Adsorcin

Concepto de recubrimiento

Un concepto til en las discusiones de isotermas de adsorcin es el

de cobertura o recubrimiento.

Consideremos una superficie que ha establecido un equilibrio con un adsorbato a

una presin P menor que la presin de saturacin Po. El nmero de sitios libres
para que el adsorbato se adsorba nl ser menor que el nmero total de sitios de
donde el adsorbato puede adsorberse nt . Designamos como cobertura, (theta),
al cociente:

(theta) = (nt - nl)/nt

Cuando un proceso se lleva a cabo sin que el recubrimiento cambie, se le

llama isostrico.

Tipos de isoterma de adsorcin

Brunauer clasific las isotermas de adsorcin de gases sobre slidos en cinco

tipos: I, II, III, IV y V. Cada una de ellas corresponde a un comportamiento de
adsorcin bien definido.

Tipo I

El adsorbato cubre al adsorbente, el cual tiene una superficie uniforme, hasta

que se forma una monocapa y entonces el proceso se detiene. La gran mayora
de los procesos de quimisorcin muestran este tipo de isoterma.

Este tipo de isoterma se ajusta a la isoterma descrita por Langmuir, enunciada

en la siguiente ecuacin:

(theta) = (KPA/(1 + KPA))

Esta ecuacin se basa en las siguientes suposiciones:

Todos los sitios de adsorcin son equivalentes.

La adsorcin no depende del recubrimiento.

Se alcanza el equilibrio descrito por la siguiente ecuacin:

A(g) + M(surf) <===> AM

donde la adsorcin procede con una constante de velocidad ka y la desorcin

procede con una constante de velocidad kd

La isoterma de Langmuir se usa mucho en casos de quimisorcin o de adsorcin

de gases en slidos no porosos. Esto no significa que haga un buen trabajo en los
casos de quimisorcin. En un gran nmero de casos es necesario utilizar
isotermas "de Langmuir" modificadas, tales como las propuestas por Freundlich o
por Temkin.

Tipo II

El adsorbato cubre al adsorbente hasta que se forma una monocapa y el proceso

contina con adsorcin en multicapas. Es un perfil frecuente en procesos de
adsorcin fsica en los cuales las interacciones son poco especficas. Para que se
produzca este tipo de comportamiento es necesario que la afinidad del
adsorbato por el adsorbente sea algo mayor que la afinidad del adsorbato por s
mismo.

Este tipo de isoterma se puede ajustar a la ecuacin llamada BET, desarrollada

por Brunauer, Emmett y Teller. La forma de la ecuacin es como sigue:

P 1 (C-1) P

--------- = ----- + ----- ---

V(Po - P) VmC VmC Po

donde:
Po es la presin de vapor de saturacin
Vm es la capacidad de monocapa
C aprox. igual a exp[-((delta)Hads - (delta)Hliq)/RT]

La isoterma BET es una extensin del argumento de Langmuir:

La primera capa obedece a un calor de adsorcin (delta)Hads

Las capas posteriores a la primera tienen un calor de adsorcin igual al calor de
licuefaccin, (delta)Hliq

La ecuacin BET reproduce bastante bien capas adsorbidas fsicamente.

Tipo III

El adsorbato tiene aproximadamente la misma afinidad por el adsorbente y por

s mismo, o es ligeramente ms afn a s mismo que al adsorbente, por lo cual es
una vez que se ha adsorbido una molcula sta acta tambin como sitio libre
para que otra molcula se adsorba. Esto conduce a un recubrimiento desigual,
con partes limpias, partes cubiertas con monocapa y partes cubiertas con
multicapa.

Las isotermas tipo III pueden ajustarse bastante bien a la BET.

Tipo IV

En este caso el comportamiento inicial consiste en formar una monocapa, para

luego mostrar comportamiento de formacin de multicapas hasta alcanzar un ?
espesor de multicapa? mximo a una presin mxima Po. Este comportamiento
se justifica postulando un adsorbente rugoso en el cual la monocapa inicial deja
muchos huecos, que terminan por saturarse de adsorbato al alcanzar la presin
Po(condensacin capilar).

Tipo V

En este caso el comportamiento inicial consiste en formar una multicapa hasta

alcanzar un "espesor de multicapa" mximo. Este comportamiento se justifica
 postulando un adsorbente rugoso, como en el caso IV, y un adsorbato que
interacta dbilmente con el adsorbente.

