Tema7 Grupo N 23042009 PDF

TEMA7:GrupodelNitrgeno
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Propiedadesgenerales
- N y P son no metales (y bioelementos)

- As y Sb metaloides.
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- Sb y Bi domina el carcter metlico
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-Configuracin electrnica ns2p3
Capa llena s + capa semillena p - gran estabilidad
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-Estados de oxidacin que
comprenden desde -3 hasta +5.
3 frente a los electropositivos, y +3 y +5
frente a los electronegativos. El N tiene
todos los estados de oxidacin comprendidos
entre 3 y 5.
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-Estados de oxidacin:
Propiedadesgenerales -3 hasta +5.
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- N es el principal componente del aire (78%).
- N2, NH, NO y CN en estrellas, polvo interestelar y
cometas.
- Gran estabilidad de la molcula de N2 ==> difcil
encontrar compuestos con N, ej: NaNO3 y KNO3.
- organismos vivos lo contienen como aminocidos y
proteinas (2.5% peso del cuerpo humano)
- obtencin N: * destilacin del aire.
* separacin con tamices moleculares.
* laboratorio:
2 NH3(g) + 3 CuO(s) o 3 Cu(s) + 3 H2O(g) + N2(g)
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- Los hidruros de los elementos de este grupo son
agentes reductores muy efectivos.
- El P, As y Sb, y sus compuestos, son txicos.
- No reaccionan con el agua o con los cidos no
oxidantes.
- Reaccionan con cidos oxidantes (excepcin del N).
- El N reacciona con metales formando nitruros.
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- Usos principales del N:
* crear atmsferas inertes:
- componentes electrnicos.
- evita oxidacin del vino.
- conservacin manzanas(+30 meses).
- purgado hidrocarburos, etc
* fabricacin de NH3 y otros compuestos nitrogenados.
* lquido criognico.
- El P se usa en pirotecnia y en la fabricacin de cerillas.
- El As y Sb son semiconductores circuitos electrnicos
- N y P detergentes y fertilizantes.
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Lamolculadedinitrgeno
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Lamolculadedinitrgeno
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CompuestosdelNitrgeno
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Nitruros
Pueden dividirse en inicos, covalentes e intersticiales.
Slo hay unos pocos nitruros inicos, siendo los ms

importantes los de Li, Zn y de los metales alcalinotrreos.
Nitruros covalentes ms importantes son los de B, S y P.
Los nitruros intersticiales se forman con aquellos metales

de transicin que cristalizan en estructuras cbico compactas
con huecos octadricos lo suficientemente grande para alojar
los tomos de N. Se preparan calentando el metal a T
elevadas (1200C) en una corriente de amoniaco o nitrgeno.
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CompuestoshidrogenadosdelN
Todos los elementos forman hidruros de frmula MH3.
La estabilidad del enlace M-H decrece hacia abajo en el
grupo; las molculas son piramidales con ngulos de
enlaces decrecientes al bajar en el grupo, sugiriendo que
cada vez es menor la participacin del orbital s a los
hbridos que constituyen el armazn de enlaces V de la
molcula.
Slo el amonaco se prepara por reaccin directa de los

elementos: N2 + 3H2 o 2NH3
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CompuestoshidrogenadosdelN 1785, Berthollet
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NH3
Se encuentra donde hay descomposicin de materia
orgnica nitrogenada.
Su geometra es piramidal trigonal encontrndose el
tomo de nitrgeno en el vrtice de la pirmide.
Tiene un par electrnico sobre el nitrgeno lo que le
har comportarse como una base de Lewis.
Dada la diferencia de electronegatividad entre ambos
elementos y su geometra, la molcula es bastante
polar.
A Tambiente gas incoloro, si bien su puntos de fusin y
ebullicin son ms elevados de lo que les
correspondera (puentes de hidrgeno).
Puede licuarse a temperaturas ordinarias.
Es muy soluble en agua y el volumen del lquido
incrementa notablemente. 19
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NH3
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NH3
Mtodos de obtencin del amoniaco.
Los alquimistas lo obtenan calentando pezuas y cuernos
y recogiendo en agua el gas desprendido.
Otros lo conseguan calentando orina con sal comn y
tratando el producto con lcalis.
Actualmente, el mtodo habitual de obtencin es a partir
de sus elementos, mediante la sntesis de Haber:
N2 + 3H2 2 NH3 ; 'H = 92,4 kJ
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NH3
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NH3
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NH3
Actualmente todo el NH3 se produce segn este mtodo.

