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a) Reacciones:
Por tanto:
pH = 8.9
2.48. Una muestra de oleum (cido sulfrico fumante), que
consiste en una disolucin de SO3 en cido sulfrico, gast 27.5
ml de NaOH 0.2500 en su valoracin. Si la masa de la muestra
analizada era de 0.3140 g, calcular a) la riqueza en SO3 y en
H2SO4 de la muestra y b) el volumen de NaOH que se gastara
en valorar 0.5000 g de un cido sulfrico fumante que contiene
un 10% de SO3.
Reaccin de valoracin:
mg SO3 = 84.4 mg
% SO3 = 26.9 %
% H2SO4(muestra) = 73.2 %
a) Disociacin de la sal:
mg KHC4H4O6 = 570 mg
mg S = 16.3 mg
%S = 6.5 %
2.45. Para determinar el contenido en azufre de una muestra orgnica se aplic el siguiente
procedimiento: 0.7500 g de muestra se sometieron a combustin en corriente de oxgeno,
formndose dixido de azufre y algo de trixido. Estos gases se recogieron sobre una
disolucin diluda de perxido de hidrgeno, transformndose en H2SO4. Si en la
valoracin de este cido se consumieron 5.3 ml de una disolucin de NaOH 0.0365 M,
calcular el porcentaje de azufre en la muestra.
Reacciones de valoracin:
Reaccin estequiomtrica:
2.44. Para determinar la pureza de un material constitudo por xido de calcio e impurezas
inertes, se procedi a la disolucin de 0.3250 g de muestra en 100 ml de .clorhdrico (en
exceso), determinndose dicho exceso por valoracin con una disolucin de NaOH 0.275
M, de la que se gastaron 12.5 ml. Si las concentraciones del cido y de la base son tales que
2.0 ml de HCl <> 1.0 ml NaOH, calcular el porcentaje de CaO y Ca en la muestra.
% CaO = 88.9 %
% Ca = 63.7
2.43. Se sabe que una muestra contiene exclusivamente xidos de calcio y magnesio. Para
proceder a su anlisis se pesaron 0.2000 g, se disolvieron en 50.0 ml de . clorhdrico
0.2500 M, y el exceso de cido se valor con 40.5 ml de NaOH. Si en la normalizacin de
25.0 ml de la disolucin base se consumieron 13.5 ml de . ftlico 0.1002 M, calcular los
porcentajes de CaO y MgO en la muestra.
M = 0.1082 mol/l
La reaccin de disolucin de ambos xidos en el cido transcurre segn:
2.42. Se determina el N de una muestra de leche en polvo que pesa 3.000 g mediante el
mtodo de Kjeldahl. Para ello se hace destilar el amoniaco sobre 50.0 ml de una disolucin
de . clorhdrico 0.1210 M, valorndose el exceso de cido con otra disolucin de NaOH
0.1540 M, de la que se gastaron 32.2 ml
a) Las transformaciones que tienen lugar son como las de 2.41, con la nica diferencia de
que se recoge el amonaco destilado en cido fuerte en exceso para valorar ste con sosa.
mg N = 15.3 mg
% N = 0.0153 * 100/3.0000
b) % Protenas en la leche
g protTot = 0.0975 g
2.41. Un cereal contiene el 2.8% de protenas. Calcular el peso mximo del mismo que
debe tomarse para que, una vez tratado por el mtodo de Kjeldahl, y recogido el amonaco
formado sobre . brico, se gasten no ms de 50.0 ml de . clorhdrico 0.0320 M en la
valoracin. (Dato: factor N en protena = 5.70).
Como slo pueden ser consumidos un mximo de 50.0 ml de HCl, que suponen en mmoles
50.0 * 0.0320 = 1.60 mmoles HCl
2.39. Se sabe que cierta disolucin contiene una combinacin de dos de las siguientes
sustancias: HCl, H3PO4, NaH2PO4 y Na2HPO4. La valoracin de una alcuota con NaOH
0.450 M usando fenolftlena requiere 28.0 ml y otra con naranja de metilo, para el mismo
volumen de muestra, requiere 16.4 ml de NaOH. Cuntos mg de qu componentes estn
presentes en la alcuota valorada?
a) HCl + H3PO4
b) H3PO4 + NaH2PO4
c) NaNH2PO4 + Na2HPO4
De stas queda descartada la c) ya que al valorar con sosa slo podra usarse la
fenolftalena, pues el naranja ya estara virado.
V sosa = 2 * V1 + V2
Vsosa = V1
Reaccin:
Como V1 = 16.4 ml, el volumen consumido hasta viraje de la fenolftlena debera ser
mayor que 28.0 ml. Por tanto, no puede tratarse de esta mezcla b).
V1 + 2 * V2 = 28.0 ml y V1 + V2 = 16.4 ml
2.38. Se analiza una muestra que contiene carbonato y bicarbonato sdicos e impurezas
inertes. Para ello se pesan 0.4817 g, se disuelven en agua y se valora con HCl 0.1176 M,
consumindose 12.3 ml hasta viraje de la fenolftalena.
