Manual de Uso2

1.
1 Introduccin
DISTIL es un programa de diseo conceptual que est diseado especficamente para ayudarle en la
comprensin y el diseo eficaz de los sistemas de destilacin a travs de un conjunto de herramientas
interactivas y visuales. Histricamente, DISTIL centra en el diseo de los sistemas de destilacin
azeotrpica. En la nueva y mejorada versin 5.0 de DISTIL, hemos extendido las capacidades de
DISTIL en el diseo de sistemas de destilacin no azeotrpica, as, que cubren un segmento de mercado
mucho ms grande.
1.1.1 DISTIL como una herramienta de diseo conceptual
El diseo conceptual es el proceso de investigacin de un problema, encontrado en el ciclo de vida de

una planta qumica. La investigacin incluye el descubrimiento de posibles obstculos, la generacin de
alternativas viables de proceso, y el anlisis y evaluacin de las alternativas de proceso tales que el
mejor uno es elegido sobre la base de la informacin disponible. Debe recordarse que la informacin
disponible es de composicin abierta: no puede haber limitaciones establecidas en las variables de
entrada y la operacin. Diseo conceptual, por lo tanto no se limita a la sntesis de nuevos diseos, pero
a la adaptacin de los diseos existentes y a las operaciones de la solucin de problemas tambin.
En el contexto del diseo conceptual, destilar venir a travs de varios trminos como anlisis, sntesis,
diseo y evaluacin.
Anlisis (o simulacin, ya que se refiere a veces), es el proceso de utilizacin de los insumos que se
sabe que una operacin (alimentaciones) y un conocimiento profundo de la operacin en s (lo que va a
hacer a la alimentacin) para el clculo de las salidas del proceso (sus productos), como se muestra en la
figura siguiente.
Por ejemplo, en la simulacin de una columna de destilacin: las entradas tpicas son las
especificaciones de alimentacin (es decir composicin de alimentacin, velocidad de flujo y el estado
termodinmico) y las especificaciones de columna (es decir la presin, el nmero total de etapas, la
ubicacin etapa de alimentacin, la racin de reflujo y el caudal de destilado ). El uso de estas entradas
y una herramienta de simulacin columna existente, una herramienta de anlisis (es decir simulador del
diagrama de flujo) debe ser capaz de calcular las variables de salida como la velocidad y la composicin
del flujo de producto
Sntesis, es el proceso de tomar salidas conocidos y la determinacin de la operacin (o serie de

operaciones) necesaria para producir la salida, como se muestra en la siguiente figura
Dependiendo del problema, las entradas (incluyendo los alimentos) pueden ser conocidas o asumidas.
Puede haber varias soluciones o ninguna solucin para el problema de sntesis. Sntesis requiere una
investigacin sobre las posibles barreras a un diseador de procesos es probable que cumplir en la
solucin del problema. Por ejemplo, en la sntesis de un tren de destilacin para la separacin de una
mezcla de componentes ABC, existen al menos dos soluciones posibles, es decir, la secuencia de la
columna directa e indirecta, como se muestra en la siguiente figura
El diseo es la combinacin de la sntesis y el anlisis para producir una solucin factible a todo el
problema. Como tal, el uso de los dos tipos de herramientas es esencial en el diseo exitoso de un
proceso.
Por ltimo, la evaluacin es el proceso de tomar diferentes alternativas y comparndolas. Este es un

paso vital en el proceso de diseo conceptual como retroalimentacin se produce y se recicla a la etapa
de sntesis, el establecimiento de tendencias solucin importante y reevaluacin de los supuestos de
sntesis. Es en la evaluacin donde el diseador adquiere una valiosa experiencia con respecto al
impacto de las decisiones de diseo.
En el contexto del diseo conceptual, DISTIL ayuda al diseador en la toma de decisiones que implican
la sntesis de una amplia gama de sistemas de destilacin. Para los sistemas (azeotrpica) de destilacin
termodinmicamente no ideales del programa proporciona informacin valiosa a travs del clculo de
los lmites de destilacin y azetropos. El programa tambin da cuenta de estas barreras
termodinmicas, mientras que la generacin de secuencias de destilacin azeotrpica. Para la separacin
de mezclas no azeotrpicas, el programa proporciona al diseador con capacidades de diseo y
evaluacin de varios arreglos complejos de columna diferentes, incluyendo la columna de la pared
divisoria.
1.1.2 DISTIL en el contexto del ciclo de vida en general
En el contexto de operaciones de la planta qumica contempornea, la mayora de los problemas

relacionados con los sistemas de separacin estn en el mbito de la adaptacin de columnas de
destilacin. Tradicionalmente, estos problemas se resuelven usando perspicacia y experiencia que un
ingeniero de proceso qumico tiene y la aplicacin repetida de herramientas de simulacin como
HYSYS. Hay dificultades con este enfoque, ya que requiere una gran cantidad de experiencia con la
simulacin. Existen dificultades de convergencia con los sistemas de destilacin como secundarios
strippers, secundarios rectificadores, que dividen las columnas de pared, columnas de destilacin
azeotrpica. Estos son por lo general debido a un conjunto inconsistente de las especificaciones o
debido a las dificultades numricas. Esta metodologa es por lo tanto el diseo por ensayo y error y por
lo tanto podra ser frustrante.
El foco de DISTIL es ayudar al diseador en la prestacin de una mayor comprensin fsica del
problema de destilacin que estn tratando de resolver. Con una cantidad relativamente pequea de la
informacin disponible en esta etapa, el programa identifica las ideas de diseo que son todo factible.
Tambin proporciona un conjunto de herramientas de visualizacin que proporcionan al diseador una
comprensin fsica ms clara del problema. Por otra parte, DISTIL proporciona integracin con
HYSYS.Process y HYSYS.Plant que permiten al usuario hacer una simulacin ms rigurosa de los
sistemas de destilacin utilizando modelos detallados con un mayor nivel de fidelidad.
En el ciclo de vida de un proyecto de ingeniera qumica, el uso de un programa de diseo conceptual

como DISTIL, adems de una herramienta de simulacin como HYSYS, proporciona un ingeniero de
proceso con una capacidad de opciones del alcance y de la pantalla y para evaluar estas opciones a un
precio mucho ms rpido paso. Debe sealarse que DISTIL y HYSYS son complementarios y que es la
sinergia entre estas herramientas que proporcionarn el ingeniero de procesos con una ventaja
competitiva significativa.
1.2 Caractersticas de DISTIL

1.2.1 Banco de trabajo termodinmico
Con respecto a la termodinmica, DISTIL ofrece capacidades en dos reas. En primer lugar, ofrece
capacidades de regresin de la pura componente y propiedades de la mezcla. En segundo lugar, ofrece
capacidades de clculo y visualizacin de las propiedades termo fsicas de los componentes puros y
mezclas.
Mdulo de regresin
El mdulo de regresin est diseado para ofrecer una rica mezcla entre:
Extensas bases de datos electrnicas para el equilibrio termodinmico producido por el Centro
de Investigacin de Termodinmica de la Universidad de Texas A & M.
La estimacin de parmetros interactivo, los modelos termo fsicos y tcnicas de visualizacin.
El mdulo de regresin complementa la funcionalidad de sintetizar y HYSYS Estado Estacionario y
simuladores dinmicos, proporcionando un entorno para la exploracin de la conducta modelo
termodinmico y la correcta determinacin y ajuste de parmetros de interaccin y propiedades fsicas.
La informacin se presenta en un formato grfico tanto como sea posible, lo que permite ver el
comportamiento de los modelos termodinmicos. La salida grfica proporcionada slo es posible porque
las tcnicas matemticas y numricas avanzadas se han desarrollado especficamente para el diseo y
optimizacin. Esta sofisticacin permite que el mdulo de regresin para presentar grandes cantidades
de informacin y relaciones complejas en la forma ms natural - visualmente.
Esta riqueza de detalle proporcionado por la combinacin del mdulo de regresin y las herramientas
conceptuales tales como DISTIL, permite al ingeniero para resolver problemas de separacin utilizando
herramientas avanzadas para el diseo, as como para explorar los modelos termodinmicos subyacentes
de una manera previamente disponible slo para los especialistas. Por otra parte, los cientficos que
disean nuevos modelos termodinmicos pueden explorar su comportamiento en el espacio de la
composicin usando curvas de residuos de DISTIL, clculos de tipo azetropo de mltiples
componentes y tcnicas de flash multifase rigurosos desarrollados originalmente para los clculos de
ingeniera de procesos.
El programa tambin pioneros del desarrollo de una forma completamente nueva, la arquitectura
orientada a objetos paquete de propiedad. Este nuevo desarrollo abre las puertas para la creacin rpida
de paquetes de propiedad personalizados utilizando bloques de construccin bsicos, as como la
creacin de nuevos paquetes de propiedades definidas por el usuario, que reutilizan el importe mximo
de las propiedades fsicas existentes en el software o de terceros.
Datos Termo fsicos de regresin y Optimizacin
Equilibrio de fases precisas y predicciones de propiedades termofsicas son esenciales en el anlisis del
sistema de separacin. El mdulo de regresin proporciona las herramientas que le permiten elegir los
paquetes de propiedad ms adecuados y parmetros de interaccin que pueden modelar mejor el proceso
de separacin. Con el mdulo de regresin, usted tiene la capacidad de calcular los datos
termodinmicos, los datos experimentales de importacin de los bancos de datos de mltiples
componentes, y realizar la regresin / optimizacin de datos en el paquete de fluido elegido. Bibliotecas
de usuario de parmetros de interaccin se pueden guardar para su uso en otras aplicaciones.
La regresin de componentes puros y Optimizacin
El mdulo de regresin tambin le permite a la regresin de los datos experimentales para las
propiedades termofsicas seleccione de tal manera que se obtiene un ajuste para una expresin
matemtica elegida. El componente puro Regresin le permite suministrar los datos experimentales para
sus componentes y tienen el programa de regresin de los datos a una expresin elegido. Puede que no
necesite para el suministro de datos experimentales con el fin de modificar las propiedades de los
componentes puros. Si usted tiene acceso a una representacin matemtica de un componente,
simplemente puede suministrar directamente los coeficientes.
Propiedades termofsicas del mdulo
DISTIL proporciona capacidades para calcular y visualizar las propiedades fsicas de los componentes
puros y mezclas. Esto incluye equilibrio de fases y parcelas regin lquido-lquido para dos y tres
mezclas de componentes. El mdulo de propiedades tambin proporciona capacidades de visualizar un
gran conjunto de propiedades fsicas (tales como la viscosidad, densidad, calor especfico, etc.) como
una funcin de temperatura de la mezcla, presin y composicin.
Fase de Equilibrio Parcelas
En la herramienta de fases en equilibrio, puede representar diversas propiedades de dos componentes

seleccionados del paquete de fluido. Tambin puede seleccionar si las variables de la trama se calcularn
de presin constante, a temperaturas constantes o ambas. Puede representar el comportamiento de
equilibrio de fase de un sistema de tres componentes en un diagrama ternario. Puede usar el diagrama
para examinar el vapor-lquido y comportamiento de equilibrio lquido-lquido de los sistemas ternarios.
Tabla de propiedad
En la herramienta Tabla de propiedades, puede examinar las propiedades qumicas de un conjunto de

componentes en diferentes condiciones de funcionamiento en un formato grfico o tabular. Las
propiedades pueden ser calculados para los flujos creados en el gestor de trenes o componentes
individuales basadas en condiciones de alimentacin especificados tales como: temperatura, presin,
entalpa, Fraccin de vapor,
Composicin, o Alimentacin Caudal. En general, cualesquiera dos de las propiedades mencionadas
anteriormente se deben especificar con un tercer conjunto de propiedades al variar dentro de un rango
determinado. La Tabla propiedad calcula entonces los parmetros restantes junto con las propiedades
deseadas por encima del rango seleccionado.
Anlisis de componentes mltiples
Destilacin azeotrpica
Las capacidades de destilacin azeotrpica de mltiples componentes se clasifican principalmente en

tres reas principales:
Azetropo mapas anlisis y residuo curva, la sntesis de destilacin binarios y ternarios la

secuenciacin de la columna
Anlisis azetropo y de residuos de la curva de Mapas
La herramienta de residuos Curve Mapa representa todas las barreras de separacin azeotrpicas en un
sistema azeotrpica. La herramienta de anlisis de Azetropo le permite visualizar y predecir el
comportamiento de azetropos intervalos de presin diferentes. DISTIL le permite disear dispositivos
de separacin econmicos al identificar qu sistemas de separacin tendrn dificultades para cumplir las
especificaciones del producto. Anlisis azeotrpica y residuos de la curva visualmente mapas
proporcionan una idea de todos los caminos viables para la destilacin de la mezcla de separacin.
Binarios y ternarios Destilacin Sntesis
Herramientas de separacin facilitan el diseo de equipos de separacin. Parmetros operacionales tales

como relaciones de reflujo / re-ebullicin, composiciones y presiones, pueden ser modificados y nuevos
diseos de torres se pueden calcular inmediatamente. Cuando se obtienen diseos de torres factibles, se
muestra el nmero de etapas, puntos de suministro de productos y ubicaciones. Mediante la
modificacin de las especificaciones del producto y los flujos internos, lugares tamao de la columna y
la alimentacin pueden ser optimizados. Opciones de configuracin de destilacin se incluyen columnas
con uno o dos alimentos, un extracto lateral superior o inferior a los alimentos y un decantador saturado
en lugar de un condensador
DISTIL es una herramienta en la que un gran nmero de estudios termodinmicos y diseo rpidamente
puede llevar a cabo eliminando la necesidad de ensayo repetitivo y anlisis de simulacin de error. A
travs de estas herramientas de separacin, los ingenieros de proceso a obtener una comprensin de sus
termodinmica del sistema. Este conocimiento se combina con tcnicas de diseo rigurosos para disear
dispositivos de separacin binarios y ternarios novedosos en ambos proyectos Debottlenecking y de
base.
Sntesis Secuenciacin columna
La columna de destilacin Secuenciacin Proyecto Sntesis (CSD Sntesis Proyecto) le permite calcular
azetropos dentro de un sistema multicomponente, determinar la estructura de la regin de destilacin, y
evaluar la viabilidad de la separacin de la mezcla de varios componentes. Mtodos geomtricos que se
aplicaron previamente en DISTIL en el diseo de sistemas de destilacin se centraron principalmente en
dos, tres o cuatro sistemas de componentes. El Proyecto de Sntesis CSD utiliza una red basada (no
visual) la metodologa que se extiende a un nmero n de los componentes de la ecuacin. Con CSD
Sntesis, es posible usar una formulacin de matriz para incrustar la informacin contenida en una curva
de Mapa de residuos. Ms ms DISTIL evala la relacin de reflujo y el nmero de etapas para cada
uno de la columna que se propone en la secuencia.
1.2.3 Anlisis de configuraciones de columnas complejas
DISTIL 5.0 proporciona capacidades para disear y evaluar la separacin de mezclas multicomponentes
en tres productos utilizando configuraciones de columnas simples y complejos. Las nueve
configuraciones de columnas complejas que se evalan son como se muestra en la Figura 1.10.
El diseo de cada configuracin de columna compleja se realiza mediante mtodos que hacen una
suposicin acerca de la volatilidad relativa constante y por lo tanto no son aplicables para separar
mezclas azeotrpicas.
3 Termodinmica
3.1 Relaciones termodinmicas bsicas
Con el fin de determinar el estado real de una mezcla definida por sus componentes y dos variables
intensivas (por lo general de presin y temperatura), un conjunto nico de condiciones y ecuaciones que
definen equilibrio se requiere.
Considere un sistema cerrado, de componentes mltiples y de mltiples fases cuyas fases estn en
equilibrio de transferencia trmica, mecnica y de masas. En este estado, la energa interna del sistema
est en un mnimo, y cualquier variacin en U a entropa y volumen constante se desvanece (Prausnitz
et al, 1986):
dU TdS PdV (3.1)

dU S ,V 0
(3.2)
El diferencial total de la energa interna es:
nc
dU T j dS j P j dV j i j dnij (3.3)
j 1 j 1 j 1 i 1
Donde:
j Fase de 1 a
i Componente de 1 a nc
i j Potencial qumico del componente i en la fase j , define como:
U
i j (3.4
ni S ,V ,n j
k 1 )
Dado que el sistema est cerrado, las diferencias en el nmero de moles, el volumen y la entropa no
todos son independientes, sino que estn limitados como sigue:

dS dS j 0 (3.5
j 1 )

dV dV j 0 (3.6
j 1 )

dn
j 1
i
j
0 i 1,..., nc (3.7
)
nc 2 nc 2
Por lo tanto, se define un sistema de ecuaciones con variables y restricciones
(ecuaciones (3.5), (3.6) y (3.7)). Las restricciones se pueden utilizar para eliminar algunas variables y
1 nc 2
reducir el sistema a un conjunto de ecuaciones independientes.
Las variables se pueden eliminar de la siguiente forma:

dS 1 dS j (3.8)
j 2

dV 1 dV j (3.9)
j 2

dni1 dnij (3.10
j 2 )
El resultado es el siguiente:
nc
dU T j T 1 dS j P j P1 dV j i j i1 dnij (3.11
j 1 j 1 j 1 i 1 )
Dnde: los diferenciales en el lado derecho de la ecuacin (3.11) son independientes.
Configurar todos los constantes excepto uno variables independientes, en el equilibrio que tenga:
U U U 2U (3.12
0 0 0 0
ni V ni S 2 )
Por lo tanto:
T1 T j j 2,..., (3.13
)
Repitiendo el mismo argumento a favor de todas las variables independientes, se establecen las
condiciones generales necesarias para el equilibrio termodinmico entre las fases heterogneas (para
i
todo ):
T 1 T 2 ... T (3.14
Equilibrio Trmico no hay flujo de calor a travs de las fases
)
P1 P 2 ... P (3.15
El equilibrio mecnico no hay desplazamiento de las fases
)
...
i 2 El equilibrio de transferencia de masa sin transferencia de materia (3.16
i i i
para el componente de entre fases )
A partir de ahora, se supone que las ecuaciones (3.14) y (3.15) son siempre satisfactorias. La condicin
de equilibrio establecido en la ecuacin (3.16) se discutir en ms detalle. Observe que la descripcin de
equilibrio de acuerdo con las ecuaciones (3.3), (3.14), (3.15) y (3.16) es, en el mejor incompleta, ya que
otras variables intensivas podran ser importantes en el proceso que se est analizando. Por ejemplo, no
se estn considerando los campos elctricos o magnticos en las ecuaciones o los efectos de rea.
Sin embargo, las ecuaciones (3.3), (3.14), (3.15) y (3.16) son importantes en los clculos
termodinmicos ingeniera qumica, y se supone que aplicar siempre. Siempre que un modelo fsico
razonable est disponible para los clculos de propiedad, prcticamente todos los problemas de
ingeniera qumica que implica equilibrio de fases pueden ser representados por las ecuaciones y las
limitaciones anteriores.
A continuacin se relacionar el potencial qumico en la ecuacin (3.16) con las propiedades del sistema
medibles.
3.2 Potencial qumico de un gas ideal
Se empieza por encontrar un equivalente a la ecuacin (3.4), que nos permite trabajar con un mejor
conjunto de variables independientes, es decir, la presin y la temperatura. Esto nos lleva a la energa
libre de Gibbs, que se expresa como una funcin de P y T:
nc
dG SdT VdP i dni (3.17
i 1 )
Donde:
G (3.18
i
ni T ,P ,n k 1 )
El potencial qumico es el molar parcial energa libre de Gibbs, ya que las propiedades molares parciales
se definen en constante P y T. Tenga en cuenta que el potencial qumico no es la energa interna molar
parcial, energa o entalpa de Helmholtz. Puesto que se utiliza una propiedad molar parcial, se cumple lo
siguiente:
dGi Si dT Vi dP (3.19
)
Donde
G (3.20
Gi
ni T ,P ,n
k 1 )
Ahora suponiendo que el sistema sea a temperatura constante:
d i dGi Vi dP (3.21
)
Para un gas ideal:
RT (3.22
Vi
P
)
Combinando las ecuaciones (3.21) y (3.22), y la integracin de:
P (3.23
i i0 RT ln
P0
)
Dnde: el superndice o denota un lmite de integracin arbitraria.
La ecuacin (3.23) se puede simplificar an ms por sealar que los valores dependiendo del estado
estndar se pueden combinar en una sola variable:
i Ci RT ln P (3.24
)
Ci
es una funcin solamente de la temperatura.
3.3 Potencial qumico y fugacidad de un gas real
Aunque la ecuacin (3.24) se ha limitado slo inters, su forma bsica se puede seguir utilizando.
Presin, P, puede ser sustituida por otra cantidad termodinmica que representa un gas real. Esta
cantidad se llama fugacidad, y es una funcin de la presin, temperatura y composicin:
i Ci RT ln fi (3.25
)
Es interesante observar que la combinacin de las ecuaciones (3.25) y (3.16) resulta en un simple
conjunto de ecuaciones para el multifase, equilibrio de fases mltiples componentes:
fi1 f i 2 ... fi (3.26

)
Suponiendo de nuevo que el sistema est a temperatura constante, las ecuaciones (3.21) y (3.25) se
pueden combinar, resultando en una definicin de trabajo para fugacidad:

ln fi i
V (3.27

P T RT )
En principio, si se conoce el comportamiento del volumen molar parcial, se pueden calcular la

fugacidad y se definen los equilibrios de fase. En realidad, la solucin de ingeniera para este problema
radica en la creacin de modelos para la ecuacin de estado del fluido, de los modelos se calcula la
fugacidad.
3.4 Fugacidad y Coeficientes de actividad
Escribiendo una de las expresiones de fugacidad de un gas ideal y real:
RTd ln f VdP (3.28

)
RTd ln f V ideal dP (3.29
)
Restando y reordenando la ecuacin (3.29) de la ecuacin (3.28) se obtiene:
f
RTd ln V V ideal dP (3.30
P
)
Se integra de 0 a P, observando que el comportamiento de cualquier gas real se aproxima al
f P P 0 1
comportamiento de un gas ideal a presiones suficientemente bajas (el lmite de como
):
f
P
V V ideal (3.31
ln dP
P 0 RT RT )
Usando la definicin de factor de compresibilidad (PV = ZRT), la ecuacin (3.31) se puede expresar en
un formato ms familiar:
ln
f

Z 1 dP
P
(3.32
P 0 p )
f P
La relacin mide la desviacin de un gas real del comportamiento de los gases ideales, y se llama
el coeficiente de fugacidad:
f (3.33

P
)
Estos resultados son generalizados fcilmente para mezclas de componentes mltiples:
ln
fi
P

Zi 1 dP (3.34
Pxi 0 p )
El factor de compresibilidad molar parcial se calcula:
Z P V PVi (3.35
Zi T , P, nk 1
j
ni T , P ,nkj 1 RT n i RT )
Sustituyendo la ecuacin (3.35) en la ecuacin (3.34) y reordenando:
P
fi 1 RT (3.36
ln
Pxi RT 0
Vi dP
P )
fi P xi
La cantidad mide el comportamiento de la desviacin del componente i en la mezcla como un
gas real del comportamiento de un gas ideal, y se llama el coeficiente de fugacidad del componente i en
la mezcla:
fi (3.37
i
Pxi )
Para las mezclas en estado lquido, una condicin de mezcla ideal puede ser definido. Por lo general,
esto se hace usando el concepto Lewis-Randall de solucin ideal, en el que una solucin ideal se define
como:
fiV yi fiV , puro (3.38)
fi L yi f i L, puro (3.39)
Donde f i Puro i
: se refiere a la fugacidad del componente puro en la fase vapor o lquido, en la
presin de la mezcla y la temperatura.
La definicin utilizada por Lewis y Randall define una solucin ideal, pero no el comportamiento del
gas ideal para las fugacidad. Por lo tanto, las fugacidad de cada componente puro pueden darse
mediante una precisa ecuacin de estado, mientras que la mezcla supone que diferentes molculas no
interactan. Aunque muy pocas mezclas realmente obedecen el comportamiento ideal de la solucin, los
diagramas aproximados del equilibrio (nomographs) usando la regla de Lewis-Randall fueron
calculados en las dcadas de 1940 y de los aos 50 y fueron utilizados con xito en el diseo de torres
de la destilacin del hidrocarburo.
Generalizando la ecuacin (3.39) para un estado de referencia arbitrario, el coeficiente de actividad del
i
componente puedo escribir como:
fi L (3.40
i L , puro
fi xi )
Es importante definir adecuadamente la condicin de normalizacin (la forma en que se define el

comportamiento ideal de la solucin, es decir, cuando el coeficiente de actividad se aproxima a uno)
para que los componentes supercrticos se manejen correctamente y se cumpla la ecuacin de Gibbs-
Duhem.
3.5 Ley de Henry
La condicin normalizada es el estado en el que el coeficiente de actividad es igual a 1. Para las mezclas
ordinarias de componentes condensables (es decir, los componentes a una temperatura por debajo de la
temperatura crtica), la condicin de normalizacin se define como (Prausnitz et al, 1980):
fi L (3.41
lim lim i 1
xi 1 fi L , puro xi xi 1
)
Sin embargo, la definicin no se aplica a los componentes que no pueden existir como lquidos puros en
las condiciones del sistema. A veces, para componentes como dixido de carbono en condiciones
ambientales cercanas, se puede extrapolar una hipottica fugacidad razonablemente correcta. Pero para
componentes como el hidrgeno y el nitrgeno, este comportamiento lquido extrapolado tiene poca
significacin fsica.
Para soluciones de gases ligeros en disolventes condensables, se puede definir una convencin de
normalizacin diferente a la de la ecuacin (3.41):
fi L (3.42
lim lim i* 1
xi 0 fi ref xi xi 0 )
i
Esta ecuacin implica que la fugacidad del componente en una mezcla multicomponente se aproxima
al producto de la fraccin molar y la fugacidad del estado estndar en soluciones muy diluidas del
i i*
componente . Usando la definicin de se puede demostrar que:
fi L (3.43
fi ref lim H ij
xi 0 xi )
Donde: H il i j
se llama constante de Henry del componente en disolvente.
Por lo tanto, la constante de Henry es la fugacidad de estado estndar para un componente no

condensable en un disolvente especfico. Por lo general, la constante de Henry es una funcin bastante
fuerte de la temperatura, pero una funcin dbil de la presin y la composicin. La extensin de la ley
de Henry a soluciones ms concentradas ya presiones ms altas est representada por la ecuacin de
Kritchevsky-Ilinskaya:
Aij Vi P Pjsat
P sat
H ij ln H ij j
RT
x 2j 1 RT
(3.44
)
Donde Pjsat La presion de saturacin del solvente a la temperatura de la mezcla
H ijsat La ley de Henry calculado a la presion de saturacin del solvente
Aij El parmetro de interaccin de Margules para las interacciones moleculares

entre elsolido y el solvente
__
V i La dilucin infinita el volumen molar parcial de soluto i en j solvente
3.5.1 Los componentes no condensables
Los componentes no condensables se tratan usando las constantes de Henry definidas por la ecuacin
ij
(3.43). La dependencia de la temperatura de la ley de Henry para un par binario est representada
por una ecuacin de tipo Antoine con cuatro parmetros por par binario:
Bij (3.45
ln H ij Aij Cij ln T DijT
T )
Se debe definir una regla de mezcla para la constante de Henry de un componente no condensable en
una mezcla de componentes condensables. Hay varias alternativas, pero la siguiente formulacin
funciona razonablemente bien:
nc 2
ln H ij x V 3
j c, j
H i ,Mezcla j 1, j i (3.46
nc 2

j 1, j i
xV 3
j c, j
)
Se estima que la constante de Henry del componente i en una mezcla multicomponente deja de lado las interacciones
disolvente-disolvente.
3.5.2 Estimacin de las constantes de Henry
Una estimacin rigurosa de las solubilidades de los gases en disolventes condensables depende de la
existencia de una teora de soluciones rigurosa, que actualmente no existe. Por otro lado, los estados
correspondientes y la teora de la solucin regular nos dan una herramienta correlativa que nos permite
estimar las solubilidades de los gases. El uso de la teora de la solucin regular asume que no hay
i
cambio de volumen en la mezcla. Por lo tanto, considere un proceso en el que el gas puro, , se
condensa a un estado similar al lquido, que corresponde al volumen molar parcial del gas en el
disolvente. En este punto, el gas "lquido" se disuelve en el disolvente (Prausnitz et al., 1986):
g g I g II (3.47
)
L , puro
fi (3.48
g I RT ln G
fi )
g II RT ln i xi (3.49
)
Puesto que el gas disuelto en el lquido est en equilibrio con el gas en la fase gaseosa:
fi G i xi fi L , puro (3.50
)
y por lo tanto:
g 0 (3.51
)
Utilizando la teora de la solucin regular para estimar el coeficiente de actividad del gas en el
disolvente:
RT ln i viL j i j2
2 (3.52
)
Y, finalmente, la expresin para la constante de Henry es:
v L 2 2
fi G
f i L , puro exp (3.53
i j i j
H ij
xi RT )

Puesto que la teora de Disolucin Regular se supone que el coeficiente de actividad es proporcional a la
viL j i j2
2
inversa de la temperatura, el trmino es independiente de la temperatura, y cualquier
viL v Lj i j
temperatura conveniente (normalmente 25 C) se puede utilizar para el clculo de , y .
j2
Obsrvese tambin que como primera aproximacin, es muy cercano a 1, y la ecuacin (3.53) se
simplifica a:
v L 2
fi G
fi L , puro exp (3.54
i i j
H ij
xi RT )

Esta es la ecuacin utilizada en la estimacin de las constantes de Henry. Las constantes de Henry se
calculan las constantes determinadas a 270,0, 300,0, 330,0, 360,0, 390,0, 420,0, 450,0 K y se ajusta a
los resultados utilizando la ecuacin (3.45), para cada par no condensable/condensable presente en el
paquete de fluido.
La interaccin entre dos componentes no condensables no se tienen en cuenta.
Ecuacin de Gibbs-Duhem
A temperatura y presin constantes, la ecuacin de Gibbs-Duhem afirma que:
nc
x d ln i i 0 (3.55
i 1 )
Esta ecuacin se aplica a los componentes condensables y no condensables y slo cuando se integra la
ecuacin de Gibbs-Duhem deben considerarse las condiciones de normalizacin. Tambin est
disponible una forma ms general de Gibbs-Duhem, que es aplicable a casos no isotrmicos y no
isobricos. Estas formas son difciles de integrar, y hacen poco para ayudar en la definicin de la
fugacidad estatal estndar.
xi 0 xi 1
Si la composicin lquida de una mezcla binaria se vari de a a temperatura constante, la
presin de equilibrio cambiara. Por lo tanto, si la forma integrada de la ecuacin (3.55) se utiliza para
correlacionar los coeficientes de actividad isotrmicos, todos los coeficientes de actividad tendrn que
ser corregido en alguna presin de referencia constante. Esto se hace fcilmente si se conoce la
dependencia de la fugacidad sobre la presin:
Pref
Vi (3.56

P ref
exp
P
dP
i i
RT
P )
Ahora si la ecuacin de fugacidad se escribe usando coeficientes de actividad:
fi L iP xi f i ref (3.57
)
O:
ref P
Vi (3.58
f i L iP xi fi ref exp
dP
RT
P ref )
La definicin de la fugacidad estndar ahora proviene directamente de la ecuacin de Gibbs-Duhem
f i ref
usando la condicin de normalizacin para un componente condensable; Es decir, es la fugacidad
i
del componente en estado puro a la temperatura de la mezcla y preferencia de presin de referencia.
La fugacidad estndar del estado se puede representar convenientemente como salida de las condiciones
saturadas:
P ref
Vi
fi ref
Pi exp
vap
i
sat
dP (3.59
RT )
Pivap
Combinando las ecuaciones (3.58) y (3.59):
P ref
Vi Vi
Pi exp (3.60
ref vap sat
fi i dP
RT RT )
Pivap
Esta ecuacin es la base para prcticamente todos los clculos de equilibrio de ingeniera de presin de
baja a moderada usando coeficientes de actividad. La correccin exponencial en las ecuaciones (3.58) y
(3.59) se denomina a menudo correccin de Poynting, y tiene en cuenta el hecho de que el lquido est a
una presin diferente a la presin de saturacin. La correccin de Poynting a presiones bajas a
moderadas est muy cerca de la unidad.
3.5.3 Simplificaciones sobre la Fugacidad Lquida usando Coeficientes de Actividad
Hay varias simplificaciones tradicionales que implican la ecuacin (3.60) que se utilizan actualmente en
aplicaciones de la ingeniera.
Gas ideal
Cuando se asume un comportamiento de gas ideal, esto implica generalmente que la correccin de
isat 1
Poynting es eliminada. Adems, dado que el gas es ideal, :
f i L i xi Pi vap (3.61
)
fi ref
Pi vap (3.62
)
Presiones bajas y condiciones alejadas del punto crtico
Para las condiciones alejadas del punto crtico y bajo a moderadas presiones, los coeficientes de
actividad son prcticamente independiente de la presin. Por estas condiciones, es comn establecer
P ref Pi vap
darnos la conocida ecuacin:
P
Vi
(3.63
Pvap RT
fi L i xi Pi vapisat exp
dP
)
i
Es comn suponer que el volumen molar parcial es aproximadamente el mismo que el volumen molar
i
del lquido puro en P y T, y la ecuacin se simplifica an ms:
P
Vi (3.64
Pvap RT
fi L i xi Pi vapisat exp
dP
)
i
Vi
Puesto que los fluidos son generalmente incompresible en condiciones retiradas del punto crtico,
puede considerarse constante y la integracin de la ecuacin (3.64) conduce a:
Vi P Pi vap
f i i xi Pi
L vap sat
exp (3.65
i
RT )
Vi P Pi vap
fi ref
Pi
vap sat
exp (3.66
i
RT )
Esta es la ecuacin utilizada cuando se tiene en cuenta la no-idealidad de la fase vapor. A veces, la
ecuacin (3.64) se simplifica an ms, suponiendo que la correccin de Poynting es igual a 1:
fi L i xi Pi vapisat (3.67
)
fi P
ref vap sat (3.68
i i
)
Las ecuaciones (3.61), (3.64) y (3.65) son la base utilizada para nombrar varios de los paquetes de
propiedad basados coeficiente de actividad:
[Modelo de Coeficiente de Actividad] + Nombre [Mtodo de Estado Estadar de fugacidad] = Nombre de Paquete Prop
Mdelos de coeficientes de actividad

Margules
Van Laar
Wilson
NRTL
UNIQUAC
UNIFAC - VLE Matrix
UNIFAC - LLE Matrix
Metodo Estandar de Estado de Avrebiatura

Fugacidad
Ideal (Ecuecion (3.62)) Ideal
Poynting (Ecuecion (3.66)) [Ecuacin de Fase de Estado de Vapor] POY
Sin Poynting + Correccin de Fase de [Ecuacin de Fase de Estado de Vapor] -NoPOY
vapor
Ecuacin de Estado de Fase de Vapor Abreviatura

Gas Ideal Ideal
Redlich-Kwong RK
Soave-Redlich-Kwong SRK
Peng-Robinson PR
Por ejemplo, el paquete de propiedad Margules-SRK-POY utiliza el modelo de coeficiente de actividad

Margules combinada con la ecuacin SRK de Estado para la fase de vapor y utiliza la correccin de
Poynting como se define en la ecuacin (3.65)
3.6 Asociacin en Fase vapor-Gas ideal
Para algunos tipos de mezclas (especialmente cidos carboxlicos), hay una fuerte tendencia para la
asociacin en la fase de vapor, en donde el componente de la asociacin puede dimerizar, formando un
componente "asociado" razonablemente estable. En efecto, una simple reaccin qumica en fase de
vapor se lleva a cabo, e incluso a presiones moderadas se puede observar una fuerte desviacin del
comportamiento de fase vapor predicha por la ley del gas ideal. Esto sucede debido a que un
"componente" adicional est presente en la mezcla (Walas, 1985).
2A A2 (3.69
)
Donde: A es el componente de la asociacin en la mezcla (que se supone binario por simplicidad).
La constante de equilibrio para la reaccin qumica se puede escribir como:
K
A2 (3.70
A
2
)
Suponiendo que la especie en la fase de vapor se comportan como gases ideales:
K
Pd (3.71
Pm
2
)
Donde Pd
: es la presin parcial del dmero
Pm
es la presin parcial del monmero
En el equilibrio, las concentraciones molares de monmero y dmero son:
2 2e (3.72
ym
2e
)
e (3.73
yd
2e
)
Donde e
es el grado de dimerizacin
:
La expresin para la medida de la dimerizacin en trminos de la constante de equilibrio se puede
escribir como sigue:
Pd PAvap yd e 2 e e e 2
K (3.74
Pm P vap y
2 2
2 2e PAvap 4 PAvap 1 e
2 2
A m )
Resolviendo lo siguiente:
1 (3.75
e
1 4 KPAvap )
La presin de vapor de la sustancia asociada a una temperatura dada es la suma de las presiones
parciales del monmero y el dmero:
2 (3.76
PAvap Pmo Pd Pmo K Pmo
)
Pmo
La presin de vapor de monmero hipottica puede ser resuelto para:
1 4 KPAvap 1 (3.77
P
o
m
2K )
La presin parcial del monmero se puede escribir como una funcin de una presin de vapor de
monmero hipottica y el coeficiente de actividad de la sustancia asociada en la mezcla lquida:
Pm A xA Pmo (3.78
)
En las ecuaciones de trabajo no se incluye la fraccin molar de dmero. La sustancia asociando se utiliza
en el clculo del nmero de moles en la fase de vapor:
wA nm M m 2nd M m (3.79
)
Donde wa Peso de la sustancia de asociacin
:
nm nd Numero de moles del monmero y dmero
Mm Peso molecular de la monmero
Mm
Dividiendo por :
nA nm 2nd (3.80
)
nt
Puesto que hay nmero total de moles en la fase de vapor, el balance de masa se expresa como:
xm 2 xd x2 1 (3.81
)
Donde el ndice 2 representa el componente non asociado en la mezcla.

:
Puesto que se supone que los componentes de la mezcla se comportan como un gas ideal:
PA Pm 2 Pd P2 (3.82
)
Donde PA
: es la presin total mediante la ecuacin (3.81)
Sabiendo que:
P Pm Pd P2 (3.83
)
Tenemos:
Pm 2 Pd P 2P (3.84
yA m 2
Pm 2 Pd P2 P Pd )
P2 P2 x P vap (3.85
y2 2 2 2
Pm 2 Pd P2 P Pd P Pd )
El uso de las ecuaciones (3.84) y (3.85) puede acomodarse facilmente definiendo una nueva fugacidad
de estado estndar para sistemas con dimerizacin:
P (3.86
Pm 1 2 KPm
L o
Pdimerizado
P Pd )
P (3.87
f non dimerizado vap
Pnon dimerizado
P Pd )
Varios paquetes de propiedad en DISTIL apoyan la dimerizacin de los gases ideales. La nomenclatura
estndar es:
[Modelo de Coeficiente de Actividad] + [Dmero] = Nombre de Paquete de Propiedades
Por ejemplo, NRTL-Dimer es el paquete de propiedad que utiliza NRTL para los clculos de los
coeficientes de actividad y el cido carboxlico dmero suponiendo un comportamiento de fase gas ideal.
Los siguientes cidos carboxlicos son compatibles:
cido frmico
cido actico
cido acrlico
cido propinico
cido butrico
cido isobutrico
cido valrico
cido hexanoico
3.7 Clculos de densidad lquido saturado
Mientras que las densidades de lquidos y volmenes molares pueden ser calculados por las ecuaciones
cbicas generalizadas de estado, que son a menudo inexactas y, a menudo proporcionan estimaciones
incorrectas.
Mtodo COSTALD
En 1979, R. Hankinson y G. Thompson publicaron un artculo que describe un nuevo mtodo de

correlacin de densidades de lquidos saturados y sus mezclas. Este nuevo mtodo era superior a sus
predecesores en el que se sobrepusieron a las discontinuidades matemticas que estn presentes en los
mtodos de Yen y Woods (1966) y no se limit a los compuestos puros. COSTALD ms tarde se aplic
con xito a los lquidos comprimidos y mezclas lquidas.
La correlacin se muestra a continuacin para los compuestos puros:
Vs V * Vr o 1 wSRKVr
4
Vr o 1 Ak 1 Tk
k 3
0.25 Tr 0.95 (3.88
k 1
)
3
Vr

B T T
k 0
k r
k
r 1.00001 0.25 Tr 1.0
Y para las mezclas:

Tcm

x x V T i
*
j ij cij Vm*
2
*13
V 1 4 xiVi 3 xiVi
* * *3
i xiVi
m
i i (3.89

1 )

Vij*Tcij Vi *Tci V j*Tc j 2
SRKm xiSRKi
i
Donde Ak y Bk
: son constantes
V* Volumen caracterstico
SRK Factor acntrico SRK
Densidad Rackett Lquido
El software permite a los mtodos alternativos de calcular el volumen de lquido saturado incluyendo el
mtodo de densidad correlations.This Rackett lquido fue desarrollado originalmente por Rackett (1970)
y modificados por Spencer y Danner en la siguiente forma(Paquetes de propiedad con esta opcin
disponible actualmente: NRTL-Ideal-Zara Peng Robinson-Rackett Densidad liquida):
1 1T 2 7
RTc r
(3.90
Vx Z RA
Pc )
Donde Vs Volumen de lquido saturado

:
R Constante de los gases ideales
TC PC Constantes crticas para cada compuesto
y
ZRA Factor de compresibilidad Rackett
Tr T TC
Temperatura reducida,
El factor de compresibilidad Rackett (ZRA) es nica constante para cada compuesto y se determina por
lo general a partir de datos experimentales, sin embargo, si no hay datos disponibles, Zc se puede
utilizar como una estimacin de ZRA.
El Rackett ecuacin se ha encontrado para producir estimaciones ligeramente ms precisos para grupos
qumicos tales como acetilenos cicloparafinas, compuestos aromticos, Flurocarbons, lquidos
criognicos, y sulfuros.
3.8 Clculos de equilibrio
Cuando se realizan clculos de flash, normalmente se calculan valores de K. Los valores de K se

definen como sigue:
yi (3.91
Ki
xi )
Donde yi
: es la composicin de una fase (por lo general el vapor)
xi
es la composicin de otra fase (por lo general el lquido).
Cuando se utilizan las ecuaciones de estado para representar el comportamiento de vapor y lquido,
usted tiene:
fiV iV yi P (3.92
)
fi x P
L L
i i
(3.93
)
y por lo tanto:
iL (3.94
Ki
iV )
Los modelos basados en coeficiente de actividad pueden ser fcilmente expresadas en este formato:
f i L iL xi P i xi f i ref (3.95
)
y por lo tanto:
i f i ref (3.96
iL
P )
Donde la fugacidad de referencia de estado estndar se calcula por las ecuaciones (3.62), (3.66) o (3.68)
dependiendo del paquete propiedad deseada.
3.9 Modelos bsicos para VLE y LLE
3.9.1 Representacin de Fase Simtrica
Representacion de fase simetrica es el uso de slo un modelo termodinmico para representar el

comportamiento de las fases vapor y lquido. Ejemplos de ello son los modelos de Peng-Robinson y
SRK.
Las ventajas de la Fase simtrica Representacin son:
La representacin coherente de las dos fases de lquido y vapor.

Otras propiedades termodinmicas como entalpas, entropas y densidades se pueden obtener
fcilmente.
Las desventajas de la Fase simtrica Representacin son:
No siempre es lo suficientemente precisa para representar el comportamiento de la fase lquida

y vapor para los componentes polares. A menos modificaciones empricos se realizan en las
ecuaciones, la representacin de las presiones de vapor de los componentes polares no es
exacta.
La dependencia simple composicin general mostrada por las ecuaciones cbicas estndar del
estado es insuficiente para representar el comportamiento de fases de mezclas polares.
3.9.2 Representacin de Fase Asimtrica
Representacin de fase asimmetrica es el uso de un modelo para representar el comportamiento de la

fase de vapor y un modelo separado para representar el comportamiento de la fase lquida. Ejemplos de
ello son los gases ideales / UNIQUAC, o RK / Van Laar.
Las ventajas de la Representacin asimtrica fase son:
La representacin presin de vapor est limitada slo por la exactitud de la correlacin de

presin de vapor.
Hay ms parmetros ajustables para representar el comportamiento mezcla lquida.
Existe la posibilidad de la representacin lquido-lquido razonable.
Las desventajas de Representacin asimtrica fase son:
Existe la necesidad de un estado de referencia arbitrario.

