GASES IDEALES, REALES, VAPORES Y LQUIDOS

PROPIEDADES VOLUMTRICAS DE SUSTANCIAS PURAS. COMPORTAMIENTO

PVT

Hasta ahora se ha visto: Balance sin reaccin: NSS = NSE

Balance con reaccin: NSS = NSE + s,ri . ri
Balance elemental: NES = NEE

donde:

NSS = moles/h de la sustancia s que salen de la unidad o proceso

NSE = moles/h de la sustancia s que entran a la unidad o proceso
S,ri = coeficiente estequiomtrico de la sustancia s en la reaccin i
ri = velocidad de la reaccin i
NES = moles/h del elemento e que salen de la unidad o proceso
NEE = moles/h del elemento e que entran a la unidad o proceso

En ningn momento se ha mencionado de si esa sustancia es gas, es un lquido, un

slido o un vapor. En este sentido, existen ciertos tipos de equilibrio y situaciones
que pueden originar que lo que antes era un gas sea un vapor o viceversa, o lo que
es un vapor despus sea un lquido y entonces tengamos que lo que pensbamos
que iba todo mezclado en un misma corriente no sea una si no dos, por lo que se
modifican todos los balances y se debe conocer cul es el flujo de dichas corrientes y
de esas sustancias.

Por ejemplo, si tenemos un condensador puede ocurrir que parte o todo el vapor
de agua disuelto en una corriente gaseosa se condense y a la salida tengamos dos
corrientes una gas y una lquida, y cuya composicin va a venir definida por las
leyes que gobiernan los equilibrios entre los diferentes estados de la materia.

Aire
Aire Hmedo CONDENSADOR parcialmente seco

Agua
condensada

Es por ello que es importante conocer los equilibrios que existen entre gases,
vapores y lquidos en un sistema. Ejemplo: la separacin por destilacin se basa en
el estudio de los equilibrios L-V de las sustancias que se desean separar.

En cualquier momento del estudio de un proceso qumico, el ingeniero va a

necesitar conocer todas las propiedades de los fluidos y slidos que van a manejar.
Con propiedad uno se refiere a cualquier caracterstica medible de la sustancia,
sustancia
vase presin, volumen, densidad, temperatura, y si trata de fluidos con varias
sustancias, tambin entra en juego la composicin de dicho fluido, es decir, la
proporcin de cada una de las sustancias presentes en dicho fluido.

Las relaciones de presin, volumen/temperatura (PVT) son en s mismas importantes

para propsitos como la medicin de los fluidos y el dimensionamiento de los
recipientes y de las propiedades. Tal es el caso del diseo de un reactor. Entre una
de las propiedades ms importantes que van a existir dentro del diseo de un
reactor va a ser el volumen o la densidad del fluido que contendr dicho reactor.
Este volumen de reactor, o de cualquier recipiente en general va a estar muy
relacionado con su presin y temperatura como se ver posteriormente. En este
sentido, es de vital importancia conocer las relaciones entre las propiedades de los
fluidos, ya sea gases, vapor, lquido u slido, y los posibles equilibrios existentes
entre ellos, ya que facilitarn informacin necesaria para tener un conocimiento
completo de cmo es ese fluido se est tratando. Por otro lado, las propiedades
termodinmicas como energa cintica o entalpa, a partir de las cuales se calculan
los requerimientos de calor y trabajo de los procesos industriales, con frecuencia se
evalan a partir de datos volumtricos. En primer lugar se debe aclarar la diferencia
entre estado y equilibrio. Qu se entiende por estado? qu es una propiedad,
variable o funcin de estado?

Estado: Conjunto nico de propiedades de una sustancia en un momento particular.

Propiedad de estado: en termodinmica, una funcin de estado o variable de
estado es una magnitud fsica macroscpica que caracteriza el estado de un sistema
en equilibrio, y no la forma en que el sistema lleg a dicho estado. Dado un sistema
termodinmico en equilibrio puede escogerse o van a existir un nmero finito de
variables de estado, tal que sus valores determinan unvocamente el estado del
sistema. El valor de una funcin de estado slo depende del estado termodinmico
actual en que se encuentre el sistema, sin importar cmo lleg a l.