Otra muestra idntica se disuelve en exceso de HCl, se calienta, y se elimina el CO2 por
burbujeo sobre 25.0 ml de NaOH 0.1863 M. La disolucin resultante se valora con HCl
0.1176 M, consumindose 14.6 ml hasta el viraje de la fenolftalena. Calcular los
porcentajes de las dos sales en la muestra.
En la primera valoracin:
CO3(2-) + H+ -->HCO3-
mmol H+ = mmol CO3(2-) = mg Na2CO3/Pm Na2CO3
mg Na2CO3 = 153 mg
mg NaHCO3 = 126 mg
2.37. Una muestra de 1.000 g, que se sospecha que contenga NaOH, Na2CO3 y/o NaHCO3
aislados o mezclados, se disuelve y se valora con HCl 0.500 M. Con fenolftalena como
indicador (pKi = 9.4) la disolucin se vuelve incolora despus de la adicin de 32.0 ml de
cido. Luego se aade naranja de metilo (pKi = 3.4) y se requieren 7.5 ml ms de valorante
hasta el punto final del indicador. Cul es la composicin de la mezcla?
Por tnto:
V * M = mg Na2CO3/Pm Na2CO3
mg Na2CO3 = 398 mg
Sustituyendo:
mg mg NaOH = 492 mg
2.25. Se valoran 50.0 ml de NH3 0.125 M con HCl 0.100 M. Calcular el pH en los puntos
de la curva de valoracin que corresponden a la adicin de 0; 25.0; 50.0; 62.5; 75.0; y 90.0
ml.
Inicialmente, para V = 0.0 ml, el pH de la disolucin viene dado por la hidrlisis bsica del
amonaco, con
pKb = 14-9.2 = 4.8
Para V = 25. ml
moles HCl aadido = 25.0 * 0.100 = 2.50 mmol, equivalente al NH4+ formado. Volumen
final: f = 50 + 25 = 75 ml. NH3 sin valorar = 6.25 - 2.50 = 3.75 mmol. La disolucin
contiene una mezcla reguladora NH4+/NH3 cuyo pH vendr dado por:
Para V = 50 ml
Para V = 62.5 ml
HCl aadidos = 6.25 mmoles y se ha neutralizado todo el NH3, formndose una cantidad
equivalente de NH4+ en un volumen Vf = 50 + 62.5 = 112.5 ml. Estamos pues en el punto
de equivalencia, en el que el pH viene dado por la disociacin cida del NH4+ a un
concentracin
Ci = 6.25/112.5 = 0.056 M
Para V = 75.0 ml
HCl aadidos = 7.50 mmoles, formndose 6.25 mmol de NH4+ y quedando un exceso de
7.50 - 6.25 = 1.25 mmol de H+ en un volumen Vf = 75 + 50 = 125.0 ml. El pH viene dado
por la concentracin de protones en exceso:
Para V = 90.0 ml
HCl aadidos = 9.00 mmoles, formndose un exceso de H+ de 9.00 - 6.25 = 2.75 mmol en
un volumen Vf = 90 + 50 = 140.0 ml.
Teniendo en cuenta las constantes de disociacin del cido arsnico pK1 = 2.2; pK2 = 7.0;
pK3 = 11.5, se deduce que la disolucin inicial a pH 7.0, contiene una mezcla equimolar de
las especies H2AsO4- y HsO4(2-). Para alcanzar el pH final 11.5, deber formarse una
nueva mezcla equimolar de las especies HAsO4(2-) y AsO4(3-), para lo que ser necesario
aadir una cantidad de NaOH equivalente a la de las especies neutralizadas.
por lo que:
Despus de aadir este volumen, la disolucin se llevar a 250 ml, enrasando con agua.
H+ + En --> HEn+
Primero se neutralizarn los 200 mmol de HCl, formndose 200 mmol de HEn+. Si se sigue
aadiendo En a la disolucin, se obtendr la mezcla deseada. La relacin de
concentraciones calculada anteriormente para las dos especies de la En puede expresarse
como moles, ya que el volumen de la disolucin final es el mismo. Entonces se cumplir:
Ser preciso aadir pues 1 mol de En, diluyendo posteriormente a un litro de disolucin. Ya
que el peso molecular es 60.0, la masa de En es de 60.0 g.
b) Al aadir mnimas cantidades de una base se producir un ligero aumento del pH. Para
amortiguarla +/- 0.1 unidades de pH, la disolucin final deber mantenerse en pH = 10.6,
cumplindose:
[HEn+] = 0.17 M
[En] = 0.83
Respecto de la disolucin inicial, sta contiene 0.03 moles ms de especie disociada y
formados a expensas de la base aadida, por tanto la cantidad de base que admite dicha
disolucin ser de 30 mmol/litro, es decir 3.0 mmol /100 ml.
Al aadir una mnima cantidad de cido esta disolucin se producir una ligera disminucin
del pH. Para que sea como mximo de -0.1 unidad, la disolucin deber llegar a pH = 10.4,
cumplindose:
10^5 = [En]/[HEn+]
[En] = 3.2 * [HEn+]
Respecto a la disolucin inicial, sta contiene 0.04 moles ms de especie protonada. Como
stos se han formado a expensas del cido aadido, la cantidad de cido que admite dicha
disolucin ser de 40 mmol/litro, es decir 4.0 mmol /100 ml.