Inicialmente la produccin se dedic a la fabricacin de explosivos,
en la actualidad sus destinos principales son los fertilizantes y 24los
24 plsticos.
NH3
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NH3
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NH3
Aplicacionesdel
amoniaco
Otros usos:
- Caprolactama, nylon
- Poliuretanos
- Gas criognico
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- Limpiacristales.
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Ciclodelnitrgeno
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Ciclodelnitrgeno
El N es muy importante para la vida. CICLO NATURAL:
- Asimilacin biolgica del N atmosfrico por las plantas

leguminosas. Catalizado por la enzima nitrogenasa.
- Amonificacin: Transformacin de los desechos de

animales y plantas en forma de aminocidos, por parte
del oxgeno atmosfrico, en NH4+
-Oxidacin del NH4+ a NO3- por bacterias nitrificantes
-Transformacin del in NO3- a N2O por bacterias

desnitrificantes.
- Difusin del N2O hacia la atmsfera donde se transforma

lentamente de xidos superiores 29
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Ciclodelnitrgeno
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Ciclodelnitrgeno
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Ciclodelnitrgeno
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Ciclodelnitrgeno
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Ciclodelnitrgeno
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OtroscompuestoshidrogenadosdelN
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Azida de hidrgeno cido hidrazoico, HN3
Es un lquido incoloro. Tiene un desagradable olor y es
extremadamente txico.
Es altamente explosivo: 2 HN3 > H2 + 3 N2
Su sal derivada ms importante es la azida de sodio, NaN3. Es
una sustancia txica (mximo permitido 0.2 mg /m3 de aire,
menor que el de KCN 5mg/m3) y cuyo principal uso actual se
centra en la construccin de los air-bags de los automviles.
Las azidas de metales pesados explotan por choque; la azida de
plomo, Pb(N3)2, se utiliza como detonador. Es relativamente
segura mientras no se le golpea, en cuyo caso descompone
explosivamente: Pb(N3)2 > Pb (s) + 3 N2(g)
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QUMICA DEL AIRBAG
- no debe inflarse accidentalmente
- los gases utilizados no debe ser txicos
- el gas debe ser fro, para evitar quemaduras
- conseguir inflado rpido de la bolsa (llena en 20-60 ms)
- y los productos qumicos que se generan deben ser
estables y de fcil manejo.
De entre los gases no txicos, el N2 es el ms adecuado.

2 NaN3 (s) (300C) 2 Na (l) +3 N2 (g) (40 ms)
Esta reaccin se inicia al elevar la temperatura gracias a
un dispositivo elctrico y causa una explosin lenta que
se denomina deflagracin. Esta deflagracin libera una
importante cantidad de N2, necesario para inflar la bolsa
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Halurosdenitrgeno
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xidosdelnitrgeno
Los ms importantes son el NO y NO2.

Son tambin gases y normalmente se les suele llamar NOx,
para referirnos a ellos en su conjunto.
Son gases txicos, que adems se acumulan en los pulmones,
si bien en cantidades elevadas.
N2O, a T ambiente es un gas extraordinariam estable, a T
elevada mantiene la combustin de las sustancias orgnicas.
Fue el primer anestsico moderno utilizado en ciruga. 40
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xidosdelnitrgeno
Monxido de nitrgeno (NO).
Es nociva en el medio atmosfrico. Puede reaccionar
con el O2 formando el irritante NO2, que contribuye al
smog fotoqumico de grandes ciudades con un alto
nmero de automviles: NO + O2 o 2 NO2
Suele obtenerse en el laboratorio al reducir cido

ntrico con Cu, tambin puede obtenerse por sntesis
directa. Industrialmente se obtiene como producto
intermedio en la fabricacin de cido ntrico (proceso
Ostwald): 4 NH3 + 5 O2 o 4 NO + 6 H2O
Dado que es oxidado por el ozono, es uno de los

