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Universidade Federal da Paraba

Centro de Cincias Exatas e da Natureza


Departamento de Qumica
Programa de Ps-graduao em Qumica

PROVA DE SELEO PARA INGRESSO NO


PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM QUMICA (PERODO 2017.1)

DATA:____/_____/______

INCIO / TRMINO: 8:00 h / 12:00 h

CDIGO DA INSCRIO: ____________ RG (No / rgo Emissor): _________________

Joo Pessoa PB
Setembro/2016
CDIGO DA INSCRIO: ____________ RG (No / rgo Emissor): _________________

1a QUESTO:
cido actico, CH3COOH (densidade = 1,05 g mL-1), reage com etanol, CH3CH2OH
(densidade = 0,789 g mL-1), formando acetato de etila, CH3COOCH2CH3 (densidade =
0,902 g mL-1) e gua. Em uma reao, foram combinados 20,2 mL de cido actico com
20,1 mL de etanol. (a) (0,6 pontos) Qual composto o reagente limitante? (b) (0,4
pontos) Se 27,5 mL de acetato de etila so produzidos, qual o rendimento percentual?

CH3COOH + CH3CH2OH -> CH3COOCH2CH3 + H2O


2+16
12+3+12+32+1 12+3+12+19 12+3+12+32+12+2+12+3
46 g/mol 88 g/mol 18 g/mol
60 g/mol

d=m/v d=m/v
1,05=m/20,2 0,789=m/20,1
m=21,21g m=15,86

60g --- 1 mol 46g --- 1 mol 60 g --- 1 mol 106g --- 88g
21,21g --- x mol 15,86g --- x mol x g --- 0,3448mols 36,55g --- x
x = 21,21/60 x = 15,86/46 x = 20,69g de c. Actico x = 88.36,55/106
x= 0,3535 mols x= 0,3448 mols 0,52g de excesso x = 30,34g esperado de Acetato de Etila
a) Etanol o reagente limitante, pois apresenta proporcionalmente menor molaridade na reao
b) d = m/v 88 g --- 1 mol d = m/v
0,902 = m/27,5 24,81 g --- x mols 0,902 = 30,34/v
m = 24,81g de Acetato de Etila x = 0,2819 mols de cetato de Etila v = 33,64 ml esperado de Acetato de Etila
___________________________
30,34g --- 100% 0,3535 mols --- 100% 33,64 ml --- 100%
24,81g --- x 0,2819 mols --- x mols 27,5 ml --- x
81,77% de rendimento x = 81,76% de rendimento x = 81,75% de rendimento
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2a QUESTO:
Sobre Estrutura atmica, responda:
(a) (0,6 pontos) Como o princpio de incerteza e a dualidade onda-partcula foram
utilizadas por Schrdinger para elaborar a sua teoria atmica?
(b) (0,4 pontos) Apesar de possurem o mesmo nmero quntico principal, os subnveis
2s e 2p possuem energias distintas. Explique essa afirmao.

a) Uma vez que as partculas se comportam como ondas (dualidade onda-partcula), e impossvel precisar momento e
local exato de uma onda (princpio da incerteza), tambm impossvel precisar que o eltron est em rbita pontual
ao redor do ncleo do tomo, portanto, a abordagem de Schrdinger foi substituir a trajetria precisa da partcula por
uma funo de onda () para estimar a localizao varivel da partcula.
b) Por estarem em orbitais diferentes (l=0 e l=1 respectivamente) altera a capacidade quantitativa de eltrons, suportando
apenas 2 eltrons no orbital 2s e 6 no orbital 2p. Por mais que a energia esteja divida igualmente entre eles por
possurem o mesmo nmero quntico, o fato de haver mais eltrons no orbital 2p o torna mais energtico que o orbital
2s
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3a QUESTO:
Considerando as teorias de ligao covalente, responda:
(a) (0,5 pontos) Como a presena de pares de eltrons de valncia no compartilhados
alteram a polaridade da molcula? D um exemplo. Sugira um arranjo de ligao que
tenha pares de eltrons de valncia no tomo central, mas que seja apolar.
(b) (0,5 pontos) Considere os orbitais moleculares para as seguintes molculas: O 2, O2-,
O22-, O2+ e O22+. Correlacione cada espcie com o respectivo comprimento de ligao.
1,04 , 1,12 , 1,21 , 1,33 e 1,49 . Justifique.

a) Os eltrons tendem a se repelirem mutuamente, procurando permanecer maior distncia possvel um dos outros,
assim, na estrutura molecular os pares de eltrons no compartilhados agem como se estivessem em uma ligao,
forando os demais ligantes dividirem espao na camada de valncia com o par de eltrons. Por exemplo: O dixido
de enxofre (SO2) que possui frmula molecular como o dixido de carbono (CO2) no possui estrutura linear como o
CO2 por possuir um par de eltrons no compartilhado no tomo central (S), pois o par de eltrons no compartilhado
do dixido de enxofre age como se a molcula fosse de estrutura trigonal plana, dando de fato a estrutura angular ao
SO2. Exemplos de molcula apolar que sobre pares de eltrons XeF2, XeF4 e I3
b) O22- - 1,49 A
O2- - 1,33 A
O2 - 1,21 A
O2+ - 1,12 A
O22+ - 1,01 A
A ligao mais longa pertence molcula com a menor ordem de ligao (O22-) e a ligao mais curta pertence
espcie com a ordem de ligao maior (O22+)
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4a QUESTO:
(0,5 pontos) Apesar de pertencerem mesma famlia, o H (E1 = 1311 kJ/mol) e o Li (E1
= 520 kJ/mol) formam diferentes tipos de ligao qumica com o flor (A 1 = 328 kJ/mol).
Explique.
(0,5 pontos) Por que compostos slidos inicos apresentam baixa condutividade eltrica?
Por que a condutividade aumenta quando um composto inico fundido ou dissolvido em
gua?

