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depositadas o liberadas en los electrodos, son proporcionales a los pesos equivalentes de las migracin de iones a travs de un puente salino (consta de un tubo en forma de U que
respectivas sustancias. contiene una disolucin de electrolitos tal como el NaNO3(ac) , cuyos iones no reaccionan
BATERIA
con ningn otro in de la celda o con los materiales del electrodo).
- + - + - +
Expresiones de las reacciones en la pila
O2 La unin entre un electrodo y una solucin de sus iones puede representarse:
Ag+ Cu++ Fe+3
Cu / Cu2
Ag(NO3)(ca) CuSO4(ca) FeCl3(ca)
m(Ag) m(Cu) m(Fe) La unin entre el electrodo y una sal que se encuentra en su superficie se presenta en la misma
forma: Ag / AgCl(s) , de la misma forma se representa un puente salino, pero como no
1 2 3
m.E(Ag ) m.E(Cu ) m.E(Fe )
sucede ningn cambio qumico dentro de l, el puente se indica mediante un par de rectas
paralelas, las cuales representan las uniones de las dos soluciones. As una pila de cobre Zinc,
Celda Galvnicas (pilas), electroqumica o voltaica compuesta de las dos semiceldas unidas por un puente salino.
En las cubas electrolticas se utiliza la energa de la corriente elctrica para producir reacciones
de oxidacin - reduccin, pero tambin se puede utilizar un proceso de oxidacin - reduccin
para producir corriente elctrica, la condicin fundamental para que esto sea posible es Zn/ Zn2 (a 1M) // Cu2 (a 1M) / Cu
mantener separados los agentes oxidante y reductor a fin de que la transferencia de electrones
se haga forzosamente por un alambre o hilo conductor. A esto se llama celda o pila galvnica o
voltaica. Si se usa solamente una barra porosa, como vidrio poroso o papel especialmente tratado, para
separar las dos semiceldas, solo se indicar una interfase entre ellas:
Nota:
* Un potencial normal de reduccin es el opuesto al de oxidacin (la misma magnitud pero con
signo cambiado).
* Cuando el (E) de pila es mayor que cero: (E > 0), la reaccin es espontnea).
* Cuando el E de la pila es menor de cero: (E < 0), la reaccin es no espontnea.
Zn(s) Cu(ac
2 Zn2 Cu
) (ac) (s)
TABLA DE POTENCIAL NORMAL DE OXIDACIN - REDUCCIN
* Se observa que no existe contacto directo entre el Zn (metlico) y Cu(ac
2
) . Por definicin en Semi-reaccin f.e.m. (Estndar)
el cual se efecta la oxidacin recibe el nombre de nodo y el electrodo en donde se lleva a voltio
cabo la reduccin recibe el nombre de ctodo. La electroneutralidad se mantiene mediante la
Prof. Jaime Pea Chinchay. QUMICA GENERAL Electroqumica BANCO DE DATOS CPU - UNJFSC
Li
3,02
Li 1e
aA bB cC dD
2,90
1 1
Ba Ba 2 e
2 2 La ecuacin toma la forma:
1 1
2,87 0,059 [C]c [D]d
Ca Ca 2 e E = E - log
2 2 n [A]a [B]b
2,712
Na Na 1 e
Donde:
1,67
1 1 E voltaje de la celda
Al Al 3 e E voltaje normal de la celda
3 3 n nmero de electrones transferidos en la reaccin.
0,672
1 1
Zn Zn 2 e Ecuacin modificada:
2 2
0,126 2,303RT
1 1 E E logK
Pb Pb 2 e nF
2 2
0,00
1 Donde:
H H e
2 2 [C]c [D]d
-0,167 K
Cu 1
Cu 2
e [A]a [B]b
4
3
-0,345
Fe(CN)6 Fe(CN)6 e
-1,358 8314voltio.C
1 R = constante universal de los gases =
Cl Cl e K . mol
2 T = temperatura absoluta .
-1,77
1
H 2O H 2O 2 H e F = Faraday (96500 C)
2
-1,84 PILA SECA (PILA LECHANCHE)
CO 2 CO 3 e
-2,85
1 PILA SECA (PILA LECHANGE )
F F2 e
2
+
Envoltura
Nota: X
X
X
X
X
Pasta hmeda de ZnCl y Cl
De la tabla anterior se observa que el metal litio es el agente reductor ms energtico y el in 2
X
X
X
X
X
X
X
Capa de MnO
(F ) , es el ms dbil; por el contrario, el fluor es el agente oxidante ms energtico, y el in X X
X
X
X 2
X
litio el ms dbil. X
X
X
Electrodo de grafico
X
X
El valor del potencial normal (E), para cada uno nunca se altera al multiplicar las semireacciones X
X
X
X Cinc ( - )
de oxidacin - reduccin.
X
X
X
X
X
X
X 2+
X
X
X
X
Zn Zn + 2e
X
Ecuacin de Nernst
Zn 2NH 4 Zn2 2NH 3 H 2
Nos da la relacin que existe entre el potencial de una celda y los factores que influyen:
E 1,6V
temperatura y concentracin.
65 t = ? m I.t
Peq = = 32.5 se sabe:
2 Peq 96500
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d) 2H 2e H2
I. El potencial de la pila es 2V [Mn2] 1.108 M ; [H ] 1.10M 4 ;
II. La reaccin directa es de descarga e) H 2 2e 2H 1
[MnO
4 ] 1.10
2
M a 25C.
III. Para recargar el acumulador el
PbO2 18. Cul ser la f.e.m. normal de la celda E = 1,51 voltio para Mn O 2
4 / Mn
formada por las semiceldas?
IV. El plomo metlico acta de ctodo
Cd/ 2 Eox = + 0,403 voltios.
Cuntas proposiciones son correctas? Cd a) 1,10V b) -1,10V c) 2,20V
d) -2,20V e) -3,3V
a) 0 b) 1 c) 2 Ca/ Ca2 Eox = + 2,866 voltios.
d) 3 e) 4
a) 2,463 V b) 3,269 V c) 0,463 V
14.Cuntos electrones se necesitan en la d) 1,463 V e) 3,463 V
electrlisis para depositar 5,4 g de plata
m.a. (Ag = 108) 19.Encontrar la f.e.m. para la reaccin de la
pila siguiente:
a) 3,015. 1022 b) 3,015. 1024 2Ag Zn Zn2 2Ago
c) 4,018. 1022 d) 1,682. 1020 E Zn/ Zn2 = 0,76 E Ag/ Ag1 =
e) 1,725. 10 20 -0,799
15.Una misma cantidad de electricidad,
depositada 4,3 g de in plata y 1,3 g de a) 2,165V b) 1,265V c) 2,561V
d) 2,615V e) 1,562V