INTRODUCCIN

La preparacin de cumeno se describi por primera vez en 1841 [1] cuando

Gerhardt y Cahours la obtuvieron destilando cido cumico con cal. El uso de
cloruro de aluminio para alquilar benceno con propileno fue reportado por
Radziewanorwski en 1892 [2]. La preparacin de cumeno y sus derivados se
registraron con frecuencia creciente en aos subsiguientes y su presencia en
petrleo crudo se demostr en 1915 [3].

Esta oxidacin qumica produjo fenildimetil carbinol se conoca desde hace

mucho tiempo como 1901 [4], pero la importancia de la oxidacin area al
hidroperxido como un intermedio en la produccin de fenol no se realiz hasta
despus de Hock y Lang publicado su trabajo en 1944 [5]. Los Distillers Co.
(cuyos intereses qumicos fueron tomados por BP Chemicals) en el Reino Unido
y Hrcules en los Estados Unidos desarrollaron las ideas de Hock y Lang en una
propuesta comercial para la copodruccin de fenol y acetona a finales de 1940
[6]. Y as se estableci para cumene un nicho permanente en el crecimiento
espectacular de la industria petroqumica en la dcada de 1950.

Antes del desarrollo de la ruta del cumeno al fenol y la acetona, el cumeno

haba sido utilizado extensivamente durante la Segunda Guerra Mundial como
aditivo de combustible para mejorar el rendimiento de los motores de pistn de
los aviones. Es un hecho curioso que, aunque la propilacin del benceno por
medio de cido fosfrico y cloruro de aluminio han sido los mtodos estndar
de fabricacin durante muchos aos, la primera planta us cido sulfrico como
catalizador. Esto era un expediente de la guerra-tiempo que surga de la
incertidumbre sobre fuentes del cido fosfrico. Un relato interesante de las
primeras unidades de produccin es dado por McAllister et al. [7].

Casi toda la oferta mundial de cumeno se produce ahora como un intermedio

para la fabricacin de fenol y acetona. Algunas unidades de refinera todava
producen cumeno para su uso como constituyente antiknock de la gasolina,
pero es dudoso que se construyan nuevas plantas para este propsito. Tampoco
parece probable que se instalara una planta a gran escala para la fabricacin
del hidroperxido, -metilestireno, diisopropilbenceno o acetofenona, aunque
estos compuestos derivados del cumeno tienen una importancia comercial
considerable. Se producen como subproductos durante el cumeno y la
produccin de fenol, y por lo general son comercializados por los fabricantes de
estos productos qumicos.

QUMICA

El cumeno (isopropilbenceno), es un lquido incoloro, que tiene un olor

aromtico caracterstico. Es isomrico con n-propilbenceno (II), etiltuleno (III) y
trimetilbenceno (IV).

El cumeno puede prepararse comercialmente alquilando benceno con

propileno. El etileno no se alquila fcilmente en la fase de vapor, pero el
propileno, debido a su mayor reactividad, puede alquilarse fcilmente tanto en
fases lquida como en fase de vapor. Los catalizadores comnmente empleados
incluyen BF3, HF, SbCl3, H2SO4, H3PO4, AlCl3 y otros haluros metlicos [8].

El calor de reaccin es -9,9 kcal / mol a 25C y -23,4 kcal / mol a 250C. Para
evitar la formacin excesiva de residuos, este calor tiene que ser eliminado de
la zona de reaccin. En los procesos en fase lquida esto puede conseguirse por
enfriamiento interno, como en el proceso de HF, o por recirculacin del
contenido del reactor a travs de enfriadores externos, como en los procesos de
cido sulfrico y cloruro de aluminio. En el proceso en fase de vapor, que se
lleva a cabo a una temperatura mucho ms alta, el calor se elimina reciclando
el benceno enfriado y tambin, en algunos diseos, inyectando propano lquido.

FABRICACIN

Como se ha mencionado anteriormente, se puede usar una amplia gama de

catalizadores para alquilacin, pero en la prctica, todas las unidades
comerciales han sido diseadas para reaccionar propileno con benceno en
presencia de cido sulfrico, cido fosfrico soportado, cido fluorhdrico, de
cloruro de aluminio. El cido sulfrico fue preferido en la primera planta
construida en Curazao [9]. El uso de HF es slo de menor inters. De lejos, los
ms importantes ahora son el proceso de vapor de lecho fijo de cido fosfrico
sobre diatomita de UOP y el proceso de cloruro de aluminio en fase lquida.

