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Aula dia 19-04-2016

Anlise conformacional
Aparecida Cayoco I. Ponzoni
Contedo: Conformaes de alcanos: rotao em torno de ligao carbono- carbono-
Conformao do etano butano e cicloexanos e cicloexanos substituidos

1.Anlise conformacional
Anlise conformacional: anlise da variao de energia da molcula relacionada ao
giro de grupos ao redor de uma ligao simples
. Assim qualquer arranjo tridimensional de tomos que resulta da rotao em torno de
uma ligao simples em uma molcula denominado conformao , portanto existem
infinitas conformaes para uma mesma molcula. Atravs deste estudo possvel
prever a conformao mais estvel ou seja a conformao em que energeticamente a
favorvel e portanto a conformao em que a molcula permanecer na maior parte
do tempo.(continua na prxima pgina)

1
Modos de representar as molculas no espao: representao dos confrmeros da molcula do etano mostrados de
3 modos diferentes. No lado esquerdo ela representa a conformao de menor energia e na direita a de maior energia
Representao das frmulas em perspectiva, em cavalete* eFotos de modelos
1
moleculares representando o etano na conformao
em frmulas de projeo de Newman alternada de menor energia e na conformao eclipsada2 de maior
energia. Representam frmulas em perspectiva e de projeo de Newman
*frmula em cavalete simplificao da frmula em perspectiva
Frmula em perspectiva: Em perspectiva
H
H H
H 60 H Alternada/em oposio eclipsada/em
H coincidncia
H H H
H H H

Frmula em cavalete: Alternada/em oposio eclipsada/em coincidncia


H H H
H
H H
H 60
H
H H
H H

Projeo de Newman: Projeo de Newman

Alternada/em oposio eclipsada/em coincidncia


H
H
H
H H
60
H HH
H H
H
H
Na projeo de Newman o observador se coloca em frente ao 1
carbono. Para representar que o observador est olhando de frente so
colocadas trs ligaes longas que ligam o centro circunferncia ao
redor das trs ligaes longas, indicando que essas so completamente
visveis pelo observador bem como o carbono em 1plano. As 3
ligaes curtas indicam que estas esto em um plano posterior bem
como o 2 carbono. O segundo carbono e as 3 ligaes no so
visveis pelo observador.

Alternada/em oposio eclipsada/em coincidncia

2
1)A denominao alternada para a conformao de menor energia pode aparecer tambm como: conformao em
oposio
2)A denominao eclipsada para a conformao de maior energia pode aparecer tambm como: conformao em
coincidncia

2. A rotao livrena ligao simples, os confrmeros e a origem da sua estabilidade


A ligao carbono-carbono uma ligao sigma () formada pela superposio de um orbital sp3de um carbono com
o orbital sp3de outro carbono. As ligaes so cilindricamente simtricas, dessa forma a rotao em torno da
ligao simples carbono- carbono pode ocorrer sem mudana de superposio de orbitais. Dizemos que
neste caso ocorre a rotao livre ao redor da ligao. Os diferentes arranjos espaciais dos tomos resultante da
rotao em torno da ligao simples so chamados conformaes ou ismeros conformacionais. Uma conformao
especfica chamada confrmero ou ismero conformacional
H infinitos arranjos possveis para a molcula do etano, quando da rotao em torno da ligao C-C ou seja
arranjos de um grupamento metila em relao ao outro.O ngulo que surgem dessa rotao chamado ngulo de
rotao e simbolizado por . Durante essa rotao pode resultar em duas conformaes extremas: Uma de energia
mnima (conformao em ALTERNADA/ EM OPOSIO e de energia mxima (conformao ECLIPSADA/ EM
COINCIDNCIA).

Grfico de energia x ngulo de rotao ()

