Aplicaciones de los materiales cermicos superconductores de alta temperatura crtica
11. NAVARRO, R . , LERA, F., RILLO, C . y BARTOLOM, J . : YBa2Cu307_5
low field diamagnetic properties: a multiharmonic analysis. Physica
C, 167 (1990), 549-559.
12 BEAN, C . P.: Magnetization of hard superconductors. Phys. Rev. Let-
ters, 8 (1962), 250-252.
13. LERA, F., NAVARRO, R . , RILLO, C , ANGUREL, L . A., BADI'A, A. y
BARTOLOM, J.: Critical state models for inter and intragranular flux
Aplicaciones de los materiales cermicos superconductores
de alta temperatura crtica
C. RILLO
Instituto de Ciencia de Materiales de Aragn, C.S.LC. Universidad de Zaragoza, 50009 Zaragoza
RESUMEN.Aplicaciones de los materiales cermicos super-
conductores de alta temperatura crtica.
El descubrimiento de los materiales cermicos superconduc-
tores de alta temperatura crtica (SAT) con T^-IOO K ha
abierto nuevas perspectivas de aplicacin de la superconducti-
vidad en muchas reas, incluyendo la electrnica. Al pasar la
temperatura de operacin del rango del helio lquido al del ni-
trgeno, los costes de refrigeracin se reducen varios rdenes
de magnitud. A pesar de la naturaleza granular y otros proble-
mas especficos de los SAT, y tan solo cinco aos despus de
su descubrimiento, los cables superconductores y dispositivos
basados en pelculas delgadas son una realidad. En este traba-
jo se revisa el estado actual de las aplicaciones a gran y peque-
a escala de los SAT.
1. INTRODUCCIN
El descubrimiento de materiales superconductores a temperatu-
ras superiores a la del nitrgeno lquido, ha sido una de las realiza-
ciones cientficas ms importantes de la ltima dcada. Aunque to-
dava no existe una teora general que explique su aparicin y falten
experimentos clave que puedan guiar la teora, el conjunto de re-
sultados existente permite afirmar que son superconductores tipo II
de alta anisotropa y con portadores superconductores convencio-
nales (pares de Cooper). Algunos investigadores han publicado re-
sultados que indicaran la existencia de fases superconductoras a
temperaturas prximas a la ambiente; sin embargo estos resulta-
dos no han sido nunca reproducibles a temperaturas superiores a
110 K.
La ventaja ms importante de los superconductores de alta tem-
peratura crtica (SAT) es la necesidad de nitrgeno lquido en vez
de helio lquido, con la consiguiente reduccin de los costes de re-
frigeracin en ms de cuatro rdenes de magnitud (1). Por ello,
las posibilidades de aplicacin de estos materiales en tecnologa elc-
trica y electrnica son muy altas. Sin embargo, su naturaleza (xi-
dos cermicos cuaternarios), est requiriendo grandes esfuerzos de
ingeniera de materiales antes de obtener producciones masivas para
aplicaciones de potencia, o de disponer de pelculas delgadas para
aplicaciones en dispositivos electrnicos.
Las aplicaciones que se estn considerando son, mayormente,
continuacin de las desarrolladas con superconductores clsicos.
Probablemente las ms inmediatas son las de pequea escala: apan-
SEPTIEMBRE-OCTUBRE, 1991
pinning in HTSC sintered ceramics: Universal scaling laws. Enviado
aICM'91.
14. SNCHEZ, A. y CHEN, D . X.: Exponential critical-state modelfitfor
intergranular ac susceptibility of sintered high-T^ superconductors.
A publicar en Susceptibility of superconductors and other spin
systems, ed. T. Francavilla, R. A. Hein and D. Liebenberg- Ple-
num Press (1991).
BOL.SOC.ESP.CERAM.VIDR. 30 (1991) 5, 407-413
ABSTRACT.Applications of high T^. superconductor
ceramics.
The discovery of High-T^ ceramic superconducting (HTS)
copper oxides with T^ 100 K have opened new prospects for
applications of superconductors in many areas including elec-
tronics. In fact the new materials allow one to increase the opera-
tion temperatures of superconductor devices from the helium
range to the nitrogen range where refrigeration costs can be
decreased by several orders of magnitude. In spite of the
granular nature and of other specific problems of the HTS
materials, and only five years after their discovery, supercon-
ducting cables and thin film devices have been already realiz-
ed. This paper reviews the present state of HTS large and small
scale applications.
tallamiento electromagntico; patrones de voltaje; sensores SQUID;
sensores de infrarrojos; dispositivos de microondas y procesamiento
analgico de seales. A ms largo plazo se consideran aplicacio-
nes a gran escala como: cavidades de microondas; lneas de trans-
misin de potencia; imanes superconductores; motores supercon-
ductores y vehculos de levitacin; y en el campo de la electrnica
ordenadores superconductores.
En este trabajo, tras un breve resumen de las propiedades bsi-
cas de inters tecnolgico de los materiales superconductores en
general, y de las especficas de los SAT (apartados 2 y 3 respecti-
vamente), se presenta una revisin de las perspectivas de aplica-
cin actuales a gran escala (apartado 4). En el apartado 5 se reco-
gen algunos de los resultados ms recientes en el campo de las
aplicaciones a pequea escala.
2. PROPIEDADES DE LOS MATERIALES
SUPERCONDUCTORES
2.1. Resistencia cero y temperatura crtica
En 1911, Kamerlingh Onnes observ que la resistencia elctrica
del Hg se haca indtectable por debajo de 4,2 K (figura la) descu-
briendo la superconductividad: Por debajo de una determinada tem-
peratura. Te llamada temperatura crtica, la corriente puede fluir
a travs del material sin prdida de potencia. Inmediatamente co-
menz una bsqueda de materiales con fase superconductora y desde
407

