Reacciones endergnicas y

exergnicas
Las reacciones que tienen un G negativo liberan
energa libre y son denominadas reacciones
exergnicas. (Mnemnico til: EXergnico significa
que la energa es EXpulsada del sistema). Un
G negativo significa que los reactivos o el estado
inicial, tienen ms energa libre que los productos o
estado final. A las reacciones exergnicas tambin se
les llama reacciones espontneas porque pueden
ocurrir sin la adicin de energa.

Las reacciones con un G positivo (G > 0), por otro

lado, requieren de un aporte de energa y son
denominadas reacciones endergnicas. En este
caso, los productos o el estado final, tienen ms energa
libre que los reactivos o estado inicial. Las reacciones
endergnicas no son espontneas, lo que significa que
debe aadirse energa antes de que puedan proceder.
Puedes pensar que las reacciones endergnicas
almacenan parte de la energa aadida en los productos
de alta energa que sintentizan^11start superscript, 1,
end superscript.

Es importante tomar en cuenta que la

palabra espontneo tiene un significado muy concreto
aqu: indica que la reaccin se llevar a cabo sin
energa adicional pero no dice nada acerca de qu tan
rpido va a suceder^22start superscript, 2, end
superscript. Una reaccin espontnea puede tardar
segundos en producirse, pero tambin podran ser das,
aos o mucho ms tiempo. La velocidad de una
reaccin depende de la va que sigue entre el estado
inicial y el estado final (las lneas moradas de los
diagramas siguientes), mientras que la espontaneidad
solo depende de los estados inicial y final. Veremos las
velocidades de reaccin con ms detalle cuando
estudiemos la energa de activacin.

Grficas de coordenadas de reaccin para reacciones

endergnicas y exergnicas. En la reaccin exergnica,
los reactivos estn a un nivel de energa libre ms alto
que los productos (la reaccin desciende
energticamente). En la reaccin endergnica, los
reactivos estn en un nivel ms bajo de energa libre
que los productos (la reaccin va energticamente
cuesta arriba).
Crdito de la imagen: OpenStax Biologa.

Espontaneidad de reacciones
directas e inversas
Si una reaccin es endergnica en una direccin (por
ejemplo, convertir productos a reactivos), entonces
debe ser exergnica en la otra y viceversa. Como
ejemplo, consideremos la sntesis y ruptura de la
pequea molcula trifosfato de adenosina
(\text{ATP}ATPA, T, P), la "moneda enrgtica" de la
clula^33start superscript, 3, end superscript.

El \text{ATP}ATPA, T, P se sintetiza a partir de

difosfato de adenosina y (\text{ADP}ADPA, D, P) y
fosfato (\text P_iPiP, start subscript, i, end subscript)
segn la siguiente ecuacin:
\text {ADP}ADPA, D, P + \text P_iPiP, start
subscript, i, end subscript \rightarrowright
arrow \text {ATP}ATPA, T, P + \text H_2 \text OH2
OH, start subscript, 2, end subscript, O
Esta es una reaccin endergnica, con una
G = +7.3+7.3plus, 7, point,
3 \text{kcal/mol}kcal/molk, c, a, l, slash, m, o, l en
condiciones estndar (111 \text MMM de
concentracin de todos los reactivos y
productos, 111 \text{atm}atma, t, m de presin,
temperatura de 252525 grados \text
CCC y \text{pH}pHp, H of 7.07.07, point, 0). En las
clulas de tu cuerpo, la energa requerida para
sintetizar \text {ATP}ATPA, T, P proviene de la
ruptura de molculas combustibles como la glucosa o
por otras reacciones que liberan energa (exergnicas).

El proceso inverso, la hidrlisis (descomposicin por

medio de agua) del \text {ATP}ATPA, T, P, es
idntico pero con la reaccin al revs:
\text {ATP}ATPA, T, P + \text H_2 \text OH2OH,
start subscript, 2, end subscript, O \rightarrowright
arrow \text {ADP}ADPA, D, P + \text P_iPiP, start
subscript, i, end subscript

Esta es una reaccin exergnica y su G es idntica en

magnitud y opuesta en signo a la reaccin de la sntesis
de ATP (G = +7.3+7.3plus, 7, point,
3 \text{kcal/mol}kcal/molk, c, a, l, slash, m, o, l en
condiciones estndar). Esta relacin de misma
magnitud y signos opuestos siempre aplicar para las
reacciones directa e inversa de un proceso reversible.

