Temas Selectos de Bioquímica General

Temas Selectos de Bioqumica General
Material Didctico Elaborado por:

Sergio Francisco Moreno Salazar
Material para uso educativo y no de lucro
Elaborado por: Sergio F. Moreno Salazar
ndice
Pg.
Bioelementos y Biomolculas 6
Bioelementos 6
Clasificacin de los bioelementos 7
Biomolculas 8
Los compuestos orgnicos y los seres vivos 8
El agua 9
Propiedades Fsicas 10
Estructura 10
Solubilidad 12
Ionizacin y valor de pH del agua 14
Soluciones amortiguadoras (Buffers) 20
cidos poliprticos 21
Ejercicios para calcular el pH en soluciones acuosas 23
Carbohidratos = Glcidos= Hidratos de carbono = Azcares 28
Funciones 30
Provisin y almacenamiento de energa 30
Estructurales y de soporte 31
Reconocimiento celular 31
Detoxificacin 31
Clasificacin 32
Monosacridos simples 32
Isomera de los monosacridos 33
Estereoismeros: enantimeros y diastermeros 33
Anmeros 37
Ismeros conformacionales 40
Monosacridos de mayor importancia biolgica 41
Monosacridos modificados 42
Alditoles 42
Derivados cidos de azcares 43
Derivados fosfatados 43
Desoxiazcares 44
Aminoazcares 44
Glucsidos o glicsidos 45
Oligosacridos 46
Disacridos 47
Otros oligosacridos 48
Polisacridos 49
Polisacridos simples 49
Polisacridos derivados 49
Polisacridos de reserva 49
Almidn 49
Glucgeno o glicgeno 51
Polisacridos estructurales 51
Celulosa 51
Quitina 52
Glucosaminoglicanos 53
2
Lpidos 55
cidos grasos 55
Propiedades de los cidos grasos 58
Lpidos complejos o lpidos saponificables 58
Acilglicridos o Acilgliceroles 58
Reaccin de saponificacin 60
Fosfolpidos 60
Esfingolpidos 61
Ceras 63
Lpidos simples 63
Terpenos y terpenoides 65
Esteroides 66
Eicosanoides 67
Aminocidos y Protenas 70
Clasificacin de aminocidos 70
Comportamiento cido-base de los aminocidos libres en solucin 72
El enlace peptdico 75
Breve semblanza de la biosntesis y Catabolismo de aminocidos 76
Aminocidos: Las unidades bsicas para la construccin de las protenas 79
Estructura primaria. Secuencia de aminocidos 79
Estructura secundaria. Interacciones a entre aminocidos situados a corta 81
distancia
Conformacin al azar 81
Conformacin -hlice 81
Hojas o lminas plegadas- 82
Giros (bucles) 83
Estructuras Supersecundarias 84
Estructura terciaria. Interacciones entre aminocidos situados a larga distancia 85
Estructura cuaternaria. Varias subunidades proteicas (oligmeros) 86
Estructura Quinaria. Asociaciones supramoleculares 87
Propiedades de las protenas 87
Especificidad 87
Desnaturalizacin 87
Solubilidad 87
Capacidad amortiguadora 87
Clasificacin de las protenas 88
Enzimas y Cintica Enzimtica 89
Propiedades de las enzimas 89
Estructura de las enzimas 90
Clasificacin y nomenclatura de las enzimas 92
Catlisis molecular 94
Rutas bioqumicas 96
Mecanismo Cataltico 97
Catlisis cido-base 97
Catlisis covalente 99
Zimgenos o Proenzimas 100
cidos Nucleicos 101
Estructura y Funcin 101
La estructura del DNA 103
3
Estructura primaria 108

Estructura secundaria 108
Estructura terciaria o primer nivel de empaquetamiento 109
Estructura cuaternaria segundo nivel de empaquetamiento 109
Niveles superiores de empaquetamiento 111
Tipos de DNA 111
Propiedades del DNA 112
Replicacin o Duplicacin del DNA 113
Acido Ribonucleico (RNA) 117
RNA heterogneo nuclear o transcrito primario (RNAhn) 117
RNA mensajero 118
RNA transferente o de transferencia (RNAt) 118
ARN ribosmico (ARNr) 118
Expresin del mensaje gentico (Transcripcin y Traduccin) 119
Transcripcin 119
Traduccin o Sntesis de protenas 121
Iniciacin 122
Elongacin de la cadena peptdica 123
Fin de la sntesis de la cadena peptdica 124
Introduccin a la Bioenergtica 125
Conceptos 125
Estado de equilibrio y constante de equilibrio qumico 125
Criterios de espontaneidad o direccin de las reacciones 126
Primer criterio la liberacin de energa hacia los alrededores (H (-)) 126
Segundo criterio el aumento de entropa en la reaccin (S (+)) 127
Relaciones energticas del metabolismo 128
Esquema energtico del metabolismo 128
Energa estrica. 130
Energa de repulsin de cargas 130
Energa de estabilizacin por Ionizacin 130
Energa de estabilizacin por Resonancia 131
Metabolismo 131
Catabolismo 132
Fases del catabolismo en organismos aerbicos 133
Fase I. Fase inicial o preparatoria 134
Fase II. Fase intermedia 134
Fase III. Fase final 134
Catabolismo de Carbohidratos 134
Fase I o Fase inicial o preparatoria del catabolismo. La Digestin y absorcin de 135
carbohidratos en organismos hetertrofos
Fase II o Fase intermedia del catabolismo. La gliclisis y la formacin de Acetil- 139
CoA
Gliclisis 139
Etapas de la gluclisis 140
Fase I. Fase de inversin de energa o de Activacin 140
Fase II. Fase de Cosecha de energa o Etapa de degradacin 140
Fermentacin alcohlica 143
Fermentacin lctica 143
Formacin de Acetil Coenzima A 143
4
La mitocondria 145
Ciclo de Krebs 146
Reaccin 1. Condensacin del oxalacetato con la Acetil-CoA 148
Reaccin 2. La isomerizacin del citrato a isocitrato 149
Reaccin 3: oxidacin y descarboxilacin del isocitrato 149
Reaccin 4. Oxidacin de a-Cetoglutarato a Succinil-CoA y CO2. 149
Reaccin 5.Oxidacin de Succinil-CoA a Succinato 150
Reaccin 6. Oxidacin de Succinato a Fumarato 150
Reaccin 7. Hidratacin de Fumarato a Malato 151
Reaccin 8. Oxidacin (deshidrogenacin) del malato para formar oxalacetato 152
Transporte de electrones y fosforilacin oxidativa 152
Fosforilacin oxidativa 158
Ciclo de Cori 160
Fotosntesis. Fijacin autotrfica del CO2 161
Qu es la fotosntesis? 161
Estructura de la hoja 162
Fase Luminosa 163
Naturaleza de la luz 163
Clorofila y pigmentos accesorios 164
Los electrones excitados pueden presentar fluorescencia 165
La estructura de la clorofila explica sus funciones 165
La clorofila no es el nico pigmento fotosinttico 166
Organizacin de los Pigmentos fotosintticos 167
Fase oscura o reacciones del carbono en la fotosntesis 171
Regulacin del ciclo de Calvin 175
Sntesis y transporte de carbohidratos 178
Fotorrespiracin y el ciclo fotosinttico C2 de oxidacin del carbono 180
Otras Vas de Fijacin del CO2 182
Ruta de Hatch-Slack o Metabolismo fotosinttico de las plantas C4 182
Metabolismo cido de las Crasulceas o CAM 184
5
Bioelementos y Biomolculas
Bioelementos
De los ms de 100 elementos encontrados en la Tabla peridica, la materia viva est
constituida por unos 70 elementos y solo alrededor de 21, son esenciales para el desarrollo y
conservacin de la vida. Estos elementos se llaman bioelementos o elementos biognicos.
Bioelementos Primarios
Estn formados por: C, H, O, N, P y S, los cuales constituyen alrededor
del 96.2% de la materia viva en base seca. Son los componentes
fundamentales de las biomolculas. Son iimprescindibles para formar:
carbohidratos, lpidos, protenas y cidos nucleicos.
Bioelementos Secundarios
Clasificacin de Grupo comprendido por los iones: Na+, K+, Ca2+, Mg2+, Cl-. Estos
los bioelementos elementos aunque se encuentran en menor proporcin que los
primarios, tambin son indispensables para los seres vivos. En medio
acuoso (solvente presente en clulas tejidos y rganos), siempre se
encuentran ionizados.
Oligoelementos
Son aquellos bioelementos que se encuentran en los seres vivos en un
porcentaje menor del 0.1%. Algunos, los indispensables, se encuentran
en todos los seres vivos, mientras que otros, variables, solamente los
necesitan algunos organismos. En este grupo se encuentran: Fe, Cu,
Zn, Mn, I, Ni y Co (que aparecen en la mayora de los organismos) y Si,
F, Cr, Li, B, Mo y Al (slo estn presentes en grupos concretos).
Constituyen menos del 0.1% y son esenciales para desempear
procesos bioqumicos y fisiolgicos.
A continuacin se presenta la Tabla peridica de los elementos, donde se sealan los

elementos importantes en las clulas (en color rosa se marca a C,H,O,N,P y S, los 6 elementos
ms abundantes, en morado los 5 iones esenciales, en azul intenso los elementos traza y en
azul claro los menos comunes). Ms adelante se presenta la tabla de acuerdo a su clasificacin.
6
Clasificacin de los bioelementos
Bioelementos Oligoelementos
Primarios Secundarios Indispensables Variables
C Na+ Mn B
H K+ Fe Al
O Mg2+ Co V
N Ca2+ Cu Mo
P Cl- Zn I
S Si
El hecho de que los bioelementos primarios sean tan abundantes en los seres vivos se debe a
que presentan ciertas caractersticas que los hacen idneos para formar las biomolculas que
constituirn las estructuras biolgicas y llevarn a cabo las funciones vitales.
El C, H, O, N, P y S tienen capas electrnicas externas incompletas, pueden formar enlaces

covalentes y dar lugar a la formacin de biomolculas. Por ejemplo el carbono C: 1s 2, 2s2,
2
2p
El C y el N presentan la misma afinidad para unirse al oxgeno o al hidrgeno, por lo que pasan
con la misma facilidad del estado oxidado al reducido. Esto es de gran importancia, pues los
procesos de oxidacin-reduccin son la base de muchos procesos qumicos muy importantes y
en particular de los relacionados con la obtencin de energa como la fotosntesis y la
respiracin celular.
El C, H, O y N son elementos que tienen una masa atmica pequea y variabilidad de

valencias, por lo que pueden formar entre s enlaces covalentes fuertes y estables. Debido a
esto dan lugar a una gran variedad de molculas y de gran tamao. Como poseen un nmero
atmico bajo, los electrones compartidos en la formacin de los enlaces se hallan prximos al
ncleo y las molculas originadas son estables.
El O y N son muy electronegativos, por lo tanto le proporcionan polaridad a las biomolculas,

hacindolas solubles en agua; lo cual facilita su incorporacin y eliminacin en las clulas.
Pueden incorporarse a los seres vivos desde el medio externo (en forma de: CO2, H2O, NO3, N2,
etc).
El tomo de carbono es la base de la qumica orgnica y por lo tanto de la qumica de los seres
vivos. Sus propiedades son nicas ya que tiene la capacidad de unirse con otros tomos de
carbono a travs de enlaces sencillos, dobles y/o triples, formando estructuras lineales,
ramificadas y cclicas.
Biomolculas
Los elementos biognicos se unen por enlaces qumicos para formar las molculas
constituyentes de los organismos vivos, que se denominan biomolculas.
7
Clasificacin de algunas biomolculas

Inorgnicas Orgnicas
Agua Carbohidratos
CO2 Lpidos
Sales minerales Aminocidos
Protenas
cidos nucleicos
Vitaminas
Los compuestos orgnicos y los seres vivos

Como se pudo leer en prrafos anteriores, la mayor parte del material slido de los seres
vivos y por ende de sus clulas est formado por compuestos que contienen carbono. El
estudio de tales compuestos cae dentro del dominio de la qumica orgnica. Por esta razn para
entender la bioqumica es importante conocer algo de qumica. Enseguida se muestran los
principales compuestos orgnicos que se estudian en bioqumica, los sitios de mayor
reactividad en las molculas (llamados grupos funcionales) y las principales uniones (enlaces)
que se forman al reaccionar los grupos funcionales.
Los principales compuestos bioqumicos o biomolculas esenciales para la vida son:

Carbohidratos (glcidos o azcares), Lpidos, Protenas, Aminocidos, cidos nucleicos,
Vitaminas, Hormonas, etc. Todas estas biomolculas pueden interaccionar entre s en un medio
apropiado: el agua. Aunque el agua no es un simple medio ni una mera fase inerte, sino por el
contrario es un lquido muy altamente reactivo. Interviene en muchas reacciones qumicas, ya
sea como reactivo o como producto de la reaccin, y resulta imprescindible para la estabilidad
de muchas sustancias biolgicas, por ejemplo, para las protenas.
8
El agua
El agua es el componente ms abundante en los seres vivos. Existe tanto en forma intracelular
como fuera de las clulas. En general Se dice que los seres vivos contienen un promedio un
70% de agua. Aunque no todos tienen la misma cantidad. En general los vegetales tienen ms
agua que los animales. Hay tejidos que tienen ms agua que otros por ejemplo, el tejido
adiposo se estima que contiene alrededor de 15%, mientras que tejido nervioso, contiene
aproximadamente el 90%. El contenido tambin vara con la edad del tejido, por ejemplo en la
carne de becerros es ms tierna que la de las vacas, por tener mayor cantidad de de agua.
9
Propiedades Fsicas
Estructura
Como es del conocimiento general, la molcula de agua est formada por dos tomos de H,
unidos covalentemente a un tomo de O. En la figura de abajo se muestran las distancias de las
variables estructurales de la molcula, medidas en Amstrongs (1 m = 10 000 000 000 de ).
En la siguiente figura se puede observar que los orbitales sp3 forman una estructura tetradrica
(parecida al tomo de carbono en la molcula de metano), de tal forma que quedan dos
orbitales con un par de electrones cada uno. Esta geometra angular de la molcula de agua
tiene enormes implicaciones biolgicas en los seres vivos, tales como la polaridad y la
capacidad para formar puentes de hidrgeno.
Como consecuencia de su geometra, en cada molcula de agua los enlaces covalentes entre
el oxgeno y los dos tomos de hidrgeno forman un ngulo de 104.5. Adems debido a que el
tomo de O es ms electronegativo que el H, atrae ms hacia su ncleo al par de electrones
compartidos y dado que cuenta con sus dos orbitales electrnicos no apareados, en total queda
con una carga parcial negativa de -0.66 e, mientras que cada tomo de H una de +0.33, donde
e es la carga de un electrn. Esta condicin hace que se puedan dar atracciones electrostticas
entre las molcula de agua, as como entre el agua y otras molculas polares o cargadas.
10
Al ser las molculas de agua dipolos elctricos, pueden formar entre s, las interacciones
llamadas puentes de Hidrgeno que se dan entre el tomo de oxigeno de una molcula y los
tomos de hidrogeno de las molculas vecinas. Estos puentes de hidrogeno se forman y se
rompen a gran velocidad, y su estabilidad disminuye al elevarse la temperatura.
La presencia de puentes de H hace que las molculas de agua se mantengan unidas

(cohesividad) y la sustancia se presente en forma lquida a temperaturas a las que otras
sustancias de masas moleculares similares, como el CH4 y el H2S son gaseosas.
El hecho de que el agua sea lquida en un amplio rango de temperaturas que se dan en la
Tierra, es lo que ha posibilitado el desarrollo de la vida en nuestro planeta. De la cohesividad
dependen una serie de propiedades del agua de gran importancia para los seres vivos.
As, debido a la cohesividad se da el fenmeno de la capilaridad, que permite el asenso de la

savia a travs de los finsimos conductos que forman los vasos leosos en las plantas. Tambin
es responsable de que el agua sea un lquido prcticamente incompresible capaz de dar
volumen y turgencia a muchos seres vivos, es adems responsable de la elevada tensin
superficial del agua (propiedad que permite las deformaciones del citoplasma celular y los
movimientos internos en la clula).
La cohesividad y por lo tanto las interacciones por puentes de H son responsables del elevado
calor especfico del agua (definido como la cantidad de calor necesaria para elevar la
temperatura de una unidad de masa, en un grado). El calor especfico del agua, le permite
ganar o liberar una gran cantidad de calor por cada grado en que vare su temperatura que al
calentarse o al enfriarse.; lo que permite que el agua acte como amortiguador trmico,
evitando bruscas alteraciones de la temperatura y evitando de esta forma que, por ejemplo,
algunas molculas como las protenas, muy sensibles a los cambios trmicos, se alteren.
Por otro lado el agua necesita una gran cantidad de calor para su evaporacin (539 cal/g), lo
cual depende tambin de la cohesividad, pues para pasar del estado lquido al gaseoso es
necesario romper los puentes de H entre las molculas de agua. Esta propiedad tambin es de
gran importancia para la regulacin de la temperatura corporal en muchos seres vivos (por
ejemplo por medio de la sudoracin).
A continuacin se enlistan algunas de las propiedades ms importantes del agua relacionadas

con la formacin de puentes de H:
11
Punto de fusin 0C (a 1 atm)

Punto de ebullicin 100C (a 1 atm)
Densidad (a 40C) 1g/cm3
Densidad (0C) 0.97g/cm3
Calor especfico 1cal/gC
Calor de fusin 79.9 cal/g
Calor de evaporacin 539 cal/g (a 100 C)
Viscosidad 1.0020 cP (a 20 C, 1 cP = 10-2
dinas/cm2)
Solubilidad
Debido a su alta polaridad, el agua es un buen disolvente para los compuestos polares e
inicos. Como se puede ver en la siguiente figura, en el estado cristalino los iones de NaCl
permanecen altamente ordenados, mientras que en solucin, las molculas de agua se
disponen alrededor de los iones positivos (Na+) con la parte negativa de su molcula hacia
ellos; por su parte, los iones negativos (Cl-) enfrentan la carga parcial positiva del agua.
La esfera de molculas de agua que rodea a cada in se llama esfera de solvatacin y con
frecuencia contiene varias capas de agua de solvatacin. A las molculas que se pueden
disociar y formar iones en solucin acuosa, se les llama electrolitos. La ionizacin ocurre porque
uno de los tomos gana uno o ms electrones y mientras que el otro se los cede. Los
electrolitos no son las nicas sustancias hidroflicas que son solubles en agua. Toda molcula
polar, tambin tendr tendencia a solvatarse por
molculas de agua. Adems la solubilidad de
muchas sustancias orgnicas aumenta por la
capacidad que tengan sus grupos funcionales
para formar puentes de H con las molculas de
agua.
Algunas molculas que contienen un gran

nmero de tomos de O, como por ejemplo los
carbohidratos N, como por ejemplo poliaminas
y poliamidas de bajo peso molecular, tambin
sern solubles en agua debido a las
interacciones por puentes de H.
Por el contrario, las sustancias orgnicas que

presentan una elevada proporcin de tomos
de C e H y pocos tomos de O son solutos de
baja polaridad y por lo tanto poco solubles en
agua. Un ejemplo de ello son los lpidos.
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En la representacin de abajo se muestra como la molcula permanece insoluble sin

interaccionar con las molculas de agua.
Algunas sustancias tienen una parte de su molcula que es soluble en agua (hidrfila) y otra
parte insoluble (hidrfoba). Estas sustancias se dice que son anfipticas. Este es un hecho
comn en el caso de molculas de cadenas hidrocarbonadas con un extremo cargado, como
fosfolpidos y esfingolpidos. Cuando las molculas de un compuesto anfiptico estn presentes
en un medio acuoso, se ordenan y orientan para dar lugar a la formacin de micelas o bicapas,
tal y como ocurre en las membranas celulares y en las vesculas, o simplemente en monocapas
al estar presentes en la superficie acuosa.
Las molculas de gran tamao como los polisacridos y las protenas, cuando son solubles en
agua, forman un tipo especial de disoluciones denominadas coloides. Las disoluciones
coloidales pueden existir en los estados: sol y gel. En el estado de sol predomina la fase
dispersante, el agua, por ejemplo, sobre la fase dispersa y la solucin es ms fluida. En estado
de gel predomina la fase dispersa, por ejemplo: la protena, sobre la fase dispersante, y la
solucin es ms viscosa.
El paso de un estado a otro es reversible y diversos factores fsicos y qumicos pueden hacer
que una solucin pase de un estado a otro sin necesidad de variar la concentracin de soluto.
Estos factores pueden ser: el pH, la temperatura o una alteracin en la concentracin de
determinados iones presentes en el medio. Las soluciones coloidales pueden separarse por
13
dilisis por medio de membranas cuyos poros slo permiten pasar las molculas de pequeo
tamao y no las partculas coloidales.
Ionizacin y valor de pH del agua

Una de las propiedades ms importantes del agua es su pequea tendencia a ionizarse. El
agua pura no est formada solo por H2O, sino que tambin puede existir una baja concentracin
de iones hidronio (H3O+) y una concentracin igual de iones hidroxilo (OH-). Esos iones se
forman por un ataque nucleoflico del tomo de oxgeno contra un tomo de H de una molcula
de agua vecina. Tal y como se muestra en la figura siguiente:
Como puede verse en la figura de abajo, en el sentido inverso de la reaccin, los iones hidronio
pueden actuar como cidos (donadores de protones) cediendo su protn hacia el in hidroxilo
formando nuevamente dos molculas de agua (H2O). En este caso el in hidroxilo acta como
base (ganando protones).
La doble flecha de la reaccin de ionizacin del agua indica que ambas reacciones se llevan a
cabo continuamente, es decir se trata de una reaccin reversible. Continuamente molculas de
agua estn formando iones a la vez que esos iones estn regenerndose en molculas de
agua, hasta alcanzar un estado de equilibrio, estado en el cual la concentracin molar de iones
hidronio e hidroxilo, as como la de las molculas de agua sern constantes. Como puede
observarse sin embargo la flecha de reaccin en sentido hacia la ionizacin es menor que la
flecha en sentido inverso hacia la regeneracin de las molculas de agua. Esto indica que en el
equilibrio tendremos una concentracin mayor de molculas de agua que la concentracin de
los iones.
14
Como en el estado de equilibrio las concentraciones molares (molaridad) son constantes, es

posible calcular una constante de equilibrio de la reaccin, a partir de la relacin de
concentraciones, as:
O bien:
Si se sabe que la densidad del agua es de 1000 g/L y su peso molecular es de 18 g/mol, es
posible calcular la molaridad del agua, sabiendo que:
Experimentalmente se ha encontrado que bajo condiciones estndar (a 1 atm de presin y

temperatura de 25 C) la constante de equilibrio equivale a 1.8 x 10-16 M. Entonces como se
desea conocer la concentracin de protones e hidroxilo en el agua pura, ya que son los que
intervienen en un gran nmero de reacciones bioqumicas, al sustituir en la ecuacin anterior,
tenemos:
15
Ese valor se conoce como producto inico del agua y como es constante ms precisamente se
la llama constante de producto inico del agua. Como en el agua pura al ionizarse se producen
cantidades estequiomtricamente iguales de H+ y OH-:
Y tambin:
Dado lo anterior, se dice que el agua pura es neutra porque existe igual nmero de cargas
positivas (H+) y negativas (OH-).
Existen varios procesos bioqumicos que estn controlados por la concentracin de H+ (ms
exactamente sera por la de H3O+), entre ellos podemos citar: el transporte de O2 en la sangre,
la fotosntesis, la respiracin y la catlisis enzimtica.
Aunque la concentracin de H+ es muy baja en relacin a las molculas de agua en la clula,

su proporcin es muy alta cuando se trata de soluciones acuosas; entonces para expresar su
concentracin, se usa una escala logartmica llamada potencial de Hidronio o simplemente pH.
Aplicando esta ecuacin al caso del agua pura:
Entonces se concluye que las soluciones neutras tienen un valor de pH igual a 7.0. Las
soluciones cidas, dado que tienen un soluto donador de H+ al medio acuoso, tienen valores de
pH por debajo de 7.0. As por ejemplo una solucin de HCl a 0.01 M (igual a 1 x10 -2 M) como es
un cido fuerte se ioniza completamente por lo que la concentracin de iones H+ en la
solucin ser tambin de 1 x10-7 M y el valor del pH es 2.0. As mientras mayor sea la
concentracin de H+ en la solucin, el valor del pH ser ms bajo.
Las soluciones acuosas tambin pueden tener concentraciones de H+ menores que la del agua.
Esto ocurre cuando se agrega al agua un compuesto bsico (que gana protones), por ejemplo
NaOH. El NaOH es una base fuerte que se ioniza completamente en solucin acuosa, en este
16
caso los iones OH- de la base se combinarn con los H+ del agua y formarn nuevas molculas
de agua. Por ejemplo si se tiene una solucin de NaOH a 0.01 M (1 x10-2). En este caso la
concentracin de H+ se modifica de la siguiente manera:
Por lo que el valor del pH de esta solucin ser:
Las soluciones bsicas o alcalinas tienen valores de pH

superiores a 7.0. En la tabla de al lado se presenta la relacin
que existe entre las
concentraciones de iones H+
y OH- con respecto al valor
del pH.
En la figura de ms abajo se
muestran los valores de pH
para diferentes lquidos
cidos y alcalinos.
Los cidos fuertes y las bases

fuertes como el HCl y el
NaOH respectivamente se
disocian al 100% en agua. Sin
embargo existen otras
sustancias como los
aminocidos que conforman a
las protenas o las bases nitrogenadas de los cidos nucleicos
que se ionizan solo en forma parcial. Este grupo de sustancias
caen dentro del grupo de los cidos y bases dbiles. La fuerza
de un cido est en funcin de su constante de disociacin.
Una reaccin cido-base puede escribirse de la siguiente

manera:
Un cido HA reacciona con una base H2O para formar una

base conjugada A- del cido (HA) y el cido conjugado H3O+
proveniente de la base (H2O). Dado que la participacin del
agua est implcita, esta ecuacin se puede abreviar:
17
La constante de equilibrio para la reaccin cido-base, se expresa como una constante de

disociacin, con la multiplicacin de las concentraciones de los productos en el numerador y la
multiplicacin de las concentraciones de los reactivos en el denominador:
En soluciones diluidas la concentracin del agua es prcticamente constante, y como se

determin en prrafos anteriores es igual a 55.55 M, entonces la ecuacin se modifica a:
Donde Ka es la constante de disociacin de un electrolito. En algunos textos se puede encontrar

como K o simplemente como K.
Por lo poco prctico de manejar los valores de Ka, al igual que en el caso del pH, se prefiere
manejar su valor logartmico negativo.
En la tabla de enseguida se pueden observar los valores de las constantes de disociacin (Ka)
de algunos cidos dbiles y sus respectivos valores de pKa, al ionizarse parcialmente en
solucin acuosa.
Constantes de disociacin (Ka) y valores de pKa de algunos cidos dbiles

cido Ka pKa
cido oxlico 5.37 x 10-2 1.27
Ion oxalato- 5.37 x 10-5 4.27
-3
cido fosfrico (H3PO4) 7.08 x 10 2.15
In H2PO4- 1.51 x 10-7 6.82
In HPO4= 4.17 x 10-13 12.38
cido frmico 1.78 x 10-4 3.75
cido actico 1.74 x10-5 4.76
cido carbnico (H2CO3) 4.47 x 10-7 6.35
- -11
In HCO3 4.68 x 10 10.33
En los cidos dbiles Ka es < 1, mientras que en los cidos fuertes Ka es >>1.
El pH de una solucin est determinado por las concentraciones relativas de cidos bases. La
relacin de pH de una solucin y la concentracin de un cido y su base conjugada se calcula
fcilmente mediante la ecuacin de Ka:
18
Despejando [H+]:
Si se saca el logaritmo negativo de cada trmino y aplicando la ley de los logaritmos:
Y como:
Entonces:
Y como:
Entonces:
Esta ltima frmula se conoce como la ecuacin de

Henderson-Hasselbach y es de gran utilidad para
calcular para calcular el pH de una solucin que
contiene una cantidad conocida de un cido dbil,
donador de protones (HA) y su base conjugada
aceptora de protones (A-). Sin embargo esta
ecuacin no es til para calcular el pH en cidos y
bases fuertes. En otras palabras, la ecuacin de
Henderson-Hasselbach define al pH en funcin del
valor de pKa del cido dbil y del logaritmo de la
relacin de concentraciones de la especie disociada
(base conjugada) entre la especie protonada (cido
dbil); de acuerdo con esto, entre mayor sea la
concentracin de la base conjugada en relacin al
cido dbil, el valor del pH ser ms alto.
Cuando las concentraciones de ambas especies qumicas sean iguales, el valor de pH ser
exactamente igual al valor de pKa. La figura de la pgina siguiente muestra la curva de
titulacin del cido actico (CH3COOH) en solucin acuosa, con una base (OH-) tambin en
solucin acuosa.
19
En el punto medio de la titulacin, cuando se ha

agregado el 0.5 equivalente de la solucin de
base a la solucin de cido actico, es el punto en
el que [CH3COOH] = [CH3COO-] y el pH = pKa
=4.8. El punto final es aquel en el que todas las
molculas de cido actico (cido dbil) se han
valorado (titulado) y convertido completamente en
in acetato (CH3COO-), la base conjugada. Entre
el punto inicial y final de la titulacin, el pH vara
muy poco en relacin a la cantidad de OH-. Se
puede decir que existe una zona de
amortiguamiento del pH.
Soluciones amortiguadoras (Buffers)

Cuando se agrega una gota de 0.01 mL de HCl a
un litro de agua, el pH cambia bruscamente de 7
a 5, lo cual representa un incremento de 100
veces en la concentracin de iones hidrgeno
[H+]. Este cambio tan grande y tan drstico en el
valor del pH sera intolerable para la mayora de
los sistemas biolgicos. Dado que an cambios
mucho ms pequeos en el pH son capaces de
afectar severamente la estructura y funciones de
muchas molculas biolgicas. Por razn, el
mantenimiento de un pH relativamente constante
es de vital importancia para los seres vivos.
Para comprender como se amortiguan los cambios de pH en un sistema biolgico, hay que
considerar lo que ocurre durante la titulacin de un cido dbil con una base fuerte. En la figura
de enseguida se puede observar como varan los valores de pH de soluciones de cido actico,
In H2PO4- y amonio (NH4+) a medida que se les agrega NaOH (iones OH-).
Cuando los iones de OH- reaccionan con las molculas de HA, los productos son A- y H2O:
De la grfica anterior se pueden hacer algunas precisiones:
1.- Las curvas de titulacin de las soluciones de la figura anterior tienen formas similares pero
corridas verticalmente a lo largo del eje de pH, es decir cada una de ellas tiene valores de pK a
diferentes. .
2.- El valor del pH en el punto medio de cada titulacin es igual numricamente al valor de pKa
dado que en dicho punto, la concentracin molar del la molcula sin disociar es igual a la
concentracin molar del in hidrgeno:
20
3.- Las pendientes de cada curva de titulacin son mucho menores cerca de su punto
medio que en loes extremos; es decir cuando [HA] [A-], el pH de la solucin es relativamente
estable al estar agregando una base fuerte. Igualmente ocurre si se agrega un cido fuerte.
Estas soluciones se conocen como amortiguadoras o buffers cido-base, debido a que resisten
los cambios de pH al aadir pequeas cantidades de cido o base fuerte, debido a que los
iones H+ y OH- reaccionan con A- y HA respectivamente, sin modificar en gran medida la
relacin:
Por lo tanto:
cidos poliprticos
Algunas sustancias tienen la
particularidad de poder perder o ceder ms
de un protn, se conocen como cidos
poliprticos; tal es el caso del cido fosfrico
(H3PO4) y del cido carbnico (H2CO3). Un
cido poliprtico tiene varios valores de pKa,
uno para cada paso de ionizacin.
La curva de titulacin del H3PO4 se puede

observar al lado, en ella se pueden observar
los tres valores de pKa de este cido, lo cual
revela la existencia de 3 constante de
equilibrio y por lo tanto 4 especies qumicas
posibles (H3PO4, H2PO4-, HPO4-2 y PO4-3).
Alrededor de cada punto medio (de
equilibrio), la reaccin de disociacin
amortigua el cambio brusco de pH, hasta
que se alcanza el equivalente de OH- de titulacin correspondiente. Se puede observar tambin
que el cido fosfrico requiere de 3 equivalentes de OH-, para completar su titulacin. Uno en
cada reaccin de ionizacin. Las reacciones de disociacin correspondientes se pueden
observar abajo.
21
De acuerdo a la grfica y reacciones de disociacin del H3PO4, puede observarse que a pH

fisiolgico humano (7.4), las especies predominantes del cido son H2PO4-, HPO4-2, porque a
pH 7.2 estas dos especies tienen concentraciones iguales (pKa = 7.2), manteniendo
concentraciones prcticamente nulas de H3PO4 y PO4-3. La reaccin de disociacin en este
punto, actuar como amortiguadora del pH.
Muchas molculas biolgicas actan como cidos poliprticos pudiendo ceder 2 o ms iones
hidrgeno al medio (por ejemplo los aminocidos) y por lo tanto tambin pueden tener efecto
amortiguador del pH.
La mayor parte de los experimentos bioqumicos in vitro con molculas purificadas,

extractos celulares o clulas intactas se hace en presencia de buffers adecuados que aseguren
un pH estable y por lo tanto la integridad de las molculas o las clulas. Por ejemplo se pueden
usar mezclas de cido actico y acetato de sodio (pKa = 4.8) para mantener el pH en el rango
de 4 a 6 y mezclas de KH2PO4 (fosfato de potasio monobsico) con K2HPO4 (fosfato de potasio
dibsico) para el rango de 6 a 8.
El plasma sanguneo de los mamferos es un ejemplo de una solucin con una excelente
capacidad amortiguadora del pH a nivel biolgico, ya que su pH ( 7.4) se mantiene constante
en diversas circunstancias fisiolgicas. La tabla de abajo indica la capacidad de
amortiguamiento del pH del plasma sanguneo con respecto al agua o a un suero fisiolgico que
contiene 0.15 M de NaCl.
Solucin pH inicial Volumen de HCl 10 M adicionado a pH final

un litro de solucin
agua 7.0 1 mL 2.0
Suero fisiolgico 7.0 1 mL 2.0
Plasma sanguneo 7.4 1 mL 7.2
El pH de la sangre se
regula principalmente por
el sistema amortiguador:
Dixido de carbono/cido
carbnico/Bicarbonato.
En la grfica de al lado se
observan los porcentajes
relativos de cido
carbnico y sus bases
conjugadas en funcin del
pH. Ntese que a pH 7.4
las concentraciones de
cido carbnico (H2CO3) y
bicarbonato (HCO3-) son apreciables, mientras que la de in carbonato (CO3-2) son
prcticamente nulas.
22
El esquema de la derecha representa al sistema de

regulacin del pH en la sangre, el cual es controlado por
la concentracin molar de in bicarbonato [HCO3-] y el
dixido de carbono (CO2,acuoso) presente en el flujo
sanguneo el cual es producido en los tejidos que realizan
el proceso metablico de la respiracin. La concentracin
de CO2,acuoso es mantenida debido al equilibrio de
intercambio que existe con el CO2,gaseoso presente en los
alveolos pulmonares, ms especficamente por la presin
parcial de dixido de carbono (pCO2,gaseoso).
Cuando el pH de la sangre baja debido a un proceso

metablico que produce un exceso de iones H+, la
concentracin de H2CO3 aumenta en forma momentnea.
Pero el H2CO3 en exceso reacciona rpidamente para
formar H2O y CO2,acuoso disuelto que entra a la fase gaseosa de los pulmones y se expulsa en
forma de CO2,gaseoso. Un aumento en la pCO2,gaseoso a expulsar compensa el aumento en la
concentracin de iones H+.
Por el contrario, cuando aumenta el pH de la sangre, aumenta en forma momentnea la

concentracin de H+, pero el pH se restablece rpidamente cuando la frecuencia respiratoria
aumenta aumentando pCO2,gaseoso en los pulmones, el cual se convierte en CO2,acuoso y despus
a H2CO3 en los capilares pulmonares.
Ya en el interior de las clulas, las protenas, pptidos, aminocidos libres y las especies
qumicas de fosfatos inorgnicos son los que realizan el amortiguamiento del pH. Como se dijo
antes, las especies H2PO4- y HPO4-2 porque su pKa es de 7.2.
La hemoglobina es el amortiguador ms potente en la sangre aparte del sistema Dixido de

carbono/cido carbnico/Bicarbonato antes sealado.
Ejercicios para calcular el pH en soluciones acuosas
cidos fuertes.
1.- Cul es el pH de una solucin acuosa que contiene 10-4 moles de HCl por litro?
La concentracin de protones en el agua pura es:
Como el HCl se disocia completamente, estequiomtricamente la concentracin de

protones que aporta a la solucin est dada por:
Entonces la concentracin total de iones hidrgeno en la solucin es:
23
Esto es porque:
Entonces el pH se calcula como:
cidos dbiles.
2.- Se desean preparar 2 L de una solucin que contenga 10 mL de cido actico 5 M y

10 mL de acetato de sodio. Cul ser el pH de la solucin resultante?
Primero se debe calcular la concentracin molar del cido actico y del acetato en la
solucin, usando la frmula:
Despejando:
Entonces:
Como el valor de pKa del cido actico es 4.76, sustituyendo en la ecuacin de

Henderson-Hasselbach:
3.- Cul es el pH de una solucin de cido actico 0.1M?
La reaccin de disociacin es:
24
A partir de la tabla de Ka y pKa, se sabe que la constante de disociacin del cido actico
es 1.74 x10-5 M.
Como el cido actico se disocia en el agua para formar los iones acetato e hidrgeno,
para encontrar el pH de la solucin se requiere determinar la concentracin molar de
iones hidrgeno ([H+]). Si representamos a la concentracin molar desconocida de
hidrgeno con el valor x y si sabemos que en el equilibrio la concentracin molar de
ambos iones es igual, tendramos:
Por lo que la concentracin final de cido sin disociar, en el equilibrio ser:
Sustituyendo en la ecuacin de la constante de equilibrio:
Despejando y multiplicando:
Reordenando:
Esta es la frmula tpica de una ecuacin cuadrtica: ax2 + bx + c, que se resuelve

como:
-bb2 -4ac
x=
2a
25
Sustituyendo:
Resolviendo:
Como:
Los clculos se simplifican bastante si se considera que el porcentaje de disociacin de

los cidos dbiles es muy bajo con respecto a la concentracin inicial (como puede verse
para el cido actico:
Por lo que:
Sustituyendo en la ecuacin de Ka:
Resolviendo:
Calculando el pH:
26
Preparacin de una solucin amortiguadora.
4.- Calcular los volmenes de cido actico 0.1 M y de acetato de sodio 0.1 M que se
requieren para preparar un litro de solucin amortiguadora a un pH de 5.8.
Utilizando la ecuacin de Henderson-Hasselbach:
Se sustituyen los valores de pH y pKa y se procede al desarrollo algebrico:
Esta ltima relacin indica que la concentracin molar del acetato en la solucin debe ser 10
veces mayor que la del cido actico. En este caso, como se est partiendo de iguales
soluciones iniciales de igual concentracin para ambas especies qumicas (0.1 M, en cada
caso), la relacin de concentraciones puede transformarse directamente a una relacin de
volmenes, por lo que para formar un litro de solucin buffer se requieren un volumen de
acetato y diez volmenes de cido actico:
Volumen de cido actico:
Volumen de acetato de sodio:
27
Carbohidratos = Glcidos = Hidratos de carbono = Azcares