gases que contribuye al debilitamiento de la capa de
ozono. 41
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xidosdelnitrgeno
Actividad biolgica del NO
El NO fue nominada por la revista Science Molcula del Ao
1992. An siendo de una toxicidad semejante al CO, en bajas
concentraciones es esencial en la transmisin de los impulsos
nerviosos en los mamferos. Al parecer este gas es crucial
para controlar la presin sangunea.
En 1996 se descubri que la hemoglobina transporta NO as
como O2. El NO contribuye a disminuir el espesor de las
paredes de los vasos sanguneos, facilitando el transporte de
oxgeno a los tejidos circundantes.
Otros procesos en los que esta implicado:
- neurotransmisin
- regulacin inmunolgica
- relajacin muscular
- est relacionada con la ereccin masculina y en las
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contracciones uterinas.
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xidosdelnitrgeno
Dixido de nitrgeno (NO2).
El NO2 es un gas de color pardo-rojizo
El color pardo de la atmsfera de las ciudades se
debe a este gas.
Se dimeriza al bajar la temperatura o aumentar la
presin formando el N2O4 de color amarillo claro y
diamagntico:
El NO2 es muy inestable y se dismuta con facilidad

(se oxida y reduce al mismo tiempo) formando
cidos nitroso y ntrico:
2 NO2 + H2O o HNO2 + HNO3.
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xidosdelnitrgeno
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xidosdelnitrgeno
Tomado de Chang R,
Qumica 6ta ed, 1999.
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xidosdelnitrgeno
monxido de dinitrgeno (N2O)
Se le conoce tambien como el gas hilarante

(intoxicaciones de baja intensidad favorecen un
estado eufrico y enorme variabilidad anmica). Se
utiliza como agente anestsico en odontologa.
Debido a que no es txico, a que es inodoro e inerte y

que es muy soluble en grasas se le utiliza como
propelente en recipientes presurizados (botes de
nata y similares
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Formacindenieblas(SMOG)
Los agentes primarios de polucin atmosfrica ms importantes
son:
SO2 (combustibles fsiles)
CO (motores de explosin)
hidrocarburos (motores de explosin)
NO (motores de explosin)
En la atmsfera estos agentes primarios sufren complejas
reacciones fotoqumicas que originan contaminantes secundarios
como el CO2, ozono, aldehdos y NO2.
El NO es txico por la misma razn que el CO; ambos se
coordinan fuertemente a la hemoglobina de la sangre,
inutilizndola como transportadora de O2.
Cuando se libera a la atmsfera, el NO reacciona con el oxgeno
para formar NO2. El color marrn de la atmsfera de ciertas
ciudades se debe a la presencia del dixido de nitrgeno, txico
para animales y plantas. 47
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Los xidos de nitrgeno intervienen en dos tipos de
procesos:
i.- El NO2 troposfrico reacciona con el radical hidroxilo para
formar cido ntrico, que con el cido sulfrico forman la
lluvia cida:
NO2 + OH >HNO3
ii.- Los xidos de nitrgeno (NO, NO2 y N2O4) producidos a

partir de N2 y O2 a las elevadas temperaturas de combustin
de los motores de explosin, son capaces de iniciar
reacciones radicalarias en cadena en las que los
hidrocarburos (tambin producidos en los escapes de los
automviles) se oxidan para formar aldehdos y otros
productos que atacan fuertemente a los ojos y a los rganos
respiratorios. 48
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Con el nombre de smog fotoqumico se engloba toda esta
serie de contaminantes producidos a partir de la
combustin de los motores de explosin inducidos por la
radiacin solar.
Para reducir los xidos de nitrgeno producidos por los
automviles hay unas cuantas estrategias posibles:
(i) reduccin de la temperatura de combustin (con la
consiguiente perdida de rendimiento).
(ii) disminuir la riqueza en O2 de la mezcla combustible
(queda combustible sin quemar y se genera ms CO)
(iii) eliminar NO y combustible no quemado mediante un
catalizador que es la solucin finalmente adoptada. El uso
de convertidores catalticos permite la formacin de los
inocuos N2 y O2. 49
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Oxicidos delnitrgeno
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xidosyoxicidos delnitrgeno
CIDO NTRICO (HNO3)
Los alquimistas le llamaban agua fuerte, nombre por el
que an se le conoce y lo usaban para separar la plata
del oro.
No se encuentra en la naturaleza en estado natural.
En cambio, son muy comunes sus sales derivadas, los
nitratos.
Los ms importantes son:
el nitro de Chile [NaNO3]
el nitro de Noruega [Ca(NO3)2]
el salitre [KNO3]
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Propiedades:
Lquido incoloro a temperatura ambiente.
Se mezcla con el agua en todas las proporciones.
Punto de fusin : -413 C / ebullicin: 86 C.
Es oxidante y corrosivo.
Es inestable, pues el lquido est parcialmente disociado en
N2O5(g) (que produce humo en el aire hmedo) y en agua.
Aplicaciones:
Es el aguafuerte que se utiliza en limpieza, para hacer
grabados y en la creacin de circuitos electrnicos.
El cido ntrico es un producto esencial en la industria
orgnica.
Se usa en la fabricacin de colorantes y explosivos (TNT).
Sus sales (nitratos) se usan como fertilizantes.
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Los nitratos no son

