INFLUENCIA DEL pH SOBRE LA FERMENTACIN CIDA DE AGUAS

RESIDUALES

Zoraya del C. Prez Zelaya, scar Gonzlez Barcel y Simn Gonzlez Martnez

Instituto de Ingeniera,UNAM. Ciudad Universitaria, CP: 04510, Mxico, D.F.

Tel. +52-55-5622-3330, Fax +52-55-5616-2164, e-mail
sgm@pumas.iingen.unam.mx

RESUMEN

Se evalu el efecto del pH sobre la produccin de cidos grasos voltiles (AGV) a

partir de la fermentacin de aguas residuales municipales. Se experiment en un
reactor discontinuo (SBR) a nivel de planta piloto con capacidad de 2,000 litros
operando como fermentador anaerobio, con biomasa suspendida, ubicado en la
planta de tratamiento de aguas residuales de la UNAM. Se probaron cinco valores
de pH (7.5, 7.0, 6.5, 6.0 y 5.5), manteniendo cada uno constante en el
fermentador durante dos semanas. Por los resultados obtenidos y el anlisis
estadstico de estos, se afirma que no existe una influencia marcada en la
produccin total de AGV pues la cantidad obtenida fue similar en todos los valores
de pH; el efecto de este parmetro fue evidente en la especiacin de los AGV y, la
remocin de DQO total y soluble.

INTRODUCCIN

Actualmente, las dos principales fuentes de contaminacin del agua son los
desechos industriales, el drenaje municipal y el agrcola. Los componentes
orgnicos de la contaminacin del agua, son quiz los ms importantes y fueron
los primeros que trataron de controlarse. Estos desechos, proporcionan una rica
fuente de nutrientes para bacterias y hongos de descomposicin.

Los mtodos modernos de control de la contaminacin del agua (biolgicos)

intentan utilizar el mismo proceso de descomposicin y degradacin que se lleva a
cabo en forma natural, pero confinados al interior de una planta de tratamiento.

Los tratamientos biolgicos de las aguas residuales conllevan la utilizacin de la

biomasa nativa que se desarrolla dentro de sta estimulando el crecimiento de
aquella encargada de degradar el contaminante particular que nos interesa
eliminar o reducir.

1
Fermentacin cida

La optimizacin de la fase metanognica de un tratamiento biolgico anaerobio ha

sido el objeto de estudio en la mayora de investigaciones, donde los AGV juegan
un papel muy importante como productos intermedios.

Tambin, en el tratamiento de aguas residuales, estos cidos producidos durante

la fase cida de la digestin anaerobia de lodos primarios puede utilizarse como
fuente de carbono y energa para bacterias que llevan a cabo otros procesos tales
como la remocin biolgica de fsforo o la desnitrificacin biolgica de dos etapas.

La optimizacin de la produccin de AGV de cadena corta a travs de la

fermentacin cida de lodos primarios es un concepto relativamente nuevo en el
tratamiento de aguas residuales, y se vuelve relevante en el mejoramiento de los
procesos biolgicos de remocin de nutrientes. Alguna de la literatura
relacionada con la produccin de AGV para los procesos de remocin de
nutrientes (BNR) describe el intento de optimizar la fase cida del proceso de
digestin anaerobia de dos etapas. Un resumen detallado de la disponibilidad de
literatura relacionada con la fermentacin cida es presentada por Elefsiniotis,
(1993)(Rabinowitz, 1994). Chynoweth y Mah, (1971), reportan una desasimilacin
de alta tasa de lpidos en la digestin de lodos primarios en la fase cida, con
cidos actico, propinico y butrico como productos principales.

Actualmente los fermentadores de lodos primarios son rutinariamente

incorporados a plantas de remocin biolgica de nutrientes que tratan aguas
residuales con bajo contenido de material orgnico y plantas que requieren
concentraciones de fsforo en el efluente por debajo de 1.0 mg/l. Estas unidades
han sido utilizadas en plantas de Norte Amrica, Europa, Sur frica, Australia y
Nueva Zelanda.