Hay problemas potenciales que representan componentes supercrticas.
Hay problemas cuando se aproxima al punto crtico mezcla.
Entalpas, entropas y densidades deben ser calculados utilizando un modelo separado.
3.9.3 Parmetros de interaccin
El comportamiento de fase de las mezclas generalmente no est bien representado usando slo las
propiedades de los componentes puros. Cuando se trabaja con el enfoque simtrico o asimtrico, a
menudo ser necesario utilizar algunos datos experimentales para "ayudar" a que las ecuaciones semi-
tericas representen la realidad. Si se utiliza una ecuacin de estado, este parmetro experimental se
kij
denomina normalmente " ", y se utiliza comnmente para corregir el trmino de la mezcla cuadrtica
en ecuaciones cbicas de estado, representando aproximadamente las energas de interaccin entre los
componentes presentes en la mezcla. Si est utilizando un modelo de actividad, los parmetros
aij a ji
experimentales se denominan normalmente " "y" ". Varios enfoques diferentes crean diferentes
ecuaciones con diferentes interpretaciones de lo que son los parmetros de interaccin. Como
comparacin aproximada, las ecuaciones de Margules y Van Laar son expansiones polinmicas de la
energa libre de Gibbs de la mezcla, y los mtodos de Wilson, NRTL y UNIQUAC son ecuaciones de
mecnica estadstica basadas en el concepto de composicin local.
3.9.4 Seleccin de mtodos de propiedad
Los diversos paquetes de propiedades disponibles le permiten predecir las propiedades de las mezclas
que van desde los sistemas de hidrocarburos ligeros bien definidos para los sistemas qumicos altamente
no ideales (no electrolticos). ecuaciones mejoradas del estado (PR y PRSV) se proporcionan para el
tratamiento riguroso de los sistemas de hidrocarburos y modelos de coeficientes de actividad para los
sistemas qumicos. Todas estas ecuaciones tienen sus propias limitaciones inherentes y se le anima a
familiarizarse ms con la aplicacin de cada ecuacin. Esta seccin contiene una descripcin de cada
paquete de propiedad, as como los listados de la literatura mencionada.
El rango de aplicabilidad en muchos casos es ms indicativo de la disponibilidad de buenos datos que de

las limitaciones reales de la ecuacin de estado.
Para aplicaciones de petrleo, gas y petroqumica, la ecuacion de estado Peng-Robinson (PR) es

generalmente el paquete de propiedad recomendada. Las mejoras en esta ecuacin de estado permiten
que sea precisa para una variedad de sistemas a travs de una amplia gama de condiciones. Es
rigurosamente resuelve cualquier sistema nico, de dos fases o de tres fases con un alto grado de
eficiencia y fiabilidad, y es aplicable en un amplio intervalo de condiciones, como se muestra en la
siguiente tabla.
Metodo Temperatura, Presion, psia

F
PR > -456 (-271 C) < 15,000 (100,000 kPa)
SRK > -225 (-143 C) < 5,000 (35,000 kPa)
La ecuacin de estado de PR se ha mejorado para producir clculos de equilibrio de fase precisas para
sistemas que van desde sistemas criognicos a baja temperatura a alta temperatura, sistemas de depsito
de alta presin. La misma ecuacin de estado predice satisfactoriamente distribuciones de componentes
para sistemas de aceite pesado, glicol acuosa y sistemas de metanol y gas cido / sistemas de aguas
cidas.
Aunque lq ecuacin Soave-Redlich-Kwong (SRK) tambin proporcionar resultados comparables a la

PR, en muchos casos, se ha observado que su gama de aplicacin es mucho ms limitado y este mtodo
no es tan fiable para los sistemas no ideales. Por ejemplo, no se debe utilizar para los sistemas con
metanol o glicoles
Como alternativa, la ecuacin de estado PRSV debe ser considerada. Puede manejar los mismos
sistemas que la ecuacin de PR con precisin equivalente, o mejor, adems de que es ms adecuado para
el manejo de sistemas no ideales.
La ventaja de la ecuacin PRSV es que no slo tiene el potencial para predecir con mayor precisin el
comportamiento de fase de los sistemas de hidrocarburos, en particular para sistemas compuestos de
componentes diferentes, pero tambin puede ser extendido para manejar sistemas no ideales con
precisiones que rival modelos tradicionales coeficiente de actividad. El nico compromiso se
incrementa el tiempo de clculo y un parmetro de interaccin adicional que se requiere para la
ecuacin.
Las ecuaciones PR y PRSV de estado se pueden usar para llevar a cabo clculos de flash trifsicos
rigurosos para sistemas acuosos que contienen agua, metanol o glicoles, as como los sistemas que
contienen otros hidrocarburos o no hidrocarburos en la segunda fase lquida. Lo mismo es cierto para
SRK, pero slo para sistemas acuosos.
El PR tambin puede ser utilizado para sistemas de crudo, que tradicionalmente han sido modelados con
paquetes termodinmicos de doble modelo (un modelo de actividad que representa el comportamiento
de la fase lquida, y una ecuacin de estado o la ley del gas ideal para las propiedades de la fase de
vapor). Estos modelos anteriores se vuelven menos precisos para sistemas con grandes cantidades de
restos ligeros o cuando se acerca a las regiones crticas. Adems, el sistema modelo dual conduce a
inconsistencias internas. Las mejoras particulares a los mtodos de PR y SRK permiten que estas
ecuaciones de estado para representar correctamente las condiciones de vaco y componentes pesados
(un problema con los mtodos tradicionales EOS), y manejar los componentes de gama ligera y
sistemas de alta presin.
La siguiente tabla muestra algunos sistemas tpicos y las correlaciones recomendadas. Sin embargo, en
caso de duda de la exactitud o la aplicacin de uno de los paquetes de propiedad, llame al servicio
tcnico. Ellos van a tratar bien proporcionarle material de validacin adicional o dar la mejor estimacin
de su exactitud.
Tipo de sistema Mtodo de Propiedad

recomendado
Deshidratacin TEG PR
Proceso de gas criognico PR,PRSV
Separacin de aire PR,PRSV
Sistemas de depsitos PR, Opciones PR
Sistemas altamente polares y no hidrocarburos Modelos de actividad, PSRV
Sistemas del hidrocarburo dnde la solubilidad de Kabadi Danner
H2O en HC es importante
Los mtodos de la propiedad del paquete se dividen en ocho categoras bsicas, como se muestra en la
siguiente tabla. Enumeran con cada uno de los mtodos de propiedad son los mtodos disponibles para
VLE y los clculos de entalpa/entropa
Mtodo de propiedad Clculo de VLE Calculo de

Entalpia/Entropia
PR PR PR
SRK SRK SRK
Ecuacin de opciones de estado
PRSV PRSV PRSV
Kabadu Danner Kabadu Danner Kabadu Danner
RK-Zudekevitch-Joffee RK-Zudekevitch-Joffee RK-Zudekevitch-Joffee
Modelos de actividad
Liquido
Margules Margules Cavetl
Van Lar Wilson Van Lar Wilson Cavetl
NRTL NRTL Cavetl
UNIQUAC UNIQUAC Cavetl
Chien Null Chien Null Cavetl
Vapor
Gas Ideal Gas Ideal Gas Ideal
Gas Ideal/Dimer Gas Ideal/Dimer Gas Ideal/Dimer
RK RK RK
Peng Robinson Peng Robinson Peng Robinson
Virial Virial Virial
3.9.5 Opciones de fase de vapor para modelos de actividad

Hay varios modelos disponibles para el clculo de la fase de vapor en combinacin con el modelo de
actividad seleccionado. La eleccin depender de consideraciones especficas de su sistema. Sin
embargo, en los casos cuando se opera a presiones moderadas (menos de 5 atm), la eleccin de los gases
ideales debe ser satisfactoria.
Ideal
La ley de los gases ideales se utiliza para modelar la fase de vapor. Este modelo es adecuado para
presiones bajas y por una fase de vapor con poca interaccin intermolecular.
Peng Robinson y SRK
Se han proporcionado estas dos opciones para permitir una mejor representacin de las operaciones
unitarias tales como bucles de compresores.
Virial
La opcin de virial le permite mejores fugacidad de la fase de vapor de modelo de sistemas que
muestran fuertes interacciones en fase de vapor. Normalmente, esto se produce en sistemas que
contienen cidos carboxlicos, o compuestos que tienen la tendencia a formar enlaces de hidrgeno
estables en la fase de vapor. En estos casos, el coeficiente de fugacidad muestra grandes desviaciones de
la idealidad, incluso a presiones bajas o moderadas.
El mdulo de regresin contiene coeficientes dependientes de la temperatura para los cidos

carboxlicos. Se puede escribir sobre ellos cambiando la Asociacin (ij) o solvatacin (ii) los
coeficientes de los valores predeterminados.
Si los coeficientes del virial necesitan ser calculada, el software contiene correlaciones utilizando las
siguientes propiedades de los componentes puros:
Temperatura crtica
Presin crtica
Momento bipolar
Significa el radio de giro
Parmetro de asociacin
Parmetro de asociacin para cada par binario
Esta opcin se limita a sistemas en los que la densidad es moderada, tpicamente menos de la mitad de
la densidad crtica. La ecuacin virial utilizado es vlido para el siguiente rango:
m
T yP i ci
(3.90
P i 1
m
2
yT
i 1
i ci
)
Ley de Henry
Para los sistemas que contienen componentes no condensables, puede proporcionar informacin de la
ley de Henry a travs de ecuaciones de la ley de Henry extendida.
El programa considera los siguientes componentes como "no condensable":
Omponente Nombre de simulacion

C1 Metano
C2 Etano
C2= Etileno
C2# Acetileno
H2 Hidrgeno
He Helio
Argon Argn
N2 Nitrgeno
O2 Oxgeno
Oxido nitrico xido ntrico
CO Monxido de carbono
CO2 Dixido de carbono
H2S Sulfuro de hidrgeno
Esta informacin se utiliza para modelar diluir de soluto/disolvente interacciones. Los componentes no
condensables se definen como aquellos componentes que tienen temperaturas crticas por debajo de la
temperatura del sistema que se est modelando.
La ecuacin tiene la siguiente forma:
B
ln H ij A C ln T DT (3.98
T )
Donde i Soluto o no condensable componente

:
j Componente disolvente o condensable
H ij i j kPa
Constante de Henry entre y en , temperatura en grados K
A aij
A
Coeficiente introduce como de la matriz de parmetros
B aij
B
Coeficiente introduce como en la matriz de parmetros
C C bij
D bij
D
T Temperatura en grados K
Solamente los componentes enumerados en la tabla sern tratados como componentes de la Ley de
Henry. Si el programa no contiene coeficientes de Henry pre-instalado, ser estimar los coeficientes que
faltan. Para suministrar sus propios coeficientes, debe introducir directamente en las matrices aij y bij de
acuerdo con la ecuacin (3.98).
Un ejemplo de la utilizacin de los coeficientes de la Ley de Henry se ilustra a continuacin. El modelo

de actividad NRTL-Ideal es seleccionado como el mtodo de propiedad. Hay tres componentes en el
paquete de fluido, una de las cuales, etano, es un componente "no condensable". En la ficha coeficientes
binarios de la vista del paquete de fluidos, se pueden ver los coeficientes binarios la actividad del
modelo NRTL y los coeficientes de la Ley de Henry para la interaccin de etano y los otros
componentes.
Seleccione el botn de seleccin de modelos con el fin de ver los coeficientes binarios del modelo de
actividad. En este caso, existen coeficientes de interaccin binarios slo entre el par H2O / etanol.
Seleccione el botn de radio Ley de Henry con el fin de ver los coeficientes de la Ley de Henry.
aij
Mediante la seleccin del Coeficiente de la lista desplegable, puede introducir o ver los coeficientes
bij
A y B. Elija de la lista desplegable para introducir o ver los coeficientes C y D en la ecuacin (3.98).
No hay interaccin entre pares de componentes "no condensables" se tiene en cuenta en los clculos
VLE.
3.10 Estabilidad de fase
Hasta ahora, se ha usado la igualdad de fugacidades en las fases para cada componente individual como
el criterio para el equilibrio de fase. Aunque la igualdad de fugacidades es un criterio necesario, no es
suficiente asegurar que el sistema est en el equilibrio. Un requisito y el criterio suficiente para el
equilibrio termodinmico son que las fugacidades de los componentes individuales son el mismo y que
la Energa Libre de Gibbs del sistema est en su mnimo.
Matemticamente:
fi I fi II fi III ... (3.99

)
GSistema
y = mnimo.
El problema de estabilidad de la fase no es uno trivial, desde el nmero de fases que constituyen un
sistema no es inicialmente conocido, y la creacin (o tachadura) de nuevas fases durante la bsqueda
para el mnimo una mezcla de fsicas, empirismo y arte es.
3.10.1 Gibbs la Energa Libre para los Sistemas Binarios

Segn las definiciones, el exceso por que la energa de Gibbs se da:
nc
fi
G E G G ID RT xi ln i RT xi ln (3.100
i 1 xi f i ref )
G E xi G iE
De la discusin anterior en las propiedades molar parciales, as, si usted encuentra una
condicin tal que:
np nc
G E xiP GiP , E (3.101
j 1 i )
es ms pequea que:
np 1 nc
G E xiP GiP , E (3.102
j 1 i )
Donde np nmero de fases

:
La primera condicin es ms estable que el ltimo. Si GE para dos fases es menor que GE para una fase,
esto indica que una solucin con dos fases es ms estable que la solucin con una.
Grficamente:
xi
Si usted tiene una mezcla binaria de composicin a granel , la energa libre de Gibbs de la mezcla
G1 Gi xi G j x j
ser . Si tenemos en cuenta que pueden existir dos fases, el balance de masa y energa
nos dice que:
xi xiI G2 GI (3.103
y
xiII xiII G II G I )
Donde
: es la fraccin de fase
G , x , G , x
2
i
I
i
I
G II
, xiII
Por lo tanto, y puntos son co-lineales y se puede calcular
G 2 G I 1 G II
donde:
G I G I xiI , x Ij , P, T G II G II xiII , x IIj , P, T (3.104

)
Por lo tanto, las condiciones para la separacin de fase se pueden expresar matemticamente como que
GI
requiere que la funcin tiene un mximo local y es convexa. Esto se expresa convenientemente
usando derivados de:
G I 2G I (3.105
0 y 0
xi P ,T x i2 P ,T )
Si utiliza
nc
G E G G ID RT xi ln i (3.106
i 1 )
y se utiliza la expresin sencilla Margules un parmetro que tiene:
G G ID G E G ID Axi x j (3.107
G ID
xi Gi RTxi ln xi RTx j ln x j )
G xi Gi RT xi ln xi x j ln x j Axi x j
G x
A 2 Axi RT ln i Gi G j (3.108
xi T , P xj
)
2G T
2 A R
xi T , P x j xi
Y desea verificar la condicin:
2G RT (3.109
2 A 0
xi T , P x j xi )
RT
xj xj xi x j 0.5 4RT
El mnimo de esta en y es igual a . Por lo tanto, el valor mnimo de A para la
A
2
RT
cual se produce separacin de fase es de . Un anlisis similar se puede realizar para los otros
modelos de coeficientes de actividad para el caso binario. El problema de mltiples componentes es ms
complejo y discusiones tiles se puede encontrar en el libro de Modell y Reid (1983) y en las obras de
Michelsen (1982) y Seider (1979).
3.11 Funciones de salida de entalpa / CP
Deje Prop ser cualquier propiedad termodinmica. Si se define la diferencia Prop-Propo sea el residuo
de esa propiedad (su valor menos el valor que tendra en un estado de referencia) y llamar a este estado
de referencia del gas ideal a la temperatura y la composicin del sistema, se tiene:
RT (3.110
P oV o RT o Vo
Po )
Donde P
es una presin arbitraria, por lo general 1
:
atm.
V T
Si usted tiene una ecuacin de estado se define en trminos de y (explcita de la presin), la
dA SdT PdV
energa libre de Helmholtz es la ms conveniente trabajar con ( ).
dA PdV
A temperatura constante que tiene y si integra desde el estado de referencia tiene:
V
A Ao PdV (3.111)
Vo
Se puede dividir la integral en dos partes:
V
A Ao PdV PdV (3.112
Vo )
La segunda integral se refiere al gas ideal, y se puede evaluar de inmediato:

RT RT (3.113
P
V
y PdV V
dV
Vo Vo )
A Ao A Ao
Es interesante observar que para un gas ideal no es cero. El trmino puede reordenarse
V
RT

V
dV
sumando y restando y el resultado final es:
V
RT V (3.114
A Ao P dV RT ln o
V V )
V
(Ntese que (P-RT / V) tiende a cero cuando se aborda el lmite ).
Las otras funciones termodinmicas relacionadas con la energa se derivan directamente de la energa de
Helmholtz:
P
V
R V
S So
T
A Ao dV R ln o
T V V V (3.115

V
H H o A Ao Td S S o RT Z 1 )
Cp
Por la definicin de , se tiene:
H CP 2V
Cp y T 2
T P P T T P (3.116
V 2
)
dCp T 2
dP
T P
E integrando a temperatura constante tiene:
P
2V
Cp Cp o T T 2 dP
Po P
2
P (3.117
T
V
P
2
T V )
Cp Cp o T dV R

T 2 V P

T T
Una mesa ms completa de las relaciones termodinmicas y una derivacin muy conveniente para las
ecuaciones de estado cbicas est dada por Reid, Prausnitz y Poling (1987). Las derivaciones solamente
I
faltan son las propiedades del gas ideal. Recordando la discusin anterior, si tuviera que llamar una
propiedad de los gases ideales:
nc
I max xi I i (3.118
i 1 )
3.11.1 Formulacin alternativa para sistemas de baja presin
Para los sistemas qumicos, donde las no idealidades en la fase lquida pueden ser graves, incluso a
presiones relativamente bajas, formulaciones alternativas para las propiedades trmicas son las
siguientes:
nc
H iL Cpi dT y H L xi H iL H max
L (3.119
i 1 )
Las propiedades de vapor se puede calcular como:
V
H max H max
L
H V H Vp H max
V (3.120
)
H V
Donde: es la entalpa de vaporizacin de la mezcla a la presin del sistema
H iL
Se supone que la a la temperatura de referencia es cero
H max
V
Por lo general, el trmino se ignora (aunque puede ser calculado en una manera bastante
sencillo para sistemas en asociacin en la fase de vapor es importante (Prausnitz et al., 1980)).
H PV
El trmino es la contribucin a la entalpa debido a la compresin o expansin, y es cero para un
gas ideal. El clculo de este plazo depende de qu modelo fue seleccionado para la fase vapor - gas
ideal, Redlich Kwong o virial.
Todo contribucin a la entalpa a temperatura constante se puede resumir de la siguiente manera

(Henley y Seader, 1981):
3.11.2 El Modelo Cavett
El software utiliza un mtodo de estados correspondientes de tres parmetros para representar la

entalpa de un lquido cuando se trabaja con los modelos de actividad (la nica excepcin es el agua,
que utiliza la formulacin 1967 para el vapor (McClintock y Silvestri, 1967)). En el mtodo Cavett, una
Pc Tc
pendiente generalizado para la entalpa de lquido se correlaciona utilizando , y el parmetro
Cavett, una constante emprica equipada para que coincida con el calor de vaporizacin en el punto de
ebullicin normal. El parmetro Cavett se puede aproximar por el factor de compresibilidad crtico
componente si no hay calor de vaporizacin de datos est disponible.
El Cavett entalpa, la entropa y la capacidad de calor de lquido isobrico se expresan como sigue:
H I xagua H agua
vapor 67
xi H io H iCavett (3.121
i
)
S I xagua S agua
vapor 67
xi Sio SiCavett (3.122
i
)
Cp I xagua Cpagua
vapor 67
xi Cpio CpiCavett (3.123
i
)
Donde i componentes no acuosos
:
H noCavett
acueoso
Calculo de
nc
H Cavett
no acuoso min H
i 1,i 1
i
Cavett
x i
(3.124
)

H i1 Tc,i a1 a 2 1 Tr .i
e1
(3.125
)
a1 b1 b 2 i b3 i2 b4 i3 (3.126
)
a 2 b5 b6 i b7 b8 2 3 (3.127
i i
)
a9 b9 b10 i b11 b12 2 3 (3.128
i i
)
e1 1 a3 Tr ,i 0.1 (3.129
)
i
2

H Tc ,i max c1 c 2T c3T c 4T c5T , 0
r
2 3
c ,i
2
c ,i
2
c ,i (3.130
)
Para los componentes subcrticas, que no son hidrocarburos:
H iCavett H i1 (3.131
)
Para componentes de hidrocarburos, subcrticas:
H iCavett min H i1 , H i2 (3.132

)
Para los componentes supercrticos:
H iCavett H i2 (3.133
)
S noCavett
acueoso
Calculo de
Para los componentes subcrticas, que no son hidrocarburos:
H i1 (3.134
SiCavett
T )
Para componentes de hidrocarburos, subcrticas:
min H i1 , H i2 (3.135
S i
Cavett

T )
Para los componentes supercrticos:
H i2 (3.136
SiCavett
T )
CpnoCavett
acueoso
Cxalculo de
Para los hidrocarburos subcrticas con Hi1> Hi2:

CpiCavett Tr ,i 2 c 2 c5Pr ,i Tt ,i 3c3 Tr ,i 4c 4 (3.137
)
Para otros componentes subcrticas:
H i1 e
CpiCavett a1
a3 log 1 Tr ,i 1
(3.138
Tc ,i

1 T i
r ,

)
H i2
Para los componentes supercrticos con iguales a cero:
CpiCavett 0 (3.139
)
H i2
Para los componentes supercrticos con diferentes de cero:

CpiCavett Tr ,i 2 c 2 c5 Pr ,i Tt ,i 3c3 Tr ,i 4c 4 (3.140
)
b1 = -67.022001 c1 = 10.273695
b2 = 644.81654 c2 = -1.5594238
b3 = -1613.1584 c3 = 0.019399
b4 = 844.13728 c4 = -0.03060833
b5 = -270.43935 c5 = -0.168872
b6 = 4944.9795
b7 = -23612.5670
b8 = 34152.870
b9 = 8.9994977
b10 = -78.472151
b11 = 212.61128
b12 = -143.59393
Otras Propiedades Cavett:
Lquido energa libre de Gibbs calcula como:
G G o A Ao T S S o (3.141
)
La energa de Helmholtz lquido se calcula como:
A Ao H H o T S S o RT Z 1 (3.142
)
Energa interna se calcula como:
U U o A Ao T S S o (3.143
)
La capacidad calorfica iscoro para el modelo Cavett se aproxima como:
Cv C p R (3.144
)
3.12 Ideal y Mtodos Generales
Los mtodos ideales y generales utilizados en el programa se tabulan a continuacin. descripciones

adicionales se proporcionan despus de la tabla.
Metodo Descripcion Ecuacion

HYSIMStdLiquidVolume El volumen de lquido estndar
nc
MWi
(volumen de mezcla lquida, a V xi
60 M y sin exceso de correccin i 1 liqdeni
de volumen)
IdealGasDensity Densidad de los gases ideales PMW

RT
IdealGasVolume El volumen de los gases ideales RT
V
P
IdealGasLnFugCoeff Registro de Coeficiente de
0
fugacidad
IdealGasLnFugacity Registro de fugacidad ln f i ln Pxi
IdealGasH Entalpa-El estado de referencia

nc
para la entalpa de los gases H o H io xi
ideales es el componente puro a i 1
25 C y 1 atm.
IdealGasEntropy La entropa-La referencia para
nc nc
P
la entropa de los gases ideales S o Sio xi R xi ln xi ln
es el componente puro a 25 C i 1 i 1 101.325
y 1 atm.
IdealGasGibbs Energa libre de Gibbs G o H o RT
IdealGasHelmholtz Energia de Helmholtz Ao G o RT
IdealGasInternal Energia interna U o H o RT
IdealGasCp capacidad calorfica isobrica H o
C po
T P
IdealGasCv capacidad calorfica iscoro U o
Cvo Cp R
o
T V
IdealGasGe Exceso de energa libre de
0
Gibbs
IdealGasHe Exceso de entalpia 0
HYSIMVapourViscosity* Viscocidad Los hidrocarburos ligeros (NBP <155 F) -
Modificado Ely y Hanley (1983)
Los hidrocarburos pesados (NVP> 155 F) -
TWU (1984)
Productos qumicos no ideales - Modificado
Letsou-Stiel (vase Reid, Prausnitz y Poling,
1987).
HYSIMVapourThermalK* Conductividad trmica Misic y Thodos; Chung et al. mtodos (vase
Reid, Prausnitz y Poling, 1987).
HYSIMLiqVolume* Volumen Hankinson y Thompson, 1979
GenLiquid1 Coeficiente de fugacidad lquida f i std
Coeficiente de Fugacidad i i
P
dealActCoeff Coeficiente de actividad
1
solucin ideal
ActivityLiquid1Fugacity La fugacidad de lquido para los
modelos que dependen del f i i xi fi std
coeficiente de actividad
HYSIMIdeal estado estndar de fugacidad Para los componentes condensables:
para la fase de vapor de gasolina
f i std Pi sat
ideale.
Para los componentes no condensables:
f i std H imix
IdealSolutionGE Exceso de energa libre de

0
Gibbs
IdealSolutionHE El exceso de solucin entalpa 0
HYSIMLiqViscosity* Viscocidad Luz Hydorcarbons (NBP <155 F) -
TWU (1984)
Productos qumicos no ideales - Modified
1987).
HYSIMSurfaceTension* Tencion superficial 2 1
PC3TC3 Q 1 TR b
a
* Vase la siguiente descripcin
3.12.1 HYSIMVapViscosity, HYSIMLiqViscosity
El programa seleccionar automticamente el modelo ms adecuado para predecir las viscosidades de

fase del sistema en estudio. El modelo seleccionado ser de uno de los tres disponibles: una
modificacin del mtodo de NBS (Ely y Hanley), el modelo de Twu, y una modificacin de la
correlacin Letsou-Stiel. El modelo apropiado ser seleccionado mediante los siguientes criterios:
Siatema quimico Metodologia

Fase vapor Fase liquida
Hidrocarburos de Lt
Mod Ely & Hanley Mod Ely & Hanley
(NBP <155 F)
Hidrocarburos de
Mod Ely & Hanley Dos
Hvy (NBP>155 F)
Qumicos No ideales Mod Ely & Hanley Mod Letsou-Stiel
Todos los modelos se basan en los principios estados correspondientes y se han modificado para la
aplicacin ms fiable. Se seleccionaron estos modelos, ya que se muestran para producir los resultados
ms fiables para los sistemas qumicos que se muestran. Se encontraron predicciones de viscosidad para
las fases lquida de hidrocarburos ligeros y fases de vapor para ser manejado de manera ms fiable por
una modificacin en el local del modelo original Ely y Hanley, hidrocarburos lquidos ms pesados
fueron manejados de manera ms eficaz por el modelo de TWU, y sistemas qumicos fueron manejados
con mayor precisin una modificacin en el local del modelo original Letsou-Stiel.
Una descripcin completa del modelo de estados correspondientes originales (NBS) utilizada para las
predicciones de viscosidad es presentado por Ely y Hanley en su publicacin NBS (1983). El modelo
original se ha modificado para eliminar el procedimiento iterativo para el clculo de los factores de
forma del sistema. Los modelos de factores de forma generalizada Leech-Leland han sido sustituidos
por modelos especficos de componentes. Un mapa PVT para cada componente se construye y
constantes de factor de forma se regresan de tal manera que el mapa PVT puede ser reproducido usando
el fluido de referencia. Es importante sealar que el mapa PVT se construye utilizando el COSTALD
para la regin de lquido. Las constantes de factor de forma para todos los componentes de la biblioteca
ya se han retrocedido y se almacenan con las propiedades de los componentes puros.
constantes de factor de forma Hypocomponent se regresan cuando las propiedades fsicas se

suministran. La viscosidad cinemtica o dinmica frente a las curvas de temperatura puede ser
suministrado para reemplazar las correlaciones componente de viscosidad puros internos en HYSYS.
Este software utiliza las curvas de viscosidad, ya sea suministrada o internamente calcula, con las
propiedades fsicas para generar un mapa de PVT y las constantes de regresin factor de forma. no se
requieren los datos de componente puro, pero si est disponible adems de aumentar la exactitud del
clculo.
El modelo general emplea metano como fluido de referencia y es aplicable a toda la gama de mezclas de
fluidos no polares de la industria de hidrocarburos. Precisin para los crudos altamente aromticos o
naftnicos se incrementar mediante el suministro de curvas de viscosidad cuando est disponible, ya
que los generadores puros propiedad de componente se han desarrollado para aceites crudos promedio.
El modelo tambin se ocupa de agua y gases cidos, as como gases cunticos.
Aunque el modelo modificado NBS maneja estos sistemas muy bien, se encontr el mtodo Twu que
hacer un mejor trabajo de predecir las viscosidades de lquidos de hidrocarburos ms pesados. El
modelo Twu (1984, 1985) tambin se basa en los principios de los estados correspondientes, pero ha
puesto en marcha una correlacin viscosidad de n-alcanos como el fluido de referencia en lugar de
metano.
Para los sistemas qumicos NBS el modelo modificado de Ely y Hanley se utiliza para la prediccin de
viscosidades en fase de vapor, mientras que una forma modificada del modelo Letsou-Stiel (vase Reid,
Prausnitz y Poling, 1987) se utiliza para predecir las viscosidades de lquidos. Este mtodo tambin se
basa en los principios de los estados correspondientes y se encontr que un rendimiento satisfactorio
para los componentes ensayados.
Los parmetros suministrados para todos los componentes de la biblioteca han sido puras ajustarse para
que coincida con los datos de viscosidad existentes en un rango de operacin amplio. Aunque esto dar
buenas predicciones de viscosidad como promedio sobre toda la gama, la mejora de la precisin en un
rango de operacin ms estrecha se puede lograr mediante el suministro de curvas de viscosidad para
cualquier componente dado. Esto se puede lograr ya sea por la modificacin de un componente de la
biblioteca existente o introduciendo el componente deseado como un hipottico y el suministro de su
curva de viscosidad
3.12.2 HYSIMVapourThermalK, HYSIMLiquidThermalK

Al igual que en las predicciones de viscosidad, un nmero de diferentes modelos y correlaciones
especficas de componentes se implementan para la prediccin de la conductividad trmica de la fase
lquida y vapor. El texto por Reid, Prausnitz y Poling (1987) fue utilizado como una gua general para
determinar qu modelo era el ms adecuado para cada clase de componentes. Para los sistemas de
hidrocarburos del mtodo propuesto por los estados correspondientes Ely y Hanley (1983) se utiliza
generalmente. El mtodo requiere el peso molecular, factor acntrico y capacidad de calor ideal para
cada componente. Estos parmetros se tabulan para todos los componentes de la biblioteca y pueden ser
ya sea de entrada o calculados para los componentes hipotticos. Se recomienda que todos estos
parmetros pueden suministrar para hipotticos distintos de los hidrocarburos para garantizar
coeficientes de conductividad trmica fiables y salidas de entalpa.
Las modificaciones del mtodo son idnticas a las de los clculos de viscosidad. factores de forma
calculados en las rutinas de viscosidad se utilizan directamente en las ecuaciones de conductividad
trmica. La precisin del mtodo depender de la consistencia del mapa original de PVT.
El mtodo de Sato-Reidel (vase Reid, Prausnitz y Poling, 1987) se utiliza para la fase lquida
predicciones de conductividad trmica de glicoles y cidos, la Latini et al. mtodo (vase Reid,
Prausnitz y Poling, 1987) se utiliza para los steres, alcoholes e hidrocarburos ligeros en el intervalo de
C3 - C7, y el mtodo Missenard y Reidel (vase Reid, Prausnitz y Poling, 1987) se utiliza para los
componentes restantes . Para las predicciones de conductividad trmica en fase de vapor, la Misic y
Thodos, y Chung et al. (Vase Reid, Prausnitz y Poling, 1987) se utilizan mtodos. El efecto de la
presin ms alta en conductividades trmicas se tiene en cuenta por el Chung et al. Mtodo.
3.12.3 HYSIMLiqDensity, HYSIMLiqVolume
volmenes de lquido saturado se obtienen usando una ecuacin de estados correspondientes

desarrollado por Hankinson y Thompson (1979), que se refiere explcitamente el volumen de lquido de
un componente puro a su temperatura reducida y un segundo parmetro denominado el volumen
caracterstico. Este mtodo ha sido adoptado como un estndar API. Los parmetros necesarios
compuesto puro en la densidad del lquido estados correspondientes (COSTALD) clculos se toman de
las tablas originales publicados por Hankinson y Thompson, y el libro de datos de la API para los
componentes contenidos en la biblioteca de software. Los parmetros para componentes hipotticos se
basan en la gravedad API y la ecuacin Lu generalizada. Aunque el mtodo COSTALD fue desarrollado
para densidades de lquido saturado, se puede aplicar a las densidades de lquido sub-enfriado, es decir,
a presiones mayores que la presin de vapor, usando el factor de correccin Chueh y Prausnitz para
fluidos comprimidos. El modelo COSTALD fue modificado para mejorar su precisin para predecir la
densidad para todos los sistemas cuyo pseudo-reducida la temperatura est por debajo de 1,0. Por
encima de esta temperatura, el factor de compresibilidad calculado por una ecuacin de estado se usa
para calcular la densidad del lquido.
Hypocomponents generado en la seccin de caracterizacin del petrleo han calculado sus densidades
ya sea a partir de correlaciones internas o generada a partir de curvas de entrada. Dada una densidad
aparente, la densidad de la hypocomponents se ajustan de tal manera que bulk = 1,0 / xii. Los
volumen caracterstico para cada hypocomponent se calcula utilizando la densidades ajustadas y las
propiedades fsicas. el calculada volmenes caractersticos se ajustan entonces de tal manera que la
densidad aparente calculada a partir de la ecuacin COSTALD coincide con la densidad calculada a
travs de la ecuacin anterior. Esto asegura que un volumen dado de fluido voluntad contener la misma
masa si se calcula con la suma de la densidades de componentes o la ecuacin COSTALD.
3.12.4 HYSIMSurfaceTension
Las tensiones superficiales de sistemas de hidrocarburos se calculan utilizando una forma modificada de
la ecuacin Brock, Bird (vase Reid, Prausnitz y Poling, 1987). La ecuacin expresa la tensin
superficial, , como una funcin de las propiedades reducidas y crticos del componente. La forma
bsica de la ecuacin de regresin fue utilizado para los parmetros para cada familia de componentes.
2 1
(3.145
Pc3 T 3 Q 1 TB b
a
Donde Tensin superficial (dinas / cm2)

:
Q 0.1207 1.0 TBR ln Pc 1.0 TBR 0, 281
a Parmetro equipado para cada categora de productos qumicos

b Parmetros idneos para cada clase de qumica, se expandi como un polinomio
b c0 c1 c2 2 c3 3
en factores acntricos ( )
Para sistemas acuosos, se emplea un polinomio para predecir la tensin superficial. Es importante tener
en cuenta que este software predice tensiones superficiales nico lquido-vapor.
3.12.5 entalpa y relacionadas Los clculos para EOS cbico

Entalpa y afines propiedades termodinmicas se calculan fcilmente usando funciones de salida, como
se define en Reid, Prausnitz y Poling (1986):
Ecuacion de
u w
estado
Peng Robinson 2 -1
SRK 1 0
Kabadi-Danner 1 0
RK 1 0
ZJ 1 0
PRSV 2 -1
A A o a
ln

2Z B u u 2 4w RT ln Z B
2Z B u u 4w
(3.146
b u 2 4w 2
S S o RT ln Z B
1a
2Z B u u 2 4w
ln

(3.147
b u 2 4w T 2Z B u u 2 4w
)
H H o A Ao T S S o RT Z 1
G G o A Ao RT Z 1 (3.148
)
U U o G G o T S S o RT Z 1
P
V
P
2
T V
C p Cpo T dV T P R (3.149

T 2 V

V T )
V
2 P
CV CV T
o
dV (3.150

T 2 V
)
P T P
Velocidad del sonido v 2 (3.151
V T C v T V
)
Los mtodos del gas ideal se describen en la seccin siguiente.
Propiedad del Mtodos de Gas Ideal

HYSIMStdLiquidVolume Volumen de lquido estndar nc
MWi
V xi
i 1 i
IdealGasDensity Densidad de los gases ideales PMW

RT
dealGasVolume El volumen de los gases ideales RT
V
P
IdealGasLnFugCoeff Registro de Coeficiente de Coeficiente de fugacidad = 1; En (Coeficeinte
fugacidad de fugacidad) = 0
IdealGasLnFugacity Registro de fugacidad ln f i ln Pxi
IdealGasH Entalpa. nc
H o H io xi
i 1
IdealGasEntropy La entropa nc nc
P
S o Sio xi R xi ln xi ln
i 1 i 1 101.325
IdealGasGibbs Energa libre de Gibbs G o H o RT
IdealGasHelmholtz Energia de Helmholtz Ao G o RT
dealGasInternal Energia interna U o H o RT
IdealGasCp capacidad calorfica isobrica H o
C po
T P
dealGasCv capacidad calorfica iscoro U o
Cvo Cp R
o
T V
IdealGasGe Exceso de energa libre de
GE 0
Gibbs
IdealGasHe Exceso de entalpia HE 0
TWU (1984)
1987).
HYSIMVapourThermalK* Conductividad trmica Misic y Thodos; Chung et al. mtodos (vase
Reid, Prausnitz y Poling, 1987).
Propiedad Mtodos de la solucin ideal (lquido)

HYSIMStdLiquidVolume Volumen de lquido estndar nc
MWi
V xi
i 1 liqdeni
HYSIMLiqDensity Densidad Hankinson, R.W. y Thompson, G.H., A.I.Ch.E
Peridico 25, No.4, pg. 653, (1979)
HYSIMLiqVolume Volumen Hankinson, R.W. y Thompson, G.H., A.I.Ch.E
Peridico 25, No.4, pg. 653, (1979)
GenLiquid1Fug Coeficiente de fugacidad f i std
Coefficient i i
P
IdealActCoeff Coeficientre de actividad Coeficiente de actividad de solucin ideal,
iguale a 1
AcitivityLiquid1 Fugacity Fugacidad f i i xi f i std
xi H io H iCavett
CavettEnthalpy Entalpa. H l xagua H agua
vapor 67
xi Sio SiCavett
CavettEntropy Entropa S l xagua S agua
vapor 67
CavettGibbs Energa libre de Gibbs G G o A Ao RT Z 1
A Ao H H o T S S o RT Z 1
CavettHelmholtz Energia de Helmholtz
U U o A Ao T S S o
CavettInternal Energia interna
xi Cpio CpiCavett
CavettCp Cp C lp xagua Cpagua
vapor 67
CavettCv capacidad calorfica iscorica Cvo C po R

dealSolutionGe Exceso de energa libre de
GE 0
Gibbs
IdealSolutionHe Exceso de entalpia HE 0
TWU (1984)
1987).
HYSIMVapourThermalK* Conductividad trmica Misic y Thodos; El Chung et al. los mtodos
(vea Reid, Prausnitz y Poling, 1987).
HYSIMSurfaceTension* Tension superficial 2 1
PC3TC3 Q 1 TR b
a
3.13 Opciones de clculo especiales
3.13.1 Redlich-Kister calor de mezcla
Cuando se utiliza un modelo de actividad para la fase lquida, el Modelo Cavett que se utiliza para
calcular la entalpa del sistema no tener en cuenta el calor de mezcla en los sistemas tales como el etanol
y el agua. De ah que el programa cuenta con varias opciones de calor de mezcla para su paquete de
propiedad NRTL. Para un sistema equimolar de agua y etanol la diferencia se puede mostrar en la tabla
siguiente:
Propiedades de la corriente Corriente 1 Corriwnte 2

Paquete de fluido NRTL-Ideal NRTL-Ideal w/Redlich Kister
Calor de Mezcla
Temperatura [C] 50 50
Presion [KPa] 101.325 101.325
Entalpia [KJ/mol] -278973.39 -279382.04.04
modelos
Hay tres modelos diferentes disponibles para calor de mezcla: Redlich-Kister 1, 2 y 3. Cada modelo
aij , bij , ... , jij i j

contiene 10 parmetros ( ) para una binaria dada . Esto significa que para una mezcla
ternaria de H2O, acetona y heptano, que tendra 10 parmetros para cada uno de los: H2O / acetona,
H2O / heptano y acetona / heptano binarios.
j i aij a ji cij , eij , g ij , iij

Para cualquier binaria, se aplican las siguientes reglas: (el mismo para )y
bij b ji dij , f ij , hij , jij

(el mismo para ). Estos parmetros se presentan en la forma de una matriz
aij
parmetro de interaccin. En la vista, , por ejemplo, es el parmetro del modelo para el siguiente par
i th j th
binario: componente en la fila y el componente en la columna .
El Redlich-Kister (RK) formas se enumeran a continuacin:
Modelo de Calor de Ecuacin

Mezcla
Redlich Kister 1 He 9
Ai x1 x2
i
x1 x2 i 0
Redlich Kister 2 9 x x
i
He
Ai 1 2
x1 x2 i 0 x1 x2
Redlich Kister 3 He 9
Ai x1 x2 x1 x2
i
x1 x2 i 0
Si se elige un modelo de la propiedad que contiene uno de estos 3 modelos, el calor de mezcla se calcula
usando la ecuacin de Redlich-Kister (RK) y se aade a la entalpa Cavett. Tenga en cuenta que estos
clculos se hacen slo para la fase lquida; para la fase de vapor, el calor de mezcla es cero.
Tambin las tres ecuaciones RK dan resultados idnticos para el calor de mezcla si usted tiene slo dos
componentes de su sistema (binario). Sin embargo, si usted tiene ms de dos componentes y si los
parmetros del modelo de pares binarios no son cero, entonces el calor de la mezcla de tres modelos
deben ser diferentes
3.13.2 La traduccin Volumen
Durante muchos aos la inyeccin de gas se ha utilizado en la recuperacin de aceites pesados. Durante
el proceso de inyeccin, la viscosidad del aceite se reduce por el gas. Si bien esto hace que el petrleo
pesado ms mvil y mejora la recuperacin, sino que tambin promueve la inflamacin y aumenta la
densidad del petrleo (Petlyuk et. Al., 198164). A travs de los aos, un nmero de mtodos se han
desarrollado para predecir la densidad del petrleo crudo saturado de gas sin embargo se ha variado la
precisin de estos mtodos. Uno de los mtodos ms consistentes de prediccin desarrollado por A.
Peneloux se llama Traduccin Volumen. Este mtodo mejora las predicciones de densidad de las
ecuaciones de estado como Peng-Robinson y Soave-Redlich-Kwong mediante la introduccin de un
tercer parmetro. La traduccin del volumen propuesto por Peneloux permite que el factor de
compresibilidad crtico, Zc, para variar para los componentes individuales. Esto permite que la ecuacin
de estado para definir con precisin la densidad sin afectar el clculo equilibrio de fases.
Para ver cmo se hace esto, tenga en cuenta la relacin de presin dada a continuacin:
P f T ,V , ni 3.152
Donde ni i th
: es el nmero de moles del componente en una mezcla de componentes nc.
__
V V
Si el trmino de volumen fue sustituida por una nueva variable que se define como:
__ nc 3.153
V V ci ni
i
Donde: ci, s
son constantes. La colocacin de esta en la ecuacin original da:
3.154
__

P f T ,V , ni

V 3.155
vi
ni T ,n j i
__
3.156
__
V
vi vi ci j i, i 1,..., nc
ni
T ,n j i
Si la relacin general coeficiente de fugacidad est dada por:
P 3.157
ln i
0
vi RT 1 P dP i 1,... nc
Entonces el coeficiente de fugacidad de la relacin volumen traducido es:
__ P __ 3.158
ln i v i RT 1 P dP i 1,... nc
0

Esto da lugar a una ecuacin de fugacidad modificado:
__
ci P 3.159
f i f i exp
RT
Esto significa que el equilibrio de fases se conserva como:
__ __
3.160
fi L T , P, x f i v T , P, y f i L T , P, x f i v T , P, y
La ecuacin de estado de relaciones pblicas con el volumen incluido traducida se muestra a

continuacin:
RT a 3.161
P __ __ __ __ __ __
__

__

v b v v b b v b

RT a 3.162
P
v b v c v b 2c b c v b
Donde:
p 3.163
c ci xi
i
__ 3.164
b b c
Peneloux encontr que el mejor parmetro de correlacin para el volumen de correccin de componente
z RA
puro c fue el factor de compresibilidad Rackett .
__ RTc 1 1Tc 2 7 3.165
c v z RA
Pc
La correlacin de Peneloux para la EOS SRK se muestra a continuacin:
RTc 3.166
c 0.40768 0.29441 zRA
Pc
TR 0.7
Estas correlaciones sin embargo slo son precisos para componentes puros hasta .
ci
La biblioteca de componentes contiene un valor de , el cambio de volumen Peneloux, que se puede
encontrar en la pestaa 1 puro del Administrador de componentes. Este valor se calcula de nuevo desde
el COSTALD.
Para especificar su propia constante cambio de volumen, slo tiene que clonar los componentes que
desea editar e introduzca sus propios valores en Peneloux celular Shift volumen del componente
clonado del 1 ficha puro de la vista del Gestor de componentes.
3.13.3 Densidad del lquido Rackett
Este software permite a los mtodos alternativos de calcular el volumen de lquido saturado incluyendo
las correlaciones de densidad Rackett lquidos. Este mtodo fue desarrollado originalmente por Rackett
(1970) y modificado por Spencer y Danner en la siguiente forma:
Paquetes de propiedad con esta opcin actualmente disponibles:

NRTL-Ideal-Zra
Peng-Robinson-Liq Rackett
Densidad
RTc 1 1Tr 17
Vs Z RA 3.167
Pc
Donde Vs Volumen de lquido saturado R = constante de los gases ideales

:
R Constante del gas ideal
Tc & Pc Constantes crticas para cada compuesto
Z RA Factor de compresibilidad Rackett

Tr Temperatura reducida, T / Tc
Z RA
El factor de compresibilidad Rackett ( ) es nica constante para cada compuesto y se determina por
Zc
lo general a partir de datos experimentales, sin embargo, si no hay datos disponibles, se puede
Z RA
utilizar como una estimacin de .
El Rackett ecuacin se ha encontrado para producir estimaciones ligeramente ms precisos para grupos
qumicos tales como acetilenos cicloparafinas, compuestos aromticos, Flurocarbons, lquidos
criognicos, y sulfuros
3.14.1 Introduccin
Actualmente, el programa ofrece la ecuaciones Soave-Redlich-Kwong (SRK) de mayor estado de Peng-

Robinson (PR), y. Adems, varios mtodos que se ofrecen son modificaciones de estos paquetes de
propiedad, incluyendo PRSV, Zudkevitch Joffee y Kabadi Danner. De stos, la ecuacin de Peng-
Robinson del estado apoya la ms amplia gama de condiciones de funcionamiento y la mayor variedad
de sistemas. Los Peng-Robinson y Soave-Redlich-Kwong ecuaciones del estado (EOS) generan todo el
equilibrio necesario y propiedades termodinmicas directamente. Aunque las formas de estos mtodos
EOS son comunes con otros simuladores comerciales, que se han mejorado de manera significativa a
extender su rango de aplicabilidad.
Los paquetes de PR y SRK contienen mejorado parmetros binarios de interaccin para todos los pares
de hidrocarburos en hidrocarburos de la biblioteca (una combinacin de parmetros de interaccin
empotrados y generado), as como para la mayora de los binarios de hidrocarburos no hidrocarbonados.
El PR o SRK EOS no debe ser utilizado para los productos qumicos no ideales, tales como alcoholes,
cidos u otros componentes. Estos sistemas se manejan con mayor precisin por los modelos de
actividad o la EOS PRSV.
Para no bibliotecarios o hidrocarburos hypocomponents, parmetros de interaccin HC-HC se pueden

generar automticamente para mejorar las predicciones de propiedad VLE.
La ecuacin de estado de PR se aplica una funcionalidad de algunos parmetros especficos de
interaccin de componentes en componentes. Los componentes clave que reciben un tratamiento
especial incluyen He, H2, N2, CO2, H2S, H2O, CH 3OH, EG y TEG.
3.14.2 Desarrollo
Con el fin de utilizar el enfoque coeficiente de fugacidad, se requiere una forma funcional relativa P, V,
y T. Estas relaciones funcionales se llaman ecuaciones de estado y las fechas de su desarrollo desde el
siglo 17, cuando Boyle descubri por primera vez la funcionalidad entre la presin y el volumen. Los
resultados experimentales obtenidos a partir de Boyle, Charles, Gay-Lussac, Dalton y Avogadro se
pueden resumir en la ley de los gases ideales:
PV RT 3.168
La ecuacin del gas ideal, mientras que muy til en algunas aplicaciones y como un caso lmite, se
limita desde el punto de vista prctico. Los inconvenientes principales de la ecuacin del gas ideal se
derivan del hecho de que en su derivacin se supone que dos simplificaciones principales:
1. Las molculas no tienen una dimensin fsica; son puntos en el sentido geomtrico.
2. No hay interacciones electrostticas entre las molculas.
Para una excelente discusin sobre la derivacin de la ley de los gases ideales a partir de primeros
principios, vase Feynman (1966).
Por lo general, la ecuacin del gas ideal es adecuada cuando se trabaja con sistemas de destilacin sin asociacin a presiones
bajas (menos de 5 bar).
A finales del siglo 19, de van der Waals propuso dos correcciones a la ley de los gases ideales; primero
para el tamao finito de molculas y segundo para las interacciones entre las molculas.
Aunque la ecuacin de van der Waals no se utiliza en este programa, un examen detallado es positivo,
ya que es la base de las ecuaciones de estado cbicas utilizados en la actualidad.
3.14.3 Van der Waals ecuacin de estado
Cuando las molculas estn muy separadas, por lo general hay una fuerza de atraccin dbil. A medida
que las molculas se acercan, experimentan repulsin debido al tamao molecular finito. Puesto que
estas fuerzas son de naturaleza elctrica, y la distribucin superficial de carga elctrica es complicado,
no hay expresin simple que puede expresar las fuerzas intermoleculares correctas como una funcin de
la separacin molecular.
Con el fin de corregir la ley de los gases ideales, es necesario darse cuenta en primer lugar que las
molculas tienen tamao y por lo tanto no deben ser tratados como puntos geomtricos. Si el volumen
de gas que no est disponible para el movimiento molecular (por mol) se define como b, el volumen
total ocupado por las molculas de gas es nb. As, la ecuacin de los gases ideales se modifica:
PV nRT gas ideal

P V nb RT 3.169
n
Si esta ecuacin se reduce a una base molar (dividir por ):
P V b RT 3.170
Esta ecuacin se deriva primero por Hirn (Zamansky, 1968). Observe que V es ahora el volumen molar.
Si las molculas se consideran ser esferas duras de dimetro d, el volumen excluido por una molcula
es:
4
V d3 3.171
3
y es 8 veces ms grande que el volumen de una sola molcula.
El volumen total de inaccesibles para un gas es:
1 4 3
N g 3.172
2 3
(El factor de 1/2 para evitar que las molculas puedan considerarse dos veces).
N Nan
El nmero de molculas N es nmero de veces de la Avogadro el nmero de moles: .
2 2
nb N a n g 3 b N a d 3 3.173
3 3
y el volumen molecular por mol es un cuarto de b, o:
1
N a d 3 3.174
6
En 1873, van der Waals postula que, suponiendo que la fuerza de atraccin entre las molculas
disminuye rpidamente con la distancia entre centros moleculares (por lo general se supone que es una
d 6
funcin de ), se deduce que:
Para las molculas en el interior del gas (lejos de las paredes del recipiente), la fuerza de
atraccin neta debe estar cerca de cero, ya que una molcula dada es atrado desde varias
direcciones aleatorias.
Para las molculas ms cerca de la pared del recipiente, las molculas se aproximan a la pared
debe ser desacelerado ya que hay ms molculas en el interior del gas, lejos de la pared del
recipiente, que las molculas ms cerca de las paredes. Esto puede ser incorporado en la
modificacin de la ley de los gases ideales como de Hirn:
RT
P k 3.175
V b
La pregunta que surge es cmo determinar la constante en esta ecuacin.
La reduccin de la presin debe ser proporcional al nmero de molculas en la capa inmediatamente

antes de la pared del recipiente, as como el nmero de molculas por unidad de volumen en la capa
inmediatamente antes de la capa de molculas de lado de la pared del recipiente (Sears y Salinger,
1975).
Curiosamente, de van der Waals no estaba inicialmente interesado en las propiedades del gas, pero en lugar de la correcta interpretacin de la
ecuacin de Laplace para la tensin superficial interfacial.
Por lo tanto, esta fuerza atractiva debe ser proporcional a:
2
N
3.176
V
o si se introduce una constante de proporcionalidad c:
2
N
k c 3.177
V
N N a n,
ya que
n2 N a2 a
k cN a2 2
c 2
2 3.178
V V V
y finalmente, un gas de van der Waals obedece a la siguiente ecuacin:
RT a
P 2 3.179
V b V
a V2
Con el fin de deducir la funcionalidad , era necesario (implcitamente) suponer que el nmero de
molculas de gas por unidad de volumen es constante; es decir, la densidad del gas en cada punto del
recipiente es la misma.
Punto crtico
El diagrama de presin-volumen para una sustancia pura se muestra cualitativamente a la de abajo.