directamente txicos para el
hombre. El problema
consiste en que nuestro
organismo los transforma en
nitritos que, en altas dosis,
provocan envenenamientos
de la sangre.
Ciertos estudios han sugerido que los nitritos reaccionan luego en

nuestro organismo dando lugar a unos compuestos cancergenos:
las nitrosaminas. La contaminacin de las capas freticas por los
nitratos es un fenmeno lento cuyos principales causantes son: la
agricultura y ganaderas intensivas. 55
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Explosivos
proyectos de ingeniera civil
minas
propelentes en la industria aerospacial
control de avalanchas
airbag, liberacin del asiento en aviones de combate
otros usos menos nobles
Un EXPLOSIVO es una sustancia cinticamente estable a

T y P ambientes pero cuya rpida descomposicin o
combustin da lugar a un gas mediante una reaccin
altamente exotrmica. Es justamente la expansin
violenta del gas lo que le confiere su fuerza destructora.
La reaccin debe ser termodinmicamente espontnea

La reaccin debe ser muy rpida (cinticamente favorable)
La reaccin debe producir molculas pequeas gaseosas.56
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Explosivos
La vinculacin de los nitratos con los explosivos viene de
antiguo (desarrollo de la plvora en la Edad Media).
La plvora es una mezcla de nitrato de K, C y S (es difcil
hacerla explotar). Reaccin muy exotrmica y adems produce
una gran cantidad de gases:
14KNO3 + 18C + 2S 5K2CO3 + K2SO4 + K2S + 10CO2(g) + 3 CO(g) + 7N2(g)
Cuando el cido ntrico reacciona con el glicerol, se forma un

compuesto explosivo denominado nitroglicerina. Es muy
peligroso trabajar con esta sustancia puesto que explota bajo la
ms ligera presin. Alfred Nobel descubri en 1867 que
mezclando dicha sustancia con un tipo de arcilla lograba
estabilizar la nitroglicerina. Haba descubierto la dinamita.
La violenta descomposicin de la nitroglicerina produce 35 moles de

gases calientes a partir de 4 moles de compuesto slido, lo que origina
una rpida expansin. 57
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Explosivos
Son muchos los explosivos que contienen nitrgeno, en la
mayor parte de los casos en forma del grupo nitro (-NO2):
Sales amnicas como explosivos

Cuando el anin de la sal amnica es un oxidante
suficientemente fuerte (NO2-, NO3-, ClO4-, Cr2O7-2) la calefaccin
de la sal slida puede dar lugar a su descomposicin
originando dinitrgeno u xidos de nitrgeno. 58
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Sales amnicas como explosivos
El nitrato amnico (extensamente utilizado como fertilizante), puede
por calentamiento a 170oC sufrir descomposicin exotrmica:
NH4NO3 N2O + 2 H2O
Esta reaccin es exotrmica, y si la temperatura excede los 250oC (o
es fuertemente golpeado) se descompone violentamente a N2:
NH4NO3 Q N2 + 2 H2O + 1/2 O2
En 1947 un carguero con 1400 tn de nitrato amnico explot en Texas

City (USA) provocando 600 muertos y arrasando completamente el
recinto portuario. Tambin se ha utilizado deliberadamente como
explosivo. Por ejemplo el atentado de Oklahoma (USA) que destruy
un edificio federal matando a 200 personas fue realizado con 2000 kg
de una mezcla de nitrato amnico y fuel-oil.
Conclusin: nunca hay que mezclar agentes oxidantes fuertes con
material susceptible de ser oxidado cuando el producto de reaccin
sea un gas. En particular hay que tener especial respeto con los
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compuestos con N.
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Fsforo
En la corteza terrestre
como fosfato PO43.
Es uno de los principales