a) Dado a regra do octeto, o Li como qualquer outro metal alcalino deve perder um eltron a fim de estabilidade eletrnica
na camada de valncia, O Li especificamente deve manter 2 eltrons na camada de valncia pois restaria apenas o nvel
K, e ao se unir a qualquer Halognio como o Flor, que precisa ganhar um eltron para alcanar a estabilidade eletrnica,
doa seu eltron isolado do nvel L e ambos adquirem estabilidade pela ligao inica.
J o H precisa necessariamente ganhar um eltron a fim de alcanar a estabilidade, no podendo perder seu nico eletron
do nvel K, e portanto, na impossibilidade de do-lo, compartilha com o Flor que tambm precisa receber, e assim,
ambos alcanam a estabilidade eletrnica atravs de uma ligao covalente.
b) Compostos slidos inicos possuem baixa condutividade por que seus ons esto agrupados e estveis em forma de
molcula, e somente solues que contm ons conduzem eletricidade, mas quando dissolvido em gua, seus ons se
tornam livres no solvente, e j no h mais slido (a no ser que tenha precipitao) e tendo uma soluo de gua, um
ction e um nion, a soluo se torna com boa condutividade eltrica.
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5a QUESTO:
(1,5 pontos) Muitos compostos tm gosto doce para humanos. O gosto doce resulta
quando uma molcula se liga a um determinado receptor de sabor (uma protena),
presentes na superfcie de certas clulas da lngua. Quanto mais favorvel for a ligao,
menor ser a concentrao requerida para saturar o receptor e mais doce ser o gosto da
substncia em uma dada concentrao. O gosto doce pode ser quantificado em unidades
de doura molar relativa (DMR), uma medida que compara a doura de uma substncia
com a doura da sacarose. A sacarina, por exemplo, tem uma DMR de 161, significando
que a mesma 161 vezes mais doce que a sacarose, ou seja, que os gostos da sacarose
e da sacarina so igualmente doces quando a sacarose est numa concentrao 161
vezes maior do que a da sacarina. Sabendo que os valores da energia livre de Gibbs
padro, Go, para reao de ligao da desoxissacarose, da sacarose e do aspartame ao
receptor para o sabor doce so, respectivamente, -6,67, -6,71 e -9,7 kcal.mol-1, qual
deles apresenta maior e qual apresenta menor DMR Justifique claramente as suas
escolhas.
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6a QUESTO:
(1,5 pontos) O cido 2-acetoxibenzico (pKa = 3,5), mais conhecido como cido
acetilsaliclico (AAS) transferido para o sangue atravs de clulas que revestem o
estmago e o intestino delgado. A absoro requer a passagem pela membrana
plasmtica daquelas clulas, cuja velocidade dependente da polaridade da molcula:
molculas carregadas passam lentamente, enquanto molculas hidrofbicas neutras
passam rapidamente. O pH do contedo estomacal de cerca de 1,5, e o pH do
contedo do intestino delgado de aproximadamente 6. A maior quantidade de AAS na
corrente sangunea oriunda da absoro no estmago ou no intestino delgado?
Justifique claramente a sua escolha.

Chamemos de AAS- o nion salicilato e AAS o cido acetilssaliclico:


AAS <---> AAS-+H+
ka=[AAS-][H+]/[AAS]
log ka=log [AAS-][H+]/[AAS]
log ka= log [AAS-]+ log [H+] - log [AAS]
log [H+]= log ka - log [AAS-]+ log [AAS]
-log [H+]=-log ka + log [AAS-]- log [AAS]
pH=pka+ log [AAS-]/[AAS]

Em pH=1,5, temos:
pH=pka+log [AAS-]/[AAS]
1,5=3,5+log [AAS-]/[AAS]
log [AAS-]/[AAS]= -2,0
[AAS-]/[AAS]=10-2 =0,01, o que implica que a [AAS] > [AAS-], espcie neutra predominante.

Em pH=6, temos:
pH=pka+ log [AAS-]/[AAS]
6=3,5+ log [AAS-]/[AAS]
log [AAS-]/[AAS] = 2,5
[AAS-]/[AAS]=102,5, o que implica que a [AAS-] > [AAS], espcie negativa predominante.

Levando em considerao que em pH 1,5 a absoro de AAS maior, enquanto em pH 6 a absoro do nodo maior,
significa que a maior parte de ASS na corrente sangunea oriunda da absoro no estmago.
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7a QUESTO:
(1,5 pontos) Um paciente cardiopata possui um nvel potencialmente txico do frmaco
digoxina, de 2,86 nmol.L-1. Se o tempo de meia-vida para a digoxina neste paciente de
40 h, assumindo que suas funes renais so estveis e que a cintica de eliminao
daquele medicamento seja de primeira ordem, por quanto tempo a administrao do
mesmo deve ser suspensa para que a concentrao da digoxina atinja um nvel seguro
de 1,28 nmol.L-1?
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8a QUESTO:
(1,5 pontos) A velocidade de reao entre o etanol e cido bromdrico de primeira
ordem em relao aos ons H+, Br- e ao lcool. J a reao entre o terc-butanol com o
mesmo cido de primeira ordem em relao ao on H+, ao lcool, mas de ordem zero
em relao ao on Br-. Sugira mecanismos plausveis (compatveis com as respectivas
Leis de Velocidade) para as duas reaes.
Banco de dados: R = 8,31 J K-1 mol-1; 1 cal = 4,184 J