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Balances de
materia
Captulo 4
Al disear un nuevo proceso o analizar uno ya existente, es necesario tener en cuenta ciertas restriccio
nes impuestas por la naturaleza. Por ejemplo. no es posible especificar que se alimenten 1000 g de plo
mo a un reactor y produzca 2000 g de plomo, de oro o de cualquier otra cosa. De igual manera, si sabe
que el carbn que se quema a diario en la caldera de una planta de energa contiene 1500 lb01 de azufre,
no necesita analizar las cenizas y los gases de combustin para saber que se desprenden, en promedio,
1500 Jb01 de azufre por da de la caldera. de una u otra forma.
La base de ambas observaciones es la ley de la conservacin de la masa, la cual establece que la
masa no se crea ni se destruye. (Este libro no se ocupa de las conversiones casi infinitesimales entre ma
sa y energa asociadas con las reacciones qumicas.) Las relaciones basadas en la ley de conservacin
de la masa como "entrada total de masa= salida total de masa" o "(lb01 de azufre/dia)en1ra = (lbm de azu
fre/da)saie" son ejemplos de balances de masa o balances de materia. El diseo de un nuevo proceso
o el anlisis de uno ya existente no estn completos hasta que se establece que las entradas y saldas de
todo el proceso, y de cada unidad por separado, satisfacen las ecuaciones de balance.
La Parte Dos de este libro, que se inicia con este captulo, describe procedimientos para escribir ba
lances de materia de unidades individuales de proceso y de procesos de unidades mltiples. Este capitu
lo presenta mtodos para organizar la informacin conocida sobre las variables del proceso, plantear
ecuaciones de balance de materia y resolver las incgnitas de las mismas. En los captulos 5 y 6 se intro
ducen diversas propiedades y leyes fsicas que rigen el comportamiento de los materiales del proceso y
se indica cmo tomar en cuenta, como debe ser. estas leyes y propiedades para formular el balance de
materia.
Explicar en sus propias palabras, de manera breve y clara, el significado de los siguientes trminos:
(a) proceso intermitente (por lotes), semicontinuo, continuo. transitorio, y en estado estacionario;
(b) recirculacion (y sus propsitos); (e) purga (y su objetivo); (d) grados de libertad; (e)ji-accin de
conversin de algn reactivo limitante: (f) porcentaje en exceso de un reactivo; (g) rendimiento y se-
lectividad; (h) composicin en base seca de una mezcla que contenga agua; (i) aire terico y por-
centaje de aire en exceso en una reaccin de combustin.
Dada la descripcin de un proceso, (a) dibujar y marcar en su totalidad el diagrama de flujo; (b) ele
gir una base de clculo conveniente; (e) en un proceso de unidades mltiples, identificar aquellos
subsistemas para los cuales podran escribirse balances; (d) llevar a cabo el anlisis de grados de li
bertad del sistema global y de cada posible subsistema; (e) escribir en orden las ecuaciones que em
pleara para calcular las variables determinadas del proceso; y (f) realizar estimaciones. Debe ser
capaz de realizar estos clculos para procesos de unidades nicas y unidades mltiples, y para pro
cesos que incluyan corrientes de recirculacin, derivacin (bypass) o purga. Si el sistema implica
reacciones, debe ser capaz de utilizar balances de especies moleculares. especies atmicas o del gra
do de avance de la reaccin. tanto para el anlisis de grados de Libertad como para los clculos del
proceso.
83
4.2 Balances 85
4.2 BALANCES
4.2a La ecuacin general de balance
Suponga que el metano es un componente de las corrientes de alimentacin y de salida de una unidad de
proceso continuo, y que en un esfuerzo por determinar si la unidad se comporta como indica el diseo,
se miden las velocidades de flujo msico de metano en ambas corrientes y se observa que son distin
tas (1ilentra :f. Ilsale)1
UNIDAD
men11a(kg CH4'h) DE PROCESO msa1e(kg CH4'h)
Hay varias explicaciones posibles para la diferencia observada entre las velocidades de flujo medi
das, que:
1. El metano se consume como reactivo o se genera como producto en el interior de la unidad.
2. El metano se acumula en la unidad, quiz por adsorcin sobre las paredes.
3. Hay fugas de metano en la unidad.
4. Las mediciones son incorrectas.
Si las mediciones son correctas y no hay fugas, lo nico que podra explicar la diferencia entre las velo
cidades de flujo de entrada y de salida es la generacin y consumo en la reaccin, y la acumulacin en el
interior de la unidad de proceso.
El balance de una cantidad que se conserva (masa total, masa de una especie determinada, energa,
momentum) en un sistema (una sola unidad de proceso, un conjunto de unidades o un proceso com
pleto) se puede escribir de manera general como:
entrada + generacin salida consumo acumulacin
(entra a (se produce (sale a (se consume (se acumula
travs de las dentro del travs de las dentro del dentro del
fronteras sistema) fronteras sistema) sistema)
del sistema) del sistema)
(4.21)
El siguiente ejemplo ilustra el significado de cada trmino de la ecuacin.
Cada ao llegan 50,000 personas a la ciudad, se van 75,000, nacen 22,000 y mueren 19,000. Escriba un
balance de la poblacin de la ciudad.
JJ
' an o
A= 22 000...f...
-
Cada ao la poblacin de la ciudad pierde 22,000 personas.
En general, se utilizar el smbolo III para representar una masa., para la velocidad de flujo msico. 11 para el nmero de moles
y 1i para la velocidad de flujo molar.
86 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
Cada hora se separan, por destilacin en dos fracciones, 1000 kilogramos de una mezcla de benceno (B)
y tolueno (T) que contiene 50% de benceno por masa. La velocidad del flujo msico del benceno en la
corriente superior es 450 kg 8/h y la del tolueno en la corriente inferior es 475 kg T/h. La operacin se
encuentra en estado estacionario. Escriba los balances del benceno y del tolueno para calcular las velo
cidades de flujo desconocidas de los componentes en las corrientes de salida.
SOLUCIN El siguiente esquema ilustra el proceso:
450 kg 8/h
1711 {kgT/h)
500 kg B/h
500 kg T/h
l 1il2 = 50 kg B/h I
Balance de tolueno 500 kg T/b = 1i!1 + 475 kg T/h
J
l 1il1 = 25 kgT/h I
Compruebe sus clculos:
Balance total de masa 1000 kg/b = 450 + 1i11 + li12 + 475 (todas en kg/b)
,;,, = 25 kg/h. 1i12 = 50 kg/b
V
1000 kg/h = 1000 kg/h
Esta ecuacin es idntica a la ecuacin 4.22 para procesos continuos en estado estacionario excepto que,
en este caso. los trminos de entrada y salida denotan las cantidades iniciales y finales de la sustancia ba
lanceada, en vez de las velocidades de flujo de sta en las corrientes continuas de alimentacin y de pro
ducto. Las palabras "inicial" y "final" pueden omitirse para abreviar, siempre y cuando se tenga claro el
significado de "entrada" y "salida" dentro del contexto de los procesos intermitentes.
Se tienen dos mezclas de metanolagua en matraces distintos. La primera contiene 40.0% por peso de
rnetanol, y la segunda 70.0% por peso de metano!. Si se combinan 200 g de la primera mezcla con 150 g
de la segunda, cules sern la masa y la composicin del producto?
88 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
2009
0.400 g CHpH/g m(g)
0.600 g H20/g x(g CH30H/9)
(1-x)(g H20/g)
150 g
0.700 g CH30H'9
SOLUCJN Observe que las "corrientes" de entrada y salida que se muestran en el diagrama sealan los estados ini
cial y final de este proceso intermitente. Como no se lleva a cabo ninguna reaccin, los trminos de ge
neracin y consumo de la ecuacin 4.23 pueden omitirse, de modo que todos los balances tienen la
forma simple "entrada= salida".
Balance total de masa 200 g + 150 g = 111
il
Balance de metano/
m(g) x(g CH30H)
200 g 0.400 g CH30H 150 g O. 700 g CH30H
-+ + -+- (g)
g g
il 111 = 350 g
ri(kmoVmin)
SOLUCI Comenzamos con un balance diferencial del aire. Como se supone que el aire no se disuelve en el lqui
N do (acumulacin = O) ni reacciona con el hexano de la unidad de proceso (generacin = consumo = O),
el balance se reduce a entrada = salida:
quelo). El trmino de acumulacin, que es cambio total de los moles de hexano lquido en el sistema du
rante el tiempo tr, debe ser negativo pues el hexano se est perdiendo en el sistema. Dado que el nmero
total de moles de hexano evaporados ocupaban un volumen lquido de I O.O metros cbicos y (segn la
tabla B.1) la gravedad especfica del hexano lquido es 0.659, el trmino de acumulacin es igual a
10.0 m3 0.659 kg l 03 L l kmol
t:.11 = ----1------1-----...----
3
= 76.45 kmol C6H t4
L m 86.2 kg
El trmino de salida del balance es la velocidad a la cual el hexano abandona el sistema [O. lOO 1i (krnol
C6Hw'rnin)) multiplicada por el tiempo total del proceso, rr(min). En consecuencia. el balance (acumu-
lacin= -salida) es
AUTOEVALUACIN Se desea escribir los balances para cada una de las cantidades siguientes de un proceso continuo. Indi
que, en cada caso. las condiciones bajo las cuales la ecuacin de balance toma la forma simple ..entrada =
salida". (Las soluciones de las dos primeras partes se dan como ilustraciones.)
EJERCICIO DE CREATIVIDAD
La corriente de alimentacin y el efluente de un reactor qumico contienen dixido de azufre, pero este
compuesto no es reactivo ni producto. Las velocidades de flujo volumtrico de ambas corrientes (L/min)
se miden con rormerros y se determinan las concentraciones de S02 de ambas (mol/L) con un crornat
grafo de gases. La velocidad de flujo molar del S02 en el efluente del reactor (definida como el
produc
to de la velocidad de flujo volumtrico por la concentracin) es 20% ms baja que la velocidad de
flujo molar del S02 en la alimentacin. Piense en todas las explicaciones posibles para esta
discrepancia.
En este libro y en los aos por venir, tendr que enfrentar problemas del tipo siguiente:
La deshidrogenacin cataltica de propano se lleva a cabo e11 1111 reactor comi11110 de lecho
empacado. Se precalientan a 670C mil kilogramos por hora de propano puro antes de
introducirlo al reactor: El gas efluente del reactor: que contiene propano. propileno, metano e
hidrgeno, se eufrla de 800C a 11 OC y se alimenta a 1111a torre de extraccin. donde
propano y propileno se disuelven e11 aceite. Despus. el aceite pasa a U/1(1 torre de
extraccin donde se calienta y libera los gases disueltos: dichos gases se recomprimeu y
envlan a 1111(( col1111111a de destilacion. e11 fo cual se separan propano y propileno. La corriente
de propano se recircula al precalentador del reactor unindose con la alimentacin. La
corriente de pro- ducto que procede de la co/1111111a de destilacin contiene 98% de propileno.
y fo corriente de recirculocion contiene 970, de propano. El aceite de extraccin se recircula
a la torre
de absorcin.
Cuando se recibe informacin de este tipo y se pide determinar algo sobre el proceso. es fundamen
tal organizar los datos de manera conveniente para efectuar los clculos subsecuentes. Lo ms recomen
dable es dibujar el diagrama de flujo del proceso, usando recuadros u otros simbolos para representar
las unidades de proceso (reactores. mezcladores, unidades de separacin. etctera) y lneas con flechas
para representar las entradas y salidas.?
Por ejemplo, suponga que un gas que contiene N2 y 02 se combina con propano en una cmara de
combustin intermitente, en la cual parte del oxigeno (pero no todo) reacciona con 02 y C3H8 para for
mar C02 y H20: a continuacin. el producto se enfra y el agua se condensa. El diagrama de flujo de es
te proceso de dos unidades puede representarse como se ve en la figura 4.31.
Cuando se emplea de manera adecuada, el diagrama de flujo del proceso ayuda a iniciar los clcu
los de balance de materia y a mantenerlos en curso. Para ello, el diagrama debe marcarse en su totalidad
desde que se dibuja, anotando los valores de las variables de proceso conocidas y los smbolos de las va
riables desconocidas en cada corriente de entrada y de salida. A partir de esto. el diagrama funciona co
mo tablero de resultados para resolver el problema: a medida que se determina cada variable desconocida
se anota su valor en el mismo. de modo que el diagrama proporciona un registro continuo del punto don
de se encuentra la solucin y de lo que an debe hacerse.
A continuacin se dan diversas sugerencias para marcar el diagrama de flujo a modo de obtener los
mayores beneficios posibles del mismo al efectuar clculos de balance de materia.
2
En los diagramas de flujo profesionales se usan smbolos especiales para denotar diferentes tipos de unidades de proceso, como co
lumnas de destilacin) cambiadores de calor. En general. no usaremos esto, smbolos en este libro. pues nuestro principal objetivo
es explicar cmo hacer clculos para balances de materia y energa. los recuadros simples son muy adecuados para representar las
unidades de proceso en los diagramas de lujo que dibuje para dichos clculos.
4.3 Clculos de balances de materia 91
1. Escriba los valores y las unidades de todas las variables de las corrientes conocidas en los sitios
del diagrama donde se encuentran las corrientes. Por ejemplo, si la corriente contiene 21 mol% de
02 y 79% de N2 a 320C y 1.4 atm y fluye a una velocidad de 400 rnol/h, podra marcarse como
sigue:
400 mol/b
0.21 mol 02/mol
O. 79 mol 1 2 mol
T = 320C, P = 1.4 arm
AJ hacer esto para todas las corrientes del diagrama. contar con un resumen de la informacin
conocida del proceso y cada variable estar asociada de manera conveniente con la parte del pro
ceso con la cual se relaciona.
Las variables de las corrientes de inters primario en los problemas de balance de materiales
son aquellas que indican la proporcin de cada componente en la corriente (en procesos inter
mitentes) o la velocidad de flujo de cada componente (en procesos continuos). Esta informacin
puede darse de dos maneras: como la cantidad total o la velocidad de flujo de la corriente y las
fracciones de cada componente. o de manera directa. como la cantidad o velocidad de flujo de
cada componente.
100 kmol/min
0.6 kmol N2/kmol
60 kmol f2/min
0.4 kmol Oj/kmol
40 kmol 02/min
1 O lbm de la mezcla
0.3 lbm CHlbm
3.0 lbm ca, 0.4 lbm C2Hb01
4.0 lbm C2 0.3 lbm C2H6'lbm
3.0 lbm C2H6
Una vez que se marca la corriente de alguna manera, es fcil calcular las cantidades que correspon
den a la forma alternativa de marcarlas. (Verifique esto en los dos ejemplos que se acaban de dar.)
2. Asigne smbolos algebraicos a las variables desconocidas de las corrientes [por ejemplo, 1i1 (kg
solucin/mio). x (Jbm N21lbm), y 11 (kmol C3Hg)], y escriba en el diagrama los 110111bres de es-
tas variables y las unidades asociadas a el/lis. Por ejemplo, si desconoce la velocidad de flujo
de la corriente descrita en la primera ilustracin del paso 1, puede marcarla como sigue
1i (mol/h)
Por ltimo. quiz tenga que derivar y resolver una ecuacin por cada incgnita que aparezca en el dia
grama, y en consecuencia le convendr mantener en el mnimo el nmero de incgnitas marcadas. Por
ejemplo, al marcar el componente msico o las fracciones molares de una corriente, basta asignar nom
bres a todas las fracciones con excepcin de una, ya que esta ltima debe ser I menos la suma de las de
ms. Si sabe que la masa de la corriente l es la mitad de la masa de la corriente 2, marque las masas de
estas corrientes como III y 2111 en lugar de 1111 y 1111: si sabe que hay una cantidad tres veces mayor de ni
trgeno (por masa) que de oxgeno en la corriente, marque las fracciones de masa de 02 y N2 y(g 02/g)
y 3y(g N2/g) en vez de YI y .1'2
92 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
Cuando se da la velocidad de flujo volumtrico de una corriente, por lo general es til marcar la ve
locidad de flujo msico o molar de dicha corriente o calcularla de manera directa. ya que casi nunca se
escriben balances sobre caractersticas volumtricas.
Nota sobre la notacin: aunque es posible emplear cualquier smbolo para representar una variable.
se facilita la comprensin si se utiliza una notacin consistente. En este libro emplearemos en general III
para masa? Ji, para velocidad de flujo msico, 11 para moles. ,i para velocidad de flujo molar. V para vo
lumen, y /1 para velocidad ele flujo volumtrico. Adems, emplearemos x para las fracciones de compo
nentes (de masa o molares) en corrientes lquidas y y para las fracciones en corrientes de gases.
SOLUCI
N 0.015 mol H20/mol
y(mol 02'mol)
ti1 (mol alre/min)
Las tres incgnitas restantes U11, i13, y y) pueden determinarse a partir de los balances, pues todos tienen
la forma simple entrada = salida para este proceso no reactivo en estado estacionario. Los balances se
escriben con facilidad haciendo referencia al diagrama de flujo.
Balance de H20 (mol) 0.015 mol H20
= 3
(min) mol
il li2 = 1.11 mol/min
mol
I3 = 74.1
min
4.3 Clculos de balances de materia 93
. mol
n1 =60.8
JUJI)
0.79111 1i3(0.985 y)
11 ,i1 = 60.8 mol/min
.U, ,3 = 74.1 mol/min
I y= 0.337 mol 02/mol !
AUTOEVALUACIN A continuacin se muestran diversas corrientes de proceso conocidas. Calcule las incgnitas indicadas en
trminos de las variables conocidas de la corriente. La solucin del primer problema se da como ilustracin.
l. J 00 lbmol!
Calcule 11 (lbmol CH4)
3Siempre que se d una cantidad redondeada como 100 lbmol, considrela como una base de clculo exacta, de modo que tiene un
numero infinito de cifras significativas.
94 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia
1 kg C6H6
2 kg
0.5 kg C6H6/kg
0.5 kg C 7 H 8/kg
'
Se considera que el proceso ilustrado por este diagrama de flujo est balanceado, ya que se cumple con
el balance de materia de ambos componentes del sistema C6H6 y C7Hg. [l kg entrada= (2 X 0.5) kg
salida en ambos casos.]
Observe ahora que las masas (pero no lasfracciones msicas) de todas las corrientes podran mul
tiplicarse por un factor comn y el proceso seguira estando balanceado; adems, las masas de las co
rrientes podran cambiarse a velocidades de flujo msico y las unidades de masa de todas las variables
de las corrientes (incluyendo las fracciones msicas) podran cambiarse de kg a g o lb111, o a cualquier
otra unidad de masa, y el proceso continuara estando balanceado.
El procedimiento de cambiar los valores de todas las cantidades o velocidades de flujo de las co
rrientes por una cantidad proporcional sin que las composiciones de las corrientes cambien, se denomi
na ajuste de escala del diagrama de flujo se llama escala aumentada cuando las cantidades finales de
las corrientes son mayores que las cantidades originales y escala reducida cuando son menores.
1 kg C6H6
300 kg CsHe
300 kg C7H8
1 :: C5H5tk/
l
'---- --kg0.5 kg C7H5/kg
kg/h
'(7Reemplace kg por lbm
300 lb,Jh -----
' 600 lbmlh H /lb
Suponga que tiene un proceso balanceado y la cantidad o velocidad de flujo de una de las corrien
tes del proceso es n 1 Puede modificar la escala del diagrama de flujo para que la cantidad o velocidad
de flujo de esta corriente sea 112 multiplicando todas las cantidades o velocidades de flujo de la corriente
por la relacin n2!111 Sin embargo, no es posible modificar la escala de las masas o de las velocidades
de flujo msico a cantidades molares o viceversa mediante una simple multiplicacin; las conversiones de
este tipo deben efectuarse aplicando los mtodos de la seccin 3.3b.
EJEMPLO 4.3-2 Esca!a {111111ellf{ld{I del diagrama de flujo de 1111 proceso de separacin
Una mezcla 6040 (en moles) de A y B se separa en dos fracciones. A continuacin se muestra el diagra
ma de flujo del proceso.
50.0mol
0.95 mol A/mol
0.05 mol B/mol
100.0 mol
0.60 mol A/mol
0.40 mol B/mol
12.5 mol A
37.5 mol B
Se desea lograr la misma separacin con una alimentacin continua de 1250 lbrnol/h. Modifique la es
cala del diagrama de flujo de acuerdo con esto.
4.3 Clculos de balances de materia 95
SOLUCIN El factor escalar es
1250 lbmol/b = 1 _ lbmol/k
25
100 mi mol
Las masas de todas las corrientes del proceso discontinuo se convierten en velocidades de flujo como
sigue:
Alimentacion: (como se especifica)
l 00 mol 1 12.5 lbmol/h = lbmol
mol 1250 h
Corriente de producto ligero: (50.0)( 12.5) = 625 Jbmol/h
Corriente de producto pesado: (12.5)(12.5) = 156 lbmol de A/h
(37.5)(12.5) = 469 lbmol de B/h
Las unidades de las fracciones molares de la corriente de producto ligero pueden cambiarse de mol/mol
a lbmol/lbmol, pero sus valores siguen siendo los mismos. A continuacin se muestra el diagrama de
flujo del proceso en escala aumentada:
' 6251b-moUh
0.95 lb-mol Nlb-mol
0.05 lb-mol Bnb-mol
1250 lb-mollh
0.60 lb-mol Nlb-mol
0.40 lb-mol Bnb-mol 1
Como la escala de un proceso balanceado siempre puede modificarse. es posible llevar a cabo los clcu
los de balance de materia basndose en cualquier conjunto conveniente de cantidades o velocidades de
flujo de las corrientes y despus realizar el ajuste a escala en el sentido que se desee. Una base de clculo
es una cantidad (en masa o moles), o velocidad de flujo (msico o molar), de una corriente o de un com
ponente de la corriente de un proceso. El primer paso para balancear un proceso es elegir una base de
clculo; a continuacin se determina si todas las incgnitas son consistentes con esta base.
Si el enunciado del problema indica la cantidad o velocidad deflujo de una corriente, por lo gene-
ral es ms conveniente emplear dicha cantidad como base de clculo. Cuando se desconocen las canti-
dades o velocidades de flujo de las corrientes. se supone una de ellas, de preferencia aquella de la
corriente de composicin conocida. Si se conocen las fracciones msicas, se elige la masa total o veloci
dad de flujo msico de esa corriente (p. ej., 100 kg o 100 kg/h) como base; si se conocen las fracciones
molares, se elige el nmero total de moles o la velocidad de flujo molar.
AUTO EVALUACIN 1. Qu es un proceso balanceado? Cmo se ajusta la escala de un diagrama de flujo? Qu es una
base de clculo?
2. Los procesos que se muestran a continuacin se balancearon utilizando las bases de clculo que
se indican. Modifique la escala como se pide y dibuje los diagramas de flujo de los procesos cu
ya escala se modific.
(a) Mezcla de C2H6 con aire. Base de clculo: 100 mol C1H6.
2100mol
Incremente la escala a una velocidad de flujo de 100 lbn/min de la corriente de producto superior.
3.0 kg C6Hsfmin
m(kg /min)
x{kg C6H6/kg)
_1_o_k_g_C_1_H_l_m_n_,.l _J(1 - X) (kg
C7Hsfkg)
Hay dos cantidades desconocidas -1t1 y x- asociadas con el proceso, de modo que se requieren dos
ecuaciones para calcularlas.
Las ecuaciones de balance de materia para este proceso no reactivo tienen todas la forma simple en
trada= salida. Es posible escribir tres tipos de balances de masa total, de benceno y de toluenoy dos de
ellos proporcionarn las ecuaciones necesarias para determinar m y x. Por ejemplo,
/i, II 4.0 kg/min
kg kg
Balance de masa total: 3.0 + 1.0
min min
1i1(kg)
(kg)
Balance de be11ce110:
(min)
I X= 0.75 kg C6Hc/kg I
Una pregunta lgica que surge en este punto es hasta dnde puede aplicarse este procedimiento: por
ejemplo, si tampoco se conociera una de las velocidades de flujo de entrada, se podra haber escrito otro
balance (el del tolueno) para calcularla? Tambin es necesario considerar cules balances deben emplear
se cuando hay varias opciones y el orden en que deben escribirse stos.
Las respuestas a estas interrogantes no son obvias en forma alguna cuando el proceso incluye reac
ciones qumicas. por lo cual pospondremos el tema por el momento. Las siguientes reglas se aplican pa
ra procesos no reactivos:
l. El nmero mximo de ecuaciones independientes que pueden derivarse escribiendo balances en
1111 sistema 110 reactivo es igual al nmero de especies qumicas en las corrientes de entrada y de
salida.
En el ejemplo dado, dos sustancias benceno y tolueno constituyen las corrientes de entrada y de
salida del proceso: se pueden escribir un balance de masa o molar para cada compuesto y un balance total
de masa o molar, pero slo dos de estas tres ecuaciones son independientes escribir la tercera no sirve pa ra
nada. (Si escribiera las tres ecuaciones en un esfuerzo por determinar tres variables desconocidas, reali
zara un ejercicio algebraico bastante elaborado para comprobar que 1 = 1, o cualquier otro resultado poco
informativo.)
4.3 Clculos de balances de materia 97
2. Escriba primero aquellos balances que incluyan el menor nmero de variables desconocidas.
En el ejemplo. el balance total de masa incluye slo una incgnra.z, mientras que los balances del ben
ceno y tolueno incluyen 1i1 y x. Al escribir primero el balance total y despus el del benceno, es posible resol
ver primero una ecuacin con una incgnita y despus una segunda ecuacin tambin con una incgnita. Si
en vez de ello se emplearan los balances del benceno y del rolueno, seria necesario resolver dos ecuaciones si
multneas con dos incgnitas; se hubieran obtenidos las mismas respuestas, pero con mayor esfuerzo.
EJEMPLO 4.3-3 Balances de 1111n unidad de mezclado
Una solucin acuosa de hidrxido de sodio contiene 20.0% de NaOH por masa. Se desea producir una
solucin de NaOH al 8.0% diluyendo la corriente de la solucin al 20% con una corriente de agua pura.
Calcule las proporciones (litros H20lkg solucin de alimentacin) y (kg solucin del producto/kg solu
cin de alimentacin).
SOLUCIN Elija la base de clculo una canridad o velocidad de flujo de alguna de las corrientes de alimen
tacin o de producrc; y despus dibuje y marque el diagrama de flujo.
Elegiremos de manera arbitraria como base 100 kg de solucin de alimentacin al 20% (tambin
podra elegir una velocidad de flujo de 100 lbrr/rnin de la solucin de producto al 8%, o 1 O toneladas
de agua de dilucin. Los resultados finales no dependen de la base que se elija. porque slo se pide en
contrar las proporciones de las cantidades en las corrientes). El diagrama de flujo es el siguiente:
100 kg m2(kg) ,
0.20 kg NaOH/kg 0.080 kg NaOH/kg
0.80 kg H20lkg
....._ _. 0.920 kg H20/kg
i m1(kg H20)
V1(1itros H20)
Exprese lo que el problema le pide determinar, en trminos de las variables marcadas en el dia
grama de flujo. Las cantidades deseadas son V1/IOO (litros H20/kg solucin de alimentacin) y
1112/100 (kg solucin de producto/kg solucin de alimentacin). Por tanto, es necesario calcular las
variables V, y m
Cuente las variables desconocidas y las ecuaciones que las relacionan.
Si el nmero de incgnitas es igual al nmero de ecuaciones independientes que las relacionan, el
problema tiene solucin: de lo contrario, o bien olvid algunas relaciones o el problema no est bien
definido. En el segundo caso, no tiene objeto perder el tiempo dedicndose a clculos prolongados.
(a) Incgnitas. Examinando el diagrama de flujo se ve que hay tres variables desconocidas -m,, 1112
y v,.
(b) Ecuaciones. E11 u11 proceso no reactivo que incluya N especies, es posible escribir has/a N ecua-
ciones independientes de balance de materia. Como hay dos especies en este proceso (hidrxi
do de sodio y agua) es posible escribir dos balances. Se podran escribir balances para el
hidrxido de sodio, el agua, la masa total, el sodio atmico, el hidrgeno atmico, etctera; lo
importante es que una vez que se hayan escrito dos de ellos, ya no se podr obtener informacin
adicional escribiendo un tercero.
Corno slo podemos escribir dos balances de materiales. necesitaremos una tercera ecuacin
para resolver las tres incgnitas (1111 1112 y V). Por fortuna contamos con ella: la masa y el volumen
del agua de dilucin. 1111 y V1 se relacionan mediante la densidad del agua lquida, dato conocido.
Por tanto, se tienen ya tres ecuaciones con tres incgnitas y es posible resolver el problema.
Describa el procedimiento de solucin.
Todos los balances para este sistema tienen la forma en/rada= salida. Por ejemplo, el balance
de masa total es 100 kg + 1111 = 1112. En el diagrama de flujo se observa que los balances de masa to
tal y agua incluyen. cada uno, dos incgnitas (1111 y 1112); el balance del hidrxido de sodio slo pre
senta una incgnita (1112); y la relacin de densidad del agua incluye dos incgnitas (1111 y V). En
consecuencia, comenzaremos a resolver el problema escribiendo el balance del NaOH para 1112, y
98 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia
despus escribiendo el balance de masa total o de agua para despejar m1; por ltimo, se determina
r V1 a partir de 1111 y la densidad.
BaJance de NaOH (entrada= salida).
(0.20 kg NaOH/kg)(lOO kg) = (0.080 kg NaOH/kg)1112 = 1112 = 250 kg NaOH
Es muy conveniente escribir las variables calculadas en el diagrama de flujo tan pronto se conozcan,
para poder emplearlas con facilidad en clculos posteriores. Por tanto, en este momento escribira
mos 250 como valor de 1112 en el diagrama de lujo.
Balance de masa total (entrada= salida).
1112 = 250 kg
100 kg + 171 J = 1112 ===
Volumen del agua ele dilucin. Aunque no se indica la temperatura o presin a la cual se realiza la
mezcla. la densidad del agua lquida es una cantidad casi constante de 1.00 kg/litro (vea la ecuacin
3.12). Conforme a esto, podemos calcular:
1.00 litro 150 litros
V ,-
_ 150 kg kg
AUTOEVALUACIN 1. Compruebe que el siguiente diagrama de flujo ilustra un proceso balanceado escribiendo tres ba
lances.