Los carbohidratos son los
compuestos orgnicos naturales mas
ampliamente distribuidos en la tierra. Se
pueden encontrar tanto en plantas como en
animales, constituyndose como las
molculas energticas que hacen posible
toda manifestacin de vida sobre la tierra.
As los carbohidratos han jugado un papel
clave en el establecimiento y evolucin de la
vida en la tierra, haciendo una liga directa
entre la energa del sol y la energa de los
seres vivos.
Lo anterior se explica porque son producidos

mediante la fotosntesis, proceso en el cual
la energa del sol es captada y convertida en
energa qumica mediante la combinacin de
dixido de carbono y agua para formar un
carbohidrato y liberar oxgeno molecular.
La energa almacenada en los carbohidratos es obtenida por los organismos no

fotosintetizadores, o las clulas no fotosintticas de los organismos fotosintetizadores, mediante
los procesos conocidos como gliclisis y respiracin.
La actual teora geoqumica sugiere que la concentracin de oxgeno molecular en los inicios de
la vida en la tierra, era muy baja. Por lo que los carbohidratos eran desdoblados nicamente a
travs del proceso anaerbico de gliclisis (fermentacin) para obtener energa en la forma de
trifosfato de adenosina ATP, un derivado de la ribosa fosforilada y sustituido con una purina.
Debido a que utilizando la gliclisis, las clulas solo se obtenan una pequea cantidad de
energa (2 molculas de ATP por cada molcula de carbohidrato), las formas de vida
permanecieron simples y primitivas. Sin embargo, conforme la concentracin de oxgeno
molecular en la atmsfera se increment, como resultado de la fotosntesis microbiana, los
28
mecanismos para la produccin de energa evolucionaron, logrndose una completa oxidacin

de los carbohidratos.
La oxidacin completa de los carbohidratos a nivel biolgico se realiza a travs del proceso
conocido como respiracin. En esta reaccin el carbohidrato se combina con oxgeno
molecular para formar dixido de carbono y agua, produciendose adems una mayor cantidad
de energa (hasta 32 ATP por molcula de de carbohidrato). Este incremento en la energa
disponible dio origen a una explosin en el nmero, diversidad y complejidad de organismos.
Actualmente se estima que aproximadamente se sintetizan 4X1011 toneladas de carbohidratos

al ao en la tierra por plantas y bacterias fotosintetizadoras.
Los carbohidratos son un importante constituyente de la dieta humana y proveen una alta
proporcin de las caloras (50 a 60%) consumidas.
Debido a que algunos son de sabor dulce, sobretodo los de bajo peso molecular, se les ha
llamado glcidos (del griego glykys que significa dulce). Por la misma razn se les ha llamado
sacridos (del latin skkaros que significa azcar o dulzura).
En el siglo XIX se encontr que los carbohidratos en general tenan la formula Cn(H2O)n, por lo
que se pens que eran hidratos de carbono y entonces se les llam carbohidratos. Este trmino
se aplic originalmente a los monosacridos que son los que tienen la proporcin de hidrgeno
y oxgeno, como en la molcula de agua, por cada tomo de carbono. Pero poco despus el
nombre se generaliz y se aplic adems a oligosacridos, polisacridos e incluso derivados de
los monosacridos. Esto significa que hoy en da, la palabra carbohidrato es muy general y
aplicable a un gran nmero de materiales que abarcan una amplia gama de estructuras
qumicas y funciones biolgicas.
Qumicamente la definicin moderna de un carbohidrato establece lo siguiente:

son molculas polihidroxiladas (que poseen 2 o ms sustituyentes hidroxilo) cuyo grupo
funcional principal es un carbonilo (aldehdo o cetona). Tambin se incluyen a los compuestos
derivados de ellos por alguna de las reacciones siguientes:
1) Reduccin para dar alcoholes (alditoles),
2) Oxidacin para dar cidos (cidos aldnicos, urnicos y aldricos),
3) Sustitucin de algn grupo hidroxilo por otros grupos funcionales (por ejemplo un H
para dar un deoxiazcar, o bien un amino o derivado de amino para dar azcares
aminados),
4) Esterificacin de los hidroxilos con algn sustituyente por ejemplo cido fosfrico para
formar un azcar fosfato, o cido sulfrico para dar un azcar sulfato, y
5) Reaccin de un grupo hidroxilo con otro grupo hidroxilo de otra molcula de azcar
para dar oligosacridos o polisacridos; o con el grupo hidroxilo de otra molcula que no
sea azcar para formar glicsidos.
De acuerdo con lo anterior, se agrupan en: a) monosacridos (los azcares simples o unidades
monomricas que ya no pueden hidrolizarse para dar origen a otros carbohidratos), b)
oligosacridos (molculas de pocas unidades monomricas unidas) y c) polisacridos
(molculas con muchas, hasta miles, unidades monomricas enlazadas covalentemente).
29
Los monosacridos o azcares simples son molculas relativamente sencillas que se unen
entre s, para formar molculas ms grandes, como por ejemplo la glucosa que se polimeriza
para formar almidn. El almidn es una molcula que le sirve de reserva de energa a las
plantas. Pero tambin es la fuente de energa primaria en algunos alimentos, como los cereales
(trigo, maz y arroz) y sus derivados (pan, pastas y tortillas), por mencionar algunos.
Un aspecto importante de los carbohidratos es que pueden estar unidos covalentemente a otro
tipo de molculas, por ejemplo pueden formar glicolpidos (cuando se unen a ciertos lpidos),
glicoprotenas (cuando el componente proteico es mayoritario), proteoglicanos (cuando el
carbohidrato es la parte mayoritaria) o bien peptidoglicanos (cuando el componente peptdico es
de menor tamao que el de una protena).
Funciones
a) Provisin y almacenamiento de energa
Los azcares simples son los productos en los
que se fija carbono (en forma de CO2) y
molculas de agua a travs de la fotosntesis.
En este sentido se dice que son los
fotosintatos primarios. Por esta razn una de
las principales funciones de los carbohidratos
simples en los seres vivos, es su
metabolizacin a nivel celular para producir
energa de uso inmediato. Se ha estimado que
el catabolismo de 1g de un monosacrido
produce alrededor de 4 Kcal.
Las molculas de los azcares tienen una

proporcin y contenido de tomos de C e H
(grado de reduccin) suficiente como para ser buenos combustibles. Adicionalmente, la
presencia de tomos de oxgeno (en los grupos carbonilo e hidroxilo) les permiten que
interaccionen con el agua ms fcilmente que otras molculas combustibles como los glicridos
(grasas y aceites), razn por la cual los carbohidratos son ms fcil y rpidamente
metabolizados en comparacin con los triglicridos.
Como se ver en lecturas

de metabolismo, la
degradacin
(catabolismo) de los
azcares para generar
energa en forma de ATP,
puede ocurrir en
condiciones anaerobias
como es el caso de los
procesos de
fermentacin, o aerobias,
tal y como sucede en la
respiracin. Los azcares
simples cuando no son utilizados de inmediato, se polimerizan para formar molculas ms
grandes las cuales sirven como reserva energtica (tambin de movilizacin rpida cuando es
requerida), tales como: el almidn en las plantas y el glucgeno (o glicgeno) en los animales.
30
b) Estructurales y de soporte
Algunas molculas de carbohidratos en forma de polisacridos forman estructuras de soporte
que le imparten una cierta resistencia mecnica a clulas, tejidos, rganos y organismos.
Las paredes celulares de plantas, hongos y bacterias estn constituidas por hidratos de carbono
o derivados de los mismos. As, se estima que la celulosa, que forma parte de la pared celular
de las clulas vegetales, es la molcula orgnica ms abundante de la Biosfera.
El exoesqueleto de los artrpodos y crustceos est formado por un polisacrido llamado

quitina. Por otro lado, las matrices extracelulares de los tejidos animales de sostn (seo,
conjuntivo y cartilaginoso) estn constituidas por polisacridos nitrogenados (tales como:
glicosaminoglicanos y/o mucopolisacridos).
c) Reconocimiento celular
Como ya se mencion anteriormente algunos carbohidratos pueden unirse covalentemente a
lpidos o a protenas. La finalidad de principal de estas asociaciones es formar estructuras de
reconocimiento en la superficie de las clulas. As existen glicoprotenas y glicolpidos en la
superficie externa celular que sirven como seales de reconocimiento para hormonas,
anticuerpos, bacterias, virus u otras clulas.
31
Algunos oligosacridos unidos a esfingolpidos son tambin los responsables antignicos para
definir los grupos sanguneos en humanos.
Las cadenas de oligosacridos realizan algunas diferentes funciones sobre las protenas a las
que van unidos, por ejemplo:
Les ayudan a su plegamiento correcto
Les sirven directores para conducirlas a su destino dentro o fuera de la clula
Protegen a la protena contra la accin de proteasasAumentan la solubilidad de
las protenas, evitando su agregacin y precipitacin.
d) Detoxificacin
Las sustancias txicas poco solubles en agua, procedentes del metabolismo animal (por
ejemplo hormonas esteroidales, bilirrubina, etc.) o de origen exgeno (como antibiticos,
drogas, aditivos alimenticios, etc.) tienden a acumularse en tejidos con alto contenido lipdico,
tales como el cerebro o el tejido adiposo. Es fundamental para un organismo contar con
mecanismos de excrecin de dichas sustancias. Una de las maneras de hacerlo es a travs de
la orina o el sudor. El cido glucurnico es un derivado de la glucosa que cumple muchas de
estas funciones, ya que puede formar glicsidos con estas molculas, incrementando su
solubilidad en agua.
Clasificacin
Atendiendo al nmero de unidades monomricas y grupos funcionales que las modifican, los
carbohidratos se pueden clasificar de la siguiente manera:
Aldosas
Simples
Cetosas
Monosacridos
Derivados
Disacridos
Oligosacridos Trisacridos
Carbohidratos Oligosacridos mayores
Lineales
Simples
Ramificados
Polisacridos
Lineales
Derivados
Ramificados
Monosacridos simples
Los monosacridos simples son las unidades bsicas de los carbohidratos Son
polihidroxialdehdos o polihidroxicetonas de al menos tomos de 3 carbono, que ya no pueden
32
hidrolizarse a carbohidratos ms simples. Para referirnos a ellos se utiliza la terminacin (sufijo)

osa(ose en ingls), por ejemplo, el monosacrido ms comn lleva por nombre glucosa.
Bajo ciertas condiciones algunos monosacridos son sintetizados a partir del proceso conocido
como la gluconeognesis (proceso por el cual se obtiene glucosa a partir de molculas que no
son carbohidratos por ejemplo: cido lctico, cido pirvico o de ciertos aminocidos), pero la
gran mayora (y finalmente como casi todas las molculas biolgicas) son productos de la
fotosntesis.
Segn sea su grupo carbonilo, se dividen en:
a) Aldosas cuyo grupo funcional es un

aldehdo
b) Cetosas si tienen un grupo funcional

cetona
Dependiendo del nmero de carbonos, los monosacridos ms pequeos de 3 C se denominan

triosas los de 4 C tetrosas, los de 5 C pentosas y los de 6 C hexosas.
De acuerdo a lo anterior, los monosacridos pueden ser:
Aldosas Si tienen Cetosas Si tienen

Aldotriosas Aldehdo y 3 C Cetotriosas Cetona y 3 C
Aldotetrosas Aldehdo y 4 C Cetotetrosas Cetona y 4 C
Aldopentosas Aldehdo y 5 C Cetopentosas Cetona y 5 C
Aldohexosas Aldehdo y 6 C Cetohexosas Cetona y 6 C
La mayora de los monosacridos naturales son aldohexosas, cetohexosas y aldopentosas.
Isomera de los monosacridos

Estereoismeros: enantimeros y diastermeros
En todos los monosacridos simples hay uno o varios carbonos asimtricos o quirales, con la
excepcin de la dihidroxiacetona. Entonces, como todas las molculas que tienen centros
quirales son pticamente activas, los monosacridos tambin tienen la particularidad de desviar
el plano de luz polarizada hacia la izquierda o hacia la derecha. La figura de enseguida muestra
un polarmetro, aparato que se usa para medir la rotacin ptica de las sustancias puras
solucin.
33
En bioqumica generalmente se usan las proyecciones de Fisher (molculas en cadena abierta)

para representar o describir estructuralmente a los carbohidratos y convencin de Fisher las
diferentes frmulas de molculas quirales. Emil Fisher en 1891 propuso que las molculas que
tienen uno o ms centros (tomos de carbono) quirales pueden tener diferentes orientaciones
en el espacio y a estas posibles estructuras les llam ismeros espaciales o estereoismeros.
En el caso de los monosacridos ms sencillos, la dihidroxiacetona (cetotriosa) no presenta

ningn tomo de carbono quiral, mientras que en el gliceraldehdo (aldotriosa) si hay un centro
de asimetra; lo que origina que la dihidroxiacetona solo tenga una posibilidad de arreglo
espacial (sin estereoismeros), mientras que el gliceraldehdo si tiene dos arreglos posibles es
decir dos ismeros.
Como coincidi que el ismero del gliceraldehdo, cuya estructura tena el OH hacia la derecha
en el segundo carbono (que es el nico quiral), tambin rotaba el plano de la luz polarizada
hacia la derecha, a este ismero se le design como D (de dextrgiro). En caso la estructura
que tiene el OH del segundo carbono a la izquierda coincidi que rotaba el plano de luz
polarizada a la izquierda y se le design como L (de levgiro).
Posteriormente se comprob que esta coincidencia no se cumpla totalmente para las dems
molculas de monosacridos, pero se mantuvo la designacin D y L para las molculas que
presentan el OH del carbono quiral ms alejado del grupo carbonilo, hacia la derecha o hacia la
izquierda respectivamente. Mientras que la designacin del signo (+) para indicar si la molcula
ocasiona la rotacin del plano de luz polarizada hacia la derecha y el signo (-) si la rotacin es a
la izquierda.
An no se ha podido predecir la rotacin ptica a partir de la estructura de una molcula o

deducir la configuracin absoluta (configuracin espacial) de los grupos funcionales que rodean
a un centro quiral a partir de las medidas de rotacin ptica.
34
Como cada centro quiral puede dar dos configuraciones en el espacio, en el caso de molculas
con n tomos de carbonos asimtricos, se aplica la frmula 2n para dar el total de posibles
estereoismeros. Del total de estereoismeros dos van a ser enantimeros (si sus molculas
son imagen de espejo entre s), los dems van a ser diastermeros con respecto a ese par de
enantimeros (para comprender un poco ms hay que revisar las series de aldosas y cetosas
que se presentan ms delante).
La numeracin de los tomos de carbono el caso de los monosacridos es siguiendo las reglas
de la IUPAC para aldehdos y cetonas. De acuerdo con esto, el caso de las aldosas siempre le
corresponder el nmero 1 al carbono del grupo aldehdo, mientras que en las cetosas el
carbono cetnico tendr el numero 2. Analicemos el de la estructura de la D-glucosa:
La molcula tiene 4 tomos de carbono quiral (2, 3, 4 y 5), por lo tanto si se aplica la frmula 2 4,
dara como resultado 16 estereoismeros. Uno ser su imagen de espejo, la L-glucosa, los
otros 14 sern diastermeros con respecto a D-glucosa y L-glucosa.
Un par de molculas sern enantimeros entre s, si los sustituyentes de todos sus tomos de
carbono quiral estn opuestos.
35
A continuacin se presenta la serie de aldosas en configuracin D. Por cuestin de espacio no

se presentan las configuraciones L. Pero recurdese que para cada configuracin D existe una
imagen de espejo (enantimero) en configuracin L.
Una forma de visualizar mejor a la serie de las aldosas, es considerndolas provenientes de la

estructura del gliceraldehdo a la que se le va aadiendo ya sea un grupo H-C-OH, o un OH-C-
H en el carbono 2 (como se seala en color rojo). As, la configuracin alrededor del carbono 2,
es la que distingue a los miembros de cada par de aldosas. Encerrados en un recuadro se
sealan los monosacridos de mayor importancia biolgica. En la naturaleza, la mayor parte de
los estereoismeros de monosacridos existen en configuracin D (los enantimeros D
predominan ampliamente sobre los L).
Cuando dos molculas de azcar tienen distinta configuracin solo en unos de varios carbonos
quirales, se dice que son epmeros entre s. Por ejemplo la glucosa es epmero de la manosa
porque nada mas varan en el carbono 2 y tambin de la galactosa porque varan entre s solo
en el carbono 4. Pero la manosa no es epmero de la galactosa porque varan en dos de sus
carbonos quirales (el 2 y el 4). Una analoga similar se puede hacer para la serie de las cetosas.
Si consideramos que provienen de la dihidroxiacetona:
36
La configuracin del carbono 3 es el que distingue a los miembros de cada par de cetosas. Las
encerradas en un recuadro son las de mayor importancia biolgica. Tambin hay que recordar
que para cada configuracin en D existe una imagen de espejo en L., as por ejemplo la
fructosa que tiene 3 centros quirales va a tener 23 = 8 estereoismeros posibles, de los cuales
la D-fructosa y la L-fructosa sern enantimeros y el resto sern diastermeros con respecto a
ellas.
Anmeros
Los grupos funcionales aldehdo y cetona de los monosacridos reaccionan con grupos OH de
loa alcoholes para hemiacetales y hemicetales respectivamente:
37
Este tipo de reacciones tambin pueden ocurrir dentro de la misma molcula de un

monosacrido, dando origen a la formacin de anillos. As la glucosa formar
predominantemente anillos de 6 tomos llamados piranosas por analoga con el anillo pirano.
Por ejemplo, en la formacin del anillo hemiacetal de la glucopiranosa intervienen el grupo

aldehdo del carbono 1 y el grupo OH del carbono 5, ambos carbonos quedan enlazados por el
tomo de O del grupo OH y el aldehdo queda reducido a OH. El carbono 6 queda fuera del
anillo.
De la misma forma una cetosa, por ejemplo la fructosa en cadena abierta puede realizar la
formacin de un enlace hemicetal, uniendo al carbono 1 con el oxigeno del OH del carbono 5.
Este enlace dar lugar a la formacin de un anillo de 5 elementos llamado furano y la molcula
resultante ser una furanosa (fructofuranosa).
38
La representacin cclica de un monosacrido se denomina proyeccin de Haworth. El carbono

carbonilo, que en la forma abierta de la molcula es no quiral, al formarse el anillo ahora queda
con 4 sustituyentes distintos y por lo tanto se convierte en asimtrico; por esta razn puede
tener ahora dos posibles arreglos en el espacio: las configuraciones (hacia abajo) y (hacia
arriba). A este tipo de ismeros se les llama anmeros y al carbono 1 de las piranosas, o 2 de
las furanosas, se le llama carbono anomrico. Como puede verse, al formarse el anillo, los
grupos a la izquierda de la molcula abierta quedan hacia arriba en la estructura cclica,
mientras que los de la derecha quedan hacia abajo.
En solucin acuosa, las aldosas y las cetosas que forman anillos estn en equilibrio entre sus
diferentes formas cclicas anomricas y su estructura abierta. Por ejemplo a 31 C la -D-
glucosa existe como una mezcla en equilibrio de aproximadamente 64% de -D-glucopiranosa y
36% de -D-glucopiranosa, con cantidades traza de la forma abierta. Los anmeros pueden
convertirse uno a otro mediante el proceso conocido como mutarrotacin.
La D-ribosa, que
puede formar anillos de
furano y pirano, en solucin
acuosa, se encuentra en una
proporcin aproximada de
58.5% de -D-ribopiranosa,
21.5% de -D-ribopiranosa,
13.5% -D-ribofuranosa y
6.5% de -D-ribofuranosa
con niveles traza de la forma
lineal. En la figura de abajo
se observan detalles del
ataque nucleoflico de los
electrones del oxgeno
hidroxlico, sobre el carbono
carbonlico, en el cual el H
del OH del carbono 5 o del
4 pasa a formar el OH del
carbono anomrico.
39
Ismeros conformacionales
Las proyecciones de Fisher y Haworth muestran la posicin de los tomos en un solo plano,
pero como ya sabemos los tomos de carbono tienen una geometra tetradrica (con ngulos
de enlace cercanos a 110 C) debido a la hibridacin sp3 de sus 4 electrones de valencia, por lo
tanto presentan diferentes conformaciones debido al acomodo de los tomos en la molcula.
En el caso de los anillos furansicos, los ngulos de enlace, que en el pentgono regular seran
de 108 resultan muy prximos a los 109,5 que presentan las valencias del carbono tetradrico
no distorsionado. Por ello, las tensiones del anillo son muy pequeas y en consecuencia, la
estructura tridimensional se aproxima mucho a la frmula plana, solo con torsiones
relativamente pequeas.
En el caso de los anillos de las piranosas, por su similitud con el ciclohexano, se mantienen los
ngulos de enlace del carbono tetradrico, y como consecuencia, al igual que en el ciclohexano,
se produce un anillo sin tensin que puede adoptar las conformaciones de silla o bote. En
dichas conformaciones, los tomos de carbono no son planares con respecto al anillo, y debido
a que no hay dobles enlaces, existe libre rotacin entre los enlaces. La conformacin en silla es
la ms estable, porque todos los carbonos (tomados dos a dos) estn en conformacin
alternada y se acomodan mejor en el espacio debido a que tienen menor impedimento estrico
entre los sustituyentes. An as ambas conformaciones pueden coexistir en soluciones en
equilibrio.
40
Sin embargo, en las aldohexosas, las dos conformaciones en silla no son equivalentes. La
presencia de sustituyentes de mayor tamao (OH y CH2OH) en el anillo favorecer la
conformacin de silla en la cual se presente el mximo de sustituyentes en disposicin
ecuatorial. Se ha establecido que la posicin ecuatorial favorece la formacin de puentes de H
entre los sustituyentes OH y las molculas de agua y se dice que esta es la razn, desde el
punto de vista estructural, del porque la D-glucosa ha sido favorecida evolutivamente con
respecto a los otros 15 ismeros de las hexosas.
La molcula de glucopiranosa que se presenta a la izquierda en la figura de abajo, muestra la

conformacin de silla con todos los sustituyentes mayores en posicin ecuatorial (conformacin
favorecida), mientras que la de la derecha los muestra en posicin axial (conformacin menos
favorecida).
Monosacridos de mayor importancia biolgica

Si consideramos la presencia de los monosacridos formando parte de otras molculas o
participando en mayor nmero de reacciones vitales para la clula, se puede definir en cada
grupo de clasificacin, la importancia que tienen ciertas molculas con respecto a sus ismeros
geomtricos.
Triosas.
Los fosfosteres de las dos triosas, el D-gliceraldehdo y la dihidroxiacetona son dos
importantes intermediarios en la degradacin anaerbica de la glucosa (gliclisis).
Tetrosas.
Las tetrosas (D-eritrosa, D-treosa y D-eritrulosa) aparecen solo en ciertas etapas especiales del
metabolismo.
41
Pentosas.
De este grupo, sin duda los monosacridos ms importantes son la D-ribosa y su derivado 2-D-
desoxirribosa, ya que son constituyentes indispensables de los cidos nucleicos. Aunque
tambin puede encontrarse de manera natural D-xilosa, L-xilosa, D-arabinosa y L-arabinosa,
formando parte de algunos polisacridos estructurales.
Hexosas.
Como se mencion anteriormente, la D-glucosa ha sido favorecida a travs del proceso de
evolucin, por lo tanto es el monosacrido ms abundante en la naturaleza. Se puede encontrar
de manera libre, pero tambin formando parte de los polisacridos, tanto de reserva como
estructurales, y constituye la base del metabolismo energtico, ya que todos los seres vivos son
capaces de metabolizar la glucosa. Otras dos aldohexosas abundantes en los sistemas
biolgicos son los epmeros de la D-glucosa: la D-Manosa y la D-galactosa, as como sus
derivados. Estas molculas forman parte oligosacridos, asociados a lpidos o protenas, con
funciones especficas de reconocimiento de la superficie celular. Adems la D-galactosa es de
gran importancia para los mamferos ya que forma parte del disacrido lactosa, que es el
principal carbohidrato de la leche.
En lo que se refiere a grupo de las cetohexosas, el monosacrido ms abundante es la D-

fructosa que est presente en casi todas las frutas y en algunos oligosacridos de origen
vegetal con diferentes funciones biolgicas, como por ejemplo en la inulina de ajo, cebolla,
agaves, etc. Por otro lado, los fosfosteres de la fructosa, son importantes intermediarios en el
metabolismo primario.
Monosacridos modificados
Alditoles
La reduccin del oxgeno en el carbono carbonilo de las cadenas abiertas de los monosacridos
da como resultado la formacin de un nuevo sustituyente OH. Estas molculas con estructura
de polialcoholes se denominan: alditoles. Hay diferentes alditoles de importancia biolgica, los
cuales toman el nombre a partir del monosacrido del cual provienen. As el glucitol es derivado
de la glucosa (tambin se le llama sorbitol), el manitol es derivado de la manosa y el ribitol,
proviene de la ribosa. El ribitol es componente de la vitamina B12 (riboflavina) y sus coenzimas.
El glicerol, que se obtiene a partir del gliceraldehdo, interviene en la sntesis de triglicridos y el

fosfoglicerato (su ster fosfrico) es un importante intermediario en diferentes rutas metablicas.
Uno de los principales alditoles es un polialcohol cclico: el mio-inositol. El ster fosfrico de

este compuesto se asocia a ciertos lpidos de la membrana celular e interviene en procesos de
control y regulacin de la actividad celular.
42
Derivados cidos de azcares

Este grupo de molculas son derivadas de la oxidacin de aldosas formndose grupos carboxilo
en la cadena carbonada. Si la oxidacin ocurre en el carbono aldehdico (carbono 1) se
obtienen los cidos aldnicos, si la oxidacin tiene lugar en el ltimo carbono se obtienen los
cidos aldurnicos y si ocurre en ambos carbonos se obtienen los cidos aldricos. De acuerdo
con esto, a partir de la glucosa se pueden obtener cidos glucnico, glucurnico y glucrico,
respectivamente. Muchos de ellos forman parte de diferentes polisacridos.
Los cidos aldnicos existen predominantemente en forma abierta en soluciones alcalinas. En

soluciones cidas se ciclan para formar lactonas (steres intramoleculares).
Por su parte los cidos aldurnicos al ciclarse formarn anillos de pirano similares a las
aldohexosas, pero con el carbono 6 en forma de carboxilo.
Derivados fosfatados
Son compuestos que presentan cidos ortofosfricos o los polifosfricos formando enlaces
ster con los grupos OH de un monosacrido. El grupo fosfato se ioniza y forma una carga
negativa en una molcula que normalmente no posee carga elctrica. Esta carga le permite
interaccionar con otro tipo de molculas polares, por ejemplo enzimas. Estas interacciones son
43
las que facilitan el metabolismo de los monosacridos. Por ejemplo la glucosa es metabolizada
en forma de glucosa-6-fosfato.
Desoxiazcares
Tambin llamados deoxiazcares, son monosacridos en los que ocurre una sustitucin de un
grupo OH por un tomo de H. Entre los ms importantes podemos destacar a la 2-D-
desoxirribosa que forma parte del cido desoxirribonucleico (DNA). En mucho menor grado pero
tambin importantes son la 6-desoxi-L-manosa (ramnosa) y la 6-desoxi-L-galactosa (fucosa),
que son de azcares (en este caso derivados) en configuracin L que forman parte de algunos
polisacridos.
Aminoazcares
En este grupo caen los monosacridos en los cuales uno de los grupos OH ha sido sustituido
por un grupo amino (NH2) o un amino modificado (generalmente acetilado). En la mayora de
las aldosas la sustitucin se da en el carbono 2. Son de especial inters la N-acetil-D-
glucosamina y la N-acetil-D-galactosamina, que aparecen en oligosacridos complejos de la
superficie celular, as como en los polisacridos de los tejidos conectivos.
Existen tambin aminoazcares complejos, generalmente derivados de cetosas que tambin

contienen grupos carboxilos y a la vez son desoxiderivados. Un ejemplo de ellos es el cido N-
acetilneuramnico (conocido tambin como cido silico) y sus derivados. Este compuesto
aparece con gran frecuencia en oligosacridos de glicoprotenas y glicolpidos cumpliendo
44
funciones de reconocimiento celular, por ejemplo forma de los receptores de virus o bacterias.
Otro ejemplo es el cido murmico que es una hexosa aminada que contiene un residuo de
cido lctico unido al carbono 3 mediante un enlace ter. Este compuesto forma parte del
peptidoglicano de las paredes celulares bacterianas.
Glucsidos o glicsidos
Son derivados de monosacridos en los que mediante una reaccin de condensacin, el
carbono anomrico del azcar queda unido al oxgeno de de un compuesto hidroxilado, se
elimina una molcula de agua y se forma un enlace glucosdico o glicosdico. Muchas molculas
biolgicamente activas que son no polares o de baja polaridad, se unen con azcares para
movilizarse e interaccionar en el agua.
Existen tambin los enlaces N-glucosdicos, por ejemplo los que se forman entre el carbono
anomrico de la D-ribosa o la Deoxi-D-ribosa y las bases nitrogenadas (purinas y pirimidinas)
en los cidos nucleicos.
45
En la figura de abajo se muestran los proncipales monosacaridos y sus derivados que forman
parte de las paredes celulares de las plantas. Como puede observarse todos provienen de la
glucosa y las modificaciones con respecto a ella se muestran en rojo. Entre parntesis se dan
las abreviaciones de cada azcar de acuerdo a la convencin de la IUPAC.
Oligosacridos
La mayora de los oligosacridos son polmeros de 2 a 20 unidades de monosacridos.
Aunque se dice que algunos oligosacridos, por ejemplo la inulina, pueden tener hasta cerca de
100 unidades unidas mediante enlaces glucosdicos, la mayora de los autores consideran que
los oligosacridos de ms de 20 unidades caen dentro del grupo de los polisacridos.
Las cadenas de monosacridos en un oligosacrido, al igual que en los polisacridos naturales,

pueden ser lineales o ramificadas.
Como ya se ha mencionado, los oligosacridos suelen estar unidos covalentemente a protenas

o a lpidos formando glicoprotenas y glicolpidos. Cuando se unen a protenas lo hacen ya sea
mediante un enlace N-glicosdico al grupo amida de la cadena lateral de una asparagina o
mediante un enlace O-glicosdico a un grupo OH de la cadena lateral de los aminocidos
hidroxilados: serina o treonina.
46
Disacridos
Los oligosacridos ms abundantes son los disacridos, los cuales estn formados por dos
unidades de monosacridos, que pueden iguales o de distinto tipo. En la sntesis de otros
oligosacridos y polisacridos, los disacridos pueden seguir unindose a otros monosacridos
por medio de enlaces glucosdicos.
Un disacrido puede unirse de dos maneras distintas: a) cuando el carbono anomrico de un

monosacrido reacciona con un OH alcohlico de otro monosacrido, de tal forma que el
segundo azcar presente libre su carbono anomrico, ser una disacrido reductor y podr
realizar el fenmeno de mutarrotacin, b) cuando el carbono anomrico de un monosacrido
reacciona con el carbono anomrico del otro monosacrido formndose un disacrido no
reductor. Como ejemplos de disacridos reductores estn la lactosa, cuyo segundo azcar (la
glucosa) presenta libre su carbono anomrico, y por lo tanto seguir teniendo propiedades
reductoras, y podr presentar el fenmeno de la mutarrotacin. A este grupo pertenecen
tambin la maltosa, la gentiobiosa, la celobiosa y la lactosa.
Para nombrar sistemticamente a un disacrido, se considera monosacrido principal al que

conserva su carbono anomrico libre por lo tanto se menciona la final, el monosacrido que
aporta su carbono anomrico al enlace glicosdico se escribe primero como sustituyente
indicando entre parntesis los carbonos que intervienen en el enlace glucosdico y previo al
nombre la letra O cursiva, que indica que ambos monosacridos estn unidos por un oxgeno.
Por ejemplo, la -maltosa que est formada por dos glucosas unidas por el OH del C1
(anomrico) en posicin de la primer glucosa y el OH del C4 de otra glucosa otra; por lo que
su nombre es O--D-glucopiranosil-(14)--D-glucopiranosa. La maltosa no existe como tal en
la naturaleza, y se obtiene a partir de la hidrlisis del almidn. Otro ejemplo es la celobiosa que
se obtiene de la hidrlisis de la celulosa. Su nombre sistemtico es: O--D-glucopiranosil-
(14)--D-glucopiranosa. Estos dos disacridos tambin pueden sufrir el proceso de
mutarrotacin y convertirse a sus anmeros (por ejemplo el ismero de la maltosa es: O--
D-glucopiranosil-(14)--D-glucopiranosa).
47
Otro disacrido reductor de una gran importancia

biolgica es la lactosa, ya que es el azcar de la
leche y por lo tanto la fuente inmediata de energa
para los mamferos en edades tempranas. Los
anmeros y de la lactosa consisten en una
unidad de D-galactosa y otra de D-glucosa unidas
a travs de sus carbonos 1 y 4 respectivamente.
Su nombre sistemtico es O--D-Galactopiranosil-
(14)--D-glucopiranosa. Es un azcar reductor
porque el OH del carbono anomrico de la
glucopiranosa est libre, puede sufrir
mutarrotacin (anmeros y ) y puede dar positivas las reacciones para aldehdos.
Enseguida se presenta el ejemplo de la

sacarosa. Este disacrido es el azcar comn o
azcar de caa. Es la forma bsica de reserva
hidrocarbonada de muchas plantas. Est
formado por glucosa y fructosa unidas ambas a
travs de sus carbonos anomricos. De tal
forma que al no haber ningn carbono
anomrico libre, es un azcar no reductor. Para
nombrar sistemticamente a este tipo de
disacridos se puede considerar a cualquiera
de los dos monosacridos como principal.
Otro ejemplo de disacrido no reductor es la

trehalosa que est formado por la unin de dos
unidades de D-glucosa enlazadas a travs de
un tomo de oxgeno unido a sus carbonos anomricos, ambos en posicin .
Otros oligosacridos
La rafinosa, la estaquiosa y la verbascosa son tres de los
principales oligoacridos presentes en muchos vegetales,
principalmente encerrados en las vacuolas de las clulas.
Estos tres oligosacridos estn relacionados
estructuralmente con la sacarosa, con una, dos o tres
galactosas, respectivamente, unidas al resto de glucosa.
Por ejemplo la rafinosa es un trisacrido formado por
galactosa, fructosa y glucosa. Su nombre sistemtico es -
D-fructofuranosil--D-galactopiranosil- (16)- -D-gluco
piransido o, en forma resumida:
Gal(16)Glc(12)Fru.
Estos oligosacridos se encuentran principalmente en las

leguminosas (soya, frijol, garbanzo, etc.) y al no ser
hidrolizables por las enzimas de los humanos, pasan a
travs del tracto digestivo y son fermentados por los
microorganismos de la flora intestinal, produciendo una
gran cantidad de gases.
48
Polisacridos
En general se consideran como polisacridos a aquellos que estn formados por la unin de
ms de 20 unidades de monosacridos.
Polisacridos simples
Son aquellos que estn formados por un solo tipo de monosacrido simple. Pueden ser lineales
o ramificados.
Segn su funcin, se pueden dividir en dos grupos:

Polisacridos de reserva: Aquellos que sirven como molculas de reserva de energa. Ejemplos:
almidn y glucgeno.
Polisacridos estructurales. Aquellos cuya funcin es el establecimiento de estructuras rgidas

para el soporte de clulas, tejidos, rganos y organismos: Celulosa
Polisacridos derivados
Son polmeros de ms de 20 monosacridos derivados. Forman un grupo bastante heterogneo
de polmeros. Pueden ser lineales o ramificados. Pueden ser homopolisacridos si estn
conformados por un solo tipo de derivado de azcar (por ejemplo la quitina y la pectina) o
heteropolisacridos si se constituyen por dos o ms tipos de unidades de azcares simples o
derivados de azcar, en secuencia alternante, ramificados o de estructura compleja. Ejemplos:
condroitina, cido hialurnico, etc.
Polisacridos de reserva
Almidn
Es la principal forma de almacenamiento de energa en los vegetales; ya que acumula unidades
de glucosa que pueden ser fcilmente metabolizables en los procesos de gliclisis y respiracin
para la obtencin de energa, cuando sea requerida. Se almacena en forma de grnulos, y
puede llegar a constituir hasta el 70% en peso seco en cereales como el maz y el trigo o de
tubrculos como la papa o el camote.
El almidn est formado por dos tipos de homopolisacridos: la amilosa y la amilopectina. La

proporcin de ambos polisacridos vara segn la fuente de donde provenga el almidn, pero
por lo general, la amilopectina es la ms abundante.
La amilosa es una cadena de ms de 1000 unidades de -D-glucosa (ms

correctamente -D-glucopiranosa) dispuestas de manera lineal, las cuales estn unidas
mediante enlaces (14).
49
Por su parte la amilopectina es una molcula mucho mayor que la amilosa, pudiendo estar
conformada, en ocasiones, hasta por varios miles de monmeros de -D-glucopiranosa. A
diferencia de la amolosa, la amilopectina es un polmero ramificado, en el que las cadenas
principales estn formadas por monmeros unidos mediante enlaces glicosdicos (14) y
donde cada rama se une a la cadena principal mediante enlaces glicosdicos (16). Estas
ramificaciones estn regularmente espaciadas (cada 25-30 unidades de glucosa) y cada rama
contiene nicamente uniones (14).
Tanto la amilosa como la amilopectina pueden ser desdobladas a unidades de glucosa por
enzimas llamadas amilasas (en el caso de los animales generalmente presentes en la saliva o
secretadas por el pncreas). La -amilasa presente en animales y plantas, es una enzima
endoglicosidasa, es decir que acta sobre enlaces glicosdicos internos, catalizando la hidrlisis
aleatoria de los enlaces (14) de ambos polisacridos. Otro tipo de hidrolasa, la -amilasa
que se encuentra en las semillas y tubrculos de algunas plantas, es una exoglicosidasa,
porque acta sobre enlaces glicosdicos terminales.
No obstante sus designaciones y , ambas

enzimas actan solo sobre los enlaces (14),
nunca sobre los (16) de los puntos de
ramificacin; por lo que despus de la hidrlisis
de la amilopectina siempre quedan ciertos
ncleos resistentes a este tipo de enzimas, los
cuales son llamados dextrinas lmite.
Las dextrinas lmite se pueden desdoblar

posteriormente por la accin de enzimas
desramificadoras que si actan sobre el enlace
(16). Algo similar ocurre con el polisacrido
de reserva en animales: el glucgeno. En la
figura de abajo se muestran los sitios de accin
de las amilasas.
50
Glucgeno o glicgeno
Es el polisacrido de reserva de energa en
animales. Millones de molculas de glucosa son
almacenadas y potencialmente disponibles para
cuando sean requeridas. Se encuentra en casi
todas las clulas, pero las mayores
concentraciones estn en los hepatocitos (clulas
del hgado donde puede llegara a representar el
10% en peso seco) y en las clulas musculares
(hasta el 2% de su peso seco). Su estructura es
muy similar a la de la amilopeptina, pero con
ramificaciones ms frecuentes (cada 8-12
unidades de glucosa) y mayor peso molecular (de
hasta varios millones de daltones), en ocasiones
hasta 50,000 unidades de glucosa. La enzima
encargada del desdoblamiento del glucgeno es
la glucgeno fosforilasa. Esta enzima empieza a
degradar el glucgeno a partir de sus extremos no
reductores, atacando las uniones (14).
En la figura anterior se muestra una microfotografa donde se observan los grnulos

citoplasmticos de glucgeno (de color rosa) en una clula heptica.
Polisacridos estructurales
Celulosa
A diferencia de las clulas de origen animal, las clulas
vegetales, adems de la membrana celular, tienen una
pared celular rgida que les da la capacidad de soportar
diferencias de presin osmtica entre el interior y
exterior de la clula hasta por ms de 20 atm. En las
plantas leosas, las paredes celulares tambin tienen
funciones de sostn. A la derecha se presenta una
microfotografa de 3 clulas vegetales separadas
mediante sus respectivas paredes celulares.
El andamiaje principal de la pared celular es la celulosa.