(b)
(a ) ^ i .-T:**. ' w .4 . ,
0.008 -
0.006
: Hg Ba-La-Cu-0
0.00. ".
> 7 5 A / c m ^
o.ooz
r ductor. Los superconductores tipo I presentan pocas aplicaciones
lO'^Ohms
\J4.20k 4.30. 4.40 0 10 20 30
1
T(K)
T(K)
Fig. 1.Grjicas'de resistencia frente a temperatura de: a) Hg obtenida
por Kamerlingh Onnes en 1911; b) Ba-La-Cu-O obtenida por Bednorz y encima de H^ el material deja de ser homogneo, permite la en-
Mller en 1986.
entonces, se ha observado su aparicin en muchos metales y alea-
ciones. Hitos en este desarrollo fueron: 1) El descubrimiento de
superconductividad en Nb (1930) con 7^=9,2 K (la ms elevada
en un elemento puro). 2) En 1973 se obtuvo una aleacin de Nb-
Ge superconductora con Tc=23,3 K (la ms elevada en metales
y aleaciones). 3) Bednorz y Mller (1986) revolucionaron el cam-
po de la superconductividad al detectar propiedades superconduc-
toras en xidos metlicos (materiales cermicos) de Ba-La-Cu-O
por encima de la barrera de 23,3 K (figura Ib) (2). 4) A principios
de 1987, cermicas de la familia del Y-Ba-Cu-O dieron valores de
Te por encima de la temperatura de nitrgeno lquido (3), lo que
revolucion la comunidad cientfico-tcnica despertando viejos sue-
os de aplicaciones.
Una regla general en el desarrollo de aplicaciones de los super-
conductores es que la temperatura de trabajo debe ser igual o infe-
rior a 3/4 Te (4). Por debajo de esta temperatura las restantes pro-
piedades de inters tecnolgico, como el campo magntico crtico
o la corriente crtica, presentan valores del orden de 1/2 y 1/4 del
lmite de baja temperatura respectivamente, aceptables desde un
punto de vista aplicado. Teniendo en cuenta esto, para que un ma-
terial superconductor sea aplicable a temperatura de nitrgeno l-
quido, es suficiente con T^ 100 K. Para aplicaciones a tempera-
tura ambiente ser necesario alcanzar T 400 K.
2.2. Efecto Meissner, corrientes y campos crticos
Cuando un superconductor se enfra por debajo de T^, en pre-
sencia de un campo magntico, el flujo magntico es expulsado de
su interior (figura 2) lo que en honor a su descubridor (1933) se
denomina efecto Meissner. A su vez, si a un material supercon-
T>Tc, Ha = Ho T < Te, Ha =
Fig. 2.Representacin esquemtica del efecto Meissner de un material
superconductor cuando es enfriado por debajo de T^ en presencia de un
campo aplicado H^=HQ.
408
C. RILLO
ductor, tras enfriarlo por debajo de T^, se le aplica un campo mag-
ntico, ste no penetra en el interior. Mientras que la exclusin de
flujo la presentara tambin un conductor perfecto, la expulsin de
flujo, o efecto Meissner, es una propiedad nica de los supercon-
ductores.
Dependiendo de su comportamiento frente a campos magnti-
cos, los materiales superconductores se clasifican en los llamados
de tipo I y tipo II. Los de tipo I presentan efecto Meissner para
2.5 A/em^
0.5 A/cm^ campos magnticos inferiores a un valor crtico H^,(T), T<T^.
mientras que a campos superiores el material deja de ser supercon-
40 50
prcticas dado que los campos crticos son bajos (unos pocos cien-
tos de Oe).
A diferencia, los superconductores tipo II presentan decto Meiss-
ner hasta valores inferiores a un campo crtico inferior H^. Por
trada de flujo magntico, y sigue siendo parcialmente supercon-
ductor hasta un campo crtico superior Hc2, que puede alcanzar de-
cenas de tesla. Entre Hd y 11^2, el material se encuentra en estado
mixto con regiones superconductoras. Mientras que los campos cr-
ticos superiores de las aleaciones superconductoras clsicas se en-
cuentran entre 14 T (Nb-Ti) y 23 T (Nb-Sn), a 4,2 K, los valores
correspondientes a Y-Ba-Cu-O son del orden de 100 T (4). Los
SAT han puesto de manifiesto la existencia de un campo de irre-
versibilidad H,,,, Hc,<Hrr<Hc2 (figura 3) (5), por encima del
cual la imanacin es reversible, y hay disipacin de potencia cuan-
do pasa una corriente elctrica.
4nM
Fig. 3>.Curva de imanacin frente a campo, 4TM(H), de un supercon-
ductor tipo II a T< T^. Por debajo de H^ el superconductor presenta efecto
Meissner (B=4TrM+H=0). Entre H^j y H^2 ^^ rnaterial est en estado mix-
to (penetracin parcial delflujomagntico en forma de tubos deflujo).Por
encima de //,y^ los tubos de flujo se mueven libremente, por lo que el ma-
terial no soporta corriente elctrica. Por encima de H^2 ^^ rnaterial est
en estado normal.
Para una temperatura dada y un campo aplicado, la corriente m-
xima que puede circular por el material superconductor es la den-
sidad de corriente crtica J^. Para aplicaciones prcticas, a gran es-
cala, se precisan valores de 10^ A/cm^ en presencia de campos
magnticos de hasta 5 T. Para aplicaciones a pequea escala (mi-
croelectrnica) la densidad de corriente crtica requerida es de 10^
A/cm^ en ausencia de campo. Los valores ms altos de densidad
de corriente crtica, medida inductivamente, en materiales cermi-
cos de Y-Ba-Cu-O son 10"^ A/cm^ a 4,2 K y 6 T, y dos o tres r-
denes de magnitud inferiores a 77 K (4). Adems, las corrientes
crticas de transporte son inferiores a las inductivas debido a la na-
turaleza granular de estos materiales (6). En consecuencia, para
aplicaciones prcticas, las uniones entre granos han de mejorarse.
HQ
2.3. Cuantifcacin del flujo magntico
Cuando un anillo superconductor se enfra en presencia de un
campo magntico, en el instante de atravesar T^ el flujo es expul-
BOL.SOC.ESP.CERAM.VIDR. VOL. 30 - NUM. 5
