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Introduo
Corresponde aos metais da Famlia 2A ou Grupo 2. Essa famlia composta pelos elementos: Berlio (Be),
Magnsio (Mg), Clcio (Ca), Estrncio (Sr), Brio (Ba) e Radio (Ra).
O termo "terrosos" no nome do grupo da poca da alquimia, onde os alquimistas medievais, chamavam
as substncias que no se fundiam e no sofriam transformaes com o calor (com os meios de
aquecimento da poca), de "terrosos".
Estrutura Eletrnica
Todos os elementos do Grupo 2 possuem dois eltrons s no nvel eletrnico mais externo.
Ignorando os nveis internos preenchidos, as suas estruturas eletrnicas podem ser
representadas como 2s2, 3 s2, 4s2, 5 s2, 6s2 e 7 s2.
Obteno e Abundncia
O berlio no muito comum, em parte porque ele no muito abundante (2 ppm) e em parte por causa
da sua difcil extrao. encontrado em pequenas quantidades de minerais do grupo dos silicatos como
Be3Al2Si6O18 e fenacita Be2SiO4. A pedra preciosa esmeralda tem a mesma frmula mnima do berilo, mas
contm pequenas quantidades de cromo, responsvel por sua colorao verde.
O magnsio o sexto elemento mais abundante da crosta terrestre. Sais de magnsio esto dissolvidos na
gua do mar, o magnsio tambm encontrado no mineral dolomita (MgCO 3.CacO3), usada na construo
de rodovias. Em depsitos de magnesita (MgCO3). O Mg tambm est presente em diversos minerais do
grupo silicatos, por exemplo, olivina (Mg,Fe) 2SiO4, talco Mg3(OH)2Si4O10, crisotilo Mg3(OH)4Si2O5 (asbesto) e
micas, tais como K+[Mg3(OH)2(AlSi3O10)].
O clcio o quinto elemento mais abundante na crosta terrestre, sendo um dos constituintes de diversos
minerais bastante comuns, disseminados por todo planeta. H vastos depsitos sedimentares de CaCO 3
formando montanhas inteiras de calcrio, mrmore e na forma de corais (acmulo de conchas). H duas
formas cristalinas de CaCO3, a calcita e a aragonita. A calcita forma mais comum, com cristais
rombodricos e a aragonita tem estrutura ortorrmbica. O gesso, CaSO 4.2H2O e a anidrita, CaSO4, so
minerais muito abundantes.
O estrncio e o brio so menos abundantes, mas bem conhecidos, porque ocorrem na forma de minrios
concentrados, que permitem fcil extrao. O estrncio minerado como celestita, SrSO 4, e estroncianita,
SrCO3. O Ba obtido como barita (BaSO4). E o rdio extremamente raro e radiotivo. Foi isolado pela
primeira vez por Pierre e Marie Curie por meio do processamento de vrias toneladas de minrios de
urnio. J foi usado no tratamento radioterpico do cncer. Marie Curie recebeu o Prmio Nobel de
Qumica em 1911, pela descoberta e estudo do rdio e polnio.
Obteno de metais
Os metais desse grupo no podem ser obtidos facilmente por reduo qumica, porque eles prprios so
fortes agentes redutores, alm de reagirem com carbono formando carbetos. So fortemente
eletropositivos e reagem com gua. Assim, solues aquosas no podem ser usadas no deslocamento dos
mesmos por outro metal, ou na obteno por via eletroltica. A eletrlise de solues aquosas pode ser
efetuada usando um ctodo de mercrio, mas a separao do metal da amlgama difcil. Todos os
metais podem ser obtidos por eletrlise de seus cloretos fundidos (cloreto de sdio adicionado para
baixar o ponto de fuso), embora o estrncio e o brio tenham a tendncia de formar uma suspenso
coilodal.
Nos processos mais antigos, o BeO (xido de Berlio) era extrado do berilo Be 3Al2Si6O18, por tratamento
trmico ou fuso alcalina, seguida com cido sulfrico, para formar BeSO 4 (Sulfato de berlio) solvel. A
adio de NH4OH (Hidrxido de amnio) fornece Be(OH) 2 (Hidrxido de Berlio), que por aquecimento leva
formao de BeO. Este um material cermico usado em reatores nucleares. O berlio metlico obtido
pela hidrlise de BeCl2 (Cloreto de berlio) fundido, obtido pelo tratamento trmico do hidrxido na
presena de C e Cl2.