Hay un punto especfico en el espacio PVT donde las propiedades fsicas de la fase lquida y el vapor se
vuelven idnticos. Este punto es conocido como el punto crtico, y que define la regin en el espacio de
PVT donde un gas no puede ser condensado en lquido, independientemente de lo alta que la presin es.
Tambin, el punto crtico define una isoterma que exhibe un punto de inflexin exactamente en el punto
crtico.
Van der Waals ecuacin de estado y el punto crtico
Desde el punto crtico define un punto de inflexin en el diagrama PV:
P 2 P
2
0
V T V T
P RT 2a
3 0
V T V b V
2
3.180
2 P 2 RT 6a
2
4
V T V b V
3
La existencia de un punto crtico fue sugerido por Andrew con los experimentos utilizando dixido de
carbono. Los resultados experimentales se publicaron unos 4 aos antes de van der Waals public su
tesis. (Mellor, 1927)
T Tc , V Vc Pc Tc
En y resolver las dos ecuaciones anteriores para y :
a 8a
Pc 2
, Vc 3b, Tc 3.181
27b 27 Rb
Tc , Pc ,Vc a b
Puesto que hay tres propiedades crticas ( ) y slo dos constantes independientes ( y ),
utilizando la ecuacin de van der Waals para representar el comportamiento de un gas real significa que
una de las constantes crticas se calcular por el ecuacin de van der Waals del estado (y por lo general
ser incorrecto).
Por lo general, el volumen crtico es la propiedad que tiene la mayor incertidumbre experimental. De
este modo las constantes de la ecuacin de van der Waals se definen generalmente como:
RT 27 R 2Tc2
b y a 3.182
8 Pc 64 Pc
Una convencin comn para escribir la ecuacin de estado de un gas real es a travs del uso del factor
de compresibilidad:
PV
PV ZRT o Z 3.183
RT
Para un gas de van der Waals, Z en el punto crtico ser dada por:
PV 3
Zc c c
0.375
RTc 8 3.184
La ecuacin de van der Waals predice una bastante alto factor de compresibilidad, independiente de la
sustancia. Tambin las siguientes variables pueden definirse como sigue:
Factores crticos de
compresibilidad para
algunas sustancias
representativas
Argon 0.291
Hidrogeno 0.305
Agua 0.229
Amoniaco 0.242
Metanol 0.227
Etanol 0.248
n-Pentano 0.262
P V T
Pr , Vr , Tr 3.185
Pc Vc Tc
Sustituyendo estas relaciones en la ecuacin de van der Waals, se obtiene lo siguiente:
3
Pr 3Vr 1 RTr 3.182
Vr2
Esta forma de la ecuacin ayuda a ilustrar uno de los principios ms importantes de la ingeniera
qumica, el principio de los estados correspondientes. En pocas palabras, si una sustancia obedeci la
ecuacin de van der Waals, sus propiedades podran describirse mediante el conocimiento de las
propiedades crticas 2. Desde el der Waals ecuacin van puede expresarse en una forma generalizada,
esto implica que la ecuacin es la misma para cualquier sustancia que tiene las mismas reducidos
coordenadas. Este hecho, aunque aparentemente simple, contiene una conclusin muy importante; con
el conocimiento de las propiedades crticas de una sustancia, se puede (tericamente) predecir el
comportamiento PVT de esa sustancia pura sobre todo el espacio de PVT.
La ecuacin de van der Waals es la base de las ecuaciones de estado cbicas utilizados en la actualidad en los clculos de ingeniera, pero no se
usa generalmente. Una excepcin notable es Soave (1984) donde se utiliza la ecuacin de van der Waals para los clculos de VLE.
La ecuacin de van der Waals da un valor universal para la compresibilidad crtico que es demasiado
alto (.375). Esto hace que la ecuacin para predecir las densidades de lquidos pobres. Desde Tc y Pc
son por lo general las propiedades crticas conocidos con la menor incertidumbre, el volumen crtico se
calcula generalmente por las ecuaciones, y los errores de un 50% en Vc no son infrecuentes. Esto
descarta el uso de la ecuacin de van der Waals para los clculos de ingeniera.
3.14.4 Reglas de mezcla para las ecuaciones de estado
Antes de que se esboz la ecuacin de los mtodos utilizados estatales, se discutir la ecuacin de las
normas estatales de mezcla.
El mtodo utilizado para la definicin de la variacin (con presin) de la fugacidad de un componente

en una mezcla se muestra:
ln f i Vi
3.187
P T ,n RT
por lo tanto, se puede escribir:
Vi
d ln fi dP 3.188
RT
y desde:
fi i Pxi 3.189
el resultado es:
Vi
d ln i d ln P dP 3.190
RT
Recordemos que xi se mantiene constante. Es decir, se determina la variacin de la fugacidad de un
componente con la presin en una mezcla de composicin que no cambia. Es razonable esperar que un
gas real se comportar idealmente cuando la presin tiende a cero. Por consiguiente:
ln io 0 3.191
P RT
RT ln i dP 3.192
0
P
Es evidente a partir de la ecuacin anterior que se requiere un mtodo para calcular el volumen molar
parcial para una mezcla con el fin de evaluar el coeficiente de fugacidad usando una ecuacin de estado.
Es necesario determinar cmo el volumen de los cambios de fluido con la composicin. Esto implica
que, a menos que una declaracin matemtica precisa que representa cmo las diferentes molculas
interactan entre s se puede definir, una ecuacin de estado no puede proporcionar informacin sobre el
comportamiento de una mezcla de fluidos.
Berthelot propuso lo siguiente:

nc
bmix xi bi 3.193
i 1
nc nc
amix xi x j aij 3.194
i 1 j 1
Donde:
aij ai a j 3.195
El supuesto Berthelot no es del todo correcto, incluso para los sistemas de hidrocarburos simples,
a
especialmente para (repulsin) plazo. Sin embargo, las expresiones anteriores son muy simples, y se
bmix
propusieron varias modificaciones. Por lo general se supone que el est bastante bien representado
amix
por la sencilla regla de mezcla lineal, pero el trmino atraccin necesita una actualizacin de los
supuestos anteriores de Berthelot. Esto se hace generalmente mediante la introduccin de un trmino de
correccin en la forma:
amix xi y j aij
i j
3.196
aij ai a j 1 kij
Donde kij i j
: es conocido como un parmetro de interaccin, y es igual a cero cuando .
Esta correccin encontrado una amplia aceptacin en la industria del petrleo y gas, en donde las
molculas que se encuentran en el procesamiento normal son por lo general no polar o ligeramente
kij
polar, y el simple correccin es adecuada para representar las interacciones electrostticas entre las
molculas.
1 kij
La regla simple mezcla usando ( ) es inadecuado para representar el comportamiento de los
sistemas ms complicados, cuando las molculas son polares y las interacciones pueden ser intensos,
como en mezclas de alcohol y agua. Esto motiv a las modificaciones de las reglas simples de mezcla
para el un trmino, en su mayora de naturaleza emprica. Por ejemplo, Renon et al. (1990) propusieron
la siguiente regla de mezcla:
aij ai a j
m x m x x x

0.5 ij i ji j
1 kij lij
m x m x
ij i ji j
i

j 3.197
Donde:
kij k ji lij l ji mij 1 m ji 3.198

y los parmetros son funciones de la temperatura como sigue:
kij2
kij k k T
0
ij
1
ij
T
2
l
ij
lij lij0 lij1T
T 3.199
1 0 mij2
mij 1 tanh mij
2 T

Mientras que esta regla de mezcla es muy flexible, esta flexibilidad es tambin la causa del potencial de
insuficiencia de la regla de mezcla para generar coeficientes que tienen algn significado fsico. Esto no
niega la utilidad de las reglas empricas de mezcla, ya que en muchas ocasiones son la nica herramienta
disponible para representar un sistema dado. Pero, sin embargo, son empricas y, como tal, la calidad de
las predicciones estn conectados ntimamente con los datos experimentales utilizados para generar los
parmetros. Hay que tener cuidado al usar parmetros de interaccin que son dependientes de la
temperatura.
El software utiliza una regla simple mezcla para sistemas polares en virtud de la ecuacin de estado.
Esta ecuacin de estado, llamado el PRSV (Peng Robinson Stryjek Vera), utiliza dos modificaciones
empricas para representar el comportamiento de los sistemas polares. En primer lugar, es un trmino
emprico que depende de la componente individual, que se utiliza para adaptarse mejor a la presin de
vapor; esto es similar a la utilizacin del factor de acntrico como tercer parmetro estados
correspondientes. Para los compuestos polares esto no es suficiente, y se introduce una segunda
modificacin emprica. La regla simple mezcla se modifica de la siguiente forma:
amix ai a j 1
0.5
ij
i j
3.200
Dnde
ij kij 1 xi x j kij xi k ji x j 3.201
kij k ji
kij 3.202
2
Este simple modificacin de la un trmino en la regla de mezcla ha demostrado ser adecuada para
modelar una amplia variedad de sistemas polares. Una aplicacin tpica de las ecuaciones de estado con
las reglas de mezcla flexibles es la separacin de compuestos polares a alta presin
Puntos importantes
Para utilizar una ecuacin de estado para el clculo de los coeficientes de fugacidad en una
a b
mezcla, una regla de mezcla de los trminos y tiene que ser utilizado.
Las reglas de mezcla para las ecuaciones de estado cbicas son generalmente emprico. Excepto
en los sistemas muy particulares, como los que se encuentran en las industrias de petrleo y gas
natural, ninguna generalizacin de los parmetros de interaccin es posible.
El xito de una ecuacin de estado para predecir el comportamiento de una mezcla no es slo
una funcin de los parmetros de interaccin, pero tambin es una funcin de lo bien que la
ecuacin de estado predice la presin de vapor de los componentes individuales.
ecuaciones generalizadas de estado en factor acntrico tienen xito para el tipo de hidrocarburos
de los componentes debido a que estos componentes siguen bastante cerca los estados

correspondientes teorema de cuando se utiliza el (factor acntrico) como un parmetro de
correlacin, tambin las atracciones electrostticas tienden a ser bastante pequeos y pueden ser
kij
agrupa en la .
componentes polares por lo general requieren el uso de uno o ms parmetros empricos para
los componentes para representar adecuadamente las presiones de vapor.
Todas las ecuaciones de estado utilizan los siguientes mtodos para las fases lquida y vapor (vase la
Seccin 3.12 - Ideal Y Mtodos generales):
El volumen de lquido estndar -HYSIMStandardLiquidVolume
Viscosidad - HYSIMVapViscosity
La conductividad trmica - HYSIMVapourThermalK
Tensin superficial - HYSIMSurfaceTension (Aplicable para la fase lquida)
Todos los otros mtodos se explican en virtud de su respectiva ecuacin de estado.
3.14.5 Redlich-Kwong ecuacin de estado
En 1949, Redlich y Kwong propusieron una modificacin de la ecuacin de van der Waals, donde la
compresibilidad crtico universal, se redujo a un nmero ms razonable, es decir, 0,3333. Esta
modificacin, conocida como la ecuacin de Redlich Kwong de estado, fue muy exitoso, y por primera
vez una simple ecuacin de estado cbicas sera utilizado para los clculos de ingeniera con una
precisin aceptable. ecuaciones anteriores utilizados para los clculos de ingeniera eran modificaciones
de la ecuacin del virial de Estado, en particular el Beatie-Bridgeman y Benedict-Webb-Rubin (BWR).
Estas otras ecuaciones, aunque son capaces de representar con precisin el comportamiento de los
fluidos puros, tenan muchas constantes ajustables a ser determinados por el accesorio emprica de las
propiedades PVT, y recibieron un uso limitado. Por otro lado, la ecuacin RK requiere solamente Tc y
Pc, y (afortunadamente) los principios de estados correspondientes utilizando Tc y Pc se aplica con
bastante exactitud para sistemas de hidrocarburos simples. Esta combinacin de simplicidad y precisin
relativa hizo la ecuacin de estado RK una herramienta muy til para los clculos de ingeniera en
sistemas de hidrocarburos. La ecuacin de Redlich-Kwong de estado est representado por la siguiente
ecuacin:
RT a 1
P
V b V V b T 3.203
y la forma reducida est representado por:
3T 9 a
Pr 0.5
Vr 3b Tr Vr Vr 3b
a 0.42748
b 0.08664
3.204
Tc2.5
a a R 2
Pc
Tc
b b R
Pc
Aunque los sistemas simples de aproximadamente obedecen la ley de los estados correspondientes
segn lo expresado por la ecuacin RK, se requieren mejoras adicionales, especialmente cuando se
utiliza la ecuacin para predecir la presin de vapor de las sustancias puras. Se observ por varios
investigadores, en particular Pitzer, que los estados correspondientes principio podra ser extendidas por
Tc Pc
el uso de un tercer parmetro de estado correspondiente, adems de y . Las dos terceras
Zc
parmetros ms utilizados son la compresibilidad crtico ( ) y el factor-cntrica ( ). El factor-
cntrica tiene un atractivo especial para las ecuaciones de estado basado en las ideas de van der Waals,
ya que est relacionado con la falta de esfericidad de una sustancia determinada. Pitzer define el factor
de acntrico como:
definicin de Pitzer se basa en un estudio emprico en el que se ha verificado que los gases nobles tienen una presin reducida de
aproximadamente 0,1 a Tr = 0,7
1 log Pr donde Tr 0.7 3.205

Tc , Pc
De esta manera, se puede considerar el desarrollo de una ecuacin de estado utilizando ,y
como la correlacin de parmetros.
La ecuacin RK de estado es la siguiente:
RT a
P
V b V V b 3.206
nc nc
a xi x j aij 3.207
i j 1
nc
b bi xi 3.208
i 1
aij 1 kij ai a j 3.209
0.42748R 2Tci2.5
ai 3.210
Pci T
0.08664 RTci
bi 3.211
Pci
El factor de compresibilidad se calcula como la raz de la ecuacin siguiente:

Z 3 Z 2 Z A B B 2 AB 0 3.212
aP
A 3.213
R 2T 2
bP
B 3.214
RT
Los coeficientes de fugacidad se calculan como sigue:
Z 1 ln Z B i i ln 1
bi A b B
ln i 3.215
b B b Z
2ai0.5 nc
i j 1 kij
x j a 0.5 3.216
a j 1
Mtodos de propiedad - Redlich-Kwong (vapor)
Propiedad Descripcin Ecuacin

RK_VapDen Densidad Molar de P
V
Vapor ZV RT
RK_VapVol Vapor Molar Volumen ZV RT

VV
P
RK_LnVapFugCoeff Clculo del coeficiente
Z 1 ln Z B i i ln 1
bi A b B
ln i
de fugacidad para la b B b Z
fase de vapor
2ai0.5 nc
i j 1 kij
x j a 0.5
a j 1
Donde:
RK_lnVapGamma Clculo del coeficiente
imix
de actividad para la fase i
i puro
de vapor
RK_VapFugacity Clculo de la fugacidad f iV iV yi P
para la fase de vapor
RK_VapEnthalpy Entalpa para la fase de H H A A T S S RT Z 1
vapor
(vea RK_VapHelmholtz y RK_VapEntropy)
RK_VapEntropy Entropa para la fase
S S R ln Z B
1 a
ln

2Z B u u 2 4w

vapor
b u 2 4w T 2Z B u u 2 4 w
RK_VapGibbs Gibbs energa libre para G G A A RT Z 1
la fase de vapor.
RK_VapHelmholtz Helmholtz energa para
A A
a
ln

2Z B u u 4w
la fase de vapor. b u 2 4w 2
u 1 w0
RK_VapInternal Energa interna para la U U G G T S S RT Z 1
fase de vapor
(vea RK_VapGibbs y RK_VapEntropy)
RK_VapCp Capacidad calorfica P
2
V
2 P
isobrica para la fase T V
Cp Cp T dV T R
vapor
T 2 P

V T
RK_VapCv Capacidad calorfica V

2 P
isocrica para la fase Cv C v T dV

T 2 V
vapor
RK_VapGe Exceso de Gibbs de
energa libre para la fase G E G Gmix
ideal
de vapor.
RK_VapHe El exceso de entalpa H E H H mix
ideal

RK_VapSpeedofSound Velocidad del sonido P T P
2
para la fase de vapor v 2

V T C v T V
Mtodos de propiedad - Redlich-Kwong (lquido)

RK_LiqDen Densidad Molar de P
l
Liquido Z l RT
RK_LiqVol Liquido Molar Volumen Z l RT

Vl
P
RK_LnLiqFugCoeff Clculo del coeficiente
Z 1 ln Z B i i ln 1
bi A b B
ln i
fase de Liquido r
2ai0.5 nc
i j 1 kij
x j a 0.5
a j 1
Donde:
RK_lnLiqGamma Clculo del coeficiente
imix
i puro
de Liquido
RK_LiqFugacity Clculo de la fugacidad f i l il yi P
para la fase de Liquido
RK_LiqEnthalpy Entalpa para la fase de H H A A T S S RT Z 1
Liquido
(vea RK_LiqHelmholtz y RK_LiqEntropy)
RK_LiqEntropy Entropa para la fase
S S R ln Z B
1 a
2Z B u u 2 4w
ln
Liquida

b u 2 4w T 2Z B u u 2 4w
RK_LiqGibbs Gibbs energa libre para G G A A RT Z 1
la fase de Liquido
RK_LiqHelmholtz Helmholtz energa para
A A
a
ln

2Z B u u 4w
la fase de Liquido. b u 4w
2 2
u 1 w0
RK_LiqInternal Energa interna para la U U G G T S S RT Z 1
fase de Liquido
(vea RK_LiqGibbs y RK_LiqEntropy)
RK_LiqCp Capacidad calorfica P
2
V
2 P
Cp Cp T 2
dV T R
Liquida
T P

V T
RK_LiqCv Capacidad calorfica V

2 P

T 2 V
Liquida
RK_LiqGe Exceso de Gibbs de
ideal
de Liquido.
RK_LiqHe El exceso de entalpa H E H H mix
ideal

RK_LiqSpeedofSound Velocidad del sonido P T P
2
para la fase de Liquido v

2

V T C v T V
3.14.6 Soave-Redlich-Kwong ecuacin de estado
Se observ por Wilson (1965, 1966) que el principal inconveniente de la ecuacin RK de estado fue su
incapacidad de reproducir con precisin las presiones de vapor de los componentes puros de
componentes de una mezcla dada. Se propuso una modificacin de la ecuacin de estado RK mediante
el acentricity como un parmetro de correlacin, pero este enfoque fue ampliamente ignorado hasta
1972, cuando Soave (1972) propuso una modificacin de la ecuacin RK de esta forma:
RT a T , Tc ,
P
V b V V b 3.217
el un trmino se ajust de tal manera como para reproducir la presin de vapor de los hidrocarburos
utilizando el factor de acntrico como un parmetro de correlacin. Esto llev a la siguiente desarrollo
RT ac
P
V b V V b
R 2Tc2
a a
Pc 3.218
1 S 1 Tr0.5
S 0.480 1.574 0.176 2
y la forma reducida es
3T 3.8473
P
Vr 0.2259 Vr Vr 0.2599 3.219
modificaciones empricas para el trmino para sustancias especficas como el hidrgeno fueron
propuestos por Graboski y Daubert (1976), y las diferentes formas especficas, sustancias para el un
trmino con varios parmetros ajustados son propuestos hasta el presente, que vara de 1 a 3 parmetros
ajustables. La ecuacin de estado SRK puede representar con una buena precisin el comportamiento de
los sistemas de hidrocarburos para las operaciones de separacin, y ya que se convierte fcilmente en
cdigo informtico, su uso ha sido intensa en los ltimos veinte aos. Otras propiedades
termodinmicas derivadas, como entalpas y entropas, son razonablemente precisos para el trabajo de
ingeniera, y la ecuacin SRK goza de amplia aceptacin en la comunidad de ingeniera de hoy.
Esta ecuacin de estado se define como:

RT a
P
V b V V b 3.220
nc nc
a xi x j aij 3.221
i j 1
nc
b bi xi 3.222
i 1
aij 1 kij ai a ji j 3.223
i 1 ij 1 Tri0.5 3.224
0.42748 R 2Tci2
aci 3.225
Pci
0.08664 RTci
bi
Pci 3.226
i 0.48 1.574 0.176 2 3.227

Z 3 Z 2 Z A B B 2 AB 0 3.228
aP
A 3.229
R 2T 2
bP
B 3.230
RT
Z 1 ln Z B i i ln 1
bi A b B
ln i 3.231
b B b Z
Mtodos de propiedad - Soave-Redlich-Kwong (vapor)

SRK_VapDen Densidad Molar de P
V
Vapor ZV RT
SRK_VapVol Vapor Molar Volumen ZV RT

VV
P
SRK_LnVapFugCoeff Clculo del coeficiente
Z 1 ln Z B i i ln 1
bi A b B
ln i
fase de vapor
2ai0.5 nc
i j 1 kij
x j a 0.5
a j 1
Donde:
SRK_lnVapGamma Clculo del coeficiente
imix
i puro
de vapor
SRK_VapFugacity Clculo de la fugacidad f iV iV yi P
SRK_VapEnthalpy Entalpa para la fase de H H A A T S S RT Z 1
vapor
(vea SRK_VapHelmholtz y SRK_VapEntropy)
SRK_VapEntropy Entropa para la fase
S S R ln Z B
1 a
ln

2Z B u u 2 4w

vapor
b u 2 4w T 2Z B u u 2 4 w
SRK_VapGibbs Gibbs energa libre para G G A A RT Z 1

la fase de vapor.
SRK_VapHelmholtz Helmholtz energa para
A A
a
ln

2Z B u u 4w
u 1 w0
SRK_VapInternal Energa interna para la U U G G T S S RT Z 1
fase de vapor
(vea SRK_VapGibbs y SRK_VapEntropy)
SRK_VapCp Capacidad calorfica P
2
V
2 P
Cp Cp T 2
dV T R
vapor
T P

V T
SRK_VapCv Capacidad calorfica V

2 P
isocrica para la fase Cv Cv T dV

T 2 V
vapor
SRK_VapGe Exceso de Gibbs de
ideal
de vapor.
SRK_VapHe El exceso de entalpa H E H H mix
ideal

SRK_VapSpeedofSound Velocidad del sonido P T P
2

V T C v T V
Mtodos de propiedad - Soave-Redlich-Kwong (Liquido)

SRK_LiqDen Densidad Molar de P
l
Liquido Z l RT
SRK_LiqVol Liquido Molar Volumen Z l RT

Vl
P
SRK_LnLiqFugCoeff Clculo del coeficiente
Z 1 ln Z B i i ln 1
bi A b B
ln i
fase de Liquido r
2ai0.5 nc
i j 1 kij
x j a 0.5
a j 1
Donde:
SRK_lnLiqGamma Clculo del coeficiente
imix
i puro
de Liquido
SRK_LiqFugacity Clculo de la fugacidad f i l il yi P
SRK_LiqEnthalpy Entalpa para la fase de H H A A T S S RT Z 1
Liquido
(vea SRK_LiqHelmholtz y
SRK_LiqEntropy)
SRK_LiqEntropy Entropa para la fase
S S R ln Z B
1 a
2Z B u u 2 4w
ln
Liquida

b u 2 4w T 2Z B u u 2 4 w
SRK_LiqGibbs Gibbs energa libre para G G A A RT Z 1
la fase de Liquido
SRK_LiqHelmholtz Helmholtz energa para
A A
a
ln

2Z B u u 4w
la fase de Liquido. b u 2 4w 2
u 1 w0
SRK_LiqInternal Energa interna para la U U G G T S S RT Z 1
fase de Liquido
(vea SRK_LiqGibbs y SRK_LiqEntropy)
SRK_LiqCp Capacidad calorfica P
2
V
2 P
Cp Cp T 2
dV T R
Liquida
T P

V T
SRK_LiqCv Capacidad calorfica V

2 P

T 2 V
Liquida
SRK_LiqGe Exceso de Gibbs de
ideal
de Liquido.
SRK_LiqHe El exceso de entalpa H E H H mix
ideal

SRK_LiqSpeedofSound Velocidad del sonido P T P
2

2

V T C v T V
3.14.7 Peng-Robinson ecuacin de estado
Peng y Robinson (1976) observaron que aunque la SRK fue una mejora con respecto a la ecuacin RK
para los clculos de ELV, las densidades de la fase lquida todava estaban en desacuerdo considerable
con los valores experimentales debido a un factor de compresibilidad crtico universal de 0.3333, que
todava era demasiado alto. Propusieron una modificacin de la ecuacin RK que reduce la
compresibilidad crtica a aproximadamente 0.307, y que tambin representaran el ELV de sistemas de
gas natural con precisin. Esta ecuacin mejorada est representado por:
RT ac
P
V b V V b b V b
R 2Tc2
ac 0.4572 3.232
Pc
RTc
b 0.077480
Pc
Utilizaron la misma dependencia funcional para el trmino como una Soave:
1 S 1 Tr0.5
S 0.37464 1.5422 0.26992 2
3.233
3.2573Tr 4.851
P 2
Vr 0.2534 Vr 0.5068Vr 0.0642
La precisin de las ecuaciones de Estado SRK y PR son ms o menos lo mismo (a excepcin de los
clculos de densidad). La ecuacin de PR se ha mejorado para ser utilizado con una variedad de
componentes, algunos de los cuales son altamente polares como el agua y los glicoles, as como
hidrocarburos pesados.
Ecuaciones de estado en general - partes atractivas y repulsin

Ms simple cbico EOS - Van der Waals
Principio de estados correspondientes
Primera modificacin exitosa para ingeniera - RK
La propiedad que se requiere generalmente para los clculos de ingeniera es la presin de vapor
El SRK y RK EOS proponen modificaciones que mejoran los clculos de la presin de vapor de los gases e hidrocarburos relativamente
simples.
Se proponen cada ao diferentes ecuaciones de estado, la mayora cbico en la naturaleza. Por lo

general, las modificaciones incluyen parmetros empricos adicionales que se pueden utilizar para que
coincida ms propiedades. En esta lnea de trabajo se puede considerar la Trebble-Bishnoi (1987) y el
Har-Knapp (1980) ecuaciones de estado, que emplean a 4 y 3 respectivamente parmetros para
representar el comportamiento de una sustancia pura.
Otras modificaciones ms simples, a las ecuaciones de estado cbicas se introducen cuando se requiere
la adecuacin de una propiedad especfica de componente puro. Por lo general, la propiedad de inters
para las operaciones de separacin es la presin de vapor, y se han propuesto varias modificaciones. Se
discutirn tres modificaciones:
El Stryjek-Vera (1986) modificacin incluye un parmetro emprico para ajustar la presin de vapor, la
Soave (1984) tiene dos, y el Mathias-Copeman (1983) tiene tres.
Un mtodo para extender estas ecuaciones, desarrollados originalmente para los componentes puros,
que se requiere mezclas.
En los mtodos de propiedad, la ecuacin de Peng Robinson de estado se define como:
RT a
P
V b V V b b V b 3.234
nc nc
a xi x j aij 3.235
i j 1
nc
b bi xi 3.236
i 1
i 1 ij 1 Tri0.5 3.238
0.45724 R 2Tci2
aci 3.239
Pci
0.07780 RTci
bi 3.240
Pci
0.37464 1.54226i 0.26992i2 0.49

i 3.241
0.374964 1.48503i 0.16442 0.016666 0.49
2 3
i i
Z 3 1 B Z 2 Z A 3B 2 2 B AB B 2 B 3 0 3.242
aP
A 3.243
R 2T 2
bP
B 3.244
RT
A continuacin, los coeficientes de fugacidad se calculan como sigue:
ln i
bi
Z 1 ln Z B
A bi

ln

Z B 1 2
b 2 2 B b

i

Z B 1 2 3.245
2ai0.5 nc
i
a j 1
x j a0.5j 1 kij 3.246
Mtodos de propiedad - Peng-Robinson (vapor)

PR_VapDen Densidad Molar de P
V
Vapor ZV RT
PR_VapVol Vapor Molar Volumen ZV RT
VV
P
PR_LnVapFugCoeff Clculo del coeficiente
ln i
bi
Z 1 ln Z B
A bi Z B 1 2
i ln

de fugacidad para la
b 2 2B b Z B 1 2
fase de vapor
2ai0.5 nc
i j 1 kij
x j a 0.5
a j 1
Donde:
PR_lnVapGamma Clculo del coeficiente
imix
de actividad para la i puro
i
fase de vapor
PR_VapFugacity Clculo de la
fugacidad para la fase f iV iV yi P
de vapor
PR_VapEnthalpy Entalpa para la fase de H H A A T S S RT Z 1
vapor
(vea PR_VapHelmholtz y PR_VapEntropy)
PR_VapEntropy Entropa para la fase
S S R ln Z B
1 a
2Z B u u 2 4w
ln
vapor

b u 2 4w T 2Z B u u 2 4w
PR_VapGibbs Gibbs energa libre G G A A RT Z 1
para la fase de vapor.
PR_VapHelmholtz Helmholtz energa
A A
a
ln

2 Z B u u 2 4w RT ln Z B
2Z B u u 4w
para la fase de vapor. b u 4w
2 2
u2 w 1
PR_VapInternal Energa interna para la U U G G T S S RT Z 1
fase de vapor
(vea PR_VapGibbs y PR_VapEntropy)
PR_VapCp Capacidad calorfica P
2
V
P
T V R
2
isobrica para la fase
Cp Cp T dV T
vapor
T
2
P

V T
PR_VapCv Capacidad calorfica V

2 P

T 2 V
vapor
PR_VapGe Exceso de Gibbs de
energa libre para la G E G Gmix
ideal
fase de vapor.
PR_VapHe El exceso de entalpa H E H H mix
ideal

PR_VapSpeedofSound Velocidad del sonido P T P
2

V T C v T V
Mtodos de propiedad - Peng-Robinson (Liquido)

PR_LiqDen Densidad Molar de P
l
Liquido Z l RT
PR_LiqVol Liquido Molar Z l RT

Vl
Volumen P
PR_LnLiqFugCoeff Clculo del coeficiente
ln i
bi
Z 1 ln Z B i ln

A bi Z B 1 2

de fugacidad para la
b 2 2B b Z B 1 2
fase de Liquido r
2ai0.5 nc
i j 1 kij
x j a 0.5
a j 1
Donde:
PR_lnLiqGamma Clculo del coeficiente
imix
de actividad para la i puro
i
fase de Liquido
PR_LiqFugacity Clculo de la
fugacidad para la fase f i l il yi P
de Liquido
PR_LiqEnthalpy Entalpa para la fase de H H A A T S S RT Z 1
Liquido
(vea PR_LiqHelmholtz y PR_LiqEntropy)
PR_LiqEntropy Entropa para la fase
S S R ln Z B
1 a
2Z B u u 2 4w
ln
Liquida

b u 2 4w T 2Z B u u 2 4w
PR_LiqGibbs Gibbs energa libre G G A A RT Z 1
PR_LiqHelmholtz Helmholtz energa para
A A
a
ln

2Z B u u 4w
la fase de Liquido. b u 2 4w 2
u2 w 1
PR_LiqInternal Energa interna para la U U G G T S S RT Z 1
fase de Liquido
(vea PR_LiqGibbs y PR_LiqEntropy)
PR_LiqCp Capacidad calorfica P
2
V
2 P
Cp Cp T 2
dV T R
Liquida
T P

V T
PR_LiqCv Capacidad calorfica V

2 P

T 2 V
Liquida
PR_LiqGe Exceso de Gibbs de
ideal
fase de Liquido.
PR_LiqHe El exceso de entalpa H E H H mix
ideal

PR_LiqSpeedofSound Velocidad del sonido P T P
2
para la fase de Liquido v 2

V T C v T V
3.14.8 Peng-Robinson Stryjek-Vera
La ecuacin de Peng-Robinson Stryjek-Vera (PRSV) de estado es una modificacin de dos veces de la

ecuacin de PR de estado que se extiende a la aplicacin del mtodo de PR original para sistemas
altamente no ideales. Se ha demostrado para que coincida con las presiones de vapor de las curvas de
componentes puros y mezclas con mayor precisin, especialmente a bajas presiones de vapor.
Se ha ampliado con xito a la manipulacin de los sistemas no ideales que dan resultados tan buenos
como los obtenidos utilizando funciones de exceso de energa de Gibbs como el Wilson, NRTL o
ecuaciones UNIQUAC.

Una de las modificaciones propuestas a la ecuacin de estado de PR por Stryjek y Vera fue un alfa," ",
trmino que se convirti en una funcin de acentricity y un parmetro emprico, i expandido, que se
utiliza para presiones de vapor de los componentes puros de montaje.
i 1 i 1 Tr0.5
2
i 0i 1 1 Tri0.5 0.7 Tri 3.247

0i 0.378893 1.4897153i 0.17131848i2 0.0196554i3
Donde 1 Parmetro de componente puro caracterstico

:
i Factor acntrico
1
El parmetro ajustable permite un ajuste mucho mejor de las curvas de presin de vapor de
componente puro. Este parmetro se ha retrocedido en contra de la presin de vapor de componente
puro para todos los componentes de la biblioteca.
Para hypocomponents que se han generado para representar fracciones del petrleo, el trmino 1 para
cada hypocomponent ser retrocedido automticamente contra las curvas de presin de vapor de Lee-
Kesler. Para los componentes hipotticos agregados por el usuario individuales, 1 trminos pueden
introducirse o automticamente se regresa contra las correlaciones Lee-Kesler, Gomez-Thodos o Reidel.
La segunda modificacin consiste en un nuevo conjunto de reglas para mezclar mezclas. reglas de
mezcla convencionales se utilizan para los parmetros de volumen y de la energa en mezclas, pero la
regla de mezcla para el trmino cruz, aij, se modifican para adoptar una forma dependiente de la
composicin. Aunque se propusieron dos reglas diferentes de mezcla en el documento original, este
programa ha incorporado slo la expresin Margules por el trmino cruz.
aij aii a jj 1.0 x k x j k ji

0.5
i ij 3.248
Si kij = KJI, las reglas de mezcla se reducen a la ecuacin estndar de PR de Estado...
parmetros de interaccin de hidrocarburos en hidrocarburos se generan de forma automtica si no hay

ninguno disponible.
Aunque slo un nmero limitado de pares binarios han retrocedido para esta ecuacin, la experiencia
sugiere que el PRSV se puede utilizar para modelar sistemas altamente no ideales, tales como sistemas
de agua-alcohol, sistemas de hidrocarburo-alcohol, as como sistemas de hidrocarburos con una
precisin mejorada . Tambin, debido a una mejor prediccin de la presin de vapor del PRSV, se espera
la mejora de la prediccin de calor vaporizacin.
Diferentes valores se pueden introducir para cada uno de los parmetros de interaccin binaria.
La ecuacin PRSV de estado se define como:
RT a
P
V b V V b b V b 3.249
nc nc
a xi x j aij 3.250
i j 1
nc
b bi xi 3.251
i 1
i 1 ij 1 Tri0.5 3.252
0.45724 R 2Tci2
ai 3.253
Pci
0.07780 RTci
bi
Pci 3.254
i i 0 i1 1 Tri0.5 0.7 Tri 3.255
i 0.378893 1.4897153i 0.17131848i2 0.0196554i3 3.256
Z 3 1 B Z 2 Z A 3B 2 2 B AB B 2 B 3 0 3.257
aP
A 3.258
R 2T 2
bP
B 3.259
RT

ln i
bi
Z 1 ln Z B
A bi

ln

Z B 1 2
b 2 2 B b i

Z B 1 2 3.260
2ai0.5 nc
i j 1 kij
x j a 0.5 3.261
a j 1
Mtodos de propiedad - Peng-Robinson-Stryjek-Vera (vapor)

PRSV_VapDen Densidad Molar de P
V
Vapor ZV RT
PRSV_VapVol Vapor Molar Volumen ZV RT

VV
P
PRSV_LnVapFugCoeff Clculo del
coeficiente de b
ln i i Z 1 ln Z B
A bi na
1 ln

Z B 1 2
fugacidad para la fase b

2 2B b ni T ,P,n j 1 Z B 1 2
de vapor
PRSV_lnVapGamma Clculo del
coeficiente de imix
i puro
actividad para la fase i
de vapor
PRSV_VapFugacity Clculo de la
fugacidad para la fase f iV iV yi P
de vapor
PRSV_VapEnthalpy Entalpa para la fase H H A A T S S RT Z 1
de vapor
(vea PRSV_VapHelmholtz y PRSV_VapEntropy)
PRSV_VapEntropy Entropa para la fase
S S R ln Z B
1 a
2Z B u u 2 4w
ln
vapor

b u 2 4w T 2Z B u u 2 4w
u2 w 1
PRSV_VapGibbs Gibbs energa libre G G A A RT Z 1
para la fase de vapor.
PRSV_VapHelmholtz Helmholtz energa
A A
a
ln

2Z B u u 4w
para la fase de vapor. b u 2 4w 2
u2 w 1
PRSV_VapInternal Energa interna para U U G G T S S RT Z 1
la fase de vapor
(vea PRSV_VapGibbs y PRSV_VapEntropy)
PRSV_VapCp Capacidad calorfica P
2
V
2 P
Cp Cp T 2
dV T R
vapor
T P

V T
PRSV_VapCv Capacidad calorfica V

2 P

T 2 V
vapor
PRSV_VapGe Exceso de Gibbs de
ideal
fase de vapor.
PRSV_VapHe El exceso de entalpa H E H H mix
ideal

PRSV_VapSpeedofSound Velocidad del sonido P T P
2

V T C v T V
Mtodos de propiedad - Peng-Robinson-Stryjek-Vera (Liquido)

PRSV_LiqDen Densidad Molar de P
l
Liquido Z l RT
PRSV_LiqVol Liquido Molar Z l RT

Vl
Volumen P
PRSV_LnLiqFugCoeff Clculo del
coeficiente de bi
ln i Z 1 ln Z B
A bi na
1 ln

Z B 1 2
fugacidad para la fase b

2 2B b ni T ,P,n j 1 Z B 1 2
de Liquido r
PRSV_lnLiqGamma Clculo del
coeficiente de imix
i puro
actividad para la fase i
de Liquido
PRSV_LiqFugacity Clculo de la
fugacidad para la fase f i l il yi P
de Liquido
PRSV_LiqEnthalpy Entalpa para la fase H H A A T S S RT Z 1
de Liquido
(vea PRSV_LiqHelmholtz y
PRSV_LiqEntropy)
PRSV_LiqEntropy Entropa para la fase
S S R ln Z B
1 a
2Z B u u 2 4w
ln
Liquida

b u 2 4w T 2Z B u u 2 4w
PRSV_LiqGibbs Gibbs energa libre
para la fase de G G A A RT Z 1
Liquido
PRSV_LiqHelmholtz Helmholtz energa
A A
a
ln

2Z B u u 4w
para la fase de b u 4w
2 2
Liquido.
u2 w 1
PRSV_LiqInternal Energa interna para la U U G G T S S RT Z 1
fase de Liquido
(vea PRSV_LiqGibbs y PRSV_LiqEntropy)
PRSV_LiqCp Capacidad calorfica P
2
V
2 P
Cp Cp T 2
dV T R
Liquida
T P

V T
PRSV_LiqCv Capacidad calorfica V

2 P

T 2 V
Liquida
PRSV_LiqGe Exceso de Gibbs de
ideal
fase de Liquido.
PRSV_LiqHe El exceso de entalpa
para la fase de H E H H mix
ideal
Liquido
PRSV_LiqSpeedofSound Velocidad del sonido P T P
2
para la fase de v
2

