bsol ) . (7)

A inclinao da tangente curva em uma dada concentrao fornece


diretamente o valor de VNaCl (volume molar parcial do NaCl).(*)
(*)
Nota: Isto ocorre porque, para 1.000 g de solvente, a quantidade qumica de sal
numericamente igual molalidade da soluo, de modo que VNaCl = Vsol/bsol = Vsol/nNaCl.
A inclinao obtida da derivada da funo de ajuste polinomial aos dados experimentais.

5. Determine VNaCl em vrias concentraes, compare os valores e comente.

QUESTES PARA O RELATRIO

1. Os valores obtidos so satisfatrios?


2. Quais as possveis fontes de erro ou limitaes neste experimento?

BIBLIOGRAFIA

1. ATKINS, P.W.; Fsico-Qumica, 7 Ed., RJ, Ed. LTC, 2004.

56
PRTICA N 4:
DETERMINAO DO EQUILBRIO SLIDO-LQUIDO

OBJETIVO

Determinar a faixa de variao da temperatura de fuso para uma mistura


slida binria.

INTRODUO

A mudana de estado slido-lquido de uma substncia pura ocorre a uma


temperatura bem definida (Tf), enquanto que, em uma mistura, o incio da fuso
e o seu trmino ocorrem a temperaturas bem diferentes, exceto em alguns casos
especiais. Para construir um diagrama de fases de um sistema binrio
condensado, tipo naftaleno-difenilamina, necessrio determinar a temperatura
inicial e final de fuso para vrias misturas com composies que variem desde 0
at 100 % em cada componente.
O mtodo experimental mais fcil e mais comum o do capilar. Este
consiste em colocar em um tubo capilar, de aproximadamente 1 mm de
dimetro, a amostra a ser estudada e imergir o tubo em um lquido, cuja
temperatura elevada lentamente. Observa-se, ento, o incio e o final da fuso
com o auxlio de uma lupa.

MATERIAIS: EQUIPAMENTOS & REAGENTES

01 Termmetro de 0-100 C ( 0,5 C);


02 Tubos de Thiele;
01 Chapa Eltrica Aquecedora (ou Bico de Bunsen + Trip de Ferro);
01 Lupa;
01 Tubos capilares;

Glicerina;
Naftaleno;
Difenilamina.

57
PROCEDIMENTO

PARTE A: MONTAGEM EXPERIMENTAL

1. Prepare misturas de naftaleno e difenilamina de acordo com a tabela:


1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
Naftal. (g) 1,0 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0
Difenil. (g) 0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0

PARTE B: COLETA DE DADOS

1. Com auxlio de um tubo de vidro, coloque a primeira amostra em um tubo


capilar, enchendo-o at a metade. Amarre-o com elstico a um
termmetro e suspenda o conjunto em um tubo de Thiele contendo
glicerina.
2. Com uma chama branda aquea suavemente o tubo de Thiele na parte
lateral inferior e observe a mistura dentro do capilar com auxlio de uma
lupa. Anote a temperatura no incio e no final da fuso.
3. Repita o procedimento com todas as misturas e com os componentes
puros, de modo a completar a tabela a seguir com as temperaturas de
fuso inicial Tf(i) e final Tf(f).
Amostra Naftal. (g) Difenil. (g) Tf(i) Tf(f)
1 1,0 0,0
2 0,9 0,1
3 0,8 0,2
4 0,7 0,3
5 0,6 0,4
6 0,5 0,5
7 0,4 0,6
8 0,3 0,7
9 0,2 0,8
10 0,1 0,9
11 0,0 1,0

TRATAMENTO DE DADOS

1. Construa o diagrama de fases para este sistema plotando, em um nico


grfico, Tf(i) versus %naftaleno e Tf(f) versus %naftaleno.
2. Aplique a regra das fases em cada parte do diagrama.

58
QUESTES PARA O RELATRIO

1. Qual a temperatura euttica e qual a composio da mistura euttica?


2. Qual o comportamento da mistura no ponto euttico.
3. Os valores obtidos so satisfatrios?
4. Quais as possveis fontes de erro ou limitaes neste experimento? Para
cada uma, tente dizer que efeito elas tero no resultado esperado dos
experimentos.

BIBLIOGRAFIA

1. WISE, J. H. et al.; J. Chem. Educ., 41, 96, 1964.


2. KARUMAKARAN, K.; J. Chem. Educ., 54, 676, 1977.
3. ELLISON, H. R.; J. Chem. Educ., 55, 406, 1978.

59
PRTICA N 5:
DETERMINAO DA DISTRIBUIO DE UM SOLUTO ENTRE SOLVENTES IMISCVEIS

OBJETIVO

Determinar a constante de distribuio de um soluto entre solventes


imiscveis.

INTRODUO

Considere um sistema formado por dois componentes imiscveis, por


exemplo, gua e tetracloreto de carbono (CCl 4). Ao se adicionar uma terceira
substncia, por exemplo, iodo, solvel em quantidades diferentes em ambas as
fases, no equilbrio tem-se que as razes entre as atividades do iodo nas duas
fases, sob temperatura constante, constante, ou seja:
a2
= K , (1)
a1

onde K a chamada constante de distribuio, que pode ser determinada


titulando-se diretamente o iodo com tiossulfato em ambas as fases, tal que:

2 S2 O2- 2- -
3 + I2 S4 O 6 + 2 I , (2)
2- - 2- -
2 S2 O
3 + I S4 O
3 6 + 3I . (3)

Neste experimento ser determinada a constante de equilbrio da reao:


KI + I2 KI3 , (4)

utilizando-se gua e tetracloreto de carbono. Este equilbrio possvel devido ao


fato de que o iodeto de potssio solvel apenas em gua. A constante de
equilbrio da reao dada por:

a(I-3) [I-3 ]
Keq = . (5)
a(I-)a(I2) [I-][I2]

Deste modo, conhecendo-se os valores das concentraes das espcies


envolvidas no equilbrio, pode-se estimar o valor da constante de equilbrio.

60
MATERIAIS: EQUIPAMENTOS & REAGENTES

04 Erlenmeyers de 250 mL;


01 Pipetas volumtricas de 10, 15, 20, 25, 50 e 100 mL;
02 Funis de separao de 125 mL;
01 Bureta de 50 mL;
01 Termmetro (0-100 C0,5 C);

Amido;
Soluo de Tiossulfato 0,1 N;
Soluo de KI 0,1N;
Tetracloreto de Carbono;
Iodo;
gua destilada.

PROCEDIMENTO

1. Prepare uma soluo saturada dissolvendo 3 g de iodo em 75 mL de


tetracloreto de carbono. Pegue 25 mL desta soluo e coloque em um
erlenmeyer de 250 mL e adicione 100 mL de gua pura. Agite fortemente
por dois minutos. Anote a temperatura da mistura e espere 60 minutos
para que o equilbrio seja alcanado, agitando esporadicamente. Enquanto
espera execute a etapa 4.
2. Pegue 50 mL da fase aquosa e transfira-a para um erlenmeyer de 250 mL
que contenha 10 mL de uma soluo de KI 0,1 mol/L (para evitar perdas
de iodo durante a titulao). Adicione 0,5 mL de amido e titule com
tiossulfato de sdio 0,01 mol/L. Ao final da titulao a cor azul desaparece.
3. Pegue 5 mL da fase do tetracloreto de carbono e titule como
anteriormente, s que, desta vez, com tiossulfato 0,1 mol/L. Execute os
pargrafos 5 e 6.
4. Em um funil de separao de 250 mL prepare o item 1 ou 2 de acordo com
a tabela a seguir:
Sol. sat. I2 CCl4 Sol. KI
Funil
em CCl4 (mL) puro (mL) 0,1M (mL)
1 25 - 100
2 15 10 100
5. Feche bem o funil e agite-o a cada 5 minutos durante 1 hora. Volte para o
pargrafo 2.
6. Pegue 20 mL da fase aquosa do funil e titule com tiossulfato 0,1 mol/L,
sem adicionar KI.
7. Pegue 20 mL da fase tetracloreto do funil e titule com tiossulfato
0,1 mol/L, desta vez adicionando 10 mL de soluo de KI 0,1 mol/L.

61
TRATAMENTO DE DADOS

1. Calcular a constante de distribuio K , de acordo com a equao (1).


2. Calcular a constante de equilbrio Keq, de acordo com a equao (5).
3. Compare seus resultados com os da literatura e comente.

QUESTES PARA O RELATRIO

1. Os valores obtidos so satisfatrios?


2. Quais as possveis fontes de erro ou limitaes neste experimento? Para
cada uma, tente dizer que efeito elas tero no resultado esperado dos
experimentos.

BIBLIOGRAFIA

1. CAMPBEL, J. A ; NELSON, D.; RUDISILD, J.; J. Chem. Educ., 46, 454,


1969.

62
PRTICA N 6:
DETERMINAO DA SOLUBILIDADE MTUA DE DOIS LQUIDOS (SISTEMA BINRIO)

OBJETIVO

Determinar a solubilidade mtua de dois lquidos parcialmente miscveis, a


partir do sistema binrio gua-fenol.

INTRODUO

Diz-se que dois lquidos so parcialmente miscveis quando as


solubilidades mtuas so limitadas. Quando se adiciona uma pequena
quantidade de fenol gua sob temperatura ambiente, este se dissolve
completamente, resultando em uma nica fase lquida. Entretanto, com a adio
de quantidades crescentes de fenol, formam-se, em certo ponto, duas camadas
lquidas, uma delas consistindo de uma pequena quantidade de gua dissolvida
em fenol e a outra de uma pequena quantidade de fenol dissolvida em gua. O
prosseguimento da adio de fenol mistura leva, por fim, ao surgimento de
uma nica fase lquida, composta de gua em fenol.
Sob determinada temperatura e presso, as solues conjugadas,
formadas pelos dois lquidos, possuem composies definidas, que podem ser
determinadas experimentalmente. As composies das solues conjugadas
variam com a temperatura. O comportamento mais comum de dois lquidos
parcialmente miscveis o de se tornarem miscveis em todas as propores
acima de certa temperatura. Esta temperatura denominada temperatura crtica
superior.

MATERIAIS: EQUIPAMENTOS & REAGENTES

01 Termmetro (0-100 C0,5 C);


01 Bquer de 600 mL;
02 Tubos de ensaio;
02 Pipetas de 10 mL + Pera de borracha ou seringa;
01 Agitador;

Soluo fenlica 80 %;
gua destilada.

63
PROCEDIMENTO

PARTE A: MONTAGEM EXPERIMENTAL

1. Monte o sistema de trabalho, constitudo pelo termmetro e agitador,


suspensos em uma rolha de borracha e encaixados dentro do tubo de
ensaio, este preso a um suporte e mergulhado em banho de glicerina.