No grfico acima mostrada a variao de energia versus ngulo de rotao(). Na parte superior da senide esto
os conformeros de maior energia e na parte inferior o de menor energia. A explicao para a diferena de
estabilidade dada pela a menor ou maior repulso de Van de Waals.Visto que ligaes so constitudas de pares de
eltrons( cargas negativas). Assim pode-se observar que quanto maior a distncia dos pares de eltrons da ligao
C-H do C1 e as distncias dos pares de eltrons da ligao C-H do C2 mais estvel ser a conformao dando
3
origem s conformao alternada/em oposio ao contrrio, quanto menor a distncia dos pares de eltrons da
ligao C-H do C1 e as distncias dos pares de eltrons da ligao C-H do C2 menos estvel ser a conformao
dando origem conformao eclipsada/em coincidncia
No possvel separar o "etano de maior energia do "etano de menor energia" pois a diferena de energia entre as
formas de maior energia e menor energia muito baixa de aproximadamente 2,9Kcal/mol. e a temperatura em que se
trabalha suficiente para que haja a mudana de um CONFORMERO/ ISMERO CONFORMACIONAL . logo
existe somente um etano e um n- butano. No entanto existe e so isolados o cis 2-buteno e o trans 2-buteno, pois a
diferena de energia entre eles maior.
Obs.Compreender que substituintes em coincidncia/ eclipsadalevam a conformeros menos estveis explica em
parte a maior estabilidade da conformao cadeira em relao a conformao bote no cicloexano, que veremos a
seguir

3.Conformeros do Butano

3.1.Diferena de energia entre confrmeros do butano ( rotao ao redor de C2- C3)

CH3CH2 CH2CH3
1 2 3 4
Frmula condensada
do butano

No caso do etano como os substituintes so todos hidrognios as energias para todas as conformaes de maiores
energias so iguais assim como todas as conformaes de menores energias so iguais. No caso do butano a rotao
ao redor de C2-C3 leva a uma diferena de energia entre os confrmeros de maior energia assim como entre os
conformeros de menor energia.Consideremos o butano como sendo um etano, onde um dos hidrognios foram
substitudos por metilas no C2 e C3. Os grupamentos metilas ligados aos carbono 2 e carbono 3 tendo interaes
maiores que o hidrognio levam a conformaes de energias maiores e diferenciadas, conforme a posio que
ocupam. Abaixo mostrado as vrias conformaes para o butano com rotao ao redor da ligao C2-C3.

A proximidade de grupos volumosos levam a conformao de maior energia. importante frisar que qualquer
conformao eclipsada/em coincidncia ter maior energia que qualquer conformao alternada/em oposio.
Dentre as conformaes eclipsada/em coincidncia haver as de maior energia e de menor energia, o mesmo
acontecendo dentre as conformaes alternada/em oposio.

3.1. Variao da energia dos conformeros versus ngulo de rotao () no butano e as denominao das
conformaes

Syn-periplanar gauche anticlinal anti-periplanar anticlinal gauche

4
CH3 H 3C H CH3
H 3C CH3 H 3C
CH3 H
H H 3C H
H CH3 H 2 2
2 2 2
2
H 3C HH
H HH H
H
CH3 H H H
H H H H
H H H
H CH3
(A) ( C)
( B) ( D) (E ) (F )
Em coincidncia Em oposio vici
Maior energia Em coincidncia Em oposio Anti Em coincidncia Em oposio vici
dentre as conforma Maior energia Menor energia menor energia menor energia
que a conforma que a conforma dentre a conforma que a conforma Maior energia
-es em coincidencia que a conforma
e tambm dentre todas -o em oposio (D) -o em coincidn -o em oposio -o m coincidn
- cia ( A) e tambm dentre todas- cia ( A) -o em oposio (D)
conformaes as conformaes
0 60 120 180 240 300

A fig. representa a passagem de uma conformao a outra .Fixa-se o C3 e gira-se o C2 no sentido horrio.Esto mostrados as
conformaes nos ngulos de 0, 60,120 , 180, 240 e 300.

Obs1.: Qualquer conformao em coincidncia tem maior energia que qualquer conformao em oposio, mas h variao de energia
dentro de cada uma delas.
Obs2:Ateno para a energia da conformao em oposio anti (D) ser menor que a conformao tambm em oposio vici B (com
energia idntica a (D

Obs. Em: http://www.iq.ufrgs.br/dsl/images/docs/butano_analiseconformacional.pdf, h um grfico representando as conformaes do


butano.

3.1.1. Variao da energia dos conformeros versus ngulo de rotao () no butano.

Consideremos zero graus quando os dois grupos volumosos estiverem em coincidncia, este conformero ser o de
maior energia.
Imagina-se agora o carbono 3 como fixo e gira-se o carbono 2 no sentido horrio. De 60 em 60 graus ocorrer o
mximo e o mnimo de energia para o sistema conforme pode ser observado no conjunto das frmulas de Newman
acima.