As, la celulosa es el principal polisacrido de las plantas
y por ende el compuesto orgnico ms abundante en la
naturaleza.
De forma similar a la amilosa del almidn, la celulosa

consiste en miles de unidades de D-glucopiranosa,
dispuestas de manera lineal, pero con la diferencia de
que dichas unidades estn unidas mediante enlaces
(14). Recurdese que la amilosa presenta enlaces
(14). Esta, quiz aparente trivial diferencia, tiene
tremendas implicaciones a nivel biolgico ya que es la
que define el hecho de que la amilosa sea un
51
polisacrido de reserva de energa fcilmente metabolizable y que la celulosa sea un

polisacrido estructural prcticamente indigerible para la mayora de los organismos.
Los animales no podemos utilizar la celulosa como fuente de energa, ya que no poseemos las
enzimas llamadas celulasas, necesarias para desdoblar los enlaces -1,4-glucosdicos. A pesar
de ello, la celulosa es importante en la dieta humana (fibra diettica) porque al llegar indigerida
al intestino grueso facilita el desalojo de las heces y ayuda a evitar el estreimiento.
Los rumiantes, ciertos herbvoros y las termitas, pueden disponer de la celulosa como fuente de
energa, ya que cuentan con microorganismos en su aparato digestivo, muchos de ellos
metangenicos, que s poseen la celulasas y logran romper los enlaces -1,4-glucosdicos,
dejando las unidades de glucosa libres para ser metabolizadas. Existen algunos
microorganismos (bacterias y hongos celulolticos) que viven libres y que tambin son capaces
de hidrolizar la celulosa.
Las paredes celulares estn formadas por cadenas

lineales de celulosa las cuales se organizan en forma de
estructuras cristalinas denominadas microfibrillas. El
dimetro de las microfibrillas oscila entre 20 y 30 nm y
estn formadas por unas 2000 molculas de celulosa. Los
mltiples puentes de hidrgeno entre los grupos hidroxilo
de las cadenas de celulosa, hacen que la red de
microfibrillas sea impenetrable al agua y se pueda
mantener la estructura de la clula.
La figura de la derecha muestra una microfotografa de

electrnica de las fibras de celulosa en las paredes
celulares de una alga. Ms abajo se presenta el modelo de las fibras de celulosa. Cada fibra
consiste en aproximadamente 40 cadenas del polisacrido
extendidas en forma paralela. Cada una de las unidades
de D-glucosa se rota 180 con respecto a sus unidades
vecinas y se mantiene en posicin mediante puentes de
hidrgeno intracatenarios. Un determinado nmero de
cadenas de celulosa se alinean lateralmente entre s para
formar hojas y las hojas quedan unidas tambin mediante
puentes de hidrgeno.
En las paredes celulares de las plantas, las fibras de

celulosa se entrelazan e interactan en una matriz que
contiene otros polisacridos, adems de lignina (un
polmero fenlico plstico, cristalino y sumamente
resistente), los cuales contribuyen a la resistencia final de
la pared.
Quitina
Es el segundo polisacrido ms abundante de la biosfera.
La quitina es un homoglicano formado por unas 120
unidades de N-acetilglucosamina unidas mediante enlaces
enlaces (14). Por el hecho de presentar este tipo de
enlaces, su funcin, al igual que en el caso de la celulosa,
52
es estructural; por lo tanto su presencia en el exoesqueleto de los artrpodos (crustceos,

insectos, etc.) y en las paredes celulares de los hongos, da soporte y funcionalidad a estos
organismos. La nica diferencia de la quitina con respecto a la celulosa, es que cada glucosa
tiene un grupo funcional acetoamida reemplazando al OH del carbono 2.
Glucosaminoglicanos
En el caso de los tejidos conectivos de los animales (cartlagos, piel, tendones y paredes de los
vasos sanguneos) existen espacios intercelulares que contienen colgeno y otras protenas en
una matriz en forma de gel, la cual est constituida a base de glucosaminoglicanos. Estos
polisacridos presentan unidades de un cido urnico y una hexosamina alternados. stas
molculas en solucin tienen una lata elasticidad y viscosidad.
El cido hialurnico perteneciente a este grupo de polisacridos, est presente en tejido

conectivo, lquido sinovial de las articulaciones y humos vtreo del ojo. Otros ejemplos
importantes de este tipo de molculas de alta viscosidad son el dermatan sulfato, queratan
sulfato, la heparina y las condroitinas sulfato. Las unidades que conforman a estos polmeros y
los enlaces que las mantienen unidas se presentan a continuacin:
53
La heparina es una molcula con propiedades de anticoagulante, ya que su unin con ciertas
protenas impide la polimerizacin del fibringeno y por lo tanto la formacin de trombos. El
queratn sulfato es un glucosaminoglicano que suele estar presente en tejidos vasculares o de
difcil oxigenacin como la crnea o los discos vertebrales. Se une a protenas dando lugar a
proteoglicanos con la configuracin de tipo muy grande. En las articulaciones, estas molculas
grandes y muy hidratadas actan a modo de amortiguadores que absorben el shock mecnico.
El dermatan sulfato Se encuentra en la piel, en el cartlago de las articulaciones, los vasos
sanguneos y vlvulas del corazn. Por su parte las condroitinas sulfato Constituyen alrededor
del 80% de los glicosaminoglicanos presentes en el cartlago de las articulaciones. Se suelen
administrar por va oral junto con la N-acetil-glucosamina para aliviar el dolor de las
articulaciones y reducir el ritmo de degeneracin de los cartlagos.
54
Lpidos
Los lpidos agrupan a un conjunto de muy heterogneo de molculas orgnicas cuya
particularidad es que son insolubles o muy poco solubles en agua y muy solubles en
compuestos orgnicos no polares. Son las biomolculas ms hidrofbicas y con mayor poder
energtico a nivel celular. Precisamente la hidrofobicidad es una de sus propiedades ms
importantes. Son un grupo qumicamente diverso y por tanto, desempean funciones biolgicas
muy variadas. Algunos almacenan gran cantidad de energa qumica, como los triacilglicridos;
otros como los fosfolpidos y los esfingolpidos constituyen los principales componentes
estructurales de las membranas biolgicas; algunos desempean funciones de proteccin al
ambiente (como las ceras) y existen otros que desempean funciones especiales muy
importantes, actuando como: vitaminas, pigmentos, hormonas y mensajeros intracelulares, los
cuales a pesar de estar presentes en cantidades relativamente pequeas en los organismos
enteros, tienen una potente actividad biolgica.
Dependiendo de la presencia o no de cidos grasos (unidos por enlaces ster) en su estructura,

los lpidos se pueden clasificar en:
Lpidos saponificables: formados por steres de cidos grasos. En presencia de NaOH o

KOH, dan jabones. Hay de dos tipos: a) Lpidos simples: Acilglicridos (monoglicridos,
diglicridos y triglicridos) y b) Lpidos complejos (fosfoglicridos, esfingolpidos y ceras).
Lpidos insaponificables: no contienen cidos grasos, por ello, no pueden formar jabones, por
ejemplo los terpenos, esteroides y los eicosanoides.
cidos grasos
Son molculas que presentan un nico grupo carboxlico unido a
una cadena hidrocarbonada (cola no polar), en la cual el nmero
de tomos de C es 3. Los cidos grasos difieren entre s en la
longitud de la cadena y en la presencia, nmero y posicin de
dobles enlaces.
La mayor parte de los cidos grasos presentes en los sistemas

biolgicos contienen un nmero par de tomos de carbono,
generalmente entre 14 y 24, siendo los de 16 y 18 tomos de
carbono los ms abundantes.
Se dividen en saturados, si la cola hidrocarbonada contiene

nicamente enlaces simples y todos los tomos de carbono estn
saturados con tomos de hidrgeno, o insaturados si posee uno o
ms enlaces dobles. Estos ltimos son los ms abundantes.
Una caracterstica adicional es que en los cidos grasos con ms

de un doble enlace (cidos grasos poliinsaturados), estos estn
separados entre s por, al menos, un grupo metilo (es decir, son
dobles enlaces no conjugados). La figura de la derecha
representa a la molcula de cido linolico ionizada, en ella se
pueden observar los dobles enlaces no conjugados.
En la tabla de la pgina siguiente se presentan diversos ejemplos de cidos grasos naturales.
55
cidos grasos presentes en la naturaleza

cidos grasos saturados
Smbolo Frmula Nombre sistemtico Nombre Fuente Pfus (C)
comn
12:0 CH3(CH2)10COOH cido n-dodecanoico cido larico Aceite de laurel, 44.2
nueces
14:0 CH3(CH2)12COOH cido n-tetradecanoico cido mirstico Nueces 53.9
16:0 CH3(CH2)14COOH cido n-hexadecanoico cido Grasas y 63.1
palmtico aceites
18:0 CH3(CH2)16COOH cido n-octadecanoico cido Grasas y 69.6
esterico aceites
20:0 CH3(CH2)18COOH cido n-eicosanoico cido Aceite de 76.5
araqudico cacahuate
22:0 CH3(CH2)20COOH cido n-docosanoico cido Aceite de 81
behnico cacahuate
24:0 CH3(CH2)22COOH cido n-tetracosanoico cido Grasas y 81
lignocrico aceites
cidos grasos insaturados (todos los dobles enlaces en posicin cis)

16:19 CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH cido cis-9-hexadecanoico cido Animales de 1 a -0.5
16:1n-7 = 7 palmitoleico sangre fra
18:1 9 CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH cido cis-9-octadecanoico cido olico Grasas y 13.4
18:1n-9 = 9 aceites
18:2 9,12 CH3(CH2)4CH =CHCH2CH=CH(CH2)7COOH cido cis-cis-9,12- cido Pescado, 5
18:2n-6 = 6 octadecadienoico linolico huevos,
aceites
18:3 9,12,15 CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH cido cis-cis-cis-9,12,15- cido - Pescado -11
18:3n-3 = 3 octadecatrienoico linolnico aceites
18:3 6,9,12 CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)4 cido cis-cis-cis- 6,9,12- cido - Pescado
18:3n-6 = 6 COOH octadecatrienoico linolnico aceites
56
20:4 5,8,11,14 CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2 cido cis-cis-cis-cis- cido -49.5

20:4n-6 = 6 CH=CH(CH2)3COOH 5,8,11,14-eicosatetraenoico araquidnico
20:5 5,8,11,14,17 CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH cido cis-cis-cis-cis- EPA -54
20:5n-3 = 3 CH2CH=CH-(CH2)3COOH 5,8,11,14,17-
eicosapentaenoico
22:6 4,7,10,13,16,19 CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH cido cis-cis-cis-cis- DHA
22:6n-3 = 3 CH2CH=CHCH2-CH=CH(CH2)2COOH 4,7,10,13,16, 19-
docosohexenoico
Smbolo = Nmero de tomos de C: Nmero de dobles enlaces. x,y,etc = posicin de los dobles enlaces a partir del carbono carboxilo.
= posicin del primer doble enlace a partir del grupo metilo.
57
Material exclusivamente para uso educativo y no de lucro
El nombre sistemtico de un cido graso deriva del nombre de su cadena hidrocarbonada,

sustituyendo la terminacin -o por -oico. Por ejemplo, al cido graso saturado de 16 carbonos
(C16) se le denomina cido hexadecanoico porque su hidrocarburo de origen es el hexadecano.
A un cido graso C18 con un doble enlace se le llama cido octadecanoico; con dos dobles
enlaces cido octadecadienoico, y con tres dobles enlaces cido octadecatrienoico.
La nomenclatura de los cidos grasos especifica la longitud de la cadena y el nmero de

dobles enlaces separados por dos puntos. Los tomos de carbono de los cidos grasos se
numeran empezando por el extremo carboxilo. As, la abreviatura 18:0 indica un cido graso
C18 sin dobles enlaces, mientras que 18:2 significa que tiene dos dobles enlaces. Las
posiciones de los dobles enlaces se especifican por superndices colocados en la letra delta ().
Por ejemplo, el cido oleico, que tiene 18 tomos de carbono y una insaturacin (doble enlace)
entre el carbono 9 y el Carbono 10, se designa como: 18:19. Un cido graso de 20 carbonos
con dos dobles enlaces, uno entre C-9 y C-10, y otro entre C-12 y C-13, se designa 20:29,12.
Los dobles enlaces de casi todos los cidos grasos naturales estn en la conformacin cis. Los
cidos grasos trans se producen durante la fermentacin en el rumen de los animales
productores de lcteos y de carne. Tambin se forman durante la hidrogenacin de aceites de
pescado y vegetales. Dado que las dietas ricas en cidos grasos trans estn correlacionadas
con niveles elevados de LDL (colesterol malo) y bajos de HDL (colesterol bueno), se
recomienda evitar la ingestin de grandes cantidades de estos cidos grasos.
Propiedades de los cidos grasos

Las propiedades de los cidos grasos dependen de la longitud de su cadena y del grado de
insaturacin. La cadena hidrocarbonada no polar, explica su baja solubilidad en agua.
A temperatura ambiente, los cidos grasos saturados tienen una consistencia cerosa (slidos
blandos), mientras que los insaturados son lquidos viscosos.
Los cidos grasos insaturados tienen un punto de fusin ms bajo que los saturados de igual
longitud de cadena, y a mayor nmero de insaturaciones ms bajo es su punto de ebullicin.
As, el punto de fusin del cido esterico es de 69.6 C, mientras que el del cido oleico es de
13.4 C y el cido linolico es de 5 C y el linolnico es de -11 C.
La longitud de la cadena tambin afecta al punto de fusin; por ejemplo, la temperatura de

fusin del cido palmtico (63.5 C) es inferior a la del cido esterico (69.6 C).
Lpidos complejos o lpidos saponificables
Acilglicridos o Acilgliceroles
Los acilglicridos son steres constituidos por el alcohol glicerol y cidos grasos (tanto
saturados como insaturados), y se forman mediante una reaccin de condensacin denominada
esterificacin. Una molcula de glicerol (o glicerina, son equivalentes en la nomenclatura) puede
reaccionar con hasta tres molculas de cidos grasos, puesto que tiene tres grupos hidroxilo.
Segn el nmero de cidos grasos que aparezcan esterificados, los acilglicridos pueden ser de
tres tipos:
58
Monoacilglicridos (monoglicridos) : cuando el glicerol slo se esterifica en un grupo
alcohol con un cido graso. Se libera una molcula de agua:
Diacilglicridos (diglicridos): cuando la glicerina se esterifica con dos cidos grasos. Se

liberan dos molculas de agua:
Triacilglicridos (triglicridos): steres de glicerol con tres cidos grasos. Se liberan tres
molculas de agua.
Los triacilglicridos son simples si los tres cidos grasos son iguales, y se denominan segn el
cido graso. Por ejemplo: tripalmitina (16:0), triestearina (18:0), triolena (18:1). Son mixtos si
contienen dos o ms cidos grasos diferentes. Por ejemplo: 1-estearoil-2-oleil-3-palmitoil
glicerol. La figura de abajo es el 1-estearoil-2-linoleil-3-esteroil glicerol.
Los triacilglicridos funcionan como almacn de energa en las clulas y contienen ms energa
que los hidratos de carbono. Las grasas y los aceites que se encuentran en plantas y animales
son en gran medida mezclas de diferentes triacilglicridos.
59
La esterificacin con glicerol reduce considerablemente el carcter hidroflico de los grupos de
cabeza de los cidos grasos. Como consecuencia de ello, los triacilglicridos son muy
insolubles en agua. Las grasas acumuladas en las clulas vegetales y animales forman
pequeas gotas oleosas en el citoplasma. En los adipocitos, que son las clulas animales
especializadas en el almacenamiento de las grasas, casi todo el volumen de una clula est
ocupado por una gota de grasa. Estas clulas constituyen la mayor parte del tejido adiposo de
los animales.
El contenido medio de grasa en los seres humanos (21% para los hombres, 26% para las
mujeres) les permitira sobrevivir a la inanicin durante 2 3 meses. Por el contrario, la
proporcin de glucgeno del cuerpo, que funciona como una reserva de energa de corto plazo,
puede abastecer las necesidades de energa del cuerpo durante menos de un da. Adems, la
capa de grasa subcutnea proporciona aislamiento trmico, lo que es especialmente importante
para los animales acuticos de sangre caliente, como las ballenas, las focas o los pinginos,
que estn expuestos a bajas temperaturas.
El almacenamiento de grasas en los animales tiene tres funciones distintas:

1. Produccin de energa. La mayor parte de la grasa de la mayora de los animales se
oxida para generar ATP, que impulsa los procesos metablicos.
2. Produccin de calor. Algunas clulas especializadas (como las de la grasa parda de
los animales homeotermos) oxidan los triacilglicridos para producir calor, en lugar de
utilizarlos para formar ATP.
3. Aislamiento. En los animales que viven en un entorno fro, las capas de clula de
clulas adiposas situadas debajo de la piel actan como un aislante trmico.
Reaccin de saponificacin
La saponificacin es una reaccin qumica entre un cido graso o un lpido saponificable, y una
base, en la que se obtiene como principal producto la sal correspondiente. As, los jabones son
sales de cidos grasos y metales alcalinos que se obtienen mediante este proceso.
Como ejemplo, si un triacilglicridos se hidroliza con potasa (KOH), se obtiene una mezcla de
sales potsicas (jabones) de los cidos grasos y glicerol:
Reacciones similares de desdoblamiento ocurren por efecto de las enzimas Lipasas.
Fosfolpidos
Los tambin llamados fosfoglicridos, fosfoacilglicridos o glicerofosfolpidos estn constituidos
por dos cidos grasos esterificados al primer y segundo -OH del glicerol. El tercer grupo -OH
est unido por un enlace fosfodister a un grupo de cabeza muy polar o cargado (X).
60
Todos los fosfoglicridos poseen dos colas no polares aportadas por los dos cidos grasos de
cadena larga, generalmente uno saturado (C16 o C18 en la posicin C-1 del fosfoglicrido) y
otro insaturado (de C16 a C20, en la posicin C-2 del fosfoglicrido).
El fosfoglicrido ms simple, en el que X = H, es el cido fosfatdico. Los dems derivan de l y

se forman por unin de diferentes compuestos al grupo fosfato. Los fosfoglicridos se nombran
segn el alcohol polar en el grupo de cabeza. Por ejemplo, la fosfatidilcolina y la
fosfatidiletanolamina tienen colina y etanolamina, respectivamente, en sus grupos polares. En
todos estos compuestos, el grupo de cabeza se une al glicerol mediante un enlace fosfodister.
Los fosfoglicridos son lpidos estructurales de las membranas biolgicas. Estas membranas
estn formadas por una doble capa lipdica que constituye una barrera al paso de molculas
polares e iones. Los lpidos de las membranas son anfipticos; es decir, un extremo de la
molcula es hidrofbico y el otro hidroflico. Sus interacciones, hidrofbicas entre ellos, e
hidroflicas con el agua, dirigen su empaquetamiento hacia la formacin de bicapas. En los
fosfoglicridos, las regiones hidrofbicas estn compuestas por los dos cidos grasos unidos al
glicerol. La parte hidroflica de estos compuestos anfipticos est constituida por el grupo
fosfato y la cabeza polar.
Esfingolpidos
Una segunda clase importante de componentes de la membrana es la de los esfingolpidos.
Tambin tienen una cabeza polar y dos colas apolares pero, a diferencia de los fosfoglicridos,
no contienen glicerol. Estn formados por el aminoalcohol de cadena larga la esfingosina, una
molcula de un cido graso de cadena larga y un grupo polar en la cabeza, que puede ser un
alcohol o un azcar.
Cuando se une un cido graso por un enlace amida al -NH2 del C-2 de la esfingosina y un
tomo de H en el O del C-3, se obtiene una ceramida. La ceramida es la unidad estructural fun-
damental comn de todos los esfingolpidos.
61
Existen varias clases de esfingolpidos, todos ellos derivados de la ceramida, pero que difieren
en sus grupos de cabeza:
Las esfingomielinas contienen fosfocolina o fosfoetanolamina como grupo de cabeza polar,

por lo que se clasifican como fosfolpidos junto con los glicerofosfolpidos. Las esfingomielinas
se encuentran en las membranas plasmticas de las clulas animales; tambin se encuentran
(de ah su nombre) en la vaina de mielina que rodea y asla los axones de las neuronas
mielinizadas.
62
Los glucoesfingolpidos, que se encuentran principalmente en la cara externa de la membrana

plasmtica, tienen uno o ms azcares en su grupo de cabeza unidos al C-1 de la ceramida. No
contienen fosfato. Dentro de este grupo, los cerebrsidos tienen un nico azcar unido a la
ceramida; los que contienen galactosa se encuentran de manera caracterstica en las
membranas plasmticas de las clulas del tejido nervioso, mientras que los que contienen
glucosa se hallan en las membranas plasmticas de clulas de tejidos no nerviosos. Los
cerebrsidos, en contraposicin con los fosfolpidos, carecen de grupo fosfato y, por lo tanto, no
tienen carga. Los globsidos son glucoesfingolpidos neutros (sin carga) con dos o ms
azcares, normalmente d-glucosa, d-galactosa o n-acetil-d-galactosamina.
Los ganglisidos son los esfingolpidos ms complejos. Contienen grupos de cabeza polares
formados por oligosacridos y uno o varios residuos terminales de cido n-acetilneuramnico
(cido silico). El cido silico aporta a los ganglisidos una carga negativa a pH = 7. Los
ganglisidos se concentran en la superficie exterior de las clulas. Sus complejas cabezas de
hidratos de carbono actan como receptores especficos para funciones fisiolgicas
importantes. Tambin son receptores para determinadas toxinas proteicas de origen bacteriano,
como la toxina colrica.
En humanos se han identificado al menos 60 esfingolpidos diferentes en las membranas

celulares. Muchos desempean un papel importante en las membranas plasmticas de
neuronas, y algunos actan en procesos de reconocimiento en la superficie celular, pero slo se
ha descubierto la funcin especfica de unos pocos. La porcin glucdica de ciertos
esfingolpidos define los grupos sanguneos humanos y determina el tipo de sangre que los
individuos pueden recibir en las transfusiones sanguneas.
Ceras
Qumicamente se definen como steres de cidos grasos de cadena larga unidos mediante un
enlace ster a un alcohol de cadena larga. Su funcin principal es de proteccin ya que es
repelente del agua (ya que generalmente son slidas e insolubles en agua), pero tambin
puede metabolizarse y ser fuente de energa. El ejemplo ms representativo del grupo es la
cera de abeja:
63
Otros ejemplos:
Lpidos simples
Se llaman lpidos simples a los lpidos que son insaponificables, debido a que no contienen
cidos grasos esterificados en su molcula. En este grupo se incluyen molculas formadas a
partir de la unin de dos o ms unidades de isopreno como los terpenoides y terpenos o
derivados de ellos como los esteroides. Tambin se incluyen al grupo de los eicosanoides, que
son derivados del cido eicosatetraenico (comnmente conocido como cido araquidnico).
Tambin existen otros compuestos por ejemplos los hidrocarburos y los llamados lpidos
pirrlicos que caen en la categora de insaponificables.
64
Terpenos y terpenoides
Los terpenoides y los terpenos son compuestos aromticos que se encuentran en miles de
especies de plantas, y son responsables de los diferentes sabores y aromas del cannabis.
Hemos sabido de su presencia en el cannabis desde hace dcadas, pero solo recientemente ha
comenzado a ampliarse el conocimiento de sus potenciales propiedades teraputicas. Los
terpenos son una amplia clase de compuestos orgnicos de origen natural; tambin se conocen
como isoprenoides, ya que su estructura se basa en la repeticin de unidades de isopreno
(CH). Los terpenos son los principales componentes de la resina de las plantas y de los
aceites esenciales extrados de dichas plantas.
Sin embargo, es comn que el trmino terpeno incluya tambin a los terpenoides. Los
terpenoides, ya que tambin son isoprenoides. Terpenos y terpenoides son el mayor grupo de
compuestos orgnicos encontrados hasta el momento, comprende al menos 20.000 molculas
diferentes.
Los terpenos son hidrocarburos (molculas exclusivamente de carbono e hidrgeno), mientras

que los terpenoides contienen grupos funcionales adicionales que podran estar comprendidos
de una variedad de elementos qumicos.
En general los terpenos se clasifican segn el nmero de unidades isopreno presentes en su
molcula. As tenemos:
a) Hemiterpenos. Que son los terpenos ms pequeos, con una sola unidad de isopreno. El
hemiterpeno ms conocido es el isopreno mismo, un producto voltil que se desprende de los
tejidos fotosintticamente activos.
b) Monoterpenos. Los cuales constan de dos unidades de isopreno (terpenos de 10 carbonos).

Los monoterpenos son mejor conocidos como componentes de las esencias voltiles de las
flores y como parte de los aceites esenciales de hierbas y especias.
c) Sesquiterpenos. Son terpenos de 15 carbonos; es decir, terpenos de 3 unidades de

isopreno. Al igual que los monoterpenos, estn presentes en los aceites esenciales. Muchos de
ellos actan como fitoalexinas, compuestos antibiticos producidos por las plantas en respuesta
a la presencia de microorganismos y que tambin actan como inhibidores de la alimentacin
de los herbvoros oportunistas. La cido abscsico (una hormona vegetal) que se produce del
rompimiento asimtrico de un carotenoide de 40 unidades.
d) Diterpenos. Terpenos de 20 carbonos. Entre ellos se incluye el fitol, que es el lado

hidrofbico de la clorofila, las giberelinas, los cidos de las resinas de las conferas y las
especies de legumbres, algunas fitoalexinas, y una serie de metabolitos farmacolgicamente
importantes.
e) Triterpenos. Terpenos de 30 carbonos. Son por lo general generados por la unin cabeza-
cabeza de dos cadenas de 15 carbonos, cada una de ellas formada por unidades de isopreno
unidas cabeza-cola. Esta gran clase de molculas incluye a los brassinoesteroides,
componentes de la membrana que son fitoesteroles, algunas fitoalexinas, varias toxinas y
componentes de las ceras de la superficie de las plantas, como el cido oleanlico de las uvas.
f) Tetraterpenos. Terpenos de 40 carbonos (8 unidades de isopreno). Los tetraterpenos ms

prevalentes son los pigmentos carotenoides accesorios que cumplen funciones esenciales en la
fotosntesis.
65
g) Politerpenos. Los politerpenos, que contienen ms de 8 unidades de isopreno, incluyen a
los transportadores de electrones que son quinonas preniladas como la plastoquinona y la
ubiquinona, tambin poliprenoles de cadena larga relacionados con las reacciones de
transferencia de azcares (por ejemplo el dolicol), y tambin a enormemente largos polmeros
como el caucho o goma natural, usualmente encontrado en el ltex.
Esteroides
Son lpidos derivados de un hidrocarburo tetracclico saturado, llamado ciclopentanoperhidrofe-
nantreno o esterano. Los esteroides se forman por la aparicin en distintas posiciones de este
hidrocarburo de dobles enlaces, y grupos sustituyentes (OH, cadenas carbonadas, etc.).
Los principales esteroides son:
Esteroles: Son esteroides que

tienen un grupo OH en el carbono 3
y una cadena de 8 carbonos
ramificada en el carbono 17.
El ms abundante de todos es el
colesterol. Este se encuentra en las
membranas de las clulas animales
e influye en su fluidez.
Tambin se encuentra en la sangre

donde suele estar unido a protenas
formando las lipoprotenas.
Es necesario para las clulas, pero en exceso es perjudicial ya que se puede depositar en las
paredes internas de las arterias, endurecindolas y reduciendo la luz arterial, dando lugar a una
enfermedad llamada arterioesclerosis.
El colesterol se sintetiza en el hgado y es el precursor de otros esteroides (cidos biliares,

hormonas sexuales).
cidos biliares: Se forman en el hgado a partir del colesterol. Las sales de estos cidos
forman parte de la bilis y su funcin es la de emulsionar a las grasas en el intestino
favoreciendo su digestin y posterior absorcin.
66
Vitamina D: Regulan el metabolismo del Ca y del P y su absorcin intestinal, su falta ocasiona
raquitismo en nios y osteomalacia en adultos. Existen varios tipos de vitaminas D. a) Vitamina
D2: se forma a partir del ergosterol (esterol de origen vegetal) que acta como provitamina, en
el organismo por irradiacin de los rayos ultravioleta se transforma en vitamina, b) Vitamina D3:
se forma a partir del colesterol, que acta como provitamina, mediante los rayos ultravioleta se
transforma en vitamina.
Hormonas esteroidales: Derivan del colesterol, dentro de ellas hay que destacar:
Hormonas producidas por la corteza de las cpsulas suprarrenales. Aqu se incluye la

aldosterona que regula el funcionamiento del rin y el cortisol que interviene en el metabolismo
de los glcidos.
Hormonas sexuales: producidas por los rganos sexuales. Regulan el funcionamiento de los
mismos y la aparicin de los caracteres sexuales secundarios. Aqu se incluyen: la testosterona
en el hombre y los estrgenos y progesterona en las mujeres. El estradiol es una hormona
femenina que promueve la diferenciacin de los caracteres sexuales secundarios femeninos
Eicosanoides
Se llama as a los grupos de compuestos llamados prostaglandinas, leucotrienos y tromoxanos.
Los cuales derivan de de cidos grasos esenciales de 20 carbonos que contienen 3, 4 5
dobles ligaduras: cido eicosa-8,11,14-trienico (cido dihomolinolnico); cido eicosa-5,
8,11,14 -tetraenico (cido araquidnico) y cido eicosa-5,8,11,14,17-pentaenico. En
humanos el cido araquidnico es el precursor ms abundante. El cido araquidnico se puede
obtener de la dieta o se sintetiza a partir del cido linolico (18:2) que est presente en los
aceites vegetales. Se absorbe en el intestino y circula unido a la albmina. En la membrana
celular se encuentra esterificado a glicerol formando parte de los fosfolpidos.
Los eicosanoides, lo mismo que las hormonas, ejercen efectos fisiolgicos importantes
actuando en concentraciones extremadamente bajas. Por ejemplo, median: la respuesta
inflamatoria, sobre todo cuando afecta a las articulaciones (artritis reumatoide), a la piel
(psoriasis) y a los ojos. Actan en la reaccin anafilctica lenta, la produccin de dolor y fiebre.
Como reguladores de la presin sangunea y la induccin de la coagulacin de la sangre.
Adems en el control de varias funciones reproductoras tales como la induccin del parto; as
como en la regulacin del ciclo sueo/vigilia.
Las prostaglandinas. Tienen 20 tomos de carbono y un anillo de cinco carbonos

(ciclopentano) en la parte media de la molcula como parte de su estructura, excepto la
prostaglandina I2 (prostaciclina), que tiene un anillo adicional.
Los tromboxanos. Son molculas heterocclicas con un anillo formado por 5 carbonos con 1
oxgeno (oxano). Tienen estructuras parecidas a las prostaglandinas y siguen la misma
nomenclatura. Constan de un anillo y dos colas. Son formados "in vivo" a partir de
endoperxidos de prostaglandina.
Los leucotrienos. Son molculas completamente lineales. Se identificaron en leucocitos y por

ello se les conoce como leucotrieno. Aunque tienen cuatro enlaces dobles, inicialmente se
pensaba que tenan 3 dobles enlaces conjugados (de all trieno).
67
En los siguientes diagramas se ofrece una visin general y algunas consideraciones acerca de
la sntesis de eicosanoides:
Efectos Fisiolgicos
Sistema Cardiovascular
PGE2 y PGI2: Vasodilatacin.
TXs y LTs: Vasoconstriccin
PGI2: Antiagregante plaquetario.
TXA2 Agregante plaquetario.
Sistema Nervioso
PGE2 y PGI2: Vasodilatacin cerebral.
68
PGE2: Termorregulacin, fiebre.
PGE2, LTB4: Mediadores del dolor, sensibilizan terminaciones
nociceptivas.
Sistema Endcrino y reproductor
PGE1 Provoca vasodilatacin cuerpos cavernosos y ereccin.
PGE2 y PGE2 Aceleran el transporte de semen.
PGE2, PGE2 Dismenorrea y menorragia en el tero ingrvido.
PGE2, PGE2 Induccin fisiolgica del parto.
PGE2 Mantiene abierto el conducto arterioso durante la vida intrauterina.
Aparato Digestivo
PGF2, TXAw, LTs: Contraccin muscular. Provocan nuseas, vmitos,
diarrea.
PGE2, PGI2: Citoproteccin gstrica.
PGE2, PGI2: Regulan flujo sanguneo y acidez gstrica.
Aparato Respiratorio
LTC4, LTD4, LTE4: Broncoconstriccin, produccin de moco y deterioro
de la funcin pulmonar.
Sistema Renal
PGE2, PGD2, PGI2: Vasodilatacin.
TXs, LTs: Vasoconstriccin.
PGE2, PGD2, PGI2: Aumenta el flujo renal (diuresis y saluresis).
PGE2, PGD2, PGI2: Aumentan la sntesis de Renina.
69
Aminocidos y Protenas
Un aminocido es una pequea molcula orgnica
que contiene, al menos, un grupo amino (-NH2), de
naturaleza bsica, y un grupo carboxilo (-COOH),
de carcter cido. Aunque los seres vivos sintetizan
para distintos propsitos diversos tipos de
aminocidos, sin duda los ms importantes son los
que forman parte de las protenas, todos los cuales
pertenecen al grupo de los -aminocidos.
Los -aminocidos se caracterizan por presentar el

grupo carboxilo y el grupo amino unidos al mismo
tomo de carbono (que se denomina carbono ).
Adems, a este carbono se une, como tercer sustituyente, un

tomo de hidrgeno y, como cuarto sustituyente, un grupo
adicional de tamao y caractersticas diversas, el cual diferencia
a cada aminocido de los dems. A este cuarto sustituyente se le
denomina cadena lateral del aminocido y, a menudo, se le
representa de forma simplificada por la letra R.
Como los cuatro sustituyentes del carbono son distintos y al adoptar una disposicin
tetradrica en torno a l, los -aminocidos presentan isomera ptica (enantimeros), en forma
de imagen de espejo (configuraciones D y L).
Existen ms de 60 aminocidos en las clulas, pero solo se utilizan 20 -aminocidos en la

configuracin L, para la construccin de protenas. Solo las protenas de las membranas
bacterianas contienen aminocidos D, aminocidos modificados o aminocidos raros.
Clasificacin de aminocidos
Los aminocidos se pueden clasificar de acuerdo a diferentes consideraciones, una de las ms
aceptadas es de acuerdo a la conformacin de su cadena lateral, as se clasifican en:
70
71
Otra clasificacin suele ser en base a la polaridad de su cadena lateral y la capacidad de
interaccionar con las molculas de agua, en ese sentido se dividen en: Hidrofbicos, Hidroflicos
y de Polaridad intermedia.
Comportamiento cido-base de los aminocidos libres en solucin

En solucin acuosa (al interior de la clula), los aminocidos se comportan como anfteros. Es
decir, dependiendo del pH, liberan protones comportndose como cido (pasando el grupo
carboxilo a carboxilato, -COOH a -COO-); o aceptan protones, comportndose como base,
donde los grupos -NH2 pasan a -NH3+. Tambin pueden actuar como cido y base a la vez.
Cuando los aminocidos estn doblemente ionizados, aparece una forma dipolar inica llamada
zwitterin, donde su carga neta es cero. Esto permite definir el concepto de punto isoelctrico
(pI) de un aminocido, como el valor de pH en el cual se encuentra la mxima concentracin de
zwitterin. El punto isoelctrico, se calcula como la media de los valores de pKa de las etapas
que forma y descompone el zwitterin.
72
En la figura anterior se muestra el efecto que tienen tanto el grupo carboxilo como el amino
sobre de sus respectivos valores de pKa.
La figura siguiente se muestra un ejemplo donde a valores de pH cido el aminocido se

encuentra cargado positivamente, en el valor de pH que iguala el valor del pI el aminocido est
doblemente ionizado (zwitterin), y a valor de pH bsico el aminocido a liberado un H+ y se
encuentra cargado negativamente. Este valor depende se ve modificado por las caractersticas
qumicas de la cadena lateral R.
Al solubilizarse un aminocido (in hbrido) en agua (por ejemplo la alanina), puede actuar
como cido (donador de protones) o como Base (aceptor de protones) dependiendo del pH:
En medio cido (pH < 2) actan como bases (ganan H+):
En medio bsico (pH > 11) actan como cidos (donan H+):
73
El conocimiento de las propiedades cido-base de los aminocidos es de mucha importancia
para la comprensin y el anlisis de las protenas. Por otra parte, las tcnicas de separacin,
identificacin y cuantificacin de los aminocidos presentes en una protena y el orden en que
estn colocados (secuencia) se basan tambin en su comportamiento cido-base. A
continuacin se presentan las curvas de titulacin cido-base de la glicina, el cido asprtico y
la histidina.
En la Tabla siguiente se resumen algunas de las propiedades de los 20 aminocidos que

componen las protenas.
74
El enlace peptdico
Los aminocidos se pueden unir para formar diferentes tipos de pptido (polipptidos y
protenas). Los pptidos estn formados por la unin de aminocidos mediante un enlace
covalente que se establece entre el grupo -carboxilo de un primer aminocido y el grupo -
amino del siguiente, dando lugar al desprendimiento de una molcula de agua. Este es el
denominado enlace peptdico. Al unirse dos o ms aminocidos, siempre queda un extremo
amino terminal y un grupo carboxilo terminal, independientemente de la longitud de la cadena.
75
A continuacin se presenta la formacin del enlace peptdico de los aminocidos glicina y
alanina, para formar el dipptido glicilalanina.
El producto de la reaccin an mantiene un grupo NH3+ en un extremo, y un grupo COO- en

el otro, sin reaccionar. Esto permite que sigan aadindose aminocidos al extremo carboxilo,
formando pptidos ms largos. Adems, el comportamiento anftero visto anteriormente es
comn a todas las cadenas de aminocidos, independientemente del nmero de aminocidos
que la conforme, debido a los extremos de las mismas.
Breve semblanza de la biosntesis y catabolismo de aminocidos