PARTE B: COLETA DE DADOS

1. Pipete na capela, com a pera de borracha ou a seringa, 5 mL de soluo


fenlica 80 % e transfira para um tubo de ensaio. Adicione 1,8 mL de gua
destilada de forma a obter uma mistura com 59,4 % de fenol. Esta
composio no totalmente miscvel a temperatura ambiente. Aquea a
mistura lentamente, em banho de glicerina, com chama branda, at o
desaparecimento da opalescncia e anote a temperatura.
2. Retire a mistura do banho e deixe-a resfriar lentamente at o
reaparecimento da opalescncia. Anote a temperatura.
3. Repita o procedimento, acrescentando mistura anterior as seguintes
quantidades de gua, uma de cada vez: 1,0; 1,4; 2,0 e 1,5 mL. A
composio de cada mistura, em cada caso, em (% m/m) de fenol, ,
respectivamente, 52,0; 44,2; 36,4 e 32,2 %.
4. Pegue outro tubo de ensaio e coloque 2,0 mL de soluo fenlica 80 %.
Acrescente 4,6 mL de gua, de forma a obter uma mistura com 25,0 %
em fenol e, seguindo o mesmo procedimento anterior, determine a
temperatura de miscibilidade total da mistura. Em seguida, acrescente a
esta 2,6 e, posteriormente, 7,7 mL de gua destilada, uma quantidade de
cada vez, para obter fenol a 20,0 e 10,4 %, respectivamente. Faa
determinaes de temperaturas de miscibilidade nos dois casos.

TRATAMENTO DE DADOS

1. Construa um grfico da temperatura mdia de miscibilidade versus


composio da mistura e, a partir do grfico, encontre a temperatura
crtica superior e a composio da mistura correspondente a esta.
Compare seus resultados com os da literatura.
2. Determine a varincia nas diversas regies do diagrama (regra das fases).
3. Considere uma mistura de fenol e gua com 40 % de fenol sob 50 C.
Determine, para esta mistura, as composies das fases conjugadas e as
quantidades relativas destas.

QUESTES PARA O RELATRIO

1. Os valores obtidos so satisfatrios? Discuta possveis erros observados.

BIBLIOGRAFIA

1. ATKINS, P.W.; Fsico-Qumica, 7 Ed., RJ, Ed. LTC, 2004.

64
PRTICA N 7:
DETERMINAO DA SOLUBILIDADE MTUA DE TRS LQUIDOS (SISTEMA TERNRIO)

OBJETIVO

Determinar a solubilidade mtua de trs lquidos parcialmente miscveis, a


partir do sistema ternrio gua-clorofrmio-cido actico.

INTRODUO

Diagrama de fases ou diagrama de equilbrio um diagrama que ilustra o


equilbrio entre vrias fases de substncias constituintes de um sistema. Define-
se fase como sendo qualquer parte fisicamente distinta e homognea de um
sistema, separada das outras partes do sistema por superfcies definidas.
A regra das fases estabelece a relao entre os nmeros de graus de
liberdade (F), componentes (C) e fases (P) do sistema em equilbrio:

F = C P + 2 . (1)

Para sistemas de trs componentes (C = 3) possvel se ter 4 graus de liberdade


(F = 4), pois temperatura, presso e concentraes de dois componentes podem
variar independentemente. Visando a simplificao da representao grfica das
condies de equilbrio para trs componentes, o procedimento usual consiste
em se manter o sistema sob temperatura constante (de modo que se eliminar
um grau de liberdade) e representar os 3 graus restantes em um diagrama
triangular equiltero (de lado normalizado, de modo a representar a
composio do sistema em fraes molares, segundo a figura 1). Este diagrama
possui uma importante propriedade: a soma das distncias de um ponto no
interior de um tringulo equiltero igual a seu lado. Este fato explorado para
satisfazer a condio de que a soma das fraes molares dos componentes de
qualquer mistura igual a 1.

(1) Vrtices representam substncias puras A, B, e C.


(2) Lados representam sistemas binrios AB, AC e BC.
(3) Pontos internos representam sistemas ternrios ABC.
(4) A soma dos segmentos a, b e c igual a 1.

Figura 1: Representao de um diagrama ternrio.

65
MATERIAIS: EQUIPAMENTOS & REAGENTES

01 Bureta de 50 mL;
09 Erlenmeyers de 150 mL providos de tampas;
09 Pipetas de 10 mL e 20 mL;

cido Actico Glacial (99,5%);


Clorofrmio;
gua destilada.

PROCEDIMENTO

PARTE A: MONTAGEM EXPERIMENTAL

1. Coloque em cada um dos erlenmeyers as seguintes quantidades:


1 2 3 4 5 6 7 8 9
gua (mL) 1 3 6 8 10 12 15 18 19
Clorofrmio (mL) 19 17 14 12 10 8 5 2 1

PARTE B: COLETA DE DADOS

1. Encha a bureta com cido actico glacial e determine quanto deste deve
ser adicionado a cada um dos erlenmeyres para que a turbidez seja
completamente eliminada. Durante a adio de cido actico, os
erlenmeyeres devem ser vigorosamente agitados.

TRATAMENTO DE DADOS

1. Calcule a composio de cada soluo nos pontos em que a turbidez


desaparece, em percentagem em massa ou em percentagem molar.
(Densidades: clorofrmio = 1,48 g/mL; cido actico = 1,05 g/mL)
2. A partir destes dados construa o diagrama ternrio, unindo os pontos
obtidos para obter a linha de solubilidade da mistura para a temperatura
em que o experimento foi realizado.
3. Identifique cada uma das regies do diagrama e informe como a soluo
se comporta nesta regio.

QUESTES PARA O RELATRIO

1. Os valores obtidos so satisfatrios? Discuta possveis erros observados.

BIBLIOGRAFIA

1. ATKINS, P.W.; Fsico-Qumica, 7 Ed., RJ, Ed. LTC, 2004.

66
PRTICA N 8:
DETERMINAO DA CONDUTIVIDADE MOLAR DE ELETRLITOS FORTES E FRACOS

OBJETIVO

Determinar a condutividade molar de soluo de eletrlitos fortes e fracos


pela tcnica de condutivimetria.

INTRODUO

Uma corrente eltrica pode ser conduzida tanto por eltrons (em
condutores metlicos) como por ons (em condutores inicos e solues
eletrolticas). A condutncia (G, medida em siemens, S) definida como o
inverso da resistncia (R, medida em ohms, ). Verifica-se experimentalmente
que a condutncia de uma amostra proporcional a rea da seo transversal
(A, medida em metro-quadrado, m 2) e inversamente proporcional ao seu
comprimento (, medido metro, m), a constante de proporcionalidade sendo
denominada condutividade (, medida em siemens por metro, Sm-1):

A
G = = , com: K = , (1)
K A
onde K a constante de cela (medida em m-1; esta constante caracterstica da
clula eletroltica onde se faz a medida e deve ser informada pelo fabricante do
equipamento, denominado condutivmetro).
A condutividade de uma soluo proporcional a concentrao do on, a
magnitude de sua carga e a mobilidade deste. Deste modo, conveniente s
comparar a condutividade de solues que contenham o mesmo nmero de
cargas. Esta condio satisfeita definindo-se a condutividade molar ou
condutividade equivalente ( , medida em siemens metro quadrado por mol,
Sm2mol-1), obtida dividindo-se a condutividade pela concentrao da soluo:

= , (2)
c

onde c a concentrao da soluo (em equivalente por litro). A condutividade


molar aumenta com a diluio da soluo e alcana um valor mximo diluio
infinita, denominada condutividade molar a diluio infinita (0). Para solues
diludas de eletrlitos fortes, vale a relao de Kolhrausch:

= 0 k c c , (3)

onde kc uma constante determinada experimentalmente (e que depende mais


da proporo entre ctions e nions por frmula unitria do eletrlito do que da
identidade do eletrlito). Esta relao pode ser usada para a determinao
experimental de 0.

67
MATERIAIS: EQUIPAMENTOS & REAGENTES

14 Bales volumtricos de 100 mL;


01 Pipetas volumtricas de 20 mL, 10 mL, 5 mL;
01 Pipeta graduada de 5 mL;
01 Bquer de 25 mL;
01 Condutivmetro;

Soluo de KCl 0,100 mol/L.

PROCEDIMENTO

PARTE A: DETERMINAO DA CONDUTIVIDADE DE UM ELETRLITO FORTE

1. Ligue o condutivmetro e espere cerca de 1 hora;


2. Prepare 200 mL de uma soluo de KCl 0,1 mol/L.
3. Prepare, por diluio, 50 mL das seguintes solues de KCl: 0,10; 0,02;
0,01; 0,005; 0,002; 0,001; 0,0005 e 0,0002 mol/L.
4. Verifique a constante de clula do aparelho, utilizando o KCl 0,10 mol/L
(condutividade: = 12,856 mmho/cm, a 25 C).
5. Mea a condutividade de cada uma das solues, comeando com a mais
diluda e finalizando com a mais concentrada. Lave a clula duas vezes
com gua destilada e uma vez com a soluo em estudo antes de cada
determinao.

PARTE B: DETERMINAO DA CONDUTIVIDADE DE UM ELETRLITO FRACO

1. Prepare 200 mL de uma soluo de cido actico 0,1 mol/L.


2. Prepare, por diluio, 50 mL das seguintes solues de cido actico:
0,05; 0,025; 0,0125; 0,005; 0,0025; 0,00125 e 0,0005 mol/L.
3. Repita o procedimento de medida da condutividade de cada uma das
solues, da mais diluda e para a mais concentrada (item 5 da parte A).

TRATAMENTO DE DADOS

1. Calcule, para cada concentrao de KCl, a condutividade molar e construa


um grfico de versus c1/2. Faa uma regresso linear e determine o valor
de 0 para o KCl.
2. Calcule, para cada concentrao de cido actico, a condutividade molar e
construa um grfico de versus c1/2. Faa uma regresso linear e compare
este grfico com o obtido para o KCl e comente.
3. Calcule o grau de dissociao e a constante de dissociao do cido Ka
para cada soluo de cido actico.
4. Compare os valores com os da literatura e comente.

68
QUESTES PARA O RELATRIO

1. Os valores obtidos so satisfatrios?


2. Sugira uma maneira de calcular a condutncia equivalente diluio
infinita para o cido actico.
3. Os valores obtidos so satisfatrios?
4. Quais as possveis fontes de erro ou limitaes neste experimento? Para
cada uma, tente dizer que efeito elas tero no resultado esperado dos
experimentos.

BIBLIOGRAFIA

1. ATKINS, P.W.; Fsico-Qumica, 7 Ed., RJ, Ed. LTC, 2004.


2. ATKINS, P.W.; Fsico-Qumica: Fundamentos, 3 Ed., RJ, Ed. LTC, 2003.

69
PRTICA N 9:
DETERMINAO DA CONSTANTE DE FARADAY E DO NMERO DE AVOGADRO

OBJETIVO

Determinar a constante de Faraday e o nmero de Avogadro a partir de


um experimento de eletrlise.

