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Professora Sonia - Qumica para o Vestibular

Questes Resolvidas
Eletroqumica

01. (Mackenzie) Pode-se niquelar (revestir com uma fina camada de nquel) uma pea de um
determinado metal. Para esse fim, devemos submeter um sal de nquel (II), normalmente o cloreto,
a um processo denominado eletrlise em meio aquoso. Com o passar do tempo, ocorre a deposio
de nquel sobre a pea metlica a ser revestida, gastando-se certa quantidade de energia. Para que
seja possvel o depsito de 5,87 g de nquel sobre determinada pea metlica, o valor da corrente
eltrica utilizada, para um processo de durao de 1000 s, de

Dados:
Constante de Faraday = 96500 C
Massas molares em (g/mol) Ni = 58,7
a) 9,65 A.
b) 10,36 A.
c) 15,32 A.
d) 19,30 A.
e) 28,95 A.

Resoluo:
Alternativa D

Teremos:

Ni2 + + 2e Ni(s)
2 mol e 58,7 g
2 96500 C 58,7 g
Q 5,87 g
Q = 19300 C
Q = i t 19300 C = i 1000
i = 19,30 A

02. (Acafe) Pilhas a combustvel do tipo AFC (Alkalyne Fuel Cell) so dispositivos leves e eficientes,
projetados para misses espaciais como a Nave Americana Apollo. Operam em temperaturas de 70
a 140 C, gerando voltagem de aproximadamente 0,9 V. Nessas clulas, um dos compartimentos
alimentado por hidrognio gasoso e o outro por oxignio gasoso.

As semirreaes que ocorrem so as seguintes:

No nodo: 2H2( g ) + 4OH( aq ) 4H2O(  ) + 4e

No ctodo: 1O2( g ) + 2H2O(  ) + 4e 4OH( aq )

Com base nas informaes acima, marque com V as afirmaes verdadeiras e com F as falsas.

( ) Nessas pilhas o hidrognio o agente cooxidante.


( ) A reao global da pilha representada por: 2H2( g) + 1O2( g) 2H2O(  ) .
( ) Nessas pilhas, os eltrons fluem do ctodo para o nodo.
( ) A utilizao de pilhas a combustvel no gera emisses poluentes.

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( ) Mudanas nos coeficientes estequiomtricos das semirreaes alteram valores dos potenciais
eletroqumicos.

A sequncia correta, de cima para baixo, :


a) F V F V F
b) V F V V F
c) V V F F V
d) F F V F V

Resoluo:
Alternativa A.

Teremos:

(F) Nessas pilhas o hidrognio o agente redutor.

(V) A reao global da pilha representada por: 2H2( g) + 1O2( g) 2H2O(  ) .

2H2( g ) + 4OH( aq ) 4 2H2O(  ) + 4e

1O2( g ) + 2H2O(  ) + 4e 4OH( aq )


2H2( g ) + 1O2( g ) 2H2O(  )

(F) Nessas pilhas, os eltrons fluem do nodo para o ctodo.

(V) A utilizao de pilhas a combustvel no gera emisses poluentes, pois forma gua.

(F) Mudanas nos coeficientes estequiomtricos das semirreaes no alteram valores dos
potenciais eletroqumicos.

03. (Uel) Baterias de on-ltio empregam o ltio na forma inica, que est presente no eletrlito
pela dissoluo de sais de ltio em solventes no aquosos. Durante o processo de descarga da
bateria, os ons ltio deslocam-se do interior da estrutura que compe o anodo (grafite) at a
estrutura que compe o catodo (CoO2 ) , enquanto os eltrons se movem atravs do circuito externo

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Neste processo, o cobalto sofre uma alterao representada pela equao a seguir.
( +1)
CoO2(s) + 1 Li +(solv) + 1 e Li CoO2(s)

Com base no enunciado, assinale a alternativa correta.


a) Durante a descarga, o nmero de oxidao do cobalto aumenta.
b) O cobalto recebe eltrons, para haver a recarga da bateria.
c) No catodo, o cobalto reduzido durante a descarga.
d) O on de ltio se desloca para o catodo, durante a descarga, devido atrao magntica.
e) O solvente utilizado entre os polos deve ser um lquido orgnico apolar.

Resoluo:
Alternativa C.

Anlise das alternativas:

a) Incorreta. Durante a descarga, o nmero de oxidao do cobalto passa de +4 para +3.