Como hemos dicho anteriormente, los aminocidos que componen las protenas son 20, pero
slo algunas plantas y bacterias pueden sintetizar la totalidad de ellos. Los mamferos slo
sintetizan de 10 a 11 aminocidos (aminocidos no esenciales) mediante rutas biosintticas
simples. Algunas vas de sntesis son muy complejas y con mucho gasto de energa, como la
sntesis de los aminocidos aromticos.
Los aminocidos que los mamferos no pueden sintetizar son llamados aminocidos esenciales,
y deben ser incorporados en la dieta. Estos son, histidina, isoleucina, leucina, lisina, metionina,
fenialanina, treonina, triptfano y valina; y en las fases tempranas del desarrollo la arginina.
Todos los aminocidos son sintetizados a partir de intermediarios de la gluclisis, del ciclo de
Krebs y de la ruta de las pentosas-fosfato. Adems, la hidrlisis de protenas deja aminocidos
disponibles, los cuales son reutilizados por la clula, principalmente por la escasa disponibilidad
de nitrgeno orgnico.
Las reacciones que involucra la sntesis de aminocidos son de transaminacin, y transferencia

de grupos de un carbono y grupos aminos. A continuacin se presenta el esquema general de
los precursores de la sntesis de aminocidos. Las flechas punteadas indican que la sntesis se
realiza en varias etapas.
76
En el catabolismo de los aminocidos los esqueletos carbonados pueden utilizarse tanto

para la sntesis de azcares (aminocidos glucognicos) como de cidos grasos
(aminocido cetognicos). Los glucognicos generan piruvato e intermediarios del ciclo de
Krebs, en tanto que los cetognicos generan acetil-CoA y acetoacetil-CoA. En este sentido,
los aminocidos tambin pueden ser utilizados como fuente de energa. Algunas de las
rutas de degradacin de aminocidos se presentan a continuacin:
77
78
Aminocidos: Las unidades bsicas para la construccin de las protenas

La unin de varios de aminocidos mediante enlaces peptdicos, da lugar a la formacin de
cadenas de diferentes tamaos llamadas pptidos. De acuerdo con algunos autores, si el
nmero de aminocidos que forma la molcula est en el rango de 2 a 10, se denominan
oligopptidos, si es superior a 10 se llaman polipptidos y si el nmero es superior a 50
aminocidos, se designan como protenas. Las protenas son polmeros de aminocidos, por lo
tanto son molculas de relativamente grandes, pertenecen a la categora de macromolculas.
Cientos o miles de aminocidos forman una protena. Aunque, generalmente la mayora caen
en el rango de 80 a 300 aminocidos por subunidad proteica.
Existen varios niveles de

estructuracin en las protenas:
primaria, secundaria, terciaria,
cuaternaria y quinaria.
Estructura primaria.
Secuencia de aminocidos
Es la secuencia de aminocidos
de la protena. Nos indica qu
aminocidos componen la
cadena polipeptdica y el orden
en que dichos aminocidos se
encuentran. Esta estructura es
importante tanto gentica, como
estructuralmente.
79
La secuencia de aminocidos est determinada por la secuencia de nucletidos del ARN
mensajero, el cual a su vez ha sido codificado de la secuencia de nucletidos del ADN, que
representa el gen de esa protena. Estructuralmente, las configuraciones siguientes, estructuras
secundaria, terciaria y cuaternaria, estn definidas por la estructura primaria, la cual especifica
el plegamiento y enrollamiento de la cadena polipeptdica, y en algunos casos la interaccin con
otros polipptidos. Por lo tanto, determina tambin la funcin de una protena. Las posibilidades
de estructuracin a nivel primario son prcticamente ilimitadas. Independientemente de la
longitud de la cadena polipeptdica, siempre hay un extremo amino terminal y un extremo
carboxilo terminal que permanecen intactos. Por convencin, la secuencia de una protena se
lee siempre a partir de su extremo amino.
Como consecuencia del establecimiento de enlaces peptdicos entre los distintos aminocidos
que forman la protena se origina una cadena principal o "esqueleto" a partir del cual emergen
las cadenas laterales de cada aminocido.
Los tomos que componen la cadena principal de la protena son el N del grupo amino
(condensado con el aminocido precedente), el C (a partir del cual emerge la cadena lateral) y
el C del grupo carboxilo (que se
condensa con el aminocido
siguiente). Por lo tanto, la unidad
repetitiva bsica que aparece en la
cadena principal de una protena es:
(-NH-C-CO-).
La comparacin de la estructura
primaria de una misma protena en
especies diversas tiene un enorme
inters desde el punto de vista
funcional y filogentico. Cuanto ms
alejadas estn las especies
analizadas en el rbol filogentico,
ms diferencias se podrn observar
en la estructura primaria de protenas
anlogas.
80
A menudo se encuentra que ciertos aminocidos aparecen siempre en idntica posicin en
todas las especies estudiadas. Estos aminocidos reciben el nombre de invariantes o
conservados, y suelen ser indispensables para la funcin y estructura correcta de la protena.
Cualquier mutacin en estas posiciones puede ser letal para el organismo.
Estructura secundaria. Interacciones a entre aminocidos situados a corta distancia

Es el plegamiento que la cadena polipeptdica adopta debido a la formacin de Puentes de
hidrgeno entre los tomos que forman el enlace peptdico y que estn situados a corta
distancia. Los puentes de hidrgeno se establecen entre los grupos -CO- y -NH- del enlace
peptdico (el CO como aceptor de H y el NH como donador H).
De esta forma, la cadena polipeptdica es capaz de adoptar conformaciones de menor energa

libre, y por tanto, ms estables. Se pueden distinguir varios tipos de conformaciones que
determinan la estructura secundaria de una protena: a) Conformacin al azar, b)Hlice , c)
Hoja , d) Giros y e) Estructuras supersecundarias.
Conformacin al azar
En algunas protenas, o en ciertas regiones de la misma, no existen interacciones de suficiente
consideracin como para que se pueda distinguir un nivel de organizacin superior a la
estructura primaria. En estos casos se habla de conformacin al azar. Por ejemplo el complejo
estructural denominado dedo de zinc, muy comn en protenas que interaccionan con el DNA.
Conformacin -hlice
En la dcada de 1930, Linus Pauling propuso que el H de un grupo NH en un aminocido y el O
de un grupo C=O de otro aminocido podan interactuar para formar un puente de hidrgeno.
Esta interaccin puede formar la estructura polipeptdica denominada Hlice alfa. En una hlice
, el grupo CO del aminocido n est unido mediante puente de hidrgeno al grupo NH del
aminocido (n+4).
Esta conformacin helicoidal

dextrgira tiene 3.6 residuos de
aminocidos por giro. Las lneas
punteadas indican enlaces de
hidrgeno entre los grupos C=O y
los grupos N-H que estn a lo largo
de los cuatro residuos ms alejados
de la cadena polipeptdica. Cada
enlace peptdico puede establecer
dos puentes de hidrgeno.
Por estas razones, la conformacin

-Hlice es una estructura
peridica (repetitiva). Donde cada
aminocido contribuye con 0.15 nm
de longitud (1.5 A), entonces la
longitud total de cada vuelta es de
5.4 A.
Las cadenas laterales de los aminocidos se sitan en la parte externa de la hlice, lo que evita
problemas de impedimentos estricos.
81
Por esta razn, esta estructura puede albergar a cualquier aminocido, a excepcin de la
prolina, cuyo C no tiene libertad de giro, por estar integrado en una estructura cclica. Por este
motivo, la prolina suele determinar una interrupcin en la conformacin en hlice . Los
aminocidos muy polares, tambin desestabilizan la hlice porque los puentes de hidrgeno
pierden importancia frente a las interacciones electrostticas de atraccin o repulsin de las
cadenas cargadas. Por este motivo la estructura en hlice es la que predomina a valores de
pH en los que los grupos ionizables de las cadenas laterales, no estn cargados o ionizados. En
caso contrario, adoptan la conformacin al azar.
Hojas o lminas plegadas-

Pauling tambin predijo otra estructura polipeptdica denominada lamina plegada (lmina
plegada-).
Cuando la cadena principal de un polipptido se estira al mximo que permiten sus enlaces
covalentes, se adopta una configuracin espacial denominada estructura , que suele
representarse como una flecha. Las estructuras de distintas cadenas polipeptdicas o bien las
estructuras de distintas zonas de una misma cadena polipeptdica pueden interaccionar entre
s mediante puentes de hidrgeno, dando lugar a estructuras laminares llamadas por su forma:
Hojas plegadas . En esta estructura las cadenas laterales de los aminocidos se sitan de
forma alternada a la derecha y a la izquierda del esqueleto de la cadena polipeptdica. Cuando
las estructuras tienen el mismo sentido NH3+ COO- la hoja resultante es paralela, y si las
estructuras tienen sentidos opuestos, la hoja plegada resultante es antiparalela.
Hojas . Las lneas punteadas indican Puentes de hidrgeno entre las hebras. Las cadenas
laterales se omiten para mayor claridad. (a) Una hoja antiparalela, (b) una hoja paralela.
82
Representacin de Hojas plegadas- en rojo, en verde una hlice-.
Apariencia plisada de una hoja . Las lneas punteadas indican enlaces de hidrgenos. Los
grupos R (violeta) alternados en cada cadena polipeptdica se extiende hacia lados opuestos de
la hoja y estn inscritos en cadenas adyacentes.
Giros (bucles)
Secuencias de la cadena polipeptdica con estructura o a
menudo estn conectadas entre s por medio de los llamados
giros-. Son secuencias cortas, con una conformacin
caracterstica que impone un brusco giro de 180o a la cadena
principal de un polipptido.
Ciertos aminocidos consecutivos como Asn, Gly y Pro (que se

acomodan mal en estructuras de tipo o ) pueden ocasionar la
formacin de este tipo de estructura. La conformacin de los giros est
estabilizada generalmente por medio de puentes de hidrgeno entre
ciertos aminocidos 1 y 4 del giro .
83
Estructuras Supersecundarias
Tambin llamadas Motivos, son combinaciones de las tres estructuras secundarias anteriores
en mismo segmento de la cadena polipeptdica.
84
Estructura terciaria. Interacciones entre aminocidos situados a larga distancia
La estructura terciaria es el plegamiento que la cadena polipeptdica adopta gracias a la
formacin de puentes de hidrgeno entre los tomos que forman el enlace peptdico y otras
interacciones en las cadenas laterales de aminocidos situados a larga distancia.
Las fuerzas que estabilizan la

estructura terciaria de una protena
se establecen entre las distintas
cadenas laterales de los
aminocidos que la componen. Los
enlaces propios de la estructura
terciaria pueden ser de dos tipos:
covalentes y no covalentes.
Los enlaces covalentes pueden

deberse a:
(1) La formacin de un puente
disulfuro entre dos cadenas
laterales de Cistena
(2) La formacin de un enlace
amida (-CO-NH-) entre las cadenas
laterales de la Lisina y un AA
dicarboxlico (Glutmico o
Asprtico).
Los enlaces no covalentes pueden ser de cuatro tipos:

(1) Fuerzas electrostticas entre cadenas laterales ionizadas, con cargas de signo opuesto,
(2) Puentes de hidrgeno, entre las cadenas laterales de aminocidos polares
(3) Interacciones hidrofbicas entre cadenas laterales no polares y
(4) Fuerzas de polaridad debidas a interacciones dipolo-dipolo
Para las protenas que constan de una sola cadena polipeptdica (carecen de estructura
cuaternaria), la estructura terciaria es la mxima informacin estructural que se puede obtener.
La estructura terciaria es una disposicin precisa y nica en el espacio, y surge a medida que
se sintetiza la protena. En otras palabras, la estructura terciaria est determinada por la
secuencia de aminocidos (estructura primaria).
Es la disposicin tridimensional de todos los tomos que componen la protena, que da la

conformacin absoluta de la molcula. La estructura terciaria de una protena es la responsable
directa de sus propiedades biolgicas, ya que la disposicin espacial de los distintos grupos
funcionales de las cadenas laterales determina su interaccin con los diversos ligandos.
Se distinguen dos tipos de estructura terciaria:
A. Protenas con estructura terciaria de Tipo Fibroso. En este caso, los elementos de estructura
secundaria (hlices u hojas ) pueden mantener su ordenamiento sin recurrir a grandes
modificaciones, tan slo introduciendo ligeras torsiones longitudinales, como en las hebras de
una cuerda. Ejemplos el colgeno, la queratina del cabello o la fibrona de la seda.
B. Protenas con estructura terciaria de Tipo Globular. Son ms frecuentes, no existe una
dimensin que predomine sobre las dems, y su forma es aproximadamente esfrica. En este
85
tipo de estructuras se suceden regiones con estructuras al azar, hlice , hoja , bucles y
estructuras supersecundarias.
Existen regiones diferenciadas dentro de la estructura terciaria de las protenas que actan
como unidades autnomas de plegamiento y/o desnaturalizacin de las protenas, denominadas
Dominios. Estas regiones constituyen un nivel estructural intermedio entre las estructuras
secundaria y terciaria. Los dominios se pliegan por separado a medida que se sintetiza la
cadena polipeptdica, es la asociacin de los distintos dominios la que origina la estructura
terciaria.
Representacin de la protena piruvato quinasa, que consta de 4 dominios,

cada uno representado de un color.
Estructura cuaternaria. Varias subunidades proteicas (oligmeros)

Cuando una protena consta de ms de una cadena polipeptdica, es decir, cuando se trata de
una protena oligomrica, decimos que tiene estructura cuaternaria. La Estructura cuaternaria
implica la interaccin de ms de una cadena polipeptdica. Es la asociacin de diferentes
subunidades para formar complejos funcionales, en forma de dmeros, trmeros, tetrmeros, etc.
La estructura cuaternaria debe considerar: el nmero y la naturaleza de las distintas

subunidades o monmeros que integran el oligmero y la forma en que se asocian en el
espacio para dar lugar al oligmero.
Las fuerzas que mantienen unidas las distintas cadenas polipeptdicas son las mismas que
estabilizan la estructura terciaria. Las ms abundantes son las interacciones dbiles
(hidrofbicas, polares, electrostticas y puentes de hidrgeno), aunque en algunos casos, como
en las inmunoglobulinas, la estructura cuaternaria se mantiene mediante puentes disulfuro.
El ensamblaje de los monmeros se realiza de forma espontnea, lo que indica que el

oligmero presenta un mnimo de energa libre con respecto a los monmeros.
86
Estructura Quinaria. Asociaciones supramoleculares
En muchos casos, las protenas se agrupan entre s o con otros grupos de biomolculas para
formar estructuras supramoleculares, o sea de orden superior y que tienen un carcter
permanente.
Este nivel de asociacin recibe el nombre de estructura quinaria, la cual puede ser de dos tipos:
asociaciones entre protenas y asociaciones de protenas con otras biomolculas.
Propiedades de las protenas

Especificidad
La especificidad se refiere a la funcin que tiene la protena, la cual est determinada por la
estructura primaria que le otorga una conformacin espacial propia; por lo que un cambio en la
estructura de la protena puede significar una prdida de la funcin. Adems, cada especie
biolgica posee algunas protenas que otros organismos no tienen, y an dentro de una especie
hay diferencias proteicas entre individuos. Esto no ocurre con los lpidos y carbohidratos, los
cuales son comunes a todos los seres vivos.
La especificidad de las protenas explica algunos fenmenos biolgicos como injertos

biolgicos; compatibilidad o no de trasplantes de rganos y sueros sanguneos, adems de
permitir llevar a cabo estudios filogenticos y establecer el parentesco evolutivo entre especies.
Desnaturalizacin
Consiste en la prdida de la estructura tridimensional o conformacin nativa por romperse los
enlaces de la estructura cuaternaria, terciaria o secundaria, afectando la funcin biolgica de la
protena. Este proceso recibe el nombre de desnaturalizacin. Todas las protenas
desnaturalizadas tienen la misma conformacin, muy abierta y con una interaccin mxima con
el disolvente, por lo que una protena soluble en agua cuando se desnaturaliza se hace
insoluble en agua y precipita. La desnaturalizacin se puede producir por factores como
cambios de temperatura (huevo cocido o frito) y presin, variaciones del pH, alta salinidad, etc.
La desnaturalizacin puede ser reversible o irreversible. En el primer caso, los factores

responsables han actuado con escasa intensidad y durante poco tiempo, por lo que la
conformacin nativa de la protena puede recuperarse, este proceso se conoce como
renaturalizacin. Sin embargo, la desnaturalizacin generalmente es irreversible.
Solubilidad
Normalmente, las protenas globulares son solubles es agua, mientras que las protenas con
estructura terciaria fibrilar, al ser alargadas son insolubles. La solubilidad se debe a las
caractersticas de los radicales R, muchos de los aminocidos apolares se sitan en el interior
de la estructura, y los polares, que pueden establecer puentes hidrgeno con las molculas de
agua, se localizan en la periferia donde quedan solvatados. Esta capa de agua impide la unin
entre protenas. Si se pierde la capa de solvatacin, las protenas se unen entre s y forman un
agregado insoluble que precipita.
Capacidad amortiguadora
Al igual que los aminocidos, las protenas tienen un comportamiento anftero, debido a la
existencia de grupos ionizables en las cadenas laterales y de grupos COOH y NH2
terminales. Esto permite que sean capaces de neutralizar las variaciones de pH del medio, ya
que pueden comportarse como un cido (donando e-) o una base (aceptando e-) del medio
donde se encuentran. Habr un pH donde la carga neta de la protena sea nula, ese valor es el
punto isoelctrico, el cual es caracterstico de cada protena.
87
Clasificacin de las protenas
Desde el punto de vista qumico, las protenas se clasifican en dos grupos, holoprotenas,
formadas solamente por aminocidos, y heteroprotenas, que estn formadas por una fraccin
proteica y un componente no proteico que se denomina grupo prosttico, el cual puede ser un
azcar, un lpido, un cido nucleico, un grupo heme o simplemente un in inorgnico. En
ausencia del grupo prosttico, la protena no es funcional y se llama apoprotena.
Segn la forma de la protena tambin se pueden clasificar en globulares y fibrosas.
Por su funcin pueden ser estructurales, las cuales dan apoyo estructural a las clulas y tejidos
(como las glicoprotenas que forman parte de las membranas, o las histonas que forman parte
de los cromosomas); de transporte (como las que realizan transporte transmembranal en ambos
sentidos); de defensa, que protegen al organismo contra posibles ataques de agentes extraos
(como las protenas relacionadas con la patognesis); hormonales; enzimticas, que de hecho
son las ms numerosas y especializadas, las cuales aumentan la velocidad de las reacciones
qumicas, y de reserva (como la Ovoalbmina de la clara de huevo, la Gliadina del grano de
trigo, y la Lactoalbmina de la leche).
88
Enzimas y Cintica Enzimtica
Todas las reacciones qumicas del metabolismo celular se realizan gracias a la accin de
ciertas molculas de origen proteico llamadas: Enzimas. Entonces, con excepcin de cierto tipo
de ARN (ARN cataltico, llamado ribozimas), las enzimas son biocatalizadores de naturaleza
proteica, capaces de funcionar fuera de la clula u organismo que las produce.
Las enzimas se encargan de acelerar las reacciones bioqumicas del metabolismo sin alterar el
estado de equilibrio ni el balance energtico de de dichas reacciones. La sustancia sobre la que
acta una enzima se denomina sustrato.
Un Poco de Historia: Pasteur descubri que la fermentacin del azcar mediante levaduras, con
su conversin en alcohol etlico y anhdrido carbnico era catalizada por fermentos.
En 1897 Buchner logr extraer de las clulas de levadura las enzimas que catalizan la
fermentacin alcohlica
Propiedades de las enzimas

Las enzimas aceleran una reaccin disminuyendo la energa de activacin requerida para llevar
a cabo la reaccin, no sufren ninguna alteracin ni se consumen durante el proceso y actan sin
alterar el estado de equilibrio de la reaccin. Todas estas caractersticas son generales y
compartidas con los dems catalizadores qumicos. Sin embargo presentan otro tipo de
caractersticas exclusivas que no comparten con los dems catalizadores, por ejemplo:
1. Especificidad. Debido a su naturaleza proteica las enzimas son molculas muy especficas.
En general presentan dos tipos de especificidad:
a) Especificidad de en el mecanismo de accin: Esta es porque la enzima acta sobre un

determinado tipo de reaccin y depende del tipo de enlace, no del tipo de sustrato. Por ejemplo,
las fosfatasas, separan los grupos fosfato de cualquier tipo de molcula. Tambin hay
deshidrogenasas, oxidasas, etc.
b) Especificidad de sustrato: En este caso la accin de la enzima es extremadamente selectiva

sobre un substrato especfico Indica el sustrato sobre el que acta la enzima. A su vez hay dos
formas de especificidad de sustrato: La absoluta que es cuando la enzima acta sobre un
determinado sustrato. Ej. Lactasa que nicamente desdobla los enlaces glicosdicos de la
lactosa y la de grupo, cuando la enzima puede actuar sobre un grupo de molculas que
presentan un determinado enlace. Por ejemplo las lipasas y peptidasas.
2. Eficacia. Son eficaces en pequeas cantidades. Tienen un nmero de recambio alto, que
vara entre 100 y 36 millones. El nmero de recambio o actividad molar, se define como la
cantidad de substrato transformado en la unidad de tiempo por una cantidad dada de enzima.
Por ej. la catalasa hidroliza 5.6x106 molculas de H2O2 por molcula de enzima por minuto.
Las enzimas tienen pesos moleculares que oscilan entre 12.000 y un milln de Daltons.
89
Estructura de las enzimas
En cada enzima existe una regin, denominada centro activo, este es una pequea regin de la
enzima que constituye una hendidura o depresin en su superficie, a la que se unen
el sustrato (reaccionante) y los cofactores (si los hay) y donde transcurre la reaccin de manera
acelerada (catlisis), es decir, donde el sustrato se transforma en producto.
Los aminocidos que forman el centro activo se clasifican de la siguiente manera:
Como ya se estableci en el tema de protenas, a las protenas conjugadas poseen un grupo

proteico unido a un grupo no proteico (prosttico). En el caso de las enzimas Segn su
composicin pueden ser de dos tipos:
a) Enzimas simples: las que estn constituidas por una o varias cadenas
protenicas.
b) Holoenzimas: las que estn formadas por una parte proteica llamada apoenzima
y otra no proteica denominada cofactor.
HOLOENZIMA = APOENZIMA + COFACTOR
El cofactor puede ser una molcula inorgnica (iones metlicos como Fe, Cu, Zn, Mn, Mg, etc.)
o puede ser una molcula orgnica. En este caso, si la unin al apoenzima es covalente se
denomina grupo prosttico y si no es covalente coenzima.
Las holoenzimas son

protenas conjugadas que
para poder ser
funcionales necesitan
estar formadas por una
parte proteica
(apoenzima) y un
cofactor no proteico (que
puede ser una molcula
orgnica llamada
coenzima o un in
metlico o ambos).
90
Las enzimas que requieren de iones metlicos como cofactores se llaman metaloenzimas. En
estas enzimas los iones metlicos pueden actuar como:
a) como el centro cataltico primario
b) como grupo puente para unir al sustrato y la enzima y
c) como agente estabilizante de la conformacin de la enzima en su forma
catalticamente activa.
Enseguida se presentan algunos de los principales cofactores metlicos.
Esto resalta la importancia de los minerales para el buen funcionamiento y crecimiento de los
seres vivos. Aunque la mayora de los minerales no se requieren en grandes cantidades.
Las coenzimas generalmente son vitaminas derivados de vitaminas. Las vitaminas se definen
como compuestos orgnicos que en concentraciones muy bajas (trazas) son vitales para el
funcionamiento adecuado de las clulas, por lo que en el caso de los organismos hetertrofos,
es necesario consumirlas en la dieta. Enseguida se presentan algunas de las principales
vitaminas que actan como coenzimas.
91
Clasificacin y nomenclatura de las enzimas
Existen diversas formas de nombrar a las enzimas:
a) Se pueden usar nombres vulgares establecidos arbitrariamente, por ejemplo la

tripsina, la quimiotripsina, la pepsina, etc.
b) Se puede usar el nombre del sustrato sobre el que acta mas la terminacin
asa, por ejemplo la ureasa, la sacarasa, la maltasa, etc.
c) Se puede emplear tambin el nombre del sustrato sobre el que acta ms el de
la coenzima (si interviene alguna) mas nombre de la reaccin sobre la que acta mas la
terminacin asa, por ejemplo la piruvato-NaD-deshidrogenasa, la glucosa
fosfotransferasa, etc.
En un esfuerzo para eliminar estas ambigedades y confusin, y proporcionar las reglas para
designar racionalmente al rpidamente creciente nmero de enzimas nuevas, la International
Union of Biochemistry (IUB), adopt un esquema para la clasificacin funcional sistemtica y la
nomenclatura de los enzimas. As, las enzimas se clasifican y designan de acuerdo con la
naturaleza de las reacciones qumicas que catalizan. De esta manera se definieron 6 clases de
enzimas divididas a su vez en subclases y sub-subclases.
1. Oxidoreductasas: son las que catalizan reacciones de oxidacin o reduccin del

sustrato, es decir, procesos de transferencia de electrones.
2. Transferasas: las que intervienen en reacciones de transferencia de un grupo

funcional de un sustrato a otro. Por ejemplo las quinasas, que transfieren grupos
fosfato.
3. Hidrolasas: son las que aceleran reacciones de hidrlisis en las que se rompe
una molcula por introduccin de una molcula de agua disociada en sus
92
componentes: OH- y H+. Por ejemplo las estearasas, las peptidasas y las
glucosidasas.
4. Liasas: Si participan en reacciones en las que se rompen enlaces CC; CO o

CN, dando lugar a la aparicin de dobles enlaces o liberacin de grupos qumicos.
Ejemplos desaminasas y descarboxilasas.
5. Isomerasas: Intervienen en reacciones en las que una molcula se transforma en

su ismero. Ejemplo la triosa isomerasa.
6. Ligasas: las aceleran reacciones en las que dos o ms molculas se unen para
dar otra ms compleja. Catalizan la formacin de enlaces y precisan energa que
procede del ATP.
Enseguida se presentan las clases y algunas de las subclases correspondientes a cada clase.
La nomenclatura de la IUB comienza con las siglas EC (que significa Enzyme Commission)
seguida por el numero de la clase, luego la subclase, la sub subclase y el cuarto nmero, es el
nmero de serie de la enzima asignado arbitrariamente en la sub-subclase. Por ejemplo, en la
enzima EC 3.4.17.1.
El nmero 3 ndica que la enzima pertenece a la clase de las hidrolasas, el 4 ndica que acta
sobre el enlace peptdico (C-N), el nmero 17 designa la sub-subclase metalo-
carboxipeptidasas. El cuarto nmero (1) es el nmero de serie. La enzima en cuestin es la
carboxipeptidasa A, la cual tiene un ion Zn2+ como cofactor que es esencial para su actividad
cataltica.
La proporcin de todas las enzimas conocidas de acuerdo a su clasificacin en el Sistema EC

se presenta enseguida, como puede observarse existe un mayor nmero de hidrolasas,
oxidoreductasas y transferasas.
93
Catlisis molecular
Un catalizador modifica la velocidad de una reaccin qumica sin ser utilizado o aparecer como
uno de los productos de la reaccin. En una reaccin bioqumica en la que un substrato (S) se
transforma en un producto (P), utilizando una enzima (E):
Esta reaccin puede ocurrir siempre y cuando en un momento dado, cierta fraccin de
molculas de S, posea mucho ms energa que el resto de ellas, la suficiente para que
alcancen un estado activado, llamado Estado de transicin, en el que la energa es tal que
puede formarse o romperse un enlace qumico, para generar el producto (P). El estado de
transicin est en el lmite del valor de energa que separa a los reactivos de los productos. En
el estado de transicin La velocidad de reaccin es proporcional a la concentracin de cada una
de las especies qumicas (reactivos o productos).
La Energa de activacin se define como la cantidad de energa expresada en caloras,

necesaria para que todas las molculas de un mol de sustancia, a una temperatura dada,
alcancen el estado de transicin, en la cima de la barrera activacin.
Segn la Teora de Michaelis-Menten la enzima (E), se combina con el substrato (S) formando
el complejo de transicin, enzima-substrato (E-S), mediante una reaccin reversible, cuya
energa de activacin es menor que la de la reaccin no catalizada. Cuando se forma el
producto de la reaccin (P), se regenera de nuevo la enzima (E) de forma libre, la que puede
combinarse de nuevo con otra molcula de substrato (S).
A la etapa nmero 1 se le llama etapa de unin y a la nmero 2, de transformacin.
La velocidad de las reacciones catalizadas por las enzimas, se debe principalmente a dos
factores descritos por Svante August Arrhenius, un fisicoqumico sueco (1859-1927). En primer
lugar, las enzimas disminuyen considerablemente la energa de activacin, necesaria para que
las molculas reaccionen, como se detalla en la grfica siguiente:
94
En segundo lugar las enzimas poseen un sitio cataltico o sitio activo, donde el sustrato y los
cofactores necesarios, se encuentran con la estreo especificidad adecuada para que
interaccionen correctamente, a diferencia de lo que ocurre en la reaccin no catalizada, en que
las molculas chocan al azar en cualquier posicin.
Las enzimas presentan dentro de su estructura proteica 2 regiones o sitios importantes para la
realizacin de su actividad cataltica. Existe el llamado sitio de reconocimiento, que reconoce y
liga al sustrato y el sitio cataltico, el cual una vez unido el sustrato, cataliza la reaccin. Estos 2
sitios estn adyacentes uno al otro en la forma activa de la enzima e incluso, en ocasiones, el
sitio cataltico es parte del sitio de reconocimiento. Estas 2 regiones en conjunto reciben el
nombre de Centro activo de la enzima.
El centro activo est situado superficialmente en la

enzima, de tal forma que permite el fcil acceso a las
molculas del sustrato. Es una porcin pequea del
volumen total de la enzima, de tal forma que la
mayora de los residuos de aminocidos de la enzima
no entran en contacto con el sustrato. Solo un
conjunto de grupos funcionales ordenados
espacialmente de forma precisa, hacen que el
sustrato quede unido al centro activo de forma tan
exclusiva que casi ninguna otra molcula puede
unirse de la misma manera.
Los aminocidos de las 2 regiones del centro activo

generalmente no estn adyacentes unos a otros en la
cadena polipeptdica lineal; el acercamiento se
produce como consecuencia del plegamiento de la
cadena proteica al adquirir su estructura terciaria. El
centro activo es una estructura dinmica en la que los
grupos que lo constituyen cumplen diferentes
funciones.
95
Se han propuesto dos hiptesis para explicar la formacin del complejo enzima sustrato: a) el
sistema de llave y cerradura y b) el modelo de acoplamiento inducido.
La hiptesis de la llave y cerradura, sugiere que el sitio de unin con el sustrato, es un sitio
preformado que existe en la estructura de la enzima an sin que el sustrato est unido. Por su
parte, la hiptesis del acoplamiento inducido, sugiere que la molcula de sustrato induce un
cambio conformacional en el sitio activo de la enzima de tal forma que quedan perfectamente
acoplados. El cambio de forma de la enzima facilita la interaccin enzima-sustrato y la reaccin.
Los estudios por rayos-X han revelado que los sitios de unin del sustrato de la mayor parte de
las enzimas se hallan preformados (llave y cerradura), sin embargo la mayor parte de dichos
sitios exhiben cierto grado de acoplamiento inducido al unirse al sustrato. Por lo que ambas
hiptesis con complementarias. Despus que la reaccin ocurre y se libera el producto, el sitio
activo recupera su forma libre y la enzima vuelve a la conformacin inicial para fijar una nueva
molcula de sustrato.
Rutas bioqumicas
Los organismos contienen diferentes
clases de enzimas que catalizan una
gran variedad de diferentes reacciones.
Muchas de esas reacciones, como por

ejemplo las involucradas en la sntesis de
algn aminocido, se realizan de manera
secuencial en lo que se llama una ruta
bioqumica. En esas rutas, un sustrato es
convertido a un producto por una primera
enzima y este producto de la primera
reaccin ser el sustrato de la siguiente
reaccin. As, el producto de la primera
enzima es el sustrato de la siguiente y
as sucesivamente hasta obtener el
producto final.
96
Cuando una ruta bioqumica est funcionando, el sustrato inicial est siendo continuamente
convertido hasta el producto final a travs de una serie de pasos.
Mecanismo Cataltico
A pesar de una intensa dedicacin al estudio de la catlisis enzimtica, solo se ha podido
obtener informacin detallada acerca de los mecanismos de accin de un escaso nmero de
enzimas.
Se ha demostrado que las enzimas utilizan los mismos mecanismos catalticos que los
catalizadores no enzimticos. Sin embargo, las enzimas tienen un efecto cataltico
significativamente superior porque la conformacin de su sitio activo est especficamente
orientada para promover la reaccin. Adicionalmente los efectos de proximidad y deformacin
molecular, los tipos de catlisis cido base y covalente, y la estabilizacin del estado de
transicin (disminucin de la energa de activacin necesaria), contribuyen en gran medida a la
catlisis enzimtica.
Se puede aprender sobre los mecanismos de reaccin enzimtica al analizar ciertas reacciones
en compuestos modelo. En este tipo de modelos los desplazamientos o reordenamientos de
electrones se representan con flechas curvas al ir transformando los reactivos en productos. El
desplazamiento de electrones se da de tomos ricos en electrones hacia tomos que son
deficitarios y los atraen. Por ejemplo consideremos una reaccin entre una amina y un grupo
carbonilo (aldehdo o ceto):
En el primer paso, el par de

electrones no compartidos del
N del grupo amino es atrado
por el C del grupo carbonilo
deficiente en electrones. Esto
ocasiona que un par de
electrones del doble enlace
C=O se transfiera al tomo de
O. Uno de los tomos de H
del grupo amino salta a cubrir al electrn extra del O y queda conformado un enlace covalente
entre el N y el C. En el segundo paso, el par de electrones no compartido del N se agrega al
tono de C que haba quedado deficiente en electrones. Enseguida como el C solo puede tener
4 enlaces se desprende el grupo -OH para formar una molcula de agua, usando un protn del
medio.
De acuerdo al comportamiento de las sustancias reaccionantes, los mecanismos de catlisis

enzimtica se clasifican en:
A. Catlisis cido-base
B. Catlisis covalente
C. Catlisis por iones metlicos
D. Efectos de proximidad y orientacin
E. Unin preferencial del complejo del estado de transicin
Catlisis cido-base
Si consideramos la tautomerizacin de un compuesto con grupo funcional ceto a un grupo enol,
se podr observar que la velocidad de reaccin es sumamente lenta, debido a la elevada
cantidad de energa libre que se requiere para alcanzar el estado de transicin (en este caso un
carbanin).
97
Sin embargo la simple presencia de un

cido; o bien, la presencia de residuos de
aminocidos cidos en el sitio activo de una
enzima, capaces de donar protones al tomo
de oxgeno, reducirn el valor de la energa
libre necesaria para alcanzar el estado de
carbanin y por lo tanto acelerar la
velocidad de la reaccin. Esto se define
como catlisis general cida.
La catlisis general cida es aquella

donde la transferencia de protones
desde una molcula con carcter cido
reduce la energa libre en el estado de
transicin de una reaccin.
Esta reaccin tambin puede

acelerarse mediante la catlisis
general bsica, ya que la velocidad de
reaccin tambin se aumenta si est presente una base o residuos de aminocidos bsicos que
puedan eliminar protones del sustrato,
reduciendo la energa libre requerida
para alcanzar el estado de transicin.
Algunas reacciones pueden requerir de

los dos mecanismos y se denominan
reacciones cido-base de catlisis
concertada.
Las cadenas laterales de los aminocidos asprtico, glutmico, histidina, cistena, tirosina y
lisina tienen valores de pK dentro del rango de pH fisiolgico, o cercano a l, lo que les permite
participar en las catlisis cido-base. Esto hace que la catlisis cido-base concertada, sea un
mecanismo de catlisis enzimtica muy comn. La figura siguiente representa el mecanismo de
la RNAasa A (una enzima digestiva secretada por el pncreas de bovinos, capaz de catalizar el
desdoblamiento del RNA a sus nucletidos correspondientes.
Se ha logrado establecer que la RNAasa A tiene dos residuos de histidina que actuan en forma
concertada como catalizadores generales base y cido. En el primer paso, la histidina 12 acta
como base y extrae el protn del grupo OH del carbono 2 de un determinado nucletido de la
cadena de RNA; esto hace que se promueva el ataque nucleoflico del oxgeno al fsforo
adyacente. Enseguida la histidina 119 actuando como cido cede un protn al grupo que se
elimina a la vez que el nucletido terminal del RNA forma un intermediario cclico.
En el segundo paso, ingresa una molcula de agua al sitio activo de la enzima. Ahora la
histidina 119 actuar como base al ganar un protn del agua y la histidina 12 actuar como
cido cediendo un protn para deshacer el anillo del grupo fosfato en los carbonos 2y 3 y
liberar as al RNA restante.
98
Catlisis covalente
Otra alternativa para acelerar las reacciones bioqumicas es la formacin inestable de un enlace
covalente transitorio entre la enzima y el sustrato. En este caso la enzima utiliza uno de sus
grupos funcionales para reaccionar covalentemente con el sustrato. Por lo general el enlace
covalente se forma mediante el ataque de un grupo nucleoflico de la enzima sobre un grupo
electroflico del sustrato, por lo que con frecuencia, este tipo de catlisis se llama tambin
catlisis nucleoflica.
La figura de enseguida representa la

oxidacin de una cetona a cido
carboxlico. En el primer paso un
aminocido ionizado de la enzima
realiza un ataque nucleoflico sobre el
carbono carbonilo de la cetona,
formando un enlace covalente
transitorio. El electrn libre del tomo de
oxgeno tiende a formar nuevamente el
doble enlace lo cual conduce a la
separacin del radical alquilo (R2). La
llegada de una molcula de agua rompe
(hidroliza) el enlace covalente transitorio,
liberando a la enzima y formando el
cido carboxlico correspondiente.
Generalmente, el grupo hidroxilo ionizado de la cadena lateral de un aminocido de serina, es el

que est involucrado en este mecanismo. Un ejemplo clsico de catlisis covalente es la
realizada por la enzima digestiva quimotripsina, perteneciente al grupo de las serina-proteasas.
Otros conceptos relativos a las enzimas

