VI08LFQIIA

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUIMICA E INGENIERIA QUIMICA

DEPARTAMENTO ACADEMICO DE FISICOQUIMICA

NO 13: CONDUCTIVIDAD DE
SOLUCIONES ELECTROLITICAS

Nombre del Alumno: Arroyo Angeles, Giovanna Beatriz

Cdigo de Alumno: 02070070

Nombre de Profesor: Ing. Yarango Rojas, Alejandro

Fecha de la Practica 27 / 05 /05

Fecha de la Entrega 03 / 06 /05

0
INDICE

I. INTRODUCCION..Pg. 2

II. RESUMEN.. Pg. 3

III. PRINCIPIOS TEORICOS Pg. 4

IV. TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS Pg. 8

V. EJEMPLO DE CALCULOS.. Pg. 11

VI. DISCUSION DE RESULTADOS Pg. 13

VII. CONCLUCIONES .. Pg.16

VIII. RECOMENDACIONES..... Pg. 17

IX. BIBLIOGRAFIA....Pg. 18

X. APENDICE .....Pg. 19

1
 i. INTRODUCCION

Las determinaciones de la conductividad reciben el nombre de determinacin

conductomtricas.

La conductimetra es una tcnica instrumental que tiene como objeto determinar

la conductividad de las disoluciones de las sustancias llamadas electrolitos, las

cuales se caracterizan por ser conductoras de la electricidad y por presentarse en

las mismas el fenmeno de la ionizacin

En los primeros intentos para medir la conductividad de una disolucin

electroltica se us la corriente continua procedente de una batera, pero esta

corriente produca la descomposicin electroltica en los electrodos de platino de

la clula de conductividades, originando la polarizacin de los mismos.

El primero que midi satisfactoriamente las conductividades de disoluciones de

electrolitos fue Kohlrausch, entre los aos 1860-1870, usando para ello corriente

alterna. Puesto que un galvanmetro convencional no responda a la corriente

alterna, usaba como receptor un telfono, que le permita or cuando se

equilibraba el puente de Wheatstone.

Los instrumentos que se usan hoy da para medir la conductividad de las

disoluciones lo que hacen, normalmente, es medir la resistencia de la disolucin,

R, al paso de la corriente, por comparacin con una resistencia estndar

2
 ii. RESUMEN

La presente practica titulada tiene como objetivo determinar la conductividad de

soluciones acuosas de electrolitos fuertes y dbiles.

Se trabajo con CH3COOH (electrolito dbil) y con HCl (electrolito fuerte) a diversas

concentraciones.

Las condiciones de laboratorio fueron: Temperatura: 21 oC, presin: 756 mmHg, y

con una humedad relativa de 96 %.

Primero se valoraron todas las soluciones para determinar las normalidades

corregidas respectivas, y luego se midi la conductividad trmica para cada

solucin. Para hallar la constante de celda se utilizo las medidas de KCl (cloruro

de potasio), teniendo como resultado 0.8868 cm-1, luego con estos valores se

hallaron la conductividad especifica y la conductividad equivalente ( ) para

todas las soluciones de cido actico y clorhdrico a distintas concentraciones.

A partir de estos datos se determino la conductividad limite del HCl, segn la

grafica se obtuvo un valor de 387 mho.cm2/equiv; obtenindose un porcentaje de

error del 3.38 %., con respecto al valor obtenido mediante ecuaciones que es

400.5494 mho.cm2/equiv

3
Al determinar el grado de disociacin y el K i de las soluciones de CH3COOH se

obtuvo una constante promedio de 1.45 x 10 -5. Su porcentaje de error fue de

17.14 %., con respecto al valo terico que es 1.75 x 10 -5

Se concluye que la conductividad elctrica aumenta a medida que la

concentracin aumenta. Es recomendable que durante la prctica, se lave con

agua destilada y se seque con papel filtro el electrodo despus de sumergirlo en

una solucin para evitar la contaminacin de otra, y por ende una mala lectura

de la conductividad.

Se recomienda, tambin, lavar con agua destilada y secar con papel filtro el

electrodo antes de introducirlo a alguna solucin. Adems de leer con la mayor

exactitud posible el gasto de volumen de NaOH durante las valoraciones

iii. PRINCIPIOS TEORICOS

Uno de los primeros problemas tericos de la electroqumica consisti en

explicar como las soluciones de electrolitos conduce una corriente elctrica. Igual

que los conductores metlicos las soluciones siguen la ley de Ohm que establece

que la intensidad I de la corriente es directamente proporcional a la fuerza

electromotriz E aplicada e inversamente proporcional a la resistencia R ofrecida

por la solucin.

I = E/R amperio = voltio /ohmio

1/R = L, que es la conductividad elctrica .

4
Conductividad elctrica (L) -.Es la inversa de la resistencia ofrecida una solucin

es mho, ohm-1 o siemem.

Tambin se expresa de la forma siguiente:

I = E*L

La resistencia de un conductor depende en forma directamente proporcional de la

longitud l en cm del conductor e inversamente del rea A en cm de su seccin

transversal.

R = *(l/ A)

Donde , es la resistencia especfica (rho), una constante para un determinado

conductor que depende de su naturaleza.

Conductividad especfica (K),

(K) es la inversa de la resistencia especfica.
R = l (k*A)

La conductividad elctrica de una solucin:

L = K (A/l)mhos

La conductividad especfica (K) es la conductividad elctrica de un cm 3 de

solucin electroltica.

La conductividad equivalente (.)- Es igual al producto de la conductividad

especfica por el nmero de cm que contiene un equivalente- gramo del cuerpo

disuelto.

= K* (1000/N) mho. cm . equiv-g

Los electrolitos fuertes se caracterizan por poseer una conductividad elctrica

elevada y suave aumento de sta con la dilucin, y los electrolitos dbiles una

conductividad elctrica baja y gran aumento de sta con la dilucin.

El aumento de la conductividad equivalente de todas las soluciones electrolticas

tiende hacia un lmite al crecer la dilucin, valor que se llama conductividad

equivalente lmite. La conductividad equivalente lmite de un electrolito ser igual

5
a la suma de la conductividad equivalente lmite de su catin y la conductividad

equivalente lmite de su anin.

El grado de disociacin de un electrolito dbil a una temperatura dada, se mide

por la relacin de su conductividad equivalente a la concentracin actual con

respecto a la conductividad equivalente lmite del mismo.

.......(4)

Si se combina expresin con al constante de disociacin para electrolitos dbiles

se tiene.

2N 2 N
Ki
1 ......(5)
Fue Arrhenius quin hall esta relacin, la cual ahora solo se aplica a los

electrolitos dbiles. En los electrolitos dbiles conductividad equivalente aumenta

marcadamente con la dilucin debido a que el soluto se disocia cada vez mas a

mayor dilucin, dando un aumento considerable en el nmero total de iones, que

son los transportadores de la corriente. En cambio, en los electrolitos fuertes, el

nmero total de iones que transporta la corriente sigue siendo el mismo y el leve

aumento de la conductividad equivalente con la dilucin se debe a que los iones

se mueven ms rpido cuando estn ms separados y no son retenidos por iones

de carga opuesta.

Kohlrausch introdujo el concepto de conductividad equivalente que hoy

conocemos como conductividad molar y a la cual se le da el smbolo L m. Se define

Lm como la razn entre la conductividad electroltica, k, y la concentracin

molar, M.

K
m .........(6)
M

Con Lm si podemos distinguir entre electrlitos fuertes y dbiles. La

conductividad de una solucin de electrolitos (fuertes o dbiles) aumenta al

6
incrementar la concentracin de iones. En el caso de electrolitos fuertes, el

nmero de iones por unidad de volumen aumenta en proporcin directa a la

concentracin. No as para electrlitos dbiles. En ellos el aumento no es tan

grande debido a la ionizacin parcial del soluto. Por esta razn, la conductividad

de electrolitos dbiles no aumenta tan rpidamente como en los electrolitos

fuertes. En general, la conductividad molar, L m de ambos tipos de electrolitos

aumenta con la dilucin. (3) De una serie de medidas en soluciones de electrolitos

fuertes, Kohlrausch encontr que la conductividad molar de soluciones diluidas

se ajusta a la siguiente ecuacin

m 0m b M .......... (7)

Esta relacin se utiliza para electrolitos fuertes y corresponde a la ley de

Kohlrausch.

La relacin (7) es la ecuacin de una lnea recta si dibujamos L m contra (M)1/2

con intercepto en el eje vertical que corresponde a la conductividad molar a

dilucin infinita. El valor de la conductividad molar, cuando M va a cero (dilucin

infinita), representa la conductividad molar de los iones tan separados que no

interaccionan entre s al migrar hacia los electrodos. Este valor no corresponde al

valor de la conductividad molar del disolvente. La constante b en la relacin (7),

que es un nmero positivo, est relacionada con las cargas de los iones, con la

temperatura, entre otras cosas. (5) En la Figura 1 tenemos la grfica de la relacin

(7) para un electrolito fuerte y un electrolito dbil.

7
Figura 1: Los electrolitos fuertes obedecen la ley de Kohlrausch si la

solucin es diluida. Para electrolitos dbiles no obtenemos una recta.

De la Figura 1 observamos que para los electrlitos dbiles la conductividad

molar de estos disminuye ms rpidamente al aumentar la concentracin que lo

que predice la ecuacin (7). El aumento en la conductividad molar de los

electrolitos dbiles que ocurre al diluir, se debe principalmente a un aumento en

el nmero de iones que resulta cuando se desplaza el equilibrio de disociacin

hacia la derecha. Si representamos el electrolito dbil con AB, el Principio de Le

Chatelier nos dice que el grado de ionizacin de AB aumentar al aumentar la

dilucin. (4)

8
IV. TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS

Tabla N 01
CONDICIONES DEL LABORATORIO

Presin Atmosfrica 756 mmHg

Temperatura 21.0 C
Humedad Relativa 96 %

Tabla No 02
VALORACIN DE NAOH CON BIFTALATO DE POTASIO
Peso de Bk (g) Volumen deNaOH Normalidad de NaOH
0.0504 19.2ml 0.013N

Tabla N 03
VOLMENES DE NaOH 0.013N GASTADOS EN LA VALORACIN
DE LAS SOLUCIONES DE HCl

V HCl (ml) NHCl (Aprox.) V NaOH(ml) N coregida de HCl

5 0.05 20.5 0.0533

10 0.01 8.2 0.0111
10 0.002 1.5 0.0019
10 0.00064 0.5 0.00065

Tabla N 04
VOLMENES DE NaOH 0.01N GASTADOS EN LA VALORACIN
DE LAS SOLUCIONES DE CH3COOH

V HAC (ml) N HAC(Aprox) V NaOH(ml) N corregida de HAc

5 0.05 20.35 0.0529
10 0.01 7.5 0.00975
10 0.002 1.6 0.00208
10 0.00064 0.5 0.00065

Tabla N 05
DATOS PARA LA PREPARACIN DEL KCl 0.02N
USADO EN LA CALIBRACIN DE CONDUCTMETRO

W KCl (g) temperatura L (mho/cm)

0.1485 21C 2.82 x 10-6

9
 Tabla N 06
LECTURA DE CONDUCTIVIDADES PARA LAS SOLUCIONES DE HCl

N HCl Temperatura L (mho)

0.0533 21 C 18.71 x 10-3
0.0111 21 C 3.84 x 10-3
0.0019 21 C 0.76 x 10-3
0.00065 21 C 0.23 x 10-3

Tabla N 07
LECTURA DE CONDUCTIVIDADES PARA LAS SOLUCIONES DE CH3COOH

N HAC Temperatura L (mho)

0.0529 21 C 0.36 x 10-3
0.00975 21 C 0.16 x 10-3
0.00208 21 C 0.06 x 10-3
0.00065 21 C 0.04 x 10-3

Tabla N 08
CONDUCTIVIDADES ESPECFICAS OBTENIDAS
LAS SOLUCIONES DE HCl

N HCl Cte. de celda (cm-1) K (mho/cm)

0.0533 0.88868 0.0533
0.0111 0.88868 0.0111
0.0019 0.88868 0.0019
0.00065 0.88868 0.00065

Tabla N 09
CONDUCTIVIDADES ESPECFICAS OBTENIDAS
LAS SOLUCIONES Y DILUCIONES DE CH3COOH
N HAC Cte. de celda (cm-1) K (mho/cm)
0.0529 0.88868 0.032 x 10-2
0.00975 0.88868 0.014 x 10-2
0.00208 0.88868 5.32 x 10-5
0.00065 0.88868 3.55 x 10-5

Tabla N 10
CONDUCTIVIDADES EQUIVALENTES OBTENIDAS
LAS SOLUCIONES Y DILUCIONES DE HCl
N HCl K (mho/cm) (mho.cm2/eq [N HCl ]1/2
0.0533 0.0533 311.44 0.2309

10
 0.0111 0.0111 306.31 0.1054
0.0019 0.0019 354.74 0.0466
0.00065 0.00065 313.85 0.0255

Tabla N 11
CONDUCTIVIDADES EQUIVALENTES OBTENIDAS
LAS SOLUCIONES Y DILUCIONES DE CH3COOH
N HAC K (mho/cm) [ N HAC ]1/2
0.0529 0.032 x 10-2 (mho.cm 2
6.0302/eq 0.2300
0.00975 0.014 x 10-2 14.5641 0.0987
0.00208 5.32 x 10-5 25.3333 0.04583
0.00065 3.55 x 10-5 54.6154 0.02549

Tabla N 12
CONDUCTIVIDAD EQUIVALENTE AL LMITE PARA EL CH3COOH Y LOS GRADOS DE
DISOCIACIN PARA LAS SOLUCIONES DE CH3COOH
N CH3COOH CH3COOH CH3COOH LIMITE GRADO DE
EXACTA mho.cm2 /equiv mho.cm2 /equiv DISOCIACIN ( )
0.0529 6.0302 367.2674 0.01642
0.00975 14.5641 367.2674 0.03965
0.00208 25.3333 367.2674 0.06898
0.00065 54.6154 367.2674 0.1487

Tabla N 13
CONDUCTIVIDAD EQUIVALENTE AL LMITE
PARA EL CH3COOH Y LOS GRADOS DE DISOCIACIN
N CH3COOH GRADO DE
DISOCIACIN ( )
Ki CH3COOH | % ERROR |

0.0529 0.01642 1.45 x 10-5 17.14

0.00975 0.03965 1.59 x 10-5 9.14
0.00208 0.06898 1.07 x 10-5 38.86
0.00065 0.1487 1.69 x10-5 3.72
PROMEDIO 1.45 x 10-5 17.14

Tabla No 13
CALCULO DE LA CONDUCTIVIDAD LIMITE DE HCl TEORICO Y PRACTICO
HCl LIMITE LIMITE
HCl % ERROR
(segn grafica) terico
387 400.55 3.38

11
 v. EJEMPLOS DE CALCULOS

1) Obtenga la constante de celda a partir de las medidas para el KCl.

Sabemos que:
K = L (d/A)
Donde:

*KKCl a 21 OC = 2.501 x 10-3 mho/cm

L = 2.82 X10 -3
mho

De donde despejamos d/A, y obtenemos su valor:

d /A = K / L = 0.8868 cm-1

2) Determine las concentraciones exactas de las soluciones y diluciones .

Normalidad del NaOH a partir del patrn BK

Peq (BK) = 204.22

V gastado NaOH = 19.2 ml

W (BK) = 0.0504 gramos

Sabemos que:
W BK
N NaOH V NaOH
GASTADO

peq BK
Entonces:
0.0504 g
N NaOH 19.2 10 3 L
240.22 g / equiv

NN aOH = 0.013 N

EJEMPLO: Normalidad corregida del HCl ( 0.05N )

N HCl V HCl N NaOH V NaOH

VHCl = 5 ml

12
 V gastado NaOH = 20.5 ml

NNaOH = 0.013 N
0.013 Nx 20.5ml
N HCl
5ml
NHCl = 0.0533 N
EJEMPLO: Normalidad corregida del CH3COOH ( 0.00064 N )

NCH 3COO H VCH 3COO H N NaOH V NaOH

VCH3COOH = 10 ml
*Tomado de:

V gastado NaOH = 0.5 ml

NNaOH = 0.013 N
0.013 N 0.5ml
NCH 3COO H
10ml
NHCl = 0.00065 N

(Los dems resultados se encuentran en las tablas n 03 y 04)

3) Calcule la conductividad especfica ( k ) de todas las soluciones, para

ellas calcule tambin la conductividad equivalente (eq)

EJEMPLO: k y para el CH3COOH 0.00064 (0.00065 N)

Hallando k :
k CH 3COOH LCH 3COOH
o
LCH3COOH A 0.00065 N = 0.04 x 10 -3
mho
o
(d/A) = 0.8868 cm-1
3 1
k CH 3COOH 0.00068 N 0.04 10 mho 0.8868cm

k CH3COOH 0.00068 N = 3.55 x 10 -5

mho/cm

Hallando :
1000
CH 3COOH k CH 3COOH
N CH 3COOH
o
kCH3COOH A 0.00065 N = 3.55 x 10 -5
mho/cm
o
NCH3COOH = 0.00065 N
1000
CH 3COOH 3.55 10 5 mho / cm
0.00065equiv / cm 3

13
 CH3COOH 0.00068 N = 54.6154 mho.cm2 eq -1

(Los dems resultados se encuentran en las tablas n 10, 11)

4) Grafique vs N1/2 para el CH3COOH y el HCl.

Ver grficas no 1 y 2 en papel milimetrado, en el apndice.

5) Calcule la conductividad lmite del CH3COOH por contribuciones.

Tericamente sabemos que:
CH 3COOH CH 3COO H . (1)
Tenemos los valores tericos de * pero a 25 oC

*Tomado de

H+ = 349.82

CH 3 COO = 40.90
Entonces, corregimos el valor para nuestra temperatura de trabajo (21 oC),

usando:

21
X X
25 C
1 a 21 25
Para el in acetato, tenemos:

CH 3COO CH 3COO 1 a 21 25
21 25 C

CH 3COO 40.91 0.0219 21 25

21

CH
21
3COO 37.32 . (2)

Para el in Hidronio, tenemos:

H H 1 a 21 25
21 25 C

H 349.821 0.0142 21 25
21

21
H 329.95 . (3)

Luego, (2) y (3) en (1):

CH 3COOH 37.32 329.95

CH 3COOH 367.27 mho cm 2 / equiv

14
6) Determine el grado de disociacin del CH3COOH en cada una de las
soluciones y con estos valores la constante de ionizacin del cido.
Hallando el grado de Disociacin del CH3COOH a 0.00065 N:
CH 3COOH 0.0101N
CH 3COOH 0.0101N

54.6154
CH 3COOH 0.0101 N
367.267

CH 3COOH 0.0101N 0.1487

Hallando la constante de Disociacin del CH3COOH a 0.00065 N:

2 N CH 3COOOH
KiCH 3COOOH
1

0.1487 2 0.00065
KiCH 3COOOH
1 0.1487

KiCH 3COOH 1.688 10 5

(LOS DEMS RESULTADOS SE ENCUENTRAN EN LAS TABLAS N 12 Y 13)

7) Del grfico correspondiente determine a dilucin infinita para el HCl.

Del grfico: vs N1/2 para el HCl, prolongando la recta trazada hasta que corte al
eje y se puede encontrar el valor de cuando la concentracin de HCl tienda a
cero.
Del grfico en el apndice, es tiene que:

HCl 632mho cm 2 / equiv

8) Compare sus resultados con los tericos, para la Ki del CH 3COOH y

para a dilucin infinita para el HCl.

Para hallar el porcentaje de error aplicamos la siguiente frmula:

% ERROR = QTERICA - Q EXPERIMENTAL

x 100 %

15
 Q TERICA

Para la constante de ionizacin:

* KI TERICO = 1.75 x 10 -5

KI EXPERIM PROMEDIO = 1.45 x 10 -5

Aplicando la formula queda:

% E = 17.14 %
Para la del HCl a 21 C:o

TERICO = 400.55 mho.cm2/equiv

EXPERIM = mho.cm2/equiv

Aplicando la formula queda:

%E = %
* Tomado de Qumica General Petrucci, pag 640

vi. DISCUSION DE RESULTADOS

Al finalizar esta practica se observa que el porcentaje de error de la conductividad

limite del HCl es 400.55 ,mediante formulas que viene a ser el valor terico,

tambin mediante la grfica el cual es el valor prctico que result , con un

error de

Al comparar la Ki del CH3COOH promedio, que es 1.45x10-5 y teniendo el terico

1.75x10-5, se obtuvo 17.14% de error.

Las posibles causas de este error pueden ser: una medicin inexacta de los

volmenes gastados al realizar las titulaciones, y tambin se pudo observar que el

conductmetro no funcionaba muy bien.

16
Al momento de medir la conductividad elctrica es importante eliminar todas las

burbujas que puedan haber en la solucin, ya que este detalle tambin conduce

al error.

Tambin hay que sealar que en la grfica de vs N1/2 para el HCl, no se obtuvo

la recta deseada, mas bien puntos dispersos, esto se debe a la mala utilizacin

del conductmetro, a su vez se observa una curva en la grfica de vs N1/2 para

el CH3COOH, se obtuvo la curva caracterstica de los cidos dbiles.

vii. CONCLUCIONES

Los electrolitos como HCl poseen una conductividad elctrica elevada y

suave aumento de esta con la dilucin, mientras que los electrolitos dbiles

como el CH3COOH presentan una conductividad elctrica baja y gran

aumento con la dilucin.

Notamos que las conductividades equivalentes de los electrolitos fuertes

(KCL y HCl) estn muy cerca de su valor limite a una dilucin grande. En

cambio los electrolitos dbiles (CH3COOH) no alcanzan el valor limite de la

conductividad equivalente a altas diluciones.

17
La conductividad en los electrolitos aumenta con la temperatura por tener

una relacin directamente proporcional

Los electrolitos dbiles en su grfica vs N , dan curvas bruscas, por

lo cual no pueden ser extrapoladas para una dilucin infinita.

viii. RECOMENDACIONES

Es recomendable eliminar todas las impurezas presentes en el electrodo.

Se debe tratar de ser lo mas exactos posibles al realizar las titulaciones ya que

estos datos se utilizaran para clculos posteriores.

18
Es necesario que en el momento de preparar las diluciones se tenga un control

adecuado del volumen para evitar cambiar la concentracin de las mismas.

Es necesario tener cuidado en el lavado del electrodo este debe ser minucioso

para evitar la presencia de datos errneos.

No olvidarse de realizar los movimientos rotatorios a fin de evitar la presencia de

burbujas de aire atrapada en la celda.

Al tomar lectura de las conductividades elctricas, se deber leer el rango ms

alto que ste nos proporcione.

Realizar los clculos para la preparacin de soluciones con mucha precisin para

evitar errores en las muestras.

ix. BIBLIOGRAFIA

19
Pons G., Fisicoqumica, versin SI, 6ta edicin., Ed. Universo,

Lima 1985, Pgs. 317 - 345.

Atkins. Addison Wesley, Fisicoqumica, 3 edicin Iberoamericana,

USA 1991, Pgs. 501,503,517

Alberty, Robert A. Fisicoqumica, 1 edicin Editorial Continental S.A.

1984 , Pgs. 606,607,655

Gilbert Castellan. Fisicoqumica. Editorial 1ra Ed, fondo educativo Interamericano

Mxico, 1978. Pginas : 696- 699

20
 x. APENDICE

CUESTIONARIO:

1. Explique sobre cada uno de los factores que influyen en la conductancia de una
solucin.

Variacin de la conductividad con la concentracin.- Tanto la conductividad

especifica como la equivalente de una solucin varan con la concentracin. Para

electrolitos fuertes con concentraciones de hasta varios equivalentes por litro, K

aumenta al incrementarse la concentracin.

En contraste, las conductividades de electrolitos dbiles comienzan en valores

bajos en soluciones diluidas y crecen mucho mas gradualmente. As el aumento

de la conductividad con al concentracin se debe al incremento en el numero de

iones por volumen de solucin.

La conductividad de una solucin varia ligeramente con al presin: debindose al

efecto principalmente a la variacin de la viscosidad del medio y por consiguiente

la alteracin de la velocidad. Por tanto, en la conductividad de los iones la

viscosidad de una diluida solucin disminuye gradualmente con un aumento de

presin, ello va acompaado por un aumento en al conductividad equivalente.

La conductividad con la temperatura de solucin aumenta marcadamente con el

aumento de temperatura, este aumento se debe principalmente a la disminucin

de la viscosidad del medio. La variacin de la conductividad limite con

temperatura se puede representar por:

(T) = 25 C (1 + ( T 25 ) )

2. Explique la influencia del movimiento de iones de una disolucin sobre la

conductividad.

21
La influencia del movimiento de iones de una solucin sobre la conductividad es

que cuando la separacin promedio de iones es grande, como en soluciones muy

diluidas, su movimiento esta determinado (adems de los impactos de las

molculas de disolvente) por el campo elctrico aplicado, y su movimiento neto

consiste en un desplazamiento uniforme hacia uno u otro de los electrodos. La

evidencia mas directa de la existencia de iones en solucin es constatar el hecho

de que la solucin puede conducir una corriente elctrica. Esto se explica por el

movimiento de iones con carga positiva (cationes) hacia los electrodos con carga

negativa, y por iones con carga negativa (aniones) hacia los electrodos positivos.

Es por eso que la forma mas simple de estudiar el movimiento de iones en

solucin es a travs de su conductividad, su capacidad para conducir

electricidad.

Por ejemplo las anormales grandes velocidades de los iones H3O+ y OH- se

manifiestan slo en soluciones acuosas, resaltndose el hecho que son iones del

propio disolvente. Cada in H3O+ formado intercambia su protn al azar con una

de las molculas de agua que lo rodean.

Sin embargo, al crearse una diferencia de potencial surge adems un movimiento

dirigido: una buena parte de los protones empiezan a moverse por las lneas de

fuerza del campo, hacia el ctodo, transportando electricidad. Gracias al salto de

los protones, aumenta mucho la conductividad elctrica de la solucin, ya que no

tienen que recorrer todo el camino hacia el ctodo, sino slo la distancia entre

una y otra molcula de agua. Es un tipo de conductividad de relevo.

Anlogamente se explica la alta movilidad de los iones hidroxilos, con la

diferencia que en este caso el salto es de una molcula de agua al in OH-, lo que

determina un desplazamiento aparente de los iones OH- hacia el nodo. Pero, la

velocidad del in H3O+ es mayor porque el nmero de saltos de los protones es

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ms grande, debido a que el estado energtico del hidrgeno en la molcula de

agua corresponde a un mnimo ms pronunciado de la energa potencial.

3. Explique que tipo de corriente ( c.a. c.c.) se utiliza en la determinacin

de la conductancia.

La conductividad de las soluciones se mide con un puente de corriente alterna

(ca). Con frecuencias de ca en el intervalo de audicin, de 1000 a 4000 Hz, la

direccin de la corriente cambia con tanta rapidez que se elimina la acumulacin

de la carga en los electrodos (polarizacin). El punto de equilibrio (balance) del

puente se indica en el osciloscopio de rayos catdicos.

Tan pronto se cont con datos confiables sobre la conductividad, fue evidente que

las soluciones de electrlitos siguen la ley de Ohm. La conductividad es

independiente de la diferencia de potencial. Toda teora de la conductividad habr

de explicar este hecho: el electrlito siempre est listo para conducir electricidad,

y esa capacidad no es algo producido por el campo elctrico aplicado. Desde este

punto de vista, no era aceptable la ingeniosa teora que Grotthus propuso en

1805. Supuso que las molculas del electrlito eran polares, con extremos

positivos y negativos. Un campo aplicado las alinea en una cadena y luego hace

que las molculas situadas al final de ella se disocien, liberndose en los

electrodos los iones libres que se han formado. No obstante sus limitaciones, la

teora de Grotthus sirvi para subrayar la necesidad de tener iones libres en las

soluciones y poder as explicar la conductividad observada.

Tenemos los siguientes conductores:

Conductores electrnicos (metales slidos o fundidos y ciertas sales) : hay una

emigracin directa de electrones a travs del conductor y bajo una influencia de

potencial.

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Conductores electrolticos: incluyen soluciones de electrolitos fuertes y dbiles,

sales fundidas y algunas sales slidas como NaCl y AgNO 3, hay una migracin

inica positiva y negativa hacia los electrodos, no solo hay transferencia de

electricidad sino de materia de una parte u otra del conductor y cambios

qumicos en los electrodos, caractersticos de la sustancia que compone el

conductor y el electrodo.

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