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FIGMMG
CURSO : Fisicoquimica
ALUMNO :
INTRODUCCION
Recin en el S XVIII, los cientficos comenzaron a entender la diferencia entre un cuerpo fro y otro
caliente. En primera instancia plantearon que al calentar un objeto se le traspasaba un fludo
invisible que le llamaron calrico.
HISTORIA
En 1738 Daniel Bernoulli public la obra Hydrodynamica, sentando las bases de la teora cintica
de los gases y planteando los argumentos, que todava se utilizan hoy en da, de que los gases se
componen de un gran nmero de molculas que se mueven en todas las direcciones, que su impacto
en una superficie causa la presin del gas que sentimos, y que lo que se experimenta en forma de
calor es simplemente la energa cintica de su movimiento. La teora no fue aceptada de inmediato,
en parte debido a que la conservacin de la energa todava no se haba establecido y a que los
fsicos no saban cmo las colisiones entre molculas podran ser perfectamente elsticas.2 :3637
Otros pioneros de la teora cintica (no considerados por sus contemporneos) fueron Mikhail
Lomonosov (1747),3 Georges-Louis Le Sage (ca. 1780, publicado en 1818),4 John Herapath
(1816)5 y John James Waterston (1843),6 que conectaron sus investigaciones con el desarrollo de
las explicaciones mecnicas de la gravitacin. En 1856, August Krnig (probablemente despus de
leer un artculo de Waterston) cre un modelo cintico simple de gas, que slo consideraba el
movimiento de traslacin de las partculas.
En 1857 Rudolf Clausius, segn sus propias palabras independientemente de Krnig, desarroll una
versin de la teora similar, pero mucho ms sofisticada, que inclua no solo movimientos
moleculares translacionales, como Kronig, si no tambin rotacionales y vibracionales. En este
mismo trabajo introdujo el concepto de camino libre medio de una partcula.7 En 1859, despus de
leer un artculo de Clausius, James Clerk Maxwell formul la distribucin de Maxwell de las
velocidades moleculares, lo que le dio la proporcin de molculas que tienen una determinada
velocidad en un rango especfico. Esta fue la primera ley estadstica en la fsica.8 En su artculo de
trece pginas de 1873 , Molculas, Maxwell dice: se nos dice que un 'tomo' es un punto
material, investido y rodeado de 'fuerzas potenciales' y que cuando 'molculas volantes' chocan
contra un cuerpo slido en sucesin constante esto provoca lo que se llama presin del aire y otros
gases.
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Teoria Cinetic Molecular
En el comienzo del siglo XX, sin embargo, muchos fsicos empezaron a considerar que los tomos
eran construcciones puramente hipotticas, en lugar de objetos reales. Un importante punto de
inflexin fueron los artculos sobre el movimiento browniano de Albert Einstein (1905)10 y Marian
Smoluchowski (1906),11 que lograron hacer ciertas predicciones cuantitativas precisas basndose
en la teora cintica.
1. La materia est constituida por partculas que pueden ser tomos molculas cuyo tamao y
forma caractersticos permanecen el estado slido, lquido gas.
2. Estas partculas estn en continuo movimiento aleatorio. En los slidos y lquidos los
movimientos estn limitados por las fuerzas cohesivas, las cuales hay que vencer para fundir
unslido evaporar un lquido.
4. Las colisiones entre partculas son elsticas. En unacolisin la energa cintica de una partcula se
transfiere a otra sin prdidas de la energa global
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Teoria Cinetic Molecular
Cualquier muestra de un gas puede describirse en funcin de cuatro magnitudes: masa, volumen,
presin y temperatura. La investigacin de estas magnitudes con el aire condujo a establecer
relaciones cuantitativas entre ellas, vlidas para todos los gases.
El que los gases son compresibles es un hecho familiar. Cuando se aumenta la presin sobre una
cantidad determinada de un gas, como sucede en una bomba neumtica, el volumen del gas
disminuye: cuanto mayor es la presin menor se hace el volumen. En 1.660, el qumico ingls
Robert Boyle estudi los efectos de la presin sobre el volumen de aire y observ que cuando
duplicaba la presin el volumen de aire se reduca a la mitad; si la presin se multiplica por
cuatro el volumen se reduce a la cuarta parte de su valor original, etc, (como se observa en la
grfica que es una hiprbola). Esta relacin ha resultado ser vlida para cualquier gas.
V = constante.1 / P ; (T y m constantes)
Una forma conveniente de escribir la ley de Boyle para comparar la misma muestra de
gas, a temperatura constante, bajo diferentes condiciones de presin y volumen, es
P1 . V1 = P2 . V2 = P3. ; (T y m constantes)
V3
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Teoria Cinetic Molecular
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La Ley de Boyle expresa cuantitativamente el importante hecho de que un gas es compresible,
y cuanto ms se comprime tanto ms denso se hace. Ello es debido a que el mismo nmero de
molculas y la misma masa ocupan un volumen menor. Por ejemplo, el aire que se encuentra
directamente sobre la superficie de la Tierra est comprimido por la masa de aire que se
encuentra sobre l; por tanto, cuanto mayor es la altura menos comprimido est el aire. El
resultado es que la densidad y la presin del aire decrecen conforme aumenta la altitud. As, a
nivel del mar es de 1 atm, y a 2.500 m ( en las Montaas Rocosas) la presin es de slo 0,75
atm y a 8.000 m ( en el Himalaya, donde estn las cimas ms altas del mundo) la presin
atmosfrica es de nicamente 0,47 atm.
P1
P2
P3
(K)
Figura a Figura b
En la prctica, ningn gas puede ser enfriado hasta que se anule su volumen, ya que todos
los gases se condensan para dar lquidos y slidos a temperaturas superiores a los 273 C. Sin
embargo, la idea de que existe una temperatura que es la mnima posible - es decir, un cero
absoluto de temperaturas- es de extraordinaria importancia. En lugar de escoger arbitrariamente
el punto de fusin del hielo como el cero de la escala de temperaturas, como se hace en la escala
Celsius, es posible escoger de forma lgica el cero absoluto como cero de una escala de
temperaturas. Esta eleccin del cero constituye la base de la escala absoluta o kelvin de
temperaturas que fue sugerida por primera vez por el cientfico britnico Lord Kelvin (1824-
1.907).
De acuerdo con medidas precisas, el cero absoluto de temperaturas es -273,15 C.
As, 0 K = -273,15 C , y la escala Kelvin (K) se relaciona con la Celsius mediante la
expresin:
Debe observarse que, por convenio, el signo de grado () no se utiliza cuando se expresan las
temperaturas en la escala Kelvin. La unidad en la escala absoluta es el Kelvin (K) y una
temperatura tal como 100 K se lee como "cien Kelvins".
"Para una determinada cantidad (masa) de un gas que se mantiene a presin constante, el
volumen es directamente proporcional a su temperatura en la escala Kelvin".
V = constante. T , (P y m constantes)
V / T = constante , (P y m constantes)
Una forma conveniente de escribir la ley de Charles y Gay-Lussac para comparar la misma
muestra de gas, a presin constante, bajo diferentes condiciones de volumen y temperatura, es
V1 / T1 = V2 / T2 , (P y m constantes)
"Para una determinada cantidad (masa) de un gas que se mantiene a volumen constante, la
presin es directamente proporcional a su temperatura en la escala Kelvin".
P = constante. T ; (V y m constantes)
P / T = constante , (V y m constantes)
Para la misma muestra de gas, a volumen constante, bajo diferentes condiciones de presin
y temperatura:
P1 / T1 = P2 / T2 , (V y m constantes)
INTERPRETACIN DE LAS LEYES DE LOS GASES POR LA TEORA CINTICA
El hecho de que haya grandes distancias entre las molculas de los gases y que las fuerzas
intermoleculares sean muy dbiles, despreciables, hace que las molculas sean independientes
unas de otras, por lo que las propiedades de los gases no dependen de la naturaleza de los
mismos, es decir, todos los gases se comportan del mismo modo. Por el contrario, en un slido o
en un lquido, las propiedades dependen de la intensidad de las fuerzas intermoleculares, as
como del tamao y forma de las molculas.
masa de
gas encerrada en un recipiente cuya cubierta superior
est provista de un mbolo mvil. Al reducir el
volumen a la mitad manteniendo constante la
temperatura, y por tanto las molculas movindose a
la misma velocidad, el nmero de colisiones por
unidad de superficie que se producirn contra las
paredes del recipiente ser el doble, ya que el espacio
se ha reducido a la mitad. En consecuencia la presin
alcanzar un valor doble de la original.
b) Ley de Charles y Gay-Lussac ( V = cte . T , para m y P
ctes):
Supongamos un recipiente de volumen constante que contiene una cierta masa de gas. Al
aumentar la temperatura aumenta la velocidad de las molculas, producindose un mayor
nmero de choques contra las paredes del recipiente, lo que origina un aumento de la presin.