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AULA PRTICA: REAES


QUMICAS ENVOLVENDO
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COMPOSTOS DE COORDENAO

META
Apresentar algumas reaes envolvendo compostos de coordenao.
aplicar a notao e nomenclatura dos compostos de coordenao.

OBJETIVOS
Ao final desta aula, o aluno dever:
identificar algumas reaes envolvendo compostos de coordenao;
assimilar algumas metodologias experimentais relacionadas preparao de compostos de
coordenao

PR-REQUISITO
Saber a notao e nomenclatura de compostos de coordenao.
Conhecimento sobre os conceitos de cidos e bases de Lewis.
Noes bsicas de operaes e procedimentos em laboratrio de Qumica.

Reaes envolvendo compostos de coordenao.


Qumica de Coordenao

INTRODUO

Compostos de coordenao de metais de transio d geralmente exibem


belas cores. A grande variedade de cores destes compostos sempre fascinou
os qumicos mesmo antes do desenvolvimento da tabela peridica. No final
do sculo XVIII at o sculo XIX, muitos compostos de coordenao foram
isolados e estudados. Esses compostos apresentavam propriedades que pare-
ciam no estar de acordo com as teorias disponveis na poca para explicar a
formao da ligao qumica. Disto surgiu o termo compostos complexos,
muito usados em referncia a esse tipo de substncia.
Em 1893, o qumico suo Alfred Werner props uma teoria que ex-
plicou com sucesso as observaes experimentais destes complexos. E
devido as suas contribuies para a qumica de coordenao, Werner foi
agraciado com o Prmio Nobel de Qumica em 1913.
Nesta aula sero visualizadas algumas reaes envolvendo compos-
tos de coordenao. Com isto pretende-se mostrar a importncia dos com-
postos de coordenao para a compreenso da Qumica de Coordenao
e para a produo de substncias usadas intensivamente no cotidiano.

Ciclos reacionais envolvendo o composto de coordenao [RhCl(PPh3)3].

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Os ctions dos metais de transio d possuem uma tendncia para


formar complexos com outros ons ou molculas (ligantes), envolvendo
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ligaes covalentes entre os ons ou molculas que fazem a coordenao.
Geralmente os complexos so coloridos, e muito mais estveis do que os
seus sais complexos, e podem ser isolados.
Um composto de coordenao consiste, sobretudo, em um tomo
central, rodeado por um certo nmero de outros tomos, ons ou molcu-
las, que tm a propriedade de doar eltrons ao tomo central, e so cha-
mados de ligantes. O nmero de ligantes denominado nmero de coor-
denao (NC), caso o ligante no tenha mais do que um ponto de ligao,
e pode ser determinado observando-se a frmula de um composto de
coordenao.
Compostos de adio so for mados quando quantidades
estequiomtricas de dois ou mais compostos estveis so colocados em
contato. Por exemplo:

1. KCl + MgCl2 + 6H2O KCl.MgCl2.6H2O

2. K2SO4 + Al2(SO4)3 + 24H2O K2SO4.Al2(SO4)3.24H2O

3. CuSO4 + 4NH3 + H2O CuSO4.4NH3.H2O

4. Fe(CN)2 + 4KCN Fe(CN)2.4KCN

Os compostos de adio pertencem a dois grupos:


- Sais duplos: aqueles que perdem sua identidade em soluo;
- Sais complexos: aqueles que mantm sua identidade em soluo.
Os dois primeiros exemplos so de sais duplos, os quais s existem no
estado slido cristalino. J os ltimos dois exemplos so de sais comple-
xos, pois estes quando so dissolvidos em gua, seus ons complexos
mantm a integridade. Assim, os ons dos sais complexos existem como
entidades distintas, tanto no estado slido como em soluo. Os ons
complexos so indicados atravs do uso de colchetes.
Os compostos de coordenao frequentemente so formados por re-
aes em soluo ou no estado slido. A Tabela 1 relaciona uma srie de
compostos que resultam da reao entre cloreto de cobalto (III) e amnia
em soluo. Como podem ser visualizados na Tabela 1, estes compostos
tm cores diferentes e dentro dos primeiros estudos realizados sobre com-
postos de coordenao, verificou-se que, alm das cores, outras proprie-
dades tambm variam com a estequiometria.
Todos os complexos listados so eletrlitos fortes, mas produzem
diferentes nmeros de ons quando dissolvidos em gua. Por exemplo, a
dissoluo de CoCl3.6NH3 em gua produz quatro ons por frmula unit-

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ria, enquanto CoCl3.5NH3 produz apenas trs ons por frmula unitria.
Alm disso, a reao dos compostos com excesso de nitrato de prata aquoso
leva precipitao de quantidades variveis de AgCl; A precipitao de
cloreto de prata geralmente usada para investigar o nmero de ons
cloreto livres em um composto inico. Isso sugere que os cloretos se li-
gam ao Co+3 de formas diferentes nos quatros compostos e, por vezes,
num mesmo complexo, alguns se ligam mais fortemente do que outros.

