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cmo se experimenta Educ. qum., 21(3), 224-229, 2010.

Universidad Nacional Autnoma de Mxico, ISSN 0187-893-X


Publicado en lnea el 3 de mayo de 2010, ISSNE 1870-8404

Propiedades adsortivas de un carbn activado


y determinacin de la ecuacin de Langmuir
empleando materiales de bajo costo
Jose G. Carriazo,1 Martha J. Saavedra,2 Manuel F. Molina1

ABSTRACT (Adsorption properties of an activated carbon and determination


of Langmuirs equation using low cost materials)
Among the most important limitations to carry out chemistry laboratory practices at many
primary and secondary schools from some Latin American countries is the scarce availability of
lab materials, chemical reagents, and appropriate equipments to make the required measurements.
This work shows the use of low cost materials as a successful alternative to observe the adsorption
phenomenon of colouring molecules on a solid. For it, an activated carbon with high
adsorption capacity, from coconut shell, was prepared, and then the Langmuir equation for
physical adsorption phenomena was determined using commercial refreshments as adsorbate.

Keywords: adsorption, activated carbon, Langmuirs equation, chemistry teaching

1. Introduccin El trmino carbn activado se refiere a carbones muy po-


Los fenmenos de adsorcin presentan enorme importancia rosos producidos a partir de materiales ricos en carbono, me-
en el desarrollo de operaciones y procesos en la industria qu- diante diversas formas de activacin qumica o fsica (Rouque-
mica, en laboratorios y en el campo acadmico e investigativo. rol et al., 1999). La obtencin de carbones activados a partir
Mltiples aplicaciones de fenmenos de adsorcin se hacen de material lignocelulsico es ampliamente usada en la indus-
evidentes durante procesos de catlisis heterognea (por tria qumica debido al bajo costo y a la abundancia de este
ejemplo en reacciones de craqueo de petrleo, de eliminacin tipo de materiales en la naturaleza. Adems, este tipo de pre-
de contaminantes, como en el caso de los convertidores cata- cursores es muy importante porque permite la obtencin de
lticos de automviles catlisis ambiental y reacciones de carbones activados con porosidad variada dependiendo de las
qumica fina, entre otros), procesos de separacin de mezclas condiciones de preparacin, como temperatura y tiempo de
(con variadas aplicaciones en cromatografa), tratamiento de activacin (Vargas et al., 2008). Para la preparacin de carbo-
residuos en solucin acuosa, y procesos de purificacin de ga- nes activados el material es calcinado (carbonizacin) y luego
ses y lquidos (por ejemplo, en procedimientos de purifica- sometido al proceso de activacin, lo cual conduce a aumen-
cin de agua y aceites) (Carriazo et al., 2008; Centi y Peratho- tar la porosidad y la capacidad de adsorcin del material car-
ner, 2008; Fernandes et al., 2005; Tubert y Talanquer, 1997; bonizado mediante tratamientos de oxidacin de los grupos
Rouquerol et al., 1999; Duff et al., 1988). Para muchas de funcionales de la superficie del slido. Diversos procedimien-
estas aplicaciones se recurre al uso de carbn activado como tos de oxidacin son empleados para introducir grupos oxige-
material adsorbente, debido a sus reconocidas propiedades: nados en la superficie del carbn, por va gaseosa (O2, CO2,
rea superficial muy grande, microporosidad elevada y econ- N2O), o mediante el uso de soluciones acuosas (H2O2,
micamente de bajo costo, entre otras (Podkoscielny Nieszpo- (NH4)2S2O8, HClO4 o HNO3) (Corts et al., 2008; Rouque-
rek, 2007; Figuereido et al., 1999). rol et al., 1999; Figuereido et al., 1999).
Por otra parte, diversos modelos fenomenolgicos han sido
desarrollados para interpretar el proceso de adsorcin de mo-
lculas (adsorbato) en fase gaseosa o en fase lquida sobre la
1
Departamento de Qumica, Universidad Nacional de Colombia, superficie de un slido (adsorbente) (Aguilar y Salmones,
Bogot, Colombia. 2003; Tubert y Talanquer, 1997; Rouquerol et al., 1999; Ma-
Correos electrnicos: jcarriazog@unal.edu.co; sel, 1996). Uno de los modelos ms sencillos para el estudio de
mfmolinac@unal.edu.co la adsorcin de molculas sobre un slido microporoso es el
2
Departamento de Qumica, Facultad de Ciencia y Tecnologa, de Langmuir, propuesto entre 1915 y 1918 (Masel, 1996).
Universidad Pedaggica Nacional, Bogot, Colombia. Langmuir desarroll un modelo simple para predecir la canti-
Correo electrnico: msaavedra@pedagogica.edu.co dad adsorbida de un gas sobre una superficie en funcin de la
Fecha de recepcin: 26 de julio de 2009. presin del fluido, suponiendo que: el adsorbato forma una
Fecha de aceptacin: 27 de octubre de 2009. monocapa sobre la superficie (se adsorbe una molcula por