V T C v T V
Liquido
3.14.9 Zudkevitch Joffee
El modelo Zudkevitch Joffee (1970) es una modificacin de la ecuacin de estado de Redlich Kwong.
Este modelo ha sido mejorado para una mejor prediccin de los equilibrios de vapor de lquidos para
sistemas de hidrocarburos, y los sistemas que contienen hidrgeno. La principal ventaja de este modelo
con respecto a versiones anteriores de la ecuacin RK es la capacidad mejorada de la prediccin de la
presin de vapor compuesta pura y la simplificacin del mtodo para determinar los coeficientes
requeridos para la ecuacin.
Clculos de entalpa de este modelo se realizan utilizando el mtodo de Lee Kesler.
La ecuacin de estado se define como (Zudkevitch y Joffe, 1970):
RT a
P
V b V V b 3.262
nc nc
a xi x j aij 3.263
i j 1
nc
b bi xi 3.264
i 1

k 1
k 1
2
P 2 10
P
i sub critica 1 Dk ln r ln10 D k ln r ln10 3.266
k 1 Tr k 3 Tr
Pr Pi sat Pci 3.267

Tr 0.9
(Para )(Soave 1986)
ln sup er critica 2 M 1 1 TrM 2 3.268
M1 M2 0.9Tc
Con y determinado en con el fin de coincidir con el valor y la pendiente de la curva de
presin de vapor (Mathias, 1983):
1 d
M 1M 2 3.269
2 dTc 0.9T
c
M1 1
M2 3.270
M1
0.42748 R 2Tci2
aci 3.271
Pci
0.08664 RTci
bi 3.272
Pci
i 0.48 1.574i 0.176i2 3.273

Z 3 Z 2 Z A B B 2 AB 0 3.274
aP
A 3.275
R 2T 2
bP
B 3.276
RT
bi A bi Z
ln i Z 1 ln Z B i ln 1 3.277
b 2 2B b B
Dnde
2ai0.5 nc
i j 1 kij
x j a 0.5 3.278
a j 1
Mtodos de propiedad - Zudkevitch-Joffee (vapor)

ZJ_VapDen Densidad Molar de P
V
Vapor ZV RT
ZJ _VapVol Vapor Molar Volumen ZV RT

VV
P
ZJ _LnVapFugCoeff Clculo del coeficiente
Z 1 ln Z B i i ln 1
bi A b B
ln i
fase de vapor 2ai0.5 nc
i j 1 kij
x j a 0.5
a j 1
ZJ _lnVapGamma Clculo del coeficiente
imix
de actividad para la fase i puro
i
de vapor
ZJ _VapFugacity Clculo de la fugacidad f iV iV yi P
ZJ _VapEnthalpy Entalpa para la fase de H H A A T S S RT Z 1
vapor
(vea ZJ_VapHelmholtz y ZJ_VapEntropy)
ZJ _VapEntropy Entropa para la fase
S S R ln Z B
1 a
2Z B u u 2 4w
ln
vapor

b u 2 4w T 2Z B u u 2 4 w
ZJ _VapGibbs Gibbs energa libre para G G A A RT Z 1
la fase de vapor.
ZJ _VapHelmholtz Helmholtz energa para
A A
a
ln

2Z B u u 4w
la fase de vapor. b u 4w
2 2
u 1 w0
ZJ _VapInternal Energa interna para la U U G G T S S RT Z 1
fase de vapor
(vea ZJ_VapGibbs y ZJ_VapEntropy)
ZJ _VapCp Capacidad calorfica P
2
V
2 P
Cp Cp T 2
dV T R
vapor
T P

V T
ZJ _VapCv Capacidad calorfica V

2 P

T 2 V
vapor
ZJ _VapGe Exceso de Gibbs de
ideal
de vapor.
ZJ _VapHe El exceso de entalpa H E H H mix
ideal

ZJ _VapSpeedofSound Velocidad del sonido P T P
2

V T C v T V
Mtodos de propiedad - Zudkevitch-Joffee (liquido)

ZJ _LiqDen Densidad Molar de P
l
Liquido Z l RT
ZJ _LiqVol Liquido Molar Volumen Z l RT

Vl
P
ZJ _LnLiqFugCoeff Clculo del coeficiente
Z 1 ln Z B i i ln 1
bi A b B
ln i
fase de Liquido r
2ai0.5 nc
i j 1 kij
x j a 0.5
a j 1
ZJ _lnLiqGamma Clculo del coeficiente
imix
i puro
de Liquido
ZJ _LiqFugacity Clculo de la fugacidad f i l il yi P
ZJ _LiqEnthalpy Entalpa para la fase de H H A A T S S RT Z 1
Liquido
(vea ZJ_LiqHelmholtz y ZJ_LiqEntropy)
ZJ _LiqEntropy Entropa para la fase
S S R ln Z B
1 a
ln

2Z B u u 2 4w

Liquida
b u 2 4w T 2Z B u u 2 4 w
ZJ _LiqGibbs Gibbs energa libre para G G A A RT Z 1

la fase de Liquido
ZJ _LiqHelmholtz Helmholtz energa para
A A
a
ln

2Z B u u 4w
2 2
u2 w 1
ZJ _LiqInternal Energa interna para la U U G G T S S RT Z 1
fase de Liquido
(vea ZJ_LiqGibbs y ZJ_LiqEntropy)
ZJ _LiqCp Capacidad calorfica P
2
V
2 P
Cp Cp T dV T R
Liquida
T 2 P

V T
ZJ _LiqCv Capacidad calorfica V

2 P

T 2 V
Liquida
ZJ _LiqGe Exceso de Gibbs de
ideal
de Liquido.
ZJ _LiqHe El exceso de entalpa H E H H mix
ideal

ZJ _LiqSpeedofSound Velocidad del sonido P T P
2
para la fase de Liquido v 2

V T C v T V
3.14.10 Kabadi Danner
Este modelo (Kabadi y Danner, 1985) es una modificacin de la ecuacin SRK original de Estado,
mejorado para mejorar los clculos de equilibrio vapor-lquido-lquido para los sistemas de
hidrocarburos del agua, particularmente en las regiones diluidas.
El modelo es una mejora sobre los intentos anteriores que estaban limitados en la regin de validez. La
modificacin se basa en una regla de mezcla asimtrica, con lo que la interaccin en la fase de agua (con
su fuerte enlace de hidrgeno) se calcula basndose tanto en la interaccin entre el hidrocarburo y el
agua, y en la perturbacin de hidrocarburo en la interaccin agua-agua (debido a su estructura).
La ecuacin Kabadi-Danner de estado se escribe como:
RT a
P
V b V V b 3.279
nc nc nc
a xi x j aij xi xw2 ai, 3.280
i j 1 i 0
nc
b bi xi 3.281
i 1

1 ij 1 Tri0.5 iw

i
1 0.662 1 Trw
3.283
0.8
iw
0.42724 R 2Tci2
ai 3.284
Pci
0.08664 RTci
bi 3.285
Pci
i 0.480 1.57i 0.179i2 3.286
Gi 1 Trw0.8 T Tcw
ai, 3.287
0.0 T Tcw
La ecuacin Kabadi-Danner de estado es similar a la ecuacin SRK del estado, con las siguientes
modificaciones:
ai,
La inclusin de un segundo parmetro de energa. El parmetro de energa secundaria es una
Gi Gi
funcin de la estructura de hidrocarburo expresado como un factor de grupo. El factor se
supone que es cero para todos los no hidrocarburos, incluyendo el agua.
La funcin alfa diferente para el agua (Kabadi y Danner, 1985)
Los parmetros de interaccin entre el agua y los hidrocarburos fueron generalizados por Twu y Bluck,
kij
basado en los valores dados por Kabadi y Danner:
0.315 Watson 10.5

Kiw 0.3325 0.061667Watson 10.5 Watson 13.5 3.288
0.5 Watson 13.5

Donde Watson es el factor de caracterizacin de hidrocarburos, definida como:

:
3 Tb
Watson 3.289
SG
Gi
El grupo de factores de se expresan como una perturbacin de los valores de alcanos normales como
generalizada por Twu y Bluck (1988):
2
1 2 f
ln G ln G 3.290
1 2 f
f f i SG f 2 SG 2 3.291
f1 C1 C2 ln Tb R 3.292
f 2 C3 C4 ln Tb R 3.293
SG e
5 SG SG
1 3.294
1 N gv a6 F
a5
G 1.358
ln
426 1.358 a4 N gv F
3.295
1 a6 e a 4
N gv 3.296
1 e a 4
1 a3e a1 1 e a1
F 3.297
1 e a1 1 a3e a1
a2
Tb 200.99
3.298
2000 200.99
a1 0.405040
a2 1.99638
a3 34.9349
a4 0.507059
a5 1.2589
a6 0.958481
c1 0.178530
c2 1.41110
c3 0.237806
c4 1.97726
G
El factor de grupo alcano se calcula como:
SG 0.843593 0.128624 3.36159 3 13749.5 12 3.299

Tb
1 3.300
Tc
13
Tb T
0.533272 0.191017 x103 Tb 0.779681x107 Tb2 0.284376 x10 10 Tb3 95.9468 b 3.301
Tc 100
Z 3 Z 2 Z A B B 2 AB 0 3.302
aP
A 3.303
R 2T 2
bP
B 3.304
RT
nc

2 x j aij i
bi
bi A j 1 Z
ln i Z 1 ln Z B ln 1 3.305
b B a b B

nc
xw 2 xw x j a j iw
j 1
i 3.306
x 2 a , x a ,
nc
w i j j iw
j 1
Mtodos de propiedad - Kabadi-Danner (vapor)

KD _VapDen Densidad Molar de P
V
Vapor ZV RT
KD _VapVol Vapor Molar Volumen ZV RT

VV
P
KD _LnVapFugCoeff Clculo del coeficiente nc
2 x j aij i

bi A j 1 bi Z
de fugacidad para la ln i Z 1 ln Z B ln 1
b B a b B
fase de vapor

nc
xw 2 xw x a j j iw
j 1
i
x 2 a,
nc
w i
x j a ,j iw
j 1
KD _lnVapGamma Clculo del coeficiente

imix
i puro
de vapor
KD _VapFugacity Clculo de la fugacidad f iV iV yi P
KD _VapEnthalpy Entalpa para la fase de H H A A T S S RT Z 1
vapor
(vea KD_VapHelmholtz y
KD_VapEntropy)
KD _VapEntropy Entropa para la fase
S S R ln Z B
1 a
2Z B u u 2 4w
ln
vapor

b u 2 4w T 2Z B u u 2 4 w
KD _VapGibbs Gibbs energa libre para G G A A RT Z 1
la fase de vapor.
KD _VapHelmholtz Helmholtz energa para
A A
a
ln

2Z B u u 4w
u 1 w0
KD _VapInternal Energa interna para la U U G G T S S RT Z 1
fase de vapor
(vea KD_VapGibbs y KD_VapEntropy)
KD _VapCp Capacidad calorfica P
2
V
2 P
Cp Cp T 2
dV T R
vapor
T P

V T
KD _VapCv Capacidad calorfica V

2 P

T 2 V
vapor
KD _VapGe Exceso de Gibbs de
ideal
de vapor.
KD _VapHe El exceso de entalpa H E H H mix
ideal

KD _VapSpeedofSound Velocidad del sonido P T P
2

V T C v T V
Mtodos de propiedad - Kabadi-Danner (Liquido)

KD _LiqDen Densidad Molar de P
l
Liquido Z l RT
KD _LiqVol Liquido Molar Volumen Z l RT

Vl
P
KD _LnLiqFugCoeff Clculo del coeficiente nc
2 x j aij i

bi A j 1 bi Z
de fugacidad para la ln i Z 1 ln Z B ln 1
b B a b B
fase de Liquido r

nc
xw 2 xw x a j j iw
j 1
i
x 2 a,
nc
w i x j a ,j iw
j 1
KD _lnLiqGamma Clculo del coeficiente

imix
de actividad para la fase i puro
i
de Liquido
KD _LiqFugacity Clculo de la fugacidad f i l il yi P
KD _LiqEnthalpy Entalpa para la fase de H H A A T S S RT Z 1
Liquido
(vea KD_LiqHelmholtz y KD_LiqEntropy)
KD _LiqEntropy Entropa para la fase
S S R ln Z B
1 a
2Z B u u 2 4w
ln
Liquida

b u 2 4w T 2Z B u u 2 4w
KD _LiqGibbs Gibbs energa libre para G G A A RT Z 1
la fase de Liquido
KD _LiqHelmholtz Helmholtz energa para
A A
a
ln

2Z B u u 4w
2 2
u 1 w0
KD _LiqInternal Energa interna para la U U G G T S S RT Z 1
fase de Liquido
(vea PR_LiqGibbs y PR_LiqEntropy)
KD _LiqCp Capacidad calorfica P
2
V
2 P
Cp Cp T dV T R
Liquida
T 2
P

V T
KD _LiqCv Capacidad calorfica V

2 P

T 2 V
Liquida
KD _LiqGe Exceso de Gibbs de
ideal
de Liquido.
KD _LiqHe El exceso de entalpa H E H H mix
ideal

KD_LiqSpeedofSound Velocidad del sonido P T P
2

2

V T C v T V
3.15 Actividad modelos de coeficientes
Aunque la ecuacin de modelos de estado han demostrado ser muy fiables en la prediccin de las
propiedades de la mayora de los lquidos a base de hidrocarburos en una amplia gama de condiciones
de funcionamiento, su aplicacin se ha limitado a componentes principalmente no polares o ligeramente
polares. sistemas qumicos polares o no ideales tradicionalmente han sido manejados mediante enfoques
modelo dual. En este enfoque, una ecuacin de estado se utiliza para la prediccin de los coeficientes de
fugacidad de vapor (normalmente gas ideal o la Redlich Kwong, Peng-Robinson o ecuaciones de estado
SRK) y un modelo de coeficiente de actividad se utiliza para la fase lquida. A pesar de que est
llevando a cabo una investigacin considerable para extender la ecuacin de aplicaciones de estado en la
arena qumica (por ejemplo, la ecuacin PRSV), el estado del arte de las predicciones de propiedad para
instalaciones qumicas todava rige principalmente por modelos de actividad.
Modelos de actividad son mucho ms emprica en la naturaleza cuando se compara con las predicciones
de propiedad en la industria de los hidrocarburos. Por esta razn, no se pueden utilizar la misma
fiabilidad que las ecuaciones de estado para la aplicacin generalizada o extrapolados en las condiciones
de funcionamiento no probados. Sus parmetros ajustables deben estar equipados con una muestra
representativa de los datos experimentales y su aplicacin debe limitarse a presiones moderadas. En
consecuencia, se debe tener precaucin al seleccionar estos modelos para su simulacin.
Modelos de actividad generan los mejores resultados cuando se aplican en la regin de funcionamiento que se generaron los parmetros de
interaccin.
Ki
La relacin de separacin de fases o de equilibrio para el componente i, se define en trminos del
coeficiente de fugacidad fase de vapor y el coeficiente de actividad en fase lquida se calcul a partir de
la siguiente expresin:
yi i fi
Ki 3.307
xi Pi
Donde i Coeficiente de actividad en fase lquida del componente i

:
fi Fugacidad estado estndar del componente i
P Presin del sistema
fi Coeficiente de fugacidad fi fase de vapor del componente i
Aunque las soluciones ideales para el coeficiente de actividad es la unidad, para la mayora de los
sistemas qumicos (no ideal) esta aproximacin es incorrecta. productos qumicos diferentes que
normalmente exhiben no slo las desviaciones grandes de una solucin ideal, pero la desviacin
tambin se encuentran para ser una fuerte funcin de la composicin. Para tener en cuenta este no
idealidad, modelos de actividad se han desarrollado para predecir los coeficientes de actividad de los
componentes en la fase lquida. Las correlaciones derivados se basan en la funcin de energa de Gibbs
en exceso, que se define como la energa de Gibbs observada de una mezcla en exceso de lo que sera si
la solucin se comport idealmente, a la misma temperatura y presin.
Para una mezcla de varios componentes que consiste en moles de NI de componente i, el exceso de
energa total libre de Gibbs se representa por la siguiente expresin:
G E RT ni ln i 3.308
Donde i
: es el coeficiente de actividad del componente i.
Los coeficientes de actividad individuales para cualquier sistema se pueden obtener a partir de una
expresin derivada para el exceso de funcin de energa de Gibbs, junto con la ecuacin de Gibbs-
Duhem. Los primeros modelos (Margules, van Laar) proporcionan una representacin emprica del
exceso de funcin que limita su aplicacin. Los modelos ms recientes, como Wilson, NRTL y
UNIQUAC utilizan el concepto de composicin local y proporcionan una mejora en su aplicacin
general y la fiabilidad. Todos estos modelos implican el concepto de parmetros de interaccin binaria y
requieren que se ajustan a los datos experimentales.
Dado que los modelos Margules y Van Laar son menos complejos que los modelos de Wilson, NRTL y
UNIQUAC, que requieren menos tiempo de CPU para resolver clculos de flash. Sin embargo, estos
son los modelos ms antiguos y ms empricamente en base y generalmente dan pobres resultados para
mezclas fuertemente no ideales, como los sistemas de alcohol en hidrocarburos, en particular para las
regiones diluidas
La siguiente tabla resume brevemente los modelos recomendados para diferentes aplicaciones.
Aplicacin MARGUL VAN WILSO NRT UNICUA

ES LAAR N L Q
Sistemas binarios A A A A A
Sistemas multicomponentes LA LA A A A
Sistemas azeotropicos A A A A A
Equilibrio liquido-liquido A A N/A A A
Sistemas Diluidos ? ? A A A
Sistemas de auto-asociacin ? ? A A A
Polmeros N/A N/A N/A N/A A
Extrapolacin ? ? G G G
A = Aplicable; N/A = No aplicable; ? = Cuestionable; G = Bueno; LA = Aplicacin limitada
De vapor no idealidad de fase puede ser tomado en cuenta para cada modelo de actividad mediante la
seleccin de las ecuaciones de Redlich-Kwong, Peng-Robinson o SRK de Estado como el modelo de
fase de vapor. Cuando una de las ecuaciones de estado se utiliza para la fase de vapor, la forma estndar
del factor de correccin de Poynting siempre se utiliza para la correccin de fase lquida.
Los parmetros binarios requeridos para los modelos de actividad se han retrocedido en base a los datos
VLE recogidos de DECHEMA, de serie de datos Chemistry. Hay ms de 16.000 pares binarios
empotrados en la biblioteca. Las estructuras de todos los componentes de la biblioteca aplicables para la
estimacin UNIFAC VLE se han almacenado. La correccin de Poynting para la fase lquida se ignora
si se asume un comportamiento solucin ideal
Todos los parmetros binarios almacenados en la biblioteca de propiedades han sido retrocedido
utilizando un modelo de gas ideal para la fase de vapor
Si est utilizando el incorporado en los parmetros binarios, el modelo de gas ideal debe ser utilizado.
Todos los modelos de actividad, con la excepcin de la ecuacin de Wilson, calculan automticamente
tres fases dada la correcta conjunto de parmetros de energa. Las presiones de vapor utilizadas en el
clculo de la fugacidad estado estndar se basan en los coeficientes puros biblioteca de componentes
utilizando la forma modificada de la ecuacin de Antoine
l parmetros binarios almacenados internamente no se han retrocedido frente a los datos de equilibrio
de tres fases.
Observaciones generales
El modelo de enfoque dual para la resolucin de sistemas qumicos con modelos de actividad no se
puede utilizar con el mismo grado de flexibilidad y fiabilidad que las ecuaciones de estado se pueden
usar para los sistemas de hidrocarburos. Sin embargo, algunos controles se pueden idear para garantizar
un buen nivel de confianza en las predicciones de propiedades.
Compruebe que el paquete de propiedad seleccionada es aplicable para el sistema considerado y

ver lo bien que se adapta a las presiones de vapor de los componentes puros. Aunque las
presiones de vapor de componente puro predichos normalmente deben ser aceptables, los
parmetros se han montado sobre un amplio rango de temperaturas. precisiones mejoradas
pueden ser alcanzados mediante la regresin de los parmetros a lo largo del rango de
temperatura deseado.
La generacin automtica de UNIFAC parmetros de energa es una herramienta muy til y est
disponible para todos los modelos de actividad. Sin embargo, se debe utilizar con precaucin.
Los valores estndar equipado probablemente producirn un mejor ajuste para el sistema binario
de los parmetros generados por UNIFAC. Como regla general, utilice los parmetros UNIFAC
generados nicamente como ltimo recurso.
Usar los datos experimentales a la regresin de los parmetros de energa cuando sea posible.
Los parmetros de energa por defecto en el programa se han retrocedido a partir de datos
experimentales; sin embargo, la mejora de ataques son todava posibles mediante el ajuste de
los parmetros para los rangos de utilizacin previstas. Los parmetros de regresin se basan en
los datos tomados a presiones atmosfricas. La extrapolacin a mayor o menor presin (vaco)
aplicaciones debe ejercerse con precaucin.
Comprobar la exactitud del modelo para los sistemas azeotrpicas. accesorio adicional puede
ser requerido para que coincida con el azetropo con una precisin aceptable. Compruebe no
slo para la temperatura, pero para la composicin tambin.
Si se sospecha que el comportamiento de tres fases, ajuste adicional de los parmetros puede ser
necesaria para reproducir de forma fiable las condiciones de equilibrio Vlle.
Una mejora en la adecuacin de los datos de equilibrio se puede alcanzar mediante la inclusin
de una dependencia de la temperatura de los parmetros de energa. Sin embargo, dependiendo
de la validez o la gama de ajuste que esto puede conducir a resultados engaosos cuando se
extrapolan ms all del rango de temperatura ajustada.
La ecuacin de Wilson no soporta equilibrio LLE.
Por defecto, el programa retrocede slo los parmetros aij bij mientras que los parmetros se establecen
en cero; es decir, el trmino bij se supone que es independiente de la temperatura. Una dependencia de
la temperatura puede ser incorporado mediante el suministro de un valor para el trmino bij. La matriz
de los valores bij se muestra seleccionando bij de la lista desplegable Matriz de panel (observe que el
cero o en blanco entradas para todos los pares binarios).
Cuando se utiliza la ecuacin NRTL, tercera matriz est disponible. La segunda matriz es la matriz bij, y de la tercera matriz es el parmetro cjj
donde cij = CJI. Cualquier par de componentes con un valor aij tendr un c asociado
Opcin Inmiscible
Esta opcin se incluye para el manejo de la solubilidad de los solutos en dos fases lquidas coexistentes
que son relativamente inmiscibles uno con el otro, tal como el sistema hidrocarbonado agua. En este
sistema, los componentes de hidrocarburos (solutos) son relativamente insolubles en la fase de agua
(disolvente), mientras que la solubilidad del agua en la fase de hidrocarburos puede llegar a ser ms
significativa. El comportamiento de solubilidad mutua limitada se puede tener en cuenta al usar
cualquier modelo de actividad con la excepcin de Wilson.
Tenga en cuenta que las actividades de los binarios desconocidos se generan en composiciones preseleccionados y la temperatura de referencia
UNIFAC suministrado.
Esta funcin se puede implementar para cualquier par de un solo componente con el botn de radio no
es miscible. Componente I ser insoluble con el componente j, basado en la ubicacin de la celda
resaltada. Alternativamente, puede hacer que todos los componentes j tratados como insoluble con el
componente i. Los parmetros binarias estndar sern reemplazados con los retrocedido especficamente
para hacer coincidir las solubilidades de los solutos en ambas fases. Tanto los parmetros aij bij y se
regresan con esta opcin. Estos parmetros se retrocedido a partir de los datos de solubilidad mutua de
n-pentano, n-hexano, n-heptano, n-octano y en el agua en un intervalo de temperatura de 313 K a 473 K.
La solubilidad del agua en la fase de hidrocarburos y la solubilidad de los hidrocarburos en la fase

acuosa se calcularn sobre la base de los parmetros binarios empotrados regresin a partir de los datos
de solubilidad que se hace referencia anteriormente.
3.15.1 Desarrollo de Base
Si se parte de la definicin de potencial qumico:
G
i Gi RT ln f i
ni T , P ,n
j
dGi RTd ln f i T constante 3.309
Gi fi
dGi RT d ln fi
Giref firef
as:
fi
Gi Giref RT ln 3.310
f i ref
Tomando nota de la definicin de actividad:
fi
ai 3.311
f i ref
f i ref
y si es elegida para ser la fugacidad del componente puro i a la temperatura y presin del sistema:
f
ai i
puro 3.312
fi
cuando se combina con la definicin del coeficiente de actividad:
ai xi i 3.313
as:
fi
xi i 3.314
fi puro
El valor numrico del coeficiente de actividad es dependiente del estado estndar.
3.315
Si la solucin se comporta como una solucin ideal, que ha sido previamente declarado que:
i 1 3.316
y por lo tanto:
Giid Giref RT ln xi 3.317

Observe que el identificador de superndice indica la energa libre de Gibbs de una solucin ideal, no un gas ideal.
Giid Giref Gi Giref RT ln xi i

Restando con :
Gi Giid RT ln xi i RT ln xi 3.318
y:
Gi Giid RT ln i 3.319
En ms nomenclatura usual, un exceso propiedad se puede definir como el valor real menos el valor
obtenido en una solucin ideal:
GiE RT ln i 3.320
Recordemos que se define como:

GiE
ni
nG E 3.321
Por lo tanto, la bsqueda de un coeficiente de la ecuacin actividad puede ser visto como una bsqueda
de la funcin de GE que modela el comportamiento del componente i en una mezcla. Esta funcin GE
debe ajustarse al caso lmite (para una mezcla binaria), donde:
GiE 0 para xi 0 o xi 1.0 3.322
GiE
(El exceso de un componente puro es cero).
La ecuacin simple que cumple estos requisitos es:
GiE Axi x j 3.323
para un sistema binario. Sealando que:
GiE RT ln i 3.324

GiE
ni
nG E 3.325
Resulta que:
A 2
ln i xj 3.326
RT
Esta ecuacin fue propuesta por Margules al final del siglo 19th.
3.15.2 Los mtodos del modelo de actividad
La teora, el desarrollo y los mtodos para cada modelo de actividad utilizados en el programa se
describen en las siguientes secciones.
Norma Estatal fugacidad

Todos los mtodos estn dentro de las tablas de mtodos de propiedad al final de cada seccin, a
excepcin del Estado de fugacidad estndar, que se utilice uno de los mtodos siguientes dependiendo
de lo que se especifica:
HysimIdeal - fugacidad estado normal sin correccin de Poynting y coeficiente de fugacidad:
f i L i xi Pi vap 3.327
HysimPoynting - fugacidad estado estndar utilizando la correccin slo Poynting:
Vi P Pi vap
fi i xi Pi
L vap
exp 3.328
RT
HysimPoyntingPhi - fugacidad estado estndar mediante el coeficiente de fugacidad y el factor

de: Poynting:
Vi P Pi vap
fi i xi Pi
L vap
i
sat
exp 3.329
RT
HysimPhi - fugacidad estado estndar utilizando slo coeficiente de fugacidad:
fi L i xi Pi vapisat 3.330
HysimIdealAssociation - Asociacin de fase de vapor:
P
Pm 1 2 KPm

L
f dimerizacn 3.331
P Pd
P
f noL dimerizacn vap
Pno dimerizacin 3.332
P Pd
Para obtener informacin sobre los mtodos en fase de vapor, consulte la ecuacin especfica del Estado
(vase la Seccin 3.14 - Ecuaciones de Estado) o si ha elegido Ideal, consulte la Seccin 3.12 - Ideal &
General Mtodos.
3.15.3 Ecuacin Chien-Null

El modelo Chien nulo proporciona un marco coherente para la aplicacin de modelos de actividad
existentes en un sistema binario de base binaria. De esta manera, el modelo nulo Chien le permite
seleccionar el mejor modelo de actividad para cada par en el caso.
El modelo Chien Null permite a 3 conjuntos de coeficientes para cada par de componentes, accesibles a
travs de las matrices de coeficiente A, B y C. Consulte las siguientes secciones para una explicacin de
los trminos para cada uno de los modelos.
Forma Null Chien
La ecuacin multicomponente Chien-Null generalizada se puede expresar como:

A x j
j ,i A j ,k xj A j ,i xj R j ,k x j
2 ln
x
L j j j j
i k g
k
j Aj ,i x j j Aj ,k xj j S j ,i xj V j ,k x j
j 3.333

Ai ,k Ri ,k Si , k
Vi ,k

A j ,i x j R j ,i x j S j ,i x j V j ,i x j
j j j j

Cada uno de los parmetros de esta ecuacin se definen especficamente para cada uno de los mtodos
activos aplicables.
Descripcin de trminos
La ecuacin de Disolucin Regular utiliza la siguiente:
viL i j
2
Ai , j
A j ,i R j ,k V j ,k Ri ,k S j ,i Ri ,k 3.334
RT A j ,i
i cal cm 3
viL
es el parmetro de solubilidad en y es el volumen de lquido saturado en
cm 3
mol
calcula a partir de:
viL vw,i 5.7 3Tr ,i 3.335
La van Laar, Margules y Scatchard Hamer utilice la siguiente:
Modelo Ai , j Ri , j Si , j Vi , j
Ai , j
Val Lar ln i, j Ri , k Ri ,k
A j ,i
2 ln i, j
Ai , j
Margules ln i, j 1 1
1 A j ,i
ln
j ,i
2 ln i, j
Scatchared Ai , j vi vi
ln i, j
1 A j ,i v j v j
Hamer ln
j ,i
Para la furgoneta ecuaciones Laar, Margules y Scatchard Hamer
bi , j
ln i, j ai , j cijT 3.336
T
Donde T
debe estar en K.
:
Esta ecuacin es de una forma diferente a los originales van Laar y Margules ecuaciones en HYSYS,
a bT aij
que utiliz una relacin . Sin embargo, desde HYSYS slo contiene valores, la diferencia no
debe causar problemas.
La forma NRTL para la Chien Null utiliza:
bi , j
Ai , j 2 i , jVi , j Ri , j 1 Vi , j exp ci , j i , j Si , j 1 i , j ai , j
T K 3.337

La expresin para el trmino bajo la Chien Null incorpora el trmino R de NRTL HYSYS 'en los
aij bij
valores de y . Como tales, los valores inicializados para NRTL bajo Chien Null no sern los
aij
mismos que para el NRTL regular. Al seleccionar NRTL para un par binario, estar vaca
bij
(esencialmente equivalente al trmino regular NRTL ), se inicializar bij y cij ser el trmino para
el NRTL original, y se supone que es simtrica.
La ecuacin general Chien es nulo
bi , j Ai , j
Ai , j ai , j Ri , j Vi , j Ci , j Si , j Ci , j
T K A j ,i 3.338
En todos los casos:
Ai , j 0 Ri , j Si , j Vi , j 1 3.339
Con la excepcin de la opcin de Disolucin Regular, todos los modelos pueden utilizar 6 constantes
ai , j , a j ,i , bi , j , b j ,i , ci , j c j ,i
y , para cada par de componentes. Para todos los modelos, si las constantes
son desconocidas se pueden estimar internamente de los mtodos UNIFAC VLE o LLE, la opcin
insoluble, o utilizando los coeficientes de la ley de Henry para los componentes apropiados. Para el
ci , j
modelo general Chien Nulll, el se supone que es 1.liquido
Mtodos de propiedad - Chien-Null
Metodo Descripcin Ecuacin

HYSIMStdLiquidVolum Volumen de nc
MWi
V xi
e lquido estndar i 1 i
IdealLiquidDensity Denssidad de Hankinson, R.W. and Thompson, G.H., A.I.Ch.E.
lquido ideal Journal 25, No.4, P. 653, (1979).
IdealLiquidVolume Volumen de Hankinson, R.W. and Thompson, G.H., A.I.Ch.E.
GenLiquid1Fug Coeficiente de f i std
i i
Coefficient fugacidad P
MargulesActCoeff Coeficiente de ln i 1.0 xi Ai 2 xi Bi Ai
2
actividad
ActivityLiquid1 Fugacidad f i i xi f i std
Fugacity
CavettEnthalpy Entalpia H l xagua H agua
corriente 67
xi H i H iCavett
i
CavettEntropy Entropia S l xagua Sagua

corriente 67
xi Si SiCavett
i
CavettGibbs Energia libre de G G A A RT Z 1

Gibbs
CavettHelmholtz Energia de A A H H T S S RT Z 1
Helmholts
CavettInternal Energia interna U U A A T S S
CavettCp Cp Cp l xagua Cp agua

corriente 67
xi Cpi CpiCavett
i
CavettCv Cv Cv C p R
MargulesGe Energia libre de G E RT xi ln i

i
Gibbs en exceso
MargulesHe Entalpia en G E
H E GE T
exceso T
HYSIMLiquidViscosity Viscocidad Light Hydrocarbons (NBP<155 F)- Modified Ely &
* Hanley (1983)
Heavy Hydrocarbons (NVP>155 F) - Twu (1984)
Non-Ideal Chemicals - Modified Letsou-Stiel (see
Reid, Prausnitz and Poling, 1987).
HYSIMVapourThermal Conductividad Misic and Thodos; Chung et al. methods (see Reid,
K* termica Prausnitz and Poling, 1987).
HYSIMSurfaceTension Tension 2 1
Pv T Q 1 TR b
3 3 a
c
superficial
3.15.4 Margules Ecuacin
La ecuacin de Margules fue el primer exceso de representacin de la energa de Gibbs desarrollado. La

ecuacin no tiene ninguna base terica, pero es til para estimaciones rpidas e interpolacin de datos.
El software tiene una ecuacin de Margules multicomponente extendido con hasta cuatro parmetros
ajustables por binaria.
Esta ecuacin no debe ser utilizado para la extrapolacin ms all del rango en el que se han instalado los parmetros de energa.
aij a ji
Los cuatro parmetros ajustables para la ecuacin de Margules son los y (independiente de la
bij b ji
temperatura) y los trminos y (dependiente de la temperatura). La ecuacin utilizar valores de
los parmetros almacenados o cualquier valor suministrado por el usuario para ajustar an ms la
ecuacin para un conjunto dado de datos.
El modelo de coeficiente de actividad Margules est representada por la siguiente ecuacin:
ln i 1.0 xi Ai 2 xi Bi Ai
2
3.340
Donde i Coeficiente de actividad del componente i

:
xi Fraccin molar del componente i
n
Ai x j
aij bijT
j 1
1.0 xi 3.341
n
Bi x j
a ji bjiT
j 1
1.0 xi 3.342
T Temperatura (K)
n Nmero total de componentes
aij Parmetro de energa no dependiente de la temperatura entre los componentes
iyj
bij Parmetro de energa dependiente de la temperatura entre los componentes
i y j [1 / K]
a ji Parmetro de energa no dependiente de la temperatura entre los componentes
jyi
b ji Parmetro de energa dependiente de la temperatura entre los componentes 1 y 2
[1 / K)
Mtodos de propiedad Margules

MWi
V xi

i i
MargulesActCoeff Coeficiente de ln i 1.0 xi Ai 2 xi Bi Ai
2
actividad
Fugacity
corriente 67
xi H i H iCavett
i

corriente 67
xi Si SiCavett
i

Gibbs
Helmholts

corriente 67
xi Cpi CpiCavett
i

i
Gibbs en exceso
H G T
E E

exceso T
* Hanley (1983)
Pv3Tc3Q 1 TR b
a
superficial
3.15.5 Van Laar Ecuacin
La siguiente derivacin sigue Prausnitz (11-20) muy de cerca:
G E U E PV E TS E 3.343
Van Laar (Prausnitz et al., 1986) supone que el que dos lquidos puros se mezclan a presin y
temperatura constante, no la expansin de volumen o contraccin se suceden (VE = 0) y que la entropa
GE H E U E
de mezclado sera cero. Por lo tanto uno tiene . Para calcular la energa libre de Gibbs
de mezclado, Van Laar construy un simple ciclo termodinmico como se muestra a continuacin:
U UE
Desde es una funcin de punto, el valor de es:
U E U I U II U III 3.344
U I
La expresin para interfaz de usuario es
U P
UI T P 3.345
V T T V
El siguiente es cierto:
U V P
P
V T T P V V
3.346
P V V

T P P T

T V
U P
T P
V T T V
El expression puede derivarse de las relaciones termodinmicas fundamentales.
Por lo tanto:
V

U T P
P T
3.347
V T V

P T
Van Laar supone que las propiedades volumtricas de los fluidos puros pueden ser representados por la
ecuacin de van der Waals. Esto lleva a:
U a
2 3.348
V T V
x1 x2 x1 x2 1
Suponiendo que hay moles del componente 1 y del componente 2 y mol de la
mezcla:

a1 x1 ax
x1 U id U 2
dV 1 L1
1
V1L
V V1
3.349
a2 x2 ax
x2 U id U 2
dV 2 L2
2
V2L
V V1
as:
U I x1 U id U x2 U id U 3.350
1 2
y:
a1 x1 a2 x2
U I L
V2L V1 3.351
Utilizando la ecuacin de van der Waals:
P RT 2a
3
V T V b 3.352
2
V
P

V T
y para un fluido muy bien por debajo de su punto crtico, debera haber un gran nmero
negativo (ya que los lquidos exhiben una baja compresibilidad) y, en consecuencia:
V b 0 o V b 3.353
Por lo tanto,
a1 x1 a2 x2
U I
b1 b2 3.354
Resulta que:
U II 0 3.355
Y puesto que dos gases ideales se estn mezclando,
amix
U III
bmix 3.356
Una vez ms, se supone que se aplica la ecuacin de van der Waals.
Utilizando las reglas de mezcla simples para la ecuacin de van der Waals:
amix xi x j ai a j x12 a1 x22 a2 2 x1 x2 a1a2 3.357

nc
bmix xi bi x1b1 x2 b2 3.358
i 1
Finalmente, despus de una cierta manipulacin:
2
x x b b a1 a
G 1 2 1 2
E
2 3.359
x1b1 x2b2 b1 b2
Y:
A
ln 1 2
A x1
1 B x
2
B 3.360
ln 2 2
B x2
1 A x1

Donde:
b1 a1 a2
A
RT b1 b2
3.361
b a1 a
B 2 2
RT b1 b2
Dos caractersticas importantes que son evidentes a partir de las ecuaciones de coeficiente de actividad
son que el log del coeficiente de actividad es proporcional a la inversa de la temperatura absoluta, y que
el coeficiente de actividad de un componente en una mezcla es siempre mayor que uno. El acuerdo
cuantitativa de la ecuacin de van Laar no es bueno, debido principalmente a la utilizacin de la
ecuacin de van der Waals para representar el comportamiento de la fase condensada, y las reglas de
mezcla pobres para la mezcla.
Tc (K) Pc (kPa) a (l2 / gmol2) b (L2 / gmol2)

Etanol: 513,9 6147 1252,5 0,087
Agua 647,3 22120 552,2 0,030
Sistema: T = 25 C Aij = 4.976 Aij = 1.716
Si se utiliza la ecuacin de Van Laar para correlacionar los datos experimentales (con respecto a los
parmetros A y B como puramente emprica), se obtienen buenos resultados incluso para sistemas
altamente no ideales. Una excepcin conocida es cuando se utiliza la ecuacin de Van Laar para
correlacionar los datos de las mezclas auto-asociar como alcohol-hidrocarburo.
Van Laar Ecuacin (Aplicacin)
La ecuacin de Van Laar fue el primer exceso de representacin de la energa de Gibbs con significado
fsico. La ecuacin de Van Laar es una forma modificada del que se describe en "fase de equilibrio en el
diseo del proceso" por Null. Esta ecuacin se ajusta a muchos sistemas bastante bien, sobre todo para
las distribuciones de componentes LLE. Puede ser utilizado para sistemas que exhiben desviaciones
positivas o negativas de la ley de Raoult, sin embargo, no se puede predecir maximas o minimas en el
coeficiente de actividad. Por lo tanto, generalmente se realiza mal para sistemas con hidrocarburos
halogenados y alcoholes. Debido a la naturaleza emprica de la ecuacin, se debe tener precaucin en el
anlisis de sistemas de varios componentes. Tambin tiene una tendencia a predecir dos fases lquidas
cuando no existen.
La ecuacin de Van Laar tiene algunas ventajas sobre los otros modelos de actividad en que requiere
menos tiempo de CPU y puede representar miscibilidad limitada, as como el equilibrio de tres fases. La
siguiente forma extendida, de varios componentes de la ecuacin de Van Laar se utiliza:
La ecuacin de Van Laar tambin realiza mal para sistemas diluidos y no puede representar muchos sistemas comunes, tales como mezclas de
alcohol-hidrocarburo, con una precisin aceptable.
ln i Ai 1.0 zi 1.0 Ei zi
2
3.362

:
n
Ai x j
aij bijT
j 1
1.0 xi 3.363
n
Bi x j
a ji b jiT
j 1
1.0 xi 3.364
Ei A, B 0.0
= -4,0 si , de lo contrario 0.0
Axi
zi
Ai xi Bi 1.0 xi
3.365
T Temperatura (K)
aij Parmetro de energa no dependiente de la temperatura entre los componentes
iyj
bij Parmetro de energa dependiente de la temperatura entre los componentes
i y j [1 / K]
a ji Parmetro de energa no dependiente de la temperatura entre los componentes
jyi
b ji Parmetro de energa dependiente de la temperatura entre los componentes 1 y 2
[1 / K)
i = coeficiente de actividad del componente i
xi = fraccin molar del componente i
T = temperatura (K)
n = nmero total de componentes
aij = parmetro de energa no dependiente de la temperatura entre los componentes i y j
bij = parmetro de energa dependiente de la temperatura entre los componentes i y j [1 / K]
aj = parmetro de energa no dependiente de la temperatura entre los componentes y j i
bji = parmetro de energa dependiente de la temperatura entre los componentes y j i [1 / K]
aij , a ji , bij , b ji b ji
Los cuatro parmetros ajustables para la ecuacin de Van Laar son los trminos y . La ecuacin utilizar valores de los
parmetros almacenados almacenados o cualquier valor suministrado por el usuario para ajustar an ms la ecuacin para un conjunto dado de
datos.
Mtodos de propiedad - Van Laar

MWi
V xi
i i
MargulesActCoeff Coeficiente de ln i Ai 1.0 zi 1.0 Ei zi
2
actividad
Fugacity
corriente 67
xi H i H iCavett
i
corriente 67
xi Si SiCavett
i

Gibbs
Helmholts

corriente 67
xi Cpi CpiCavett
i

i
Gibbs en exceso
H E GE T
exceso T
* Hanley (1983)
Pv3Tc3Q 1 TR b
a
superficial
3.15.6 Scatchard-Hildebrand Ecuacin
teora solucin Regular est representada por la ecuacin de Scatchard-Hildebrand. Hildebrand (1964),
trabajando con soluciones de yodo en varios disolventes no polares, se dio cuenta de que se
comportaban de la manera la hiptesis de Van Laar; es decir, VE = 0 y SE = 0. Hildebrand y Scatchard
dieron cuenta de que una correlacin mejor podra ser creado si se podra utilizar una ecuacin ms
realista para la fase lquida. Ellos definen un parmetro emprico:
U V
C 3.366
VL
Donde V V
es el cambio de energa interna necesaria para vaporizar el lquido
:
saturado al estado del gas ideal a temperatura constante.
El parmetro C se llama una densidad de energa de cohesin. Scatchard y Hildebrand propusieron

luego, para una mezcla binaria:
C V 2 x2
U liq U ideal C11V12 x12 2C12V2 x1 x2 22 2 2 3.367
x1V1 x2V2
Donde V
: Se refiere al volumen de lquido
C11 Se refiere a las energas de interaccin especficas entre las molculas 1 y 1
C22 Se refiere a las energas de interaccin especficas entre las molculas 2 y 2
C12 Se refiere a las energas de interaccin especficas entre molculas disimilares de

tipo 1 y 2
Las siguientes fracciones se definen
x1V1
1
x1V1 x2V2
3.368
x2V2
2
x1V1 x2V2
y para una mezcla binaria:
U liq U ideal x1V1 x2V2 C1112 x12 2C1212 C1112 3.369

Sealando que:
U E U mix x1U1 x2U 2 3.370
UE 0
y nada de lo que, para un gas ideal , se tiene finalmente:
U E C11 C22 2C12 12 x1V1 x2V2 3.371

Asumiendo que:
C12 C11 C22 3.372
tienes:
U E x1V1 x2V2 12 1 2
2
3.373
y:
1
V1 1 1 1 2
2 2
ln 2 3.374
RT
1
V222 1 2
2
ln 2 3.375
RT
deltaUV se aproxima por HV - RT
Donde:
U V
i C11 3.376
V
i
El parmetro se se llama el parmetro de solubilidad del componente i.
1 2
Aunque el parmetro de solubilidad es funcin de la temperatura, la diferencia es casi constante,
y los parmetros de solubilidad se calculan a una temperatura constante (por lo general 25 C).
Como el modelo Laar van, este modelo predice que el registro del coeficiente de actividad es
proporcional a la inversa de la temperatura absoluta. Adems, el coeficiente de actividad es una funcin
de la diferencia entre los parmetros de solubilidad. Por lo tanto, la diferencia en los parmetros de
solubilidad es una medida de la no idealidad de la mezcla lquida. Muchas soluciones de lquidos no
polares siguen el comportamiento predicho por la teora solucin regular, especialmente mezclas de
hidrocarburos. Este hecho fue reconocido por Chao y Seader (1961), quien propuso el siguiente modelo
simple:
i
i v
3.377
i i
Donde vi
es la fugacidad del componente i estndar
:
i Tc , Pc
es una funcin de y
i
El coeficiente de fugacidad se calcula utilizando la ecuacin de Redlich-Kwong del estado. La
correlacin Chao-Seader (CS) encontr un amplio uso en la industria de hidrocarburos, y fue
probablemente la primera correlacin para encontrar su camino en los cdigos generales de
computacin para calcular el equilibrio VLE multicomponente. Una versin revisada de la correlacin
Chao-Seader fue publicado en 1963 por Grayson y Streed (1963), derivada especficamente para
sistemas de tratamiento con hidrgeno con alta concentracin de hidrgeno. Estas correlaciones (CS y
GS) se utilizan para esta fecha.
3.15.7 Modelos Composicin locales
La derivacin de las ecuaciones locales basado en la composicin proviene de la teora reticular de

