SEPARACIN DE CATIONES POR GRUPOS I

INTRODUCCIN

Como sabemos los cationes se dividen en cinco grupos, cada uno de ellos con sus
propias caractersticas en comn que las hacen detectables, pero a la vez con ciertas
diferencias entre ellas.

En el presente laboratorio tenemos como propsito separarlos segn los grupos a los que
pertenecen.

El objeto de la separacin es obtener el componente deseado en forma pura, o

parcialmente pura, para su determinacin analtica, o eliminar otros componentes cuya
presencia obstaculizara la medicin, o ambas cosas a la vez.

Finalmente mediante este informe presentaremos las conclusiones a las que llegamos los
integrantes de este grupo.

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SEPARACIN DE CATIONES POR GRUPOS I

SEPARACIN DE CATIONES POR GRUPO

OBJETIVOS

Separacin y reconocimiento de cationes de los grupos I, II, III, IV y V.

Ser bien observador con el color de los precipitados, las soluciones y algn cambio
ocurrido.

FUNDAMENTO TEORICO

AGRUPACION DE LOS CATIOINES

Los cationes se dividen en cinco grupos, mediante el uso sistemtico de los reactivos de
grupo se puede decidir sobre la presencia o ausencia de grupos de cationes y adems
separar estos grupos para estudiarlos con mayor profundidad.

Los reactivos de grupo que se usan para la clasificacin de los cationes ms comunes
son el cido clorhdrico, el sulfuro de hidrgeno que en este caso ha sido reemplazado por
el sulfuro de sodio, el sulfuro de amonio y el carbonato de amonio.

La clasificacin se basa en que un catin reacciona con estos reactivos mediante la

formacin de precipitados o no. Entonces concluimos que la clasificacin de los cationes
se basa en las diferencias de las solubilidades de sus cloruros, sulfuros y carbonatos.

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Solubilidad y Kps:

Es importante distinguir entre solubilidad y producto de solubilidad (kps) la solubilidad de

una sustancia cambia al cambiar las concentraciones de los solutos.

En cambio el Kps es la constante de equilibrio para el equilibrio entre el slido inico y su

solucin saturada, tiene un valor nico para un soluto determinado a una temperatura
dada.

Cambio de selectividad de un reactivo

Una secuencia de reactivos es ms o menos selectivo si se produce con ms o menos

problemas. Un reactivo es especfico (ms selectivo) cuando reacciona con muy pocos
cationes y aniones. Se van a llamar reactivos generales (menos especficos) cuando
reaccionan con muchos cationes y aniones. Se puede cambiar la selectividad de un
reactivo por tres diferentes mtodos:

Por variacin del pH: Ej. el H2S es un reactivo general que a pH neutro o bsico origina
precipitados con casi todos los cationes del Sistema Peridico; sin embargo, a pH cido
se produce un efecto del ion comn, disminuye la concentracin del anin S2- y slo
precipitan a pH cido los sulfuros ms insolubles, que son los sulfuros de los
denominados Grupos I y II de la marcha analtica.

Por cambio del estado de oxidacin: Ej. el catin Ni+2 origina un compuesto coloreado de
color rosado con dimetilglioxima, pero si tenemos en el medio Fe2+ con dimetilglioxima
genera un color rosado rojizo; sin embargo, si aadimos H 2O2 el Fe2+ pasa a Fe3+, el cual
no reacciona con la dimetilglioxima y podemos detectar el nquel.

Enmascaramiento de cationes: Ej. el Cu2+ y Cd2+ son dos cationes muy semejantes; sin
embargo, se pueden identificar. Si aadimos H2S precipitan CuS (negro) y CdS (amarillo).
Al problema que contiene se le aade KCN, formando Cu(CN) 42- y Cd(CN)42-, ambos
incoloros. Si aadimos H2S entonces el Cu(CN)42- no reacciona, ya que es muy estable;
sin embargo, el Cd(CN)42- es menos estable, reacciona con el H2S y origina CdS
(amarillo).

Factores que afectan la solubilidad

Efecto de Ion comn.- La solubilidad de una sal decrece cuando se agrega un soluto con
Ion comn.

El efecto del ion comn se basa en el producto de solubilidad (Kps) segn el cual, para
disminuir la solubilidad de una sal se agrega uno de los iones. Al aumentar la
concentracin de uno de los iones que forman el precipitado, la concentracin del otro
debe disminuir para que el Kps permanezca constante, a una temperatura determinada.
Este efecto es el que permite reducir la solubilidad de muchos precipitados, o para
precipitar cuantitativamente un ion, usando exceso de agente precipitante.

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MATERIALES

MUESTRAS:

HCl

NH4OH

Na2S

(NH4)2CO3

NH4Cl

Tubos de ensayo

Papel filtro e indicador de tornasol

Bagueta

Soporte para los tubos

Embudo(para el filtrado).