( +4) ( 4) ( +1)( +3) ( 4)
Co O2 (s) + 1 Li +(solv) + 1 e Li Co O2 (s) (reduo)
b) Incorreta. O cobalto recebe eltrons na descarga e perde eltrons na recarga.
c) Correta. O nmero de oxidao do cobalto (Co) diminui, consequentemente, ele sofre reduo.
d) Incorreta. O on de ltio se desloca para o catodo, durante a descarga, devido atrao
eletrosttica.
e) Incorreta. O solvente utilizado entre os polos deve ser um lquido polar, pois o Li+ seria solvel
neste sistema.

04. (Udesc) As baterias classificadas como clulas secundrias so aquelas em que a reao
qumica reversvel, possibilitando a recarga da bateria. At pouco tempo atrs, a clula
secundria mais comum foi a bateria de chumbo/cido, que ainda empregada em carros e
outros veculos. As semirreaes padres que ocorrem nesta bateria so descritas abaixo:
I. PbSO4(s) + 2e Pb(s) + SO42 (aq ) Eo = 0,36 V
II. PbO2(s) + 4H+(aq ) + SO42 (aq ) + 2e PbSO4(s) + 2H2O( ) Eo = +1,69 V

Considerando a reao de clula espontnea, assinale a alternativa que apresenta a direo da


semirreao I e seu eletrodo; a direo da semirreao II e seu eletrodo; e o potencial-padro da
bateria, respectivamente.
a) direo direta no nodo; direo inversa no ctodo; +1,33 V
b) direo inversa no nodo; direo direta no ctodo; +2,05V
c) direo inversa no ctodo; direo direta no nodo; + 2,05 V
d) direo direta no nodo; direo inversa no ctodo; +2,05 V
e) direo inversa no nodo; direo direta no ctodo; +1,33V

Resoluo:
Alternativa B.

Teremos:
+1,69 V > 0,36 V

Ento :

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Pb(s) + SO42 (aq ) PbSO4(s) + 2e (direo inversa; nodo)

PbO2(s) + 4H+(aq ) + SO42 (aq ) + 2e PbSO4(s) + 2H2O( ) (direo direta; ctodo)


Pb(s) + 2SO42 (aq ) + PbO2(s) + 4H+(aq ) 2PbSO4(s) + 2H2O( )

E = E maior Emenor = +1,69 (0,36) = +2,05 V

05. (Uff) O valor do potencial padro de reduo determinado, levando-se em considerao os


parmetros concentrao (solues inicas 1,0 mol/L), presso (1,0 atm) e temperatura (25 C).
Sabe-se que h variao no valor do potencial da semirreao quando h variao na
concentrao das espcies que constituem a semirreao. Quando isso ocorre, a equao de
Nernst pode ser utilizada para calcular a fem para os valores de diferentes concentraes.

a) Pede-se definir os termos E, E0 , n, Q, considerando que em termos gerais tem-se


E = E 0 ( 0,059 n ) log Q .

b) Escreva a reao da clula, sabendo-se que uma determinada clula utiliza as seguintes
semirreaes:
Ni2+ ( aq ) + 2e  Ni(s ) E0 = 0,25 V
Cr3+ ( aq ) + 3e  Cr(s ) E0 = 0,74 V

c) Informe por meio de clculos o valor do potencial (E), sabendo-se que a Ni2+ = 1,0 10 4 mol L
e, Cr 3+ = 2,0 103 mol L .

Resoluo:
a) Teremos:

E = Potencial de eletrodo
E0 = Potencial de eletrodo padro
N = nmero de mols de eltrons envolvidos na semi-reao
Q = quociente de reao da semi-reao

b) Obteno da reao da clula:

Ni2 +( aq ) + 2e  Ni(s ) (reduo)

Cr(s )  Cr3 + ( aq ) + 3e (oxidao)

Multiplicando por 3, a primeira equao e por 2, a segunda, vem:

3Ni2 +( aq ) + 6e  3Ni(s ) (reduo)

2Cr(s )  2Cr3 + ( aq ) + 6e (oxidao)


3Ni2 +( aq ) + 2Cr(s )  3Ni( s ) + 2Cr3 +( aq )
(reao da clula)

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c) O nmero total de eltrons transferidos igual a 6. Ento:

E0 = Emaior E menor
E0 = (0,25) (0,74) = +0,49 V
3+ 2
0,059 [Cr ]
E = E0 log
6 [Ni + ]3
0,059 (2,0 103 )2
E = 0,49 log = 0,425 V
6 (1,0 104 )3

06. (Uel) Em uma clula eletroltica contendo soluo de NiSO4 foram imersos dois eletrodos
inertes.
Determine a massa de nquel metlico e a de gs oxignio produzidas aps a passagem, pela
clula, de uma corrente de 4,0 A durante 1,0 h.

