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Ministrio da Educao

Universidade Tecnolgica Federal do Paran


Campus de Curitiba
Gerncia de Ensino e Pesquisa
Departamento Acadmico de Qumica e Biologia
Terceira Lista de Exerccios
Disciplina: Mecanismos de Reaes Orgnicas I
Prof. Dr. Paulo Roberto de Oliveira
1) Informe se cada uma das molculas ou ons seguintes aromtico ou no. Em cada caso, justifique a
sua resposta.

2) Quando os compostos abaixo (trimetilamnios) foram submetidos nitrao, eles forneceram as


seguintes porcentagens do produto meta: A (100%); B (88%); C (19%); D (5%). Explique por que ocorre
uma mudana na proporo do produto meta, com a mudana do substrato.

3) Escreva estruturas de ressonncia que mostrem como os compostos benznicos contendo cada um
destes grupos seriam estabilizados por ressonncia.
N
OH
O OH CH3 H 3 C CH3
C O N C
O S O

A B C D E

4) Despreze as estruturas de ressonncia que envolve os eltrons do anel e escreva uma outra estrutura
de ressonncia para a acetanilida.
5) a) Fornea os possveis produtos das reaes de bromao e nitrao do anel dos compostos I e II.
b) Em cada caso, indique a estrutura do produto (ou produtos) principal. c) Indique tambm se a reao
seria mais rpida ou mais lenta do que a reao correspondente ao benzeno.

I) Anisol (C 6H5OCH3) II) Nitrobenzeno

6) Preveja os produtos principais das seguintes reaes.

7) Iniciando com benzeno, tolueno ou anilina, mostre como se pode sintetizar cada um dos seguintes
compostos.

8)(a) Qual anel da benzanilida se espera que sofra substituio eletroflica mais facilmente? Justifique.
(b) Escreva estruturas de ressonncia que expliquem sua escolha.

9) Que produtos se devem esperar da nitrao do benzoato de fenila? Justifique.

10) Proponha estruturas para os compostos G, H e I.


11) a) Especifique se o anel benzeno nos compostos abaixo est ativado ou desativado. b) Indique para
cada caso qual grupo ativante e qual grupo desativante. c) Para cada grupo escreva por quais efeitos
ele ativante ou desativante.

12) O 2,6-diclorofenol foi isolado a partir das fmeas de duas espcies de carrapatos. Este composto,
aparentemente, tem a funo de estimulante sexual. Cada fmea de carrapato fornece aproximadamente 5
nanogramas do 2,6-diclorofenol. Admitindo que voc necessite de grandes quantidades deste composto,
esboce uma sntese para o 2,6-diclorofenol a partir do fenol.

13) Coloque os compostos abaixo em ordem crescente de reatividade frente substituio eletroflica.
Justifique.

14) A nitrao eletroflica do nitro-benzeno leva quase exclusivamente ao 1,3-dinitro-benzeno. Explique


este resultado a partir das estruturas de ressonncia (mais desfavorveis) dos ctions resultantes do
ataque do NO2 s posies orto e para.

15) Coloque os compostos de cada grupo abaixo na ordem crescente de reatividade frente substituio
eletroflica. Explique.

16) A halogenao do 1,3-dimetil-benzeno (m-xileno) 100 vezes mais rpida do que a dos ismeros 1,2-
dimetil-benzeno e 1,4-dimetil-benzeno (o-xileno e p-xileno). Sugira uma explicao.

17) Fornea os possveis produtos das seguintes reaes e indique qual(is) (so) o(s) produto(s)
principal(is) das substituies eletroflicas aromticas. (a) bromao do trifluoro-metil-benzeno, (b) nitrao
do metxi-benzeno (anisoI), (c) clorao do cido benzico, (d) sulfonao do cloro-benzeno.

18) Escreva o(s) produto(s) principal(is) das reaes abaixo.

19) Ainda que o 1,3,5-trinitrobenzeno (TNB) tenha maior poder destruidor (mais brisance) e no seja mais
perigoso de manipular, o 2,4,6-trinitrotolueno (TNT) foi sempre o explosivo de alto poder mais
frequentemente utilizado, Indique uma razo para a preferncia do TNT (tanto o benzeno como o tolueno
so materiais facilmente acessveis; durante muitos anos, o benzeno foi o mais barato dos dois).
20) Nos quadrados situados debaixo de cada grupo funcional escreva o/p ou m se o mesmo for orto/para
ou meta dirigentes nas reaes de substituio eletroflica aromtica, e (+/-)I e (+/-)R se o grupo for
ativante ou desativante por induo ou por ressonncia.

21) Considere que os grupos funcionais abaixo esto ligados a um carbono de um anel aromtico,
assinale em cada quadradinho seu carter:

a) Doador por ressonncia (+R)


b) Aceptor por ressonncia (-R)
c) Doador por induo (+I)
d) Aceptor por induo (-I)

22) Responda verdadeiro (V) ou falso (F) s seguintes afirmaes sobre os dois processos sintticos A e B
que conduzem ao o-bromotolueno.

a) A seqncia B permite obter numa s reao o ismero orto puro. Justifique


b) O grupo -SO3H introduzido na seqncia A para anular o efeito meta dirigente do grupo metila.
Justifique.
c) O papel do grupo -SO3H na seqncia A bloquear a posio 4 e orientar a substituio na posio 2.
Justifique.
d) A bromao do tolueno na seqncia B mais lenta que a bromao do benzeno porque -Br um grupo
desativante. Justifique.

23) O 1-cloro-4-metil-benzeno (p-cloro-tolueno) no um bom reagente para a preparao do 4-metil-fenol


(p-cresol) pela reao de Substituio Nucleoflica Aromtica com NaOH a quente, porque se forma uma
mistura de dois produtos. Por que isso ocorre e quais so os produtos formados? Mostre o mecanismo.
24) Explique por que o m-aminoanizol se forma em maior quantidade que o o-aminoanizol na seguinte
reao de Substituio Nucleoflica Aromtica. Mostre o mecanismo.

25) Ordene os seguintes compostos na ordem crescente de reatividade frente ao on hidrxido para
reaes de Substituio Nucleoflica Aromtica. Justifique.

26) Quando o 2-bromo-1,3-dimetilbenzeno tratado com amideto de sdio em amnia lquida, no ocorre
reao de Substituio Nucleoflica Aromtica. De uma justificativa do por que essa reao no ocorre.

27) Disponha os compostos de cada serie por ordem de reatividade com o reagente indicado para reaes
de Substituio Nucleoflica Aromtica. Indique o mecanismo e a estrutura do produto que se forma na
reao com o composto indicado como o mais reativo de todos em cada srie.
(a) NaOH: clorobenzeno, m-cloronitrobenzeno, o-cloronitrobenzeno, 2,4-dinitroclorobenzeno, 2,4,6-
trinitroclorobenzeno.
(b) HNO3/H2SO4: benzeno, clorobenzeno, nitrobenzeno, tolueno.

Observaes:

A prova vai ter como base, todos os exerccios desta lista e o assunto dado em sala de Aula.