Sin embargo, la fermentacin cida de agua residual cruda se vuelve ms

relevante en comparacin con la de lodos primarios. Danesh y Oleszkiewicz,
(1995), reportan una produccin de AGV de 86-96 por ciento a partir de agua
cruda mucho mayor que la reportada por trabajos realizados con lodos primarios
(43-55 por ciento) por Rabinowitz y Oldham, (1985), Gupta et al., (1985),
Elefsiniotis y Oldham, (1994). Adems, el potencial total de AGV producidos por
medio de un agua residual cruda se realiza a partir del material soluble e insoluble
contenido en sta, en cambio en la fermentacin de lodos primarios slo a partir
de componentes slidos (Danesh y Oleszkiewicz, 1995).

En esta investigacin se estudia la fermentacin cida de agua residual cruda,

evaluando los efectos del pH en el proceso de produccin de AGV utilizando un
reactor SBR.

2
 METODOLOGA

Caractersticas del SBR

El equipo se acondicion para operar como fermentador en modo discontinuo o

batch (SBR), en rgimen de flujo de mezcla completa con biomasa suspendida y
bajo condiciones anaerobias.

Para la alimentacin del influente de agua cruda al reactor se utiliz una bomba
centrfuga de flecha horizontal de 3/4 de HP, y para la descarga una de 1/2 de HP.

La agitacin se llev a cabo por recirculacin de la biomasa a travs de una

bomba centrfuga de flecha horizontal de 3/4 de HP, permitiendo condiciones de
mezcla completa sin provocar la entrada de aire al reactor.

Para garantizar la completa suspensin de la biomasa, y por ende, el contacto de

sta con el agua residual, se modific el fondo del reactor de su forma plana
original, a un arreglo cncavo que ocupa un volumen de 360 l en ste se
depositaba la cama de lodos al sedimentar (figura 1).

Con un bordo libre de 15 cm y de acuerdo con la profundidad de la cama de lodos,

el volumen de recambio fue de 1,206 l.

Para el control integral del sistema, el SBR fue equipado con un reloj programable
de 6 canales, el cual controlaba el arranque y paro de todas las bombas
centrfugas.

El volumen de alimentacin requerido se control con un interruptor de mximo

nivel acoplado a la bomba de llenado.

3
 Reloj Programable

NaOH H3PO4
Registrador de
Temperatura

Controlador de pH

2 1

Toma de 3 Toma de
muestra muestra

Descarga
Alimentacin
Agua Residual

Leyenda: Recirculacin
1 Volumen total= 2,000 litros

2 Volumen de operacin= 1,566 litros

3 Volumen del chaflan= 360 litros

Figura 1. Sistema SBR de experimentacin

Para mantener constante cada valor de pH, se utiliz como amortiguadores NaOH
(hidrxido de sodio) al 30 por ciento en peso y H3PO4 (cido fosfrico) tambin al
30 por ciento en peso. La adicin de cada solucin se llev a cabo por medio de
dos bombas peristlticas acopladas a un controlador que se encargaba de
registrar el pH mediante un electrodo. Las bombas peristlticas fueron ubicadas de
tal manera que adicionaran las soluciones en el punto de recirculacin (figura 1).

4
Ciclos de operacin del SBR

El reactor anaerobio discontinuo present tres ciclos de operacin por da (Tiempo

de retencin hidrulico, TRH, de 8 horas por ciclo) consistiendo cada uno de
cuatro diferentes fases: alimentacin, reaccin, sedimentacin y decantacin.
Cada ciclo consistiendo de 6 horas de mezcla y reaccin (de los cuales 15 minutos
eran de llenado), seguido de 1 hora y 30 minutos de sedimentacin, 21 minutos de
descarga y 9 minutos de paro antes de iniciar el siguiente ciclo.