INTRODUO

Eletrlise a decomposio de uma substncia pela passagem da corrente


eltrica. As reaes de eletrlise ocorrem quando uma corrente eltrica fornecida
por um gerador atravessa um meio contendo ons (solues de eletrlitos, sais
fundidos, etc). Para que haja eletrlise o sistema eletroltico deve conter dois
eletrodos, ligados ao circuito externo fornecedor de corrente. O eletrodo no qual
ocorre reduo o ctodo (eletrodo que atrai ctions em soluo), e aquele onde
ocorre oxidao o nodo (eletrodo que atrai nions em soluo).
Esta experincia ter como primeira finalidade determinar a constante de
Faraday, ou seja, a carga eltrica correspondente passagem de um mol de
eltrons pela soluo. Para isso, uma soluo de sulfato de cobre contendo
eletrodos de cobre ser eletrolisada. Ocorrero as seguintes reaes:
2+ -
Ctodo: Cu(aq) + 2 e Cu (s) . (1)
2+ -
nodo: Cu(s) Cu(aq ) + 2 e . (2)

Observa-se experimentalmente uma relao constante entre a massa da


substncia eletrolisada e a quantidade de carga que atravessa a soluo (1a Lei
de Faraday da eletrlise). A massa depositada no ctodo ou oxidada no nodo
correspondente passagem de 1 mol de eltrons igual a massa molar do
elemento dividida pelo nmero de eltrons do processo (no presente caso, 2).
Esta massa recebe o nome de equivalente eletroqumico. Se soubermos a massa
molar do elemento M, a corrente mdia aplicada i, o tempo de eletrlise t, o
nmero de eltrons da reao e a massa m (depositada no ctodo ou oxidada
no nodo), pode-se calcular a constante de Faraday F:

M it M it
m = F = . (3)
F m
Conhecido valor da constante de Faraday F e a carga do eltron e, pode-se
calcular o nmero de Avogadro NA:

F
F = N Ae NA = . (4)
e

70
MATERIAIS: EQUIPAMENTOS & REAGENTES

01 Bquer de 100 mL;


02 Eletrodos de Cobre de 10x100 mm;
01 Cronmetro;
01 Resistncia varivel (500 ohm e 75 W)
01 Fonte de corrente contnua (bateria de 12 V);

Sulfato de Cobre Pentahidratado;


cido Sulfrico concentrado;
lcool Etlico;
cido Ntrico 1:1.

PROCEDIMENTO

PARTE A: MONTAGEM EXPERIMENTAL

1. Pegue os eletrodos de cobre e lave-os com esponja de ao e sabo.


Enxague com bastante gua destilada e lcool etlico. Seque-os em estufa
a 110 C. Deixe esfriar e pese um dos eletrodos com preciso de 0,1 mg.
Este eletrodo servir de ctodo.
2. Pegue um bquer de 100 mL e prepare a seguinte soluo aquosa: 2,5 g
de CuSO45H2O, 4 mL de H2SO4 concentrado e 1 mL de HNO3 1:1 e
complete at 100 mL com gua destilada. Monte o circuito abaixo:

PARTE B: COLETA DE DADOS

1. Feche o circuito e ajuste a resistncia de tal modo que 100 mA passem


pela soluo e, no mesmo instante, acione o cronmetro. A cada minuto
ajuste a tenso se necessrio para manter a corrente constante. Deixe o
sistema ligado por 20 min.
2. Retire o ctodo da soluo e lave-o com gua e lcool. Seque-o em estufa
a 110 C. Pese-o com preciso de 0,1 mg.
3. Repita o processo com a seguinte condio: 200 mA, 10 min.

71
TRATAMENTO DE DADOS

1. Determine as massas de cobre depositadas no ctodo atravs das


diferenas entre as pesagens iniciais e finais para cada caso.
2. Calcule a constante de Faraday e o nmero de Avogadro utilizando os
diferentes tempos e as diferentes correntes eltricas do experimento, a
partir das equaes (3) e (4).

QUESTES PARA O RELATRIO

1. Os valores obtidos so satisfatrios?


2. Quais as possveis fontes de erro ou limitaes neste experimento? Para
cada uma, tente dizer que efeito elas tero no resultado esperado dos
experimentos.

BIBLIOGRAFIA

1. ATKINS, P.W.; Fsico-Qumica, 7 Ed., RJ, Ed. LTC, 2004.


2. ATKINS, P.W.; Fsico-Qumica: Fundamentos, 3 Ed., RJ, Ed. LTC, 2003.

72
PARTE 3
CINTICA QUMICA

73
PRTICA N 1:
DETERMINAO DE PARMETROS CINTICOS PELO MTODO DO ISOLAMENTO

OBJETIVO

Determinar a constante de velocidade da reao de oxidao do iodeto de


potssio pelo persulfato de potssio atravs do mtodo do isolamento.

INTRODUO

Neste experimento ser estudada a reao de segunda ordem do iodeto


de potssio (KI) com o persulfato de potssio (K2S2O8):

2 KI + K2S2O8 I2 + 2 K2SO4, (1)

cuja lei de velocidade :

v = k [ I- ][S2 O-2
8
] , (2)

onde k a constante de velocidade da reao. Utilizando-se um dos reagentes


em excesso, a concentrao deste reagente permanece praticamente constante e
a reao passa a obedecer a uma cintica de primeira ordem, com uma
constante de velocidade efetiva (kef). Por exemplo, caso seja escolhido o iodeto
para ser utilizado em excesso, a equao de velocidade assume a forma:

v = k ef [S2 O-2
8
] , com: k ef = k [I- ] . (3)

A equao integrada no precisa ser necessariamente escrita em termos


das concentraes. Esta pode ser representada em funo de qualquer
propriedade que seja diretamente proporcional concentrao como, por
exemplo, o volume de um dado titulante. Mostre que, neste caso, a equao
integrada de 1a ordem se torna:

V V t
ln(V V t ) = ln (V V 0) k ef t ln
( V V 0 ) = k ef t , (4)

onde V0, Vt e V so os volumes de titulante no incio (que se pode aproximar


como sendo um volume nulo), no tempo t e no tempo infinito de reao.
O efeito da temperatura sobre a constante de velocidade k pode ser
interpretado em termos da equao de Arrhenius:

Ea Ea
k = Aexp ( )
RT
ln(k ) = ln ( A)
RT
, (5)

em que A e Ea correspondem, respectivamente, ao fator pr-exponencial e


energia de ativao, e R constante universal dos gases.
O monitoramento da concentrao de iodo ao longo do tempo ser feito
por meio da sua titulao com tiossulfato de sdio, aps a retirada de uma
alquota da soluo reacional.

74
MATERIAIS: EQUIPAMENTOS & REAGENTES

01 Bureta de 25 mL;
02 Pipetas volumtricas de 50 mL;
01 Pipeta volumtrica de 10 mL;
01 Cronmetro;
01 Termmetro (0-100 C0,5 C);
01 Almofariz;
08 Erlenmeyers de 250 mL (um deles provido de tampa);

Amido;
Tiossulfato de Sdio (Na2S2O3);
Persulfato de Potssio (K2S2O8);
Iodeto de Potssio (KI);
Gelo de gua destilada.

PROCEDIMENTO

PARTE A: REAO SOB T1

1. Prepare o amido para ser utilizado como indicador. Para isto, coloque cerca
de 0,5 g de amido em um almofariz, adicione algumas gotas de gua
destilada e triture fortemente. Transfira esta pasta de amido para um
bquer contendo 100 mL de gua fervente e deixe ferver por mais 5 min.
Deixe esfriar, retire o sobrenadante e teste o amido com soluo de KI/I 2
(dever aparecer uma colorao azul intensa).
2. Em seguida, prepare as seguintes solues: a) 200 mL de KI 0,4 M, b) 1 L
de Na2S2O3 0,001 M e c) 500 mL de K2S2O8 0,002 M.
3. Encha uma bureta de 25 mL com tiossulfato de sdio 0,001 M.
4. Mea 50 mL de KI 0,4 M e transfira para um erlenmeyer com tampa.
5. Adicione 50 mL de soluo de K2S2O8 0,002 M em um bquer. Verta
rapidamente o contedo deste bquer para o enlenmeyer contendo o
iodeto de potssio e acione o cronmetro imediatamente aps o trmino
da adio. Anote a temperatura da mistura reacional.
6. Aps cerca de 5 minutos, retire uma alquota de 10 mL do erlenmeyer
contendo a mistura reacional e transfira para um erlenmeyer contendo um
pouco de gua destilada gelada + gelo. (Obs.: Mantenha, desde o incio da
prtica, um bquer sempre abastecido com gua destilada gelada + gelo
de gua destilada.) Anote o tempo de reao imediatamente aps a
transferncia desta alquota para o erlenmeyer, sem parar o cronmetro, e
tampe novamente o erlenmeyer contendo a mistura reacional.
7. Titule a alquota com o tiossulfato de sdio. Adicione de 3 a 5 gotas da
soluo de amido apenas quando o ponto de viragem estiver prximo, o
que caracterizado pela diminuio da colorao amarelada da mistura

75
reacional. O final da titulao se caracteriza pela mudana da colorao de
azul para incolor. Anote o volume de tiossulfato gasto e registre-o como o
volume Vt, onde t correspondente ao tempo registrado no item anterior.
8. Repita o procedimento pelo menos 6 vezes, em intervalos de 5 minutos.
9. Anote a temperatura do restante da mistura reacional e guarde-a para
fazer uma titulao aps 24 horas, que pode ser considerado como o
tempo infinito, de modo que o volume gasto de tiossulfato corresponder a
V. (Nota: Este volume pode ser obtido a partir do ajuste dos dados
curva: V = V[1 - e-bt]; o ajuste pode ser realizado por um programa
estatstico, a exemplo do Origin.)

PARTE B: REAO SOB T2

1. Repita o procedimento anterior mantendo a mistura reagente a 20 C.


Para isso, prepare uma mistura de gua contendo uma quantidade
apropriada de gelo em um isopor. (Obs.: Nesta etapa no necessrio
utilizar gua destilada no banho trmico.)
2. Deixe o erlenmeyer contendo a soluo de KI, com o bquer contendo a
soluo de K2S2O8, no interior deste isopor. Monitore as temperaturas
destas solues, at as mesmas ficarem iguais e prximas de 20 C.
3. Aps a estabilizao destas duas temperaturas misture rapidamente as
solues, acione o cronmetro e prossiga com o procedimento anterior,
mantendo a temperatura da mistura reacional em 20 C.

TRATAMENTO DE DADOS

1. Para cada temperatura, determine a constante de velocidade efetiva (kef) a


partir do ajuste dos dados a equao (4), e a constante real (k) a partir da
constante efetiva. Para isto, construa um grfico de ln(V Vt) versus t. A
inclinao da reta fornecer kef na temperatura correspondente.
2. Determine a energia de ativao da reao, segundo a equao (5), a
partir do grfico de ln(kef) versus 1/T. A inclinao da reta fornecer -Ea/R.
3. Compare seus resultados com os da literatura e discuta.

QUESTES PARA O RELATRIO

1. Qual a equao inica efetiva da reao expressa na equao (1)?


2. Por que foi necessrio utilizar gelo na etapa de titulao?
3. Os valores obtidos so satisfatrios?
4. Quais as possveis fontes de erro ou limitaes neste experimento?

