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ELHAJJI
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Chapitre III
I - DOMAINE UV-VISIBLE
Une transition UV-visible (souvent 180 750 nm) correspond un saut dun
lectron dune orbitale molculaire fondamentale occupe une orbitale molculaire
excite vacante. La matire absorbe alors un photon dont l'nergie correspond la
diffrence d'nergie entre ces niveaux fondamental et excit. Mais toutes les
transitions nergtiquement possibles ne sont pas permises. Les transitions permises
sont celles qui provoquent une variation du moment dipolaire lectrique.
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IV.1 - Transition *
La grande stabilit des liaisons des composs organiques fait que la transition
d'un lectron d'une OM liante vers une OM antiliante * demande beaucoup
d'nergie. La bande dabsorption correspondante est intense et situe dans lUV-
lointain, vers 130 nm.
IV.2 - Transition n *
IV.3 - Transition n *
IV.4 - Transition *
La transition lectronique dans les composs possdant une double liaison isole
conduit une forte bande d'absorption vers 165-200 nm.
Exemples
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IV.5 - Transitions d - d
Dans les complexes des mtaux de transition, on assiste sous leet du champ
cristallin une leve de dgnrescence des orbitales d.
En gnral, ces complexes sont colors. Par exemple, les solutions des
complexes de cuivre(II) [Cu(H2O)6]2+ sont bleues. Les absorptions dans le visible sont
le plus souvent dues une transition d'un lectron d'une orbitale d peuple une
orbitale d vide (Ex. un lectron passe du niveau t2g au niveau eg pour une gomtrie
octadrique). On parle de transition dd. Les coecients dextinction molaire sont
souvent trs faibles, de 1 100 L.mol-1.cm-1.
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Effet bathochrome : dplacement des bandes vers les grandes longueurs d'onde.
Effet hypsochrome : dplacement des bandes vers les courtes longueurs d'onde.
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Les substituants effet msomre (auxochromes -OH, -OR, -X, -NH2, ) ports
par un chromophore C=C ou C=O donnent des effets bathochrome et hyperchrome.
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Chlorophylle
L'absorption des composs aromatiques est beaucoup plus complexe que celle
des thylniques. Plusieurs transitions ->* sont observes.
Le spectre UV du benzne prsente trois bandes dabsorption dues des
transitions ->*.
max = 184 nm, = 60000 max = 203 nm, = 7900 max = 256 nm, = 200
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L'tude du dplacement des bandes par effet de la polarit des solvants peut
aider reconnatre la nature des transitions observes.
Dans l'eau, les spectres sont trs souvent sensibles au pH qui modifie
l'ionisation de certaines fonctions chimiques.
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- En laboratoire :
- Police scientifique
- Expertise judiciaire
- Environnement :
Ozone dans lair des villes
Mtaux lourds dans leau
Mesure du phnol dans leau ( la bande 200-300 nm)
Matire organique, matires en suspension, nitrates contenus dans l'eau
- Lutte antidopage
- Agroalimentaire
- Pharmacie :
Dosage du fer dans un mdicament
Dosage des molcules actives dans une prparation pharmaceutique
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Source
Le rle de la source est de fournir la radiation lumineuse.
Monochromateur
Le monochromateur a pour rle de disperser le rayonnement polychromatique
provenant de la source et dobtenir des radiations monochromatiques.
Afin dviter de dtriorer lchantillon avec le rayonnement UV provenant de la
source, celui-ci est plac la sortie du monochromateur et ne sera donc travers que
par un domaine troit de longueurs d'onde.
Dtecteur
Le dtecteur convertit la lumire reue en courant. Il est reli un enregistreur qui
permet de tracer un spectre dabsorption de lchantillon analys.
VII.2 - Echantillonnage
Les composs peuvent tre tudis dans divers tats physiques (gazeux,
liquide, solide ). Gnralement, les spectres sont enregistrs partir de solutions
dilues.
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VII.2.1 - Solvants
Exemple : Lhexane peut tre utilis comme solvant pour des chantillons qui
absorbent des longueurs donde suprieures 210 nm.
VII.2.2 - Cellules
La solution tudier doit tre place dans une cellule ou cuve. Les cuves ont
diffrentes paisseurs et sont en quartz pour le domaine UV-visible. Le verre est
rserv aux mesures dans le domaine visible uniquement.
Cuves
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