UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO NORTE

CENTRO DE CINCIAS EXATAS E DA TERRA

INSTITUTO DE QUMICA
MTODOS ESPECTROANALTICOS

Fosforescncia
Professor: Jailson Vieira

Alunos:
Daniel Carvalho
Hugo Leonardo
Jardeilson Soares
Renato Dantas
Natal-RN Renn Willer
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Junho de 2011
 Histria da fosforescncia
Os materiais que geram luminescncia so denominados
fsforos, devido ao fato deste fenmeno ter sido primeiro
observado no fsforo. O elemento qumico fsforo (do
grego phosphorus portador de luz) foi descoberto por
Henning Brand em 1669;

O fsico francs Antoine Henri Becquerel foi um dos muitos

cientistas que se entusiasmou com a descoberta dos raios X
feita por Wilhelm Conrad Roentgen. Ele estudou fenmenos
considerados relacionados tais como a fluorescncia e a
fosforescncia.

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 Histria da fosforescncia
Em maro de 1896, completamente ao acaso, Becquerel fez
uma descoberta notvel. Descobriu que, alm das
semelhanas dos fenmenos de fluorescncia e
fosforescncia em relao aos raios X, tambm exibiam
diferenas importantes. Enquanto a fluorescncia e os raios
X se extinguiam quando a fonte de energia exterior que os
excitava era desligada, a fosforescncia mantinha-se por
algum tempo aps desligada a fonte de energia (Sentieiro,
2005).

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 Histria da fosforescncia
O fenmeno de fosforescncia se refere emisso de luz por
um material, que continua logo aps a retirada da fonte de
energia que excita este material (geralmente luz ultravioleta
(UV)).

Durante a ltima dcada, materiais que apresentam

fosforescncia com longo tempo de vida (Long Lasting Phosphor
LLP), tm atrado muita ateno devido ao seu grande
potencial em aplicaes prticas em vrios camposcomo por
exemplo, displays eletrnicos, detectores de raios de alta
energia como UV, Raios X e Raios , radiografia digital,
memrias pticas e armazenamento de imagens (Wang, et al.,
2005).

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5
 Luminescncia Molecular
Fluorescncia
Fotoluminescncia
Fosforescncia
Quimiluminescncia molecular

Em cada um desses mtodos, molculas do analito

so excitadas para produzir uma espcie cujo
espectro de emisso fornea informaes para a
anlise qualitativa ou quantitativa.

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 Luminescncia Molecular
Medidas da intensidade:

Permitem a determinao quantitativa de uma

variedade de espcies inorgnicas e orgnicas
importantes, em quantidades-traos.

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 Luminescncia Molecular
Vantagens:
Sensibilidade, com limites de deteco que
so frequentemente at trs ordens de
magnitude melhores que aqueles encontrados
na espectrometria de absoro;

Grande faixa linear de concentrao, que

tambm significativamente maior que a dos
mtodos de absoro.

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 Luminescncia Molecular
Desvantagens:
Como os estados excitados so suscetveis desativao por
colises e outros processos, muitas molculas no apresentam
fluorescncia ou fosforescncia ;

Devido a esses processos de desativao, os mtodos

luminescentes quantitativos esto sujeitos a srios efeitos de
interferncia;

Por isso, as medidas de luminescncia so frequentemente

combinadas com tcnica de separao, como cromatografia e
eletroforese.

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 Luminescncia Molecular
x
Absoro Molecular UV-Vis

Geralmente, os mtodos luminescentes so menos

empregados para anlise quantitativa porque muito
mais espcies absorvem radiao ultravioleta e
visvel em lugar de exibir fotoluminescncia quando
a radiao incidente encontra-se nessa regio do
espectro.

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 Fosforescncia x Fluorescncia
Semelhanas:

Para ambas a excitao feita pela absoro de

ftons de energia caracterstica da regio do
UV-visvel.

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 Fosforescncia x Fluorescncia
Diferenas:

Fluorescncia Transies Eletrnicas

No envolvem mudana do spin eletrnico
Estados Excitados (Singleto) Tempo de vida
curto (< 10-5s).