Guggenheim. argumentos mecnicos estadsticos tienen que ser utilizados con el fin de apreciar
correctamente lo que se est haciendo. Esto est fuera del alcance de este texto, sin embargo, y la
presentacin que sigue ser necesariamente superficial e incompleta. Se sugiere encarecidamente que
lea el texto por Prausnitz et al (1986) para un desarrollo ms completo.
3.15.8 Flory-Huggins ecuacin (Polymer Solutions)
Flory Huggins y propusieron una teora para explicar el comportamiento de mezclas de componentes
para los que las caractersticas qumicas eran similares, pero con muy diferentes tamaos. Para los
sistemas polimricos, se propone como una primera aproximacin que la entalpa de mezclado se puede
despreciar, pero no la entropa de mezcla. Estas soluciones se denominan atrmico, ya que en su
creacin no hay calor absorbido o liberado al entorno. En este caso, el cambio de entropa para la
mezcla se puede escribir:
Dado que los componentes son similares, la entalpa de mezcla debe ser pequea. Pero no la entropa:
Hay un aumento en la enfermedad, y por consiguiente en la entropa.
S mezcla S C S R 3.378
Donde S C
: es el cambio de entropa debido a las diferencias de tamao entre las
molculas
SR
es una entropa residual
Flory y Huggins han demostrado que para una mezcla de un polmero amorfo y un disolvente que se
comportan atrmico, se tiene:
G C T S C N1 ln 1 N 2 ln 2 3.379
Donde N1
: es el nmero de molculas de disolvente
N2
es el nmero de molculas de polmero

Si uno llama el nmero de segmentos en las molculas de polmero, se define:
N1 N2
1 2 3.380
N1N 2 N1 N 2
N1 N 2
Considere una solucin que se compone de celosas, como en un cristal. Hay y celosas
1
totales, donde es la fraccin del enrejado del componente 1.
3.15.9 La ecuacin de Wilson
Wilson (1964) bas su enfoque en la teora de Flory-Huggins, pero relajado el supuesto de que las
interacciones intermoleculares fueron insignificantes. En primer lugar, imaginemos que la mezcla
lquida se puede ampliar a un punto en el que las molculas de tipo 1 y tipo 2 (en una mezcla binaria)
pueden ser visualizados. Considere molculas de tipo 1, y determinar la proporcin de la probabilidad
de encontrar una molcula de tipo 2 sobre la probabilidad de encontrar una molcula de tipo 1 en los
alrededores de esta molcula particular de tipo 1.
Wilson propone que:
a21
x2 exp
x21 RT
3.381
x11 a
x1 exp 11
RT
a21 a11
Los parmetros y estn relacionadas con las energas potenciales de los 1-1 y 1-2 pares de
molculas. Del mismo modo, cuando se elige para ver lo que est sucediendo en la regin de una
molcula especfica de tipo 2, usted tiene:
a12
x2 exp
x12 RT
3.382
x22 a
x1 exp 22
RT
Wilson define las fracciones de volumen locales basadas en las dos ecuaciones anteriores, utilizando los
volmenes molares de los componentes puros como pesos:
V1 x11 V2 x22
1 2 3.383
V1 x11 V2 x21 V1 x12 V2 x22
s
Cuando estos se sustituyen en la ecuacin de Flory-Huggins:
i
es la fraccin de volumen del componente i.
GE
x1 ln x1 12 x2 x2 ln x2 12 x1 3.384
RT
GE 1
RT
x ln
i
xi
Donde
V2
12 exp 12
V1 RT
3.385
V
21 1 exp 21
V2 RT
Y
12 21
ln 1 ln x1 12 x2 x2
x1 12 x2 x2 21 x1
3.386
12 21
ln 2 ln x2 21 x1 x1
x1 12 x2 x2 21 x1
La ecuacin de Wilson, aunque fundamentalmente emprica, proporciona una buena descripcin de lo
real que se comportan los sistemas lquidos, y es un potente marco para la regresin y la extensin de
los datos experimentales. De importancia primaria, la ecuacin de Wilson puede extenderse a mezclas
multicomponentes sin el uso de simplificaciones (como en el caso de Van Laar y Margules) o
ij ii
parmetros ternarias o superiores. En otras palabras, si uno tiene los parmetros para todos los
binarios en una mezcla de componentes mltiples, la ecuacin de Wilson puede ser utilizado para
modelar el comportamiento de varios componentes.
Esto es muy importante, ya que los datos de varios componentes es bastante escasa y tedioso para
recoger y correlacionar. De la misma manera que la correlacin CS abierto las puertas para VLE de
modelado de sistemas de hidrocarburos bastante complejas, la ecuacin de Wilson activar el modelado
sistemtica de los sistemas no ideales bastante complejos. Sin embargo, todava se tiene que medir el
comportamiento VLE con el fin de obtener los parmetros binarios. Slo en situaciones muy especficas
se pueden generalizar los parmetros (Orye y Prausnitz, 1965).
Quizs lo ms importante, la ecuacin de Wilson no puede predecir de separacin de fase, por lo que no
se puede utilizar para los clculos de LLE. Un parmetro adicional emprica propuesta por Wilson para
dar cuenta de separacin de fase no ha encontrado una gran aceptacin, ya que no se puede ampliar
fcilmente para mezclas multicomponentes. Una interesante modificacin de la ecuacin de Wilson para
dar cuenta de separacin de fase es el de Tsuboka y Katayama, como se describe en el Walas (1985).
Con el fin de ampliar la aplicabilidad de la ecuacin de Wilson
aij ij ji 3.387
Se modela como una simple funcin lineal de la temperatura:
aij bij cijT 3.388

Wilson Ecuacin (Aplicacin)
La ecuacin de Wilson, propuesto por Grant M. Wilson en 1964, fue la primera ecuacin de coeficiente
de actividad que utiliza el modelo de composicin local para derivar la expresin exceso de energa de
Gibbs. Ofrece un enfoque termodinmicamente consistente para predecir el comportamiento de varios
componentes a partir de datos binarios de equilibrio retrocedido. La experiencia tambin demuestra que
la ecuacin de Wilson se pueden extrapolar con una confianza razonable a otras regiones de operacin
con el mismo conjunto de parmetros de energa retrocedido.
Aunque la ecuacin de Wilson es ms complejo y requiere ms tiempo de CPU que cualquiera de los
Laar o Margules ecuaciones de Van, que puede representar casi todas las soluciones lquidas no ideales
de manera satisfactoria, excepto electrolitos y soluciones que presentan miscibilidad limitada (LLE o
VLLE). Se lleva a cabo un excelente trabajo de predecir el equilibrio ternario usando parmetros de
regresin slo datos binarios. La ecuacin de Wilson dar resultados similares a los del Margules y Van
Laar ecuaciones para sistemas no ideales dbiles, pero consistentemente ellos supera de sistemas cada
vez ms no ideales.
Configuracin de los cuatro parmetros a cero no reduce el binario a una solucin ideal, pero mantiene
un pequeo efecto debido a las diferencias de tamao molecular representada por la relacin de
volmenes molares.
La ecuacin de Wilson utilizado en este programa requiere de dos a cuatro parmetros ajustables por
binaria. Los cuatro parmetros ajustables para la ecuacin de Wilson son los (temperatura
aij a ji bij b ji
independiente) trminos y , y los trminos y (dependiente de la temperatura).
Dependiendo de la informacin disponible, los parmetros dependientes de la temperatura pueden ser
puestos a cero.
Aunque la ecuacin de Wilson contiene trminos para la dependencia de la temperatura, se debe tener
precaucin al extrapolar. El modelo de actividad Wilson tiene la siguiente forma:

n n xk ki
ln i 1.0 ln x j j n 3.389
k 1
xk kj
j 1
j 1
:
Vj aij bijT
ij exp
Vi RT

T Temperatura (K)
aij Parmetro de energa no dependiente de temperatura entre los componentes i y j

(cal / mol-g)
bij parmetro de energa depende de la temperatura entre los componentes i y j (cal /
mol-g-K)
Vi Volumen molar del componente lquido puro i en m3 / kgmol (litros / mol-g)
La ecuacin utilizar los valores de parmetros almacenados o suministrados por el usuario para
ajustarse an ms la ecuacin para un conjunto dado de datos.
Mtodos de propiedad - Wilson

MWi
V xi

i i
WilsonActCoeff Coeficiente de
actividad n n xk ki
ln i 1.0 ln x j j n
k 1
xk kj
j 1
j 1
Fugacity
corriente 67
xi H i H iCavett
i

corriente 67
xi Si SiCavett
i

Gibbs
Helmholts

corriente 67
xi Cpi CpiCavett
i
WilsonGe Energia libre de G E RT xi ln i

i
Gibbs en exceso
WilsonHe Entalpia en G E
H G T
E E

exceso T
* Hanley (1983)
Pv3Tc3Q 1 TR b
a
superficial
3.15.10 La ecuacin NRTL
Aunque la ecuacin de Wilson es muy exitosa en la representacin del comportamiento ELV de sistemas
completamente miscibles, es necesaria una ecuacin (tericamente) capaz de predecir ELV y ELL. Esto
motiv a Renon y a Prausnitz (1968) a desarrollar la Ecuacin de Dos Lquidos no aleatoria (NRTL). En
su desarrollo, utilizaron la teora cuasichemical de Guggenheim y la teora de dos lquidos de Scott. Para
tener en cuenta la "estructura" del lquido generado por los campos de fuerza electrosttica de las
molculas individuales, se modifica la expresin de la composicin local sugerida por Wilson:
12 g 21
exp
x12 x2 RT
3.390
x11 x1 12 g11
exp
RT
12 g12
exp
x12 x1 RT
3.391
x22 x2 12 g 22
exp
RT
Donde 12
: es un parmetro que caracteriza la no aleatoriedad de la mezcla
Las fracciones del modelo local estn restringidos por balance de materiales a
x21 x12
x12 x22 1 x21 x11 1 x11 x22
y . Si las relaciones y Se multiplican:
x21 x12

exp 12
2 g12 g11 g 22
23.392
x11 x22 RT
Cuando se sustituyen las ecuaciones de balance de materiales:
2 g12 g11 g 22
1 x21 1 x12 exp 12 x21 x12 3.393
RT
Teora de las dos Lquido de Scott
La teora cuasi-qumica de Guggenheim con la suposicin no aleatoria se puede escribir como:

1 212 11 22
1 x21 1 x12 exp x21 x12 3.394
Z RT
Donde Z
es el nmero de coordinacin
:

es la energa de interaccin entre pares
ij
Esto da una interpretacin fsica del parmetro . Puesto que el nmero de coordinacin representa el
nmero de molculas vecinas que una molcula dada puede tener, su valor usual est en algn lugar

entre 6 y 12, dando un valor de en el orden de 0,1 a 0,3 positivo. La significacin de es algo
ambigua cuando su valor es mayor que 0,3, donde una hipottica mezcla de fluidos en la que debe
existir una molcula con muy pocos vecinos. Existen las siguientes ecuaciones para las composiciones
locales:

x2 exp 12 21
g g11

RT
x21
g g
x1 x2 exp 12 21 11
3.395
RT

x1 exp 12 12
g g 22

RT
x12

x1 x2 exp 12 12
g g 22 3.396

RT
Renon y Prausnitz utilizan las ecuaciones anteriores en la teora de dos lquidos de Scott, donde se
asume que una mezcla lquida puede ser idealizada como un conjunto de clulas, en el que hay clulas
con molculas de tipo 1 en el centro y tambin las clulas con molculas de tipo 2 en el centro. "Para las
clulas con molculas de tipo 1 en el centro, la energa libre de Gibbs residual (la energa libre de Gibbs
en comparacin con la de un gas ideal a la misma temperatura, presin y composicin) es la suma de
todas las energas libres de Gibbs residuales para dos interacciones corporales experimentadas por
molcula centro del tipo 1 "(Renon y Prausnitz, 1968). As:
g x11 g11 x21 g 21
1
3.397
g puro

1
g11
Una molcula de tipo 2 en el centro puede ser:
g x22 g 22 x12 g12

2
3.398
g puro

2
g 22
El exceso de energa de Gibbs es la suma de los cambios en las molculas de tipo 1 de una clula de
componente puro 1 se transfieren al centro de una clula de lquido 2; El mismo razonamiento se aplica
para la molcula 2.
Por consiguiente:

g E x1 g g puro
1

x2 g g puro
1 2 2
3.399
y finalmente:
g E x1 x21 g 21 g11 x2 x12 g12 g 22 3.400

y los coeficientes de actividad son los siguientes:
exp 212 21 exp 212 12

ln 1 x22 12 12
3.401
x1 x2 exp 12 12 x2 x2 exp 12 12
2 2

exp 212 12 exp 212 21

ln 1 x12 12 21
3.402
x2 x1 exp 12 12 x1 x2 exp 12 21
2 2

Donde:
g12 g 22
12
RT
g g
21 21 11
RT 3.403
g12 exp 12 12
g 21 exp 12 21
Por lo general, la ecuacin NRTL ofrece pocas ventajas respecto Wilson para los sistemas que son
completamente miscibles. Por otra parte, la ecuacin NRTL puede ser utilizado para sistemas que de
g ij g ji
fase dividida. Cuando los parmetros dependen de la temperatura, la ecuacin NRTL es
extraordinariamente flexible y puede ser utilizado para modelar una amplia variedad de sistemas
ij
qumicos. Adems, aunque el tiene un significado fsico y Renon y Prausnitz (1968) sugiri una
serie de reglas para fijar su valor en funcin del tipo de mezcla, es mejor tratada como un parmetro
emprico que se determinar a travs de regresin de los datos experimentales (si no hay datos
suficientes para justificar el uso de 3 parmetros).
NRTL (Aplicacin)
La ecuacin NRTL (no aleatoria de dos-lquido), propuesto por Renon y Prausnitz en 1968, es una
extensin de la ecuacin original Wilson. Utiliza la mecnica estadstica y la teora celular lquido para
representar la estructura lquida. Estos conceptos, junto con el modelo de composicin locales de
Wilson, producen una ecuacin capaz de representar VLE, LLE y comportamiento de fase VLLE. Al
igual que la ecuacin de Wilson, la NRTL es termodinmicamente consistente y se puede aplicar a
sistemas de orden ternarias y superiores utilizando los parmetros de regresin de los datos de equilibrio
binarios. Tiene una precisin comparable a la ecuacin de Wilson para sistemas VLE.
La ecuacin NRTL en este programa contiene cinco parmetros ajustables (temperatura dependientes e
independientes) para el montaje por par binario. El NRTL combina las ventajas de las ecuaciones de
Wilson y Van Laar, y, como la ecuacin de Van Laar, no es extremadamente intensivo de la CPU y
puede representar LLE bastante bien. Es importante tener en cuenta que debido a la estructura
matemtica de la ecuacin NRTL, puede producir errneas mltiples huecos de miscibilidad.
A diferencia de la ecuacin de Van Laar, NRTL puede ser utilizado para sistemas diluidos y mezclas de hidrocarburos de alcohol, aunque puede
no ser tan buena para los sistemas de alcohol en hidrocarburos como la ecuacin de Wilson.
La ecuacin NRTL tiene la siguiente forma:
n
n

ji x j G ji n x j Gij x Gmi
mi m

j 1
ln i n
ij m 1n 3.404
xk Gkj
x G k ki
j 1
xk Gkj
k 1 k 1
donde:
:
Gij exp ij ij 3.405
aij bijT
ij 3.406
RT
T Temperatura (K)
aij Parmetro de energa no dependiente de temperatura entre los componentes i y j
(cal / mol-g)*
mol-g-K)*
ij aij a ji
NRTL parmetros no aleatoriedad de interaccin binaria ( para todos los
binarios). *
* La lista desplegable Coeficientes que se encuentra en la ficha Colectores binarios lista tres coeficientes genricos para el modelo de actividad
NRTL
aij ! a ji
bij ! b ji
cij c ji
Estas opciones se corresponden con las siguientes variables en las ecuaciones (3.8) y (3.9).
Programa Ecuaci
n
a a
b
c b
aij , a ji , bij , b ji ij
Los cinco parmetros ajustables para la ecuacin NRTL son los trminos y . La
ecuacin usar valores de parmetros almacenados o cualquier valor proporcionado por el usuario para
ajustar ms la ecuacin a un conjunto dado de datos.
3 .15.11 general NRTL

El general NRTL (GNRTL) ecuacin es una extensin de la ecuacin NRTL que se describi en la
seccin anterior.
Gij
En la ecuacin GNRTL la cantidad se calcula de forma diferente utilizando la siguiente ecuacin:
Gij exp ij 3.407

Donde:
0 1 T 3.408
bij g ij
ij aij eij log T f ij T 3.409
T T
Una tabla para el mapeo de los parmetros en DISTIL con las ecuaciones anteriores es el siguiente:
Programa Ecuaci
n
A a
B b
C 0
d i
e e
f f
g g
Mtodos de propiedad NRTL

MWi
V xi

i i
NRTLActCoeff Coeficiente de n
n

actividad
ji x j G ji n x j Gij
x Gmi
mi m

j 1
ln i n
ij m 1n
j 1 xk Gkj
x G k ki xk Gkj
k 1 k 1
Fugacity
corriente 67
xi H i H iCavett
i

corriente 67
xi Si SiCavett
i

Gibbs
Helmholts

corriente 67
xi Cpi CpiCavett
i
NRTLGe Energia libre de G E RT xi ln i

i
Gibbs en exceso
NRTLHe Entalpia en G E
H E GE T
exceso T
* Hanley (1983)
Pv T Q 1 TR b
a
3 3
c
superficial
3 .15.12 Ecuacin UNIQUAC

El hecho de que uno no puede por lo general justificar el uso de tres parmetros para representar el
comportamiento de una mezcla binaria lquido motivado Abrams y Prausnitz (1975) en la bsqueda de
una ecuacin con una base semi-terico como NRTL, pero utilizando slo dos parmetros ajustables por
par binario. Su enfoque depende en gran medida de algunos conceptos de mecnica estadstica que estn
fuera del alcance de este texto. Slo se presentan aqu algunos puntos destacados de su trabajo.
"Guggenheim propone que una mezcla lquida puede ser visto como un conjunto de sitios de celosa tri-
dimensional, el volumen en la proximidad inmediata de un sitio se llama una clula. Cada molcula en
el lquido se divide en segmentos de tal manera que cada segmento ocupa una clula "(Abrams y
Prausnitz, 1975). El uso de la funcin de particin configuracional, se puede demostrar que:
A
g E aE RT x1 ln x1 x2 ln x2
n1 n2 3.410
Donde A
es la funcin de Helmholtz
:
n
es el nmero de moles
x
es la fraccin molar
En la obra original de Guggenheim, supuso que el lquido se compone de molculas con un nmero
relativamente del mismo tamao; por lo tanto el nmero de vecinos de tipo 2 a una molcula de tipo 1
era una medida razonable de la composicin local.
Desde Prausnitz y Abrams proponen para manejar molculas de diferentes tamaos y formas,
desarrollaron una medicin diferente de la composicin local; es decir, una fraccin de rea local. El uso
de esta idea, junto con algunos argumentos basados en la termodinmica estadstica, que llegaron a la
siguiente expresin para la energa libre de Gibbs:
G E Gconbinacional
E
Gresidual
E
3.411
Combinacional se refiere a la no idealidad causada por las diferencias en tamao y forma (efectos entrpicos).
1 2 Z 1 2
E
Gcombinacional x1 ln x2 ln q1 x1 ln q2 x2 ln

x1 x2 2 1 2
3.412
E
Gresidual q1 x1 ln 1 2 21 q2 x2 ln 2 1 12 3.413
u21 u11
21 exp
RT
3.414
u u
12 exp 12 22
RT
Residual se refiere a no idealidades debido a interacciones energticas entre las molculas (temperatura o dependiente de la energa).
Donde
:
q1 x1 q2 x2
1 2
q1 x1 q2 x2 q1 x1 q2 x2
r1 x1 r2 x2 3.415
1 2
r1 x1 r2 x2 r1 x1 r2 x2
q
es un parmetro proporcional a la superficie
r
es un parmetro proporcional al volumen de las molculas individuales
Y, por ltimo, las expresiones para los coeficientes de actividad son:
1 Z 1 r1 21 gt12
ln i ln q1 ln 2 l1 l2 q1 ln 1 2 21 2 q 1
x1 2 1 r2 1 2 21 2 1 21
3.416
Z
l1 r1 q1 r1 1
2
ln 2
Y se puede encontrar mediante el intercambio de los subndices.
Al igual que con las ecuaciones de Wilson y NRTL, la ecuacin UNIQUAC se expande fcilmente para
un sistema de varios componentes sin la necesidad de datos ternarias o superiores. Como NRTL, es
capaz de predecir dos fases lquidas, pero a diferencia de NRTL, que necesita slo 2 parmetros por par
binario.
Un resultado interesante terica de la ecuacin UNIQUAC es que es una ecuacin para las que la
contribucin de la entropa a la energa libre de Gibbs se separan de las contribuciones de temperatura
(energa). La idea de buscar en la parte de entropa basado en segmentos de molculas sugiere que uno
puede dividir una molcula en grupos atmicos y calcular el coeficiente de actividad como una funcin
del grupo. Esta idea fue explorada en su totalidad por Fredenslund et al (1975, 1977) y se lleva a cabo
de una manera elegante y bastante sencillo en el mtodo UNIFAC.
La ecuacin UNIQUAC ha sido utilizado con xito para predecir el comportamiento VLE y LLE de
sistemas altamente no ideales.
UNIQUAC (Aplicacin)
El (cuasi UNIversal Qumica) ecuacin UNIQUAC propuesto por Abrams y Prausnitz en 1975 utiliza la
mecnica estadstica y la teora cuasi-qumica del Guggenheim para representar la estructura lquida. La
ecuacin es capaz de representar LLE, VLE y VLLE con una precisin comparable a la ecuacin NRTL,
pero sin la necesidad de un factor de no aleatoriedad. La ecuacin UNIQUAC es significativamente ms
detallada y sofisticado que cualquiera de los otros modelos de actividad. Su principal ventaja es que una
buena representacin de tanto VLE y LLE se puede obtener para una amplia gama de mezclas no
electrolticos utilizando slo dos parmetros ajustables por binario. Los parmetros ajustados por lo
general presentan una dependencia de la temperatura ms pequea que los hace ms vlida para fines de
extrapolacin.
La ecuacin UNIQUAC utiliza el concepto de la composicin local, segn lo propuesto por Wilson.
Puesto que la variable concentracin primaria es una fraccin de superficie en comparacin con una
fraccin molar, es aplicable a los sistemas que contienen molculas de muy diferentes tamaos y
formas, tales como polmeros. La ecuacin UNIQUAC se puede aplicar a una amplia gama de mezclas
que contienen agua, alcoholes, nitrilos, aminas, steres, cetonas, aldehdos, hidrocarburos halogenados e
hidrocarburos.
Este software utiliza la siguiente forma extendida de cuatro parmetros de la ecuacin UNIQUAC. Los
aij a ji
cuatro parmetros ajustables para la ecuacin UNIQUAC son los trminos y (independiente de la
bij b ji
temperatura), y trminos y (dependiente de la temperatura).
La ecuacin utilizar valores de los parmetros almacenados o cualquier valor suministrado por el
usuario para ajustar an ms la ecuacin para un conjunto dado de datos.

i i n n n
ln i ln i 0.5Zqi ln

Li L j x j qi 1.0 ln j ji qi n j ji
j 1 3.417
xi i xi
k kj
j 1 j 1
k 1

:
T Temperatura (K)
L j 0.5Z rj q j rj 1 3.418
qi xi
i
qj xj 3.419
aij bijT
ij exp 3.420
RT
Z 10,0 (nmero de coordinacin)
aij parmetro de energa no dependiente de la temperatura entre los componentes i y j

(cal / mol-g)
mol-g-K)*
qi v an der Waals parmetro de rea - Ali /(2.5x109)
Aw van der Waals rea
ri van der Waals parmetro de volumen - VWI /(15.17)
Vw van der Waals volumen
Para las mezclas ms complejas, Wilson y Deal (1962) y Derr y Deal (1969) propusieron un mtodo de
contribucin de grupo en el que la mezcla se trat como una solucin de grupos atmicos en lugar de
una solucin de molculas. El concepto de actividad de grupo atmico, aunque no es nueva en
ingeniera qumica (Le Bas, 1915), ha demostrado ser aplicable a la prediccin del comportamiento de
la mezcla, aumentando as sus tiempos de utilidad a muchos. El Wilson, Deal y el enfoque Derr se basa
en la ecuacin de Flory-atrmico Huggins y se encontr aceptacin, especialmente en Japn, donde se
modific a un mtodo informtico llamado ASOG (Solucin Analtica de Grupos) por Kojima y
Toguichi (1979).
En 1975, Fredenslund et al presentado el mtodo (1975) UNIFAC (UNIQUAC funcionales coeficientes

de actividad de grupo), en el que utiliz la ecuacin UNIQUAC como la base para el mtodo de grupo
atmico. En 1977, el grupo UNIFAC se public en un libro (1977), con incluido una descripcin
detallada del mtodo por el cual se calculan las contribuciones de los grupos atmicos, ms el cdigo de
ordenador que realiza los clculos del coeficiente de actividad (incluyendo los coeficientes de fugacidad
utilizando la ecuacin virial , asociacin fase de vapor y un programa columna de destilacin). El
mtodo se encontr una amplia aceptacin en la comunidad de ingeniera y las revisiones son
continuamente publica con el fin de actualizar y ampliar la matriz original parmetro de interaccin de
grupo para los clculos de VLE. Adems, no estn especialmente desarrollados UNIFAC matrices de
parmetros de interaccin para los clculos LLE (Magnussen et al, 1981), la estimacin de la presin de
vapor (Jensen et al, 1981), la estimacin de la solubilidad del gas (Dahl et al, 1991) y las propiedades
del polmero (Elbro de 1991 ).
El clculo de los coeficientes de actividad utilizando UNIFAC es sencillo pero tedioso y se logra mejor
mediante un ordenador. Los pasos necesarios se delinean a continuacin:
Esta relacin es del mtodo UNIQUAC
ln i ln ic ln ie 3.421
Para las mezclas ms complejas, Wilson y Deal (1962) y Derr y Deal (1969) propusieron un mtodo de
contribucin de grupo en el que la mezcla se trat como una solucin de grupos atmicos en lugar de
una solucin de molculas. El concepto de actividad de grupo atmico, aunque no es nueva en
ingeniera qumica (Le Bas, 1915), ha demostrado ser aplicable a la prediccin del comportamiento de
la mezcla, aumentando as sus tiempos de utilidad a muchos.
El Wilson, Deal y el enfoque Derr se basa en la ecuacin de Flory-atrmico Huggins y se encontr

aceptacin, especialmente en Japn, donde se modific a un mtodo informtico llamado ASOG
(Solucin Analtica de Grupos) por Kojima y Toguichi (1979).
ln ic
En se calcula de la misma manera que para la ecuacin UNIQUAC, pero se calcula la parte
residual de la siguiente manera:...
Observe que se requiere la normalizacin de evitar la prediccin espuria de un coeficiente de actividad diferente de uno para un lquido de
componente puro.

ln ie vk i ln k ln ki
k
3.422
Donde k
es el grupo funcional en la mezcla de
:
vk i
es el nmero de grupos atmicos de tipo k en molcula i
k
es el coeficiente de actividad residual del grupo k funcional en la mezcla
real
k
i
es el coeficiente de actividad residual del grupo funcional k en una

mezcla que contiene slo las molculas i (esto es necesario para garantizar
i 1
la prediccin de para un lquido puro).
k
La suma se extiende sobre todos los grupos presentes en la mezcla. se calcula de una manera similar
iR
como en la ecuacin UNIQUAC:

m mk
ln k Qk 1 ln m mk
m n nm
3.423
m
n
Donde m
: es la funcin de rea de grupo m definido como:
xm Qk
m
n nm
n
3.424
Donde xm
: es la fraccin molar del componente m en la mezcla de:
x Q
j
m m
xm

n
n nm
3.425
mk
es un parmetro de interaccin grupo similar al definido en UNIQUAC:
vm x j
i
mk
v x
j n
m
j
j
3.426
amk 0 mk
En el que cuando . Adems, la zona y el volumen de las molculas se calculan por:
ri vk i Rk qi vk i Qk
k k 3.427
Donde Rk
: es el de van der Waals volumen de grupo k
Qk
es el de van der Waals rea de grupo k
El mtodo UNIFAC tiene varias caractersticas interesantes:
Los coeficientes se basan en una reduccin de datos mediante el Banco de Datos de Dortmund
(DDB) como una fuente de puntos de datos VLE.
Los parmetros son aproximadamente independiente de la temperatura.
rea y volumen de grupo parmetros estn fcilmente disponibles.
parmetros de interaccin de grupo estn disponibles para muchas combinaciones de grupos.
La matriz parmetro de interaccin de grupo se actualiza continuamente.
Da predicciones razonables entre 0 y 150 C y presiones de hasta unas pocas atmsferas.
Extensas comparaciones con datos experimentales estn disponibles, a menudo permite una
estimacin aproximada de los errores en las predicciones.
El mtodo original UNIFAC tambin tiene algunos inconvenientes que se derivan de los supuestos
utilizados para que sea una herramienta de ingeniera til. Tal vez el ms importante es que el concepto
actividad de grupo no es correcta, ya que el rea del grupo y el volumen debera ser una funcin de la
posicin en la molcula, as como los otros grupos presentes en la molcula. Adems, Sandler sugiere
que la eleccin original de los grupos podra no ser ptima (1991a, 1991b) y, a veces resultados
incorrectos se predicen.
Adems, el original VLE UNIFAC produce predicciones errneas LLE (que no es de extraar). Esto se
remedi con Magnussen (1961) con la publicacin de las tablas de parmetros de interaccin para los
clculos LLE. Esta rea ha recibido mucha menos atencin que el VLE, y es de esperar aparecer
nuevas revisiones de la matriz parmetro de interaccin LLE.
amk
Un punto ms interesante es que el trmino parmetro de interaccin no es, en realidad,
independiente de la temperatura. Por lo tanto, los errores graves se puede esperar la hora de predecir el
exceso de entalpas. Hay trabajo que hacer para extender la aplicabilidad y la fiabilidad del mtodo
UNIFAC, especialmente en Dinamarca (1984) y Alemania (1987). La idea principal es modificar el
trmino amk para incluir una dependencia de la temperatura, en una forma tal como:
1

1 amk 2
amk amk amk ln T 3.428
T
Estos refinamientos probablemente continuarn durante varios aos y UNIFAC se actualizar
continuamente.
Mtodos de propiedad - UNIFAC VLE

MWi
V x
e lquido estndar i 1 i i
HYSIMLiquidDensity Denssidad de Hankinson, R.W. and Thompson, G.H., A.I.Ch.E.
HYSIMLiquidVolume Volumen de Hankinson, R.W. and Thompson, G.H., A.I.Ch.E.
i i
HYSIM_UNIFACVle Coeficiente de ln i ln ic ln ie
actividad
Fugacity
corriente 67
xi H i H iCavett
i
CavettEntropy Entropia S l xagua S agua

corriente 67
xi Si SiCavett
i

Gibbs
Helmholts
corriente 67
xi Cpi CpiCavett
i
HYSIM_UNIFACVleGe Energia libre de G E RT xi ln i

i
Gibbs en exceso
HYSIM_UNIFACVleHe Entalpia en G E
H E GE T
exceso T
* Hanley (1983)
Pv3Tc3 Q 1 TR b
a
superficial
Mtodos de propiedad - UNIFAC LLE

MWi
V xi
HYSIMLiquidDensity Denssidad de Hankinson, R.W. and Thompson, G.H., A.I.Ch.E.
HYSIMLiquidVolume Volumen de Hankinson, R.W. and Thompson, G.H., A.I.Ch.E.
i i
HYSIM_UNIFACLie Coeficiente de ln i ln ic ln ie
actividad
Fugacity
corriente 67
xi H i H iCavett
i
CavettEntropy Entropia S l xagua S agua
corriente 67
xi Si SiCavett
i

Gibbs
Helmholts

corriente 67
xi Cpi CpiCavett
i
HYSIM_UNIFACLieGe Energia libre de G E RT xi ln i

i
Gibbs en exceso
HYSIM_UNIFACLieHe Entalpia en G E
H E GE T
exceso T
* Hanley (1983)
Pv3Tc3Q 1 TR b
a
superficial
3.16 Otros Modelos para la Fase Representacin
El examen de las secciones anteriores slo roza la superficie de la materia de la termodinmica de la

fase de fluido. ecuaciones de estado cbicas no son la ltima palabra por cualquier medio. Por ejemplo,
ecuaciones como BWR y sus variantes se encuentran un amplio uso en la modelizacin de
hidrocarburos ligeros y sistemas criognicos. versiones generalizadas de esta ecuacin en trminos de
factor de acntrico estn disponibles (Lee y Kesler, 1975) y son tiles, aunque no son tan simple y
elegante como sus parientes cbicos.
Ecuaciones basadas en la mecnica estadstica como la Cadena perturbado duro Teora (Donahue y
Prausnitz, 1977) permiten la estimacin del comportamiento real de las mezclas en trminos de unas
pocas constantes fundamentales. Adems, simulaciones de dinmica molecular tuvieron un xito
considerable para los sistemas simples como argn y nen (Gubbins y Panagiotopoulos, 1989). Tal vez
en el futuro cualquier sistema puede ser rigurosamente modelo de mapa del potencial de la molcula.
Aunque tericamente hacia adelante recta, la mecnica de cmo calcular las energas potenciales entre
las molculas es muy compleja, y pasar algn tiempo antes de que las herramientas empricas
utilizadas hoy en da pueden ser descartados.
Adems, no puede asumirse que el modelo de equilibrio fsico es la nica forma de la interaccin de
modelado vapor-lquido. Por ejemplo, hace muchos aos se propuso que todas las soluciones son ideales
y las no idealidades fueron el resultado de las relaciones qumicas en la fase lquida o vapor. Esto es
cierto en algunos problemas (como los sistemas con cidos carboxlicos o electrolitos dbiles como
amoniaco), pero no es cierto en general con los sistemas de los principios Le Chatelier.
Otra manera de mirar los procesos de separacin es asumir que todo est en no-equilibrio y derivar
todas las relaciones como ecuaciones de velocidad (Krishnamurthy y Taylor, 1985; Powers et al, 1986).
3.16.1 La ecuacin de estado virial
La ecuacin virial de estado tiene importancia terica ya que se puede derivar de argumentos mecnicos
estadsticos rigurosos. Por lo general, se representa como una suma infinita de serie de potencias de la
inversa del volumen molar:
El trmino virial proviene del latn vis (fuerza) y se refiere a las fuerzas de interaccin entre 2, 3 o ms molculas.
PV B C D
Z 1 2 3 ... 3.429
RT V V V
Donde B
es el segundo coeficiente virial, C la tercera, etc.
:
La ecuacin anterior puede ser reescrita como una serie en la densidad molar:
Z 1 B C 2 D 3 ... 3.430
Y la presin:
Z 1 BP CP 2 DP 3 ... 3.431
El ltimo formato no se utiliza ampliamente, ya que da una representacin inferior de Z en un intervalo
de densidades (o presiones) (Reid, Prausnitz y Poling, 1987). Est claro que B se puede calcular como:
Z 1 B C 2 D 3 ... 3.432
Z
B 2C 3D ...
2
3.433
T
0, B
Y tomando el lmite donde se puede expresar como:
Z
B lim 3.434
0 T
Del mismo modo, se puede obtener la siguiente:
2 Z 3 Z
C lim 2
D lim 3.435
0 T 0 3 T
Este enfoque se puede extender fcilmente a trminos ms altas.
Se verifica experimentalmente que la ecuacin virial, cuando truncado despus de que el segundo
coeficiente virial, da predicciones densidad de la fase vapor razonable siempre que la densidad es menor
que la mitad de la densidad crtica. Para una mezcla de varios componentes, se puede demostrar que
Bmix se calcula rigurosamente
Bmix yi y j Bij
i j 3.436
Y el coeficiente de fugacidad de un componente i de la muestra proviene de:
P
ln i 2 yi Bij Bmix 3.437
j RT
El clculo del coeficiente Segunda Virial
Hay varias formas de estimar el segundo coeficiente virial para componentes puros y mezclas. Si los
datos volumtrica exacta est disponible, el procedimiento es sencillo, pero tedioso. En sus aplicaciones,
es mayor inters para estimar el segundo coeficiente del virial similar a la forma en la que se determin
la ecuacin cbica de parmetros de estado. Es decir, se desea expresar el segundo coeficiente virial
como una funcin de Tc, Pc y el factor de acntrico. Pitzer intent hacer esto, proponiendo un enfoque
simple de los estados correspondientes:
B B B
0 1
3.438
Donde B 0
: es un trmino fluido sencilla que slo depende de Tc
B 1
es un trmino de correccin para el fluido real, que es una funcin de la
Tc y Pc.
Este parmetro de tres estados correspondientes relacin aparece en muchas formas diferentes, como
por ejemplo en los Soave, Peng-Robinson, Lee-Kesler y BWR-Starling ecuaciones de estado.
Pitzer propuso varias modificaciones a este sencillo formulario. Pitzer fue motivada principalmente
porque los lquidos polares no obedecen a un sencillo de tres parmetros teora de los estados
correspondientes. Tsonopolous (1974) sugiri que el problema puede (al menos parcialmente) ser
resuelto mediante la inclusin de un tercer trmino en la expresin anterior:
B B 0 B 1 B 2 3.439
Donde B 2
: es una funcin de Tc y una (o ms) constantes empricas
Se encontr que esta funcin emprica veces se puede generalizar en trminos del momento dipolar
reducido:
105 2 Pc
R 3.440
Tc
Pc R
( en el bar y en debyes).
Se utiliza el mtodo de Hayden y O'Connell (1975), donde se definen:
Bij BijF BijD

BijF BijF, no polar BijF, polar 3.441
B BD
ij
D
ij , metaestable B D
ij ,ligado BD
ij , qumico
Donde BijF
: no polar = segunda contribucin coeficiente virial de la parte no polar
debido a las interacciones fsicas.
BijF
polar = segundo coeficiente del virial contribucin de la parte polar
debido a las interacciones fsicas.
BijD
metaestable = segunda contribucin coeficiente virial debido a la
formacin de compuestos metaestables debido a la reaccin "qumica"
(dimerizacin).
BijD
ligado = segundo coeficiente del virial contribucin debida a la
formacin de enlaces qumicos.
BijD
qumicas = segunda contribucin coeficiente virial debido a la reaccin
qumica.
Las varias contribuciones al segundo coeficiente virial se calculan como sigue:
1.47 0.85 1.015

BijF, no polar bij0 0.94 * *2 *3
Tij Tij Tij 3.442

3.0 2.1 2.1

BijF, polar bij0 ij* 0.74 * *2 *3
Tij Tij Tij 3.443

H ij
B D
ij , metaestable BD
ij ,ligado b A
0
ij ij exp
Tij*
3.444

1500ij
BijF,qumico bij0 Eij 1 exp 3.445
T
Donde:
1
Tij* 1.6ij
Tij*
T
Tij*
k
ij
bij0 1.26184 ij3 cm 3

gmol
ij* ij* si ij* 0.04
ij* 0 si 0.04 ij* 0.25
ij* ij* 0.25 si ij* 0.25
ij* ij* si ij* 0.04
Aij 0.3 0.05ij*
H ij 1.99 0.2 ij*2

7243.8
ij* i j
ij
ij
3

650
Eij exp ij 4.27 si ij 4.5
ij
300
k

42800
Eij exp ij 4.27 si ij 4.5
ij
22400
k

.
Para los componentes puros:

i 0.006026 RDi 0.002096 RDi2 0.001366 RDi
3

ij ij C
1 C1 1 1 1
k k 2
3.446
i i 1 C2
13

ij i
Tc ,i 0.748 0.91i 0.4
k 2 20i
13
T
2.44 i 1.0133 c ,i

Pc ,i
i

0 si i 1.45
3.447

1.7941107 i4

2.882 1.882i T ,6 i

0.03 i
c ,i i
k

16 400i 3
C1 y C2
10 400i 10 400i 3.448
Para los parmetros transversales:
1
ij
2
i j

ij
ij 1 C
1
k k
ij ij 1 C2
3.449
1

ij ii jj 2
0.6
0.7
k k k 1 1

ii k jj k
1
ij ii jj 2
23

u jj
2
i 4jj
k si i 2 y j 0

jj
jj
6
k

3.450
23
ii
u2 4jj
k
si j 2 y i 0
jj
jj
6
k
0 para todos los dems valores de i y j
16 400i 3
C1 y C2 3.451
10 400i 10 400i
Por lo tanto, los modelos de Hayden-O'Connell el comportamiento de una mezcla sujeta a fsica
Tc , Pc , RD
(polaridad) y qumica (asociativo y solvatacin) fuerzas en funcin de la (radio de giro) ,
(momento dipolar) y dos emprica las constantes que describen el comportamiento "qumica" del gas:
ii
= parmetro de asociacin
ij
= parmetro solvatacin
Esto se discutir con ms detalle en la siguiente seccin.
3.16.2 Fase de vapor Asociacin Qumica usando la ecuacin virial
Aunque se sugiri hace muchos aos que la no idealidad en mezclas podra explicarse por reacciones
pseudo-qumicas y formacin de complejos, no hay evidencia de que esto es cierto slo en unos pocos
casos especiales. De especial importancia prctica son mezclas que contienen cidos carboxlicos. Los
cidos carboxlicos tienden a dimerizar a travs de enlaces de hidrgeno fuertes.
Esto no se limita a los cidos carboxlicos solos; cido fluorhdrico forma polmeros (por lo general
hexmeros) y el enlace de hidrgeno puede ocurrir con molculas diferentes.
Por lo general, el enlace de hidrgeno entre las molculas similares se llama asociacin, mientras que la
unin entre molculas diferentes se llama solvatacin.
El proceso de enlace de hidrgeno se puede observar como una reaccin qumica:
i j ij 3.452
Donde i y j son molculas de monmero y ij es el complejo formado por la unin de hidrgeno.
Con el fin de describir la reaccin qumica lo siguiente puede ser escrito:
f ij Zijij#
kij 3.453
fi f j Z i Z ji# j# P
Donde Z
es el verdadero fraccin molar de la especie en equilibrio
:
#
es el coeficiente de fugacidad de la especie verdadera
P
es la presin del sistema
kij
es la constante de equilibrio de la reaccin
yi
Si se define como la fraccin molar del componente i en la fase de vapor, sin tener en cuenta la
dimerizacin, se puede demostrar que:
i# Z i
i# Z j j yi o i 3.454
yi
Donde i
: denota el coeficiente de fugacidad del componente i aparente
Si se supone que la solucin vapor se comporta como una solucin ideal (Lewis), lo siguiente puede ser
escrito:
BiF P
ln i# 3.455
RT
Donde BiF
: es la contribucin al segundo coeficiente del virial de las fuerzas fsicas
Si la solucin ideal Lewis se lleva todo el camino:
ij Z ij P
kij 3.456
i Zi P j Z j P
Y finalmente:
P
exp BijF
Z ij 1 RT
kij 3.457
Zi Z j P P P
exp BiiF exp B Fjj
RT
RT
La constante de equilibrio qumico tambin se encuentra a partir de la relacin:
BijD 2 ij
kij
RT
3.458
0 i j
ij
1 i j
BijD
es la contribucin de la dimerizacin para el segundo coeficiente virial.
Por lo tanto:
P
Z 1
exp BijF
RT BijD 2 ij
kij ij 3.459
Zi Z j P F P F P RT
exp Bii exp B jj
RT
RT
El clculo del coeficiente de fugacidad de especie i y j se logra la solucin del equilibrio qumico
Zi , Z j Z ij
anterior ecuacin de la constante combinada con la restriccin de que la suma de y es igual a
1.
3.17 El exceso de propiedades termodinmicas
Varias cantidades tiles pueden calcularse si se supone que un modelo para las fases de lquido y de
vapor:
i fi f i ref
Si est trabajando con una EOS, es posible definir
i f i f i puro
Si elige la referencia como el componente puro a sistema de P y T, que es
ln mix
H E RT 2 para ecuacines de estado
T P
3.460
nc
ln i
H E RT 2 para los coeficientes de actividad
i T P, x
Adems, el exceso de volumen pueden ser calculados:
ln mix
V E RT 2 para ecuacines de estado
T P
3.461
nc
ln i
V E RT xi para los coeficientes de actividad
i T P , x
Por lo general, los valores obtenidos a partir de parmetros de interaccin equipados para VLE o LLE
HE
son pobres en comparacin con los datos experimentales . En HYSIM, la entalpa de exceso no se
ha calculado para los modelos de actividad; la entalpa de mezclado siempre se supone que es cero. Para
las ecuaciones de estado, las entalpas de mezcla se calculan de forma rigurosa. Por lo general, el error
en caso omiso de las entalpas es pequeo, del orden de 5% del calor de vaporizacin de la mezcla, si las
temperaturas y presiones son modestos y no hay reaccin qumica en la fase lquida (como en amonaco
absorcin / agua, o HCl absorcin / agua).
3.18 Evaluacin de mtodos de estimacin
Debo dejar de preocuparse y estimar todo?