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OBSERVACIONES

CONCLUSIONES

CUESTIONARIO

PREGUNTAS TERICAS

1. Defina brevemente, qu entiende por precipitacin total? Desde el punto de

vista experimental: Cmo se obtiene la precipitacin total?

La precipitacin total es un proceso qumico ideal en el cual los iones a precipitar

presentes en la solucin logran descender hasta que el producto inico,
disminuyendo poco a poco, se iguala al producto de solubilidad del precipitado.

La precipitacin total se obtiene, a partir de una solucin. Al sobrepasar el

producto de solubilidad de los cationes y los aniones que formarn el precipitado,
los iones comenzarn a unirse formando una red cristalina. Al comienzo, se
formarn unas estructuras conocidas como ncleos constituidas por pequeas
partculas. Estos ncleos irn creciendo conforme se depositen partculas ms
pequeas sobre ellos, hasta que por gravedad se precipiten en la solucin.

Como no existen sustancias absolutamente insolubles en agua, el producto de

solubilidad jams es igual a cero. As, los compuestos muy poco solubles, como
los sulfuros de metales pesados, tienen aunque extremadamente pequeos,
productos de solubilidad que pueden ser medidos. De aqu se deduce que ninguna
precipitacin puede ser absolutamente completa. A veces esta parte de es tan
insignificante que no puede obstaculizar las operaciones ulteriores. En este caso,
la precipitacin puede llamarse prcticamente completa. No obstante, son
frecuentes los casos en la que la precipitacin no puede considerarse completa.
Entonces el analizador tiene que tomar medidas para obtener una precipitacin
completa.

2. Bajo qu conceptos o principios se lleva a cabo la separacin de cationes

por grupos? Qu factores se deben tener en cuenta para realizar una
separacin eficiente de los diferentes grupos de cationes?

Los principios o conceptos tericos ms importantes son el equilibrio qumico y la

teora de la las soluciones.

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Los factores ms importantes son el pH y la temperatura, en ambos casos se debe

usar los rangos ptimos investigados para poder desarrollar una eficiente
separacin de los diferentes grupos e cationes. Adems se tiene que asegurar que
no exista interferencia debido a la mala limpieza de las envases o similares. Como
todo mtodo analtico existe el error humano, por lo cual se busca que el personal
encargado de desarrollar estos anlisis tenga la suficiente experiencia para
disminuir este tipo de error.

3. Qu propuesta analtica propondra para realizar la correspondiente

identificacin y separacin de los cationes del grupo V? Qu cationes
considerara y por qu?

Separacin y reconocimiento de los cationes del grupo de los metales alcalinos.

Los cationes de este grupo no precipitan por los reactivos de los grupos anteriores.
Se supone que los cationes de los grupo I hasta IV se han separado de la forma
descriptiva o que solamente estn presentes los cationes del Grupo V. como en los
casos anteriores , el estudiante preparar u obtendr del profesor una solucin
que contenga sales simples de algn o de todos los metales de este grupo. Si se
emplea el filtrado del Grupo IV, debe concentrarse a la mitad de su volumen, luego
de lo cual se trata con 1-2 ml de solucin de oxalato de amonio y sulfato de
amonio, se calienta a ebullicin y se filtra, si fuera necesario; esta operacin
elimina vestigios de los metales alcalino-trreos que se pueden estar presentes e
interferir en las reacciones del magnesio. Para eliminar carbonatos y nitratos, si en
la solucin haba sulfatos, se precipita con solucin de cloruro de bario; Se elimina
el exceso de precipitante con solucin amoniacal de carbonatos de amonio y
filtrado se evapora a sequedad y se trata con cido clorhdrico en la forma
indicada.

Se divide la solucin en dos porciones desiguales.

Porcin Menor Porcin Mayor
Se agrega solucin de NH4OH (y Se evapora a sequedad en cpsula de porcelana
tambin solucin de NH4Cl si no y se calienta al rojo nombra hasta que no haya
estuviera ya presente) y una solucin desprendimiento de humos de sales de amonio.
de NA2HPO4. Se agita Si no obtiene residuo no hay Na ni K. Si se
vigorosamente, se enfra, se frotan obtiene residuo, se agrega 2-3 ml de agua, se
las paredes del tubo de ensayo con separa por filtracin cualquier compuesto
una varilla de vidrio y se deja en insoluble de magnesio y se divide el filtrado en
reposo. Precipitado cristalino blanco dos porciones: (a) y (b).
de MgNH4PO4.6H2O
Presencia de (a) Se agrega el reactivo acetato de
MAGNESIO magnesio y uranilo y se agita.
Reaccin de confirmacin. Se separa Precipitando cristalino amarillo.
Presencia de SODIO