Aplicaciones de los materiales cermicos superconductores de alta temperatura crtica
sado del anillo. Al mismo tiempo el flujo magntico en el interior
del anillo se ajusta a un valor igual a un nmero entero de veces
el cuanto de flujo $o=2,06x 10~'^ Tm^. Adems, si se elimina
el campo magntico aplicado, el flujo dentro del anillo no cambia
(figura 4). <>o es una cantidad extremadamente pequea (el cam-
po magntico terrestre, que es del orden de 0,4 Oe, produce, en
una espira de 1 cm^, un flujo de 2xl0^<>o).
T > Tj., Ha = Hfl
T < T c , Ha=lo T<Tc, Ha = 0
Fig. A.Representacin esquemtica de la cuantificacin del flujo magn-
tico en un anillo superconductor cuando es enfriado por debajo de t^ en
presencia de un campo aplicado H^=HQ. Aunque se elimine H^ el flujo en
el interior del anillo no cambia.
2.4. Efecto Josephson
Si se unen dos superconductores a travs una unin dbil (ba-
rrera aislante, contacto puntual, etc.) (figura 5a) el conjunto pue-
de comportarse como superconductor debido al efecto tnel en el
paso de pares de electrones a travs de la unin. Este efecto fue
descubierto por Brian Josephson en 1962 (7).
Las caractersticas I-V de las uniones Josephson (8) permiten la
fabricacin de puertas lgicas de alta velocidad de conmutacin,
de gran inters en el campo de la microelectrnica. Sin embargo,
el desarrollo de ordenadores basados en dispositivos superconduc-
tores de baja temperatura no ha prosperado.
La combinacin de las propiedades de anillos superconductores
y uniones Josephson ha dado lugar a dispositivos superconducto-
res de interferencia cuntica (SQUID) (figura 5b) que son los sen-
sores de campo magntico ms sensibles en la actualidad (9). Los
detectores SQUID basados en superconductores clsicos se apli-
can en biomedicina, investigacin bsica, diseo de instrumenta-
cin de medida de bajo ruido, etc., y pueden adquirirse comer-
cialmente.
(b)
^^^ Union Joseph<;n
/ trmicos, etc., es esencial para las aplicaciones en microelectrnica.
1 3.3. Estabilidad qumica
SQUID
Fig. 5.aj Unin Josephson formada por dos superconductores unidos me-
diante un material aislante o conductor normal b) Superconducting Quan-
tum Interference Device (SQUID) formado por un anillo supercoruiuctor
que contiene una unin Josephson.
3. PROPIEDADES ESPECIFICAS DE LOS SAT
3.1. Anisotropa
Hasta el momento se han descubierto tres familias de materiales
SAT con T,>77 K: 1) M-Ba-Cu-O, donde M=Y, Nd, La, Sm,
Eu, Gd, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, con T , 85-95 K. 2) Bi-Sr-
Ca-Cu-O, con T^, 85-110 K. 3) Tl-Ca-Ba-Cu-O con T,120
K (10).
SEPTIEMBRE-OCTUBRE, 1991
Los SAT se sintetizaron primeramente en forma de materiales
cermicos con granos de tamao y orientacin diversos. Las co-
rrientes crticas, de 1 a 10^ A/cm^, y los campos crticos inferio-
res, de unos pocos Oe, estaban determinados por los dbiles con-
tactos entre los cristales orientados aleatoriamente, en lugar de por
las propiedades intrnsecas (11). Esto haca impensable la aplica-
cin prctica de estos superconductores. Afortunadamente se han
preparado ya materiales masivos orientados con buenos contactos
entre granos y pelculas delgadas con crecimiento epitaxial, que
presentan corrientes crticas suficientes para primeras aplicaciones.
En la tabla I se presentan los valores de T^, de la longitud de
coherencia , de la longitud de penetracin X, y de la densidad de
corriente crtica de Ginzburg-Landau JQL, de YBa2Cu307_3 en los
planos ab y en la direccin c a 77 K. Por comparacin se dan tam-
bin los valores para Nb a 4,2 K. Los valores ms altos de densi-
dad de corriente crtica obtenidos experimentalmente en pelculas
delgadas, son dos rdenes de magnitud inferiores a JGL, posible-
mente debido a defectos en la superficie (1).
TABLA I
PARMETROS BSICOS DE UN SAT (YBA2Cu307_5 a 77 k),
FRENTE A LOS DE UN SUPERCONDUCTOR CLASICO
(Nb a 4,2 K)
Material Te OT) X(T) JGL(T)
y direccin (K) (nm) (nm) (A/cm^)
Y-Ba-Cu-O ( II ab) 95 7 50 5X10^
Y-Ba-Cu-O (_L ab) 95 1,5 250 1X10^
Nb 9,25 40 40 5X10^
3.2. Propiedades mecnicas
Los SAT son duros pero muy frgiles. Por ello, la fabricacin
de cables superconductores presenta grandes dificultades. Una de
las tcnicas que se est utilizando es la fabricacin de cables me-
diante extrusin de polvos cermicos en tubos de Ag y Cu o fibras
orientadas. Debido a que el ltimo tratamiento trmico de oxida-
cin es el que confiere la fragilidad al material cermico, ste debe
aplicarse despus del bobinado.
Para la fabricacin de piezas en aplicaciones como cavidades de
radiofrecuencia, pueden utilizarse las tcnicas conocidas de meca-
nizacin de materiales cermicos. El estudio de la adhesin de los
SAT con otros materiales (sustratos), de la resistencia a los ciclos
Tanto el agua como el dixido de carbono degradan a tempera-
tura ambiente los SAT, con la formacin de hidrxidos y carbona-
tos. Por otro lado, el oxgeno abandona fcilmente la estructura
en vaco y a temperatura ambiente. Por todo ello han de aplicarse
tcnicas de proteccin de superficies especialmente en pelculas
delgadas.
3.4. Efectos de la radiacin
En ciertas aplicaciones como la fusin magntica, la sensibili-
dad a la radiacin de los materiales utilizados es extremadamente
importante. Los SAT son ms sensibles a la radiacin que los su-
perconductores clsicos, pero varios rdenes de magnitud menos
que los semiconductores, por lo que resultan muy interesantes pa-
ra aplicaciones electrnicas.
409