BIBLIOGRAFIA

1. SHURVELL, H. F.; J. Chem. Educ., 1966, 43, 555.


2. MOEWS Jr., P. C.; PETRUCCI, R. H.; J. Chem. Educ., 1964, 41, 549.

76
PRTICA N 2:
DETERMINAO DA ORDEM DE REAO PELO MTODO DAS VELOCIDADES INICIAIS

OBJETIVO

Determinar a ordem da reao de oxidao do iodeto de potssio pelo


persulfato de potssio atravs do mtodo das velocidades iniciais.

INTRODUO

Neste experimento ser estudada a reao do iodeto de potssio (KI) com


o persulfato de potssio (K2S2O8):

2 KI(aq) + K2S2O8(aq) I2(aq) + 2 K2SO4(aq). (1)

A velocidade inicial da reao pode ser medida trabalhando-se com uma


concentrao baixa e conhecida de ons tiossulfato (S 2O32), com formao de
ons tetrationato (S4O62):

2 S2O32(aq) + I2(aq) 2I(aq) + S4O62(aq). (2)

Esta reao muito mais rpida que a primeira, que prossegue consumindo o
iodo gerado na reao (1) at que todo tiossulfato tenha sido convertido em
tetrationato. Quando isto ocorre, a mnima quantidade de iodo adicional, gerada
pela reao (1), na presena do iodeto que ainda no reagiu, leva formao de
I3, que pode ser revelado atravs do indicador amido. O intervalo de tempo
decorrido entre o incio da reao e a mudana na colorao da soluo uma
medida da velocidade inicial da reao.
A lei de velocidade desta reao, temperatura e fora inica constantes,
pode ser escrita como:

d [ S2 O2
8 ] 2 m - n
v = = k [S2 O8 ] [I ] , (3)
dt
onde m e n so as ordens de reao em relao ao persulfato (S2O82) e ao
iodeto (I), respectivamente. Nesta prtica, utilizaremos o mtodo da velocidade
inicial para encontrar m e n. Este mtodo consiste na medio da velocidade de
reao aps um perodo de tempo curto o bastante para que a reao no tenha
ocorrido apreciavelmente, mas longo o suficiente para que a velocidade no seja
afetada pelo tempo de mistura dos reagentes. Para um dado conjunto de
condies iniciais, mede-se o intervalo de tempo (t) entre o incio da reao e o
aparecimento de uma colorao azul caracterstica, correspondente formao
de uma quantidade fixa de iodo ([I2]) pela reao (1), que determinada pela
quantidade de tiossulfato utilizada na reao (2). A taxa de formao do iodo
igual taxa de consumo do perssulfato e, portanto, velocidade da reao.

77
Assumindo que a quantidade de tiossulfato utilizada satisfaz s condies
necessrias medida da velocidade inicial, tem-se:

d [S2 O2
v0 = ( dt
8
]
) ( )
0
= +
d [ I2]
dt 0
+
[I2]
t
. (4)

Uma vez que so feitas vrias medidas em condies iniciais diferentes, porm
se mantendo a quantidade de tiossulfato em um valor fixo, tem-se que [I 2] o
mesmo em cada uma das medidas, o que resulta em:

d [S2 O2
v0 = ( dt
8
]
) ( )
0
= +
d [ I2]
dt 0

Const .
t
(5)

Substituindo a equao (5) na lei de velocidade (3) e tirando o logaritmo


neperiano de ambos os membros da equao resultante, obtm-se (confirme
este resultado):

ln(1/ t) = ln k + mln[S2 O 2 -
8 ] + n ln[I ] C , (6)

em que C = ln(Const) = ln[Na2S2O3]. Logo, se fizermos um grfico de ln(1/t)


versus ln[S2O82], para [I] constante, obteremos uma reta de inclinao igual a
m, e se fizermos um grfico de ln(1/t) versus ln[I], para [S2O82] constante,
obteremos uma reta de inclinao igual a n.

MATERIAIS: EQUIPAMENTOS & REAGENTES

01 Balo de 250 mL;


03 Bales de 500 mL;
14 Bqueres de 50 mL;
03 Buretas de 25 mL;
01 Pipeta volumtrica de 5 mL;
01 Pra;
01 Termmetro (0-100 C0,5 C);
14 Bqueres (de 50 ou 100 mL).

PROCEDIMENTO

PARTE A: PREPARAO DAS SOLUES

1. Prepare as seguintes solues:(*)


(a) 500 mL de K2S2O8 0,1 M;
(b) 500 mL de Na2SO4 0,1 M;
(c) 250 mL de Na2S2O3 0,01 M;
(d) 500 mL de KI 0,1 M em Na2SO4;(**)

78
(e) 100 mL de uma soluo aquosa 0,5 % de amido.(***)

(*)
Verifique se estas solues foram preparadas antecipadamente pelo
tcnico do laboratrio e esto disponveis para uso imediato.
(**)
Para preparar esta soluo retire uma alquota de 333 mL da soluo (b) e
dissolva 8,30 g (0,050 mol) de KI na mesma. Transfira para um balo de
500 mL e complete o volume.
(***)
Coloque cerca de 0,5 g de amido em um almofariz, adicione algumas
gotas de gua destilada e triture. Transfira esta pasta de amido para um
bquer contendo 100 mL de gua fervente e deixe ferver por mais 5 min.
Deixe esfriar, retire o sobrenadante e teste o amido com soluo de KI/I 2
(dever aparecer uma colorao azul intensa).

PARTE B: COLETA DE DADOS

1. Numere os 7 pares de bqueres (um par para cada medida) e coloque as


quantidades especificadas nas colunas da tabela abaixo (utilize buretas
para as solues a, b e c, e uma pipeta volumtrica para a soluo
d). Por exemplo, no bquer 2a coloque 10 mL da soluo de K 2S2O8 e
2 mL da soluo de Na2SO4, enquanto que no bquer 2b coloque 5 mL da
soluo de Na2S2O3 e 8 mL da soluo de KI. Note que o volume total em
cada linha da tabela sempre o mesmo.
K2S2O8 Na2SO4 KI+Na2SO4 Na2S2O3
Frasco Frasco
(a) (b) (c) (d)
1a 10 0 1b 10 5
2a 10 2 2b 8 5
3a 10 4 3b 6 5
4a 10 6 4b 4 5
5a 8 2 5b 10 5
6a 6 4 6b 10 5
7a 4 6 7b 10 5
2. Coloque de 3 a 5 gotas da soluo de amido no frasco 1a. Em seguida,
misture o par 1a/1b, acione o cronmetro imediatamente aps a mistura,
anote a temperatura da mistura reacional e o tempo necessrio para o
aparecimento da colorao azul. Repita o procedimento para os demais
pares de bqueres.

TRATAMENTO DE DADOS

1. Faa dois grficos, um de ln(1/t) versus ln[S2O82] (a [I] constante) e


outro de ln(1/t) versus ln[I] (a [S2O82] constante). As inclinaes das
duas retas fornecero os valores de m e n, respectivamente.
2. Obtenha a constante de velocidade k (na temperatura do experimento) a
partir do coeficiente linear das duas retas (ver equao (6) acima).
3. Compare os resultados obtidos com os da literatura.

79
QUESTES PARA O RELATRIO

1. Qual a equao inica efetiva da reao expressa na equao (1)?


2. A velocidade inicial da reao foi medida trabalhando-se com uma
concentrao baixa e conhecida de ons tiossulfato (S 2O32), com formao
de ons tetrationato (S4O62). Por que importante que a concentrao de
ons S2O32 seja baixa?
3. O mtodo trabalhado neste experimento consiste na medio da
velocidade da reao aps um perodo de tempo curto o bastante para que
a reao no tenha ocorrido apreciavelmente, mas longo o suficiente para
que a velocidade no seja afetada pelo tempo de mistura dos reagentes.
Que complicaes teramos se esta reao fosse monitorada por um
perodo de tempo mais longo?
4. Os valores obtidos so satisfatrios?
5. Quais as possveis fontes de erro ou limitaes neste experimento? Para
cada uma, tente dizer que efeito elas tero no resultado esperado dos
experimentos.

BIBLIOGRAFIA

1. SHURVELL, H. F.; J. Chem. Educ., 43, 555, 1966.


2. HOWELLS, W. J.; J. Chem. Soc., 5844, 1964; J. Chem. Soc., 203, 1946; J.
Chem. Soc., 463, 1939; J. Chem. Soc., 641, 1941.
3. INDELLI, A.; Prue, J. E.; J. Chem. Soc., 107, 1959.
4. JETTE, E.; KING, C. V.; J. Am. Chem. Soc., 51, 1034, 1929.; J. Am. Chem.
Soc., 51, 1048, 1929.
5. MATHEWS, G. P.; Experimental Physical Chemistry, Oxford University
Press, p. 400, 1985.

80
PRTICA N 3:
DETERMINAO DA CONSTANTE DE VELOCIDADE POR CONDUTOMETRIA

OBJETIVO

Determinar a constante de velocidade da reao de saponificao do


acetato de etila em uma determinada temperatura utilizando a tcnica de
condutometria.

INTRODUO

A reao de steres com bases fortes chamada de saponificao. Neste


experimento a reao de saponificao a ser estudada :
CH3COOC2H5 + NaOH CH3COONa + C2H5OH,
a qual segue uma cintica de segunda ordem:

v = k [ AcEt][NaOH] . (1)

Esta reao pode ser seguida por medidas da condutncia eltrica da soluo,
uma vez que os ons OH so progressivamente substitudos por CH 3COO (este
ltimo possui uma mobilidade eltrica inferior do on hidroxila).
Consequentemente, a condutncia da soluo decresce com o avano da reao.
Para a reao de saponificao do acetato de etila, tem-se:

CH3COOC2H5 + OH CH3COO + C2H5OH Tempo


AcEt OH
Ac
EtOH
a b 0 0 0
a-x b-x x x t

onde a e b so as concentraes iniciais de acetato de etila e hidrxido de sdio,


respectivamente, e x a concentrao de ons acetado livres em soluo. Portanto,
a velocidade da reao pode ser escrita na forma (com a = b):

dx
v = = k (ax )(bx) = k (ax)2 . (2)
dt

A integrao desta equao resulta em:

x
= k at . (3)
ax
Logo, um grfico de x/(a-x) versus t fornece o valor da constante de velocidade
k. No entanto, como podemos relacionar a concentrao x com a condutncia da
soluo em um dado tempo t?