Dado: 1 mol de Ni = 58; 7 gramas, 1 mol de O2 = 32 ; 0 gramas.

Ni2+ + 2e Ni(s ) E0 = 0,26V


4e + O2(g ) + 4H+ 2H2O E0 = 1,23V

Apresente os clculos realizados na resoluo da questo.

Resoluo:
Sabe-se que:

1,23 V > - 0,26 V

Ento:

4e + O2(g ) + 4H+ 2H2O (ctodo)


2Ni(s ) 2Ni2+ + 4e (nodo)

1 h = 3600 s;1F = 96500 C


Q = i t = 4,0 A 3600 s = (4,0 3600) C
Ni(s ) Ni2+ + 2e
58,7 g 2 96500 C
mNi (4,0 3600) C
mNi = 4,3796 = 4,38 g

4e + O2(g ) + 4H+ 2H2O


4 mols e 1 mol O2
4 96500 C 32 g
(4,0 3600) C mO2
mO2 = 1,19378 = 1,19 g

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07. (Pucsp) Dados: Tabela de potenciais padro de reduo (E0 red)

Zn2+ (aq) + 2e  Zn(s) 0,76


Fe2+ (aq) + 2e  Fe(s) 0,44
Cd2+ (aq) + 2e  Cd(s) 0,40
Co2+ (aq) + 2e  Co(s) 0,28
Sn2+ (aq) + 2e  Sn(s) 0,14
Pb2+ (aq) + 2e  Pb(s) 0,13
2H+ (aq) + 2e  H2(g) 0,00
Cu2+ (aq) + 2e  Cu(s) + 0,34
Ag+ (aq) + e  Ag(s) + 0,80

Foram realizadas as seguintes observaes experimentais a respeito da reatividade dos metais:

O metal crmio (Cr) reage com soluo aquosa contendo ferro (II), formando ctions crmio (III)
em soluo e ferro metlico.
Ferro metlico (Fe) reage com soluo contendo ctions nquel (II), formando nquel metlico (Ni)
e ctions ferro (II).
O metal cobre (Cu) no reage com soluo contendo ons nquel (II).

Analisando a tabela de potenciais padro de reduo e os dados experimentais fornecidos,


conclui-se que os melhores valores para os potenciais padro de reduo dos pares Cr3+/Cr e
Ni2+/Ni so
a) E0 red (Cr3+/Cr) = + 0,60 V; E0 red (Ni2+/Ni) = + 0,20 V.
b) E0 red (Cr3+/Cr) = 0,30 V; E0 red (Ni2+/Ni) = 0,25 V.
c) E0 red (Cr3+/Cr) = 0,74 V; E0 red (Ni2+/Ni) = 0,50 V.
d) E0 red (Cr3+/Cr) = 0,30 V; E0 red (Ni2+/Ni) = + 050 V.
e) E0 red (Cr3+/Cr) = 0,74 V; E0 red (Ni2+/Ni) = 0,25 V.

Resoluo:
Alternativa E.

O metal crmio (Cr) reage com soluo aquosa contendo ferro (II), formando ctions crmio (III) em
soluo e ferro metlico.
Concluso: O potencial de reduo do ferro II maior do que o do crmio III.

Ferro metlico (Fe) reage com soluo contendo ctions nquel (II), formando nquel metlico (Ni) e
ctions ferro (II).
Concluso: O potencial de reduo do ferro II menor do que o do nquel II.

O metal cobre (Cu) no reage com soluo contendo ons nquel (II).
Concluso: O potencial de reduo dos ons nquel II menor do que o cobre II.

Cr3+ (aq) + 3e  Cr(s) 0,74 V


Fe2+ (aq) + 2e  Fe(s) 0,44 V
Ni2+ (aq) + 2e  Ni(s) 0,25 V
Cu2+ (aq) + 2e  Cu(s) + 0,34 V

0,74 V < 0,44 V < 0,25 V < +0,34 V

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08. (Ifpe) O processo de eletrodeposio em peas metlicas como: talheres, instrumentos
cirrgicos, automveis, no utilizado apenas para embelezamento das mesmas, mas tambm
para sua proteo contra a corroso. Deseja-se niquelar 10 peas de ao idnticas utilizando-se
uma soluo de sulfato de nquel II. Para niquelar cada uma, gasta-se 1,18g de nquel utilizando
uma corrente eltrica de 38,6 A. Devido s dimenses reduzidas do equipamento, s possvel
niquelar uma pea por vez. Desprezando o tempo necessrio para colocao das peas no
equipamento, assinale a alternativa que indica corretamente o tempo gasto para fazer a
niquelao das 10 peas.

