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(48,/,%5,26 '( )250$&,21 '( &203/(-26

,QWURGXFFLyQ
7HRUtD GH :HUQHU
(VWUXFWXUD GH ORV FRPSOHMRV )DFWRUHV TXH
LQIOX\HQ HQ OD HVWDELOLGDG GH ORV FRPSOHMRV
(IHFWR 4XHODWR
7DPDxR GHO DQLOOR
(IHFWRV HVWpULFRV

&RPSOHMRV LQWHUQRV 4XHODWRV &RPSOH[RQDV 5HDFFLRQHV


SRU IRUPDFLyQ GH FRPSOHMRV (VWDELOLGDG GH ORV FRPSOHMRV
$VSHFWRV FXDQWLWDWLYRV GH OD UHODFLyQ SUHFLSLWDFLyQ
GLVROXFLyQ GH SUHFLSLWDGRV SRU IRUPDFLyQ GH FRPSOHMRV )
RUPXODFLRQ \ 1RPHQFODWXUD GH ORV FRPSOHMRV

1
,1752'8&&,21

Los cationes pueden ejercer intensas acciones atractivas sobre los grupos
negativos o sobre los extremos negativos de molculas neutras polares, dando lugar a la

formacin de combinaciones de orden superior ML n que se denominan complejos. Al


in metlico se le denomina in central del complejo y los grupos L, denominados
ligandos, se unen al in central mediante un enlace covalente coordiando (coordiando
dativo).
En el enlace covalente coordinado que se forma en el complejo, el in metlico
es el aceptor de pares de electrones, en tanto que el ligando acta donando los pares de
electrones para establecer el enlace
0 DFHSWRU / GRQDGRU 0/ FRPSOHMR

Por tanto, la formacin de complejos se puede explicar por al teora cido-base


de Lewis. As, el in central es un aceptor de pares de electrones o cido de Lewis y
cada ligando un dador de pares de electrones o base de Lewis.
Muchas sustancias biolgicas importantes son compuestos de coordinacin. La
hemoglobina y la clorofila son ejemplos. La hemoglobina es una protena que transporta
2+
oxgeno en la sangre. Contiene iones Fe enlazados a grandes anillos porfirina.

7(25,$ '( :(51(5

Los metales de transicin tienen una tendencia particular a formar iones


complejos, que a su vez se combinan con otros iones o iones complejos para formar
compuestos de coordinacin. Un compuesto de coordinacin es una especie neutra que
contiene uno o ms iones complejos.
El azul de Prusia, descubierto accidentalmente a comienzos del siglo dieciocho,
fue quizs el primer compuesto de coordinacin conocido. Sin embargo, pas casi un
siglo antes de poder apreciar la singularidad de estos compuestos. En 1798, B.M.
Tassaert, obtuvo cristales amarillos de un compuesto de frmula CoCl 3.6NH3 a partir de

una mezcla de CoCl3 y NH3(ac). Lo que pareci inusual fue que los dos compuestos,

CoCl3 y NH3, son estables, capaces de existir independientemente y an as se


combinan entre ellos para formar otro compuesto estable. Estros compuestos son los
denominados compuestos de coordinacin.

2
En 1851, se descubri otro compuesto de coordinacin de CoCl 3 y NH3, de
frmula CoCl3.5NH3 que formaba cristales morados (Figura 1).


Dos compuestos de coordinacin. El compuesto de la izquierda es &R( 1+3 )6 &O3 . El compuesto


de la derecha es &R&O(1+3 )5 &O2 .