81
A condutncia (G, medida em siemens, S) definida como o inverso da
resistncia (R, medida em ohms, ). Verifica-se experimentalmente que a
condutncia de uma amostra proporcional a rea da seo transversal (A,
medida em metro-quadrado, m2) e inversamente proporcional ao seu
comprimento (, medido metro, m), a constante de proporcionalidade sendo
denominada condutividade (, medida em siemens por metro, Sm-1):

A
G = = , com: K = , (4)
K A
onde K a constante de cela (medida em m-1; esta constante caracterstica da
clula eletroltica onde se faz a medida e deve ser informada pelo fabricante do
equipamento, denominado condutivmetro). Admitindo que os ons migram na
soluo de forma independente (lei da migrao independente dos ons), a
condutncia da soluo devida soma das condutncias de cada on:

1 1
G =
K
J = (c J LJ ) ,
K J
(5)
J

onde cJ a concentrao molar e LJ a condutncia inica equivalente da espcie


J, respectivamente (para ons monovalentes: n0 de equivalentes = n0 de mols).
No caso sob estudo, tem-se:

1
Gt =
K
[ bL Na + (bx )LOH + x LAc ] = G0 + Kx ( LAc LOH ) ,
+ - - - - (6)

onde Gt a condutncia no tempo t e G0 a condutncia inicial (em t = 0):

b
G0 = ( L + LOH ) .
+ - (7)
K Na
Se o valor final da concentrao x for c (em t ), pode-se escrever:

1 c
Gc =
K
[ b L Na + (bc )LOH + c LAc ] = G 0 +
+ - ( L L OH ) .
K Ac
- - - (8)

Portanto:

x c G 0 G t x
G 0G t = ( LOH L Ac ) , G 0G c =
- - ( LOH L Ac ) = - , - (9)
K K G 0 G c c

de modo que a concentrao x pode ser relacionada com a condutncia Gt,


medida em qualquer instante de tempo t. Logo, a equao (3) pode ser reescrita
na forma (com a = b = c):

G 0G t
a
( G 0G c ) 1 G 0G t
= k at G t = G c + ( ) (10)

[ ( )] G 0G t ka t
aa
G 0G c

82
MATERIAIS: EQUIPAMENTOS & REAGENTES

01 Condutmetro;
01 Cronmetro;
04 Pipetas de 25 mL + 02 Pipetas de 50 mL;
02 Bales Volumtricos 250 mL + Bales Volumtricos 100 mL;
01 Agitador magntico.

250 mL de CH3COOC2H5 0,02 mol/L + 100 mL de CH3COOC2H5 0,01M;


250 mL de NaOH 0,02 mol/L + 100 mL de NaOH 0,01 M.

PROCEDIMENTO

PARTE A: PREPARAO DAS SOLUES

1. Leia o manual de instrues e ligue o condutmetro.


2. Prepare 250 mL de uma soluo de acetato de etila 0,02 mol/L e 250 mL
de uma soluo de NaOH 0,02 mol/L.
3. Prepare, a partir de diluio das solues anteriores, 100 mL de NaOH
0,01 M e 100 mL de acetato de etila 0,01 M.

PARTE B: DETERMINAO DA CONDUTNCIA E DA TEMPERATURA

1. Dilua 25 mL de NaOH 0,02 mol/L para metade da concentrao. Rince a


clula de condutividade com uma alquota da soluo diluda e, em
seguida, determine a condutncia inicial (devida aos ons Na + e OH).
[Nota: Verifique se o volume suficiente para cobrir os eletrodos.]
2. Misture 25 mL de acetato de etila 0,02 mol/L e 25 mL de hidrxido de
sdio 0,02 mol/L (volumes iguais) e acione o cronmetro. Rince a clula
de condutividade com uma alquota da mistura reacional. Agite a mistura
reacional continuamente e faa leituras de sua condutncia e temperatura
em intervalos de 5 min at a condutncia fique praticamente constante (ao
menos 8 medidas).
3. Repita o procedimento com as solues de acetato de etila 0,01 mol/L e
hidrxido de sdio 0,01 mol/L.

83
TRATAMENTO DE DADOS

1. Faa um grfico de:

Condutncia (0)Condutncia(t )
Condutncia(t ) (11)
t
e, utilizando o mtodo dos mnimos quadrados, trace a melhor reta e
encontre a constante de velocidade k. O coeficiente linear desta reta
fornece a condutncia no tempo infinito, e deve corresponder
condutncia obtida aps um dia de reao. A condutncia inicial pode ser
aproximada pela condutncia da soluo de NaOH diluda metade da
concentrao da soluo preparada inicialmente.
2. Compare seus resultados com os da literatura e discuta.

QUESTES PARA O RELATRIO

1. Por que foi necessrio diluir a soluo de hidrxido de sdio metade da


concentrao para se medir a condutncia inicial?
2. Os valores obtidos so satisfatrios?
3. Quais as possveis fontes de erro ou limitaes neste experimento? Para
cada uma, tente dizer que efeito elas tero no resultado esperado dos
experimentos.

BIBLIOGRAFIA

1. PETEK, A.; Majdakrajnc, M.; Int. J. Chem. Kinet., 44, 692, 2012.
2. DANIELS, F.; Experimental Physical Chemistry, 6a ed., Company, Inc., New
York, p. 135.
3. LAIDLER, K. J.; Chemical Kinectics, 3a ed., p. 23-25.
4. TERRY, E. M.; Stieglitz, J.; J. Am. Chem. Soc., 49, 2216, 1927.

84
PRTICA N 4:
DETERMINAO DE PARMETROS CINTICOS POR FOTOCOLORIMETRIA

OBJETIVO

Determinar a ordem e a constante de velocidade da reao do cristal


violeta com o hidrxido de sdio por fotocolorimetria.

INTRODUO

A reao a ser estudada envolve duas espcies inicas, uma das quais
fortemente colorida (o cristal violeta, CV), e a outra incolor (o on hidrxido,
OH). O produto da reao incolor, de forma que, atravs de medidas da perda
de intensidade de cor em diferentes intervalos de tempo, pode-se calcular a
constante de velocidade diretamente, a partir de leituras de absorbncia.
Durante o curso da reao, o desaparecimento da forma colorida segue a
lei cintica:

d [CV ] m - n
v = = k [CV ] [OH ] . (1)
dt

Se utilizarmos uma concentrao inicial do hidrxido muito maior do que a


concentrao inicial do cristal violeta, ento quando todo o corante tiver reagido,
a concentrao de NaOH permanecer praticamente a mesma e a lei de
velocidade passa a obedecer a:

d [CV ] m - n
v = = k ef [CV ] , com: k ef = k [OH ] . (2)
dt

A concentrao do cristal violeta pode ser monitorada ao longo do tempo


por fotocolorimetria. Quando um feixe de radiao monocromtica atinge um
corpo, esta pode ser refletida, espalhada, absorvida ou transmitida sem sofrer
alterao. A absoro depende da natureza do meio, do percurso ptico, do
comprimento de onda dos ftons incidentes e da concentrao dos compostos
absorventes. A frao de energia radiante transmitida atravs da soluo a
transmitncia (T), e calculada a partir da razo entre a energia radiante
transmitida (It) e a incidente (I0):

It
T = . (3)
I0

A transmitncia (T) relaciona-se com a absorbncia (A), que segue a lei de


Lambert-Beer (em uma faixa de concentraes):

log T = A = b c (1 T 0 0 A < ) , (4)

onde a absortividade, b o percurso tico e c a concentrao da soluo.


Portanto, a concentrao pode ser monitorada pela medida da absorbncia.

85
De acordo com a equao (4), pode-se determinar a ordem de reao m
em relao ao cristal violeta a partir do ajuste dos dados experimentais de
absorbncia a uma lei de velocidade integrada. Para uma lei de velocidade de
ordem m:

d [R ] m
v = = k [R ] , (5)
dt

onde [R] representa a concentrao c do reagente R, sendo esta proporcional a


absorbncia A, tem-se:(*)
[R ] t
d [R ]
= k dt , (6)
[R ]0 [R ]m 0

m = 0: [R ] [R ]0 = kt A A0 = ( bk )t , (7a)

A
m = 1: ln
( )
[R ]
[R ]0
= kt ln
A0
= kt ,
( ) (7b)

1 1 1 1 k
m = 2:
[R ]

[R ]0
= kt
A

A0
=
b
t . ( ) (7c)

(*)
Nota #1: Nesta equao a constante k representa a constante efetiva da equao (2).

MATERIAIS: EQUIPAMENTOS & REAGENTES

04 Bales volumtricos de 50 mL.


01 Balo volumtrico de 100 mL;
02 Bales volumtricos de 500 mL;
01 Pipeta volumtrica de 5 mL;
01 Pipeta volumtrica de 10 mL;
01 Espectrofotmetro;
01 Cronmetro;

Cristal Violeta (M = 408,0 gmol1);


Hidrxido de Sdio (M = 40,0 gmol1).

86
PROCEDIMENTO

PARTE A: CALIBRAO DO ESPECTROFOTMETRO

1. Leia o manual de instrues e ligue o espectrofotmetro.


2. Prepare uma soluo de cristal violeta pesando 0,018 g para 500 mL de
soluo, e chame-a de A0.(**) Pegue uma alquota de 10 mL desta soluo e
a transfira para um balo de 50 mL, completando o volume com gua
destilada. Chame esta soluo de A1 e a concentrao da mesma de a.
3. Estabelea o branco da absorbncia. Para isto, encha a cubeta com gua
destilada, coloque-a no espectrofotmetro com a parte transparente
disposta ao longo do feixe de luz, feche a tampa do aparelho e zere a
absorbncia.
4. Estabelea o branco da transmitncia. Para isto, coloque a cubeta preta
no espectrofotmetro, feche a tampa do aparelho e zere a transmitncia.
5. Lave a cubeta com um pouco da soluo A1 e, em seguida, encha-a com a
soluo. Coloque a cubeta no espectrofotmetro, feche a tampa do
aparelho e escolha o filtro de comprimento de onda que apresentar o
maior valor de absorbncia (ou menor valor de transmitncia). Zere o
instrumento com o branco sempre que trocar de filtro.
6. Aps a escolha do comprimento de onda adequado, deve-se construir a
curva de calibrao do aparelho, para o cromforo em questo. Para tal,
prepare, por diluio, a partir da soluo A 1, solues com as seguintes
concentraes: a/2, a/3, a/4, a/5, a/8, a/10 e a/20. Os volumes de
soluo A1 e gua para as diluies seguem a proporo indicada a seguir.
a/2 a/3 a/4 a/5 a/8 a/10 a/20
Sol. A1 4 2 2 2 2 2 2
gua 4 4 6 8 14 18 38
Total 8 6 8 10 16 20 40
7. Mea as absorbncias das solues, comeando com a soluo mais
diluda e finalizando com a mais concentrada, para construir a curva de
calibrao, que deve incluir o valor da absorbncia da soluo de
concentrao a, e determine a faixa de linearidade da mesma.(***)
*(**)
Nota #2: No confunda a soluo A0 com a absorbncia inicial A0!
(***)
Nota #3: Utilize os seguintes dados de uma calibrao prvia:

Concentrao: c [molL1] Absorbncia: A [Filtro: 585 nm]


a 0,776
a/2 0,394
a/3 0,231
a/4 0,192
a/5 0,136
a/8 0,088
a/10 0,062
a/20 0,033

87
PARTE B: MEDIDAS DE ABSORBNCIA DA MISTURA REACIONAL

1. Transfira uma alquota de 25 mL da soluo A0 para um balo de 50 mL,


completando o volume com gua destilada. Chame esta soluo de A 2.
2. Prepare 100 mL de soluo de NaOH 0,1 M. Pegue uma alquota de 5 mL e
10 mL desta soluo e transfira para dois bales de 50 mL, completando o
volume com gua destilada. Chame estas solues de B 1 e B2, respectiva-
mente.
3. Tendo sido escolhido o filtro de trabalho, coloque, em um bquer, 10 mL
da soluo A2 e, em outro, 10 mL da soluo B1. Verta o contedo de um
bquer no outro e acione o cronmetro (note que as solues A 2 e B1
foram diludas para metade da concentrao inicial). Agite a mistura
reacional e utilize uma alquota para lavar a cubeta. Em seguida, encha a
cubeta com a mistura. Coloque a cubeta no espectrofotmetro, feche a
tampa do aparelho e determine a absorbncia inicial (tempo zero). Faa
leituras da absorbncia em intervalos de 1 min at atingir o limite da faixa
de calibrao (cerca de 30 medidas). Mea a temperatura da mistura
reacional e anote. (Nota: Utilize o filtro empregado na calibrao para
evitar a necessidade de recalibrao e considere apenas as absorbncias
dentro da faixa de calibrao para o tratamento de dados.)
4. Repita o procedimento usando 10 mL da soluo A2 e 10 mL da soluo B2.
Utilize o mesmo filtro empregado na calibrao, evite trabalhar fora da
faixa de calibrao, opere com os mesmos intervalos de tempo da medida
anterior e registre a temperatura da mistura reacional.

