Lab.

N 1: Sntesis del cloruro de pentaaminclorocobalto (III)11 de Mayo del 2017

I. INTRODUCCIN
Los metales de transicin tienen una tendencia particular a formar iones complejos, que a
su vez se combinan con otros iones complejos para formar compuestos de coordinacin.
Un compuesto de coordinacin es una especie neutra que contiene uno o ms iones
complejos.

Un grupo de relevante importancia son los complejos de coordinacin descritos por

primera vez por Werner, en1891, consisti fundamentalmente en considerar que haba
ms de una valencia, o atomicidad, que poda exhibir simultneamente un tomo. Se ha
demostrado que los compuestos de coordinacin del cobalto (III) son ideales para
6
el trabajo de la qumica inorgnica, debido a la naturaleza inerte del ion d , ya

que se someten a las reacciones de intercambio de ligandos muy lentamente comparado

con otros metales de transicin.

Los compuestos de coordinacin de Co (III), que fueron los primeros estudiados, son
difciles de obtener, puesto que son menos estables que los de Co (II). El Co (III) dispone
de 6e- en los orbitales 3d, ello hace que el desdoblamiento de esos orbitales en funcin
de la interaccin con los ligandos, grupos con pares de e- solitarios, permita saltos
electrnicos para absorcin de energa luminosa en el espectro visible, que provoca que
el compuesto tome colores complementarios espectaculares.

EL Co(III) muestra una especial afinidad por las donaciones de nitrgeno y la mayora de
sus complejos contienen amoniaco, aminas, grupos nitro o grupos SCN con enlace de
nitrgeno, as como los iones halogenuros y molculas de agua.

El objetivo de este laboratorio es al menos sintetizar el 90 % de cloruro de

pentaaminclorocobalto (III), el cual ha sido preparado por una serie de pasos, dentro ellos
se encuentra el calentamiento de complejos de cobalto (III), y el tratamiento de estos
mismos complejos previos con amoniaco acuoso seguido de un calentamiento con cido
clorhdrico en este caso se utilizar una sntesis que se resume en la siguiente reaccin:

II. PARTE EXPERIMENTAL

Paso 1

Complejos Octadricos de Cobalto (III) pg. 1

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Pesamos 1.5 NH4Cl (S)
Se formaron una
suspensin de
color marrn
Durante el proceso se form las semi reacciones:
NH4Cl (S) + NH3 (a.c) + CoCl26H2O(S)
[Co(H2O)6 ]+2 + 3 NH3(a.c) [Co(H2O)(NH3)5 ]+2 + 5H2O
PASO 2:
Se le agrego 7.5 ml de H2O2 (l) 30%
Semi reaccin
+2
[Co (H2O)(NH3)5 ] + H2O2
[Co (NH3)5(H2O)] + OH
Se aadi HCl (c.c.) 7.5 ml
Complejos Octadricos de Cobalto (III)
se agreg 10 ml de NH 3 (a.c.)
La funcin de adicionar
NH4Cl y NH3 es de un buffer
o amortiguador, juntos
formarn un equilibrio muy
desplazado hacia la derecha,
as garantizando un gran
exceso de ligandos amn
(NH3).
NH4Cl (S) / NH3 (a.c)
NH4Cl (S) NH3 (a.c)
Seguidamente se aadi 3 g de CoCl 2(s).6H2O(S),
bajo agitacin.
[Co(H2O)6 ]+2 +2Cl + NH4
Se puede apreciar que al
aadir H2O2 la solucin
efervece debido a la
liberacin de O2(g)
,producido por la
descomposicin del
H2O2 ,a su vez forma un
intermediario [Co
(NH3)5(H2O]+3 de color
rojizo obtenido por
Cuando +3 se aade
- HCl a la mezcla
hidrolisis bsica ,oxidando
esta precipita. Aquelelcoionacloruro
+2
co+3
tratara de ingresar a la esfera de
coordinacin y desplazar a la
molcula de agua, pero debido a
que el agua es un ligando ms
fuerte que el cloro no podr
desplazarla, por eso se requiere de
T y alta [Cl-] para que este
desplazamiento ocurra. pg. 2
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Se obtiene una
solucin de color
morado.