3.5. Prdidas en corriente alterna
Los superconductores convencionales presentan prdidas en co-
rriente alterna que afectan a aplicaciones como lneas de transmi-
sin de potencia a 50 Hz, o dispositivos para microondas. En los
SAT las prdidas esencialmente se deben a los fenmenos de his-
tresis magntica (12) y se reducen sustancialmente al mejorar las
uniones entre los granos y el grado de orientacin.
4. APLICACIONES A GRAN ESCALA
4.1. Bobinas de campo intenso y/o muy estable
Con los superconductores clsicos (Nb-Ti, Nb-Sn) se han fabri-
cado bobinas superconductoras para aplicaciones cientficas (me-
didas fsicas en campos intensos de hasta 20 T, fusin nuclear),
mdicas (imgenes por RMN con bobinas de 1,5 T muy estables)
e industriales (separacin magntica en minas y plantas industria-
les, motores de gran relacin potencia/peso)
La fabricacin de bobinas con SAT requiere la obtencin de ca-
bles multifilamentares de calidad. Estas podran sustituir a las bo-
binas clsicas en algunas aplicaciones cientficas e industriales, en
las que el coste principal es el sistema de generacin de campo mag-
ntico. Sin embargo, en los complejos sistemas RMN de medicina
no sern competitivas a medio plazo, dado el alto costo del resto
de la instrumentacin.
A pesar de las enormes dificultades tcnicas que entraan los SAT
a la hora de fabricar cable flexible con elevada corriente crtica,
y, tan solo cinco aos despus de su descubrimiento, se han conse-
guido ya resultados prometedores.
As, la Compaa General Atomics ha producido fibras de SAT
(Tierra Rara-Ba-Cu-O) de 1.000 m de longitud y 0,3 mm de di-
metro en matriz de Cu (13). Con ellas ha fabricado hasta 20 m de
cable superconductor de 0,9 mm x 5,7 mm de seccin formado
por doce filamentos. La corriente crtica a campo nulo y 50 K es
superior a 10 A, lo que corresponde a densidades de corriente cr-
tica de 5.000 A/cm^. Esta se reduce en un factor 10 bajo campos
de unas pocas dcimas de tesla. Con el cable pueden construirse
espiras de 15 cm de dimetro sin que se reduzca la corriente crti-
ca. La previsin de la compaa para finales de 1991 es la fabrica-
cin de kilmetros de cable multifilamentar con densidades de co-
rriente crtica de 2x10^ A/cm^.
La Empresa Sumitomo ha fabricado cable de Bi-Sr-Ca-Cu-O
(2:2:2:3) medante estrusin de polvo cermico en tubo de Ag (14).
Con l ha construido una bobina capaz de generar un campo mag-
ntico de 1 T a 4,2 K. Actualmente est fabricando una bobina so-
lenoidal triple formada por una bobina de Nb-Ti en el exterior, una
intermedia de Nb-Sn y la ms interior de SAT. Debido al elevado
campo crtico del material SAT la bobina interior es capaz de ge-
nerar 0,25 T en presencia de 23 T generados por los exteriores.
El resultado final es una bobina de 23,25 T. Las pocas dcimas
aadidas por la bobina SAT permitirn alcanzar frecuencias de 1
GHz en equipos de RMN.
4.2. Lneas de transmisin y dispositivos de potencia
La Compaa Westinghouse en colaboracin con Argonne han
desarrollado una lnea de transmisin de potencia de 64 cm de lon-
gitud y 7,4 cm de dimetro, que utiliza 17 barras rectangulares SAT
constituidas por un composite de Y-Ba-Cu-O y Ag (15). La lnea
es capaz de transportar 2.000 A (250 A/cm^) y soporta un campo
magntico mximo de 0,18 T. Usando estas conexiones SAT en
las partes de baja temperatura de dispositivos superconductores de
potencia, puede reducirse la evaporacin de He en un 40%. Las
conexiones SAT son importantes en aplicaciones espaciales, don-
de la evaporacin de helio lquido limita el tiempo de vida de los