51bm
1 4 lbm H2
1 lbm 02
2. Indique qu balances escribira y en qu orden, para despejar las variables desconocidas de las
corrientes del siguiente proceso:
400 g/s
0.3 g A/g x(g A/g)
0.2 g 8/g
0.5 g C/g
. t , 0.1 g 8/g
(0.9 - x)(g C/g)
lm2(QA/S)
Para llevar a cabo un anlisis de los grados de libertad, dibuje el diagrama de flujo y mrquelo en su
totalidad. cuente las variables desconocidas del diagrama y luego cuente las ecuaciones independientes
que las relacionan," y reste el segundo nmero del primero. El resultado es el nmero de grados de liber-
tad del proceso, ndt{ = 11inc6gnirns llec. indep.). Hay tres posibilidades:
l. Si lldf = O, hay II ecuaciones independientes con 11 incgnitas y el problema, en principio, puede
resolverse.
2. Si lldr> O, hay ms incgnitas que ecuaciones independientes que las relacionen, y por lo menos
deben especificarse lldf valores de variables adicionales antes de poder calcular los valores de las
variables restantes. Puede ser que se hayan pasado por alto algunas relaciones o que el proble
ma est subespecificado y tenga una cantidad infinita de soluciones; en cualquier caso. es muy
probable que hacer clculos resulte una prdida de tiempo.5
3. Si l'ldf < O, hay ms ecuaciones independientes que incgnitas. Puede ser que el diagrama de flu
jo no est marcado por completo, o que el problema tenga un exceso de especificaciones con re
laciones redundantes y quiz inconsistentes. De nuevo, no tiene caso intentar resolverlo hasta
balancear las ecuaciones y las incgnitas.
Las ecuaciones para relacionar las variables desconocidas de las corrientes de proceso pueden derivarse
de lo siguiente:
l. Balances de materia. Para un proceso no reactivo se pueden escribir slo llms balances de ma
teria independientes, donde llms es el nmero de especies moleculares (es decir, CH4, 02) que
participan en el proceso. Por ejemplo, si el benceno y el tolueno son las especies en las corrien
tes que entran y salen de una columna de destilacin, es posible escribir balances para benceno,
tolueno, masa total, carbono atmico, hidrgeno atmico, etctera; pero, cuando mucho, dos de
estos balances sern independientes. Si se escriben balances adicionales, no sern independien
tes de los primeros y, por consiguiente, no aportarn nueva informacin.
En un proceso reactivo el procedimiento es ms complicado. Este punto se discute ms am
pliamente en la seccin 4.7.
2. Balance de energa (captulos 7 a 9). Si la cantidad de energa que se intercambia entre el sis
tema y sus alrededores se especifica, o si es una de las variables desconocidas del proceso, el
balance de energa prove una relacin entre los flujos y las temperaturas de los materiales de
entrada y de salida.
3. Especificaciones del proceso. El enunciado del problema puede especificar cmo se relacionan
las diferentes variables del proceso. Por ejemplo, puede indicar que de la acetona que se alimen
ta a un condensador [con velocidad de flujo= m, (kg de acetona/s)], 40% aparece en una co
triente de condensado [velocidad de flujo= 1i12 (kg de acetona/s)]. Por lo tanto, una ecuacin
para este sistema sera ,il2 = 0.40 Ji, 1
4. Propiedades y leyesfisicas. Dos de las variables desconocidas pueden ser la masa y el volumen
de una corriente de material, en cuyo caso la tabla de gravedad especfica para lquidos y sli
dos o la ecuacin de estado de los gases (captulo 5) proporcionara una ecuacin para relacio
nar esas variables. En otros casos, las condiciones de saturacin o equilibrio de una o ms de las
corrientes del proceso (captulo 6), pueden dar las relaciones necesarias.
5. Restricciones fsicas. Por ejemplo, si las fracciones molares de tres componentes de un sistema
se marcan como XA, xe y xc, entonces una relacin entre estas variables sera XA + xa + xc = I.
(Si en vez de xc la ltima fraccin se marca como 1 xA - xa, entonces se tiene una variable
menos y una ecuacin menos por la cual preocuparse.)
Las ecuaciones son independientes si no puede derivar una sumando y restando combinaciones de las dems. Por ejemplo, slo dos
de las tres ecuaciones x = 3, y= 2 y x +y= 5 son independientes; cualquiera se puede obtener de las otras dos mediante una suma o
resta.
5
Cuando el proceso propuesto tiene. un nmero positivo de grado de libertad, lldl' es posible efectuar una optimizacin del proceso.
El ingeniero elige lldf variables de diseo y les asigna valores. calcula los valores de las variables restantes del sistema mediante las
ecuaciones para este ltimo. y calcula unaji111ci11 objetiva a partir del conjunto completo de variables del sistema. La funcin obje
tiva puede ser un costo. una utilidad o una tasa de rendimiento sobre la inversin. El objetivo es encontrar el conjunto de valores de
variables de diseo que rinda el valor mximo o mnimo de la funcin objetiva.
100 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
,
1(mol are secolh)}' 4(mol O;lh)
0.21 mol 02'mol 5(mol N2'h)
{ 0.79 mol N2'mol ,. -------' 6(mol H20 (v)/h)
2(mol H20/h)
225 ltros H20 (1)/h
3(mol H20 (1)/h)
,(95% de agua en la alimentacin)
Primero realizaremos el anlisis de los grados de libertad. Hay seis incgnitas en el diagrama de flu
jo: i11 ai,6 Se pueden realizar tres balances de materia uno para cada especie. En consecuencia. es
preciso encontrar tres relaciones adicionales para resolver todas las incgnitas. Una es la relacin entre
la velocidad de flujo volumtrico y molar del condensado: podemos determinar 1i3 a partir de la veloci
dad de flujo volumtrico dada y la gravedad especfica y el peso molecular conocido del agua lquida. La
segunda es el hecho de que 95% del agua se condensa. Esta especificacin proporciona una relacin en
treil3 y n2 ( n3 = 0.95
il2).
No obstante. ninguna informacin del enunciado del problema constituye una base para establecer
una sexta relacin. de modo que hay un grado de libertad. Por consiguiente, el problema est subespeci
ficado y no tiene objeto intentar resolverlo. Sin el diagrama de flujo hubiese sido dificil ver esto y se hu
biese perdido mucho tiempo realizando un esfuerzo ftil.
Suponga ahora que nos proporcionan ms informacin por ejemplo, que el aire de entrada contie
ne 1 O.O mol% de agua. Entonces, el diagrama de flujo seria como sigue:
1(moVh)
0.100 mol H20/mol ' 3(mol 02'h)
0.900 mol aire seco/mol h4(mol NJh)
0.21 mol 02'mol aire seco '---------' 5(mol H20 (v)/h)
{ 0.79 mol N2'mol aire seco
225 l H20 (1)/h
ti2(mol H20 (1)/h)
(95% de agua en la alimentacin)
El anlisis de los grados de libertad indica que hay cinco incgnitas y se cuenta con cinco ecuacio
nes para despejarlas [tres balances molares. la relacin de densidad entre 1/2 ( = 225 Lh) y il2, y la con
densacin fraccionaria], entonces hay cero grados de libertad. En principio, el problema s puede
resolverse. A continuacin se plantea la solucin antes de realizar cualquier clculo algebraico o nu
mrico escribiendo las ecuaciones en un orden de solucin eficiente (primero las de una sola incg
nita, y despus los pares de ecuaciones simultneas, etctera) y encerrando en un crculo las variables
para las cuales se resolver cada ecuacin o conjunto de ecuaciones simultneas. Para resolver este pro
4.3 Clculos de balances de materia 101
blema, es posible encontrar un procedimiento que no incluya ecuaciones simultneas. (Verifique que las
unidades sean correctas en cada ecuacin.)
Relacin de densidad.
2 I mol H20
'0(molH20(l))= 225LH20(l) l.00kgH 0(1)
18.0 X 103 kg
b h L
Condensacin de 95%. 112 = 0.95 (0.100@)
Balance de 02 1i1(0.900)(0.2 l) =@
Balance de N2 1i1(0.900)(0.79) =()
Balance de HzO. ri(0.100) = 112 +
.
Co111pos1c1011 del gas de salida. = 113/n1otal, = 11,vn101al, =
nslntmal
Realice las operaciones aJgebraicas y numricas necesarias como ejercicio.
4.3e Procedimiento general para calcular el balance de materia en procesos de unidades nicas.
A continuacin se resume el mtodo para resolver problemas que se explic en las secciones anteriores
y varias sugerencias de procedimiento adicionales. Dada la descripcin de un proceso, los valores de una
serie de variables de proceso y una lista de las cantidades que se determinarn:
l. Elija como base de clculo una cantidad o velocidad deflujo de 1111a de las corrientes de proceso.
En general, si el enunciado del problema indica una cantidad o la velocidad de flujo de una
corriente, es conveniente emplearla como base de clculo. De este modo, las cantidades que
se calculen despus correspondern a la escala correcta.
Si se indican varias cantidades o velocidades de flujo de corrientes, selas siempre de ma
nera colectiva como base.
Cuando el enunciado del problema no especifica ninguna cantidad ni velocidad de flujo de
una corriente, tome como base una cantidad o velocidad de flujo de una corriente de com
posicin conocida arbitrarias (p. ej., 100 kg o 100 kg/h si se conocen todas las fracciones
msicas, o 100 mol o l 00 mol/h si se conocen todas las fracciones molares).
2. Dibuje 1111 diagrama deflujo y anote en l los valores de todas las variables conocidas, inclu-
yendo la base de clculo. Despus marque e11 el diagrama todas las variables desconocidas de
las corrientes.
El diagrama deflujo est marcado por completo si es posible expresar 1(1 masa o la veloci-
dad de.flujo msico (o bien los moles o la velocidad deflujo molar) de cada componente de
cada corriente en trminos de las cantidades marcadas. Las variables que se marcan para
cada corriente de proceso deben incluir, en consecuencia, alguno de los siguientes factores:
(a) la masa total [p. ej., 1111(kg)] o la velocidad de flujo msico [,ii1 (kg/s)] y las fracciones
msicas de todos los componentes de la corriente [p. ej., YcH4 (kg CH,lkg)], o
(b) los moles totales [p. ej., n1(kmol)] o la velocidad de flujo molar [,i1(kmol/s)] y las fraccio
nes molares de todos los componentes de la corriente [p. ej.,JlcHikmol CH,/kmol)], o
(c) para cada componente de la corriente, la masa [p. ej., IIIH 2(kg H2)), la velocidad de flu
jo msico [li1H2 (kg S02/s)], mol [nco(kmol CO)], o la velocidad de flujo molar [iico
(kmol CO/s)].
Si el problema indica (o es fcil determinar) la cantidad o la velocidad de flujo o
cualquie ra de las fracciones componentes de una corriente, marque la cantidad total de la
corriente o la velocidad de flujo y las fracciones componentes (categoras de los incisos
(a) y (b) de la lista precedente). Si slo conoce las especies presentes, pero carece de
informacin cuan titativa, marque las cantidades de componentes o las velocidades de
flujo (categora (e) en la lista precedente). Cualquier tipo de sistema de marcado funcionar
para cualquier corrien
te, pero los clculos algebraicos suelen simplificarse al seguir estas reglas generales.
Trate de incorporar las relaciones dadas entre las cantidades desconocidas en el marcado.
Por ejemplo, si usted sabe que la velocidad de flujo molar de la Corriente 2 es el doble que
aquella de la Corriente 1, marque las velocidades de flujo como i11 y 2 n I en vez de 1i I y
,i2.
102 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
G) = (2oootXo.812)
Fraccin dividida del be11ce110. El benceno en la corriente de producto pesado es un 8% del
benceno en la corriente de alimentacin. Esto puede expresarse de manera directa mediante
la siguiente ecuacin:
= 0.08(0.45 ri1)
104 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
En el diagrama de flujo quedan dos incgnitas (1i12 y 1hr3). y est permitido escribir dos balan
ces. Los dos balances, el de masa total y el de tolueno, incluyen ambas incgnitas, pero el ba
lance del benceno slo incluye a 1i12 (convnzase recordando que ahora se conoce 1i1s3); as
es que comenzamos con ste.
Batanee de benceno
Balance de tolueno
7. Efecte las operaciones algebraicas. Las cuatro ecuaciones pueden resolverse a mano o con soft-
ware para resolver ecuaciones. Si se obtiene una solucin a mano, el valor recin calculado de ca
da variable deber escribirse en el diagrama de flujo para consultarlo como referencia y facilitar la
obtencin de las soluciones restantes. Los resultados son 1111 = 1744 kg/h, ri1s3 = 62.8 kg bence
no/h, lri12 = 766 kg/h 1, y 1i1n = 915 kg tolueno/h, (Verifique/o.) Se puede escribir un balance de
masa total (que es la suma de los balances de benceno y tolueno) para confirmar esta solucin:
Al;mr:@:
;..A;.i..;...m;...;...t;....;:.i.;:.;...;......,...
: Producto 3 .J.J UNIDAD : ,-' 1 UNIDAD :
:_ '. , r' :
.. :
1
I I i
1
1 I
1
1 _1 :
1
2 1
1
:
1
Figura 4.41 Diagrama de flujo de un proceso de dos unidades. Las lineas punteadas
representan las fronteras de los sistemas para los cuales pueden escribirse balances.
100.0 kglh 1 2 3
'
0.500 kg A/kg
0.500 kg B/kg
1
30.0 kg/h
0.300 kg A/kg
0.700 kg 8/kg
SOLUCIN Calcule las velocidades ele flujo desconocidas y las composiciones de las corrientes 1. 2 y 3.
Base -dadas las velocidades deflujo
Los sistemas para los cuales pueden escribirse balances se muestran en la siguiente representacin del
diagrama de flujo:
1
1
:m3(kg/hJ
1 1 1 1
1
1 1 1 1
100.0 kglh : ni1{kgfh) r- - m2(kg/h) ..' 1
------------------- -3-0.-0-k-gl-h--------------
1 0.300 kg A/kg
O. 700 kg Blkg
106 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
La frontera externa abarca el proceso completo y tiene corrientes de entrada y salida de todas las corrien
tes que entran y salen del proceso. Dos de las fronteras interiores rodean unidades individuales de proce
so, y la tercera encierra un punto de unin de corrientes.
En anlisis subsecuentes, podemos considerar que se conocen estas dos variables. Suponga que decidi
mos considerar el punto de mezcla intermedio de las corrientes como el siguiente sistema.
Punto de mezcla:
4 incgnitas (ni 1, x1, li12, x2) 2 balances (2 especies)= 2 grados de Libertad
Hay demasiadas incgnitas para el nmero de ecuaciones disponibles. Veamos la unidad 1.
Unidad 1:
2 incgnitas (,n1,x1) 2 balances (2 especies)= O grados de libertad
=> Determine 1i11 y x1
Ahora podemos analizar el punto de mezcla o la unidad 2, cada uno de los cuales tiene dos variables des
conocidas asociadas.
Punto de mezcla:
2 incgnitas (11i2, x2) 2 balances (2 especies)= O grados de libertad
=> Determinar 1il2 y x2
Por tanto, el procedimiento ser escribir balances generales del sistema para determinar ,;,3 y x3, y des
pus balances de la unidad l para determinar 1i11 y x1, y, por ltimo, balances en el punto de mezcla
in terrnedio para determinar 1112 y x2.
Los clculos son directos. Observe que todos los balances en estos procesos no reactivos en estado es
tacionario tienen la forma entrada = salida, y observe, adems, que los balances se escriben en un orden
que no requiere resolucin de ecuaciones simultneas (cada ecuacin slo tiene una variable desconocida).
Clculos
Balance general de masa:
Balance de masa para la Unidad 1: (Cada trmino tiene las unidades kg/h)
100=40+1i1=> 1,i11 =60.0kg/hl
Un balance para la Unidad 1: (Cada trmino aditivo tiene las unidades kg A/b.)
(0.500)(100.0) = (0.900)(40.0) + X(60.0) => 1 X = 0.233 kg
Afkgj
4.4 Balances en procesos de unidades mltiples 107
Balance de masa e11 el punto de mezcla de corrientes: (Cada trmino tiene las unidades kglh.)
1111 = 60.0 kg/h
lil + 30.0 = ri12 === 1 ri12 = 90.0 kglh I
U11 balance e11 el punto de mezcla de corrientes: (cada trmino aditivo tiene las unidades kg A/h.)
XJ lilt + (0.300)(30.0) = X2lil2
= 60.0 kg/h
x, = 0.233 kg/h
II
j 1iJ2 = 90.0
kg/h
! x2 0.255 kg Alkg I
La situacin se complica an ms cuando participan tres o ms unidades de proceso. En estos casos,
no slo es posible escribir balances para el proceso total y las unidades de proceso individuales, sino tam
bin para combinaciones de unidades. Encontrar las combinaciones adecuadas puede significar una efi
ciencia mucho mayor de los clculos.
EJEMPLO 4.4-2 Proceso de extraccin-destlacin
Se desea separar una mezcla que contiene 50.0% en peso de acetona y 50.0% en peso de agua en dos co
rrientes una enriquecida con acetona y la otra con agua. El proceso de separacin consiste en ex
traer la acetona del agua usando metil isobutil cetona (MTBK), la cual disuelve la acetona pero es casi
inmiscible con el agua. La siguiente descripcin presenta algunos trminos de uso comn para referirse
a los procesos de extraccin de lquidos. El siguiente es un esquema del proceso:
M (solvente) l M (solvente)
Alimentacin
50%A,
50%W
Extracto 2
Extracto 1 Principalmente M,
Principalmente M y A poca A y W
1--+----'
=
A acetona (soluto)
W = agua {diluyente}
=
M MIBK (solvente} Extracto combinado
Producto: 97% A, 2% M, 1 % W
Principalmente A COLUMNA DE
en la alimentacin, M DESTILACIN
Solvente recuperado
Principalmente M, poca A y W
Primero se pone en contacto la mezcla de acetona (soluto) y agua (diluyente) con la MIBK (solven
te) en un mezclador que proporciona buen contacto entre las dos fases Liquidas. Una porcin de la acetona
de la alimentacin se transfiere de la fase acuosa (agua) a la fase orgnica (MIBK) en este paso. La mezcla
pasa a un tanque de decantacin, donde las fases se disocian y retiran por separado. La fase rica en diluyente
(agua, en este proceso) se denomina refinado y la fase rica en solvente (MIBK) es el extracto. La combi
nacin mezcladorprecipirador constituye la primera etapa de este proceso de separacin.
El refinado pasa a la segunda etapa de extraccin, donde se pone en contacto con una segunda co
rriente de MIBK pura, lo cual permite la transferencia de ms acetona. Se permite que ambas fases se
separen en un segundo decantador y el refinado de esta etapa se desecha. Se combinan los extractos de
las dos etapas de mezcladorprecipitador y se alimentan a una columna de destilacin. El producto lige
108 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
ro de la columna es rico en acetona y es el producto del proceso. El efluente pesado es rico en MLBK y
en un proceso real se tratara ms adelante y se recirculara para devolverlo a la primera etapa de la ex
traccin, pero no consideraremos la recirculacin en este ejemplo.
En un estudio en una planta piloto, por cada LOO kg de acetonaagua que se alimentan a la primera
etapa de extraccin. se alimentan 100 kg de MLBK a la primera etapa y 75 kg a la segunda etapa. Se ob
serva que el extracto de la primera etapa contiene 27.5% en peso de acetona. (Todos los porcentajes en
el resto del prrafo son por peso.) El refinado de la segunda etapa tiene una masa de 43.1 kg y contiene
5.3% de acetona, l.6% de MIBK y 93.1 % de agua; y el extracto de la segunda etapa contiene 9.0% de
acetona, 88.0% de MIBK y 3.0% de agua. El producto ligero de la columna de destilacin contiene 2.0%
de MIBK, l .0% de agua y el balance de acetona.
Tomando como base de clculo la alimentacin de 100 kg de acetonaagua, calcule las masas y com
posiciones (porcentajes en peso de los componentes) del refinado y el extracto de la etapa 1, el extracto
de la etapa 2, el extracto combinado y los productos ligero y pesado de la destilacin.
SOLUCIN ste es un problema "engaoso" porque no se cuenta con suficiente i.nfonnacin para calcular todas las can
tidades que se solicitan. Mostraremos la manera en que el anlisis de grados de libertad permite averiguar
con bastante rapidez cules variables es posible determinar y cmo hacerlo con eficiencia: adems, ayuda
a evitar que se desperdicie el tiempo intentando resolver un problema con informacin insuficiente.
Como siempre, comenzaremos por dibujar el diagrama de flujo. Para mayor simplicidad. trataremos
cada combinacin de rnezcladorprecipitador como una sola unidad de extraccin o "extractor".
t, , , : :
100 kg M 75 kg M
:: r- ---- -- --
1
43.1kg : :
,10 0 kg
' , 5o 00A)l
' EXTRACTOR 1mA2(kgA) , EXTRACTOR--------.--++
, 0.053kgA/kg , ,
: ' : o:500 W : mM2 (kg M) : : 0.016 kg M/kg : i
:: ----------- ------'mw2(kgW} ------ ------ 0.931kgW/kg , :
: m1 (kg) m3 (kg) '
1 llikg kg
: XM1 (kg M/kg) 0.88 kg M/kg
: (0.725 - XM1_likiJ_ikg) 0.03 kg W/kg
1 1
1
.------------ms (kg)
,
1 1
'
1
: 0.97 kg Aikg
1 0.02 kg M/kg
: COLUMNA DE 0.01 kg W/kg
_m_M_k_g_A ., DESTILACIN
1
J mM4 (kg M) :'------'
J mw4 (kg W) ,
1
1
, mA6 (kg A)
1 mM6(kg M)
mws(kg w
1
1
'----------------------------------------------------------
Podemos escribir balances para cualquiera de los sistemas que se muestran en el diagrama. incluyendo el
proceso total, los extractores individuales, la combinacin de dos extractores, el punto donde se combi
nan las dos corrientes de extracto y la columna de destilacin. El anlisis de grados de libertad para el
proceso total indica que hay cuatro variables desconocidas (ms, IIIA6, lllM6, 111w6) y slo tres ecuaciones
para relacionarlas (un balance de materia para cada una de las tres especies independientes que participan
en el proceso); por tanto, hay un grado de libertad. De manera similar, cada extractor tiene un grado de
libertad, el punto de mezcla del extracto tiene tres, y la columna de destilacin cuatro. (Verifique estas
cifras.) No obstante, el sistema formado por las dos unidades de extraccin slo incluye tres incgnitas
(1111, XMJ, m3) y tres balances que las relacionan, y por lo tanto tiene cero grados de libertad. A continua
cin se da el procedimiento para resolver el problema:
Analice el subsistema de dos extractores. Escriba un balance de masa total y un balance para la ace
tona; resuelva en forma simultnea las ecuaciones para determinar m1 y m3. Escriba un balance para
MIBK para despejar XM I
Analice el punto de mezcla de los extractos. Escriba los balances para acetona, MTBK y agua; re
suelva las ecuaciones para determinar 111A4 mM4, y mw4, respectivamente.
Analice el primer (o el segundo) extractor. Escriba los balances para acetona. MJBK y agua; resuelva
las ecuaciones para determinar 111A2, IIIM2, y 111w2
4.4 Balances en procesos de unidades mltiples 109
En este punto vemos con facilidad que es imposible avanzar. An quedan cuatro incgnitas 1115,
111A6, mM6 y mw6. Sin importar que se escoja al proceso general o a la columna de destilacin como
sistema, slo tendremos tres ecuaciones independientes y, en consecuencia, un grado de libertad, por lo
cual es imposible resolver el problema. Adems, como en ambas corrientes de salida aparecen la aceto
na, la MIBK y el agua, no es posible despejar ninguna de estas incgnitas individuales. (Por ejemplo. si
no hubiera agua en el producto ligero de la columna de destilacin, se podra deducir que mw6 = mw4).
Por consiguiente, el problema est subespecificado; a menos que se cuente con otro tipo de informacin,
las cantidades y las composiciones de los productos de la columna de destilacin son indeterminadas.
A continuacin se muestran los clculos que es posible efectuar. Todos los balances tienen la forma
entrada = salida (por qu?) y los trminos aditivos de cada balance tienen como unidades los kilogra
mos de la especie balanceada.
IIIA2 = 1 O. l kg acetona
I
V'
Si se conociera (o fuera posible determinar de manera independiente) cualquiera de las variables m5,
IIIA6, lnM6o mw6, se podran calcular las tres restantes. Como no se conocen, es necesario dar por termi
nados los clculos en este punto.
10 kg A/min
100 kg Bfmin
r-------------------------------------------
I r-----
, J --'--
: I 1 1
1 1
I
110 kgA/min: :-- - -: 200 kg A/min
J
:
J
'
1 00 kg A/min : SEPARADOR
I J REACTOR
'
_)' : _ _! 30 kg Bfmin : 130 kg Bfmin J
J' '1
1
Alimentacin fresca : :
1
J ':_ ._....'
1
1
' Corriente de recirculacin
J
, 90 kgA/min
: 30 kg Bfmin
J
Figura 4.5-1 Diagrama de flujo de un reactor con separacin y recirculacin del reactivo sin
consumir.
4.5 Recirculacin y derivacin (bypass) l lJ
SOLUCIN A continuacin se muestra el diagrama de flujo marcado de este proceso, incluyendo la base de clculo. Las
lneas punteadas ilustran los cuatro subsistemas en tomo a los cuales sera posible escribir balances el proce so
total, el punto de mezcla de la recirculacio y la alimentacin fresca, el acondicionador de aire, y el punto de
separacin de la recirculacin y el gas producid. Las cantidades que se van a determinar son ni, 113 y n5.
1
------------------
-----------------------
n (mol) 5
1
l
1 0.983 DA
1 0.017 W(v)
1
l ----------,
I I I
I I 1 ,
_nm_o)_-,-_,,__n2m_o)'--: ACOND. .....__4_m_l_..;........__.._.;...
m_o__.
0.960 DA : !_ : 0.977 DA , DE AIRE : 0.983 DA !... : 0.983 DA
0.040W(v): 0.023W(v) [ : 0.017W(v) 0.017W(v)
1
'--------------------
DA = aire seco
W = agua
Cuando los estudiantes intentan resolver problemas con recirculacin por primera vez, tienden a co
menzar a escribir balances de inmediato, y al hacerlo dedican demasiado tiempo al problema y a menudo
no obtienen la solucin. Si dedicaran primero algunos minutos a realizar un anlisis de grados de libertad,
es probable que lograrn aplicar un mtodo eficaz para resolver el problema antes de realizar ningn clcu
lo, ahorrando al final mucho ms tiempo que el invertido en realizar el anlisis. Observe el procedimiento:
Sistema total
(Considere slo las corrientes que se intersectan con las
2 variables (111, 113)
fronteras del sistema.)
(Dos especies aire seco y agua que estn en las co
2 ecuaciones de balance
rrientes.)
O grados de libertad
Por tanto, es posible determinar n1 y 113 mediante los balances generales del sistema. Primero escribire
mos el balance del aire seco, pues slo incluye una incgnita (111), mientras que los balances molar
total y del agua incluyen ambas incgnitas. Una vez determinada 111, el segundo balance dar 113. No se
puede
hacer ms con el sistema total, de modo que pasamos a otros
subsistemas:
Balance total de aire seco: 0.960n1 = 0.983(100 mol) => ln 1 = 102.4 mol alimentacin fresca I
1
11 = 102.4
mol
Balance molar total: n1 = 113 + 100 mol
2.4 mol H20 condensado !
112 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
Adems de los anteriores (recuperacin y utilizacin de los reactivos no consumidos), hay varios
motivos para usar la recirculacin en un proceso qumico, entre los que estn:
l. Recuperacin del catalizador: Muchos reactores emplean catalizadores para aumentar la velo
cidad de reaccin. Por lo general, stos son muy caros, por lo cual los procesos casi siempre in-
cluyen provisiones para recuperarlos de la corriente de producto y recircularlos al reactor.
Pueden recuperarse con los reactivos sin consumir o por separado en instalaciones especiales di
seadas con este fin.
2. Dilucin de una corriente de proceso. Suponga que se alimenta un lodo (una suspensin de s
lidos en un lquido) a un filtro. Si la concentracin de slidos en el lodo es demasiado alta, es
difcil manejarla y el filtro no funcionar de manera adecuada. En vez de diluir la alimentacin
con lquido fresco, se puede recircular una porcin del filtrado para diluir la alimentacin a la
concentracin de slidos deseada.
3. Control de una variable del proceso. Suponga que una reaccin libera una cantidad enorme de
calor, por lo cual es dificil y costoso controlar el reactor. La velocidad de generacin de calor
puede reducirse disminuyendo la concentracin de reactivo, lo cual a su vez se logra recirculan
do una porcin del efluente del reactor hacia la entrada. Adems de actuar como diluyente para
los reactivos, el material recirculado sirve como capacitancia para el calor liberado: entre mayor
es la masa de la mezcal de reaccin, menor es la temperatura a la cual se eleva dicha masa con
una cantidad fija de calor.
4. Circulacin de un fluido de trabajo. El ejemplo ms comn de esta aplicacin es el ciclo de re
frigeracin que se emplea en los refrigeradores y acondicionadores de aire domsticos. En estos
dispositivos se emplea un solo material de manera indefinida, y nada ms se agregan al sistema
las cantidades necesarias para reponer el fluido de trabajo que se pierda por fugas.
La parte I del siguiente ejemplo presenta un clculo detallado del balance de materia para un pro
ceso de separacin que incluye recircuJacin. La parte 2 del problema indica lo que ocurrira si se omi _
riera la recirculacin y, al hacerlo, se ilustra uno de los motivos para realizarla.
A continuacin se muestra el diagrama de flujo de un proceso en estado estacionario para recuperar ero
mato de potasio cristalino (K2Cr04) de una solucin acuosa de esta sal.
Torta de filtracn
4_5_o= l_ EVAPORADOR 49.4% CRISTALIZADOR K2Cr04(cristales sldos)
K2Cr04 Y FILTRO
Solucin de Ki Cr04 al 36.4%
33.3% K2Cr04 (los cristales constituyen
'--------' 95% por masa de la
torta de filtracin)
Filtrado
Solucin de K2 Cr04 al 36.4%
4.5 Recirculacin y derivacin (bypass) 113
Cuatro mil quinientos kilogramos por hora de una solucin que contiene un tercio en masa de
K2Cr04 se unen a una corriente de recirculacin que contiene 36.4% de K2Cr04 y se alimenta la co
rriente combinada a un evaporador. La corriente concentrada que sale del evaporador contiene 49.4% de
K2Cr04; dicha corriente se alimenta a un cristalizador en el cual se enfra (haciendo que los cristales
de K2Cr04 se separen de la solucin) y despus se filtra. La torta de filtracin consta de cristales de
K2Cr04 y una solucin que contiene 36.4% de K2Cr04 por masa: los cristales constituyen 95% de lama
sa total de la torta de filtracin. La solucin que atraviesa el filtro, que tambin contiene 36.4% de
K2Cr04, constituye la corriente de recirculacin.
l. Calcule la velocidad de evaporacin, la velocidad de produccin de K2Cr04 cristalino, las velo
cidades de alimentacin a las que el evaporador y el cristalizador deben estar diseados para so
portar y la relacin de recirculacion (masa recirculada)/(masa de alimentacin fresca).