ALQUILACIN EN FASE LQUIDA CON CIDO SULFRICO

La planta descrita por McAllister et al. [10] es similar al proceso conocido

para la alquilacin de isoparafinas con olefinas [11]. La figura 1 es un diagrama
de flujo simplificado de la planta construida en Curazao. A una mezcla
circulante de cido e hidrocarburo se alimenta un exceso de benceno y una
fraccin de propileno-propano. La mezcla de reaccin se enfra, se separa y se
lava antes de que las fases de hidrocarburo pasen a la seccin de
fraccionamiento.

El cido sulfrico acta como limpiador de cidos sulfnicos, olefinas

indeseables y agua. En consecuencia, la resistencia cida tiende a caer y se
mantiene suministrando cido fresco a una velocidad adecuada.

El producto bruto entra en el despropanizador junto con solucin custica al

5%, cuyo propsito es hidrolizar steres sulfonato corrosivos. El producto de
colas entra entonces en un colono donde las dos fases se separan y la capa
custica inferior se recicla a la alimentacin. La capa de hidrocarburo se
bombea a la columna de benceno reciclado, donde se elimina el benceno como
un producto de cabeza, y la corriente de fondo entra en el polmero o vuelve a
ejecutar la columna. En este caso, los bencenos polialquilados se separan del
producto final.
 La Tabla 1 da los datos tpicos de funcionamiento de la planta, y la Tabla 2
muestra el efecto del tiofeno sobre la reaccin de alquilacin.
Tabla 1. Datos de funcionamiento de la planta en fase lquida.
Composicin de la alimentacin:
Benceno fresco 21,3 %
Benceno reciclado 44,0 %
Propileno tratado 34,7 %
cido sulfrico:
Carga inicial 88 90 %
Renovado 90 %
Condiciones:
Relacin molar del reactor 1 6,0/1
cido/hidrocarburo 1/1
Temperatura 35 40 C
Presin 11,23 atm
Tiempo de residencia 30 60 min
Resultados:
Conversin del propileno 99 %
Cumeno crudo/90% cido 10 - 12
cido sulfrico gastado 81 82 %
Agua 11 12 %
Cumeno en bruto 95 %

Tabla 2. Efecto del Tiofeno en la alquilacin del benceno con propileno en fase
lquida.
Agua (%) Agua (%) Agua (%)
Propileno 8,2 8,2 8,2
Propano 15,4 15,3 18,1
 Benceno 76,4 76,5 73,7
Azufre en benceno <0,01 <0,12 <0,46
Temperatura (C) 20 20 20
Relacin molar (benceno/propileno) 5:1 5:1 4,8:1
Tiempo de contacto (minutos) 20 20 20
Cumeno crudo/cido (vol/vol) 7,2 6,3 1,7
Cumeno bruto (%) 95 93 85
Azufre en cumeno <0,0, 0,03 0,21

Mientras que el consumo de cido sulfrico aumentar, se reivindica que

cantidades mayores de tiofeno pueden ser toleradas aqu en la materia prima
de benceno que en el proceso de vapor.

Aparte de la obvia desventaja de tener que neutralizar y eliminar el

catalizador agotado continuamente, los problemas operativos son pocos. Se
debe pensar en el ensuciamiento de las superficies del rehervidor ya que se
depositan trazas de sales, particularmente en la columna de benceno reciclado.

En la planta de Curazao, se suministraron rehervidores dobles en este punto

del proceso. El etileno en la alimentacin de propileno es una impureza
indeseable puesto que da lugar a steres de sulfato bastante no reactivos.

Los materiales de construccin son, en general, sin complicaciones, y en la

mayora de los lugares se puede usar acero al carbono. Cuando se produce una
alta turbulencia o se produce un choque de la emulsin cida, se recomiendan
las aleaciones resistentes a la corrosin.

LA ALQUILACIN EN FASE LQUIDA UTILIZANDO HF

No se han construido nuevas plantas para la alquilacin de benceno con

propileno usando HF como catalizador en los ltimos 10 aos. Aquellas plantas
que usan HF eran originalmente plantas de alquilacin de gasolina o alquilato
de detergente. No es probable que esta ruta se elija en el futuro para una nueva
instalacin, pero las caractersticas esenciales se darn por su completitud
histrica. Es una versin modificada del proceso utilizado para la alquilacin de
benceno con tetrapropileno [12].