Isoenzimas o Isozimas y aloenzimas
Son enzimas que difieren en la secuencia de aminocidos, pero que catalizan la misma
reaccin qumica. Las isoenzimas son isoformas (variantes estructurales estrechamente
relacionadas) de las enzimas. En muchos casos, son codificadas por genes homlogos que han
divergido con el tiempo. De forma estricta, se puede establecer que las aloenzimas representan
enzimas de diferentes alelos de un mismo gene y las isoenzimas representan enzimas de
diferentes genes cuyos productos catalizan la misma reaccin.
99
Las Isozimas y aloenzimas pueden tener diferentes parmetros cinticos (por ejemplo
diferentes valores de KM), o propiedades de regulacin diferentes.
Zimgenos o Proenzimas
Son precursores inactivos de las enzimas. Un zimgeno es una molcula que necesita ser
activada para convertirse en una enzima activa, por lo que es ms exacto decir que los
zimgenos son precursores de enzimas, que decir que son enzimas inactivas.
Las enzimas digestivas, algunos factores de la coagulacin y otras protenas son sintetizadas
como zimgenos. La sntesis de enzimas en forma de zimgenos es uno de los mecanismos
de seguridad con que cuenta el organismo para su supervivencia. Por ejemplo, la sntesis de
enzimas digestivas en forma inactiva es un mecanismo de seguridad para las clulas que
sintetizan esas enzimas, ya que las enzimas proteolticas sintetizadas como zimgenos no son
activadas hasta que abandonan la clula y son secretadas al tracto gastrointestinal.
100
cidos Nucleicos
Estructura y Funcin
Son los responsables de almacenar la informacin gentica, as como

de su transmisin de padres a hijos y de una generacin celular a otra.
Participan tambin en la expresin del mensaje gentico mediante la
sntesis de protenas, dirigiendo el correcto ensamblaje de los
aminocidos en secuencias perfectamente definidas.
Qumicamente son macromolculas formadas mediante la

polimerizacin de unidades monomricas llamadas nucletidos. Dichos
nucletidos estn unidos mediante enlaces fosfodister. De este modo,
se puede considerar que los nucletidos son los bloques de
construccin de los cidos nucleicos, del mismo modo que los
aminocidos lo son de las protenas o los monosacridos de los
polisacridos, en los dos otros tipos de macromolculas biolgicas.
Hay dos tipos de cidos nucleicos: el cido

desoxirribonucleico (DNA o DNA) y el cido
ribonucleico (RNA o RNA). Los cuales
estn presentes en todas las clulas.
El DNA es la molcula portadora de la informacin gentica,

mientras que el RNA se encarga de la traduccin de la informacin
gentica. Si hay dos tipos de cidos nucleicos, entonces tambin
debe haber dos tipos de nucletidos. Los ribonucletidos contienen
ribosa y son parte de las molculas de RNA y los
desoxirribonucletidos que conforman a las molculas de DNA y
que contienen desoxirribosa o deoxiribosa (una unidad de ribosa
modificada, en la cual OH en el carbono 2 est sustituido por un H).
Esta pequea diferencia hace que la molcula de DNA sea ms
estable que la de RNA, ya que el OH del carbono 2 es altamente
reactivo.
Los nucletidos tambin se diferencian en el tipo de

base nitrogenada que contienen. Hay dos tipos de
bases nitrogenadas: Las que contienen un anillo de
pirimidina y se llaman pirimidinas y las que
contienen un anillo purina (pirimidina + imidazol) y
pertenecen al grupo de las purinas.
Las purinas son: adenina y guanina y ambas pueden formar parte tanto del DNA como del RNA.
Las pirimidinas son: citocina, timina y uracilo. La citocina tambin puede formar parte de ambos
cidos nucleicos. Pero la timina solo puede formar DNA y mientras que el uracilo solo est
presente en el RNA.
101
La unin de una base nitrogenada y la ribosa o deoxiribosa mediante un enlace -N-

glucosdico, constituyen la estructura llamada nuclesido. Para que el nucletido est completo
faltara la unin de un grupo fosfato en el carbono 5 de la ribosa.
Para evitar ambigedades en la numeracin de la pentosa y la base nitrogenada, los tomos de
la pentosa se nombran aadiendo una comilla adicional.
Las diferencias estructurales principales entre el DNA y el RNA son:
DNA RNA
Peso molecular Mayor Menor
Azcar Tiene desoxirribosa Tiene ribosa
Base nitrogenada Presenta timina Contiene uracilo
Configuracin espacial Doble hlice con Generalmente una sola cadena que
complementariedad de bases ocasionalmente puede presentar
apareamientos intracatenarios
A continuacin se enlistan los nuclesidos y nucletidos.
102
La estructura del DNA
Hoy sabemos que las molculas de DNA son biopolmeros formados por la unin de miles o
millones de 4 desoxirribonucletidos fosfatados en el carbono 5. Que solo hay un tipo de
enlace que mantiene unidos a los nucletidos: el enlace fosfodister. Que dicho enlace
nicamente se da entre el grupo hidroxilo del carbono 3 de la desoxirribosa de un nucletido y
el grupo fosfato presente en el carbono 5 de la desoxirribosa del siguiente nucletido. Sabemos
tambin que estos 4 desoxirribonucletidos monofosfato, difieren entre s exclusivamente en el
tipo de base nitrogenada que contiene. Dichas bases son la adenina (A), la guanina (G), la
timina (T) y la citosina (C). Que estas bases siempre se aparean de siguiendo un patrn nico:
la A se aparea con la T mediante dos puentes de H y la G se aparea solo con la C mediante
tres puentes de H.
Es tambin conocido que con excepcin de algunos virus, el DNA siempre se presenta tambin
como una doble cadena de nucletidos conformados en una espiral altamente ordenada.
Pero cmo es que se elucid la estructura del DNA?
Durante la dcada de 1920, la mayora de los trabajos sobre la estructura qumica del DNA
fueron desarrollados por Phoebus A. Levene. Levene identific a la ribosa como uno de los
azcares de los cidos nucleicos. A los cidos nucleicos que posean ribosa los llamaron cido
ribonucleico o ARN (RNA). Posteriormente, en 1929, Levene demostr que el DNA contena
otro azcar de cinco carbonos, la desoxirribosa, que difera levemente de la ribosa. De esta
manera, este cido nucleico se llam DNA (cido desoxirribonucleico). Levene tambin
demostr que el DNA est formado por desoxirribosa, un grupo fosfato y cuatro bases
nitrogenadas: adenina y guanina (purinas) y timina y citosina (pirimidinas).
Determinar que el DNA es el material hereditario llev muchos aos de estudio. En el siglo XIX
se saba que el ncleo celular contena una sustancia, llamada nuclena, la cual estaba formada
por una parte cida (DNA) y una parte bsica (protena). Hasta la dcada de1940, an se crea
que la informacin gentica (los genes) estaba contenida en las protenas. Antes de esa poca,
los cidos nucleicos se consideraban demasiado simples, formados tan solo por 4 clases de
monmeros y se deca que simplemente eran una sustancia estructural del ncleo. Se pensaba
que era ms probable que los genes estuvieran formados por protenas, que eran molculas
mucho ms complejas.
103
Un primer trabajo que a futuro permitira dilucidar que el DNA era el material gentico fue
desarrollado por Frederick Griffith en 1928.
Griffith era un bacterilogo de salud pblica

de Inglaterra, que estaba estudiando la
posibilidad de desarrollar vacunas contra
Streptococcus pneumoniae (neumococos),
un tipo de bacteria que causa una forma de
neumona. En aquellos das, antes del
desarrollo de los antibiticos, la neumona
bacteriana era una enfermedad grave. Griffith
estaba interesado en descubrir si las
inyecciones de neumococos virulentos
muertos por calor podran servir como
vacunas contra la enfermedad.
En la dcada de 1920 se conocan las

estirpes S y R, dos variantes genticas de la
bacteria S. pneumoniae. Las clulas de la
estirpe S tenan una cpsula (polisacridos)
que las protega de los mecanismos de
defensa de los animales infectados; por lo
tanto resultaban letales. En cultivo in vitro,
esa estirpe formaba colonias con aspecto liso
(smooth). Las clulas de la estirpe R
formaban colonias con aspecto rugoso
(rough) ya que no tenan la cpsula presente
en las clulas S y por lo tanto eran
susceptibles de ser destruidas por el sistema
inmunolgico del animal y por consiguiente
eran inocuas.
La produccin de la cpsula y su constitucin son determinadas genticamente, es decir, son

propiedades hereditarias de las bacterias.
El experimento de Griffith consisti en inocular ratones con clulas (S) patgenas que moran y
clulas (R) no patgenas que permitan que el ratn permaneciera vivo. Si las bacterias
patgenas (S) se sometan a calentamiento perdan su virulencia y al inyectarse a ratones,
estos seguan vivos.
Sin embargo, Al inyectar a un ratn con una mezcla de clulas de la estirpe R vivas y clulas
de la estirpe S muertas con calor, el ratn muere de neumona (y se recuperan clulas S vivas
del cadver). Conclusin: clulas de la estirpe R se transformaron en clulas de la estirpe S
(convirtindose en clulas "virulentas"), por la accin de un "agente transformante" presente en
las clulas S muertas. Este fenmeno se conoci como "transformacin" y lo que causaba la
conversin se llam "factor transformador".
En ese momento el experimento de Griffith pareci de poca importancia para el campo de la

gentica. Pero fue entre 1944 y 1952, cuando una serie de experimentos cruciales permitieron
definir claramente al DNA como el material gentico.
104
Posteriormente Oswald Avery, Colin MacLeod y Maclyn McCarty se interesaron en los trabajos
de Griffith y en 1944 publicaron que al fraccionar un extracto obtenido a partir de las clulas S,
eliminando las protenas, los lpidos, los polisacridos, y el RNA no se observaba disminucin
de la capacidad de transformacin en ningn caso. Sin embargo, al purificar el DNA, observaron
que por s misma esta molcula, mostr una elevada capacidad de transformacin, convirtiendo
las clulas R en S. Avery y sus colegas concluyeron que el DNA extrado de la estirpe virulenta
portaba el mensaje hereditario de la virulencia. No obstante, algunos cientficos mantenan que
las protenas presentes en el DNA como impurezas podran ser responsables de este cambio
gentico. Esta posibilidad fue eliminada al encontrar que el tratamiento del DNA con enzimas
proteolticas no limitaba las propiedades transformadoras del DNA, mientras que el tratamiento
con nucleasas si lo haca.
La conclusin final lleg en 1952, a travs de un conjunto de experimentos simples, pero

ingeniosos, llevados a cabo por los bioqumicos estadounidenses Alfred D. Hershey y Martha
Chase. Ellos prepararon dos muestras separadas de virus, una contena DNA marcado con un
istopo radiactivo (P32) y la otra contena protena marcada con otro istopo radiactivo diferente
(S35). Cultivaron los dos tipos de virus por separado.
En primer lugar, infectaron bacterias de E. coli que crecan en un medio normal con los fagos T4
marcados en su DNA con P32 e inmediatamente despus de la infeccin agitaron violentamente
la mezcla en una batidora, de esta manera trataban de separar las bacterias de los fagos.
Posteriormente centrifugaban de forma que las bacterias al ser ms grandes y pesadas se
depositaban en el fondo del tubo, mientras que las cpsides de los virus ms pequeas
quedaban en solucin. Despus de centrifugar observaron que el marcaje correspondiente al
P32 apareca en el fondo del tubo donde estaban las bacterias, mientras que en la solucin,
donde estaban las cpsides de los fagos, no apareca marcaje debido al P32. Los virus
descendientes de las clulas infectadas tenan marcado su DNA con P32.
El segundo experimento consisti en infectar bacterias que crecan en un medio normal con
fagos marcados en sus protenas con S35. En este caso, la mayor parte del marcaje (80%)
correspondiente al S35 estaba en la solucin, donde se encontraban las cpsides; mientras que
en el fondo del tubo, lugar en el que estaban las bacterias, haba muy poco marcaje debido al
S35 de las protenas. Los virus descendientes de esta infeccin no tenan marcadas sus
cpsides con S35. Los resultados obtenidos, Hershey y Chase concluyeron que el material
gentico viral era el DNA y no la protena, lo cual reforz las observaciones realizadas
anteriormente por Avery.
En 1949, el bioqumico Erwin Chargaff analiz el contenido molar de las bases nitrogenadas en
el DNA procedente de diversos organismos y descubri que en todos los casos, la
concentracin molar de Adenina es igual a la concentracin de Timina y la de Guanina es igual
a la de Citosina:
[A] = [T] y [G] = [C]
O lo que es lo mismo,
[A+G] = [T+C]
[Purinas] = [Pirimidinas]
Estableciendo as uno de los principios bsicos para elucidar la estructura y funcin del DNA, la
llamada ley de Chargaff.
105
Los primeros trabajos acerca de la configuracin espacial de la molcula de DNA se realizaron
durante los primeros aos de la dcada de la dcada de los 50s. Dichos trabajos estuvieron a
cargo de Maurice Wilkins y Rosalind Franklin quienes realizaron los primeros estudios
mediante la tcnica de difraccin de rayos X.
No era cuestin de determinar la composicin qumica de

la molcula de DNA. Por entonces se saba que estaba
compuesta por una serie de bases de cuatro clases:
timina (T), guanina (G), citosina (C) y adenina (A), unidas
por parejas en una estructura de fosfato-azcar. Pero
nadie saba cul era la forma de la estructura ni cmo se
unan las parejas de bases. Sin las respuestas a estas
preguntas, no se poda comprender realmente el
mecanismo detallado de la herencia y no exista ninguna
posibilidad de aplicar el conocimiento terico a los
problemas de la vida comn como las enfermedades
hereditarias.
Los trabajos de Rosalind Franklin permitieron observar

que: (1) La molcula de DNA es una cadena extendida
con una estructura altamente ordenada, (2) La molcula
de DNA es helicoidal y tiene aproximadamente 20 de
dimetro (23.7 ), (3) La hlice del DNA est compuesta
por dos hebras helicoidales y (4) Las bases de los
nucletidos estn apiladas con los planos separados por
una distancia de 3.4 . Pero fue la famosa foto 51,
tomada por Franklin la que permiti elucidar la estructura
correcta. Dicha foto fue cedida por Wilkins a James
Watson y Francis Crick quienes develaron la estructura
en doble hlice.
En 1953, Watson y Crick combinaron los datos qumicos

y fsicos existentes a la fecha y propusieron un modelo
estructural del DNA que publicaron en la revista Nature.
Hay que reconocerles el mrito de que sin hacer ningn
experimento, supieron combinar los datos disponibles en
el momento para disear un modelo que result ser
correcto. En este modelo estructural del DNA se
estableci lo siguiente:
1.- Las dos hebras estn enrolladas una alrededor de la

otra formando una doble hebra helicoidal.
2.- Las dos cadenas de polinucletidos se mantienen

equidistantes, al tiempo que se enrollan en torno a un eje
imaginario.
3.- El esqueleto azcar-fosfato que est formado por una

secuencia alternante de desoxirribosa y fosfato, unidos
por enlaces fosfodister 5'-3', sigue una trayectoria
helicoidal en la parte exterior de la molcula. La cadena
106
se va formando al enlazar los fosfatos del carbono C5de un nucletido al C3' de otro
nucletido. As cada hebra tiene un extremo 5 y un extremo 3.
4.- Las bases de una hebra estn enfrentadas con las de la otra, formando los llamados pares
de bases (PB) colocadas en forma perpendicular al eje de la hlice.
5.- Los pares de bases estn formados siempre por una purina y una pirimidina, de forma que
ambas cadenas estn siempre equidistantes, a 10.85 una de la otra.
La A se empareja siempre con la T mediante dos

puentes de hidrgeno, mientras que la C se empareja
siempre se con la G por medio de 3 puentes de
hidrgeno, cumpliendo con la Ley de Chargaff.
6.- El apareamiento de bases es una de las

caractersticas ms importantes de la estructura del
DNA porque significa que las secuencias de bases de
ambas hebras son complementarias. Este hecho tiene
implicaciones muy profundas con respecto al
mecanismo de replicacin del DNA, porque de esta
forma la rplica de cada una de las hebras obtiene la
secuencia de bases de la hebra complementaria
7.- Los PB adoptan una disposicin helicoidal en el

ncleo central de la molcula, ya que presentan una
rotacin de 36 con respecto al par adyacente, de
forma que hay 10 PB por cada vuelta de la hlice.
8.- En cada extremo de una doble hlice lineal de

DNA, el extremo 3'-OH de una de las hebras es
adyacente al extremo 5'-P (fosfato) de la otra. En
otras palabras, las dos hebras son antiparalelas, es
decir, tienen una orientacin diferente.
9.- La doble hlice es dextrgira. Esto quiere decir

que si alguien mira al eje de la hlice hacia abajo, en
cualquier direccin, cada una de las hebras sigue una
trayectoria en el sentido de las agujas del reloj al
alejarse del observador.
10.- La hlice presenta dos tipos de surcos
helicoidales externos, unos son anchos y profundos
(surcos mayores) y otros son estrechos y poco
profundos (surcos menores). Los dos tipos de surcos
son lo suficientemente amplios como para permitir
que las molculas proteicas entren en contacto con
las bases, en los procesos de duplicacin,
transcripcin y empaquetamiento del DNA.
Esta estructura de doble hlice del DNA puede tener

tres configuraciones dependiendo del grado de
hidratacin. En la actualidad se conocen tres tipos de
configuraciones: B, A y Z.
107
La Forma B fue la propuesta por Watson y Crick. Es una hlice dextrgira, con las bases
complementarias situadas en planos horizontales, de manera que el eje de la molcula
atraviesa dichos planos por su centro. Es la forma ms comn en la que existe el DNA en
dispersin acuosa (92% agua).
La forma A tambin es dextrgira pero

las bases se encuentran en planos
inclinados y el eje de la molcula no
los atraviesa por el centro. Esta forma
de DNA no es funcional y se forma
cuando el DNA se seca,a 75% de
humedad, requiere Na, K o Cs como
contraiones, presenta 11 pares de
bases por giro completo y 23 de
dimetro. Presenta una estructura
parecida a la de los hbridos DNA-
RNA y a las regiones de
autoapareamiento de RNA.
La forma Z es levgira con enrollamiento irregular y configuracin en zigzag. Esta forma

aparece en regiones del DNA ricas en GC, con secuencia alternante de bases pricas y
pirimidnicas (GCGCGC). Debido a esta conformacin alternante, los residuos azcar-fosfato
siguen un curso en zig-zag. Se cree que son seales para la interaccin con protenas. En estas
regiones hay 12 pares de bases por cada vuelta completa y 18 de dimetro.
Al igual que en el caso de las protenas, el DNA puede

tener diferentes niveles de estructuracin:
Estructura primaria
Es la secuencia de desoxirribonucletidos de una de las
cadenas. La informacin gentica est contenida en el
orden exacto de los nucletidos de Adenina, Guanina,
Citosina y Timina. Los nucletidos se unen entre s
mediante el grupo fosfato del segundo nucletido, que
sirve de puente de unin entre el carbono 5' del primer
nucletido y el carbono 3' de siguiente nucletido. Como
el primer nucletido tiene libre el carbono 5' y el
siguiente nucletido tiene libre el carbono 3', se dice que
la secuencia de nucletidos se ordena desde 5' a 3' (5'
3').
Estructura secundaria
Es la estructura en doble hlice de Watson y Crick que
permiti explicar el almacenamiento de la informacin
gentica y el mecanismo de duplicacin del DNA.
108
Estructura terciaria o primer nivel de empaquetamiento
El DNA de procariontes presenta una estructura terciaria, que se halla retorcida sobre s misma,
formando una especie de super-hlice. Esta disposicin se denomina DNA superenrollado. Este
enrollamiento da estabilidad a la molcula y reduce su longitud. Vara segn se trate de
organismos procariontes o eucariontes. En procariontes se pliega como una super-hlice en
forma, generalmente, circular y asociada a una pequea cantidad de protenas. Lo mismo
ocurre con el DNA circular de las mitocondrias y los cloroplastos.
En las clulas de los eucariontes las molculas de

DNA son muy largas y de cadena abierta,
encontrndose alojadas dentro del ncleo; por lo
que el nivel de empaquetamiento es ms complejo
y compacto y se requiere de la accin de algunas
protenas, como son las histonas y en el caso de
los espermatozoides de las protaminas.
Dependiendo del grado de empaquetamiento se
pueden distinguir diferentes niveles de
organizacin: a) Nucleosoma, b) Collar de perlas, c)
Solenoides, d) Bucles radiales y e) Cromosoma.
La estructura terciaria de DNA en eucariotas es la

fibra de cromatina laxa (Fibra de cromatina de 100
o collar de perlas). Esta estructura consiste en
una sucesin de partculas llamadas nucleosomas.
Cada nucleosoma consta de un octmero de

histonas, denominado ncleo (core) y un fragmento
de DNA de 146 pares de bases, el cual le da 1.75
vueltas al core. Los nucleosomas se unen mediante
un fragmento de 54 pares de bases denominado
DNA ligador o espaciador (linker). En total cada
nucleosoma contiene unos 200 pares de bases.
El core est compuesto por 4 pares de histonas,

denominadas H2A, H2B, H3 y H4. El tamao de un
nucleosoma anda en el orden de los 80 . La unin
del core y el DNA es estabilizado por otro tipo de
histonas la H1, para formar lo que se conoce como
109
cromatosoma. En conjunto de la estructura la fibra de cromatina laxa mide 100 de dimetro y
tiene un aspecto repetitivo en forma de collar de perlas, donde las perlas seran los
nucleosomas, unidos por los linker.
Estructura cuaternaria segundo nivel de empaquetamiento

La fibra de cromatina de 100 se empaqueta
formando una fibra de cromatina de 300 (30 nm).
El enrollamiento que sufre el collar de perlas recibe
el nombre de solenoide. Para formar el solenoide se
enrollan helicoidalmente 6 nucleosomas por cada
vuelta. Las histonas H1 se disponen al centro
formando el eje de la hlice, dndole estabilidad al
solenoide.
En el ncleo celular, toda la cromatina se encuentra

como fibras de 100 y de 300 . Al formarse la
fibra de 300 , la longitud del DNA se reduce unas
40 veces.
En la etapa final de la interfase del ciclo celular, la

cromatina est en forma de solenoide.
Cuando la clula entra en divisin, el DNA se

compacta ms, formando los cromosomas.
110
Niveles superiores de empaquetamiento.
La fibra de 300 se compacta mas formando una
serie de bucles que posiblemente estabilizan
ciertas protenas del eje del cromosoma. Algunos
autores consideran que en el cromosoma existe
un eje de protena no histnico, el llamado
armazn central o andamio, sobre el que se
anclan los bucles.
Las estructuras en forma de bucles constituyen el

tercer nivel de empaquetamiento.
Seis bucles formaran una roseta, y treinta rosetas seguidas, dispuestas en espiral formaran un
rodillo o vuelta en espiral, que constituye el cuarto nivel de empaquetamiento. El quinto y ltimo
nivel, el cromosoma, estara formado por la sucesin de rodillos.
En los cromosomas se la longitud de la molcula de DNA se reduce unas 10000 veces, debido
a su alto grado de empaquetamiento (bucles, rosetas y rodillos).
Tipos de DNA
a) DNA lineal bicatenario. Esta es la forma en que las molculas de DNA aparecen formando la
cromatina del ncleo de las clulas eucariotas. Pudiendo pasar por los diferentes grados de
empaquetamiento hasta formar los cromosomas.
111
b) DNA circular bicatenario. Es la forma del DNA genmico de los procariontes. El cromosoma
bacteriano es circular y aparece desnudo (no asociado a protenas). Tambin es la forma del
DNA en cloroplastos, mitocondrias y plsmidos.
c) DNA monocatenario. Es un tipo de DNA que aparece en algunos virus.
Propiedades del DNA.

a) Estabilidad. En condiciones normales la molcula de DNA es muy estable a fin de garantizar
la transmisin de la herencia. Pero para que se realicen los procesos de duplicacin y
transcripcin (formacin de RNA mensajero), es necesaria la separacin de las dos cadenas.
Dentro de la clula esto se realiza con la accin de diversas enzimas.
b) Desnaturalizacin. Consiste en la separacin

de las dos cadenas debido a la rotura de los
puentes de hidrogeno por accin del calor
(fusin), variaciones de pH o por cambios en las
condiciones inicas del medio. Cada especie de
DNA tiene una temperatura de desnaturalizacin
o punto de fusin (Tm, del ingls melting
temperature) caracterstico, mayor cuanto mayor
es el contenido de pares de bases G-C.
Esto se debe a que se necesita ms energa

para romper los tres puentes de hidrogeno que
unen los pares G-C que los dos puentes que
unen los pares A-T. Los enlaces covalentes
fosfato-pentosa-base no se rompen.
c) Renaturalizacin. La desnaturalizacin del DNA es un proceso reversible, cuando se

recuperan las condiciones iniciales, las cadenas se reasocian, formando nuevamente dobles
hlices. Si se restablecen las condiciones iniciales, la molcula recupera su estructura, este
proceso se denomina renaturalizacin.
d) Hibridacin. Si se desnaturaliza una mezcla de

DNA de distintas especies, en la renaturalizacin
aparecern formas hbridas. Esto se llama
hibridacin del DNA. La hibridacin del DNA es el
proceso ms comn para detectar un gen particular
o un segmento de un cido nucleico. Existen
muchas variaciones del mtodo bsico, el que ms
se utiliza es el uso de fragmentos de DNA conocidos
como primers. De hecho esta metodologa es la
base de la amplificacin controlada de DNA
conocida como PCR (por sus siglas en ingls
Polimerase Chain Reaction, que significa reaccin
en cadena de la polimerasa) que se utiliza para la
obtencin de mltiples copias de un fragmento de
DNA. Tambin puede ocurrir hibridacin de DNA
con RNA. Este proceso tiene muchas aplicaciones.
112
Permite realizar estudios de similitud gentica entre dos cidos nucleicos de especies o grupos
taxonmicos distintos. Tambin permite detectar fragmentos de DNA complementarios a
fragmentos monocatenarios de secuencia conocida (sondas).
Replicacin o Duplicacin del DNA
Cuando Watson y Crick propusieron el modelo de estructura en doble hlice del DNA, sugirieron
tambin un posible mecanismo para la replicacin de esta molcula. Debido a la
complementariedad de las cadenas, cada una de
ellas podra servir de molde para la sntesis de
una nueva cadena complementaria.
De esta manera se obtendran dos molculas de

DNA idnticas a la molcula original, cada una de
las cuales contendra una cadena del DNA
original y otra de nueva sntesis. Este modelo de
replicacin es conocido como Replicacin
Semiconservativa, para indicar que cada
molcula hija solo conserva la mitad (una de las
dos cadenas) de la molcula original.
Sin embargo, frente al modelo semiconservativo

propuesto por Watson y Crick (1953) se
propusieron otros posibles modelos de
replicacin del DNA: el Modelo conservativo y el
Modelo Dispersivo.
El experimento de Matthew Meselson y Franklin Stahl (1958) demostr que la replicacin del
DNA ocurre segn el modelo semiconservativo. Para determinar la manera de replicarse el DNA
disearon el siguiente experimento: cultivaron bacterias Escherichia coli en un medio de cultivo
que contena el istopo pesado del nitrgeno, 15N. Despus de crecer en este medio durante
varias generaciones, el DNA de E. coli era ms denso.
La densidad de las molculas de DNA se puede determinar usando una tcnica conocida como
centrifugacin en gradiente de densidad. Para obtener el gradiente de densidad sometieron una
solucin de cloruro de cesio (Cs Cl) a una ultracentrifugacin durante varias horas. Se alcanza
as un equilibrio entre la difusin y la fuerza centrfuga de manera que se establece un gradiente
de densidad en el tubo con una concentracin creciente de CsCl desde la boca hasta el fondo
del tubo. Si se aade DNA se concentrar y formar una banda en el punto del tubo donde su
densidad sea igual a la del CsCl en ese punto. Si hay varios DNA con densidades distintas,
formarn varias bandas.
Las bandas se pueden detectar observando los tubos con luz ultravioleta de longitud de onda
de 260 nm, que es absorbida fuertemente por los cidos nucleicos.
Meselson y Stahl transfirieron las bacterias con DNA pesado a un medio con 14N (istopo
normal) y observaron la densidad del DNA de las bacterias al cabo de distintas generaciones.
Los resultados obtenidos eran compatibles nicamente con un modelo semiconservativo de

replicacin. Ya que si la replicacin fuese conservativa apareceran dos bandas del DNA de la
113
primera generacin (una de DNA pesado y otra de DNA ligero) y si la replicacin fuese
dispersiva no obtendran una banda de DNA ligero en la segunda generacin.
La replicacin del DNA es un proceso muy complejo, en el que participan muchas enzimas y
protenas distintas, cada una con una funcin especfica. El conjunto de enzimas y protenas
actuando coordinadamente sobre una molcula de DNA duplicndose se conoce como
Replisoma.
El inicio de la replicacin requiere el reconocimiento por protenas iniciadoras de una secuencia

nucleotdica que constituye el origen de replicacin.
En procariotas hay un solo origen pero en eucariotas hay mltiples puntos de origen. Una vez
reconocido el origen se produce la separacin de las dos cadenas en ese punto, formndose
as una burbuja cuyos extremos se denominan horquillas de replicacin. La replicacin es un
proceso bidireccional, por tanto, las horquillas avanzan en sentidos opuestos, como dos
cremalleras que se abren a partir del mismo punto inicial. En las bacterias, al ser circular el
cromosoma, la replicacin termina cuando se encuentran las dos horquillas. En los cromosomas
eucariotas la replicacin se inicia simultneamente en millares de orgenes y termina cuando
confluyen los millares de burbujas de replicacin.
Las helicasas son las enzimas encargadas de abrir la doble hlice, rompiendo los puentes de
hidrgeno. Para ello utilizan la energa del ATP. Su actuacin crea una horquilla de replicacin.
Como consecuencia, se genera un superenrollamiento por delante de la horquilla y, por tanto,
una tensin que ser aliviada por las topoisomerasas. Las protenas SSB (single-stranded DNA
binding proteins o protenas de unin a cadena sencilla de DNA) son protenas encargadas de
la estabilizacin del DNA monocatenario generado por la accin de las helicasas, impidiendo
as que el DNA se renaturalice o forme estructuras secundarias, de manera que ste pueda
servir de molde para la replicacin de la doble hlice.
114
A medida que la enzima helicasa abre la doble hlice, las enzimas topoisomerasas van
disminuyendo la tensin torsional acumulada por el superenrollamiento en el sector no replicado
de la doble hlice. Lo hacen cortando una o las dos hebras por delante de la horquilla de
replicacin, dejando que giren y volviendo a unir.
Las enzimas que desempean el papel principal en la sntesis de las nuevas cadenas de DNA
son las DNA-polimerasas. Hay 3 tipos de DNA polimerasas.
La DNA polimerasa III sintetiza las nuevas hebras en sentido 5-3, ya que la lectura se hace en
el sentido 3-5. La DNA polimerasa I se encarga de la sntesis primers de RNA y de su
posterior remocin. Las DNA polimerasas I y III, se encargan de la correccin de errores
durante la replicacin. Por su parte la DNA polimerasa II, corrige daos causados por agentes
fsicos.
Las DNA polimerasas presentan las siguientes caractersticas:
1. Necesitan una cadena molde, frente a la cual enlazan nucletidos

complementarios.
2. Utilizan desoxirribonuclesidos trifosfato (dATP, dGTP, dTTP, dCTP) cuya

hidrlisis (separacin de pirofosfato) proporciona la energa necesaria para la formacin
de los enlaces fosfodister.
3. Sintetizan una cadena complementaria a la molde en direccin 5-3, es decir,

catalizan la formacin de enlaces fosfodister entre el grupo fosfato 5 del nucletido
entrante y el extremo 3OH del nucletido anterior de la hebra en crecimiento.
4. No pueden iniciar por s solas la sntesis de una cadena, precisan un extremo

3OH libre, de un oligonucletido o pequeo fragmento de cadena, al que unir el grupo
fosfato del primer nucletido que colocan y as poder avanzar. Este fragmento se
denomina cebador o primer y, en la replicacin, lo coloca una enzima RNA-pol I, llamada
Primasa.
5. El cebador ser pues un oligonucletido de RNA que deber ser posteriormente

eliminado y sustituido por DNA.
6. Tienen actividad exonucleasa, es decir, pueden hidrolizar los nucletidos

terminales de cualquier extremo de una cadena de DNA. Esta actividad permitir la
correccin de errores durante la replicacin y la eliminacin de los cebadores de RNA.
7. Las DNA-polimerasas requieren una cadena molde de DNA y sintetizan la

cadena complementaria utilizando para ello los desoxirribonuclesidos trifosfato.
8. La energa para la formacin de los enlaces fosfodister la proporciona la

separacin de pirofosfato por cada nucletido aadido. Estas enzimas no pueden iniciar
la sntesis de una cadena si no existe previamente un extremo 3OH libre al que enlazar
el primer nucletido que colocan. Ya que trabajan en direccin 5-3.
9. La enzima Primasa en procariotas sintetiza los cebadores (oligonucletidos de

RNA, en los eucariotas lo hace la DNA polimerasa I) antes de la actuacin de la DNA-
polimerasa III, proporcionando as un extremo 3-OH libre que esta enzima pueda
alargar.
115
La DNA polimerasa III sintetiza las nuevas cadenas de

ADN en direccin 5-3. Al ser las cadenas del ADN
antiparalelas, una de ellas servir de molde para la
sntesis de una nueva cadena que crecer en sentido
5-3, de forma continua a medida que avanza la
horquilla, pero la otra debera ser sintetizada en sentido
3-5, lo cual no es posible. Aqu, la DNA-pol debe
realizar la copia en direccin contraria al avance de la
horquilla de replicacin, por lo que se sintetiza de forma
discontinua, en forma de fragmentos cortos, a partir de
sucesivos cebadores colocados por la Primasa. Estos
fragmentos se denominan, en honor al investigador
japons que los descubri, fragmentos de Okazaki. De
esta manera, la replicacin se lleva a cabo de forma
continua en una de las hebras, denominada hebra lder,
conductora o adelantada, y de forma discontinua en la
otra, denominada hebra retardada o retrasada.
La DNA-polimerasa I cuenta con actividad exonuclesa

5-3, se encarga de ir eliminando los cebadores de
ARN y sintetizando al mismo tiempo pequeos
fragmentos de ADN para rellenar los huecos.
Finalmente es una enzima ligasa la que cataliza la formacin de los enlaces entre los
fragmentos resultantes. Si durante la replicacin la DNA-pol III inserta un nucletido errneo,
puede reconocer su incapacidad para enlazarse al nucletido complementario de la hebra
molde. Entonces retrocede y elimina por hidrlisis el nucletido errneo, gracias a su actividad
exonucleasa 3-5. A continuacin introduce el nucletido correcto. La adicin de cada
nucletido es comprobada a medida que la horquilla se desplaza a lo largo de la cadena molde,
lo que garantiza la fidelidad de la replicacin, que transcurre con un error no superior a 1 por
cada 109 o 1010 nucletidos.
116
La duplicacin en Eucariontes es similar a la de los procariontes,
es decir, semiconservativa y bidireccional.
Existe una hebra conductora y una hebra retardada con

fragmentos de Okazaki. Se inicia en la burbujas de replicacin
(puede haber unas 100 a la vez).
Intervienen enzimas similares a las que actan en las clulas

procariontes y otras enzimas que han de duplicar las Histonas que
forman parte de los nucleosomas. Los nucleosomas viejos
permanecen en la hebra conductora.
Acido Ribonucleico (RNA)
Es el AN ms abundante en la clula. Una clula tpica contiene 10 veces ms RNA que DNA.
El azcar presente en el RNA es la ribosa. Esto indica que en la posicin 2' del anillo del
azcar hay un grupo hidroxilo (OH) libre. Por este
motivo, el RNA es qumicamente inestable, de forma que
en una disolucin acuosa se hidroliza fcilmente.
En el RNA la base que se aparea con la A es U, a

diferencia del DNA, en el cual la A se aparea con T.
En la mayor parte de los casos es un polmero

monocatenario, pero en ciertos casos puede presentar
zonas en su secuencia con apareamientos
intracatenarios.
Hay diferentes tipos de RNA dependiendo de su funcin y sus pesos moleculares:
1. RNA heterogneo nuclear o transcrito primario (RNAhn)

2. RNA ribosmico o ribosomal (RNAr)
3. RNA pequeo nuclear (RNAsn)
4. RNA mensajero (RNAm)
5. RNA transferente o de transferencia (RNAt)
6. RNA viral o vrico (RNAv)
RNA heterogneo nuclear o transcrito primario (RNAhn)
Es un RNA de alto peso molecular, tambin conocido como transcrito primario del RNA, ya que
es el RNA recin sintetizado por alguna de las RNA polimerasas en el proceso de transcripcin.
En clulas procariotas, el transcrito primario acta directamente como molde para la sntesis de
protenas. Mientras que en el ncleo de las clulas eucariotas acta como precursor de los
dems tipos de RNA que se encuentran en el citoplasma.
La transformacin o fragmentacin del RNAhn para formar otros tipos de RNA constituye la
maduracin o procesamiento del RNA.
117
RNA mensajero
Es una molcula corta y lineal de hasta 5000 nucletidos (A, U, G y C), de vida corta y
estructura primaria. Se origina a partir del ARN heterogneo nuclear, que es sintetizado por la
RNA polimerasa II.
El ARN heterogneo nuclear (ARNhn) tiene unos segmentos con informacin llamados exones
y otros sin informacin llamados intrones. Tras un proceso de maduracin, elimina los intrones y
forma ARNm, que tiene en su inicio una caperuza, que constituye la seal de inicio de la
sntesis proteica, y al final una cola de poli A (muchas adeninas), que tiene funcin
estabilizadora. Se forma en el ncleo y viaja hasta el citoplasma.
El ARNm es el portador de la informacin gentica del ADN. Se forma con intervencin de la

enzima ARN polimerasa II y atraviesa los poros de la membrana nuclear para llegar hasta los
ribosomas en el citoplasma e iniciar la sntesis de protenas. El RNA mensajero (RNAm) se
sintetiza sobre un molde de DNA (transcripcin) y sirve de pauta para la sntesis de protenas
(traduccin). Adems de contener codificada la secuencia de una protena, contiene seales
para la iniciacin (codn AUG, que codifica al aminocido metionina) y terminacin de la
sntesis (codones UAA, UAG o UGA).
RNA transferente o de transferencia (RNAt)