Cules son las variables o funciones de estado ms importante que se conocen o

suelen aplicarse en ingeniera qumica? P, T, V, entalpa, entropa, energa interna,
energa libre de Gibbs, las ltimas relacionadas todas con las propiedades
termodinmicas de un fluido y que se sale del objeto del presente curso. En este
caso, nos centraremos en el comportamiento de un fluido con relacin a la relacin
existente entre P, T y V.

Por otro lado, qu es un equilibrio?

Equilibrio: Estado de una sustancia en el que no existe tendencia a cambio

espontneo, o estado en el que todas las velocidades para alcanzar y abandonar
dicho estado se balancean. Es decir, no existe tendencia al cambio hacia ningn
estado en particular. Ej: Principio de Le Chatelier, saturacin (Pi* vs Pi).
Ahora, dentro de un estado cmo se puede, por ejemplo, determinar la presin
que ejerce un determinado fluido, conociendo otro tipo de propiedades como T o
V? Eso es lo que se ver en este tema: relaciones de propiedades para diversos
estados de la materia (fundamentalmente G, V y L) y equilibrios que existen entre
ellas. Por qu el equilibrio? Porque conociendo que tipo de equilibrio y la relacin
existente en dicho equilibrio de dos diferentes estados de una misma sustancia se
puede conocer cunto de dicha sustancia est en un estado u en otro. Si conocemos
cmo es el equilibrio de G-L, V-L y G-V se puede saber cunto de una sustancia est
en fase lquida y cunto en fase vapor/gas, ya que no es lo mismo que cierta
cantidad de moles se encuentren en fase gaseosa que lquida, sobre todo en
trminos de presin, si lo que se desea es disear un reactor que soporte
determinada presin, por ejemplo.

De hecho, estos equilibrios son de gran importancia en uno de los sistemas de

separacin ms importantes que existen: la destilacin: equilibrios L-V (evaporacin-
condensacin de una sustancia o mezcla de sustancias).

En cualquier caso, comencemos por ver la versin ms sencilla, pero no menos

importante que lo que se puede encontrar en este tipo de sistemas: los gases
ideales.

Condicin
Condicin de gas ideal: cuando la distancia media entre las molculas es lo
suficientemente grande como para ignorar los efectos de las interacciones
moleculares y el volumen de las mismas (volumen puntual).

Es decir, no se tienen en cuenta las interacciones entre tomos o molculas ya sean

de atraccin o de repulsin. (Ej. Fuerzas de Van der Waals). Esta condicin se puede
aproximar nicamente a gases que estn a T,P ambiente, a muy baja presin (menor
a 10 bares incluyendo la atmosfrica) o que se encuentren a elevada temperatura.

Bajo esta condicin se cumplen las siguientes leyes que surgieron en el s XVIII y XIX
a partir de una serie de experimentos realizados por diferentes investigadores de la
poca:

Ley de Boyle (1662)

Boyle llev a cabo un experimento en el que analiz cmo se modificaba el valor

de la presin a medida que se modificaba su volumen y viceversa.

El volumen de una cantidad dada de gas a temperatura constante es inversamente

proporcional a su presin. Es decir: que si aumentamos la presin disminuye el
volumen y viceversa. V 1/P por lo que para dos estados inicial y final se cumple:

VP = cte, VoPo = VfPf

 P

Ley de Charles y Gay-

Gay-Lussac V

O ley de Charles. Para llegar a dilucidar esta ley ambos investigadores llevaron a
cabo experimentos donde lo que se observ fue la relacin entre la temperatura y el
volumen y la presin, es decir, cmo se modificaba el volumen y presin de un gas
cuando se aumentaba o disminua la temperatura del sistema.