En la figura 2 se hace reaccionar benceno y propileno en un recipiente de

agitacin o en un contactor especialmente diseado, con el objeto de conducir
la alquilacin a 30C o menos. De este modo, se minimizan los subproductos no
deseados. En la clasificacin general de los agentes alquilantes, el HF se
encuentra entre el cido fosfrico y el cloruro de aluminio de manera que,
aunque no impide que se produzcan reacciones secundarias, tiene la ventaja
sobre el cido fosfrico de ser capaz de desalquilar ciertos bencenos
polialquilados. Como se explicar en la seccin sobre alquilacin usina AlCl 3,
tanto la alquilacin como la desalquilacin ocurren simultneamente, y debe
alcanzarse un compromiso en las condiciones elegidas en el nico reactor
empleado habitualmente.

El tratamiento del HF residual es un paso importante en el proceso. El HF se

elimina continuamente con los productos de reaccin y se deja sedimentar en
forma de un "alquitrn insoluble". Parte de este material se recicla al reactor y
el resto se alimenta a una columna de regeneracin de HF. Los materiales
ligeros de ebullicin y la sobrecarga de HF y los extremos pesados se retiran de
la base de la columna donde, despus del lavado, se recuperan para su uso
como combustible. Algn HF se elimina continuamente del proceso con los
extremos pesados, que es esencial para mantener la actividad del catalizador y
dar un alquilato bruto de buena calidad.

El alquilato bruto, separado del alquitrn de HF, entra en la columna de

reciclo donde se destila benceno, y el cumeno, junto con los bencenos
polialquilados, se elimina de la base. El cumeno se separa de los materiales
ms pesados en una columna de destilacin final.

Dado que el HF tiende a ser corrosivo, especialmente cuando hay pequeas

cantidades de agua, se debe tener cuidado al elegir materiales de construccin,
particularmente en la seccin de reaccin. Monel es a menudo preferido aqu.

ALQUILACIN EN FASE VAPOR

La mayora de las unidades de fabricacin de cumeno del mundo usan el

catalizador de cido fosfrico slido sobre diatomita de UOP [13]. Vale la pena
analizar las razones por las que esto debe ser as, ya que pueden ser
importantes para el ingeniero de diseo.

En los aos anteriores a la Segunda Guerra Mundial, UOP haba desarrollado

un proceso para la conversin de subproductos de refinera, especialmente
olefinas, a componentes de gasolina tiles. En 1942 se haba puesto de
manifiesto que el cumeno era un componente particularmente deseable del
combustible de aviacin [7], y se encontr que era una cuestin sencilla
convertir las unidades de gasolina polimricas existentes en plantas de
cumeno. A finales de 1944 no haba menos de 29 plantas comerciales en
funcionamiento [14].

A finales de la dcada de 1940, BO Qumicos y Hrcules desarrollaron un

pocess fenol para el que se requiere cumeno. Era natural para las compaas
que tenan la intencin de fabricar fenol en ese momento para instalar sus
propias plantas de cumeno y, por tanto, para utilizar la probada tecnologa UOP.
Este proceso fue simple de operar y atractivo para los fabricantes que tuvieron
que tener especial cuidado en la eliminacin de efluentes. Que es menos
eficiente en trminos de consumo de material y, en algunos aspectos, da un
producto menos puro al del proceso de cloruro de aluminio que se ver ms
adelante.

ALQUILACIN Y PRETRATAMIENTO DE MATERIAS PRIMAS

El proceso UOP ha sido descrito con cierto detalle en la literatura [14,15] y

slo aqu se examinarn las caractersticas ms importantes de diseo y
operacin. Un diagrama de flujo de proceso tpico se muestra en la figura 3.

El propileno, ya sea a partir de fuentes de refinera o de nafta craqueada con

vapor, se mezcla con benceno fresco y reciclado en un tambor de oleaje y se
alimenta a alquiladores, usualmente dos o tres en serie. La presin y la
temperatura del reactor son altas y el agua debe aadirse en cantidades
cuidadosamente controladas para retrasar la velocidad de descomposicin del
catalizador. La base de una patente UOP [13] es la separacin del catalizador en
una serie de cmaras para facilitar la adicin de agua en todo el lecho. En estos
puntos tambin se puede introducir un medio de enfriamiento de lquido para
controlar la temperatura. Mientras que la vida del catalizador se extiende
indudablemente hasta cierto punto por esta disposicin, tambin se debe
considerar la dificultad de cargar y descargar el catalizador, y la necesidad de
proporcionar rejillas de soporte, puntos de entrada adicionales e
instrumentacin.