Dados: 1F = 96.500C e Ni = 59g/mol.


a) 16 min e 40 segundos
b) 20 min e 50 segundos
c) 42 min e 20 segundos
d) 35 min. e 10 segundos
e) 14 min. e 29 segundos

Resoluo:
Alternativa A.

Ni2 + + 2e Ni
2 mole 1 mol
2 F 59 g
2 96500 C 59 g
Q 1,18 g 10 (10 peas)
Q = 38600 C
Q = i t 38600 C = 38,6A t
t = 1000 s 16,66667 min (16 min+ 0,66667s = 16 min+ 0,66667 60s)
t = 16 min e 40s

09. (Unesp) Um estudante montou a clula eletroqumica ilustrada na figura, com eletrodos de
Cu (s) e Ni (s) de massas conhecidas.

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A 25C e 1 atm, quando as duas semiclulas foram ligadas entre si, a clula completa funcionou
como uma clula galvnica com E = 0,59 V . A reao prosseguiu durante a noite e, no dia
seguinte, os eletrodos foram pesados. O eletrodo de nquel estava mais leve e o eletrodo de cobre
mais pesado, em relao s suas massas iniciais.
Considerando Cu+2 (aq) + 2e Cu (s) e Eored = +0,34V , escreva a equao da reao espontnea que
ocorre na pilha representada na figura e calcule o potencial de reduo da semiclula de Ni+2/Ni.
Defina qual eletrodo o ctodo e qual eletrodo o nodo.

Resoluo:
Como no dia seguinte, o eletrodo de nquel estava mais leve e o de cobre mais pesado, conclumos
que o eletrodo de nquel sofreu desgaste, ou seja, oxidao, logo, o nodo da pilha. J o eletrodo
de cobre teve sua massa aumentada, logo o ctodo da pilha.

Teremos as seguintes reaes:

Ni(s) Ni+2 (aq) + 2e (perda de massa oxidao) nodo


Cu+2 (aq) + 2e Cu(s) (ganho de massa reduo) Ctodo
Ni(s) + Cu+2 (aq) Ni+2 (aq) + Cu(s) (equao global)

Sabemos que:

E = ERe duo (maior) ERe duo (menor)


E = ERe duo (Cu+2 /Cu)
ERe duo (Ni+2 /Ni)

0,59V = 0,34V ERe duo (Ni+2 /Ni)

ERe duo (Ni+2 /Ni)


= 0,25V

Concluses:
A reao espontnea que ocorre na pilha : Ni(s) + Cu+2 (aq) Ni+2 (aq) + Cu(s)
O potencial padro de reduo da semiclula de Ni+2 / Ni - 0,25V.
O eletrodo de cobre (Cu) o ctodo.
O eletrodo de nquel (Ni) o nodo.

10. (Pucsp) Dado: Constante de Faraday (F) = 96500C


A clula combustvel um exemplo interessante de dispositivo para a obteno de energia eltrica
para veculos automotores, com uma eficincia superior aos motores de combusto interna.
Uma clula combustvel que vem sendo desenvolvida utiliza o metanol como combustvel. A reao
ocorre na presena de gua em meio cido, contando com eletrodos de platina.

Para esse dispositivo, no eletrodo A ocorre a seguinte reao:

CH3 OH( ) + H2O( ) CO2 + 6 H+ (aq) + 6 e E0 = 0,02 V

Enquanto que no eletrodo B ocorre o processo:

O2 (g) + 4 H+ (aq) + 4 e 2 H2O( ) E0 = 1,23 V

Para esse dispositivo, os polos dos eletrodos A e B, a ddp da pilha no estado padro e a carga
eltrica que percorre o circuito no consumo de 32 g de metanol so, respectivamente,
a) negativo, positivo, E0 = 1,21 V, Q = 579000 C.

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0
b) negativo, positivo, E = 1,21 V, Q = 386000 C.
c) negativo, positivo, E0 = 1,25 V, Q = 96500 C.
d) positivo, negativo, E0 = 1,25 V, Q = 579000 C.
e) positivo, negativo, E0 = 1,87 V, Q = 96500 C.

Resoluo:
Alternativa A.