Vamos iniciar a anlise pelos confrmeros de maior energia

Consideremos zero graus quando os dois grupos volumosos estiverem eclipsados/em coincidncia, este confrmero
ser o de maior energia. denominado sin-periplanar
Obs. Entendam os significados das palavras periplanar e sin
Monte o modelo molecular para o butano. Coloque duas metilas uma em frente da outra e projetem o C2 sobre o
C3. Observe que os C2, C3 e as duas metilas esto no mesmo plano dai o nome periplanar . Imagine um outro
plano perpendicular a este plano que passe no C2 e C3 , note que as duas metilas estaro do mesmo lado desse
plano da ser denominado sin.

- Quando os dois grupos volumosos estiverem em oposio ou seja quando o C2 tenha sido girado de 180 o
conformero ser o de menor energia. a conformao em oposio ANTI (grupos volumosos opostos).
denominado Anti-periplanar
Obs. Entendam os significados das palavras periplanar e anti
Monte o modelo molecular para o butano. Coloque as metilas em lados opostos e projetem o C2 sobre o C3.
Observe que os C2, C3 e as duas metilas esto no mesmo plano dai o nome periplanar . Imagine um outro plano

5
perpendicular a este plano que passe no C2 e C3 , note que as duas metilas estaro em lados opostos deste plano
da ser denominado anti.

-Ainda na conformao alternada/em oposio existe aquela onde os grupos volumosos e os hidrognio esto
alternados/ em oposio. fcil observar que apesar de serem tambm alternado/em oposio tem energia maior
que a conformao Anti, uma vez que as metilas esto vizinhas e no em lados opostos. Isto ocorre em 60 e 300
Esta recebe o nome de conformao Alternada/gauche/em oposio VICI (grupos volumosos vizinhos). tambm
denominada sin-clinal: sin porque as metilas esto do mesmo lado e clinal por estarem em planos inclinados entre
si ou seja o plano que contm uma das metilas inclinado em relao ao plano que contm a outra metila.

Obs.Compreender que as conformaes ANTI e VICI tem estabilidades diferentes explica a maior estabilidade de
grupos substituintes volumosos na posio equatorial da conformao cadeira do cicloexano, como veremos

Nas conformaes em coincidncia existem aquelas onde os grupos volumosos e os hidrognios esto em
coincidncia. fcil observar que apesar de serem tambm em coincidncia tem energia menor que aquela onde
os dois grupos volumosos esto coincidentes. Pode-se observar girando C2 de 120 e 240 a partir do zero. tambm
denominada anti-clinal: Anti porque as metilas esto em lados opostos e clinal por estarem em planos inclinados
entre si ou seja o plano que contm uma das metilas inclinado em relao ao plano que contm a outra metila.

Obs. Em: http://www.iq.ufrgs.br/dsl/images/docs/butano_analiseconformacional.pdf, h um grfico representando as conformaes do


butano.

4.A estabilidade das duas conformaes mais importantes para o cicloexano


As duas conformaes principais possveis para o ciclohexano em que os ngulos de ligao so prximos de 109,5
so as conformaes cadeira e bote.A conformao mais estvel a conformao cadeira.O modelo para explicar
essa estabilidade considera os dois carbonos consecutivos com seus hidrognios em cada uma das conformaes.Na
cadeira quaisquer dois carbonos que se considere tero os seus hidrognios em oposio/alternados . Use o modelo
para confirmar
No bote existiro 4 pares de hidrognios em coincidncia/eclipsados e ainda h a interao mastro entre os
hidrognios nas posies 1 e 4.
4.1.Frmulas conformacionais e frmulas de Newman para representar as conformaes cadeira e bote
Conforme o objetivo do estudo, o ciclohexano representado por uma das frmulas.Para melhor entendimento use
modelos moleculares.Para desenhar a frmula de Newman considere dois pares de carbonos quaisquer e coloque um
na frente do outro, de modo semelhante ao usado no estudo das conformaes no etano e butano.O outros dois
carbonos so desenhados em linha de ligao ou na forma usual.
Abaixo mostrado a conformao cadeira em frmula conformacional e em frmula de Newman.Nesta ltima o
carbono 6 projetado no carbono 5 e o carbono 2 projetado no carbono 3 ( simplificando: carbono 6 colocado em
frente ao no carbono 5 e o carbono 2 colocado em frente no carbono 3) . carbono 1 visto na parte superior da
frmula e o carbono 4 na parte inferior. Observe que H2 e H3 e H6 e H5 esto em oposio
No desenho abaixo apresentada a cadeira invertida com relao a anterior.