dispositivos. Por su parte, Argonne ha construido el primer motor
experimental basado en SAT funcionando en nitrgeno lquido, ca-
paz de girar a 50 ciclos por minuto (4).
410
C. RILLO
4.3. Levitacin magntica
La fabricacin de SAT por el mtodo Melt-Powder-Melt-Growth
(MPMG) ha permitido aumentar el tamao de los granos y mejo-
rar las uniones entre ellos y su grado de orientacin. Los materia-
les obtenidos por este mtodo presentan corrientes crticas inter-
granulares similares a las intragranulares y del orden de 10"^ A/cm^
a 77 K. El campo magntico penetra en el superconductor con un
gradiente dB/dx proporcional a J^., por lo que la fuerza mxima de
levitacin es proporcional a J^ y al volumen de material supercon-
ductor. Esto explica los espectaculares experimentos de levitacin
magntica de imanes permanentes sobre SAT producidos por el m-
todo MPMG. As, el Superconductivity Research Laboratory (IS-
TEC, Tokio), ha conseguido levitar un total de 120 Kg, soporta-
dos por un imn permanente que produce un campo magntico de
2,5 T, sobre un conjunto de 250 pastillas de Y-Ba-Cu-O de 3 cm
de dimetro y 1,5 cm de espesor cada una, enfriadas con nitrgeno
lquido (16). Los vehculos de levitacin basados en SAT pueden
ser una realidad a largo plazo.
4.4. Aplicaciones mdicas
La Compaa ICI Advanced Materials ha desarrollado bobinas
de Y-Ba-Cu-O que se han utilizado, sumergidas en nitrgeno l-
quido, como bobinas captadoras de un equipo de barrido RMN de
0,15 T, en el hospital de Hammersmith en Londres (13). Con ellas
se ha conseguido la primera imagen RMN de un cerebro humano
usando SAT. La bobina SAT tiene mayor sensibilidad que las usua-
les de Cu, dando una relacin seal/ruido mayor. Esto reduce el
nmero de barridos necesarios para obtener una imagen, y por tanto
los costes.
5. APLICACIONES A PEQUEA ESCALA
El descubrimiento de los SAT han abierto perspectivas ms in-
mediatas en el campo de las aplicaciones a pequea escala, espe-
cialmente en las electrnicas, que en las aplicaciones a gran esca-
la. Al igual que en las ltimas, es necesario resolver los problemas
asociados a las propiedades especficas de los SAT mencionadas
anteriormente, pero en este caso hay que considerar tambin, para
cada aplicacin concreta, la influencia del incremento de las fluc-
tuaciones trmicas de la temperatura.
El paso de 4 K a 77 K supone un incremento de un factor 20
en las fluctuaciones trmicas. Este factor es especialmente impor-
tante en dispositivos que contienen uniones Josephson. En este ca-
so las fluctuaciones pueden caracterizarse mediante un factor adi-
mensional que viene dado por la expresin (17):
27rkRT _ Ij 27rkBT
7 = IT [1]
%lc
En la mayora de los dispositivos y no debe exceder ciertos lmi-
tes (entre 10"^ y 10~'), de forma que la corriente crtica de la
unin l^ sea siempre considerablemente mayor que la corriente
trmica Ij. Para T=4,2 KI^ es muy pequea ( 0 , 2 fiA) por lo
que la condicin Ic>lT/7max se cumple fcilmente. Para t=77 K,
I T 3,2 />tA, por lo que los valores de I^ necesarios han de ser su-
periores a 3 mA. Estos valores de corriente crtica tan elevados
producen dos problemas importantes:
1) La potencia disipada por una unin viene dada por la ex-
presin
P = I V a I c V, [2]
y por lo tanto crece proporcionalmente a T (para 7 y V fijos). Ade-
ms, algunos dispositivos superconductores se basan en el rpido
crecimiento de la corriente de cuasipartculas que se produce en
el voltaje asociado a la barrera de la unin, Vg. Como
BOL.SOC.ESP.CERAM.VIDR. VOL. 30 - NUM. 5
Aplicaciones de los materiales cermicos superconductores de alta temperatura crtica