Teremos:

CH3OH( ) + H2O( ) CO2 + 6 H+ (aq) + 6 e (oxidao; eletrodo negativo, nodo)


O2 (g) + 4 H+ (aq) + 4 e 2 H2O( ) (reduo; eletrodo positivo; ctodo)
E = Ereduo (maior) E reduo (menor)
E = 1,23 0,02 = 1,21 V

CH3OH( ) + H2O( ) CO2 + 6 H+ (aq) + 6 e


32 g 6 mols e
32 g 6 96500 C
Q = 6 96500 C = 579000 C

11. (Ufpr) Atualmente, parece ser impossvel a vida cotidiana sem equipamentos eletrnicos, que
nos tornam dependentes de energia e especificamente de baterias e pilhas para o funcionamento
dos equipamentos portteis. A seguir est esquematizado o corte de uma bateria de mercrio,
utilizada comumente em relgios e calculadoras.

No desenho est indicado tambm que um voltmetro foi conectado aos terminais da pilha, com o
conector comum na parte superior (onde se encontra o eletrodo de zinco) e o conector de entrada
na parte inferior (eletrodo que contm mercrio).

a) Com base na figura, indique quem o nodo, quem o ctodo, quem sofre oxidao e quem
sofre reduo.

b) Considerando que o potencial de reduo do par HgO/Hg, nas condies da pilha, 0,0972 V,
qual o valor do potencial de reduo do par ZnO/Zn?

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Resoluo:
a) De acordo com a figura:

b) O nodo apresenta menor potencial de reduo do que o ctodo, ento:

E = 1,35 V; Ereduo maior = EHgO/Hg = 0,0972 V; E reduo menor = E ZnO/Zn


E = E reduo maior Ereduo menor
E = Ectodo Enodo
1,35 V = 0,0972 V Enodo
Enodo = 1,2528 V

12. (Fuvest)

A determinao da carga do eltron pode ser feita por mtodo eletroqumico, utilizando a
aparelhagem representada na figura ao lado. Duas placas de zinco so mergulhadas em uma
soluo aquosa de sulfato de zinco (ZnSO4). Uma das placas conectada ao polo positivo de uma
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bateria. A corrente que flui pelo circuito medida por um ampermetro inserido entre a outra
placa de Zn e o polo negativo da bateria. A massa das placas medida antes e depois da
passagem de corrente eltrica por determinado tempo. Em um experimento, utilizando essa
aparelhagem, observou-se que a massa da placa, conectada ao polo positivo da bateria, diminuiu
de 0,0327 g. Este foi, tambm, o aumento de massa da placa conectada ao polo negativo.

a) Descreva o que aconteceu na placa em que houve perda de massa e tambm o que aconteceu
na placa em que houve ganho de massa.

b) Calcule a quantidade de matria de eltrons (em mol) envolvida na variao de massa que
ocorreu em uma das placas do experimento descrito.

c) Nesse experimento, fluiu pelo circuito uma corrente de 0,050 A durante 1920 s. Utilizando
esses resultados experimentais, calcule a carga de um eltron.

Resoluo:
a) De acordo com a figura fornecida, verifica-se que o zinco se torna um eletrodo positivo, ou
negativo de acordo com os terminais da bateria.

Na placa de zinco acoplada ao polo negativo da bateria, teremos aumento de massa:


() Zn2+ (aq) + 2e Zn(s) (reduo)

Na placa de zinco acoplada ao polo positivo da bateria, teremos diminuio de massa:


(+ ) Zn(s) Zn2+ (aq) + 2e (oxidao)

b) A partir da reao de oxidao, vem:

Zn(s) Zn2+ (aq) + 2e (oxidao)


65,4 g 2 mols e
0,0327 g n mols e
n = 1,0 10 3 mols e

Observao: O nmero de mols envolvidos na reao de reduo igual ao de oxidao.

c) Notaes:
Q = carga (coulomb)
i = intensidade da corrente eltrica (A; ampre)
t = tempo (s; segundo)

Q = it
Q = 0,050 1920 = 96 coulomb
1,0 103 mol e 96 coulomb
1,0 103 6,0 1023 e 96 coulomb

1e Q'
Q' = 16 1020 = 1,6 10 19 coulomb

A carga de um eltron corresponde a 1,6 1019 coulomb .

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13. (Espcex (Aman)) Abaixo so fornecidos os resultados das reaes entre metais e sais.