Su funcin es captar aminocidos especficos en el citoplasma y transportarlos hasta los
ribosomas, donde, siguiendo la secuencia dictada por el ARNm, se sintetizan las protenas.
Est formado por molculas pequeas. Tiene forma de hoja de trbol, con 4 brazos con
estructura primaria y secundaria. Tres de los brazos tienen
un asa o bucle, son los brazos D, T y uno llamado
anticodn. El cuarto es un brazo aceptor de aminocidos,
con un extremo (3) ms largo que otro que termina
siempre en el triplete CCA y es por la A por la que se unir
a un aminocido.
Existen 61 tipos diferentes que se sintetizan en el

nucleoplasma por accin de una RNA polimerasa III y viaja
hasta el citoplasma.
En el anticodn hay diferentes tripletes, que son

complementarios de los diferentes aminocidos que capta
el codn del ARNm.
ARN ribosmico (ARNr)

Es el ms abundante y se encuentra asociado a protenas formando los ribosomas. Est
formado por un filamento con estructura primaria, secundaria y terciaria. Su funcin e formar los
ribosomas donde se realizar la sntesis de protenas.
118
Los ribosomas se diferencian por su velocidad de sedimentacin, que se mide en Svedberg
(1S = 10-13 s) s = segundos. En clulas procariotas los ribosomas son 70S, formados por dos
subunidades, 30S y 50S. En clulas eucariotas son 80S ( 40 S subunidad pequea y 60 S la
subunidad grande).
Expresin del mensaje gentico (Transcripcin y Traduccin)

La informacin gentica (Herencia) fluye (con la excepcin de los retrovirus) del DNA al RNA
por medio del proceso llamado transcripcin, y luego a la sntesis de una protena por el
proceso de traduccin.
La informacin contenida en la secuencia de nucletidos del DNA podra generar protenas; sin
embargo el ADN est en el ncleo y las protenas se sintetizan en los ribosomas, los cuales
estn situados en el citoplasma. El intermediario result ser un RNAm
La Transcripcin es el proceso de fabricacin RNA usando el DNA como molde. La

Transcripcin proceso mediante el cual se hace una copia de un gen (secuencia de nucletidos)
del DNA a un RNA mensajero (RNAm).
La Traduccin es la construccin de una secuencia de aminocidos (polipptido) con la

informacin proporcionada por la molcula de RNAm.
Transcripcin
Cada vez que la clula necesita de alguna sustancia qumica orgnica, se recurre al proceso de
transcripcin. En este, la informacin gentica (un gen) que contiene el DNA del organismo
usada para la construccin de una molcula de RNA.
119
Todo este proceso es realizado por las enzimas RNA polimerasas. La RNA polimerasa I se
encarga de formar RNA ribosomal, La RNA polimerasa III se encarga de la sntesis de los RNA
de transferencia y la RNA polimerasa II de la construccin de RNA mensajero.
A continuacin se resume las caractersticas de la RNA pol II, su composicin proteica y la

funcin de cada subunidad.
En el caso de la sntesis de RNA mensajero todo el proceso lo realiza la RNA pol II. Cuando va
a iniciar la transcripcin, la polimerasa se une al DNA en una secuencia especfica (consenso)
denominada secuencia promotora o promotor; abre la doble hlice en una pequea regin y, as
se forma una burbuja de transcripcin, quedando expuestos los nucletidos de una secuencia
corta de DNA. En la tabla siguiente se anotan algunos promotores.
Luego en una secuencia especfica se tiene una seal de inicio de la transcripcin, all la
polimerasa inicia y va aadiendo ribonucletidos, movindose a lo largo de la cadena molde,
120
desenrollando la hlice y exponiendo as nuevas regiones con las que se aparearn los
ribonucletidos complementarios.
El proceso de elongacin de la nueva

cadena de ARNm contina hasta que la
enzima encuentra otra secuencia especial
en el transcripto naciente, la seal de
terminacin. Esta es una regin
palindrmica rica en GC, seguida de una
regin rica en AT. En ese momento, la
polimerasa se detiene y libera a la cadena
molde y a la recin sintetizada cadena de
ARNm.
Traduccin o Sntesis de protenas
Los 20 aminocidos estn representados en el

Cdigo gentico por la agrupacin de tres
letras (triplete) de las cuatro existentes. Si
uno considera las posibilidades de arreglo
de cuatro letras agrupadas de a tres (43)
resulta que tenemos 64 posibilidades de
palabras a codificar, o 64 posibles codones
(secuencia de tres bases en el RNAm que
codifica para un aminocido especfico o
una secuencia de control).
El cdigo gentico consiste en 61 codones

para aminocidos y 3 codones de
terminacin, que detienen el proceso de
traduccin. El cdigo gentico redundante, en el sentido que tiene varios codones para un
mismo aminocido.
121
La traduccin es el proceso de convertir las secuencias del ARNm en una secuencia de

aminocidos. Tiene lugar en los ribosomas, de una forma muy similar en procariontes y
eucariontes. Los ribosomas son los organelos de la clula donde se sintetizan las protenas.
Los ribosomas estn formados por una subunidad liviana (30S - 40S) y una pesada (50S - 60
S), el ARNr difiere en cada uno de ellos.
La traduccin comprende las siguientes etapas:
Iniciacin
Comienza por el triplete iniciador del ARNm (AUG), que est prximo a la caperuza 5'. Este
triplete va precedido de la secuencia AGGAGG (secuencia de Shine-Dalgarno ) que es la zona
de unin con el ribosoma.
El cdigo de iniciacin es el AUG que codifica para el aminocido metionina (Met).
La traduccin no ocurre si no est el codn AUG, por lo
tanto la metionina (en realidad la formil-metionina, f-Met ) es
siempre el primer aminocido de la cadena polipeptdica, y
frecuentemente se elimina al final del proceso.
El ARNt tiene forma de trbol y es el que lleva el

aminocido apropiado al ribosoma cuando el codn lo
"llama". En la parte terminal del brazo ms largo del ARNt
se encuentran tres bases, el anticodn, que son
complementarias con el codn. Existen 61 ARNt diferentes,
cada uno posee un sitio diferente para pegar el aminocido
y un anticodn diferente. Para el codn UUU, el codn
anticomplementario es AAA.
122
Elongacin de la cadena peptdica

Es un proceso catalizado por la enzima peptidil transferasa, la cual, mediante enlaces
peptdicos va uniendo aminocidos a la cadena peptdica. Cada vez que llega un aminocido
ocurre un proceso cclico de elongacin.
123
Fin de la sntesis de la cadena peptdica

Ocurre cuando aparece uno de los codones de terminacin ( UAA,UAG,UGA ).
En este momento un factor proteico de terminacin (RF) se une al codn de terminacin e
impide que algn ARNt con otro aminocido (ARNt-aminoacil) se aloje en el sitio A. En este
momento se produce la hidrlisis de la cadena peptdica y se separan las dos subunidades del
ribosoma.
124
Introduccin a la Bioenergtica
Conceptos
La bioenergtica comprende todos los intercambios (transducciones) de energa que ocurren
en el metabolismo. Estos cambios siguen las mismas leyes y principios fsicos que cualquier
otro proceso natural. En otras palabras y de manera general, podemos establecer que la
bioenergtica es la aplicacin de la termodinmica a los sistemas biolgicos, incluyendo todas
las transformaciones de energa que se producen en los seres vivos.
Estado de equilibrio y constante de equilibrio qumico

Es un hecho bien establecido que en los procesos qumicos, existen algunas reacciones que
no finalizan, sino que proceden hasta un cierto punto y luego parecen detenerse, dejando con
frecuencia considerables cantidades de reactivos inalterados. Bajo un conjunto de condiciones
dadas de temperatura, presin y concentracin, el punto en el cual una reaccin particular
parece detenerse siempre es el mismo; es decir, en este punto existe una relacin constante de
reactivos y productos. Cuando una reaccin alcanza este estado se dice que se encuentra en:
Equilibrio qumico.
El equilibrio qumico no debe considerarse como aquel estado en el que cesa todo movimiento
molecular; sino que por el contrario es un estado dinmico en el cual la concentracin de las
sustancias reaccionantes no se modifica porque la velocidad de reaccin entre los reactivos
para la formacin de productos, es exactamente igual a la velocidad de restablecimiento de
reactivos a partir de los productos.
La ley de accin de las masas de Guldberg y Waage establece que: La velocidad de una
reaccin qumica es proporcional al producto de las concentraciones molares de las sustancias
reaccionantes, cada una elevada a una potencia igual al nmero de molculas que aparecen en
la ecuacin balanceada
De acuerdo con esta ley, consideremos la reaccin de los compuestos A y B para formar los
productos C y D, segn la siguiente ecuacin:
aA + bB cC + dD
Donde a, b, c y d son los coeficientes estequiomtricos de las sustancias A, B, C y D, en la

ecuacin balanceada, los cuales indican el nmero de moles o molculas de cada compuesto.
Al inicio de la reaccin A y B se combinan para formar C y D, y conforme la concentracin de

los reactivos A y B disminuye, la velocidad de reaccin en sentido directo tambin decrece en
forma proporcional; pero como la concentracin de C y D aumenta, la velocidad de reaccin
hacia la formacin de A y B tambin aumenta. Eventualmente se alcanza un punto en que la
velocidad de reaccin en sentido directo es igual a la velocidad de reaccin en sentido inverso y
el sistema alcanza el estado de equilibrio.
As, en el equilibrio, el nmero de molculas de reactivos que desaparecen para formar

productos, es igual al nmero de molculas de productos que se combinan para formar
reactivos. Por lo tanto las concentraciones de A, B, C y D permanecen constantes.
La velocidad de reaccin en sentido directo (D) es directamente proporcional a la velocidad con

que disminuyen las concentraciones de los reactivos elevadas a sus respectivos coeficientes
estequiomtricos: D = - kD [A]a [B]b; igualmente, la velocidad de reaccin en sentido inverso (I)
125
ser directamente proporcional a la velocidad con que disminuyen las concentraciones de los
productos elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos: I = - kI [C]c [D]d (en estas
expresiones kD y kI son las constantes de proporcionalidad entre la velocidad y las
concentraciones de las sustancias reaccionantes).
Luego, como en el equilibrio ambas velocidades son iguales: - kD [A]a [B]b = - kI [C]c [D]d
- kD [C]c [D]d
Reagrupando trminos: = = K
- kI [A]a [B]b
El cociente de las dos constantes de velocidad da como resultado otra constante, que denomina
constante de equilibrio (K). Por esta razn la constante de equilibrio se calcula en base a la
multiplicacin de la concentracin de cada producto en el equilibrio, elevada su coeficiente
estequiomtrico respectivo, dividida entre el producto de las concentraciones de los reactivos en
equilibrio tambin elevada sus respectivos coeficientes estequiomtricos.
Criterios de espontaneidad o direccin de las reacciones

Hasta aqu se saba que las recciones y los procesos tienden a alcanzar el estado de equilibrio.
Pero "Cul es la fuerza motriz que hace que algunos procesos ocurran de manera natural o
espontanea hasta llegar al equilibrio?".
A travs de los aos, ante la necesidad de explicarse el hecho de que ciertos procesos ocurran
en forma espontnea, mientras que otros requeran de la aplicacin de ciertas condiciones para
ser inducidos, se crearon diferentes criterios de espontaneidad.
Primer criterio la liberacin de energa hacia los alrededores (H (-))

Este primer criterio supona que todas las reacciones o procesos fsicos que ocurran con
liberacin de energa en forma de entalpa (exotrmicos) eran espontneos, y mientras ms
energa liberaran, mayor era su espontaneidad.
Termodinmicamente, La entalpa se define como la cantidad de calor que se desprende o

absorbe en una reaccin a presin constante y se denota como: H. Las reacciones en las que
se desprende calor se denominan exotrmicas y por convencin, la entalpa se supone
negativa: H < 0. Por otro lado, las reacciones en las que se absorbe calor se denominan
endotrmicas y por convencin, la entalpa se supone positiva: H > 0.
Por ejemplo, al disolver hidrxido de sodio en agua, el proceso ocurre de manera natural y la
mezcla se siente ms caliente, sntoma indiscutible de que la reaccin est liberando calor
hacia el ambiente.
NaOH (Slido) + H2O (Lquida) NaOH (Acuosa) H (-) Proceso espontneo
No obstante de que hay muchas reacciones exotrmicas que suceden de manera espontnea,
pronto esta idea como nico criterio de espontaneidad fue rechazada, dado que se observ que
tambin haba procesos endotrmicos, H (+), que ocurran en forma natural, por ejemplo:
Urea (Slida) + H2O (Lquida) Urea (Acuosa) H (+) Proceso espontneo
Entonces se plante un segundo criterio.

126
Segundo criterio el aumento de entropa en la reaccin (S (+))

La entropa es una funcin termodinmica que mide el grado de desorden molecular en un
sistema. El criterio del aumento de entropa, supone que, para que un proceso ocurriera en
forma natural, debera ocurrir con un aumento en el grado de desorden en el sistema, S (+).
Efectivamente, puede observarse que muchas reacciones que se realizan espontneamente lo

hacen con incremento positivo de entropa: S > 0 y cumplen con este criterio de
espontaneidad, por ejemplo:
Urea (Slida) + H2O (Lquida) Urea (Acuosa) S (+) Proceso espontneo
No obstante se observ que bajo ciertas condiciones existen procesos espontneos que
ocurren con disminucin de entropa S (-), especialmente en procesos enxotrmicos, por
ejemplo en la solidificacin del agua a 0C:
H2O (L) H2O (S) S (-) y H (-),
Entonces ni la entropa ni la entalpa valen como criterio nico para definir la espontaneidad de
una reaccin, solo indican que hay una mayor probabilidad de espontaneidad. Esto condujo a
hacer un contraste entre los dos criterios de espontaneidad, tomando en consideracin la
temperatura del proceso:
Casos posibles:
H (-) y S (+) Procesos espontneos:
H (+) y S (-) Procesos no espontneos
H (+) y S (+) Probablemente procesos espontneos dependiendo de la
temperatura
H (-) y S (-) Probablemente procesos espontneos dependiendo de la
temperatura
Este contraste dio origen a una nueva variable termodinmica, que result infalible para la
prediccin de la espontaneidad de cualquier proceso:
La energa libre de Gibbs: G

G =H - TS
La energa libre de Gibbs se define como el trabajo til, o bien como la energa disponible para
poder realizar un cambio.
As, simplemente valores de: G = (-) se dan en procesos espontneos

G = (+) se dan procesos no espontneos
G = 0 indica que el sistema ha alcanzado su estado de
equilibrio
Las reacciones que ocurre con G(-) se denominan exergnicas y las que suceden con G(+)
se llaman endergnicas.
127
Relaciones energticas del metabolismo
Los mismos conceptos de estas variables termodinmicas son aplicables a las reacciones
metablicas.
El metabolismo se define como el conjunto de reacciones qumicas que tienen lugar dentro de
las clulas de los organismos vivos, las cuales les permiten transformar energa, conservar su
identidad, supervivencia y reproduccin.
Hay dos grandes procesos metablicos: 1) Anabolismo o fase biosinttica y 2) Catabolismo o

fase degradativa.
Se llama anabolismo, o tambin metabolismo constructivo, al conjunto de las reacciones de

sntesis necesarias para el crecimiento de nuevas clulas y el mantenimiento de todos los
tejidos. Las reacciones anablicas incluyen la biosntesis enzimtica de los cidos nucleicos, los
lpidos, los polisacridos y las protenas; todos estos procesos necesitan la energa qumica
suministrada por el ATP.
Por su parte el catabolismo es un proceso continuo centrado en la produccin de la energa

necesaria para la realizacin de todas las actividades de clulas, tejidos y rganos en un
organismo determinado.
El catabolismo implica la degradacin de las molculas qumicas complejas (carbohidratos,

lpidos y protenas) en sustancias ms sencillas (cido actico, amonaco, cido lctico, dixido
de carbono o urea), que constituyen los productos de desecho expulsados del cuerpo a travs
de los riones, el intestino, los pulmones y la piel en animales o la epidermis en plantas. En
dicha degradacin se libera energa qumica que es almacenada en forma de ATP hasta que es
requerida por los diferentes procesos anablicos.
Esquema energtico del metabolismo

En general, podemos decir que las reacciones catablicas ocurren con G < 0 y que las
anablicas suceden con G > 0.
Supongamos una reaccin anablica mediante la cual se forma un enlace qumico entre A y B;
esquemticamente:
A + B A-B G > 0
La reaccin no puede tener lugar espontneamente. Cmo puede entonces tener lugar en el
metabolismo?
Lo que ocurre en el metabolismo es que las reacciones

endergnicas (G > 0) se acoplan a reacciones
exergnicas (G < 0) de tal manera que la energa
desprendida en una de las reacciones es absorbida por
la otra y la suma total de energas libres de una y otra
reaccin da un valor de G < 0, por lo que el proceso en
conjunto, las dos reacciones tienen lugar
espontneamente.
128
As, la reaccin de sntesis: A + B A-B G1 > 0
Deber acoplarse con una reaccin de hidrlisis: X-Y + H2O X + Y G2 < 0
Siendo |G2 | > |G1 |
Dando lugar a una reaccin global: A + B + X-Y + H2O A-B + X + Y G Total < 0
Un ejemplo clsico es la fosforilacin de la glucosa en la etapa inicial de la glicolisis. La reaccin

es endergnica necesita invertir 13.8 kilojuoles/mol, energa que tomar de los -30.5 kJ
liberados en la hidrlisis de una mol de molculas de ATP.
El tipo de reaccin: X-Y + H2O X + Y G2 < 0, que tiene lugar en los seres vivos
para acoplarse a procesos endergnicos es, en la mayora de los casos, la hidrlisis de esteres,
y particularmente, la hidrlisis de polifosfatos:
Siendo un nucletido trifosfato el compuesto mayoritario en las reacciones de acoplamiento

energtico, el ATP (5-Adenosina trifosfato). Conocido coloquialmente como la moneda
energtica de las clulas.
Los dos enlaces anhdridos del polifosfato del ATP son configuraciones de alta energa de
hidrlisis. De esta manera, los procesos catablicos productores de energa generan ATP, que
se emplear en todas aquellas reacciones endergnicas en las que sea requerido.
En general, como se ver en los temas posteriores, el ATP se produce de dos maneras:
129
1. Por fosforilacin a nivel de substrato (procesos anaerbicos, fermentativos), por ejemplo en
la Glicolisis.
2. Por fosforilacin oxidativa (procesos aerbicos, oxidativos), por ejemplo en el Ciclo de Krebs,
-oxidacin, etc.
La de energa libre estndar liberada en la hidrlisis del ATP puede ser de - 25 a - 40 kJ mol-1.
El valor exacto depende del pH, la temperatura y los cationes metlicos presentes. Uno de los
sistemas mejor estudiados es el complejo Mg-ATP, el cual, a pH = 7 y T = 310 K, tiene valor de
G = -30.5 kJmol-1, valor que se usa como referencia en los clculos de balance energtico
del metabolismo.
Los valores de la energa libre de Gibbs disponible en las reacciones de hidrlisis del ATP y su
congneres, pH = 7 y T = 310 K, se muestra en las reacciones de enseguida:
Como puede observarse en los valores de G, est claro que nicamente el ATP, ADP y
Pirofosfato tienen alta energa de hidrlisis de sus enlaces anhidro de fosfato.
La pregunta que cabe hacerse es: De dnde proviene la energa libre liberada en la hidrlisis
de los enlaces anhidro del ATP?. Algunos de razonamientos se explican a continuacin.
Energa estrica.
Los grupos fosfato del ATP son radicales de gran tamao, que se mantienen unidos al resto de
la molcula mediante enlaces anhidro, pero que por su tamao, estos grupos tienen gran
impedimento estrico entre ellos (se estorban), y tambin con los otros componentes de la
molcula. Esto aumenta la energa estrica de la molcula y disminuye la libertad
conformacional. De esta manera, cuando se hidroliza un enlace anhidro y alguno de los grupos
grandes se separa, se libera parte de la energa estrica liberando la energa libre al aumentar
la libertad conformacional. Tambin se incrementa por lo tanto el desorden molecular y por
consecuencia la entropa del sistema, lo que tambin aumenta la energa libre disponible.
Energa de repulsin de cargas

Adems de su aporte en tamao en la molcula de ATP, los grupos fosfato tambin tienen alta
densidad de carga negativa por lo que se repelen entre s, y esta repulsin provoca tensin en
la molcula de ATP. Para disminuir la repulsin, el ATP generalmente se encuentra asociado
con iones positivos como Ca2+, Mg2+ o Mn2+. Cuando se hidroliza un enlace anhidro, ambos
productos conservan la carga negativa y por lo tanto se repelen, esta separacin contribuyen a
aumentar la energa libre, debido a la disminucin en la tensin molecular y el aumento la
entropa.
130
Energa de estabilizacin por Ionizacin

La molcula de ATP tiene una carga neta de 4-, y cuando se hidroliza, el ADP y el fosfato
inorgnico formados, tienen una carga total de 5- . La hidrlisis libera un grupo cido que se
puede ionizar. La energa liberada en la reaccin de ionizacin contribuye al cambio de energa
libre de hidrlisis total del ATP.
Energa de estabilizacin por Resonancia

La hidrlisis de ATP aumenta la libertad de resonancia y la entropa. ADP y Pi, poseen ms
estructuras de resonancia que el ATP. Por ejemplo, el Pi tiene varias estructuras de resonancia
con energa semejante algunas de las cuales no puede adquirir cuando se encuentra en el ATP.
Con todo y que el ATP tiene energa libre de

hidrlisis grande, no es el compuesto con la mayor
energa libre de hidrlisis, ms bien, est colocado
en un punto medio entre aquellos con energas muy
altas, que podran ceder energa en un proceso, y
los que tienen energas bajas, cuya sntesis requiere
energa libre. No obstante esta posicin es
ventajosa porque permite al ATP aceptar la energa
de los compuestos que la pueden ceder y donarla a
los que la requieren, que es justamente el
comportamiento que debe tener un compuesto para
participar en las transferencias de energa.
Analicemos ahora la reaccin de degradacin aerbica de la glucosa:
Segn lo hasta ahora expuesto, esta reaccin es

fuertemente exergnica, por lo que debera cursar
espontneamente. Sin embargo, la glucosa en
presencia de oxgeno es perfectamente estable y no
entra espontneamente en combustin. Ello es
debido a que los reactivos necesitan superar una
barrera energtica, la Energa de Activacin.
La conclusin es que se requiere de la accin de las

enzimas para la oxidacin o de calor para iniciar la
combustin.
131
Metabolismo
Las clulas individuales o agrupadas en algn tejido, nunca estn aisladas, continuamente
estn intercambiando materia y energa con su alrededor o entorno. La materia y la energa
que entran o que salen de la clula son o han sido transformadas en su interior, con el propsito
de crear y mantener sus propias estructuras y proporcionar la energa necesaria para sus
actividades vitales.
El conjunto de intercambios y transformaciones que tienen lugar en el interior de la clula, se

realizan a travs de procesos qumicos catalizados por enzimas, los cuales constituyen el
metabolismo celular.
Entonces, se define el metabolismo como el conjunto de todas las reacciones qumicas

catalizadas por enzimas que ocurren en la clula. Es una actividad coordinada y con propsitos
definidos en la que cooperan diversos sistemas multienzimaticos. En otras palabras es el
proceso global que abarca la suma total de todas las reacciones enzimticas que tienen lugar
en la clula y en l participan muchos conjuntos enzimticos mutuamente relacionados los
cuales permiten el intercambio de materia y energa entre la clula y su entorno.
El metabolismo se realiza a fin de cumplir con cuatro funciones especficas:
1) Obtener energa qumica del entorno, a partir de la luz solar o de la degradacin de

molculas ricas en energa.
2) Transformar las molculas nutrientes en precursores de las macromolculas celulares.
3) Sintetizar las macromolculas celulares a partir de los precursores.
4) Formar y/o degradar las biomolculas necesarias para las funciones especializadas de
las clulas (hormonas, neurotransmisores, etc.)....
Las distintas reacciones qumicas del metabolismo que se agrupan con una determinada
funcin se denominan vas o rutas metablicas y las molculas que en ellas intervienen se
llaman metabolitos.
Todas las reacciones del metabolismo estn reguladas por enzimas, que son especficas para
cada compuesto llamado sustrato y para cada tipo de transformacin. Las sustancias finales de
una va metablica se denominan productos. Tipos de metabolismo
Segn la fuente de carbono que utilicen las clulas u organismos poseern un metabolismo
auttrofo y se llamarn clulas u organismos auttrofos, o bien, un metabolismo hetertrofo y se
denominarn seres hetertrofos.
Las clulas o seres auttrofos se nutren exclusivamente de materia inorgnica y realizan

reacciones anablicas para transformarla en materia orgnica a partir de la energa que toman
del medio. La fuente de carbono es el CO2 atmosfrico.
Segn la fuente de energa que utilicen, las clulas y los organismos auttrofos pueden ser: a)
Quimiosintticos si la fuente de energa qumica (ATP) procede de la energa que se desprende
en reacciones qumicas inorgnicas (ejemplo las bacterias quimiosintticas) y b) Fotosintticos
132
si utilizan la energa luminosa y la transforman mediante fotosntesis la transforman en energa
qumica (ejemplos: bacterias fotosintticas, cianofceas, algas verdes y las clulas vegetales
fotosintticas de las hojas). Por su parte las clulas y organismos hetertrofos se nutren
bsicamente de materia orgnica que toman del medio (proveniente de los auttrofos) y su
fuente de energa es el ATP obtenido a travs de sus reacciones catablicas. Es propia de
(ejemplos las clulas de los animales, la mayora de las bacterias, hongos y clulas vegetales
no fotosintticas).
Con fines prcticos el metabolismo se ha dividido en dos grandes fases:
a) Catabolismo o fase degradativa: serie de reacciones mediante las cuales las

molculas orgnicas complejas se desdoblan en otras ms sencillas o inorgnicas
liberando energa que se almacena en el ATP.
b) Anabolismo o fase constructiva: serie de reacciones de formacin de molculas

orgnicas complejas a partir de otras sencillas utilizando el ATP obtenido en el
catabolismo o en otros procesos qumicos como la fotosntesis.
Las clulas auttrofas tienen dos tipos de anabolismo: uno auttrofo y otro hetertrofo. En el
primero se parte de sustancias inorgnicas (CO2 y H2O) para obtener sustancias orgnicas
sencillas (por ejemplo, glucosa) utilizando la energa libre (luminosa o producida en reacciones
qumicas), En el segundo, se parte ya de sustancias orgnicas sencillas, como la glucosa, para
obtener otras ms complejas como el almidn.
Las clulas hetertrofas slo tienen un anabolismo hetertrofo, similar al de las auttrofas, con
la diferencia de que incorporan las molculas orgnicas del exterior (alimentos).
El catabolismo se puede considerar idntico en tanto en clulas auttrofas como en

hetertrofas.
En general existen algunas diferencias bsicas que entre el anabolismo y el catabolismo, la fase
anablica implica procesos de sntesis de compuestos, involucran principalmente reacciones de
reduccin que consumen energa y a partir de unos cuantos sustratos se pueden formar una
gran variedad de compuestos. Hay divergencia en los productos. Por su parte la fase catablica
implica procesos de degradacin de compuestos, involucran principalmente reacciones de
oxidacin acompaadas de liberacin de energa y a partir de una gran variedad de compuestos
se generan casi siempre los mismos productos. Hay convergencia en los productos (CO2,
piruvato, alcohol etlico, agua y unos pocos mas).
Catabolismo
Se define al catabolismo como el conjunto de reacciones metablicas que tienen por objeto
obtener energa a partir de compuestos orgnicos complejos que se transforman en otros ms
sencillos. La respiracin celular aerobia y las fermentaciones alcohlica y lctica son las
principales vas catablicas para la obtencin de la energa contenida en las sustancias
orgnicas.
El mecanismo de la respiracin celular para la produccin de energa, implica una serie de

reacciones de oxido-reduccin en las que se requiere una molcula receptora final de los
electrones y tomos de hidrogeno liberados, a fin de que no se interrumpa el proceso. Existe un
grupo mayoritario de clulas y organismos que utilizan al oxgeno molecular (O2) como ltimo
aceptor de electrones de la cadena respiratoria, a estas clulas y organismos se les denomina
133
aerobios. Si una clula u organismo microbiano utiliza una molcula diferente al O 2, por ejemplo
H2, S2 o N2, como aceptor final de electrones, se llama anaerobio.
Fases del catabolismo en organismos aerbicos

Fase I. Fase inicial o preparatoria
Donde las grandes molculas (nutrientes) presentes en los alimentos se degradan hasta liberar
sus principales componentes (los polisacridos se desdoblan en monosacridos; los lpidos a
cidos grasos y glicerol y las protenas en sus aminocidos constituyentes).
Fase II. Fase intermedia

En esta etapa, los diversos productos formados en la fase I, son convertidos en una misma
molcula, ms sencilla la Acetil-coenzima A (acetil-CoA). La degradacin de los monosacridos
y el glicerol, as como las reacciones de desaminacin y transaminacin de los aminocidos se
realizan en el hialoplasma, mientras que la degradacin de los cidos grasos (-oxidacin)
ocurre en la matriz mitocondrial.
Fase III. Fase final

En la que las molculas de acetil-CoA se incorporan al proceso de respiracin (ciclo de Krebs,
transporte de electrones y fosforilacin oxidativa) para dar lugar a molculas elementales CO2 y
H2O.
Catabolismo de Carbohidratos
Los carbohidratos son la fuente esencial de energa para los seres vivos. Adems de ser los
productos iniciales para la sntesis de grasas y aminocidos no esenciales.
134
Fase I o Fase inicial o preparatoria del catabolismo. La Digestin y absorcin de
carbohidratos en organismos hetertrofos
La digestin es un proceso de hidrlisis en la que las molculas complejas presentes en los
alimentos son desdobladas en molculas ms sencillas a fin de que sean absorbidas y
posteriormente asimiladas por las clulas. El proceso de la digestin de los alimentos inicia con
la masticacin, accin mecnica que pone a disposicin de las enzimas las macromolculas del
alimento.
En la dieta para la alimentacin de animal las fuentes principales de carbohidratos son almidn,
sacarosa y lactosa. Existen otros carbohidratos que se ingieren en menores proporciones como
el glucgeno o derivados como el cido lctico y pirvico de origen animal; adems de las
llamadas fibras como las pectinas, celulosa y hemicelulosa, importantes para la nutricin de
rumiantes.
La digestin de los carbohidratos inicia en la

cavidad bucal, mediante la accin de una
enzima con actividad de amilasa, conocida
como ptialina. La ptialina solo alcanza a
hidrolizar aproximadamente el 5% del almidn
presente en la ingesta. Esto se debe
principalmente al corto tiempo que
permanecen los alimentos en la boca. En el
caso de los animales monogstricos ocurre
una hidrlisis cida de los carbohidratos, en el
estomago, donde al cabo de una hora se
habrn hidrolizado entre el 30-40% del
almidn hasta maltosa.
La digestin contina en el intestino

delgado donde el bolo alimentico
entrara en contacto con una
secrecin pancretica que contiene la
amilasa pancretica. Hasta aqu el
almidn queda reducido a maltosa y a
oligosacridos de 3 a 9 unidades de
glucosa que se conocen como
dextrinas. Estructuras con ramas
cortitas llamadas -dextrinas lmite
(con terminales de isomaltosa, dos
molculas de glucosa unidas por
enlaces (1-6).
Las clulas que se encuentran en las vellocidades del intestino delgado, llamadas enterocitos,
secretan 5 enzimas -dextrinasa, isomaltasa, maltasa, sacarasa y lactasa, cuya funcin es
desdoblar los oligosacaridos hasta sus monosacridos constituyentes, los cuales son
hidrosolubles y asimilables. Las dextrinas se desdoblan unidades de glucosa e isomaltosa, la
lactosa a glucosa y galactosa y la sacarosa a glucosa y fructosa.
135
La glucosa es el monosacrido que se absorbe
en mayor abundancia, en animales puede llegar
a representar hasta el 80% de las caloras
procedentes de los carbohidratos. A mitad de la
digestin la concentracin de glucosa en el
intestino ser mayor que dentro del enterocito,
por lo tanto ser posible el paso de glucosa a
travs de la mebrana luminal mediante un
sistema proteico de transporte pasivo (GLUT=
glucosa transporter).
En los momentos iniciales o finales de la

digestin, o en cualquier situacin en la que
haya menos concentracin de glucosa en el
lumen intestinal que en el interior del enterocito,
el transporte tendr que ser activo. Para eso el
transporte ser ms complicado que por
transportadores GLUT, y ser llevado a cabo por
bombas inicas.
En la membrana basal del enterocito abundan los

sistemas proteicos de bomba Na+/K+: sacan 3
iones Na+ y meten 2 iones K+ en contra de
gradiente gastando (hidrolizando) ATP.
Esto hace que el nivel de Na+ en el enterocito sea

ms bajo que en el lumen intestinal, por lo que
entrarn iones Na+ a travs de la membrana
luminal a favor del gradiente, liberando energa, y
esta energa es la que utilizan los transportadores
activos (SLG) de la membrana luminal, para meter la glucosa en contra de su gradiente. De
este modo la glucosa es transportada a la clula por medio de un cotransporte activo
conjuntamente con iones sodio.
Una vez que la glucosa ya est dentro del enterocito, esta se puede metabolizar para que dicha
clula obtenga su propia energa (exclusivamente anaerbicamente por glucolisis) y la mayor
parte se enva al plasma a travs de los sistemas de transporte pasivos transmembranales
(GLUT). El cido lctico producido en la gluclisis tambin pasa al plasma a travs de dichos
transportadores. El paso de la glucosa al plasma siempre es pasivo (transportadores GLUT) por
diferencia de concentraciones.
Una vez en el plasma el hgado recoge la glucosa rpidamente. El hgado la recibe (tambin
recibe la mayor parte de fructosa, galactosa, cido lctico y los convierte en mas molculas de
glucosa. Ya en el hgado, dependiendo de las necesidades del organismo, la glucosa puede
tener tres destinos:
a) Se puede almacenar en forma de glucgeno, mediante el proceso anablico conocido

como glucognesis. Este glucgeno estar disponible para cuando el organismo lo necesite
y se puede convertir nuevamente a unidades de glucosa, mediante un proceso catablico
conocido como glucogenlisis.
b) Se puede utilizar catablicamente para su propia obtencin de energa.
136
c) Se enva al plasma (torrente sanguneo) para que llegue al resto de los tejidos.
Dependiendo del tipo de tejido, existen tres mecanismos mediante los cuales las clulas
ingresan las molculas de glucosa a su interior:
a) Difusin facilitada en el hgado. Esto es porque el hgado como principal aceptor,

almacenador y dador de glucosa, por lo tanto la captacin de glucosa debe ser sin
barreras.
b) Difusin facilitada insulino-dependiente, en tejido muscular y tejido adiposo.
c) Sistemas de transporte activo secundario acoplado al gradiente de Na+, en el intestino y

en los tejidos renales.
La glucosa se moviliza por el organismo a travs de la sangre, y su nivel (ndice de glucemia)

en animales monogstricos sanos se mantiene dentro de los lmites de 70 a 100 mg/100 ml.
El destino metablico de la glucosa de la sangre es:
1. La sntesis y reserva de glucgeno. En este proceso acta la enzima glucgeno-

sintetasa cuya produccin y actuacin se estimula tras una comida rica en carbohidratos.
2. La conversin en grasa. Como la cantidad de glucosa que puede almacenarse en

forma de glucgeno es limitada, el exceso se convierte en grasa, esto supone la
degradacin previa hasta piruvato.
3. La conversin en aminocidos. Aminocidos no esenciales que obtienen sus cadenas

carbonadas de la glucosa.
4. Hacia la produccin de energa. Por oxidacin completa hasta dixido de carbono y

agua produciendo ATP como fuente de energa.
En el caso de los rumiantes, existen diversos microorganismos en la cavidad ruminal que les
permiten obtener energa a partir de los carbohidratos fibrosos (celulosa y hemicelulosa) que
estn ligados a la lignina en las paredes de las clulas de plantas. La fibra da volumen al
alimento permitiendo que se retenga en el rumen, donde la celulosa y la hemicelulosa
fermentan lentamente. Adicionalmente, la presencia de material fibroso es necesaria para
estimular la rumia. La rumia aumenta la separacin y posibilita una mayor fermentacin de la
fibra, estimula las contracciones del rumen y aumenta el flujo de saliva hacia el rumen. La saliva
contiene bicarbonato de sodio y fosfatos que ayudan a mantener la acidez (pH) del contenido
del rumen en un pH aproximadamente neutro.
El almidn, los oligosacridos, los disacridos y los monosacridos (azcares no-fibrosos)

fermentan rpidamente y completamente en el rumen. El contenido de carbohidratos no-
fibrosos incrementa la energa en la dieta, y as mejora la cantidad de protena bacteriana
producida en el rumen. Sin embargo, debe existir un balance entre los diferentes tipos de
carbohidratos, porque los no fibrosos no estimulan la rumia o la produccin de saliva y cuando
se encuentran en exceso pueden inhibir la fermentacin de fibra. A continuacin se presenta
una tabla donde se clasifica a las bacterias ruminales de acuerdo a su actividad.
137
En los rumiantes el alimento permanece en rumen de 6 a 60 horas a 39-40 C y pH entre 5.5 -