2. Suponga que el filtrado se descarta en vez de recircularlo. Calcule la velocidad de produccin
de los cristales. Cules son los beneficios y costos de la recirculacin?
-------------- .. 1
1 1
Alimentacin fresca r1(kg/h) 1 : :Torta de filtracin
4500 kg/h --, 1
1
1
: ri13(kg/h)
1
1
: :m 4(kg K(s)/h)
1 1 1
,.. EVAPORADOR ),1 CRISTALIZADOR : : r5(kg soln/h)
0.333 kg K/kg Y FILTRO
: ' x (kg K/kg) 1 : 0.494 kg K/kg ' : : 0.364 kg K/kg soln
0.667 kg W/kg
1
(1x1)(kgW/kg): ,. :o.506kgW/kg:... : 0.636 kg W/kg soln
1
1
Filtrado (recirculado)
m 6(kglh)
. 1
1
0.364 kg K/kg :
--- -- .:3_kJ 9_ _ :
En trminos de las variables marcadas, las cantidades que se solicitan en el enunciado del problema son
1il2(kg de W evaporados/h), 1il4 [kg K(s)/h], 1i11 (kg/h alimentados al evaporador). Ji13 (kg/h alimentados al
cristalizador), y (,i1(!4500) (kg recirculados/kg de alimentacin fresca).
Observe la manera de marcar la corriente de producto para aprovechar al mximo lo que se sabe so
bre su composicin. La torta de filtracin es una mezcla de cristales slidos de K y una solucin lquida
con fracciones msicas conocidas de K y W. En vez de marcar como siempre la velocidad de flujo msico
y las fracciones de masa de los componentes o las velocidades de flujo msico individuales de K y W, se
marcan las velocidades de flujo de los cristales y la solucin, junto con las fracciones de masa del com
ponente en la solucin. Para confirmar que la corriente se marc por completo, es necesario verificar que
todas las velocidades de flujo de los componentes se puedan expresar en trminos de las cantidades mar
cadas. En este caso, la velocidad de flujo total del cromato de potasio es ,;,4 + 0.3641i15 (kg K/h) y la ve
locidad de flujo del agua es 0.6361i15 (kg W/h), de modo que el marcado est completo.
il
/l5 0.05263 1i14 (1)
A continuacin escribimos los dos balances generales permitidos para el sistema total. Cules escribi
remos y en qu orden?
Un balance general de masa incluye las tres variables del sistema -1i12, 1i14, y 1it5.
El balance de K incluye 1il4 y rits las mismas dos variables que aparecen en la ecuacin 1.
El balance de W incluye m2 y ms.
Por consiguiente, el procedimiento consiste en escribir un balance de K2Cr04, resolverlo junto con la.
ecuacin 1 para determinar 1i14 y ri15, y luego escribir el balance general de masa para determinar 1i12. Los
trminos aditivos de cada ecuacin contienen las unidades de kg/h de la especie balanceada.
Balance general de K2Cr04
(0.333)(4500) kg K/h = I14 + 0.364115
il Resolverlo junto con la ecuacin 1
y entonces kg recirculados
,h6(kg recirculados/h) 5650
1.26
4500 kg alimentacin fresca/h 4500 kg alimentacin fresca
== l O, 150 kg/h entran al evaporador= (2950 + 7200) kg/h = 1 O, l 50 kg/h salen del evaporador.
i 11\(kg W(v)/h]
m2(kgth)
4 500 kg/h
CRISTALIZADOR m3[kg K(s)/hl
0.333 kg K/kg EVAPORADOR O .494 kg K/kg Y FILTRO m4(kg soln/h)
0.667 kg W/kg 0.506 kg W/kg 0.364 kg K/kg sol n
0.636 kg W/kg soIn
1Tl5(kg/h)
0.636 kg K/kg
0.636 kg W/kg
Con recirculacin se obtuvieron 1470 kg/h, una diferencia dramtica. La velocidad de flujo msico del
filtrado desechado es
111i5 = 2380 kg/h I
El filtrado (que se descarta) contiene 0.364 X 2380 = 866 kg/h de cromare de potasio. ms de lo que la
tor ta ele filtracin contiene. Al recircular el filtrado se puede recuperar la mayor parte de esta sal. El
beneficio evidente de la recirculacin es el ingreso que se obtendr al vender el cromato de potasio
adicional. Los cos tos incluyen la adquisicin y el gasto de instalacin de la tubera y la bomba para la
recirculacin y por la energa que consuma la bomba. Es probable que en poco tiempo los beneficios
igualen a los costos y, a par tir de entonces, la recirculacin seguir incrementando la rentabilidad del
proceso.
Alimentacin Producto
UNIDAD DE
PROCESO
Corriente de derivacin
"
Los clculos de derivacin y recirculacin se realizan exactamente del mismo modo: se dibuja el dia
grama de flujo y se marca, y se emplean los balances generales y los balances en torno a la unidad de
proceso o el punto de mezcla de las corrientes despus de la unidad de proceso para determinar las va
riables desconocidas.
4.6a Estequiometra
La estequiometra es la teora acerca de las proporciones en las cuales se combinan las especies qumi
cas. La ecuacin estequiomtrica de una reaccin qumica indica el nmero relativo de molculas o mo
les de reactivos y productos que participan en la reaccin. Por ejemplo, la ecuacin estequiorntrica
2 S02 + 02 -+ 2 S03
indica que por cada dos molculas (grnol, lbmol) de S02 que reaccionan, tambin reacciona una mo
lcula (grnol, lbmol) de 02 para dar dos molculas (gmol, lbmol) de S03. Los nmeros que anteceden a las
frmulas de cada especie son los coeficientes estequiomtricos de los componentes de la reaccin.
Una ecuacin esrequiomrrica vlida debe estar balanceada; es decir, el nmero de tomos de cada
especie atmica debe ser el mismo en ambos lados de la ecuacin, ya que los tomos no se crean ni se
destruyen en las reacciones qumicas. Por ejemplo, la ecuacin
4.6 Estequiometra de las reacciones qumicas 117
S02 + 02 + S03
no puede ser vlida, ya que indica que se producen tres tomos de oxgeno atmico (O) por cada cuatro
tomos que entran a la reaccin, con la prdida neta de un tomo, pero
IS+ 1 S )
(
30+30
y
2S+2S)
(
60+60
s estn balanceadas.
La relacin estequiomtrica de dos especies moleculares que participan en una reaccin es la rela
cin entre sus coeficientes estequiomtricos en la ecuacin balanceada de la reaccin. Esta relacin puede
emplearse como factor de conversin para calcular la cantidad de algn reactivo (o producto) determina
do que se consume (o produce), dada una cantidad de otro reactivo o producto que particip en la reac
cin. Para la reaccin
2 S02 + 02 + 2 S03
es posible escribir las relaciones estequiomtricas
etctera. Por ejemplo, si sabe que se van a producir 1600 kg/h de S03, puede calcular la cantidad de ox
geno como sigue:
1600 kg S03 generado I kmol S03 L kmol 02 consumido kmol 02
10
h 80 kg S03 2 kmol S03 generado h
kmol 02 32 kg 02
=> 1O 1 = 320 kg 02/h
h 1 kmol 02
Resulta prctico incluir los trminos "consumido" y "generado" al llevar a cabo conversiones de ese ti
po: si slo escribe I mol 02/2 mol S03 se podra considerar que esto significa que 2 mol de S03 contie
nen l mol de 02, lo cual es falso.
AUTOEVALUACIN Considere la reaccin
C4Hg + 6 02 --+ 4 C02 + 4 H20
l. Est balanceada la ecuacin estequiomtrica?
2. Cul es el coeficiente estequiorntrico del C02?
3. Cul es la relacin estequiomtrica de H20 y 02? (Incluya unidades.)
4. Cuntas lbmol de 02 reaccionan para formar 400 lbmol de C02? (Use una ecuacin dimensional.)
5. Se alimentan 100 mol/min de C4Hs al reactor, y 50% reacciona. Cul es la velocidad de forma
cin de agua?
2 S02 + 02 + 2 S03
estn presentes en proporcin estequiomtrica, debe haber 2 mol de S02 por cada mol de 02 (de modo
que nso/no2 = 2:1) presentes en la alimentacin del reactor.
Cuando se alimenta un reactor qumico con reactivos en proporciones estequiomtricas y la reaccin
procede hasta su terminacin, se consumen todos los reactivos. En la reaccin anterior, por ejemplo, si en
un inicio hay 200 mol de S02 y 100 mol de 02 y la reaccin procede hasta el final, el S02 y el 02 desapa
receran en el mismo instante. De ah se deduce que si comienza con 100 mol de 02 y menos de 200 mol
de S02 (es decir, si el S02 est presente en una cantidad menor a la proporcin estequiorntrica), se agota
ra primero el S02, mientras que si hubiera ms de 200 mol de S02 al principio, se agotara el 02.
El reactivo que se agota cuando una reaccin procede hasta completarse se llama reactivo limitan
te, y los dems reactivos se llaman reactivos en exceso. Un reactivo es limitante cuando est presente
en una proporcin menor a la estequiomtrica en relacin con los dems reactivos. Si todos los reacti
vos estn presentes en proporciones estequiomtricas, entonces no hay ninguno lirnitante (o todos lo son,
dependiendo de cmo se considere el caso).
Suponga que (nA.)atimemacin es el nmero de moles del reactivo A en exceso presentes en la alimen
tacin a un reactor y que (nA)esteq. es el requerimiento estequiomtrico de A, o la cantidad necesaria
para que reaccione en su totalidad con el reactivo limitante. Entonces (11A)atimen1ado (11A)esteq es la can
tidad por la cual A en la alimentacin excede a la cantidad necesaria para reaccionar en su totalidad si la
reaccin se completa. La fraccin en exceso de un reactivo es la relacin entre el exceso y el requerimiento
esrequiomtrico.
(nA)aJimentado (nA)esteq (4.61)
Fraccin en exceso de A = ---------
(n10esteq
y suponga que se alimentan a un reactor 20.0 kmol/h de acetileno y SO.O kmol/h de hidrgeno. La rela
cin estequiomtrica del hidrgeno con el acetileno es 2: 1 (la relacin entre los coeficientes en la ecuacin
estequiomtrica), y como la relacin entre H2 y CzH2 en la alimentacin es 2.5: 1 (50:20). el hidrgeno
se alimenta en una proporcin mayor que la estequiomtrica respecto del acetileno. En consecuencia, es
te ltimo es el reactivo limitante. (Convnzase.) Como se requeriran 40.0 kmol H2/h para reaccionar por
completo con todo el acetileno que se alimenta al reactor, {ntt 2) esteq, = 40.0 kmol/h, y por la ecuacin
4.61,
(SO.O 40.0)kmol/h = 0.25
Fraccin en exceso de H2 =
40.0 kmol/h
Considerando la reaccin que analizamos antes, (C2H2 + 2H2 --> C2H6), suponga que se carga un
reactor por lotes con 20.0 kmol de acetileno, 50.0 kmol de hidrgeno, y 50.0 kmol de etano. Ms an,
suponga que transcurrido cierto tiempo han reaccionado 30.0 kmol de hidrgeno. Qu cantidad de ca
da especie habr en el reactor en ese instante?
Es evidente que si comienza con 50.0 krnol de H2 y reaccionan 30.0 kmol, quedan 120.0 kmol H2 J.
Adems, si 30.0 krnol de H2 reaccionan, tambin reaccionan 15.0 kmol de C2H2 (Por qu?), lo cual de
l
ja (20.0 15.0) kmol C2H2 = 5.0 kmol C'2H2! Por ltimo, los 30.0 kmol de H2 que reaccionan forman
15.0 kmol de C2H6, los cuales al sumarse a los 50.0 kmol iniciales dan j65.0 kmol C2H6!
De manera ms general, si g (kmol de H2) reaccionan, se puede seguir el mismo razonamiento y
escribir
11H2 = (11H2)0 g
nc2H2 = (11c2H2)0 - 1
g
11c2116 = (nc2H6)0 +1
g
Una vez que se conoce la cantidad de hidrgeno (o acetileno) que reacciona o cunto etano se forma,
se puede determinar de alguna de estas ecuaciones y luego calcular las cantidades de los componentes
restantes mediante las otras dos ecuaciones.
A continuacin podemos generalizar este resultado para cualquier reaccin qumica. Para empezar,
definiremos la cantidad v como el coeficiente estequiomtrico de la i-sima especie en una reaccin
qumica. hacindolo negativo para los reactivos y positivo para los productos. Por ejemplo,
Entonces, si n;o (o 1i;o) son los moles (proceso intermitente o por lotes) o la velocidad de flujo molar (pro
ceso continuo) de la especie i en la alimentacin a un proceso en estado estacionario intermitente o continuo,
n;=n;o+v obien. 11;=h;o+v;t (4.63)
(Verifique que esta expresin d las frmulas que aparecen antes para la reaccin del acetileno.) La can
tidad (o t), que tiene las mismas unidades que 11 (o i1), se llama grado de avance de la reaccin. Si
conoce las cantidades alimentadas (n;o para todas las i) y tambin conoce cualquiera de los valores 11;,
es posible calcular g aplicando la ecuacin 4.63 al componente para el cual se conoce 11. A continuacin
puede calcular los valores n restantes aplicando la ecuacin 4.63 a las otras especies y sustituyendo los
valores conocidos de g.
Por ejemplo, considere la reaccin de formacin del amoniaco:
N2 + 3H2 = 2NH3
Suponga que la alimentacin a un reactor continuo consta de 100 rnol/s de nitrgeno. 300 mol/s de
hi
drgeno y l 11101/s de argn (un gas inerte). Por la ecuacin 4.63 es posible escribir las velocidades de
flujo de salida del reactor
1iN
ilH 2
2
= 100 rnol/s
= 300 11101/s
= 2g
3t-t
,.,A
INH)
= 1 mol/s
Si conoce la velocidad de flujo de salida de cualquier componente o la fraccin de conversin del
nitrgeno o del hidrgeno, puede calcular y despus las otras dos velocidades de flujo de salida des
conocidas. Intntelo: para una fraccin de conversin de 0.60. calcule la velocidad de flujo de salida
del hidrgeno, el grado de avance de la reaccin, y las velocidades de flujo de salida del nitrgeno
y el amoniaco. El ltimo de estos valores debe ser 120 mol/s.
AUTOEVALUACIN La oxidacin del etileno para producir xido de etileno ocurre segn la ecuacin
'
2 C2H4 + 02+ 2 C2H.iO
La alimentacin al reactor contiene 100 kmol de C2H4 y 100 krnol de 02.
120 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
EJERCICIO DE CREATIVIDAD
Se lleva a cabo una sola reaccin qumica A-+ 2B, en un reactor intermitente, con cantidades iniciales
conocidas de A y B. Piense en todas las variables de proceso que podran modificarse segn el grado de
avance de la reaccin; despus sugiera un mtodo por medio del cual se podran medir estas variables en
un experimento para determinar el grado de avance de la reaccin contra el tiempo. Por ejemplo, el ndi
ce de refraccin de la mezcla de reaccin podra variar con la composicin de la mezcla; entonces, el ex
perimento consistira en hacer pasar un haz de luz a travs del recipiente de reaccin y medir el ngulo
de refraccin en funcin del tiempo.
EJEMPLO 4.6-1 Estequiometria de reaccin
La reaccin del propileno con amoniaco y oxgeno produce acrilonitrilo:
C3H6 + NH3 + l02+ C3H3N + 3 H20
La alimentacin contiene I O.O mol% de propileno, 12.0% de amoniaco y 78.0% de aire. Se logra una frac
cin de conversin de 30.0% del reactivo limitante. Tomando 100 mol de alimentacin como base, deter
mine cul es el reactivo limitante, el porcentaje en exceso de los dems reactivos y las cantidades molares
de todos los constituyentes gaseosos producidos en una conversin de 30% del reactivo limitante,
Como el propileno se alimenta en una proporcin menor que la estequiomtrica en relacin con los otros
dos reactivos, el propileno es el reactivo limitante.
Para determinar el porcentaje en exceso de amoniaco y oxgeno es necesario determinar primero las
cantidades estequiomtricas de estos reactivos correspondientes a la cantidad de propileno en la alimen
tacin ( l O mol) y despus aplicar la ecuacin 4.61.
Si comienza con erileno y agua se produce la reaccin hacia la derecha; entonces, una vez que est pre
sente el etanol, se inicia la reaccin inversa. Conforme disminuyen las concentraciones de C2H1 y H20,
tambin se reduce la velocidad de la reaccin hacia la derecha, y al aumentar la concentracin de
C2H50H, tambin se incrementa la velocidad de la reaccin inversa. Llega un momento en el cual la ve
locidad de la reaccin hacia la derecha es igual a la velocidad de la reaccin hacia la izquierda. En este
punto ya no se producen cambios de composicin y la mezcla de reaccin alcanza el equilibrio qumico.
122 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia
El estudio completo de las relaciones que pueden usarse para determinar las composiciones en el
equilibrio de las mezclas de reaccin est fuera del alcance de este texto; sin embargo, en este momento
ya cuenta con suficientes conocimientos para poder calcular las composiciones en equilibrio si le
pro
porcionan las relaciones necesarias. El siguiente ejemplo ilustra un clculo de este tipo.
Yco2YH2 = K(T)
YcoJ'l-120
donde K(T) es la constante de equilibrio de la reaccin. A T = 1105 K. K = 1.00.
Suponga que la alimentacin a cierto reactor contiene 1 .00 mol de CO, 2.00 mol de H20 y nada
de C02 ni H2, y la mezcla de reaccin alcanza el equilibrio a l 105 K. Calcule la composicin en
equilibrio y la fraccin de conversin del reactivo limitante.
SOLUCIN La estrategia consiste en expresar todas las fracciones molares en trminos de una sola variable (se,
el grado de avance de la reaccin en equilibrio), sustituir en la relacin de equilibrio. despejar Se, y
susti
tuir de nuevo para calcular las fracciones molares de cualquier otra cantidad que se desee.
Segn la ecuacin 4.63.
Yco2YH1 ;; = l.00
YcoYH!O (1.00 mol se)(2.00 mol e)
Esto puede reescribirse como una ecuacin cuadrtica estndar (verifique/o) y resolverse para obtener
se= 0.667 mol. A su vez. esta cantidad puede sustituirse de nuevo en la expresin de y para obtener
Ico = ( 1.00 0.333) mol CO que reaccionaron/(] .00 mol CO alimentados) = 10.667 1
4.6 Estequiometria de las reacciones qumicas 123
C2H6 C2H4 + H2
Una vez que se produce algo de hidrgeno, ste puede reaccionar con el etano y producir metano:
C2H6 J.. H2+ 2 CH4
Ms an, el etileno puede reaccionar con el etano formando propileno y metano:
Por ejemplo, considere el par de reacciones en las cuales el etileno se oxida ya sea a xido de etile
no (deseable) o a dixido de carbono (indeseable):
!
C2H. T 02 C2H40
C:H. T 302 2 C02 + 2 H20
124 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
Los moles (o las velocidades de flujo molar) de cada una de las cinco especies que participan en estas
reacciones se pueden expresar en trminos de los valores de la alimentacin y del grado de avance de
la reaccin mediante la ecuacin 4.66:
(11c2H4)0 ,; 1 ,;2
(nc2HJsalida (no2)o 0.5,; 1 - 3,;2
(1102)salida (nc2H40)o +,; 1
(nc2H4o)salida (nco2)o + 2,;2
(nco2)salida (111120)0 + 2,;2
(n1120)salida
Si se conocen los valores de dos cantidades cualesquiera de la salida, ser posible determinar los va
lores,; 1 y ,;2 a partir de las dos ecuaciones correspondientes, y calcular despus las cantidades restantes
utilizando las otras tres ecuaciones. El siguiente ejemplo ilustra este procedimiento.
EJEMPLO 4. 6-3 Re11di111ie11to y selectividad de un reactor de deshidrogenacin
Las reacciones
C2H6+ C2fii + H2
C2H6 + H2 + 2CH.
se llevan a cabo en un reactor continuo en estado estacionario. La alimentacin contiene 85.0 mol% de
etano (C2H6) y el balance son productos inertes (1). La fraccin de conversin del etano es 0.501, y el
rendimiento fraccionario de etileno es 0.471. Calcule la composicin molar del gas producido y la selec
tividad del etileno para la produccin de metano.
Base: 100 1110/ de alimeutacion
SOLUCIN
100 mol
.
,,
0.850 mol C2H61mol n1 (mol C2H6)
0.150 mol 1/mol n2 (mol C2H4)
n3 (mol H2)
n4 (mol CH4)
n5(mol l)
Por la ecuacin 4.66, las cantidades de componente en las salidas en trminos de grado de avance de la
reaccin son las siguientes:
111 (mol C2H6) 85.0 mol C2H6 ,; 1 ,;2
112 (mol C2H4) ,; 1
n3 (mol H2) ,;1 ,;2
114 (mol Cl14) 2,;2
115 (mol 1) 15.0 mol l
Si la fraccin de conversin del etano es 0.501, la fraccin sin convertir (y por tanto la que sale del reac
tor) debe ser ( 1 0.50 l ).
,; 1
4.7 Balances de procesos reactivos 125
J
IS.O mol l
(42.4 + 40.0 + 37.4 + 5.2 + 15.0) mol= 140.0 mol
Producto: 130.3% C2H6, 28.6% C2H4, 26.7% H2, 3.7% CH,, 10.7% 1 J
selectividad= (40.0 mol C2H4)/(5..2 mol CH4)
= _ mol C2H4
77
mol CH4
40 kmol H/min
ti1(kmol C2Hsfmin)
ti2(kmol C2H4'min)
Los siguientes son algunos balances que es posible escribir para el proceso de la figura 4. 71. (Re
cuerde que la ecuacin general de balance para un proceso en estado estacionario es entrada + genera
cin= salida+ consumo.)
Batanee de H2 molecular: generacin = salida
G enH ( 2 = 40 mo 1 21
mol H . generado) .
Hmm
2
111111
Se podran despejar fl I y i12 en forma directa a partir de los dos balances atmicos o usando los balances
de las tres especies moleculares junto con la ecuacin estequiomtrica para la reaccin.
En general, los sistemas que implican reacciones qumicas pueden analizarse usando (a) balances de
las especies moleculares (mtodo que se usa siempre en sistemas no reactivos), (b) balances de especies at
micas y (e) grados de avance de la reaccin. Cada mtodo conduce a los mismos resultados, pero cualquie
ra puede ser el ms conveniente para un clculo determinado, de manera que es recomendable
familiarizarse con los tres.
Para llevar a cabo el anlisis de grados de libertad en sistemas reactivos, primero es necesario
comprender los conceptos de ecuaciones, especies y reacciones quitnicas independientes. En la si
guiente seccin explicamos estos conceptos y a continuacin se esbozan e ilustran los tres mtodos para
efectuar los clculos de balances en sistemas reactivos.
Al describir el anlisis de grados de libertad en la seccin 4.3d, se mencion que el nmero mximo de
balances de materia que es posible escribir para un proceso no reactivo es igual al nmero de especies in-
dependientes incluidas en el proceso. Es el momento de examinar ms de cerca lo que esto significa y de
ver cmo extender el anlisis a los procesos reactivos.
4. 7 Balances de procesos reactivos 127
Un concepto fundamental es el de las ecuaciones independientes. Las ecuaciones algebraicas son inde
pendientes cuando no se puede obtener ninguna de ellas sumando o restando mltiplos de cualquiera de
las otras. Por ejemplo, las ecuaciones
[l] X+ 2y = 4
[2] 3x + 6y = 12
no son independientes porque [2] "'3 X [ 1]. De hecho, son en realidad la misma ecuacin. (Convnzase ob
servando lo que ocurre al intentar despejar x y y en ambas ecuaciones.) De igual manera, las ecuaciones
[l] x+2y=4
[2] 2x z = 2
[3) 4y + z = 6
no son independientes porque [3] = 2 X [ l] [2]. (Comprubelo.)
Cuando dos especies moleculares guardan la misma proporcin entre s siempre que aparecen en
1111 proceso y esta proporcin se incorpora al marcar el diagrama deflujo, los balances de esas especies
110 sern ecuaciones independientes. Enforma similar; si dos especies atmicas se encuentran en la mis-
ma proporcin siempre que aparecen en un proceso, los balances de esas especies 110 sern ecuaciones
independientes.
Por ejemplo, considere un proceso en el cual se vaporiza una corriente de tetracloruro de carbono l
quido con una corriente de aire.
Como se indica que el nitrgeno y el oxgeno guardan la misma proporcin siempre que aparecen en el
diagrama de flujo (3. 76 mol de N2/mol de 02) no es posible contarlas como dos especies independientes
y, por tanto, slo se pueden contar dos balances independientes de especies moleculares en el anlisis de
grados de libertad uno para el 02 o el N2 y otro para el CCl4 (Intente escribir balances separados pa
ra el 02 y el N2 y vea qu obtiene.)
De igual manera, el nitrgeno atmico (N) y el oxgeno atmico (O) siempre guardan la misma pro
porcin entre s en el proceso (de nuevo, 3.76:J) lo mismo que el cloro atmico y elcarbono atmico (4
mol de Cl/1 mol C). En consecuencia, aunque participan cuatro especies atmicas en este proceso, slo
es posible contar dos balances de especies atmicas independientes en el anlisis de grados de libertad
uno para el O o el N y el otro para el C o el Cl. (De nuevo, verifique que los balances de O y N dan la
misma ecuacin, lo mismo que los balances de C y CI.)
Por ltimo, al utilizar balances de especies moleculares o grados de avance de la reaccin para ana
lizar un sistema reactivo, el anlisis de grados de libertad debe dar cuenta del nmero de reacciones qu
micas independientes entre las especies que entran y salen del sistema. Las reacciones qumicas son
independientes cuando la ecuacin estequiomtrica de cualquiera de ellas no puede obtenerse sumando
y restando mltiplos de las ecuaciones estequiomtricas de las dems.
Por ejemplo, considere las reacciones
[1] A>2B
[2] B C
[3] A 2C
Estas tres reacciones no son independientes, ya que [3] = [l] + 2 X (2).
(l]: A .... 2B
2 X [2]: 2B -> 2C
[ 1] + 2 X [2]: A + 28 -+ 2B + 2C A --+ 2C (= (3])
128 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
Sin embargo, un par cualquiera de estas reacciones es independiente. (Deben serlo, pues cada una inclu
ye por lo menos una especie que no aparece en la otra.)
AUTOEVALUACIN l. Se alimenta una mezcla de etileno y nitrgeno a un reactor donde parte del etileno se dimeriza
a buteno.
--.IREACTORI----
1 00 kmol C2H6/min 40 kmol H2/min
ti1(kmol C2Hsfmin)
ti2(kmol C2H4/min)
m1n mm
(1)
130 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
Balance de H: entrada= salida
40 kmol H2 2 kmol H
min l kmol H2
600 mol H/min = 80 mol H/min + 6i11 + 4112 (2)
AJ resolver las ecuaciones ( 1) y (2) de manera simultnea se obtienen las mismas soluciones que con los
balances de especies atmicas:
I h2 = 40 kmol C2H,v'min j
Una tercera forma para determinar las velocidades de flujo molar desconocidas en un proceso reactivo
consiste en escribir expresiones para la velocidad de flujo de cada especie de producto (o cantidad mo
lar) en trminos de grados de avance de la reaccin usando la ecuacin 4.63 (o la ecuacin 4.66 para
reacciones mltiples), sustituir las velocidades de flujo conocidas de la alimentacin y el producto, y des
pejar el grado de avance de la reaccin y las velocidades de flujo de las especies reactivas restantes. El
anlisis de grados de libertad es el siguiente:
Nmero de variables desconocidas marcadas
+ Nmero de reacciones independientes (un grado de avance de la reaccin para cada una)
Nmero de especies reactivas independientes (una ecuacin para cada especie en trmi
nos del grado de avance de la reaccin)
Nmero de especies no reactivas independientes (una ecuacin de balance para cada una)
Nmero de otras ecuaciones que relacionan a las variables desconocidas
Nmero de grados de libertad
Los balances de especies moleculares requieren clculos ms complejos que los otros dos m-
todos y slo deben emplearse para sistemas simples que incluyan una sola reaccin.
El siguiente ejemplo ilustra los tres mtodos aplicados a un sistema donde se efectan dos reacciones.
EJEMPLO 4. 7-1 Combustin incompleta del metano
Se quema metano con aire en un reactor de combustin continua en estado estacionario y se obtiene una
mezcla de monxido y dixido de carbono y agua. Las reacciones que se efectan son
CH4+ j02> C0+2H20 (1)
CH4 + 202+ C02 + 2H20 (2)
La alimentacin del reactor contiene 7.80 mol% de CH4, l 9.4% de 02 y 72.8% de N2. El porcentaje de con
versin del metano es 90.0% y el gas que sale del reactor contiene 8 mol de C02/mol CO. Realice el anli
sis de grados de libertad del proceso y despus calcule la composicin molar de la corriente de producto
usando balances de especies moleculares, balances de especies atmicas y grados de avance de la reaccin.
ncH/mol CH4)
nc01molCO)
100 mol 8nc0(mol C02)
r
En los tres mtodos es necesario escribir el balance de nitrgeno (la especie no reactiva del proceso), as
que procedemos a hacerlo:
Balance de N1: entrada= salida
l 11N2 = 72.8 mol N2 I
An es necesario determinar neo, nH 2o y 110 2. Aplicaremos cada uno de los mtodos descritos.
Balances de especies moleculares
Como mencionamos antes, este mtodo es el ms difcil cuando se llevan a cabo reacciones mltiples,
por lo cual no recomendamos su utilizacin. Lo incluimos slo con fines ilustrativos (sobre todo para
ilustrar por qu no recomendamos SLL apcacion).
132 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
Cada balance de una especie reactiva contendr un trmino de generacin o consumo. Emplearemos
la notacin, CcH4, 1 (mol CH4) para denotar el consumo de metano en la Reaccin 1. GH20.2(mol H20)
para denotar la generacin de agua en la Reaccin 2, etctera. Observe que cualquier trmino G y C para
una reaccin determinada puede expresarse en trminos de cualquier otro trmino G o C para la misma
reaccin partiendo en forma directa de la ecuacin estequiomtrica, Por ejemplo. la generacin de agua
en la Reaccin I puede expresarse en trminos del consumo de oxgeno en esa reaccin como sigue
GH2o.t (mol H20 generados en la Reaccin 1)
(i Verifiquelo!)
