UNIVERSIDAD NACIONAL JORGE BASADRE GROHMANN

FACULTAD DE INGENIERA

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERA METALRGICA Y MATERIALES

CURSO

ANLISIS METALRGICO
INSTRUMENTAL

POR: ING. JULIN NIETO QUISPE

TACNA-PER

2017
 NDICE

CAPTULO I.- INTRODUCCIN

1.1. Clasificacin de los mtodos analticos
1.2. Tipos de mtodos instrumentales
1.3. Instrumentos para el anlisis.
1.4. Caractersticas de funcionamiento los instrumentos.
1.5. Tcnicas de calibracin
CAPTULO II.- ESPECTROMETRA ATMICA
2.1. Radiacin electromagntica.
2.2. Espectrometra atmica.
2.3. Intensidades y anchura de lnea de espectros atmicos.
2.4. Factores que afectan la atomizacin/ionizacin.
2.5. Aislamiento de los tomos o iones de la muestra.
2.6. Mtodos de aplicacin de la espectrometra elemental.
2.7. Muestreo y tratamiento de la muestra.
CAPTULO III.- ESPECTROMETRA POR ABSORCIN EN LA REGIN
ULTRAVIOLETA Y VISIBLE
3.1. Medicin de transmitancia y absorbancia.
3.2. Ley de Lambert-Beer.
3.3. Instrumentacin.
3.4. La magnitud de las absortividades molares.
3.5. Especies absorbentes.
3.6. Anlisis cuantitativo mediante mediciones de absorcin.
CAPTULO IV.- ESPECTROMETRA DE ABSORCIN ATMICA (AA)
4.1. Instrumentacin de absorcin atmica.
4.2. Tcnicas de atomizacin de muestras.
4.3. Interferencias en espectrometra de absorcin atmica.
4.4. Tcnicas analticas de la absorcin atmica.
CAPTULO V.- ESPECTROMETRA DE EMISIN ATMICA (ICP)
5.1. Elementos bsicos para un sistema analizador por emisin (espectrmetro ICP).
5.2. Espectroscopia de emisin con fuentes de plasma.
5.3. Espectroscopia de emisin con fuentes de arco y chispa.
5.4. Fuentes diversas para espectroscopia de emisin ptica.
CAPTULO VI.- ESPECTROMETRA DE MASAS
6.1. Espectrometra de masas.
6.2. Espectros de masas y relacin masa/carga.
6.3. Espectrmetros de masas.
6.4. Espectrmetro de masas con plasma acoplado por induccin.
6.5. Espectrmetro de masas con fuente de chispa.
6.6. Otros mtodos espectrometra de masas.
CAPTULO VII.- ESPECTROSCOPA ATMICA DE RAYOS X
7.1. Principios fundamentales.
7.2. Mtodo de fluorescencia de rayos X.
7.3. Mtodos de difraccin de rayos X.
7.4. Microscopa electrnica y microanlisis.
REFERENCIAS BIBLIGRFICAS
ANEXOS
 CAPTULO I

INTRODUCCIN

La qumica analtica proporciona los mtodos para determinar la composicin qumica de

cualquier material. Puede ser mtodos cualitativos que proporciona informacin respecto a las
especies atmicas o moleculares que estn presentes en una muestra, en cambio los mtodos
cuantitativos suministran informacin numrica de la cantidad relativa de uno o varios elementos o
compuestos.

Figura 1.1: Divisin de la qumica analtica y sus objetivos

La Geologa, la Metalurgia, la Ciencia de los Materiales, la Medicina, la Biologa molecular,

la Farmacologa, la toxicologa, la Arqueologa, la Antropologa, la Qumica, la Ingeniera Qumica,
son algunas especialidades que necesitan anlisis qumico (figura 1.2); porque las personas que
trabajan en estas reas necesitan conocer la composicin qumica de los materiales con los que
trabajan. Al determinar la composicin qumica de slidos, lquidos, gases, soluciones, vidrios y
otras formas de materia, logramos comprender sus caractersticas y determinar mejor sus
aplicaciones o en ciertos casos, descubrir de donde proviene.