A presin constante, el volumen de una cantidad dada de gas es directamente

proporcional a la temperatura absoluta.
V
P = cte, V T por lo que:

V/T = cte, Vo/To = Vf/Tf,

pero adems a V=cte, P T, por lo que:

T
P/T = cte, Po/To = Pf/Tf

y PV/T= cte, por lo que PoVo/To = PfVf/Tf

Ejemplo: Un recipiente cerrado de 10 m3 contiene un gas a la presin de 750 mmHg

y 20C.

a) Cul ser la presin necesaria en atmsferas en el interior del recipiente cuando

el gas se calienta hasta alcanzar la temperatura de 280C?

V = 10 m3=cte
Po = 750 mmHg
To = 20C = 293 K
Tf = 280C = 553 K
Pf?
Ley de Charles y Gay Lussac: Po/To = Pf/Tf

Pf = 750 mmHg553K/293K = 1415,5 mmHg = 1,86 atm

b) Cul ser la presin necesaria en atmsferas en el interior del recipiente si su
volumen se hace el doble y el gas se calienta hasta alcanzar la temperatura de
280C?

Vo = 10 m3
Vf = 20 m3
Po = 750 mmHg
To = 20C = 293 K
Tf = 280C = 553 K
Pf? PoVo/To = PfVf/Tf

Pf = 750 mmHg10 m3 553K/293K 20 m3= 707,7 mmHg = 0,931 atm

Si se utiliza la lgica se debera ver dos cosas: la primera la proporcin volumen vs
temperatura est a favor del volumen (la temperatura es en K) y por otro lado,
comparando con el apartado a) T=cte con lo cual un aumento de volumen debera
dar proporcionalmente una disminucin de presin, en este caso a la mitad.

Ley de Avogadro

Volmenes iguales de gases a la misma temperatura y presin contienen el mismo

nmero de molculas

P,T=ctes Vn V/n=cte

Ecuacin de estado de los gases ideales

El volumen de gas depende de P,T y n. Por lo tanto, V debe ser proporcional al

producto de estas tres variables de la manera siguiente

V nT/P V=RnT/P V = RT/P (V=V/n)

donde:

V = Volumen especfico, en c.n. del S.I. su valor es 22,415 m3/kmol. Es

independiente del nmero de moles de la sustancia y de la naturaleza de la misma
ya que slo depende de T y P por lo que para ciertas condiciones de T y P es
constante.

R = Constante de los gases ideales, R= 0,082 atml/molk

R= 8,314 KPam3/kmolk
R= 8,314 J/molK
(Pam3=N/m2m3=Nm=J)
Ejemplo:
Ejemplo Calcule el volumen en m3 que ocupan 40 kg CO2 en c.n. del S.I.

mCO2 = 40 kg
P(KPa) = 101,325 KPa
T(K) = 273,15 K
V(m3)?

VCO2 = nCO2RT/P =
VCO2= (0,909kmol) (8,314 KPa m3/kmolK)(273,15K)/(101,325 KPa) = 20,37 m3

Si lo pensis es lgico ya que menor nmero de moles (0,91 kmol), a T y P

constantes deberan ocupar un menor volumen con relacin a lo que ocupa un mol
(volumen especfico).

Ley de Dalton. Mezcla de Gases Ideales

Una vez que ya conocemos las leyes que gobiernan los gases ideales qu ocurre
cuando tenemos ms de un gas, es decir, una mezcla de gases? Para ello lo primero
que debemos entender es el concepto de presin parcial de un gas.

Presin Parcial de un gas (Pi): es la presin que ejerce cada uno de los gases
presentes en una mezcla sobre el sistema como si estuviera slo en el volumen total
de ste. Es decir, la presin parcial de un gas es la contribucin de un gas a la
presin total de un sistema.