Despus de que varias plantas se haban erigido en los aos 50, se hizo
evidente que la calidad del producto era importante, especialmente cuando el
cumene deba ser utilizado para la fabricacin del fenol de alto grado. En una
patente americana [14], UOP revel que se producan impurezas olefnicas que
eran difciles de eliminar del producto final y que deprimieron la velocidad de
oxidacin del cumeno a fenol. Estas impurezas tambin forman fcilmente
compuestos que no se separan fcilmente del fenol. En la patente se describe
tambin el hecho de que en los intentos de eliminar estas olefinas se produjo
una prdida de rendimiento de propileno y benceno. El objetivo general del
procedimiento descrito era efectuar mejoras haciendo reaccionar benceno y
propileno en una zona de reaccin de flujo ascendente, usando un vapor inerte
como dispersante.

El examen de los datos dados en los ejemplos de esta patente muestra que la
disminucin en los fondos de cumeno no se debe a una conversin mejorada
del benceno en cumeno sino en propeno a cumeno. Esto se indica tambin por
la mejora alegada del nmero de bromo del producto de cumeno, que es una
medida de la concentracin de oligmeros de propileno presentes. Aunque tal
mejora es obviamente deseable, para la mayora de los fabricantes la eficiencia
del propileno es menos importante que la eficiencia del benceno. La razn de
esto es que, mientras que muchos productores de cumeno utilizan propileno
cautivo, el benceno relativamente caro tiene que ser importado. En esta base
se puede demostrar que el elemento de benceno en el coste de produccin de
cumeno puede ser de 3 a 4 veces el del propileno.

Incluso en plantas que funcionan slo hasta el rendimiento del diseo y que
tienen un buen control sobre la adicin de agua, el catalizador se desintegrar
finalmente. Por consiguiente, hay que prever la filtracin de los finos del
catalizador. Si estas finas no se eliminan eficazmente del efluente del reactor,
se depositan posteriormente sobre las superficies calientes del caldern y se
promueve gradualmente un alquitrn viscoso insoluble en hidrocarburo. La
formacin de este alquitrn puede ser evitada, al menos en parte, mediante la
instalacin de una maceta o complemento adicional al punto de entrada a la
seccin de recuperacin.

Como se ha observado, la vida del catalizador puede prolongarse controlando

cuidadosamente la inyeccin de agua, la temperatura y la direccin del flujo de
los reactivos. Se reivindican productividades de catalizador de ms de 100 U.S
gal / lb, la cifra real obtenida dependiendo del grado de cuidado ejercido
durante la operacin. El ltimo fracaso del lecho de catalizador se indica
usualmente por un fuerte aumento de la cada de presin, aunque,
ocasionalmente, el nmero de bromo del producto bruto simplemente se vuelve
inaceptable. Cuando la actividad ha disminuido debido a los depsitos de
carbono en una superficie del catalizador, la regeneracin puede ser provocada
por el vapor [14]. La extensin del catalizador se encuentra por este medio es
limitada y, teniendo en cuenta la prdida de produccin durante la regeneracin
y el costo de capital del equipo especial, puede no valer la pena. En cualquier
caso, rara vez es posible saber cundo el material carbonoso ha sido la causa
de una disminucin de la actividad del catalizador, y como la deshidratacin
irreversible es ms frecuentemente responsable, generalmente es ms
prudente reemplazar el lecho.

Ya se ha hecho referencia al esfuerzo requerido para cargar y descargar el

catalizador cuando el lecho consiste en varias cmaras. Teniendo en cuenta que
las camas se apoyan en rejillas plegables, cada cama debe caer fcilmente
cuando se abre la rejilla. En la prctica, a menudo tiene lugar la aglomeracin
del catalizador y, a continuacin, es necesario taladrar cada lecho
individualmente con, por ejemplo, brocas controladas a distancia y accionadas
por aire. Cuando se utiliza un lecho nico, se puede conseguir el lodo sin que
los operadores entren en el reactor, mientras que la descarga se puede
conseguir de varias maneras, aplicacin de presin, adicin de agua y por
tcnicas de vaco.

El catalizador UOP de polimerizacin consiste en pellets que contienen 62 a

65% de P2O5 y 25% de SiO2, y se prepara calcinando cido fosfrico y kieselguhr
[16]. Se ha visto que est sujeta a la prdida de agua a las altas temperaturas
requeridas y, adems, puede verse afectada por ciertos compuestos de
nitrgeno y lcalis. Si es as, sera necesario instalar instalaciones de lavado
para eliminar estos contaminantes de la materia prima de propileno.

El benceno comercial est usualmente libre de venenos catalticos, pero

puede contener tiofeno. Esto no afectar al catalizador, siempre que su
concentracin no supere el 0,15% [16], pero es fcilmente alquilado a
isopropiltiofeno. Este compuesto est cerca de ebullicin en cumeno y es un
componente especialmente indeseable de cumeno para fenol. En estas
circunstancias debe considerarse la instalacin de equipos para lavar el
benceno con cido mineral.