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sitio de adsorcin), todos los sitios de adsorcin de la superfi-
cie son energticamente equivalentes, las molculas adsorbi-
das no tienen movimiento sobre la superficie, y no existen
interacciones entre molculas adsorbidas en sitios vecinos
(Tubert y Talanquer, 1997; Masel, 1996).
En el modelo de Langmuir se asume que el sistema esta-
blece un equilibrio dinmico entre los procesos de adsorcin
y desorcin del adsorbato (A) (gas, lquido o especies en solu-
cin) sobre la superficie slida (S), formando un complejo
adsorbato-adsorbente (AS) con constantes de velocidad Ka y Kd
para los procesos de adsorcin y desorcin, respectivamente:
Ka
A(g) + S(S) qwe AS
Kd
Bajo estos supuestos, es posible llegar a concluir que la Figura 1. Carbn activado obtenido a partir de un material de
cantidad adsorbida () de un gas, de un lquido o de molcu- desecho domstico (cscara de coco): (a) material de partida,
las en solucin, sobre un slido a temperatura constante, es (b) producto carbonizado; (c) y (d) carbn activado obtenido al
funcin de la presin o concentracin, y del nmero de sitios final del proceso.
disponibles en la superficie, y establecer la siguiente expre-
sin general para la isoterma (Tubert y Talanquer, 1997; Ma- prcticas de adsorcin se requieren equipos tcnicos especia-
sel, 1996): lizados, como sortmetros (para la adsorcin de gases) y espec-
kP , donde k es la constante de equilibrio del proceso y trofotmetros (para determinar la concentracin de especies
=
1 + kP qumicas en solucin acuosa), o en casos sencillos realizar una
P es la presin del gas, o concentracin del adsorbato en el serie de titulaciones engorrosas. Sin embargo, el uso de recur-
caso de especies en solucin. sos domsticos o de bajo costo, permitira superar grandes
Sin embargo, aunque los procesos de adsorcin son de ex- obstculos en la implementacin de actividades sobre fen-
trema importancia y el carbn activado constituye un mate- menos de adsorcin en escuelas, colegios y en cursos bsicos
rial adsorbente de enorme inters industrial y acadmico, es de qumica en la universidad. Por ello, y teniendo en cuenta la
poco frecuente encontrar, en el nivel de educacin secunda- importancia de las prcticas de laboratorio en los procesos de
ria, actividades experimentales encaminadas a demostrar las aprendizaje en qumica (Hofstein y Mamlok-Naaman, 2007),
propiedades de adsorcin de este material y an menos fre- el presente trabajo busca ilustrar las propiedades que posee
cuente encontrar prcticas de laboratorio referentes a la de- un carbn activado preparado a partir de cscara de coco (un
terminacin de las ecuaciones clsicas de los modelos de ad- residuo domstico) en la adsorcin de los colorantes conteni-
sorcin. Aun a nivel superior, las prcticas de laboratorio dos en refrescos de uso comn en el hogar. Adicionalmente, y
desarrolladas en esta temtica son dirigidas hacia la ilustra- an ms importante, se pretende llegar a la ecuacin clsica
cin o aplicacin de los diferentes modelos, generalmente con de Langmuir para adsorcin fsica, mediante los resultados de
el objeto de determinar el rea de un slido mediante la adsorcin-desorcin obtenidos empleando columnas de car-
adsorcin de un gas o de un soluto en solucin acuosa (deter- bn activado de fcil preparacin y la elaboracin de una es-
minando la isoterma particular del sistema por ajuste o exten- cala colorimtrica.
sin de la relacin general de variables), una visin instru-
mental de los modelos de adsorcin, pero no encaminadas a Desarrollo experimental
la demostracin experimental (Fernandes et al., 2005; Tubert
y Talanquer, 1997; Duff et al., 1988). El objetivo del presente Preparacin del carbn activado
artculo es interpretar el proceso de adsorcin slido-lquido, Se colocaron 260 g de cscara de coco (figura 1-a) en una
mediante un modelo fenomenolgico, en este caso el modelo mufla, a una de temperatura 280C, durante 4 horas. Al cabo
de Langmuir, en forma didctica mediante el empleo de ma- de este tiempo se recuperaron 114g, proporcionando un ren-
teriales de uso cotidiano y de bajo costo. dimiento de 44% para el proceso de calcinacin en estas con-
Finalmente, dentro de las causas para desconocer los as- diciones (figura 1-b). Luego, el producto carbonizado fue tri-
pectos relacionados con el estudio de los fenmenos de adsor- turado en mortero (tambin se puede utilizar un molino
cin en el desarrollo de currculos de secundaria, se encuentra casero), tamizado en malla N 60-ASTM (reemplazable por
el aparentemente complicado razonamiento para explicar un colador domstico de huecos muy pequeos) y posterior-
los fenmenos de adsorcin a este nivel y la marcada carencia mente sometido al proceso de activacin. Para la activacin
de recursos logsticos en los colegios o escuelas de muchos del carbn se colocaron 50 g del producto tamizado en
pases latinoamericanos. Rutinariamente, para el desarrollo de 400 mL de solucin de cido ntrico (HNO3) aproximada-