La respuesta, por supuesto, es no. UNIFAC (o cualquier mtodo de estimacin de hecho) es una
herramienta til que debe mantenerse dentro de su mbito propio. UNIFAC es til para el diseo
preliminar y su implementacin en el software hacen que sea muy cmodo y sencillo.
Sin embargo, supongamos que UNIFAC predice correctamente un azetropo, pero coloca mal la
composicin azeotrpica de (por ejemplo) 3%. Esto no es malo para un mtodo de estimacin, pero el
ingeniero de proceso podra estar en una situacin difcil si los clculos posteriores, y en ltima
instancia, el diseo final, se basaban en ese valor estimado. Imaginemos dos escenarios:
UNIFAC bajo-predice la composicin azeotrpica; se recuperar menos del componente voltil

que es posible, y el proceso para purificar an ms el componente voltil ser no ptima.
UNIFAC sobre-predice la composicin azeotrpica y un proceso de separacin est diseado
imposible.
"Frente a los hechos, no se puede obtener algo por nada" (Reid, Prausnitz y Poling, 1987). El uso de
mtodos de estimacin ciega est condenado al desastre.
Debo dejar de preocuparse y no de diseo?
Una vez ms, no. Hay algunas cosas que usted puede hacer para aumentar la probabilidad de xito al
estimar el comportamiento de fases de mezclas:
Utilice la interfaz incorporada a TRC. Esta base de datos contiene varios miles de VLE, LLE y
HE datasets listo para su uso. Una parte importante de la literatura disponible en vapor-lquido,
lquido-lquido, la literatura y el exceso de entalpa est a su alcance.
Bsqueda de datos experimentales. Hay varias buenas fuentes de VLE y datos LLE fcilmente
disponibles en la literatura (en papel o en formato electrnico). Recuerde que un par de puntos
de datos de calidad pueden ser la diferencia entre el xito y el fracaso de su diseo.
Considere la posibilidad de medir los datos que faltan para su proyecto. Hay varias compaas
que se especializan en las mediciones de VLE y LLE. Por lo general, el costo se puede cortar si
mezclas similares para varios proyectos diferentes se pueden programar para medirse al mismo
tiempo.
Utilizar los recursos bibliogrficos de su empresa o una universidad local. Una cantidad
considerable de informacin previamente medido o evaluado reside en su biblioteca.
Publicaciones peridicas como Diario de la Qumica Ingeniera de datos tienen un valor
incalculable.
Evaluar el desempeo del mtodo de estimacin de su eleccin para sistemas similares a los
suyos para los que dispone de datos experimentales. Esto le dar al menos un parque estimacin
bola de la calidad de los valores que se estn generando.
Asegrese de que sabe lo que realmente garantiza el uso de un mtodo de estimacin compleja.
Ms de una vez se ha preguntado si alguien que deben utilizar UNIFAC para un componente de
punto de ebullicin pesada en un sistema de vaco para los que no se dispona de informacin
sobre la presin de vapor. El modelo que usted elige para representar el comportamiento fsico
de su mezcla puede depender de varias cosas. presiones de vapor (para los modelos de
actividad) y propiedades crticas y acentricity (para ecuaciones de estado) son propiedades
fundamentales en los clculos de fase, y parmetros de interaccin pueden hacer muy poco para
corregir el comportamiento estimado de un componente cuya presin de vapor que est mal.
Considere otros mtodos de estimacin. UNIFAC es probablemente el mtodo de estimacin
ms conocido por las predicciones de VLE, pero otros mtodos como ASOG (1979), MOSCED
(1984) y Pierotti (1959) puede ser til.
Sea consciente de las limitaciones del mtodo. Por ejemplo, en aplicaciones medioambientales,
se trabaja con concentraciones muy bajas de contaminantes. Mtodos como UNIFAC tienden a
dar buenos resultados para las composiciones (en fracciones molares) de 0,1 a 0,9, pero su
rendimiento puede ser pobre en las regiones muy diluidas. Los errores de varios cientos de por
ciento se pueden ver en las regiones ppm.
3.19 Bibliografa
Feynman, R.P., Leighton, R.B., and Sands, M., "The Feyman Lectures on Physics" Addison-
Wesley Publishing Company (1966).
Zemansky, M.W. "Heat and Thermodynamics", McGraw-Hill Inc. (1968).
Sears, F.W. and Salinger, G.L., "Thermodynamics, Kinetic Theory and Statistical Thermodynamics",
Addison-Wesley Publishing Company Inc. (1975).
Mellor, J.W. "Modern Inorganic Chemistry", Longmans, Green and Co. Ltd. (1927).
Soave, G. "Improvement of the van der Waals Equation of State" Chem. Eng. Sci 39, 2, 357-369
(1984).
Wilson, G.M. "Vapour-Liquid Equilibria, Correlation by Means of a Modified Redlich-Kwong

Equation of State".
Wilson, G.M. "Calculation of Enthalpy Data from a Modified Redlich-Kwong Equation of State".
Soave, G. "Equilibrium Constants from a Modified Redlich-Kwong Equation of State". Chem. Eng. Sci.
27, 1197-1203 (1972).
Graboski, M.S. and Daubert, T.E., "A Modified Soave Equation of State for Phase Equilibrium
Calculations. 3. Systems Containing Hydrogen" Ind. Eng. Chem. Fundamen. 15, 59-64 (1976).
Peng, D.Y. and Robinson, D.B. "A New Two Constant Equation of State" Ind. Eng. Chem. Fundamen.
15, 59-64 (1976).
Trebble, M.A. and Bishnoi, P.R. "Development of a new Four-Parameter Cubic Equation of State" Fluid
Phase Equilibria 35 (1987).
Harmens, A. and Knapp, H. "Three Parameter Cubic Equation of State for Normal Substances" Ind.
Eng. Fundamentals 19, 291-294 (1980).
Stryjek, R. and Vera, J.H. "PRSV: An Improved Peng-Robinson Equation of State for Pure
components and Mixtures" The Canadian Journal of Chemical Eng. 64, (1986).
Mathias, P. M. y Copeman, T. W. "Extensin de la Peng-Robinson, de un estado a mezclas complejas:

Las evaluaciones de las diversas formas de la composicin concepto local" (1983).
Schwartzentrubber, J., Renon, H. y Watanasiri, S. "Desarrollo de una nueva ecuacin cbica de Estado
de Clculos fase de equilibrio" 5 Conferencia Internacional sobre Propiedades del fluido y la Fase
Equilibrios qumicos para el diseo del proceso "(1990).
7 Administrador de separacin
7.1 Administrador de separacin
La vista Separacin Manager se usa para acceder, crear o eliminar los diseos de columna, la columna
de conjunto, de curvas residuales, mapas, diagramas Regin de destilacin, Split generador, sistema de
tres productos, anlisis y secuenciacin azetropos columna. Se trata de herramientas de diseo
conceptual que ayuda en la comprensin de los equilibrios mltiples componentes lquidos de vapor, as
como el diseo de las operaciones de la unidad de transferencia de masa, tales como columnas de
destilacin.
Hay dos mtodos para acceder a la vista Separacin Manager:
Haga clic en el botn Administrador de separacin en la Barra de Herramientas

Seleccionar la opcin Separacin Manager desde el men del Administrador.
Botn Administrador de separacin
7.2 Anlisis Azeotropo
7.2.1 Introduccin
La vista de anlisis de azetropos le permite observar la influencia de la presin sobre los azetropos
composicin y temperaturas de ebullicin. Para obtener ms informacin acerca de azetropos vase la
Seccin - Tipos de azetropos.
Teora de la bifurcacin
Algunas mezclas se hierve a temperatura constante la produccin de un vapor con una composicin
idntica a la del lquido. Este fenmeno se llama azeotropism.
DISTIL calcula todos los azetropos presentes en una mezcla de varios componentes a presin fija
utilizando una tcnica homotopy continuacin basado en la obra de Fidkowski et. Alabama. (1993) 27.
La solicitud de continuacin homotopy para encontrar azeotrpica multicomponente se discute en esta seccin
En un punto azeotrpico, las composiciones de las fases lquida y vapor en equilibrio son los mismos.
Esto se puede representar como:
yi xi 0 i 1, 2,..., c 1 7.1
La ecuacin (7.1) est sujeto a las limitaciones de equilibrio vapor-lquido y las limitaciones de fraccin
molar. Es difcil de resolver esta ecuacin para un sistema de varios componentes, ya que es un
problema limitado no lineal con mltiples soluciones. Habr por lo menos tantas soluciones, ya que hay
componentes, as como las soluciones adicionales representan azetropos en el sistema.
El mtodo homotopy discutido aqu se utiliza para encontrar todas las races del conjunto de ecuaciones
no lineales que describen las condiciones azeotrpicas en un sistema multicomponente.
la ley de Raoult da la relacin de equilibrio ideal para un componente i:
Pi s
yiid xli 7.2
P
La ley de Raoult se modifica para los modelos que utilizan coeficientes de fugacidad y actividad para
describir el comportamiento no ideal:
i Pi s
yi x 7.3
i P i
Una relacin de equilibrio "artificial" se puede definir que incluye tanto las relaciones ideales y no
ideales en su formulacin:
Ps
yi 1 t t i i xi 7.4
i P
Donde t
es el parmetro de homotopa
:
t 0
Cuando , esta relacin de equilibrio se simplifica a la ley de Raoult y
t 1
Cuando , que representa la solucin no ideal real.
El procedimiento azetropo de investigacin consiste en aumentar t de 0 a 1 y la bsqueda de puntos de

bifurcacin en las sucursales existentes.
t
Cuando una singularidad se encuentra en la rama (es decir, un valor de se encuentra para los que no es
una solucin no nica), se puede demostrar ser un punto de bifurcacin con dos ramas de soluciones.
Por lo tanto, cuando hay un nuevo camino, que siempre se ramifican desde la lnea de componente puro;
esto da como resultado un azetropo binario (de dos componentes). Las condiciones azeotrpicas se
pueden determinar mediante la ampliacin de la nueva rama a la condicin de limitacin del parmetro
t 1
homotopy ( ). Si hay una bifurcacin en esta rama, la nueva ruta va a producir un azetropo
ternario. azetropos ternarios son posibles slo para sistemas que tienen tres o ms componentes. Esta
lnea de razonamiento se puede extender a sistemas con cualquier nmero de componentes.
Desde el diagrama de bifurcacin, la temperatura de los azetropos se puede leer en el punto donde el
parmetro homotopy es igual a 1,0.
7.2.2 Anlisis Azeotropo de inicio rpido
Para este ejemplo, los azetropos existentes en un sistema de acetona-cloroformo-etanol se calcularn

sobre un rango de presin de 1 a 5 atm.
Creacin de un anlisis Azeotropo
Para construir un anlisis Azeotropo, se requiere que un paquete de fluido y un conjunto de

componentes especificarse.
1. Crear un paquete de fluido usando el Gestor de paquetes de lquidos y las siguientes

especificaciones:
Nombre Paquete de propiedades Componentes

NRTL NRTL-ideal Acetona, cloroformo y etanol
2. Se puede crear un nuevo anlisis Azeotropo por uno de estos siguiendo:

Abra la vista de Separacin Manager. Seleccione el Anlisis Azeotropo de la lista
de la izquierda y haga clic en el botn Aadir.
Seleccione la opcin Anlisis Azeotropo en el submen de separacin en el men

de Gestores.
Una vez que la vista de anlisis de Azeotropo est abierta, se puede calcular el
azetropo para el sistema NRTL en todo el rango de presin especificado.
3. En la lista desplegable Fluid Package, elegir el NRTL.

4. Asegrese de que los tres componentes que se han estudiado son activados. (Es decir,
las casillas de verificacin correspondientes en la columna seleccionada estn
activados).
5. Con el fin de realizar clculos en un rango de presin especificada, la opcin Intervalo
de presin se debe utilizar. Ir a la pgina Opciones y seleccione el botn de opcin
Intervalo de presin.
6. En el grupo Gama de presin, especificar el intervalo de presin para ser de 1 atm a 5
atm (101,3 kPa a 506,6 kPa) con 10 puntos de intervalo.
Slo un paquete de fluido puede ser seleccionado para cada anlisis azeotrpica creado.
Todos los clculos dentro de la vista de anlisis actual se basan en el paquete de fluido
seleccionado junto con su lista de componentes.
7. Haga clic en el botn Calcular.

8. Mover a la pestaa composiciones. Puede ver azetropos composiciones en forma de
tabla para diversos puntos de presin dentro del intervalo de presin especificada.
9. Mover a la mesa de la bifurcacin. Los datos de temperatura, presin y composicin de

todos los puntos de bifurcacin calculados se muestran en esta vista.
10. Mover a la pestaa Boiling Points. Puede ver azeotrpicas puras y puntos de ebullicin
componente en forma de tabla. La pgina de azetropos le permite ver azetropos
solamente, los componentes puros le permite ver los componentes puros solamente, y la
pgina combinada permite la visualizacin de ambos tipos juntos.
11. Mover a la pestaa Grficos. Ahora se puede ver la temperatura y el comportamiento de

la composicin de los azetropos seleccionados (listas desplegables) ms presiones
variables. Haga clic en el botn Ver autnoma Si desea obtener una vista separada de
una de las parcelas
12. Seleccione la barra de desplazamiento Presin Punto situado en la parte inferior de la

vista. Utilice la barra de desplazamiento para cambiar la presin dentro del rango de
presin especificado.
Ver el botn Espacio de componente ternario

13. Haga clic en el botn Opinin del espacio ternario de componentes (slo disponible
para el anlisis de la presin de intervalo) en la parte inferior de la vista. Esto har que
la vista de diagrama ternario visible.
14. En la vista de diagrama ternario, seleccione el azetropo de acetona-cloroformo-
metanol mediante la activacin de la casilla de verificacin en la columna seleccionada.
Las composiciones de tipo azetropo para el valor de la presin especificada se
muestran ahora en la parcela.
15. Tambin en este caso, es posible utilizar la barra de desplazamiento Presin Punto de
observar la composicin azeotrpica a la presin especificada (cuadrado verde).
16. Guarde el caso al seleccionar la opcin Guardar como en el men Archivo.
7.3 Curva de Mapa residuos
7.3.1 Introduccin
La vista de Residuos Curva Mapa le permite tomar una visin amplia del espacio componente que da
una idea de la naturaleza de la mezcla que se est trabajando.
Las partes fundamentales de la herramienta Curva de residuos Mapa clculos son de tipo azetropo de
mltiples componentes, los clculos de la curva de residuos y clculos de lmites de destilacin.
Mediante el examen de los resultados de estos clculos, es posible descubrir tendencias, identificar
problemas potenciales y formar una estrategia para resolver la tarea. La capacidad de predecir
azetropos de componentes mltiples y ver el espacio componente tambin puede mejorar los
programas experimentales, sugiriendo regiones crticas en el espacio de la composicin para la medicin
de los datos.
Tipos de azetropos
Desde DISTIL tiene un algoritmo riguroso que puede calcular con precisin todos los azetropos en un
sistema de varios componentes (predicho por el paquete de propiedad y parmetros de interaccin),
puede interpretar estos resultados y hacer conclusiones generales sobre el comportamiento del sistema.
Para un sistema binario, hay dos tipos de azetropos:
Otros sistemas binarios con dos azetropos: acetato de metilo - etileno-1,2-xido de Dietilamina - Metanol
Azeotropo Descripcion
Inestable Se caracteriza por una temperatura mnima de ebullicin a presin constante. La
mezcla a la composicin azeotrpica hierve a una temperatura ms baja que los
puntos de ebullicin de los componentes individuales que componen la mezcla.
Estable Se caracteriza por una temperatura mxima de ebullicin a presin constante. La
mezcla a la composicin azeotrpica hierve a una temperatura ms alta que los
puntos de ebullicin de los componentes individuales que componen la mezcla.
La mayora de los sistemas binarios azeotrpicas tienen slo un mnimo o azetropo a la temperatura
mxima de ebullicin. Hay slo unos pocos sistemas binarios conocidos con mltiples azetropos (por
ejemplo, hexafluorobenceno y benceno, que tiene azetropos de punto de ebullicin mnimo y mximo).
Para los sistemas con tres o ms componentes, hay tres tipos de azetropos y componentes puros (o
puntos estacionarios):
Azeotropo Descripcion
nodo Se trata de un azetropo de punto de ebullicin mnimo. Esto se llama un nodo
Inestable inestable debido a todas las curvas de residuos en la regin de destilacin actual se
alejan de este punto estacionario. En una columna de destilacin con reflujo
infinita, esta es la composicin que se pueden tomar desde el destilado.
Estable Se trata de un azetropo de punto de ebullicin mximo. Se llama un nodo estable
nodo porque todas las curvas de residuos en la regin de destilacin de corriente
convergen a ese punto estacionario. En una columna de destilacin con reflujo
infinita, esta es la composicin que se pueden tomar desde el fondo.
Aciento Este punto estacionario tiene un punto de burbuja, que no es ni un mnimo o un
mximo de temperatura de ebullicin a una presin especfica. curvas de residuos
se aproximan, pero no pasan a travs de las sillas de montar.
La gran mayora de azetropos son mnimo azetropo de ebullicin; azetropos mximo de ebullicin
son inusuales.
Los mismos componentes puros son puntos singulares, similar a los nodos azeotrpicas. Por ejemplo, en
la mezcla de n-pentano, n-hexano y n-heptano a 1 bar, no hay azetropos, pero cada componente puro es
un punto singular: puro n-pentano es un nodo inestable, puro n-hexano es una silla de montar y pura n-
heptano es un nodo estable. Para una mezcla, hay al menos tantos puntos singulares ya que hay
componentes puros, y cada azetropo aade un punto singular adicional. Por ejemplo, una mezcla de
tres componentes con dos azetropos tiene cinco puntos singulares.
Para obtener informacin sobre las curvas de residuos, vase la Seccin 7.3 - Curva de residuos mapa.
Puntos fijos singular (o puntos estacionarios) en un RCM incluyen: componentes y azetropos puros que pueden ser nodos estables, nodos o
sillas de montar inestables.
Es importante sealar un factor que determina el tipo de azetropos en una mezcla. El tipo de
azetropos que se encuentra en una mezcla depende de la interaccin entre todos los componentes en
una mezcla especfica en condiciones dadas y no en el comportamiento de los componentes tomados por
separado. Un ejemplo sencillo de esto sera la de comparar una mezcla de n-butano, n-pentano y n-
hexano (mezcla 1) con una mezcla de n-pentano, n-hexano y n-heptano (mezcla 2). A 1 bar, n-pentano
en la mezcla 1 es una silla de montar. En mezcla 2, n-pentano es un nodo inestable.
Otro ejemplo es el sistema de acetona-metanol-agua. A 1 bar, acetona es una silla de montar, y con 6
bar, acetona es un nodo estable.
Los sistemas con diferentes nmeros de azetropos se discuten en la Seccin -Los lmites de destilacin
de residuos en la curva de Mapas.
Un tipo comn de los fenmenos azeotrpica es azeotropism heterogneo. Un azetropo heterogneo se

define como una mezcla que produce un vapor con la misma composicin que el lquido a granel, pero
el lquido en s es inestable, la divisin en dos fases lquidas. DISTIL es capaz de predecir mltiples
fases lquidas.
Azetropos heterogneos son comunes en la industria para procesos de deshidratacin (etanol y

deshidratacin isopropanol son tpicos). procesos de deshidratacin utilizan un tercer componente
(generalmente llamado un agente de arrastre) que formar un azetropo de bajo punto de ebullicin con
los otros componentes en la mezcla. El azetropo bajo punto de ebullicin va en la parte superior de la
columna de destilacin, produciendo el producto deseado en las partes inferiores. agentes de arrastre
comunes para la deshidratacin de alcoholes son el benceno, ciclohexano y etilenglicol.
Un error comn es que las ecuaciones de estado no pueden predecir azetropos. Otra idea errnea es que
los sistemas de hidrocarburos no exhiben azeotropism. Por el contrario, hay muchos azetropos entre
parafinas y olefinas, as como aromticos y ciclo-parafinas.
Estado de restriccin topolgica
La relacin entre los diferentes tipos de puntos singulares se describe por la restriccin topolgica. La
consistencia topolgica de los azetropos calculados se puede comprobar a partir de la siguiente
restriccin topolgica (Zharov y Serafimov, 1975103):
2 N Sk N k S k 1
c 1
k
k 1 7.5
k 1
Donde N k y S k
: es el nmero de nodos y sillas de k-componente con el ndice +1

N k yS k
son los puntos singulares correspondientes con un ndice de -1.
El ndice se relaciona con el nmero de valores propios negativos de la Jacobiana utilizado para
determinar el tipo de puntos de azeotrpicas.
Si el estado topolgico restriccin es satisfecha, la solucin no es correcta. Esto podra significar que los
datos de los componentes o del paquete de la propiedad no son fiables. Si se cumple la condicin de
restriccin topolgica, esto no demuestra necesariamente que la solucin es correcta, pero se le permite
colocar ms confianza en los resultados.
Curva de residuos Mapa Teora
Los mapas de curva de residuos describen de una manera rica e intuitiva los caminos de destilacin en
una torre de destilacin. Adems, combinado con capacidades de clculo azeotrpico, se pueden mostrar
los lmites de destilacin, lo que le permite determinar la viabilidad de una separacin propuesta de un
vistazo.
Una curva de residuo es la trayectoria trazada en la grfica espacial de composicin que representa el
cambio en la composicin del residuo a lo largo del tiempo en una destilacin discontinua, como en el
lote todava bosquejado aqu.
El balance de masa del proceso de destilacin se resume mediante las siguientes ecuaciones:
dH
V 7.6
dt
d Hxi
Vyi 7.7
dt
Donde H Retencin de lquidos
:
t Tiempo
V Caudal de salida de vapor
xi Composicin lquida del componente i
yi composicin de vapor del componente i
dH
dt
Si el diferencial de la ecuacin (7.7) se expande y se combinan con el trmino definida por la
ecuacin (7.6), se obtiene lo siguiente:
d xi d H
H xi Vyi 7.8
dt dt
d xi V
xi yi 7.9
dt H
Usando la misma transformacin que Doherty y Perkins para sistemas homogneos (Doherty y Perkins,
197 819):
dxi
H xi yi 7.10
d
Donde
: es el tiempo "deformado" que va de 0 a + .
t 0, 0 t td
Cuando y cuando (tiempo necesario para que la olla se seque), . El
algoritmo bsico para el mapa de la curva de rastreo residuo es el siguiente:
1. Establecer los valores iniciales para x y P.

y
2. Calcular T e usando un procedimiento riguroso de punto de burbuja.
3. Integrar la ecuacin (7.10) para un paso de tiempo deformado; es decir, el clculo de x en
0
y vuelva al paso # 2.
4. Continuar la integracin hasta que se alcanza un punto singular (hasta que la composicin no
cambia).
Matemticamente, tambin se puede ir de 0 a - .
El anlisis de la estructura de los mapas de curvas de residuos ha sido objeto de extensos estudios
realizados por Doherty y Perkins (1978) 19, Van Dongen y Doherty (1984) 90 y Pham y Doherty (1990)
69. El resultado bsico de estos anlisis es que slo los nodos y sillas de montar pueden ocurrir en
mapas de curvas de residuos. Para azetropos homogneos los nodos pueden ser estables (azetropos
alto punto de ebullicin), inestables (azetropos bajo punto de ebullicin) o sillas de montar (azetropos
de punto de ebullicin medio). Sin embargo, azetropos heterogneos pueden ser cualquiera de los
nodos inestables o sillas de montar, pero no pueden ser nodos estables (en otras palabras, no pueden ser
azetropos alto punto de ebullicin).
Una caracterstica interesante de la curva de residuos es que, si bien es la solucin de una ecuacin
diferencial en "tiempo de deformacin", es una nueva propiedad termodinmica del sistema, que se
xi0
define nicamente a una presin y composicin de partida . Dado que la curva de residuos describe
el proceso fsico real de hervir una mezcla, siempre avanza en la direccin de aumento de temperatura
en el sistema. Los componentes de ebullicin ms pesados del sistema se estn concentrando en el
alambique. Un azetropo puede ser detectado en la curva de residuos como un punto fijo, que destila a
composicin y temperatura fija.
Curvas de residuos no pueden cruzarse entre s.
Lmites de destilacin en los mapas de curva de residuos
Los lmites de destilacin separan regiones de destilacin que no pueden cruzarse por simple destilacin
fase por etapa. Una regin de destilacin es una coleccin de curvas de residuo que comienzan todas en
el mismo nodo inestable y terminan en el mismo nodo estable. Para una mezcla ternaria, un lmite de
destilacin es la lnea divisoria entre familias de curvas de residuo.
En resumen, una curva de residuo es la composicin de la fase lquida en una evaporacin abierta
isobrica. Las ecuaciones que describen el proceso son anlogas a las ecuaciones que describen una
destilacin por lotes. Un mapa de curvas de residuo tiene las siguientes caractersticas:
Las curvas de residuos siempre apuntan en la direccin de aumento de la temperatura.
Componentes puros y azetropos son puntos fijos en el mapa.
Los azetropos dan lugar a lmites en el espacio de la composicin, de sealizacin diferente
comportamiento cualitativos en funcin de dnde se encuentre en el espacio de la composicin.
El mapa de curvas de residuo le permite ver los lmites de destilacin y regiones de destilacin
en el espacio de los componentes.
Las curvas de residuos son equivalentes al perfil de composicin en una torre de destilacin
compactada a presin constante y el reflujo infinita.
Un beneficio importante que un mapa de curvas de residuo ofrece es que es una descripcin cualitativa
del perfil de la composicin que se observara en una torre de destilacin real que opera a reflujo total.
Los mapas de curvas de residuo para algunos sistemas comunes se describen en las siguientes secciones.
No azetropos: n-C5, n-C6, n-C7 a 1 bar
El mapa de curvas de residuo para un sistema casi ideal de n-pentano, n-hexano y n-heptano a 1 bar se
muestra en la figura 7.11. Observe que con slo mirar el diagrama, no se pueden observar lmites de
destilacin: El n-pentano es un nodo inestable (ebullicin mnima), el n-hexano es una silla de montar
(punto de ebullicin intermedio) y el n-heptano es un nodo estable (ebullicin mxima) . Las curvas de
residuo muestran la trayectoria trazada en el espacio de composicin por el lquido en la destilacin
discontinua. Las flechas apuntan en la direccin de aumento de la temperatura de ebullicin.
Una Azeotropo: acetona, metanol y agua a 1 bar

Ahora observar una mezcla ternaria con azetropos binarios. El mapa de curvas de residuo de acetona,
metanol y agua a 1 bar se muestra en la Figura 7.12. El paquete de bienes utilizados para este caso es
UNIQUAC-Ideal.
El azetropo entre acetona y metanol en el mapa y la forma en que influye en el comportamiento de las
curvas de residuos. Por ejemplo, para una mezcla de alimentacin situado en la parte superior del mapa,
se puede llegar al punto de montage de metanol para mezclas de alimentacin (es decir, baja
composicin de agua). Mientras que para la alimentacion, las mezclas de destilacin en la regin
inferior (es decir, la composicin del agua alta), no puede acercarse al punto de montaje de metanol.
Dos azetropos: acetona, metanol y agua a 6 bar

El cambio en el mapa de curvas de residuo cuando se cambia la presin del sistema de acetona-metanol-
agua de 1 a 6 bares. Un nuevo azetropo entre acetona y agua aparece y un lmite de destilacin se
puede observar. Observe tambin que el azetropo entre acetona y metanol se ha movido. La aparicin
de la frontera de destilacin da lugar a dos regiones de destilacin en el espacio de la composicin, y
productos de una destilacin simple no puede estar en diferentes regiones. Se puede demostrar que la
presin de bifurcacin, que se define como la presin a la que aparece una nueva azetropo, es de
alrededor de 3 bar para el azetropo de acetona y agua.
Mltiples azetropos
Los sistemas con ms azetropos sern, en general, como resultado mapas ms complejos de la curva de
residuo. Por ejemplo, la Figura 7.14 muestra el mapa de curvas de residuos para una mezcla de etanol,
metil-etil-cetona y agua a 1 bar mediante el paquete de propiedad de Gas Wilson-Ideal. Hay tres
azetropos binarios y un azetropo ternario, dando un mapa de curvas de residuo con tres regiones de
destilacin.
7.3.2 Residuos de la curva de inicio rpido
De inicio rpido 1 - azetropos

Para el ejemplo azetropos de inicio rpido, los azetropos existente en un sistema etanol-metil etil
cetona-agua a 1 atm de presin se calcular utilizando dos paquetes diferentes fluidos.
Creacin de un mapa de residuos Curva
Para construir un residuo de la curva de Mapa, se requiere que un paquete de propiedad y un conjunto
de componentes especificarse
1. Cree el paquete de dos fluidos siguientes:
Nombre Paquete de Propiedades Componentes

NRTL NRTL-ideal Etanol, M-E-Cetona, H2O
INIQUAC INIQUAC-ideal Etanol, M-E-Cetona, H2O
2. Puede crear una nueva curva de Residuos Mapa realizando una de las siguiendo:
Abra la vista Separacin Manager. Seleccione la curva de residuos Mapa de la lista a la
izquierda y haga clic en el botn Aadir.
Seleccionar la opcin de residuos Curva Mapa del submen Administrador de

separacin en el men Managers.
Una vez que el punto de vista de Residuos Curva mapa est abierto, se puede calcular el azetropos para
el sistema NRTL:
3. En la lista desplegable Fluid Package, elegir el NRTL.

4. Asegrese de que los tres componentes que se han estudiado son activados. (Es decir, las
casillas de verificacin correspondientes en la columna seleccionada sean controladas.)
5. Vaya a la pgina Opciones de la ficha Configuracin. Ingrese una presin de 1 bar en el campo
de presin.
6. Active la casilla de verificacin Calcular azetropos.
7. Vaya a la pestaa azetropos. La tabla de resultados debe aparecer como en la Figura 7.17.
8. Crear otro residuo Curva mapa. Ahora va a calcular los azetropos en este sistema utilizando el
paquete de fluido UNIQUAC.
9. Repita los pasos # 3 a # 6 de esta seccin utilizando el paquete de fluido UNIQUAC.
10. Mover a la pestaa azetropos. Ambos modelos predicen para azetropos, como se observa en
el grupo de azetropos.
A una presin de 1 bar, ambos paquetes de fluidos predicen los mismos tipos de azetropos (un mnimo
de ebullicin azetropo ternario y tres azetropos binarios de punto de ebullicin intermedio), pero la
temperatura azeotrpica y las composiciones son algo diferentes.
Recuerde siempre que las composiciones azeotrpicas y temperaturas calculadas dependen de la calidad
del modelo termodinmico y sus parmetros de interaccin.
11. Hay dos mtodos para crear una parcela RCM:
Vaya a la pestaa Grficos y haga clic en el botn Aadir parcela.
Haga clic en el botn de residuos Curva Mapa Parcela Crear en la parte inferior de la vista.
Crear Residuo Curva Mapa botn Plot
Los azetropos estn rodeados, y aqu estn etiquetados 1-4. Ninguno de los azetropos caen dentro de
la regin de dos fases; Por lo tanto, todos ellos son homognea.
De inicio rpido 2 - Curva de residuos Mapa
Para apreciar la diferente perspectiva ofrecida por las curvas de residuos, el mapa de curvas de residuo
de una mezcla de acetona, cloroformo y 1-propanol a 1 bar se calcula utilizando el modelo NRTL-Ideal.
Creacin de un mapa de residuos Curva
1. Crear un nuevo paquete de fluidos con las siguientes especificaciones:

NRTL2 NRTL-ideal Acetona, Cloroformo, 1-Prpanol(1-C3ol)
2. Crear un nuevo Residuo Curva mapa.

3. Seleccione el paquete de fluido NRTL, asegrese de que los componentes se seleccionan,
introduzca una presin de 1 bar, y activar la casilla de verificacin Calcular azetropos.
4. En la pestaa azetropos, los componentes puros se enumeran en el grupo de componentes
puros, y el grupo azetropos contiene un nico azetropo binario que se ha calculado.
5. Crear una vista RCM Parcela como se muestra a continuacin.
Crear Residuo Curva Mapa botn Plot
De la figura 7.20, un azetropo binario se puede observar entre acetona y cloroformo (0,3396 Acetona /
0.6604 cloroformo), as como un lmite de destilacin, que definen dos regiones de destilacin.
6. Seleccione dos puntos iniciales de la curva de residuos, una en cada regin de destilacin, con el
botn izquierdo del ratn. Estos puntos estn representados por pequeas cruces. DISTIL
calcula automticamente las curvas de residuos que pasan a travs de estos puntos y dibujarlos
en la parcela.
7. Cierre la vista Plot RCM e ir a la pestaa de curvas residuales. Observe que los puntos que ha
seleccionado en la vista de diagrama RCM ahora aparece en el grupo inicial de puntos.
8. Volver a la pestaa Grfico para ver la trama residuo curva mapa. Seleccione el grfico
correspondiente de la lista y haga clic en el botn Ver trazado. La siguiente figura muestra el
residuo Curva Mapa, mostrando claramente las curvas de residuos en las dos regiones de
destilacin.
9. Abra la vista de Fluid Package NRTL2 utilizando la vista de fluidos Administrador de paquetes.
10. En la ficha Componentes, seleccione 1-C3ol en el Grupo de Componentes seleccionados. Haga
clic en el botn Quitar.
11. Aadir el etanol componente para el grupo de componentes seleccionados.
12. En la ficha Configuracin de la vista de Residuos Curva Mapa, aseguran que los tres
componentes de la NRTL2 estn en la lista de componentes y se seleccionan.
13. Crear una vista RCM Parcela como se muestra a continuacin:
Desde el 1-propanol y etanol tienen propiedades fsicas similares a los componentes puros, la
intuicin por s solo podra decirnos que la curva de Mapas de residuos que se muestran en la
Figura 7.21 y la Figura 7.22 podra ser similar. Sin embargo, se puede observar que los mapas
de residuos de la curva son bastante diferentes.
14. Mover a la pestaa azetropos. El sistema tiene tres azetropos: dos binario (cloroformo/etanol
y acetona / cloroformo) y un azetropo ternario:
La existencia de estos dos azetropos adicionales cambia el mapa de curvas de residuo, ahora con cuatro
regiones de destilacin, en lugar de slo dos en el sistema de acetona-cloroformo-1-propanol.
En la figura 7.22, cuatro curvas de residuos tambin se han trazado, una en cada regin de destilacin
del residuo de la curva de Mapa.
7.4 Diagrama Regin Destilacin
7.4.1 Introduccin
Destilacin Regin diagramas (DRD) son bocetos semi-cualitativos de los lmites de destilacin,
basadas slo en componente puro, azetropo de datos de punto de ebullicin y composiciones
semejantes a azetropos aproximados, sin el uso de un modelo termodinmico.
La verdadera utilidad de la herramienta Diagrama Regin La destilacin es para identificar el nmero de

regiones de destilacin, y los productos probables que se pueden tomar a partir de una columna cuando
los datos termodinmico es inexistente o poco fiable.
DRD le permite entrar en las temperaturas de ebullicin durante tres componentes puros, as como hasta
tres azetropos binarios y un azetropo ternario. Cada uno de los tres azetropos binarios es entre un par
diferente de componentes.
Con el fin de esbozar una DRD, se requiere que la entrada:
Temperatura de los componentes puros hirviendo

Composiciones azeotrpicas ternarias y temperaturas de ebullicin
Perfil de temperatura Secuencia
Otra forma de representar y reproducir un diagrama Regin La destilacin es por su secuencia perfil de
temperatura. Para los sistemas ternarios que contienen no ms de un azetropo ternario, y no ms de un
azetropo binario entre cada par de componentes, 125 tipos de DRD son matemticamente posible.
ste es el procedimiento que define el perfil de temperatura de secuencia:
Clasificar un sistema anotando cada nmero de posicin en el orden de los puntos de ebullicin
ascendente, utilizando el diagrama de perfil de temperatura
Diagrama de perfil de temperatura
L: Componente bajo punto de ebullicin
H: alto punto de ebullicin de componentes
I: Componente Intermedio
Un nmero de posicin no se considera si no hay azetropo en esa posicin. Cada perfil de temperatura
tendr un mnimo de tres nmeros y un mximo de siete nmeros. Las posiciones 1,3 y 5 indican los
componentes puros en orden decreciente de la volatilidad. Posiciones 2, 4 y 6 son azetropos binarios
situados entre los componentes puros. Posicin 7 es un azetropo ternario. Para obtener ms
informacin con respecto a las secuencias del perfil de temperatura, consulte la pgina 13-58 del
Manual del Perry Chemical Engineers '(sptima edicin) 59.
DRD son particularmente tiles en la determinacin de las implicaciones de la silla de montar

azetropos ternarios posiblemente desconocidos por la posicin 7 postular en las posiciones interiores
en el perfil de temperatura.
7.4.2 Destilacin Regin Diagrama de inicio rpido
La herramienta DRD le permite construir diagramas regin de destilacin sin el uso de componente
puro o datos termodinmicos. En este ejemplo, se crear un diagrama Regin tales Destilacin de una
mezcla que contiene tres componentes y azetropos como se especifica en las siguientes tablas
desconocidos:
Componente / Azeotropo Punto de ebullicion
Componente A 56.0C
Componente B 61.0C
Componente C 78.2C
Azeotropo A-C 60.0C
Azeotropo A-B-C 63.0C
Azeotropo A-B 56.0C
Azeotropo Fraccion molar Fraccion molar Fraccion molar

del componente A del componente B del componente C
Azeotropo B-C 0.00 0.85 0.15
Azeotropo A-B-C 0.35 0.47 0.18
Azeotropo A-B 0.34 0.66 0.00
Realizacin de un esquema de destilacin Regin
1. Puede crear un nuevo DRD mediante uno de los siguientes:

Haga clic en el botn Administrador de separacin. Esto abrir la vista Separacin Manager.
Seleccione la Regin Destilacin Diagrama en la lista de la izquierda y haga clic en el botn
Aadir.
Seleccionar la opcin Diagrama Regin de destilacin en el submen de separacin, en el

men de Gestores.
La vista de diagrama Regin Destilacin aparece como se muestra a continuacin:

2. Ir a la esquina derecha superior Comp puro. grupo (provisional. ebullicin). Esta es la posicin
componente de punto de ebullicin intermedio, que es el componente B. Tipo de componente B
en el puro Comp. Nombre del campo.
3. Bajo el Comp puro. campo de nombre es el campo de la temperatura de ebullicin. Introduzca
61 C en el campo de temperatura de ebullicin del componente B.
4. Repita los pasos # 2 y # 3 para el componente A y C. Una vez que toda la informacin del
componente puro es de entrada, la vista debe ser similar a la Figura 7.25:
5. Los datos azetropos binarios y ternarios tienen que ser introducidos tambin. Llene
temperatura de ebullicin del azetropo de B-C (60 C) en el Binary Az. campo situado en el
lado izquierdo del diagrama (en entre el componente B y el componente C).
6. Haga clic en la casilla de verificacin situada bajo el binario Az. campo. Esto activar el
azetropo y un nuevo lmite de destilacin ser dibujado en el diagrama.
7. Haga clic en el botn Editar Composicin binaria Azeotropo situado al lado de la casilla de
verificacin. Aparece la vista binario Azeotropo.
Composicin botn Editar binario Azeotropo
8. Introduzca 0,85 para la fraccin molar del componente B en el campo Componente B. La

compasin de componente C se calcular automticamente ya que el total de todas las
fracciones molares es igual a 1.
Que la pendiente de la frontera de destilacin en el grfico cambi a mantener la precisin con la

composicin azeotrpica.
9. Repita los pasos # 5 a # 8 con otro azetropo binario. El azetropo binario formado por
componentes A y B, por lo que los datos de tipo azetropo de punto de ebullicin (65 C)
tendr que ser ingresado en el binario Az. grupo situado en el lado derecho del diagrama.
Introduzca 0,34 en el campo de la componente A la vista de composicin binaria
Composicin botn Editar binario Azeotropo
10. Deja el fondo binario Az. grupo vaco porque no hay azetropo binario que consta de
componentes A y C.
11. Repita los pasos # 5 a # 8 con el azetropo ternario. El punto de ebullicin de azetropo ternario
es 63 C. Tendr que especificar dos fracciones molares. Un ejemplo es 0,35 para el
componente A de campo y 0,47 para el campo Componente B. El tercero se calcular
automticamente, ya que la suma de todas las fracciones molares es igual a 1.
Composicin botn Editar ternario Azeotropo
Despus de seguir estos pasos, el resultado final debe ser similar a la Figura 7.27.
En la parte superior de la vista, se muestra el perfil de temperatura de secuencia y el nmero de
mapa correspondiente. El nmero Map es una referencia rpida para el tipo de diagrama regin
de destilacin, ya que se puede encontrar en las pginas 13-59 a 13-64 del Manual del Perry
Chemical Engineers '(sptima edicin) 59.
7.5 binario Diseo Columna / ternario
7.5.1 Introduccin
La herramienta de diseo de la columna se puede utilizar para disear torres de destilacin con dos o
tres componentes. Con la vista Diseo de columna, usted es capaz de especificar diversos parmetros de
funcionamiento de la columna y observar los cambios en las parcelas componente espacial de McCabe-
Thiele o.
DISTIL le permite disear columnas de destilacin binarios utilizando la tcnica de McCabe-Thiele.

Con la tcnica de McCabe-Thiele, no slo se puede determinar el nmero de bandejas y la relacin de
reflujo mnima, sino tambin la gama de composiciones de alimentacin factibles y la ubicacin ptima
bandeja de alimentacin. La mayor parte de la informacin de diseo se encuentra convenientemente
ubicado en la ficha de entrada de especificaciones de la vista Diseo de columna. Como usted
proporciona las especificaciones correspondientes en la ficha de entrada de especificaciones, se
actualizar el diagrama de McCabe-Thiele, lo que le permite configurar rpidamente los parmetros de
la columna. Una vez que haya diseado una columna ptima, puede mover a otras fichas para ver
resultados adicionales, tales como los perfiles de temperatura y composicin etapa etapa.
Las columnas de destilacin ternarias se pueden disear usando DISTIL. Usted puede disear una torre
de destilacin de tres componentes usando una o dos alimentaciones, y una corriente secundaria
opcional y / o decantador. Puede introducir la alimentacin y composiciones de productos deseados, y la
relacin de reflujo (re-ebullicin). A partir de esta informacin, DISTIL calcular el nmero necesario
de etapas y alimentar a la ubicacin de la bandeja.
los perfiles de las columnas se construyen para cada seccin de la columna (stripping, rectificar o
medio) y cuando proporcione informacin. Si los perfiles de columna se cruzan, a continuacin, una
solucin factible se ha encontrado que el problema de diseo de la columna. Puede ver los resultados
adicionales, en este punto, como la temperatura de la platina y perfiles de composicin.
Fondo
Balance de Masa - Columna simple
La figura 7.28 ilustra el balance de masa para una columna de destilacin ternaria con la alimentacin,
destilados y fondos corrientes.
Un esquema simple columna se muestra en la parte derecha de la figura, que ilustra la ubicacin de las
corrientes de alimentacin y de producto.
El diagrama de composicin ternaria se muestra en la Figura 7.28. Cada punto (con la etiqueta B, C y
D) representa la composicin de las partes inferiores, alimentacin y destilado corrientes,
respectivamente. Un balance de masa de estas corrientes requiere que estos tres puntos se alinean en una
lnea recta en el espacio de los componentes.
Las velocidades de flujo se pueden determinar a partir de la regla de la palanca (longitud de segmentos
de lnea h1 y h2).
h1 h2
DFlujo FFlujo BFlujo FFlujo 7.11
h1 h2 h1 h 2
Balance de Masa - Columna con dos alimentaciones
La figura 7.29 ilustra el balance de masa para una columna de destilacin ternaria con dos
alimentaciones y dos productos destilados (corrientes y fondos
Un esquema simple columna se muestra en la parte derecha de la figura, que ilustra la ubicacin de los
piensos y corrientes de producto.
El diagrama de composicin ternaria se muestra en la Figura 7.29. Los puntos marcados, B, UF, LF y D,
representan la composicin de las partes inferiores, Alta RSS, Baja RSS y destilado corrientes,
respectivamente. El punto de alimentacin en general se etiqueta M. Un balance de masa de estas
corrientes requiere que B, M y D puntos se alinean en una lnea recta en el espacio de los componentes,
como una columna simple. La ubicacin del punto de M tambin est gobernado por la siguiente
ecuacin:
h2
UF : LF 7.12
h1
UF : LF
Donde es la relacin de caudales de la alimentacin superior en el Lower RSS.
Balance de Masa - Columna con flujo lateral

La figura 7.30 ilustra el balance de masa para una columna de destilacin ternaria con una alimentacin
y tres productos (destilados, fondos y corriente lateral).
La configuracin de la columna se muestra en la parte derecha de la figura 7.30 que ilustra la ubicacin
de las corrientes de alimentacin y de producto.
El diagrama de composicin ternaria se muestra en la porcin izquierda de la figura 7.30. Los puntos
marcados F, D, B y M, representa la composicin de la alimentacin, destilados, partes inferiores y de
costado, respectivamente arroyos. Se requiere que el punto F de alimentacin caen en algn lugar en el
tringulo formado por los puntos de unin B, D y M.
Es posible obtener simultneamente una cerca-puro fondos y un destilado casi puro con este tipo de
configuracin de columna y una composicin de alimentacin como se muestra.
Las velocidades de flujo se pueden determinar a partir de las reas de a1, a2 y a3:
a1
DFlujo FFlujo
a1 a2 a3
a2
M Flujo FFlujo 7.13
a1 a2 a3
a3
BFlujo FFlujo
a1 a2 a3
Balance de Masa - Columna con Decanter
La figura 7.31 ilustra el balance de masa para una columna de destilacin ternaria con un decantador.
La configuracin de la columna se muestra en la parte derecha de la figura 7.31, que ilustra la ubicacin
de las corrientes de alimentacin y de producto, as como la corriente de vapor superior que entra en el
decantador, despus de haber sido totalmente condensada.
El diagrama de composicin ternaria se muestra en la porcin izquierda de la figura 7.31. Los puntos
marcados F, D, B y V, representa la composicin de la alimentacin, Destilado, Bottoms y Top vapor
corrientes, respectivamente. Es requerido por el balance de masa que los puntos B, C y D se alinean en
una lnea recta en el espacio de los componentes.
Puntos V y D son a la vez en la lnea decantador. Los extremos de la lnea decantador representan las
dos fases lquidas de equilibrio en el decantador. El punto D no se encuentra en el punto final, a menos
que se compone en su totalidad de una sola fase lquida del decantador.
Las velocidades de flujo se pueden determinar a partir de la regla de la palanca.
h1 h2
DFlujo FFlujo BFlujo FFlujo 7.14
h1 h2 h1 h 2
Mtodo Omega
Para algunas configuraciones de columnas, DISTIL tiene un grado extra de libertad - Ubicacin de la
etapa de alimentacin. Para encontrar el valor ptimo para la ubicacin etapa de alimentacin, DITISL
lleve a cabo una optimizacin de parmetros de bsqueda completa, llamado Omega Mtodo
(Wasylkiewicz et. Al., 200098).
Para una columna de destilacin binaria, Omega se define como una distancia normalizada entre los
puntos de pellizco decapado y de rectificacin. Para una columna de destilacin ternaria, la Omega se
calcula slo para torres de destilacin de dos de alimentacin, donde se define como un rango
normalizado de ubicaciones etapa de alimentacin de segunda factibles en la columna.
El siguiente es un diagrama del espacio de componentes con una gama de perfiles de medios
representados. Los perfiles de seccin media se calculan hacia arriba (a partir de extraccin hasta la
interseccin con la rectificacin de perfil). El rango de valores Omega abarcan una gama de destilacin
factible columnas doble alimentacin.
El valor ptimo Omega, que corresponde a un nmero mnimo de etapas, se calcula automticamente
para la destilacin binaria y de dos de alimentacin de columnas de destilacin ternaria.
7.5.2 Diseo Columna de inicio rpido
Los siguientes ejemplos van a travs del proceso o el diseo de una columna con corriente lateral, una
columna con dos alimentaciones y una columna con un decantador. Usted puede crear su propio paquete
de fluido para los ejemplos o crear los siguientes paquetes de fluidos:

NRTL NRTL-ideal Metanol, 2-C3ol, H2O
NRTL2 NRTL-ideal C7, Tolueno, Fenol
INICQUAC UNIQUAC-Dmero H20, acido, n-B-C2-otano
1. Crear un nuevo diseo de la columna mediante una de las siguientes acciones:

Haga clic en el botn Administrador de separacin. Esto abrir la vista Separacin
Manager. Seleccione el diseo de la columna en la lista de la izquierda y haga clic en el
botn Aadir.
O
Seleccionar la opcin Diseo de pilares grficos en el submen de separacin, en el men de
Gestores.
2. Ir a la ficha Configuracin y seleccione un paquete de fluido de la lista desplegable Fluid
Package.
Slo tres componentes pueden estar activos en cualquier momento. Si usted tiene ms de tres
componentes, tendr que desactivar los componentes restantes.
3. Ir a la pgina de opciones e introducir una presin en el campo apropiado.