= eo I ( mo 1 O 2 consurm.d osen Ia Reacci.o, n l) x ( 2 mol H20 generad
.
o )
2. 1.5 mol 02 consumido
Como los balances de CO y C02 incluyen, cada uno, la misma cantidad molar desconocida (neo),
comenzaremos por ellos. Asegrese de comprender la forma de cada balance (como el del CO, que se
simplifica a "salida = generacin").
Balance de CO: salida= generacin
neo= Gco.1 (3)
2 = 19.4 mol 02
110 Co2,1 Co2,2
= 2 (2 mol 02 consumido)
19 .4 mol 02 _ G ,( 1.5 mol 02 consumido) G
co. 1 mol CO generado co2, 1 mol C02 generado
!Geo.1 = 0.780 mol CO generado, Geo2,2 = 6.24 mol C02 generado
i no 2 5.75 mol 02 j
En resumen, el gas de combustin contiene 0.780 mol CH4, 0.780 mol CO, 6.24 mol C02, 14.0 mol
H20,
5.75 mol 02 y 72.8 mol N2. Por tanto, la composicin molar del gas es
i 0.78% CH4, 0.78% CO, 6.2% C02, 14.0% H20, 5.7% 02, y 72.5% N2
I
Balances de especies atmicas
Haciendo referencia al diagrama de flujo, se observa que el balance del carbono atmico incluye slo una
incgnita (neo) y el balance del hidrgeno atmico tambin incluye una sola incgnita (nH2o), pero
el
balance del oxgeno atmico incluye tres incgnitas. En consecuencia, escribiremos primero los balances de
C y H y despus el del O para determinar la variable desconocida restante, no . Todos los balances at
2
micos tienen la forma entrada= salida. Slo determinaremos las cantidades de los componentes; a con
tinuacin se hace el clculo de las fracciones molares, como se hizo antes.
Balance de C
7.8 mol CH4 1 mol C O. 78 mol CH4 1 mol C
I mol CH4 l mol CH4
! Despejando neo
Balance de H neo
nH
2o (mol H20) 2 mol H - = lnH
+ -1--
Las velocidades de flujo son las mismas que las calculadas en los balances moleculares (como debe ser),
slo que este clculo es mucho ms sencillo.
La ecuacin 4.66 (n = no + 'f.v;fij) para la especie reactiva que participa en el proceso da las siguientes
cinco ecuaciones con cinco incgnitas ( 1, ;2, neo, i1H2 o, no2 ):
IICIJ/ = O. 78 mol) = 7 .80 mol ; 1 ;2 => 7 .02 mol =; 1 + ;2 (3)
neo =I (4)
Por la ecuacin 4,; 1 = neo, y por la ecuacin 5, ;2 = 8neo Al sustituir estas dos expresiones en la ecua
cin 3, se puede resolver la ecuacin resultante para obtener
coj =>
.---,
lneo = 0.78 mol neo 2 = 8nco = (8 x 0.780) mol C02 = 6.24 mol C02
il ecuaciones 4 y 5
AUTOEVALUACIN Se quema metano en un reactor intermitente para formar dixido de carbono y agua:
CH4 + 202 > C02 + 2H20
La alimentacin al reactor y los productos obtenidos se muestran en el siguiente diagrama de flujo:
Como siempre, se obtienen los porcentajes de conversin correspondientes multiplicando estas cantida
des por 100%.
Por ejemplo, considere el siguiente diagrama de flujo marcado para un proceso qumico simple que
se base en la reaccin A> B:
UNIDAD DE
75mo1Nmin 100 molNmin 25 molNmin 75 mol B/min .
REACTOR 75 mol B/min' SEPARACIN ,
DEL PRODUCTO
i25mo1Nmin
Este ejemplo constituye otra ilustracin del objetivo de la recirculacin. Se logr el uso total del
reactivo por el cual pagamos la alimentacin fresca, aunque slo 75% del reactivo que entra al reac tor se
consume antes de salir. La conversin total es de 100% debido a que se supuso una separacin per fecta:
cualquier cantidad de A que no reacciona se enva de nuevo al reactor. Si se lograra una separacin menor
a la perfecta y quedara algo de A en la corriente del producto, la conversin total sera menor de
100%, aunque siempre sera mayor que la conversin en un paso.
AUTOEVALUACIN Cules son las conversiones totales y en un paso para el proceso que se muestra en la figura 4.51 de la
pgina l 10?
:e :B : :
r,
1
1
1
cH
1 00 mol
,-- - - - --
, , , , , 'I :1 P rod uct o
1
'1 11 REACTOR SEPARADOR
,! _, n 1(mol C3H 8) ,
1 ,.
, n3(mol C3Hs) : : n (mol C3H8) (0.555% de n3)
01 , n7(mol C3H66)
n2(mol C3H6) : : n4f 376) '.
n5 mo1 2 ' n8(mol H2)
Reclrculacln 1
' 1
n9(mol C3H8) 1
n10(mol C3H6) (5% de n7) 1
1
1
------------------------------------------ 1
en trminos de las variables marcadas, las cantidades a calcular son las fracciones molares de los com
ponentes de la corriente de producto [116'(116 + 117 + ns)), ... , la relacin de recirculacin [(119 + 1110)/I
00 mol], y la conversin en un paso [ 100% X (n 1 113)/111). Por consiguiente, es necesario calcular 111, 113
y de 116 a 1110, Como siempre, comenzamos con el anlisis de grados de libertad para determinar si el
pro blema est bien especificado (es decir, si es posible resolverlo).
Sistema total (el cuadro ms grande en lneas punteadas del diagrama de flujo). Tres variables des
conocidas (116, 117, 113) 2 balances atmicos independientes (C y H) 1 relacin adicional (95% de
conversin total de propanoj=e O grados de libertad. Por tanto, podremos determinar 116, 117 y 11g ana
lizando el sistema rotal. De momento consideraremos que estas tres variables son conocidas.
Punto de mezcla de la recircutacin con I" alimentacln fresca. Cuatro variables desconocidas (119,
1110, 111, 112) 2 balances (C3Hs, C3H6) =
2 grados de libertad. Como no tenemos suficientes ecua
ciones para despejar las incgnitas asociadas a este subsistema, analizaremos al siguiente.
Reactor: Cinco variables desconocidas (111 a 115) 2 balances atmicos (C y H) = 3 grados de liber
tad. Esto no ayuda; por consiguiente, consideraremos la unidad restante.
Separador: Cinco variables desconocidas (113, 114, 115, 119, nt0) (116 a 113 se conocen por el anlisis del
sistema total) 3 balances (C3Hg, C3H6, H2) 2 relaciones adicionales (116 = 0.00555113, 1110 =
0.05117) = O grados de libertad. '
En consecuencia, podemos determinar las cinco variables dadas que se asocian con el separador y luego
volver para analizar ya sea el punto de mezcla o el reactor; en cualquier caso, es posible escribir dos ba
lances atmicos para despejar las dos incgnitas restantes (111 y 112), completando as la solucin. (De he
cho, el enunciado no solicita todas las variables del sistema, de modo que no es necesario realizar un
anlisis completo.) A continuacin se incluyen los clculos, comenzando por el anlisis del sistema total.
Quedan dos balances atmicos del sistema total por escribir. El balance de H incluye las dos incg
nitas restantes (117 y ns), pero el balance de C slo incluye a 117; por consiguiente, comenzaremos por es
te ltimo.
Balance general de C
(100 mol C3Hs)(3 mol C/mol C3Hg) = [116(mol C3Hs)J(3 mol C/mol C3Hg)
+ [117(mol C3H6)](3 mol C/mol C3H6)
= 95 mol
I
11-
1110 = 0.0500111ji.__1 4_7_5_m_o C H_
Podramos seguir escribiendo balances en tomo a la unidad de separacin para determinar los valores de
114 y 115, pero no es necesario, pues el enunciado del problema no lo solicita. El nico valor por determi
nar es 111, el cual puede calcularse mediante un balance de propano en tomo al punto de mezcla.
Balance de propano en tomo al punto de mezcla
1
100 mol+ 119 = 111
119 = 895 mol 1..._11 9_9_5_m C_H .
Ahora se cuenta con todas las variables necesarias. Las cantidades deseadas son
Considere lo que ocurre en el proceso que se acaba de analizar. Slo cerca de l 0% del propano que
entra al reactor se transforma en propileno en un paso; sin embargo, ms de 99% del propano no consu
mido en el efluente del reactor se recupera en la unidad de separacin y se recircula al reactor. donde tie
ne otra oportunidad de reaccionar. El resultado neto es que 95% del propano que entra al proceso se
transforma y 5% sale junto con el producto final.
En general, se logran altas conversiones totales de dos maneras: (a) diseando el reactor para dar una
conversin alta en un paso, o (b) diseando el reactor para dar una conversin baja en un paso (p. ej.,
J 0% como en el ejemplo anterior), y colocando despus de ste una unidad de separacin para recupe
rar y recircular el reactivo sin consumir. Si se sigue el segundo mtodo. el reactor debe manejar un cau
138 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
Solvente
Alimentacin fresca REACTOR
ABSORBEDOR
60 mol C2H4/s 100 mol C2H4's 50 mol C2H4/s
30 mol 02/s 50 mol 02/s 25mol Oi/S
113 mol N2's 565 mol Nfs 565 mol Nfs
Producto
50 mol C2H40/s
50 mol C2H40/s
Solvente
dal mayor, pero se requiere un volumen de reaccin mucho ms grande para alcanzar una conversin de
95% que para obtener una de 10% en un paso. En consecuencia, la conversin menor en un paso condu
ce a una disminucin en el costo del reactor. Por otra parte, quiz el ahorro se contrarreste con el costo
de la unidad de proceso de separacin y la bomba, la tubera y las conexiones en la lnea de recircula
cin. El diseo final debe basarse en un anlisis econmico detallado de las alternativas.
4.7g Purga
En los procesos que incluyen la recirculacin puede surgir un problema. Suponga que un material que
entra con la alimentacin fresca o se produce en una reaccin, permanece en su totalidad en una corrien
te de recirculacin en vez de salir a travs de un producto del proceso. Si no se hiciera nada respecto a
esta situacin, la sustancia entrara de manera continua al proceso y no tendra forma de salir y, por con
sigiente, se acumulara en forma constante, haciendo imposible alcanzar el estado estacionario. Para evi
tar esta acumulacin, debe retirarse una porcin de la corriente de recirculacin como corriente de
purga para liberar al proceso de la sustancia en cuestin.
Este caso se ilustra en el diagrama de flujo de la figura 4.72 para la produccin de xido de etile
no a partir de etilcno. La reaccin es 2C2H4 + 02-> 2C2H40. La alimentacin fresca al proceso es una
mezcla de etileno y aire. El efluente del reactor pasa a un absorbedor y entra en contacto con un solven
te lquido. El solvente absorbe todo el xido de etileno. La corriente de gas que sale del absorbedor, la
cual contiene nitrgeno, etileno sin reaccionar y oxgeno, se recircula al reactor.
Si no hubiera nitrgeno (ni cualquier otra sustancia inerte e insoluble) en la alimentacin. no sera ne
cesaria la corriente de purga. La recirculacin contendra slo etileno y oxgeno; la alimentacin fresca con
tendra la cantidad justa de estas sustancias para compensar la cantidad perdida en la reaccin, y el sistema
estara en estado estacionario. Sin embargo. est el nitrgeno, el cual entra al sistema a razn de 113 mol/s
y sale de l a la misma velocidad en la corriente de purga. Si no se purgara el sistema. se acumulara nitr
geno en esta proporcin hasta que ocurriera algo quiz desagradable que detuviera el proceso.
En los clculos de balance de materia para sistemas que incluyan recirculacin y purga se siguen los
procedimientos sealados en las secciones previas. Al marcar el diagrama de flujo, observe que las co
rrientes de purga y recirculacin, antes y despus de realizar la purga, tengan la misma composicin.
AUTOEVALUACIN Se lleva a cabo una reaccin con estequiometria A_.. B, con el siguiente diagrama de flujo:
REACTOR SEPARADOR
60molA .t. 200 mol A 150molA"' 10 mol A
50 mol B 50 mol B
.
140 mol A
i
4. 7 Balances de procesos reactivos 139
Como regla general, es conveniente usar la corriente de alimentacin combinada al reactor como base de
clculo en problemas con recirculacin cuando se conoce la composicin de dicha corriente. Por consi
guiente, de momento pasaremos por alto la velocidad de produccin de rnetanol que se especifica, balan
cearemos el diagrama de flujo para la base supuesta y despus ajustaremos la escala del proceso en la
medida necesaria. En trminos de las variables marcadas, el enunciado del problema se resolver deter
minando 110, "oc, 113, -"5C x5H, np y n r para la base supuesta, despus se ajustar a escala aumentada ele 110,
100 mol (alimentacin al reactor), llp y llr por el factor ( 155 krnol
CH30H/h)/113.
Sistema total. Siete incgnitas (110, xoc, 113, 114, np, vsc, .rsH) + J reaccin 5 balances independien
tes (C02, H2, 1, CH30H, H20) = 3 grados de libertad. Como no tenernos suficientes
ecuaciones para despejar todas las incgnitas del sistema total, examinaremos los subsistemas para
ver si hay alguno que tenga cero grados de libertad.
P1111to de mezcla de la recircutaciu y la alimentacin fresca. 5 incgnitas (no, xoc, 11r, xsc, xs11) 3
balances independientes (C02, H2, I) = 2 grados de libertad.
Reactor. 4 incgnitas (111, 112. 113, 114) + 1 reaccin 4 balances independientes (C02, H2, CH30H.
H20) 1 conversin en un paso= O grados de libertad. En consecuencia, es posible determinar 111,
112, ,,13 y n4 y proceder partir de aqui.
Observe que slo se restaron cuatro balances y no uno por cada una de las cinco especies. El
motivo es que, al marcar la corriente de salida de 1 como 2.0 mol, usamos de manera implcita el ba
lance en l (entrada= salida) y, por consiguiente, ya no podemos contarlo en el anlisis de grados de
libertad. Utilizaremos el mismo razonamiento para el anlisis del condensador.
Condensador. 3 incgnitas (115, xsc, xsH) - 3 balances independientes (C02, H2, l) = O grados ele
libertad. Ahora podemos suponer que se conocen 115, xsc y .rsH
En este anlisis supusimos que se conocan 111, 112, 113, y 114 por el anlisis del reactor, y como
usamos los balances de metano! y agua al marcar la corriente de producto de la parle inferior, slo
contamos tres balances disponibles en el anlisis de grados de libertad.
Punto de separacin de la recirculacin y la p11rga. 2 incgnitas (11r, llp) 1 balance independien te
= l grado de libertad, Como las fracciones molares componentes marcadas son las mismas en
las tres corrientes de este subsistema, los balances de las tres especies se reducen a la misma ecua
cin (comprubelo),
P1111to de mezcla de la atimentacin fresca y la recirculacin (repaso). 3 incgnitas (110, xoc, nr) -
3
balances independientes= O grados de libertad. Ahora podemos determinar (110. xoc, y llr)
P1111to de separacin de I" recirculacin y la purga (repaso). 1 incgnita (11p) 1 balance indepen-
diente = O grados de libertad. Ahora se puede calcular la ltima variable desconocida.
Por tanto, el procedimiento de solucin ser escribir balances para el reactor, despus para el condensa
dor. luego para el punto de mezcla de la recirculacin y la alimentacin fresca y, por ltimo, para el pun
to de separacin ele la recirculacin y la purga. Ahora es posible ajustar en escala aumentada el diagrama
de flujo en la cantidad requerida para obtener una velocidad de produccin de metano! de 155 kmol/h.
Se efectan los siguientes clculos:
A11ftlisis del reactor
Emplearemos balances moleculares. Recuerde que la reaccin cstcquiomrrica es
C02 + 3H2--+ CH30H + H20
Conversin e11 1111 paso de 60% del H1: (= 40% no se convierte y emerge en la salida del reactor)
112 = 0.40(70.0 mol H2 alimentado)= 28.0 mol H2
Balance de JI1: consumo= entrada salida
Cons112 = (70.0 28.0) mol H2 = 42,0 mol H2 consumidos
Balance de C01: salidas= entradas consumo
ni= n5xsc
il
111 = 14.0 mol, 115 = 44.0 mol
x, = 1
i xsc - xsH = 0.04545 mol Timol
Anlisis del punto de mezcla de fo alimentacin fresca y la recirculaci11
Balance molar total: entrada= salida
no+ n, = 100 mol
xoH
il= (1xoc XOJ) = 0.740 mol H2/mol
Anlisis del punto de separacin de la recirculaci11 y la purga
Balance molar total: entrada = salida
115 = llr + 11p
np
il ns= 44.0 mol,
= 5.4 moles purgados
11, = 38.6 mol
Las fracciones molares no se modifican al cambiar la escala. A continuacin se incluyen los resultados.
La combustin la reaccin rpida de un combustible con el oxgeno es, quiz, ms importante que
cualquier otra reaccin qumica industrial, a pesar de que los productos de combustin (C02, H20 y po
siblemente CO y S02) valen mucho menos que los combustibles que se queman para obtenerlos. La im
portancia de estas reacciones reside en la tremenda cantidad de energa que liberan la cual se usa para
hervir agua con el fin de producir vapor, que, a su vez, se usa para impulsar las turbinas que generan la
mayor parte de la energa elctrica en el mundo.
La tarea de disear equipo para generar electricidad recae en los ingenieros mecnicos, pero el an
lisis de las reacciones de combustin y de los reactores, y el abatimiento y control de la contaminacin
ambiental causada por los productos de combustin como CO, C02 y S02, son problemas en los que par
ticipan de manera activa los ingenieros qumicos. Por ejemplo, el captulo 14 presenta un caso de estu
dio sobre la generacin de electricidad de la combustin del carbn y la eliminacin del S02 (un
contaminante) de los productos de combustin.
En las siguientes secciones presentamos la terminologa de uso comn en el anlisis de los reacto ,
res de combustin y se discuten los clculos de balance de materia para tales reactores. El captulo 9 in
cluye mtodos para determinar la energa que puede obtenerse de las reacciones de combustin.
La mayor parte del combustible que se emplea en los hornos de combustin de las plantas de energa es
carbn (el cual contiene carbono. algo de hidrgeno y azufre, y varios materiales incombustibles), acei
te combustible (sobre todo hidrocarburos de alto peso molecular y un poco de azufre), combustible ga
seoso (como el gas natural, cuyo componente principal es el metano), o gas licuado de petrleo, que por
lo general es propano y/o butano.
4.8 Reacciones de combustin 143
Al quemar un combustible, el carbono del mismo reacciona para formar C02 o CO, el hidrgeno
forma H20, y el azufre genera S02. A temperaturas mayores de aproximadamente l 800C, parte del hi
drgeno de la atmsfera reacciona para formar cido ntrico (NO). La reaccin de combustin que for
ma CO a partir de un hidrocarburo se denomina combustin parcial o combustin incompleta del
hidrocarburo.
Ejemplos:
C +02+C02 Combustin completa del carbono
C3Hs + 502 + 3C02 + 4H20 Combustin completa del propano
C3Hg +f 02+ 3CO + 4H20 Combustin parcial del propano
CS2 + 302 + C02 + 2S02 Combustin completa del disulfuro de carbono
El Manual de Perry del Ingeniero Qumico proporciona una discusin completa sobre los combustibles
y la combustin.P
Por motivos econmicos obvios, el aire se emplea como fuente de oxgeno en la mayora de los reac
tores de combustin. El aire seco tiene la siguiente composicin molar promedio:
78.03%
20.99%
0.94% Peso molecular promedio= 29.0
0.03%
H2, He, Ne, Kr, Xe O.O 1 %
100.00%
En la mayora de los clculos de combustin es aceptable simplificar esta composicin a 79% N2, 21 %
02 79 mol N2/2J mol 02 = 3.76 mol N2/mol 02.
El trmino composicin en base hmeda se emplea con frecuencia para denotar las fracciones mola
res componentes de un gas que contiene agua. y composicin en base seca indica las fracciones molares
de los componentes del mismo gas sin el agua. Por ejemplo, si un gas contiene 33.3 mol% de C02, 33.3% de
N2 y 33.3% de H20 (en base hmeda), contiene 50% de C02 y 50% de N2 en base seca.
El gas que se produce y sale del horno de la combustin se llama gas de combustin. Cuando se mi
de la velocidad de flujo de un gas en una chimenea, se trata de la velocidad total de flujo del gas incluyendo
agua; por otra parte, las tcnicas comunes para analizar los gases de combustin nos dan las composicio
nes en base seca. En consecuencia, es necesario que sea capaz de transformar una composicin en base se
ca a la composicin correspondiente en base hmeda. antes de escribir los balances de materia del reactor
de combustin. El procedimiento para convertir una composicin de una base a otra es similar al que se uti
liza en el captulo 3 para transformar fracciones msicas en molares y viceversa: se supone que hay una can
tidad dada del gas de combustin (p. ej., 100 mol de gas hmedo si se conoce la composicin en base
hmeda o 100 mol de gas seco si se conoce en base seca), se calcula la cantidad de cada componente en el
gas, y se usa esta informacin para calcular las fracciones molares en la base deseada.
Un gas de combustin contiene 60.0 mol% de N2, 15.0% de C02, 10.0% de 02, y el balance de H20.
Calcule la composicin molar del gas en base seca.
6R. H. Perry y D. \V. Green. eds., Perrys Chemical Engineers 'Handbook, 7a. edicin. McGrawHill, Nueva York. pp. 273 a 2751.
144 Captulo 4 fundamentos de los balances de materia
JJ
60.0 mol N2
0.706
85.0 mol gas seco
El anlisis de Orsat (tcnica para analizar los gases de combustn) da la sguiente composicin en ba
se seca:
N2 65%
C02 14%
co 11%
02 10%
La determinacin de humedad indica que la fraccin molar de H20 en el gas de combustin es 0.0700.
Calcule la composicin del gas de combustin en base hmeda.
SOLUCIN Base: 100 lb-mol de gas seco
AUTOEVALUACIN l. Cul es la composicin molar aproximada del aire? Cul es la relacin molar aproximada de
N2 y 02 en el aire?
2. Un gas contiene 1 mol de H2, 1 mol de 02 y 2 mol de H20. Cul es la composicin molar de
este gas en base hmeda? Y en base seca?
3. Un gas de combustin contiene 5 mol% de H20. Calcule las siguientes proporciones
(a) kmol de gas de combustin/mol de H20.
(b) kmol de gas de combustin seco/kmol de gas de combustin.
(e) krnol de H20/kmol de gas de combustin seco.
Se alimentan 100 mol/h de butano (C4H1o) y 5000 mol/h de aire a un reactor de combustin. Calcule el
porcentaje de aire en exceso.
SOLUCIN Primero, calcule el aire terico a partir de la velocidad de alimentacin de combustible y la ecuacin es
tequiomtrica para la combustin completa del butano:
C,i.H,o + t
I'
02 ... 4 C02 + 5
H20
Por tanto,
Con frecuencia surgen dos puntos de confusin al calcular el aire terico y el aire en exceso, ambos
provocados por ignorar las definiciones de estos trminos.
l. El aire terico necesario para quemar una cantidad dada de combustible 110 depende de la can-
tidad real que se quema. Quiz el combustible no reaccione en su totalidad, y pueda reaccionar
para formar tanto CO como C02, pero el aire terico sigue siendo el necesario para reaccionar con
todo el combustible para formar nicamente C02.
2. El valor del porcentaje de aire en exceso depende slo del are terico y de la velocidad de ali-
mentacin de aire, y no de la cantidad de 02 que se consume en el reactor ni de que la combus-
tin sea completa o parcial.
EJERCICIOS DE CREATIVIDAD
l. Hace aos era comn que las calderas operaran con 20% en exceso de alimentacin de aire o
ms, mientras que en la actualidad el mejor diseo de las calderas permite usar de 5 a 10% de
aire en exceso. Cite todas las posibles consecuencias negativas de que la relacin de alimenta
cin airecombustible sea (a) demasiado baja y (b) demasiado alta.
2. Los costos del petrleo y el gas natural han aumentado en forma dramtica desde el inicio de la
dcada de 1970, y se duda que su disponibilidad se mantenga a largo plazo. Mencione todas las
fuentes alternativas de energa que se le ocurran. Sea lo ms creativo que pueda. Despus, diga
los posibles inconvenientes de cada una.
Notas
l. Como se desconocen las fracciones molares de la corriente de producto, los clculos posteriores
se facilitan si se marcan las cantidades de los componentes individuales en vez de una cantidad
total y las fracciones molares.
2. Se considera que la composicin aproximada del aire es 2 l mol% de 02 y 79 mol% de N2.
3. Si el etano reaccionara en su totalidad, se omitira 111 Como se aporta exceso de aire, el 02 de-
be aparecer en la corriente de producto.
4. Para efectuar clculos de balance de materia en procesos de combustin es razonable suponer
que el nitrgeno es inertees decir, despreciar las trazas de NO, N02 y N204 (llamadas en con
junto NOx) que podran formarse en el quemador. Por otra parte, en los estudios de impacto
ambiental el NOx no puede despreciarse de manera automtica, pues aunque las trazas de xi
dos de nitrgeno tengan poco impacto en el balance de nitrgeno, pueden presentar un efecto
contaminante serio si se liberan a la atmsfera.
Anlisis de grados de libertad
7 incgnitas (no, 111, ... , 116)
3 balances atmicos (C. H. O)
l balance de N2
I especificacin de aire en exceso (que relaciona n0 con la cantidad de combustible
alimentado)
l especificacin de conversin de etano
I especificacin de la relacin CO/C02
O grados de libertad
148 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
3.50mol 02
(110 )1erico
2
= --------lf------- = 350 mol 02
I mol C2H6
0.2 lno = 1.50(350 mol 02) =no= 2500 mol aire alimentado
11 111 = LO mol
{!, 114 = 45 mol
!115 = 135 mol C02 !
Balance de hidrgeno atmico: entrada = salida
100 mol C2H6 6 mol H 10 mol C2H6 6 mol H +-------+----
1 mol C2H6 l mol C2H6
mol H20
0.113
2396 mol gas de combustin seco mol gas de combustin seco
Al quemar un combustible de composicin desconocida, quiz pueda deducir algo sobre su compo
sicin analizando los productos de combustin y escribiendo y resolviendo los balances de las especies
atmicas. El siguiente ejemplo ilustra este procedimiento.
EJEMPLO 4.8-4 Combustin de hidrocarburos de composicin
desconocida
Un gas de hidrocarburos se quema con aire. La composicin en base seca del producto gaseoso es 1.5
mol% de CO, 6.0% de C02, 8.2% de 02 y 84.3% de N2 y no hay oxgeno atmico en el combustible.
Calcule la proporcin de hidrgeno respecto al carbono en el gas combustible y especule sobre qu com
bustible podra ser. Despus, calcule el porcentaje en exceso de aire alimentado al reactor.
SOLUCIN
Base: 100 mol de producto
gaseoso
Como la composicin molecular del combustible es desconocida, marcamos la composicin de sus espe
cies atmicas. Tambin reconocemos que, como el combustible es un hidrocarburo, uno de los produc
tos de combustin debe ser agua.
nc(mol C)
nH(mol H)
100 mol gas seco :,, }
n8(mol aire)
1 {
...._ _, 0.015 mol CO/mol gas seco
O. 21 mol O/mol 0.060 mol COtmol gas seco
0.79 mol N/mol 0.082 mol 02/mol gas seco
0.843 mol N/mol gas seco
nw(mol H20)
150 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
C + 02+ C02
2C + 02+ 2CO
4H + 02+ 2H20
Anlisis de grados de libertad
4 incgnitas (1111, ne, lla, nw)
3 balances atmicos independientes (C, H, O)
I balance de N2
O grados de libertad
A continuacin se da un procedimiento de solucin que no requiere ecuaciones simultneas.
Balance de Ni 0.79113 = ( l 00)(0.843) mol N2 => 118 = 106.7 mol aire
LOO mol 0.015 mol CO I mol C
Balance C atmico ne= ------1i-------t---- + (100)(0.060)(1) mol C
mol 1 mol CO
=> ne 7.5 mol e
eo
..",
Balance de O atmico 0.2 lna(2) = nw(l) + 100[(0.015)( l) + (0.060)(2) + (0.082)(2)) mol O
C + 02+ C02
4H + 02+ 2H20
Los mtodos presentados en este captulo y en el resto del libro se aplican de manera universal en la in
dustria de procesos qumicos. No obstante, hay varias caractersticas de los procesos industriales que ra
ra vez aparecen en los libros de texto. Sabr de ellas tan pronto comience a trabajar como ingeniero
qumico, pero sera til que las conociera de antemano.
En los libros de texto, los procesos siempre estn diseados para funcionar de una manera determi
nada. En la prctica, lo inesperado es comn. sobre todo en las corridas iniciales de los procesos.
Las variables de proceso se miden con bastante precisin en los libros de texto, pero en la prctica
toda medida presenta cierto grado de error.
Las gente invisible que realiza Jos procesos en los libros de texto nunca se equivoca. No obstante,
en la realidad los operadores y gerentes de proceso, por ser humanos, suelen cometer errores.
Los libros de texto siempre incluyen los datos exactos necesarios para determinar aquello que se de
sea saber, sin importar qu tan complejo sea el problema. En la prctica quiz no cuente con todos
los datos requeridos y deba utilizar correlaciones aproximadas y efectuar suposiciones basndose en
el sentido comn y la experiencia.
En los libros de texto, el cierre de todo balance de materia en estado estacionario [definido como
(entrada/salida) X 100%) es 100%. En la prctica, la imprecisin en las mediciones y las suposicio
nes inexactas pueden ocasionar cierres que difieran quiz en forma significativa de 100%. Ade ms,
en la prctica no existe un verdadero estado estacionario: los valores de las variables siempre
fluctan o se desplazan en cierto grado.
Los problemas de los libros de texto por lo general slo tienen una respuesta correcta, y su trabajo
es seguir los procedimientos prescritos para encontrarla. En la prctica puede tener dificultades has
ta para definir el problema real y, una vez definido ste, casi siempre es posible encontrar diversas
soluciones, cada una con ventajas y desventajas. La toma de decisiones incluye realizar considera
ciones sobre capacidad tecnolgica, utilidades a corto y a largo plazos, seguridad, proteccin am
biental y tica. Los libros de texto proporcionan poca ayuda para resolver este tipo de problemas.