El misterio de los compuestos de coordinacin aumentaba a medida que se


estudiaban y descubran ms. Por ejemplo, al tratar el primer compuesto con

AgNO3(ac), formaba tres moles de AgCl(s), como era de esperar, pero el compuesto
segundo formaba slo dos moles de AgCl(s).
La qumica de coordinacin inorgnica fue un campo de investigacin punta en
la ltima mitad del siglo XIX y todas las piezas encajaron con el trabajo del qumico
sueco Alfred Werner (qumico suizo que recibi el Premio Nobel de Qumica en 1913
por su Teora de los compuestos de la coordinacin) quin prepar y caracteriz muchos
de ellos. En 1893, a la edad de 26 aos, Werner propuso la Teora que hoy se conoce
como teora de la coordinacin de Werner.
Esta teora explicaba las reacciones de los dos compuestos anteriores con
AgNO3(ac) considerando que en disolucin acuosa estos dos compuestos se ionizan de
la siguiente manera:
(a) &R( 1+3 )6 &O3 (V) 2 &R( 1+3 )6 3 (DF) + 3&O (DF)

(b) &R(1+ 3 )5 &O2 (V) 2&R&O(1+ 3 )5 2 (DF) + 2&O (DF)

-
As el compuesto (a) produce tres moles de Cl por mol del compuesto necesario para
precipitar tres moles de AgCl(s) mientras que el compuesto (b) produce solamente dos
-
moles de Cl . Para proponer este esquema de ionizacin, Werner se bas en amplios
estudios sobre la conductividad elctrica de los compuestos de coordinacin. El
compuesto (a) es mejor conductor que el compuesto (b), ya que produce cuatro iones
por frmula unidad comparados con tres iones que produce el compuesto (b). El
compuesto CoCl3.4NH3 es todava peor conductor y le corresponde la frmula

3
[CoCl2.(NH3)4]Cl. El compuesto CoCl3.3NH3 es un electrolito y le corresponde la
frmula [CoCl3.(NH3)3].
Werner postul que cada metal tiene dos clases de valencia: primaria y
secundaria. La valencia primaria o ionizable corresponde al nmero de oxidacin, es
adireccional y slo puede satisfacerse por iones negativos o por molculas neutras. La
valencia secundaria corresponde al nmero de coordinacin, y estn dirigidas en el
espacio segn una disposicin geomtrica que minimiza las fuerzas de repulsin de las
+
nubes de electrones. As, el Ag(NH3)2 para indicar que grupos son los que se
encuentran unidos al tomo central por valencias secundarias, se encierra el tomo junto
con los grupos coordinados dentro de un corchete cuando escribamos su frmula. El
conjunto encerrado en el corchete se conoce como primera esfera de coordinacin o
esfera interna. El complejo mantiene su identidad cuando est disuelto aunque a veces
se disocia parcialmente en los componentes de su esfera.
+
[3HN:Ag:NH3]
Como tomo central (aceptor de electrones) actan todos los cationes, aunque no
con el mismo grado. Los mejores aceptores son los que combinan la capacidad para
atraer electrones con la disponibilidad para alojarlos en sus capas electrnicas. El
tamao pequeo y la carga catinica elevada favorecen la atraccin electrnica, los
electrones son atrados fuertemente por el ncleo positivo del catin, as como los
orbitales externos vacos o vacantes, que proveen espacio para alojar a los electrones.
Por esto, los elementos que con mayor facilidad forman complejos son los iones de los
metales de transicin. Por el contrario los alcalino y alcalinotrreos, son poco aceptores
debido a su gran dimetro, pequea carga y a no poseer orbitales G incompletos,
forman pocos complejos.
Los ligandos son las especies que actan como donadores de pares electrnicos y
pueden ser molculas o aniones que contengan en su estructura al menos un par de
electrones no compartidos. Algunas molculas que actan como donadores: H2O, NH3,
- - -
CO2, NO2. Aniones que actan como ligandos: CN , OH , X .
Los ligandos pueden donar 1, 2, 3, etc pares de electrones y de acuerdo con el
nmero de ellos se clasifican en monodentados y polidentados: bidentados, tridentados,
tetradentados, etc. Un ligando polidentato est unido al tomo central por dos o ms
puntos de unin, a travs de dos o ms tomos donadores. Por ejemplo: DMG-Ni

