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Livro: Sandler Chemical And Engineering Thermodynamics

ILLUSTRATION 4.2-4

Mostrando que uma equação fundamental de estado contém toda a informação sobre um

fluido

Mostre que a partir de uma equação de estado relacionando a energia livre de Gibbs, a temperatura e a equação de pressão de estado para todas as outras funções de estado (e suas derivações também) podem ser obtidas por apropriação e diferenciação.

Solução:

Suponhamos que tivéssemos uma equação de estado da forma G = G (T, P). A entropia e o volume, em função da temperatura e da pressão, são então imediatamente obtidos usando a Equação. 4.2-12

são então imediatamente obtidos usando a Equação. 4.2-12 Uma vez que temos G em função de

Uma vez que temos G em função de T e P, essas derivadas podem ser avaliadas. Em seguida, a entalpia e a energia interna podem ser encontradas da seguinte forma

e a energia interna podem ser encontradas da seguinte forma e A energia livre de Hemholtz

e

a energia interna podem ser encontradas da seguinte forma e A energia livre de Hemholtz é

A energia livre de Hemholtz é obtida a partir de

forma e A energia livre de Hemholtz é obtida a partir de E as capacidades de

E as capacidades de calor de pressão constante e de volume constante podem então ser encontradas como se segue:

de E as capacidades de calor de pressão constante e de volume constante podem então ser

e

Finalmente, a compressibilidade isotérmica k T e o c oeficiente de expansão térmica α são

Finalmente, a compressibilidade isotérmica k T e o coeficiente de expansão térmica α são encontrados como

c oeficiente de expansão térmica α são encontrados como e Assim, se a equação fundamental de

e

oeficiente de expansão térmica α são encontrados como e Assim, se a equação fundamental de estado

Assim, se a equação fundamental de estado para uma substância na forma G = G (T, P) estivesse disponível, poderíamos, usando essas relações, obter equações relacionando todas as outras variáveis de estado para esta substância à temperatura e pressão, tomando os derivados apropriados da equação fundamental.