La solucin se calent a 85C, si

nos excediramos de T C esta
formara otro complejo, esta T
nos permiti la sustitucin del
ligando acuo por ligando cloro,
obteniendo nuestro producto en
estado acuoso de color fucsia.

Semi reaccin
[Co (NH3)5(H2O](s)+3+HCl (c.c.) [Co (NH3)5Cl](s)+3+ H2O +H+
Paso 3:
Finalmente le aadimos agua helada para bajar la solubilidad y forzar la precipitacin, Se
hace el lavado 2.5 ml de HCl (a.c) helado a 6 M va arrastrar el agua y los iones amonio.
Lavamos con Etanol helado para arrastrar el agua y cidos clorhdricos.
Dejamos secar en la lmpara

Obtuvimos cristales [Co (NH 3)5Cl](s)+3

III. CLCULOS
a Nmero de moles:

CoCl2 . 6 H 2 O :

Complejos Octadricos de Cobalto (III) pg. 3

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1 mol
M =3 gr
( 237.95
mol
gr )
=0.0126

HCl (cc):

Molaridad en un litro:

37 1.19 gr 1000 ml
M= (
100
x
ml
36.5
x
1L
=12.0630 )
En 7 ml:
12.0630 M ------------------ en 1000 ml
X M --------------------------- 7.5 ml
X = 0.09047
La molaridad en 7 ml de HCl (cc) es de 0.0844 molar.

H 2 O2 al 30%

Molaridad en un litro:
30 1.11 gr 1000 ml
M=
100
(x
ml
34
x
1L
= 9.7941 )
En 5 ml:
9.7941 M ------------------------------en 1000 ml
X M ---------------------------------- 5 ml
X = 0.04897

NH 3 :
Molaridad en un litro:

29 0.00073 gr 1000 ml
M=
100
x
( ml
17
x
1L
= 0.0124 )
En 10 ml:

Complejos Octadricos de Cobalto (III) pg. 4

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0.0124 M --------------------1000 ml
X M --------------------------- 10 ml
6
X= 1.24 x 10
NH 4 Cl :

1 mol
M =1.5 gr
( 53.5 )
mol
gr
=0.02803

b Rendimiento terico:
2CoCl 2 .6 H 2 O=2 [ CoCl ( NH 3 )5 ] Cl2

1.5 gr 1(molesde producto)

X= x x 250.5=1.5791 gr
mol 1(moles de reactante )
237.95
gr
Para 1 mol: 1.5791 gr
Salieron 2 moles: 3.15 gr

c Rendimiento total:
2.74
Rendimiento = x 100=86.98
3.15

IV. DISCUSION DE RESULTADOS

El rendimiento de la sntesis realizada nos dio un resultado de 86.98 % de
nuestro producto obtenido, lo que equivale decir, que el producto no se obtuvo en
su totalidad en comparacin con el rendimiento terico, debido a que parte del
producto se perdi al agitar manualmente el vaso donde se encontraba la
solucin, ya que salpicaba a las paredes exteriores del vaso precipitado. Nuestro
rendimiento tambin fue afectado al aadir solo 7.5 ml de HCl disminuyendo la
posibilidad de obtener ms iones complejos afectando nuestro rendimiento final,
ya que comparando el rendimiento con otro grupo al agregar mayor cantidad de

Complejos Octadricos de Cobalto (III) pg. 5

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HCl su rendimiento es mayor. A su vez no se puede asumir que se perdi parte

de la muestra en cada reaccin.
A partir del Espectro UV-VIS de [CoCl(NH3)5]Cl2 obtenido con longitudes de onda
de: 363.303 nm y 531.718 nm se procede a calcular la determinacin del 10Dq, a
travs de los siguientes mtodos :

Figura N 1. UV VIS[CoCl(NH 3)5 ]Cl 2 en agua destilada

Teora del color

(nm) Color absorbido (nm) Color observado

531.718 Amarillo-verde 363.303 fucsia
Tabla N1. s (nm) de absorcin con sus respectivos colores emitidos.

Determinacin de la magnitud del 10Dq:

[Co (NH3)5Cl] +3 mx. =531.718 nm =18 806.961 cm1

Fucsia

10 cm
E= hc = ( 6.6256 x 1027 erg . s ( 3 x 10 ( 18 806.961cm 1
s

12
E=3.738x 10 erg. Para un in complejo

7 J 23 iones KJ
erg.)( 10 erg . )( 6.02 x 10 mol = 227.5 mol
12
E=( 3.738 x 10

KJ 1
o=10 Dq=227.5 =19 002.64 cm
mol

La teora del color nos sirve para estimar a travs del color en que bandas de
absorcin se encontrara nuestro complejo, para lo cual encontramos

Complejos Octadricos de Cobalto (III) pg. 6

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coincidencias en los colores y en las longitudes de ondas de nuestro complejo

sintetizado ( [CoCl(NH3)5]Cl2) , tambin calculamos el valor del 10 Dq utilizando la
longitud mxima de absorcin, sin embargo no es exacto porque cuando tenemos

ms de 1 e en los orbitales d ya no es muy til y lo podemos verificar en

nuestro resultado del 10 Dq.

Cuando tenemos ms de 2 e s usamos el mtodo de campo de ligandos del

diagrama T-S.

Mtodo del campo de los ligandos a travs del diagrama T-S

NH 3

Co
, campo fuerte
6
Configuracin d =

E1=531.718 nm 18 806.961 cm1

E2=363.303 nm 27525.233 cm1

E 1 E1 / B
= =0.683
E 2 E2 / B

o /B 25 26 30 31
E1 /B 23 24 28 28.7
E2 /B 35 36 41 42
E1 / E2 0.65 0.66 0.68 0.68
7 6 2 3

Complejos Octadricos de Cobalto (III) pg. 7

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E1
=28.7 B=655.295
B

E2
=42 B=655.363 B=655.329
B

o
=31 o=20 315.2 cm1
B

Este mtodo nos permite estimar el valor del 10 Dq, ya que en nuestro espectro

NH 3

Co
UV-VIS nos indica que tenemos 2 bandas de absorcin y siendo el complejo

de campo fuerte se hizo los respectivos clculos con el lado derecho del diagrama
T-S que observamos en la figura N2, de esa manera se obtuvo un 10Dq ms
aproximado que en el mtodo de la teora del color.

Mtodo de Jorguensen

o=f . g .10 3

NH 3 Cl1 Co +3
f 1.25 0.78 --------
g -------- -------- 18.2

3
o=[ ( f NH . g ) + ( f Cl . g ) ] x 10
3
1

o= 21 324 cm1

Este mtodo nos sirve tambin para estimar el valor de 10Dq para un complejo
octadrico como el que nosotros sintetizamos en el laboratorio ([CoCl(NH3)5]Cl2)
considerndolo como el producto de dos factores independientes. Estos valores

Complejos Octadricos de Cobalto (III) pg. 8

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fueron tomados de una tabla que se encontr en la bibliografa. Vemos que el valor
de 10 Dq hallado con este mtodo es mayor que el que hallamos con el mtodo
anterior interpretndolo como un valor ms aproximado al valor real.
Sin embargo el tamao del 10Dq tambin se ve influenciado por el metal central y

NH 3

Co Co
+3
los ligandos, analizando el complejo vemos que el pertenece a 1ra

serie disminuyendo el tamao de 10 Dq, a su vez tiene su mximo E.O siendo

+3,por lo que a mayor E.O el metal es ms deficiente en e s por ende tiene un

mayor desdoblamiento atribuyndole un campo fuerte y un tamao grande del

10Dq, a pesar de la influencia del metal la naturaleza de los ligandos tambin

influyen en el tamao de 10 Dq teniendo como ligandos el amn( NH 3 y el

1
cloruro( Cl vemos que el ligando amn es de campo moderado y el ligando

cloruro es de campo dbil, segn la serie espectro qumica, disminuyendo el valor

de 10 Dq.
Lo dicho anteriormente se puede comprobar al comparar el valor de 10 Dq del

NH 3

Co
,este valor se encontr en la bibliografa, con el valor de 10 Dq de nuestro

NH 3

Co
complejo sintetizado :

Complejos Octadricos de Cobalto (III) pg. 9

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NH 3

Co 1
cm
21 324

o
NH 3

Co


o
Podemos notar la diferencia de estos dos valores ya que se debe a que el ligando

NH 3

Co
cloruro influye disminuyendo el valor de 10Dq del .

A partir del espectro de IR obtenido la sntesis de

Figura N 3. FTIR [CoCl(NH 3 )5 ]Cl2

V. CONCLUSIONES

Complejos Octadricos de Cobalto (III) pg. 10

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El complejo fue sintetizado exitosamente, obteniendo un rendimiento porcentual de

86.98%.
Debido a que el cobalto (III) presenta una alta afinidad por ligandos donde el
nitrgeno sea capaz de compartir un par de electrones, entonces se aade
amoniaco acuoso concentrado (NH3) en la sntesis de estos tipos de complejos y
se utiliza perxido de hidrgeno (H 2O2) con el fin de oxidar el cobalto (II) a cobalto
(III) y poder llevar a cabo la sntesis del complejo pentaaminclorocobalto (III).

En medio alcalino el cobalto (II) aparte de ser inestable es fcilmente oxidable a

cobalto (III), esta valencia se estabiliza fcilmente por formacin de complejos, se
admite que esta estabilidad es debida a que al formarse el complejo con ndice de
coordinacin seis, los 12 electrones donados por los 6 ligandos, unidos a los 6
electrones que le quedan al Co 3+ en estructura 3d6 dan un total de 18 electrones,
que dan una estructura estable de gas noble al complejo formado. Estos 18
electrones tienen un tipo de hibridacin d 2sp3, por lo resultan coloreados.

Para evitar que se forme productos no deseados como Co (OH) 2, CoO2; se

adiciona NH4Cl y NH3 juntos forman una solucin buffer, generando iones
NH3/NH4+ con desplazamiento a la izquierda, est garantizado que el NH 3 en gran
cantidad, permite que los cinco amin estn en el producto deseado.

VI. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

www.uam.es/departamentos/ciencias/qinorg/asignaturas/guion_exp_en_qca_inorg_
.2008_09_Final.pdf
http://www2.unep.edu/home/mcclurem/courses/chm226/Cobalt_Complexes.pdf
Preparacion de compuestos inorgnicos en el laboratorio [pdf en lnea]
Schlessinger, G. G. 1 edicin en espaol 1965

Complejos Octadricos de Cobalto (III) pg. 11

Lab. N 1: Sntesis del cloruro de pentaaminclorocobalto (III)11 de Mayo del 2017

Quimica de los compuestos de coordinacin [pdf en lnea] W. A. Benjamn.,

Editorial Revert, Espaa 1980
Quimica inorganica practica avanzada [pdf en lnea] Adams, D. M.; Raynor, J. B.,
Editorial Revert, Barcelona, 1966.
http://www.heurema.com/QG20.htm/complejosdeco.es
Daniel E. Bacelo. Qumica de coordinacin. [pdf en lnea]
<http://www.suagm.edu/umet/paginas/dbacelo/chem-311/Inorg-COMPLEJOS-clase
%203.pdf>

Complejos Octadricos de Cobalto (III) pg. 12