O Mg era preparado aquecendo-se MgO com C a 2.000 C. Nessa temperatura o C capaz de reduzir MgO.
A mistura gasosa de Mg e CO era ento resfriada muito rapidamente para se obter o metal. Atualmente, o
Mg produzido pela reduo de dolomita calcinada com liga ferrosilcio a 1.150 C presso reduzida. A
eletrlise pode ser efetuada com MgCl2 fundido comMgCl2 parcialmente hidratado.
O Ca obtido por eletrlise do CaCl2 fundido ou como subproduto do processo Solvay ou a partir da
reao entre CacO3 e HCl.
O Sr e Ba metlicos so produzidos em quantidades bem menores por eletrlise dos cloretos fundidos ou
pela reduo de seus xidos com alumnio.
Analogamente, os ons so grandes, mas so menores que os dos correspondentes elementos do Grupo 1,
principalmente porque a retirada de dois eltrons aumenta ainda mais a carga nuclear efetiva. Logo esses
elementos possuem densidades maiores que os metais do Grupo 1.
Os metais do Grupo 2 tm cor branca prateada. Eles possuem dois eltrons de valncia que podem
participar e ligaes metlicas. Em consequncia, estes metais so mais duros, suas energias de ligao
so maiores e seus pontos de fuso e de ebulio mais elevados, porm os metais so relativamente
moles. Os pontos de fuso e ebulio no variam de modo regular, principalmente porque os metais
assumem diferentes estruturas cristalinas.
Energia de ionizao
A terceira energia de ionizao to elevada que os ons M 3+ nunca so formadas. A EI do Be 2+ alta,
sendo seus compostos tipicamente covalentes. O Mg tambm forma alguns compostos covalentes.
Contudo, os compostos formados pelo Mg, Ca, Sr e Ba so predominantemente inicos e os metais so
encontrados como ons divalentes.
Como os tomos dos MAT so menores que os correspondentes MA; os eltrons esto mais fortemente
ligados, de modo que a energia necessria para remover o primeiro eltron (1 energia de ionizao)
maior que dos elementos do Grupo 1.Retirado o 1 eltron Zef cresce e os eltrons remanescentes esto
ainda mais fortemente ligados. Assim a 2 EI dos MAT quase o dobro da 1. O fato de se formarem
compostos inicos sugere que compensa a energia necessria para produzir os ons.
Eletronegatividade
Os valores de eletronegatividade dos elementos do Grupo 2 so baixos, mas maiores que dos
correspondentes do Grupo 1. Quando Mg, Ca, Sr e Ba reagem com elementos tais como os halognios e o
oxignio, a diferena de eletronegatividade ser grande e os compostos formados sero inicos.
A eletronegatividade do Be a maior que dos demais elementos. O BeF 2 exibe a maior diferena de
eletronegatividade de todos os compostos de berlio com maior carter inico. Porm, o BeF 2 apresenta
baixssima condutividade, sendo considerado um composto covalente.
Quando Mg, Ca, Sr e Ba reagem com halognios e oxignio, a diferena de eletronegatividade ser grande
e os compostos formados sero inicos. Quando o Be reage com outros tomos a diferena de
eletronegatividade geralmente pequena compostos covalentes.
Afinidade Eletrnica
Estrutura Cristalina
Os Metais Alcalinos Terrosos tm as seguintes estruturas cristalinas:
Reaes
ELEMENTO COM APLICAES - CLCIO
1 - Incrustao
Em campos de guas profundas offshore, cujo mecanismo de recuperao secundria mais usado a
injeo de gua para a manuteno da presso do reservatrio acima da presso de bolha, o
entendimento do problema de deposio de sais inorgnicos a partir da gua produzida crucial para a
reduo de custos com perdas de produo.
*Mtodo de recuperao de leo na indstria de petrleo onde gua injetada no reservatrio, normalmente para
aumentar a presso e desse modo estimular a produo, deslocando a partir do reservatrio o leo, e empurrando-o
para o poo.