La carga orgnica se mantuvo constante dentro del rango de 0.65-0.85

kgDQO/kgSST.d y la temperatura fue la ambiente.

Caractersticas del agua residual

El agua residual alimentada al SBR es la que llega a la planta de tratamiento de

ciudad universitaria la cual es de tipo municipal, y proviene de la misma Ciudad
Universitaria y de la colonia Copilco el Alto.

Debido a que los valores de DQO del agua cruda eran muy bajos ( promedio de
133.43 mg/l) fue necesario adicionarle un complemento alimenticio que permitiera
elevar la DQO y as poder obtener cantidades de AGV considerables, ya que por
experiencias anteriores con DQO tan bajas se obtuvieron cantidades difciles de
determinar analticamente.

Por lo anterior, se propuso adicionar los siguientes complementos:

Tipo de Complemento Proporcin

Maltodextrina 120 mg/l
Protena Vegetal hidrolizada (PVH) 215 mg/l

De acuerdo con el volumen de recambio (1,206 litros por ciclo) se adicion una
mezcla de los complementos a razn de 778 g de PVH y 434 g de Maltodextrina
por da distribuidos en tres ciclos de ocho horas a razn de 1,206 l por ciclo.

Diseo de los experimentos

Modelo

En concordancia con las condiciones y disponibilidad de recursos para la

experimentacin se adopt el modelo de Bloques completos con Efectos Fijos,
este obedece al siguiente modelo lineal:

Yij = + i + j + eij (1)

5
donde:

Yij : representa las observaciones o resultados obtenidos (AGV como mgDQO/l)

: media poblacional.
i : efecto del tratamiento.
j : efecto del bloque (tiempo).
eij : error aleatorio habitual.

Plan de Muestreo

Cada valor de pH fue mantenido constante durante dos semanas. La primera

semana fue de aclimatacin de la biomasa a cada valor establecido. La segunda
semana se dedic a la toma de muestra.

El primer valor de pH estudiado fue el de 7.5. Cada dos semanas se disminuy el

valor de pH hasta llegar al ltimo (5.5). De este modo se permiti la adaptacin
de la biomasa de manera paulatina de tal forma de no provocar cambios drsticos
del medio.

a) Puntos de Muestreo
Los puntos de muestreo fueron ubicados en:

La alimentacin de agua residual cruda despus de la mezcla con la solucin

de PVH y maltodextrina.
La descarga, despus de la bomba de vaciado; y,
El interior del reactor.
Las muestras en los primeros dos puntos fueron tomadas por medio de bombas
peristlticas controladas por el reloj programable.

b) Tipos de Muestra
Las muestras fueron de tipo compuestas.

RESULTADOS

ARRANQUE DEL REACTOR PILOTO

Para minimizar el tiempo de estabilizacin del SBR, en cuanto al establecimiento

de la poblacin microbiana nativa, se inocul con biomasa proveniente de un
fermentador anaerobio lo cual permiti alcanzar en poco tiempo, 16 das, la carga
orgnica bajo la cual oper el fermentador (0.65-0.85 kgDQO/kgSST.d).

6
PORCENTAJE DE REMOCIN DE LOS SLIDOS SUSPENDIDOS TOTAL
(SST)

Durante los 3 das de control del reactor (martes, mircoles y jueves de la segunda
semana de ajuste por cada pH) se tomaron muestras compuestas del infuente y
efluente diarias para evaluar el porcentaje de remocin tanto de los SST como de
la DQO total (DQOT) y DQO soluble (DQOs).

En cuanto a los SST en la figura 2, se observa el mayor por ciento de remocin de

estos en los pH 7.0 y 6.5, 41 y 44 por ciento respectivamente, incrementando para
estos valores de pH la disponibilidad de material orgnico para los
microorganismos presentes en el medio.

45
Remocinde slidos suspendidos totales [%]

40

35

30

25

20

15

10

0
7.5 7.0 6.5 6.0 5.5
pH

Figura 2. Porcentaje de remocin de los Slidos suspendidos totales.