Una isoterma de adsorcin (tambin llamada isoterma de sorcin) describe el equilibrio de

la adsorcin de un material en una superficie (de modo ms general sobre una superficie lmite)
a temperatura constante. Representa la cantidad de material unido a la superficie (el sorbato)
como una funcin del material presente en la fase gas o en la disolucin. Las isotermas de
adsorcin se usan con frecuencia como modelos experimentales,1 que no hacen afirmaciones
sobre los mecanismos subyacentes y las variables medidas. Se obtienen a partir de datos de
medida por medio de anlisis de regresin.

La isoterma de adsorcin de Freundlich o ecuacin de Freundlich es una isoterma de

adsorcin, que es una curva que relaciona la concentracin de un soluto en la superficie de
un adsorbente, con la concentracin del soluto en el lquido con el que est en contacto.1 Fue
desarrollada por el matemtico, fsico y astrnomo alemn Erwin Finlay Freundlich. Bsicamente
hay dos tipos de isotermas de adsorcin bien establecidas: la isoterma de adsorcin de
Freundlich y la isoterma de adsorcin de Langmuir.2

ndice
[ocultar]

1Isoterma de adsorcin de Freundlich

2Isoterma de adsorcin de Langmuir

3Referencias

4Vase tambin

5Enlaces externos

Isoterma de adsorcin de Freundlich[editar]

La isoterma de adsorcin de Freundlich se expresa matemticamente como:3
o:
donde

x = masa de adsorbato
 m = masa de adsorbente

p = Presin de equilibrio del adsorbato.

c = concentracin de equilibrio del adsorbato en disolucin.

K y 1/n son constantes para un adsorbato y adsorbente dados, y para una temperatura
particular.

Isoterma de adsorcin de Langmuir[editar]

Artculo principal: Ecuacin de Langmuir

La isoterma de adsorcin de Langmuir describe cuantitativamente el depsito de una gran capa

de molculas sobre una superficie adsorbente como una funcin de la concentracin del
material adsorbido en el lquido con el que est en contacto. Dicho de otra forma, tambin puede
definirse como una deposicin bi-capa. La forma de la isoterma, asumiendo que el eje OX se
representa la concentracin de material adsorbente en contacto con el lquido es una curva
gradual y positiva que se va allanando hasta llegar a un valor constante. A menudo se
representa como una adsorcin en la superficie inicial seguida por un efecto condensacin como
resultado de la extremadamente fuerte interaccin soluto-soluto. En cromatografa, no es comn
la isoterma de Freundlich, y la mayora de los procesos de adsorcin se describen mejor con la
isoterma de Langmuir.
Las isotermas de Temkin son las isotermas de adsorcin que presentan la siguiente forma:
= A ln (BP)
donde A y B son dos constantes empricas. Fueron observadas experimentalmente por
Temkin en 1940 que se dio cuenta de que los calores de adsorcin disminuan ms
frecuentemente que aumentaban con el aumento de la cobertura.1
Se utiliza para sistemas en los cuales la entalpa de adsorcin es inversamente proporcional
a , es decir, decrece linealmente con ; este factor no se tiene en consideracin en
la isoterma de Langmuir.
La representacin lineal de frente ln P:
= A ln B + A ln P
permite calcular A de la pendiente de la recta y B de la ordenada en el origen.
La ecuacin de Langmuir o isoterma de Langmuir o ecuacin de adsorcin de
Langmuir relaciona la adsorcin de molculas en una superficie slida con la presin de
gas o concentracin de un medio que se encuentre encima de la superficie slida a una
temperatura constante. La ecuacin fue determinada por Irving Langmuir por concentraciones
tericas en 1916. Es una ecuacin mucho ms exacta para las isotermas de adsorcion del tipo
1.
Para ello postul que: Los gases, al ser adsorbidos por la superficie del slido, forman
nicamente una capa de espesor monomolecular. Adems, visualiz que el proceso de
adsorcin consta de dos acciones opuestas, una de condensacin de las molculas de la fase
de gas sobre la superficie, y una de evaporacin de las situadas en la superficie hacia el gas.
Cuando principia la adsorcin, cada molcula que colisiona con la superficie puede condensarse
en ella, pero al proseguir esta accin, cabe esperar que resulten adsorbidas aquellas molculas
que inciden en alguna parte de la superficie no cubierta todava, pero adems una molcula es
capaz de liberarse por la agitacin trmica escapndose hacia el gas. Cuando las velocidades
de condensacin y de liberacin se hacen iguales entonces se establece el equilibrio.
La expresin de la ecuacin es la siguiente:
donde:
 es la fraccin de cobertura de la superficie,

P es la presin del gas o su concentracin, y

alpha es una constante, la constante de adsorcin de Langmuir, que es mayor

cuanto mayor sea la energa de ligadura de la adsorcin y cuanto menor sea la temperatura.

http://lqi.tripod.com/FQAv/isoterms.htm