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Determinao de ndices de Hidroxila em Polibutadienos

Hidroxilados ede Grupos NCO em Diisocianatos e


Pr-Polimeros por Espectroscopia
no Infravermelho com
Transformada de Fourier

Marta F. K. Takahashi, Rita de Cssia L. Dutra, Milton F. Diniz e Wagner L. Polito

Resumo: A anlise por FTIR foi aplicada para a determinao dos teores de grupos hidroxilas (Ih) em resinas
polibutadinicas hidroxiladas (PBLH) e de grupos NCO (% NCO livre) em diisocianatos e pr-polmeros
NCO-terminados. Os resultados encontrados mostram boa concordncia com os valores destes ndices obtidos
pelos mtodos clssicos de anlise por via mida.

Palavras-chave: Espectroscopia no infravermelho com transformada de Fourier (FTIR), ndice de hidroxila


(Ih), ndice de NCO (% NCO livre)

Introduo sistemas poliuretanos fotopolimerizados com UV, os


permeveis gua, os biocompatveis e os trans-
A tecnologia de poliuretano foi desenvolvida a parentes, estes com grande aplicabilidade nas reas
partir do trabalho pioneiro de BAYER (1937) I, com aeroespacial, automotiva e militar, devido sua
desenvolvimento de isocianatos orgnicos, pro- transparncia, resistncia mecnica e alta resistncia
duzidos industrialmente pela reao entre aminas ao impact0 3. Esta versatilidade responsvel pelo
primrias com cloreto de carbonila.Ao longo dos anos crescimento de 3-5% ao ano da demanda mundial de
os poliuretanos tornaram-se a mais verstil famlia poliuretanos.
de polmeros devido s suas durabilidade, resistncia Vrios fatores influem na preparao de poli-
a solventes e propriedades eltricas, trmicas e uretanos: catalisadores, solventes, concentraes dos
mecnicas favorveis. reagentes e muitas das propriedades fsicas dos
Novos poliis, copolisteres, poliis fluorados, polmeros resultantes dependem do tipo do poliol e
poliis amino terminados 2 e a introduo de do isocianato usados. Propriedades como resistncia
isocianatos alifticos e extensores de cadeia seguros, ao impacto, alongamento, mdulo, fadiga, bem como
baseados em diis e diaminas no cancergenas 3 , resistncia ao calor, oxidao e a radiao UV
deram um novo impulso aos poliuretanos. Assim, mostram dependncia da concentrao de grupos
chegou-se a obteno de novos produtos como os uretano, densidade de reticulao, razo NCO/OH e

Marta F. K. Takahashi, Rita de Cssia L. Dutra, Milton F. Diniz-Instituto de Aeronutica e Espao - Centro Tcnico Aeroespacial,So Jos dos Campos,
Sp, Tel.: (0123) 41-4611 ramais 421/4081724, Wagner Luiz Palito Instituto de Quimica de So Carlos Universidade de So Paulo, So Carlos, SP

