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Laboratorio de Fisicoqumica
GASES
Integrantes: Cdigo:
INDICE O CONTENIDO
Captulo 1: Resumen
Captulo 7: Bibliografa
Captulo 8: Apndice
3
RESUMEN
A lo largo de esta prctica veremos dos mtodos tiles y sencillos relacionados a las
propiedades de los gases, como la densidad y la capacidad calorfica, estas forman nuestro
principal objetivo en esta prctica, estudiar las propiedades y el comportamiento de los gases.
Las condiciones registradas en el laboratorio fueron ptimas con una presin de 756mmHg,
temperatura de 21C y una humedad relativa al 93%.
Dividiremos el experimento en dos partes, la primera sobre densidad y la otra sobre capacidad
calorfica. En la primera parte usamos una muestra liquida orgnica voltil de cloroformo. La
densidad del cloroformo se determin por medio del mtodo de Vctor Meyer. Primero se calcula
la masa del cloroformo con una sencilla diferencia de masas de la ampolla vaca y de la ampolla
ms el cloroformo contenido en ella. Luego de estabilizar el equipo se procede a romper la
ampolla y meterla rpidamente en el tubo de vaporizacin. El objetivo es calcular el volumen de
vapor de cloroformo medido por el desplazamiento de agua dentro de la bureta, para finalmente
tomar la temperatura del agua en la pera. Con estos datos se corregir el volumen de aire
desplazado a CN. Se utilizar la ecuacin de Berthelot para determinar la densidad del vapor a
4
En la segunda parte de la prctica por medio del mtodo de Clment y Desormes se determin
la relacin de capacidades calorficas. Se utiliz un manmetro, un pequeo inflador y el aire
como gas de muestra. Para la determinacin de promedio, se tuvo que realizar 4 pruebas con
diferencias de alturas de cm cada una. Debido a que el aire no es un gas diatmico se explic
durante la prueba que los valores de estaran en un rango de 1.3 a 1.38. El promedio fue de
1.34 y los valores de Cp y Cv experimentales fueron 7.831 y 5.844 respectivamente. Los % de
error fueron 13.187% en el Cp y 18.491% en el Cv.
Se puede concluir de esta experiencia que los comportamientos de los gases trabajados en la
prctica obedecen las leyes de los gases reales.
PRINCIPIOS TEORICOS
GAS
a) Gases Ideales:
PV
=k (Para una masa fija de un gas)
T
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Sabemos, por la ley de Avogadro, que el volumen del gas, V, es proporcional al nmero de
moles, n, de gas a presin y temperatura constantes.
PV
=nR (Ley del gas ideal)
T
Por otra parte, las capacidades calorficas se puede expresar en trminos de capacidad de relacin
de calor () y la constante de los gases (R):
Cv=CpR
b) Gases reales:
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Son los gases que existen en la naturaleza, cuyas molculas estn sujetas a las fuerzas de
atraccin y repulsin. Solamente a bajas presiones y altas temperaturas las fuerzas de atraccin
son despreciables y se comportan como gases ideales.
Los gases reales no se expanden infinitamente, sino que llegara un momento en el que no
ocupara ms volumen. Esto se debe a que entre sus tomos y molculas se establecen unas
fuerzas bastante pequeas, debido a los cambios aleatorios de sus cargas electrostticas, a las que
se llama fuerzas de Van der Waals
A medida que aumenta la temperatura, mayor energa y vibracin estados de rotacin se hacen
accesibles a los gases moleculares, lo que aumenta el nmero de grados de libertad y la reduccin
de . Para un gas real, tanto CP y CV aumentan al aumentar la temperatura, sin dejar de se
diferencian entre s por una constante fija (como arriba, C P = C + V R), que refleja la relativamente
constante P * V diferencia en el trabajo realizado durante la expansin, para una presin constante
contra las condiciones de volumen constante. As, la proporcin de los dos valores, , disminuye al
aumentar la temperatura. Para obtener ms informacin sobre los mecanismos de almacenamiento
de calor de los gases, vea la seccin de gas de capacidad calorfica especfica.
Los pesos moleculares calculados mediante la ley de los gases ideales son aproximados
incluso cuando los datos son precisos, y la razn es que an a la presin atmosfrica dicha ley no
representa con exactitud la conducta de los vapores. Por este motivo, si deseamos un valor
exacto del peso molecular, debe efectuarse un tratamiento especial de la ley de los gases ideales
o usar una ecuacin de los gases ms precisa. Cuando se conocen los valores a y b, el uso de la
ecuacin de Van der Waals nos dar una concordancia mayor entre los valores calculados y los
observados. Para nuestro propsito en el laboratorio es conveniente usar la ecuacin de Berthelot
pero slo puede usarse cuando la temperatura y presin crtica de la sustancia estn disponibles.
LA ECUACIN DE BERTHELOT
P V =
m
( )
M
T R 1 +
[
9 TC P
128 PC T
6 T 2C
1 2
T ( )]
Donde:
[
R =R 1+
9TC P
128 PC T
6 T 2C
(
1 2
T )]
M = Peso molecular de la muestra m=Masa de la muestra
R = Constante corregida.