GEOLOG
A
Ciencia
Metalurg
Metalurg de
ia materi
ales

ANALI
SIS
Ingeni QUM
era ICO Medici
qumic na
a

Antropol Arqueolo
oga
oga ga
ga

Figura 1.2: Algunas especialidades que necesitan anlisis qumico.

 Ilustran mejor, la aplicacin del anlisis qumico, los casos prcticos que se mencionan a
continuacin:
Determinacin de elementos qumicos de los minerales y rocas.
Determinacin de elementos traza en los alimentos.
Controlar las impurezas que contienen los chips electrnicos y circuitos integrados.
El anlisis instrumental moderno juega un papel importante en la investigacin, produccin,
en la evaluacin de nuevos productos y en proteccin de los consumidores y del medio ambiente;
porque puede proporcionar los lmites de deteccin ms bajos requeridos para asegurar que se
disponga de alimentos, medicinas, agua y aire no contaminados.

Definicin de trminos
Tcnica
Es un proceso cientfico fundamental que ha demostrado ser til para proporcionar
informacin acerca de la composicin de las sustancias.
Ejemplo: Espectrometra de absorcin atmica es una tcnica analtica.

Mtodo
Es una aplicacin especfica de una tcnica para resolver un problema analtico.
Ejemplo: Anlisis por absorcin atmica de cobre y molibdeno es un mtodo instrumental.

Procedimiento
Es la secuencia de las instrucciones escritas para aplicar un mtodo. Son procedimientos
normalizados o estandarizados los mtodos estndar desarrollados por:
ASTM (American Society for Testing and materials).
ADAC (Associatin of offial Analytical Chemists).

Un procedimiento supone que el usuario tiene algn conocimiento previo de la metodologa

analtica, y por tanto no proporciona gran detalle sino slo un esbozo general de los pasos que
deben seguirse.

Protocolo
Es la descripcin ms especfica de un mtodo. Debe seguirse (sin excepcin) las directrices
detalladas, si es que los resultados analticos deben ser aceptados para un propsito particular, por
ejemplo un anlisis ambiental para satisfacer los requisitos de la EPA (Environmental Protectin
Agency) o las determinaciones de alcohol en la sangre en el caso de dictmenes legales; deben de
realizarse cumpliendo estrictamente el protocolo de cada caso.

Validacin
Es la demostracin que determinado procedimiento analtico mide en realidad lo que el
analista dice que mide por lo que respecta a un tipo especfico de muestra.

Identificacin
Los elementos qumicos, iones y compuestos se identifican
Ejemplo: Identificacin de pirita en un mineral, identificacin de iones Mn2+ en una solucin.

Cuantificacin
Es la determinacin de la cantidad de un elemento, ion o compuesto en una muestra.
Ejemplo: determinacin de Fe en una muestra de mineral.

Anlisis
Slo las muestras se analizan.
Ejemplo: Anlisis de una muestra de mineral para determinar cobre.
 Ensayo
Cuando se desea determinar que fraccin de la muestra corresponde a determinado material,
se utiliza la palabra ensayo o determinacin.
Ejemplo: se dice que se va hacer un ensayo para determinar la cantidad de carbono en un acero; el
carbono se llama analito.

Clasificacin de los mtodos analticos

Los mtodos que utiliza la qumica analtica, para la caracterizacin de la materia, suelen
clasificarse en: mtodos clsicos (qumicos) y mtodos instrumentales (figura 1.3).
Los mtodos clsicos estn basados en reacciones qumicas (interaccin materia-materia).
El analito (elemento o compuesto a determinar) se determina por medidas gravimtricas o
volumtricas.
Los mtodos instrumentales, basados en interacciones materia-energa. Utilizan un
instrumento ms o menos complejo para evaluar una propiedad fsica o fsico-qumica del elemento
o compuesto a determinar.