RECUPERACIN DE PRODUCTOS

Adems del cumeno, el producto bruto del reactor contiene extremos ligeros,
principalmente propano, un gran exceso de benceno, y sustancias ms pesadas
que consisten en polmeros de propileno y bencenos polialquilados. La
separacin se efecta en columnas de destilacin convencionales, usualmente
un despropanizador, una columna de benceno reciclado, una columna de
repeticin o de polmero.

Ocasionalmente, hay variaciones en esta disposicin. Algunas unidades tienen

dificultades para procesar todo el efluente del reactor a travs del
despropanizador y recurrir a parpadear en uno o ms recipientes para provocar
una separacin inicial en "gas" y "lquido". El material "gaseoso" eters el
despropanizador donde el benceno se recicla a los reactores como un producto
de fondo. El "lquido" pasa a la columna de separacin de benene, donde los
cabezales se mezclan con los fondos del despropanizador para el retorno a los
reactores.

La columna de benceno de reciclo separa el benceno del cumeno y los

extremos pesados. El cumeno en los cabezales debe ser minimizado ya que los
polialquilbencenos (PAB) se forman fcilmente en los reactores por alquilacin
con propileno. Esta columna tambin es capaz de separar algunos de los
oligmeros de proileno que se acumulan en este punto en el proceso, y de otro
modo contaminaran el producto. Por lo tanto, el control de las columnas es
importante y los diseadores deben asegurarse de que se da una reflexin
adecuada sobre lo que pueden ser intereses en conflicto. Es necesario "purgar"
la corriente de benceno reciclado de vez en cuando ya que las sustancias no
reactivas, como el hexano, aumentan gradualmente en la concentracin [17].
Generalmente se considera que es una buena prctica mantener el contenido
de benceno alrededor del 90%. La purga se puede conseguir simplemente
extrayendo una cantidad de benceno en un punto adecuado o puede ser
deseable retirar benceno de la propia columna de reciclado.

La columna de repeticin produce cumeno como producto de cabeza y

material pesado de la base. La destilacin parece simple a primera vista, pero
se ver en la prctica que la separacin esencial no es la que existe entre el
cumeno y el PAB, sino entre el cumeno y otras impurezas de punto de ebullicin
prximo. Si no se hace provisin adecuada, el cumeno puede perderse en la
corriente de fondo. Dado que las corrientes suelen ser demasiado hirviendo
para ser aadidas a la gasolina, su valor es solamente el del fuel oil, lo que
representa una prdida del 70 al 90% del valor de los reactivos originales.

En el artculo de McAllister [7], Day se refiere a la experiencia de su empresa

de que la formacin de PAB en los reactores puede suprimirse reciclando los
fondos de la columna de repeticin. Como el cido fosfrico no desalquilizar
PAB, la mejora presumiblemente surge de la depresin de la reaccin de ratn
entre el cumeno y el propileno. Si este modo de operacin es beneficioso o no,
depender del valor de las columnas de las columnas de repeticin, del costo
del reciclaje en trminos de energa y del costo adicional del equipo necesario
para acomodar el flujo aumentado.

Otro enfoque para mejorar el rendimiento ha sido descrito por Mita y

Kametaka [18]. Propusieron la transalquilacin del co-constituyente principal de
las columnas de las columnas de repeticin, diisopropilbenceno (DIPB), con
benceno, utilizando un catalizador de xidos metlicos mixtos sobre slice. Se
requerira un reactor de lecho fijo y dos columnas de destilacin para una planta
comercial. Aun as, los autores reclamaron una tasa considerable de retorno
sobre el capital ya que la conversin de DIPB se dijo que era del 93%.

LA CALIDAD DEL CUMENO

La aceptabilidad del cumeno producido por el procedimiento UOP descrito

anteriormente depender de los requisitos del productor de fenol. Si se requiere
fenol para caprolactama o resinas epoxi, el cumeno de alta calidad es esencial.
Como se ha observado, puede no ser fcil garantizar un nivel bajo de trmero, y
se debe considerar la inclusin de instalaciones de lavado de cido. Para
aplicaciones menos crticas, tales como resinas fenlicas, no se requiere fenol
de super-grado y la calidad de cumeno es de importancia importante.

MATERIALES DE CONSTRUCCIN

En general, el acero al carbono se puede utilizar en toda la planta, aunque

debe tenerse cuidado para asegurar un correcto dimensionamiento de la
tubera inmediatamente despus de los reactores. Aqu, si las velocidades de la
corriente son bajas, el cido fosfrico residual puede causar corrosin. Puede
ser una sabia precaucin usar acero inoxidable para equipos situados entre los
reactores y el recipiente de eliminacin de cido.