Polmeros: Cincia e Tecnologia - Out/Dez . 96 45


muitas outras variaes na estrutura do polmero. aos grupos OH (PBLH) e NCO (isocianatos e seus
Assim, mtodos analticos, preferencialmente pr-polmeros)15,16. GRETH, em 1965 16 ,17, tentou
rpidos e fceis, so necessrios para a ca- determinar teores de NCO em espumas de
racterizao dos reagentes e do polmero resul- poliuretano por infravermelho, empregando
tante. Entre esses mtodos esto os que permitem pastilhas de KBr. Em 1972, TOMPA 18 utilizou
a determinao dos ndices de hidroxila (Ih) do anlise por infravermelho para determinao de
poliol e de NCO (% NCO livre) dos isocianatos e ndices de hidroxila e carboxila em resinas
pr-polmeros NCO-terminados. funcionalizadas.
O ndice de hidroxila (Ih) uma medida do N o presente trabalho, pesquisou-se a adap-
contedo de hidroxila (OH) no poliol e definido tao do mtodo de TOMPA 18 para a deter-
em miligrama de hidrxido de potssio por grama minao de Ih de resinas PBLH nacionais
de amostra ou em miliequivalente de hidroxila empregadas no setor aeroespaciaJl9. Tambm foi
existente em um grama de amostra. desenvolvido um mtodo FTIR, em soluo, para
A determinao de Ih de resinas PBLH deteco dos ndices de NCO em diisocianatos e
costumeiramente feita empregando-se anlise por pr-polmeros NCO-terminados 20 .
via mida (mtodo da acetilao) com os grupos A espectroscopia no infravermelho reco-
OH do poliol sendo acetilados, quente, com um .nhecidamente uma tcnica poderosa para anlise
excesso de anidrido actico em piridina 4 . qualitativa, mas pode ser muito mais til e
O ndice de NCO (% NCO) uma medida do empregada com sucesso em anlise quantitativa,
contedo de grupos NCO livres em diisocianatos apesar de necessitar amostras-padro e no
e pr-polmeros NCO-terminados e definido em permitir a transferncia de dados de padronizao
termos percentuais ou seja, gramas de NCO por entre equipamentos diferentes 21 , o que pode ser
cem gramas de amostra. considerado uma desvantagem.
H muito tempo, foram desenvolvidos m- As determinaes' quantitativas por infra-
todos de determinao de ndices de NCO, vermelho so baseadas na Lei de LAMBERT-
especialmente para deteco de isocianatos no ar. BEER21-22. Esta lei relaciona absoro (A) de
Entre eles h os que envolvem amostragem do ar, um feixe de radiao monocromtica que passa
derivatizao dos isocianatos seguida de anlise atravs da soluo com um componente, com a
por cromatografia de camada fina (TLC) e concentrao deste componente (c) e com o
cromatografia de alta eficincia (HPLC)5-11 e h percurso tico(b), por meio da relao.
tambm mtodos modificados e/ou adaptados para
A=abc (1)
determinar as formas monomricas e oligomricas
de isocianatos, muitas vezes empregando a Antes da construo da curva de padronizao,
cromatografia por permeao em gel (GpC)9,12- em que a absorbncia (A) colocada graficamente
13. O mtodo clssico utiliza anlise por via mida em funo da concentrao (c) e, da anlise das
e baseia-se, na reao de grupos isocianatos com amostras nas mesmas condies experimentais
grupos amina em excesso, formando uria. O adotadas na padronizao necessrio selecionar:
excesso da amina dosado por titulao com
cido I4 ,15. 1) Solvente - deve solubilizar a amostra sem reagir
Os mtodos clssicos de determinao de com ela;
ndices de OH (acetilao) e NCO (dibutilamina) 2) Banda analtica - preferencialmente uma banda
embora forneam bons resultados, so intensa, fina e isolada;
trabalhosos, demorados e consomem grandes
3) Espessura da clula - deve ser adequada para
quantidades de reagentes e amostra. Surge assim
fornecer bons espectros no intervalo de concentrao
a necessidade de encontrar mtodos mais rpidos
escolhido;
e econmicos.
Sabe-se que a espectroscopia no infravermelho 4) Amostras-padro - ideal serem da mesma
pode ser utilizada na anlise qualitativa de PBLH, natureza das amostras;
isocianatos e pr-polmeros NCO-terminados com 5) Intervalo de concentrao - usualmente
base na posio e' forma das absores atribudas solues diludas.