DEFINICION DE DENSIDAD
1. Densidad absoluta:
8
2. Densidad relativa:
La determinacin de las densidades de vapor de gran nmero de sustancias nos ensea que el
peso molecular de las mismas en su fase de vapor, en un intervalo de temperatura establecido, es
la que se podra esperar de su frmula simple. As acontece con el amoniaco, dixido de carbono,
monxido de carbono, hidrgeno, cloruro de metilo, fluoruro de metilo, ter etlico, tetracloruro
de carbono, cloroformo, disulfuro de carbono y acetona. Estas pueden dividirse en dos grupos: el
constituido por aquellas sustancias con densidad de vapor ms elevada de la que era de esperar
de sus frmulas simples, y los de una densidad menor. Todas estas anormalidades son mayores
de las que podra obtenerse por la incertidumbre experimental o por la desviacin de la idealidad.
Las sustancias que presentan densidades anormalmente elevadas, se considera que presentan
asociacin en la fase de vapor, es decir, son molculas compuestas de ms de una unidad
estructural simple. Concuerda con este punto de vista el hecho de que el peso molecular
calculado es un nmero entero mltiplo de la frmula simple. As se observa que el cloruro de
aluminio en estado de vapor es (AlCl3)2 o Al2Cl6, el cloruro frrico es Fe2Cl6, el cloruro de berilio
es Be2Cl4, y el galio: Ga2Cl6.
Por definicin:
m
=
V
m
P V =
( )
M
T R
m PM
=
V R T
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El teorema de equiparticin para gases poliatmicos sugiere que los gases poliatmicos que
tienen enlaces "blandos" o flexibles y que vibran con facilidad con q frecuencias, deberan tener
una capacidad calorfica molar dada por:
Donde r mide los grados de libertad rotacionales (r = 1 para molculas lineales, r = 2 para
molculas planas y r = 3 para molculas tridimensionales). Sin embargo, estas predicciones no se
cumplen a temperatura ambiente. La capacidad calorfica molar aumenta moderadamente a
medida que aumenta la temperatura. Eso se debe a efectos cunticos que hacen que los modos de
vibracin estn cuantizados y slo estn accesibles a medida que aumenta la temperatura, y la
expresin slo puede ser un lmite a muy altas temperaturas.
TABLA DE DATOS
26C 756 96
terica 5.676 1 03
g
mL
exp. 7.145 1 03
g
mL
15 cm 20 cm 30cm
h1
h2 4.6cm 4.7cm 8.2cm
h2 3.8cm 4.8cm 8.2cm
h2 3.5cm 3.5cm 8.4cm
h2 4.3cm 4.7cm 8.5cm
h2prom 4.05cm 4.5cm 8.25cm
11
10 cm 15 cm 20cm
h1
1.37 1.29 1.38
prom 1.34
Cv 5.844
Cp 7.831
M =119.38 g/mol
=5.472 MPa
Pc =54.004 atm
=41043.366 mmHg
Tc =536.4 K
12
g g
1 03
5.676 Cp 1 03 cal/(mol.K)
7.145=6.9186 26.37
mL mL
=0.082 atm-L/(mol K)
=1.987 cal/(mol K )
R
=8.314 J/(mol K)
=62.361 mmHg-L/(mol K)
=0.0024882 MPa
Pv (a 21C) =0.025 atm
=18.663 mmHg
1.40 1.34
4.28
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EJEMPLO DE CALCULOS
g g
5.676 1 03 7.145 1 03 26.37
mL mL
Determinacin de la densidad del cloroformo en estado gaseoso
i. Correccin de la presin baromtrica
( 100H ) F
Pb =Pb
100
Donde:
Pb , P b : Presin baromtrica y presin baromtrica corregida
F : Presin de vapor a temperatura ambiente (21C)
H : % de humedad del aire
(10096 ) 25,2
Pb =756
100
Pb =754.992 mmHg
PCN V CN P b V desplazado
=
T CN Tf
V CN =16.934 mL
P V =n R T
15
P V =
m
M( )
T R 1 +
[
9 TC P
128 PC T
6 T 2C
1 2
T ( )]
Donde:
R =R 1+
[
9TC P
128 PC T
6 T 2C
1 2
T ( )]
5
273.1
2 K
( 2)
6(536.4)2 K 2
1
9 536.4 K 1 atm
1+
128 54.004 atm 273.15 K
atmL
R =0.082
molK
atmL
R =0.0773
molK
m P M
terica= =
V R T
g
1 atm 119.38
mol
terica=
atmL
0.077 273.15 K
molK
16
g g
terica=5.676 =5.676 103
L mL
mCHC l
exp .= 3
V CN
0.1210 g
exp .=
16.934 mL
3 g
exp .=7.145 1 0
mL
tericoexp.