elementos para la vida,
constituyente del ADN, ATP
y otras molcula biolgicas.
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El fsforo se obtuvo por primera vez por el alquimista alemn
Hennig Brandt por destilacin de la urea humana (1669). En 1833 la
sociedad occidental descubri lo fcil que era producir una llama
utilizando cerillas de fsforo blanco. Sin embargo cientos de mujeres
que trabajaban en las fbricas de cerillas murieron debido a la
extrema toxicidad del P blanco.
El Alquimista en bsqueda de la Piedra Filosofal, 61

descubre
61 el Fsforo. Joseph Wright (1734-97)
Presenciaenlanaturaleza,obtencinyusos
El fsforo es tambin un constituyente esencial de los
tejidos de las plantas y los animales; por ejemplo, el
fosfato clcico est presente en los huesos y en los
dientes.
Es uno de los principales elementos para la vida,
constituyente del ADN, ATP y otras molcula biolgicas.
Las fuentes ms importantes de fsforo son el fosfato
clcico, en forma de apatito.
La mayor parte se usa en la fabricacin de fertilizantes

fosfatados.
En la corteza terrestre como fosfato PO43.
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El fsforo lo obtuvo por primera vez Henning Brandt en
1669. ingentes cantidades de orines descomposicin
destilacin, condensndose los vapores en agua
producto blando que en la oscuridad irradiaba luz.
Primer elemento aislado a partir de un material
biolgico.
Su nombre deriva de las palabras griegas phos (luz) y
phorus (portador); el fsforo es el portador de luz.
Actualmente se obtiene, en una escala de millones de
toneladas/ao, por reduccin del fosfato con carbn de
coque, en presencia de slice (SiO2) a 1500oC:
2 Ca3(PO4)2 + 6 SiO2 + 10 C P4 + 6 CaSiO3 + 10 CO
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Fabricacin de cerillas (P4, P (rojo) y P4S3).
Fabricacin de bombas incendiarias y pirotecnia.
Medicamentos.
Produccin fertilizantes, que contienen tres ingredientes
principales: 1- Nitrgeno combinado, para el crecimiento
de las partes verdes de la planta. 2- Fsforo para el
crecimiento de las races. 3- Iones potasio para la
floracin.
Aleaciones especiales.
En detergentes sintticos que poseen dos componentes
principales: 1- Agente tensioactivo (molcula de jabn). 2-
soporte, cuya misin es secuestrar los iones duros del
agua 64
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AltroposdelP alotropa complicada; al menos 11
formas, sin embargo las mejores
caracterizadas son las siguientes:
blanco, negro y rojo.
Fsforo
Fsforo negro
blanco
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Fsforo
65 blanco Fsforo rojo
AltroposdelP
Fsforo blanco, forma tetradrica.
Es muy venenoso (dosis letal 0.1g).
Al exponerlo al aire se oxida con una llama verdosa y formacin
de O2, junto con algo de ozono. Por encima de los 50C se
inflama en el aire.
Reacciona violentamente con todos los halgenos.
Fsforo negro, es la forma alotrpica ms estable.

Por calentamiento del fsforo blanco a P muy elevadas.
Recuerda al grafito en su aspecto y en su conductividad
elctrica y posee una red en capas en la que cada tomo de P.
Cinticamente inerte y no arde al aire, incluso a 400C.
Fsforo rojo.
Por calentando del fsforo blanco, en atmsfera inerte, a 250C.
Su reactividad es intermedia entre las otras dos.
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Compuestosconhidrgeno
Olor a pescado podrido.
Es un gas extremadamente
venenoso.
El enlace PH es apolar debido a que P y H tienen la

misma electronegatividad. A pesar que el amonaco
presenta unos enlaces de hidrgeno bastante dbiles
ayudan a que sea 2500 veces ms soluble en agua que la
fosfina.
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Halurosdefsforo
Son compuestos
covalentes con enlaces
poco polares (diferencia
electronegatividad entre P y
X es escasa ).
El ms importante
comercialmente de los
trihaluros es el PCl3. Amplia
variedad de productos:
jabones, detergentes
plsticos e insecticidas.
El pentacloruro de P se obtiene a escala industrial