4
OH O
H3C N N CH3
Ni
H3C N N CH3
O HO

En ocasiones se originan complejos polinucleares (contienen ms de un tomo


central) en los que existen ligandos que unen entre si los tomos centrales constituyendo
lo que se denomina ligandos puente, as:

2+
[OH(NH3)4-Cr-CO3-Cr-(NH3)4OH]

presenta dos tomos centrales de Cr y un ligando CO3 que acta de puente entre los dos
tomos de Cr.
Finalmente, cabe decir que los compuestos resultantes pueden ser aninicos,
2- 2+
como el tetracloroplatinato [PtCl4] , catinicos como ([Cu(NH3)4] llamados ines
complejos, o neutros como el tricarbonilniquel (0) [Ni(CO)4] llamndose entonces
complejos o compuestos de coordinacin.

(6758&785$ '( /26 &203/(-26

Se denomina nmero de coordinacin de un tomo central al nmero de pares de


electrones que acepta de los ligandos situados en la primera esfera de coordinacin. Este
nmero de coordinacin coincide con la valencia secunadaria de Werner y en el caso de
ligandos mondentados con el nmero de los mismos unidos al tomo central.
La direccionalidad de las valencias secundarias que determinar la estructura del
complejo viene impuesta por el hecho de que las uniones de los ligandos con el tomo
central sean uniones covalentes coordinadas. En efecto, el par de electrones del tomo
dador tendr que situarse en el orbital molecular resultante de la superposicin del
orbital de procedencia con el orbital atmico vacante correspondiente del tomo central.
(O Q~PHUR GH FRRUGLQDFLyQ QR VyOR GHSHQGH GH ORV RUELWDOHV YDFDQWHV GHO

iWRPR FHQWUDO VLQR TXH WDPELpQ HV IXQFLyQ GHO WDPDxR GH ORV OLJDQGRV GH PRGR TXH XQ

iWRPR FHQWUDO GHILQLGR SXHGH DFWXDU FRQ PiV GH XQ Q~PHUR GH FRRUGLQDFLyQ.

5
Como ya hemos comentado, ORV PHWDOHV GH WUDQVLFLyQ VRQ HOHPHQWRV HVSHFLDOPHQWH

DSWRV SDUD FRQVWLWXLUVH HQ iWRPRV FHQWUDGRV SRU GLVSRQHU GH RUELWDOHV YDFtRV GH

EDMD HQHUJtD TXH SXHGHQ DFHSWDU FRQ IDFLOLGDG SDUHV GH HOHFWURQHV 2WUR IDFWRU TXH

IDYRUHFH OD IRUPDFLyQ GH FRPSOHMRV GH ORV HOHPHQWRV GH WUDQVLFLyQ HV OD HVSHFLDO

GLVWULEXFLyQ GH ODV HQHUJtDV UHODWLYDV GH ORV RUELWDOHV GH YDOHQFLD GH HVWRV

HOHPHQWRV OR TXH SRVLELOLWD XQD IiFLO KLEULGDFLyQ. En la siguiente tabla se muestran las geometras

idealizadas para los ndices de coordinacin ms comunes.

6
Indice
Geometra Hibridacin Ejemplos
Coordinacin
+
LINEAL [Ag(NH3)2 ]
L M L
2
sp [Cu(CN)2]
-

2-
TETRAEDRICA [Zn(CN)4]
4
sp3 [Cd(NH3)4]
2+
M
L L
L
2-
PLANO [Ni(CN)4]
L L
2+
4 M CUADRADA [Cu(OH2)4]
L L 2 2
dsp o sp d [PtCl2(NH3)2]
L

