INGENIERIA DE LAS REACCIONES

QUIMICAS

MANUAL HERRAMIENTA DE SIMULACION (REACTOR

BATCH/INTERMINTENTE)
Joan Sebastian Gaitan Nieto Julia Carolina Diaz Palma
Ingeniera de las reacciones qumicas, Programa de Ingeniera Qumica, Facultad de Ingeniera, Universidad de la Sabana. Puente Del
Comn, Cha, Cundinamarca, Colombia. 24 de mayo de 2017

1. INTRODUCCIN:

A partir de las temticas trabajadas en la asignatura, especialmente todo lo relacionado a las

temticas vistas de diseo de reactores isotrmicos y no isotrmicos en estado estacionario,
se desea disear una herramienta de simulacin para la siguiente reaccin compleja:

Figura 1 Reaccin compleja objetivo.

Los productos y reactivos participantes en la reaccin no estn asociados a elementos o

compuestos determinados, es decir, que no se conoce su estructura qumica especifica. Es
por ello que esta herramienta puede ser utilizada para toda reaccin con la misma direccin y
estructura, teniendo total libertad para definir propiedades pertinentes para la simulacin
como constantes de velocidad, ordenes de reaccin, factores de choque, entre otros
que se describirn posteriormente en este manual.

En la Figura 1. Observamos una estructura que consta de tres reacciones irreversibles, y una
reaccin reversible. Para esta reaccin, las leyes de velocidad son:

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 Figura 2. Leyes de velocidad de reaccin

Siendo ( , , y los rdenes de reaccin correspondientes para cada una de las

etapas. Se supone una reaccin elemental por lo que dichos valores equivalen tambin a los
coeficientes estequiomtricos de los componentes.

2. REACTOR A TRABAJAR:

El reactor en el cual se fundamenta la herramienta es un

reactor tipo Batch, o reactor intermitente. En este reactor
podemos manipular diversas variables tales como las
concentraciones iniciales de los compuestos, as como la
cantidad de moles, tiempos y temperaturas de operacin.

Sistema N1: ISOTRMICO

Reaccin 1: A B

Reaccin 2: B C

Reaccin3 :B D

Reaccin 4 :C D Figura 3. Reactor Batch

Reaccin 5 : D C

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Balance de materia de las reacciones:

dCa
=k 1 Ca
dt

dCb
=k 1Ca k 2 Cb k 3 Cb
dt

dCc
=k 2 Cb k 4 Cc +k 5 Cd
dt

dCd
=k 3 Cb +k 4 Cc k 5 Cd
dt

Cada una de las constantes de velocidad pertinentes para la reaccin se hallan a partir de la
siguiente expresin:

Ei 1 1
k ( i )=k ( refi )exp ( (
R Tref Tcte))

Siendo E, la energa de activacin de una reaccin i, k(refi) una constante de equilibrio de

referencia asociada a una temperatura de referencia Tref, R la constante de gases ideales y
Tcte que equivale a la temperatura de operacin del reactor (de valor constante para este
sistema isotrmico).

Figura 4. Herramienta - Operacin isotrmica

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Como se puede observar en la Figura 4, el mtodo matemtico utilizado para el desarrollo de
nuestro simulador se basa en el mtodo de Runge-Kutta. Este mtodo logra ofrecer una
exactitud del procedimiento de una o varias series de Taylor sin necesitar el clculo de
derivadas de orden superior. El grado utilizado es el 4 orden que es conocido como el orden
del mtodo mayormente utilizado:

Figura 5. Ecuacin runge kutta 4 Orden

Donde:

Figura 6. Constantes k del mtodo Runge Kutta 4 Orden

Para nuestro sistema isotrmico, se aplicara el mtodo de runge.kutta sobre cada una de las
expresiones de balance de materia: dCa/dt; dCb/dt; dCc/dt y dCd/dt, siendo cada una de las
concentraciones la variable dependiente yi (observemos que, al no existir la variable de
tiempo dentro de las expresiones de los balances molares, no se aplica el mtodo sobre una
variable xi).

Una vez entendidos los conceptos de resolucin de la herramienta, se ofrecen los siguientes
datos al usuario para poder manipular a voluntad segn lo que se requiera:

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 Figura 7. Datos Sitema Isotermico

En la operacin isotrmica, solo pueden modificarse los datos que estn ligados a las celdas
de color amarillo, estas variables son:

- Temperatura(K) de operacin en la que trabaja el reactor.

- Temperatura(K) de referencia de un estado conocido
- Constantes de velocidad conocidas, evaluadas en la temperatura de referencia
ingresada.
- Energas de activacin de cada una de las reacciones
- Ordenes de reaccin ya definidos previamente en este manual
- El paso de la reaccin, dependiendo sobre qu tiempo se desea evaluar la simulacin.