Una vez entendido que es la presin parcial de un gas, entonces s enunciemos la

Ley de Dalton:

Ley de Dalton: La presin total (PT) de un sistema es igual a la suma de las

presiones parciales (Pi) de cada uno de los gases presentes en la mezcla. Es decir:

PT = Pi = P1 + P2 + P3 +(i= sustancias presentes en la mezcla)

De esta ley se derivan varias cosas ms, entre ellas el concepto de fraccin molar de
un gas: si consideramos dos gases ideales A y B a la temperatura T y volumen V,
donde las presiones parciales de los gases sean PA y PB, segn la ecuacin de los gases
ideales se cumple que:

PA = nART/V y PB = nBRT/V

Aplicando la ley de Dalton:

PT = PA + PB = PA = nART/V + PB = nBRT/V = (nA+nB)RT/V

Si se divide las presiones parciales por la presin total:

PA/PT = nA/(nA+nB) = YA (fraccin molar del gas A en la mezcla de gases). Por otro
lado,

PB/PT = nB/(nA+nB) = YB

es decir: Pi/PT = Yi o Pi = PTYi

Ejemplo 1 kmol de gas de una chimenea tiene el siguiente anlisis: 14,0% CO2,
Ejemplo:
6,0% O2 y 80,0% N2 molar. Esta a 400F y a una presin de 765 mmHg. Calcule la
presin parcial de cada componente.

Sabemos que: Pi/PT = ni/nT = Yi

PT = 765 mmHg
PCO2? PO2? PN2?

Nos dan las composiciones en %. Si dividimos entre 100 obtenemos las fracciones
molares de cada uno de los gases presentes en la mezcla (Yi):

YCO2 = 0,14, YO2 = 0,06 y YN2 =0,80

Pi = PTYi, PCO2 = PTYCO2 = 765 mmHg 0,14 = 107,1 mmHg

PO2 = PTYO2 = 765 mmHg 0,06 = 45,9 mmHg
PN2 = PTYN2 = 765 mmHg 0,80 = 612,0 mmHg

Para confirmarlo: PT = PCO2 + PO2 + PN2= 765 mmHg

Ejemplo
Ejemplo:
emplo Se tiene un recipiente de 44,8 dm3 lleno de 2 moles de nitrgeno gaseoso
a 273K. Si a ese mismo recipiente se le agrega 1 mol de oxgeno gaseoso, determine
la presin final de la mezcla y las presiones parciales de cada uno de los gases.

PN2? PO2? PT?

Datos: V = 44,8 dm3
nN2 = 2 moles
nO2 = 1 mol
T = 273 K

Dos rutas:

1. Calcular PN2 y PO2 a partir de la ecuacin de estado de los gases ideales y

despus determinar la presin total.
2. Usar el concepto de fracciones molares de la Ley de Dalton, calcular PT y
despus PN2 y PO2.
Camino 1:
1

PN2 = nN2 RT/V = 0,002kmol.8,314kPa.m3/Kmol.K.273,15K)/0,0448 m3 =

PN2 = 101,33 kPa

de la misma forma: PO2 = 50,66 kPa (la mitad)

por lo que: PT = PN2 + PO2 = 152 kPa

Camino 2:
2 nT = nN2 + nO2 = 3 kmol

PT = nTRT/V = 152 kPa

PN2 = YN2PT = 0,666.152 = 101,33 kPa (YN2=nN2/nT =2/3)

PO2 = YO2PT = PT - PN2 = 50,66 kPa (YO2 = 1/3)

GASES REALES

La ecuacin de los gases ideales slo es aplicable a los gases que tienen las siguientes
propiedades:

1. Sus molculas tienen un volumen despreciable

2. No existe interaccin entre las molculas, ya sea de atraccin o repulsin.
3. Para gases que se encuentran a presiones bajas (menor a 10 bares) o, en
algunos casos, a elevadas temperaturas.

Sin embargo: qu ocurre cuando se comprime un gas?