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Figura 2. a) Algunos materiales de trabajo. b) Columnas empaca-
das con el carbn activado preparado a partir de cscara de coco.

mente 3,5 M, durante 4 horas, a temperatura ambiente, en


cabina de extraccin y con agitacin constante (basado en los
procedimientos de Corts J. et al., 2008 y Figueiredo et al.,
1999). Si no se cuenta con una cabina de extraccin, el ensayo Figura 3. Decoloracin de refrescos por adsorcin sobre el carbn
debe realizarse en un lugar abierto, teniendo cuidado de que activado. (a) Soluciones antes de agregar el carbn activado. (b) So-
las pequeas cantidades de gases producidas no sean inhala- luciones despus del proceso de adsorcin sobre carbn activado.
das por ninguna persona. Luego, el carbn fue retirado de la
solucin y lavado cinco veces con agua destilada empleando cin 5 g/L en recipientes transparentes, se agregan 3 g de car-
centrfuga (a 5000 revoluciones por minuto, durante tres mi- bn activado a cada solucin, se agita durante 30 minutos, y
nutos). Si no se cuenta con centrfuga, se puede utilizar un finalmente, se filtra el contenido de cada recipiente (figura 3).
proceso de filtracin o una simple decantacin. En este ltimo Las soluciones fueron preparadas con agua destilada, pero si
caso, las operaciones tardarn ms tiempo. Finalmente, el carbn no se cuenta con sta puede emplearse agua purificada para
fue secado en estufa durante 10 horas a 50C y luego tres horas consumo humano. Para efectos de una simple demostracin
a 160C. El producto final se muestra en las figuras 1c y 1d. del fenmeno de adsorcin en escuelas y colegios, el experi-
mento podra concluirse en esta fase, complementndose con
Elaboracin de las columnas y ensayos de adsorcin una etapa de discusin sobre la explicacin del fenmeno,
Se elaboraron 10 columnas de vidrio, de 15 cm de altura y orientada por el docente.
6 mm de dimetro interno (las columnas tambin pueden Por otra parte, se desarroll una fase complementaria (un
construirse con mangueras plsticas transparentes, todas con poco ms avanzada) para llegar a la ecuacin de Langmuir.
igual dimetro). Cada columna se sell en la parte inferior Para esta etapa se prepar previamente una escala colorim-
con un tapn-filtro de 0,5 cm de altura, elaborado en lana de trica a partir de diferentes concentraciones de solucin del
vidrio (reemplazable por algodn). El trabajo con lana de vi- refresco seleccionado (uva), con el fin de lograr una determi-
drio debe realizarse empleando guantes. En la parte inferior nacin aproximada (por comparacin del color) de la concen-
externa de cada tubo se coloc cinta transparente para soste- tracin de las soluciones de este refresco despus de estar en
ner el sello interno de lana de vidrio, teniendo el cuidado de contacto con el adsorbente (carbn activado). La escala
perforar la cinta colocada sobre el sello (entre 6 y 8 huecos se construy mediante dilucin de una solucin inicial de
con aguja de jeringa) para permitir la salida de lquido en los
ensayos de adsorcin. Cada tubo se empaca con carbn activa-
do, variando la altura de carbn (0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0;
3,5; 4,0; 4,5 y 5,0 cm) para el primer ensayo, y con una altura
constante (1 cm) para el segundo ensayo de adsorcin, tenien-
do cuidado de hacer un empacado uniforme para todos los
tubos: si se dan seis golpecitos al primero, seis al segun-
do, seis al tercero, etc. (figura 2).