1.1. TIPOS DE MTODOS INSTRUMENTALES

Casi cualquier propiedad fsica de un elemento o compuesto puede servir como base para
una medicin instrumental. La capacidad de una solucin coloreada para absorber luz, capacidad de
una solucin para transmitir corriente o un gas para conducir calor, puede ser la base de un mtodo
instrumental, para detectar la presencia (cualitativo) o para medir la cantidad de un elemento o
compuesto en una muestra.
En la tabla 1.1 se muestra la mayora de las propiedades (seales) que se utilizan en el
anlisis instrumental.

Tabla 1.1: Seales utilizadas en los mtodos instrumentales

Propiedad (seal) Mtodos instrumentales

1. Emisin de radiacin Espectroscopia de emisin (rayos X, UV y Visible, electrones, auger);
fluorescencia, fosforescencia y luminiscencia (rayos X, UV y visible).

1. Absorcin de radiacin Espectrofotometra, fotometra (rayos X, UV y visible, IR),

2. Dispersin de la radiacin
3. Refraccin de la radiacin
4. Difraccin de la radiacin
5. Rotacin de la radiacin
6. Potencial elctrico
7. Carga elctrica
8. Corriente elctrica
9. Resistencia elctrica
10. Razn masa/carga
11. Velocidad de reaccin
12. Propiedades trmicas
13. Radiactividad
Fuente: D. A. Skoog & J. J. Leary (1994). Anlisis instrumental.
espectroscopia fotoacstica, resonancia magntica nuclear, y
espectroscopia de resonancia de espn electrnico.
Turbimetra, nefelometra, espectrometra raman.
Refractometra, interferometra.
Mtodos de difraccin de R-X y de electrones.
Polarimetra, dispersin rotativa ptica, dicrosmo circular.
Potenciometra, ccronopotenciometra.
Columbimetra.
Polarografa, amperometra.
Conductometra.
Espectrometra de masas (MS).
Mtodos cinticos.
Conductividad trmica y mtodos de entalpa.
Mtodos de activacin y de dilucin isotrpica

Las seis primeras (1 a 6) estn relacionadas con la radiacin electromagntica. En la primera

(1), el analito origina la seal radiante las cinco restantes (2 a 6) implican cambios en el haz de
radiaciones producidos a su paso por la muestra. La cuatro siguientes (7 a 10) son mtodos
elctricos.
Existe un grupo de procedimientos instrumentales que se utilizan para separar y resolver
compuestos estrechamente relacionados. La mayora de estos se basan en la cromatografa. Para
completar el anlisis tras las separaciones cromatogrficas se suelen usar algunas de las seales de
la tabla 1.1. Con esta finalidad se han utilizado la conductividad trmica, la absorcin infrarroja y
ultravioleta, el ndice de refraccin y la conductancia elctrica.

Figur
a 1.3: Clasificacin de los mtodos analticos.

La mayora de los mtodos instrumentales quedan en alguna de las tres reas principales:
espectrometra, electroqumica y cromatografa (figura 1.4).
Los avances en la qumica y en la tecnologa estn haciendo posible nuevos mtodos y
extendiendo el uso de las existentes. La espectroscopa fotoacstica es un ejemplo de mtodo
analtico reciente. Algunos mtodos existentes se han combinado para extender la utilidad de los
mtodos individuales. Ejemplos de mtodos acoplados o agrupados exitosamente son:
cromatografa de gases-espectrometra de masas (GC-MS) y el de plasma con acoplamiento
inductivo espectrometra de masas (ICP-MS).
La aplicacin de la capacidad de las computadoras a los instrumentos analticos ha llevado al
uso extenso de mtodos como la transformadas de Fourier para producir las nuevas tcnicas
espectroscopa de infrarrojos (IR) y resonancia magntica nuclear de pulsos.
 Actualmente el analista debe estar al tanto de las funciones que realizan las computadoras,
debe comprender los conceptos fundamentales tanto del equipo (hardware) como los programas de
computacin (software).

Figura 1.4: Principales mtodos instrumentales.

1.2. INSTRUMENTOS PARA EL ANLISIS

Un instrumento para el anlisis qumico convierte una seal analtica, que no suele ser
detectable ni comprensible directamente por un ser humano, en una forma que si lo es.
Todo instrumento de anlisis puede estar integrado por cuatro componentes bsicos (figura
1.3):
Un generador de seales
Un traductor de entrada
Un modificador de seal y
Un transductor de salida

La seal es producida por la interaccin del analito, directa o indirecta, con alguna forma
de energa, como radiacin electromagntica, electricidad o energa trmica. La seal denota la
presencia o concentracin del analito.
Los transductores de entrada (tambin conocidos como detectores), son dispositivos que
transforman la propiedad del analito, fsica o qumica, en una seal elctrica.
 Los modificadores de seal son componentes electrnicos que ejecutan operaciones
necesarias y deseables, como amplificaciones y filtracin, sobre la seal que proviene del
transductor de entrada.
El transductor de salida convierte la seal elctrica modificada en informacin que puede
ser leda, registrada he interpretado por el analista.

Figura 1.3: Componentes de un instrumento de anlisis qumico instrumental.

Fuente: Skoog & Leary (1994). Anlisis instrumental.

Por ejemplo en la determinacin espectrofotomtrica de cobre en solucin usando ditizona

como reactivo para formar un complejo rojo-violeta, se hace pasar la radiacin de una lmpara a
travs de un prisma para obtener luz visible de 525 nm, generar una seal que pueda ser absorbida
por el complejo de cobre. La cantidad de radiacin absorbida a 525 nm es proporcional a la
concentracin de cobre. La potencia radiante es convertida en una seal elctrica por medio de una
fotodetector (transductor de entrada). Los modificadores de la seal elctrica o voltaje y despus de
su amplificacin y transformacin a un voltaje logartmico, lo envan al transductor de slida.
Este transductor puede ser un medidor de voltaje, un monitor de video o un registrador.
En la tabla 1.2 se enumeran algunos instrumentos junto a sus componentes y seales
involucradas en cada instrumento.

Tabla 1.2: Ejemplo de algunos instrumentos y sus componentes.

Instrumento Generador Seal Transductor Seal Procesador lectura

de seal analtica de entrada transmitida de seal
Fotmetro -Lmpara de Haz de luz fotoclula Corriente ninguno Modificador
tungsteno atenuado elctrica de corriente
-Filtro de
vidrio
-Muestra
Espectrmetro -Llama Radiacin uv Tubo foto Potencial Amplificador Registrador
De emisor - o visible multiplicador elctrico desmodulador sobre papel
atmico Monocroma
dor
-Cortador
-Muestra
Culombmetro -Fuente de Corriente de Electrodos Corriente Amplificador Registro
corriente celda elctrico sobre papel
continua
-Muestra
Difracto metro -Tubo de R- Radiacin Pelcula Imagen Revelador Imagen en
de R-X para X difractado fotogrfico rotante qumico una pelcula
polvo -Muestra
 Fuente: Skoog & Leary (1994). Anlisis instrumental.

1.3. CARACTERSTICAS DEL FUNCIONAMIENTO DE LOS INSTRUMENTOS

Para seleccionar un mtodo instrumental es necesario un mtodo instrumental es necesario
considerar ciertos criterios que permitan contestar las siguientes preguntas:
1) Qu exactitud y precisin se requiere? Tiempo y esmero
2) De cunto de muestra se dispone? Sensibilidad del mtodo
3) Cul es el intervalo de concentracin del analito? que intervalo de concentracin
desea adoptarse.
4) Qu componentes de la muestra interferirn? Selectividad del mtodo
5) Cules son las propiedades fsicas y qumicas de la matriz de la muestra? Si son
muestras slidas, liquidas o gaseosos.
6) Cuntas muestras desean analizarse? para elevadas muestras se alijen la que requiere
menos tiempo, para pocas muestras se elige el mtodo ms sencillo.

Una consideracin importante desde un punto de vista econmico es el nmero de muestras

que hay que analizar. Si es elevado, se puede invertir ms tiempo y dinero en la instrumentacin, en
el desarrollo del mtodo y en la calibracin. Adems, si el nmero fuera muy elevado, debera
elegirse un mtodo que precisara del mnimo tiempo de dedicacin del operador a cada
muestra. Por otro lado, si slo se han de analizar pocas muestras, la eleccin adecuada suele
ser la de un mtodo ms sencillo, aunque sea ms largo y que requiera poco o ningn tratamiento
previo (Skoog, Holler & Nieman, 2001).
En la tabla 1.3 se enumeran los instrumentos cuantitativos de funcionamiento de los
instrumentos, criterios que puedan usarse para decidir si un determinado mtodo instrumental es o
no adecuado para determinar un analito.

Tabla 1.3. Criterios numricos para seleccionar mtodos analticos.

CRITERIO PARAMETRO DE CALIDAD
1) Precisin Desviacin estndar absoluto, desviacin estndar
relativo, coeficiente de variacin, varianza.

2) Exactitud Error absoluto sistemtico

Error relativo sistemtico.

3) Sensibilidad Sensibilidad de calibracin

Sensibilidad analtico

4) Limite de deteccin Blanco ms 3 veces la desviacin

estndar del blanco

5) Intervalo de concentracin Concentracin entrante:

-Lmite de cuantificacin (LOQ)
-Lmite de linealidad (LOL)

6) Selectividad Coeficiente de selectividad

Fuente: Skoog & Leary (1994). Anlisis instrumental.

Un parmetro de calidad es la expresin numrica de la caracterstica de funcionamiento

de los instrumentos: precisin, exactitud, sensibilidad, lmite de deteccin, intervalo de
concentracin y selectividad.
Precisin
La precisin de los datos analticos es el grado de concentracin mutua entre los datos que se han
obtenido de una misma forma. La precisin mide el error aleatorio, o indeterminado, de un anlisis.
Exactitud
La Exactitud describe la veracidad de un resultado experimental. Mide el error sistemtico, o
determinado, de un mtodo analtico. La exactitud se define por la ecuacin.
Xt
Exactitud = - [1]
Donde:
= Concentracin media de la poblacin
X t = Concentracin verdadera

En la tabla 1.4 se indican los parmetros de calidad de la precisin y exactitud.

Tabla 1.4. Parmetros de calidad para la precisin de los mtodos analticos.

PARMETROS DE CALIDAD DEFINICIN
Desviacin estndar absoluto () XiX 2


n
=
i=1

Desviacin estndar relativo (RSD)

RSD = X

Desviacin estndar de la media (m)

m = N
Coeficiente de variacin (CV)
x 100
CV = X

%
2
Varianza
Xi
Nota: = Valor de medicin
n

X Xi
= Media de N medidas = i =1
N

Para determinar la exactitud hay que analizar una o varios materiales estndar de referencia
cuyas concentraciones de analito se conozcan. Sin embargo, los resultados de dicho anlisis
contendrn errores aleatorios como errores sistemticos, a menos que se realicen suficientes anlisis
(20 a 30 repeticiones) para que el error aleatorio se reduzca a un valor cercano a cero.
La diferencia entre precisin y exactitud se muestra en la figura 1.4 en donde se ilustran
combinaciones distintas de precisin y exactitud. Cuatro grficas para los valores de los resultados
de 4 series de determinaciones. Los puntos indican los valores de los resultados de mediciones
individuales, para los cuales el valor verdadero es igual a 61 (Rubinson, K. A. & Rubinson, J. F.,
2001).

Figura 1.4. Ilustracin de la precisin y exactitud

 X =
Valor
medio de
cada serie

61 = Valor
verdadero

Em =

Error
medio
Fuente:
Rubinson,
K. A. &
Rubinson, J.
F., 2001.

Sensibilidad
La Sensibilidad de un instrumento o de un mtodo mide su capacidad de discriminar entre
pequeas diferencias en la concentracin del analito.
La definicin de sensibilidad que acepta la IUPAC (Internacional Union of Pure and Applied
Chemists), es la de sensibilidad de calibracin, que se define como la pendiente de la curva de
calibracin a la concentracin de inters (Figura 1.5).
Dos son los factores que limitan la sensibilidad:
La pendiente de la curva de calibracin
La reproducibilidad o precisin del sistema de medida.

Figura 1.5. Grfico de los datos de calibracin de dos mtodos o instrumentos.

(a) curvas de igual precisin diferente pendiente
(b) curva de igual pendiente diferente precisin.
 Para los mtodos que tengan igual precisin, el que tenga mayor pendiente de la curva de
calibracin ser el ms sensible.
La mayora de las curvas de calibracin que se usa en qumica analtica son lineales y pueden
describirse por la ecuacin:

S bl
S = mC + [2]
Donde:
S = Es la seal media
C = Es la concentracin del analito
S bl = Es la seal instrumental para un blanco

m = Es la pendiente de la lnea recta.

La sensibilidad de calibracin no toma en cuenta la precisin, para valorar ese inconveniente

Mandel y Stiehler (Skoog y Leary, 1994) proponen la sensibilidad analtica (gama) igual a:

m
= s [3]

Donde:
m = Pendiente de la curva de calibracin
s = Desviacin estndar de las seales

Ventajas de la sensibilidad analtica:

Insensible a los factores de amplificacin. Si aumenta m, tambin aumenta s y queda
constante.
Es independiente de las unidades de S.
La nica desventaja de la sensibilidad analtica es que depende de la concentracin porque s
tambin vara con ella.

Lmite de deteccin
Es la concentracin o el peso mnimo del analito que pueden detectarse para un nivel de
confianza especifico.

El lmite de deteccin depende de:

La relacin entre la magnitud medida de la seal analtica y el valor de las fluctuaciones
estadsticas de la seal del blanco

La mnima seal analtica distinguible Sm se toma como la suma de la seal medida del
S bl
blanco ms un mltiplo K de la desviacin estndar del mismo:

bl
Sm = S bl +K [4]
Donde:
Sm = Minima seal analtico distinguible
S = Media de la seal medido del blanco
bl

K = Factor
bl= Desviacin estndar de la seal medida del blanco
 Kaiser, Long y Winefordner (Skoong & Leary, 1994) estiman que el valor K=3 es un valor
razonable, con un nivel de confianza del 89 %. Con lo cual el lmite de deteccin se define con
(expresado en unidades de concentracin):

Sm = S bl + 3 bl [5]

Experimentalmente Sm se puede determinar:

Realizando 20 a 30 medidas del blando (en un tiempo largo).
Los datos se tratan estadsticamente para obtener S bl y bl
Se sustituye Sm de la ecuacin (4) en la ecuacin (2), reordenado la expresin resultante para
obtener:
S S
Cm = m bl [6]
m

Dnde: Cm = El lmite de deteccin

Lmite de cuantificacin
Es la concentracin de analito que origina una seal analtica que puede estadsticamente
cuantificarse. Corresponde al lmite inferior el intervalo lineal de la curva de calibracin.
El lmite de cuantificacin se define (se expresa en unidades de concentracin):

bl
SLC = S bl + 10 [7]

Intervalo de concentracin aplicable

El intervalo til de un mtodo analtico va desde la concentracin ms pequea con la que
pueden realizarse medidas cuantitativas (limite de cuantificacin, LOQ) hasta la concentracin a la
que la curva de calibracin se desva de la linealidad (limite de linealidad, LOL) (Figura1.6)

Figura 1.6. Intervalo til de un mtodo analtico

Cm = LOD, limite de deteccin
LOQ = Limite de cuantificacin
LOL = Limite de respuesta lineal.
Fuente: Skoog & Leary (1994). Anlisis instrumental.
Como limite inferior de las medidas cuantitativas se toma, en general, aquel que es igual a 10 veces
la desviacin estndar cuando la concentracin de analito es cero (10 x bl).

Selectividad
La selectividad denota el grado de ausencia de interferencias debidas a otras especies
contenidas en la matriz de la muestra desafortunadamente ningn mtodo analtico esta totalmente
inafectado por otras especies y con frecuencia, diversas etapas se deben realizar para minimizar los
efectos de estas interferencias.
Por ejemplo, en una muestra que contiene un analito A as como do especies interferentes B
y C (figura 1.7):

Figura 1.7. Esquema de una muestra que contiene un analito A y especies interferentes B y C.

Si CA, CB, CC son las concentraciones de las tres especies.

mA, mB, mC, son sus sensibilidades de calibracin.
La seal total del instrumento estar dado por.

S bl
S = mA CA + mB CB+ mC CC + [8]

El coeficiente de selectividad de B respecto a A ser:

K B,A = mB /mA [9]

El coeficiente de selectividad de C respecto A ser:

KC,A = mC /mA [10]

La sustitucin de estas relaciones en la ecuacin (8) resulta:

S bl
S = mA (CA + K B,A CB + KC,A CC ) + [11]

El coeficiente de selectividad puede variar desde 0 (cero no hay interferencia) hasta valores
bastantes superiores a 1 (uno).
Los coeficientes de selectividad son parmetros de calidad tiles para describir la
selectividad de los mtodos analticos.

Ejercicio 1.1. Sobre sensibilidad de calibracin

Los siguientes datos de calibracin se obtuvieron por medio de un mtodo instrumental para la
determinacin del elemento X en solucin acuosa.

Conc. X ,Cx N DE MEDIA DE LA DESVIACION

(ppm) REPETICIONE SEAL ANALITICA ESTANDAR
S (S) ()
 (N)
0,00 25 0,031 0,0079
2,00 5 0,173 0,0094
6,00 5 0,422 0,0084
10,00 5 0,702 0,0084
14,00 5 0,956 0,0085
18,00 5 1,248 0,0110

a) Calcular la sensibilidad de calibracin

b) Calcular la sensibilidad analtica a cada concentracin
c) Calcular el coeficiente de variacin para la media de cada serie de repeticiones.
d) Cul es el lmite de deteccin del mtodo?
Solucin

Ejercicio 1.2. Sobre sensibilidad de calibracin

Un anlisis por mnimos cuadrados de los datos de calibracin para la determinacin de plomo
basada en su espectro de emisin de llama condujo a la ecuacin.
S = 1.12Cpb + 0.312
Donde:
CPb= Es la concentracin de plomo en partes por milln (ppm).
S = Es una medida de la intensidad selectiva de la lnea de emisin del plomo.

Se obtuvieron los siguientes datos de las medidas respectivas.

Conc. Pb N DE VALOR MEDIO DESVIACION

(ppm) REPETICONES DE S ESTANDAR
( S ) ()

10.0 10 11,12 0,15

1.00 10 1,12 0,025
0.000 24 0,0296 0,0082

Calcular:
a) La sensibilidad de calibracin
b) La sensibilidad analtica a 1 y a 10 ppm de Pb
c) El limite de deteccin
d) El coeficiente de variacin para la media de serie de repeticin

Solucin
a) Por definicin, la sensibilidad de calibracin m es la pendiente de la lnea recta, por lo tanto.
Sensibilidad de calibracin = pendiente de la lnea de calibracin: m=1,12
b) Calculo de la sensibilidad analtica para 10 ppm de Pb :
m 1,12
= = 0,15 = 7,5
c) Calculo del limite de deteccin usando la ecuacin:
S bl kS bl
Sm = +
Sm = 0,0296 + 3 x 0,0082 = 0,054.
d) Sustituyendo en la ecuacin:
S m+ S bl
Cm = m
 0,0540,0296
Cm = 0,12 = 0,022 ppm de Pb

Lo mnimo que puede detectar el instrumento es 0,022 ppm de Pb.

e) Calculo del coeficiente de variacin pero cada serie.

Usando la ecuacin: CV = S

Conc. de Pb ( S CV
(ppm)
)
10.0 11.1 0.15 0,15/11,62=0,01
1.00 2 0.02 3
0.00 1.12 5 0,025/1,12=0,02
0.02 0.00 2
96 82 0,0082/0,0296=0
,277

REFERENCIA BIBLIOGRFICA
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