7.5, en abundante presencia de agua y materia orgnica y baja concentracin de oxgeno,
condiciones ideales para el crecimiento de bacterias anaerobias y protozoos que conviven de
manera simbitica con el animal.
En el rumen el almidn se degrada rpidamente a glucosa por accin de las amilasas

bacterianas. Por su parte la celulosa tiene un proceso lento de degradacin ms lenta,
generando unidades de glucosa, por efecto de las (1-4)-glicosidasas (celulasas ) de origen
microbiano. De la misma manera las hemicelulosa se degrada lentamente a oligosacridos
ricos en xilosa. Todas estas molculas de
glucosa y xilosa, as como los dems
monosacridos libres presentes en el
alimento se convierten rpidamente en
piruvato debido a la gliclisis.
El piruvato se convertir posteriormente

en cidos grasos voltiles (AGV) a travs
de distintas rutas fermentativas en el
mismo rumen. Los principales AGV (el
95% aprox.) que se forman son cido
actico (acetato), cido propinico
(propionato) y cido butrico (butirato).
Los 3 AGV principales tiene destinos

diferentes: el cido actico se utiliza
mnimamente en el hgado, y pasa a los
diferentes tejidos para oxidarse y producir
ATP. De igual forma una gran parte de
acetato es como fuente principal de acetil-
CoA en la sntesis de cidos grasos de
cadena larga.
El cido propinico es transferido, casi completamente, por la vena porta hacia el hgado. All el
propionato sirve como substrato para la gluconeognesis, que es una ruta crtica para los
rumiantes, ya que la glucosa no suele alcanzar el intestino delgado para su absorcin. La
gluconeognesis genera las molculas de glucosa que a travs del torrente sanguneo llegarn
a los tejidos para la respiracin celular.
138
El cido butrico, en su mayor parte sale del rumen como cetonas, las cuales se oxidan en
muchos tejidos para la produccin de energa.
En el caso de las plantas, la fuente ms importante para la produccin de energa en su

catabolismo hetertrofo es el almidn. La degradacin enzimtica de la amilosa y la
amilopectina hasta glucosa se efecta por dos vas: desdoblamiento fosforoltico y
desdoblamiento hidroltico.
El desdoblamiento fosforoltico del almidn se realiza por medio de la enzima fosforilasa (con
actividad fosforoltica). Esta enzima utiliza cido fosfrico para ir acortando la cadena de los
polisacridos del almidn desde el extremo no reductor y cada vez se origina una molcula de
glucosa, el resto fosfrico del cido pasa entonces a la glucosa liberada y el hidrgeno es
transferido a la unidad de glucosa de la cadena que ocupa la posicin terminal. El corte sigue
en esa misma direccin generndose mltiples unidades de glucosa-1-fosfato.
Las enzimas responsables del desdoblamiento hidroltico son las amilasas, un grupo de
enzimas que pertenecen a la categora de las hidrolasas. Debido a su modo de accin se
dividen en -amilasa y -amilasa. La primera desdobla las macromolculas de la amilosa y la
amilopectina, de las cuales se compone el almidn, en unidades de 6-7 molculas de Glucosa.
Incluso, con ms tiempo de exposicin esa enzima logra desdoblar a estos oligosacridos
llevndolos a maltosa. La cual es desdoblada a glucosas por medio de la enzima maltasa.
La -amilasa puede desdoblar las molculas de amilosa y amilopectina pero solo a partir de los
extremos no reductores de estas molculas. Cada vez son cortadas a dos unidades de glucosa
en forma de maltosa, para ser desdobladas enseguida por la maltasa. Las molculas de
amilasa son desdobladas de esta forma pero las de amilopectina son solo desdobladas en un
50% ya que la enzima no puede desdoblar los enlaces (1-6) presentes en los puntos de las
ramificaciones propias de esta macromolcula. El desdoblamiento total de la amilopectina
ocurre por complemento con la accin -amilasa.
Fase II o Fase intermedia del catabolismo. La gliclisis y la formacin de Acetil Coenzima

A
Gliclisis
Ya en las clulas, el proceso para la obtencin de energa es la glucolisis o glicolisis. La
gluclisis, tambin llamada ruta de Embdem-Meyerhof-Parnas, es la ruta ms primitiva de
produccin de energa, es un conjunto de reacciones anaerobias que tienen lugar en el
139
hialoplasma celular, en ellas la glucosa (proveniente del almidn o del glicgeno), se degrada
transformndose en dos molculas de cido pirvico o piruvato (3 C).
Su nombre deriva de los vocablos griegos glykys que significa dulce y lysis que se traduce
como separacin o rompimiento. La gluclisis es utilizada por casi todas las clulas como medio
para obtener energa a partir de los azucares simples. Cualquiera que sea la fuente de glucosa
utilizada, el resultado final ser la obtencin de 2 molculas de cido pirvico (piruvato), 2 ATP
y 2 NADH + 2 H+. El glicerol de los glicridos y algunos aminocidos de las protenas tambin
pueden entrar a esta va catablica
Etapas de la gluclisis
Las 10 reacciones de la ruta entre la glucosa y el piruvato pueden dividirse en dos fases
distintas:
Fase I. Fase de inversin de energa o de Activacin

Las 5 primeras de inversin de energa, en la que la glucosa se convierte en Glucosa-6-fosfato,
la cual se desdobla en dos molculas de gliceraldehdo-3-P (GAP, una triosa fosfato),
consumiendo dos moles de ATP.
Fase II. Fase de Cosecha de energa o Etapa de degradacin

II. Las siguientes 5 reacciones son de cosecha o generacin de energa, las 2 molculas de
GAP se oxidan convirtindose en molculas altamente energticas que culminan con la
generacin 4 molculas de ATP y dos de piruvato.
Las estructuras del acarreador de electrones Nicotinamida adenina dinucletido (oxidada NAD +
y reducida NADH) se pueden estudiar en la figura siguiente:
140
En las figuras siguientes se describen las dos fases de la gliclisis:
141
Haciendo un balance global de la gliclisis se puede decir que por cada molcula de glucosa
que ingresa en esta va se obtiene: 2 molculas de cido pirvico, 2 molculas de NADH + 2H+
y 2 molculas de ATP.
La gliclisis constituye la fase inicial del

catabolismo de los carbohidratos,
produciendo piruvato.
En condiciones anaerbicas el piruvato

puede reducirse en las reacciones de
fermentacin para formar etanol o lactato.
En condiciones aerbicas el piruvato puede

oxidarse entrando al metabolismo oxidativo,
conocido como Respiracin, el cual
involucra los siguientes procesos: ciclo del
cido ctrico (ciclo de Krebs), transporte de
electrones y fosforilacin oxidativa.
Las clulas anaerobias mantienen un
estado electrnico estacionario y por lo
142
tanto ya no tienen posibilidades de generar ms energa, debido a que transfieren los
electrones y los tomos de hidrgeno obtenidos en la glicolisis, desde el NADH hasta
compuestos aceptores de electrones diferentes del oxgeno, en este caso, de nuevo hasta el
piruvato, formando productos tales como: lactato y etanol. A continuacin se detallan dichas
reacciones.
En presencia de oxgeno, las clulas aerbicas oxidan totalmente al piruvato hasta CO 2 y H2O
con la finalidad de generar ms energa qumica en forma de molculas de ATP. En el proceso
conocido como respiracin que implica el ciclo de Krebs, el transporte de electrones y la
fosforilacin oxidativa.
Previo a la respiracin y dentro de la fase preparativa del catabolismo, el piruvato sufre una
primera descarboxilacin para formar Acetil coenzima A.
Formacin de Acetil Coenzima A

La reaccin de descarboxilacin oxidativa del piruvato con la respectiva formacin de Acetil
coenzima A o "cido actico activado", se presenta enseguida. Esta es una reaccin irreversible
endergnica que genera 33.4 kJ/mol y que est catalizada por el complejo enzimtico de
piruvato deshidrogenasa. La piruvato deshidrogenasa est conformada por 3 enzimas y 3
coenzimas de origen vitamnico (B1, B2 y B3). La coenzima A es un derivado de la vitamina B5
(cido pantotnico). En la reaccin tambin interviene como cofactor el lipoato (lipoamida, un
derivado azufrado de cido octanico). La estructura de la Coenzima A y el mecanismo de la
reaccin tambin se indican.
143
144
La descarboxilacin del piruvato al igual que las reacciones de oxido reduccin propias del ciclo
de Krebs, la cadena de transporte de electrones y la fosforilacin oxidativa se realizan en las
mitocondrias.
La mitocondria
Es el orgnulo u organelo de forma
ovoide donde se lleva a cabo la
respiracin celular (el catabolismo
aerobio), en la mayora de los
organismos eucariotas (con ncleo
verdadero). Una clula eucariota
tpica contiene ms de 2000
mitocondrias, lo que ocupa
alrededor de la quinta parte del
volumen celular. Esta cantidad es
necesaria porque este organelo es
la central energtica de la clula.
El anlisis de microscopa electrnica de las mitocondrias, ha revelado la presencia de dos

membranas, una de ellas lisa, en la parte externa del organelo y otra interna muy plegada, a
cada pliegue se le denomina cresta. El nmero de crestas vara con la actividad respiratoria del
tipo particular de clula. Lo anterior se debe a que las enzimas que llevan a cabo el transporte
de electrones y las fosforilacin oxidativa, estn unidas a esta membrana.
La presencia de las dos membranas hace que se formen dos compartimientos la matriz
englobada por la membrana interna y el espacio intermembranal o intermembranoso, situado
entre ambas membranas.
La membrana interna contiene sistemas de transporte para el ingreso del NADH producido por
la gluclisis (necesario para la oxidacin aerbica en la cadena de transporte de electrones),
entrada de oxaloacetato, Acetil-CoA, cidos grasos, ADP y grupos fosfato, entre otros. Tambin
tiene protenas transportadoras de ATP y otros metabolitos hacia el citoplasma.
145
Las enzimas respiratorias, forman parte tanto
de la membrana interna, como de la matriz
gelatinosa (50% H2O). La membrana interna
est compuesta por aproximadamente un 75%
de protenas y 25% lpidos. Es permeable
solamente a O2, CO2 y H2O. As que adems
de las protenas de la cadena de transporte de
electrones, contiene numerosas protenas de
transporte, que controlan el paso de ATP,
ADP, piruvato, Calcio y fosfato. Esta
impermeabilidad controlada permite la
generacin de gradientes, lo cual le da una
funcionalidad adicional.
El interior de la matriz mitocondrial es una

solucin de protenas, lpidos, ARN, ADN y
sus propios ribosomas (mitorribosomas) para
la sntesis de muchas de sus protenas.
Cabe destacar que el ADN mitocondrial es similar al ADN de los procariotas. Esto es, est
formado por una doble cadena de ADN circular asociada a protenas diferentes de las que se
encuentran en los eucariotas. Las mitocondrias, igual que los cloroplastos, tienen una estructura
similar a los organismos procariotas Segn la teora endosimbitica las mitocondrias y los
cloroplastos eran organismos procariotas que establecieron una simbiosis con las clulas
eucariotas a las que proporcionaran energa a partir de sustancias orgnicas.
Ciclo de Krebs
Una vez formada la acetil coenzima A, el grupo acetilo proveniente del piruvato ya ha sido
activado y est listo para ingresar al ciclo de Krebs, tambin llamado ciclo del cido ctrico o
ciclo de los cidos tricarboxlicos.
Esta se considera la ruta central del

metabolismo catablico, ya que adems del
piruvato, muchos productos finales de 4 y 5
carbonos, de otros procesos catablicos
previos, entran tambin en el ciclo como
combustibles oxidables productores de
energa. Adems ciertos intermediarios
pueden ser retirados del ciclo para servir de
precursores en ciertas rutas biosintticas.
Consta de 8 reacciones bsicas, que se

realizan en las mitocondrias de las clulas
eucariotas y en el citosol para el caso de las
clulas arobicas procariotas.
Se divide en dos fases:

Fase I. Reacciones 1-4. Definida como las
reacciones de adicin y prdida de dos
tomos de carbono.
146
Fase II. Reacciones 5-8. Definida como el grupo de reacciones para la regeneracin del
oxaloacetato.
Este proceso, se inicia con la condensacin irreversible de las molculas de Acetil-CoA y

oxaloacetato, esta reaccin es catalizada por la enzima citrato sintasa y su producto es el
citrato.
A partir del citrato, se despliega una serie de reacciones irreversibles, que culminan con la
generacin de otra molcula de oxaloacetato. Para ello tienen que ocurrir dos reacciones de
descarboxilacin sucesivas, primero la descarboxilacin del isocitrato por la enzima isocitrato
deshidrogenasa para formar -cetoglutarato y despus la transformacin de este en succinil-
CoA, reaccin catalizada por un complejo enzimtico denominado complejo del -cetoglutarato
deshidrogenasa. En ambos casos se liberan molculas de NADH y CO2. En la 5a reaccin se
libera se rompe el enlace tioster de la separndose la molcula de Succinil-CoA en succinato y
CoA, el rompimiento de este enlace genera energa libre para realizar la fosforilacin de una
molcula de Guanidina difosfato (GDP) convirtindola en Guanidina trifosfato (GTP) que es
equivalente energticamente a ATP. Enseguida el Succinato se deshidrogena y convierte en
Fumarato, los electrones y los tomos de H liberados en esta reaccin son atrapados por FAD
el cual se reduce a FADH2. Despus el Fumarato se satura con molcula de agua y se
convierte en Malato, el cual se vuelve a deshidrogenar para regenerar el oxaloacetato inicial.
147
A continuacin se ilustran las reacciones del ciclo de Krebs
.
Reaccin 1. Condensacin del oxalacetato con la Acetil-CoA
La enzima citrato sintasa condensa a la acetil-CoA (de 2C) con el oxalacetato (de 4C) para dar
una molcula de citrato (6C). Como consecuencia de esta condensacin se libera la coenzima
A. La reaccin es fuertemente exergnica e irreversible. En la reaccin intervienen las cadenas
laterales del cido asprtico en la posicin 375 y las histidinas de las posiciones 274 y 320. El
anlisis de la reaccin a demostrado que la acetil-CoA se une mediante un puente de hidrgeno
con la histidina 274. Enseguida el grupo carboxilo ionizado del cido asprtico 375 gana un
protn del grupo metilo de acetil ocasionando una deslocalizacin electrnica que da como
resultado un enolato Acetil-CoA altamente inestable, este compuesto inmediatamente realiza un
ataque nucleoflico sobre el carbono del grupo ceto del oxalato, quedado enlazados los tomos
de carbono antes mencionados para formar Citril-CoA. Enseguida la enzima hidroliza la Citril-
CoA, formando el citrato y liberando la coenzima A.
148
Reaccin 2. La isomerizacin del citrato a isocitrato
El citrato es convertido en isocitrato por medio de la enzima aconitasa (aconitato hidratasa). La
reaccin tiene lugar en dos pasos: deshidratacin hasta cis-aconitato (el cual permanece unido
a la enzima) y rehidratacin hasta isocitrato.
Reaccin 3: oxidacin y descarboxilacin del isocitrato

El isocitrato es oxidado por deshidrogenacin, esta reaccin es catalizada por la isocitrato
deshidrogenasa. La enzima requiere Mn++ que facilita la liberacin de CO2. La reaccin se lleva
a cabo en dos pasos: primero una deshidrogenacin, en la que se forma oxalosuccinato que
permanece unido a la enzima liberando NADH + H+, despus, una descarboxilacin e
hidrogenacin para formar el -cetoglutarato o 2-oxoglutarato (5 C), liberndose del ion Mn++ de
la enzima.
Reaccin 4. Oxidacin de a-Cetoglutarato a Succinil-CoA y CO2.

Esta reaccin es catalizada por la enzima -cetoglutarato deshidrogenasa que convierte el -
cetoglutarato en succinil-CoA. La -cetoglutarato deshidrogenasa es un complejo
multienzimtico, cuya accin es anloga a la piruvato deshidrogenasa y utiliza los mismos
cofactores: tiamina pirofosfato (TPP), cido lipico, NAD+, FAD y coenzima A. Esta enzima
tambin es un complejo de 3 subunidades y el mecanismo de la reaccin es muy semejante al
de la descarboxilacin oxidativa del piruvato.
149
Reaccin 5. Oxidacin de Succinil-CoA a Succinato
El Succinato y la coenzima A estn unidos mediante un enlace tioster de alta energa. Cuando
este enlace se rompe la energa liberada se utiliza para generar un enlace fosfoanhidro entre un
fosfato y un GDP para dar una molcula de GTP. En la reaccin se libera la HS-CoA. La
reaccin ocurre en tres pasos:
Reaccin 6. Oxidacin de Succinato a Fumarato

Por accin de la succinato deshidrogenasa, el succinato es deshidrogenado y convertido en
Fumarato. Esta enzima utiliza FAD como coenzima, el cual en estado reducido (FADH2)
constituye una fuente directa de electrones para la cadena respiratoria, introducindolos a la
coenzima Q. Esta es la nica enzima del ciclo de Krebs integrada a la membrana mitocondrial
interna, por lo que est directamente ligada a la cadena respiratoria en el caso de los
eucariotas. Aqu queda integrada la unin anatmica y fisiolgica existente entre el ciclo de
Krebs el transporte de electrones y la fosforilacin oxidativa. Sin embargo en procariotas la
enzima se encuentra en la membrana citoplasmtica, esto tiene efectos en la produccin total
de ATP, como se explicar posteriormente.
150
Las estructuras oxidada y reducida del cofactor Flavina adenina dinucletido (FAD y FADH2) se
presentan a continuacin. Obsrvese que el centro cataltico est en los electrones de los
dobles enlaces formados por los tomos de nitrgeno en las posiciones 1 y 5 del triple anillo de
Isoaloxacina.
Reaccin 7. Hidratacin de Fumarato a Malato

La enzima fumarasa cataliza la adicin de agua, es decir la hidratacin del fumarato. El
producto de la reaccin es el malato.
151
Reaccin 8. Oxidacin (deshidrogenacin) del malato para formar oxalacetato
La estequiometra del ciclo de Krebs es:
Cada mol de cofactor reducido de NADH tiene energa potencial suficiente para sintetizar 2.5
moles de ATP en los procesos siguientes: el transporte de electrones y la fosforilacin oxidativa.
Anlogamente cada mol de FAD2 puede generar 1.5 moles de ATP. Entonces cada molcula de
piruvato que entra al ciclo del cido ctrico tiene una capacidad potencial de generar 10
molculas de ATP en total.
Si consideramos una molcula de glucosa entrando

al catabolismo el rendimiento energtico total ser de
30 a 32 molculas de ATP, como se ilustra en la
figura de enseguida.
En los rumiantes, como ya se estableci con

anterioridad, los microorganismos del rumen
producen por fermentacin cidos grasos voltiles
(AGV) a partir de los carbohidratos ingeridos en los
alimentos.
El AGV producido mayoritariamente es el acido

propinico. Esta molcula se convierte en succinil-
CoA para ingresar al ciclo de Krebs.
152
Adicionalmente, mediante el proceso de gluconeognesis en el hgado, partir del cido
propinico se puede generar glucosa, la cual puede iniciar todo el proceso catablico desde la
glicolisis.
Resumiendo el Ciclo de Krebs
Carbohidratos, lpidos y protenas son oxidados a CO2

Los intermediarios del ciclo no son consumidos por completo; por cada
oxaloacetato consumido, uno es producido.
Por cada Acetil-CoA oxidado, la energa ganada es de 3 NADH, un FADH2 y un
ATP.
Adems de Acetil-CoA, cualquier molcula con 4 o 5 carbonos e intermediario del
ciclo puede ser oxidado.
El ciclo puede actuar tanto en el catabolismo como en el anabolismo.
Trasporte de electrones y fosforilacin oxidativa

El ciclo de Krebs es la va comn para la oxidacin aerbica de los sustratos energticos,
condicin que convierte a este proceso enzimtico en la va degradativa ms importante para la
posterior generacin de ATP.
Las molculas de NADH y de FADH2 liberados en el ciclo de Krebs, adems de las liberadas en
la glicolisis y la descarboxilacin del piruvato son reoxidadas por el sistema enzimtico de
transporte de electrones, el flujo de electrones establecido se dirige hacia el O2 como aceptor
final. Los productos de este proceso son molculas de agua y una gran cantidad de energa
elctrica liberada en forma de protones (H+), energa que es utilizada para sintetizar ATP en el
proceso final de la cadena respiratoria, conocido como fosforilacin oxidativa.
La cadena respiratoria est formada por una serie de transportadores localizados en las crestas
de la membrana interna de las mitocondrias. En ellas se realizan los procesos de transporte
electrnico y la fosforilacin oxidativa. El transporte se inicia cuando una coenzima reducida
(NADH + H+ o FADH2) se oxida al ceder los dos hidrgenos a un transportador de la cadena.
Estos transportadores se agrupan en 3 complejos. Cada uno de ellos tiene mayor afinidad que
el anterior por lo que los electrones viajan en cascada a niveles cada vez menores hasta llegar
153
finalmente al oxgeno molecular para formar H2O. Entonces el transporte se realiza a travs de
una serie de reacciones de oxidacin-reduccin.
Los electrones y los tomos de hidrgeno son arrancados de las molculas de NADH + H+ por
el complejo enzimtico I (llamado NADH deshidrogenasa) y este se los pasa a la coenzima Q.
El complejo enzimtico I tiene cofactores asociados que le permiten el desplazamiento interno

de electrones (flavina mononucleotido y centros de fierro-azufre).
154
A continuacin se indican las reacciones de oxido-reduccin en la molcula de flavina
mononucleotido dentro del complejo enzimtico I.
El FADH2 presente como cofactor en el complejo enzimtico II (llamado succinato

deshidrogenasa), el cual tom los electrones e hidrgenos de la reaccin 6 del ciclo de Krebs,
durante la conversin de succinato a fumarato, los cede directamente a la coenzima Q.
Contribuyendo a la acumulacin de coenzima Q reducida (Ubiquinol).
La coenzima Q es un derivado de quinona con una larga cadena isoprenoide. Es ubicua en la

mayora de los sistemas biolgicos por ello se denomina tambin ubiquinona. La Coenzima Q
puede aceptar tomos de hidrgeno y los electrones producidos por las enzimas de los
complejos I y II. A continuacin se presentan las estructuras de la Coenzima Q (oxidada y
reducida), durante su reaccin de oxido reduccin.
155
El complejo enzimtico II
presenta otro tipo de
actividades, una de ellas es
glicerol-3-fosfato
deshidrogenasa, que consiste
en tomar el NADH que viene
del citoplasma (de la gliclisis)
en el espacio intermembranal,
antes de que ingrese a la
matriz de la mitocondria y al
mandar los electrones, a
travs de FADH2, a la
Ubiquinona, entonces la
energa potencial liberada
solo tendr capacidad para
sintetizar 3 molculas de ATP
por cada 2 molculas de NADH , en lugar de las 5 que produciran estas 2 molculas de NADH
si fueran tomadas por el complejo enzimtico I (NADH-deshidrogenasa).
La cada molcula de ubiquinona reducida al reoxidarse, cede dos protones a la matriz (2 H+) a
la matriz y dos electrones al complejo III (citocromo c-reductasa).
Por cada 2 molculas de ubiquinona reducida que recibe el complejo enzimtico II bombea 4
protones al espacio intermembranal y lleva los electrones hasta el citocromo c. El citocromo c
consta de una pequea simple protena unida a una conformacin de anillos llamado grupo
heme, a travs de molculas de cistena. El grupo heme contiene un centro de fierro que es la
parte que realiza el transporte de electrones. El citocromo c acepta electrones del complejo III y
los impulsa hasta el complejo IV. Hay otros tipos de citocromos pero estos estn presentes
como cofactores en los complejos enzimticos III y IV. La figura siguiente presenta las
estructuras de algunos de citocromos presentes en la cadena respiratoria.
156
El complejo enzimtico IV conocido tambin como citocromo oxidasa, consta de 3 subunidades

proteicas que contienen los citocromos a y a3 que a su vez contienen los grupos heme con
centros de fierro y cobre. Los electrones provenientes del citocromo c viajan a travs de este
complejo enzimtico para finalmente llegar al oxgeno molecular (O2) reducindolo a molculas
de agua. Como podr observarse, el transporte de electrones es la nica fase aerbica del
catabolismo.
Tambin se puede observar en las figuras, que durante el transporte de electrones los
complejos I, III y IV realizan una translocacin de protones (H+) desde la matriz hacia el espacio
intermembranal. Esto provoca la aparicin de un gradiente electroqumico, debido a que el
espacio intermembranal se vuelve ms cido que la matriz.
El retorno de protones a la matriz se realiza a travs del complejo enzimtico V, conocido como
ATP-sintasa, el cual aprovecha la energa del gradiente para transformar ADP en ATP, y a este
proceso se le llama fosforilacin oxidativa. Todo el mecanismo del transporte de electrones y la
fosforilacin oxidadiva se muestra en la siguiente figura:
157
Fosforilacin oxidativa
El complejo ATP sintasa es una enzima situada en
la cara interna de la membrana interna de las
mitocondrias y en la membrana de los tilacoides de
los cloroplastos, es la encargada de sintetizar ATP
a partir de ADP y un grupo fosfato, utilizando la
energa proporcionada por un flujo de protones (H+).
La sntesis de ATP por accin de esta enzima se
denomina fosforilacin oxidativa (mitocondrias) y
fotofosforilacin (cloroplastos).
La fosforilacin oxidativa es el proceso mediante el

cual la energa liberada por la oxidacin biolgica
de los transportadores reducidos (NADH y FADH2),
en el transporte de electrones, es utilizada y
convertida en energa qumica en forma de ATP.
Segn la teora quimiosmtica de Mitchell la energa
liberada al bombear los protones desde el espacio
intermembranal hacia la matriz, es la fuerza motriz
que se utiliza para formar el ATP. Las figuras
siguientes representan la estructura y
funcionamiento de la ATP sintasa.
La ATP sintasa se puede imaginar como un motor

molecular que produce una gran cantidad de ATP
cuando los protones fluyen a travs de ella.
158
La tasa de sntesis es grande, el organismo humano en fase de reposo puede formar unas 1021
molculas de ATP por segundo.
Mediante experimentos in vitro se ha demostrado que la ATP sintasa acta de forma

independiente respecto a la cadena de transporte de electrones, la adicin de un cido dbil
(por ejemplo cido actico) a una suspensin de mitocondrias aisladas es suficiente para inducir
la biosntesis de ATP in vitro.
Esta enzima est formada por dos complejos principales. Uno anclado a la membrana
mitocondrial interna mitocondrial llamado F0, (o anclado a la membrana interna del tilacoide.
llamado CF0. El otro sobresale por la cara interna de la estructura es llamado F1 (CF1 en caso
de los tilacoides).
El componente F0 es el motor impulsado por protones. Est formada por las subunidades a, b2 y
c. Las subunidades c forman el anillo c, que rota en sentido de las manecillas del reloj en
respuesta al flujo de protones por el complejo. Las dos protenas b inmovilizan el segundo
complejo F1, que est orientado hacia la matriz mitocondrial. Las protenas b estn asociadas a
F1 a Fo, mediante interacciones electrostticas.
F1 est formada por las subunidades 3, 3, , y . La parte principal del complejo F1 est
formado por tres subunidades de y tres de , formando un hexmero. La actividad cataltica
de este hexmero se da a travs de las subunidades .
Las subunidades y estn unidas al anillo c, y giran con l. Cada rotacin de 640 de la
subunidad induce la aparicin de cambios de conformacin en los centros catalticos de las
unidades , de los dmeros -, provocando la alteracin de los centros de fijacin de los
nucletidos situado en . El hexmero 3 y 3 finalmente libera el ATP.
La sntesis de ATP se escribe algunas veces como:
ADP + Pi + nH+p ATP + H2O + nH+p
El complejo F1 cataliza la sntesis endergnica, de ATP a partir de Pi y ADP. Mecnicamente se

impulsa la reaccin cataltica con la fuerza del gradiente de protones a travs de la membrana
mitocondrial causando el movimiento de giro del anillo c, est unida al anillo c, provocndole
movimientos de rotacin. Cada rotacin de 120 de la subunidad induce la aparicin de
cambios de conformacin en los centros catalticos de las unidades del los dmeros -, de
forma que los centros de fijacin de nucletidos van alternando entre tres formas: abierta, libre y
ajustada.
Las tres subunidades interaccionan de tal modo que, cuando una adopta la conformacin
abierta, otra ha de adoptar la conformacin libre y la otra una conformacin ajustada.
La sntesis de ATP se inicia en el estado libre con la toma de ADP y Pi. El siguiente estado es la
conformacin ajustada que sigue la condensacin del ADP y Pi a ATP con la formacin de un
enlace fosfodister. Finalmente, el estado abierto deja libre el producto ATP, y vuelve
nuevamente al estado L iniciando nuevamente la siguiente ronda de sntesis.
Por lo tanto, una rotacin completa de la subunidad provoca que cada subunidad se cicle a
travs de sus tres conformaciones posibles y en cada rotacin se sintetizan y se liberan de la
superficie del enzima tres molculas de ATP. Este proceso direccional y cclico conducido por
159
protones, donde se est pasando entre los tres estados conformacionales, permite una
produccin continua de ATP.
Ciclo de Cori
Bajo condiciones de baja concentracin de oxgeno (hipoxia) o de ausencia total de oxgeno
(anoxia), se inhibe parcial o totalmente el proceso de respiracin celular en los tejidos de los
organismos superiores, a pesar de contar con clulas aerobias.
En el caso de los vegetales esta condiciones se presentan por ejemplo en suelos inundados, en
los que la concentracin de oxgeno es muy baja, dificultando su difusin a las races, que
entonces operan desviando NADH hacia la formacin de cido lctico o alcohol etlico.
En el caso de los tejidos animales la hipoxia ocurre cuando se dan contracciones vigorosas por
algn esfuerzo fsico intenso, con la respectiva acumulacin de cido lctico en el tejido
muscular. El torrente sanguneo recoge el cido lctico y lo lleva hasta el hgado donde,
mediante el proceso de gluconeognesis, se convierte de nuevo en glucosa. La glucosa regresa
del hgado pasa de nuevo al tejido muscular a travs de la sangre, estableciendo una especie
de ciclo, que se conoce con el nombre del ciclo de Cori. Las reacciones del ciclo de Cori se
ilustran en la figura siguiente.
160
Fotosntesis. Fijacin autotrfica del CO2
Qu es la fotosntesis?
La vida en la tierra depende en ltima instancia de la energa

derivada del sol. La fotosntesis es el nico proceso biolgico de
importancia que permite el aprovechamiento de dicha energa. La
fotosntesis es el proceso por el cual las plantas, algunas
bacterias, y ciertas algas, utilizan la energa de la luz solar para
producir monosacridos. Posteriormente estas molculas se
convierten, mediante la respiracin celular, en ATP, el
"combustible" utilizado por todos los seres vivos.
La conversin de la energa inutilizable de la luz solar en energa

qumica utilizable, se asocia con la accin del pigmento verde
llamado clorofila. La mayor parte del tiempo, el proceso de
fotosntesis utiliza el agua y libera el oxgeno que es
absolutamente necesario tener para mantenerse con vida.
Podemos escribir la reaccin global de este proceso como:

Luz
6H2O + 6CO2 C6H12O6 + 6O2
Que se lee: seis molculas de agua ms seis molculas de dixido de carbono producen una
molcula de azcar ms seis molculas de oxgeno. La luz es la fuerza motriz que hace que la
fotosntesis pueda ocurrir.
Como se deduce fcilmente, es un proceso a base de reacciones de xido-reduccin, y en l se

pueden distinguir dos etapas:
a) Fase luminosa o de Blackman. En la que se da la captacin y transformacin de la energa

luminosa en energa qumica en energa qumica (ATP) y poder reductor (NADH).
Adicionalmente se produce oxgeno molecular, que se libera a la atmsfera.
H2O + NADP+ + ADP + Pi O2 + NADPH + H+ + ATP
Todos los organismos fotosintticos, excepto las bacterias, utilizan el H2O como dador de
electrones y de tomos de hidrgeno para reducir a varios aceptores electrnicos
desprendiendo oxgeno molecular, como consecuencia del proceso.
Las reacciones fotosintticas que requieren luz se producen dentro de la membrana interna de
los tilacoides, en el interior de los cloroplastos de las clulas fotosintticas, presentes en las
hojas de las plantas principalmente.
b) Fase oscura o Ciclo de Calvin. En la que la energa qumica y el poder reductor obtenidos
en la fase luminosa, se utilizan para transformar la materia inorgnica (CO 2 y H2O) en orgnica
(carbohidratos). Ocurre en el estroma de los tilacoides.
H2O + CO2 + NADPH + H+ + ATP (C H2O)n + NADP+ + ADP + Pi

161
Estructura de la hoja
Las plantas son los nicos organismos que tienen
hojas (aunque, no todas las plantas tienen hojas).
Una hoja puede ser vista como un colector solar
lleno de clulas fotosintticas. Las materias primas
de la fotosntesis, agua y dixido de carbono,
entran en las clulas de la hoja, y los productos de
la fotosntesis, el azcar y el oxgeno, salen de la
hoja.
Al lado se muestra una seccin transversal de una

hoja, en la que se observan las caractersticas
anatmicas importantes para el estudio de la
fotosntesis: cutcula, epidermis, estomas, clulas
oclusivas, clulas del mesfilo (parnquima en
empalizada y esponjoso), vainas.
El tejido ms activo en las plantas es el mesfilo de

las hojas. Las clulas del mesfilo tienen una
gran cantidad de cloroplastos, que contienen los
pigmentos verdes especializados en la absorcin
de la luz, las clorofilas.
El agua entra a la planta a travs de la raz y se

transporta hasta las hojas mediante las clulas
del xilema.
Las plantas terrestres deben protegerse contra la

deshidratacin, por lo que han desarrollado una
cutcula cerosa poco permeable y clulas
especializadas conocidas como estomas
(aberturas), las cuales controlan la entrada y
salida de molculas gaseosas de la hoja.
El dixido de carbono no puede pasar a travs de

la capa cerosa protectora que cubre la hoja
(cutcula), pero puede entrar en la hoja a travs de
los estomas, los cuales consisten de dos clulas
guarda o guardianas flanqueantes, conocidas
tambin como clulas oclusivas. Del mismo modo,
el oxgeno producido durante la fotosntesis, slo
puede salir de la hoja a travs de sus estomas
abiertos.
Desafortunadamente para la planta, mientras que

estos gases se estn moviendo entre el interior y
el exterior de la hoja, una gran cantidad de agua
se pierde tambin.
162
La fotosntesis se realiza en los
cloroplastos, los cuales son
orgnulos muy variables en cuanto a
nmero, forma y tamao. Los
cloroplastos se encuentran en clulas
vegetales y en organismos simples,
como algas y protozoos. Los
cloroplastos contienen la clorofila.
Observaciones de los cloroplastos al

MET (microscopio electrnico de
transmisin) revelan la presencia de
una membrana externa y otra interna
separadas por un espacio
intermembranal.
En el interior se ven unas estructuras alargadas formadas por membranas llamadas lminas o
lamelas. Las lamelas conectan a los grana. Los grana se asemejan a una pila de monedas y
cada una de esas monedas es un tilacoide. Las granas estn rodeadas de una sustancia
gelatinosa llamada estroma. En el estroma hay ADN similar al de las clulas procariotas (ADN
de cloroplasto), ribosomas y vacuolas que acumulan almidn, protenas y lpidos.
La fase luminosa de la fotosntesis se realiza en lostilacoides, mientras que la fase oscura, se

realiza en el estroma del cloroplasto.
Fase Luminosa
Naturaleza de la luz
La luz blanca se divide en los diferentes colores (definidos por la longitud de onda) al pasar a
travs de un prisma. Longitud de onda
se define como la distancia de pico a
pico (o valle a valle).
La energa es inversamente
proporcional a la longitud de onda:
longitudes de onda ms largas tienen
menos energa que las ms cortas. El
orden de los colores est
determinado por la longitud de onda. Longitud de onda y otros aspectos de la
naturaleza ondulatoria de la luz.
Cuanto ms larga sea la longitud de onda de la luz visible, ms rojo el color. Del mismo modo
las longitudes de onda ms cortas son hacia el lado violeta del espectro.
Las longitudes de onda ms largas que el rojo se conocen como infrarrojos, mientras que las
ms cortas que el violeta son ultravioleta. La luz visible es una pequea parte del espectro
electromagntico.
163
Espectro electromagntico de la luz solar.
La luz se comporta tanto como una onda y una partcula. Las propiedades de onda de la luz
incluyen la curvatura de la trayectoria de la onda al pasar de un material (medio) en otro (es
decir, el prisma, arco iris, lpiz en un vaso de agua, etc.). Las propiedades de las partculas se
ponen de manifiesto por el efecto fotoelctrico.
El zinc expuesto a la luz ultravioleta se carga positivamente, porque la energa de luz obliga a
salir a los electrones del zinc. Estos electrones pueden crear una corriente elctrica. El sodio,
potasio y selenio tienen longitudes de onda crticas en el rango de la luz visible. La longitud de
onda crtica es la longitud de onda mxima de la luz (visible o invisible) que crea un efecto
fotoelctrico.
Clorofila y pigmentos accesorios

Un pigmento es cualquier sustancia que absorbe luz. El color del pigmento proviene de las
longitudes de onda de la luz reflejada (en otras palabras, aquellas que no son absorbidas). Los
pigmentos negros absorben todas las longitudes de onda que los golpean. Los pigmentos
blancos y colores claros reflejan toda o casi toda la energa que los golpea. Todos los
pigmentos tienen su propio espectro de absorcin caracterstico, el patrn de absorcin de un
pigmento dado. El color de los objetos depende de las frecuencias de onda luz que reflejan.
Absorcin y Transmisin de diferentes longitudes de onda de la luz por los pigmentos.
La clorofila, el pigmento verde comn en todas las clulas fotosintticas y que juega un papel
central en la fotosntesis, se ve de color verde porque absorbe la luz azul y roja a la vez que
refleja el color verde, cuando es iluminada por todas las longitudes de onda de la luz solar.
La clorofila es una molcula compleja. Existen varias modificaciones de la clorofila entre las
plantas y otros organismos fotosintticos. Todos los organismos fotosintticos (plantas, ciertos
164
protistas, proclorobacterias, y cianobacterias) tienen clorofila a. Existen pigmentos accesorios
que absorben energa que la clorofila a no absorbe. Los pigmentos accesorios incluyen clorofila
b (tambin c, d, y e, en algas y protistas), xantofilas y carotenoides. La clorofila a absorbe su
energa de las longitudes de onda de color naranja-rojo azul-violeta y rojizo, y pequeas
cantidades de las longitudes de onda intermedias (verde-amarillo-naranja).
Los electrones excitados pueden presentar fluorescencia