2A(T) xima de una unin S-N-S viene dada por el mximo valor de la
V=Vg; [3] frecuencia caracterstica de la unin co^ y sta es

donde A(T) es la barrera de energa del superconductor que, segn
la teora BCS, es proporcional a T^, la potencia disipada lo es a
T^. Este enorme incremento resulta prohibitivo en circuitos LSI
superconductores.
2) Muchos de los dispositivos Josephson son SQUIDs. Su pa-
rmetro bsico (17):
27rLI,
1=
ha de ser del orden de 3 para un correcto funcionamiento, con lo
que la inductancia del anillo superconductor, L, es proporcional
a T~* para y constante. Por ejemplo, a T=77 K y 7=10"^, re-
sulta Ic=3 mA y L=0,3 pH. La nica manera de construir induc-
tancias tan pequeas es mediante estructuras formadas por micro-
lneas superconductoras lo que entraar gran dificultad incluso a
medio plazo. Por ello con SAT ser necesario trabajar con valores
de 7 mayores que permitan menores valores de I^. y mayor L, an
a costa de deteriorar la relacin seal-ruido.
5.1. Uniones Josephson
Las uniones Josephson son los elementos activos bsicos de la
electrnica basada en superconductores. La teora standard de su-
perconductividad establece que la frecuencia de conmutacin m-
K)n,ax15n-[Te(T,-T)]' para T < T , . [5]
Para la fase 1-2-3 con Tc=95 K el valor esperado a 77 K es
(^)^^^=3xl0^h~K Las uniones S-N-S existen de forma natural
en los SAT y pueden aislarse sin ms que practicar un estrangula-
miento en el material de tamao igual al de los granos (18). Pero
stas no son reproducibles, lo que dificulta su fabricacin contro-
lada en dispositivos.
[4] Las uniones tipo tnel (S-I-S) son ms fciles de construir de for-
ma reproducible. Pero en este caso es la frecuencia de plasma ^
la que limita el tiempo de conmutacin. Esta depende directamen-
te de la corriente crtica y con los valores actuales, a 77 K puede
obtenerse a)p=10^^s~^ Estos valores son del orden de los conse-
guidos con las mejores uniones fabricadas con superconductores
clsicos.
5.2. Sensores SQUID basados en SAT
Un SQUID es un transductor de flujo a voltaje. Fsicamente con-
siste en un anillo de material superconductor cuyo tamao puede
ir de unas pocas mieras a varios nmi. Hay dos clases de SQUID:
SQUIDs de y SQUIDs rf donde de y rf se refiere al tipo de excita-
cin necesaria para polarizar el dispositivo. El SQUID de tiene dos
uniones Josephson y el rf tan solo una (9).

a) Nb de SQUID. 4,2 K

AAA AAA
100
>

p
[IB
1

Vo

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50
mm\ \ 1

O.
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i n-Ba-Ca-Cu-O de SQUED, 77 K
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Q i
^ I 1
j 1 1
Fig. 6.Representacin esquemtica de: a) un SQUID de con dos uniones
Josephson (X-X), y b) un SQUID rfcon una unin. Se han incluido los cir-
cuitos de polarizacin. VQ es el voltaje de salida y es urm funcin peridi- Fig. l.a) Representacin grfica VQ(^J de un SQUID de de Nb operando
ca del flujo aplicado >^ con perodo ^Q. Las regiones punteadas se en- a 4y2 K. b) Representacin grfica VQ^J ^^ ^^ SQUID de de
cuentran a baja temperatura. Tl2Ba2Ca2Cu20y operando a 77 K.

SEPTIEMBRE-OCTUBRE, 1991 411

 C. RILLO

El SQUID dc funciona de una manera simple. Se aplica al dis-

positivo una corriente de polarizacin superior a la crtica y se ob- a
tiene un voltaje en sus extremos (figura 6a). Este voltaje, debido >^-?W-T=T
a la cuantizacin de flujo dentro del anillo superconductor, depen-
de de forma peridica del flujo magntico que atraviesa el SQUID,
siendo el perodo $o (figura 7). En el caso de un SQUID rf, se
aplica una corriente rf de polarizacin en un circuito LC acoplado
inductivamente con el SQUID. El voltaje rf detectado en el circui- 0 I h*
to LC vara peridicamente con el flujo de forma similar a la
figura 7.
Los sensores SQUID por s solos no son particularmente sensi-
bles al campo magntico debido a su pequeo tamao. Para aumen-
W-K-
12 3 4 5 6
tar su sensibilidad se utilizan los transformadores de flujo. Estos
consisten en dos bobinas superconductoras interconectadas formando
un circuito cerrado. La bobina captadora (de varios cm de dime-
tro) transforma el flujo que la atraviesa y que se desea medir en
una corriente que circula por la bobina de entrada, de menor tama-
o y acoplada inductivamente al SQUID. Esta crea un campo mag-
ntico en el SQUID de mayor intensidad que el existente en la bo-
bina captadora. Los transformadores de flujo se fabrican con cable
superconductor o mediante tecnologa de pelcula delgada (bobi-
nas planares).
La sensibilidad de los detectores SQUID, construidos con super-
conductores clsicos, va desde IQ-'^'o/Hz para los rf hasta
10~^>o/Hz^^^ para los dc. Con ellos pueden construirse magneto-
[ w\
25 pT I "'
metros con sensibilidades de hasta 0,01 pT/Hz^^^. La sensibilidad
de los SQUID fabricados con SAT puede aproximarse a la de los
de baja temperatura si se hace 7 < 0 , 1 lo que implica Ic>30 mA
y LOOpH.
Recientemente, un grupo de investigadores de Berkeley (Cali-
fornia) ha publicado la fabricacin de un magnetmetro basado en
un SQUID de de SAT (19). Tanto el dispositivo SQUID como el
transformador de flujo han sido construidos con tecnologa de pe-
lculas delgadas utilizando como material superconductor
YBa2Cu307_g. La sensibilidad del magnetmetro es 0,35
pT/Hz~^^^. Con l se han realizado electrocardiogramas en seres
humanos, obtenindose resultados similares a los obtenidos con mag-
netmetros SQUID de baja temperatura (figura 8).