4. Con la herramienta Curva de residuos mapa, puede visualizar los lmites de destilacin y las
curvas de residuos. Para acceder a la Curva de residuos Mapa, haga clic en el botn Crear
componente espacial Solar. Ver DISTIL de ayuda en lnea: Residuo Curva tema Etiqueta para
ms detalles sobre cmo trazar curvas de residuos en una curva Mapa de residuos.
Crear botn Plot componente espacial
5. Para acceder a azetropos de datos en forma de tabla, haga clic en el botn Abrir y azetropo
de datos de mapa curva de residuo. Siempre es una buena idea para trazar una curva de
Residuos mapa para encontrar los lmites de destilacin y para trazar unas curvas de residuos
para tener una mejor idea sobre el sistema y la posicin de la corriente lateral (por encima o por
debajo de la alimentacin).
Azetropo abierta y el botn de asignacin de datos curva de residuos
El siguiente es un ejemplo del uso de la funcin MCR en la herramienta de diseo de la columna. Abra
la vista tanto el componente espacial y la vista del mapa de datos azetropo y residuos curva. Seleccione
la pestaa de curvas residuales en la tabla de vista azetropo. En la tabla de composiciones del grupo de
puntos iniciales, entrar en la composicin de alimentacin:
Componente Fraccin
s molar
Metanol 0.0100
2-C3ol 0.3040
H20 0.6860
La curva (stripping) de rectificacin no va a seguir exactamente la trayectoria de las curvas de residuos;

que dependen de la relacin de reflujo (rebullido) y destilado composicin (partes inferiores). Sin
embargo, su forma ser similar, y se puede extraer informacin relacionada con el comportamiento de la
columna mediante el estudio de las curvas de residuos.
Una mejor comprensin de las dificultades asociadas con esta separacin se puede tomar a partir del
diagrama Regin de destilacin tal como se define por los lmites de destilacin.
Una dificultad es que mediante la definicin de un destilado muy puro, que se podra situar en cualquier
regin de la destilacin. Usted requiere una composicin de destilado, que est "por debajo" de los
lmites de destilacin (que nos sita en la misma regin que los fondos). En composiciones de alta
metanol, un pequeo cambio en las composiciones 2-propanol o agua puede mover el punto de la
composicin del destilado en la otra regin. Este es un problema slo en teora; si fueras a operar esta
columna de destilacin de forma dinmica, el destilado se mantendra en la regin de destilacin
correcta porque la alimentacin est en la regin de destilacin inferior. Debe asegurarse de que la
composicin de destilacin cae en la regin de destilacin correcta.
Ser ms fcil para lograr la separacin si la etapa de flujo lateral est por debajo de la etapa de
alimentacin. A partir del anlisis de equilibrio de masa de la corriente secundaria, se sabe que el
tringulo que une los puntos de composicin Bottoms, destilados y la corriente lateral debe encerrar el
punto composicin de la alimentacin.
Para obtener ms informacin sobre la corriente lateral anlisis de balance de masa vase la Seccin - Balance de Masa - Columna con flujo
lateral.
Si la ubicacin de flujo lateral est por encima de la etapa de alimentacin, se debe encontrar un punto
en el perfil de rectificacin para la cual se puede extraer una corriente lateral razonable. Desde el
destilado es Metanol casi puro, el perfil de la rectificacin se originan cerca de la esquina inferior
derecha del tringulo composicin. Considere las tres curvas de residuos representados en la figura
siguiente:
La curva media de residuos pasa a travs del punto de alimentacin. Dos curvas adicionales de residuos
se representan, uno por encima y otro por debajo de la curva de residuos de pienso. Si el perfil de
rectificar fuera a seguir una trayectoria similar a la curva de residuo inferior mostrado en la figura, que
no sera capaz de encerrar el punto de composicin de la alimentacin con un tringulo que une el punto
de destilado (Metanol casi puro, en la esquina inferior derecha de equilibrio tringulo), apuntan fondos
(casi puro H2O, en la esquina inferior izquierda del tringulo de equilibrio) y el punto de la corriente
secundaria (en algn lugar de la curva de residuo inferior). Recordemos que la alimentacin est
representado por el tringulo pequeo ms cercana a la parte izquierda del diagrama de composicin
(0,01 metanol / 0.304 2-Propanol / 0.686 H2O).
Si embargo, el perfil de rectificar seguido una trayectoria similar a la curva de residuo superior, que
sera capaz de "encerrar" el punto de alimentacin. En esencia, se necesita una composicin de
destilado, que est muy cerca de la frontera de destilacin. Esto tiene el efecto de "extender" la curva de
rectificacin, que nos permite encontrar un punto razonable para la etapa de flujo lateral. Tenga en
cuenta lo cerca que las curvas de residuos estn cerca del metanol puro. Un pequeo cambio en la
composicin del destilado tiene un efecto significativo sobre el perfil de rectificacin. En esencia, es
necesario encontrar un punto de la composicin del destilado, que est justo por debajo del lmite de
destilacin.
Consideremos ahora el caso en el que la corriente lateral es inferior a la alimentacin. Desde el fondo es
agua casi pura, la curva de separacin se originan cerca de la esquina inferior izquierda del tringulo
composicin. Si se define una composicin de fondos casi puro, la curva de extraccin pasar a la
izquierda del punto de alimentacin, lo que nos permite "adjuntamos" con bastante facilidad.
Afortunadamente, usted no tiene que tener en cuenta los lmites de destilacin, por lo que el anlisis
mucho ms fcil. Desde ahora ser demostrado que se puede obtener una solucin con bastante facilidad
utilizando una corriente lateral por debajo de la alimentacin.
6. Ir a la pestaa de configuracin y activar la casilla de verificacin SideStream. A continuacin,

debe seleccionar el alimento encima (s) o bajo la alimentacin botn de seleccin (s).
Seleccione el botn de alimentacin Abajo (s).
7. Introduzca los piensos, fondos y composiciones de destilados en la ficha de entrada de

especificaciones. Hay menos restriccin en estas composiciones que cuando no haba corriente
lateral, pero an se debe garantizar que se defina de destilacin y bottoms productos viables, y
que todos los puntos de la composicin del producto estn en la misma regin de destilacin.
8. Especificar la calidad del alimento.
9. Si ha seleccionado Por encima de alimentacin (s), debe especificar la relacin de reflujo. Si ha
elegido bajo la alimentacin (s), especificar la escala de re-ebullicin.
Si hay algn corrientes laterales viables, que se mostrarn en la lista de corrientes laterales factible. Una
corriente lateral es factible si el tringulo formado por la unin de su composicin con los fondos y las
composiciones de destilado encierra la composicin de la alimentacin.
Las corrientes laterales son factibles slo desde el punto de vista del balance de masas; el perfil
intermedio a partir de una corriente lateral que seleccione de esta lista no necesariamente intersectar el
perfil de rectificacin.
10. Active el botn de opcin SideStream. Una lista de los flujos secundarios posibles se muestra
en la lista de corrientes laterales factible. Seleccione una corriente lateral de la lista haciendo
doble clic en l. Como alternativa, puede introducir el nmero de la corriente secundaria en el
campo Etapa lado seleccionado.
11. Haga clic en el botn Calcular. Si los perfiles medios y desbroce se cruzan, entonces usted ha
diseado una columna factible.
12. Si no cruzan, tendr que hacer algunos cambios:

Si los puntos de la composicin del producto no estn todos en la misma regin de destilacin,
los perfiles no se cruzarn. Volver a especificar las composiciones de manera que el destilado y
Bottoms estn en la misma regin de destilacin.
Las relaciones de reflujo y de re-ebullicin afectan los perfiles de columna de manera
significativa. En general, una relacin de reflujo superior se "ampliar" la curva de rectificacin;
una relacin de re-ebullicin ms alto se "ampliar" la curva de extraccin.
Generalmente, usted puede "ampliar" la rectificacin o perfiles de desbroce moviendo el
destilado o fondos punto ms cercano a un lmite en el diagrama de composicin.
Si ha especificado un pienso que est muy cerca de una frontera en el diagrama de composicin,
puede ser muy difcil obtener una solucin. Recuerde que el tringulo formado por la unin de
los destilados, fondos y puntos composicin de la corriente lateral debe encerrar el punto de
alimentacin.
Seleccin de una composicin de la corriente lado diferente se mover una esquina del tringulo
que une los destilados, fondos y puntos de composicin de corriente lateral. Por lo tanto, se
podra "ampliar" el tringulo (posiblemente resultando en una columna factible) al hacer la
eleccin correcta para la fase de la corriente lateral.
13. Guarde el caso al seleccionar la opcin Guardar como en el men Archivo
Crear una torre con dos alimentaciones
1. Crear un nuevo diseo de la columna.

2. Ir a la pestaa Configuracin y seleccione un paquete de fluido de la lista desplegable Fluid
Package. Ingrese una presin en el campo apropiado.
4. Para acceder a azetropos de datos en forma de tabla, haga clic en el botn Abrir y azetropo de
datos de mapa curva de residuo. Siempre es una buena idea para trazar una curva de Residuos
mapa para encontrar los lmites de destilacin y para trazar unas curvas de residuos para tener
una mejor idea sobre el sistema y la ubicacin de la bandeja corriente lateral (por encima o por
debajo de la alimentacin).

5. Mover a la pestaa de configuracin y activar la casilla de verificacin de la columna dos Feed.
6. Mover a la pestaa Entrada Espec. Introduzca la alimentacin, las composiciones de destilados

y el fondo de la ficha Entrada Espec.
7. Especificar la relacin de superior a inferior flujo de alimentacin de la UF: Campo de la
relacin LF. Tambin debe especificar la relacin de reflujo de la torre. Haga clic en el botn
Calcular. DISTIL tratar de encontrar un conjunto factible de las posiciones de alimentacin
para las especificaciones deseadas.
8. Se le informar si un diseo viable ha sido encontrado.
Si no se ha encontrado un diseo viable, se le advertir que los perfiles no se cruzan. En
este caso, tendr que modificar las especificaciones, posiblemente por el aumento de la
parte superior a la relacin de alimentacin inferior, mediante el aumento de la relacin de
reflujo, o cambiando las composiciones.
Si los clculos tuvieron xito, se puede ver el diagrama de ubicacin bandeja de
alimentacin haciendo clic en el botn Plot Omega en la pestaa Avanzado (esta ficha se
muestra slo en la casilla de salida avanzada se activa en la ficha Configuracin).
DISTIL determina la posicin ptima de alimentacin automtica (aunque usted es libre de
sobrescribir).
9. Haga clic en el botn Calcular de nuevo, y el diseo se completar mediante la posicin de

alimentacin que elija.
10. Para ver columna, perfiles de temperatura o composicin van a la pestaa Grficos y haga clic
en el botn correspondiente.
Torres con decantadores
1. Crear un nuevo diseo de la columna.

2. Ir a la pestaa Configuracin y seleccione un paquete de fluido de la lista desplegable Fluid
Package. Introduzca un valor de la presin en el campo de presin.

4. Para acceder a azetropos de datos en forma de tabla, haga clic en el botn Abrir y azetropo de
datos de mapa curva de residuo. Siempre es una buena idea para trazar una curva de Residuos
mapa para encontrar los lmites de destilacin y para trazar unas curvas de residuos para tener
una mejor idea sobre el sistema.
5. Mover a la pestaa de configuracin y activar la casilla de verificacin de la jarra.
6. Especificar la alimentacin, Top de vapor y la composicin Bottoms en la ficha de entrada de

especificaciones. La composicin de vapor superior debe estar en algn lugar dentro de la
regin de lquido-lquido.
7. Ahora especificar la relacin de reflujo y haga clic en el botn Calcular. En general, puede que
tenga que cambiar ligeramente la composicin del vapor y la cantidad de agua en las partes
inferiores hasta que la rectificacin y perfiles de desbroce se cruzan.
8. Para ver el componente espacio, perfiles de temperatura o composicin ir a la pestaa Grficos
y haga clic en el botn correspondiente.
7.5.3 Simular en HYSYS
Una vez que una columna se ha diseado (barra de estado muestra Clculos OK con un fondo verde),
que se puede simular rigurosamente en HYSYS.
Con el fin de simular una columna en HYSYS, primero vaya a la pestaa Resumen y haga clic en el
botn Simular. Esto debera abrir la Simular en vista HYSYS.
Botn de simular
Si no se ha especificado el caudal de la corriente de alimentacin, aparecer un mensaje de advertencia.

Este mensaje le avisar de la cadena de valor del caudal de alimentacin por defecto que se utiliza en
HYSYS. Simular la vista en HYSYS aparecer slo despus de hacer clic en el botn OK.
Una vez que se abre la vista Simular en HYSYS, hay dos opciones, como se explica en las siguientes
pginas.
Simular en HYSYS y guardar manualmente el Caso
Al hacer clic en el botn Aceptar sin activar la casilla Guardar Caso HYSYS simplemente simular la
columna en HYSYS. Esto significa que HYSYS comenzar, si no est ya en funcionamiento, y la
columna A continuacin se simula. El nombre del caso en HYSYS ser noname0.hsc hasta que lo
guarde con otro nombre. El procedimiento general se muestra en la Figura 7.43.
Simular en HYSYS y guardar automticamente el Caso
La activacin de la casilla de verificacin Guardar Caso HYSYS le permitir especificar el nombre del
caso HYSYS junto con su ruta de archivo antes de entrar en el medio ambiente HYSYS (la vista
Seleccionar archivo es visible cuando se hace clic en el botn Examinar). Una vez que se especifica el
nombre del caso y la ruta del archivo, haga clic en el botn OK se iniciar HYSYS, si no est ya en
funcionamiento, y la columna se simulado. El nombre del caso en HYSYS y la ruta del archivo sern
los mismos que los especificados en la vista Seleccionar archivo. El procedimiento general se muestra
en la Figura 7.44.
HYSYS y DISTIL parmetros de la columna
Con el fin de iniciar una simulacin de columna en el medio ambiente HYSYS, destilar primera
transmite fluido parmetros de los paquetes, de columna, de la bandeja y la corriente a HYSYS, como
se indica en la siguiente tabla:
El paquete de Columna bandejas corrientes
fluidos
componentes Relacin de reflujo Temperatura Temperatura de
(especificar) alimentacin
paquete de Relacin de re- Composicin de Composicin en

propiedades ebullicin (especificar) vapor alimentacin
Nmero total de Etapa Composicin de Presin de

liquido alimentacin
Ubicacin de plato de Dibuje caudal si no
alimentacin (es) hay Decantador
Ubicacin de plato de caudal de vapor

corrientes laterales superior decantador
Decantador caudal
inferior
caudal de corriente
lateral
Debido a que los perfiles calculados de DISTIL se utilizan como las estimaciones iniciales, la
convergencia de la simulacin rigurosa ocurrir en muy pocas iteraciones. Esto es especialmente
importante para azeotrpica, extraccin y columnas con decantador. Para otros parmetros necesarios
para la simulacin, se utilizan los valores por defecto HYSYS.
Si los parmetros binarios han sido modificados en el paquete de bienes utilizados en esta versin de
DISTIL, estos parmetros no se transmitirn a la simulacin HYSYS. Slo los coeficientes binarios
predeterminados del paquete de propiedad se utilizan para simular la columna.
El mtodo de solucin Continuacin minimalista se selecciona automticamente cuando se simula una

columna en HYSYS. Se trata de un programa de solucin basada en la ecuacin. Es compatible con dos
fases lquidas en las bandejas y su uso principal es para la resolucin de sistemas qumicos altamente no
ideales, tales como mezclas azeotrpicas
7.6 Secuenciacin de Columna
7.6.1 Introduccin
En este captulo se describe la extensin de los mtodos grficos utilizados en el diseo de columnas de
destilacin, para la separacin de mezclas binarias y ternarias (en las vistas Diseo de columna) a las
mezclas de cualquier nmero de componentes. mtodos geomtricos que se aplicaron previamente en
DISTIL en el diseo de sistemas de destilacin se han centrado principalmente en dos y tres sistemas de
componentes. No es posible utilizar tcnicas grficas durante ms de cuatro componentes. La
secuenciacin de columna utiliza una metodologa basada en la ecuacin (no visual) que se ha extendido
a cualquier nmero de componentes. Con la secuenciacin de columna, una formulacin de matriz se
utiliza para integrar la informacin contenida en una curva de Mapa de residuos.
Utilizando la secuenciacin de columna, se puede calcular azetropos en el sistema, determinar la

estructura de la regin de destilacin, y evaluar la viabilidad de la separacin de mezclas
multicomponentes.
Secuenciacin de columna genera numerosas secuencias de destilacin viables que separan mezclas
azeotrpicas y no azeotrpicas en componentes y/o azetropos puros. La separacin de una
alimentacin especificado se consigue utilizando una serie de columnas de destilacin simples que
funcionan a niveles de presin pre-especificado.
El objetivo de la herramienta de la columna de secuenciacin es identificar secuencias de destilacin

factibles; que separan una corriente de alimentacin especificada en varios productos seleccionados. El
nmero de etapas, la ubicacin de la bandeja de alimentacin y la relacin de reflujo para cada uno de la
columna de destilacin factible tambin se calcula.
Secuenciacin columna proporciona la siguiente informacin para cualquier nmero de sistemas de

componentes:
Todos los azetropos en el sistema previsto por el modelo VLE.

El nmero y la ubicacin de todas las regiones de destilacin y los lmites del sistema.
Las divisiones viables que se pueden conseguir para una alimentacin especificada.
La relacin de reflujo, el nmero de etapas tericas y ubicacin etapa de alimentacin para cada
Split factible.
Todas las secuencias posibles que pueden separar en una alimentacin dada, componentes y / o
azetropos puros.
Teora
La secuenciacin de columnas genera divisiones factibles para el feed especificado. Los productos no
puros de las primeras columnas simples de destilacin se tratan como alimentacin a un conjunto de
columnas de destilacin secundarias para las que se vuelven a realizar los clculos de divisin de
viabilidad. Este clculo se contina hasta que todos los productos son componentes puros, azetropos, o
residen en un lmite de destilacin. La figura 7.45 muestra el algoritmo de clculo general para generar
una secuencia de columnas de destilacin para condiciones isobricas.
DISTIL determina un conjunto de soluciones para el problema de separar la mezcla de alimentacin en

sus componentes puros. DISTIL muestra estas configuraciones de proceso a que en el nivel de diseo de
la vista de columna secuenciacin.
Matriz de adyacencia
La matriz de adyacencia es una matriz cuadrada, que filas y columnas corresponden a los componentes
puros y azetropos en el sistema. Con el fin de construir la matriz de adyacencia de un sistema
multicomponente, debe identificar todos los "n" puntos singulares (componentes puros y azetropos) en
n n
el sistema y averiguar todos los elementos de la matriz . Los puntos individuales se disponen en
orden creciente de la temperatura de ebullicin. Los elementos de la matriz de adyacencia son 0 o 1.
A aij i, j 1,..., n 7.15
aij 1
El elemento , si existe una curva de residuo que se inicia en el punto i singular y termina en el
aij 0
punto j singular. El elemento si no hay tal curva de residuo. Todos los elementos en diagonal de
la matriz se ponen a cero.
La figura 7.46 muestra un mapa de curva de residuo para un sistema de tres componentes con un
azetropo de ebullicin mximo. L es la componente de ljero (baja temperatura de ebullicin) del
sistema, mientras que H es el pesado (alta temperatura de ebullicin) e I es el componente de punto de
aLI , aLH , aIA y aIA

ebullicin intermedio. A es el azetropo. En este ejemplo, los elementos son
iguales a uno, mientras que todos los dems son cero.
La matriz de adyacencia es una representacin alternativa de una curva de Mapa residuo con la ventaja
de que no se restringe al espacio 3-dimensional. Un nodo inestable se indica mediante una columna
compuesta enteramente de ceros. La columna (punto singular j) es inestable ya que ningn otro punto
singular se puede conectar a la misma. Un nodo estable est indicada por una fila compuesta
enteramente de ceros. La fila (punto singular i) es estable ya que no puede ser conectado a cualquier
otro punto singular.
Matriz de accesibilidad
Al igual que la matriz de adyacencia, la matriz de accesibilidad es una matriz cuadrada n n, donde n es
el nmero de puntos singulares, dispuestos en orden creciente de la temperatura de ebullicin. Los
elementos de la matriz de alccesibilidad son 0 o 1.
R rij i, j 1,..., n 7.15
rij 1 rij 0
El elemento, , si existe alguna trayectoria de un punto singular i a j. De lo contrario . En
rij 1
otras palabras, , si el punto singular j se puede alcanzar desde el punto singular i. El camino de i a
j puede incluir un nmero de puntos singulares intermedios. Todos los elementos en la diagonal de la
matriz son iguales a 1. La figura 7.47 muestra la misma RCM como en la figura 7.46.
Es posible que una curva de residuo reuna todos los puntos singulares en este mapa de curva de residuos
particular. A partir de la figura 7.47, todos los puntos singulares se puede alcanzarce desde el punto
singular L. Se puede tambin observar que los puntos singulares H y A se puede alcanzar desde un
punto singular I.
La relacin entre las matrices de adyacencia y accesibilidad es como sigue:
R Booleano A I
n 1
7.17
Donde n El nmero de puntos singulares

:
I La matriz de identidad
Regiones de destilacin y Lmites
Una regin de destilacin es la coleccin de todas las curvas de residuos, que empiezan en el mismo
nodo inestable y terminan en el mismo nodo estable. lmites de destilacin se separan regiones de
destilacin y por lo general no pueden ser atravesados por una destilacin simple. El lmite de
destilacin es entonces la lnea divisoria entre las familias de curvas de residuos para un sistema de 3
componentes, y una superficie para un sistema de 4 componentes. Una regin de destilacin se
caracteriza por sus nodos estables e inestables. Ambos productos de una columna de destilacin deben
estar en la misma regin de destilacin para que el diseo sea factible.
La matriz de alcance se puede utilizar para calcular el nmero de regiones de destilacin en el sistema.
El procedimiento general para determinar el nmero de regiones de destilacin es como sigue:
1. Identificar el punto singular estable, i, y el punto singular inestable, j, en el sistema utilizando la

matriz de adyacencia.
2. El nmero de regiones es igual al nmero de pares de nodos inestable-estables para que el
rij
elemento es 1.
Supuestos columna de secuenciacin
Las siguientes suposiciones se hacen mientras se realiza el clculo de la columna de Secuenciacin:
1. Todas las secuencias viables se generan utilizando columnas simples (cada columna tiene un
producto de alimentacin simple, destilado y fondos).
2. Los diseos implican slo recicla primarios de la primera y segunda clase. Ver Wasylkiewicz et.
Alabama. (2001) 96 para ms detalles.
3. La tolerancia de teclado por defecto para la pureza del producto es de 10-4. Este valor puede ser
cambiado por el usuario, y est en fracciones molares.
4. La tolerancia no clave predeterminada representa la cantidad de pequeas impurezas en el
producto. El valor no clave de tolerancia se utiliza para calcular reflujo mnimo, y el valor por
defecto es 10 a 16. Este valor puede ser cambiado por el usuario, y est en fracciones molares.
La vista principal muestra informacin de acuerdo con el nivel seleccionado en el grupo de Visor. A
nivel de escenarios, el grupo de secuencia global de alimentacin aparece en la vista principal.
Puede comenzar clculos Columna de secuenciacin siguiendo este procedimiento:
1. Especificar la composicin de la alimentacin que se separ.
Componentes Fraccin
molar
Etanol 0.200
Metanol 0.200
Cloroformo 0.200
Benceno 0.200
Acetona 0.200
2. Deje el valor predeterminado Caudal a 100 kgmole / h.

3. Ir a la pestaa Opciones. Seleccione el acceso directo o el mtodo geomtrico, para clasificar las
secuencias.
4. Haga clic en el botn Generar secuencias factible columna. DISTIL calcular secuencias de
columna viables (diseos) que se puede utilizar para separar la alimentacin en productos
seleccionados
DISTIL tomar algn tiempo para generar un conjunto de configuraciones de proceso viables para su
sistema. La vista Clculo para indicar qu clculos se llevan a cabo.
Generar Columna factible botn Secuencias
Haga clic en el botn de parada en una mitad de una operacin de secuencia se detendr despus de
resolver clculos de la secuencia que se calcula actualmente. La misma opcin est disponible en el
clculo de azetropos. Una vez DISTIL ha terminado el clculo, se puede ver cualquiera de las
secuencias de columnas generadas mediante la seleccin de un diseo desde el navegador rbol DISTIL.
Para el diseo actual seleccionada, un flujo de informacin y el orden de las columnas diagrama de flujo
del proceso de la ficha tcnica donde se presentan se muestra en la vista principal.
Los no Isobricas Secuencias
El algoritmo para la generacin automtica de secuencias de columna de destilacin viables para la

separacin de mezclas multicomponentes a presin constante (Rooks et. Al., 199877) se ha ampliado
para permitir diferentes presiones en las columnas de destilacin individuales. Se basa en la rigurosa
prueba de viabilidad y mtodo de generacin de escisin para cualquier nmero de componentes en un
par de presiones seleccionadas. Variando la presin podemos identificar las oportunidades para la
destilacin por oscilacin de presin y la integracin de calor entre las columnas en la secuencia.
anlisis de sensibilidad de presin de azetropos proporciona la dependencia de su composicin y
temperatura vs. presin y puede ser informacin muy til para el diseo de secuencias de destilacin
azeotrpica. Al aumentar o disminuir las presiones de operacin de las columnas individuales podemos
pasar los lmites de destilacin en el espacio de la composicin o incluso hacer azetropos que
aparezcan o desaparezcan. Esto puede tener un efecto tremendo en la topologa del mapa de curvas de
residuo y la viabilidad de las secuencias de destilacin. En nuestro mtodo de anlisis de sensibilidad a
la presin, Wasylkiewicz et. Alabama. (2000) 99, se utiliza teora de la bifurcacin junto con un mtodo
de longitud de arco continuacin para encontrar todas las presiones de bifurcacin, a la que azetropos
aparecer o desaparecer, en un lmite de presin especificado. Figura 7.51 muestra el algoritmo general
de clculo para generar una secuencia en la columna para condiciones no isobricas.
Corrientes de recirculacin y No Isobricas Secuencias
DISTIL detecta cuando una corriente se puede reciclar durante la generacin de la secuencia de
destilacin, una de las dos condiciones siguientes tienen que ser cumplido por una corriente de reciclar:
La composicin de una corriente de producto desde el ltimo separador aadido es igual a la

composicin de una corriente de alimentacin ya presente en la secuencia parcialmente
sintetizada (Wasylkiewicz y Castillo, 200 196).
La composicin de una corriente de producto desde el ltimo separador aadido no es igual a la
composicin de la alimentacin de la unidad existente, aunque si se aaden a la unidad como
una segunda alimentacin slo cambiar las velocidades de flujo, pero no composiciones de los
productos (Wasylkiewicz y Castillo, 200196).
Corrientes de recirculacin pueden reducir significativamente el nmero de columnas necesarias en una
secuencia. El siguiente es un breve ejemplo de una secuencia no isobrica incluyendo corrientes de
reciclado generados por DISTIL.
Parametro Valor
Flujo de alimentacin 100 kmol/h
Composicin Molar de Alimentacin Metanol: 0.33
Acetato de metilo: 0.33
Acetato de etilo:0.34
Presion 100 kPa y 1000kPa
Paquete de propiedades NRTL-ideal
Los resultados se resumen como sigue:

Al permitir que las escisiones que se deben realizar a diferentes presiones, azetropos pueden ser "roto"
y los lmites pueden ser cruzado, desde azetropos a menudo dependen en gran medida de la presin de
funcionamiento. Este algoritmo permite DISTIL para determinar automticamente esquemas de
"cambio de presin" en cualquier espacio componentes tridimensionales, as como en los sistemas
binarios y ternarios.
Opcin decantador
En la presencia de lquidos heterogneos, es til para seleccionar la opcin Decanter. Esto permitir a
DISTIL incluyen los decantadores en los diseos de secuencias de destilacin. Cuando se selecciona
esta opcin, DISTIL intentar encontrar dos medio lquido por cada muestra de la secuencia. Por cada
dos medio lquido que se encuentra, DISTIL colocar un decantador en la secuencia de separacin.
El siguiente ejemplo ilustra brevemente las ventajas de utilizar la opcin decantador cuando se trata de
lquidos heterogneos.
Parametro Resultado
alimentacin equimolar sin opcin Decanter 3 posibles secuencias encontrados. Slo Toda
el agua pura obtenida
La alimentacin equimolar con la opcin 15 posibles secuencias encontrados. Algunos
Decanter obtuvieron metanol puro, el agua y el benceno.
A continuacin se menciona una posible secuencia generada mediante la opcin Decanter.
Otra secuencia factible tambin se enumera a continuacin:

Ranking de Secuencias
Diseo de divisiones viables
DISTIL proporciona al usuario una opcin para disear cada divisin individual. Para cada divisin, el
reflujo de funcionamiento, el nmero de etapas y la ubicacin etapa de alimentacin puede ser calculada
usando tcnicas de acceso directo basado Fenske-Underwood o usando tcnicas geomtricas
relativamente ms sofisticados. Una discusin muy detallada sobre la teora y los supuestos de tcnicas
basadas Fenske-Underwood se discute en la Seccin - Mtodo Underwood en el modelado de columnas
complejas. Seccin - Mtodo geomtrico para el diseo de una escisin describe con mayor detalle la
teora detrs de los mtodos geomtricos ms sofisticados para el diseo de divisiones.
Dimensionamiento y Estimacin de Costos de divisiones viables

Despus de haber calculado los parmetros bsicos de diseo de cada divisin individual. DISTIL
utiliza esta informacin para realizar el dimensionamiento de acceso directo y clculo de costes. La
informacin del apresto y clculo de costos se utiliza para predecir un ndice econmico general de cada
diseo individual.
Usando DISTIL, uno podra esto hacer una comparacin de los diseos. La teora y los supuestos de
dimensionamiento y clculo del coste de cada diseo individual se pueden encontrar en la seccin -
Tamao y mtodos de costeo.
7.6.2 Columna Secuenciacin de inicio rpido
Es necesario seleccionar una lista de paquetes propiedad y los componentes antes de que se crea una
columna de secuenciacin.
1. Cree el siguiente paquete de fluido mediante el Gerente de paquete de fluidos:

UNIQUA UNIQUAC-Dmero Acetato de etilo, acetato de metilo, etanol y metanol
C
2. Crear un nuevo Secuenciacin Columna abriendo el Administrador de separacin, seleccione
Secuenciacin Columna de la lista de la izquierda y haga clic en el botn Aadir.
Aparecer la vista de columna Secuenciacin (VS) como se muestra a continuacin:

Una vez que la vista CS est abierto, las condiciones de separacin se pueden especificar en la ficha
Configuracin. Esto incluye el paquete de fluidos, lista de componentes y la presin de la columna.
3. En la lista desplegable Fluid Package, seleccione el paquete de fluido UNIQUAC.

4. Introduzca una presin de 1 atm en el campo de presin simple.
5. Asegrese de que los cuatro componentes que ha seleccionado para el paquete UNIQUAC estn
activos (es decir, las casillas de verificacin correspondientes en la columna seleccionada sean
controladas con una marca de verificacin verde).
El clculo de las fracturas viables
Un clculo de Split factible se llevar a cabo en la mezcla equimolar.
1. Mover a la ficha Dividir Generacin. En el grupo de alimentacin, especificar una mezcla

equimolar con las siguientes composiciones:
Componentes Fraccin molar

Acetato de etilo 0.250
Acetato de 0.250
metilo
Etanol 0.250
Metanol 0.250
2. Haga clic en el botn Calcular para iniciar el clculo de viabilidad dividir calculation.The va a
tardar unos minutos en completarse.
3. Una vez finalizado el clculo, vaya a la pestaa azetropos y seleccione la pgina combinada.
Se calcul un total de siete puntos singulares.
4. Mover a la pestaa de viabilidad y seleccione la pgina Regiones. Dos regiones de destilacin

se encontraron y se muestran en la figura siguiente:
El componente espacial de la mezcla cuaternaria a 1 atm de presin se muestra en la figura siguiente:

5. Mover a la ficha Dividir Generacin. DISTIL calcula tres divisiones que figuran en el grupo de
los productos. La informacin partida calculada se muestra en la figura siguiente:
Parte1 es una divisin directa con el acetato de nodo inestable metanol-metilo como el destilado y las
partes inferiores en el metanol-acetato de etilo-etanol composicin lmite.
Parte2 es una divisin intermedia. DISTIL calcula esta divisin intermedia moviendo desde el nodo
inestable a una silla de montar adyacente y el clculo de la viabilidad de esta separacin. La
composicin del destilado se vara de tal manera que un componente se elimina completamente de la
composicin Bottoms. En este caso, una divisin viable llega desde el nodo de etilo inestable metanol-
metil movindose hacia la silla de montar metanol-acetato de etilo. Con esta divisin intermedia, es
posible eliminar completamente el metanol de los fondos.
Parte3 es una divisin indirecta con etanol (nodo estable) como la composicin Bottoms y el destilado
en el lmite de destilacin.
El clculo de secuencias de separacin factibles
Un clculo de secuencia de sntesis se realiza en la mezcla equimolar. El clculo de secuencias de

sntesis que destilan realiza el clculo de la misma manera que en el clculo de Split Generacin
realizado en la Seccin - Clculo de Splits factible. La diferencia principal es que la generacin de Split
genera divisiones viables para una nica alimentacin y no se refiere a secuencias de columnas
mltiples.
La secuencia de sntesis tambin genera divisiones viables para un alimento determinado. Los productos
no puros de la primera destilacin simple se tratan como se alimenta a un conjunto de columnas de
destilacin secundaria para los que la viabilidad divide clculos se repiten de nuevo. Este clculo se
contina hasta que todos los productos son componentes puros, azetropos, o residir en un lmite de
destilacin.
Como ejemplo, la figura 7.62 muestra las cuatro secuencias de divisin diferentes para la mezcla
equimolar de acetato de metilo, acetato de etilo, metanol y etanol. Estas secuencias de divisin dar
lugar a la generacin de cuatro diseos diferentes.
1. Seleccione Escenario 1 del grupo Visor. La vista principal de la vista CSP aparece como se
muestra a continuacin.
grupo de espectadores
2. En el grupo de secuencia global de alimentacin, especifique una mezcla equimolar con las
siguientes composiciones:
Componentes Fraccin molar

Acetato de etilo 0.250
Acetato de 0.250
metilo
Etanol 0.250
Metanol 0.250
3. Deje la velocidad del flujo en el valor por defecto de 100,0 kgmole / h, y haga clic en el botn
Generar Columna factible secuencias para iniciar el clculo de secuencia de sntesis. El clculo
se tomar unos minutos en completarse.
Generar Columna factible botn Secuencias
Una vez finalizado el clculo, un conjunto de diseos aparecen en el grupo de Visor. DISTIL calcula
cuatro diseos posibles para este sistema de cuatro componentes.
4. Seleccione Diseo 1 del grupo Visor. En la vista principal, parece que una de las posibles diseo
de separacin es una secuencia directa de columnas de destilacin simples.
5. Haga doble clic en la primera columna de la secuencia. El botn Acercar se puede utilizar para
obtener una mejor vista del diagrama de flujo. La vista de columna aparece como se muestra en
la Figura 7.65.
Acercar, Reset hoja de flujo de tamao y Reducir los botones

La vista de columna muestra las composiciones de alimentacin y de producto de la primera columna en
la secuencia. Se puede observar que Design1 se basa en la divisin aguda separar inicialmente el
azetropo metanol-acetato de metilo a partir de una mezcla de acetato de etanol metanol-acetato. Puesto
que el destilado de esta columna es un azetropo, otras tcnicas de destilacin, tales como el uso de un
agente de arrastre o funcionando a diferentes presiones de columna deben ser aplicadas para romper el
azetropo.
6. Puede ver la segunda columna de la secuencia mediante una de las siguientes acciones:
En el grupo de secuencias de destilacin en columna en la vista de Secuenciacin de columna,
haga doble clic en la segunda columna de la secuencia.
Introduzca la primera vista de columna. Seleccione el botn de flecha derecha en el grupo
Aguas abajo para entrar en la segunda vista de columna.
Botn de flecha derecha.
El segundo punto de vista de columna aparece como se muestra en la figura siguiente:
El producto de cola de la primera columna se puede separar ms. DISTIL realiza otro clculo de
separacin de viabilidad sobre la corriente de producto de colas de la primera columna. Una posible
divisin factible para la segunda columna es la de separar el etanol del destilado usando una destilacin
simple. Puesto que ambos productos de la columna son puntos singulares en este sistema de
componentes mltiples, la parada de clculo de secuencia de sntesis.
El examen de las diferentes secuencias

Un nmero de diferentes secuencias de separacin se genera en la columna de secuenciacin Proyecto
destilacin. Examinemos Design2. Este diseo, como Design1, inicialmente separa el azetropo
metanol-acetato de metilo a partir de una mezcla de acetato de etanol metanol-acetato.
1. Seleccionar Design2 desde el navegador del rbol en el grupo de Visor.

