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Diagramas de fase

Diagramas de fase
Una fase, en un material, es una regin que difiere de otra en estructura y/o
composicin, en trminos de microestructura. Los diagramas de fases son
representaciones grficas -a varias temperaturas, presiones y composiciones- de las
fases que estn presentes en un sistema de materiales.
La mayora de los diagramas han sido construidos mediante condiciones de equilibrio, es
decir, se determinan utilizando condiciones de enfriamiento lento. Se consigue una
aproximacin al equilibrio, aunque no se alcanza completamente.

Entre la informacin que se puede obtener de ellos, tenemos:


Mostrar qu fases estn presentes a diferentes composiciones y
temperaturas en condiciones de enfriamiento lento (equilibrio).
Indicar la solubilidad, en estado slido y en equilibrio, de un elemento o un
compuesto en otro.
Indicar la temperatura a la cual una aleacin enfriada en condiciones de
equilibrio comienza a solidificar, as como el rango de temperatura en que
ocurre la solidificacin.
Indicar la temperatura a la cual empiezan a fundirse las diferentes fases.

Diagramas de fase de sustancias puras


Algunos ejemplos tpicos de dos fases de una sustancia pura: Agua hielo, Agua
vapor de agua, etc.

Ilustracin 1.- Diagrama de equilibrio de fases aproximado presin-temperatura (PT) para el


hierro puro.

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Diagramas de fase

Existen tres fases slidas separadas, los lmites de fase en el estado slido tienen
las mismas propiedades que los lmites de fase entre lquido y slido; en
condiciones de equilibrio, tanto como pueden existir a 910C y 1 atm de
presin. De igual forma Hay tres puntos triples en los que coexisten tres fases
diferentes.

Reglas de las fases de Gibbs


Ecuacin que permite calcular el nmero de fases que coexisten en equilibrio para
cualquier sistema:
PF C2

P = nmero de fases que coexisten en un sistema dado


C = nmero de componentes del sistema
F = grados de libertad
C es un elemento, compuesto o solucin del sistema, F es el nmero de variables:
presin, temperatura y composicin, que se pueden cambiar independientemente
sin alterar el estado de la fase o de las fases en equilibrio del sistema elegido
La mayora de los diagramas de fase binarios que se usan en Ciencia de
Materiales son diagramas temperatura-composicin, en los que la presin se
mantiene constante, normalmente a 1 atm.
Se utiliza la regla de fases condensada, que viene dada por:
P+F=C+1

Sistemas de aleaciones isomorfas binarias


Una mezcla de dos metales se denomina aleacin binaria y constituye un sistema
de dos componentes.
En algunos sistemas binarios metlicos, los dos elementos son completamente
solubles entre s tanto en estado slido como lquido.
En estos sistemas slo existe un tipo de estructura cristalina para todas las
composiciones de los componentes, por lo cual se les denomina sistemas
isomorfos.
Los dos elementos que se disuelven entre s normalmente satisfacen una o ms
de las condiciones conocidas como reglas de solubilidad de slidos de Hume-
Rothery (No todas las reglas de Hume-Rothery son aplicables siempre para todas
las parejas de elementos que presentan solubilidad total en estado slido):
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Diagramas de fase

1. La estructura cristalina de cada elemento de la solucin slida debe ser la


misma.
2. El tamao de los tomos de cada uno de los elementos no debe diferir en
ms de un 15%
3. Los elementos no deben formar compuestos entre s, es decir, no debera
haber diferencias de electronegatividades
4. Los elementos deben tener la misma valencia

Ilustracin 2.- Diagrama


de fases del cobre-nquel. Ambos tienen solubilidad total tanto en estado lquido como slido.
Las soluciones slidas de cobrenquel funden a lo largo de un rango de temperaturas en lugar
de a una temperatura fija, como en el caso de los metales puros.

Los diagramas de fase de equilibrio para componentes que son completamente


solubles entre s en estado slido, se pueden construir a partir de una serie de
curvas de enfriamiento lquido-slido.

Ilustracin 3.- Construccin del diagrama de fases en equilibrio del Cu-Ni a partir de las curvas
de enfriamiento lquido-slido: (a) curvas de enfriamiento, (b) diagrama de fases en equilibrio.

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Diagramas de fase

Las soluciones slidas binarias presentan cambios de pendiente en sus curvas


de enfriamiento en las lneas de lquidos y slidos; Los cambios de pendiente
en L1, L2 y L3 en (a) corresponden a los puntos de la lnea de liquidus en (b).