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Experimental concentrao em gL- 1 dos grupos OH (C OH ) ou NCO
(C NCO)' Os valores de absorbncia foram obtidos por
meio do comando "cale" do aparelho, que transforma
Materiais os valores de transmitncia (T) em absorbncia (A),
Amostras Padro: fornecendo desta forma a intensidade do pico. Para
a) 'resinas polibutadinicas hidroxiladas (PBLH) isso o ponto de linha base foi tomado sempre em
Liquiflex Lt 16/89 tb 10 (0,74meg/g); Lt 12/91 tb 12 3373cm- 1 (ndice OH) e em 2482crn- 1 (% NCO) com o
(0,69 meg/g) e Lt 19/90 tb 01B (0,84 meg/g) todas de valor de T obtido da tabela de picos e os picos analticos
procedncia Petroflex; em 3615cm- 1 (ndice de OH) e em2265, 2256, 2271 e
b)TDI GLG08/09 -Pronor(47,95% NCO); IPDI 2271cm- 1 respectivamente para TDI, IPDI, MDI ISO
- Veba Chemie (36,75% NCO; MDI ISO 183 - 183 e DDI e seus respectivos pr-polmeros NCO-
Sintenor (26,25% NCO) e DDI - General Mills terminados, com os valores de T obtidos da mesma
Chemical Inc.(13,85% NCO). forma.

Amostras com teores de OH e NCO desconhecidos:


a) resinas Liquiflex Lt 12/91 tb 09; tb 16 e tb 20, Resultados e Discusso
Lt 33, Lt 36, Lt 42, H47/91, P Lt 12/91 tb 18 e Lt 43/
92 tb 10 todas de procednciaPetroflex e resina PBLH Os solventes CS 2 e CCl4 foram escolhidos por no
05/93 cedida pelo Instituto de Pesquisa da Marinha - apresentarem absores significativas nas regies de
IPqM; interesse, ou seja, na regio de absoro dos grupos
b) DDI lote antigo; TDI cedido pela Usina Cel OH (CS 2) e NCO (CCI4 ) .
Abner (UCA); os pr-polmeros NCO-terminados Os pr-polmeros NCO-terminados foram
preparados com resina polibutadinica hidroxilada, preparados reagindo resina polibutadinica hidroxilada
Liquiflex P Lt 12/91 tb 18 - Petroflex (PBLH) e os (PBLH) com excesso dos diisocianatos, sob atmosfera
diisocianatos estudados: PBLH +TDI (~6%); PBLH inerte e temperatura ambiente para os pr-polmeros
+ TDI (~9%); PBLH + TDI (~12%); PBLH + IPDI a base de MDI ISO 183 e 65C para os demais pr-
(~4%); PBLH + IPDI (~6%); PBLH + IPDI (~9%); polmeros20.
PBLH + MDI ISO 183 (~4%); PBLH + MDI ISO
183 (~7%), PBLH + DDI (~4%) e PBLH + DDI Determinao de Ih por FTlR
(~7%).
A Figura 1 mostra alguns dos espectros FTIR
Anlise Quantitativa parciais de solues de resinas PBLH em CS 2 ,
utilizadas na construo da curva de padronizao.
A anlise quantitativa por FTIR foi feita em soluo
de dissulfeto de carbono (CS 2) para determinao dos
ndices de hidroxila (Ih) e de tetracloreto de carbono
(CCI 4) para os ndices de NCO.
Os mtodos de comparao, anlise via mida,
foram a acetila0 4 e o mtodo da dibutilamina14-15
respectivamente para a determinao dos ndices de
hidroxila e NCO.
Na anlise por FTIR os espectros (no mnimo trs
para cada soluo) foram obtidos no espectrmetro de
infravermelho com transformada de Fourier (FTIR)
modelo 1750, PERKIN-ELMER (regio de 4000-
500cm- l , ganho 1, resoluo 4cm- l , 40 varreduras)
utilizando clulas fechadas de K.Br -1 mm de espessura
e NaCI- 0,097mm de espessura respectivamente para 4000 3500 3000
a determinao dos ndices de hidroxila e NCO. Nmero de onda (cm l )
As curvas de padronizao, foram construdas com Figura 1. Espectros FTIR parciais de solues de Liquiflex Lt 16/89 tb
os valores medianos de absorbncia22 em funo da lO em CS,: a) 2,5%; b)IO,O%; c)20,0%.