Como nuestro objetivo en este texto es ayudarle a desarrollar su capacidad para aplicar ciertos mto
dos bsicos para el anlisis de procesos qumicos, con toda intencin omitimos la mayora de las complica
ciones que pueden hacer que los procesos industriales sean tan dificiles de manejar. Una vez que domine
los fundamentos, puede comenzar a aprender cmo realizar ajustes para enfrentar las complicaciones.
(48.7 mol/s)
1 (0.021 mol MEK/mol)
500 Us (0.979 mol Nifmol)
(59.6 mol/s) Variables
15C, 3.5 atm especificadas
0.200 mol MEK/mol (* .. ) calculadas
0.800 mol Nifmol
85C, 3.5 atm 1 (10.9 mol MEK(l)/s)
Los valores sin parntesis son cantidades especificadas y los que estn entre parntesis son calculados.
A continuacin se instala un condensador y se corre el proceso a la temperatura y presin de
diseo. Las velocidades de flujo volumtrico de las corrientes de alimentacin, de vapor y de lquido
que se producen se miden con rotmetros (vea la p. 46), y las fracciones molares de MEK en las corrientes
de ali mentacin y de vapor efluente se miden con un cromatgrafo de gases. La velocidad de flujo de
alimenta cin de vapor se fija en 500 Iitros/s y se deja que transcurra suficiente tiempo para que las
lecturas del rotrnetro del vapor producido alcancen niveles estables. Despus se transforman las
velocidades de flujo de la alimentacin y del producto gaseoso en velocidades de flujo molares aplicando
la ecuacin de estado de los gases ideales; y la velocidad de flujo del producto liquido se convierte a
velocidad de flujo molar usando la densidad tabulada de la MEK y el peso molecular de la misma. stos
son los resultados:
326Us
(48.3 mol/s)
,_ .___, 0.063 mol Variables
500Us MEK/mol
(59.6 mol/s)
0.937 mol Nifmol
15C, 3.5 atm
J. Calcule los balances de cierre de MEK para el diseo del condensador y el condensador experi
menta l.
2. Enumere los posibles motivos para las diferencias entre las predicciones de diseo y los valores
experimentales de las variables de la corriente de salida y para que no se logre cerrar el balance
del sistema experimental.
SOLUCI l. Cierres de balance de materia.
N
Diseo
(59.6 mol/s)(0.200 mol MEK/mol) = 11.9 mol MEK/s
Entrada de MEK (48.7 mol/s)(0.021 mol MEK/mol) + 10.9 mol MEK/s = 11.9 mol MEK/s
Salida de MEK
MEK sale X IOO% = ll.9 mol/s X IOO%
MEK entra 11.9 mol/s
100% de cierre
Cierre
u
Sal ida de MEK (48.3 mol/s)(0.063 mol MEK/mol) + 6.4 mol MEK/s = 9.44 mol MEK/s
sarias del gas producido. Cualquier equivocacin cometida por uno de ellos puede ocasionar errores
en los valores de las variables medidas y en aquellos calculados a partir de ellas. Ms an, cualquier
valor medido (p. ej .. la velocidad de flujo volumtrico de una corriente de entrada o de salida, la frac
cin molar de MEK en la corriente de alimentacin o del vapor producido, cualquier temperatura o
presin) est sujeto a errores por mal funcionamiento de algn instrumento (p. ej., mal funcionamien
to o mala calibracin del flujmetro o del cromatgrafo de gases) o dispersin aleatoria de datos.
Impurezas e11 la alimentacin. Los clculos de diseo se basaron en la suposicin de que la alimen
tacin slo contiene vapor de MEK y nitrgeno. las impurezas presentes en la alimentacin podran
reaccionar con la MEK, o condensarse y afectar la distribucin del equilibrio vaporlquido de la
MEK en los productos.
Suposicin incorrecta de estado estacionario. El cierre slo debe esperarse despus de que el sis
tema alcanza el estado estacionario. de modo que entrada = salida. En la corrida experimental el es
tado estacionario se declar cuando el operador dej de ver cambios en las lecturas del rotmerro de
la corriente de salida. Quiz las velocidades de flujo an sufran transformaciones, pero el rotrne
tro no era lo bastante sensible como para registrar los cambios. Tambin es posible que la MEK to
dava se estuviera acumulando en el sistema por ejemplo, por adsorcin sobre las paredes del
recipiente y se necesitara un tiempo mucho mayor para que dicha acumulacin fuera completa.
Suposicin incorrecta de que la i11.EK 110 reacciona: Si la MEK tiene una reaccin en el sistema una
descomposicin. por ejemplo. o reaccin con algo en la pared de reactor, entonces entrada = salida +
consumo. La salida, entonces, ser por necesidad menor que la entrada y el balance no podr cerrarse.
Errores debidos a aproximaciones en el anlisis de datos experimenta/es. Se introdujeron varios
errores potenciales al transformar las velocidades medidas de flujo volumtrico a velocidades de flujo
molar. Las velocidades de flujo volumtrico del gas se convirtieron aplicando la ecuacin de estado de
los gases ideales, la cual es aproximada. y la velocidad de flujo volumtrico se transform usando una
densidad tabulada que quiz no se haya medido a la temperatura del sistema. Adems, el hecho de que
se haya publicado el valor de una propiedad fsica no garantiza que ste sea correcto.
Aproximaciones e11 el anlisis del diseo. Lo mismo que la ecuacin de estado de los gases idea
les, la ley de Raoult es una aproximacin que puede resultar excelente o causar errores muy graves,
dependiendo de las condiciones experimentales del proceso.
Hay otras posibilidades. pero stas nos dan la idea. Lo importante es que. a pesar del cuidado con
que se disee un proceso. es imposible predecir con exactitud cmo se comportar en realidad. En todo
diseo de proceso deben hacerse aproximaciones y suposiciones; los cierres de los balances de materia
de procesos reales nunca son exactamente 100%; nada puede medirse con total exactitud; y todos come
temos errores alguna vez.
los ingenieros de diseo experimentados saben esto y Jo resuelven aplicandofactores de sobrediseo.
Si calculan que requieren un reactor de 2500 litros, pedirn uno de 3000 o 3500 litros.' para asegurarse de
que tenga suficiente capacidad para cubrir las demandas de producto actual y anticipada. Entre ms incer
tidumbre haya en el diseo o en la demanda proyectada del producto. mayor debe ser el sobrediseo. Gran
parte de la actividad de los ingenieros consiste en reducir la incertidumbre y disminuir as el sobrediseo
necesario, generando reducciones importantes en los costos de adquisicin y mantenimiento del equipo.
4.10 RESUMEN
Todo anlisis de procesos qumicos incluye escribir y resolver balances de materia para dar cuenta de to
das las especies del proceso en las corrientes de alimentacin y de producto. Este captulo esboza e ilus
tra un mtodo sistemtico para el clculo de balances de materia. El procedimiento consiste en dibujar y
marcar el diagrama de flujo. llevar a cabo un anlisis de grados de libertad para verificar que sea posi
ble escribir suficientes ecuaciones para determinar todas las variables desconocidas del proceso, y escri
bir y resolver dichas ecuaciones.
La ecuacin general de balance es
entrada + generacin - salida - consumo = acumulacin
El balance diferencial se aplica a un instante dado y cada trmino es una velocidad (masa/tiempo o mo
les/tiempo). El balance integral se aplica a un intervalo y cada trmino es una cantidad (masa o moles).
los balances pueden aplicarse a la masa total, a las especies individuales o a la energa. (Tambin pue
den aplicarse al momentum, pero los balances de momentum no se considerarn en este libro.)
154 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia
En el balance diferencial de un proceso continuo (el material entra y sale durante todo el proceso)
que se encuentra en estado estacionario (las variables de proceso no cambian con el tiempo), el tr
mino de acumulacin en el balance (la velocidad de acumulacin o agotamiento de la especie balan
ceada) es igual a cero. En el balance integral de un proceso por lotes o intermitente (no entra ni sale
material durante el proceso), los trminos de entrada y salida son iguales a cero y acumulacin= en
trada inicial salida final. En ambos casos, se simplifica el balance a:
entrada + generacin = salida + consumo
Si el balance es de masa total o de una especie no reactiva, la ecuacin se simplifica an ms:
entrada = salida
La corriente de proceso en un diagrama de flujo se encuentra totalmente marcada cuando se asig
nan valores o nombres a las variables para uno de los siguientes conjuntos de variables de las co
rrientes: (a) velocidad total de flujo msico, masa total y fracciones msicas ele los componentes; (b)
velocidades de flujo msico o masas de cada componente de la corriente: (e) velocidad total de flu
jo molar o moles totales y fracciones molares de los componentes; y (d) velocidades de flujo molar
o moles ele cada componente de la corriente. Si se conoce la cantidad total o la velocidad de flujo
de una o msfracciones de los componentes de la corriente. use el inciso (a) o (e) para incorporar
los valores conocidos en el marcado. Si se desconocen el rotal y lasfracciones, el uso de los incisos
(b) o (d) (cantidades de los componentes o velocidades de /71/o) a menudo simplifica los clculos.
Las cantidades volumtricas deben marcarse slo si se dan o se solicitan en el enunciado. El diagra
ma de flujo est completo cuando todas las corrientes se marcan.
La base de clculo para un proceso es una cantidad o la velocidad de flujo de una ele las corrientes
de proceso. Si el enunciado del problema da dos o ms velocidades de flujo ele las corrientes o can
tidades, stas constituirn la base ele clculo. Si se da una, se puede tomar como base, pero tambin
puede ser conveniente tomar otra base y despus ajustar la escala del diagrama de flujo al valor es
pecificado. Si no se dan velocidades de flujo ni cantidades, tome una como base, de preferencia una
cantidad ele alguna corriente de composicin conocida.
Para llevar a cabo el anlisis de grados de libertad en un proceso no reactivo de una sola uni
dad, cuente las variables desconocidas en el diagrama de flujo, luego reste las relaciones indepen
dientes entre ellas. La diferencia, que es igual al nmero de grados de libertad del proceso, debe ser
igual a cero para que se pueda determinar una solucin nica para el problema. Las relaciones in
cluyen balances de materia (tantos como especies independientes haya en las corrientes de alimen
tacin y producto), especificaciones de proceso, relaciones de densidad entre masas y volmenes
marcados, y restricciones fsicas (p. ej., la suma de las fracciones msicas o molares de los compo
nentes ele una corriente debe ser igual a 1 ).
Para llevar a cabo el anlisis de grados de libertad en un proceso de unidades mltiples. se lleva a
cabo el anlisis por separado del proceso total, ele cada unidad de proceso, de cada punto de mezcla
o separacin de las corrientes y, en caso necesario, de combinaciones de las unidades ele proceso.
Cuan do encuentre algn sistema con cero grados de libertad, suponga que puede resolver tocias las
variables desconocidas en las corrientes de alimentacin y de salida para dicho sistema; despus,
considerando estas variables como conocidas, intente encontrar otro sistema con cero grados de
libertad. Este proce dimiento le ayudar a encontrar una solucin eficaz antes de enfrascarse en
clculos prolongados.
Una vez que escriba los sistemas de ecuaciones para un proceso, puede resolverlos a mano o me
dante algn programa de computadora. Si resuelve las ecuaciones a mano, escribalas en 1111 orden
que minimice el nmero de ecuaciones que deban resolverse de manera simultnea, comenzando
por aquellas que tengan una sola variable desconocida.
La recirculacin es una caracterstica comn de los procesos qumicos. Su aplicacin ms frecuente
es enviar la materia prima sin usar que sale de la unidad de proceso de regreso a la misma. Los
balan ces generales del sistema casi siempre son puntos iniciales convenientes para analizar procesos
con re circulacin. La corriente de purga se retira de un proceso cuando una especie entra a la
alimentacin del proceso y se recircula en su totalidad. Si dicha especie no se eliminara con la
purga, continuara acumulndose en el sistema de proceso y llegara un momento en que provocara
una parada.
El reactivo limitante en un proceso reactivo es aqul que se consumira en su totalidad si la reac
cin procediera basta un 100%. Todos los dems reactivos deben alimentarse en proporciones este
quiomtricas respecto al reactivo limitante (las velocidades de alimentacin guardan la proporcin
Problemas 155
01
_ cantidad alimentada cantidad requerida en teora
zo en exceso id d id ,
cantt a requen a en teon a
El porcentaje en exceso depende nada ms de las velocidades de alimentacin del reactivo en exce
so y del limitante y de sus coeficientes estequiorntricos, y no de la cantidad que reacciona en rea
lidad ni de otras cosas que ocurran en el reactor.
La fraccin de conversin de un reactivo es la relacin entre la cantidad de ste que reacciona y la
cantidad que se alimenta. Las fracciones de conversin de diferentes reactivos por lo general difie
ren, a menos que dichos reactivos se alimenten en proporcin
estequiomtrica,
t
El grado de avance de la reaccin, (o para un proceso continuo), es una cantidad indepenclien
te de la especie que satisface la ecuacin :
tonces se puede sustituir el valor calculado en las ecuaciones para las otras especies en la corriente que
sale del reactor, para determinar las cantidades o velocidades de flujo de dichas especies.
Los procesos reactivos pueden analizarse mediante (a) balances de especies moleculares (el nico
mtodo utilizado en procesos no reactivos), (b) balances de especies atmicas, o (e) grados de reac-
cin. Los balances ele especies moleculares en procesos reactivos a menudo son tediosos: deben in
cluir trminos ele generacin y consumo para cada especie y se debe agregar u11 grado de libertad
por cada reaccin independiente. Los balances de especies atmicas tienen la forma simple entrada=
salida y casi siempre son ms clirectos que los otros dos mtodos. Los grados de avance de la reac
cin son convenientes, en particular, para clculos de equilibrio de reaccin.
La combustin es una reaccin rpida entre un combustible y el oxgeno. El carbono del combusti
ble se oxida a C02 (combustin completa) o a CO (combustin parcial) y el hidrgeno del com
bustible se oxida a agua. Otras especies del combustible, como el azufre y nitrgeno. se transforman
de manera parcial o total en sus xidos. Se llevan a cabo reacciones de combustin de tipo
comer cial para generar calor o para consumir productos de desecho.
PROBLEMAS 4.1. Se introduce agua a un tanque de 2.00 m3 a una velocidad de 6.00 kg/s y se retira a una velocidad de
3.00 kg/s. En el inicio, el tanque est Lleno hasta la mitad.
(a) Indique si este proceso es continuo, intermitente o semicontinuo. Se encuentra en estado transi
torio o estacionario?
(b) Escriba el balance de masa para el proceso (vea el ejemplo 4.21). Identifique los trminos de la
ecuacin general de balance (ecuacin 4.21) presentes en su ecuacin e indique el motivo para
omitir cualquier trmino.
(e) Cunto tardar el tanque en rebosar?
4.2. Se lleva a cabo una reaccin qumica en fase lquida A B en un tanque bien agitado. La concentra
cin de A en la alimentacin es CAo (mol/m '), y en el tanque y la corriente de salida es CA (mol/1113).
Ninguna concentracin vara con el tiempo. El volumen del contenido del tanque es V(m3) y la veloci
dad de flujo volumtrico de las corrientes de entrada y salida es v (m3/s). La velocidad de reaccin (la
velocidad a la cual se consume A en la reaccin del tanque) est dada por la expresin
r(mol A consumidos/s) = kVCA
donde k: es una constante.
156 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
e - CAo
A- l+kV/v
Verifique que esta relacin prediga los resultados del inciso (b).
4.3. Una mezcla lquida de benceno y tolueno contiene 55.0% de benceno en masa. Parte de la mezcla se
va a evaporar para generar un vapor que contenga 85.0% de benceno y un lquido residual con 10.6%
de benceno en masa.
(a) Suponga que el proceso se va a efectuar de manera continua y en estado estacionario, con una ve-
locidad de alimentacin de 100.0 kg/h de la mezcla al 55%. Sean 1i1v(kg/h) y 1i11 (kg/h) las veloci
dades de flujo msico de las corrientes de producto gaseoso y lquido, respectivamente. Dibuje y
marque el diagrama de flujo del proceso, y despus escriba y resuelva el balance de masa total y del
benceno para determinar los valores esperados de m; y 1h. Para cada balance, indique los trmi
nos de la ecuacin general de balance (acumulacin = entrada + generacin - salida -
consumo)
que descart y por qu. (Vea el ejemplo 4.22.)
(b) Luego, suponga que el proceso se va a efectuar en un recipiente cerrado, el cual contiene al inicio
100.0 kg de la mezcla lquida. Sean mv(kg) y m(kg) las masas respectivas de las fases finales ga
seosa y lquida. Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso. y despus escriba y resuelva
los balances integrales de masa total y del benceno para determinar 111,. y 1111 Para cada balance,
indique los trminos de la ecuacin general de balance (ocmnulacin =entrada+ generacin -sa-
lida - consumo) que descart y por
qu.
(e) Regresando al proceso continuo. suponga que el evaporador se construye. se pone a funcionar y
se miden las velocidades de flujo de la corriente y las composiciones de producto. El porcentaje
medido de benceno en la corriente de vapor es 85% y las velocidades de flujo de la corriente de
producto tienen los valores calculados en el inciso (a), pero se observa que la corriente de produc
to lquido contiene 7% de benceno en vez de 10.6%. Una posible explicacin es que se haya co
metido un error en las mediciones. D por lo menos cinco explicaciones ms. [Piense en las
suposiciones que hizo al resolver el inciso (a).)
4.4. Dibuje y marque las corrientes dadas y derive expresiones para las cantidades que se indican en trmi
nos de las variables marcadas. La solucin del inciso (a) se da como ilustracin.
(a) Una corriente continua contiene 40.0 mol% de benceno y el balance de rolueuo. Escriba expresio
nes para las velocidades de flujo molar y msico del benceno, 1io(mol C6H(/S) y 1i,8(kg C6HJs),
en trminos de la velocidad total de flujo molar de la corriente, 1i(rnol/s).
Solucin
1i(mol/s)
mol
Problemas 157
(b) La alimentacin a un proceso intermitente o por lotes contiene cantidades equimolares de nitrge
no y metano. Escriba LU1a expresin para los kilogramos de nitrgeno en trminos de los moles to
tales 11(11101) de esta mezcla.
(e) gis.
Una Escriba
corriente que
una contienepara
expresin etano, propano yde
la velocidad butano tiene una
flujo molar del velocidad
etano, ,iE de flujoC2Hh),
(lbmol msico de
en 100.0
tr
minos de la fraccin msica de esta especie, XE
(d) Una corriente continua de aire hmedo contiene vapor de agua y aire seco, y este ltimo contiene
cerca de 21 molo/o de 02 y 79% de N2. Escriba expresiones para la velocidad de flujo molar del
02 y para las fracciones molares de H20 y 02 en el gas, en trminos de ,i1 (lbmol H20/s) y 1i2
(lbmol are seco/s).
(e) El producto de un reactor intermitente contiene NO, N02, y N201. La fraccin molar de NO es
0.400. Escriba una expresin para los gramosmol de N204 en trminos de 11(11101 de mezcla) y
YNoi<mol N02/mol).
4.5, (a) Dibuje un diagrama de flujo para la deshidrogenacin cataltica de propano a partir de la descrip
cin de este proceso que se inicia en la seccin 4.3a. Marque todas las corrientes de alimentacin.
producto e interconexin entre las unidades.
(b) Escriba descripciones claras del objetivo general del proceso y las funciones de cada unidad de
proceso (precalentador, reactor, torres de absorcin y agotamiento, y columna de destilacin).
4.6. Una co!u11111a de destilacin es una unidad de proceso en la cual la mezcla de alimentacin se separa
mediante mltiples vaporizaciones y condensaciones parciales para formar dos o ms corrientes de pro
ducto. La corriente de producto ligero es rica en los componentes ms voltiles de la mezcla de alimen
tacin (aquellos que se vaporizan con mayor facilidad) y la corriente de producto pesado es rica en los
componentes menos voltiles.
El siguiente diagrama de flujo muestra una columna de destilacin con dos corrientes de alimen
tacin y tres de producto:
0.03kg Blkg
0.97 kg Clkg
12001\g/h
0.70kg Nkg
Y4(kg Blkg)
zikg C/kg)
5300kg/h
X2(kg Nkg)
y (kg Blkg)
2
1715(1\glh)
0.60 kg Blkg
0.40 kg Cl1<g
(a) Cuntos balances de materia independientes pueden escribirse para este sistema?
(b) Cuntas velocidades de flujo y/o fracciones molares desconocidas deben especificarse para po
der calcular las dems? (Vea el ejemplo 4.34. Adems, recuerde lo que sabe acerca de las fraccio
nes molares de los componentes de una mezcla por ejemplo, la relacin entre x2 y y2.) Explique
brevemente su respuesta.
(e) Suponga que se dan valores para ,;,1 y x2. Plantee una serie de ecuaciones, con una incgnita cada
una, para las variables restantes. Encierre en un crculo la variable que despejara. (Una vez que se
calcula una variable en alguna de estas ecuaciones, sta puede aparecer en ecuaciones subsecuen
tes sin considerarse como incgnita.)
4,7. La extraccin lquida es una operacin que se usa para separar los componentes de una mezcla forma
da por dos o ms especies de lquidos. En el caso ms simple, la mezcla contiene dos componentes: un
soluto (A) y un solvente lquido (B). La mezcla se pone e11 contacto, en un recipiente con agitacin, con
un segundo solvente liquido (C), el cual tiene dos propiedades fundamentales: A se disuelve en l y B
es iruniscible o casi inmiscible en l. (Por ejemplo, B puede ser agua, C puede ser un aceite de hidro
carburo y A una especie soluble en agua o en aceite.) Parte de A se transfiere de 8 a C, y despus la fa.
se rica en B (el refinado) se separa de la fase rica en C (el extracto) en un tanque de decantacin. Si, en
158 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
otra etapa, el refinado se pone en contacto con C fresco, se transferir ms A hacia l. Este proceso pue
de repetirse hasta que se extrae casi toda la sustancia A de la B.
A continuacin aparece el diagrama de flujo de un proceso en el cual se extrae cido actico (A)
de una mezcla de este cido y agua (B), usando lhexanol (C), un lquido inmiscible con agua.
tiie(g/mn)
0.096 g CH3COOH/9
0.904 g C5H130H/g
4009/mn
0.1159 CH3COOH/g 0.005 g CH3COOH/g
0.885 g H20lg 0.995 g H20/g
(a) Cul es el nmero mximo de balances independientes de materia que pueden escribirse para es
te proceso?
(b) Calcule 1lc, 1lE y 1i1R empleando como base la velocidad de alimentacin dada de la mezcla y escri
biendo los balances en orden tal que nunca tenga una ecuacin que incluya ms de una incgnita.
(e) Calcule la diferencia entre la cantidad de cido actico en la mezcla de alimentacin y en la mez
cla aJ 0.5%, y demuestre que es igual a la cantidad que sale en la mezcla al 9.6%.
(d) Separar totalmente al cido actico del agua por destilacin es bastante difcil (vea el problema
4.6). y se separa con relativa facilidad del hexanol por destilacin. Dibuje el diagrama de flujo de
un proceso de dos unidades que podra emplearse para recuperar cido actico casi puro de una
mezcla de cido actico y agua.
4.8 En la Granja del Pollo Feliz los huevos se clasifican en dos tamaiios (grande y extra grande). Por des
gracia, el negocio no ha ido bien desde que se descompuso la mquina clasificadora de huevos de 40
aos de antigedad, y no ha habido fondos para comprar una nueva. En vez de ello, el viejo Fred, uno
de los empleados con mejor vista de la granja, porta en la mano derecha un sello que dice "grande", y
otro en la izquierda que dice "extra grande", y debe marcar cada huevo con el letrero adecuado cuando
ste pasa por la banda transportadora. Lnea abajo, otro empleado coloca los huevos en dos recipientes,
segn la marca que tengan. El sistema funciona bastante bien, considerando las circunstancias, pero el
viejo Fred tiene la mano pesada y rompe, en promedio, 30% de los 120 huevos que pasan frente a l por
minuto. Al mismo tiempo, al revisar la corriente de huevos "extra grandes" se observa una velocidad de
flujo de 70 huevos/min, de los cuales se rompen 25 huevos/min.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de este proceso.
(b) Escriba y resuelva los balances de huevos totales y huevos rotos de este clasificador de huevos.
(e) Cuntos huevos "grandes" salen de la planta por minuto y qu fraccin se rompe?
(d) Diga si el viejo Fred es diestro o zurdo.
4.9. Las fresas contienen cerca de 15% por peso de slidos y 85% por peso de agua. Para fabricar jalea de
fresas, se combina la fruta molida con azcar en una proporcin 45:55% en masa y la mezcla se calien
ta para evaporar el agua hasta que el residuo contiene un tercio de agua en masa.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de est proceso.
(b) Realice el anlisis de grados de libertad y demuestre que el sistema tiene cero grados de libertad
(es decir, el nmero de variables de proceso desconocidas es igual al nmero de ecuaciones que
las relacionan). En caso de que tenga demasiadas incgnitas, piense qu olvid hacer.
(e) Calcule cuntas libras de fresa se requieren para hacer una libra de jalea.
4.10. Trescientos galones de una mezcla que contiene 75.0% por peso de etanol (alcohol etlico) y 25% de
agua (gravedad especifica de la mezcla = 0.877) y cierta cantidad de una mezcla de 40.0% por peso
de etanol60% de agua (GE = 0.952) se combinan para producir una mezcla que contiene 60.0% por
peso de etanol. El objeto de este problema es determinar V40, el volumen necesario de la mezcla al 40%.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso de mezclado y realice el anlisis de grados de
libertad.
(b) Calcule V40.
4.11. Si el porcentaje de combustible en una mezcla de combustible y aire cae por debajo de cierto valor lla
mado lmite inferior de inflamabilidad (L/1), la mezcla no puede encenderse. Por ejemplo, el LII del pro
pano en aire es 2.05 mol% C3H3. Si el porcentaje de propano en una mezcla de propano y aire es mayor
a 2.05 mol%, la mezcla gaseosa puede encenderse al exponerse a una flama o chispa; si el porcentaje
es menor aJ Lll, la mezcla no encender. (Tambin hay un lmite superior de inflamabilidad, y para pro
pano en aire es de 11.4%.)
Problemas 159
Una mezcla de propano en aire que contiene 4.03 mol% de C3Hs (gas combustible) se alimenta a un
horno de combustin. Si hay problemas en el horno, se aade una corriente de aire puro (aire de ditucion
a la mezcla combustible antes de introducirla al horno para asegurarse de que la ignicin sea imposible.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de la unidad de mezclado de gas combustible y aire de di
lucin, suponiendo que el gas que entra al horno contiene propano en el LII y haga el anlisis de
grados de Jbertad.
(b) Si el propano fluye a una velocidad de 150 mol C3Hg/s en la mezcla original combustibleaire,
cul es la velocidad mnima de flujo molar del aire de dilucin?
(e) Cmo se comparara la velocidad real de alimentacin del aire de dilucin con el valor calcula
do en el inciso (b)?(>, <, =) Explique.
4.12. Se destilan 1000 kilogramos por hora de una mezcla que contiene partes iguales en masa de metano] y
agua. Las corrientes de producto salen por las partes inferior y superior de la columna de destilacin.
Se mide la velocidad de flujo del destilado pesado y se ve que es 673 kg/h, y se analiza la corriente de
destilado ligero y se encuentra que contiene 96.0% por peso de metano].
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso y haga el anlisis de grados de libertad.
(b) Calcule las fracciones msica y molar del metano] y las velocidades de flujo molar de metano!
y agua en la corriente del producto pesado.
(e) Suponga que se analiza la corriente de destilado pesado y se determina que la fraccin molar de
metano! es mucho mayor que el valor calculado en el inciso (b). Mencione todas las razones que
se le ocurran para esta discrepancia. Lncluya en su Jsta las posibles violaciones a las suposiciones
efectuadas en el inciso (b).
4.13. Un producto farmacutico, P, se fabrica en un reactor por lotes. El efluente del reactor pasa por un pro
ceso de purificacin para dar una corriente de producto final y otra de desecho. La carga inicial (ali
mentacin) del reactor y el producto final se pesan por separado y tambin se analiza el contenido
de P en el efluente del reactor, el producto final y la corriente de desecho. La calibracin del analizador
es una serie de lecturas de medicin, R, que corresponden a fracciones msicas conocidas de P, xp.
(a) Grafique los datos de calibracin del analizador en ejes logartmicos y determine una expresin
parax(R).
(b) La siguiente es la boja de datos de una corrida:
Lote#: 23601 Fecha: 4/10
Masa cargada al reactor: 2253 kg
Masa de producto purificado: 1239 kg
Anlisis del efluente del reactor: R = 388
Anlisis del producto final: R = 583
Anlisis de la corriente de desecho: R = 140
Calcule las fracciones msicas de P en las tres corrientes. Despus, calcule el porcentaje de rendi
miento del proceso de purificacin.
kg P en el producto final
Yp = X 100%
kg P en el efluente del reactor
(e) Suponga que es el ingeniero a cargo del proceso. Revisa esta hoja de datos y los clculos del inci
so (b), realiza clculos adicionales de balance y se da cuenta de que es imposible que todos los da
tos registrados para la corrida sean correctos. Indique cmo lo sabe, seale las posibles causas del
problema, diga cul de ellas es la ms probable y sugiera un paso para corregirla.
4.J 4. Una corriente de aire hmedo que contiene 1.00 mol% de H20(v) y el balance de aire seco, se va a hu
midificar para que adquiera un contenido 10.0 mol% de H20. Con este fin. se alimenta agua lquida a
travs de un flujmetro y se evapora hacia la corriente de aire. La lectura del flujmetro, R, es 95. Los
nicos datos de calibracin disponibles para el flujmetro son dos puntos garabateados en una hoja de
papel que indican que las lecturas R = 15 y R = 50 corresponden a las velocidades de flujo Ji=
40.0
ft3/h y V= 96.9 ft3/h, respectivamente.
(a) Suponiendo que el proceso est funcionando como debe, dibuje y marque el diagrama de flujo,
realice el anlisis de grados de libertad y estime la velocidad de flujo molar (lbmol/h) del aire hu
midificado (de salida).
160 Capitulo 4 Fundamentos de los balances de materia
(b) Suponga que se analiza el aire de salida y se determina que contiene slo 7% de agua en vez del 10%
que se desea. Mencione todos los motivos que se le ocurran para esta discrepancia. Concntrese en
las suposiciones que se efectuaron en el inciso (a) que pudieran haberse violado en el proceso real.
4.15. Una mezcla lquida contiene 60.0% por peso de etanol (E). 5.0% por peso de un soluto disuelto (S) y
el balance de agua. Se alimenta una corriente de esta mezcla a una columna de destilacin continua que
opera en estado estacionario. De ella salen corrientes de producto ligero y pesado. El diseo de la
co lumna requiere que las corrientes de producto tengan velocidades de flujo iguales y que la corriente
de producto ligero contenga 90.0% por peso de etanol y nada de S.
(a) Elija una base de clculo, dibuje y marque el diagrama completo del proceso. realice el anlisis de
grados de libertad y verifique que las incgnitas de los flujos de las corrientes y las
composicio
nes puedan calcularse. (No realice clculos todava.)
(b) Calcule (i) la fraccin msica de Sen la corriente de destilado pesado y (ii) la fraccin del
etanol en la alimentacin que sale en la corriente de producto pesado (es decir. kg E en la
corriente de producto pesado/kg E en la alimentacin) si el proceso funciona de acuerdo con el
diseo.
(e) Se dispone de un analizador para determinar la composicin de las mezclas etanolagua. La cur
va de calibracin del analizador es una lnea recta en ejes logartmicos de la fraccin msica del
etanol x(kg E/kg mezcla), contra la lectura del analizador, R. La lnea pasa por los puntos (R = 15,
x = 0.100) y R = 38. x = 0.400). Derive una expresin para x en funcin de R(x = ... ) basndose en
la calibracin, y sela para determinar el valor de R que se obtendra al analizar la corriente
de
destilado ligero.
(d) Suponga que toma y analiza una muestra de la corriente de destilado ligero. y la lectura que
ob tiene no es la calculada en el inciso (e), Suponga que el clculo del inciso (e) es correcto y que
el operador de la planta sigue el procedimiento adecuado al hacer el anlisis. Indique cinco
causas posibles y muy distintas para la desviacin entre Rmedida y Rprcdicha, incluyendo diversas
suposicio nes efectuadas al escribir los balances del inciso (e). En cada caso, sugiera qu podra
hacer el ope rador para comprobar si se trata en realidad de ese problema.
4.16. Dos soluciones acuosas de cido sulfrico que contienen 20.0% por peso de H2S04 (GE = J.l 39) y
60.0% en peso de H2S04 (GE= 1.498) se mezclan para formar una solucin 4.00 molar (GE= 1.213).
(a) Calcule la fraccin msica del cido sulfrico en la solucin de producto.
(b) Tomando como base 100 kg de la solucin de alimentacin al 20%. dibuje y marque el diagra
ma de flujo del proceso, marcando masas y volmenes y haga el anlisis de grados de libertad.
Calcule la proporcin de alimentacin (litros de solucin al 20%/litro de solucin al 60%).
(e) Qu velocidad de alimentacin de la solucin al 60% (1./h) se requerira para dar 1250 kg/h del
producto?
4.17. Una mezcla de pintura que contiene 25.0% de un pigmento y el balance de agua se vende en $18.00/kg,
y otra que contiene 12.0% de pigmento se vende en $10.00/kg. Si un minorista produce una mezcla de
pintura cor} 1 7.0% de pigmento, en qu precio ($/kg) deber venderla para obtener una ganancia de 10%?
4.18. Se hace pasar azcar hmeda, que contiene la quinta parte en masa de agua. por un evaporador en
el cual se evapora 85.0% del agua de entrada.
(a) Tomando como base 100 kg de alimentacin calcule: (i) xw. la fraccin msica de agua en el az
car hmedo que sale del evaporador. y (ii) la proporcin (kg H20 evaporada/kg de azcar hmedo
que sale del evaporador).
(b) Si se alimentan 1000 ton/da de azcar hmedo al evaporador, qu cantidad adicional de agua de
ber retirarse del azcar de salida para secarla en su totalidad, y qu ingresos anuales podrn es
perarse si el azcar seca se vende a $0.15/lbm?
(e) Se construye el evaporador para alcanzar la velocidad de produccin del inciso (b), se instala y
arranca, y se mide el contenido de agua del azcar parcialmente seca en das sucesivos de opera
cin. Se obtienen los siguientes resultados:
Da 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
xw 0.0513 0.0486 0.0500 0.0507 0.0541 0.0498 0.0512 0.0474 0.0511 0.0494
En corridas subsecuentes, es necesario parar el evaporador para darle mantenimiento cuando x.,.
desciende ms de tres desviaciones estndar respecto a la media de esta serie de corridas. Calcu
le los puntos finales de este rango.
{d) Considerando en conjunto los resultados de los incisos (a) y (e), Qu puede concluir respecto al
evaporador recin instalado?
Problemas 161
4.19. Un proceso de sedimentacin se usar para separar carbn pulverizado de pizarra. Se prepara una sus
pensin en agua de partculas de galena finamente divididas (sulfuro de plomo, GE= 7.44). La grave
dad especfica general de la suspensin es 1.48.
(a) Se cargan 400 kg de galena y una cantidad de agua en un tanque y se agita para obtener una sus
pensin uniforme con la gravedad especfica requerida. Dibuje y marque el diagrama de flujo
(marque las masas y los volmenes de galena y agua), realice el anlisis de grados de libertad y
calcule qu cantidad de agua (m3) debe alimentarse al tanque.
(b) Se agrega una mezcla de carbn y pizarra a la suspensin. El carbn flota y se retira. mientras que
la pizarra se hunde. Qu puede concluir de la gravedad especfica del carbn y de la pizarra?
(e) El proceso de separacin trabaja bien varias horas, pero luego comienza a formarse una regin de
lquido claro en la parte superior de la suspensin turbia y el carbn queda en el fondo de esta re
gin, y es ms difcil retirarlo. ,Qu podra estar causando este comportamiento y qu accin co
rrectiva podra tomarse? Qu puede decir ahora sobre la gravedad especifica del carbn?
4.20. Se hace pasar aire con 4.0 mol% de vapor de agua por una columna de bolitas de cloruro de calcio, las
cuales absorben 97.0% del agua y ningn otro constituyente del aire. El empacamiento de la columna
estaba seco al principio y tena una masa de 3.40 kg. Tras 5.0 horas de operacin, se vuelven a pesar
las bolitas y se ve que tienen una masa de 3.54 kg.
(a) Calcule la velocidad de flujo molar (mol/h) del gas de alimentacin y la fraccin molar de vapor
de agua en el gas producido.
(b) Se vigila la fraccin molar de agua en el gas producido y se determina que tiene el valor calcula
do en el inciso (a) durante las l O primeras horas de operacin. pero despus comienza a incremen
tarse. Cul es la causa ms probable del aumento? Si el proceso contina. cul llegar a ser la
fraccin molar de agua en el gas producido?
4.21. Una solucin acuosa diluida de H2S04 (Solucin A) se va a mezclar con otra que contiene 90.0% por
peso de H2S04 (Solucin B) para obtener una solucin al 75.0% por peso (Solucin C).
Solucin A
Solucin e
75% H2S04
_So_u_i_n_B--t,0.-i
90% H2S04 '-----'
Fiujmelro 8 MEZCLADOR
*4.22. Se producen sobre pedido corrientes de gas que contienen hidrgeno y nitrgeno en diferentes propor
ciones, mezclando gases de dos tanques de alimentacin: el Tanque A (fraccin molar de hidrgeno
= xA) y el Tanque B (fraccin molar de hidrgeno = x8). Los pedidos especifican la fraccin molar de
hidrgeno deseada, xp, y la velocidad de flujo msico de la corriente de producto 1i1p (kg/b).
(a) Suponga que las composiciones de la alimentacin del tanque son xA = 0.10 mol H2/mol y xa
= O.SO mol H2/mol, y la fraccin molar mezclacorriente deseada y la velocidad de flujo msico
son xp = 0.20 mol H2/mol y 1i1p = 100 kg/h. Dibuje y marque el diagrama de flujo y calcule las ve
locidades de flujo molar necesarias de las mezclas de alimentacin 11A (kmol/h) y ii8 (kmol/h).
(b) Derive una serie de frmulas para 11A y 1ia en trminos de XA, xa, xp y 1lp y prubelas empleando
los valores del inciso (a).
(e) Escriba una hoja de clculo que tenga como encabezados de las columnas XA, xa, xp, 1i1p, ,iA y ,i8.
La hoja debe calcular los valores para las dos ltimas columnas correspondientes a los datos de
las primeras cuatro. En las primeras seis filas de datos de la hoja haga los clculos para xA = 0.1
O, xa = 0.50, y xr = O.JO, 0.20, 0.30, 0.40, O.SO y 0.60, todos para m = 100 kg/h. Luego, repita
en
las seis filas siguientes los clculos para los mismos valores de xA, x8 y .rp para 1ilp = 250 kg/h.
Explique cualquier resultado que parezca extrao o imposible.
(d) Introduzca las frmulas del inciso (b) a un programa para resolver ecuaciones. Corra el programa
para determinar ,A y 1ie para los 12 conjuntos de valores de las variables de entrada que se dan en
el inciso (e) y explique cualquier resultado fsicamente imposible.
4.23. El rin artificial es un dispositivo que retira agua y metabolitos de desecho de la sangre. En el he
modializador de fibras huecas, un dispositivo de este tipo, la sangre fluye desde una arteria hacia el
interior de un haz de fibras huecas de acetato de celulosa, y el fluido de dilisis, que contiene agua y
varias sales en solucin, fluye por el exterior de las fibras. El agua y los rnetabolitos de desecho so bre
todo urea, creatinina, cido rico e iones fosfato pasan a travs de las paredes de las fibras hacia el
fluido dializante de dilisis y la sangre purificada regresa a una vena.
Fluido dializante
u t t
nA
--- -
-- Sangre
?1i 1 -
- -
t -. .
1 1.....
-
t +
t
- - _. - .-/ purificada
,_,,/ _./ _./ que pasa a
una vena
Dializado
En cierto momento durante una dilisis, las condiciones en la sangre arterial y venosa son las si
guientes:
(a) Calcule las velocidades a las cuales se retiran agua y urea de la sangre.
(b) Si el fluido de dilisis entra a una velocidad de 1500 m.Umin y la solucin de salida (dializado)
sale casi a la misma velocidad, calcule la concentracin de urea en el dializado.
(e) Suponga que se desea reducir el nivel de urea del paciente de un valor inicial de 2.7 mg/mL a un
va lor final de l.1 mg/mL. Si el volumen sanguneo total es 5.0 litros y la velocidad promedio de
elimi nacin de urea es la obtenida en el inciso (a), cunto tiempo debe someterse a dilisis el
paciente? (lgnore la prdida en el volumen sanguneo total debida a la eliminacin de agua en el
dializador.)
Problema de computadora.
Problemas 163
4.24. El mtodo de dil11ci11 del rastreador es una tcnica que se emplea para determinar las velocidades
de flujo de los fluidos en canales donde no pueden usarse dispositivos como rotmetros y medidores de
orificio (p. ej .. ros, vasos sanguneos y tuberas de gran dimetro). Una corriente de una sustancia f-
cil de medir (el rastreador) se inyecta al canal a una velocidad conocida y se mide la concentracin de
dicho rastreador en un punto suficientemente lejano corriente abajo del punto de inyeccin, como para
que el rastreador se baya mezclado por completo con el fluido en movimiento. A mayor velocidad de
flujo del fluido, menor concentracin del rastreador en el punto de medicin.
Una corriente de gas que contiene J .50 mol% de C02 fluye por una tubera. Se inyectan 20 kilo
gramos de C02 por minuto a dicha tubera. Se toma una muestra del gas en un punto de la lnea a 150
metros corriente abajo del punto de inyeccin. y se ve que contiene 2.3 mol% de C02
(a) Estime la velocidad de flujo del gas (kmol/min) corriente arriba respecto al punto de inyeccin.
(b) Transcurren 18 segundos desde el instante en que se inyecta por primera vez el C02 adicional has
ta el momento en que la concentracin de C02 comienza a aumentar en el punto de medicin. Su
ponga que el rastreador viaja a la velocidad promedio del gas en la rubera (es decir, ignorando la
difusin del C). y calcule su velocidad promedio (mis). Si la densidad molar del gas es 0.123
kmol/m3 qu dimetro tiene la tubera?
4.25. Se aplica una variacin del mtodo de dilucin del rastreador (vea el problema anterior) para medir el
volumen sanguineo total. Una cantidad conocida de un rastreador se inyecta al torrente sanguneo y se
dispersa de manera uniforme en todo el sistema circulatorio. Despus se toma una muestra de sangre,
se mide la concentracin de rastreador en ella y se utiliza la concentracin medida [que es igual a (ras
treador inyectado)/(volumen saoguineo total) si no se pierde rastreador a travs de las paredes de los va
sos sanguineos] para determinar el volumen total de sangre.
En un experimento como ste, 0.60 cm3 de una solucin que contiene 5.00 mg/L de tinte se inyec
tan a la arteria de un adulto. Cerca de diez minutos despus. cuando el rastreador ha tenido tiempo su
ficiente para distribuirse de manera uniforme en el torrente sanguneo, se toma una muestra de sangre
y se coloca en la celdilla de la muestra de un especrrofotmetro. Un haz de luz pasa por la cmara y el
espectrofotmetro mide la intensidad del haz transmitido e indica el valor de absorbancia de la solucin
(cantidad que aumenta con la cantidad de luz absorbida por la muestra). El valor que aparece es 0.18.
La curva de calibracin de absorbancia A contra la concentracin del rastreador C (mg de tinte/litro de
sangre) es una recta que pasa por el origen y el punto A= 0.9, C = 3 g/L). Con estos datos, estime el
volumen sanguneo total del paciente.
4.26. La absorcin o lavado de gases es un mtodo que se usa con frecuencia para retirar, de los gases de de
secho de los procesos de manufactura quimica y combustin, las especies indeseables desde el punto
de vista ecolgico. El gas de desecho se pone en contacto con un solvente liquido en el cual son muy
solubles los contaminantes potenciales y las dems especies del gas de desecho son casi insolubles. La
mayora de los contaminantes quedan en la solucin y salen de la torre lavadora con el efluente lqui
do, y el gas limpio se descarga a la atmsfera. El efluente lquido puede descargarse a una laguna de
desechos o someterse a otros tratamientos para recuperar el solvente y/o transformar al contaminante a
una especie que pueda liberarse de manera segura al ambiente.
Un gas de desecho que contiene S02 (un precursor de la lluvia cida) y otras especies (que se de
signarn de manera colectiva como A) se alimenta a una torre lavadora, donde se pone en contacto con
el solvente (B), que absorbe el S02. La velocidad de alimentacin del solvente a la torre es 1000 L/min.
La gravedad especifica del solvente es 1.30. La absorcin de A y la evaporacin de B en la torre lava
dora pueden ignorarse.
Corriente3
Gas efluente [A(g}, S0 (g)J
2
Y3 (kmol SOiJ<mol)
Descarga a la atmsfera
Corriente 2
Disolvente de alimentacin [B(l)I
IOOOUmin Corriente 4
Liquido efluente [B(I), S0 (disuello)J
2
.-4(kgSOtl<g)
Descarga a la laguna de desechos o a mayor procesado
Comente 1
Gas de desecho (A(g), SO:z(g)J
y1 (kmol SOiJ<mol)
El gas de la torre se eleva a travs de una serie de platos (placas metlicas perforadas con muchos ori
ficios pequeos) y el solvente fluye sobre los platos y a travs de los bajantes a los platos inferiores. De
las perforaciones de cada plato emergen burbujas de gas y se elevan a travs del lquido que los cubre.
y esto permite que el S02 se difunda de las burbujas pasando a la solucin.
164 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
La velocidad de flujo volumtrico del gas de alimentacin se determina con un medidor de orificio,
y un manmetro diferencial de mercurio se utiliza para medir la cada del presin a travs del orificio. Los
datos de calibracin del medidor son los siguientes:
/,(111111) V(m3/min)
100 142
200 204
300 247
400 290
p(
mol ) = l 2.2P(atm)
litros T(K)
donde P y T son la presin absoluta y la temperatura del gas. Un detector electroqumico se emplea pa
ra medir la concentracin de S02 en las corrientes de gas de entrada y salida: el S02 del gas muestrea
do se absorbe en una solucin a la cual se aplica un voltaje fijo, y la fraccin molar de S02 en el
gas se determina a partir de la corriente resultante. La curva de calibracin del analizador es una
recta en uDa grfica semilogaritmica de y(mol S02/moles totales) contra R (lectura del analizador). la
cual pasa
por los siguientes puntos:
y(escala de log) R(escala rectangular)
0.00166 20
0.1107 90
T= 75F }
P = 150 psig gas de alimentacin
h(medidor de ouficio) > 21 O mm
R(S02 analizador) = 82.4
R(S02 analizador) = 11.6 (gas de salida)
(a) Dibuje y marque en su totalidad el diagrama de flujo del proceso. Lncluya en el marcado las velo
cidades de flujo molar y las fracciones molares de S02 de las corrientes de gas, y las velocidades
de flujo msico y las fracciones de masa de S02 en las corrientes de lquido. Demuestre que la to
rre lavadora tiene cero grados de libertad.
(b) Determine (i) la frmula para calibrar el medidor de orificio graficando V contra h en ejes loga
rtmicos y (i i) la frmula para calibrar el analizador de S02.
(e) Calcule (i) la fraccin msica de S02 en la corriente de efluente lquido y (ii) la velocidad a la cual
se retira el S02 del gas de alimentacin (kg S02/min).
(d) Los dimetros de los platos de la columna lavadora por lo general miden de I a 5 metros y los de
las perforaciones de 4 a 12 mm, lo cual causa la formacin de muchas burbujas diminutas en el l
quido de cada plato. Piense en las ventajas de que las burbujas sean lo ms pequeas posible.
*4.27. La torre lavadora de S02 descrita en el problema 4.26 se usar para reducir la fraccin molar de
S02 en el gas de desecho a un nivel que cumpla con los reglamentos de control de calidad del aire.
La ve locidad de alimentacin del solvente debe ser lo bastante alta para mantener la fraccin msica
de S02 en el lquido de salida por debajo de un valor mximo determinado.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de la torre. Marque, junto con las velocidades de flujo
mo lar y las fracciones molares de S02 de las cuatro corrientes del proceso, la temperatura y la
presin del gas de alimentacin [T1(F), P1(psig)], la lectura del medidor de orificio de
alimentacin del
gas ['11(111111)], la lectura del analizador de S02 para el gas de alimentacin (Ri), la velocidad
de flujo volumtrico del solvente que entra a la columna [ V2(m3/min)], y la lectura del analizador de
S02 para el gas de salida (R3). (Las unidades de temperatura y presin se toman de las curvas
de calibracin de los manmetros empleados para medir estas variables.)
(b) Derive una serie de ecuaciones que relacione todas las variables marcadas en el diagrama de flu
jo. Estas ecuaciones deben incluir las frmulas de calibracin calculadas en el inciso (b) del pro
blema 4.26. Determine cuntos grados de libertad tiene el sistema de proceso.
En el resto del problema se le proporcionarn valores de las variables medidas de la corrien
te de alimentacin de gas [T1(F), Pi(psig), hi(mm) y Ri], la fraccin molar mxima permitida de
S02 en la solucin de salida [x4), y la fraccin molar de S02 especificada en el gas de salida (n),
y se le pedir que calcule la lectura esperada del analizador de S02 para el gas de salida (R3) y la
velocidad mnima de flujo volumtrico del solvente (2). En el inciso (e) se utilizar una hoja de
clculo para las estimaciones necesarias, y en el (d) se pide un clculo independiente aplicando un
programa para resolver ecuaciones.
(e) Haga una hoja de clculo para almacenar los valores de entrada de Ti, Pi, h1 Ri, x.; y y3, y
para calcular R3 y V2. En las cuatro primeras filas inserte los valores Ti= 75, Pi= 150, hi = 210,
R =
82.4, x4 = 0.10. y y3 = 0.05. 0.025, 0.01. 0.005 y 0.001. En las cinco filas siguientes inserte los
mismos valores de entrada, pero haga que x, = 0.02. En una misma grfica, dibuje las curvas de Ji2
contra y3 para cada uno de los dos valores dados de x4 (de preferencia, use el programa de hoja
de clculo para generar la grfica). Explique de manera breve la forma de las curvas y la
posicin
de una respecto de la otra.
(d) Introduzca las ecuaciones del inciso (b) en un programa para resolver ecuaciones. Use dicho pro
grama para calcular R3 y Ji2 que corresponden a Ti = 75, Pi = 150. hi = 21 O. Ri = 82.4. x.; = 0.1
O y y3 = 0.05, 0.025. O.O 1, 0.005 y 0.00 l. y despus Ti = 75, Pi = 150, hi = 21 O, R, = 82.4, .,4
=
0.02 y y3 = 0.05, 0.025, 0.01, 0.005 y 0.001. Si no lo hizo en el inciso (e), dibuje en una misma
grfica las curvas de Ji2 contra y3 para cada uno de los dos valores dados de x.; y explique con
bre vedad la forma de las curvas y la posicin de una respecto de la otra.
4.28. El siguiente es el diagrama de flujo marcado para un proceso de dos unidades en estado estacionario,
indicando las fronteras para denotar los subsistemas sobre los cuales pueden hacerse balances. Indique
el nmero mximo de balances que es posible escribir para cada subsistema y el orden en el cual escri
bira dichos balances para determinar las variables desconocidas del proceso. (Vea el ejemplo 4.41.)
800gfs
11
11
1
:m,(gts) ,- : m2'gts) 1
1 11
11
y(g Blg)
0.200gA/g
.1
11
UNIDAD
1 I x1(gA/g)
1
'.. ! x2(9A/9)
'
1
UNIDAD
2
11
I I
11
z(g Cfg)
r:
I t
0.800g Blg t
11
1 ---- (1x2Y2)(g C/g) n'!3(gls)
,1
---------------------------------- 1
0.012gA/g
0.58g B/g
100 9 Ns 0.430 g C/g
4.29. Una mezcla lquida que contiene 30.0 mol% de benceno (B), 25.0% de tolueno (T), y el resto de xile
no (X) se alimenta a una columna de destilacin. El producto pesado contiene 98.0 mol% de X y nada
de B, y 96.0% de X en la alimentacin se recupera en esta corriente. El producto ligero se alimenta a
una segunda columna. El destilado ligero de la segunda columna contiene 97.0% de Ben la alimenta
cin a esta columna. La composicin de esta corriente es 94.0 mol% de B y el balance de T.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo para este proceso y haga el anlisis de grados de libertad pa
ra probar que, para una base de clculo supuesta, es posible determinar las velocidades de flujo
molar y las composiciones de todas las corrientes del proceso a partir de la informacin dada. Es
criba en orden las ecuaciones que resolvera para calcular las variables desconocidas del proceso.
En cada ecuacin (o par de ecuaciones simultneas), encierre en un crculo Ja(s) variable(s) que
despejara. No realice los clculos.
(b) Calcule (i) el porcentaje de benceno en la alimentacin del proceso (es decir, la alimentacin a la
primera columna) que emerge en el producto ligero de la segunda columna y (ii) el porcentaje de
rolueno en la alimentacin del proceso que emerge en el producto pesado de la segunda columna.
4.30. Se hace pasar, por una serie de 10 evaporadores, agua de mar que contiene 3.50% por peso de sal. En
cada una de las 1 O unidades se evaporan cantidades casi iguales de agua y despus se condensan y com
binan para obtener una corriente de producto de agua dulce. La salmuera que sale de cada evaporador,
excepto del dcimo, se alimenta al evaporador siguiente. La salmuera que sale del dcimo evaporador
contiene 5.00% por peso de sal.
166 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
{a) Dibuje un diagrama de flujo del proceso que muestre el primer, cuarto y dcimo
evaporadores.
Marque todas las corrientes que entran y salen de estas tres unidades.
(b) Escriba en orden el conjunto de ecuaciones que resolvera para determinar el rendimiento fraccio
nario de agua dulce del proceso (kg H20 recuperada/kg H20 en la alimentacin del proceso) y el
porcentaje por peso de sal en la solucin que sale del cuarto evaporador. No debe haber ms
de una variable previamente indeterminada en cada ecuacin que escriba. Encierre en un crculo la
variable que despejara en cada ecuacin. No haga los clculos.
(e) Resuelva las ecuaciones derivadas en el inciso (b) para obtener las dos cantidades que se especifican.
4.31. Una mezcla lquida equimolar de benceno y rolueno se separa por destilacin en dos corrientes de pro
ducto. El diagrama del flujo del proceso y una descripcin muy simplificada de lo que ocurre en el mis
mo se dan a continuacin:
Alimentacin
COLUMNA DE
100mol DESTILACIN
0.500 mol 8/mol
0.500 mol Timol
Ebulficin
y8[mol B(v)/mol]
Producto pesado
x [mol 8(1)/mol]
HERVIDOR 8
Dentro de la columna, la corriente de lquido fluye hacia abajo y la corriente de vapor asciende. Parte
del lquido se evapora y parte del vapor se condensa en cada punto de la columna. El vapor que sale por
la parte superior de la columna, que contiene 97 mol% de benceno, se condensa por completo y se di
vide en dos fracciones iguales: una se toma como corriente de producto ligero y la otra (el reflujo) se
recircula hacia la parte superior de la columna. La corriente de producto ligero contiene 89.2% del ben
ceno alimentado a la columna. El lquido que sale por la parte inferior de la columna se alimenta a un
recaJentador parcial, donde se vaporiza 45% del mismo. El vapor generado en el recalentador (el reca
lentado) se recircula para que se transforme en la corriente ascendente de vapor en la columna, y el l-
quido residual del recalentador se toma como corriente de producto pesado. Las composiciones de las
columnas que salen del recalentador cumplen la siguiente relacin:
Ya I (1 Ya) = 2.25
xa /(l-x8)
donde YB y xa son, respectivamente, las fracciones molares de benceno en las corrientes de vapor y lquido.
(a) Tomando como base una alimentacin de 100 moles a la columna, dibuje y marque el diagrama
de flujo en su totalidad. Haga el anlisis de grados de libertad para cada uno de los cuatro siste
mas (proceso total, columna, condensador y recalentador), e identifique un sistema con el cual po
dra iniciar en forma adecuada el anlisis del proceso (uno que tenga cero grados de libertad).
(b) Escriba en orden las ecuaciones que resolvera para determinar todas las variables
desconocidas del diagrama de flujo, y encierre en un crculo la variable que despejara en cada
ecuacin. No ha ga clculos todava.
(e) Calcule el contenido molar de los productos ligero y pesado, la fraccin molar de benceno en el
producto pesado, y el porcentaje de recuperacin de tolueno en este ltimo ( l 00 X moles de to
lueno recuperados/mol de tolueno en la alimentacin).
4.32. El jugo de naranja fresco contiene 12.0% por peso de slidos y el resto es agua. y el jugo de naranja
concentrado contiene 42.0% por peso de slidos. Al principio se usaba un solo proceso de evaporacin
para concentrarlo, pero los constituyentes voltiles del jugo escapaban con el agua, y el concentrado
Problemas 167
perda sabor. El proceso actual resuelve este problema derivando (bypass) una fraccin del jugo fresco
antes del evaporador. El jugo que entra al evaporador se concentra hasta 58% por peso de slidos y la
corriente de producto del evaporador se mezcla con la corriente derivada de jugo fresco hasta que se lo
gra la concentracin final deseada.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo de este proceso, ignorando la vaporizacin de cualquier otro
componente del jugo que no sea agua. Primero compruebe que el subsistema que contiene el punto
donde se separa la corriente de derivacin de la alimentacin del evaporador tiene un grado de liber
tad. (Si piensa que tiene cero grados, trate de determinar las variables desconocidas asociadas con
este sistema). Despus, baga el anlisis de grados de libertad para el sistema total, el evaporador y el
punto de mezcla de la corriente derivada y el producto del evaporador, y escriba en orden las ecua
ciones que resolvera para determinar todas las variables desconocidas de las corrientes. Encierre en
un crculo la variable que despejara en cada ecuacin, pero no haga ningn clculo.
(b) Estime la cantidad de producto (concentrado al 42%) obtenido por cada 100 kg de jugo fresco ali
mentados al proceso y la fraccin de la alimentacin que se desva del evaporador.
(e) La mayora de los ingredientes voltiles que dan sabor al concentrado estn en el jugo fresco que
se desva del evaporador. Se podran obtener ms de estos ingredientes en el producto final eva
porando (digamos) hasta 90% de slidos en lugar de 58%; entonces se podra hacer una derivacin
mayor de jugo fresco y lograr as un producto aun ms sabroso. Sugiera los posibles inconvenien
tes de esta propuesta.
4.33 El agua de desecho de una planta de acabado de metales contiene un corriente con 5.15% por peso de
cromo. Cr. La corriente de desecho se alimenta a una unidad de tratamiento que elimina 95% del cro
mo en la alimentacin y lo recircula a la planta. La corriente de lquido residual que sale de la unidad
de tratamiento se enva a una laguna de desechos. La unidad de tratamiento tiene una capacidad mxi
ma de 4500 kg de agua de desecho/h. Si el agua de desecho sale de la planta de acabado a mayor velo
cidad que la capacidad de la unidad de tratamiento. el exceso (cualquier cantidad superior a 4500 kg/h)
se deriva de la unidad, se mezcla con el lquido residual que sale de la unidad, y la corriente combina
da pasa a la laguna de desechos.
Agua de desecho
m5(kg/h) t115(kg/h)
A la laguna de desechos
(a) Sin suponer una base de clculo, dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso.
(b) El agua de desecho sale de la planta de acabados a una velocidad de m, = 6000 kglh. Calcule la ve
locidad de flujo del lquido hacia la laguna, I16(kglh), y la fraccin msica de Cr en este liquido,
X6(kg Cr/kg).
(e) Calcule la velocidad de flujo del lquido hacia la laguna y la fraccin msica de Cr en este lqui
do para ,i11 variando desde 1000 kg/h hasta 10,000 kg/h por incrementos de 1000 kg/h. Trace una
grfica de X6 contra ,n1 (Sugerencia: utilice una hoja de clculo.)
(d) La compaa lo contrata como consultor para ayudarles a determinar si deben aumentar la capaci
dad de la unidad de tratamiento para incrementar la recuperacin de cromo. Qu necesitara sa
ber para hacer esta determinacin?
4.34. Se emplea el proceso de evaporacin y cristalizacin descrito en el ejemplo 4.52 para obtener sulfato
de potasio slido de una solucin acuosa de esta sal. La alimentacin fresca al proceso contiene 19.6%
por peso de K2S04. La torta de filtracin hmeda consta de cristales slidos de K2S04 y una solucin
de K2S04 de 40.0% por peso, con una proporcin de 10 kg de cristales/kg de solucin. El filtrado, que
tambin es una solucin al 40.0%, se recircula para unirlo con la alimentacin fresca. Un 45%
del agua que se alimenta al evaporador se evapora. El evaporador tiene una capacidad mxima de 175
kg de agua evaporada/s.