Por muy alejadas que estn las molculas u tomos entre s, llega un momento en
que se acercan unas a otras y empiezan a aparecen interacciones entre ellas de
atraccin y repulsin, y adems se debe considerar el hecho de que las molculas u
tomos ocupan un volumen que afectar a dicha interaccin, haciendo incluso que
aparezcan fuerzas de atraccin, por ejemplo, del tipo Van der Waals. Por tanto, se
espera que a medida que se aumenta la presin de un sistema gaseoso, ste se desve
de la idealidad, y su comportamiento no siga la ecuacin de estado de los gases
ideales. Estos gases siguen entonces un comportamiento de gas real para los cuales
hay otros tipos de modelos como son la ecuacin de Virial y las ecuaciones cbicas
de estado como la Ecuacin de Van de Waals a partir de la cual se han postulado
diferentes teoremas y correlaciones y que han dado lugar a la mayora de los
modelos actuales que explican el comportamiento de los gases reales bajo diferentes
condiciones de T y P.
 Cmo se mide esta desviacin? Factor de Compresibilidad (Z)

El factor de compresibilidad es el factor que compensa la falta de idealidad del gas.

Una forma de pensar en Z es como un factor que convierte la ecuacin en una
igualdad. As que la ley de los gases ideales se convierte en una ecuacin de estado
generalizada:

PV=ZnRT

Z=1 Gas Ideal. (PV=RT). A
n=1 mol presiones bajas todos los gases se
aproximan a la idealidad. Sin
embargo, a medida que aumenta la
presin aparecen dos efectos:

Z<1 Gas real se comprime ms

fcil que ideal
Z>1 Gas real se comprime ms
difcil que ideal (aparecen las
fuerzas intermoleculares).

Otro efecto que puede ocurrir normalmente y que no contempla la ecuacin de

gases ideales es el siguiente: Qu ocurre si se mantiene una cierta cantidad de agua
en un cilindro cerrado con un pistn? O qu ocurre si se hace lo mismo con vapor
de agua?

Si se fija la temperatura y se mantiene la presin suficientemente baja (primer caso)

o suficientemente alta (segundo caso) el agua lquida se puede convertir en vapor
completamente o, por el contrario, el vapor de agua puede condensarse
completamente. Este hecho est originado por la existencia de equilibrios entre
lquido y vapor.
vapor

EQUILIBRIO LQUIDO-
LQUIDO-VAPOR DE SUSTANCIAS PURAS

Hasta ahora se ha hablado de gases ideales, gases reales y de repente se habla de

equilibrios lquido-vapor. Por qu? Aunque no lo parezca todo tiene relacin. Sin
embargo, para hablar de equilibrios L-V lo primero que hay que definir es el estado
crtico y sus propiedades crticas:

Estado crtico: para una sustancia pura, el estado crtico es aquel conjunto de
condiciones fsicas en las que la densidad del lquido y el vapor se hacen idnticas.
En este estado crtico tendremos una temperatura crtica (Tc) y una presin crtica
(Pc). Sustancias a temperaturas superiores a Tc y presiones por encima de Pc se
denominan fluidos supercrticos, donde se combinan propiedades de gases y
lquidos.

Sin embargo, interesa hablar sobretodo de Tc. Tc es la temperatura ms alta a la

cual una especie puede coexistir en dos fases, en este caso L y V. Qu significa eso?

Como se ha comentado anteriormente, al comprimir un gas a una temperatura

constante se puede observar dos comportamientos distintos de los gases: gases que
no se condensan y gases que se condensan. El hecho de que ocurra una cosa y otra
depende de la temperatura a la cual se comprime y del valor de Tc, de tal forma
que para T>Tc no existe condensacin del gas por mucho que se comprima y para
T<Tc, el gas se puede condensar. En este sentido, se llama GASES a los gases no
condensables y VAPORES a los gases condensables (por aumento de presin, por
disminucin de temperatura si se podra obviamente). Es decir, que un vapor es un
gas que puede cambiar al estado lquido. En cualquier caso, cualquier gas, en
principio, podra licuarse mediante presin dependiendo de la temperatura a la que
se encuentre (ejemplo: N2 lquido).

De este modo, se puede volver a definir Tc de diversas formas:

- Temperatura mxima en la que pueden coexistir lquido y vapor de una

sustancia pura, o
- Temperatura mxima a la que no se puede encontrar lquido, o
- Temperatura mxima a la que no existe condensacin o formacin de lquido
mediante un aumento de presin.
- Temperatura por encima de la cual no existe vapor, si no gas.