La regla de la palanca
Los porcentajes en peso de las fases en las regiones bifsicas de un diagrama de
fases en equilibrio binario se calculan mediante la regla de la palanca.
Las ecuaciones de la regla de la palanca se obtienen usando balances de peso.
Para obtener dichas ecuaciones se suma la fraccin de peso de la fase lquida, Xl,
y la fraccin de peso de la fase slida, Xs, y se iguala dicha suma a la unidad:
Xl + X s = 1
Xl = 1 Xs
Xs = 1 - Xl
Una segunda ecuacin se obtiene por el balance de peso de B en la aleacin
como un todo- y la suma de b en las dos fases por separado. Al considerar 1 g de
aleacin y efectuar el balance de pesos:

(1g )(1) (1g)( X ) (1g)( X )


% w0
100 l
% wl
100 s
% ws
100

Fraccin en peso de la fase slida:

w0 wl
Xs
ws wl

Combinando las ecuaciones, obtenemos la fraccin en peso de la fase lquida:

ws w0
Xl
ws wl

Las ecuaciones anteriores son las ecuaciones de la regla de la palanca. Estas


ecuaciones afirman que, para calcular la fraccin en peso de una fase de una mezcla
bifsica, se debe usar el segmento de la isoterma que est al lado opuesto de la aleacin

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Diagramas de fase

de inters, y que est lo ms alejado posible de la fase para la cual se desea calcular la
fraccin en peso.

Solidificacin de aleaciones fuera del equilibrio


El diagrama de fases para el sistema Cu-Ni se construye en condiciones de
enfriamiento muy lentas, que se aproximan al equilibrio. Cuando las aleaciones
Cu-Ni se enfran a travs de regiones bifsicas (lquido + slido), las
composiciones de las fases lquida y slida sufren un reajuste continuo por
difusin en estado slido a medida que la temperatura desciende.
Puesto que la difusin atmica es muy lenta en estado slido, se requiere un largo
periodo de tiempo para eliminar los gradientes de concentracin.
En la prctica, las microestructuras de piezas recin moldeadas procedentes de
aleaciones solidificadas tienen generalmente una estructura segregada, originada
por regiones de diferente composicin qumica.

Ilustracin 4.- Microestructura de una pieza recin colada de


composicin 70% Cu 30% Ni, en la que se aprecia la
estructura segregada.

La mayora de las microestructuras recin moldeadas presentan segregacin en


algn grado y, por tanto, tienen gradientes de composicin. Para eliminar la
estructura segregada, los lingotes recin moldeados o piezas coladas se calientan
a temperaturas elevadas para acelerar la difusin en estado slido. Este proceso
se denomina homogeneizacin, ya que produce una estructura homognea en la
aleacin

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Diagramas de fase

Ilustracin 5.- Carga en un horno de homogeneizacin de grandes lingotes en barras de aleacin


de aluminio obtenidas por colada en enfriamiento directo. Al calentar de nuevo los lingotes
recin moldeados a alta temperatura por debajo de la temperatura de fusin de la fase de fusin
ms baja, la difusin atmica en estado slido crea una estructura interna ms homognea.

Para homogeneizar la aleacin mostrada, se debe utilizar una temperatura por


debajo de T7. si la aleacin se sobrecalienta, pueden tener lugar fusiones o
licuaciones parciales, si la fase lquida forma una pelcula continua a lo largo de
los bordes de grano, la aleacin perdera resistencia y podra romperse
posteriormente.

Sistema de aleaciones eutcticas binarias


Muchos sistemas de aleaciones binarias tienen componentes que presentan
solubilidad en estado slido limitada.

Ilustracin 6.- Diagrama de fases en equilibrio Pb-Sn.


Este diagrama est caracterizado por la solubilidad
limitada en estado slido de cada fase terminal ( y
). La regin invariante eutctica a un 61.9% Sn y
183C es el rasgo ms importante de todo el sistema.
En el punto eutctico, coexisten (19.2% Sn), ((97.5
% Sn) y lquido (61.9 %).
Las regiones de restriccin
de solubilidad en cada extremo del diagrama Pb-Sn se designan como fases alfa y
beta y se conocen como soluciones slidas terminales.
En sistemas eutcticos binarios simples, hay una aleacin especfica conocida
como la composicin eutctica, que solidifica a una temperatura ms baja que
todas las dems.
Esta temperatura, que se corresponde con la mnima temperatura a la cual la fase
lquida puede existir cuando se lleva a cabo un enfriamiento lento, es la llamada
temperatura eutctica.

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Diagramas de fase

La composicin y temperatura eutcticas determinan el punto eutctico. Cuando el


lquido de la composicin eutctica se enfra lentamente hasta la temperatura
eutctica, la nica fase existente (lquida) se transforma simultneamente en dos
formas slidas (soluciones slidas y ).

La reaccin eutctica se llama reaccin invariante, porque tiene lugar en


condiciones de equilibrio a una temperatura determinada, y porque la composicin
de la aleacin no puede alterarse
Conforme la reaccin eutctica progresa, la fase lquida est en equilibrio con y
, coexistiendo tres fases en equilibrio durante la reaccin.