168 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
(a) Suponga que el proceso opera a su capacidad mxima. Dibuje y marque el diagrama de flujo y ha
ga el anlisis de grados de libertad para el sistema total, el punto de mezcla de la recirculacin con
la alimentacin fresca, el evaporador y el cristaLizador. Despus escriba, en un orden eficiente (re
duciendo al mnimo las ecuaciones simultneas}, las ecuaciones que resolvera para determinar to
das las variables desconocidas de las corrientes. Encierre en un crculo la variable que despejara
en cada ecuacin, pero no haga los clculos.
(b) Estime la velocidad mxima de produccin del K2S04 slido, la velocidad a la cual debe propor
cionarse la alimentacin fresca para alcanzar esa velocidad de produccin, as como la relacin
kg recirculados/kg de alimentacin fresca.
(e) Calcule la composicin y la velocidad de alimentacin de la corriente que entra al cristalizador si
la escala del proceso se ajusta a 75% de su capacidad mxima.
(d) La torta de filtracin hmeda se somete a otra operacin despus de salir del filtro. Sugiera cul
podra ser. Adems, haga una lista de los que cree seran los costos de operacin principales de es
te proceso.
*(e) Emplee un programa de computadora para resolver las ecuaciones derivadas en el inciso (a). Com
pruebe que obtiene las mismas soluciones determinadas en el inciso (b).
4.35. En una torre de absorcin (o absorbedor) se pone en contacto un gas con un lquido en condiciones
tales, que una o ms especies del gas se disuelven en el lquido. En la torre de agotamiento (o desor
bedor) tambin se pone en contacto un gas con un lquido, pero en condiciones tales que uno o ms com
ponentes de la alimentacin lquida se desprenden de la solucin y salen de la torre junto con el gas.
Un proceso, compuesto por una torre de absorcin y otra de agotamiento, se utiliza para separar
los componentes de un gas que contiene 30.0 mol% de dixido de carbono y el resto de metano. Una
corriente de este gas se alimenta a la parte inferior del absorbedor, Un lquido que contiene 0.500 mol%
de CO.disuelto y el balance de metano! se recircula de la parte inferior del desorbedor y se alimenta a
la parte superior del absorbedor, El gas producido que sale por la parte superior del absorbedor contie
ne 1.00 mol% de C02 y casi todo el metano alimentado a la unidad. El solvente lquido rico en
C02
que sale de la parte inferior del absorbedor se alimenta a la parte superior del desorbedor y una corrien
te de nitrgeno gaseoso se alimenta por la parte inferior del mismo. Noventa por ciento del C02 del l-
quido alimentado al desorbedor sale de la solucin en la columna, y la corriente de nitrgeno/C02 que
sale de sta pasa a la atmsfera a travs de una chimenea. La corriente de lquido que sale de la torre
de agotamiento es la solucin al 0.500% de C02 que se recircula al absorbedor.
El absorbedor opera a temperatura T y presin P y el desorbedor opera a T., y P5 Se puede su
poner que el metano! no es voltil es decir, que no pasa a la fase de vapor en las columnas y es po
sible considerar que el N2 es insoluble en metano!.
(a) Explique, en sus propias palabras. el objetivo general de este proceso de dos unidades y las fun
ciones del absorbedor y el desorbedor en el proceso.
(b) Las corrientes que se alimentan a la parte superior de cada torre tienen algo en comn, al igual
que las corrientes que se alimentan a la parte inferior de stas. Qu tienen en comn y por qu?
(e) Tomando 100 mol/b del gas alimentado al absorbedor como base, dibuje y marque el diagrama de
flujo del proceso. Para el gas que sale del desorbedor, marque las velocidades de flujo molar
de los componentes en vez de la velocidad total de flujo y Las fracciones molares. Haga el anli
sis de grados de libertad y escriba en orden las ecuaciones que resolvera para determinar todas las
variables desconocidas de las corrientes, exceptuando la velocidad de flujo del nitrgeno que en-
tra y sale del desorbedor. Encierre en un crculo la(s) variable(s) que resolvera en cada ecuacin
(o conjunto de ecuaciones simultneas), pero todava no haga clculos.
(d) Determine la eliminacin fraccionaria de C02 en el absorbedor (moles absorbidos/moles en la ali
mentacin gaseosa) y la velocidad de flujo molar y composicin del lquido alimentado a la torre
de agotamiento.
(e) Calcule la velocidad de alimentacin molar de gas al absorbedor necesaria para producir en el ab
sorbedor una velocidad de flujo de producto gaseoso de LOOO kg/b.
(t) Podra decir si T5 es mayor o menor que r.? Explique por qu. (Sugerencia: piense en lo que ocu
rre cuando se calienta una bebida carbonatada y lo que desea que ocurra en el desorbedor.) Qu
relacin guardan Ps y P0?
(g) Qu propiedades del metano! supone que lo hacen el solvente de eleccin para este proceso? (En
trminos ms generales, qu buscara para elegir un solvente para un proceso de absorcinago
tamiento destinado a separar un gas de otro?)
'Problema de computadora.
Problemas I 69
4.36. En la produccin de un aceite de frijol, que contiene 13.0% por peso de aceite y 87.0% de slidos. se
muelen las semillas y se alimentan a un tanque con agitacin (el extractor'[ junto con una corriente de
recirculacin de nhexa110 lquido. La proporcin de alimentacin es 3 kg de hexano/kg de frijol. Las
semillas molidas se suspenden en el lquido y casi todo el aceite de stas se extrae con hexano. El
efluente del reactor pasa a un filtro. La torta de filtracin contiene 75.0% por peso de slidos de frijol
y el resto de aceite de semilla y hexano, estos dos ultimes en la misma proporcin a la cual emergen
del extractor. La torta de filtracin se desecha y el filtrado lquido se alimenta a un evaporador con ca
lentamiento, en el cual se vaporiza el hexano y el aceite permanece como lquido. El aceite se almace
na en tambores y se embarca. A continuacin, se enfra y condensa el vapor de hexano, y el condensado
de hexano lquido se recircula al extractor.
Condensador
CsH14(1)
C6H14(v)
EXTRACTOR
FILTRO EVAPORADOR
CsH14(I)
t
Frijol Torta de filtracin Aceite
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso. haga el anlisis de grados de libertad y escriba
en un orden eficiente las ecuaciones que resolvera para determinar todas las variables desconoci
das de las corrientes, y encierre en un crculo las variables que despejara.
{b) Calcule el rendimiento obtenido de aceite de frijol (kg de aceite/kg de frijol alimentado), la ali
mentacin necesaria de hexano fresco (kg de C6H1./kg de frijol alimentado), y la relacin entre la
recirculacin y la alimentacin fresca (kg de hexano recirculado/kg de alimentacin fresca).
(e) Se sugiere la posibilidad de agregar un cambiador de calor al proceso. Esta unidad de proceso cons
tada de un paquete de tubos metlicos paralelos contenidos en una coraza externa, El filtrado lquido
pasara del filtro hacia el interior de estos tubos y luego al evaporador. El vapor caliente de
hexano
fluira, en su camino del evaporador al extractor, por la coraza, pasando por el exterior de los tubos y
calentando el filtrado. Cmo podra reducir los costos de operacin el hecho de incluir esta unidad?
(d) Sugiera pasos adicionales para mejorar la economa del proceso.
4.37. El siguiente es el diagrama de proceso del lavado de camisas del Servicio "Burbujas", Su Ropa Limpia
en 24 Horas, Lnc. Las camisas se remojan en una tina con agitacin que contiene el detergente Whizzo
(Wh), y despus se exprimen y se envan a la fase de enjuague. El detergente sucio se enva a un filtro
que retira la mayor parte de la mugre y, una vez limpio, se recircula para unirlo a una corriente de Whiz
zo puro, y la corriente combinada sirve como alimentacin para la tina de lavado.
Wh
Camisas sucias Camisas limpias
TINA CON 8%Wh
l
_w_h-'-p o....,9__._Wh_--tIAGITACIN 87% Wh
FILTRO
Wh recirculado
' '
+
Datos:
J. Cada 100 lbm de camisas sucias contienen 2.0 lbm de suciedad.
2. El lavado elimina 95% de la mugre en las camisas sucias.
3. Por cada 100 lb111 de camisas sucias, salen 25 lb111 de Whizzo con las camisas limpias y se devuel
ven 22 lb111 a la tina por el proceso de exprimido.
4. El detergente que entra a la tina contiene 97% de Whizzo y el que entra al filtro contiene 87%. La
mugre hmeda que sale del filtro contiene 8.0% de Whizzo.
170 Caprulo 4 Fundamentos de los balances de materia
(a) Qu cantidad de Wbizzo puro debe proporcionarse por cada 100 lb111 de camisas sucias?
(b) Cul es la composicin de la corriente de recirculacin?
4.38. Un frmaco (D) se produce a partir de las hojas de una planta tropical por un proceso de extraccin en
tres etapas. Se requieren cerca de 1000 kg de hojas para producir I kg del frmaco. El solvente para la
extraccin (S) es una mezcla que contiene 16.5% por peso de etanol (E) y el balance de agua (W). El
siguiente proceso se lleva a cabo para extraer el frmaco y recuperar el solvente.
l. Un tanque de mezclado se carga con 3300 kg de S y 620 kg de hojas. Esta mezcla se agita va
rias horas, durante las cuales una porcin del frmaco contenido en las hojas pasa a la solu
cin. Luego, el contenido del mezclador se descarga a travs de un filtro. El filtrado lquido, que
lleva cerca del 1 % de las hojas alimentadas al mezclador, se bombea a travs de un tanque de al
macenamiento y la torta slida (hojas agotadas y lquido de arrastre) se enva a un segundo mez
clador. El lquido de arrastre tiene la misma composicin que el filtrado y una masa igual a 15%
de la masa de lquido que se carga al mezclador. El frmaco extrado tiene un electo insignifican
te sobre la masa y el volumen total de las hojas agotadas y el filtrado.
2. El segundo mezclador se carga con las hojas agotadas en el primer mezclador y con el filtrado que
procede del lote previo en LUl tercer mezclador. Las hojas se extraen por varias horas ms, y el con
tenido del mezclador se descarga a un segundo filtro. El filtrado, que contiene 1 % de las hojas ali
mentadas al segundo mezclador. se bombea al mismo tanque ele almacenamiento que recibi el
nitrado del primer mezclador y la torta slida hojas agotadas y lquido de arrastre se enva al
tercer mezclador. La masa del lquido de arrastre es 15% de la masa del lquido que se carg en el
segundo mezclador.
3. El tercer mezclador se carga con las hojas agotadas en el segundo mezclador y con 2720 kg del
solvente S. El contenido del mezclador se filtra: el filtrado, que contiene 1 % de las hojas alimen
tadas al tercer mezclador. se recircula al segundo mezclador y la torta de filtracin slida se des
carta. Como antes. la masa del lquido de arrastre ele la torta de filtracin slida es 15% ele In masa
del lquido que se carg en el mezclador.
4. El contenido del filtrado del tanque de almacenamiento se filtra para retirar las hojas agotadas que
contiene, y la torta de filtracin hmeda se comprime para recuperar el lquido de arrastre, el cual
se combina con el filtrado. Una cantidad insignificante de lquido queda en la torta hmeda. El fil
trado, que contiene D, E y W. se bombea a una unidad ele extraccin (otro mezclador).
S. En la unidad de extraccin, la solucin de alcoholaguafrmaco se pone en contacto con otro sol
vente (F), que es casi, aunque no del todo, inmiscible con etanol y agua. Bsicamente, se extrae
todo el frmaco (D) con el segundo solvente, y se separa luego de ste mediante un proceso que
no viene al caso describir. El extracto contiene poco etanol y nada de agua. La solucin de la cual
se extrae el frmaco (el refinado} contiene 13.0% por peso de E, 1.5% de F. y 85.5% de W. Se
alimenta a una columna de agotamiento para recuperar el etanol.
6. Las alimentaciones a la columna de agotamiento son la solucin que se acaba de describir y va
por. Ambas corrientes se alimentan en proporcin tal, que la corriente del producto ligero de la
columna contiene 20.0% por peso de E y 2.6% ele F, y la corriente del producto pesado contiene
1 .3% por peso de E y el balance de W.
Dibuje y marque el diagrama de flujo del proceso, tomando como base un lote de hojas procesado. Des
pus calcule:
(a) las masas de los componentes del tanque de almacenamiento del filtrado.
(b) las masas de los componentes D y E en la corriente de extracto que sale de la unidad de ex
traccin.
(e) la masa de la corriente alimentada a la columna de agotamiento y las masas de los productos lige
ro y pesado de la columna.
4.39. Se hidrogena acetileno para obtener etano. La alimentacin al reactor contiene 1.50 mol H2/mol C2H2.
(a) Calcule la proporcin estequiomtrica de reactivos (mol H2 que reaccionan/mol C2H2 que reaccio
nan) y la proporcin de rendimiento (kmol C21l6 formados/kmol H2 que reacciona).
(b) Determine el reactivo lirnitante y calcule el porcentaje en exceso del otro reactivo.
(e) Calcule la velocidad msica de alimentacin de hidrgeno (kg/s) necesaria para producir 4 X 106
toneladas mtricas de etano al ao, suponiendo que la reaccin es completa y que el proceso ope
ra 24 horas al da, 300 das del ao.
(d) Colocar un reactivo en exceso en vez de alimentar los reactivos en proporcin estequiomtrica tie
ne una ventaja definida, cul es? [Sugerencia: en el proceso del inciso (e), qu contiene el
efluente del reactor y qu debera hacerse antes de vender o usar el etano producido?]
Problemas 171
mV, iic = 60.0 kmol/h).
- F lu , o d e ,'*
m a t e ria l HO:z
o 1
' R
electrnica
.
Senal Computadora
.!; Vlvuladecontrol
,,'
,,'
1
: e,
1
Aimentacin
al reactor
Flujmelro Anaizador MEZCLADOR
(a) Por qu sera importante alimentar los reactivos en proporcin estequiomtrica? (Sugerencia: el
S02 y ea particular el H2S causan contaminacin grave.) Cules seran varios motivos posibles
para automatizar el ajuste de la velocidad de alimentacin del S02?
(b) Si la primera corriente contiene 85.0 mol% de H2S y entra a la unidad a una velocidad de 1ir= 3.00
X 102 krnol/h. cul debe ser el valor de c(kmol S02/h)?
(e) Ajuste una funcin a los datos de calibracin del analizador de H2S para derivar una expresin de
x en funcin de R0 Compruebe el ajuste graficando la funcin y los datos de calibracin en la mis
ma grfica.
(d) Derive una frmula para Re a partir de los valores especificados de Rr y Ra, utilizando el resulta
do del inciso (c) en la derivacin. (Esta frmula debe integrarse al controlador.) Pruebe la frmu
la con la velocidad de flujo y los datos de composicin del inciso (a).
(e) El sistema se instala y se hace operativo y. en determinado momento. la concentracin de H2S en
la corriente de alimentacin cambia de repente. Se toma una muestra de la mezcla de gas, la cual
se analiza poco despus y se observa que la relacin molar H2S:S02 no guarda la proporcin 2: l
necesaria. Seale todas las causas posibles de esta falla aparente del sistema de control.
172 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
4.42. La reaccin entre el etileno y el bromuro de hidrgeno para formar bromuro de etilo se lleva a cabo en
un reactor continuo. Se analiza la corriente de producto y se determina que contiene 51. 7 mol% de
C2HsBr y 17.3% de HBr. La alimentacin al reactor slo contiene etileno y bromuro de hidrgeno.
Calcule la fraccin de conversin del reactivo limitante y el porcentaje en exceso del otro reactivo. Si
la velocidad de flujo molar de la corriente de alimentacin es 165 mol/s, cuJ es el grado de avance de
la reaccin? (Indique valor numrico y unidades.)
4.43. En el proceso Deacon para fabricar cloro se hacen reaccionar HCI y 02 para formar C12 y H20. Se ali
menta suficiente aire (21 11101% de 02, 79% de N2) para dar 35% de oxgeno en exceso y la fraccin de
conversin del HCI es 85%.
(a) Estime las fracciones molares de los componentes de la corriente de producto usando los balances
de especies atmicas en sus clculos.
(b) Determine de nuevo las fracciones molares de los componentes de la corriente de producto, pero
esta vez emplee el grado de avance de la reaccin en los clculos.
(e) Una alternativa para el uso de aire como fuente de oxgeno sera alimentar oxigeno puro al reactor.
La corrida con oxgeno impondra un costo adicional significativo al proceso en comparacin con la
corrida usando aire. pero tambin ofrece un potencial de ahorro considerable. Especule sobre los po
sibles costos y ahorros. Qu factor determinara la mejor manera de realizar el proceso?
4.44. El dixido de titanio (Ti02) tiene gran aplicacin como pigmento blanco. Se produce a partir de un mi
neral que contiene ilrnenita (FeTi03) y xido frrico (Fe203). El mineral se digiere con una solucin
acuosa de cido sulfrico para producir una solucin acuosa ele sulfato de titanilo [(TiO)S04] y sulfa
to ferroso (FeS04). Se agrega agua para hidrolizar el sulfato de titanilo a H2Ti 03 el cual se precipita.
y HsS04. A continuacin, se tuesta el precipitado para eliminar el agua y dejar un residuo de dixido
de titanio puro. (En esta descripcin se omitieron varios pasos usados para retirar el hierro, en forma de
sulfato. de las soluciones intermedias.)
Suponga que un mineral que contiene 24.3% de Ti por masa se digiere con una solucin de H2S04
al 80%, suministrada en exceso 50% de la cantidad necesaria para transformar toda la ilrnenita en sul
fato de titanilo y todo el xido frrico en sulfato frrico [Fe2(S04)JJ. Suponga, adems. que en realidad
se descompone 89% de la ilmcnita. Calcule las masas (kg) de mineral y solucin de cido sulfrico al
80% que deben alimentarse para producir 1000 kg de Ti02 puro.
4.45. En una caldera se quema carbn que contiene 5.0% por peso de Sauna velocidad de 1250 lb11/111in. To
cio el azufre del carbn se oxida a S02. El gas producido se enva a una torre lavadora donde se elimi
na la mayor parte ele S02, y el gas lavado pasa a una chimenea. Las normas de la Agencia de Proteccin
Ambiental requieren que el gas de combustin no contenga ms de O.O 18 lbn, de S02/lb111 ele carbn
quemado. Para probar el cumplimiento de la norma, se montan en la chimenea un flujrncrro y un ana
lizador de S02. Se determina que la velocidad de tlujo volumtrico del gas lavado es 2867 ft3/s. y la
lectura del analizador de S02 es 37. Los datos de calibracin del analizador son los siguientes:
0.30 10
0.85 28
2.67 48
7.31 65
18.2 81
30.0 90
(a) Determine la ecuacin que relaciona la concentracin de S02 en lb11/ft3 con la lectura del ana
lizador.
(b) Cumple el proceso con las normas de la APA?
(e) Qu porcentaje del S02 producido en el horno se retira en la torre lavadora?
(d) Una antigua norma de la APA fij un lmite en la fraccin molar ele S02 del gas que emerge de la
chimenea (al contrario de la cantidad de S02 emitida por masa de carbn quemado), pero se en
contr un mtodo para liberar grandes cantidades de S02 de las chimeneas sin violar este regla
mento. Especule sobre cul fue el mtodo para evadir los reglamentos anteriores. (Sugerencia:
implicaba una segunda corriente de alimentacin a la base de la chimenea.) Por qu dej de fun
cionar este mtodo cuando las nuevas normas entraron en vigor?
Problemas 173
4.46. La reaccin de fase gaseosa entre metano! y cido actico para formar acetato de metilo y agua
CH30H + CH3COOH ;:: CH3COOCH3 + 1120
(A) (B) (C) (D)
se lleva a cabo en un reactor intermitente y procede hasta el equilibrio. Cuando la mezcla de reaccin
alcanza el equilibrio, las fracciones molares de las cuatro especies reactivas satisfacen la relacin:
YcYD = 4.87
YAYB
(a) Suponga que la alimentacin al reactor consiste en IIAO, nao, neo, 1100 y nro gramosmol de A, B. C,
D y un gas inerte. l. respectivamente. Sea ;(mol) el grado de avance de la reaccin. Escriba expre
siones para los gramosmol de cada especie reactiva en el producto final, 11A(;), 110(;), ne(;) y no(;).
Despus, use estas expresiones y la relacin de equilibrio dada y derive una ecuacin para ;e, el gra
do de avance de la reaccin en el equilibrio. en trminos de IIAO,, 1110 (Vea el ejemplo 4.62.)
(b) Si la alimentacin al reactor contiene cantidades equimolares de metano! y cido actico y ningu
na otra especie, calcule la fraccin de conversin en el equilibrio.
(e) Se desea producir 70 mol de acetato de metilo comenzando con 80 mol de cido actico. Si la reac
cin procede basta el equilibrio, cunto metano! debe alimentarse? Cul es la composicin del
producto final?
(d) Si deseara efectuar el proceso del inciso (b) o del (e) a nivel comercial, qu necesitara saber ade
ms de la composicin en el equilibrio para determinar si el proceso sera redituable? (Mencione
varios factores.)
4.47. A presiones bajas o moderadas, el estado de equilibrio de la reaccin del cambio aguagas
CO + H20 C02 +
H2 se describe en forma aproximada por la relacin
"Problerna de computadora.
174 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
4.48. El meranol se forma a partir de monxido de carbono e hidrgeno mediante la reaccin en fase gaseosa
CO + 2H2 ;= CH30H
(A) (8) (C)
Las fracciones molares de las especies reactivas en el equilibrio satisfacen la relacin
2.t:__ = K (T)
2 2 e
."AYB p
donde Pes la presin total (atm), K es la constante de equilibrio de la reaccin (atm2) y Tes la tem
peratura (K). La constante de equilibrio K es l 0.5 a 373 K y 2.316 X 104 a 573 K. La grfica semi
logartmica de K (en escala logartmica) contra 1/T (en escala rectangular) es casi lineal entre T= 300
K y T= 600 K.
(a) Derive una frmula para Ke(T), y sela para demostrar que Kc(450K) = 0.0548 atm2.
(b) Escriba expresiones para 11A, na y ne (gramosmol de cada especie) y luego para YA, Ya y .rc en
trminos de IIAO, nao, neo y;, el grado de avance de la reaccin molar. Despus. derive una ecua
cin donde slo aparezcan IIAO, nao, neo, P, T y ge, donde t (mol) es el valor del grado de
avan
ce de la reaccin en el equilibrio.
(e) Suponga que comienza con cantidades equimolares de CO y H2 y nada de CH30H, y la reaccin
procede hasta el equilibrio a 423 K y 2.00 atm. Calcule la composicin molar del producto () A,Ya
1
Problema de computadora.
Problemas 175
(b) Tome como base una produccin de 100 mol de C2H5CI. Suponga que la alimentacin contiene
slo etano y cloro. y que se consume todo el cloro. Haga un anlisis de grados de libertad basa
do en los balances de las especies atmicas.
(e) El reactor est diseado para dar una conversin de 15% de etano y una selectividad de 14 mol
C2HsCl/mol C2H4Cl2, con una cantidad iusignificaute de cloro en el gas producido. Calcule la pro
porcin de alimentacin (mol Cl2/mol C2H6) y la fraccin de rendimiento del monocloroetano.
(d) Suponga que el reactor se construye y arranca, y la conversin es slo de 14%. El anlisis croma
tcgrfico muestra que no hay Cl2 en el producto, sino otra especie de mayor peso molecular que
el del dicloroetano. D una explicacin posible para estos resultados.
4.51. El etanol se produce en forma comercial por la hidratacin de
etileno
C2H4 + H20 C2HsOH
Parte del producto se transforma en ter dietlico por la siguiente reaccin secundaria:
2C2HsOH (C2H5)20 + H20
La alimentacin al reactor contiene etileno, vapor y un gas inerte. Se analiza una muestra del gas efluen
te del reactor y se determina que contiene 43.3 mol% de erileno, 2.5% de etanol, O. 14% de ter, 9.3%
de productos inertes, y el balance de agua.
(a) Tome corno base 100 mol de gas efluente, dibuje y marque el diagrama de flujo, y haga el anli
sis de grados de libertad basado en las especies atmicas para probar que el sistema tiene cero gra
dos de libertad."
(b) Calcule la composicin molar de la alimentacin al reactor, et pocentaje de conversin del
etile no, la fraccin de rendimiento del etanol, y la selectividad de produccin de este ltimo
en rela cin con la produccin de ter.
(e) El porcentaje de conversin del etileno que calcul debe ser muy bajo. Por qu cree que el reac
tor debe disearse para que consuma tan poco reactivo? (Sugerencia: si la mezcla de reaccin per
maneciera el tiempo suficiente en el reactor como para consumir casi todo el etileno, cul cree
que probablemente seria el principal constituyente producido?) Qu pasos adicionales del proce
so es posible que se lleven a cabo corriente abajo del reactor?
4.52. El fluoruro de calcio slido (CaFi) reacciona con cido sulfrico para formar sulfato de calcio slido y
fluoruro de hidrgeno gaseoso. Despus, el HF se disuelve en agua para formar cido fluorhdrico. El mi
neral de fluorita es una fuente de fluoruro de calcio, que contiene 96.0% por peso de CaF2 y 4.0% de Si02.
En un proceso tpico de manufactura de cido fluorhdrico se hace reaccionar al mineral fluorita
con 93% por peso de cido sulfrico acuoso, el cual se suministra en exceso del 15% respecto a la can
tidad estequiomrrica. Noventa y cinco por ciento del mineral se disuelve en el cido. Parte del HF for
mado reacciona con el slice disuelto en la reaccin
6 HF + Si02 (acuoso) ... H2SiF6(s) + 2 H20(l)
El fluoruro de hidrgeno que sale del reactor se disuelve despus en suficiente agua para producir ci
do fluorhdrico al 60.0% por peso. Calcule la cantidad de mineral de fluorita necesario para
producir una tonelada mtrica de cido. Nota: algunos de los datos proporcionados no son necesarios
para resol ver el problema.
4.53. El clorobenceno (C6H5CI), un solvente e intermediario importante en la produccin de muchos otros
productos qumicos. se obtiene burbujeando cloro gaseoso en benceno lquido en presencia de un cata
lizador de cloruro frrico. En una reaccin secundaria indeseable, el producto se clora an ms para dar
diclorobenceno, y en una tercera reaccin, el diclorobenceno se clora hasta triclorobenceno.
La alimentacin a un reactor de cloracin consiste en benceno casi puro y cloro gaseoso de grado
tcnico (98% por peso de Cl2 y el balance de impurezas gaseosas con peso molecular promedio
de 25.0). El Liquido que sale del reactor contiene 65.0% por peso de C6H6, 32.0% por peso de C6HsCI,
2.5% por peso de C6f4CI2 y 0.5% por peso de C6H3Ci3. El gas de salida slo contiene HCI y las im
purezas que entraron con el cloro.
(a) Desea determinar (i) el porcentaje en exceso de benceno que se alimenta, (ii) la fraccin de con
versin del benceno, (iii) la fraccin de rendimiento de monoclorobenceno, y (iv) la relacin
de masa de gas de alimentacin respecto del lquido de alimentacin. Compruebe, sin realizar
clcu los, que tiene suficiente informacin sobre el proceso para determinar estas cantidades.
7
Es probable que su primer intento d GL = -1. lo cual significa que: (i) cont un balance independiente de ms, o (ii) olvid mar
car alguna variable desconocida, o (iii) el enunciado del problema contiene una especificacin redundante -y quiz inconsisteme
de una variable de proceso. Compruebe que en realidad el inciso (i) es el acertado. (Repase la definicin de balances independientes
en la seccin 4. 7b.)
176 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
Si el sistema alcanza el equilibrio a 3000 K y 1 atm, las fracciones molares de los gases producidos
cumplen con las relaciones
2
Y c =0.1071
y ;. --1:.L = o.o l 493
YcYo
(a) Sea IIAO, llEO el nmero inicial de gramosmol de cada especie y el y e2 los grados de las
reacciones I y 2, respectivamente, en el equilibrio (vea la ecuacin 4.66). Derive expresiones
para las fracciones molares YA, J'B,, YE en trminos de IIAQ. 1100, ... , IIEO, el y c2 Despus, sus
tityalas en las relaciones de equilibrio para derivar dos ecuaciones simultneas para los dos
grados de avance de la reaccin.
{b) Un tercio de un gramomol de C02, de 02 y de N2 se carga a un reactor intermitente y el conteni
do de ste se equilibra a 3000 K y I aun. Sin efectuar clculos, compruebe que cuenta con sufi
cientes datos para determinar las fracciones molares de los componentes del contenido del reactor
en el equilibrio.
(e) Haga los clculos del inciso (b) usando (i) un programa para resolver ecuaciones o (ii) una hoja de
clculo que implemente el mtodo de NewtonRaphson descrito en la seccin A.2i del Apndice
A. Si emplea la hoja de clc: 'o, suponga valores iniciales de 0.1 para et y e2 y efecte iteracio
nes hasta que los estimado, sucesivos el.., pe . : , 1f',,,an por menos de 0.1 %.
(d) inciso
Escriba(e)unpara
programa de cornpura.iors
una composicin oarc ::;lprnPntar el proceou.i. .. .,.: "1,..wtonRaphson del
inicial arbitraria. El programa ucue "= ':- valores de entrada
nAo,
el 1100, neo,detenindose
equilibrio, calcularloslosvalores
1100 y IIEO, y C,ando moles de.
totales y las fracciones molares de cada especie en
1 y .2 cambien cada uno menos de 0.001 % de
una iteracin a la siguiente. Corra el programa con las siguientes mezclas de alimentacin:
noo
" IIAO
o
neo "EO
J.1 J.1 J.1 o
o J.1 J.1 X o
o o o
Ys Ys l4 Ys Ys
4.55. El intermediario (A) de un proceso farmacutico continuo de manufactura contiene hasta 10% por pe
so del ingrediente R [fraccin msica XRA(g R/g A)]. El intermediario se somete a un paso de reaccin
en el cual la conversin de Res 99%. El producto final (P) debe contener 0.75% por peso de R. Para
lograr esto, una fraccin del A que se alimenta al proceso se deriva del reactor y se combina con la co
rriente de producto que sale de ste para dar P. Una segunda corriente de alimentacin (B), sin R, entra
al reactor junto con el A que LlO se deriva. Las velocidades de flujo msico de A y B que entran al
reac- tor (no al proceso) son iguales.
"Problema de computadora.