Para los pH 6 y 5.5, la remocin fue similar, 16 y 17 por ciento respectivamente, lo

cual pudo provocar una hidrlisis de macromolculas lenta, probablemente debido
a que bajo estos valores de pH se afecto su metabolismo teniendo que adaptarse
a dicho ambiente haciendo ms lenta la produccin de las enzimas hidrolasas
capaces de romper dichas macromolculas en molculas ms pequeas.

7
REMOCIN DE LA DQO TOTAL (DQOT)

En la figura 3 se muestra una tendencia para los pH bsicos de incremento en el

por ciento de remocin de la DQO, de 26 por ciento para 7.5 hasta 48 por ciento
para el pH 7.0. Sin embargo, para los pH cidos se nota una tendencia a
disminuir. Para el pH 6.5 el porcentaje fue de 46 por ciento, siendo el mayor para
el rango cido; a pH 6.0 fue el porcentaje mas bajo en dicho rango. Aunque se
nota una tendencia a disminuir, al probar el pH 5.5 se observa que se incrementa
ligeramente. Por otro lado, los valores de DQO en el efluente muestran un
aumento a medida que se presentan los pH cidos.

375 50

350
45
325
40
300

275
DQO total [mg/l]

35

Remocin [%]
250
30
225

200 25

175
20
150
15
125
DQO total del influente DQO total del efluente Remocin
100 10
5 5.5 6 6.5 7 7.5 8
pH

Figura 3. Por ciento de remocin de la DQO total promedio.

La tendencia presentada en la figura 3, con base en el por ciento de remocin de

la DQO, sugiere un aumento en el grado de solubilizacin del material orgnico a
medida que se aumenta el pH (del rango cido al bsico), lo cual concuerda con
Elefsiniotis y Oldham, (1994), quienes reportan que al incrementar el pH, la
solubilizacin result marcadamente ms alta. Penaud et al, (1997), trabajando en
un reactor completamente mezclado en estado estable, tambin observaron un
incremento en la solubilizacion de la DQO en un rango de pH entre 5 y 8. La
solubilizacin e hidrlisis son los requisitos en la fermentacin de compuestos
orgnicos complejos (Danesh y Oleszkiewicz, 1995). Lo anterior indica que para
el rango de pH estudiado (7.5-5.5) hubo una hidrlisis y solubilizacin,
presentndose la mayor a pH 7.0.

8
TRANSFORMACIN DE LA DQO SOLUBLE (DQOS)

Al observar los valores de DQOs del efluente (DQOse) en la figura 4, la tendencia

es a aumentar a medida que se acerca a valores cidos de pH, presentndose la
mayor transformacin durante los das de control del SBR, a pH 7.0 (44 por ciento)
y la menor a pH 6.0 (16 por ciento). Lo anterior concuerda con los resultados para
DQOT.

275 50

250 45

225
40

200
DQO soluble [mg/l]

Transformacin [%]
35

175
30
150
25
125

20
100

75 15

DQO soluble del influente DQO soluble del efluente Transformacin

50 10
5 5.5 6 6.5 7 7.5 8
pH

Figura 4. Por ciento de transformacin de la DQOs promedio.

Lo anterior sugiere que la aportacin a la DQOse de los AGV producidos fue

mayor para el pH 7.0, esto se comprueba en la figura 5 donde para este pH la
aportacin de AGV a la DQOs del efluente es del 91.7 por ciento. La mayor
DQOse se presenta a pH 5.5, lo cual puede deberse a que la mayor produccin de
AGV se dio a pH 5.5 (tabla 1), representando un 24 por ciento de la produccin
total de cidos.

9
 180
AGV como DQO
DQO soluble del efluente
160

83.2%
140
79.3%
91.7%
120
71%
66%
DQO [mg/l]

100

80

60

40

20

0
7.5 7 6.5 6 5.5
pH

Figura 5. Aportacin de los cidos grasos voltiles a la DQO soluble del efluente.

Tabla 1. Produccin de AGV como DQOs por cada pH.

pH AGV Aportacin al total de AGV

[mg/l como DQO] [%]
7.5 104 18
7.0 116 19
6.5 122 21
6.0 106 18
5.5 140 24

PRODUCCIN DE AGV DURANTE LOS DAS DE CONTROL DEL SBR

(SEGUNDA SEMANA DE AJUSTE DEL PH)

La identificacin de los cidos individuales formados es importante porque provee

de valiosa informacin sobre las rutas metablicas involucradas en el proceso
(Elefsiniotis y Oldham, 1994). Se identificaron 5 tipos de cidos grasos de cadena
corta: actico, propinico, butrico, isovalrico y valrico (figura 6); estos
concuerdan con los AGV de cadena corta que, usualmente, son los principales
productos de la digestin acidognica de lodos primarios (Chynoweth y Mah,
1971).

10
 80

70

60
DQOagv[mg/l]

50

40

30

20
A.Actico
10 A.Propinico
A.Butrico
0
A.Isovalrico
7.5
7.0 A.Valrico
6.5
6.0
pH 5.5

Figura 6. Especiacin de AGV por cada valor de pH.

cido Actico

Dentro de los tipos de cido, el que ms prevalece y el de mayor produccin es el

actico en todos los pH (figura 6) dado que este es formado directamente de la
fermentacin de carbohidratos y protenas as como tambin durante la oxidacin
anaerobia de lpidos (Elefsiniotis y Oldham, 1994), aunque para pH 5.5 su
porcentaje es igual que para el cido propinico, 43 por ciento. La mayor cantidad
de actico se present a pH 7.0, 78 mg/l como DQO, constituyendo el 65 por
ciento del total de cidos producidos para este valor y el 54.12 por ciento de la
produccin total.

Al observar la figura 6, la produccin de actico en el rango de pH bsicos

incrementa a media que disminuye el pH (7.5 a 7.0) y tiende a reducirse a media
que disminuye en el rango cido (6.5 a 5.5).

11
cido Propinico

La tendencia en produccin de cido propinico es a disminuir para los pH bsico

(7.5 a 7.0) y de aumento a pH cidos (figura 6), a excepcin del valor de 6.0 donde
el propinico presenta una disminucin con respecto al pH 6.5 presentndose la
menor produccin de este cido a pH 7.0 (29 por ciento). Penaud et al., (1997),
tambin reportan una disminucin del cido propinico al incrementar el pH (5-7).
La mayor cantidad de cido se da a pH 5.5, donde se produjo 61 mg DQO/l (figura
6).

El aumento en produccin de cido propinico podra ser un indicativo que al

disminuir el pH la produccin de ste tiende a incrementarse an ms. Existe
evidencia en la literatura que la produccin de cido propinico es estimulada por
una disminucin del pH (debajo de 4.5) (Elefsiniotis y Oldham, 1994).

cido Butrico

La produccin de cido butrico se inici a partir del pH 6.5 presentando un

incremento relativo a pH 6 (figura 6), lo que representa el 7 por ciento de su
produccin total para este valor. Esto concuerda con Elefsiniotis y Oldham, (1994),
quienes indican un incremento en la produccin de butrico en el rango de pH de
5.9-6.2. Se podra decir que por la produccin de butrico en cada pH, esta fue
relativamente similar para todos.

La formacin de cido butrico en el efluente del fermentador, tambin al igual que

el actico y propinico, revela que hubo hidrlisis y fermentacin de carbohidratos,
as como tambin de lpidos y protenas en el rango de pH de 6.5-5.5 dado que
este cido es generado principalmente de la digestin de estos dos ltimos
sustratos, y tambin puede formarse de la fermentacin de carbohidratos va
piruvato como ruta alterna (Elefsiniotis y Oldham, 1994).

cidos Isovalrico y Valrico

Estos cidos se detectaron en poca cantidad, siendo el isovalrico el que se

present a partir del pH 7.0 (figura 6). El valrico solamente se produjo en el pH
5.5. La produccin de cido valerico representa un 1.32 por ciento del total, y el
isovalrico un 4.3 por ciento. Wentzel et al., (1988), tambin obtienen como el
menor cido producido el valrico (4 por ciento).

ANLISIS ESTADSTICO DE LOS RESULTADOS

Las poblaciones consistiendo de la produccin de AGV total por cada pH medidas

como mg DQO/l resultaron ser independientes, normales y homocedsticas y,
adems, no existe interaccin entre los pH y el tiempo. Dado el cumplimiento de
estas tres propiedades se selecciona un mtodo paramtrico para el anlisis
estadstico de la influencia del pH en la produccin de AGV de acuerdo al diseo
de bloques completos con efectos fijos.

12
El anlisis se llev a cabo por medio del estadstico F (Fisher).
La hiptesis a probar para los tratamientos fue:

Ho: No hubo influencia del pH en la produccin de AGV, como DQO.

Despus de los clculos realizados por Hermut, se obtuvo un Fo de 0.66, con una
probabilidad de 63.6710 por ciento (tabla 2) de que este valor se encuentre en
zona de aceptacin, lo cual se comprueba al compararlo con F0.05,4,8=3.84
(Montgomery, 1991) , concluyndose que:

Fo<F

As, se acepta la hiptesis nula no habiendo influencia del pH en la produccin de

AGV como DQO durante los tres das en que se analizaron muestras compuestas
de los tres ciclos del reactor.

Tabla 2. Clculo de Fo mediante Hermut para muestras por da.

FV GL Suma de MS Fo Probabilidad
cuadrados
Tratamientos 4 2525.42 631.36 0.66 0.636710
Bloques 2 104.74 52.37 0.06
Error 8 7621.76 952.72
Total 14 10251.93

CONCLUSIONES

1) La estabilizacin de la carga orgnica (CO) en el fermentador se alcanza 16

das despus de haber arrancado el reactor al inocular ste con biomasa
facultativa proveniente de un fermentador anaerobio que operaba bajo las
mismas condiciones (pH, temperatura y nutrientes) que el equipo utilizado
en el presente estudio.

2) La mayor remocin de slidos suspendidos totales se presenta a pH 6.5 y

7.0, 41 y 44 por ciento respectivamente, lo cual sugiere una buena
hidrlisis del material suspendido.

3) Se alcanza un mximo de remocin de DQO del 48 por ciento, a pH 7.0,

presentando un aporte de los AGV a la DQO soluble del efluente del 91.7
por ciento o sea que la mayor parte de la DQO removida se transforma en
AGV.

13
 4) Los cidos que prevalecen en todos los valores de pH son el actico y
propinico presentndose la mayor produccin de actico a pH 7.0 para
ambos tipos de muestras y a pH 5.5 siendo un indicativo de la fermentacin
de carbohidratos y protenas as como tambin de oxidacin anaerobia de
lpidos.
5) No existe diferencia significativa en cuanto a la cantidad total producida de
AGV para el rango de valores de pH de 6.0-7.5, siendo el tiempo de
reaccin el parmetro que define la cantidad total de cidos producidos
para cada valor de pH.

6) Por el comportamiento observado y las pruebas estadsticas realizadas en

cuanto a la produccin total de AGV, no existe una influencia determinante
del pH sino del tiempo de reaccin.

7) La influencia del pH es evidente en el porcentaje de remocin de DQO total,

DQO soluble, slidos suspendidos totales y en la especiacin de AGV.

AGRADECIMIENTOS

Se agradece el financiamiento brindado por DGAPA, UNAM, por medio del

convenio IN109300, y al proyecto UNI-TUDelft por convenio entre Universidad
Nacional de Ingeniera (UNI) en Nicaragua y Universidad Tecnolgica de Delft
en Holanda.

BIBLIOGRAFA

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