L BIPIRAMIDE [Fe(CO)5]
3+

5 M L TRIGONAL
3-
L [CuCl5]
3
dsp
L
L
L L PIRAMIDAL [Ni(CN)5]
3-

5 CUADRADA 3-
M [MnCl5]
2 2
L L d sp

4-
[Fe(CN)6]
OCTAEDRICA
6
2+
2 3 3 2 [Fe(OH2)6]
d sp o sp d

7
Para ndices de coordinacin 5 son comunes las estructuras bipiramidal trigonal
y piramidal cuadrada. Las energas asociadas a estas estructuras son muy prximas. Las
geometras tetradrica y plano cuadrada son comunes para complejos con ndice de coordinacin
4. Las geometras tabuladas son geometras ideales. /DV HVWUXFWXUDV UHDOHV
HVWiQ D YHFHV GLVWRUVLRQDGDV, especialmente si los ligandos no son todos los
mismos. Las distorsiones VH GHEHQ D FRPSHQVDFLRQHV GH ORV GHVLJXDOHV
FDPSRV HOpFWULFRV JHQHUDGRV SRU ORV GLIHUHQWHV OLJDQGRV.

)$&725(6 48( ,1)/8<(1 (1 /$ (67$%,/,'$' '( /26 &203/(-26

La causa que ms afecta a la estabilidad de un complejo es la fortaleza de la


unin ligando-metal. La fortaleza de esta unin nos dar una medida de su estabilidad.
Ya hemos dicho que un complejo ser tanto ms estable cuanto mayor sea la carga del
catin, menor sea su tamao y tenga ms orbitales vacos. Sin embargo, hay otra serie
de causas que tambin influyen en la estabilidad de un complejo como son el efecto
quelato, el tamao del anillo, el efecto estrico.

()(&72 48(/$72

Cuantos ms uniones presente un mismo ligando con el catin central, ms


difcil ser romperlas, y, por tanto, ms estable ser el complejo. La estabilidad de un
complejo aumenta en general, si se sustituyen n ligandos monodentados por un ligando
n-dentado.
El incremento en la estabilidad de los complejos con ligandos polidentados
proviene principalmente de un efecto entrpico. Se puede entender con base en
consideraciones termodinmicas las dos tendencias que rigen las reacciones qumicas: la
disminucin de la entalpa (liberacin de calor) y el aumento de entropa (mayor
desorden). En las reacciones 1 y 2 se forman cuatro enlaces y la variacin de entalpa
(H) es aproximadamente igual para ambas reacciones. Sin embargo, la segunda
reaccin implica la unin de tres especies qumicas, mientras que en la primera
intervienen cinco. Con cinco especies se tienen ms grados de libertad (ms desorden)
que con tres. Por tanto la reaccin inversa de la primera est ms favorecida que la
inversa de la segunda. Es decir, desde un punto de vista entrpico, la segunda reaccin

8
tal como est escrita est ms favorecida; la variacin de entropa favorece la segunda
reaccin frente a la primera.
2+ 2+
Cu + 4NH3 [Cu(NH3) ] 1:4 (1)
2+ 2+ 1:2 (2)
Cu + 2en [Cu(en)2 ]

Como hemos visto, la estabilidad del complejo aumenta por el efecto quelato de
forma que el dietilendiamnacobre(II) es ms estable que el tetraamincobre(II).

2+
NH3

2+ Cu
Cu +4NH3 NH3 NH3

NH3

2+
H2CH2N NH2 CH2
2+ Cu
Cu + 2 H2N-CH2-CH2-NH2
H2CH2N NH2 CH2

7$0$f2 '(/ $1,//2

Al formase un complejo con un ligando polidentado se forma un ciclo; la


estabilidad del complejo ser mxima cuando el nmero de eslabones es 5, siendo
PHQRV HVWDEOHV ORV formados por 6 y 4 eslabones ya TXH SUHVHQWDQ PD\RU UHSXOVLyQ

HQWUH ODV QXEHV GH HOHFWURQHV. El resto de los anillos presenta gran inestabilidad.