Ensayos de adsorcin
Para los ensayos de adsorcin, primero se desarrolla una fase
inicial con el objeto de observar la decoloracin de cuatro
soluciones de refresco comercial (figura 2a) de colores dife-
rentes, correspondiente a cuatro sabores distintos (uva, fresa, Figura 4. Escala colorimtrica elaborada con diferentes concen-
naranja y limn). Se colocan 20 mL de solucin de concentra- traciones del refresco comercial.

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2104 ppm (equivalente a 2% p/V) de refresco en agua des-
tilada (reemplazable por agua purificada para consumo hu-
mano), para obtener las concentraciones siguientes (en ppm):
2 104, 1,5 104, 1 104, 5 103, 2 103, 1 103, 500, 200,
100, 10 y 0 (figura 4). La concentracin 0 ppm corresponde a
agua sola.
Para verificar la ecuacin de Langmuir se efectuaron dos
ensayos de adsorcin y uno de desorcin: el primero, variando
la altura de la columna de carbn activado, lo cual corresponde
a una variacin en la cantidad del adsorbente (y, por tanto, del
rea superficial disponible para la adsorcin), manteniendo
constante la concentracin del adsorbato (colorante). Para Figura 5. Soluciones de refresco despus de ser sometidas a la
este ensayo, se hicieron pasar (por efecto de gravedad) 1,5 mL adsorcin sobre columnas con diferentes cantidades de carbn
de solucin 2104 ppm de refresco por el interior de cada activado. En cada caso se emplearon 1,5 mL de solucin 2 104 ppm.
columna colocada dentro de un tubo de ensayo de aproxima-
damente 8 cm de largo (la adicin con jeringa de 2 mL se
hace casi de manera simultnea rpidamente en todas las colorantes sobre el carbn activado. Esto revela la potente ad-
columnas, para que el tiempo de contacto del carbn con la sortividad del material preparado a partir de cscara de coco
solucin, al final del ensayo, sea aproximadamente el mismo. y los excelentes resultados con respecto al proceso de prepa-
Se esper que bajara todo el volumen de solucin en cada racin. Adems, explica el porqu este material es utilizado
columna y se dej sta en contacto con la solucin durante exitosamente en procesos de purificacin de aguas, entre
45minutos, con el objeto de esperar que el sistema alcanzara otros. Alrededor de este resultado, el docente debe dirigir la
el equilibrio (figura 5). Despus se retir cada columna y se discusin de sus estudiantes sobre dos aspectos: los procesos
compar el color de la solucin de cada tubo de ensayo con la qumicos involucrados en la preparacin del carbn activado
escala de colores previamente elaborada, determinando de (calcinacin controlada y activacin con cido ntrico: reac-
manera aproximada la concentracin remanente. ciones de xido-reduccin y estequiometra), y el fenmeno
El segundo ensayo de adsorcin se desarroll variando la fisicoqumico de la adsorcin de los colorantes sobre la su-
concentracin de la solucin del mismo refresco (es decir va- perficie del carbn activado.
riando la cantidad de adsorbato), pero manteniendo constan- Por otro lado, la tabla 1 y la figura 7 muestran los resulta-
te la altura (o sea la cantidad y, por tanto, el rea superficial dos de la dependencia de la adsorcin del refresco (uva) con
disponible) de carbn activado. Para ello, se pasaron 10 solu- respecto al rea del adsorbente (altura o cantidad de carbn
ciones (1,5 mL en cada caso) de concentracin (ppm) dife- activado), empleando una concentracin (C) constante. La
rente (2104, 1,5104, 1104, 5103, 3103, 2103, 1103, figura 7, obtenida a partir de la correlacin de los primeros
500, 200, 100) por columnas empacadas con 1 cm carbn cinco puntos de la tabla 1, revela de manera aproximada una
activado cada una. El procedimiento de adicin fue igual que dependencia lineal que pasa por el origen (con un coeficiente
en el ensayo anterior, y despus de 45 minutos se retiraron las de correlacin de r = 0,9843), tpica de una relacin directa-
columnas de los tubos de ensayo, y se compararon las concen- mente proporcional entre dos variables.
traciones remanentes con la escala colorimtrica para aproxi- Para el anlisis siguiente debe tenerse en cuenta que todos
mar la concentracin en cada caso (figura 6a). Es de anotar los ensayos de adsorcin se desarrollaron en tiempos iguales,
que los ensayos de adsorcin se realizaron a temperatura am- lo que hace que la velocidad de adsorcin (cantidad adsorbida
biente y en tiempos iguales. El ensayo de desorcin se realiz
empleando las columnas extradas de los primeros ocho tubos
(100 a 104 ppm) del segundo ensayo de adsorcin. Para ello,
luego del equilibrio, las columnas separadas de cada solucin
se dejaron secar al aire (verticalmente, 10 minutos); se intro-
dujo cada una en un tubo de ensayo limpio y seco, se adicio-
nan rpidamente, a cada columna, 1,5 mL de agua destilada a
60C (para aumentar la desorcin del adsorbato), y se dejan
durante 45 minutos para que el agua desorba el colorante
adsorbido y alcance el equilibrio a temperatura ambiente Figura 6. (a) Soluciones de refresco despus de la adsorcin sobre
(figura 6b). carbn activado, empleando diferentes concentraciones iniciales
de refresco y cantidad de carbn (altura) constante. (b) Soluciones
Discusin de los resultados obtenidas del proceso de desorcin con 1,5 mL de agua caliente
La figura 3 muestra la decoloracin de las soluciones de re- (60 C) sobre las columnas extradas en (a) de los ocho tubos de
fresco como consecuencia de la adsorcin de las molculas concentracin ms baja (de 100 a 104 ppm).