LA ALQUILACIN EN FASE LQUIDA USANDO ALCL 3

El cloruro de aluminio es un agente alquilante preferido para la produccin a

escala de laboratorio de muchos alquilbencenos pero, por las razones indicadas
anteriormente, no se utiliz para la fabricacin de cumeno en los primeros das
del desarrollo del fenol. No fue hasta fines de la dcada de 1950 que British
Hydrocarbon Chemicals (BP ms tarde) construy la primera planta en el Reino
Unido, para ser seguida por Mitsui Petrochemical Industries con varias plantas
en Japn.

El proceso descrito aqu es el conocido proceso de cloruro de aluminio

mejorado por Mitsui Petrochemicals. La literatura de patentes proporciona guas
tiles [19].

Bsicamente, el diseo es similar al descrito para los otros procesos, que

tiene una seccin de pretratamiento de alimentacin si se requiere, un sistema
de reactor y una seccin de destilacin. Las condiciones de reaccin, que
incluyen disposiciones para alimentar el catalizador y reciclar
polialquilbencenos para la delquilacin, son, sin embargo, muy diferentes.

En la figura 4 se muestra un diagrama de flujo.

PRETRATAMIENTO DE MATERIAS PRIMAS

Si se requiere un pretratamiento del alimento (dependiendo de la calidad de

la materia prima), el propileno lquido se seca en un secador de adsorcin
regenerativo y se alimenta a un desetanizador en el que se destilan los
compuestos de C2. Los fondos pasan a una columna de propileno donde C4, y
ms pesado, se eliminan en la corriente de base. El propileno lquido en los
cabezales se vaporiza y se alimenta a los reactores.

El benceno fresco normalmente contiene demasiada agua para la adicin

inmediata a los reactores. Se mezcla, por lo tanto, con benceno reciclado y se
alimenta a una columna que contiene de 20 a 30 placas para deshidratacin.
Despus de la condensacin, el benceno y el agua se separan en un
decantador, que tambin sirve como un tambor de reflujo para la columna. El
benceno de la base contiene normalmente menos de 10 ppm de agua.

Los problemas asociados con la contaminacin de materias primas han sido

revisados por Popov [20].

ALQUILACIN Y TRANSALQUILACIN

La seccin de reaccin consiste usualmente en dos o ms recipientes

revestidos de ladrillo divididos en zonas de reaccin y de sedimentacin, con
separadores aguas abajo y tambores de lavado. Todas las corrientes de reactivo
y de reciclo se introducen en la zona de reaccin. Dado que se requiere
agitacin, es propicio admitir vapor de propileno en la base donde el complejo
de catalizador, que es insoluble en hidrocarburo, tiende a sedimentarse. El
complejo se eleva as y se mezcla ntimamente con los reactivos. Se aade
cloruro de aluminio a la parte superior del reactor y el promotor, usualmente
HCl o cloruro de isopropilo, entra con los reactivos.
 El promotor es esencial para estabilizar el complejo catalizador, ya que slo
un complejo estable catalizar la reaccin. Este es un punto importante a tener
en cuenta ya que, durante la operacin del reactor, la actividad declinante
puede ser causada por una deficiencia de cloruro de aluminio o promotor.

Es una caracterstica particularmente ventajosa de este proceso que PAB

puede ser reciclado a los reactores, ya que el cloruro de aluminio tiene la
capacidad de transalquilar PAB en presencia de benceno. Sin embargo, puede
producirse un bajo rendimiento de cumeno para, adems de los puntos
sealados anteriormente, la reaccin se ve afectada por la cantidad de PAB
devuelta. Habitualmente se desarrolla una actividad deficiente como
consecuencia de intentar mantener una alquilacin eficiente a una temperatura
baja del reactor. Pronto se alcanza la posicin anmala en la que la etapa de
alquilacin debe realizarse preferiblemente por debajo de 100C, mientras que
la transalquilacin requiere una temperatura superior a 130C. En la prctica,
se elige una temperatura de compromiso de alrededor de 115C, que a menudo
no da lugar a un funcionamiento constante del reactor ni a una eficiencia
ptima. Este dilema puede resolverse por transalquilacin de PAB por separado.
Se lleva a cabo ms convenientemente en uno de los dos alquiladores si se
instala un sistema de dos reactores [19]. Esta disposicin tiene la ventaja
aadida de permitir que el complejo de catalizador se prepare en un ambiente
"limpio", es decir, en el alquilador. Cuando se aade cloruro de aluminio a un
sistema de reaccin "mixto", tiende a complejarse con el PAB reciclado, dando
lugar a la formacin de alquitranes, y se desactiva en el proceso.