2. En el grupo de orden de las columnas, haga doble clic en la tercera columna (columna 3) en la
secuencia. El tercer punto de vista de columna aparece como se muestra en la Figura 7.67
Se puede observar que la tercera columna en Design2 calcula una divisin diferente de viabilidad
Design1. Design1 separa el azetropo metanol-acetato de etilo como el destilado de la parte inferior.
Design2 separa un puro fondos de etanol destilado. Estas dos posibles divisiones factibles en la segunda
columna conducen a dos diferentes diseos orden de las columnas.
7.7 Generador de divicion
7.7.1 Introduccin
Esta caracterstica se usa para recomendar la divisin separacin factible de una mezcla
multicomponentes usando una simple columna de destilacin con una alimentacin y dos productos, un
condensador y un hervidor. Si bien este es un ejercicio bastante sencillo para una mezcla relativamente
ideales, la informacin obtenida mediante esta funcin puede ser de gran importancia para mezclas
altamente no ideales y azeotrpicas.
DISTIL produce tres tipos diferentes de fracturas, una divisin directa, indirecta y una divisin
intermedia. En la fraccin directa, el componente puro ms alto (o azetropo) se extrae como un
producto superior. El producto de fondo se encuentra en un lmite de destilacin o el lmite de
composicin. La capacidad de predecir una composicin de producto superior e inferior factible es de
inmenso valor para el usuario. Del mismo modo, en una divisin indirecta del componente puro ms
pesada (o azetropo) en la regin de destilacin, se separa como producto de cola.
En teora, hay un nmero infinito de divisiones intermedias entre las divisiones directos e indirectos.
DISTIL slo produce esas divisiones intermedias que producen la separacin completa de un
componente.
El procedimiento utilizado para generar las divisiones es el mismo que el descrito en la Seccin de 7,6 -
Secuenciacin de columna. Estos implican clculo de azetropos, adyacencia y la matriz de
accesibilidad, las regiones de destilacin y sus lmites, y, finalmente, la generacin de las divisiones.
Cada una de las divisiones que generan pueden realizarse en la prctica el uso de columnas de
destilacin simples. DISTIL predice la relacin mnima y real de reflujo necesario para lograr esta
separacin. Adems, se predice el nmero de etapas tericas requeridas para lograr la separacin.
El diseo de columnas individuales se realiza mediante acceso directo o mtodos geomtricos ms

detalladas.
Atajo de herramientas para el diseo de una escisin
Este mtodo se utiliza para evaluar los parmetros de diseo de una divisin, como el reflujo de
funcionamiento, el nmero de etapas y alimentar ubicacin etapa. Los detalles de este mtodo se
proporciona en la Seccin - Modelo de acceso directo para las columnas simples bsicos (mtodo de
Fenske-Underwood).
Mtodo geomtrico para el diseo de una escisin
El reflujo mnimo
clculos mnimos de reflujo se calculan para un determinado especificaciones de alimentacin y

producto utilizando el mtodo del cuerpo de rectificacin presentada por Bausa et. Alabama. (1998) 7.
Los clculos mnimos de reflujo utilizando el ROM tienen los siguientes pasos:
1. Determinar los puntos de pellizco para una relacin de reflujo dado (o re-ebullicin), y por un
punto singular, como un producto destilado (o inferior). La composicin del destilado (o
inferior) que se podra alcanzar, si se proporcionan un nmero infinito de etapas, es la
composicin de punto de pellizco. Los puntos de presin se determinan mediante la resolucin
de las ecuaciones siguientes para la rectificacin, tales como:
Lp D
y* x p x p xD 7.18
Lp D Lp D
Lp D Q
h*p hpL hD D 7.19
Lp D Lp D Lp QD
Las ecuaciones (7.18) y (7.19) tienen mltiples soluciones y cada solucin se determina en
DISTIL utilizando tcnicas de recuperacin.
2. Generar una trayectoria punto de pellizco. Una ruta de punto de pellizco es una coleccin de la
composicin del producto y los puntos de pellizco con un creciente nmero de vectores propios
estables.
3. Una comprobacin de coherencia termodinmico se realiza en cada camino.
4. Los caminos generados se pueden utilizar ahora para aproximar el colector de perfil de
columna. Un colector puede ser creado para el cuerpo rectificacin y otro colector para el
cuerpo de extraccin.
5. DISTIL a continuacin, comprobar todos los nmeros de ambos conjuntos de interseccin uno
contra el otro. El valor de reflujo (o re-ebullicin) racin a la que los colectores simplemente se
cruzan es el valor de reflujo mnimo.
Nmero de etapas tericas, la ubicacin etapa de alimentacin
DISTIL proporciona un mtodo de diseo de Lmites Valor para el diseo de columnas con tres
componentes. Para las mezclas con cuatro o ms componentes, el mtodo de valor lmite no puede ser
hecho para trabajar de una manera satisfactoria.
Consulte la Seccin 7.5 - binario Diseo Columna / ternario para ms informacin
El procedimiento utilizado para el clculo del nmero de etapas fue desarrollado por primera vez por
Julka y Doherty (1993) 36. A continuacin se resumen los pasos a seguir:
xf
1. Dada la composicin de la alimentacin ( ), la calidad del alimento (q) y la presin de
columna (P), especificar objetivos de destilado y de composicin de fondo.
2. Calcula relacin mnima de reflujo usando el procedimiento descrito antes. Establecer el reflujo
r 1.2 1.5
de operacin,
3. Por una fraccin directa, calcular el colector de rectificacin usando los puntos de pellizco
(como se describe en la seccin anterior). Calcular el perfil de separacin de la composicin del
producto especificado y el porcentaje de re-ebullicin calculado anteriormente utilizando masa
y energa ecuacin de balance.
4. Por una fraccin de lo posible, el perfil de extraccin se cruzar con el colector de rectificacin.
Hay varias combinaciones de etapas tericas de separacin y la seccin que va a satisfacer las
composiciones de producto superior e inferior rectificar.
DISTIL utilizan el concepto de fraccin de desplazamiento (w) (Jhulka y Doherty, 199 336)
para determinar el nmero de etapas. Consulte la figura siguiente:
Comparacin del acceso directo y mtodos geomtricos
La eleccin entre el uso de acceso directo y mtodo geomtrico es el equilibrio clsico entre velocidad y
precisin.
mtodos geomtricos son claramente ms precisa y funcionaran muy bien para sistemas altamente no
ideales y azeotrpicas.
En los mtodos de acceso directo contrarios estn limitados en el aplicabilidad a sistemas con cerca de
volatilidad relativa constante. Sin embargo, el clculo de los parmetros de diseo que utilizan tcnicas
de acceso directo es muy rpido.
Ambas tcnicas estn limitadas en aplicabilidad a sistema homogneo para esta versin DISTIL. La
aplicabilidad de los dos mtodos se limita a sistemas de alimentacin simples.
7.7.2 Dividir Generador de inicio rpido

Es necesario seleccionar la lista de paquetes propiedad y el componente antes de que un generador de
Split se puede utilizar.
1. Cree el siguiente paquete de fluido usando el Gestor de paquetes de fluido:

NRTL NRTL-ideal Metanol, Etanol, 2-Propanol
2. Crear un nuevo generador de Split abriendo el Administrador de separacin, seleccione Dividir

generador de la lista de la izquierda y haga clic en el botn Aadir.
3. Seleccionar NRTL de la lista desplegable Fluid Package.
4. Compruebe que todos los componentes han sido seleccionados en la mesa junto a la lista
desplegable Fluid Package.
5. Mover a la pgina Opciones. Introduzca una presin de 100 kPa en el campo de presin, active
la casilla de verificacin intento de cruzar fronteras curvadas y seleccione el botn de radio
mtodos de acceso directo.
6. Ir a la pestaa Productos. Introduzca 0,25 como la fraccin molar de los cuatro componentes en
el grupo de alimentacin.
7. El botn Calcular ahora debe estar activo. Haga clic en el botn Calcular. La vista aparece como
la figura que se muestra a continuacin.
8. Ir a la pgina Opciones de la ficha Configuracin.
9. Seleccione el botn de radio mtodos geomtricos.
10. El mtodo geomtrico slo est disponible slo para las divisiones directa / indirecta. As
aparece el mensaje de advertencia, como se muestra a continuacin. Haga clic en el botn OK.
La casilla de verificacin Slo Splits directo / indirecto se activa automticamente cuando se selecciona
el botn de radio mtodos geomtricos.
11. Haga clic en el botn Calcular. Ir a la pestaa de productos y la vista aparece como se muestra a
continuacin:
12. Guarde el caso al seleccionar la opcin Guardar como en el men Archivo
7.8 Columna compleja Sistema Producto / Tres
7.8.1 Introduccin
Las regulaciones ambientales ms estrictas, mayores costos de energa y la creciente competencia han
aumentado la unidad para la fabricacin de sistemas de destilacin ms eficiente. columnas complejos
ofrecen una gran oportunidad para mejorar la eficiencia del tren de destilacin.
Ventajas de columnas complejas
La principal fuente de ineficiencia en simple destilacin multicomponente es debido a la mezcla

irreversible de corrientes no idnticos. columnas simples se ven obligados a sacrificar la eficiencia para
lograr la especificacin de producto especificada en los sistemas de varios componentes. Ver el perfil de
la composicin del componente 2 en la figura siguiente.
La concentracin de los componentes de punto de ebullicin medio a menudo alcanza un valor mximo
en bandejas intermedias y luego disminuye para satisfacer equilibrio global de masa (vase la figura
7.75). Esta re-mezcla (o tambin llamado retromezcla) afecta inherentemente la eficiencia de
separacin. Otra fuente potencial de mezcla se debe a las diferencias en la composicin de la corriente
de alimentacin y la composicin lquida en la bandeja de alimentacin (incluso despus de la
optimizacin de ubicacin bandeja de alimentacin). Que emplean configuraciones de columnas
complejas pueden minimizar estas prdidas de mezcla.
columnas complejos ofrecen una gran oportunidad al reducir el consumo de energa y la disminucin de
costo de capital tambin. Promueven una mayor interaccin entre el vapor disponible y corrientes
lquidas mediante la introduccin de acoplamiento trmico entre las diferentes secciones. Introducen
secciones adicionales (por ejemplo, secundarios rectificadores) para minimizar la re-mezcla de los
componentes de punto de ebullicin medio (ver Figura 7.75). Emplean prefractionators para minimizar
la prdida de mezcla bandeja de alimentacin (vase la Figura 7.76).
Estas modificaciones estructurales en el sistema de destilacin mejorar la eficiencia energtica que a
menudo resulta en un ahorro de energa (hasta 30%). Estas columnas requieren menos conchas de
columnas e intercambiadores de calor (como condensadores y evaporadores) que disminuye el costo de
capital hasta en un 25%. Muchos investigadores (Triantafyllou y Smith, 199.287;. Fidkowski y
Krolikowski, 198623) han informado de hasta 30% de ahorro en costos de energa y capital de los
sistemas de separacin cuando se utiliza la columna complejo apropiado.
Desafos de columnas complejas
columnas complejas introducen un gran nmero de opciones de diseo. Los diseadores necesitan para
identificar qu tipo de columna compleja va a utilizar para la separacin. Por ejemplo, se puede utilizar
de lado stripper, lado-rectificador, prefraccionador, columna Pared de separacin o columna Petlyuk
para realizar la misma separacin. Tambin hay que decidir dnde utilizar columnas complejas, si se
debe utilizar en el principio de la secuencia o hacia el final de la secuencia.
El acoplamiento trmico en columnas complejas imponer limitaciones al presiones de funcionamiento

de las secciones de columna. Esto crea un equilibrio delicado entre la facilidad de separacin
(volatilidad relativa) y los requisitos de reflujo. Por ejemplo, la secuencia directa puede funcionar dos
columnas a dos presiones diferentes e independientes, pero cuando se emplean las columnas complejas
para la misma separacin de toda la configuracin tiene que funcionar a una nica presin para permitir
el flujo natural de vapor. En este escenario, una de las divisiones tienen lugar a presin no ptima y esto
resulta en requisitos ms altos de reflujo. Por lo tanto, aunque la eficacia de la separacin de los
complejos aumenta de configuracin, las limitaciones de presin pueden tener un efecto adverso sobre
los derechos de columna.
restriccin de presin tambin ampla la brecha de temperatura entre la calefaccin y las cargas de
enfriamiento. Esto puede obligar al uso de ms caros utilidades fros y calientes. Por lo tanto, el
acoplamiento trmico mejora la eficiencia de separacin que a su vez reduce los derechos de columna,
pero limitacin de presin se desplaza de que la carga a las temperaturas extremas (vase la Figura
7.77). En otras palabras, se encuentra con un complicado equilibrio entre la calidad (temperatura) y la
cantidad (carga de calor) de la energa. Esta compensacin de energa es difcil de evaluar.
Por otra parte, la falta de diseo integral y procedimiento de sntesis plantea dificultades en la
evaluacin de un gran nmero de opciones y sus complicadas compensaciones. Las preocupaciones
sobre el control, operatividad y flexibilidad del diseo aaden ms retenes en las aplicaciones de las
columnas complejas. El reto es desarrollar un marco de diseo integrado para evaluar el desempeo de
columnas complejas a partir de su diseo acceso directo al anlisis dinmico.
El mdulo de destilacin compleja en DISTIL ofrece un ciclo de vida-SolutionTM para la sntesis,

diseo y anlisis de las columnas complejas para separar la alimentacin de varios componentes del
sistema (es decir, no azeotrpica) zeotrpica en los tres productos mencionados. Se compara el
rendimiento de configuraciones complejas como de pared divisoria-columna, la columna Petlyuk,
arreglo prefraccionador parcialmente acoplado, arreglo prefraccionador, de lado rectificador y de lado
separador con secuencias de columnas simples, incluyendo secuencia distribuida. Proporciona una
plataforma flexible y genrica para visualizar y analizar complicadas compensaciones y mejorar la
sinergia entre las diferentes etapas de diseo mediante la integracin sin problemas con el estado de
equilibrio y de simulacin dinmica en el entorno HYSYS.
En este manual, el problema se define y se introduce la nueva representacin en forma de una matriz de
recuperacin. El siguiente captulo trata sobre diferentes opciones de diseo simple y complejo para el
sistema de tres productos. Una breve descripcin de los modelos de acceso directo para columnas
complejas y que cuestan los compaeros de las relaciones se presentan en el captulo siguiente. Un
breve resumen de las caractersticas de DISTIL se presenta ms adelante. Por ltimo, el ciclo de vida-
SolutionTM y su filosofa se discute.
Especificaciones de Sistemas de Separacin
Se desea separar una corriente de alimentacin de mltiples componentes en n diferentes productos

utilizando destilacin. Los productos pueden ser componentes puros o mezclas de varios componentes.
A medida que la alimentacin se separa en n productos, el usuario tiene que especificar n-1 se divide.
Todos los componentes presentes en la corriente de alimentacin se enumeran en orden decreciente de

la volatilidad y estn numeradas de 1 a m. Los productos estn dispuestos en orden creciente de puntos
de ebullicin y se llaman productos de A a N. Se supone cada divisin para separar la corriente de
alimentacin en dos productos (viz. El producto de cabeza y el producto de cola) a la presin fija. Las
divisiones estn dispuestos en el orden creciente de la temperatura del producto superior. (La divisin
que separa el producto ms ligero de la alimentacin se llama la primera divisin.) Una luz y una pesada
llave caracterizan cada divisin.
El sistema de tres productos se define por dos divisiones llamadas primera y segunda divisin y requiere
la especificacin de dos llaves de luz (es decir. LK1 y LK2) y dos pesadas llaves (a saber. HK1 y hK2).
La figura 7.78 ilustra la separacin de la corriente de alimentacin de siete componentes en tres

productos y describe todas las definiciones clave.
La seleccin de los componentes clave obedecen a la siguiente ecuacin para asegurar la viabilidad de la
separacin mediante destilacin en los sistemas donde el orden zeotrpicas componente no cambia con
las condiciones de funcionamiento.
1 LK1 HK1 LK 2 HK 2 m 7.20
Donde 1 y m representan los ndices de los componentes de la primera y los ltimos

: componentes despus de la organizacin de ellos en el orden decreciente de
la volatilidad
A diferencia de los mtodos anteriores que utilizan formacin de grumos o hypocomponents para cada
producto, la naturaleza de mltiples componentes de los productos se trata con el uso de una matriz de
recuperacin. Las filas de la matriz son los componentes (enumerados en el orden decreciente de la
volatilidad) y las columnas de la matriz son los productos (cuya normal de punto de ebullicin aumenta
de izquierda a derecha). Los elementos de matriz son recuperaciones fraccionales de los componentes
en cada producto.
Se supone que todos los ms ligero que los componentes clave de luz slo aparecen en el producto de
cabeza de la escisin, mientras que los ms pesados que los componentes clave pesados van
exclusivamente con el producto de fondo. Esto nos permite llenar la matriz de recuperacin
automticamente una vez que se seleccionan las teclas ligeras y pesadas. Es importante tener en cuenta
que las teclas ligeras y pesadas de la divisin no necesitan ser adyacentes. Todos los componentes entre
las dos teclas (tambin llamados componentes clave intermedios) pueden ser distribuidos en la parte
superior y los productos inferiores de la divisin. Es posible ya sea optimizar la distribucin de claves
intermedias o especificar a cualquier valor predefinido entre 0 y 1. Dependiendo de la opcin elegida
por el usuario, el mtodo de clculo puede variar. Los detalles del mtodo de clculo se dan en la
siguiente seccin. La discusin detallada sobre la matriz de recuperacin se presenta en Shah (1999) 81.
Figura 7.79 ilustra una matriz de recuperacin de siete componentes {1,2, ... 7} para ser separados en
tres productos A, B y C.
La matriz de recuperacin tambin se describen las teclas ligeras y pesadas de las dos divisiones. La
primera divisin tiene una luz no adyacente y pesadas llaves y la distribucin de la clave intermedia (es
decir, el componente 3) est optimizado (como se indica mediante *** en la matriz de recuperacin).
Las caractersticas del dispositivo de separacin descrito por los productos de la matriz de recuperacin
son aparentemente diferente de un esquema descrito por componentes. Por ejemplo, la separacin clara
entre los productos A y B de la Figura 7.79 corresponde a una separacin no cortante entre los
componentes 2 y 4 con las recuperaciones especificados.
La ventaja importante de esta representacin es:

Requiere informacin mnima para especificar el problema de la separacin.
Maneja multicomponentes naturaleza de los productos sin agrupar componentes.
Las especificaciones son independientes de base (como moles o la masa o el volumen de
lquido).
Asegura la viabilidad de la separacin en todos los sistemas zeotrpicas.
Las opciones de diseo para el sistema de tres Producto
En esta seccin, todas las posibles opciones de diseo para separar tres productos forman la carga
individual se discuten. Se discute una breve descripcin de cada configuracin y sus ventajas y
limitaciones.
Las secuencias de columnas simples
La secuencia consiste en dos o ms columnas simples (es decir, una columna con una sola alimentacin,
dos productos, un condensador y un rehervidor) conectados por una sola corriente. Para el sistema de
tres productos, las siguientes secuencias de columnas simples pueden ser generados.
Secuencia directa
En la secuencia directa, la primera columna separa el producto ms ligero como el destilado y el resto se
alimenta a la segunda columna para realizar la separacin de aguas abajo como se muestra en la figura
siguiente:
Las presiones de operacin de las columnas se pueden optimizar de forma independiente para llevar a
cabo la primera y la segunda divisiones, respectivamente, como se emplean cscaras de columna
independientes y estn conectados por una corriente de lquido. Es ms prometedor cuando la corriente
de alimentacin tiene una gran cantidad de producto A y / o la separacin implica segunda divisin
difcil (es decir, B / C). Es la secuencia ms ampliamente aceptada de columnas de destilacin debido a
su simplicidad.
Secuencia indirecta
secuencia indirecta invierte la secuencia de escisin separando el producto ms pesado en primer lugar.
El destilado de la primera columna se alimenta a la segunda columna para llevar a cabo la separacin
adicional como se muestra en la figura siguiente:
Las presiones de operacin de las columnas se pueden optimizar independientemente el tiempo que la
primera columna utiliza un condensador total. Sin embargo, esta libertad se pierde cada vez que la
primera columna emplea condensador parcial. En ese caso, la segunda columna es forzado a operar a
una presin ms alta que la primera columna para asegurar el flujo natural de vapor (sin el uso de un
compresor). Es ms prometedor cuando la corriente de alimentacin tiene una gran cantidad de producto
C y / o la separacin implica una difcil primera divisin (es decir, A / B).
Secuencia distribuido
A diferencia de otras secuencias simples donde cada columna produce al menos un producto final, esta
secuencia emplea distribuye dividida para minimizar las prdidas de mezcla.
Una secuencia distribuida utiliza una secuencia de tres columnas, donde la primera columna separa el
producto A completamente de C y permite que el producto B para distribuir entre el destilado y el fondo
para reducir al mnimo la relacin de la columna de reflujo. El destilado de la primera columna se
alimenta a la segunda columna para separar una de B mientras que la tercera columna se alimenta con
las partes inferiores de la primera columna para separar B de C. La eficiencia de separacin de la
secuencia es ms alto cuando se utiliza un condensador parcial en la primera columna (Fidkowski y
Krolikowski, 198724). Sin embargo, impone un lmite inferior de la presin de operacin de la segunda
columna. Las presiones de operacin de las otras columnas se pueden optimizar de forma independiente.
Esta secuencia se desplaza parte de las cargas de calefaccin y de refrigeracin a los niveles intermedios
(en el intercambiador de calor y el condensador de la primera columna), por lo tanto, se puede utilizar
de baja calidad (es decir, ms caliente o ms fro fro utilidad utilidad caliente) de energa. Sin embargo,
a menudo se requiere una mayor inversin de capital (ya que necesita ms conchas de columnas e
intercambiadores de calor). Es ms prometedor cuando la corriente de alimentacin tiene una gran
cantidad de producto B y / o tanto las divisiones son difciles. Es extremadamente til en los procesos
sub-ambiente y al mismo tiempo la renovacin de tren de destilacin para aumentar el rendimiento.
Arreglos trmicamente acopladas
Los arreglos trmicamente acopladas se realizan mediante la creacin de flujo de vapor-lquido de dos
vas entre diferentes columnas de las secuencias simples. A menudo elimina condensador y / o hervidor
de la columna simple conexin a la vez que introduce vapor-lquido. Al cambiar la secuencia de las
divisiones y el nivel de acoplamiento trmico, se generan las siguientes configuraciones de columnas
complejas. En esta seccin, se discuten diagramas termodinmicamente equivalentes, ventajas y
limitaciones de esas configuraciones.
Disposicin lado del rectificador
disposicin lado rectificador consta de una seccin de rectificador trmicamente unido con la columna
principal, como se muestra en la figura siguiente:
Produce todo el vapor de extraccin usando slo un hervidor, pero emplea dos condensadores para
proporcionar rectificacin de lquido. La columna principal se ve forzado a funcionar a la presin ms
alta que la seccin de rectificador lateral para permitir el flujo natural de vapor. Se logra una mayor
eficiencia de separacin mediante la imposicin de limitacin de la presin de funcionamiento.
Esta disposicin se puede descomponer en una secuencia directa acoplado trmicamente en el que el
intercambiador de calor de la primera columna se elimina mediante la introduccin de conexin de
vapor-lquido de dos vas como se ilustra en la figura siguiente:
Disposicin lado separador
disposicin lado separador consiste en una seccin de separacin trmicamente unido con la columna
principal, como se muestra en la figura siguiente:
Produce todo el lquido rectificar utilizando slo un condensador, pero emplea dos calderines para
proporcionar vapor para la eliminacin. La seccin de desmonte lado se ve forzado a funcionar a la
presin ms alta que la columna principal para permitir el flujo natural de vapor. Tambin logra una
mayor eficiencia de separacin mediante la imposicin de limitacin de la presin de funcionamiento.
Esta disposicin se puede descomponer en una secuencia indirecta acoplado trmicamente en el que el
condensador de la primera columna se elimina mediante la introduccin de conexin de vapor-lquido
de dos vas.
Disposicin prefraccionador
disposicin del prefraccionador emplea dos columnas, donde la primera columna (tambin llamada
columna prefraccionador) fracciona la alimentacin (similar a la primera columna de la secuencia
distribuida) y crea dos alimentaciones para la segunda columna (tambin llamada columna principal).
La columna principal cuenta con cuatro secciones y produce el producto A como el destilado, el
producto B como el lado de drenaje y el producto C como los fondos como se muestra en la figura
siguiente:
Esta disposicin se deriva de la secuencia distribuida, por lo tanto muestran una serie de similitudes. El
uso de un condensador parcial en la primera columna mejora la eficiencia de la separacin de la
configuracin, sin embargo, impone un lmite inferior en la presin de operacin de la segunda
columna. El acoplamiento trmico entre la segunda y la tercera columna de la secuencia distribuida
resulta en la columna principal. Reemplaza el hervidor de la segunda columna y el condensador de la
tercera columna con conexin de lquido vapor de dos vas.
columna Petlyuk
Esta configuracin presenta enlaces trmicos adicionales entre la primera (prefraccionador) y segunda
columna (principal) de la disposicin prefraccionador para mejorar la eficiencia. Se reemplaza el
condensador y el rehervidor de la primera columna con acoplamientos trmicos como se muestra en la
figura siguiente:
La disposicin termodinmicamente equivalente de la columna Petlyuk se presenta en la Figura 7.88.
Esta integracin trmica minimiza las prdidas de separacin y mejora la interaccin vapor-lquido (es
decir, rectificacin efectiva mayor o ratios de desbroce) en todas las secciones de las columnas. Esta
disposicin requiere la menor cantidad de extraccin de vapor o la rectificacin de lquido entre todas
las opciones del sistema de tres productos.
64 24
Petlyuk et al. (1965) , Fidkowski. y Krolikowski (1987) presenta el anlisis detallado de esta
disposicin.
La transferencia de vapor de dos vas entre las dos columnas (es decir, el vapor se alimenta a la columna
principal en la parte superior de la primera columna, mientras que en la parte inferior de la primera
columna, el vapor es suministrado por la columna principal) no slo impone limitaciones de presin
estrictas , sino que tambin plantean desafos control y operabilidad.
La divisin de la columna de pared (DWC)
La columna de pared divisoria es esencialmente la columna Petlyuk que opera en una sola funda de la
columna. Se introduce una particin vertical (pared) dentro de la funda de la columna para dar cabida a
prefraccionador en la misma funda de la columna. Se divide la eliminacin de vapor (de caldern
principal) y el lquido de rectificacin (desde el condensador principal) en los dos lados de la pared para
realizar una separacin efectiva.
Esto permite un ahorro masivo en la inversin de capital del sistema de separacin y aumenta la
eficiencia de separacin al mismo tiempo. La nica diferencia entre la DWC y la columna Petlyuk es la
transferencia de calor a travs de la pared. Una discusin detallada sobre los casos en que la
transferencia de calor a travs de la pared es beneficioso y cuando tienen efecto adverso es presentado
por Lestak et al. (1994) 51.
Junto parcialmente prefraccionador
La configuracin prefraccionador parcialmente acoplado sustituye a la primera condensador de la

columna de la disposicin de prefraccionador con una conexin de vapor-lquido, pero a diferencia de la
columna Petlyuk, conserva el rehervidor que ofrece por lo tanto un nivel intermedio de acoplamiento
trmico. (Agrawal y Fidkowski, 19991) Utiliza dos conchas de columna y trata de maximizar los
beneficios de acoplamiento trmico sin sacrificar las caractersticas de control.
Al operar la primera columna a presin ligeramente superior a la columna principal, la operabilidad y
controlabilidad se puede mejorar de forma espectacular. El caldern de la primera columna se desplaza
una parte de la carga de calentamiento a la temperatura inferior, por lo que esta configuracin a menudo
puede emplear una utilidad caliente ms barato. Todas estas cuestiones hacen que esta configuracin
extremadamente atractivo.
Modelado de columnas complejas
Como se describe en la seccin anterior, cada configuracin de columna complejo se descompone en la

disposicin termodinmicamente equivalente de las secuencias simples. Estas secuencias acopladas
trmicamente se descomponen adicionalmente usando diferentes tipos de columnas simples.
Triantafyllou y Smith (1992) 87 han sugerido siguientes tres columnas simples bsicos para representar
a todos los acoplamientos trmicos.
1. Columna sencilla (Figura 7.91 a): uno de alimentacin; un destilado y un producto de colas.
2. La columna lateral de arrastre de lquido (Figura 7.91 b): una alimentacin de vapor saturado,
un lado de arrastre de lquido saturado de la bandeja de alimentacin, un destilado y un
producto de cola.
3. De vapor columna lateral empate (Figura 7.91 c): una alimentacin de lquido saturado, un
vapor saturado lado sorteo de la bandeja de alimentacin, un destilado y un producto de cola.
Como se seal anteriormente, los plenamente acoplados trmicamente distribuidos secuencia de
resultados en la columna de la Petlyuk (ver Figura 7.88). Esta secuencia se descompone adicionalmente
utilizando los tres tipos de columnas sencillas como se indica en la Figura 7.92. Una columna sencilla
representa la primera columna, mientras que el lado de arrastre de lquido y las columnas lateral del
drenaje de vapor representan la segunda y la tercera columnas, respectivamente. La misma analoga se
puede extender a otras configuraciones de columnas complejas. Una discusin detallada sobre la
secuencia de la descomposicin se puede encontrar en Shah (1999) 81.
Diferentes mtodos de acceso directo se emplean ahora en las columnas simples bsicos para determinar
los parmetros de diseo y el trfico de vapor y lquido. Los resultados de estos clculos se reconcilian y
se ajustan para representar la configuracin de columna compleja. En el apartado siguiente, se presenta
un breve resumen de los mtodos de acceso directo que se utilizan para evaluar el sistema de
destilacin.
Modelo de acceso directo para las columnas simples bsicos
El objetivo principal de los modelos de acceso directo aqu es obtener las estimaciones para el trfico de
vapor-lquido (es decir, relaciones de reflujo y volver a hervir) y el nmero de bandejas en cada seccin
de la columna. La relacin de reflujo mnimo para la separacin especificada se calcula utilizando el
mtodo de Underwood (Underwood, 194.888), mientras que el nmero mnimo de etapas tericas se
calculan utilizando el mtodo de Winn (Kister, 199239). El reflujo actual y el nmero de etapas se
determinan entonces mediante el empleo de correlacin de Molokanov (King, 198 038) para el valor /
RMIN R especificado.
Todos estos mtodos tienen dos supuestos siguientes:
Desbordamiento molar constante (OCM).

La volatilidad relativa constante (CRV).
Estos supuestos restringir su aplicacin a los sistemas cetropes. Se obtiene la media geomtrica de
volatilidades relativas de diferentes secciones para estimar un conjunto ms realista y representativa de
los valores de volatilidad que se pueden utilizar en los mtodos de acceso directo. Sin embargo, se
recomienda para estudiar cuidadosamente la variacin en los valores volatilidades relativas en diferentes
secciones.
Mtodo Underwood
Una de las claves de luz (LK) y una pesada llave (HK) describen una fractura asociada a cada columna
bsica sencilla. Todos los componentes ms ligeros que el LK salen con el destilado mientras ms
pesado que el HK componentes aparecen en el producto de fondo. Todos los componentes intermedio
clave (IK) (es decir, elementos comprendidos entre el LK y HK en el conjunto ordenado) o bien se
distribuyen de manera ptima o el usuario corrige su distribucin.
La primera parte de la ecuacin Underwood (ecuacin (7.21)) se resuelve para cada par de componentes
entre el LK y HK obtener Underwood races j.
xif i
iI i j
1 q j Pares de componentes
7.21
i 1 j i i I
Donde i 1 , i
: son volatilidades relativas
q
es la calidad de la corriente de alimentacin
f
xi
es la composicin molar de alimentacin
Todos los valores de Underwood races j se utilizan en la segunda parte de la ecuacin Underwood
(ecuacin (7.22)) para estimar la relacin mnima de reflujo.
xid i
i I
R MIN q j Pares de componentes 7.22
i j
Donde xid
: es la composicin molar destilado
MIN
R
es el reflujo mnimo para la separacin
IKs
Si usted quiere encontrar la distribucin ptima de , entonces la ecuacin (7.22) se usa con las
xid R MIN
ecuaciones de balance de masa para producir simultneamente , caudal de destilado (D) y . Si
R MIN
el usuario fija la distribucin de IKs entonces el valor de para cada raz Underwood se estima
R MIN
usando La ecuacin (7.22) y el reflujo de control (es decir, el valor ms alto de ) se calcula. Las
ecuaciones de balance de masa se utilizan luego para calcular el composicin del producto de los fondos
xib
, fondos de caudal (b) y el trfico de lquido vapor.
Triantafyllou y Smith (1992) 87 y Shah (1999) 81 discuten la extensin de este mtodo para la columna
lateral extraer el lquido y la columna lateral del sorteo de vapor.
Winn Modelo
el mtodo de Winn calcula el nmero mnimo de etapas (es decir, el nmero de etapas requeridas en el
reflujo total) requerido para una separacin deseada. Es una extensin del mtodo de Fenske (Kister,
199239) que da cuenta de los cambios en la temperatura de la columna mediante la introduccin de
parmetros adicionales y . El siguiente conjunto de ecuaciones representa este modelo:
ln xLK
d d
xHK xHKb xLKb
N MIN
7.23
LN LK , HK
K LK
LK , HK
K HK
7.24
Donde y
: son las constantes de la presin fija que se evala a partir de los
valores K de LK y HK a las temperaturas superior e inferior. Estn
relacionados entre s por la ecuacin (7.24).
Molokanov Ecuacin
El nmero real de etapas tericas requeridas para la separacin deseada, cuando la columna se hace
relacin R R MIN
funcionar a una ( ) RF especificado, se calcula utilizando la ecuacin Molokanov
(Ecuacin (7.25)). La ubicacin de la bandeja de alimentacin se calcula mediante la correlacin de
Kirkbride (Ecuacin (7.26)). Las expresiones de este modelo de acceso directo se presentan a
continuacin.
NT N MIN 1 54.4 N N 1
1 exp 0.5 7.25
NT 1 11 117.2 N N
Dnde:
N 1 RF 1

N 0.5
RF 1 R MIN
0.206
NT sobre la alimentacin N MIN xHK b
2 7.26
f
xLK
b

f d

NT NT sobre la alimentacin xLK xHK d

.
Resultados para la conciliacin de columnas complejas
Los parmetros de diseo obtenidos a partir de los resultados de las columnas simples bsicos se
reconcilian y se ajustan para representar la columna complejo real. El flujo de vapor entre las secciones
acopladas trmicamente de las columnas simples se equilibra mediante la eliminacin de condensadores
y / o hervidores de la secuencia de la columna simple. Entonces la ecuacin Molokanov se aplica de
nuevo para encontrar el nmero de etapas en el valor resultante de la RF y las bandejas de diferentes
secciones se suman para representar funda de la columna real. Por ltimo, se estima que las
temperaturas y los deberes de todos los condensadores y evaporadores existentes. Estos parmetros de
diseo se utilizan con el dimensionamiento y mtodos de clculo para obtener un rendimiento
econmico de la configuracin. Una discusin detallada de esto se puede encontrar en Triantafyllou y
Smith (1992) 87.
Dimensionamiento y mtodos de clculo
El modelo de acceso directo se describe en la seccin anterior proporciona la informacin sobre el

trfico de vapor-lquido, el nmero de bandejas y los deberes y las temperaturas de todos los
condensadores y evaporadores. Toda la informacin relacionada con el tamao y el clculo de costos es
entonces usado para predecir los indicadores econmicos.
Las temperaturas de todos los condensadores y evaporadores se utilizan para identificar las utilidades
calientes y fras ms apropiados (basados en los principios descritos por Pinch Linnhoff, 199354) que se
requieren para la configuracin. Los tipos de servicios pblicos fros y calientes son de una lista de los
servicios pblicos suministrados. La informacin sobre el deber de estos intercambiadores de calor se
utiliza con los datos de servicios pblicos que cuesta obtener el costo de operacin de la columna.
Las estimaciones de flujo de vapor se utilizan para identificar las caractersticas de inundacin de la
columna (Kister, 199239) y encontrar el dimetro de la columna. La separacin bandeja especificada y
la eficiencia de la bandeja se utilizan con el nmero de bandejas para encontrar la altura de la columna.
La funda de la columna est diseado entonces (es decir, calculado el espesor de la pared y el peso)
utilizando el procedimiento descrito por de Mullet et al. (1981a) 57. Las temperaturas de las corrientes
de proceso y de servicios pblicos se utilizan para encontrar el registro significa la diferencia de
temperatura (LMTD) y estimar el rea de condensadores y evaporadores.
El costo de capital asociado con la columna (es decir, la cscara columna, bandejas, plataforma y
escaleras) se estima usando correlaciones de costos (coste como una funcin de peso, dimetro y altura
de la funda de la columna) proporcionado por de Mullet et al. (1981b) 58. El costo de capital requerida
para los condensadores y evaporadores tambin se predijo a partir de las correlaciones que describen
coste como una funcin del rea del intercambiador de calor y la presin de operacin. (Proporcionado
por Corripio et al., 198213). La columna y los costes del intercambiador de calor se multiplican por un
factor de instalacin para estimar la inversin de capital total. Estas estimaciones se escalan ms
utilizando el ms reciente ndice de Mariscal y Swift.
El capital y los costes operativos se utilizan con los datos puros econmicas (tasas de inters, vida
vegetal) para calcular los datos total anualizado. Una discusin detallada de todo el tamao y los
mtodos de clculo del coste se puede encontrar en Kister (1992) 39 y Douglas (1988) 20.
DISITL Mdulo Columna Complejo
Resumen de las caractersticas
alimentacin de mltiples componentes y productos.

On-line controles para detectar la azetropo (s) en el sistema.
especificaciones de productos eficientes y automticas utilizando slo luz y pesadas llaves.
Emplea Matriz de recuperacin para describir productos multicomponente.
una completa flexibilidad en la seleccin de los componentes clave factibles a travs de la caja
de enumeracin dinmica.
enfoque eficiente computacionalmente para optimizar la recuperacin de componentes clave
intermedios para diferentes columnas complejas.
La libertad para seleccionar el tipo de condensador (s) para la configuracin.
una completa flexibilidad en la especificacin de condiciones de funcionamiento. Puede tomar
las especificaciones de presin y / o temperatura en cualquier seccin de la configuracin y
volver a calcular las condiciones que prevalecen en las secciones restantes. Se ocupa de las
restricciones de presin de diferentes configuraciones complejas.
Las cuentas de la cada de presin con la lgica incorporada para corregir la cada de presin
que garantiza la capacidad de funcionamiento de la configuracin.
Mejora de la lgica para obtener el mejor conjunto de valores de volatilidad relativa.
Anlisis de sensibilidad para estudiar la variacin en el parmetro (s) la ejecucin de la
configuracin cuando se opera a presin, R / Rmin, la calidad de los piensos y de cambio de
velocidad de flujo en el rango especificado.
Permite al usuario modificar la informacin de utilidad, el tamao de datos y coeficientes de
capital de costo (se proporciona un conjunto predeterminado de valores).
Comparar diferentes configuraciones complejas en el diagrama de entalpa-temperatura.
estrecha conexin entre la sntesis, diseo y anlisis frentes.
Resultados y salida
La aplicacin completa del enfoque presentado se ilustra con varios ejemplos en el manual de aplicaciones.
Los detalles de todos los productos (velocidad de flujo, las composiciones, temperatura,
presin, etc.).
ptima distribucin de claves intermedias para minimizar la relacin de reflujo.
trfico de vapor-lquido en cada seccin de la configuracin.
Nmero de bandejas en cada seccin de la configuracin.
Deberes y las temperaturas de todos los condensadores y evaporadores de la configuracin.
La altura y el dimetro de todas las conchas de las columnas y la zona de los intercambiadores
de calor.
De capital, operacin y costo anualizado total de la cada configuracin.
Tabla comparativa que describe los parmetros de rendimiento para todas las configuraciones
complejas.
Vida-Ciclo SolucinTM
En esta seccin se describen las actividades del ciclo de vida del proyecto de diseo y los objetivos.
Sntesis
Al comienzo del proyecto, ingeniero de diseo slo conoce sobre el objetivo de separacin y tiene
informacin muy limitada sobre el proceso. En esta etapa inicial de diseo (o etapa de sntesis), que se
desea
Pantalla y el alcance todas las opciones de diseo sin entrar en los detalles minuciosos.
Comparar el diseo y los resultados econmicos de forma rpida.
Comprender dominantes compensaciones.
Identificar algunos candidatos prometedores entre varias opciones para el estudio detallado.
mdulo de columna compleja de DISTIL permite al usuario a la pantalla todas las opciones de diseo
que utilizan mtodos de acceso directo y proporciona un marco genrico y flexible para evaluar el
efecto de los parmetros de funcionamiento y realizar anlisis de sensibilidad.
Diseo
Los resultados de la etapa de sntesis necesitan validacin adicional con los modelos detallados. As que
en la etapa de diseo, las opciones prometedoras y sus parmetros de funcionamiento se transfieren sin
problemas en el simulador de estado estacionario para establecer la conectividad de la columna e
inicializar los parmetros bsicos. Esto no slo elimina el paso engorroso de la introduccin manual de
los datos de una etapa a la otra, sino tambin ayuda enormemente a converger flowschemes complejas.
Anlisis
Un examen ms detenido del candidato preseleccionado ahora se realiza en la etapa de anlisis. El

anlisis dinmico del diagrama de flujo ahora se lleva a cabo fcilmente mediante la creacin de lazos
de control en la parte superior de la simulacin en estado estacionario. Tambin es posible llevar a cabo
el anlisis detallado de interiores de la columna utilizando herramientas CFD.
El resumen de esta solucin de ciclo de vida se presenta en la siguiente figura:

El aumento de la sinergia entre las diferentes etapas del diseo mejora la eficacia y la eficiencia del
ingeniero de diseo. Permite a un usuario a la pantalla y alcance diferentes opciones de diseo desde el
inicio del proyecto hasta el anlisis dinmico con mucho menos esfuerzo.
7.8.2 Tres Producto Sistema de inicio rpido
El punto de vista del sistema de tres productos es similar a la vista de columna complejo. La diferencia
es que la columna Complejo slo genera resultados para una configuracin, mientras que tres Sistema
Producto genera resultados para varios o todos los nueve configuraciones. Tres Sistema Producto es til
si desea comparar los resultados de varias configuraciones.
En este ejemplo de tres Sistema Producto se utiliza para representar una refinary, la separacin final de
luz que produce GLP, pentanos y fracciones pesadas.
Crear un sistema de tres productos Ver
1. Cree el siguiente paquete de fluido usando el Gestor de paquetes de fluido:

PR Peng-Robinson n-pentano, i-pentano, i- butano, n-
butano, propano, n-hexano
2. Crear un nuevo Sistema de tres de producto (TPS) seleccionando la opcin Sistema de tres
productos en el submen de separacin en el men Managers.
La vista TPS aparece como se muestra a continuacin:
3. Seleccione PR de la lista desplegable Fluid Package. Compruebe que todos los componentes
han sido seleccionados.
4. Ir a la pgina Opciones. Active la casilla de verificacin del uso del agua de refrigeracin.
La barra de estado en la parte inferior de la vista indicar qu informacin se requiere antes de TPS
puede generar resultados para cada configuracin de columna compleja. Compruebe la barra de estado
cada vez que est seguro de qu informacin se requiere.
5. Ir a la pestaa Especificaciones. Introduzca los valores de la tabla siguiente en los campos

correspondientes:
Compruebe que se ha seleccionado el botn Molar base Fraccin. El botn est ubicado en la
esquina inferior derecha de la vista.
Nombre de campo Valor

n-C5 0.200
i-C5 0.200
i-C4 0.200
n-C4 0.100
C3 0.100
C6 0.200
Presin 500
La pestaa Especificaciones parece similar a la figura siguiente:
6. Ir a la pgina se divide para seleccionar las teclas ligeras y pesadas. Deje el Optimizar Interm.
Cayos de casillas de verificacin activadas.
7. Haga clic en el botn de recuperacin de la matriz para abrir la vista Matriz de recuperacin. Se
puede observar la recuperacin fraccionada de los componentes en cada corriente de producto a
partir de este punto de vista.
Matriz botn de recuperacin
8. En el grupo de Split Luz seleccione i-C4 de la lista desplegable Key Light e i-C5 de la lista
desplegable pesada llave. En el grupo de Split pesada seleccione i-C5 de la lista desplegable
Key Light y C6 de la lista desplegable pesada llave.
La pgina de Splits parece similar a la figura siguiente:
La vista Matriz de recuperacin es similar a la figura siguiente:
9. Ir a la ficha Rendimiento. Puede comparar los resultados / valores generados por DISTIL para
cada configuracin en esta ficha.
10. Ir a la pestaa Grficos. Se puede observar la temperatura en funcin del diagrama de entalpa
para cada configuracin compleja superpuestas una sobre otra mediante la seleccin de la
configuracin que desea que aparezca en la trama.
Abra la configuracin individual Complejo Vista de columna
Se puede ver en detalle cada configuracin que aparece en la tabla en la ficha Rendimiento. La vista
individual de cada configuracin es similar a la vista de la herramienta de destilacin compleja.
1. Ir a la ficha Rendimiento en la vista de TPS y haga doble clic en la celda de la columna de pared
divisoria. La siguiente vista aparece:
La pestaa Resumen contiene una figura que representa la configuracin seleccionada y su conectividad
con todos los caudales, temperaturas, presiones y obligaciones .:
2. Haga clic en el icono de la Seccin 6 para ver / cambiar informacin en la seccin 6 de la

columna de pared divisoria. La vista Seccin 6 aparece como se muestra a continuacin:
Seccin 6 icono
3. La pgina de la seccin de la ficha Rendimiento contiene informacin sobre todas las secciones
de la columna de pared divisoria en un formato de tabla.
4. Ir a la pestaa Grficos de la temperatura en funcin del diagrama de entalpa de la

configuracin de la columna de pared divisoria.
5. Haga clic en el botn Matriz de recuperacin para abrir la Matriz de Recuperacin para dividir
configuracin de columna de pared.
Matriz botn de recuperacin

El punto de vista de recuperacin de la matriz por la Columna de pared divisoria es el similar a la vista
Matriz de recuperacin del TPS. Las dos diferencias son:
No se pueden cambiar los valores de esta columna. Como se muestra por el color de fuente
negro.
La columna Recv_Prefrac aadido contiene la recuperacin de componentes en el
prefraccionador.
6. Haga clic en el botn de balance de masas para abrir la vista de Balance de Masas. En esta vista
contiene la composicin y la masa molar de flujo para cada flujo de producto.
botn de Balance de Masas
Puede consultar las composiciones y caudales de las corrientes de alimentacin y de producto en esta
vista. Si algunos de los productos que no coinciden con sus especificaciones, tendr que volver a la vista
de TPS. Slo se puede cambiar la informacin de divisin y la recuperacin de la vista TPS, porque toda
la informacin vino originalmente de la ficha Configuracin y especificaciones de la vista TPS.
7. Haga clic en el botn de balance de energa para abrir la vista del balance energtico. En esta
vista contiene informacin sobre los servicios pblicos utilizados por la configuracin.
botn del balance energtico
8. Haga clic en el botn Anlisis de sensibilidad para abrir la vista Anlisis de sensibilidad. La
vista aparece como se muestra a continuacin:
Solo tiene que elegir la variable del eje Y y X que desee representar mediante la seleccin de las
variables en el grupo del eje X y del eje Y. Tambin puede modificar el valor lmite superior e inferior,
as como el valor de intervalo para el eje x en el lmite superior, lmite inferior y campos Intervalos
respectivamente.
9. Haga clic en el botn de la tabla para ver los valores de la trama en formato de tabla.
10. Puede hacer clic en el botn Simular para simular rigurosamente la configuracin en HYSYS.
Para obtener ms informacin sobre cmo transferir la columna de distal a HYSYS vase la
Seccin 7.5.3 - Simular en HYSYS.
botn de simular

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1.

1.1.1 DISTIL como una herramienta de diseo conceptual

El diseo conceptual es el proceso de investigacin de un problema, encontrado en el ciclo de vida de

Sntesis, es el proceso de tomar salidas conocidos y la determinacin de la operacin (o serie de

Por ltimo, la evaluacin es el proceso de tomar diferentes alternativas y comparndolas. Este es un

1.1.2 DISTIL en el contexto del ciclo de vida en general

En el contexto de operaciones de la planta qumica contempornea, la mayora de los problemas

En el ciclo de vida de un proyecto de ingeniera qumica, el uso de un programa de diseo conceptual

1.2 Caractersticas de DISTIL

Datos Termo fsicos de regresin y Optimizacin

Fase de Equilibrio Parcelas

En la herramienta de fases en equilibrio, puede representar diversas propiedades de dos componentes

En la herramienta Tabla de propiedades, puede examinar las propiedades qumicas de un conjunto de

Anlisis de componentes mltiples

Las capacidades de destilacin azeotrpica de mltiples componentes se clasifican principalmente en

Azetropo mapas anlisis y residuo curva, la sntesis de destilacin binarios y ternarios la

Anlisis azetropo y de residuos de la curva de Mapas

Herramientas de separacin facilitan el diseo de equipos de separacin. Parmetros operacionales tales

Sntesis Secuenciacin columna

1.2.3 Anlisis de configuraciones de columnas complejas

3.1 Relaciones termodinmicas bsicas

dU TdS PdV (3.1)

Las variables se pueden eliminar de la siguiente forma:

Dnde: los diferenciales en el lado derecho de la ecuacin (3.11) son independientes.

3.2 Potencial qumico de un gas ideal

Combinando las ecuaciones (3.21) y (3.22), y la integracin de:

Dnde: el superndice o denota un lmite de integracin arbitraria.

3.3 Potencial qumico y fugacidad de un gas real

fi1 f i 2 ... fi (3.26

En principio, si se conoce el comportamiento del volumen molar parcial, se pueden calcular la

3.4 Fugacidad y Coeficientes de actividad

Escribiendo una de las expresiones de fugacidad de un gas ideal y real:

RTd ln f VdP (3.28

El factor de compresibilidad molar parcial se calcula:

fiV yi fiV , puro (3.38)

Es importante definir adecuadamente la condicin de normalizacin (la forma en que se define el

3.5 Ley de Henry

Por lo tanto, la constante de Henry es la fugacidad de estado estndar para un componente no

Donde Pjsat La presion de saturacin del solvente a la temperatura de la mezcla

H ijsat La ley de Henry calculado a la presion de saturacin del solvente

Aij El parmetro de interaccin de Margules para las interacciones moleculares

3.5.1 Los componentes no condensables

3.5.2 Estimacin de las constantes de Henry

Y, finalmente, la expresin para la constante de Henry es:

inversa de la temperatura, el trmino es independiente de la temperatura, y cualquier

A temperatura y presin constantes, la ecuacin de Gibbs-Duhem afirma que:

Ahora si la ecuacin de fugacidad se escribe usando coeficientes de actividad:

Combinando las ecuaciones (3.58) y (3.59):

3.5.3 Simplificaciones sobre la Fugacidad Lquida usando Coeficientes de Actividad

Presiones bajas y condiciones alejadas del punto crtico

Mdelos de coeficientes de actividad

Metodo Estandar de Estado de Avrebiatura

Ecuacin de Estado de Fase de Vapor Abreviatura

Por ejemplo, el paquete de propiedad Margules-SRK-POY utiliza el modelo de coeficiente de actividad

3.6 Asociacin en Fase vapor-Gas ideal

Donde: A es el componente de la asociacin en la mezcla (que se supone binario por simplicidad).

La constante de equilibrio para la reaccin qumica se puede escribir como:

Suponiendo que la especie en la fase de vapor se comportan como gases ideales:

En el equilibrio, las concentraciones molares de monmero y dmero son:

Mm Peso molecular de la monmero

Donde el ndice 2 representa el componente non asociado en la mezcla.

[Modelo de Coeficiente de Actividad] + [Dmero] = Nombre de Paquete de Propiedades

3.7 Clculos de densidad lquido saturado