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Tabla 1. Cantidad de refresco comercial adsorbido sobre las co- Tabla 2. Cantidad de producto comercial adsorbido sobre las
lumnas de carbn activado a diferentes alturas, empleando columnas de carbn activado con altura constante (1,0 cm), em-
1,5 mL de solucin con concentracin constante (2 104 ppm; pleando 1,5 mL de solucin a diferentes concentraciones
cantidad adicionada = 30 mg).
Tubo Altura de Concentracin remanente, Cantidad Tubo Concentracin Concentracin remanente, Cantidad
carbn (cm) aproximada (ppm) adsorbida (mg) adicionada (ppm) aproximada (ppm) adsorbida (mg)
1 0,5 15 000 7,5 1 100 0 0,15
2 1,0 10 000 15 2 200 10 0,28
3 1,5 5 000 22,5 3 500 100 0,6
4 2,0 3 000 25,5 4 1 000 100 1,3
5 2,5 700 29 5 2 000 200 2,7
6 3,0 10 30 6 3 000 500 3,75
7 3,5 0 total 7 5 000 300 7,05
8 4,0 0 total 8 10 000 1 500 12,75
9 4,5 0 total 9 15 000 6 000 13,5
10 5,0 0 total 10 20 000 8 000 18,0

Figura 7. Cantidad de refresco adsorbido en funcin de la cantidad Figura 8. Adsorcin de refresco en funcin de la concentracin de
(rea disponible) de adsorbente utilizado (carbn activado). la solucin adicionada (concentracin de adsorbato), mantenien-
do constante la cantidad de carbn.