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el precipitado por filtracin y se Se comprueba mediante el ensayo de

disuelve en caliente algunos ml de coloracin de la llama; llama amarilla
HCl diluido, se agrega algunas gotas persistente. Confirma:
de reactivo magnesn y un exceso Presencia de SODIO
de solucin de NaOH. Un precipitado
(b) Se agrega solucin cobaltinitrito de sodio
azul confirma:
Presencia de y algunas gotas de cido actico diluid
MAGNESIO con preferencia sobre vidrio de reloj.
Precipitado Amarillo.
Presencia de POTASIO
Se confirma mediante el ensayo de
coloracin de la llama: se observa a
travs de un vidrio grueso de cobalto.
Llama violeta. Confirma:
Presencia de POTASIO
Se investiga amonio hirviendo la muestra original con solucin de hidrxido de sodio;
olor de amoniaco y los vapores que se desprenden ennegrecen el papel de nitrato
mercurioso. Presencia de AMONIO
4. Muchos autores proponen como reactivo general el uso de compuestos: H2S
(g), Cul es su opinin? Justifiqu su respuesta y menciones la referencia
bibliogrfica que respalda su respuesta.

Tradicionalmente el cido sulfhdrico se ha empleado en analtica cualitativa, en la

marcha catinica para precipitar los cationes de metales pesados del grupo II de la
marcha analtica, que luego se separan por otros mtodos. Los precipitados
amorfos pueden ser negros (en su mayora) o blancos. (Wang, 2010)

5. De acuerdo a lo indicado en la gua de prcticas que ha utilizado, disee un

diagrama donde mencione la accin de los reactivos generales, la coloracin
y tipo de compuesto que se obtiene en el caso de cada catin que conforma
cada grupo analizado.

PREGUNTAS APLICATIVAS

6. Obtencin del gas cloro: Reaccionan 42g de dixido de manganeso (MnO 2)

con un exceso de cido clorhdrico concentrado a condiciones de
temperatura: 30C y presin: 800 mmHg. Qu volumen de Cl2(g) se produce?

MnO2 (s) + 4HCl (conc.) Cl2 + MnCl2 (ac) + 2H2O(l)

M (MnO2 (s)) = 86.94 gr/mol

M (Cl2) = 145.8 gr/mol

M (MnO2 (s)) M (Cl2)

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86.94 145.8
42 x

X = 70.4347 gr

Luego:

R= 0.0821 L-atm/mol-K
70,4347 ( 0.0821 )( 303 )
V= x
36.45 1.052631

V = 45.60 L

7. Disociacin del cido dbil: Calcular la constante de disociacin de una

disolucin de cido actico cuyo grado de disociacin es: 4.11%.

CH3COOH CH3COO- + H30+

Concentracin Inicial: C ---- ---

Concentracin final: C C C C

CH 3 COO

+
H 30


Ka=

( 2 C)
Ka=
[ 1C ]

(0.0411 2 C)
Ka=
[ 0.9589 ]

8. Determinacin de pH: Cul ser el pH de una disolucin de hidrxido de

amonio: NH4OH 0.012M si se diluye el triple del volumen?

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9. Cuntos
gramos de carbonato de amonio se deben pesar para obtener 300 ml de
(NH4)2C03 0.15 N?

N=M

n sto n
Molaridad=0.075 M = = sto
V sol 0.3 L

msto msto
n sto=0.0225 mol= =
M g
96
mol

msto =2.16 g

NORMAS DE
SEGURIDAD

10. Qu
tipo de
extintor

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se debe utilizar ante un posible derrame de reactivo qumico en un rea de

trabajo?

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CONCLUSIONES

Cada grupo de cationes que se analizaron (I al V), poseen un reactivo especial

que ocasiona su precipitacin, menos el V grupo, el cual se obtiene separando los
cationes del I al IV grupo.

Para la separacin de cada grupo de cationes se deben tener en consideracin el

medio en el que precipitan como por ejemplo: un medio acido, neutro o alcalino.

No
se debe
adicionar ms
de lo necesario
de reactivo
especial para
la precipitacin
de los cationes
debido a que
se puede
producir la
formacin de
complejos,
como lo
ocurrido en el
primer grupo
de cationes.

El
generador de
kipp, nos sirve para la generacin de sulfuro de hidrogeno h 2s, a partir de por
ejemplo minerales como la pirita.

Debemos dejar precipitar los cationes de los grupos debido a que si nos
apresuramos podramos incurrir en errores y no separar completamente los
cationes del grupo que se est analizando.

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REFERENCIA BIBLIOGRAFICA

Semimicroanalisis Qumico Cualitativo V.N. ALEXEIEV Editorial MIR Mosc

1975

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