5.3. Patrones de voltaje

Cuando una unin Josepson es irradiada con radiofrecuencia la

curva I-V presenta, adems del escaln de corriente a voltaje nulo
(correspondiente a la corriente crtica), escalones de corriente a va-
lores de tensin bien definidos que dependen de constantes funda-
mentales y de la frecuencia de la radiacin. Este hecho se ha utili-
zado para la fabricacin de patrones de voltaje (20). Los dispositivos Fig. %.Dos magnetocardiogramas (b,c) de un mismo sujeto obtenidos con
actuales basados en superconductores clsicos y estn formados por un magnetmetro basado en un SQUID de de Y-Ba-Cu-O operando a 77
K, en los puntos D3 y D5 de la referencia rectangular representada en a).
miles de uniones en serie con las que se consiguen escalones de
voltaje de hasta 10 V, lo que hace que el resto de la instrumenta-
cin de comparacin con el patrn secundario sea relativamente
simple. Los escalones de corriente han sido observados en uniones
dbiles de SAT (21) lo que permite aventurar la consecucin de 1-2-3 monocristalina con la superficie de apantallamiento paralela
patrones primarios de voltajefincionandoa 77 K en un plazo medio. al piano ab, H^ = 100 Oe y Pc = 10^ W/cm^, ms que suficiente en
la mayora de los casos. Las pantallas electromagnticas de SAT
pueden adquirirse comercialmente (22).
5.4. Apantallamiento electromagntico

La gran reduccin en los costes de refrigeracin justifica aplica- 6. CONCLUSIONES

ciones que con los superconductores clsicos no eran rentables. As,
el apantallamiento magntico con superconductores, una aplicacin
simple conceptualmente, ha estado restringida a sistemas que utili-
zan helio lquido por otras razones.
Gracias al efecto Meissner, una capa superconductora de grosor
d del orden de varias veces la longitud de penetracin X(T), produ-
ce un apantallamiento virtualmente perfecto para todas las frecuen-
cias desde dc hasta ms all del ultravioleta. A baja frecuencia,
caso ms desfavorable, la potencia crtica, p^., que un supercon-
ductor, es capaz de apantallar, es proporcional a H^j. Para la fase
Los materiales SAT presentan propiedades especficas (granula-
ridad, anisotropa, etc.) que dificultan enormemente la fabricacin
de cables y dispositivos. Sin embargo la utilizacin de nitrgeno
lquido en lugar de helio lquido reduce enormemente los costes
y simplifica el diseo y funcionamiento de las aplicaciones. Esto
ha hecho que los centros de investigacin de todo el mundo y las
industrias con experiencia en superconductividad, estn dedicando
un gran esfuerzo para la rpida resolucin de los problemas de los
SAT. El resultado es alentador, puesto que, en tan solo cinco aos.

412 BOL.SOC.ESP.CERAM.VIDR. VOL. 30 - NUM. 5

 Materiales cermicos piezoelctricos basados en Ti03Pb
se han conseguido fabricar cables y dispositivos que, aunque no
estn optimizados, ofrecen perspectivas de aplicacin prometedo-
ras. De hecho, las bobinas superconductoras de elevado campo cr-
tico y los magnetocardiogramas con SQUID s hechos con material
SAT son ya una realidad.
AGRADECIMIENTOS
El autor agradece las financiaciones recibidas del Programa MI-
DAS (CICYT-REE-UNESA) (Proyectos nP 901641 y 911759), de la
CEE (SCI-0036-F) y de la CICYT (MAT-11740/90-CE).
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Materiales cermicos piezoelctricos basados en Ti03Pb
L. DEL OLMO, O. GARCIA, R. ROJAS
Instituto de Ciencia de Materiales. Madrid
L. BENAVENTE, M. GARCIA, A. G. ESPARTERO
INYSA, S. A.
RESUMEN.Materiales cermicos piezoelctricos basados en
TiOaPb.
El presente trabajo se enmarca dentro de una prctica de
transferencia tecnolgica comprometida en un proyecto concer-
tado C.S.LC.-INYSA, S. A . , oficializado por la Secretara Ge-
neral de Promocin Industrial y Tecnologa, y fnanciado por
el C.D.T.I. Se trata de dar una expresiva sintetizada sobre los
conceptos de base, tanto en los procesos qumicos seguidos, co-
m o en los de conformacin, para su desarrollo, de pie;?o-
elementos cermicos basados en TiOsPb.
1. INTRODUCCIN
Como una constante en el tiempo, y durante los ltimos aos,
se viene manifestando una continua demanda de materiales con nue-
vas y/o mejores respuestas para su implantacin en nuevas tecno-
SEPTIEMBRE-OCTUBRE, 1991
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BOL.SOC.ESP.CERAM.VIDR. 30 (1991) 5, 413-416
ABSTRACT.Piezoceramic materials based in TiO^Pb.
This work is enclosed in a Technologic Transference Project
between C.S.I.C.-INYSA, S. A. and financed through C.D.T.I.
The object is to show a synthetic view about the key concepts
of the followed chemical and ceramic processes in the develop-
ment of piezo-ceramic elements based in Ti03Pb.
logas (1). De una manera muy acentuada acusan esta situacin los
materiales electrocermicos, constatndose en la actualidad una mar-
cada tendencia a la produccin cientfica, que como investigacin
aplicada, trata de proporcionar conocimiento para el desarrollo y
optimizacin de materiales cermicos del sistema Ti02-PbO.
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