TRATAMENTO DE DADOS

1. Justifique: por qu escolher o filtro de maior absorbncia?


2. Encontre m por ajuste a uma das equaes integradas (ordem zero, 1 a ou
2a ordem). Para tal, faa os grficos de (i) (A-A0) versus t, (ii) ln(A/A0)
versus t e (iii) (1/A)-(1/A0) versus t, onde A a absorbncia medida no
tempo t e A0 a absorbncia inicial.
3. Encontre os valores de kef para as duas concentraes de NaOH e, com
estes, encontre o valor de n. Encontre tambm o valor de k.
4. Compare os seus dados com os da literatura.

QUESTES PARA O RELATRIO

1. Os valores obtidos so satisfatrios?


2. Quais as possveis fontes de erro ou limitaes neste experimento?

BIBLIOGRAFIA

1. CORSARO, G., J. Chem. Educ., 41, 48, 1964.


2. DU, Z.; J. Phys. Chem. A, 117(2), 283-290, 2013.
3. CONCEIO, A. C. L.; DIOGO, H. P.; Qum. Nova, 36(6), 905-910, 2013.

88
PRTICA N 5:
DETERMINAO DA CONSTANTE DE VELOCIDADE POR TITULOMETRIA

OBJETIVO

Determinar a constante de velocidade da reao de saponificao do


acetato de etila em uma determinada temperatura utilizando a tcnica de
titulometria. (A realizao deste procedimento em duas temperaturas possibilita
determinar a energia de ativao da reao.)

INTRODUO

A reao de steres com bases fortes chamada de saponificao. Neste


experimento a reao de saponificao a ser estudada :
CH3COOC2H5 + NaOH CH3COONa + C2H5OH,
a qual segue uma cintica de segunda ordem:

v = k [ AcEt][NaOH] . (1)

Quando a quantidade de gua relativamente grande, a reao ocorre


praticamente de maneira completa como representada, da esquerda para a
direita.
A hidrlise ocorre lentamente em gua pura e catalisada por cidos. A
velocidade proporcional concentrao de ons hidrognio, e a cintica da
reao catalisada de pseudo-primeira ordem, com uma constante de
velocidade efetiva (kef). A equao integrada no precisa ser necessariamente
escrita em termos das concentraes. Esta pode ser representada em funo de
qualquer propriedade que seja diretamente proporcional concentrao como,
por exemplo, o volume de um dado titulante. Mostre que, neste caso, a equao
integrada de 1a ordem se torna:

V V t
ln(V V t ) = ln (V V 0) k ef t ln
( V V 0 ) = k ef t , (2)

onde V0, Vt e V so os volumes de titulante no incio (que se pode aproximar


como sendo um volume nulo), no tempo t e no tempo infinito de reao.

89
MATERIAIS: EQUIPAMENTOS & REAGENTES

01 Bureta de 25 mL;
01 Erlenmeyer de 250 mL com tampa;
06 Erlenmeyers de 250 mL sem tampa;
06 Bqueres;
01 Cronmetro;
01 Termmetro (0-100 C0,5 C);
01 Banho termosttico;
02 Pipetas volumtricas de 5 mL + 01 de 100 mL;

NaOH 0,2mol/L;
HCl 1,0 mol/L;
CH3COOC2H5;
Fenolftalena;
Brax;
Gelo.

PROCEDIMENTO

PARTE A: PREPARAO DE SOLUES

1. Prepare solues de HCl 1,0 mol/L e de H2SO4 0,5 mol/L, e determine seus
ttulos a partir de uma soluo de brax.
2. Prepare soluo de NaOH 0,2 mol/L e titule com o cido j padronizado.

PARTE B: COLETA DE DADOS

1. Coloque 100 mL de HCl 1,0 mol/L no erlenmeyer de 250 mL e pipete 5 mL


de acetato de etila nos 100 mL de HCl. Acione imediatamente o
cronmetro e agite a mistura. Determine a temperatura da mistura
reacional.
2. Aps 10 min pipete 10 mL desta mistura e transfira para um erlenmeyer
de 250 mL que contenha aproximadamente 100 g de gelo de gua
destilada (preparado com antecedncia).
3. Titule esta soluo com o NaOH, usando fenolftalena como indicador.
Repita o processo nos intervalos de 10, 20, 40, 60, 80, 100 min e aps
48 h.
4. Determine a temperatura da mistura reacional ao final do experimento.
5. Repita todo o procedimento anterior com cido sulfrico.

90
TRATAMENTO DE DADOS

1. Faa um grfico de ln(V-V0/V-Vt) versus tempo e, utilizando o mtodo


dos mnimos quadrados, obtenha o valor de kef.
2. Compare os resultados obtidos com HCl e H 2SO4 entre si e com os da
literatura e discuta.

QUESTES PARA O RELATRIO

1. Os valores obtidos so satisfatrios?


2. Quais as possveis fontes de erro ou limitaes neste experimento? Para
cada uma, tente dizer que efeito elas tero no resultado esperado dos
experimentos.

BIBLIOGRAFIA

1. DANIELS, F.; Experimental Physical Chemistry, 6a ed., Company, Inc., New


York, p. 135.
2. LAIDLER, K. J.; Chemical Kinectics, 3a ed., p. 23-25.
3. SHEAM, E. C.; RUMPEL, M. L.; J. Chem. Educ., 51, 140, 1974.

91
PRTICA N 6:
DETERMINAO DA CONSTANTE DE VELOCIDADE POR POLARIMETRIA

OBJETIVO

Determinar a constante de velocidade da reao de inverso da sacarose


em uma determinada temperatura utilizando a tcnica de polarimetria.

INTRODUO

Uma reao cataltica de pseudo-primeira ordem que tem sido muito


estudada a hidrlise da sacarose, com formao de glicose e frutose (acar
invertido). Os acares so oticamente ativos. A sacarose dextro-rotatria,
enquanto o produto levo-rotatrio. Portanto, durante a reao a rotao tica
muda de sinal e a reao pode ser acompanhada por meio de um polarmetro.
Esta reao praticamente irreversvel e sua lei de velocidade pode ser escrita
como:

d [Sac]
= k [Sac] . (1)
dt

MATERIAIS: EQUIPAMENTOS & REAGENTES

03 Bales de 100 mL;


03 Bqueres;
02 Pipetas de 20 mL;
01 Polarmetro;
01 Cronmetro;
01 Termmetro (0-100 C0,5 C);

Sacarose Cristalizada;
HCl 3, 2 e 1 mol/L;
Brax.

92
PROCEDIMENTO

PARTE A: MONTAGEM EXPERIMENTAL

1. Acenda a luz do polarmetro e espere alguns minutos.


2. Coloque gua destilada no tubo polarimtrico, de tal modo que no haja
formao de bolhas de ar, e coloque-o no aparelho. Gire o prisma
analisador at que um mximo de intensidade seja observado. Verifique o
zero do aparelho e, se houver desvio, anote-o para futuras correes.
Esvazie o tubo.
3. Prepare as solues de HCl 3, 2 e 1 mol/L. Padronize-as com brax.
4. Pese 20 g de sacarose e dissolva-os em 100 mL de gua destilada.
5. Misture 20 mL da soluo de sacarose a 20 mL ...

PARTE B: COLETA DE DADOS

1. Pese 20 g de sacarose e dissolva-os em 100 mL de gua destilada.


2. Misture 20 mL da soluo de sacarose com 20 mL de soluo de HCl 3 M,
disparando o cronmetro simultaneamente.
3. Lave o tubo polarimtrico com a mistura reagente, encha-o com a mesma
e efetue a primeira leitura do ngulo de rotao. Determine a temperatura
da mistura reacional.
4. Efetue leituras em intervalos de 5 min por um perodo de 1 h. Determine a
temperatura da mistura reacional ao final deste perodo.
5. Guarde a mistura para a ltima leitura aps 48 h.
6. Repita o procedimento com HCl 2 M e 1 M.

TRATAMENTO DE DADOS

1. Para cada experimento, faa um grfico de t vs t para obter o valor de 0.


2. A partir de um grfico de ln( t-0)/ln(t-) versus t, calcule a constante de
velocidade da reao.
3. Faa um grfico de k versus concentrao do on hidrognio no tubo
polarimtrico para obter as constantes k(H2O) e k(H3O+).

QUESTES PARA O RELATRIO

1. Os valores obtidos so satisfatrios?


2. Quais as possveis fontes de erro ou limitaes neste experimento?

BIBLIOGRAFIA

1. ATKINS, P.W.; Fsico-Qumica, 7 Ed., RJ, Ed. LTC, 2004.


2. ATKINS, P.W.; Fsico-Qumica: Fundamentos, 3 Ed., RJ, Ed. LTC, 2003.

93
PRTICA N 7:
CATLISE ENZIMTICA VIA FOTOCOLORIMETRIA

OBJETIVO

Determinar os parmetros cinticos de uma reao catalisada por enzima


a partir do acompanhamento de um processo reacional por espectrofotometria.