()(&726 (67(5,&26

Si los ligandos son de gran volumen, es posible que los impedimentos estricos
eviten que entre el nmero apropiado de ligandos. Estos cambios se dan por ejemplo en
el caso de la 1,10-fenantrolina, ligando que forma con el hierro (II) un complejo muy

9
estable de estequiometria 3:1. Sin embargo, un derivado suyo, la 2,9-dimetil-1,10-
fenantrolina ya no forma complejo con hierro (II).

2+

N
N N N
2+ Fe
Fe + 3
N N N
N

2+

H3 C
N
N N N
2+ Fe
Fe + 3
N N N
N
H3C

Por otra parte, este impedimento estrico se utiliza para hacer la reaccin ms
2+ 2+
selectiva. As por ejemplo, el calcicromo forma complejos con Ca pero no con Ba ,
2+ 2+
Sr ni Mg . Esto es debido a que el tamao del hueco que deja el calcicromo en su
interior determina el catin que puede entrar. El in calcio tiene un tamao ms pequeo
que el hueco mientras que los ines estroncio, bario y magnesio son muy grandes.

1
0
SO3H SO3H

SO3H SO3H
N N
N N
OH HO 2+ OH HO SO H
SO3H Ca
3

HO3S
2+ N
HO3S OH N OH Ca
N N N
N N N
SO3H SO H SO3H SO H
3
3

5($&&,21(6 325 )250$&,1 '( &203/(-26 (67$%,/,'$' '( /26 &203/(-26

En medio acuoso los cationes de los metales de transicin se encuantran


2+ 2+
solvatados formando autnticos acuocomplejos tales como [Ni(H2O)6] , [Cu(H2O)4] ,
2+
[Zn(H2O)4] , etc, y las reaccones por formacin de complejos en medio acuoso pueden
considerarse reducidas la mayora de las veces a un simple desplazamiento de los
ligandos acuo por otros ligandos para los que el tomo central presenta mayor afinidad.
Este proceso de sustitucin tiene lugar por etapas, de modo que, en cualquier momento
debemos considerar la coexistencia de las especies lmites y de todas las intermedias,
siendo la proporcin relativa de stas funcin de la concentracin del agente
complejante (ligando que ha de sustituir al agua). Por ejemplo, el zinc(II) en medio
2+
acuso forma el complejo tetraacuazinc(II) [Zn(H2O)4] . Si se aade amoniaco, las
reacciones que tienen lugar son:

2+ 2+
[Zn(H2O)4] + NH3 [Zn(H2O)3(NH3)] + H2O
2+ 2+
[Zn(H2O)3(NH3)] + NH3 [Zn(H2O)2(NH3)2] + H2O
2+ 2+
[Zn(H2O)2(NH3)2] + NH3 [Zn(H2O)(NH3)3] + H2O
2+ 2+
[Zn(H2O)(NH3)3] + NH3 [Zn(NH3)4] + H2O

Normalmente, el tomo central se simboliza con M y con L al nuevo ligando. El


tomo central tiene un ndice de coordinacin n y tanto el ligando como el tomo central
los suponemos sin carga. Las reacciones de formacin sucesivas de complejos seran:

11
M + L ML
ML + L ML2

ML2 + L ML3
... ... ...
MLn-2 + L MLn-1

MLn-1 + L MLn

A cada proceso parcial le corresponde una corresponde una constante de equilibrio de


formacin de complejo sucesiva:
.1 [ 0/] .2 [0/2 ] . [ 0/ ]

[ 0 ][ /] [0/][ /] [ 0/ 1 ][ /]

El proceso global de formacin del complejo de mxima coordinacin en el


ligando L sera:
M + nL MLn
La correspondiente constante de formacin global de formacin o de estabilidad
de dicho complejo viene dada por la expresin:
. [0/
]

[0 ][/]
La inversa de la constante de formacin de un complejo o de la constante de
estabilidad es la constante de inestabilidad o constante de destruccin. Esta constante
valora la estabilidad de los complejos de forma que un complejo es tanto ms estable
cuanto menor sea su constante de inestabilidad.
. [0 ][/]
1

.
[0/]
$ HIHFWRV SUiFWLFRV HQ PXFKDV RFDVLRQHV HQ ODV TXH VH WUDEDMD

HQ SUHVHQFLD GH H[FHVR GH OLJDQGR SXHGH RSHUDUVH FRQ HVWDV

FRQVWDQWHV JOREDOHV \D TXH OD SUHVHQFLD GH HVSHFLHV LQWHUPHGLDV

HV LUUHYHODQWH IUHQWH D OD GHO FRPSOHMR GH Pi[LPD FRRUGLQDFLyQ.

12
$63(&726 &8$17,7$7,926 '( /$ 5(/$&,21 35(&,3,7$&,1 ',62/8&,21 '( 35(&,3,7$'26

325 )250$&,1 '( &203/(-26

)RUPDFLyQ GH XQ LyQ FRPSOHMR GLVROXFLyQ GH $J&O V HQ 1+



a) Una disolucin saturada de cloruro de plata en contacto con exceso de AgCl(s).
b) Cuando se aade NH3(aq), se disuelve el exceso de AgCl(s) por formacin del in complejo
[Ag(NH3)2]+.

Como se muestra en la figura anterior, cuando se aade NH 3(aq) de


concentracin moderada a una disolucin saturada de cloruro de plata en contacto con
AgCl(s) sin disolver, el slido se disuelve. La clave de este proceso de disolucin es que
+
los iones Ag del AgCl se combinan con molculas de NH 3 para formar iones
+ -
[Ag(NH3)2] , que junto con los iones Cl permanecen en disolucin como el compuesto
soluble Ag(NH3)2Cl.

$J&O(V) 21+3 (DF) $J1+3 2 (DF) &O (DF)

Existen dos equilibrios simultneos:


$J&O(V) $J (DF) &O

(DF) $J (DF ) 2 1+ 3 (DF ) $J1+32(DF)


El equilibrio de la segunda reaccin est muy desplazado hacia la derecha, ya
+ +
que [Ag(NH3)2] , es un in complejo estable. La concentracin en el equilibrio de Ag
+ -
(ac) en el segundo equilibrio se mantiene tan baja que el producto inico [Ag ][Cl] no
alcanza el valor de Kps y el AgCl permanece en disolucin.

13
Si disponemos de un precipitado en equilibrio con una disolucin saturada de la
misma sustancia se cumple el equilibrio:
AxMy xAy- + yMx-

Dicho equilibro viene regido por el producto de solubilidad:


y- x x- y
Ks = [A ] [M ]
De forma que la concentracin del catin en la disolucin es tanto menor cuanto
ms pequeo sea el producto de solubilidad


[0 ] .

[ $]

Si a esta disolucin le aadimos un agente acomplejante L que puede formar con


el catin un complejo [MLn], el catin en disolucin formar en lo posible el complejo y
el precipitado se disolver si hay suficiente cantidad de ligando para mantener la
concentracin del catin por debajo de lo que dicta el producto de solubilidad, dndose
la reaccin por formacin de complejo:
M + nL MLn

Si el precipitado disuelto ha de coexistir en equilibrio con el complejo es preciso


que la concentracin del catin satisfaga exactamente las condiciones de los dos
equilibrios simultneamente. En el caso de que la concentracin del catin que pueda
estar en equilibrio con el complejo sea inferior a la requerida por el valor del producto
de solubilidad el precipitado se disolver.

&203/(-26 ,17(5126 48(/$726 &203/(;21$6

Se conoce como complejos internos a los complejos en que el in metlico se


une a molculas orgnicas por dos o ms puntos de las mismas, originando estructuras
cclicas. Muchos compuestos orgnicos que se comportan como ligandos bidentados
forman complejos internos con cationes metlicos.
Los complejos internos formados con ligandos bidentados presentan en su
estructura, con mucha frecuencia, anillos de cinco o seis eslabones en los que
intervienen el tomo central y poseen una elevada estabilidad. Estos compuestos reciben
la denominacin genrica de quelatos (vocablo que procede del griego y significa pinza

14
de cangrejo) y son generalmente insolubles en agua pero solubles en disolventes
orgnicos. La presencia en la molcula de anillos no saturados de cinco o seis eslabones
confiere a muchos quelatos colores intensos. Este conjunto de propiedades hacen muy
interesante el uso de agentes quelatos en Qumica Analtica. As, la dimetilgiloxima es
un reactivo especfico para el Ni a pH 8 que origina un precipitado rojo intenso de
dimetilglioximato de niquel(II). La presencia del tomo de niquel en los cuatro anillos
pentagonales confiere una elevada estabilidad al complejo.

H3C O HO CH3 CH CH 3
3
C N N C
HO N C C N OH
Ni
C N N C Dioxina
H3C OH O CH3

Dimetilglioximato de niquel(II)

Los quelatos encuentran aplicacin en otras ramas de la qumica, pero


constituyen un rea de mucha utilidad dentro de la Qumica Analtica.
En 1946 SCHWARTZENBACH propone la utilizacin de unas sustancias
(complexonas) que con muchos cationes metlicos (incluidos alcalinoterreos)
originaban complejos internos (en general solubles) y muy estables. Estas se
denominaron complexona I, complexona II y complexona III.
La complexona I es el cido nitrilotriactico, que se simbloliza por H 3X
(N(CH2-COOH)3)
CH2COOH
N CH2COOH
CH2COOH
La complexona II es el cido etilendiaminotetraactico, que se simboliza como
H4Y y al que de manera general se le conoce como EDTA

HOOCH2C CH2COOH
N C C N
HOOCH2C H2 H2 CH2COOH

15
La complexona III es la sal disdica del cido etilendiaminotetraactico, a la que

se simboliza como Na2H2Y, y que, siendo la ms apliamente utilizada (por ser soluble
en agua), tambin se conoce como EDTA.

HOOCH2C CH2COOH
N C C N
NaOOCH2C H2 H2 CH2COONa

O O O O
Ca
H2C N CH2
N
C C
NaOOC C
H H C COONa

H 2 2 H
2 2

En todos los casos en que el EDTA reacciona con un catin lo hace en una
relacin molar 1:1. Se utiliza mucho como agente valorante de cationes metlicos. A las
valoraciones con complexonas se les denomina complexometras. Como indicadores del
punto de equivalencia en las complexometras se utilizan compuestos orgnicos que
forman con el catin a valorar complejos intensamente coloreados menos estables que
los complejos EDTA-metal, de modo que el desplazamiento del ligando indicador por el
EDTA venga claramente sealado por un cambio de color.

M-Ind (COLOR A) + EDTA M-EDTA + Ind (COLOR B)

Tambin se utiliza el EDTA como agente enmascarante de iones metlicos.

16
120(1&/$785$ '( /26 &203/(-26

En las frmulas de los compuestos de coordinacin van primero los cationes, y


despus los aniones, aunque en los nombres primero se nombra el anin, como se hace
en los compuestos inicos sencillos: cloruro de sodio, NaCl.
Los aniones que actan como ligandos se nombran utilizando la terminacin o.
Normalmente, las terminaciones XUR cambian a R, las terminaciones LWR y DWR no
cambian.
Las molculas neutras que actan como ligandos generalmente no modifican su
nombre. Por ejemplo, el nombre etilendiamina se utiliza tanto para la molcula libre
como para el ligando. Acuo, amin, carbonilo, y nitrosilo son las principales exceciones.
El nmero de ligandos de un determinado tipo, se indica con un prefijo. Los prefijos
habituales son PRQR=1, GL=2, WUL=3, WHWUD=4, SHQWD=5 y KH[D=6. El prefijo PRQR