Fosforescncia Transies Eletrnicas

Envolvem mudana do spin eletrnico
Estados Excitados (Tripleto) Tempo de vida
mais longo (na ordem de segundos ou minutos).
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 Fosforescncia x Fluorescncia
Diferenas:

Estado Fundamental Estado Excitado Singleto Estado Excitado Tripleto

A transio singleto-tripleto (ou o contrrio), que tambm

envolve uma mudana no estado eletrnico, um evento
significativamente menos provvel que a correspondente transio
singleto-singleto. Consequncia:

t vida mdio do est. exc. tripleto >> t vida mdio do est. exc. singleto

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 Fosforescncia x Fluorescncia
Diferenas:

Estado Fundamental Estado Excitado Singleto Estado Excitado Tripleto

A excitao de uma molcula, induzida por radiao, do estado

fundamental para um estado excitado tripleto tem uma baixa
probabilidade de ocorrncia. Consequncia:

- As bandas de absoro devido a esse processo so vrias ordens

de grandeza menos intensas que a absoro anloga singleto-
singleto.
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 Fosforescncia x Fluorescncia
Observao:

Na maioria dos casos, a fotoluminescncia

ocorre em comprimentos de onda maiores que
os da radiao de excitao;

Mtodos de fosforescncia e de fluorescncia

tendem a ser complementares porque os
compostos que fluorescem fortemente
apresentam fraca fosforescncia e vice-versa.
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 Fosforescncia x Fluorescncia
Atualmente:

Os mtodos fosforimtricos no possuem uma

ampla aplicao como a fluorimetria.

Possveis razes:

- Necessidade de baixas temperaturas;

- Baixa preciso das medidas fosforimtricas.

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Diagrama de Jablonski

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Instrumentao
Os componentes dos instrumentos para
medir a fotoluminescncia so similares
queles encontrados nos fotmetros ou
espectrofotmetros ultravioleta-visvel.

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Instrumentao
Componentes de um fluormetro ou
espectrofluormetro

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Instrumentao
Os espectrofluormetros verdadeiros
empregam dois monocromadores, e
permitem a produo de um espectro de
excitao de fluorescncia ou um
espectro de emisso de fluorescncia.

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Instrumentao

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Fosforescncia
O fenmeno da fosforescncia
associado a emisso do estado tripleto
excitado (T1) de um composto.

A orientao do eletrn que foi

promovido invertida e temos um
tripleto. um processo lento com fraca
intensidade nos picos de absoro.

Estado Fundamental Estado Excitado Estado Excitado Tripleto

Singleto
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Fosforescncia
O processo radiativo de emisso de
fosforescncia, T1S0, um processo em
que ocorrem transies entre estados de
multiplicidade diferente.

Para observar a fosforescncia de um

sistema frequentemente necessrio
obter o espectro em matrizes rgidas;

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 Fosformetro
A radiao provm de uma lmpada de Xenon que , posteriormente, dispersada por um
monocromador. Em seguida, a amostra iluminada e depois obscurecida graas a um sistema de
discos rotativos, sendo que a radiao emitida por fosforescncia passa por um monocromador e
analisada.

Para obtermos um espectro de Fosforescncia:

A. Fixar o monocromador para selecionar a radiao que provoca o mximo de

fosforescncia

B. Virar o monocromador de emisso para a gama de comprimento de onda

correspondente ao mximo.

Certos compostos podem apresentar tanto fluorescncia como fosforescncia e um fosformetro

consegue distinguir ambos os tipos de radiao devido a um disco que roda com um dado atraso
entre o tempo em que a amostra irradiada e em que medida.

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 Fosformetro
So similares aos fluormetros e
espectrofluormetros, exceto por:

um dispositivo que irradia a amostra

alternadamente e, aps um adequado
atraso no tempo, mede a intensidade da
fosforescncia;

Usar, geralmente, um frasco e Dewar

com janelas de quartzo.
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Frasco de Dewar

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 A fosforescncia e a fluorescncia
Existe uma relao exponencial entre
e a intensidade do sinal fosforescente
dada por:

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 A fosforescncia e a fluorescncia

O tempo de vida de um fenmeno

luminescente () pode ser definido
como o tempo necessrio para que a
intensidade da fluorescncia ou
fosforescncia decaia para 1/e do seu
valor inicial.

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 Aplicaes
Determinao de diversas espcies
orgnicas e bioqumicas (cidos nuclicos,
aminocidos, pirina, pirimidina, enzimas,
hidrocarbonetos policclicos e pesticidas);

Muitos compostos farmacuticos exibem

sinais de fosforescncia.

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 Referncias
Princpios de anlise instrumental / F.
James Holler, Douglas A. Skoog, Stanley R.
Crouch. 6. ed. Porto Alegre: Bookman,
2009.
SKOOG, WEST, HOLLER, CROUCH,
Fundamentos de Qumica Analtica,
Traduo da 8 Edio norte-americana,
Editora Thomson, So Paulo-SP, 2006.

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