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A concentrao, em gL-I, de grupos OH (COH) Tabela 1. Valores de absorbncia para as solues de concentraes
conhecidas de resinas PBLH em CS,
foi calculada a partir da relao:
Concentrao
Concentrao Absorbncia Desvio Desvio
de resina
C
OH
= (% p/v) X 10 X Ih X meq OH (2) (% p/v)
OH(gL- l ) (A36l ) padro relativo (%)

Nesta equao, % p/v representa a concentrao 2,5' 0,314 0,083 0,001 1,2
da resina em CS 2, Ih o ndice de hidroxila, em 5,0' 0,630 0,144 0,602 1,4
meq/g, da resina e meq OH o miliequivalente do 7,5 b 0,944 0,206 0,005 2,4
grupo OH, ou seja 0,017g/meq.
8,0" 0,938 0,220 0,0006 0,3
Na Tabela 1 esto os valores medianos de
8,0' 1,006 0,217 0,003 1,4
absorbncia (A 3615 ) para as diversas solues de
concentraes conhecidas das resinas PBLH 8,0' 1,142 0,254 0,009 3,5

empregadas como amostras-padro. A mediana foi 10,0" 1,173 0,272 0,007 3,3
adotada em vez da mdia aritmtica pois dados da 10,0' 1,260 0,273 0,003 1,1
literatura22 sugerem a sua utilizao para um pequeno 11,0b 1,290 0,296 0,007 2,4
nmero de valores experimentais.
1l,0' 1,571 0,323 0,002 0,6
Os desvios padr0 22 , para as medidas de
absorbncia (A 3615 ) destas resinas so pequenos, bem 12,0" 1,408 0,315 0,003 1,0

como os desvios relativos. Estes esto em torno de 12,5' 1,575 0,343 0,004 1,2
1,2% (mediana) e dentro dos limites de preciso 13,0" 1,525 0,327 0,003 0,9
(0,1 - 2,0%) do registro do instrument022 -23 . 15,0" 1,760 0,380 0,005 1,3
A curva de padronizao (C OH vsA 3615 ) construda
15,0' 1,870 0,393 0,004 1,0
a partir destes dados e mostrada na Figura 2 uma
17,5' 2,205 0,444 0,003 0,7
reta representada pela equao:
20,0' 2,520 0,492 0,003 0,6
A3615 = 0,0373 + 0,188 C
OH
(3)
a - Resina Liquiflex Lt 16/89 tb 10 (0,74 meq/g);
b - Resina Liquiflex Lt 12/91 tb 12 (0,69 meq/g);
O coeficiente da correlao desta reta 0,989. c - Resina Liquiflex Lt 19/90 tb OI B (0,84 meq/g).

Tabela 2. Determinao de Ih em resinas PBLH por FTIR e via mida.

FTIR Via mida


Material A 3615 Desvio Desvio relativo Desvio Desvio relativo
Ih Ih
(Mediana) padro (%) padro (%)