INTRODUO

Enzimas so protenas que catalisam reaes qumicas com uma eficincia


formidvel. Por exemplo, uma nica molcula da enzima catalase (ou
hidroperoxidase) pode acelerar de 107 a 108 vezes a decomposio de milhes
de molculas de perxido de hidrognio na reao:

H2O2(aq) 2H2O() + O2(g). (1)

Uma das explicaes para a eficincia das enzimas (E, o catalizador) que
estas formam, com o substrato (S, o reagente), um complexo enzima-substrato
(ES, um intermedirio da reao), com uma conformao bem prxima do
estado de transio da reao, reduzindo desta forma a energia de ativao do
processo que leva formao dos produtos da reao (P). A regio da molcula
onde a enzima e o substrato interagem denominada de centro (ou stio) ativo.
O processo pode ser resumido como (mecanismo de Michaelis-Menten ):

E + S [ES] P. (2)

Outra caracterstica importante da enzima a sua especificidade. Cada


enzima se combina com um substrato especfico (ou com algumas poucas
substncias bem semelhantes em estrutura), sugerindo que a enzima e o
substrato se encaixam em um sistema do tipo chave-fechadura.
Medindo-se a velocidade inicial v0 de uma reao (S P), quando esta
catalisada por uma dada concentrao de enzima [E] 0 sob condies constantes
de reao, verifica-se que a velocidade inicial varia com a concentrao de
substrato [S]0. Fazendo-se um grfico de v0 versus [S]0 obtm-se uma curva
hiperblica (figura 1), que demonstra que: (i) em baixas concentraes, a
velocidade inicial diretamente proporcional [S] 0, e que, (ii) em altas
concentraes, a velocidade atinge um mximo vmax, e seu valor independe da
concentrao [S]0.
A equao experimental que relaciona v0 com [S]0, que pode ser deduzida
do mecanismo de Michaelis-Menten, escrita na forma:

v max
v0 = , v max = k [E]0 , (3)
1 + K M [S]1
0

onde KM a constante de Michaelis. Nesta equao, [E]0 e [S]0 so as


concentraes iniciais (ou nominais), e no as concentraes das espcies livres.
Experimentalmente, os valores de vmax e KM podem ser determinados pelo

94
mtodo de Lineweaver-Burk, que utiliza o fato de que o inverso da equao (3)
corresponde a equao de uma reta (figura 2):

KM
1
v0
=
1
v max
+
( )
1
v max [S]0
, (4)

com coeficiente linear 1/vmax e coeficiente angular KM/vmax.

Figura 1: Dependncia da velocidade com Figura 2: Grfico de Lineweaver-Burk,


a concentrao do substrato. onde se obtm os parmetros vmax e KM.

Nesta experincia ser utilizada a enzima polifenoloxidase, extrada da


batata, na reao de oxidao do catecol, descrita abaixo:

(5)

A polifenoloxidase uma enzima que pertence ao grupo de oxidao e reduo.


Esta enzima catalisa a remoo do hidrognio (oxidao) do catecol, com
produo de gua e quinona. A quinona apresenta uma forte absoro na regio
de comprimentos de onda em torno de 458 nm. A absorbncia uma funo
linear da concentrao e, portanto, pode ser utilizada para o monitoramento da
formao da quinona.

95
MATERIAIS: EQUIPAMENTOS & REAGENTES

01 Balo Volumtrico de 100 mL;


04 Cubetas de 3 mL para espectrofotmetro;
01 Bquer de 100 mL;
01 Pipeta graduada de 1 mL;
01 Pipeta graduada de 2 mL;
01 Pipeta graduada de 5 mL;
01 Funil pequeno;
01 Basto de vidro;
01 Recipiente plstico para banho de gelo;
01 Ralador ou amassador de batatas;
01 Faca para legumes;
01 Espectrofotmetro UV-Visvel;
01 Balana;

Papel filtro;
Frascos lavadores com gua deionizada;
Batata crua sem casca;
Catecol Slido (ou Soluo Aquosa 0,05 mol L-1);
gua Deionizada
Perxido de Hidrognio ~10%
Cubos de gelo.

PROCEDIMENTO

PARTE A: PREPARAO DE SOLUES E CALIBRAO DO ESPECTROFOTMETRO

1. Prepare 100 mL de catecol 0,05 mol L-1.


2. Prepare um extrato de batata amassando meia batata. Filtre o amassado e
recolha o lquido em um bquer pequeno. Colete ~1,0 mL de extrato.
3. A temperatura do experimento a ambiente. Mea e anote a temperatura
da gua.
4. Ligue o espectrofotmetro e acerte o zero de absorbncia no comprimento
de onda mximo de absoro da quinona (max = 458 nm). Para operar o
aparelho siga as instrues no manual ou pea ajuda ao professor.

96
PARTE B: MEDIDAS DE ABSORBNCIA DA MISTURA REACIONAL

1. Coloque 0,5 mL de catecol 0,05 mol L-1 e 2,5 mL de gua em uma cubeta.
Adicione uma gota de perxido de hidrognio 10 % em volume.
2. Coloque a cubeta no suporte de amostra do aparelho e acerte o zero da
absorbncia. Verifique se a cubeta est na posio correta.
3. Agindo com rapidez adicione duas gotas do extrato de batata na cubeta,
coloque a tampa na mesma e agite a soluo.
4. Coloque a cubeta no aparelho, feche-o e faa a primeira leitura de
absorbncia, disparando imediatamente o cronmetro. Faa leituras de 20
em 20 segundos at aproximadamente 6 min.
5. Ao trmino das medidas, faa um espectro da soluo no
espectrofotmetro, variando o comprimento de onda de 400 nm a 530 nm,
anotando o valor da absorbncia a cada 10 nm. (No necessrio repetir
este item para as demais etapas.)
6. Repita a parte B (dos itens 1 a 4) variando as quantidades de catecol
(0,05 mol L-1) para 0,75 mL, 1,0 mL e 1,5 mL, sempre completando o
volume final na cubeta com gua at 3,0 mL.

TRATAMENTO DE DADOS

1. Calcule as concentraes de catecol usadas no experimento, ou seja, as


concentraes finais dentro da cubeta. Lembre-se: c1V1 = c2V2. Use esta
concentrao nos clculos.
2. Faa um grfico de absorbncia versus tempo (figura abaixo) e calcule as
velocidades iniciais (v0) a partir do coeficiente angular para cada uma das
cinticas realizadas.
0 0 0
0
Abs 0
0
0
A = Vo
0 A t
0
0
t
0
0
0 tempo
3. Determine KM e vmax a partir do tratamento grfico mostrado na figura 2,
de acordo com o ajuste dos dados equao (4) e discuta o resultado.

97
QUESTES PARA O RELATRIO

1. Como podem ser definidas as enzimas? O que substrato?


2. Que fatores podem explicar a alta eficincia das enzimas como
catalisadores?
3. Qual a definio e o significado de KM e vmax na reao. Veja as unidades.
4. O que inibidor enzimtico e quais os principais fatores que diminuem a
atividade de uma enzima para atuar como catalisador?
5. O que acontece se voc mudar o pH ou a temperatura do meio reacional e
mantiver a concentrao de enzima e substrato constantes? Explique.
6. Cite dois exemplos de enzimas que atuam em sistemas biolgicos e
explique a sua atuao.
7. Que tipos de resduos qumicos foram gerados neste experimento, e como
foram tratados ou armazenados? Explique.

BIBLIOGRAFIA

1. LEHNINGER, A. L.; Princpios de Bioqumica; SP, Ed. Sarvier, 1991.


2. CHANG, R.; Physical-Chemistry with Applications to Biological Systems;
Macmillan Publishing Co. New York, 1981.
3. TINOCO, I. Jr.; SAUER, K.; WONG, J. C.; Physical Chemistry: Principles
and Applications in Biological Sciences; Prentice-Hall, London, 1982.
4. ATKINS, P. W.; Physical-Chemistry, 5 Ed., Oxford, 1994.

98
PRTICA N 8:
ISOTERMA DE ADSORO VIA TITULOMETRIA

OBJETIVO

Estudar a validade das isotermas de Langmuir e de Freundlich para a


adsoro de uma soluo de cido actico em carvo ativado.

INTRODUO

Quando um sistema constitudo por uma fase condensada em contato


com uma soluo ou uma mistura, geralmente h diminuio da concentrao do
soluto na soluo. Este fenmeno denominado adsoro. H dois tipos
principais de adsoro sobre slidos: a adsoro fsica e a adsoro qumica. Na
adsoro fsica as molculas se fixam na superfcie do adsorvente por foras de
van der Waals, enquanto na adsoro qumica ocorre uma reao entre as
molculas adsorvidas e as adsorventes. A relao entre a quantidade adsorvida
e a concentrao do adsorvato, a temperatura constante, conhecida como
isoterma de adsoro. Os modelos de adsoro mais utilizados so: isoterma de
Langmuir, isoterma de Freundlich e isoterma BET.
A isoterma de Langmuir, que relaciona a frao de stios de adsoro
ocupados (denominado grau de recobrimento) e a concentrao de adsorvato
c, pode ser obtida a partir dos seguintes postulados:

1. A fase adsorvida forma uma monocamada;


2. O sistema est em um estado de equilbrio tal que a velocidade de
adsoro igual velocidade de dessoro;
3. A velocidade de adsoro proporcional concentrao c e frao de
stios vagos (1-);
4. A velocidade de dessoro proporcional frao de stios ocupados .

Levando em conta estas hipteses, chega-se seguinte isoterma:

Kc
= . (1)
1 + Kc
O grau de recobrimento pode ser obtido da relao entre o nmero de mols
adsorvidos por grama de adsorvente (Y) e ao valor equivalente mximo (Ymax,
correspondente ao recobrimento de uma monocamada):

Y c 1 c
= = + . (2)
Y max Y KY max Y max

Dessa forma, se a isoterma de Langmuir for satisfeita, um grfico de c/Y versus


c resultar em uma reta de inclinao 1/Ymax.

99
Outra tentativa de se tentar descrever matematicamente as isotermas de
adsoro se deve a Freudlich, o qual constatou a seguinte relao emprica entre
o nmero de mols adsorvidos por grama de adsorvente (Y) e a concentrao do
adsorvato (c):

Y = kc 1/ n . (3)

Nesta equao, k e n so duas constantes empricas. Aplicando o logaritmo


neperiano a ambos os membros da equao (1) obtm-se:

1
ln Y = ln k + lnc . (4)
n
Dessa forma, se a isoterma de Freudlich for satisfeita, um grfico de ln Y versus
ln c resultar em uma reta de inclinao 1/n.

MATERIAIS: EQUIPAMENTOS & REAGENTES

01 Pipeta graduada de 20 mL;


04 Pipetas volumtricas de 5 mL;
02 Pipetas volumtricas de 20 mL;
01 Pipeta volumtrica de 25 mL;
01 Bureta de 25 mL;
02 Buretas de 50 mL;
01 Balo volumtrico de 500 mL;
01 Balo volumtrico de 250 mL;
06 Erlenmeyers de 250 mL com tampa;
06 Erlenmeyers de 125 mL;
02 Esptulas;
06 Funis com suporte;
01 Funil com haste de grande dimetro;
Basto de vidro;
Papel de filtro quantitativo;

Fenolftalena;
cido Actico Glacial;
Hidrxido de Sdio;
Carvo Ativado.

100
PROCEDIMENTO

PARTE A: PREPARAO DO CARVO ATIVADO

1. Pese cerca de 20 g de carvo ativado. Lave algumas vezes com gua


destilada. Filtre e deixe secar em estufa por cerca de duas horas a
aproximadamente 150 C. Deixe esfriar em um dessecador.