En este sentido, Tc define lo que se denomina regin de vapor: regin por debajo
de la cual puede existir un cambio de fase por aumento de presin o disminucin de
temperatura, y que puede ser observada claramente en un diagrama PT (diagrama
de fases).

P
Punto T>Tc: P V L
L Triple
T>Tc: P V L
S

Regin de
Vapor

Tc T
Como se puede observar, al final si existe relacin entre lo que se estaba planteando
inicialmente (gases ideales y reales) y los equilibrios L-V. Todo se relaciona por el
proceso de condensacin que pueden sufrir algunos gases cuando son comprimidos.

No obstante, la primera persona que estudi este fenmeno y los equilibrios L-V en
este caso, fue Thomas Andrews (1813-1885, s. XIX). Particularmente el
comportamiento de gases mediante diagramas PV a temperatura constante y estudi
los procesos de condensacin de gases (vapores) en lquidos. Para ello lo que hizo es
llevar a cabo experimentos en los que meda los cambios de presin a diferentes
temperaturas (isotermas de Andrews) cuando se comprima un gas. Todo ello lo
representaba finalmente en diagramas P-V.

C = Punto Crtico
A= Vapor Saturado
B= Lquido Saturado
Lnea Intermitente=Curva de
saturacin. Define la regin de
coexistencia de L y V
Lneas Horizontales= definen
la presin de vapor del lquido
(p*) a la temperatura del
experimento.

Lo que observ es que por encima de cierta temperatura (Tc), el gas segua un
comportamiento PV = cte (Ley de Boyle). Sin embargo, por debajo de dicha
temperatura comenzaba a observar desviaciones sobre dicho comportamiento, es
decir, que el producto PV dejaba de ser constante. En este sentido, si el gas se
comprima a temperatura constante llegaba un momento en que por mucho que se
comprimiera la presin se mantena constante, es decir, que la compresin o
disminucin de volumen no se traduca en un aumento de presin. La interpretacin
a este hecho es que por debajo de cierta temperatura de ese punto (Tc) el gas no
sigue comprimindose si no que comienza a condensarse, es decir, pasa a ser un
vapor. Todos los gases que se encuentran bajo la isoterma crtica se denominan
vapores.

Ese punto (A) se define como punto de vapor saturado (diferente al gas saturado
en vapor que ya se ver posteriormente), que significa que ya no puede coexistir
ms vapor para esas condiciones de T y P, no puede contener ms molculas y
cualquier presin adicional conlleva la condensacin del exceso. Eso es lo que
realmente ocurre despus. Es decir, que para unas determinadas condiciones de T y
P vamos a tener una mxima cantidad de vapor de una sustancia.
Por otro lado, si se sigue comprimiendo el vapor, ste se sigue condensando hasta
que llega un punto en que no existe ms vapor, si no solamente lquido (punto B),
punto que se denomina de lquido saturado. Ms all de este punto el sistema es
totalmente lquido (denominado lquido subenfriado: la temperatura del lquido es
demasiado baja para poder llevar a cabo una evaporacin) y cualquier se requieren
elevadas presiones para conseguir un cambio significativo de volumen, ya que los
lquidos son fluidos mucho menos compresibles que los gases. (Nota: al estado del
vapor que presenta una compresin menor que el estado A se le denomina vapor
sobrecalentado: bajo esas condiciones de temperatura la cantidad de vapor presente
en el medio es insuficiente para poder llevar una condensacin por compresin).