E=
terico
5.6547.145 100
5.654
E=
E=26.37
Cp h
= 1
C v h1h2
1.37 +1.29+1.38
exp=
3
exp=1.34
Se sabe que:
cal
C p C v =R=1.987
molk
C p =exp Cv
C p =1.34 C v
Resolviendo:
1.34 C v C v =1.987
C v =5.844
C p =7.831
6.91867.831 100
6.9186
E ( C p )=
18
E ( C p )=13.187
4.9325.844
E ( C v )= 100
4.932
E ( C v )=18.491
1.401.34
E ( )= 100
1.40
E ( )=4.28
1er experimento
Se utiliz la presin baromtrica para as poder hallar la presin corregida, as como se utiliz
la frmula de berteloth para poder hallar la densidad terica del gas a condiciones normales.
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Previamente se pes la ampolleta tanto vaca como llena para a partir de la diferencia de los
resultados poder hallar la masa de la muestra y con ello poder calcular la densidad del gas.
El clculo de la densidad experimental del gas se realiz relacionando la masa del mismo
entre su volumen a condiciones normales. Con la densidad experimental y terica se pudo
calcular el % de error el cual fue de 26.37, el ndice de error se debi a diversos factores: al
romper la ampolleta se escap una determinada cantidad de muestra, haber calentado demasiado
tiempo la ampolleta con el cloroformo o la medicin inexacta de la cantidad de muestra en el
experimento.
2do experimento
Para el clculo de la capacidad calorfica a presin y volumen constante (CP y Cv) se calcul
primero los promedio de los 3 (relacin entre la capacidad calorfica a presin constante y a
volumen constante) para finalmente promediar dichos resultados y sacar la experimental
(=1.34).
El error en este experimento se debi a diversos factores como: la medicin manual del
desnivel de alturas o la utilizacin de nuestras manos para impedir el paso del aire a travs de la
manguera.
CONCLUSIONES
El objetivo de calentar la ampolla fue crear un vaco dentro de ella para que el lquido pueda
ingresar, gracias a su tensin superficial y a la diferencia de presiones que se genera (ingresa de
mayor presin a menor presin).
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RECOMENDACIONES
Durante el paso del lquido a la ampolla es preciso esperar un breve momento para que el
lquido ascienda y luego hacer presin con los dedos para que gracias a la diferencia de
presiones ascienda ms rpido.
Se recomienda tener mucho cuidado con el sellado de la ampolla debido a que el capilar
puede derretirse rpidamente y romperse, lo que ocasiona un retraso en la experiencia.
Tener en cuenta que se est manipulando un lquido voltil en el laboratorio y es preciso
usar la luna de reloj para cubrir el vaso.
Es preciso romper la ampolla y meter ambas partes rpidamente al tubo de vaporizacin
ya que puede quedar lquido dentro del capilar.
Hay que mirar siempre que los niveles de agua se encuentren a la misma altura porque de
eso dependen los resultados de la experiencia.
Durante la manipulacin del inflador es importante de que no se deje escapar el aire y
tener mucha precisin en la medida de las alturas.
BIBLIOGRAFIA
APENDICE
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CUESTIONARIO
El mtodo de Regnault se usa para determinar los pesos moleculares de las sustancias gaseosas a la
temperatura ambiente, y se realiza as:
Un matraz de vidrio de unos 300 a 500 c.c. de capacidad, provisto de llave, se evaca y pesa,
llenndolo a continuacin con el gas cuyo peso molecular se busca a una temperatura y presin,
procediendo a pesarlo de nuevo. La diferencia de pesos representa el del gas W en el matraz cuyo
volumen se determina llenndolo y pesndolo con agua o mercurio, cuyas densidades se conocen. Con los
datos as obtenidos, se deduce el peso molecular buscado mediante la ecuacin:
WRT
M=
PV
En un trabajo preciso se usa un bulbo ms grande para llenarlo y otro con contrapeso, y se corrigen las
mediciones reducindolas al vaco.
2. Explicar las diferencias y semejanzas que existen entre las isotermas de un gas real y la de
un gas ideal
Los isotermas de un gas son representadas por curvas en un proceso isotrmico, este ltimo es el
cambio reversible en un sistema termodinmico, siendo dicho cambio a temperatura constante en todo el
sistema.
En el caso de un gas ideal las isotermas son hiprbolas equilteras ya que la energa interna de un gas
ideal slo depende de la temperatura y sta permanece constante en la expansin isoterma. De la ley de
los gases ideales se tendr que P.V = constante.
Las isotermas de un gas real tienen una forma ms compleja que las isotermas de un gas ideal
(hiprbolas), ya que deben dar cuenta de los cambios de fase que puede experimentar.
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Tomemos como muestra un gas (el aire) que est en nuestra atmosfera. La presin en la atmosfera no
es igual en todas partes. Fundamentalmente depende de la altura. Siendo ms alta cuanto ms cerca del
nivel del mar nos encontremos. Esto se debe a que la presin atmosfrica depende del peso del aire que
queda por encima. A mayor altura, menor cantidad de aire queda por encima de nuestras cabezas, que por
tanto pesa menos y ejerce menos presin. Como el aire es menos denso segn ascendemos en la
atmosfera, esto hace que su peso disminuya an ms.