FeSO4( aq ) + Ag (s ) no ocorre a reao


2 AgNO3( aq ) + Fe(s ) Fe ( NO3 )2( aq ) + 2 Ag (s )
3Fe ( SO4 )( aq ) + 2 A (s ) A 2 ( SO4 )3( aq ) + 3Fe(s )

A 2 ( SO4 )3( aq ) + Fe(s ) no ocorre a reao

De acordo com as reaes acima equacionadas, a ordem decrescente de reatividade dos metais
envolvidos em questo :
a) A, Fe e Ag.
b) Ag, Fe e A.
c) Fe, A e Ag.
d) Ag, A e Fe.
e) A, Ag e Fe.

Resoluo:
Alternativa A.

De acordo com as equaes fornecidas, percebemos por


A 2 ( SO4 )3 ( aq ) + Fe(s ) no ocorre a reao, que o ferro menos reativo do que o alumnio.

Analisando FeSO4( aq ) + Ag (s ) no ocorre a reao, percebemos que a prata menos reativa que
o ferro.

A partir de 2 AgNO3( aq ) + Fe(s ) Fe ( NO3 )2( aq ) + 2 Ag (s ) e

3Fe ( SO4 )( aq ) + 2 A (s ) A 2 ( SO4 )3( aq ) + 3Fe(s ) , conclumos que o alumnio mais reativo que o
ferro.

Concluso: O alumnio mais reativo que o ferro e ambos so mais reativos que a prata.

Podemos confirmar a concluso utilizando a fila de reatividade:

O alumnio mais reativo que o ferro e ambos so mais reativos que a prata.

14. (Ufjf) Um aluno fez experimentos eletroqumicos com placas de cobre e solues cidas e
salinas. No primeiro experimento, a placa de cobre foi mergulhada em uma soluo de cido
clordrico (pH = 1). No segundo experimento, outra placa de cobre foi mergulhada em uma soluo
de nitrato de prata. Com base nos valores de potencial apresentados abaixo, responda aos itens a,
b, c, d.

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+
Ag (aq ) + 1 e  Ag (s) E = +0,80V
Cu2(aq) + 2 e  Cu(s) E = +0,34V
Zn2(aq ) + 2 e  Zn(s) E = 0,76V
2H+(aq ) + 2 e  H2(g ) E = +0,00V
Au3 +(aq ) + 3 e  Au(s) E = +1,42V

a) Ocorreu alguma reao no primeiro experimento? Explique.


b) Identifique os agentes redutor e oxidante do segundo experimento.
c) Calcule a ddp do processo, caso a placa de cobre seja trocada por uma placa de zinco no
primeiro experimento.
d) Se a placa de cobre for trocada por uma placa de ouro, o que ocorreria no segundo
experimento? Justifique.

Resoluo:
a) No primeiro experimento, a placa de cobre foi mergulhada em uma soluo de cido clordrico
(pH = 1).
Como o potencial de reduo do cobre (+ 0,34 V) maior do que o do hidrognio (0,00 V), no
ocorreu reao.

b) No segundo experimento, outra placa de cobre foi mergulhada em uma soluo de nitrato de
prata.
Agente redutor (sofre oxidao; menor potencial de reduo; + 0,34 V): placa de cobre.
Agente oxidante (sofre reduo; maior potencial de reduo; + 0,80 V): Ag+ .

c) Placa de zinco (- 0,76 V) foi mergulhada em uma soluo de cido clordrico (H+; 0,00 V):
E = E maior E menor
E = 0,00 (0,76) = +0,76 V

d) Como o potencial de reduo do ouro (+ 1,42 V) maior do que o da prata (+0,80 V), no
aconteceria reao.

15. (Ita) A 25 C, a fora eletromotriz da seguinte clula eletroqumica de 0,45 V:


Pt(s)|H2 (g, 1 atm)|H+ (x mol L1 )||KC (0,1 mol L1 )|Hg 2C 2 (s)|Hg( )|Pt(s) .
Sendo o potencial do eletrodo de calomelano KC (0,1 mol L1 )|Hg 2C 2 (s)|Hg( ) nas condies-
padro igual a 0,28 V e o valor numrico da concentrao dos ons H+, assinale a opo com o
valor aproximado do pH da soluo.
a) 1,0
b) 1,4
c) 2,9
d) 5,1
e) 7,5

Resoluo:
Alternativa C.

Dados:
oH2 = 0,00 V; oHg 2C 2 = 0,28 V

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Teremos as seguintes reaes de xido-reduo:

H2 (g) 2H+ (aq) + 2e


Hg 2C 2 (s) + 2e 2Hg( ) + 2C (aq)
H2 (g) + Hg 2C 2 (s) 2H+ (aq) + 2C (aq) + 2Hg( )

clula = H2 + Hg 2C 2 (I)

Equao de Nernst para o eletrodo de H2:


0,059 [H+ ]2
H2 = oH2 log
n pH2

Para pH2 = 1 atm e n = 2 mols de eltrons, vem:


0,059 [H+ ]2
H2 = 0,00 log
2 1
0,059 +
H2 = 2 log[H ] (II)
2

Substituindo (II) em (I):

clula = 0,059 ( log[H+ ]) + Hg 2C 2


0,45 = 0,059 pH + 0,28
0,45 0,28
pH = = 2,88 2,9
0,059

16. (Espcex (Aman)) Considere o esquema a seguir, que representa uma pilha, no qual foi
colocado um voltmetro e uma ponte salina contendo uma soluo saturada de cloreto de
potssio. No Bquer 1, correspondente ao eletrodo de alumnio, est imersa uma placa de
( )
alumnio em uma soluo aquosa de sulfato de alumnio 1mol L1 e no Bquer 2, correspondente
ao eletrodo de ferro, est imersa uma placa de ferro em uma soluo aquosa de sulfato de ferro
(1mol L1 ). Os dois metais, de dimenses idnticas, esto unidos por um fio metlico.

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DADOS:
Potenciais padro de reduo (Ered ) a 1 atm e 25 C.
A 3 + + 3 e A E = 1,66 V
2+
Fe + 2 e Fe E = 0,44 V

Considerando esta pilha e os dados abaixo, indique a afirmativa correta.


a) A placa de ferro perde massa, isto , sofre corroso.
b) A diferena de potencial registrada pelo voltmetro de 1,22 V (volts).
c) O eletrodo de alumnio o ctodo.
d) O potencial padro de oxidao do alumnio menor que o potencial padro de oxidao do
ferro.
e) medida que a reao ocorre, os ctions K + da ponte salina se dirigem para o bquer que
contm a soluo de A 2 ( SO4 )3 .

Resoluo:
Alternativa B.

Teremos:
A3 + + 3e A E0 = 1,66 V
Fe2+ + 2e Fe E0 = 0,44 V

Como o potencial de reduo do ferro maior (0,44 > 1,66), vem:

2A 2A 3+ + 6 e (oxidao)


3Fe 2 + + 6e 3Fe (reduo)
Global
2A + 3Fe 2 +
2A + 3Fe

E = E maior Emenor
E = 0,44 (1,66) = 1,22 V

17. (Upf) A corroso metlica a oxidao no desejada de um metal. Ela diminui a vida til de
produtos de ao, tais como pontes e automveis, e a substituio do metal corrodo acarreta,
todos os anos, grande gasto de dinheiro em todo o mundo. A corroso um processo
eletroqumico, e a srie eletroqumica nos d uma indicao de por que a corroso ocorre e como
pode ser prevenida. Para a proteo de certas peas metlicas podem-se colocar pedaos de outro
metal usado como metal de sacrifcio. Assim, considerando alguns metais com seus respectivos
potenciais-padro de reduo:

Mg 2 +(aq ) + 2e Mg(s) (E0 = 2,38 V)


A3 +(aq ) + 3e A (s) (E0 = 1,68 V)
Zn2 +(aq) + 2e Zn(s) (E0 = 0,76 V)
Pb2 +(aq) + 2e Pb(s) (E0 = 0,13 V)
Cu2+(aq ) + 2e Cu(s) (E0 = +0,34 V)
Ag +(aq ) + 1e Ag(s) (E0 = +0,80 V)

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Qual o mais adequado para ser usado como metal de sacrifcio se a pea a ser protegida for de
alumnio?
a) Ag(s)
b) Zn(s)
c) Pb(s)
d) Cu(s)
e) Mg(s)

Resoluo:
Alternativa E.

O metal de sacrifcio necessrio para proteger o alumnio deve ter potencial de reduo menor do
que o do alumnio. A partir da tabela conclui-se que este metal o magnsio (2,38 V).

18. (Ita) So feitas as seguintes afirmaes a respeito dos produtos formados preferencialmente
em eletrodos eletroquimicamente inertes durante a eletrlise de sais inorgnicos fundidos ou de
solues aquosas de sais inorgnicos:

I. Em CaC 2 h formao de Ca(s) no catodo.

II. Na soluo aquosa 1 103 mol L1 em Na2SO4 h aumento do pH ao redor do anodo.

III. Na soluo aquosa 1 mol L1 em AgNO3 h formao de no anodo.

IV. Em NaBr( ) h formao de Br2 ( ) no anodo.

Das afirmaes acima, est(o) errada(s) apenas

a) I e II.
b) I e III.
c) II.
d) III.
e) IV.