Tabela 1. Propriedades de alguns complexos de cobalto (III) com amnia e cloreto.

Em 1893, o qumico suo Alfred Werner props uma teoria que ex-
plicou com sucesso as observaes experimentais destes complexos.
Werner props que os ons metlicos exibem tanto valncias primrias
quanto secundrias. A valncia primria o estado de oxidao do metal,
a valncia secundria o nmero de tomos diretamente ligados ao on
metlico, que tambm denominada de nmero de coordenao (NC). A
teoria de Werner forneceu explicaes para os resultados experimentais.
As molculas de amnia esto coordenadas ao centro metlico. Quando
existem menos de seis molculas de amnia, a esfera de coordenao
completada pelos ons cloreto. Ao escrever a frmula qumica para um
composto de coordenao, Werner sugeriu o uso de colchetes para dife-
renciar os ligantes que fazem parte da esfera de coordenao de outros
ligantes que atuam como contra-ons.
Ele props que os compostos CoCl3.6NH3 e CoCl3.5NH3 so melhor
formulados como [Co(NH3)6]Cl3 e [Co(NH3)5Cl]Cl2, respectivamente. Ele
props que os ons cloreto que estavam coordenados ao metal estariam
to fortemente ligados que no se tornavam livres quando os compostos
eram dissolvidos em gua. Portanto, a dissoluo de [Co(NH3)5Cl]Cl2 em
gua produz um on [Co(NH3)Cl]2+ e dois ons Cl-. Assim, apenas os dois
ons cloreto livres so capazes de reagir com Ag+ para formar AgCl.

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MATERIAIS NECESSRIOS PARA


ODESENVOLVIMENTO DA PARTE
3
EXPERIMENTAL:

As Tabelas 2 e 3 mostram listas dos materiais necessrios para o de-


senvolvimento da parte experimental. Antes de executar a prtica verifi-
que h todos os materiais necessrios ao desenvolvimento da prtica.

Tabela 2. Materiais necessrios para o desenvolvimento da prtica

Tabela 3. Solues e reagentes necessrios para o desenvolvimento da prtica.

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PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

Para um bom aproveitamento na realizao de qualquer prtica de


laboratrio, lembre-se que a realizao dos experimentos no deve ser
entendida como um trabalho mecnico. O aproveitamento para efeito de
aprendizagem ser conseqncia da interpretao dos fatos observados.
Assim, adote as seguintes atitudes:
- Estude todas as reaes que ir realizar;
- Procure conhecer as caractersticas de cada reagente e dos produtos que
devero se formar durante as reaes a serem realizadas;
- Equacione as reaes previstas para acontecer bem como os processos
de dissociao dos reagentes quando dissolvidos em gua;
- Durante os trabalhos de laboratrio, descreva completamente tudo que
for observado;
- Nunca passe de um item para outro antes de interpretar as transforma-
es verificadas em cada reao.
A ocorrncia de acidentes em laboratrio, infelizmente, no to
rara como possa parecer. Com a finalidade de diminuir a freqncia e a
gravidade desses eventos, torna-se absolutamente imprescindvel que du-
rante os trabalhos realizados em laboratrio se observe uma srie de nor-
mas de segurana:

- Siga rigorosamente as instrues especficas;


- Certifique-se do bom funcionamento dos chuveiros de emergncia.
- No fume no laboratrio.
- Use um avental apropriado.
- Nunca deixe frascos contendo solventes inflamveis prximos chama.
- Evite contato de qualquer substncia com a pele. Seja particularmente cuidado-
so quando manusear substncias corrosivas como cidos e bases concentrados.
- Todas as experincias que envolvem a liberao de gases e/ou vapores
txicos devem ser realizadas na cmara de exausto (capela).
- Sempre que proceder diluio de um cido concentrado, adicione-o
lentamente, sob agitao, sobre a gua, e no ao contrrio.
- Ao aquecer um tubo de ensaio contendo qualquer substncia, no volte a
extremidade aberta do mesmo para si ou para uma pessoa prxima.
- No jogue nenhum material slido dentro da pia ou nos ralos.
- Sempre que possvel, trabalhe com culos de proteo.
- Ao introduzir tubos de vidro em rolhas, umedea-os convenientemente
e enrole a pea de vidro numa toalha para proteger as mos.
- Dedique especial ateno a qualquer operao que necessite de aqueci-
mento prolongado ou que desenvolva grande quantidade de energia.
- Ao se retirar do laboratrio, verifique se as torneiras (gua ou gs) esto
fechadas. Desligue todos os aparelhos e deixe todos os equipamentos limpos.