6
Conformao cadeira

H3 1 H5 H3 1 H5
H H
H CH2
5 H 6 1 H2 H6 H2 H6
H
H 2 6 ou 2 6
H 4 3 2 H
H H3 H2 H3 CH2
H 4 H6 H2 H6 H5
H5
H H
frmula conformacional
frmula projeo de Newman frmula projeo de Newman
Na frmula de projeo de Newman o observador deve-se colocar em frente aos carbonos a serem projetados.
Assim o observador est em frente ao C2, C1 e C6. Observe que o C1 est voltado para cima

Conformao cadeira invertida

Ha Ha H(a) 4
6 H(e) H(a) 4 H(a) CH H(a)
He He' H(e) H(e) H(e)
4 5 Ha 2

He' 2 He 2 6 H(e') ou
2 6 H(e')
3 H(e') H(e')
He Ha ' He' 1 1 CH2
Ha' H(a')
H(a') H(a') 1 H(a')
Ha'
frmula conformacional frmula projeo de Newman frmula projeo de Newman
Na frmula de projeo de Newman o observador deve-se colocar em frente aos carbonos a serem projetados.
Assim o observador est em frente ao C2, C1 e C6. Observe que o C1 est voltado para baixo

O desenho a seguir mostra essa conformao( cadeira invertida). Note a posio do observador.

Na conformao bote pode-se observar os dois fatores que levam a sua menor estabilidade dessa conformao em
relao a conformao cadeira: Os 4pares de hidrognios em coincidncia/eclipsados dos Carbonos 2, 3 e 6,1 e o
efeito mastro( interao entre os H do carbono 1 e 4).

7
Conformao bote projeo de Newman
H 1
H
H H
4
2 6
H
H H
H

4.3. Frmulas para representar compostos cclicos: cicloexano.


Conforme o estudo que se pretende fazer utilizada um tipo de frmula. As frmulas conformacionais ou de
Newman nos mostram fielmente a disposio espacial dos tomos com seus ngulos adequadamente representado.
Muitas vezes no entanto o estudo que se deseja fazer no requer essa fidelidade. o caso do uso da frmula de
Haworth, muito utilizada na qumica dos carboidratos. A representao da estrutura cclica desenhada como planar
e os substituintes so desenhados perpendiculares ao plano do ciclo. Neste tipo de frmula d para discriminar se o
substituintes esto abaixo ou acima do plano do ciclo.Em tendo dois substituintes discrimina-se como cis ou E se
estiverem ambos do mesmo plano ou trans ou Z se estiverem em lados opostos.
Obs.- O significado das palavras configurao e conformao
Usa-se a palavra configurao quando se deseja referir a um determinado arranjo espacial, por exemplo se diz
configurao cis ou configurao trans para o 1,2- dimetil cicloexano. Outro exemplo: se diz configurao absoluta
R ou S para a molcula de bromo,cloro,flor-metano. A palavra configurao designa espcies qumicas diferentes.
- A palavra conformao se refere a arranjo espacial de uma determinada espcie qumica que podem possuir
diferentes energias. Exemplo o etano pode-se apresentar em duas conformaes diferentes ( alternada e eclipsada)
mas representam o mesmo composto, outro exemplo o composto trans 1,2- dimetil cicloexano, com os dois
grupamento metila em lados opostos podem ter ambos grupamentos na posio axial ( ou seja C1 e C2 com as
metilas nas posies axiais) ou ambos grupamentos nas posies equatoriais ( ou seja C1 e C2 com as metilas nas
posies equatoriais). Portanto se referem a um mesmo composto (ao trans 1,2- dimetil cicloexano).
Neste caso especfico um deles ter menor energia. Ser mostrado a seguir com mais detalhe na pag. 10 desse.

4.3.1.Representao para o cicloexano em frmula de projeo de Haworth*

8
H H
5 6
H
H
4
H H 1
H H
H
3 2 H
H H

Obs*. Esta representao simples em duas dimenses, recebeu esse nome em homenagem a Walter Norman Haworth
( 1883-1950),pesquisador ingls com trabalhos importantes em carboidratos.