Sistema de aleaciones peritcticas binarias


Consiste en un tipo de reaccin que aparece dentro de los diagramas binarios en
equilibrio. En un compuesto binario peritctico una fase lquida reacciona con una
fase slida para formar otra fase (slida) nueva y diferente. Una forma general de
escribir la reaccin peritctica es:

Ilustracin 7.- Regin peritctica del diagrama de fases hierro-nquel. El punto peritctico est
situado a 4.3 % Ni y 1517C, que es el punto c.

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Diagramas de fase

En el diagrama de fase correspondiente a una aleacin Fe-Ni con 4.3% en peso


de Ni (composicin peritctica), se identifica un enfriamiento desde 1550 C a
1517 C (puntos desde a hasta c). Desde 1550C a 1525C (desde a hasta b), la
aleacin se enfra como un lquido homogneo de Fe-4.3% en peso de Ni. Cuando
el punto b intersecta la lnea de liquidus, el slido comienza a formarse.

Ilustracin 8.- Representacin esquemtica del desarrollo progresivo de la reaccin peritctica


lquido + .

Cuando una fase lquida ya no puede estar en equilibrio con una fase slida como
motivo de un enfriamiento, los granos de la fase slida se recubrirn de la fase
lquida, formando una pelcula que crear una barrera de difusin. A esto se le
conoce como encasillamiento de una fase segregada.

Ilustracin 9.- Rodeo de una de las fases durante la reaccin


peritctica, fenmeno conocido como regin circundante. La baja
velocidad de difusin atmica desde el lquido hasta la fase
provoca que la fase rodee a la fase .

Sistemas monotcticos binarios


Estos se presentan solamente cuando un metal puede diluir pequeas cantidades
de otro metal, es decir, es de solubilidad limitada. Forman puntos monotctonicos
que pueden ser reconocidos cuando una fase lquida se trasforma en una fase

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Diagramas de fase

slida ms otra lquida muy diferente de la fase lquida inicial, constituyendo fases
individuales. Un ejemplo de este tipo de sistemas es la aleacin Plata - Nquel.

Ilustracin 10.- Diagrama de fases del cobre-plomo. El rasgo ms importante de este diagrama
es la regin invariante monotctica a 36 % de Pb y 955C. En el punto monotctico pueden
coexistir (100% Cu), L1 (36% Pb) y L2 (87% Pb). El cobre y el plomo son insolubles entre s.

Reacciones invariantes
Estas regiones se presentan en un diagrama de fases binario y son consecuencias
de las reacciones del tipo eutctico, peritctico, monotctico, eutectoide y
peritectoide, y que se presentan durante el enfriamiento de la aleacin. Sus
temperaturas y composiciones en reaccin son fijas, es decir, que, de acuerdo con
la regla de fases, existen cero grados de libertad en los puntos de reaccin.

Tabla 1.- Tipos de regiones invariantes de tres fases que se


presentan en diagramas de fases binarios.

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Diagramas de fase

Diagramas de fases con fases y compuestos intermedios


Hay dos tipos de soluciones slidas que se pueden encontrar dentro de un
diagrama de fases:
1. Las fases terminales, que se presentan en los extremos de los diagramas
de fase, limitando con los componentes puros (x ej., y en el diagrama
Pb-Sn).
2. Las fases en una solucin slida intermedia se presentan en un rango de
composiciones dentro del diagrama de fases y en un diagrama binario
estn separadas de otras fases por regiones bifsicas.
El diagrama de fases Cu-Zn posee ambos tipos de fases: y son fases
terminales, mientras que , y son fases intermedias.

Ilustracin 11.- Diagrama correspondiente a las fases Zi-Cu, con el que se puede distinguir
entre los dos tipos de fases slidas existentes: la terminal e intermedia. En este caso las
fases terminales corresponden a y , y las intermedias a , y . Adems, podemos
distinguir que existen cinco puntos peritcticos invariantes y un punto eutectoide
invariante en el punto ms bajo de la regin de la fase intermedia .

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Diagramas de fase

Diagramas de fase ternarios


Es aquel diagrama que tiene tres componentes, en lugar de dos, como los
binarios.
Se representa en forma de tringulo equiltero, en el que cada una de sus vrtices
representa al componente en estado puro de la aleacin; usualmente se
construyen a una presin constante.

Ilustracin 12.- Representacin de


diagrama de fase ternario.

El porcentaje en peso de cada metal puro en la aleacin se


determina de la siguiente manera:
Se dibuja una lnea perpendicular desde el vrtice de un
metal puro hasta el lado opuesto de ese vrtice.
Se mide la distancia desde dicho lado al vrtice, a lo largo de
la perpendicular, como del 100% de la lnea completa, un
punto sobre esa lnea es una fraccin.
Este porcentaje es el del peso del metal puro correspondiente
a ese vrtice en la aleacin.

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