FALTA LA PGINA 46 DE LA ENCICLOPEDIA

SUBPRODUCTOS

En los cuatro procesos, la remocin de subproductos es relativamente simple.

Los hidrocarburos gaseosos se pueden utilizar como gas combustible despus
de la presurizacin, y los materiales lquidos son adecuados para su uso en
calderas o sistemas de aceite caliente.

El concentrado de etilbenceno del proceso AlCl3 y el benceno purgado de las

corrientes de reciclado de los procesos HF y cido fosfrico pueden proporcionar
componentes de gasolina de alto octanaje.

DIPB se utiliza como un intermedio para la fabricacin de resina y se puede

extraer de la corriente PAB. El propio PAB es un disolvente til para la limpieza
de tanques y preparaciones para conservantes de madera.

EFLUENTES

El proceso de cido fosfrico se requiere para eliminar slo una pequea

cantidad de agua como efluente del despropanizador. Por lo tanto, tiene una
ventaja sobre los procesos de catalizador lquido cuyas aguas residuales pueden
causar problemas, especialmente cuando se mezcla con el efluente de otras
unidades. Estas dificultades pueden ser superadas por el uso crontolled de los
tanques de sedimentacin, los productos qumicos neutralizantes, y el agua
adecuada para la dilucin, pero el coste no puede ser insignificante. Por otra
parte, es necesario eliminar el catalizador de vez en cuando de los reactores en
el proceso de cido fosfrico, y los lavados acuosos tienen que ser
cuidadosamente tratados para evitar problemas de aguas abajo.
COMPARACIN DE PROCESOS EN FASE DE VAPOR Y FASE LQUIDA
Tabla 3. Comparacin de procesos en fase de vapor y fase lquida.
Fase vapor (H3PO4) Fase lquida (AlCl3)
Presin del reactor 30,62 34,02 0,68
(atm)
Temperatura del reactor 240 100 130
(C)
Conversin (%)
Propileno a cumeno 92 96
Benceno a cumeno 95 97
Alimentacin de Eliminacin de agua Eliminacin de agua
benceno
Alimentacin de Eliminacin de LE y HE Eliminacin de LE y HE
propileno
Catalizador Lecho fijo Adicin y eliminacin
continuas
Producto crudo Requiere filtracin Eliminacin de HCl
Producto destilado Eliminacin de Eliminacin de EB
oligmeros de propileno
y alquiltiofeno
Efluentes - Establecindose
necesario
Alto costo de capital Reaccin rea de reaccin
Sistema de aceite Columna de EB
caliente
Alto costo de operacin Carga y eliminacin del Eliminacin continua del
catalizador catalizador
Purga de benceno Columna de EB
Desclasificacin de PAB Eliminacin del
Lavado con cido complejo catalizador

USOS

Ya se ha mencionado el valor del cumeno como un agente antidetonante en

los combustibles de aviacin, pero ahora su salida principal es como un material
de partida en la fabricacin de fenol y acetona. Ms del 50% de la oferta
mundial de fenol-cumeno se obtiene del proceso BP Chemicals / Hercules [6], en
el que el cumeno se oxida directamente con aire y el hidroperxido resultante
se escinde con cido mineral. Hay variaciones, el uso de Phenolchemie de
oxgeno en lugar de aire.

El hidroperxido de cumeno se utiliza como agente de curado en muchas

reacciones catalizadas por perxido, especialmente para cuerpos de
automviles y resinas resistentes al calor. Se suele obtener como un
concentrado del 80% de los fabricantes de fenol, despus de la etapa de
oxidacin cumeno [6].

Cumeno puede ser ms alquilacin con propileno para formar p-

diisopropilbenceno que puede ser utilizado como un intermedio en la
produccin de cido tereftlico [21].

Aunque -metilestireno se obtiene a menudo como un subproducto durante la

produccin de fenol, hay procesos que convierten cumeno directamente [22].
Este es un material de partida til para muchas preparaciones de resina.
 La oxidacin vigorosa del cumeno da acetofenona [23], que encuentra
aplicacin como un solvente especializado en pinturas y revestimientos de tinta
de impresin y en perfumera.

MERCADOS

La informacin de comercializacin sobre el cumeno no est disponible

libremente, pero se puede obtener una estimacin de la capacidad mundial a
partir de los datos correspondientes del fenol. Una encuesta [25] publicada en
abril de 1975 mostr que al menos el 83% de la capacidad mundial de fenol
sinttico se obtuvo a partir de la oxidacin del cumeno. La capacidad de
cumeno era de 39 mil millones de toneladas.

