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Aula 19

Profa. Dra. Lara Fernandes Lavelli


Robert Mayer enunciou um problema
crucial:
Quo grande a quantidade de calor que
corresponde a uma dada quantidade de
energia cintica ou potencial?

Ou seja, qual a taxa de converso entre energia


mecnica (medida em joules) e o calor)?

Julius Robert von Mayer


Alemanha (1814-1878)
Joule realizou experincias para a obteno do
equivalente mecnico da caloria durante um
perodo de quase 30 anos, chegando a
resultados de grande preciso em 1868.

James Prescott Joule


(1818-1889)
Inglaterra
Calormetro (recipiente de paredes adiabticas)
cheio de gua.

Insere-se um conjunto de paletas presas a um


eixo.

O eixo colocado em rotao pela queda de um


par de pesos atravs de sistema de polias

O atrito das paletas aquece a gua, cuja variao


de temperatura determinada por um
termmetro e corresponde a um certo nmero de
calorias.

O trabalho mecnico equivalente medido pela


altura da queda dos pesos.
Valor encontrado por Joule
difere em menos de 1% do
valor aceito atualmente.

1 cal = 4,186J
Trocou as paletas por um fio (resistncia)

Energia mecnica trabalho realizado para alimentar o


gerador
Valor encontrado por Joule
difere em menos de 1% do
valor aceito atualmente. Nestes experimentos, a gua aquecida pela
realizao de trabalho .

Trabalho adiabtico : trabalho realizado


sobre um sistema termicamente isolado.

De que outra forma poderamos realizar


trabalho adiabtico ?

1 cal = 4,186J
Trocou as paletas por um fio (resistncia)
Energia mecnica trabalho realizado para alimentar o
gerador
Trabalho total para levar o sistema te Ti para Tf o mesmo,
independente do processo (caminho)
Logo, Primeira Lei da Termodinmica

O trabalho realizado para levar um sistema termicamente isolado de um


estado inicial a um dado estado final ( Wif ) independente do caminho.

Na mecnica
Quando Wif indepdende do caminho (como por exemplo num campo
gravitacional) podemos concluir a existncia de uma funo energia potencial
do sistema mecnico, cuja variao entre os estados inicial e final
corresponde ao trabalho realizado.

Em um sistema termodinmico
Quando Wif indepdende do caminho existe uma funo do estado U ( sua
energia interna) cuja variao Uf -Ui igual ao trabalho adiabtico Wif .
Em um sistema termodinmico: Existe uma funo do estado U ( sua energia interna)
cuja variao Uf -Ui igual ao trabalho adiabtico Wif
.
Uma outra forma de enunciar a
Primeira Lei da Termodinmica U U f U i Wi f

Conveno sobre W
Logo, a energia interna de um sistema aumenta
U>0 quando se realiza trabalho SOBRE esse W representa o trabalho realizado
sistema (Wif < 0). POR um sistema.

Podemos tambm definir o


processo adiabtico inverso: W f i Wi f
Para um fludo homogneo, um estado de equilbrio
especificado por qualquer par das variveis (P,V,T).

Logo podemos ter qualquer um dos casos:

U=U(P,V); U=U(P,T); U=U(V,T)


Como a energia interna do sistema uma funo de
estado e os estados inicial e final so sempre os mesmos.

U sempre a mesma.

Pela Primeira Lei da termodinmica, que equivale ao princpio de conservao da energia:

U U f U i Q Wi f

Conveno sobre Q

Q representa o fornecido A um
sistema.

A energia interna de um sistema aumenta (U >0) quando lhe fornecemos calor


(Q>0) ou realizamos trabalho sobre ele Wif <0.
Por exemplo, na experincia de Joule:

ao invs de aquecer a gua forcendo trabalho mecnico, podemos


faz-lo sem que qualquer trabalho mecnico esteja envolvido (Wif =0).

basta que o sistema tenha uma parede diatrmica colocada sobre uma
chama ou uma fonte de calor.

Analogamente

Podemos expandir um gs isotermicamente ( a temperatura


constante).

basta coloc-lo em contato (atravs de uma parede diatrmica) com


um reservatrio trmico temperatura T.

o movimento do pisto na expanso ou compresso estar associado


a um trabalho Wif , mas ele no ser mais igual ao que se teria no
caso adiabtico.
U U f U i Q Wi f Formulao geral da Primeira Lei da Termodinmica

A energia se conserva quando levamos em conta o calor.