(20.000-30.000 tn/ao). Constituye la materia prima para
la obtencin de multitud de compuestos orgnicos e
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inorgnicos de fsforo.
xidos,sulfurosyoxosulfuros delfsforo
El fsforo forma un gran nmero de xidos, sulfuros y
oxosulfuros. Sus estructuras, en estado gaseoso,
derivan del mismo modelo estructural basado en el
tetraedro de P4:
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xidosdelfsforo
Probablemente los compuestos ms representativos de
fsforo son aquellos en los que el elemento est
combinado de alguna manera con el oxgeno. Los xidos
ms importantes son el P4O6 (P(III)) y P4O10 (P(V))
Todos ellos reaccionan vidamente con el agua
formando oxocidos:
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xidosdelfsforo
Tanto el P4O6 como el P4O10 son slidos blancos que se
forman por reaccin directa con oxgeno dependiendo de
las condiciones de reaccin.
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Sulfurosdelfsforo
Se conocen sulfuros de P de composicin P4Sn (n = 3, 4, 5,
7, 9, 10). Todos ellos son slidos y amarillos.
Los sulfuros de P se utilizan para la sntesis de los

compuestos organofosforados, utilizados como pesticidas
y en la fabricacin de gases para la guerra qumica (gas
Sarin, entre otros). 72
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Oxocidos yoxosales delfsforo
Los oxocidos de fsforo son de gran importancia
industrial y biolgica.
Todos ellos contienen el tomo de P tetracoordinado.
Podemos dividir los oxocidos en dos grupos: los
simples formados por tetraedros aislados de P enlazado a
O u OH y los condensados: formados por ms de un
tetraedro de P unidos entre s por puentes POP o por
enlaces directos PP.
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Oxocidos yoxosales delfsforo OXOCIDOS

SENCILLOS
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Usos del cido fosfrico:
- La mayor parte del cido fosfrico (85%) se destina a la
fabricacin de fertilizantes. El P, junto con el N y el K, son
elementos esenciales para las plantas.
- Sustituyente del cido ctrico o tartrico en bebidas del
tipo limonada.
- Aditivo en bebidas embotelladas en contenedores
metlicos (los iones metlicos forman los inertes fosfatos
previniendo un eventual envenenamiento por metales).
- Eliminacin de la herrumbre de metales:
2 H3PO4 (ac) + Fe2O3 (s) > 2 FePO4 (s) + 3 H2O (l).
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Usos del cido fosfrico:
-El uso masivo de fertilizantes fosfatados y detergentes
que contienen fosfatos trae consigo el problema de la
EUTROFIZACIN.
Es necesario eliminarlos de las aguas residuales. Una

forma de hacerlo es tratarlas con hidrxido clcico:
5 Ca(OH)2 + 3 HPO4-2 > Ca5(PO4)3(OH) + 6 OH- + 3 H2O

(insoluble)
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Usosdelosfosfatos
Los fosfatos tienen multitud de aplicaciones tanto
domsticas como industriales:
Na3PO4:
- Agente de saponificacin de grasas
- Decapante de pinturas debido a que en medio acuoso da
disoluciones muy bsicas.
- Se utiliza a nivel industrial para limpiar metales.
-Mezclado con NaClO, se utiliza en maquinas de lavado.
Na2HPO4:
- En alimentacin. Fabricacin de quesos, emulsionante.
- Aditivo al jamn, evita prdida de agua.
NaH2PO4:
- En procesos de fosfatizacin de metales. Tratamiento
anticorrosin previo a la pintura. 77
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Usosdelosfosfatos
Ca(H2PO4)2:
- Se utiliza como levadura artificial en panadera (mezclado
con NaHCO3). Se aprovechan sus propiedades cidas. En
agua, los iones dihidrgeno fosfato ceden protones al
bicarbonato. La reaccin produce CO2 que al desprenderse
y quedar ocludo en la masa, la hace ms ligera.
Na2H2P2O7:
-Tambien se utiliza como acidulante para la preparacin de
la masa del pan. Su ventaja respecto del anterior es que no
reacciona con el bicarbonato a menos que se caliente. Eso
permite preparar grandes cantidades de masa y
almacenarlas sin que seinicie el crecimiento de la misma
de forma prematura.
CaHPO4:
- Se utiliza como abrasivo en pastas de dientes.
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Usosdelosfosfatos
Ca2P2O7:
-Se aade en pastas de dientes con flor. El difosfato es el
ms inerte de los fosfatos. Se utiliza como abrasivo puesto
que no interfiere con los compuestos que contienen flor.
Na5P3O10:
- Se ha utilizado en detergentes (Calgn) para ablandar el
agua (forma complejos solubles con Ca+2, Mg+2 y Fe+3).
- Evita que se formen espumas insolubles de jabn cuando
se lava con aguas duras.
- Debido a los efectos dainos de los fosfatos en las aguas
residuales al estimular el crecimiento indeseable de las
algas, el uso del tripolifosfato ha disminuido radicalmente.
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Usosdelosfosfatos
- Este trifosfato se utiliza como dispersante en fabricacin
de cementos y ladrillos. Disminuye la cantidad de agua
precisa para hacer las pastas
- tambin en perforaciones petrolferas para mejorar las