se suele omitir. Si el nombre del ligando es un nombre compuesto que a su vez contiene
un prfijo numrico como etilendiamina, se encierra el nombre con un parntesis precedido
por ELV=2, WULV=3, WHWUDNLV=4, y as sucesivamente. As, dicloro significa dos
-
iones Cl como ligandos, pentaacuo significa cinco molculas de H2O. Para indicar la
presencia de dos ligandos etilendiamina (en), escribimos ELV (etilendiamina).
Para nombrar un complejo, se nombran primero los ligandos por orden
alfabtico, seguidos por el nombre del metal central. El estado de oxidacin del metal
central se indica con nmeros romanos. Si el complejo es un anin, el metal lleva la
terminacin ato. Los prefijos (di, tri, bis, tris,...) no se tienen en cuenta al establecer el
+
orden alfabtico. As, el nombre de [CrCl2(H2O)4] es el in tetraacuodiclorocromo
+ -
(III); de [CoCl2(en)2] es el in diclorobis(etilendiamina)cobalto(III) y de [Cr(OH)4] es
el ion tetrahidroxocromato (III). Para los aniones complejos de algunos metales, se
2-
utiliza el nombre en latn dado en la siguiente tabla. As el de [CuCl 4] es el in
tetraclorocuprato (II).
Al escribir la frmula de un complejo, se escribe primero el smbolo qumico del
metal central, seguido de las frmulas de los aniones y despus las molculas neutras. Si
hay dos o ms aniones o molculas neutras diferentes como ligandos, se escriben en
orden alfabtico de acuerdo con el primer smbolo qumico de sus frmulas. As, en la
-
frmula del ion tetraammincloronitrocobalto (III), el Cl precede al NO 2 , y ambos se
+
colocan antes de las molculas neutras de NH3: de [CoCl(NO2)(NH3)4] .

17
1RPEUHV GH DOJXQRV PHWDOHV HQ ORV DQLRQHV FRPSOHMRV

Hierro Ferrato
Cobre Cuprato
Estao Estannato
Plata Argentato
Plomo Plumbato
Oro Aurato

4-
Nombres comunes o vulgares: ferrocianuro para el de [Fe(CN)6] y ferricianuro para el
3-
de [Fe(CN)6] . Estos nombre vulgares indican el estado de oxidacin de los iones
2+
metlicos centrales mediante las designaciones o e i (o para el in ferroso, Fe , en el
4- 3+ 3-
[Fe(CN)6] e i para el in frrico, Fe , en el [Fe(CN)6] . Sin embargo estos nombres
vulgares no indican que los iones metlicos tienen un nmero de coordinacin 6. Los
nombres sistemticos, hexacianoferrato(II) y hexacianoferrato(III), dan ms
informacin.

1
8
02/(&8/$ 120%5( 120%5( &202 /,*$1'2

MOLECULAS NEUTRAS

NH3 Amonaco Ammin

H2O Agua Acua


CO Monxido de carbono Carbonil

PH3 Fosfina Fosfin


NO Oxido ntrico Nitrosil

CH3NH2 Metilamina Metilamina

C5H5N Piridina Piridina


ANIONES
- Fluoruro Fluoro
F
- Cloruro Cloro
Cl
- Bromuro Bromo
Br
- Ioduro Yodo
I
Anin xido Oxo
O2-
- Hidrxido Hidroxo
OH
-CN Cianuro Ciano
- Isocianuro Isociano
CN
2- Sulfato Sulfato
SO4
2- Tiosulfato Tiosulfato
S2O3
- Nitrito Nitrito-N o Nitro
NO2
ONO- Nitrito Nitrito-O
-SCN Sulfocianuro, Tiocianato-S
Tiocianato

-NCS Sulfocianuro Tiocianato-N


Tiocianato

19

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