Aunque la produccin de fenol en los Estados Unidos cay de 11 mil millones

de toneladas en 1974 a 7 mil millones de toneladas en 1975, se espera que
llegue a 1 milln de toneladas en 1979. Esto requerir una capacidad de 19
millones de cumenos Tonelada en 1978 [28] y 20 mil millones de toneladas en
1979.

La demanda de fenol sinttico de Europa Occidental en 1975 fue de 11 mil

millones de toneladas, de los cuales el 85% fue producido por la ruta de
oxidacin del cumeno [25]. Cumene capatity en ese momento fue de 15 mil
millones de toneladas.

La capacidad de fenol en Asia (principalmente Japn), todos derivados del

cumeno, alcanz los 2 mil millones de toneladas en 1975 [25]. Esto corresponde
a 4 mil millones de toneladas de cumeno.

La capacidad del cumeno en el resto del mundo, principalmente en Europa del

Este y Sudamrica, ascendi a 3 mil millones de toneladas en 1975.

Antes de la recesin en 1974, se esperaba que la produccin de fenol

aumentara un 8% / ao. Estimaciones ms recientes sugieren un 6,5% como
una cifra ms realista [26]. En consecuencia, adems de los proyectos ya
anunciados (por parte de Shell Chemicals en 1977) y de expansiones menores,
se necesitar una nueva capacidad de cumeno en 1980.

PRODUCTORES

La tabla 4 muestra una lista de los productores mundiales de cumeno.

Tabla 4. Productores mundiales de cumeno en 1975

Capacidad
Ubicacin Compaa Procesos
(103 ton)
Europa oriental
Francia P. du Rousillon Phone-Progil UOP 130
Pont de Claix Rhone-Progil UOP 100
Pauillac Shell UOP 100
Holanda Europoort Gulf UOP 150
Italia Sardinia Saras UOP 180
Porto Torres SIR 120
Solbiate SIR
30
Olona
Priolo Montedison UOP 220
Reino Unido Grangemouth BP Chemicals UOP 95
BP Chemcals S.D. 50
Alemania Marl Huls 120
occidental Gelsenkirchen Veba UOP 200
Europa Occidental
Checoslovaquia Slovnafit UOP 50
Rumana Borzesti 42
URSS Grozny 85
Novokuibyshe
25
ck
Yugoslavia Zagreb 8
Sirak 100
Alvin Monsanto 290
Bishop Celanese UOP
Blue Island Clark 45
Estados Unidos

Catlettsburg Ashland 136

Corpus Christi Coastal States 60
Corpus Christi Suntide 90
El Dorado Skelly 36
Gibbstown Hercules 36
Houston Shell UOP 36
Midland Dow UOP 5
Pennelas Union Carbide Union
290
Carbide
Philadelphia Gulf UOP 200
Port Arthur Gulf UOP 180
Richmond Chevron 40
Texas City Amoco UOP 23
Texas City Marathon 63
Westville Texaco 68
Canad Montreal Gulf UOP 60
India Bombay Herdillia UOP 20
Japn Chiba Mitsui SD 150
Kashima Mitsubishi UOP 110

DATOS TCNICOS
Tabla 5. Datos tcnicos del cumeno.
Umbral lmite de valor 50 ppm
Efectos en la piel Irritante primario
Absorcin a travs de la piel Lentamente absorbido
Propiedades narcticas S
Propiedades depresivas S
Examen mdico de los trabajadores Requerido en algunos pases europeos
Otras precauciones Como para todos los aromticos
 Tabla 6. Propiedades qumicas y fsicas del cumeno.
Propiedad Unidades Valor
Temperatura de ignicin espontnea C 425,0
Punto de ebullicin, 100 mm / 760 mm C 88,1/152,4
Presin crtica atm 31,7
Temperatura crtica C 357,9
Volumen crtico ml/mol 440,0
Lmites de explosin, en el aire vol% 1,1 y 8,0
Lmites de inflamabilidad, L/U % 0,9/6,5
Punto de inflamabilidad C 35,0
Punto de congelacin C -96,5
Calor de formacin, 25C/250C kcal/mol -9,9/23,4
Peso molecular 120,2
ndice de refraccin 1,4909
Gravedad especfica, 20C 0,862
Calor especfico, 25C cal/g/C 0,46
Calor de combustin, 25C cal/g 10,370
Calor de vaporizacin, 25C/152,4C cal/g 89,77/74,60
Viscosidad, 20C cP 0,8