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PROCEDIMENTO 3
ons em soluo de um sal duplo

- Tome 3 tubos de ensaio e, em cada um deles coloque 2 ml de soluo de


KAl(SO4)2;
- Ao primeiro tubo adicione 2 ml de soluo de cido tartrico;
- Ao segundo adicione algumas gotas de soluo de NaOH.;
- Ao terceiro junte 0,5 ml de soluo de BaCl2;

ons em soluo de sal simples e de sal complexo

- Tome 2 tubos de ensaio e, em cada um deles coloque 2 ml de soluo de


FeCl3.
- Ao primeiro tubo junte soluo de NH4OH gota a gota e ao segundo
adicione soluo de KSCN.
- Tome outros dois tubos de ensaio e em cada um deles coloque 2 ml de
K3[Fe(CN)6];
- Em seguida, junte soluo de NH4OH gota a gota ao terceiro tubo de
ensaio e ao quarto adicione soluo de KSCN;

Compostos com ons complexos negativos

- Separe trs tubos de ensaio;


- Num tubo de ensaio coloque 4 gotas de soluo de AgNO3. Em seguida
adicione soluo concentrada de KI, at que um novo fenmeno seja
observado;
- Em outro tubo de ensaio, coloque 0,5 ml de soluo concentrada de
CaCl2 e 0,5 ml de oxalato de sdio;
- No terceiro tubo de ensaio coloque 1 ml de soluo de ZnCl2. Em
seguida junte soluo de NaOH at formar um precipitado branco. Con-
tinue adicionando NaOH at notar nova modificao;

Compostos com ons complexos positivos

- Num tubo de ensaio coloque 0,5 ml de soluo de AgNO3 e 1 ml de


soluo de NaCl. Deixe em repouso, decante a fase lquida e, em seguida,
adicione soluo de NH4OH ao precipitado at dissolv-lo completamente;
- Noutro tubo de ensaio coloque 0,5 ml de soluo de CuSO4 e 0,5 ml de
soluo de NH4OH. Deixe em repouso, decante a fase lquida (se possvel)
e continue a adicionar soluo de NH4OH at observar nova modificao;

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Reaes de substituio em compostos complexos

-Coloque em tubo de ensaio 1 ml de soluo de FeCl3, 1 ml de soluo de


HCl e 1 ml de soluo de K4[Fe(CN)6];

Reaes de oxi-reduo envolvendo complexos

- Separe quatro tubos de ensaio;


- Num tubo de ensaio coloque 2 ml de soluo de H2O2, 2 ml de soluo
de KOH e 2 ml de soluo de K3[Fe(CN)6]. Introduza uma brasa no tubo
de ensaio (haste de fsforo em combusto);
- No tubo de ensaio 2 coloque 2 ml de soluo de K3[Fe(CN)6] e no tubo
de ensaio 3, coloque 2 ml de soluo de K4[Fe(CN)6]. A cada tubo adici-
one 1 ml de soluo de FeSO4 recm-preparado;
- No quarto tubo de ensaio coloque 1 ml de soluo de K3[Fe(CN)6] e 2 ml
de FeSO4. Em seguida junte gotas de HCl concentrado;

Anlise de todas as cores dos compostos formados

Ao terminar de executar as atividades verifique as cores das solues


dos compostos formados e faa todas as suas anotaes;

CONCLUSO

As atividades experimentais propostas visam proporcionar oportuni-


dade de trabalhar com autonomia e segurana em um laboratrio de qu-
mica, alm de promover uma melhor compreenso dos contedos teri-
cos ministrados.
Atravs da execuo das atividades experimentais foi possvel identi-
ficar algumas reaes envolvendo compostos de coordenao e assimilar
algumas metodologias experimentais relacionadas preparao de com-
postos de coordenao;
Esta atividade prtica sobre reaes envolvendo compostos de coor-
denao tambm uma oportunidade para praticar a notao e nomen-
clatura de compostos de coordenao;

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RESUMO 3
Composto de coordenao tem sido apresentado como uma espcie
central (um on ou tomo metlico), rodeado por um certo nmero de
outros tomos, ons ou molculas, que tm a propriedade de doar el-
trons ao tomo central, e so chamados de ligantes. O nmero de tomos
doadores do ligante que esto diretamente ligados a espcie central de-
nominado de nmero de coordenao da espcie central.
O termo on complexo utilizado para explicar uma espcie poliatmica
que consiste em um on metlico central rodeado por diversos ligantes,
sendo considerado ligante um on ou molcula ligada ao on central.
Nesta aula foram mostradas algumas reaes envolvendo complexos
catinico e aninico, sais complexos e tambm sais simples. Reaes en-
volvendo substituio na esfera de coordenao e oxi-reduo de com-
plexos tambm foram realizadas.
As atividades experimentais foram divididas em vrios mdulos, os
quais apresentaram algumas reaes envolvendo complexos de coorde-
nao. Atravs das atividades experimentais realizadas possvel dife-
renciar os sais simples dos sais duplos e sais complexos. As atividades
prticas tambm procuram mostrar as diferenas entre as valncias pri-
mrias e secundrias, como tambm na notao de sais simples, duplos e
sais complexos.

ATIVIDADES

1. Quais as diferenas entre sais simples e duplos e como estes podem ser
obtidos?

COMENTRIO SOBRE AS ATIVIDADES

Sais so compostos cristalinos que podem ser obtidos atravs de trs


tipos de reaes: reao de metais com cidos, reao de neutralizao
e reao de xidos com cidos. Os sais duplos, por sua vez, tambm
so compostos cristalinos, mas s podem ser obtidos atravs de certas
reaes de neutralizao especficas e tambm pela cristalizao
conjunta de dois sais em soluo aquosa. Assim, quando um cido
poliprtico neutraliza duas bases diferentes, produz-se um sal duplo.
Como exemplo, tem-se a reao do cido sulfrico com os hidrxidos
de sdio e de potssio, produzindo o sulfato de potssio e sdio;
Esta reao representada atravs da seguinte equao qumica:
KOH (aq) + NaOH (aq) + H2SO4 (aq) KNaSO4 (aq) + 2H2O (l)

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Da mesma forma, quando uma base polihidroxlica reage com cidos


diferentes, tambm produz-se um sal duplo. A reao de neutraliza-o
dos cidos clorldrico e sulfrico pelo hidrxido de alumnio um
exemplo disso, conforme mostra a seguinte equao qumica:
Al(OH)3 (s) + H2SO4 (aq) + HCl (aq) AlSO4 Cl (aq) + 3H2O (l)
A obteno de um sal duplo pela cristalizao conjunta de dois sais
em soluo aquosa pode ser feita misturando-se solues de dois
sais diferentes (KCl e MgCl2, por exemplo; note-se que o nion
comum) e, em seguida, concentrando-se a soluo resultante atravs
da evaporao da gua. medida que a soluo perde gua, em vez
de precipitar inicialmente o sal menos slvel em gua (KCl) e depois
o mais solvel (MgCl 2), formam-se cristais de uma substncia
diferente (KMgCl3. 6H2O), chamada sal duplo, onde o estado de
oxidao dos ons presentes conservado. importante destacar
que essas substncias apresentam composio este-quiomtrica
constante e bem definida, isto , para uma certa quantidade de um
dos ons, existe sempre uma mesma quantidade dos demais ons que
compem o sal duplo. Alm disto, quando os cristais dessas
substncias so dissolvidos em gua, a soluo resultante apresenta
todas as reaes caractersticas dos trs ons que constituem o sal
duplo, da mesma forma que para os correspondentes sais simples.

2. O que um sal complexo?

COMENTRIO SOBRE AS ATIVIDADES

um composto de coordenao de carga neutra, o qual formado


pela reao ou combinao de um on complexo (positivo ou
negativo) com outro on (que pode ser complexo ou no) de carga
oposta. Os ons dos sais complexos existem como entidades distintas,
tanto no estado slido como em soluo.
Exemplos de sais complexos: [Cu(NH3) 4][PtCl 4], [Co(NH3)6]Cl3,
K2[PtCl6], Fe[Fe(CN)6], etc.

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3. O que um on complexo? 3
COMENTRIO SOBRE AS ATIVIDADES

Um on complexo constitudo por um elemento central rodeado


por ligantes. Sua frmula escrita entre colchetes, com a somatria
das cargas das espcies coordenadas sendo escrita na parte superior
direita colchete (sobre-escrita).

AUTO-AVALIAO

1. Em que os sais duplos se diferenciam dos sais complexos?


2. Descreva como Werner conseguiu distinguir o ambiente de coordena-
o dos trs complexos de cobalto por ele isolados?
3. Escreva as equaes para as reaes ocorridas durante a realizao
da prtica, discutindo os resultados obtidos.
4. Qual o nmero de coordenao e carga do on metlico de todos os
complexos obtidos na prtica. Escreva a notao e o nome dos ons com-
plexos e dos sais complexos.
5. Qual on complexo responsvel pela cor azul claro em uma soluo
de sulfato de cobre? Determine o NC (nmero de coordenao), NAE
(nmero atmico efetivo), carga do on metlico no complexo e escreva o
nome do on complexo.
6. Escreva uma equao para a formao do precipitado observado na
reao do item 3.4 e explique por qu o precipitado se dissolve em exces-
so de hidrxido de amnio.

PRXIMA AULA

Estereoqumica e isomeria de compostos de coordenao.

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REFERNCIAS

COTTON, F. A.; WILKINSON, G.; Qumica Inorgnica. Rio de Janei-


ro: LTC, 1978.
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