propiedades mecnicas de los suelos.
-Adems, los fosfatos tienen un uso intensivo en la

industria alimentaria.
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Aspectosbiolgicos
A pesar de que la exposicin continuada a los vapores de fsforo
provoca la fosfonecrosis de la mandbula y una muerte lenta y
dolorosa, todos los organismos vivos dependen totalmente de los
fosfatos.
El material gentico de la vida, ADN, consiste en unidades de azcar,

unidas mediante unidades fosfato para formar la cadena en hlice. En
el DNA y en el RNA las unidades fosfatos juegan un papel
estrictamente estructural, pero tambin son esenciales en el
metabolismo de las clulas.
La formacin y ruptura (hidrlisis) de los enlaces P-O sirve como

almacn de energa en el trifosfato de adenosina (ATP). La energa
liberada en esta hidrlisis se utiliza para realizar el trabajo mecnico en
la contraccin muscular y en muchas reacciones bioqumicas:
ATP > ADP + Energa (~33 kJ)
81
81
Aspectosbiolgicos
Los fosfatos se utilizan abundantemente como fertilizantes porque
el fsforo es un nutriente indispensable para el crecimiento de las
plantas. Esta utilizacin masiva de fertilizantes y tambin de
detergentes puede conducir a la contaminacin por fosfatos de lagos
y ros, provocando una explosin del crecimiento de las algas. Las
algas consumen el oxgeno del agua, llegando a morir los peces. A
este fenmeno se le denomina eutrofizacin.
El As es un elemento esencial para la vida; su exceso sin embargo la

mayor parte de sus compuestos son causa de envenenamiento.
Eficaz remedio contra la sfilis (P. Erhlich, 1863)
82
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Aspectosbiolgicos
VENENOS NERVIOSOS
Reciben este nombre los venenos que actan sobre el sistema

nerviosos central. Son varias las sustancias qumicas que puede
alterar el ciclo de la acetilcolina en diferentes puntos:
Botulina: toxina generada por el Clostridium Boulinum bloquea la

sntesis de la acetilcolina. Sin mensajero, no llegan mensajes y el
impulso nervioso no atraviesa la sinapsis, produciendo parlisis y
muerte por imposibilidad de respirar.
83
83
Aspectosbiolgicos VENENOS NERVIOSOS
Otro tipo de venenos que bloquean la accin de la colinesterasa son

los Organofosforados. Provocan una sobreestimulacin de los
msculos, glndulas y rganos. La vctima entra en convulsiones
violentas y muere rpidamente.
Durante la II Guerra Mundial, cientficos alemanes que buscaban

insecticidas descubrieron algunos compuestos extremadamente
txicos con un potencial uso en la guerra qumica (el final de la guerra
impidi que finalmente fueran utilizados; las tropas rusas
desmantelaron una factora para la fabricacin del Tabum y la
trasladaron a Rusia).
Posteriormente se desarrollaron otros venenos nerviosos importantes.

Matan por inhalacin o por absorcin a travs de la piel: Sarin (4
veces ms txico que el Tabum pero con la ventaja de ser inodoro),
Soman (moderadamente persistente, los otros no), Agente VX y otros
que siguen bajo el secreto militar. En cualquier caso ninguno de ellos
es tan txico como es la Botulina.
84
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85
El Sarin es un lquido incoloro que hierve a 147C. Puede ser