4.3.2.1. Representao para o cicloexano em frmula conformacional : denominao das duas possveis
posies que podem ocupar os H ou outro substituinte no cicloexano na conformao cadeira.

Obs.: Como vimos h outras conformaes como a conformao bote. Mas vamos nos ater a conformao cadeira, por enquanto. As
mudanas entre as conformaes podem ser: de cadeira para bote, de bote para cadeira invertida, de cadeira invertida para bote
invertido de cadeira para cadeira invertida etc e de vrias maneiras como voc imaginar. Faa esse exerccio manipulando, por ex os
carbonos 1 e 4 do modelo molecular prtico.

O cicloexano possuindo seus carbonos hibridizados sp3, tem trs dos seus carbonos em um plano e trs outros em um
plano paralelo a esse. Assim podemos imaginar um plano mdio entre estes dois planos. Dessa forma
3 carbonos estariam acima desse plano (C1, C3 e C5 no desenho abaixo)) e 3 carbonos abaixo desse(C2, C4 e C6 no
desenho abaixo) de forma alternada (se um carbono estiver para cima, o prximo estar para baixo).A definio
desse plano ajuda a nomear os hidrognios ligados a eles.
Dos doze hidrognios seis so denominados hidrognios axiais (a) se estes estiverem projetados paralelo ao eixo
perpendicular ao plano mdio do ciclo ( portanto so tambm paralelos entre si).Existiro ento 6 H(s) axiais sendo
trs para cima e 3 para baixo do plano mdio do ciclo.Os outros seis H(s) so denominados H(s)
equatoriais(e).Estes esto projetados a partir do ciclo formando um cinturo ao redor do permetro do ciclo.

Como desenhar e nomear os H do cicloexano


eixo perpendicular .
ao plano mdio do ciclo
Obs 1.Pelo fato de 3 carbonos estarem acima do plano mdio do
ciclo(C1,C3 e C5), os H axiais ligados a eles obrigatoriamente estaro
voltados para cima e os 3 hidrognios ligados aos carbonos(C2,C4 e C6)
abaixo do plano tero os hidrognios axiais voltados para baixo.
Ha Ha importante frisar isso pois ajuda a colocar os H(s) axiais e estes balizam a
H e colocao dos H(s) equatoriais.( carbono com H axial para cima ter H
He' 5 Ha 6 1 equatorial para baixo e vice-versa).
He'
He 4 3 Ha' 2 He Em conseqncia:Carbono voltado para cima tem H axial para cima
He' Carbono voltado para baixo tem H axial para baixo
Ha' Ha'
Obs.:abreviaes
H(a)hidrognio axial para cima
9
H(a)hidrognio axial para baixo

H(e)hidrognio equatorial para cima


H(e)hidrognio equatorial para baixo
Obs4. O nome axial ou equatorial dado tambm a outros tomos ou grupo
de tomos que ocupem essas posies
Cicloexano com H axiais e
equatoriais

4.3.2.2. As duas conformaes importantes para o cicloexano- (cicloexano cadeira e cadeira invertida)*.

Atravs de frmula conformacional o cicloexano cadeira poder ser representada de duas formas: cadeira e cadeira
invertida*
Estas podem ser interconvertidas abaixando o C1 ao mesmo tempo que se levanta o C4.Neste caso os C2 e C6 se
elevam enquanto C3 e C5 se abaixam. Assim como pode-se notar na figura a seguir todos H que estavam na
posio axial passam para a posio equatorial e todos H que estavam na posio equatorial passam para a posio
axial .

Obs*. arbitrria a escolha de uma das conformaes como cadeira ou cadeira invertida.

Hidrognios Axiais na cadeira passa a Hidrognios Equatoriais na cadeira invertida


Mas permanecem no mesmo plano em relao ao plano mdio do ciclo: H acima do plano mdio continuam acima
do plano mdio.

10
eixo perpendicular ao plano mdio do ciclo
ao plano mdio do ciclo

Ha Ha He 6 He'
4 5
5 Ha 6 1 He' 2 1
3
He
4 He He' '
3 Ha' 2
Ha' Ha'
cadeira invertida
cadeira

Hidrognios Equatoriais na cadeira passa a Hidrognios Axiais na cadeira invertida


Mas permanecem no mesmo plano em relao ao plano mdio do ciclo: H abaixo do plano mdio continuam
abaixo do plano mdio.