Al absorber luz azul un electrn puede saltar desde el estado basal (fundamental) hasta el
estado de mayor excitacin. Dicho electrn puede caer hasta el estado de ms baja excitacin,
en la zona de absorcin de luz roja, liberando energa en forma de calor. Un electrn, tambin
puede alcanzar directamente el estado de ms baja excitacin debido a la absorcin de luz roja.
Cuando el electrn se encuentra

en el estado de menor excitacin,
puede caer de nuevo al estado
fundamental y la energa que se
pierde puede ser re-emitida como
un fotn de luz, en un proceso
conocido como fluorescencia. Por
supuesto esta luz de florescencia
es de un nivel de energa ms
bajo que la absorbida de la luz
solar. Esto significa, que el fotn
de re-emitido es de una longitud
de onda ms larga. La
fluorescencia de la clorofila ocurre
en un profundo color rojo vino en
el lmite de la visin humana.
Hay que tener en cuenta que en un cloroplasto intacto, la energa rara vez se vuelve a emitir, en
su lugar la energa y el electrn excitado se eliminan de la clorofila.
Ellos salen de la clorofila y se viajan a travs del sistema de transporte de electrones. La

energa queda atrapada en ltima instancia, en un enlace fosfato en ATP (fotofosforilacin) y en
una molcula reducida conocida como NADPH.
La estructura de la clorofila
explica sus funciones
La estructura de la clorofila
revela su mecanismo de
absorcin de la luz, la
excitacin de sus electrones, y
su capacidad de dar
electrones fuera a un sistema
de transferencia de
electrones.
El sistema de anillos tetrapirrol

es la parte hidroflica en la
molcula, presenta un in de
magnesio quelatado que,
como la mayora de los iones
165
metlicos, tiene una gran nube de electrones a la que puede aadir o perder electrones sin
mucho problema, solo habr un cambio de carga.
Este sistema presenta una serie de dobles enlaces conjugados que expanden la nube de
electrones por resonancia de los enlaces conjugados.
Estos enlaces proporcionan las propiedades de absorcin y reflectancia de luz de la clorofila,

que le dan el color verde.
Una diferencia en un solo anillo del sistema tetrapirrol permite distinguir entre clorofila a (el
pigmento centro de reaccin) y clorofila b (un
pigmento antena).
La similitud estructural de estas molculas a

clorofilas de bacterias, indica el origen
procariota de la clorofila y es una prueba ms
de la teora endosimbionte para el origen de
los cloroplastos.
La larga cola fitol de la clorofila es hidrofbica

y el carcter anfiptico resultante de la
molcula completa hace que se integre en las
membranas y los dominios hidrofbicos de las
protenas de las membranas de los tilacoides.
La clorofila no es el nico pigmento fotosinttico

Aunque la clorofila desempea un papel muy importante en la fotosntesis, las plantas tienen
otros pigmentos adicionales que tambin participan en el proceso fotosinttico. Estos son los
llamados pigmentos antena. Para las plantas verdaderas, que los taxonomistas definen
generalmente como las algas verdes, briofitas, helechos y plantas de semilla, los pigmentos de
fotosintticos son las clorofilas a y b, los carotenoides (-caroteno y licopeno) y las xantofilas
(zeaxantina y la lutena).
Estos pigmentos tambin presentan

partes altamente hidrofbicas, en su
estructura por lo que pueden integrarse
perfectamente en los fotosistemas de
los cloroplastos, mejorando la eficiencia
fotosinttica de la planta; esto es
porque el -caroteno, el licopeno y las
xantofilas antes mencionadas, tambin
tienen dobles enlaces conjugados y
anillos en los extremos, que les
permiten la capacidad de absorber la
luz.
Estos pigmentos de color amarillo-

naranja y absorben la luz en las zonas
azules y verdes del espectro visible.
166
Debido a que la luz azul es de mayor energa que la luz roja, y los pigmentos antena absorben
la energa de la luz en longitudes de onda ms cortas que 680 o 700 nm, tiene sentido que
estos pigmentos puedan transferir energa a las versiones de clorofila a, P680 y P700 que
absorben luz de menor energa.
Organizacin de los Pigmentos fotosintticos

Los pigmentos se organizan en dos tipos de unidades funcionales llamadas fotosistemas I y II
(PS I y PS II). Los cuales constan de 200 molculas de clorofila, 50 carotenoides y diversas
protenas transmembranales. Todos los pigmentos presentes en cada fotosistema pueden
absorber luz (molculas antena) pero solo una pareja de molculas de clorofila a en cada
fotosistema puede realizar la conversin de energa luminosa en energa qumica
(fotooxidacin), constituyndose en los centros de reaccin. As, el complejo de pigmentos
antena embebido en los tilacoides, comprende molculas de pigmentos cercanamente
escalonados en las proximidades del centro de reaccin.
Cualquiera de las molculas de pigmento

pueden ser excitadas por un fotn de la luz,
y pasan su energa de una a otra hasta que
la excitacin llega finalmente a molcula
especializada de la clorofila a, en el centro
de reaccin.
Esta transferencia de energa puede ser

observada en la figura de al lado para el
caso del fotosistema II, pero podra haberse
dibujado un diagrama similar para el
fotosistema I.
La luz solar es de muy alta energa, y los

pigmentos antena absorben primero
longitudes de onda corta y alta energa. As,
la excitacin de los la clorofila b (P450), las xantofilas y los carotenoides se da en longitudes de
onda ms cortas y de niveles de energa superiores al verde.
La energa absorbida es transferida de un pigmento antena a otro por resonancia de los dobles
enlaces conjugados, hasta llegar a una molcula de clorofila b, que tiene un pequeo pico de
absorcin en las longitudes de onda de color amarillo (P650). Los pigmentos de antena tienen
estar fsicamente cerca uno del otro y del centro de reaccin de la clorofila a, con el fin de lograr
estas transferencias de energa. La energa absorbida por la clorofila b se transfiere entonces a
los pigmentos de antena de la clorofila a, que tienen un pico de absorcin en las longitudes de
onda a 680 nanmetros en la zona de color rojo intenso (P680). De esta forma, la energa llega
hasta el centro de reaccin de una molcula de clorofila a.
Como se mencion antes, en cada una de las transferencias, se pierde energa en forma de
calor, pero la cantidad de energa realmente transferida al centro de reaccin, es suficiente para
realizar la fotosntesis, expulsando electrones hacia el sistema de transporte de electrones. La
capacidad de un compuesto para absorber luz depende de la disposicin de electrones
alrededor del ncleo atmico. Por cada fotn que se absorbe un electrn pasa a un nivel
energtico superior. Si la excitacin es muy alta el electrn sale del orbital atmico externo y
escapa, quedando el ncleo ionizado, es decir cargado positivamente y con tendencia a ganar
electrones. En el caso de los centros de reaccin (clorofila a, P680 y P700), la energa entrante
167
hace que se continuamente se estn perdiendo electrones, los cuales son cedidos a partir del
tomo de Mg. Este se conoce como proceso de fotoexcitacin y se produce primero en el PSII y
posteriormente en el PSI.
Cada molcula de clorofila a excitada (P680*) estar proporcionando continuamente electrones

a una molcula aceptora de electrones, iniciando la cadena de transferencia de electrones que
transportar dichos electrones hasta llevarlos a una molcula de clorofila a (P700) del PS I,
recargndola del electrn que cede a su propia cadena de transporte de electrones que culmina
con la sntesis de NADPH y posteriormente con la sntesis de ATP.
Por su parte, el dficit de electrones de cada molcula de clorofila a excitada (P680*) del
fotosistema II, es momentneo, ya que inmediatamente acta un complejo de manganeso
(MnC), llamado complejo productor de oxgeno, el cual realiza la fotlisis de 2 molculas de
agua para formar oxgeno molecular, 4 protones (H+) y 4 electrones (e-) los cuales llenan el
hueco (dficit) producido en 4 molculas de clorofila P680* excitada. Los H+ quedarn en el
interior del tilacoide y servirn para crear el gradiente electroqumico imprescindible para la
fotofosforilacin (sntesis de ATP), mientras que el O2 es expulsado como producto de desecho.
Por su parte, la energa luminosa que llega a la clorofila P700 del fotosistema II hace que esta
molcula tambin alcance un estado excitado P700* en el que cede electrones para la sntesis
de poder reductor en forma de molculas de NADPH, como ya se mencion antes, este dficit
electrnico en la molcula P700, es cubierto con los electrones provenientes del P680*, los
cuales a su vez estn siendo suministrados de la fotlisis del agua.
En la figura siguiente se esquematiza el recorrido de los electrones obtenidos en la fotlisis del

agua hasta la sntesis de NADPH+ + H+. Los complejos acarreadores de electrones tambin
forman parte de cada fotosistema. La fase luminosa o fotoqumica puede presentarse en dos
modalidades: con transporte de electrones acclico o con transporte cclico. En la modalidad
acclica se necesitan los dos fotosistemas el I y el II. En la cclica slo el fotosistema I. La figura
de enseguida muestra el transporte acclico de electrones.
168
Como se puede observar y como ya se ha mencionado con anterioridad, la fase luminosa

acclica de la fotosntesis se inicia con la llegada de fotones al fotosistema II. Excita a su
pigmento diana P680 que pierde tantos electrones como fotones absorbe. Tras esta excitacin
existe un paso continuo entre molculas capaces de ganar y perder esos electrones. Pero para
reponer los electrones que perdi el pigmento P680 se produce la hidrlisis de agua (fotolisis
del agua), desprendiendo oxgeno. Este proceso se realiza en la cara interna de la membrana
de los tilacoides.
Cada PS II posee, una cadena de transporte de electrones, en la que los elementos ms

importantes de dicha cadena son las siguientes molculas:
La feofitina (Ph), que es una molcula estructuralmente similar a la clorofila, excepto porque
carece del tomo de magnesio caracterstico. Est directamente asociada a las molculas de
clorofila PS580*, de las que recibe los electrones.
Las plastoquinonas A y B que son molculas de pequeo tamao, solubles en la membrana. La

plastoquinona A recibe los electrones de la feofitina y los cede a plastoquinona B que al ganar
los electrones gana tambin protones quedando como PQH2, que luego es deshidrogenada por
citocromo b6f. Esta deshidrogenacin separa nuevamente los electrones para que sigan su
curso hasta plastocianina, mientras que los correspondientes protones son bombeados al
interior del tilacoide. Entonces, el citocromo b6f contiene una protena transmembrana, que
acta como bomba de protones y es el responsable de la creacin del gradiente de protones
para la fosforilacin.
La plastocianina es una protena pequea y mvil, que cede los electrones al fotosistema I
En el caso del fotosistema I, la energa luminosa de cada fotn absorbido es transferida por las
molculas del complejo antena hasta su centro de reaccin lo cual provoca la activacin y
posterior prdida de un electrn en una molcula de clorofila a P700. Esta molcula queda
entonces en un estado inestable, con un hueco electrnico que ser rellenado por un
electrn procedente del FS II.
El electrn perdido por el P700 tambin pasa a una cadena de transportadores que se van
reduciendo (al aceptar el electrn) y oxidando (al transferirlo) sucesivamente, con un nivel
169
energtico menor en cada paso. Luego de varios compuestos intermedios poco conocidos (A0,
A1, muchos de ellos ferrosulfoprotenas sin grupo heme: FX, FB/FA), el electrn llega a la
ferredoxina (Fd) que lo cede por ltimo a la enzima ferredoxina-NADP+ oxidorreductasa (FNR),
que cataliza la reduccin del NADP+ (forma oxidada del NADPH), segn la siguiente reaccin:
NADP+ + 2 e- + H+ NADPH + H+
La energa liberada en cada reaccin de oxido-reduccin de la cadena es utilizada por el

citocromo b6F para bombear protones hacia el interior (lumen) del tilacoide creando una
diferencia de potencial electroqumico (hiptesis quimiosmtica de Mitchell) a ambos lados de la
membrana.
Esto hace que a fin de
restablecer el
equilibrio, los protones
salgan a travs de las
ATP sintetasas, con la
consiguiente sntesis
de ATP que se
acumula en el estroma
(fosforilacin del ADP).
Un proceso similar a la
sntesis de ATP en la
fosforilacin oxidativa
de la respiracin.
En este mecanismo en el que los dos fotosistemas pueden actuar conjuntamente (conocido
como esquema en Z), mientras la luz llega a los fotosistemas, se mantiene un flujo de
electrones desde el agua al fotosistema II, de ste al fotosistema I, hasta llegar el NADP+ que
los recoge; sta pequea corriente elctrica es la que mantiene el ciclo de la vida. El balance
final es que por cada 8 fotones de energa se utilizan dos molculas de agua y se forman una
molcula de oxgeno, dos NADPH + H+ y se genera un potencial elctrico para la sntesis de 3.2
molculas de ATP.
En la fase luminosa cclica slo interviene el PSI,

crendose un flujo o ciclo de electrones que, en
cada vuelta, da lugar a sntesis de ATP. No hay
fotolisis del agua y tampoco se genera NADPH, ni
se desprende oxgeno. Su finalidad es generar
ms ATP imprescindible para realizar la fase
oscura posterior.
El flujo electrnico cclico ocurre cuando hay una

baja concentracin de NADP+ y una alta
concentracin de poder reductor NADPH.
En este caso, los electrones procedentes del

centro de reaccin P700 viajan a travs de la
cadena de transporte de electrones propia del
PSI. Sin embargo, no ocurre la sntesis de
170
NADPH, porque los electrones no llegan a la enzima ferredoxina-NADP+ oxidorreductasa
(FNR), sino que son atrapados por un sistema de citocromo b6f acoplado a plastocianina que
los regresan rellenado nuevamente los huecos en las molculas de clorofila P700. No
obstante, el citocromo b6f mantiene su capacidad de bombear protones al lumen tilacoidal,
generando el gradiente electroqumico utilizado por la ATP sintasa para la produccin de ATP.
En el cloroplasto se pueden estar realizando indistintamente las dos modalidades de transporte

de electrones en un momento dado. El que se emplee una ms que la otra va a depender de
las necesidades de la clula o lo que es lo mismo, de la presencia o ausencia de los sustratos y
de los productos que se generan. As, si se consume mucho NADPH+H+ en la sntesis de
sustancias orgnicas, habr mucho NADP+, y ser ste el que capte los electrones
producindose la fotofosforilacin acclica. Si en el tilacoide hay mucho ADP y Pi y no hay
NADP+, entonces se dar la fotofosforilacin cclica. Ser el consumo por la planta de ATP y de
NADPH+H+, o, lo que es lo mismo, la existencia de los sustratos ADP y NADP+, la que
determinar uno u otro proceso de transporte electrnico.
Fase oscura o reacciones del carbono en la fotosntesis

Como resumen de la fase luminosa se puede
establecer que las reacciones de oxidacin
fotoqumica del agua, llevadas a cabo en las
membranas de los tilacoides, para generar
electrones, protones y oxgeno molecular
estn acopladas a reacciones de sntesis de
ATP y NADPH. Estos ltimos compuestos
sern utilizados en las reacciones de
reduccin de CO2, llevadas a cabo en el
estroma (fase soluble) de los cloroplastos.
Durante mucho tiempo se crey que las reacciones llevadas a cabo en el estroma eran
independientes de la luz, por tal motivo se les llam reacciones de la fase oscura de la
fotosntesis. Hoy en da es ms correcto referirse a ellas como reacciones del carbono en la
fotosntesis.El proceso de reduccin del carbono es cclico y se conoce como Ciclo de Calvin,
en honor de su descubridor Melvin Calvin. Este ciclo fue descrito en primera instancia para las
plantas C3 y se conoce tambin como ciclo de reduccin de las pentosas fosfato.
En el ciclo de Calvin se utilizan los compuestos

energticos producidos en la fase luminosa y
mediante una secuencia de reacciones, se
transforma CO2 y H2O en carbohidratos. Para que
esto ocurra, en el interior del estroma debe haber
molculas de una pentosa fosfatada, la Ribulosa-5-P,
que va a servir de base para la fijacin del CO2.
El ciclo de Calvin se puede dividir en tres fases:
1. Fase de carboxilacin. Donde la Ribulosa-1,5-

diP (Ru1,5diP o RuBP) reacciona con el CO2 y H2O
para formar 3-fosfoglicerato (3-PG).
2. Fase de reduccin. Donde el 3-PG se
171
convierte en Gliceraldehdo-3-fosfato (GAP), que puede irse a la sntesis de azcares o a la
Fase siguiente (regeneracin).
3. Fase de regeneracin. Donde se regenera la Ru1,5-diP a partir de GAP.

Antes de iniciar el ciclo, tiene que ocurrir la fosforilacin de la Ribulosa-5-P (Ru5P) para formar
Ru1,5diP. Esta reaccin se efecta simultneamente (por la accin de la enzima fosforibulosa
quinasa), sobre seis molculas de Ru5P con el consumo de seis molculas de ATP. Esto es
para poder fijar las 6 molculas de CO2, que a la postre darn una molcula de glucosa.
El segundo paso es la reaccin de carboxilacin de la ribulosa-1,5-bisfosfato (Fijacin del CO2)
catalizada por la enzima Ribulosa bisfosfato carboxilasa oxidasa (RuBisCo) para formar un
intermediario inestable de 6 carbonos (2-Carboxi-3-cetoarabinitol-1,5-bifosfato) el cual por
medio de la misma enzima se hidroliza en dos molculas de 3-PG. En la reaccin 3, las 12
molculas de 3-PG se nuevamente son fosforiladas por la accin de la enzima fosfoglicerato
kinasa para formar 12 molculas de 1,3-bifosfoglicerato (BPG).
El mecanismo de accin de la RuBisCo fue

propuesto por Calvin de la siguiente manera:
La enzima extrae un protn del carbono 3 de la

RuBP formando un intermediario enediolato,
muy inestable, que ataca nucleoflicamente al
CO2 para formare un -cetocido, altamente
reactivo, que inmediatamente es atacado por
una molcula de agua para formar el 2-Carboxi-
3-cetoarabinitol-1,5-bifosfato que se romper
para formar dos molculas de 3-PG. Como son
seis molculas de Ru1,5diP, cada una de las
cuales capta una de CO2, se formarn seis
molculas del compuesto inestable de 6 C, las
172
cuales al romperse darn doce molculas de 3-PG. Hasta aqu se habrn invertido 6 molculas
de ATP.
La reaccin 4 implica la utilizacin del

poder reductor (12 molculas de NADPH +
H+) obtenido en la fase luminosa. La
enzima que cataliza esta reaccin de
reduccin es la bifosfoglicerato
deshidrogenasa. El resultado es la
formacin de doce molculas de
gliceraldehido-3-fosfato (GAP).
De esas doce molculas de GAP, dos van a ser utilizadas para formar glucosa y las diez
restantes para regenerar las seis de Ru5P que se usaron al principio para fijar el CO2. Para la
regeneracin de la Ru1,5-diP, 5 molculas de GAP se convierten a 5 molculas de
dihidroxiacetona fosfato (DHAP) por medio de la enzima triosa fosfato isomerasa (reaccin 5).
En la reaccin 6, mediante la accin de una enzima aldolasa, 3 molculas de GAP se combinan

con 3 molculas de DHAP para formar 3 molculas de fructosa-1,6-bifosfato (FBP). La FBP es
clave en el ciclo, 3 molculas de FBP son hidrolizadas para dar 3 molculas de fructosa-6-
fosfato (F6P), mediante la enzima fructosa bifosfatasa, liberando fsforo inorgnico (reaccin 7).
Enseguida en la reaccin 8, un fragmento de 2 carbonos (C1 y C2) de dos molculas de F6P
son transferidas por separado (mediante la accin de una enzima transcetolasa) a dos
molculas de GAP para formar 2 molculas de eritrosa-4-fosfato (E4P) y 2 de xilulosa 5 fosfato
(Xu5P).
Las 2 molculas de E4P se combinan con las 2 molculas restantes de DHAP y se convierte en
dos molculas de sedoheptulosa-1, 7-difosfato (SBP) de 7 carbonos, por la actividad de una
aldolasa (reaccin 9).
En la reaccin 10, la Sedoheptulosa-1,7-difosfatasa (una de las tres enzimas que son

exclusivas del Ciclo de Calvin) hidroliza las dos molculas de SBP para originar dos de
sedoheptulosa-7-fosfato (S7P) liberando un fosfato inorgnico a la solucin.
En la reaccin 11, las dos molculas de S7P, ceden 2 carbonos a dos molculas de GAP
formando de molculas de xilulosa-5-fosfato (Xu5P) y dos de ribosa-5-fosfato (R5P) con los 5
carbonos restantes de las 2 molculas de S7P.
Finalmente las 4 molculas de Xu5P (formadas en las reacciones 8 y 11) se convierten en 4

molculas de Ru5P mediante la accin de una fosfopentosa epimerasa (reaccin 12) y las 2
molculas de R5P (de la reaccin 11) tambin generan 2 molculas de Ru5P por la accin de la
enzima ribosa fosfato isomerasa (reaccin13). Estas 6 molculas de Ru5P estarn disponibles
para volver a iniciar el ciclo.
173
La estequiometra del ciclo de Calvin indica que cuando la fotosntesis alcanza el estado
estacionario, 10 molculas de las 12 triosas fosfato formadas se destinan a la regeneracin de
la ribulosa-1,5-bisfosfato y dos son exportadas para la sntesis de los monosacridos que
formarn la sacarosa, el almidn u otros metabolitos celulares.
174
Regulacin del ciclo de Calvin

Los cambios en la expresin gnica y en la biosntesis de protenas regulan la concentracin de
las enzimas. Las modificaciones post-traduccionales de las protenas contribuyen a la
regulacin de la actividad enzimtica.
La regulacin a corto plazo del ciclo de Calvin se consigue con una gran variedad de
mecanismos que optimizan las concentraciones de los intermediarios.
Dos mecanismos generales pueden cambiar las propiedades cinticas de las enzimas:
1.- La transformacin de enlaces covalentes, como la reduccin de puentes disulfuro y, la

carbamilacin de grupos amino, que generan un enzima modificado qumicamente.
2.- La modificaciones de interacciones no covalentes, como la modificacin de metabolitos o

cambios en la composicin del medio celular. Adems, la unin de enzimas a las membranas
de los tilacoides aumenta la eficiencia del ciclo de Calvin, alcanzando un mayor alcanzando un
mayor nivel de organizacin que favorece la canalizacin y proteccin de los sustratos.
Cinco de las enzimas que actan en el ciclo de Calvin estn regulados por la luz:
RuBisCo
NADP:gliceraldhedo-3-fosfato deshidrogenasa
Fructosa-1,6-bifosfasa
Sedoheptulosa-1,7-bifosfasa
Ribulosa-5-fosfato quinasa
175
Las cuatro ltimas enzimas contienen uno o ms puentes disulfuro (-S-S-). La luz controla la
actividad de estas enzimas a travs del sistema ferredoxina-tiorredoxina, un mecanismo basado
en la oxidacin-reduccin de un grupo tiol covalente. En oscuridad estos residuos se encuentran
en la forma oxidada (-S-S-), siendo los enzimas inactivos o subactivos. En presencia de luz
estos residuos son reducidos a su forma de sulfidrilos (-SH HS-) que es el estado activado de la
enzima.
La inactivacin de las enzimas diana en oscuridad parece producirse por la ruta inversa de
reduccin. Es decir, el oxgeno hace pasar a la tiorredoxina y a la enzima diana del estado
reducido al estado oxidado, provocando la inactivacin del enzima.
Las cuatro ltimas enzimas (2-5) estn reguladas directamente por la tiorredoxina; La primera,
la RuBisCo, est regulada indirectamente por una enzima accesoria a la tiorredoxina, la
RuBisCo activasa.
Entonces, la actividad de la RuBisCo est tambin regulada por la luz, aunque el enzima por s
mismo no responde a la tiorredoxina reductasa.
La RuBisCo se activa cuando el CO2 activador reacciona lentamente con un grupo -NH2 no
cargado de la lisina en el sitio activo del enzima. El carbamato resultante se une rpidamente
con Mg2+ para formar el complejo ternario activado (RuBisCo-CO2- Mg2+).
176
En el estado activo, la RuBisCo une otra molcula de CO2 que reacciona con la forma 2,3-
enediol de la ribulosa-1,5-bifosfato, formando 2-carboxi-3-cetoarabinitol-1,5-bisfosfato. La
extremada inestabilidad de este ltimo intermediario conduce a la ruptura del enlace que une los
carbonos 2 y 3 de la ribulosa-1,5-bisfofato y, como secuencia, la RuBisCo libera molculas de 3-
fosfoglicerato (reaccin 2 del ciclo de Calvin).
La luz tambin induce cambios inicos reversibles en el estroma que modulan la actividad de la
RuBisCo y otras enzimas del cloroplasto. Bajo iluminacin, los protones son bombeados desde
el estroma al lumen de los tilacoides el flujo de protones esta acoplado a la incorporacin de
Mg2+ al estroma. Este flujo inico disminuye la concentracin de H+ del estroma (pH = 7 pH =
8) y aumenta la concentracin de Mg2+.
Estos cambios en la
composicin inica del
estroma se invierten en
oscuridad. Varias enzimas
del ciclo de Calvin son ms
activas a pH 8 que a pH7, y
necesitan Mg2+ como
cofactor para la catlisis.
La velocidad de transporte
de CO2 dependiente de la
luz, desde el cloroplasto a
travs de la membrana,
tambin juega un papel muy
importante en la regulacin
del ciclo de Calvin. El
carbono es exportado como
triosas fosfato e
intercambiado con
ortofosfato a travs de un
transportador de fosfato de
la membrana interna del
cloroplasto. Para asegurar un funcionamiento continuado del ciclo de Calvin, al menos cinco
sextos de las triosas fosfato se deben reciclar. As, como mucho una sexta parte puede ser
exportadas para la sntesis de sacarosa en citosol o ser derivada para la sntesis de almidn en
el cloroplasto.
177
Sntesis y transporte de carbohidratos

El GAP es el producto primario de la fotosntesis y es usado en un gran nmero de rutas
metablicas tanto en el cloroplasto como fuera de l. Es decir, el GAP que se forma despus de
la reduccin y no se emplea en la regeneracin de la RuDP, se exporta al citosol, mediante un
sistema translocador de fosfato que realiza un antiporte de Pi (que entra en el cloroplasto) y
triosas fosfato (GAP y DHAP, que salen de l), manteniendo constantes los niveles de fosfato
dentro del cloroplasto. Este Pi ser destinado principalmente para la obtencin de ATP en las
reacciones luminosas de la fotosntesis.
Ya en el citosol, las triosas-fosfato dan lugar a la sntesis de sacarosa, a travs de una serie de
reacciones en las que se forman fosfatos de fructosa y de glucosa.
Para la sntesis de sacarosa, la forma principal de transporte de carbohidratos en la planta, la

glucosa-6-fosfato se convierte en glucosa-1-fosfato, la cual reacciona con Trifosfato de uridina
(UTP) para formar UDP-glucosa. Este proceso culmina al unirse la fructosa-fosfato y la UDP-
glucosa para dar sacarosa-fosfato, cuya hidrlisis da Pi y sacarosa.
A diferencia de los animales, en el caso de los vegetales, la glucosa no se transporta libremente

a travs de su sistema circulatorio (floema). Generalmente llega a las clulas unida a fructosa,
en forma del disacrido sacarosa. Adicionalmente la sacarosa puede estar unida a galactosa
formando otros oligosacridos no reductores, como la rafinosa, estaquiosa y berbascosa (de 3,
4 y 5 unidades de monosacridos respectivamente) que tambin pueden desplazarse en el
floema. Estos carbohidratos pueden ser provenientes de la fotosntesis o bien del
178
desdoblamiento del almidn. El manitol es otra forma de transporte de un derivado de
monosacrido.
En lo que respecta a la sntesis de la amilosa del almidn primero la molcula de glucosa-1-

fosfato reacciona con trifosfato de adenosina (ATP) para formar ADP-glucosa, una molcula
activada que puede unirse a otras glucosas presentes en una cadena pequea de amilosa y
continuar su extensin.
La formacin de amilopectina ocurrir a partir de la ramificacin selectiva de la amilosa,

mediante la enzima ramificadora del almidn.
179
Fotorrespiracin y el ciclo fotosinttico C2 de oxidacin del carbono

En presencia de suficiente CO2, la enzima RuDP carboxilasa oxigenasa introduce el CO2 dentro
del ciclo de Calvin con una gran eficacia (actividad carboxilasa). Sin embargo, cuando la
concentracin de CO2 en la hoja es muy pequea comparada con la concentracin de oxgeno,
la misma enzima cataliza la reaccin de la RuDP con el oxgeno (actividad oxigenasa), en vez
del CO2. Esta reaccin es el primer paso de un proceso conocido como fotorrespiracin, por el
cual los glcidos son oxidados a CO2 y agua en presencia de luz. A diferencia de la respiracin
mitocondrial, la fotorrespiracin es un proceso donde se pierde energa y no se produce ni ATP
ni NADH.
Debido a que la fotosntesis y la fotorrespiracin actan en sentidos opuestos, los resultados de

la fotorrespiracin provocan la perdida de CO2 en clulas que simultneamente estn fijando
CO2 por el ciclo de Calvin. Esto significa que la fijacin fotosinttica del CO 2 y la oxigenacin
fotorrespiratoria son reacciones que compiten entre s. La incorporacin de una molcula de O 2
en el ismero 2,3-enediol de la ribulosa-1,5-bisfosfato genera un intermediario altamente
inestable que rpidamente produce 2-fosfoglicolato y 3-fosfoglicerato.
La capacidad de catalizar la oxigenacin de la Ribulosa-1,5-bisfosfato es una propiedad de

todas las RuBisCo, independientemente de su origen taxonmico. Incluso la RuBisCo de
bacterias anaerbicas realizan la catlisis de la reaccin de oxigenacin, si son expuestas al
oxgeno. Como sustratos alternativos de la RuBisCo, el CO2 y el O2 compiten para reaccionar
con la RuBP, ya que la carboxilacin y la oxigenacin se producen en el mismo sitio activo del
enzima.
El ciclo fotosinttico C2 de oxidacin del carbono acta como un sistema de limpieza para
recuperar el carbono fijado durante la fotorrespiracin por la reaccin de oxigenacin de la
RuBisCo. El glicolato abandona el cloroplasto a travs de un transportador proteico especfico
180
en la membrana, y difunde al peroxisoma. All es oxidado a glioxilato y perxido de hidrogeno
(H2O2) por la flavina mononucleotido oxidasa:glicolato oxidasa. La gran cantidad de H2O2
liberada en el peroxisoma es destruida por accin de la catalasa, mientras el glioxilato sufre una
transminacin. El donador del grupo amino en esta transminacin es, probablemente, el
glutamato, y el producto es el aminocido glicina. La glicina abandona el peroxisoma y entra en
la mitocondria. All, el complejo multienzimtico glicina descarboxilasa convierte dos molculas
de glicina y una de NAD+ en una molcula de serina, NADH, NH4+ y CO2. El aminocido
formado de la oxidacin de la glicina difunde rpidamente desde la matriz de la mitocondria a
los cloroplastos, donde la glutamina sintetasa la combina con esqueletos carbonados para
formar aminocidos.
Existe una competencia entre carboxilacin y oxigenacin, lo cual disminuye la eficiencia la

fotosntesis. Se requieren dos molculas de 2-fosfoglicolato para formar una molcula de 3-
fosfoglicerato y liberar una molcula de CO2, por eso, tericamente, una cuarta parte de los
tomos de carbono que entran en el ciclo de oxidacin C2, se libera como CO2. El equilibrio
entre los dos ciclos est determinado por tres factores: las propiedades cinticas de la RuBisCo,
las concentraciones de los sustratos CO2 y O2 y la temperatura.
181
Aunque se desconoce la funcin biolgica de la fotorrespiracin, una posible explicacin es que

la fotorrespiracin sea importante en condiciones de alta intensidad de luz y baja concentracin
de CO2 intercelular, para disipar el exceso de ATP y poder reductor procedentes de las
reacciones luminosas y prevenir as el dao del aparato fotosinttico.
En algunas plantas, cerca del 50% del carbono fijado en la fotosntesis puede ser reoxidado a
CO2 durante la fotorrespiracin.
Otras vas de fijacin del CO2

El problema de la fotorrespiracin queda resuelto en algunas plantas mediante una ruta
alternativa de fijacin del carbono. En estos casos, la anulacin de la va fotorrespiratoria tiene
lugar mediante un mecanismo de fijacin de CO2 previo al ciclo de Calvin que, combinado con
ciertas peculiaridades bioqumicas, anatmicas y fisiolgicas de estas plantas, logra aumentar
la concentracin de CO2 en las inmediaciones de la enzima RuBisCo y as desplazar
fuertemente la actividad de esta enzima hacia la carboxilacin.
En estas plantas, el primer paso de la fijacin de

carbono es la unin del dixido de carbono a una
molcula llamada cido fosfoenolpirvico (PEP),
formando cido oxalactico.
Hay dos grupos de plantas que utilizan esta

alternativa, las plantas C4 y las plantas CAM. Las
restantes especies, en las que el CO2 se fija para
formar el compuesto de tres carbonos llamado cido
fosfoglicrico (PGA), se conocen como plantas C3.
Ruta de Hatch-Slack o Metabolismo fotosinttico

de las plantas C4
En muchos de los vegetales que se desarrollan en
las zonas tropicales, donde la fotorrespiracin podra
ser un problema de notable gravedad, se ha
182
desarrollado un proceso diferente para captar el CO2.
En estas plantas se presentan dos variedades de cloroplastos: unos que se hallan en la clulas
internas, contiguos a los vasos conductores de las hojas, y otros que estn en las clulas del
parnquima cloroflico perifrico, lo que se llama el mesfilo de la hoja. Es en este ltimo tipo de
cloroplasto es en el que se produce la fijacin del CO2.
La molcula aceptora de CO2 es el cido fosfoenolpirvico o fosfoenolpiruvato en su forma

ionizada (PEP), y la enzima que acta es la fosfoenolpiruvato carboxilasa (PEP-carboxilasa),
que no se ve afectada por una alta concentracin de oxgeno.
Dado que la unin del cido fosfoenolpirvico y el CO2 produce el cido oxalactico (u
oxaloacetato, OAA), constituido por 4 tomos de carbono, esta ruta metablica se conoce como
C4 y a los vegetales que la poseen se les denomina plantas C4.
El OAA se transforma en cido mlico (o malato), y este pasa a los cloroplastos propios de las
clulas internas, travs de los plasmodesmos. Ya este segundo tipo de cloroplastos, se libera el
dixido de carbono, que ser apto para proseguir el ciclo de Calvin. Como resultado de ello, en
las plantas C4 no se produce ningn tipo de alteracin a consecuencia de la fotorrespiracin.
183
Metabolismo cido de las Crasulceas o CAM

Como vimos hay tres tipos de plantas segn el mecanismo fotosinttico que presenten: las C3,
las C4 y las CAM (por Crassulacean Acid Metabolism, su traduccin al espaol metabolismo
cido de las Crasulceas). Es importante hacer nfasis que, mientras que las plantas C3 solo
presentan el ciclo de Calvin para fijar CO2, las plantas C4 y las CAM presentan un ciclo previo,
pero al final del proceso tambin utilizan la va del ciclo de Calvin (o C3).
La mayora de las plantas existentes son C3, sin embargo las plantas C4 y las CAM tambin
estn presentes en la mayora de los ecosistemas, aunque ms bien las plantas CAM estn
adaptadas a las condiciones desrticas de temperatura y sequa extremas. Adems de las
crasulceas, las cactceas, las bromeliceas y las orqudeas tambin son plantas con CAM.
Al igual que en las plantas C4, en las plantas CAM tambin dos reacciones de carboxilacin,
aunque existen dos diferencias entre ambos tipos de plantas, en las CAM ambas reacciones
ocurren en la misma clula y separadas en tiempo. As, durante la noche, cuando los estomas
estn abiertos porque la temperatura desciende y la prdida de agua por evapotranspiracin es
menor, el CO2 ingresa a la planta y por accin de la enzima PEP-carboxilasa, la cual fija el CO2
en el PEP para formar OAA. Posteriormente durante el da, en presencia de molculas de ATP
y NADPH + H+ (generados en la fase luminosa), ocurre la fijacin de CO2 por la RuBisCo a
travs del ciclo de Calvin (comn a todos los modelos fotosintticos).
Este proceso se visualiza en la figura de enseguida y se puede describir de la siguiente forma:

durante la noche, se abren los estomas y se fija el CO2 unindose al PEP (primera
carboxilacin) , sintetizndose OAA que a su vez es transformado en malato. El malato se
almacena en las vacuolas de las clulas del parnquima y es el responsable del descenso del
pH en las hojas de las plantas CAM durante la noche (acidez nocturna). Durante el da, el
consumo de malato hace que el pH se incremente.
184
La descarboxilacion del malato suministra CO2 a la RuBisCo, que cataliza la segunda

carboxilacin con la puesta en marcha del ciclo C3, que ocurre durante el da. El piruvato
generado por la decarboxilacin del malato cierra el ciclo.
Como la PEP-carboxilasa y el CO2 liberado de la descarboxilacin del malato estn en el mismo

compartimiento, si la enzima no estuviera regulada se generara un ciclo intil de carboxilacin y
decarboxilacin.
Por esto es necesario que la PEP-

carboxilasa est regulada de tal
manera que se evite que el CO2
liberado de la descarboxilacin del
malato sea nuevamente captado
por el PEP para volver a para
formar malato. Durante el da se
evita esta situacin, porque la
PEP-carboxilasa esta inhibida por
malato, y durante la noche la PEP
carboxilasa se activa, incluso en
presencia de malato, por una
modificacin covalente de la
enzima al fosforilarse un residuo
serina.
185

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El C, H, O, N, P y S tienen capas electrnicas externas incompletas, pueden formar enlaces

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Como en el estado de equilibrio las concentraciones molares (molaridad) son constantes, es

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Aunque la concentracin de H+ es muy baja en relacin a las molculas de agua en la clula,

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Donde Ka es la constante de disociacin de un electrolito. En algunos textos se puede encontrar

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Esta ltima frmula se conoce como la ecuacin de

En el punto medio de la titulacin, cuando se ha

Soluciones amortiguadoras (Buffers)

De la grfica anterior se pueden hacer algunas precisiones:

La curva de titulacin del H3PO4 se puede

De acuerdo a la grfica y reacciones de disociacin del H3PO4, puede observarse que a pH

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Cuando el pH de la sangre baja debido a un proceso

Por el contrario, cuando aumenta el pH de la sangre, aumenta en forma momentnea la

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Ejercicios para calcular el pH en soluciones acuosas

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Como el HCl se disocia completamente, estequiomtricamente la concentracin de

Entonces la concentracin total de iones hidrgeno en la solucin es:

Entonces el pH se calcula como:

2.- Se desean preparar 2 L de una solucin que contenga 10 mL de cido actico 5 M y

Como el valor de pKa del cido actico es 4.76, sustituyendo en la ecuacin de

3.- Cul es el pH de una solucin de cido actico 0.1M?

La reaccin de disociacin es:

Por lo que la concentracin final de cido sin disociar, en el equilibrio ser:

Sustituyendo en la ecuacin de la constante de equilibrio:

Esta es la frmula tpica de una ecuacin cuadrtica: ax2 + bx + c, que se resuelve

Los clculos se simplifican bastante si se considera que el porcentaje de disociacin de

Sustituyendo en la ecuacin de Ka:

Preparacin de una solucin amortiguadora.

Utilizando la ecuacin de Henderson-Hasselbach:

Se sustituyen los valores de pH y pKa y se procede al desarrollo algebrico:

Volumen de cido actico:

Volumen de acetato de sodio: