METANOL

GENERALIDADES

El metanol, tambin llamado alcohol metlico, alcohol de madera, carbinol

y alcohol de quemar, es el primero de los alcoholes. Su frmula qumica es
CH3OH .

Antes se preparaba por destilacin destructiva de la madera .

Hoy en da casi todo el metanol producido es de origen sinttico,

elaborado a partir de hidrgeno y monxido de carbono.

La sntesis de metanol a partir de gas de sntesis se conoce desde los

aos 1920, y se ha ido perfeccionando para hacerlo econmicamente viable
de acuerdo a la materia prima utilizada.
 PROPIEDADES

Punto de Densidad relativa

ebullicin 65 C de la mezcla 1.01
vapor/aire a 20C
(aire = 1)
Punto de fusin: Punto de
-94 C inflamacin 12 C cc
Densidad relativa Temperatura de
(agua = 1) 0.79 autoignicin 385 C
Solubilidad en Lmites de
agua Miscible explosividad, % en 6-35.6
volumen en el aire
Presin de vapor, Coeficiente de
kPa a 20C 12.3 reparto -0.82/-0.66
octanol/agua
como log Pow
Densidad relativa
de vapor (aire = 1) 1.1
PROPIEDADES

Es un liquido incoloro y txico, de escasa viscosidad y de olor y sabor

frutal penetrante. El olor es detectable a partir de los 2 ppm.

A elevadas concentraciones, el metanol puede causar dolores de cabeza,

mareos, nuseas, vmitos y la muerte. Una exposicin aguda puede causar
ceguera. Una exposicin crnica puede ser causa de daos al hgado.

Es soluble en agua en el agua e insoluble en solventes no polares (hexano,

CCl4, etc.)

El metanol es un combustible con un gran poder calorfico, que arde con

llama incolora o transparente y cuyo punto de inflamacin es de 12,2 C.
 USOS

Su uso como combustible alternativo en vehculos

de competencia debido a su alto octanaje,lo que hace
que la flama sea ms controlable y el consumo de
combustible mnimo.

Se puede producir a partir de fuentes y residuos

renovables como pasto, bagazo de caa de azcar,
hojarasca, etc.

Es un disolvente industrial y se emplea en la fabricacin

de formaldehdo y MTBE.

El metanol se emplea como anticongelante en vehculos,

combustible de bombonas de camping.
Se usa en disolvente de tintas, tintes, resinas y
adhesivos.
MATERIA PRIMA

Materia prima

Hidrocarburos Hidrocarburos
Livianos Pesados

Gas Natural, Fuel Oil,

Nafta Coque
OBTENCION DEL
METANOL

El metanol producido mundialmente se sintetiza mediante un

proceso cataltico a partir de monxido de carbono e hidrgeno. Esta
reaccin emplea altas temperaturas y presiones, y necesita reactores
industriales grandes y complicados.

CO + 2 H2 CH3OH

La reaccin se produce a una temperatura de 300-400 C y a una

presin de 200-300 atm. Los catalizadores usados son ZnO o Cr2O3.
OBTENCION DEL
METANOL

GAS DE SNTESIS
El gas de sntesis (CO + H2) se puede obtener de distintas formas. Los
distintos procesos productivos se diferencian entre s precisamente por este
hecho. Actualmente el proceso ms ampliamente usado para la obtencin
del gas de sntesis es a partir de la combustin parcial del gas natural en
presencia de vapor de agua.

Gas Natural + Vapor de Agua CO + CO2 + H2

Sin embargo el gas de sntesis tambin se puede obtener a partir de la

combustin parcial de mezclas de hidrocarburos lquidos o carbn, en
presencia de agua

Mezcla de Hidrocarburos Lquidos + Agua CO + CO2 + H2

Carbn + Agua CO + CO2 + H2
OBTENCION DEL
METANOL

Gas / Nafta

Hidrodesulfuracin H2S

Reformacin con Vapor Vapor

Proceso Bajas Presiones Proceso Altas Presiones

Lavado H2S

Sntesis de Metanol

METANOL
Destilacin
OBTENCION DEL
METANOL

Fuel Oil / Coque Aire N2

Oxidacin Parcial Destilacin

Absorcin de H2S H2S

Conversin Shift

Absorcin de CO2 CO2

Sntesis de Metanol

Destilacin METANOL
TERMODINAMICA

Tanto las reacciones principales

como las laterales se favorecen a
bajas temperaturas y altas
presiones.

Pequeas cantidades de CO2

son deseables en el gas de
sntesis porque ayuda al control de
la temperatura dentro del reactor.

En el gas de sntesis, la relacin H2/CO es

usualmente mayor que la estequometra. El
exceso de hidrgeno aumenta la conductividad
trmica del gas lo que ayuda a eliminar los
puntos calientes en el lecho.
CATALIZADORES

Debido a los diversos productos que pueden formarse a partir de la

mezcla de CO e H2, los cuales tienden a ser termodinmicamente mas
estables que el metanol, es necesario el empleo de un catalizador que
sea altamente selectivo y activo.

Dos principales tipos de catalizadores disponibles industriales:

Zinc/Cromo: Mezcla homognea de cromo y oxido de zinc. Fueron

reemplazados por catalizadores de Cu, esto se debi a sus bajas
temperaturas (300-400 C), lo cual requiri presiones de 30-35x106 Pa
para obtener valores aceptables de conversin.

Sistema basado en Cu: con este es posible llevar a cabo una mejor
transformacin. La enorme selectividad de este reduce la cantidad de
productos, por operaciones entre 240-270 C y 5-6x106 Pa y
catalizadores vivos por mas de 3 aos.
CATALIZADORES

El descubrimiento de catalizadores basados en cobre ms

activos permiti suavizar las condiciones de reaccin, mejorando la
economa del proceso.

Procesos a presin media: 50-100 bar

ICI, Lurgi 1960

Como material de partida para este proceso se emplea el gas

de sntesis.
CATALIZADORES

PARA PROCESOS DE PARA PROCESOS DE

ALTA PRESION BAJA PRESION

Oxido de Zinc
soportado en cromo

Combinacin Oxido de
Cobre y Zinc soportado
Mayor Relaciones en cromo o almina
actividad bajas, aunque
cuando ocasiona
contiene de menores
25-30% (en conversiones
peso) de parece dar la
xido mejor
crmico selectividad Con 11% de xido crmico se ha
reportado que se obtiene metanol
al 99 % de pureza a 375C
CATALIZADORES

La alta actividad y selectividad de los catalizadores de metanol,

principalmente aquellos basados en CuO, dependen fuertemente de la
pureza del gas de sntesis y de su composicin.

La presencia del hierro como impureza en el catalizador, o lo mas

comn en el material de construccin del reactor, puede causar que a
altas temperaturas se forme carbonilo de hierro gaseoso mediante la
siguiente reaccin:

Carbonilo de
Fe + 5 CO Fe (CO)5 Hierro

El cual se deposita sobre el catalizador en forma de una pelcula

delgada restringiendo el acceso a los sitios activos del catalizador
 REACTORES

Las reacciones que tienen lugar en el interior del reactor se

producen a 523 K y 50 atm sobre un catalizador de CuO-ZnO Al2O3.

CO + 2 H2 CH3OH
CO2 + 3 H2 CH3OH + H2O
2 CO + 4 H2 CH3OCH3 + H2O
2 CO + 4 H2 C2H5OH + H2O
3 CO + 6 H2 C3H7OH + 2 H2O
REACTORES
Los reactores usados para la sntesis de metanol son esencialmente
de dos tipos:
Reactores constituidos
nicamente por un lecho
cataltico y dentro de este
una serie de tubos por los
cuales circula gas de
enfriamiento, o bien varias
secciones dentro del lecho
en las cuales se alimenta gas
de sntesis fro con el fin de
controlar la temperatura.
Reactores constituidos por
mltiples lechos catalticos
colocados en forma de
capas, entre las cuales se
alimenta gas de sntesis fro
el cual se mezcla con el gas
que reaccion en el lecho
anterior con el fin de
controlar el exceso de
temperatura.
Sntesis del Metanol

Procesos de Obtencin del

Metanol
Sntesis del Metanol

Descripcin General para obtener Metanol Sinttico

Todos los procesos para obtener metanol sinttico involucran los

siguientes pasos bsicos:

Reformacin con vapor (reforming steam) de gas natural ms la

adicin de CO2 para ajustar el radio C-H.

Compresin.

Sntesis de un convertidor cataltico

Destilacin para purificar.

Sntesis del Metanol

El gas de sntesis es usualmente una mezcla de CO, CO2 y H2 con la

conversin a metanol, tomando lugar en las reacciones siguientes:

CO + 2 H2 CH3OH
CO2 + 3 H2 CH3OH + H2O

Como el radio ptimo para C-H es 1-2 para la alimentacin de

hidrocarburos, y el gas natural contiene en su mayora CH4 con un
radio de 1-4, normalmente se agrega CO2 para tomar en cuenta el
excedente de hidrgeno.
Sntesis del Metanol

Procesos de Obtencin del

metanol

Alta Presin Baja presin

A nivel mundial el proceso mas utilizado es el de bajas

presiones
Sntesis del Metanol

Proceso a Alta presin

CH4 + H2O CO + 3 H2 temperaturas

Presiones de
entre 650-750
4000-5500 psi
CO + 4 H2 CH4 + 2H2O

Se emplea un
catalizador de Zn-Cr
Sntesis del Metanol

Proceso a Alta presin

La reaccin del H2 y el CO que produce metanol es exotrmica:

CO + 2 H2 CH3OH -44,000 Btu

La remocin de ste calor producido, para mantener controlado y

cercano al rango deseado la temperatura de reaccin de tal manera de
obtener mayor selectividad y velocidad de reaccin, es el mayor
problema de diseo que se presenta en los reactores de alta presin
Sntesis del Metanol

Proceso a Alta presin

Se encuentra la unidad de compresin, el cual es tan importante

que generan uno de los mayores gastos en los procesos a alta
presin.

En la industria son preferidos los compresores centrfugos. Sin

embargo, los compresores empleados en ese tipo de procesos
generalmente dependen de las especificaciones de la planta en
cuanto a su diseo.
 Proceso a Bajas presiones

Facilidades para el
Considerable reduccin manejo del gas Se logra un incremento
en los equipos de en la selectividad del 1
compresin al 3% en la produccin
de metanol

Permite la VENTAJAS
construccin
de reactores
de paredes
mas finas

Permite la construccin Permite un

Permite un manejo de de equipos aprovechamiento
Volmenes mayores mas grandes mayor del
de gas lecho cataltico
Sntesis del Metanol

Proceso a Bajas presiones

Mayor costo en
los catalizadores

DESVENTAJAS

Los procesos aguas abajo

(Ej: purificacin) tienen un
Costo mayor
Comparacin de los
Procesos

ALTA PRESION BAJA PRESION

Catalizador del proceso a base de ZnO

ZnOCr2O3
Condiciones de entrada al reactor:
5000 psig 162 F
Conversin con base al CO por lechos es
de 53%
Concentracin de metanol en los gases
efluentes del reactor 7,4%
Altos requerimientos energticos.
Emplea 4 compresores
El metanol obtenido es de muy alta pureza
con solo rastros de productos
secundarios
Catalizador del proceso a base de
xidos de Cu-Zn-Al
Condiciones de entrada al reactor:
800 psig 160 F
Conversin con base al CO por lechos
es de 27%
Concentracin de metanol en los gases
efluentes del reactor 6,7%
Bajos requerimientos energticos.
Emplea 2 compresores
Poseen menores costos de inversin y
fabricacin

No se pueden utilizar reactores de acero

al carbn porque se forman debido a las Actualmente se obtiene mediante este
altas presiones Fe(CO)5 que es un proceso ms de la mitad de la
catalizado de la reaccin de metanacin produccin mundial de Metanol
Sntesis del Metanol

GRACIAS