Ha Ha
6
4 5 Ha
He' 5 He 1
6 2 1
He' 3
Ha'
He 4 3 2 He ' Ha'
He' Ha'
'
cadeira invertida
cadeira

Agora mostrando todos os hidrognios

11
eixo perpendicular
eixo perpendicular ao plano mdio do ciclo
ao plano mdio do ciclo

Ha Ha
Ha Ha He Ha
6 He'
4 5
He' 5 H e 1
Ha 6 He' 2 1 He
He' 3
He Ha'
He 4 3 Ha' 2 He He '
He' Ha'
Ha'
Ha' Ha'
cadeira invertida
cadeira

cadeira cadeira invertida


Ha He cima cima
obs. importante Ha' He' baixo baixo
Ou seja:
Axial Equatorial
Equatorial Axial
Mas no h mudana de posio em relao
ao plano mdio do ciclo.

Neste exemplo no h diferena de energia entre elas uma vez que todos substituintes so iguais No caso dos
substituintes serem diferentes haver diferena de energia entre elas,conforme a posio dos substituintes.

4.3. 1.Cicloexano substitudo razo da diferena de estabilidade das conformaes, conforme o substituintes
estejam na posip axial ou equatorial

O cicloexano se apresenta nas diversas conformaes passando de uma para outra como esquematizado.

cadeira bote cadeira cadeira invertida etc...


No entanto preferencialmente ele permanecer na maior parte do tempo na forma de menor energia. Na anlise
conformacional estuda-se a razo da estabilidade dessas conformaes. Recorreremos ao estudo do butano visto no
item 3.1 para entender essa anlise.
Substituintes mais volumosos que o H tero interaes maiores que o hidrognio. Alm disso a estabilidade vai
depender tambm se o grupo estiver na posio equatorial ou axial. Assim a energia do conformero ser menor se
ele estiver na posio equatorial do que se estiver na posio axial.Esta afirmao pode ser entendida se
imaginarmos a parte do cicloexano contendo o substituinte volumoso como um butano. Pode-se notar que: se o
substituinte estiver na posio equatorial o substituinte ANTI com relao ao restante do butano . Se o
substituinte estiver na posio axial o substituinte VICI com relao ao restante do butano . Como foi estudado
grupos volumosos na posio ANTI no butano leva a conformao mais estvel que se estivesse na posio
VICI.Em conseqncia quando o grupo volumoso estiver na posio AXIAL tero interaes 1-3 com os grupos ou
mesmo hidrognios nas posies 3 em relao a ele.Pode-se generalizar ento que conformaes com grupos
volumosos nas posies equatoriais leva a conformaes mais estveis do que aquelas com esses mesmos
grupamentos em posies axiais

12
4.3.1.1.Metil-cicloexano com o grupamento metila na posio axial ( cadeira ) e equatorial ( cadeira invertida)
Obs 1. O butano est marcado com traos mais fortes.
2.Foram colocados todos os H somente nos carbonos em foco.
3. Os nomes cadeira e cadeira invertida foram colocados arbitrariamente, poderia ser o inverso

Metil-cicloexano ( cadeira ) com o grupamento metila na posio axial em frmula conformacional e em


frmula de projeo de Newman
H5(a) CH3(a) H5 5 H5
CH3(a)
H (e)
H5(e') 5 6 6 1 H4(a)
H6(e)
H1e' 3 1
H4(e') 4 3 H (a') 2 H1(e')
6 H4(a') 2 H6(a')
H4(a')
frmula de projeo de Newman
frmula conformacional:
observe o butanomarcado em preto - A metila e o C5
observe o butanomarcado em preto - A metila e o C5
esto VICI um em relao ao outro
esto VICI um em relao ao outro

. Na frmula de Newman o observador se coloca em frente a C3, C2 e C1. C2 visto apontando para baixo.
. Note no butano marcado a interao VICI do grupo metila com o C5 .
. mais evidente na projeo de Newman

Metil-cicloexano ( cadeira invertida) com o grupamento metila na posio equatorial em frmula


conformacional e em frmula de projeo de Newman
H4(a) H6(a)
He 6 H (e') H4(a) H6(a)
6 2
4 5
2 CH3(e|)
H4(a') 3
1 CH3(e)
Ha' 3 1
H6(a') H4(a')
5 H1(a') H
frmula conformacional: 6(a')
observe o butanomarcado em preto - A metila e o C5 frmula de projeo de Newman
esto ANTI um em relao ao outro observe o butanomarcado em preto - A metila e o C5
esto ANTI um em relao ao outro
-
. Na frmula de Newman o observador se coloca em frente a C3, C2 e C1. C2 visto apontando para cima.
. Note no butano marcado a interao ANTI do grupo metila com o C5 .
. mais evidente na projeo de Newman

Concluso: Grupos volumosos na posio equatorial leva conformao mais estvel se comparado ao
mesmo grupo em posio axial Conclui-se isso considerando a metila como fazendo parte de butano .
Relembrando o estudo das conformaes no butano onde a conformao em oposio ANTI mais estvel
que a conformao em oposio VICI , como pode-se observar acima.
Outro fator de maior estabilidade para a conformao com a metila na posio equatorial o fato da metila
nesta posio no produzir a interaes 1-3 , interao que acontece quando a metila se encontra na posio
axial. No caso chamada interao 1-3-diaxial.Considera-se que um grupo esteja na posio 1. O outro grupo estar
no carbono vizinho do vizinhoou seja no carbono 3 ou 5 . H um carbono entre o carbono com a metila e o H
13
consideradoMontando o modelo molecular pode-se observar a maior proximidade dos grupos que estejam nestas
posies(1-3) e portanto maior foras de disperso repulsiva entre eles. A interao 1-3diaxial de natureza estrica.
Assim, geralmente,h menor repulso quando qualquer grupo diferente do hidrognio for equatorial em vez de axial.
Ex.:Observe no ex abaixo a interao entre a metila e os H axiais do C3 e C5.
interao 1-3 diaxial Ha Ha
Ha CH3 (a) He 6 He'
4 5 Ha
He' 5 Ha 6 He 1 He' 2 1 CH3(e')
He' 3
Ha
He 4 He He' '
3 Ha' 2 He Ha'
He' Ha'
Ha' Ha'
cadeira invertida
cadeira
CH3 posio equatorial
CH3 posio axial
(conformao mais estvel)

4.3.1.2.A estabilidade das duas conformaes cadeira para o metil cicloexano.

Metil cicloexano com a metila na posio axial Metil cicloexano com a metila na posio equatorial

Ha Ha
Ha CH3(a) He 6 He'
H e 4 5 Ha
He' 5 Ha 6 1 He' 2 1 CH3(e)
He' 3
He Ha'
He 4 3 Ha' 2 He He '
He' Ha'
Ha'
Ha' Ha '
cadeira invertida
cadeira
Obs. o equilbrio est deslocado para a direita ou seja na maior parte
do tempo metil cicloexano permanece na conformao da direita onde
o grupamneto volumoso est na posio equatorial.
Fotos -Metil-cicloexano na conformao cadeira: com o grupam/ metila na posio axial e equatorial
metila na posio axial metila na posio equatorial

Cadeira invertida
cadeira

14
4.3.2.Cicloexano dissubstituido:
O cicloexano pode ter dois de seus H substitudos por dois outros grupos. Estes podero: a) ser vizinhos, b)serem
separados por um carbono c) serem separados por dois carbonos. Numeramos um dos grupamentos como estando no
carbono 1. No caso a) os substituintes estaro nas posies 1-2, no caso b) os substituintes estaro nas posies 1-3,
no caso c) os substituintes estaro nas posies 1-4.
Deve-se considerar que cada um dos casos os pares de substituintes podem estar espacialmente de dois modos em
relao ao plano mdio do anel:Ambos do mesmo lado ( cis ou Z) ou em lados opostos (Trans ou E). Estas podem
perfeitamente ser representadas pelas frmulas do tipo Haworth.
Mas cada um desses podem ser melhor representados na conformao cadeira de duas formas diferentes (cadeira e
cadeira invertida). Estas precisam ser representadas pelas frmulas conformacionais ou de Newmann.
Usaremos como exemplo especfico o dimetil-cicloexano tendo os H substitudos nas posies 1 e 2
Obs.1:Nas frmulas sero omitidos os H. para facilitar a visualizao dos substituintes que esto em foco.
Obs.2:Notem a numerao dos carbonos.

5 6 CH3 5 6 CH3
3 CH3 1 3 1
3 2 3 2
CH3
cis 1,2-dimetil-cicloexano trans 1,2-dimetil-cicloexano

CH3 CH3(a)
(a)
5 1 CH3(a) 5 6
1 H(a)
6 5
3 H(e') 4 5 6
CH3(e) 3 2
H 4 6
1 CH3(e)
4 2 2 1 4
CH3(e') 3 3 2
H H CH3(e')
H H CH3(a') H(a')

CIS CIS TRANS


TRANS
C1 C2 C1 C2
C1 C2 C1 C2
axial equatorial equatorial axial axial axial equatorial equatorial
(a) (e)

A anlise das conformaes indicam dentre as conformaes qual a mais estvel e a menos estvel.No caso acima a
conformao mais estvel dentre as quatro a quarta (da esquerda para a direita) pois os 2 grupos volumosos se
encontram na posio equatorial, portanto dentre as duas estruturas trans o equilbrio deslocado na formao desta.
A menos estvel a conformao trans onde os dois grupamentos volumosos esto na posio axial. As duas
conformao cis tem a mesma energia e essa intermediria entre a energia das duas conformaes trans.
Na estrutura cis o equilbrio no se desloca em direo de nenhuma das duas visto que em uma delas os grupos
volumosos esto na posio axial e equatorial na outra os grupos volumosos esto na posio equatoria l e axial
portanto possuem a mesma energia.
Obs1.: O mesmo estudo pode ser feito para os cicloexanos substitudos em 1-3 e 1-4.
Obs2: Em repedindo o mesmo estudo para os substituintes 1-3 e 1-4 ficar claro que o confrmero de menor
energia de cada configurao ( cis ou trans ) depender da posio relativa dos substituintes. Portanto entre os
quatro confmeros ser mais estvel aquele que tiver os substituintes nas posies equatoriais.

Fotos: cis 1,2 dimetil-cicloexano e trans 1,2 dimetil-cicloexano


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cis 1,2 dimetil-cicloexano trans 1,2 dimetil-cicloexano
C1 - metila na posio axial C1 - metila na posio C1 - metila na posio axial C1 - metila na posio equatorial
C2- metila na posio equatorial C2 - metila na posio axial C2 - metila na posio equatorial
equatorial C2- metila na posio axial

5. A glicose* cclica: Os anmeros (alfa ) e (beta).


A glicose cclica tem a frmula molecular C6 H12 O6 forma um anel/ciclo de 6 membros onde um oxignio faz parte
do anel. Ela pode se apresentar em duas formas anomricas e . A sua frmula estrutural em frmula de Haworth
apresentada abaixo assim como as frmulas conformacionais de menor energia ( com os grupos volumosos (
-CH2OH e OH) na posio equatorial. Note portanto que so consideradas somente as conformaes de menor
energia
*Os carboidratos ( especialmente a glicose), so fundamentais nos processos biolgicos. Assim devem ser estudados em detalhe.
( este estudo iniciado aqui e ter prosseguimento nas prximas aulas).

Obs1. A anlise conformacional nos indica que so possveis outras conformaes para os ciclos com 6 tomos e
nos indica quais as mais estveis e menos estveis.
O grupamento CH2OH sendo o mais volumoso infere que certamente ficar sempre na posio
EQUATORIAL

Obs2.Para a glicose e demais monossacardeo cclico com 6 tomos a frmula ser desenhada com oxignio na
parte superior direita do ciclo.

Obs3.Para transformar frmula de Haworth em frmula conformacional ou vice-versa basta observar se o


substituinte ou o H esteja abaixo ou acima do plano do anel (frmula de Haworth) ou acima ou abaixo do plano
mdio do anel no caso da frmula conformacional para ento transcrever na frmula desejada.

Glicose cclica: anmero

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6 CH2OH H 6 CH OH
2 O
H 5 O H 4 H
H
H 1 HO 5 2 H
3 OH
HO 1
OH OH 3 OH
3 2 OH
H OH
H
Frmula de Haworth Frmula conformacional
anmero
Grupamento no C de maior numerao do ciclo(C5)
Trans ao OH do C1( carbono anomrico)

Glicose cclica: anmero


6 CH2OH H 6 CH OH
2 O
H 5 O OH 4 H
H
H 1 HO 5 2 OH
3 OH
H HO 1
OH 3 OH
3 2
OH H
H H
Frmula de Haworth Frmula conformacional
anmero
Grupamento no C de maior numerao do ciclo (C5)
Cis ao OH do C1( carbono anomrico)

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