A formao de depsitos inorgnicos em tubulaes de ao, bombas, vlvulas e outros equipamentos e
instalaes, utilizados na produo de petrleo ou gs, resulta em vrios problemas tcnicos e
econmicos, com um aumento de custo e perda de produo.
Estes depsitos so geralmente formados por sulfato de brio/estrncio (BaSO 4/ SrSO4) ou carbonatos de
clcio/magnsio (CaCO3/ MgCO3);
A ocorrncia de depsitos de CaCO3 deve-se principalmente despressurizao (queda de presso) da
gua presente nos reservatrios petrolferos, que desloca o equilbrio HCO3-/CO32-pela eliminao do CO2
dissolvido. Por isso, este tipo de incrustao ocorre principalmente nas regies onde h uma maior queda
de presso e/ou aumento de temperatura.
Outra questo que deve ser observada a mistura da gua injetada, geralmente do mar, com a gua da
formao ou gua conata. A gua do mar, rica em sulfato, ao se misturar com a gua da formao, rica
em ons divalentes de brio e estrncio precipita sais inorgnicos.
As incrustaes inorgnicas, conhecidas tambm pelo termo scale em ingls, so formadas por sais de
baixa solubilidade em gua, que, quando precipitam, podem aglomerar-se em diferentes pontos do
sistema de produo, causando perda parcial ou at mesmo total da vazo de produo, acarretando em
prejuzo pela inoperncia do poo e custos operacionais extras de interveno e limpeza
O processo de solubilizao de um sal em gua pode ser dividido em duas fases que so: a separao dos
ons do retculo cristalino, e posterior solvatao dos ons separados. A solvatao o processo no qual os
ons separados do retculo cristalino so cercados por molculas de gua.
A reao do carbonato de clcio mostra que a presso exerce efeito fundamental neste tipo de
incrustao, pois, com a queda de presso natural durante a produo de leo, podemos ficar abaixo da
presso de bolha, e assim h o desprendimento natural do CO2 de toda a mistura. Por conseguinte, a
reao abaixo ser deslocada para a direita, para produzir mais CO2, por definio de Le Chatelier, e assim
temos formao de CaCO3.
Cabe ressaltar que o carbonato de clcio possui uma caracterstica no usual, porm importante, na qual
a sua solubilidade diminui medida que a temperatura aumenta. Portanto, a possibilidade de ocorrncia
de incrustao cresce com o aumento da temperatura e do pH, e diminuio da presso e da salinidade
total.
2. Naftenato de Clcio
2.1 cidos Naftnicos
cidos naftnicos (NA) esto presentes no petrleo como cidos carboxlicos de diferentes estruturas,
sendo mais encontrados nos campos os cidos monocarboxlicos com a carboxila ligada a uma cadeia
alicclica contendo um ou mais cicloalcanos geminados. Esta carboxila pode estar diretamente ligada
cadeia naftnica ou separada por um determinado nmero de unidades CH2. Tem afrmula geral R-
COOH, sendo R a parte representativa do segmento ciclo-aliftico contendo cerca de 10 a 50 tomos de
carbono e 0 a 6 anis.
Dentre os inmeros parmetros de caracterizao do petrleo, destaca-se o TAN (Total Acid Number)
nmero de cidos total que expressa a concentrao de cido naftnico no petrleo e relativamente
importante para seu controle de cido naftnico no leo.
2.2 Naftenatos
Um dos problemas que ocorre na indstria de petrleo e que vem sendo objeto de estudos quando se trata
da presena de cidos naftnicos no petrleo a formao de naftenato. A formao dessas substncias
tem sido de grande preocupao para muitas companhias devido ao seu efeito negativo e ao fato de sua
preveno de formao ser bastante complexa.
O naftenato fruto da dissociao dos cidos naftnicos que constituem a composio do petrleo. Este
composto apresenta como efeitos deletrios a estabilizao de emulso gua em leo e depsito de
naftenato que so associados com problemas como no interior de tubulaes (Figura 5 a-d). na superfcie
de instalaes, desligamento de instalaes offshore e formao de lamas de petrleo.