obtenido tratando PCl3 con clorometano (se sutituye uno de los Cl
por CH3) y despues con fluoruro de hidrgeno (que remplaza el
segundo cloro por flor) y finalmente con 2-propanal (C3H7OH) que
remplaza al tercer cloro. Es por tanto bastante sencillo obtener este
peligroso compuesto. Una cucharilla de cafe sera suficiente para
acabar con una ciudad de 25.000 habitantes. En al menos dos
ocasiones ha sido deliberadamente utilizado: en 1998 por el gobierno
iraqu contra poblaciones kurdas y en 1995 un ataque en el metro de
Tokio.
Insecticidas como el malatin o el paratin guardan semejanzas
estructurales con estos agentes txicos, aunque su toxicidad para
los mamferos es mas limitada que la de los gases nerviosos. En
1944 Shrader sintetiz el paration:
86
86
Aspectosbiolgicos
Insecticidas como el malatin o el paratin guardan semejanzas
estructurales con estos agentes txicos, aunque su toxicidad para los
mamferos es mas limitada que la de los gases nerviosos. En 1944 Shrader
sintetiz el paration:
Desde ese momento miles de
compuestos organofosforados han
sido obtenidos, pero no todos se
distinguen por una mayor selectividad
en su accin, en una menor toxicidad
respecto delos mamferos o menor
persistencia en el medio.
El malatin fue obtenido en 1955 constituy un gran avance pues

presenta una escasa toxicidad respecto de los mamferos:
La ventaja de los organofosforados frente
a los organoclorados estriba en que
aquellos son biodegradables mientras
que los organoclorados no los son. La
desventaja es su alto coste (triplican87el de
87 los organoclorados).

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TEMA7:GrupodelNitrgeno

- N y P son no metales (y bioelementos)

2 NH3(g) + 3 CuO(s) o 3 Cu(s) + 3 H2O(g) + N2(g)

Slo hay unos pocos nitruros inicos, siendo los ms

Los nitruros intersticiales se forman con aquellos metales

Slo el amonaco se prepara por reaccin directa de los

CompuestoshidrogenadosdelN 1785, Berthollet

Actualmente todo el NH3 se produce segn este mtodo.

- Asimilacin biolgica del N atmosfrico por las plantas

- Amonificacin: Transformacin de los desechos de

-Oxidacin del NH4+ a NO3- por bacterias nitrificantes

-Transformacin del in NO3- a N2O por bacterias

- Difusin del N2O hacia la atmsfera donde se transforma

De entre los gases no txicos, el N2 es el ms adecuado.

Los ms importantes son el NO y NO2.

Suele obtenerse en el laboratorio al reducir cido

Dado que es oxidado por el ozono, es uno de los

El NO2 es muy inestable y se dismuta con facilidad

Se le conoce tambien como el gas hilarante

Debido a que no es txico, a que es inodoro e inerte y

ii.- Los xidos de nitrgeno (NO, NO2 y N2O4) producidos a

Los nitratos no son

Ciertos estudios han sugerido que los nitritos reaccionan luego en

Un EXPLOSIVO es una sustancia cinticamente estable a

La reaccin debe ser termodinmicamente espontnea

Cuando el cido ntrico reacciona con el glicerol, se forma un

La violenta descomposicin de la nitroglicerina produce 35 moles de

Sales amnicas como explosivos

En 1947 un carguero con 1400 tn de nitrato amnico explot en Texas

Es uno de los principales

El Alquimista en bsqueda de la Piedra Filosofal, 61

La mayor parte se usa en la fabricacin de fertilizantes

Fsforo negro, es la forma alotrpica ms estable.

Olor a pescado podrido.

El enlace PH es apolar debido a que P y H tienen la

El pentacloruro de P se obtiene a escala industrial

Los sulfuros de P se utilizan para la sntesis de los

Oxocidos yoxosales delfsforo OXOCIDOS

Oxocidos yoxosales delfsforo

Es necesario eliminarlos de las aguas residuales. Una

5 Ca(OH)2 + 3 HPO4-2 > Ca5(PO4)3(OH) + 6 OH- + 3 H2O

- tambin en perforaciones petrolferas para mejorar las

-Adems, los fosfatos tienen un uso intensivo en la

El material gentico de la vida, ADN, consiste en unidades de azcar,

La formacin y ruptura (hidrlisis) de los enlaces P-O sirve como

ATP > ADP + Energa (~33 kJ)

El As es un elemento esencial para la vida; su exceso sin embargo la

Reciben este nombre los venenos que actan sobre el sistema

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Aspectosbiolgicos VENENOS NERVIOSOS

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Durante la II Guerra Mundial, cientficos alemanes que buscaban

Posteriormente se desarrollaron otros venenos nerviosos importantes.

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El Sarin es un lquido incoloro que hierve a 147C. Puede ser

El malatin fue obtenido en 1955 constituy un gran avance pues

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