Liquiflex LI 12191 tb09 0,315 0,72 0,02 2,4 0,73 0,007 0,9

Liquiflex LI 12191 tbl2 0,315 0,73 0,01 1,3 0,69 0,01 2,0

Liquiflex LI 12191 tb 16 0,318 0,73 0,01 1,6 0,71 0,01 1,9

Liquiflex Lt 12191 tb20 0,310 0,71 0,006 0,8 0,70 0,003 0,5

Liquiflex LI 9/91 tbO I B 0,360 0,84 0,02 1,8 0,84 0,01 1,2

Liquiflex 33 0,300 0,68 0,01 1,4 0,68 0,01 2,0

Liquiflex 36 0,292 0,66 0,01 2,0 0,68 0,007 1,0

Liquiflex 42 0,302 0,69 0,01 1,4 0,69 0,003 0,5

Liquiflex H LI 47/91 0,364 0,85 0,01 1,1 0,83 0,006 0,8

Liquiflex P Lt 12/91 tb 18 0,316 0,73 0,01 1,4 0,70 0,003 0,5

Liquiflex LI 43/92 tb 10 0,316 0,73 0,01 1,6 0,72 0,006 0,8

PBLH 05/93 - IPqM 0,365 0,85 0,01 1,4 0,85 0,004 0,5

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0,50 o superior ao do mtodo via mida, 0,8% (valor
mediano), est dentro do limite de preciso (0,1 - 2%)
do registro do instrument022 ,23. Este fato pode decorrer
o da interao residual dos grupos OH (OH associado).
Isto porm, no inviabiliza o mtodo FTIR , possuidor
o de vantagens adicionais como rapidez e baixo custo.
o
o
Determinao do teor de NCO por FT/R
A Figura 3 mostra alguns espectros FTIR
o , parciais das solues em CCl 4 dos diisocianatos
D Liquiflex LI 16/89 tb 1O (0,74 meglg) utilizados na construo das curvas de padronizao
0,10 O Liquiflex LI 12/91 tb 12 (0,69 meglg)
o
* Liquiflex LI 19/90 tb 10 (0,84 meglg) para determinao de ndices de NCO por FTIR.
As concentraes dos grupos NCO, em gL-1
0,00 L-_--"_ _- - L_ _----L_ _---'--- L-_----"I (C NCO ) das vrias solues dos diferentes
0,00 1,00 2,00 3,00 diisocianatos foram calculadas usando a expresso:
Concentrao de NCO (g/L)
Figura 2. Curva de padronizao com resinas Liquiflex (0,69; 0,74 e c _ %p/v x %NCO
(4)
0,84 meg/g). NCO- 10

A curva de padronizao obtida foi testada onde % p/v representa a concentrao do


analisando-se uma srie de resinas PBLH usando diisocianato em CCl 4 e % NCO o ndice de NCO
solues em CS 2 a 12% p/v e comparando-se os valores livre do diisocianato, usualmente determinado por
de Ih obtidos com os encontrados usando o mtodo via mida (mtodo dibutilamina) 14-15 .
clssico de anlise por via mida (acetilao)4. Na Tabela 3 esto os valores medianos 22 de
A Tabela 2 mostra os valores medianos de Ih obtidos absorbncia das diversas solues de concentraes
nos dois mtodos e seus respectivos desvios22 . conhecidas dos diisocianatos DDI, IPDI, MDI ISO
Os valores de Ih determinado por meio dos dois 183 e TDI, escolhidos como padres.
mtodos so concordantes. O desvio relativo do mtodo Estes dados forneceram as quatro curvas distintas e
FTIR, 1,4% (valor mediano), apesar de um pouco muito bem definidas mostradas na Figura 4 e Tabela 4.
MDl1S0 183

2500 2000 2500 2000


Nmero de onda (em")

Figura 3. Espectros FTIR parciais das solues, vrias concentraes em CCI,

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Tabela 3. Valores de absorbncia para solues conhecidas dos diisocianatos em CC!4
Concentrao I
Diisocianato Diisocianato Absorbncia (mediana) Desvio padro Desvio relativo (%)
(% p/v)
NCO (gL")
I
0,250 0,346 0,076 0,001 1,0
0,500 0,693 0,143 0,001 0,7
0,750 1,039 0,211 0,001 0,3
1,000 1,385 0,289 0,003 1,1
DOI'
1,250 1,731 0,343 0,002 0,7
1,500 2,078 0,419 0,002 0,5
1,750 2,424 0,473 0,002 0,3
2,000 2,770 0,557 0,005 0,9
0,048 0,176 0,057 0,002 3,2
0,107 0,393 0,108 0,001 1,0
0,200 0,735 0,195 0,001 0,6
0,302 1,110 0,286 0,002 0,6
lPOl"
0,403 1,481 0,375 0,003 0,7
0,504 1,852 0,459 0,001 0,2
0,753 2,767 0,693 0,007 1,0
0,999 3,671 0,912 0,003 0,4
0,100 0,270 0,097 0,002 1,8
0,200 0,540 0,170 0,002 1,0
0,300 0,810 0,247 0,002 0,7
0,400 1,080 0,323 0,003 1,0
MOl ISO 183'
0,550 1,480 0,444 0,001 0,2
0,650 1,750 0,516 0,001 0,3
0,750 2,020 0,586 0,003 0,5
1,000 2,700 0,775 0,004 0,5
0,050 0,240 0,093 0,003 2,9
0,100 0,480 0,187 0,001 0,4
0,150 0,719 0,268 0,001 0,5
TOl'
0,200 0,959 0,349 O O
0,250 1,199 0,438 0,002 0,5
0,310 1,486 0,540 0,03 0,6
OBS.: Mximos de absoro em: a) 227lcm-'; b) 2256cm-'; c) 227lcm-'; d) 2265cm-'.

Cada diisocianato investigado apresentou uma cianatos, mais precisamente das diferentes
excelente relao linear entre a absorbncia e a vizinhanas dos grupos NCO nos diiso-cianatos
concentrao de grupos NCO (R entre 0,999 e 1) estudados.
satisfazendo individualmente o requisito de Este efeito tambm pode ser visualizado nos
uma anlise quantitativa por FTIR , a lei de dados de absortividade mdia (a) dos grupos NCO
LAMBERT-BEER21,22 e permitindo a determi- nos vrios diisocianatos, em soluo de CCI 4.
nao de ndices de NCO, mas apenas de outras Estes valores esto na ltima coluna da Tabela IV
amostras suas e de seus pr-polmeros NCO- e representam o valor mediano das absortividades,
terminados (Tabela V). para cada diisocianato, calculadas a partir dos
Como as influncias externas 21 : estado fsico mesmos valores de absorbncia e concentrao de
(soluo), solvente (CCI 4), temperatura (ambiente), grupos NCO, em gL-l utilizados na construo das
espessura da clula (0,097mm) foram as mesmas curvas de padronizao e da espessura da clula
para todas as medidas ou seja, as condies usada 22 . A menor absortividade (2,09) foi
experimentais foram idnticas, esse compor- observada nos grupos NCO de DDI, seguidas das
tamento, a que se denominou "efeito matriz", deve absortividades observadas nos grupos- NCO de
decorrer das diferenas estruturais do s diiso- IPDI (2,64); MDI ISO 183 (3,09) e TDI (3,80).

50 Polmeros: Cincia e Tecnologia - OutlDez - 96


1,00 Tabela 5. Determinao do teor de NCO em diisocianatos e pr-
polmeros NCO-terminados por FTIR e via mida

0,80
FTlR Via mida I
Material Desvio Desvio
% % NCO Desvio I ' % % NCO Desvio
relativo
NCO Mediana padro re (~:)vo NCO Mediana padro
(%)
'"
' 0,60
,'"<= DOI LOTE
12,55 12,68
- ANTIGO'
12,72 12,72 0,05 0,5 12,72 12,73 0,02 0,1
~ 12,72 12,73
.n
-< 0,40
2,11 2,63
PBLH+DDl
O 2,12 2,12 0,02 0,1 2,69 2,69 0,05 2,0
(-3%)'
O 2,15 2,79
0,20 !'.
4,91 4,27
PBLH+DDl
4,97 4,97 0,02 0,4 4,28 4,27 0,01 0,2
(-5%)'
0,00 ~---'---_'---'-
__'-----'---~_--'---------! 4,97 4,30
~O I~ 2~ 3~ ~O
TDl 47,01 47,91
Concentrao de NCO (g/L) CEDIDO 47,73 47,73 0,3 0,6 47,91 47,91 0,03 0,07
PELA UCA" 47,91 48,01
Figura 4. Curvas de padronizao de: DOI, IPOI, MOI ISO 183 e TOI
8,15 8,37
PBLH+TDl
Tabela 4. Comparao das curvas de padronizao obtidas com os 8,17 8,17 0,02 0,2 8,63 8,63 0,2 1,5
(-9%)'
diferentes diisocianatos investigados 8,20 8,76

10,98 10,89
Reta obtida Absortividade PBLH+TDl
Natureza dos 11,01 11,01 0,02 0,2 11,29 11,29 0,6 4,8
Diisocianato R* do gropo NCO (_12%)"
grupos NCO 11,04 12,49
em CCI, (aJ
Equao
3,85 3,01
PBLH+IDPI
3,88 3,88 0,01 0,3 3,06 3,04 0,04 1,3
(-4%)'
3,88 3,12
Lig;ados a
DOI caroono A227 1=0,009+0, 196 C'CO 0,999 2,09 5,50 6,20
parafinico PBLH+IPDl
5,63 5,63 0,04 0,8 6,23 6,23 0,02 0,03
(-6%)'
5,68 6,26

8,43 8,55
Um grupo PBLH+IPDI
8,84 8,84 0,02 2,4 8,61 8,61 0,1 1,2
Ijg,oo a- (-9%)'
9,05 8,85
IPDI CHLe outro A2256~0,0 13+0,245 C'CO 0,999 2,64
ao anel
cclico PBLH+MDl 3,63 3,32
ISO 3,70 3,70 0,02 0,6 3,38 3,38 0,06 1,7
183(-4%)' 3,70 3,49
ligados ao
anel PBLH+MDl 6,67 6,66
MOI ISO aromtico ISO 6,74 6,74 0,06 0,9 6,72 6,72 0,08 1,2
mas em A2271=0,02+0,280 C'CO 1,000 3,09
183 equilibrio 183(-7%)' 6,84 6,89
com uma OSS.: Curvas de padronizao com: a) DOI, b) TOI, c) IPOI, d) MOI
carbodiimida
ISO 183

Ligados ao
O mtodo de determinao de NCO por FTIR
TOI anel A2265=0,0 11 +0,356 C""' 0,999 3,80 mostrou uma maior preciso que o mtodo clssico.
aromtico
Seu desvio relativo ficou entre 0,1-0,9%, com um
*Coeficiente de Correlao valor atpico (2,4%) e a mediana em 0,6% enquanto
que no mtodo da dibutilamina os desvios ficaram
Na Tabela 5 esto os valores dos teores de NCO
em diisocianatos e pr-polmeros NCO-terminados entre 0,07 a 4,8%, com uma mediana em 1,2%. O
determinados, pelo mtodo FTIR desenvolvido neste mtodo clssico quando aplicado pr-polmeros
estudo e pelo mtodo clssico, (dibutilamina I4 ,15). O NCO-terminados apresenta problemas de visua-
teor de NCO nos pr-polmeros NCO-terminados foi lizao do ponto de viragem devido a emulso leitosa
calculado por meio da relao: formada por estas amostras nos solventes utilizados
na anlise.
Assim embora o mtodo FTIR necessite curvas
% NCO = C NCO X 100 (5) de padronizao especficas, suas outras vantagens,
C prep
pequena quantidade de amostras e solventes, preciso,
A C NCO foi determinada usando a curva de rapidez e baixo custo tornam-no uma tcnica vivel
padronizao adequada e C prep a concentrao do para determinao de teor de NCO em diisocianatos
pr-polmero, em gL- I . e pr-polmeros NCO-terminados.

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Concluso 5. Keller, J.; Sandridge, R.L. - Anal Chem. 51 (11),
1868-1870 (1970);
Os estudos desenvolvidos mostraram que a anlise 6. Dunlap, K.L.; Sandridge, R.L.; Keller,J.- Anal.
instrumental (FTIR ) apesar de requerer amostras- Chem. 48 (3) 497-499 (1976); ,
padro e no permitir a transferncia de dados de
7. Sango, c.; Zimerson, E. - J. Liq. Chromatogr. 3
padronizao entre diferentes equipamentos, pode
(7),971-990 (1980);
substituir com vantagens a anlise via mida na
determinao de ndices de hidroxila (acetilao) e 8. Graham, J.G. - J. Chromatogr. Sei., voI. 18, 384-
de NCO (dibutilamina). 387 (1979);
O mtodo FTIR fornece resultados com preciso 9. Bagon, D.A; Hardy, H.L. - J. Chromatogr. 152(2)
equivalente (Ih) ou superior (% NCO) aos mtodos S60-4 (1980);
clssicos e dentro do limite de preciso do instrumento 10. Simon, P.; Moulut, O. - J. Liq. Chromatogr. 11
0,1 - 2%21-23 e tem as vantagens adicionais de ser (9&10) 2071-2089 (1988);
rpido, de baixo custo, requerer pequenas quantidades
11. Rastogi, S. C. - Chromatographia voI. 28 na 1/2,
de amostras e solventes, CS 2 (Ih) e CCl 4 (% NCO);
15-18 (1989);
alm de submeter o analista a nveis mais baixos de
toxicidade. 12. Goetz, H. - HPLCApplication Briefn 12-5954-
Por essas vantagens, estes mtodos podem ser de 0809. Hewlett Packard (1983);
grande ajuda em indstrias e centros de pesquisas, 13. Taymaz, K. - J. Liq. Chromatogr. 9 (15), 3347-
especialmente os que trabalham com poliuretanos, 3356 (1986);
para a caracterizao de matrias-primas (resinas e
14. ASTM - voI. 09.02; D. 1638 (1985);
isocianatos) e controle de produtos (ex.: pr-polmeros
NCO-terminados). 15. Kondyurin, A; Klyachkin. V. - J. AppI. Polym.
Sei., 54, 1385-1393 (1994);
16. Urbanski, J.; Czerwinski, W.; Janicka, K.;
Agradecimentos Majeska, F.; Zowall, H.-"Handbook oi
Analysis of Synthetic Polymers and Plastics".
Os autores agradecem os apoios, financeiro do EI1is Horwood Limited; 329 (1977);
CNPq e tcnico dos laboratrios de Apoio Qu-
mico(CAQ) e de Sntese(CLS) do IAE/CTA e da 17. Greth, G.G.; Smith, R.G.; Rudkin Jr, G. O. - J.
Firma Pronor (doao do MDI ISO 183). Cell Plastics, 1, 159-166 (1965);
18. Tompa, AS. -Anal. Chem. 44 (3) 628-630 (1972);
19. Dutra, R. C .L.; Diniz, M. F. - Relatrio Tcnico -
Referncias Bibliogrficas
Doc. AQI-RT-024/91 - CTA/IAE/AQI (1991);
1. Bayer, O. -Angewandte ChemieA59 (9), 257-288 20. Takahashi, M.F.K.; Diniz, M.F. - Relatrio Tcnico
(1947) - DOC-AQI-00I-RT/95 - CTA/IAE/AQI;
2. Scheneider, N.S.; Brunette, C.M.; HSU, S.L.; 21. Smith, AL. - '''Applied Infrared Spectroscopy",
McKNIGHT, w.J. -Advances in Urethane Sei. John Willey & Sons (1979);
and TechnoI. voI. 8, 49 (1981); 22. Horak, M.; Vitek, A. - "Interpretation and
Processing ofVibrationl Spectra", John Willey
3. Hepburn, C. - Anais do I Congresso Brasileiro de
& Sons (1978);
Polmeros - S. Paulo - SP - 156-172 (1991);
4. Arco Chemical Company Product Bulletin -ARCO 23. Perkin-Elmer - Model 1750 Infrared Fourier
R & E na 7075 - Poly bd Liquid Resins - Transform Spectrometer Operator's Manual,
Analytical Procedure - pg. 1 a 3 (1977); 1984, vii.

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