Condiciones distintas al estndar y

equilibrio qumico
En la seccin anterior, puede que hayas notado que
tuve el cuidado de mencionar que los valores de G se
calcularon para un conjunto particular de condiciones
conocidas como condiciones estndar. El cambio de
energa libre estndar (G) de una reaccin
qumica es la cantidad de energa liberada en la
conversin de reactivos a productos en condiciones
estndar. Para las reacciones bioqumicas, las
condiciones estndar generalmente se definen
como 252525C (298298298 \text KKK), 111 \text
MMM de concentracin de todos los reactivos y
productos, 111 \text {atm}atma, t, m de presin
y \text{pH}pHp, H de 7.07.07, point, 0 (la prima en
G indica que el \text{pH}pHp, Hest includo en la
definicin).

Las condiciones dentro de una clula u organismo

pueden ser muy diferentes de las condiciones estndar,
as que los valores de G para las reacciones
biolgicas in_vivo pueden ser muy distintos de los
valores de cambio de la energa libre estndar (G).
De hecho, la manipulacin de las condiciones
(especialmente de las concentraciones de reactivos y
productos) es una manera importante en la que las
clulas se aseguran de que las reacciones procedan
hacia adelante de manera espontnea.

Equilibrio qumico
Para entender por qu sucede esto, es til hablar del
concepto de equilibrio qumico. Para recordar lo que es
equilibrio qumico, imaginemos que empezamos una
reaccin reversible solo con reactivos (sin nada de
productos). Al principio, la reaccin directa proceder
rpidamente, ya que hay muchos reactivos que pueden
convertirse en productos. La reaccin inversa, en
cambio, no se llevar a cabo porque no hay productos
que se vuelvan a convertir en reactivos. Sin embargo, al
acumularse los productos, la reaccin inversa suceder
cada vez con ms frecuencia.
El proceso continuar hasta que el sistema de reaccin
alcance un punto de equilibrio, llamado equilibrio
qumico, en el que las reacciones directa e inversa se
llevan a cabo a la misma velocidad. En este punto,
amabas reacciones siguen sucediendo, pero las
concentraciones totales de reactivos y productos ya no
cambian. Cada reaccin tiene su propia velocidad
caracterstica de cambio de productos a reactivos en el
equilibrio.

Cuando un sistema de reaccin est en equilibrio, se

encuentra en el estado de energa ms bajo posible
(tiene la menor energa libre posible). Si una reaccin
no est en equilibrio, se mover espontneamente
hacia este porque eso le permite alcanzar un estado de
menor energa, ms estable. Esto puede significar un
movimiento neto hacia adelante, convirtiendo reactivos
a productos o a la inversa, conviertiendo productos a
reactivos.

Conforme la reaccin se mueve hacia el equilibrio (las

concentraciones de productos y reactivos se acercan a
la velocidad de equilibrio), la energa libre del sistema
disminuye cada vez ms. Una reaccin que est en
equilibrio ya no puede hacer ningn trabajo porque la
energa libre del sistema es la ms baja posible^44
start superscript, 4, end superscript. Cualquier cambio
que aleje al sistema del equilibrio (que aada o quite
reactivos o productos de forma que la velocidad de
equilibrio ya no se cumpla) aumentar la energa libre
del sistema y requerir trabajo.
 Cmo las clulas se mantienen fuera
del equilibrio
Si la clula fuera un sistema aislado, sus reacciones
qumicas alcanzaran el equilibrio, lo cual no sera nada
bueno. Si las reacciones en una clula alcanzaran el
equilibrio, la clula morira porque no habra energa
libre para realizar el trabajo necesario para mantenerla
viva.

Las clulas se mantienen alejadas del equilibrio al

manipular las concentraciones de reactivos y productos
para mantener sus reacciones metablicas en la
direccin correcta, por ejemplo:
Pueden utilizar energa para importar molculas de
reactivo (mantenindolo en altas concentraciones).
Pueden usar energa para exportar molculas de
producto (mantiendo bajas sus concetraciones).
Pueden organizar sus reacciones qumicas en rutas
metablicas en las que una reaccin "alimenta" a la
siguiente.
 Ejemplo de cmo una clula puede mantener las
reacciones fuera de equilibrio. La clula gasta energa
para importar la molcula inicial de la ruta, A, y
exportar el producto final de la ruta, D, utilizando
protenas de transporte transmembrana accionadas por
ATP. Las altas concentraciones de A "empujan" la serie
de reacciones (A B C D) hacia la derecha,
mientras que las bajas concentraciones de D "jalan" las
reacciones en la misma direccin.

Proveer de una alta concentracin de reactivo puede

"empujar" una reaccin qumica en la direccin de los
productos (esto es, hacer que se mueva hacia adelante
para alcanzar el equilibrio). Lo mismo sucede si se quita
rpidamente el producto, pero en este caso la baja
concentracin de producto "jala" la reaccin hacia
adelante. En una ruta metablica, las reacciones
pueden "empujarse" y "jalarse" entre s porque estn
unidas mediante intermediarios: el producto de un paso
es el reactivo del siguiente^{5,6}5,6start superscript,
5, comma, 6, end superscript.