Una vez ingresados estos datos, la herramienta nos ofrece los valores de concentracin de
cada uno de los compuestos y su cambio a lo largo del transcurso del tiempo. Aun si se
desea, se ofrece una grfica que muestra dichos perfiles de concentracin, los cuales
permiten una apreciacin mucho ms fcil para observar el cambio de las concentraciones
durante la reaccin.

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Figura 8. Perfiles de Concentracin Operacin Isotrmica

Sistema N2: Adiabtico No isotrmico:

Reaccin 1: A B

Reaccin 2: B C

Reaccin3 :B D

Reaccin 4 :C D

Reaccin 5 : D C

Para este sistema de operacin adiabtica, la reaccin trabaja a lo largo de numerosas

temperaturas que van cambiando con el paso del tiempo (a diferencia del sistema isotrmico,
en el cual la temperatura se mantiene constante). Para este sistema se trabajan las mismas
ecuaciones para los balances de materia, con la diferencia que estos dependern tambin
del cambio de temperatura a lo largo del tiempo de operacin. Esta relacin se debe a la
dependencia de las constantes de equilibrio a la temperatura:

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 E
ki= Aiexp ( )
RT

Para el balance de energa, se utiliza la siguiente expresin:

(rij )( Hrxij )
CpiCi

Para cada compuesto i, en cada reaccin j. El calor de reaccin ( Hrxij ) , descrito en la

ecuacin anterior, es definida a partir de la siguiente expresin:

H rxn + Cp(TrT )

Donde:

- H rxn es el delta de entalpia de la reaccin (definidas por el usuario)

- Cp es el delta de los calores especficos de los compuestos implicados por la
reaccin (siendo cada uno de estos coeficientes definidos por el ususario)
- Tr es la temperatura de referencia en la que se trabaja los deltas de entalpa (Esta

temperatura de referencia equivale a la misma temperatura de referencia utilizada

para describir las constantes de equilibrio conocidas)
- T es la temperatura en cada respectivo tiempo t.

Figura 9. Herramienta - Operacin Adiabatica

Como puede observarse en la Figura 9, debemos plantear el mtodo de Runge-Kutta, no

solo para el cambio de las concentraciones con respecto al tiempo, sino tambin el cambio
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de las temperaturas con respecto a esta misma variable independiente. La ecuacin sobre la
que se ejecuta este mtodo es la ecuacin de balance de energa, sobre la variable
dependiente de temperatura. Adems, cabe sealar que, para las ecuaciones de balance de
materia, estas deben enlazarse con el valor de temperatura respectivo, debido a que en un
sistema adiabtico la temperatura del reactor ya no es carcter constante, sino que las
concentraciones tambin variaran con respecto a la temperatura.

Figura 10. Datos Sistema Adiabtico

Al igual que como ocurra en el sistema isotrmico, los datos referentes a las celdas de color
amarillo son aquellos datos que pueden ser modificados a placer por el usuario, aadiendo
valores tanto de los calores especficos y diferencias de entalpa, datos los cuales afectaran
directamente al perfil de temperatura obtenido en el mtodo numrico, y representado junto a
los perfiles de concentracin.

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Figura 11. Perfiles de Concentracin y temperatura Sistema Adiabatico

Sistema N3: No Adiabtico No isotrmico:

Reaccin 1: A B

Reaccin 2: B C

Reaccin 3 :B D

Reaccin 4 :C D

Reaccin 5 : D C

Este Sistema puede ser comparado directamente con el sistema de operacin adiabtica,
debido a que los balances de energa se describen a partir de la misma expresin, con la
aparicin de un nuevo factor que describe la presencia de un intercambio de calor a lo largo
del proceso:

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 V (rij )( Hrxij )UA (T Ta)
CpiCi

Donde:

- UA equivale al factor presente en la definicin de transferencia de calor,

equivalente al producto entre el coeficiente de calor total y el rea de transferencia del
intercambiador.
- Ta equivalente a la temperatura del fluido de transferencia utilizado en el

intercambiador (Este fluido nunca entra en contacto directo con las sustancias del
reactor, por lo que la transferencia de calor se lleva a cabo tanto por conduccin como
por conveccin).
- V equivalente al volumen del reactor.

Ambos factores pueden ser definidos por el usuario:

Figura 12. Herramienta Operacin No isotermica No adiabtica

Al igual que en las operaciones anteriores, se ofrece al usuario la posibilidad de modificar

ciertos datos de la herramienta como este lo desee:

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 Figura 13. Datos Sistema No isotermico No adiabtico

Ofreciendo perfiles tanto de concentracin como de temperatura equivalentes al ejemplo

siguiente:

Figura 14. Perfiles de concentracion y temperatura Sistema No isotrmico No adiabtico

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Con esto, se concluye las pautas necesarias a tener en cuenta para la manipulacin
adecuada de la herramienta.

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