Anlisis espectrofotomtrico en un sistema mltiple

Objetivos extra
Construccion de los espectros de absorcin de un sistema mltiple y determinar las variables
que intervienen en este, basndonos en la Ley General de la Fotometra.
Elaboracin de curvas de calibracin para reforzar los conocimientos previamente adquiridos.
Determinar experimentalmente si el K2Cr2O7 y de KMnO4 forman un sistema mltiple

Introduccin
De acuerdo con la ley de Bouger y Beer se tiene que la absorbancias proporcional al nmero de
partculas efectivas que absorben energa electromagntica a cierta longitud de onda. Esto es que si
en la solucin hay ms de una especie absorbente (o cromforo), y estas no reaccionan una con
otra, cada especie va a absorber como si la otra especie no estuviese presente, esto quiere decir
que la absorbancia total a determinada longitud de onda para un componente A y B, da como
resultado la Ley de la aditividad, y este modelo matemtico nos dice que la absorbancia en un
sistema mltiple es una propiedad aditiva y da por hecho que no hay interaccin qumica entre los
cromforos. En esta prctica es inportante que las longitudes de onda mximas de los componentes
no sean cercanas entre s. Dichas longitudes de onda se seleccionan a partir de los espectros de
absorcin de cada uno de los componentes del sistema.
Resultados
Longitud
de onda
(nm) A(K2Cr2O7) A(KMnO4)
340 2.648 0.33
350 2.653 0.294
360 2.568 0.242
370 2.162 0.181
380 1.869 0.132
390 1.341 0.084
400 0.869 0.057
410 0.618 0.046
420 0.57 0.044
430 0.59 0.047
440 0.613 0.055
450 0.601 0.069
460 0.551 0.086
470 0.472 0.118
480 0.372 0.151
490 0.272 0.196
500 0.19 0.239
510 0.122 0.28
520 0.073 0.318
530 0.039 0.326
540 0.02 0.309
550 0.01 0.3
560 0.005 0.208
570 0.003 0.182
580 0.002 0.11
590 0 0.063
 600 0 0.055
Tabla 1. Valores de absorbancia para los espectros de absorcin del K2Cr2O7 y KMnO4

Grfico 1. Espectros de absorcin de K2Cr2O7 y de KMnO4

3

2.5

Absorbancia 1.5

0.5

0
300 350 400 450 500 550 600 650

Longitud de onda (nm)

A(K2Cr207) A(KMnO4)

Clculos
 Grfico 3. Espectro de absorcin de KMnO4
0.35

0.3

0.25

0.2

Absorbancia
0.15

0.1

0.05

0
300 350 400 450 500 550 600 650

Longitud de onda (nm)

A(KMnO4)
 Grfico 2. Espectro de absorcin de K2Cr2O7
3

2.5

Absorbancia 1.5

0.5

0
300 350 400 450 500 550 600 650

Longitud de onda (nm)

A(K2Cr207)
 Grfico 4. Curvas de calibracin de K2Cr2O7 a 1 y 2
0.5

0.45

0.4

0.35

0.3

Absorbancia 0.25

0.2

0.15

0.1

0.05

0
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

Concentracin molar

A1 A2

Concentracin
molar A1 A2
0.000228 0.069 0.029
0.000266 0.074 0.029
0.00032 0.095 0.036
0.0004 0.107 0.041
0.00053 0.152 0.059
0.0008 0.219 0.085
0.0016 0.44 0.171
Tabla 2. Datos para la curva de calibracin de K 2Cr2O7.
 Grfico 5. Curvas de calibracin de KMnO4 a 1 y 2
0.45

0.4

0.35

0.3

0.25
Absorbancia
0.2

0.15

0.1

0.05

0
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

Concentracin molar

A1 A2

Concentracin
molar A1 A2
0.000057 0.018 0.052
0.000066 0.019 0.059
0.00008 0.023 0.074
0.0001 0.027 0.091
0.000133 0.042 0.133
0.0002 0.061 0.19
0.0004 0.13 0.389
Tabla 3. Datos para la curva de calibracin de KMnO 4.
 Absortividad\Sustancia K2Cr2O7 KMnO4
a m a 1 271.81920 330.96439
am a 2 105.26390 983.89652
Tabla 4. Valores de am para K2Cr2O7 y KMnO4.

Mezcla No. Cm K2Cr2O7 Cm KMnO4 A observada

1 2
1 0.0008 0.00004 0.259 0.157
2 0.0004 0.0001 0.241 0.229
3 0.00016 0.0002 0.159 0.276
Tabla 5. Valores de Cm y absorbancia en las mezclas de K2Cr2O7 y KMnO4.

Mezcla A observada A calculada

No. 1 2 1 2
1 0.259 0.157 0.231 0.124
2 0.241 0.229 0.175 0.14
3 0.159 0.276 0.11 0.214

Grfico 6. Correlacin entre A1 observada y A1 calculada

0.25

0.2

0.15

A1 observada
0.1

0.05

0
0.14 0.16 0.18 0.2 0.22 0.24 0.26 0.28

A1 calculada

1 calculada

Ta
bla 6. Valores de absorbancia observados y calculados de absorbancia de las mezclas de K 2Cr2O7 y
KMnO4.
 Grfico 7. Correlacin entre A2 observada y A2 calculada
0.25

0.2

0.15

A2 observada
0.1

0.05

0
0.14 0.16 0.18 0.2 0.22 0.24 0.26 0.28 0.3

A2 calculada

2calculada

1 2
a -0.06557 0.00228
b 1.08153 0.71170
r 0.95201 0.88842
r2 0.90634 0.78929
Tabla 7. Valores de a,b, r, r2.

Determinacin de la concentracin de de K2Cr2O7 y KMnO4 en la solucin problema

A1= 0.406
A2=0.227
Cm de K2Cr2O7=0.0011707
Cm de KMnO4=0.0002652
Discusin
Se construy el espectro de absorcin del K 2Cr2O7 y KMnO4 y se seleccionaron dos longitudes de
onda no cercanas entre s, estas fueron 470 y 500 , respectivamente.
Se construyeron las curvas de calibracin para cada compuesto a cada longitud de onda, sin
embargo se usaron los datos de la curva de calibracin de otro equipo, a causa de un error en la
elaboracin de las diluciones. A partir de estas diluciones se obtuvieron las absortividades molares
por medio de regresin lineal para cada compuesto a cada longitud de onda, basandonos en la Ley
General de Fotometra.
La comprobacin de la ley de la aditividad en un sistema mltiple se obtuvo realizando tres mezclas
a diferentes concentraciones, donde se leyeron las absorbancias a las longitudes de onda
seleccionadas y a partir de la Ley General de la Fotometra se obtuviernon las absorbancias
calculadas, y para verificar esto, se construyeron dos grficas de correlacin, una para la
absorbancia a la 1 abservada y calculda y la otra a las absorbancias a la 2. Posterior a la
elaboracin de cada grfica se calcularon "a, b, r y r 2" para determinar si se cumple la ley de la
aditividad. Teoricamente debera de cumplirse dicha ley, sin embargo en base a los resultados
obtenidos, nos indican que no se cumple, por lo tanto esto es erroneo, de forma que un factor que
nos ayuda a dar certeza a esto es que no se emplearon curvas de calibracin elaboradas por el
mismo equipo ni en el mismo espectrofotmetro que se realiz el espectro de absorcin de la mezcla
para la seleccin de las longitudes de onda, causando variaciones en los resultados calculados y
aunado esto, grficanmente no se encontraron los resultados esperados, sin embargo
independientemente a estos inconvenientes, se reforzaron los conocimientos previamente adquiridos
en el laboratorio de Mtodos de Anlisis al igual que se aprendieron otros tantos nuevos como el
cmo se lleva a cabo el anlisis espectrofotomtrico de forma correcta en un sistema mltiple y
cules son los reultados esperados en base al fundamento de La Ley de la Aditividad.
Conclusiones
No se encontraron los resultados esperados, esto es; verificar que se cumple la ley de la aditividad
en un sistema mltiple, pero se determinaron las constantes que intervienen en la Ley de la
aditividad y la Ley General de la Fotometra para la comprensin del alumno.
Referencias bibliogrficas
Skoog, D. A.; West, D. M.; Holler, F. J. Crouch Qumica Analtica 7ma edicin, Cap. 27, McGraw-Hill,
Mexico, 2001.
Skoog, Douglas A.; Principios de anlisis instrumental; 5ta ed; Editorial Mc Graw Hill Interamericana de
Espaa, Madrid, Espaa; 1028 pp.