PARTE B: PREPARAO DAS SOLUES

1. Prepare 500 mL de cido actico 0,4 M. Para isso, pipete (com pipeta
graduada) um volume adequado de cido actico glacial (calcule,
previamente, o volume a ser pipetado), transfira para um balo de 500 mL
e complete o volume.
2. Prepare 250 mL de NaOH 0,1 M e padronize com soluo de HCl. Em
seguida, padronize o cido actico com a soluo de NaOH padronizada.
Para esta padronizao utilize 5 mL do cido e estime o volume da base a
ser consumido.

PARTE C: PREPARAO DAS MISTURAS ADSORVENTE + ADSORVATO

1. Pese rapidamente (para evitar a incorporao de impurezas da atmosfera


no carvo ativado) cerca de 1,5 g de carvo ativado em cada um dos seis
erlenmeyers de 250 mL. Para a transferncia do carvo para os
erlenmeyers fundamental a utilizao de um funil com uma haste de
dimetro relativamente grande.
2. Utilizando duas buretas de 50 mL, sendo uma para a soluo do cido
actico e outra para a gua, transfira os seguintes volumes para os seis
erlenmeyers contendo o carvo ativado:
Volume
Frasco AcEt 0,4 M* (mL) gua (mL)
1 100 0
2 75 25
3 50 50
4 25 75
5 10 90
6 5 95
(*)
Concentrao nominal. A concentrao exata deve ser determinada a partir da titulao
com a soluo de NaOH padronizada.

101
3. Deixe a adsoro transcorrer por 1 hora, agitando esporadicamente. Antes
da filtrao calcule os volumes da soluo de NaOH padronizada que
seriam necessrios para consumir os seguintes volumes das seis solues
de cido actico preparadas anteriormente:
Volume Concentrao(*) Volume(**)
Frasco
AcEt (mL) AcEt (molL-1) NaOH (mL)
5 0,40 1
5 0,30 2
5 0,20 3
20 0,10 4
20 0,04 5
25 0,02 6
(*)
Concentrao nominal. A concentrao exata deve ser determinada a partir da titulao
com a soluo de NaOH padronizada.
(**)
Soluo de NaOH padronizada.

4. Filtre as seis solues simultaneamente, retire as alquotas indicadas na


ltima tabela (uma por vez) e transfira para os erlenmeyers de 125 mL.
Titule as solues com o NaOH 0,1M padronizado (em bureta de 25 mL),
utilizando fenolftalena como indicador.

TRATAMENTO DE DADOS

1. Calcule o nmero de mols de cido actico contido em cada um dos


frascos antes (ni) e depois (nf) da adsoro.Calcule n = nf - ni e, em
seguida, Y = n /m, para cada frasco, sendo m a massa de carvo
ativado. Faa um grfico de c/Y versus c (Langmuir) e, tambm, um
grfico de ln Y versus ln c (Freundlich), sendo c a concentrao do cido
actico em cada frasco. Determine as constantes K e Ymax da isoterma de
Langmuir, bem como k e n da isoterma de Freundlich, e determine qual
das duas isotermas melhor representa os dados obtidos. Compare com os
resultados da literatura.

QUESTES PARA O RELATRIO

1. Os valores obtidos so satisfatrios?


2. Quais as possveis fontes de erro ou limitaes neste experimento?

BIBLIOGRAFIA

1. POPIEL, W. J.; J. Chem. Educ., 43, 415, 1966.


2. ADAMSON, A. W.; J. Chem. Educ., 44, 710, 1967.

102
APNDICES

103
CONSTANTES FSICAS:
TABELAS DE DADOS

GUA

Temperatura Densidade Tenso Viscosidade


(C) (kgm-3) (mNm-1) (Pas)
15 999,13 73,50 1138,20
20 998,23 72,75 1002,00
25 997,08 71,99 0890,30
30 995,68 71,20 0797,50
35 994,63 70,41 0719,50
40 992,25 69,60 0653,50

ETANOL

Temperatura Densidade Tenso Viscosidade


(C) (kgm-3) (mNm-1) (Pas)
15 793,80 24,04 ?
20 788,89 23,29 1210,00
25 783,92 22,55 1150,00
30 778,91 21,81 1000,00
35 773,85 21,45 0920,00
40 768,74 21,08 0830,00

ACETONA

Temperatura Densidade Tenso Viscosidade


(C) (kgm-3) (mNm-1) (Pas)
15 796,69 23,66 0338,38
20 791,25 23,12 0322,95
25 785,76 22,33 0308,40
30 780,20 21,80 0295,42
35 774,58 21,19 0283,45
40 768,90 20,80 0272,39

104
TERMODINMICA QUMICA I:
SUGESTO DE PROGRAMAO DE PRTICAS

Prtica
Grupo
1 2 3 4 5 6 7 8 9
Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1
1 Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica
N 1 N 2 N 3 N 4 N 5 N 6 N 7 N 8 N 9
Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1
2 Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica
N 2 N 3 N 4 N 5 N 6 N 7 N 8 N 9 N 1
Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1
3 Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica
N 3 N 4 N 5 N 6 N 7 N 8 N 9 N 1 N 2
Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1
4 Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica
N 4 N 5 N 6 N 7 N 8 N 9 N 1 N 2 N 3
Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1
5 Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica
N 5 N 6 N 7 N 8 N 9 N 1 N 2 N 3 N 4
Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1
6 Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica
N 6 N 7 N 8 N 9 N 1 N 2 N 3 N 4 N 5
Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1
7 Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica
N 7 N 8 N 9 N 1 N 2 N 3 N 4 N 5 N 6
Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1
8 Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica
N 8 N 9 N 1 N 2 N 3 N 4 N 5 N 6 N 7
Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1
9 Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica
N 9 N 1 N 2 N 3 N 4 N 5 N 6 N 7 N 8

105
TERMODINMICA QUMICA II:
SUGESTO DE PROGRAMAO DE PRTICAS

Prtica
Grupo
1 2 3 4 5 6 7 8 9
Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2
1 Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica
N 1 N 2 N 3 N 4 N 5 N 6 N 7 N 8 N 9
Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2
2 Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica
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Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2
3 Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica
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Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2
4 Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica
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5 Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica
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Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2
6 Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica
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Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2
7 Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica
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Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2
8 Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica
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Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 2
9 Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica
N 9 N 1 N 2 N 3 N 4 N 5 N 6 N 7 N 8

106
CINTICA QUMICA:
SUGESTO DE PROGRAMAO DE PRTICAS

Prtica
Grupo
1 2 3 4 5 6 7 8 -
Parte 3 Parte 3 Parte 3 Parte 3 Parte 3 Parte 3 Parte 3 Parte 3
1 Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica -
N 1 N 2 N 3 N 4 N 5 N 6 N 7 N 8
Parte 3 Parte 3 Parte 3 Parte 3 Parte 3 Parte 3 Parte 3 Parte 3
2 Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica -
N 2 N 3 N 4 N 5 N 6 N 7 N 8 N 1
Parte 3 Parte 3 Parte 3 Parte 3 Parte 3 Parte 3 Parte 3 Parte 3
3 Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica -
N 3 N 4 N 5 N 6 N 7 N 8 N 1 N 2
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4 Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica -
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5 Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica -
N 5 N 6 N 7 N 8 N 1 N 2 N 3 N 4
Parte 3 Parte 3 Parte 3 Parte 3 Parte 3 Parte 3 Parte 3 Parte 3
6 Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica -
N 6 N 7 N 8 N 1 N 2 N 3 N 4 N 5
Parte 3 Parte 3 Parte 3 Parte 3 Parte 3 Parte 3 Parte 3 Parte 3
7 Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica -
N 7 N 8 N 1 N 2 N 3 N 4 N 5 N 6
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8 Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica Prtica -
N 8 N 1 N 2 N 3 N 4 N 5 N 6 N 7

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107
FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL:
SUGESTO DE PROGRAMAO DE PRTICAS

Prtica (Ordem indicada no manual de Fundamentos)


Grupo
1 2 3 4 5 6 7 8 9
Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 3 Parte 3
1 Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp.
N 1 N 2 N 3 N 4 N 1 N 2 N 3 N 1 N 2
Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 3 Parte 3 Parte 1
2 Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp.
N 2 N 3 N 4 N 1 N 2 N 3 N 1 N 2 N 1
Parte 1 Parte 1 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 3 Parte 3 Parte 1 Parte 1
3 Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp.
N 3 N 4 N 1 N 2 N 3 N 1 N 2 N 1 N 2
Parte 1 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 3 Parte 3 Parte 1 Parte 1 Parte 1
4 Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp.
N 4 N 1 N 2 N 3 N 1 N 2 N 1 N 2 N 3
Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 3 Parte 3 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1
5 Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp.
N 1 N 2 N 3 N 1 N 2 N 1 N 2 N 3 N 4
Parte 2 Parte 2 Parte 3 Parte 3 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 2
6 Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp.
N 2 N 3 N 1 N 2 N 1 N 2 N 3 N 4 N 1
Parte 2 Parte 3 Parte 3 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 2 Parte 2
7 Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp.
N 3 N 1 N 2 N 1 N 2 N 3 N 4 N 1 N 2
Parte 3 Parte 3 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 2 Parte 2 Parte 2
8 Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp.
N 1 N 2 N 1 N 2 N 3 N 4 N 1 N 2 N 3
Parte 3 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 2 Parte 2 Parte 2 Parte 3
9 Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp.
N 2 N 1 N 2 N 3 N 4 N 1 N 2 N 3 N 1

108
FUNDAMENTOS DE FSICO-QUMICA:
SUGESTO DE PROGRAMAO DE PRTICAS

Prtica (Ordem indicada no manual de Fundamentos)


Grupo
1 2 3 4 5 6 7 8 9
Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 3 Parte 3 Parte 3 Parte 3
1 Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp.
N 1 N 2 N 3 N 4 N 5 N 1 N 2 N 3 N 4
Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 3 Parte 3 Parte 3 Parte 3 Parte 1
2 Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp.
N 2 N 3 N 4 N 5 N 1 N 2 N 3 N 4 N 1
Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 3 Parte 3 Parte 3 Parte 3 Parte 1 Parte 1
3 Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp.
N 3 N 4 N 5 N 1 N 2 N 3 N 4 N 1 N 2
Parte 1 Parte 1 Parte 3 Parte 3 Parte 3 Parte 3 Parte 1 Parte 1 Parte 1
4 Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp.
N 4 N 5 N 1 N 2 N 3 N 4 N 1 N 2 N 3
Parte 1 Parte 3 Parte 3 Parte 3 Parte 3 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1
5 Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp.
N 5 N 1 N 2 N 3 N 4 N 1 N 2 N 3 N 4
Parte 3 Parte 3 Parte 3 Parte 3 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1
6 Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp.
N 1 N 2 N 3 N 4 N 1 N 2 N 3 N 4 N 5
Parte 3 Parte 3 Parte 3 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 3
7 Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp.
N 2 N 3 N 4 N 1 N 2 N 3 N 4 N 5 N 1
Parte 3 Parte 3 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 3 Parte 3
8 Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp.
N 3 N 4 N 1 N 2 N 3 N 4 N 5 N 1 N 2
Parte 3 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 1 Parte 3 Parte 3 Parte 3
9 Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp. Exp.
N 4 N 1 N 2 N 3 N 4 N 5 N 1 N 2 N 3

109