Neste sentido, as foras "no-conservativas" ou dissipativas
encontradas na mecnica como a fora de atrito, tambm
conservam a energia total, nela incluindo o calor.
Fludo em equilbrio trmico, ocupando um recipiente cilndrico de
rea de base A e altura x, sobre o qual exerce uma presso P.

Volume do repecipiente V=Ax.

O pisto mvel e o gs exerce sobre ele uma fora F=PA,


equilibrada por um peso equivalente , representado por um monte
de areia sobre o pisto.

Atrito entre o pisto e as paredes desprezvel.

Se o gs realiza uma expanso infinitsima, correspondente a um deslocamento dx do pisto


(devido remoo de um gro de areia), o trabalho realizado pelo fludo nessa expanso :

d W Fdx PAdx PdV

d W Diferencial inexata, pois W depende do caminho entre os


estados finais e iniciais, como veremos mais adiante.
Podemos repetir esse processo levando gradativamente a
uma expanso finita.

Condio necessria para que o fludo passe


O processo reversvel se se por uma sucesso de estados de equilbrio
realiza muito lentamente . trmico, em cada um dos quais P e V so
bem definidos.

Vf Vf

Wi f d W PdV
Vi Vi
Como a temperatura T fica definida pelo par (P,V), cada caminho para ir de if define
como varia a temperatura ao longo do processo

Caminho icf : poro de isoterma ( T constante).


Caminhos iaf e ibf : pores de isbaras ( P constante Pi e Pf ) e iscoras (V
constante Vi e Vf ). P

Pi i a

b f
Pf

V
Vi Vf
rea entre a curva P(V) e o eixo dos V representa Wif realizado em um
processo reversvel.

W a Trabalho realizado ao longo do caminho iaf


i f
P

Pi i a Vf

Wi f PdV
c
Vi

b f
Pf

V
Vi Vf
rea entre a curva P(V) e o eixo dos V representa Wif realizado em um
processo reversvel.

W b Trabalho realizado ao longo do caminho ibf


i f
P

Pi i a Vf

Wi f PdV
c
Vi

b f
Pf

V
Vi Vf
Logo, trabalho Wif depende do caminho pelo qual se vai de if

Ao contrrio da variao da energia interna Uf-Ui que no


depende do caminho, mas apenas dos estados inicial e final.

por isso que no existe uma funo de estado W, que


representaria o trabalho contido no sistema num dado estado
(no existe uma funo do ponto W(P,V) da mesma forma que U a
energia interna do sistema nesse estado.

dW dW diferencial inexata
W W
i f f i

W W c W d W c W d
i f f i i f i f

Trabalho realizado pelo sistema num ciclo corresponde


rea contida dentro da curva fechada.
Sistema em contato trmico com um
reservatrio, ambos a uma temperautura Ti .

Transferimos o sistema para contato trmico com outro


reservatrio temperatura Ti +dT.
Aguardamos para que o equilbrio trmico se estabelea.

Transferimos o sistema para um novo reservatrio


trmico a uma temperatura Ti +2dT.
e assim sucessivamente, elevando a temperatura de dT
em cada estgio, at que se atinja a temperatura Tf,
correspondente transferncia de calor desejada.

Como o reservatrio trmico no afetado pela troca de calor, o processo


todo reversvel, bastando inverter a ordem das operaes.
Pela primeira Lei da Termodinmica,

U U f U i Q Wi f

Como Wif em um processo reversvel depende do caminho e U


no, pode-se concluir que Q tambm depdende do caminho.

No existe uma funo de estado que Q representaria o calor contido no sistema.

d Q CdT
Forma diferencial da Primeira
Lei da Termodinmica:

dU d Q d W dU CdT PdV

Importante:

A energia interna de um sistema no pode ser identificada nem como


calor, nem como trabalho.

impossvel dizer que poro dela representa calor e que poro


representa trabalho.

Calor e trabalhao so fluxos de energia entre o sistema e a sua vizinhana.


Sistema em que a presso
permanece constante, como em processos
Sistema volta exatamente que ocorrem presso atmosfrica.
em seu estado inicial, logo U=0.

Trabalho realizado em um processo


isobrioco reversvel:
Vf Vf

Wi f PdV P dV P(V f Vi )
Logo, pela Primeira Lei: Q Wi f Vi Vi

Pela Primeira Lei : U Q P(VF Vi )

Processo que ocorre sem que haja


trocas de calor com a vizinhana. U Wi f