Os principais fatores que levam formao de naftenato podem ser separados em dois parmetros:
qumicos como a composio do petrleo, composio e pH da gua; e fsicos como presso,
temperatura, cisalhamento
O fator principal para o mecanismo de naftenato, em relao a composio do leo, so os tipos de cidos
naftnicos presentes no meio, assim como a sua
concentrao. A composio da gua salina tambm importante, particularmente o contedo catinico
da salmoura, que determina o mecanismo exato de formao de naftenato. Dependendo da composio
catinica da salmoura, os nions naftenato se ligam com os ons metlicos de modo a formar substncias
insolveis, como naftenatos-metais. Os tipos mais comuns relatados na literatura so: naftenato de clcio
e naftenato de sdio. Os dois mecanismos possveis de reao para estes
compostos so:
A composio catinica das amostras de campos de produo est ligada ao tipo de naftenato, que
quando ons clcio apresentam maior porcentagem na composio do depsito, referido como naftenato
de clcio (Equao 5)
Naftenato de clcio no solvel em gua e nem em leo. Devido ao fato de se formar no contato entre a
superfcie gua-leo e sua densidade ser tipicamente intermediria entre a da fase aquosa e oleosa, o
naftenato de clcio tende a se acumular na interface, formando uma barreira slida ao longo de toda a
interface (SARAC, CIVIAN, 2007; ESSE, KILPATRICK, 2004).
Sarac e Civian (2007) relataram que as partculas de naftenato de clcio tendem a aumentar com o tempo
e se acumulam na interface a/o, podendo ocasionar reduo da permeabilidade da rocha reservatrio
(Figura 9).
Naftenato de "clcio" um termo genrico. Os depsitos formados geralmente contero clcio, sdio,
magnsio, ferro e naftenados de outros metais e possivelmente asfaltenos, incrustao e outros slidos.
Os sais de naftenato se formam naturalmente fazendo com que os cidos naftnicos no leo cru entrem
em contato com ons de metais (como o clcio) na gua produzida sob as condies certas de pH e
temperatura. Os cidos naftnicos so encontrados em muitos leos crus, mas podem ser problemticos
em concentraes mais altas. O padro da indstria para medir a quantidade de cido naftnico em leos
crus um teste da ASTM que gera um Nmero Total de Acidez ou valor TAN. Um valor TAN maior que 0,5
diminuir o preo que as refinarias pagam por um leo cru devido corroso que esses cidos causam aos
sistemas das refinarias. Um valor TAN de 1,0 ou superior significa que o cru contm um alto nvel de cido
e a formao de naftenato de clcio uma possibilidade.
um sal extremamente solvel em gua e higroscpico. O cloreto de clcio cristaliza em sua formao por
evaporao temperatura ordinria, em forma de prismas hexagonais. A difrao de raios-X mostrou que
seis molculas de gua se acham octaedricamente dispostas em torno do on Ca+2 (Wells, 1950).
Alm do hexaidrato, existem dois tetraidratos, um diidrato e um monidrato. O cloreto de clcio anidro
pode ser obtido a partir do sal hidratado acima de 260C. O cloreto de clcio anidro se dissolve em gua
com desprendimento de
muito calor.
Segundo van Oort (1997), dois fatores fazem dele satisfatrio para perfurao de folhelhos: a viscosidade
do seu filtrado alta, o que faz com que o fluxo hidrulico seja pequeno e lento. A segunda se deve ao
fato de que ele pode gerar altssimas presses osmticas (da ordem de 1000 bar, pela sua baixssima
atividade sob elevadas concentraes).
Uma das suas desvantagens se deve sua baixa eficincia de membrana, que da ordem de 1-10%, o
que faz com que a presso osmtica efetiva atuando, seja reduzida para valores da ordem de 10 a 100
bar. Solues base de Ca2+ tem sido utilizado como base de fluidos de perfurao de alta densidade e
de baixos
slidos e para fluidos de completao.
Uso
Cloreto de clcio usado em uma variedade de produtos, tais como fludos de perfurao, concluso
fluidos, fluidos de empacotador, workover fluidos e aceleradores de concretos de perfurao. As razes
para a popularidade do cloreto de clcio so muitas e incluem: