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AO E CONCENTRAC
AO DE HPAS E
AO
N-ALCANOS EM MANGUEZAIS DA CIDADE DE CANAVIEIRAS-BA
Abstract This thesis presents the diagnosis of concentrations of polycyclic aromatic hydrocarbons, linear
alkanes, in sediment samples from the mangrove of Canavieiras, Bahia. The study was based on analysis of
sediment collected in the range of 1-10 cm deep, using the methodology of the transect of 1 m2 , totaling 32
stations. The samples were anlyzed by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) for n-alkanes and
polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs). For carbon, nitrogen and sulfur it was made elemental analysis of
organic total carbon (TOC). To evaluate the results, it was used statistical analysis using database software
(STATISTICA ANOVA). Sixteen PAHs were identified and the total concentration range of them was from
11.52 to 237.72 ngg1 . The species that showed higher levels of concentration in most of the stations was
benzo(a)anthracene (0.61 to 111.26 ngg1 ). The hierarchical cluster analysis identified three distinct groups
associated with one another, the first group was compound of arsenic, cadmium, copper and iron, the second
group containing the elements zinc, lead and chromium and the third one with the element titanium. The results
are obtained indicating that the area investigated shows no human influence thus an important contribution to
generating data may be used in the future as reference values.
Keywords Polycyclic Aromatic Hydrocarbons; Linear Alkanes; and Sediment from Mangroves.
Resumo Este trabalho apresenta o diagnostico das concentrac oes de hidrocarbonetos policclicos arom aticos
(HPAs), alcanos linear (NAL), em amostras de sedimento do manguezal de Canavieiras, Bahia. O estudo baseou-
se nas an
alises do sedimento coletados na faixa de 1-10 cm de profundidade superficial, utilizando a metodologia
do transecto de 1 m2 , totalizando 32 estaco
es. As determinacoes foram feitas por cromatografia gasosa acoplada
`
a espectrometria de massas (GC-MS), para os n-alcanos e hidrocarboneto policclicos arom aticos (HPAs), an alise
elementar de carbono total (COT), para carbono, nitrog enio e enxofre, e a espectrometria de emiss ao optica com
plasma indutivamente acoplado (ICP OES). Na avaliac ao dos resultados, utilizou-se a an
alise estatstica com base
de dados do software (STATISTICA ANOVA). Foram identificadas 16 esp ecies de HPAs, com concentrac ao total
na faixa de 11,52 a 237,72 ngg1 . O composto que apresentou relevante nveis de concentrac ao mais elevados na
maioria das estacoes foi o benzo(a)antraceno (0,61 a 111,26 ngg1 ). Os resultados obtidos indicam que a a rea
investigada ainda n ao apresenta influ
encia antropica e s
ao uma importante contribuic ao para gerar dados que
poderao ser utilizados como valores de referencia.
1 INTRODUC
AO podem ocasionar, efeitos nocivos aos organismos
que habitam estas areas (MELLO, 1993). As fon-
A discuss ao e compreens ao das quest oes relacio- tes naturais de hidrocarbonetos policclicos aro-
nada ` a sa
ude e meio ambiente mudaram drasti- maticos sao, principalmente, a queima de florestas
camente nos u ltimos 50 anos. Ao mesmo tempo (nao induzidas pela acao humana), emissoes vul-
em que houve um enorme avanco do conhecimento canicas, que liberada e depositada em grande es-
cientfico acerca da natureza, da tecnologia e da cala para superfcie das areas atingida (Figura 1),
saude, que podem prover possibilidades substan- fontes naturais de petroleo e transformacoes pos-
ciais na melhoria da qualidade de vida, existe a deposicionais por meio de precursores biogenicos
inconfort avel realidade dos fatores ambientais que (NOTAR et al., 2001). Segundo NEFF (1979) e
continuam contribuindo fortemente na qualidade BENNETH et al., (1980), as fontes de HPAs re-
de vida da populac ao humana. Esta contribui- lacionadas `a atividade antropica sao: pirolise de
c
ao geralmente ocorre de maneira negativa e tem madeira para producao de carvao; operacoes de
como fonte a ac ao antropica, acarretando mudan- transporte, estocagem e refino de petroleo (Figura
cas ambientais globais e efeitos pontuais que oca- 2); incineracao de resduos domesticos e industri-
sionam aumento de doencas e morbidade. (GAL- ais; queimadas de campos e florestas; geracao de
LOWAY, 2004). As regi oes marinhas proximas energia via queima de combustveis fosseis; pirolise
aos centros urbanos e industrializados s ao as mais de querosene para a formacao de benzeno, tolueno
afetadas pela contaminac ao por HPAs. No ambi- e outros, solventes organicos; emissao de motores
ente marinho, estes compostos hidrof obicos deri- de veculos (particularmente a diesel), fumo e in-
vados principalmente de petr oleo, rapidamente se cendios induzidos.
associam ` a materia org
anica e a outras partculas Investigar a presenca, quantidades e tipos de
que comp oem os sedimentos. Uma vez incorpo- HPAs no sedimento pode fornecer subsdios para
rado ao sedimento, esses compostos persistem e avaliacao das fontes de contaminacao, identificar
1.2
AREA DE ESTUDO
A regiao de estudo fica localizada no munic-
pio de Canavieiras, ocupando uma area de 2.264
Km2 . Esta localizada na microrregiao cacaueira,
limitando-se ao Norte com o municpio de Una, ao
Sul com Belmonte, a Oeste com Camaca e Mas-
cote e ao Leste com o Oceano Atlantico. Sua
posicao geografica esta dentro das coordenadas
Figura 1: Fonte Natural. 15o 400 4000 de latitude Sul e 38o 560 5600 de longi-
tude Oeste. O litoral de Canavieiras tem extensas
praias com vastos plantios de coqueirais. O prin-
cipal curso fluvial verificado localmente e o Rio
Pardo, que nasce em Minas Gerais e desemboca
no Oceano Atlantico (Figura 3).
Relevo
O relevo da cidade e constitudo de serras,
com destaque para as serras da Onca, do Salo-
bro, do Lapao e do Bonito, que ficam ao oeste.
Figura 2: Fonte Antr
opica. No litoral das de estudo, onde foram feitas as co-
letas, predominam manguezais, com area tipo de
terra u
mida, coberta de agua salgada e com plan-
populac
oes em risco, relacionadas aos efeitos to- tas adaptadas para colonizar solos saturados em
xicos, bem como auxiliar na gest ao economica e agua, anaerobicos e salinos, (Alves, 2002).
sanit
aria (TROISI, et al., 2006).
2.1 AMOSTRAGEM
As coletas das amostras dos sedimentos foram rea-
lizadas em dois dias consecutivos de campanha (22
e 23/01/04). Para as amostragens foram obedeci-
das `as alturas das mares, consultadas em tabuas
fornecidas pela Capitania dos Portos da Marinha
do Brasil (tabela 6).
Geologia
O solo das estac
oes de trabalho e constitudo
de espessos pacotes de folhelhos, do embasamento
da Formacao Barreiras, cuja evolucao geologica, Figura 7: Dados fsico-qumicos das estacoes.
A compreens ao do clima da area de estudo tras para determinacao de HPAs. As amostras
configura um dado relevante para avaliar o proce- para a determinacao de HPAs foram acondiciona-
dimento de amostragem. Na execuc ao das coletas, das em recipientes de alumnio, enquanto que as
que foram realizadas em dias consecutivos de cam- amostras destinadas a verificacao de metais foram
panha, o clima permaneceu est avel, sem formacao acondicionadas em recipientes apropriados de po-
de nuvens e precipitac ao, com temperatura media lipropileno.
de 24,5 o C, caracterstica de
area quente e umida,
com incidencia de radiac oes moderadas. Na pri-
meira etapa foi desenvolvido um planejamento ex-
2.2 DESCONTAMINAC
OES DOS RECIPIEN-
perimental da campanha de trabalho, que consis-
tiu em situar as 32 estac oes atraves de mapa (es- TES AMOSTRAIS
cala 1:250.000). De posse das coordenadas, foram
estabelecidas e denominadas as estac oes: PC-01 a Todos os utenslios utilizados na coleta de amostra
PC-32,sempre localizadas na costa leste, ao longo foram previamente descontaminados no laborat o-
dos manguezais (Figura 7; Tabela 8). rio. As colheres, espatulas e facas foram previ-
Na segunda etapa da campanha estabeleceu- amente lavadas e descontaminadas. Inicialmente
se a coleta propriamente dita, no campo, execu- foram deixadas imersas em uma solucao de deter-
tada no mes de janeiro, entre as 10:00 ` as 16:00 gente alcalino (EXTRAN), a 2%, por um perodo
horas, sempre se obedecendo os hor arios estabe- de 12 horas. Em seguida efetuou-se a lavagem
lecidos pela t abua de mare. A equipe da coleta com bastante agua corrente seguida de outras la-
foi composta por 5 (cinco) pessoas. Esta equipe, vagens com agua destilada e deionizada, e pos-
estava munida dos equipamentos de coleta e de terior secagem feita em estufa a 120 C. Apos a
seguranca, o deslocamento por via fluvial foi re- secagem, o material foi descontaminado com sol-
alizado em um barco met alico de pequeno porte, ventes, utilizando-se metanol e acetona, ambos de
de modo a facilitar a realizac ao das coletas das grau analtico (UP). Apos a evaporacao parcial do
amostras nos manguezais. A obtenc ao da massa solvente, foi efetuada nova secagem em estufa, ` a
de todas as amostras foram a partiram da coleta temperatura de 260 C, com o cuidado de se co-
na profundidade de 1 a 10 cm, retirando a vege- locar sobre essas amostras papel alumnio previa-
tac
ao da camada superior do solo, demarcando a mente descontaminado, mantendo-as dessa forma
area com o auxilio do transceptor de 1 m2. Este
ate o momento do uso. Os recipientes de alumnio
acess orio foi desenvolvido com um tubo de pvc foram lavados com agua corrente, secados a tem-
de 12 (Figura 8). Todas as amostras, inicialmente peratura ambiente e em seguida enxaguados com
eram quarteadas e homogeneizadas, para garantir agua destilada, metanol e acetona. Apos a eva-
e manter a uniformidade de cada estac ao, utili- poracao do solvente, os recipientes foram levados
zando um u nico recipiente, previamente descon- a estufa e preaquecidos a 260 C por 2 horas. As
taminado, e ambientado utilizando agua local, e caixas termicas utilizadas para o transporte das
em seguida eram transferidas para os recipientes amostras foram previamente lavadas com soluc ao
apropriados de cada analises especficas. diluda de detergente, e enxaguadas com agua des-
tilada e alcool etlico.
2.3 Liofilizaca
o
3.5
ANALISES ELEMENTARES.
3.4.3 Raz
oes dos HPAs de baixa massa
Com os dados apresentados na Tabela 15, referen-
molecular (BMM) e de alta massa
tes aos resultados das analises de carbono organico
molecular (AMM).
total (COT), enxofre (S) e Nitrogenio (N), obede-
Os HPAs de fonte petrogenica que comp oem baixa cendo as razoes das concentracoes C/N e C/S nas
massa molecular (2 a 3 aneis) e de alta massa mo- amostras das estacoes.
lecular (4 a 6 aneis) sao gerados principalmente
por processos de combust ao. A raz ao de abun- Figura 18: Dados de resultados da analise elemen-
dancia destes hidrocarbonetos (2 a 3 aneis versus tar de (COT), N (%), S(%) e das razoes C/N e
4 a 6 aneis) possibilita estimar a procedencia da C/S do sedimento.
fonte de origem dos HPAs, se petrogenica ou piro-
genica (TAM et al., 2001). Assim, se a resultante
entre os hidrocarbonetos de baixa massa molecu-
lar versus a de alta massa molecular for menor
que 1, indica a predomin ancia de HPAs de fon-
tes pirogenicas. A Tabela 17 (Anexo A) mostra
os valores resultantes da raz ao entre hidrocarbo-
netos policclicos aromaticos de alta massa mole-
cular (AMM) verso a de baixa massa molecular
(BMM) dos sedimentos das estac oes de Canavi-
eiras. Os resultados apresentados, indicam que
na maioria das estacoes tiveram valores abaixo da
unidade, sugerindo uma forte tendencia de hidro-
carbonetos policclicos arom aticos provenientes de
fonte pirogenicas. Com excec ao da estac
ao PC-31,
que apresentou valor de (1,12 ngg1 ), provavel-
mente induzem a incerteza na determinacao das
razoes nesta estac
ao. Comparando os resultados
estabelecidos neste estudo, com os apresentados
na Tabela 13, pode-se estabelecer a n ao ocorren-
3.5.1 Carbono
cia de contaminac oes no manguezal de Canaviei-
ras por HPAs. Portanto, considera-se area livre Os valores medios dos teores percentuais de car-
de impactos nocivos, devido ao abaixo nvel des- bono nas amostras das estacoes variaram de 1,27%
tes compostos passiveis de contaminac ao. Locais (PC 21) a 6,28% (PC- 11). Foi observado, que as
sabidamente contaminados, como o estu ario do rio estacoes (PC- 4, PC- 5, PC- 6, PC- 12, PC-13,
da Prata e do rio Jiulong, na China, apresentaram PC- 14, PC- 17, PC-18, PC-19, PC- 21, PC- 24
valores elevado nveis de HPAs, chegando a cen- e PC- 30), apresentaram valores percentuais de
tenas de ngg1 (YANG, 2000). Nas areas ainda (3,33; 2,50; 3,83; 3,50; 3,70; 3,50; 2,24; 2,98; 1,81;
consideradas prstinas, como a plataforma conti- 0,68 e 0,28) respectivamente (Figura 47). Estes
nental do Alasca e estu ario da Mal asia, que foram valores estao mais baixo quando comparados com
verificadas concentracoes acima das maiores obti- as demais estacoes, que tiveram valores acima de
4%, destacando as estac oes PC-11 e PC-10, com 41,69; 16,61 e 40,84, respectivamente. Segundo
valores percentuais mnimo de 6,57% e m aximo de (AV AN ZO, n.d.), estes valores podem ser atri-
6,28%. Segundo ADAMO et al., (1992), estes da- budos ao material terrestre, decorrente do rio.
dos indicam que provavelmente haja influencia da Grande parte deste material sao apresentados em
decomposicao de vegetac
oes superiores. decomposicao mais elevada nas regioes mais inter-
nas dos manguezais, favorecendo a formacao de
3.5.2 Nitrog
enio grandes depositados sedimentares, visto como na-
turais, comparada com as areas que se encontra
A avaliac
ao do comportamento do nitrogenio (N), mais proximas da linha martima, que consequen-
nas amostras das estac
oes, PC-1, PC-2, PC-3, PC- temente, sofrem com as acoes direta dos fatores
9, PC-10, PC-11, PC-15 e PC-32, apresentaram antropogenicos.
valores percentuais de (0,13; 9,97; 5,3; 3,83; 8,98;
0,06 e 8,64%) respectivamente. Verificou-se tam-
bem, que nas outras estacoes as concentracoes se
3.6 Raz
ao C/S
mostraram abaixo do LOQ do metodo. A indica-
c
ao da baixa variac
ao de nitrogenio ao longo das A razao C/S e utilizado para discrimi-
estac
oes estudadas, Figura 46, sugere que nestas nar os ambientes marinhos oxigenados e
areas n
ao houve aporte de contaminac ao nos sedi- anoxicos ou semi-anoxicos, de acordo com
mentos. (Bernerand Raiswell, 1983). De acordo com
estes autores, razao C/S abaixo de 2,8 e indicativo
3.5.3 Enxofre de sedimentos com uma tendencia a condicoes
anoxicas. De acordo com (Adamet al., 1998), os
Os valores percentuais do teor de enxofre (S) nas
valores encontrados nas estacoes PC-1, PC-30 e
amostras das estac oes variaram entre 0,14% (PC
PC31 (3,52; 4,39; e 11,03), sugerem atribuic ao
15) a 3,95% (PC-29). Foram observados nas esta-
as condicoes de deposito normal. Enquanto,
c
oes (PC- 1, PC- 2, PC- 3, PC- 10, PC-11, PC-
observa-se na Figura 49, as demais estacoes de
18, PC-19, PC- 22, PC- 26 a PC- 30), valores de
PC- 2 a PC-29 apresentaram valores abaixo
(1,61; 1,73; 1,11; 2,77, 1,151,14; 1,46; 1,09; 1,06;
de 2,8; constatando assim, que este ambiente
1,39; 1,08; 1,1 e 3,95%), respectivamente. Como
apresenta comportamento anoxico.
pode ser constatado na Figura 47, a concentracao
do enxofre nos sedimentos n ao apresentou vari-
acao significativa entre as estac
oes, com excecao
para PC-29, com 3,95%, indicando a possvel li- 4
CONCLUSOES
gacao com a ac ao redutora das bacterias no am-
biente, em decorrencia de baixa demanda de oxi- Concluem em relacao ao objetivo deste trabalho,
genio (Adamet al., 1998). que foi possvel avaliar os perfis dos HPAs e n-
Alcanos no sedimento de Canavieiras. Foram rea-
3.5.4 Carbono Org
anico Total (COT) lizadas analises fsico-qumicos in situ nas estacoes
investigadas. Detectou-se a variacao de tempera-
Os resultados obtidos para carbono org anico total tura da agua entre 25 a 28o C, temperatura espe-
s
ao apresentados em percentagens de massa, que rada para o perodo de janeiro de 2010. Os hidro-
e normalmente utilizado para avaliar o perodo de carbonetos n-alcanos e HPAs foram investigados
sedimentac ao das amostras. Com base na Figura de C16 a C30, variaram de 11,52 a 237,71 ngg1 e
48, foram verificados que nas estacoes PC-30 e PC- o IPC variou de 0,88 a 3,10. Com base nestes re-
1, apresentaram valores 0,25 e 1,1 mg. Indicando sultados, verificou-se que as estacoes apresentam
que n ao houve significativas alterac
oes de massas influencia antropogenicas. Foram observados to-
ao longo da area estudada. Sugerindo que nesta dos os 16 HPAs prioritarios, embora em algumas
regiao, apresenta um comportamento com carac- estacoes alguns deles nao tenham sido detectados.
terstica de sedimentac
ao de carbono org anico su- O teor total de HPAs encontrado nos sedimentos
perficial (CONAMA, 1986, 2001). variou 39,02 a 237,72 ngg1 . Pelos baixos valores
encontrados de HPAs conclui-se que esses compos-
3.5.5 Raz
ao C/N tos nao apresentam impacto para a regiao.
A razao C/N tem sido usada por decadas como
parametro para avaliac
ao da influencia relativa da
materia org
anica marinha e terrestre em alguns AGRADECIMENTOS
ecossistemas. (Chapman, 1992), sugeriu uma ra-
z
ao maior que 20 para determinar origem terres- R. C. Souza agradece ao apoio dos professores do
tre e entre 5 e 7 como fonte marinha. Conforme doutorado, e ao programa de doutorado do ins-
a Tabela 15, as estac
oes PC-2, PC-3, PC-9, PC- tituto de engenharia qumica e aos colaboradores
10 e PC-11 apresentaram os valores 18,51; 30,85; diretos e indiretos.
Refer
encias Duke, N. C. (1991). A systematic revision of the
mangrove genus Avicennia (Avicenniaceae)
Aboulkassim, T. A. T. and Simoneit, B. R. T. in Australasia, Aust. Syst. Bot. 4(2): 299
(1995). Petroleum Hydrocarbon Finger- 324.
printing and Sediment Transport Assessed
by Molecular Biomarker and Multivariate Escartin, E. and Porte, C. (1999). Assessment of
Statistical-Analyses in the Eastern Harbor PAH pollution in coastal areas from the NW
of Alexandria, Egypt, Mar. Pollut. Bull. Mediterranean through the analysis of fish
30(1): 6373. bile, Mar. Pollut. Bull. 38(12): 12001206.
AVANZO, P. E. (n.d.).