Problemas 177
(8)
(A)
1 rilao(kg Blh)
1 kg B/kg A alimenlado al reacio,
(P)
rilAo(kgA/h) rilp(kgP/h)
I
XRA(kg Rll<g A) 0.0075 kg R/kg P
+
(a) Sin tomar una base de clculo, dibuje y marque el diagrama de flujo y pruebe que el proceso tie
ne dos grados de libertad. (Tenga cuidado al contar los balances permitidos en el punto de separa
cin de la corriente antes del reactor.)
(b) Suponga que se conocen la velocidad de produccin del producto final, th, y la fraccin msica
de R en la alimentacin de proceso. XRA. Escriba un conjunto de ecuaciones que puedan resolver
se para las velocidades ,i,Ao (kg/h) y 1il60 (kg/h) a las cuales deben alimentarse A y B al proceso
(no al reactor), y para la fraccin de la alimentacin de proceso.f(kg derivados/kg de alimentacin
fresca). que debe derivarse para lograr la fraccin msica deseada de R en el producto final
(0.0075 kg R/kg P). No realice clculos numricos.
(e) Suponga que 1ilp = 4850 kg P/h y x,u = 0.0500 kg R/kg A. Calcule ,ilAo, 1iloo y f
=(d) La velocidad de produccin deseada (1i1p) y la fraccin msica de R en la alimentacin (XRA) va
ran de un da para otro. Emplee un programa de resolucin de ecuaciones como EZ Solve para
definir. Aplquelo para generar una grfica defcontra x1l.A para 1ilp = 4850 kg/h y valores de XRA
que varen entre 0.002 y 0.1 O. Pruebe que se obtendr la misma curva sin importar el valor de Ji1p.
4.56. Se emplea un reactor cataltico para producir formaldehdo a partir de metano! por la reaccin
CH30H ....., HCHO + H2
Se logra una conversin en un paso de 60.0% en el reactor. El metano! del producto del reactor se
separa del formaldehdo y el hidrgeno por un proceso de unidades mltiples. La velocidad de produc
cin del formaldehdo es 900.0 kg/h,
(a) Calcule la velocidad de alimentacin de metano! que se requiere en el proceso (kmol/h) si no hay
recirculacin.
(b) Suponga que el metano! recuperado se recircula al reactor y la conversin en un paso sigue sien
do de 60%. Compruebe, sin realizar clculos, que posee suficiente informacin para determinar la
velocidad ele alimentacin fresca de metano! que se requiere (kmol/h) y las velocidades (kmol/h)
a las cuales este alcohol entra y sale del reactor. Despus haga los clculos.
(e) La conversin en un paso en el reactor, Xsi> afecta el costo del reactor (Cr) y el proceso de sepa
racin y de la lnea de recirculacin (C6). Qu efecto esperara que tuviera un incremento de Xsp
en cada uno de estos costos para obtener una velocidad de produccin fija de formaldehdo? (Su
gerencia: para lograr una conversin de 100% en un solo paso se necesitara un reactor infinita
mente grande, y al reducir la conversin en un solo paso surge la necesidad de procesar mayores
cantidades del fluido a travs de las unidades de proceso y la lnea de recirculacin.) Qu forma
esperara de una grfica de (Cr + C8) contra Xsp? Qu cree que significa la especificacin de di
seo Xsp = 60%?
4.57. Se produce metano! haciendo reaccionar monxido de carbono e hidrgeno. La corriente de alimenta
cin fresca que contiene CO y H2 se une a la corriente de recirculacin y la corriente combinada se ali
menta a un reactor. La corriente de salida del reactor fluye a velocidad de 350 11101/min y contiene
10.6% por peso de H2, 64.0% por peso de CO y 25.4% por peso de CH30H. (Observe que stos son
porcentajes en masa, no porcentajes molares.) Esta corriente entra a un enfriador donde la mayor parte
del metano! se condensa. El metano! lquido condensado se retira como producto, y la corriente de gas
que sale del condensador la cual contiene CO, H2 y 0.40 mol% de vapor de CH30H sin condensar
se recircula y combina con la alimentacin fresca.
(a) Sin hacer clculos, pruebe que tiene suficiente informacin para determinar (i) las velocidades de
flujo molar de CO y H2 en la alimentacin fresca, (ii) la velocidad de produccin del metano! l
quido, y (iii) la conversin en un paso y la conversin total de monxido de carbono. Despus rea
lice los clculos.
Problema de computadora.
178 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
(b) Tras varios meses de operacin, la velocidad de flujo del metano! lquido que sale del condensa
dor comienza a disminuir. Mencione por lo menos tres posibles explicaciones para este comporta
miento e indique cmo podra comprobar su validez. (Qu medira y qu esperara encontrar si
la explicacin fuera vlida?)
4.58. El metano reacciona con cloro para producir cloruro de metilo y cloruro de hidrgeno. Una vez forma
do, el cloruro de metilo puede sufrir una cloracin ms amplia para dar cloruro de rnetileno (CH2Cl2),
cloroformo y retracloruro de carbono.
El proceso de produccin de cloruro de metilo consta de reactor, condensador, columna de desti
lacin y columna ele absorcin. Una corriente gaseosa que contiene 80.0 mol% de metano y el balance de
cloro se alimenta al reactor, donde logra una conversin cercana a 100% de cloro en un paso; la propor
cin molar entre cloruro de metilo y cloruro de metileno en el producto es 5:1, y se forman cantidades
despreciables de cloroformo y tetracloruro de carbono. La corriente de producto fluye al condensador.
De ste emergen dos corrientes: el condensado lquido, que contiene casi todo el cloruro de metilo y el
clo ruro de merileno del efluente del reactor, y un gas que contiene metano y cloruro de hidrgeno. El
con densado pasa a la columna de destilacin donde se separan las dos especies componentes. El gas
que sale del condensador fluye a la columna de absorcin donde entra en contacto con una solucin
acuosa. La so lucin absorbe prcticamente todo el HCI y nada de C}L de la alimentacin. El liquido
que sale del ab sorbedor se bombea a orro sitio de la planta para seguirlo procesando, y el metano se
recircula y se une con la alimentacin fresca (una mezcla de metano y cloro). La corriente combinada se
alimenta al reactor.
(a) Elija una cantidad de alimentacin del reactor como base de clculo, dibuje y marque el diagrama
de flujo y determine los grados de libertad para el proceso total, cada unidad y los puntos de mez
cla de corrientes. Despus escriba en orden las ecuaciones que empleara para calcular la veloci
dad de flujo molar y la composicin molar de la alimentacin fresca, la velocidad a la cual se debe
retirar el HCI en el absorbedor, la velocidad de produccin del cloruro de metilo y la velocidad de
flujo molar del sistema de reciclado. No haga clculos.
(b) Determine las cantidades que se especifican en el inciso (a), ya sea a mano o con un programa
para resolver ecuaciones.
(e) Cules son las velocidades de flujo molar. las composiciones de la alimentacin fresca y la co
rriente de recirculacin que se requieren para lograr una velocidad de produccin de cloruro de
metilo de 1000 kg/h?
4.59. El xido de etileno se produce por oxidacin cataltica del etileno:
2C2H4 + 02+ 2C2H40
Una reaccin indeseable que compite con eUa es la combustin del etiJeno:
C2H4 + 302 + 2C02 + 2H20
La alimentacin al reactor (no la alimentacin fresca al proceso) contiene 3 moles de etileno por mol
de oxigeno. La conversin de etiJeno en un paso es de 20% y por cada 100 moles de etileno consumi
dos en el reactor, salen de ste 90 moles de xido de etileno como producto. Un proceso de unidades
mltiples se usa para separar los productos: el etileno y el oxgeno se recirculan al reactor. el xido de
etileno se vende como producto, y el dixido de carbono y el agua se desechan.
(a) Suponga como base de clculo una cantidad de la corriente de alimentacin al reactor, dibuje y
marque el diagrama de flujo, haga el anlisis de grados de libertad, y escriba las ecuaciones que
empleara para calcular (i) las velocidades de flujo molar del erileno y el oxigeno en la alimenta
cin fresca, (ii) la velocidad de produccin del xido de etileno, y (iii) la conversin total del eti
leno. No realice clculos.
(b) Determine las cantidades que se especifican en el inciso (a), ya sea a mano o con un programa
para resolver ecuaciones.
(e) Calcule las velocidades de flujo molar del etileno y oxgeno en la alimentacin fresca que se
requieren para producir I ton por hora de xido de etileno.
4.60. Se sintetiza metano! a partir de monxido de carbono e hidrgeno en un reactor cataltico. La alimen
tacin fresca al proceso contiene 32.0 mol% de CO, 64.0% de H2 y 4.0% de N2 Esta corriente se mez
cla con una de recirculacin en una proporcin de 5 mol de recirculacin/I mol de alimentacin fresca
para producir la alimentacin al reactor, la cual contiene l3.0 mol% de N2. En el reactor se logra una
conversin baja en un paso. El efluente de dicho reactor pasa a un condensador del cual emergen dos
corrientes: una de producto lquido que contiene casi todo el metano! formado en el reactor, y otra de
gas que contiene todo el CO, H2 y N2 que salen de este ltimo. La corriente de gas se divide en dos
fracciones: una se retira del proceso como purga, y la otra es la recirculacin que se combina con la ali
mentacin fresca al reactor.
Problemas 179
(a) Para una base de alimentacin fresca de 100 rnol/h, calcule la velocidad de produccin del metanol
(mol/h), la velocidad de flujo molar y la composicin del gas de purga, y las conversiones en
un paso y total.
(b) Explique, en forma breve y con sus propias palabras. el motivo para incluir (i) la corriente de re
circulacin y (ii) la corriente de purga en el diseo del proceso.
4.61. La alimentacin fresca a un proceso para producir amoniaco contiene nitrgeno e hidrgeno en
propor cin estequiornrrica, y un gas inerte (1). La alimentacin se combina con una corriente de
recircula cin que contiene las mismas tres especies, y esta corriente combinada se alimenta a un
reactor donde se logra una conversin baja del nitrgeno en un paso. El efluente del reactor pasa a
un condensador. La corriente liquida que contiene casi todo el amoniaco formado en el reactor y la
de gas compuesta por los productos inertes y el nitrgeno sin reaccionar salen del condensador. La
corriente de gas se di vide en dos fracciones de la misma composicin: una se retira del proceso
como corriente de purga y la otra es la de recirculacin que se combina con la alimentacin fresca.
En rodas las corrientes que co111ie11e11 nitrgeno e hidrgeno. ambas especies se enc11e111rc111 en
proporcin estequiomtrica.
Purga ,
1
---'-- Condensado
Alimentacin fresca
N2, H2, I NH 3
-------. REACTOR CONDENSADOR .,.
*(d) hoja
Escriba
dadosdedeun programa
xro,Jp de hoja de
y Yp Prubela conclculo para del
los valores hacer los (b).
inciso clculos del inciso
Despus, en las (a)
filaspara valoresde la
sucesivas
clculo, vare dos o tres veces cada una de las tres variables de alimentacin, manteniendo las otras
dos constantes. Las seis primeras columnas y las cinco primeras filas de la hoja de clculo deben
tener la siguiente apariencia:
Resuma los efectos de cambiar cada una de las tres variables de entrada sobre la produccin de amo
niaco (11p) y la alimentacin al reactor (11r).
4.62. El isooctano se produce por la reaccin de isobutano y butileno en una emulsin con cido
sulfrico concentrado:
"Problema de computadora.
180 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
Producto
n-Butano
tso-cctano
COLUMNA DE
DESTILACIN
t=
re circulada
cido recirculado
lsobutano recirculado
Alimentacin
fresca
La alimentacin fresca al proceso fluye a velocidad de 60,000 kg/h y contiene 25.0 mol% de isobura
no, 25.0% de butileno y 50.0% de 11butano, el cual es qumicamente inerte en este proceso. La alimen
tacin fresca se combina con tres corrientes de recirculacin distintas, como se ve en el diagrama de
flujo, y la mezcla entra al reactor. Se consume casi todo el butileno que se alimenta a este ltimo. Una
porcin del efluente del reactor se recircula de nuevo a la entrada de ste y el resto pasa a un decanta
dor, en el cual se permite que se separen las fases acuosa (cido sulfrico) y de hidrocarburo. El cido
se recircula al reactor, y el hidrocarburo pasa a una columna de destilacin. El destilado ligero de la co
lumna contiene isooctano y butano, y el destilado pesado que se recircula al reactor slo contiene iso
butano. La corriente que entra al reactor contiene 200 mol de isoburano por mol de butileno y 2 kg de
H2S04 (acuoso) al 91 % por peso por kg de hidrocarburo. La corriente que se obtiene combinando la
alimentacin fresca y la recirculacin de isobutano contiene 5.0 moles de isobutano por mol de butileno.
Desea determinar la velocidad de flujo molar (kmol/h) de cada componente de la alimentacin
fresca y de las corrientes de producto, de la emulsin, del isobutano y de la recirculacin cida.
(a) Dibuje y marque en su totalidad el diagrama de flujo del proceso, haga el anlisis de grados de li
bertad del proceso total y de los subprocesos, y escriba las ecuaciones que utilizara para determi
nar las velocidades de flujo necesarias. (Sugerencia: comience calculando la velocidad de flujo
molar total de la corriente de alimentacin fresca.)
(b) Lleve a cabo los clculos.
(e) Mencione las suposiciones de este problema que quiz no se cumplan por completo en la prctica.
*4.63. El acetato de etilo (A) reacciona con hidrxido de sodio (B) formando acetato de sodio y alcohol etlico:
CH3COOC2Hs + NaOH ..... CH3COONa + C2H50H
(A) (8)
La reaccin se efecta en estado estacionario en una serie de reactores con tanque de agitacin. La sa
lida del isimo reactor es la entrada al reactor (i + 1 ). La velocidad de flujo volumtrico entre los reac
tores es constante. a 1i (L/min), y el volumen de cada tanque es V(L).
, (litros/min) CA2
Las concentraciones de A y B en la alimentacin al primer tanque son CAo y Ceo (mol/L). Los tanques
tienen suficiente agitacin para que su contenido sea uniforme, de modo que CA y Ce en un tanque son
iguales a CA y Ce en la corriente que sale de l. La velocidad de reaccin est dada por la expresin
Problema de computadora.
Problemas 181
CAO= 0.0567 3
CBO= 0.1000
alfa= 14.48
beta= 1.6270
182 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
(d) Suponga que se desea una conversin de 95%. Use su programa para determinar cmo vara el n
mero de tanques necesarios conforme aumenta () la constante de velocidad. k: (ii) el paso de pro
ducto, v; y (iii) el volumen del reactor individual, V. Despus, explique en forma breve por qu
los resultados obtenidos resultan lgicos desde el punto de vista fisico.
4.64. Un gas contiene 80.0% por peso de propano, 15.0% por peso de butano y el balance de agua.
(a) Calcule la composicin 1110/ar de este gas en base hmeda y en base seca, as como la relacin
(mol I120/mol gas seco).
(b) Si se van a quemar 100 kg/h de este combustible con 30% de aire en exceso, qu velocidad de
alimentacin de aire se requiere (kmol/h)? Cmo cambiara su respuesta si la combustin slo se
completara en un 75%?
4.65. Cinco litros de 11hexano Lquido se mezclan con 4 litros de nheptano lquido y se queman con 4000
gramosmol de aire. No todos los hidrocarburos se queman en el horno y se forman CO y C02. Calcu
le, si es posible hacerlo sin informacin adicional, el porcentaje de aire en exceso suministrado al hor
no. Si requiere ms datos, indique cules son y diga cmo calculara el porcentaje de aire en exceso.
4.66. Un gas combustible producido por gasificacin de carbn se va a quemar con 20% de aire en exceso.
El gas contiene 50.0 mol% de nitrgeno y el balance de mouxido de carbono e hidrgeno. Una mues
tra del gas se hace pasar por un especrrrnerro de infrarrojo, el cual registra una seal R que depende
de la fraccin molar de rnonxido de carbono en la muestra, y se obtiene la lectura R = 38.3.
Los datos de calibracin del analizador son los siguientes:
"Problema de computadora.
Problemas 183
Haga una hoja de clculo o un programa de computadora para llevar a cabo las siguientes tareas:
(i) Tomar como entrada el porcentaje en exceso que se desea de los valores de Rr, A 1, A2 A3 y A4.
(ii) Calcular e imprimir hr, x1, :r2, x3, X4, i13 y R3.
Pruebe su programa con los datos que se dan ms abajo, suponiendo que se requiere 15% de aire
en exceso en todos los casos. Despus, explore los efectos de las variaciones de Pxs y Rr sobre, para
los valores de A 1 A4 que se dan en la tercera lnea de la tabla de datos. Explique brevemente sus re
sultados.
Re A1 A2 A3 A4
(d) Por ltimo, suponga que cuando el sistema opera como se describe, el anlisis de los gases de com
bustin indica que la velocidad de alimentacin de aire es siempre demasiado alta para alcanzar el
porcentaje en exceso especificado. D varias explicaciones posibles.
4.68. Se quema butano con aire. No hay monxido de carbono en los productos.
(a) Haga un anlisis de grados de libertad para comprobar que si se especifican los porcentajes de ai
re en exceso y de conversin del butano es posible determinar la composicin molar del gas pro
ducido.
(b) Calcule la composicin molar del gas producido en cada uno de los tres casos siguientes: (i) se su
ministra el aire terico, y hay 100% de conversin de butano; (ii) 20% de aire en exceso y 100%
de conversin de butano; y (iii) 20% de aire en exceso y 90% de conversin de butano.
4.69. Una mezcla de 75 mol% de propano y 25 mol% de hidrgeno se quema con 25% de aire en exceso. Se
alcanzan fracciones de conversin de 90% del propano y 85% de hidrgeno; del propano que reacciona,
95% da lugar a C02 y el balance forma CO. El gas caliente, producto de la combustin, pasa por una
caldera donde el calor que se desprende de l convierte en vapor el agua de alimentacin de la misma.
(a) Calcule la concentracin de CO (ppm) en el gas de combustin.
(b) El CO en el gas de combustin es un contaminante. Su concentracin puede reducirse aumentan
do el porcentaje de aire en exceso que se alimenta al horno. Piense por lo menos en dos costos de
hacerlo. (Sugerencia: el calor liberado por la combustin se usa para calentar los productos de s
ta y entre mayor es la temperatura del producto, ms vapor se produce.
4.70. Se quema npentano con exceso de aire en una cmara de combustin continua.
(a) Un tcnico realiza un anlisis e informa que el gas producido contiene 0.270 mol% de pentano,
5.3% de oxgeno, 9.1 % de dixido de carbono y el balance de nitrgeno en base seca. Tome co
mo base de clculo 100 mol de gas seco producido, dibuje y marque el diagrama de flujo, realice
el anlisis de grados de libertad basado en balances de especies atmicas, y demuestre que el sis
tema tiene -1 grado de libertad. Interprete este resultado.
(b) Use balances para probar que es imposible que los porcentajes reportados sean correctos.
(e) El tcnico vuelve a realizar el anlisis y reporta nuevos valores de 0.304 mol% de peniano, 5.9%
de oxgeno, 10.2% de dixido de carbono y el balance de nitrgeno. Verifique si este resultado po
dra ser correcto y, suponiendo que lo es, calcule el porcentaje de aire en exceso que se alimenta
al reactor y la fraccin de conversin del penrano.
4.71. Se alimenta metanol liquido a un sistema de calefaccin a razn de 12.0 L/h y se quema con exceso de
aire. Se analiza el gas producido y se determinan los siguientes porcentajes molares en base seca:
CH30H = 0.45%, C02 = 9.03%, y CO = 1.81 %.
(a) Dibuje y marque el diagrama de flujo y verifique que el sistema tenga cero grados de libertad.
(b) Calcule la fraccin de conversin del rnetanol, el porcentaje de aire en exceso que se alimenta, y
la fraccin molar de agua en el gas producido.
(e) Suponga que los productos de la combustin se liberan directamente a una habitacin. Qu pro
blemas potenciales ve en esto y qu soluciones propone?
4.72. Un gas que contienen metano, etano y dixido de carbono se analiza en un cromatgrafo de gases (CG)
y detector de ionizacin de flama (FID): el CG separa los componentes del gas, y el FJD registra sea
les proporcionales a la cantidad de cada hidrocarburo (excepto el C02) en la cmara de la muestra.
184 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
>E
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El rea debajo de cada pico es proporcional al nmero de tomos de carbono en la muestra. de modo
que I mol de etano dara un pico con el doble del rea que el que corresponde a I mol de metano.
Este combustible se quema con aire en una cmara de combustin continua. Se supone que la rela
cin entre la alimentacin molar de aire con respecto al combustible debera ser 7: 1, pero sospecha que el
flujmetro de aire no funciona bien. Para verificarlo, torna una muestra de 0.50 mol del gas producido y
la hace pasar por un condensador, donde se condensa casi toda el agua de la muestra. El condensado (que
puede considerarse como agua pura) se pesa y se determina que tiene una masa de 1.134 g. El gas seco
que sale del condensador se analiza y se ve que no contiene hidrocarburos ni CO, y que 11.9% es C02.
(a) Calcule la composicin molar (fracciones molares de los componentes) del gas combustible y el
porcentaje de aire en exceso deseado.
(b) Calcule la relacin real de alimentacin molar de aire respecto al combustible y el porcentaje real
de aire en exceso.
4.73. Una mezcla de aire y propano se quema con oxigeno puro. Los productos de combustin contienen 47.4
mol% de H20. Despus de retirar toda el agua de los productos. el gas residual contiene 69.4 mol% de
C02 y el balance de 02.
(a) Cul es el porcentaje molar de propano en el combustible?
(b) Ahora se sabe que la mezcla combustible puede contener no slo propano y butano, sino otros hi
drocarburos. Lo nico seguro es que el combustible no contiene oxgeno. Emplee balances atmi
cos para calcular la composicin molar elemental del combustible a partir del anlisis dado de los
productos de combustin (es decir. determine los porcentajes molares de C y de H). Pruebe que su
solucin es consistente con el resultado del inciso (a).
4.74. Se analiza un aceite combustible y se determina que contiene 85.0% por peso de carbono, 12.0% de hi
drgeno elemental (H), 1.7% de azufre y el resto de materia no combustible. El aceite se quema con
20.0% de aire en exceso, basndose en la combustin completa del carbono a COi. de hidrgeno a H20,
y de azufre a S02. El aceite se quema en su totalidad pero slo el 8% del carbono forma CO. Calcule
la composicin molar del gas de combustin.
4.75. El anlisis de cierto carbn indica que contiene 75% por peso de C 17% de H, 2% de S y el balance de
cenizas no combustibles. El carbn se quema a razn de 5000 kg/h. y la velocidad de
alimentacin de aire al horno es 50 kmol/min. Toda la ceniza y 6% del carbono del combustible salen
del horno en forma de escoria fundida; el resto del carbono sale en el gas de combustin como CO y
C02; el hidr geno del carbn se oxida a agua. y el azufre sale como S02. La selectividad de
produccin de C02 res
pecto a la de CO es JO: 1.
(a) Calcule el porcentaje de aire en exceso alimentado al reactor.
(b) Calcule las fracciones molares de los contaminantes gaseosos CO y SOi- en el gas de com
bustin.
(e) El dixido de azufre emitido constituye un riesgo para la salud, pero es un riesgo an ms grave
para el ambiente como precursor de la lluvia cida. Bajo la accin cataltica de la luz solar, el di
xido se oxida a trixido de azufre, el cual a su vez, se combina con vapor de agua para formar ci-
do surco. que tarde o temprano regresa a la Tierra como luvia. ta Huvia cida que se forma de
este modo ha causado daos extensos en selvas, bosques, campos y lagos en todo el mundo. Cal
cule, para el horno descrito antes, la velocidad de formacin de cido sulfrico (kg/h) si todo el
S02 emitido se transforma como se indica.
4.76 La composicin de cierto carbn se determina por un anlisis aproximado. Primero se muele finamen
te el carbn y se seca con aire. Despus. las muestras de carbn seco se someten a diversas operaciones,
anotando los pesos de la muestra antes y despus de ellas. Se determina el contenido de humedad co
mo la prdida de peso cuando la muestra se mantiene a 105C en una atmsfera libre de oxgeno durante
casi 2 h, y se suma a la prdida de peso en la etapa inicial de secado. la materia voltil (sobre todo al
quitranes orgnicos) se determina manteniendo la muestra a 925C en una atmsfera libre de oxgeno por
Problemas 185
7 minutos y restando las prdidas de humedad de la prdida total de peso. Las cenizas (o materia mi
neral, la cual consta de xidos y sulfatos de silicio, aluminio, hierro, calcio, azufre y trazas minerales)
queda corno residuo despus de calentar la muestra a 800C en una atmsfera que contiene oxgeno
has ta que toda la materia orgnica se quema. El carbono fijo es lo que est presente en el carbn
adems de humedad, materia voltil y cenizas.
(a) Use los siguientes datos de anlisis aproximado para determinar los porcentajes por masa de hu
medad, el carbono fijo. la materia voltil y las cenizas en el carbn:
aire seco
1.207 g 25C. 12 h 1.147 g
Las pruebas restantes se realizan en las muestras que se secaron con aire.
l05C, N
l.234 g 2, 1.204 g
2h
925C, N2
l.347 g 0.8llg
7min
800C, N2
l.175 g O.l l lg
lh
(b) Si la relacin de masa de C respecto al H en la materia voltil es 6: 1, calcule los gramosmol de
aire que se requieren, en teora, para la combustin de 1 tonelada mtrica de este carbn.
4.77. El gas producido por la reaccin de combustin de un combustible slido tiene la siguiente composi
cin molar en base seca: 72.0% C02, 2.57% CO, 0.0592% S02 y 25.4% de 02. Se alimenta oxgeno
puro al horno un 20% en exceso respecto al necesario para quemar el combustible en su totalidad. El
combustible no contiene oxgeno. Calcule la composicin elemental del combustible (mol% de los di
versos elementos), indicando las suposiciones que deba hacer para llegar a su respuesta.
4.78. Un aceite combustible se alimenta a un horno y se quema con 25% de aire en exceso. El aceite contie
ne 87.0% por peso de C. 10.0% de H y 3.0% de S. El anlisis de los gases de combustin de la chime
nea slo indica N2, 02, C02, S02 y H20. La velocidad de emisin de dixido de azufre debe controlarse
haciendo pasar el gas de combustin por una torre lavadora, en la cual una solucin alcalina absorbe la
mayor parte del S02. Los gases que salen de la torre (todo el N2, 02 y C02, y parte del H20 y S02 que
entran a la unidad) pasan a una chimenea. No obstante, la torre tiene una capacidad limitada. de modo
que una fraccin del gas de combustin del horno debe derivarse directamente a la chimenea.
En cierto punto durante la operacin del proceso, la torre retira 90% del S02 en el gas que se
alimenta a ella, y el gas de combustin combinado contiene 612.5 ppm (partes por milln) de S02 en
base seca; es decir. cada milln de moles de gas de combustin seco contienen 612.5 moles de S02.
Calcule la fraccin de gas de combustin que se deriva de la torre en ese momento.
4.79. La Agencia de Proteccin Ambiental lo envi a medir las emisiones de S02 de una pequea planta in
dustrial de energa. Toma una muestra de gas de la caldera, la analiza y obtiene la siguiente composi
cin: 75.66% N2, 10.24% C02, 8.27% H20, 5.75% 02 y 0.0825% de S02. Al da siguiente, muestra
estas cifras a la superintendente de la planta y ella insiste en que deben estar equivocadas, pues el com
bustible era gas natural que contena metano y etano, y no azufre. Le pregunta si suelen quemar otro ti
po de combustible y ella contesta que a veces usan un aceite combustible, pero el diario de la planta
indica que no lo utilizaron cuando se realizaron las mediciones. Usted hace algunos clculos y prueba
que el aceite, y no el gas, fue el combustible; la superintendente revisa otros factores y descubre que el
diario de la planta est equivocado y que usted tena razn.
(a) Calcule la relacin molar de carbono respecto al hidrgeno del combustible y use el resultado pa
ra probar que el combustible no pudo haber sido gas natural.
(b) Calcule la relacin de masas de carbono respecto al hidrgeno y el porcentaje por peso de azufre
en el combustible. suponiendo que los nicos elementos presentes son C. H y S. Despus. use es
tos resultados junto con los anlisis finales de aceite combustible de la tabla 276 de la p. 2710
del Manual de Perry del Ingeniero Qumico, para deducir la clasificacin ms probable del aceite
combustible.
4.80. Los integrantes principales de los aceites combustibles son compuestos orgnicos y azufre. La com
posicin molar de la fraccin orgnica de un aceite combustible puede representarse por la frmula
CH,O,.; la fraccin msica de azufre en el combustible es x5 (kg de S/kg de combustible); y el porcen
taje de aire en exceso. Pxs, se define en trminos del aire terico necesario para quemar nada ms al
carbono e hidrgeno del combustible.
186 Captulo 4 Fundamentos de los balances de materia
(a) Para cierto aceite combustible del Nm. 6. rico en azufre. p = 0.71, q = 1.1, r = 0.003 y Xs = 0.02.
Calcule la composicin del gas de combustin en base seca si este combustible se quema con 18%
de aire en exceso, suponiendo que el combustible se quema por completo para formar C02, S02
y H20, y exprese la fraccin de S02 como pprn (mol de S02/ 106 mol de gas seco).
*(b) Elabore una boja de clculo para calcular las fracciones molares de los componentes del gas de
combustin en base seca para los valores especficos de p, q, r, x5, y P,,.5 El resultado debe ser el
siguiente:
Corrida 1 2 ...
(Las filas debajo de la ltima que aparece en la ilustracin pueden usarse para calcular cantidades in
termedias.) Ejecute suficientes corridas (incluyendo las dos que se muestran en la tabla) para determi
nar el efecto de cada uno de los cinco parmetros de entrada sobre la composicin del gas de
combustin. Despus. para los valores de p. q. r y xs que se dan en el inciso (a), encuentre el porcenta
je mnimo de aire en exceso necesario para mantener la composicin de S02 en base seca por debajo
de 700 ppm. (Que sta sea la ltima corrida en la tabla de salidas.)
El resultado debe indicar que. para determinada composicin del aceite combustible, el incremen
to del porcentaje de aire en exceso reduce la concentracin de S02 en el gas de combustin. Explique
el motivo.
(c) Alguien le propone usar la relacin entre Pxs y ppm de S02 como base de una estrategia para con
trol de la contaminacin. La idea es determinar la concentracin mnima aceptable de S02 en
el gas de combustin, despus hacer una corrida con el porcentaje de aire en exceso lo
suficientmen te alto para alcanzar este valor. lndique varias razones por las cuales esta idea no es
buena.
Problema de computadora.