sobre unidad de tiempo: Xa t ) quede definida slo por la servando constante la altura de la columna de carbn activado
cantidad adsorbida (X ). Por tanto, la figura 7 es una repre- (1 cm). En la figura 8 se eliminaron los ltimos dos puntos de
a
sentacin de la velocidad de adsorcin en funcin del rea de la tabla 2 (a las ms altas concentraciones), con el objeto
carbn activado, y de esta manera puede establecerse que la demejorar la linealidad. Esta figura, revela claramente unade-
velocidad de adsorcin (a ) es proporcional al rea disponi- pendencia lineal que pasa por el origen (r = 0,9985), tpica
ble del adsorbente. de una relacin directamente proporcional entre dos varia-
Si asumimos que el total (100%) de rea es la unidad (1), bles. Por tanto, a partir de la figura 8, y teniendo en cuenta
y que la fraccin de rea cubierta por molculas de adsorbato que los ensayos se realizaron en tiempos iguales (de esta ma-
es , entonces la fraccin de rea descubierta (o rea disponi- nera la velocidad de adsorcin queda definida por la cantidad
ble) ser ( 1 ). De este modo, podemos decir que: adsorbida, Xa ), se puede establecer que la velocidad de adsor-
cin es proporcional a la concentracin de solucin (C):
(a ) es proporcional a ( 1 ), o sea:
( ) es proporcional a C , o sea:
a
a = k1(1 ) (1) a = k2(C ) (2)
k1 es una constante de proporcionalidad bajo las condiciones De las ecuaciones 1 y 2 se deduce que:
del ensayo.
a = k3(C )(1 ) (3)
Por otra parte, la tabla 2 y la figura 8 muestran los resulta-
dos de adsorcin del refresco frutio con respecto a la varia- donde k3 es una constante de proporcionalidad que involucra
cin en la concentracin de la solucin adicionada (C), con- las constantes k1 y k2.

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De otro lado, los resultados del ensayo de desorcin (can- Tabla 3. Cantidad de refresco comercial desorbido luego de la
adsorcin previa sobre las columnas de carbn activado con
tidades de colorante desorbido) se presentan en la tabla 3 y la
altura constante (1,0 cm). La desorcin se hizo con 1,5 mL de
figura 9 (r = 0,9916), y muestran una proporcionalidad entre agua destilada a 60 C.
las cantidades desorbidas y adsorbidas (la cantidad adsorbida
Tubo Concentracin Cantidad Concentracin Cantidad
tambin es un indicativo de la fraccin de rea cubierta: ). adicionada adsorbida desorbida, desorbida
Como el tiempo es constante en los experimentos, entonces (ppm) (mg) aproximada (ppm) (mg)
puede deducirse que la velocidad de desorcin ( ) queda 1 100 0,15 10 0,015
d
definida simplemente por las cantidades desorbidas, y por 2 200 0,28 100 0,15
tanto se puede deducir que: 3 500 0,6 200 0,3
4 1 000 1,35 400 0,6
d es proporcional a , o sea que: 5 2 000 2,7 1 000 1,5
d = k4 (4) 6 3 000 3,75 2 000 3
7 5 000 7,05 4 000 6
donde k4 es una constante de proporcionalidad. 8 10 000 12,75 9 000 13,5

Finalmente, para un proceso de adsorcin en condiciones


de equilibrio dinmico, las velocidades de adsorcin y de des-
orcin se igualan (a = d ) y, por tanto, igualando las ecuacio-
k3
nes 3 y 4, y llamando = k , se llega a la siguiente expresin:
k4
kC (5)
=
1 + kC
La ecuacin 5 es la ecuacin clsica de Langmuir para fe-
nmenos de adsorcin fsica (Aguilar y Salmones, 2003; Tu-
bert y Talanquer, 1997; Masel, 1996).

Conclusiones
El presente trabajo muestra que la utilizacin de materiales
caseros constituye una estrategia excelente para llevar a cabo
el desarrollo de actividades prcticas sobre fenmenos de ad-
sorcin, acercando al estudiante a situaciones reales, superan- Figura 9. Desorcin del refresco comercial en funcin de la canti-
do obstculos logsticos y de instrumentacin en las escuelas, dad adsorbida inicial. Los valores graficados corresponden a los
y evitando el uso de reactivos muchas veces costosos y gene- obtenidos en la tabla 3.
radores de contaminacin a travs de las aguas de vertimiento
producidas en las instituciones educativas. Por otra parte, se
Fernandes, D. A., Xavier, A., Portugal, I., Da Silva, F., Silva, C. M.,
logr observar el proceso de adsorcin de molculas coloran- Dynamic and Equilibrium Adsorption Experiments, Journal of
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