Entre el punto de vapor saturado y lquido saturado se define la regin de

coexistencia y equilibrio entre el L y el V de una sustancia y es (que segn la
definicin de Tc, es la regin donde puede existir lquido, es decir, donde puede
existir condensacin). Finalmente, la curva que define ambos estados se denomina
curva de saturacin (lnea intermitente). De tal forma que una compresin o
expansin en volumen supone la condensacin del exceso de vapor o evaporacin
del exceso de lquido. Es por eso mismo, que en esa regin la presin del sistema (a
temperatura constante) no cambia, es decir, la presin que ejerce el vapor no
cambia y se mantiene constante (lneas horizontales): porque est en equilibrio con
el lquido, y ha llegado a un mximo. Cualquier exceso por aumento de presin
hace condensar el vapor, de tal forma que su presin no puede superar ese valor de
equilibrio.

A esta presin de vapor que aparece cuando se tiene un equilibrio L y V se

denomina presin de vapor (pi*). La presin de vapor de un lquido se define como
la presin a la cual el vapor y el lquido de una sustancia pura estn en equilibrio a
una temperatura dada constante. En un sistema en equilibrio L-V, si existe
compresin automticamente existir condensacin del excedente de vapor hasta
alcanzar el equilibrio (p*), y si se descomprime se evaporar lquido para aumentar
la presin y volver alcanzar el equilibrio. De esta definicin hay que resaltar varias
cosas:

1. Vapor y lquido: es decir, debe haber coexistencia.

2. Debe existir equilibrio
3. Est definida por la regin horizontal de cada una de las isotermas, es decir,
que es diferente para cada temperatura. Si la temperatura cambia la presin
de vapor del lquido cambia de forma directamente proporcional (mayor
temperatura, mayor evaporacin, mayor presin del vapor en condiciones
de equilibrio).

La presin de vapor es, por tanto, un ndice o medida de la volatilidad de una

sustancia, de tal forma que mayor presin de vapor supone mayor volatilidad de la
especie o lo mismo que decir, es ms fcil de evaporar. Este parmetro, realmente la
volatilidad relativa de las especies, es clave a la hora de disear una torre de
destilacin y saber si ciertos componentes pueden ser separados por diferencia de
volatilidades relativas.

Como se ha comentado anteriormente, la presin de vapor de una sustancia es

proporcional a la temperatura. En este punto, se debe definir la Ecuacin de
Antoine, que es una ecuacin emprica que relaciona la presin de vapor que tiene
un lquido para una determinada temperatura (p* = f(T)). Existen dos expresiones
dependiendo de las unidades que se empleen:

log p* = A - (B/T+C), (1)

ln p* = A - (B/T+C) (2)

donde p* se expresa en mmHg y T en grados celsius (C) y Kelvin (K) para la

primera y segunda ecuacin, respectivamente. Por otro lado, A, B y C son datos
empricos tabulados para cada especie y que, obviamente, adquieren un valor
diferente dependiendo de la ecuacin empleada.

Ejemplo se tiene un sistema a 25C formado por benceno y tolueno a presin

Ejemplo:
atmosfrica. Esta mezcla se destila mediante la aplicacin de energa hasta alcanzar
la temperatura de ebullicin del primer componente en destilar Cul es dicho
componente?Cul es el ms voltil?

Cmo se calcula la temperatura de ebullicin de un componente? Esta temperatura

ser aquella a la cual su presin de vapor es equivalente a la presin del sistema en
el que se encuentra el lquido en cuestin. Es decir, en este caso la temperatura de
ebullicin de un componente ser aquella a la cual la presin de vapor de dicho
componente es equivalente a la presin atmosfrica (1 atm):
pi*= patm = 1 atm = 760 mmHg

Esa temperatura entonces se puede determinar a partir de la ecuacin de Antoine.

Las constantes A, B y C para benceno y tolueno son:

Benceno: A: 6,89 B: 1203,5 C: 219,9

Tolueno: A: 6,96 B: 1396,8 C: 219,7

Entonces:

log p* = A- (B/TC) donde T = temperatura de ebullicin

TBen = (-B/(log p* -A)) C = (-1203,5/(log 760 -6,89))-219,9= 80,2C

TTol = (-1346,8/(log 760 -6,96))-219,7= 110,4C

Nota: las temperaturas normales de ebullicin de benceno y tolueno son 80,05 y

110,6C.