Resoluo:
Alternativa C.

Anlise das afirmaes:

I. Correta. Em CaC 2 h formao de Ca(s) no catodo, pois ocorre a reduo do ction Ca2+.

II. Errada. Ocorre a oxidao da gua no anodo e o valor do pH diminui devido formao de
1
ctions H+ ( H2O( ) 2H+ (aq) + 2e + O2 (g) ).
2

III. Correta. Ocorre a oxidao da gua no anodo e a formao de gs oxignio


1
(H2O( ) 2H+ (aq) + 2e + O2 (g)).
2

IV. Correta. Temos a formao de Br2 ( ) no anodo, devido oxidao do nion brometo:
2Br ( ) Br2 ( ) + 2e .

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19. (Espcex (Aman)) Em uma eletrlise gnea do cloreto de sdio, uma corrente eltrica, de
intensidade igual a 5 ampres, atravessa uma cuba eletroltica, com o auxilio de dois eletrodos
inertes, durante 1930 segundos.
O volume do gs cloro, em litros, medido nas CNTP, e a massa de sdio, em gramas, obtidos nessa
eletrlise, so, respectivamente:

DADOS:

C Na
(
Massa Molar g mol1 ) 35,5 23

Volume Molar nas CNTP = 22,71 L mol1


1 Faraday(F) = 96500 Coulombs(C)

a) 2,4155 L e 3,5 g
b) 1,1355 L e 2,3 g
c) 2,3455 L e 4,5 g
d) 3,5614 L e 3,5 g
e) 4,5558 L e 4,8 g

Resoluo:

Alternativa B.

Na eletrlise, teremos:

2Na + + 2e 2Na (reduo)


2C C 2 + 2e (oxidao)
Q = i t = 5 1930 = 9650 C
2 mol e 2 96500 C

1 mol C 2 2 96500 C
n C 2 9650 C
n C 2 = 0,05 mol

1 mol 22,71 L
0,05 mol V
V = 1,1355 L

2Na + + 2e 2Na
2 96500 C 2 23 g
9650 C mNa
mNa = 2,3 g

20. (Ufes) A corroso, processo eletroqumico espontneo, responsvel pela deteriorao de


utenslios e eletrodomsticos em nossos lares, pelos custos de manuteno e substituio de
equipamentos, pela perda de produtos e por impactos ambientais decorrentes de vazamentos em

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tanques e tubulaes corrodos, nas indstrias. Em equipamento feito de ao, ligas formadas de
ferro e carbono, a corroso pode ser ocasionada pela oxidao do ferro e a reduo da gua, em
meio neutro ou bsico.

a) Escreva as equaes qumicas balanceadas que descrevem a oxidao do ferro em meio aquoso
neutro e a formao de hidrxido ferroso.

b) Explique a influncia do pH na formao do hidrxido ferroso.

c) Calcule o potencial da reao de oxidao de ferro e justifique a espontaneidade desse processo


eletroqumico.

d) D a configurao eletrnica do tomo de ferro e do on ferroso.

Dados: Semirreaes:
O2 (g) + 2H2O( ) + 4e  4OH (aq) E0 = 0,40 V
Fe2+ (aq) + 2e  Fe(s) E0 = 0,44 V

Resoluo:
a) Equaes qumicas balanceadas que descrevem a oxidao do ferro em meio aquoso neutro e a
formao de hidrxido ferroso:
Fe(s) Fe2 + (aq) + 2e (oxidao)
O2 (g) + 2H2O( ) + 4e  4OH (aq) (reduo)

Multiplicando a primeira equao por 2 e somando com a segunda, vem:

2Fe(s) 2Fe2+ (aq) + 2e (oxidao)


O2 (g) + 2H2O( ) + 4e 4OH (aq) (reduo)
2Fe(s) + O2 (g) + 2H2O( ) 2Fe2 + (aq) + 4OH (aq)

Fe2+ (aq) + OH (aq) Fe(OH)2 (s)

b) Como a formao do hidrxido ferroso depende da concentrao de nions hidrxido, quanto


maior o pH maior a produo de Fe(OH)2 .

c) O potencial pode ser calculado por:


E = Emaior Emenor
E = 0,40 ( 0,44) = 0,84 V

O processo espontneo, pois E > zero.

d) Teremos:
2 2 6 2 6 2 6
26 Fe: 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d (tomo de ferro)
2+
26 Fe : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 (on ferroso)

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